KR102622009B1 - 폴리아크릴레이트 염, 그 제조 방법 및 그 사용용품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 두 가지 유형의 아민, 즉 (1) 아미노실리콘의 폴리머 백본에 부착된 아민과 (2) 수용성 유기 아민에 의해 중화되어 있는 가교된 폴리아크릴레이트 염에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 물에 용이하게 팽윤할 수 있고, 아크릴레이트계 증점제 단독의 경우에 비해 향상된 증점, 유화, 분산을 나타내고, 향상된 내수성을 갖는 필름을 산출할 수 있다. 본 조성물은, 추가의 중화제, 분산제 또는 유화제를 필요로 함이 없이, 광범위의 다양한 성분들, 예를 들어 지방 물질, 보습제, 고체 입자, 실리콘, 유기 또는 무기 선스크린을 제형화가는데 사용될 수 있다.

Description

폴리아크릴레이트 염, 그 제조 방법 및 그 사용용품
본 발명은, (1) 아미노실리콘의 폴리머 백본에 부착된 아민 기 및 (2) 수용성 유기 아민인, 두 가지 유형의 아민에 의해 중화되어 있는, 가교된 폴리아크릴레이트 염에 관한 것이다.
천연 및 합성 증점제(thickners)는 쉽게 구할 수 있고, 해당 기술 분야에 널리 사용된다. 증점제는 적용예에 따라 넓은 범위의 요건을 충족시키는 것이 필요할 수 있다. 예를 들어, 증점제는, 특정 전단박화 거동(shear thinning behavior), 건조시 낮은 점착성, 유화특성, 또는 승온에서 특정 증점 프로파일(thickening profile)을 가지는 것이 필요할 수 있다.
올레핀성 불포화 중합성 모노머로부터 유도된 아크릴레이트계 증점제 및 다른 산 함유 폴리머가, 수성 시스템을 수반하는 광범위한 용도를 커버하는데 맞추어졌다.
수성 증점제는 사용하기 쉽고, 중화 단계를 필요로 하지 않으며, 안료를 잘 분산시킬 수 있고, 많은 양의 오일을 유화시킬 수 있다. 에멀전 중합에 의해 만들어진 아크릴레이트 분산액은, 통상적으로 중화 단계를 필요로 하지 않으나, 그것이 건조된 후에 형성하는 필름에 낮은 내수성을 부여하는 유화제를 함유한다. 퍼스널 케어 용품의 경우, 아크릴레이트 증점제는 우수한 내수성을 가지는 것과 점착성을 감소시키는 것이 요구되고 있다.
미국특허출원공개 공보2013/0121948호에는 퍼스널 케어 제품을 위한 향상된 성능을 갖는, 아크릴레이트 증점제 및 특정 아미노실리콘 코폴리머와 관련된 생성물이 개시되어 있다.
상기 '948 공보에서, 아크릴레이트 증점제와 특정 아미노실리콘 코폴리머의 비-공유 반응 생성물은 다음의 3단계, 즉 단계 (i): 비수성 매질 내에서 아미노실리콘과 아크릴레이트를 30℃ 내지 200℃의 온도에서 1분 내지 120분 동안 블렌딩하여 블랜드를 제조하는 단계; 단계 (ii): 30℃ 내지 95℃의 온도에서 단계 (i)에서 제조한 블렌드에 수성염기를 첨가하여 혼합물을 제조하는 단계; 및 단계 (iii): 단계 (ii)에서 수득한 혼합물을 냉각하여 비-공유 반응 생성물을 제공하는 단계를 포함하여 구성되는 방법으로 제조되었다. 적합한 페이스트 조성물(실시예 25-27)은 물로 희석될 때 양호한 증점을 제공하나, 그 제조시간 너무 길고 패이스트 같은 질감으로 인해 실용성이 없었다. 또한, 단계(i)에서 비-수성 조건을 사용하여 제조한 조성물은 물로 잘 증점할 수 없다.
본 발명은 두 가지 유형의 아민, 즉 특정 아미노실리콘의 폴리머 백본에 부착된 아민과 수용성 유기 아민에 의해 중화되어 있는 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물을 제공한다.
아크릴레이트 증점제와 아미노실리콘 코폴리머를 반응촉진량(reaction-promoting amount)의 물 존재하에 50℃ 내지 120℃의 온도에서 반응시키는 것에 의해 개선된 조성물이 얻어진다는 놀라운 사실을 알게 되었다. 이러한 조성물은 그 소프트한 질감과 물에서 양호한 증점성 때문에 사용이 편하다. 이러한 조성물로부터 얻어지는 필름은 내수성이 높다.
광범위의 다양한 성분들, 예를 들어 지방 물질, 보습제(humectants), 고체 입자, 실리콘, 유기 또는 무기 선스크린 등을 추가의 중화제, 분산제 또는 유화제를 필요로 함이 없이 제형화하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 물에서 용이하게 팽윤할 수 있고, 향상된 증점, 유화, 분산을 나타내며, 아크릴레이트계 증점제 단독에 비해 향상된 내수성을 갖는 필름을 산출한다. 최종 수성 에멀젼의 낮은 점착성은 퍼스널 케어 용품에 특히 유용하다.
구체적으로, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 함유하는 본 발명의 조성물은 다음의 단계들에 의해 얻어진다:
(a) 반응촉진량의 물과 임의선택적으로 비-수성 희석제의 존재하에 가교된 폴리아크릴산 폴리머와 아미노실리콘 코폴리머를 반응시켜 중간체 왁스 조성물을 수득하는 단계; 및
(b) 상기 중간체 왁스 조성물을 유기 아민 염기 용액의 수성 용액과 반응시켜, 3 wt% 물에 희석될 때 25℃에서 브룩필드 점도(Brookfield viscosity)가 5,000 내지 100,000 cp, 더 구체적으로 10,000 내지 70,000 cp, 더욱더 구체적으로 15,000 내지 50,000 cp인 가교된 폴리아크릴레이트 염을 생성하는 단계.
본 발명의 가교된 폴리아크릴레이트 염의 백본은 하기 일반식으로 표시된다:
여기서, R은 수소, 알킬 기, 아릴 기, 알크아릴/아르알킬 기, 및 고리상 지방족 기로 이루어진 군에서 선택되고; R'는 1 내지 30 탄소원자를 가지는 알킬 기, 아릴 기 및 알킬/아릴 기 기로 이루어진 군에서 선택되고; 는 아미노실리콘 코폴리머의 양이온성 아민기이고; 는 유기 아민 염기의 양이온성 아민기이고; x 는 50과 20,000 사이의 정수이고; y 는 50과 20,000 사이의 정수이고; z 는 0과 5,000 사이의 정수이며; x:(x+y) 비는 0.02와 0.2 사이이다.
상기 아미노실리콘 코폴리머는 다음의 (i), (ii) 및 (iii)으로 이루어진 군에서 선택된다:
(i)의 반응에서 얻어지는 아미노실리콘 코폴리머
여기서, R1 는 R3(OCaH2a)m- 이고; R2 는 H 및 R4(OCcH2c)o-로 이루어진 군에서 선택되고; R3 는 (CnH2n +1)- (여기서 n은 1 내지 30의 정수임), 또는 (Cn'H2n '-1)- (여기서 n' 는 2 내지 30의 정수임), 또는 (Cn"H2n "-3)- (여기서 n"는 4 내지 30의 정수임)이고; R4 는 (CqH2q +1)- (여기서 q는 1 내지 30의 정수임), 또는 (Cq'H2q '-1)- (여기서 q' 는 2 내지 30의 정수임), 또는 (Cq"H2q "-3)- (여기서 q" 는 4 내지 30의 정수임)이고; a 는 2 내지 4의 정수이고; m 은 0 또는 1 내지 200의 정수이고; c 는 2 내지 4의 정수이고; o 는 0 또는 1 내지 200의 정수이며; p 는 2 내지 1,000의 정수임;
(ii) [AB]n의 일반식을 가지는 블록 코폴리머
여기서, A는 일반식 [X(CaH2aO)bR6 [(SiO(R5)2 ]c Si(R5)2 R6 (OCaH2a)b X] 을 가지는 폴리실록산 기이고; B는 일반식 [YO(CaH2aO)dY] 을 가지는 폴리알킬렌옥사이드 기이며; R5 은 1 내지 4 탄소원자를 가지는 알킬이고; R6 은 2가의 유기 모이어티이고; X 및 Y는 3급 또는 3급 아민 및 개환된 에폭사이드로부터 선택되는 2가의 유기 기이고, 이때 X가 개환된 에폭사이드이면 Y는 아민이고, 그 역도 성립하며; a는 독립적으로 2 내지 4이고; b는 립적으로 0 내지 100이고; c는 1 내지 500이고; d는 0 내지 100이며; (b+d)는 1 내지 100임;
(iii) C와 D의 랜덤 코폴리머
여기서, C는 일반식 -CR7R8-CR9(OH)R11-(SiR10 2O)x-SiR10 2-R11CR9(OH)CR7R8-L-을 가지는 폴리실록산 기이고, 여기서 R7 은 수소 및 20까지의 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R8 은 수소 및 20까지의 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R9 는 수소 및 20까지의 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 단, 만일 R8 이 화학결합이면, R9 는 1 내지 20의 탄소원자를 가지며, 임의선택적으로 산소 원자를 가지는 2가의 탄화수소 기가 되어 화학결합 R8을 포함하는 고리를 형성하고, R10 은 수소, 및 10까지의 탄소원자를 가지는 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아르알킬 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, R11 은 1 내지 20의 탄소원자을 가지며, 임의선택적으로 산소원자를 가지는 2가의 탄화수소 라디칼이고, L 은 로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 2가의 2가의 연결기이고, 여기서 R12 는1 내지 20 탄소원자를 가지는 2가의 탄화수소 라디칼이고, R13 은 독립적으로1 내지 20 탄소원자를 가지는 탄화수소 라디칼이고, R14 는 2 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 2가의 탄화수소 기 또는 -NR13- 기이고, x 는 1 내지 500의 정수이며;
D는 일반식 -CR7R8-CR9(OH)R11-O(CaH2aO)bR11C-R9(OH)CR7R8-L- 을 가지는 폴리알킬렌옥사이드이고, 여기서 R7, R8, R9, R11, L, a 및 b는 위에서 정의한 바와 같다.
본 발명은 아래의 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용의 항목에서 더 상세하게 설명된다.
본 발명자는, (i) 본 발명의 중화되고 가교된 폴리아크릴계 폴리머는 물에서 즉시 팽윤하고; (ii) 본 발명의 중화되고 가교된 폴리아크릴계 폴리머는 추가의 유화제를 필요로 함이 없이 수성 에멀젼내에서 유기 및 실리콘 오일, 미네랄 오일 및 선스크린 오일을 유화하여 안정화하는데 도움을 주고; (iii) 본 발명의 중화되고 가교된 폴리아크릴계 폴리머는 추가의 분산제를 필요로 함이 없이 무기 안료를 분산하여 안정화하는데 도움을 주고; (iv) 본 발명의 중화되고 가교된 폴리아크릴계 폴리머는 선스크린 용품 또는 색조 화장품에 유용한 내수성을 갖는 필름을 산출하고; (v) 본 발명의 중화되고 가교된 폴리아크릴계 폴리머는 텍스타일 산업, 오일 추출, 코팅, 페인트, 농업, 유화 및 퍼스널 케어 산업과 같이 수성상의 증점을 수반하는 산업 용품에 유용하다는 예상외의 사실을 발견하였다.
본 발명의 설명 및 청구범위에서, 다음과 같은 용어 및 표현은 아래에 제시하는 바와 같이 이해되어야 한다.
본 발명의 설명 및 청구범위에서 사용되는 단수 형태 "하나의(a, an)" 및 "상기 (the)"는 복수를 포함하고, 특정 수치에 대한 언급은 달리 명시하지 않는 한 적어도 그 특정 수치를 포함한다.
본 명세서에서 범위는 "약" 또는 "대략" 하나의 특정 값으로부터 및/또는 "약" 또는 "대략" 또 하나의 특정 값까지로 표현된다. 이러한 범위가 표현되는 경우, 또 하나의 구현예는 하나의 특정 값으로부터 및/또는 또 하나의 특정 값까지를 포함한다. 이와 마찬가지로, 특정 값이 그 앞에 "약"이 사용되어 대략적인 값으로 표현되면, 그 특정 값은 또 하나의 구현예를 형성한다는 것을 이해하여야 한다.
본 명세서에 기술된 모든 방법들은 본원에서 달리 지시되지 않는 한 또는 문맥상 명백하게 부정하지 않는 한 임의의 적합한 순서로 수행 될 수 있다. 본 명세서에 제공된, 임의의 및 모든 예, 또는 예시적인 언어(예를 들어, "~과 같은")의 사용은 본 발명을 보다 잘 나타내기 위한 것이며, 달리 단순히 청구되지 않는 한 본 발명의 범위를 제한하기 위한 것은 아니다. 본 명세서에서 어떠한 언어도 본 발명의 실시에 필수적인 것으로 청구되지 않은 요소를 가리키는 것으로 해석되어서는 안된다.
본 명세서에서 사용된 "포함하여 구성되는", "포함하는", "함유하는", "특징으로 하는" 및 그 등가의 문법적 표현은 추가의 언급되지 않은 요소 또는 방법 단계를 배제하지 않는 포괄적인 또는 제한없는 용어이지만, "~로 구성된" 및 "본질적으로 이루어진"이라는 보다 제한적인 표현을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. "본질적으로 이루어진"이라는 표현은 청구항의 범위를 특정 물질 또는 단계 및 청구된 발명의 기초가 되고 신규한 특징에 실질적으로 영향을 미치지 않는 범위로 제한한다. "~로 구성되는"이라는 표현은 청구항에 명시되지 않은 요소, 단계 또는 성분을 배제한다.
실시예, 또는 다르게 표시하지 않는 곳 이외에, 발명의 설명 및 청구 범위에서 언급된 물질의 양, 반응 조건, 지속 시간, 물질의 정량화된 특성 등을 나타내는 모든 숫자는 모든 경우에 "약"이라는 용어로 수식되는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에 인용된 임의의 수치 범위는 그 범위 내의 모든 하위 범위와, 이러한 범위 또는 하위 범위의 다양한 한계 값들의 임의의 조합을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
구조적으로, 조성적으로 및/또는 기능적으로 관련된 화합물, 재료 또는 물질의 군에 속하는 것으로 본 발명의 설명에 명시적으로 또는 암시적으로 개시된 그리고/또는 청구항에서 기재된 임의의 화합물, 재료 또는 물질은, 그 군의 개별적인 대표자들과 그들의 모든 조합들을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
"지방족 탄화수소"라는 표현은 하나 이상의 수소 원자가 제거된 탄화수소기를 의미하며, 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클릭 알킬, 사이클릭 알케닐, 사이클릭 알키닐, 아릴, 아르알킬을 포괄하고, 헤테로원자를 함유한 것일 수도 있다.
"알킬"이라는 용어는, 임의의 1가의, 포화 선형, 분지형 또는 고리형 탄화수소 기를 의미하고; "알케닐"이라는 용어는 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합을 가지는 임의의 1가의 선형, 분지형, 또는 고리형 탄화수소 기를 의미하며, 여기서 상기 기의 부착위치는 탄소-탄소 이중결합 또는 그 이외의 곳일 수도 있으며; "알키닐"이라는 용어는 하나 이상의 탄소-탄소 삼중결합을 가지며 임의 선택적으로 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합을 가지는 임의의 1가의 선형, 분지형, 또는 고리형 탄화수소 기를 의미하고, 여기서 상기 기의 부착위치는 탄소-탄소 삼중결합, 탄소-탄소 이중결합, 또는 그 이외의 곳일 수 있다. 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필 및 이소부틸을 포함한다. 알케닐의 예는 비닐, 프로펜일, 알릴, 메트알릴, 에틸리데닐 노르보난, 에틸리덴 노르보르닐, 에틸리데닐 노르보르넨 및 에틸리덴 노르보르네닐을 포함한다. 알키닐의 예는 아세틸레닐, 프로파르길 및 메틸아세틸레닐을 포함한다.
"사이클릭 알킬", "사이클릭 알케닐", 및 "사이클릭 알키닐" 이라는 표현들은 이환식, 3환식 및 이보다 더 높은 환식 사이클릭 구조를 포함할 뿐만 아니라 상기한 환식 구조들이 알킬, 알케닐, 및/또는 알키닐 기로 치환된 것을 포함한다. 그 대표적인 예는 노르보르닐, 노르보르네닐, 에틸노르보르닐, 에틸노르보르네닐, 사이클로헥실, 에틸사이클로헥실, 에틸사이클로헥세닐, 사이클로헥실사이클로헥실 및 사이클로도데카트리에닐을 포함한다.
"아릴"이라는 용어는 임의의 1가의 방향족 탄화수소 기를 의미하고; "아르알킬"이라는 용어는 하나 이상의 수소 원자가 동일한 수의 동일 및/또는 상이한 아릴(위에서 정의한 바와 같음)로 치환되어 있는 임의의 알킬기(위에서 정의한 바와 같음)를 의미하며; "아레닐"이라는 용어는 하나 이상의 수소 원자가 동일한 수의 동일 및/또는 상이한 알킬기(위에서 정의한 바와 같음)로 치환되어 있는 임의의 아릴기(위에서 정의한 바와 같음)를 의미한다. 아릴의 예는 페닐 및 나프탈레닐을 포함한다. 아르알킬의 예는 벤질 및 페네틸을 포함한다. 아레닐의 예는 톨릴 및 자일릴을 포함한다.
모든 점도는 달리 명시하지 않는 한 25℃에서 측정된 것임을 이해하여야 한다.
언급은, 본 개시 내용에 따라 하나 이상의 다른 물질, 성분 또는 원료와 최초로 접촉, 현장 형성, 블렌딩, 혼합 직전에 존재하는 물질, 성분 또는 원료에 대해 하고 있다.
반응생성물, 생성된 혼합물 등으로 확인된 물질, 성분 또는 원료는, 당 업자(예를 들어 화학자)의 상식 및 통상의 지식을 적용하여 본원의 개시내용에 따라 수행되는 접촉, 현장형성, 블렌딩 또는 혼합 조작 동안 화학적 반응 또는 변형을 통해 동일성, 성질 또는 특성을 얻을 수 있다. 화학 반응물 또는 출발물질의 화학 생성물 또는 최종물질로의 변형은, 발생하는 속도와 관계없이 지속적으로 전개하는 과정이다. 따라서 이러한 변형과정이 진행되는 동안, 출발물질과 최종물질의 혼합물뿐만 아니라, 그들의 화학운동학적 수명에 따라 당업자에게 알려진 현재의 분석기술로 검출하기가 쉽거나 어려운 중간 종이 있을 수 있다.
본 명세서에서 설명된 실리콘에 대해 유용한 1가의 탄화수소 라디칼의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, n-헥실 기와 같은 헥실, n-헵틸 기와 같은 헵틸, n-옥틸 및 이소옥틸 기와 같은 옥틸, 2,2,4-트리메틸펜틸, n-노닐 기와 같은 노닐, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 메틸사이클로헥실과 같은 사이클로알킬 라디칼, 페닐, 나프틸; o-, m- 및 p-톨릴, 자일릴, 에틸페닐, 및 벤질과 같은 아릴 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된 것을 포함한다.
폴리아크릴계 폴리머
호모폴리머 또는 코폴리머와 같은 폴리아크릴계 폴리머는, 아크릴산 모노머를 함유하고, 임의선택적으로 비이온성 모노머 또는 양이온성 모노머를 함유한다. 그 대표적인 물질은 그 내용이 본원에 참조문헌으로 원용되는 미국특허 제2,798,053호에 기술된 것들이 있다. 코폴리머는, 예를 들어, 소량의 폴리알케닐 폴리에테르 가교제와 아크릴산의 코폴리머를 포함하며, 특히 그 염 형태에서, 대량의 물 또는 용매를 흡수하여 그 이후에 부피를 크게 증가시키는. 겔-같은(gel-like) 폴리머이다. 다른 유용한 카르복실 함유 폴리머는, 알킬기가 10 내지 30 탄소원자를 포함하는 적어도 하나의 알킬 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 에스테르와 불포화 카르복실산의 폴리머에 관한 미국특허 제3,940,351호, 비닐 에테르를 갖는 말레산 무수물 코폴리머에 관한 미국특허 제5,034,486호, 제5,034,487호 및 제5,034,488호에 기술되어 있다. 이러한 코폴리머의 다른 형태는 미국특허 제4,062,817호에 기술되어 있으며, 여기서 미국특허 제3,940,351호에 기술된 폴리머는 추가로 또 하나의 알킬 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 에스테르를 포함하고, 상기 알킬 기는 1 내지 8 탄소원자를 갖는다.
카르복실산 폴리머와, 아크릴산 및 메타크릴산의 코폴리머와 같은 코폴리머는, 미국특허 제2,340,110호; 제2,340,111호 및 제2,533,635 호에 기술된 바와 같이 디비닐 벤젠, 불포화 디에스테르 등과 같은 다관능성 물질로 가교될 수도 있다. 상기 특허들의 내용은 본원 참조문헌으로 통합된다.
상기 카르복실산 함유 폴리머는 적어도 하나의 활성화된 >C=C< 기 및 카르복실 기를 포함하는 모노머로 제조된다. 이러한 폴리머는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 말레산 무수물 등과 같은 불포화, 중합성 카르복실 모노머의 호모폴리머; 및 아크릴레이트/메타크릴레이트 에스테르, 아크릴아미드, 올레핀, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 또는 스티렌(styrenics)과 중합성 카르복실 모노머의 코폴리머이다. 카르복실산 함유 폴리머는 약 500 내지 수백만 범위의 분자량을 가지며, 통상적으로 약 10,000 내지 900,000 또는 그 이상의 분자량을 갖는다. 카르복실 모노머는 적어도 하나의 활성화된 탄소-대-탄소 올레핀성 이중결합과, 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 올레핀성-불포화 카르복실산이며, 이러한 종류의 올레핀성-불포화 카르복실산은 아크릴산 자체, 알파-시아노 아크릴산, 베타 메틸아크릴산 (크로톤산), 알파-페닐 아크릴산, 베타-아크릴옥시 프로피온산, 신남산, p-클로로 신남산, 1-카복시-4-페닐 부타디엔-1,3, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 아코니트산, 말레산, 푸마르산, 및 트리카복시 에틸렌으로 전형화된 아크릴산과 같은 물질을 포함한다.
본 명세서에서 사용된 "카르복실산"이라는 용어는 폴리카르복실산 및 그 산 무수물, 예를 들어 말레산 무수물을 포함하며, 여기서 무수물(anhydride) 기는 동일한 카르복실산 분자에 있는 2개의 카르복실기로부터 물분자 하나의 제거에 의해 형성된다. 말레산 무수물 및 다른 산 무수물은 본 발명에 유용하다. 바람직한 카르복실 모노머는 모노올레핀성 아크릴산 및 메타크릴산이다. 다른 유용한 카르복실 모노머는 말레산 및 그 무수물이다. 상기 폴리머는 카르복실산 또는 그 무수물의 호모폴리머, 또는 적어도 하나의 말단 기를 가지는 하나 이상의 다른 비닐리덴 모노머와 공중합된 정의된 카르복실산 모두를 포함한다.
이러한 모노머는, 예를 들어 그 아크릴산 에스테르 모노머를 포함하는 아크릴레이트 에스테르 모노머를 포함한다. 대표적인 아크릴레이트는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 에타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트 등을 포함한다. 고급 알킬 아크릴산 에스테르는 헵틸 아크릴레이트, 이소헵틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트 및 멜리실 아크릴레이트이다. 2 또는 3 또는 그 보다 많은 장쇄 아크릴산 에스테르들의 혼합물은 카르복실 모노머 하나와 성공적으로 중합될 수도 있다. 다른 코모노머는 알파 올레핀, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 및 이들의 혼합물을 포함하는 올레핀을 포함한다.
친수성 폴리머는 또한 폴리엔으로 가교된 종류일 수 있으며, 상기 폴리엔은 예를 들어. 데카디엔 또는 트리비닐 사이클로헥산; 메틸렌 비스 아크릴아미드와 같은 아크릴아미드; 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트와 같은 다관능성 아크릴레이트; 또는 예를 들어 이소프렌, 디비닐 벤젠, 디비닐 나프탈렌, 알릴 아크릴레이트 등을 포함하는 적어도 2개의 말단 기를 가지는 다관능성 비닐리덴 모노머를 포함한다. 코폴리머 제조에 사용하는데 특히 유용한 가교 모노머는 분자당 하나 이상의 알케닐 에테르 기(grouping)를 가지는 폴리알케닐 폴리에테르이다. 가장 유용한 것은 말단 메틸렌 기(grouping)에 부착된 올레핀성 이중결합 CH2〓C<이 존재하는 알케닐 기를 갖는 것이다. 이들은 적어도 2의 탄소 원자 및 적어도 2의 하이드록실 기의 에스테르화에 의해 만들어진다.
이러한 종류의 화합물은 알릴 클로라이드 또는 알릴 브로마이드와 같은 알케닐 할라이드를 하나 이상의 다가 알코올의 강알칼리성 수용액과 반응시키는 것에 의해 생성될 수도 있다. 그 생성물은 변화하는 수의 에테르 기를 갖는 폴리에테르들의 복합 혼합물일 수도 있다. 각 분자에 에테르 기(grouping)의 평균수는 분석으로 알아낸다.
폴리에테르 가교제의 효율은 그 분자에 있는 잠재적으로 중합가능한 기들의 수에 따라 증가한다. 분자당 평균 2개 이상의 알케닐 에테르 기(grouping)를 갖는 폴리에테르를 이용하는 것이 바람직하다.
다른 가교 모노머는 예를 들어 디알릴 에스테르, 디메트알릴 에테르, 알릴 또는 메트알릴 아크릴레이트 및 아크릴아미드, 테트라알릴 주석, 테트라비닐 실란, 폴리알케닐 메탄, 디아크릴레이트, 및 디메타크릴레이트; 디비닐 벤젠, 폴리알릴 포스페이트, 디알릴옥시 화합물 및 포스파이트 에스테르 등과 같은 디비닐 화합물을 포함한다.
전형적인 작용제는 알릴 펜타에리쓰리톨, 알릴 슈크로즈, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 테트라메틸렌 디메타크릴레이트, 에틸렌 디아크릴레이트, 에틸렌 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 등이 있다. 적합한 가교된 상업용 폴리아크릴계 폴리머의 일부 예로는 카보폴 980, 카보폴 1382과 같은 카보폴류, Lubrizol에서 구입할 수 있는 Ultrez 10이 있다. 디른 예로 Ashland 981 카보머, Ashland 980 카보머, 3V Inc에서 상표명 Polygel (Polygel HP, 폴리머 W30, Polygel DV)로 구입할 수 있는 카보머가 있다.
아미노실리콘 코폴리머
본 발명에 적합한 아미노실리콘 코폴리머는 미국 특허 제8,742,152호, 제6,475,568호 및 제7,851,548호에 기술되어 있으며, 상기 특허들의 내용은 본원에 참조문헌으로 통합된다.
양이온성 아민 기 는 다음으로 이루어진 군에서 선택된 아미노실리콘 코폴리머에 부착된다:
(i) 의 반응에서 생성된 아미노실리콘 코폴리머
여기서, R1 은 R3(OCaH2a)m-이고, R2 는 H 및 R4(OCcH2c)o-로 이루어진 군에서 선택되고, R3 는 (CnH2n +1)- (여기서 n은 1 내지 30의 정수임), 또는 (Cn'H2n '-1)- (여기서 n' 는 2 내지 30의 정수임), 또는 (Cn"H2n "-3)- (여기서 n" 는 4 내지 30의 정수임)이고, R4 는 (CqH2q +1)- (여기서 q는 1 내지 30의 정수임), 또는 (Cq'H2q '-1)- (여기서 q'는 2 내지 30의 정수임), 또는 (Cq"H2q "-3)- (여기서 q" 는 4 내지 30의 정수임)이고, a는 2 내지 4의 정수이고, m은 0 또는 1 내지 200의 정수이고, c는 2 내지 4의 정수이고, o는 0 또는 1 내지 200의 정수이며, p는 2 내지 1,000의 정수이다;
(ii) [AB]n의 일반식을 가지는 블록 코폴리머
여기서, A 는 일반식 [X(CaH2aO)bR6 [(SiO(R5)2 ]c Si(R5)2 R6 (OCaH2a)b X]을 가지는 폴리실록산 기이고, B는 일반식 [YO(CaH2aO)dY],을 가지는 폴리알킬렌옥사이드 기이고, R5 는 1 내지 4 탄소원자를 가지는 알킬이고, R6 은 2가의 유기 모이어티이고, X 및 Y는 2급 또는 3급 아민 및 개환된 에폭사이드로부터 선택되는 2가의 유기 기이되, X가 개환된 에폭사이드이면 Y는 아민이고 그 역도 성립하고, a는 독립적으로 2 내지 4이고, b는 독립적으로 0 내지 100이고, c는 1 내지 500이고, d는 0 내지 100이며, (b+d)는 1 내지 100이다;
(iii) C와 D의 랜덤 코폴리머
여기서, C는 일반식 -CR7R8-CR9(OH)R11-(SiR10 2O)x-SiR10 2-R11CR9(OH)CR7R8-L- 을 가지는 폴리실록산 기이고, 여기서 R7 은 수소, 및 20까지의 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R8 은 수소, 및 20까지의 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R9 는 수소, 및 20까지의 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며, 만일 R8 이 화학결합이면, R9 는 1 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 2가의 탄화수소 기가 되어, 화학 결합 R8을 포함하는 고리를 형성하는 것을 전제로 하고, R10 은 수소, 및 10까지의 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R11 은 1 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 2가의 탄화수소 라디칼이고, L은 로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 2가의 연결기이며, 여기서 R12 는 1 내지 20 탄소원자를 가지는 2가의 탄화수소 라디칼이고, R13 은 독립적으로 1 내지 20 탄소원자를 가지는 탄화수소 라디칼이고, R14 는 2 내지 20 탄소원자를 가지며, 임의선택적으로 산소 원자 또는 -NR13- 기를 가지는 2가의 탄화수소 기이고, X는 1 내지 500의 정수이고,
D는 일반식 -CR7R8-CR9(OH)R11-O(CaH2aO)bR11C-R9(OH)CR7R8-L-을 가지는 폴리알킬렌옥사이드이다: 여기서, R7, R8, R9, R11, L, a 및 b 는 위에서 정의한 바와 같다.
아미노실리콘 코폴리머는, 예를 들어, 일단에서 폴리머 사슬내에 모노머와의 사이에서 3급 아민 결합(linkage)을 형성하고 타단은 펜단트 아미노-관능기로서 잔류하는 비스-아미노관능기에 의해 연결된, 비-가수분해성, 랜덤 블록 폴리실록산- 폴리알킬렌옥사이드 코폴리머이다. 그 하나의 예는, 하기 일반식을 가지는 비-가수분해성, 랜덤 블록형 폴리실록산-폴리알킬렌옥사이드 조성물이다:
E1[A]m[B]nE2 (I)
여기서, 각 A는 독립적으로-CR1R2-CR3(OH)R5-(SiR4 2O)x-SiR4 2-R5CR3(OH)CR1R2-L- 구조의 폴리실록산 단위이고, 여기서 각 R1 은 수소, 및 1 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 및 아르알킬로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 각 R2 는 수소, 및 1 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 및 아르알킬로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 각 R3 는 수소, 및 1 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 및 아르알킬로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며; 만일 R2 가 화학결합이면, R3 는 1 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 2가의 탄화수소가 되어, 화학 결합 R2를 포함하는 고리를 형성하는 것을 전제로 하고; 각R4 는 수소, 및 1 내지 10 탄소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 및 아르알킬로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며; 각 L은 독립적으로 -N(R6NR7 2)- 및 로 이루어진 군에서 선택되는 2가의 연결기이고, 여기서 각 R6 는 1 내지 20 탄소원자를 가지는 2가의 탄화수소 라디칼이고, 각 R7 은 독립적으로 1 내지 20 탄소원자를 가지는 1가의 탄화수소 라디칼이며, R8 은 2 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자 또는 -NR7- 기를 가지는 2가의 탄화수소이고; x는 1 내지 500의 정수이며;
각 B는 독립적으로 -CR1R2-CR3(OH)R5-O(CaH2aO)bR5C-R3(OH)CR1R2-L- 구조의 폴리알킬렌옥사이드 단위이고, 여기서 각 R1 은 수소, 및 1 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 및 아르알킬로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 각 R2 는 수소, 및 1 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 및 아르알킬로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 각 R3 는 수소, 및 1 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 및 아르알킬로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되며; 만일 R2 가 화학결합이면, R3 는 1 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 2가의 탄화수소가 되어, 화학 결합, R2를 포함하는 고리를 형성하는 것을 전제로 하고; 각 R5 는 1 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자를 가지는 2가의 탄화수소 라디칼이고; 각 L은 독립적으로 -N(R6NR7 2)- 및 로 이루어진 군에서 선택되는 2가의 연결기이고, 여기서 각 R6 은 1 내지 20 탄소원자를 가지는 2가의 탄화수소 라디칼이고, 각R7 은 독립적으로 1 내지 20 탄소원자를 가지는 1가의 탄화수소 라디칼이며, R8 은 2 내지 20 탄소원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자 또는 -NR7- 기를 가지는 2가의 탄화수소이고; x는 1 내지 500의 정수이고;
각 E1 은
,
및 H-L로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 1가의 말단-기(end-group)이고;
각 E2 는 수소,
로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 1가의 말단-기이고; 각 m과 n은 독립적으로 1 내지 500의 정수이고, a는 2 내지 4이고, b는 2 내지 100, 바람직하게 3 내지 50이고, 여기서 R1, R2, R3, R4 및 R5 는 각각 독립적으로 위에서 정의한 바와 같다.
위에서 설명한 소수성 폴리머 백본에 직접 연결된 아민 기를 가지는 소수성 폴리머일 수 있는 코폴리머 (iii)의 다른 하나의 예는 그 구조내에 폴리실록산 단위 {XR2 [(SiO(R1)2 ]x Si(R1)2 R2X}, 폴리알킬렌옥사이드 단위 {YO(CaH2aO)bY} 및 연결기 -NR3-를 가질 수 있고, 여기서 R1 은 알킬이고, R2 는 2가의 유기 모이어티이고, X 및 Y는 에폭사이드의 개환에 의해 형성된 2가의 유기 기이고, R3 은 알킬, 알케닐, 아릴, 아르알킬, 산소-함유 알킬, 산소-함유 아릴, 및 산소-함유 아르알킬로 이루어진 군에서 선택되고, a는 2 내지 4이고, b는 2 내지 100, 바람직하게 3 내지 50이고, x는 1 내지 500, 바람직하게 140 내지 160이다. R1 은 바람직하게 저급 알킬, 예를 들어 1 내지 4의 탄소원자를 가지는 알킬, 예컨데 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이들의 이성질체, 예를 들어 이소프로필, t-부틸, 등이다, 더욱 바람직하게, R1 은 메틸이다.
R2 는 바람직하게 하나 이상의 탄소를 갖는 2가의 탄화수소 기이며, 이는 하이드록시 치환기를 가질 수 있고, 에테를 결합(linkage)을 포함할 수 있다. 바람직하게는 10 보다 적은 탄소 원자를 가지는 것이다, 특정 분자 내에서, 각 R1, R2, R3 및 R4 는 같거나 다를 수 있다.
상기 코폴리머는 이차 아미노 기 -NHR3 또는 3차 기 -NR3R4로 말단 캡핑된 것이 바람직하며, 여기서 R3 는 연결기 -NR3 에 대하여 위에서 정의한 바와 같고, R4 는 또한 알킬, 알케닐, 아릴, 아르알킬, 산소-함유 알킬, 산소-함유 아릴, 및 산소-함유 아르알킬로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 R3 및 R4 는 같거나 다를 수 있다.
R3 및 R4 를 포함하여 구성되는 모이어티들은 바람직하게 1 내지 약 20의 탄소원자를 포함하여 구성되며, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 헵틸, 언헵틸, 올레일, 도헵틸, 트리헵틸, 테트라헵틸, 펜타헵틸, 헥사헵틸, 헵타헵틸, 옥타헵틸, 노나헵틸, 에이코실, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 페닐, 비페닐, 나프틸, 톨릴, 자일릴, 안트라실, 메톡시페닐, 위의 것들의 이성질체 등이 있다.
바람직하게 상기 아미노실리콘 코폴리머의 아민 함량은 적어도 0.08 meq/g 이다.
유기 아민 염기
유기 아민 염기는 예를 들어, 2-아미노-2메틸-1- 프로판올 (AMP-95, AMP ultra PC2000), 트리에탄올아민, 트로메타민, L-아르기닌, 트리에탄올아민, 에탄올아민, 디이소프로판올 아민, 트리이소프로판올 아민, 테트라하이드록시프로필 에틸렌 디아민, 예를 들어 BASF사의 Neutrol TE 및 유기 아민 염기들의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 가교된 폴리아크릴레이트 염의 백본은 하기 식으로 표시된다:
여기서, R 은 수소, 알킬 기, 아릴 기, 알킬/아릴 기, 및 고리상 지방족 기로 이루어진 군에서 선택되고; R' 는 1 내지 30 탄소원자를 가지는 알킬 기, 아릴 기 및 알킬/아릴 기로 이루어진 군에서 선택되고; 는 아미노실리콘 코폴리머의 양이온성 아민 기이고; 는 수용성 유기 아민 염기의 양이온성 아민이고, x는 50과 20,000 사이의 정수이고, y는 50과 20,000 사이의 정수이고, z는 0 과 5,000 사이의 정수이며, x:(x+y) 비는 0.02와 0.2 사이이다.
제조방법
또 하나의 구현예에서, 1) 가교된 폴리아크릴계 폴리머를, 반응촉진량의 물 존재하에, 그리고 임의선택적으로 비-수성 희석제 존재하에, 가교된 아미노실리콘 코폴리머 과 반응시켜 중간체 왁스 조성물을 생성하는 단계; 및 2) 상기 중간체 왁스 조성물을 유기 아민 용액의 수용액과 반응시켜, 물에 3 wt%로 희석될때 5,000 내지 100,000 cp, 더 구체적으로 10,000 내지 70,000 cp, 더욱더 구체적으로 15,000 내지 50,000 cp의 브룩필드 점도를 가지는 조성물을 생성하는 단계. 포함하여 구성되는 조성물 제조방법이 제공된다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 단계 1)에 사용되는 물의 반응촉진량은 0.2 내지 10 wt%, 더 구체적으로 0.3 내지 5 wt%, 더욱더 구체적으로 0.5 to 3 wt%의 범위내이다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 단계 1)에서 반응은 50℃ 내지 120℃ 범위, 더 구체적으로 50℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서 수행된다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 단계 1)에서 반응은 1 내지 12 시간, 더 구체적으로 2 내지 10 시간, 더욱더 구체적으로 4 내지 8 시간 범위의 반응 시간에서 수행된다.
본 발명의 구현예에서, 사용되는 임의선택성분인 희석제는 저극성 오일 및/또는 물일 수 있다. 저극성 오일은, 백본에 직접 결합된 아민기를 가지며 12 MPa 0.5 내지 약 28 MPa 0.5, 구체적으로 약 14 내지 약 20 MPa 0.5의 한센 용해도 파라미터를 가지는 소수성 폴리머와 혼화할 수 있는 것이 필요하다. 적합한 오일은 에스테르, 미네랄 오일, 실리콘 오일, 트리글리세라이드 오일, 지방산 또는 오일들의 조합을 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 단계 2)에서 중화는 20 내지 95℃, 더 구체적으로 40 내지 85℃의 온도에서 수행된다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 단계 2)에서 중화는 5 내지240 분, 더 구체적으로 30 내지 180 분, 더욱더 구체적으로 60 내지 120 분의 기간동안 수행된다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 단계 2)에서 염기 수용액을 제공하기 위해 사용되는 염기는 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 (AMP) 또는 트로메타민이다.
본 발명의 조성물은 비타민 E, BASF사의 Tinogard TS와 같은 항산화제, 또는 다른 적합한 항산화제를 함유할 수 있다.
임의선택적 성분들
본 발명의 조성물은 다음과 같은 임의선택적 성분들을 더 함유할 수 있다.
지방 물질
지방 물질은 독립적으로 또는 조합으로, 오일 및 왁스를 함유할 수 있다. 오일이라는 용어는 실온에서 액체인 화합물을 의미한다. 왁스라는 용어는 실온에서 고체 또는 실질적인 고체이며 그 융점이 일반적으로 35° C 보다 높은 화합물을 의미한다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 오일의 예는 다음과 같은 극성 오일을 포함한다:
○ 글리세롤의 지방산 에스테르로 이루어진 높은 트리글리세라이드 함량의 탄화수소-계 식물 오일. 그 지방산은 다양한 사슬 길이를 가질 수도 있고, 이러한 사슬들은 선형 또는 분지형, 그리고 포화 또는 불포화일 수 있다. 이러한 오일의 구체적인 예는, 밀 배아 오일, 옥수수 오일, 해바라기 오일, 카리트 버터, 캐스터 오일, 스위트 아몬드 오일, 마카다미아 오일, 살구 오일, 대두 오일, 유채 오일, 면실 오일, 코코넛 오일, 호호바 오일, 시어 버터, 코코아 버터, 마카다미아 오일, 알팔파 오일, 양귀비 오일, 호박 오일, 참깨 오일, 마로우 오일, 아보카도 오일, 헤이즐넛 오일, 포도씨 오일. 까막 까치밥 나무 씨앗 오일, 월견초 오일, 밀레트 오일, 퀴노아 오일, 올리브 오일, 호밀 오일, 홍화 오일, 캔들넛 오일, 시계꽃 오일, 사향 장미 오일, 카프릴/카프르 산 트리글리세라이드, 예를 들어 Stearineries Dubois 사에서 판매되는 것, Dynamit Nobel 사에서 상표명 Miglyol 810, 812 및 818로 판매되는 것을 포함한다.
○ 식 R5COOR6의 합성 오일 또는 에스테르. 여기서 R5 는 1 내지 40 탄소원자, 바람직하게 7 내지 19 탄소원자를 가지는 선형 또는 분지형 고급 지방산 잔기를 나타내고, R6 은 1 내지 40 탄소원자, 바람직하게 3 내지 20 탄소원자를 가지는 분지형 탄화수소-계 사슬을 나타내고, 이때 R6+R7 탄소원자수는 10 이상이다. 그 예를 들면, 퍼셀린 오일(Purcellin oil) (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 및 옥타노에이트, 알코올 또는 폴리알코올의 데카노에이트 또는 리시놀레이트; 하이드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트 또는 디이소스테아릴 말레이트; 및 펜타에리쓰리톨 에스테르가 있다.
○ 10 내지 40 탄소원자를 가지는 합성 에테르;
○ C8 내지 C26 지방 알코올, 예를 들어 올레일 알코올; 그리고
○ 위의 것들의 혼합물.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 지방 물질의 예는, 탄화수소, 미네랄 오일, 폴리데센과 같은 폴리올레핀, 파라핀, 예를 들어 이소헥사데칸 (예를 들어, Permethyl 99® 및 Permethyl 101®), 페트롤레이텀, 고분자량 폴리부텐과 같은 비극성 화합물을 포함한다.
대표적인 왁스상 화합물은 카나우바 왁스, 밀납, 오조케라이트 왁스, 칸델릴라 왁스, 수소화 캐스터 오일, 폴리에틸렌 왁스 및 폴리메틸렌 왁스, 예를 들어 Sasol 사에서 상표명 Cirebelle 303로 판매하는 제품을 포함한다.
유기 선스크린
유기 스크리닝제는 특히 안트라닐레이트; 신남산 유도체; 살리실산 유도체; 캄포 유도체; 벤조페논 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; 트리아진 유도체; 벤조트리아졸 유도체; 벤잘말로네이트 유도체 중에서 선택된다.
추가적인 유기 광보호제의 예는 INCI 명칭으로 아래에 나타낸 것들을 포함한다:
신남산 유도체: 구체적으로 DSM Nutritional Products, Inc 사에서 상표명 Parsol MCX 으로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트, 이소프로필 메톡시신나메이트, Symrise 사에 의해 상표명 Neo Heliopan E 1000으로 판매되는 이소아밀 메톡시신나메이트, 시녹세이트, DEA 메톡시신나메이트, 디이소프로필 메틸신나메이트, 글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트.
파라-아미노벤조산(PABA ) 유도체: PABA, 에틸 PABA, 에틸 디하이드록시프로필 PABA, ISP 사에서 상표명 Escalol 507로 판매되는 에틸헥실 디메틸 PABA, 글리세릴 PABA, BASF사에서 상표명 Uvinul P25로 판매되는 PEG-25 PABA.
살리실산 유도체: Rona/EM Industries 사에서 상표명 Eusolex HMS로 판매되는호모살레이트(homosalate), Symrise 사에서 상표명 Neo Heliopan OS로 판매되는 에틸헥실 살리실레이트, Scher 사에서 상표명 Dipsal로 판매되는 디프로필렌 글리콜 살리실레이트, Symrise 사에서 상표명 Neo Heliopan TS로 판매되는 TEA 살리실레이트.
베타,베타-디페닐아크릴레이트 유도체: BASF 사에서 상표명 Uvinul N539로 판매되는 옥토크릴렌, BASF 사에서 상표명 Uvinul N35로 판매되는 에토크릴렌.
벤조페논 유도체: BASF 사에서 상표명 Uvinul 400으로 판매되는 벤조페논-1, BASF 사에서 상표명 Uvinul D50으로 판매되는 벤조페논-2, BASF 사에서 상표명 Uvinul M40으로 판매되는 벤조페논-3 또는 옥시벤존, BASF 사에서 상표명 Uvinul MS40으로 판매되는 벤조페논-4, 벤조페논-5, Norquay 사에서 상표명 Helisorb 11로 판매되는 벤조페논-6, American Cyanamid 사에서 상표명 Spectra-Sorb UV-24로 판매되는 벤조페논-8, BASF 사에서 상표명 Uvinul DS-49로 판매되는 벤조페논-9, 벤조페논-12, BASF 사에서 상표명 Uvinul A+로 판매되는 n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조에이트.
벤질리덴캄포 유도체: Chimex 사에서 상표명 Mexoryl SD로 제조되는 3-벤질리덴캄포, Merck 사에서 상표명 Eusolex 6300 로 판매되는 4-메틸벤질리덴캄포, Chimex 사에서 상표명 Mexoryl SL로 제조되는 벤질리덴캄포설폰산, Chimex 사에서 상표명 Mexoryl SO로 제조되는 캄포 벤잘코미늄 메토설페이트, Chimex에서 상표명 Mexoryl SX로 판매되는 테레프탈리덴디캄포설폰산, Chimex 사에서 상표명 Mexoryl SW로 제조되는 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴캄포.
페닐벤즈이미다졸 유도체: Merck 시에서 상표명 Eusolex 232로 판매되는 페닐벤즈이미다졸설폰산, Symrise 사에서 상표명 Neo Heliopan AP로 판매되는 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라설포네이트.
페닐벤조트리아졸 유도체: Rhodia Chimie 사에서 상표명 Silatrizole로 판매되는 드로메트리졸 트리실록산, Fairmount Chemical 사에서 상표명 MIXXIM BB/100으로 고체 형태로 또는 Ciba Specialty Chemicals 사에서 상표명 Tinosorb M으로 미립자 수성 분산액으로 판매되는 메틸렌비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀.
트리아진 유도체: Ciba Geigy 사에서 상표명 Tinosorb S으로 판매되는 비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진, 특히 BASF 사에서 상표명 Uvinul T150으로 판매되는 에틸헥실트리아존, Sigma 3V 사에서 상표명 Uvasorb HEB로 판매되는 디에틸헥실부타미도트리아존, 2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-6-(아미노프로필트리실록산)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 1a2,4비스(4'-아미노벤조에이트 디-부틸렌)-6-(아미노프로필트리실록산)-s-트리아진, 2,4-비스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-s-트리아진, U.S. Pat. No. 6,225,467, WO 2004/085 412 (화합물 6 및 9 참조) 또는 문헌 "Symmetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal, IP.COM INC West Henrietta, N.Y., US (20 Sep. 2004)"에 기술된 대칭 트리아진 스크리닝제, 특히 2,4,6-트리스(bi페닐)-1,3,5-트리아진 (구체적으로 2,4,6-트리스(비페닐-4-일-1,3,5-트리아진) 및 2,4,6-트리스(터페닐)-1,3,5-트리아진, 이는 또한 WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 및 WO 2006/034 985호에 언급되어 있다.
안트라닐산 유도체: Symrise 사에서 상표명 Neo Heliopan MA로 판매되는 멘틸 안트라닐레이트.
이미다졸린 유도체: 에틸헥실디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸린 프로피오네이트. 벤잘말로네이트 유도체: 폴리오가노실록산 함유 벤잘말로네이트 관능들, 예를 들어 DSM Nutritional products, Inc 사에서 상표명 Parsol SLX로 판매되는 폴리실리콘-15.
4,4-디아릴부타디엔 유도체: 1,1-디카복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔.
벤즈옥사졸 유도체: Sigma 3V 사에서 상표명 Uvasorb K2A로 판매되는 2,4-비스[5-(1-디메틸프로필)벤즈옥사졸-2-일(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진.
메로시아닌 유도체: 옥틸 5-N,N-디에틸아미노-2-페닐설포닐-2,4-펜타디에노에이트, 그리고 이들의 혼합물들.
바람직한 유기 광보호제는, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 에틸헥실 살리실레이트, 호모살레이트, 옥토크릴렌, 페닐벤즈이미다졸설폰산, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5, n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조에이트, 4-메틸벤질리덴캄포, 테레프탈리덴디캄포설폰산, 디소듐 페닐디벤즈이미다졸테트라설포네이트, 메틸렌비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀, 비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진, 에틸헥실트리아존, 디에틸헥실부타미도트리아존, 2,4-비스(4'- n-부틸의 아미노벤조에이트)-6-(아미노프로필트리실록산)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4-비스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(비페닐-4-일)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(테페닐)-1,3,5-트리아진, 드로메트리졸 트리실록산, 폴리실리콘-15, 1,1-디카복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔, 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤즈옥사졸-2-일(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진, 옥틸 5-N,N-디에틸아미노-2-페닐설포닐-2,4-펜타디에노에이트, 및 이들의 혼합물들 중에서 선택된다.
보습제
적합한 보습제는 다가 알코올 (폴리올) 을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 다가 알코올의 예는, 폴리알킬렌 글리콜, 더 바람직하게 알킬렌 폴리올 및 그 유도체를 포함한다. 그 예로는, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 솔리톨, 하이드록시프로필 솔리톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에톡실화글리세린, 프로폭실화 글리세린 및 이들의 혼합물들이 있다. 가장 바람직하게, 다가 알코올은 글리세린이다.
다른 보습제 또는 모이스쳐라이저는, 우레아 및 그 유도체, 특히 National Starch 사에서 판매되는 Hydrovance®, 락트산, 히알루론산, AHA, BHA, 소듐 피돌레이트, 자일리톨, 세린, 소듐 락테이트, 엑토인 및 그 유도체, 키토산 및 그 유도체, 콜라겐, 플랑크톤, Sederma 사에서 상표명 Moist 24®로 판매되는 임페르타 실린드라(Imperata cylindra)의 추출물, 아크릴산 호모폴리머, 예를 들어 NOF Corporation 의 Lipidure-HM®, Mibelle-AG-Biochemistry의 베타-글루칸; Nestle 에서 상표명 NutraLipids®로 판매되는 시계꽃 오일, 살구씨 오일, 옥수수 오일 및 쌀겨 오일의 혼합물; WO 02/051 828에 기술된 것과 같은 C-글리코사이드 유도체, 특히 Chimex 사에서 상표명 Mexoryl SBB®로 판매되는 제품과 같이 물/프로필렌 글리콜 혼합물 (60/40 중량%)에 활성물질 30중량%를 함유하는 용액 형태의 C-베타-D-자일로피라노사이드-2-하이드록시프로판; Nestle에서 판매되는 사향장미의 오일; Vincience 사에서 상표명 Algualane Zinc®으로 판매되는 아연이 농축된 미세조류 프로피리듐 크루엔텀(Prophyridium cruentum)의 오일; Engelhard Lyon 사에서 상표명 Marine Filling Spheres로 판매되는 해양유래 (아텔로콜라겐)의 콘드로이틴 설페이트 및 콜라겐 구체(spheres); Engelhard Lyon 사에서 판매되는 것과 같은 히알루론산 구체; 및 아르기닌을 포함한다.
적합한 모이스쳐라이저는 소듐 PCA 및 아미노산 유래 모이스쳐라이저, 예를 들어 상표명이Prodew 500, Ajidew NL-50인 성분도 포함할 수 있다.
실리콘
실리콘은, 선형 폴리디메틸실록산 폴리머, 디메티코놀 폴리머, 알킬 실리콘, 실리콘 쿼트(silicone quats), 페닐 변성 실리콘, 아미노관능 실리콘, 아미노관능 실리콘 에멀젼, 실리콘 검, 실리콘 크로스폴리머 네트웍, 실리콘 수지 (T 수지 또는 Q 수지) 실리콘 왁스일 수 있다. 실리콘 폴리머의 예는 Momentive의 폴리머: 상표명이 Silsoft AX, Silsoft AX-E, SF1708, Silsoft A+인 아미노실리콘, 상표명이 SF1632, SF1642인 실리콘 왁스, 상표명이 Silform Flexible, SR1000, SS4230, SS4267, Silform FR-5, Silform FR-10, Silsoft Style인 실리콘 수지, 상표명이 Velvesil 034, Velvesil FX, Velvesil Plus, Velvesil DM, Silsoft Silicone gel, SFE839인 실리콘 겔, 상표명이 Silsoft1215, SF1236, CF1251인 실리콘 검, 상표명이 silsoft Q, Silsoft Silk인 실리콘 쿼트, 상표명이 Silsoft ETS, Silsoft 034인 알킬 실리콘를 포함한다.
본 발명에 따라 유용한 실리콘 엘라스토머는, 일반적으로 폴리오가노실록산으로 알려진 화합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 이러한 엘라스토머는 정의에 의해 가교되며, 그 정도는 원하는 중합체의 탄성 특성에 따라 변할 수 있다. 가교 물질은 친수성 (예를 들어 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드), 소수성 (디메티콘, 비닐 디메티콘, 알킬 등) 또는 이들의 조합일 수 있다.
전형적으로, 상기 실리콘 엘라스토머는, 본 발명의 조성물에 도입하기 전에, 또는 본 조성물 내에 현장에서 적합한 용매에 용해된다. 적합한 용매의 예는, 휘발성 및 비-휘발성 실리콘, 휘발성 및 비-휘발성 알코올, 휘발성 및 비-휘발성 에스테르, 휘발성 및 비-휘발성 탄화수소 및 이들의 혼합물들을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 본 발명에 사용하기에 바람직한 실리콘 엘라스토머는 약 1:100 내지 약 1:1, 더 바람직하게 약 1:50 내지 약 1:5의 엘라스토머 대 용매 비를 가지는 엘라스토머/용매 블렌드("겔"이라 칭하기도 함)이다. 바람직하게 상기 실리콘 엘라스토머/용매 블렌드는 7,500,000 센티푸아즈 이하, 더 바람직하게 500,000 센티푸아즈 이하의 점도를 갖는다. 바람직하게 상기 실리콘 엘라스토머 블렌드는 1,000 센티푸아즈 이상, 더 바람직하게 10,000 센티푸아즈 이상의 점도를 갖는다.
실리콘의 다른 예는 KSG6 (Shin-Etsu), Trefil E-505C or Trefil E-506C, {이제는 DC 9506 (디메티콘/비닐디메티콘 크로스폴리머, Dow-Corning 및 Toray)로 알려짐}, Gransil SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556 (Grant Industries), KSP 100 및 200 시리즈 및 KMP 시리즈 (Shin Etsu), KSG15, KSG17, KSG16, 및 KSG18 (Shin-Etsu), Gransil SR 5CYC gel, Gransil SR DMF 10 gel, Gransil SR DC556 gel, SF 1204 및 JK 113 (General Electric), DC 9040 (사이클로메티콘 및 디메티콘 크로스폴리머 블렌드, Dow Corning), DC 9701 (실리카로 코팅된, 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스-폴리머, Dow Corning)과 같은 실리콘 엘라스토머를 포함한다. 이러한 상업용 제품들의 혼합물도 사용될 수 있다.
고체 입자
적합한 고체 입자는, 본 발명의 조성물에 컴파운딩될 수도 있는 성분들을 포함하나 이에 제한되지 않으며, 그 예는 검, 백악, 산성백토(Fuller's earth), 활성, 카올린, 산화철, 운모, 세리사이트, 무스코바이트, 플로고파이트, 합성 운모, 레피돌라이트, 바이오타이트, 리티아 운모, 버미큘라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 알루미늄 실리케이트, 전분, 스멕타이트 클레이, 알킬 및/또는 트리알킬 아릴 암모늄 스멕타이트, 화학 변성 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 유기적으로 변성된 몬모릴로나이트 클레이, 수화된 알루미늄 실리케이트, 퓸드 실리카(fumed silica), 알루미늄 스타치 옥테닐 석시네이트 바륨 실리케이트, 규산칼슘, 마그네슘 실리케이트, 스트론튬 실리케이트, 텅스텐산 금속(metal tungstate), 마그네슘, 실리카 알루미나, 제올라이트, 황산바륨, 하소된 황산 칼슘 (하소된 석고), 칼슘 포스페이트, 불소 아파타이트, 하이드록시아파타이트, 세라믹 분말, 금속 비누 (스테아르산 아연, 스테아르산 마그네슘, 미리스트산 아연, 팔미트산 칼슘, 및 스테아르산 알루미늄), 콜로이드상 이산화규소, 및 질화붕소와 같은 무기 분말; 에틸렌 아크릴레이트, 라텍스, 폴리아미드 수지 분말 (나일론 분말), 사이클로덱스트린, 폴리에틸렌 분말, 메틸 폴리메타크릴레이트 분말, 폴리스티렌 분말, 스티렌과 아크릴산의 코폴리머 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리(에틸렌 테트라플루오라이드) 분말, 및 카복시비닐 폴리머, 하이드록시에틸 셀룰로오즈 및 소듐 카복시메틸 셀룰로오즈 와 같은 셀룰로오즈 분말, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트와 같은 유기 분말; 이산화티탄, 산화아연, 및 산화마그네슘과 같은 무기 백색 안료를 포함한다. 바람직한 유기 분말/필러는, 예를 들어 Toshiba Silicone 사에서 상표명 Tospearl 145A로 판매되는 것과 같은 메틸실세스키옥산 수지 소구체; Seppic 사에서 상표명 Micropearl M 100으로 판매되는 것과 같은 폴리메틸메타크릴레이트 소구체; 특히 Dow Corning Toray Silicone에서 상표명 Trefil E 506C 또는 Trefil E 505C로 판매되는 것과 같은 가교된 폴리디메틸실록산의 구상 입자, 특히 Atochem사에서 상표명 Orgasol 2002D Nat CO5로 판매되는 것과 같은, 폴리아미드, 더 구체적으로 나일론 12의 구상 입자, 예를 들어 Dyno Particles 사에서 상표명 Dynospheres로 판매되는 것과 같은 폴리스티렌 소구체, Kobo 사에서 상표명 FloBead EA209으로 판매되는 에틸렌 아크릴레이트 코폴리머 및 이들의 혼합물들로부터 선택되는 폴리머계 입자를 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
또한, 본 발명에서 유용한 것은 BASF의 나노착색제(nanocolorants)와 같은 안료 및/또는 염료 인캡슐레이트와, BASF의 Sicopearls와 같은 다층 간섭(multi-layer interference) 안료이다.
상기한 분말들의 혼합물도 사용될 수 있다.
적합한 고체 입자는 무광제(matting agents)이다. 무광제라는 용어는 스킨을 가시적으로 더 무광이게 하고 덜 빛나게 하기 위한 작용제를 의미한다.
이러한 작용제 및/또는 이를 함유하는 조성물의 무광 효과는, 특히 고니오 반사측정기 (gonioreflectometer)를 사용하여, 정 반사 및 산란 반사로부터 비율 R을 측정함으로써 평가될 수 있다. R 값이 2보다 작거나 같으면 일반적으로 무광 효과를 반영한다.
무광제는, 특히 쌀 전분 또는 옥수수 전분, 카올린나이트, 활석, 호박씨 추출물, 셀룰로오즈 마이크로비드, 식물섬유, 합성섬유, 특히 폴리아미드 섬유, 팽창된 아크릴계 코폴리머 소구체, 폴리아미드 분말, 실리카 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 실리콘 수지 분말, 아크릴계 폴리머 분말, 왁스 분말, 폴리에틸렌 분말, 실리콘 수지로 코팅된 엘라스토머성 가교된 오가노폴리실록산의 분말, 활석/이산화티탄/알루미나/실리카 복합 분말, 비정질의 혼합된 실리케이트 분말, 실리케이트 입자, 특히 혼합된 실리케이트 입자, 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
특별히 언급될 수 있는 무광제의 예는, 쌀 또는 옥수수 전분, 특히 National Starch 사에서 상표명 Dry Flo®로 판매되는 전분 옥테닐 석신산 알루미늄 시네이트; 카올린나이트; 실리카; 활석; Indena 사에서 상표명 Curbilene®으로 판매되는 호박씨 추출물; 셀룰로오즈 마이크로비드; 섬유, 예를 들어 실크 섬유, 면섬유, 울섬유, 아마 섬유, 특히 나무, 야채 또는 조류에서 추출된 셀룰로오즈 섬유; 폴리아미드 섬유 (나일론®), 변성 셀룰로오즈 섬유, 폴리-p-페닐렌테레프타미드 섬유, 아크릴계 섬유, 폴리올레핀 섬유, 유리 섬유, 실리카 섬유, 아라미드 섬유, 탄소 섬유, 테프론 섬유, 불용성 콜라겐 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리비닐 클로라이드 또는 폴리비닐리덴 클로라이드 섬유, 폴리비닐 알코올 섬유, 폴리아크릴로니트릴 섬유, 키토산 섬유, 폴리우레탄 섬유, 폴리에틸렌 프탈레이트 섬유, 폴리머들의 혼합물로 형성된 섬유, 흡수성 합성 섬유, EXPANCEL 사에서 상표명 Expancel 551®로 판매되는 것과 같은 팽창된 아크릴계 코폴리머 소구체; 광학 효과를 갖는 필러, 특히 폴리아미드 분말 (나일론®), 예를 들어 10 마이크로미터의 평균 크기 및 1.54의 굴절률을 갖는, Arkema 사의 Orgasol 타입의 나일론 12 입자; 실리카 분말, 예를 들어 5 마이크로미터의 평균 크기 및 1.45의 굴절률을 갖는 Miyoshi 사의 실리카 비드 SB150; 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 예를 들어 8 마이크로미터의 입자크기 및 1.36의 굴절률을 갖는 Clariant 사의 PTFE Ceridust 9205F; 실리콘 수지 분말, 예를 들어 Momentive의 상표명이 Tospearl 150KA, Tospearl 1110A, Tospearl 120A, Tospearl 145A, Tospearl 2000B, Tospearl 3000A인 실리콘 수지; 아크릴계 코폴리머 분말, 특히 폴리메틸(메트)아크릴레이트(, 예를 들어 Nihon Junyoki 사의 PMMA 입자 Jurymer MBI, 또는 Matsumoto Yushi-Seiyaku 사의 Micropearl M100® 및 F 80 ED® 입자; 왁스 분말, 예를 들어 Micropowders 사의 파라핀 왁스 입자 Microease 114S; 특히 적어도 하나의 에틸렌/아크릴산 코폴리머를 포함하여 구성되는, 특히 에틸렌/아크릴산 코폴리머로 이루어진 폴리에틸렌 분말, 예를 들어 Sumitomo 사의 Flobeads EA 209; 실리콘 수지, 특히 실세스키옥산 수지로 코팅된 엘라스토머성 가교된 오가노폴리실록산 분말, 예를 들어 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104 및 KSP-105로 판매되는 엘라스토머 분말; Catalyst & Chemicals 사에서 상표명 Coverleaf® AR-80으로 판매되는 것과 같은 활석/이산화티탄/알루미나/실리카 복합 분말; 및 이들의 혼합물, 그리고 피지(sebum)를 흡수 및/또는 흡착하는 화합물을 포함한다.
특히 언급할 수 있는 것은, 실리카 분말, 예를 들어 Miyoshi 사에서 상표명 Silica Beads SB-700 으로 판매되는 다공질 실리카 소구체, Asahi Glass 사에서 판매되는 제품 Sunsphere® H51, Sunsphere® H33 및 Sunsphere® H53; Asahi Glass에서 상표명 SA Sunsphere® H-33 및 SA Sunsphere® H-53으로 판매되는 폴리디메틸실록산-코팅된 비정질 실리카 소구체; 비정질의 혼합 실리케이트 분말, 특히 알루미늄 실리케이트와 마그네슘 실리케이트의 혼합분말, 예를 들어 Sumitomo 사에서 상표명 Neusilin UFL2로 판매되는 것; 폴리아미드 (나일론®) 분말, 예를 들어 Arkema 사에서 판매되는 Orgasol® 4000; 아크릴계 폴리머 분말, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 예를 들어 Wacker 사에서 판매되는 Covabead® LH85; 폴리메틸 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 분말, 예를 들어 Dow Corning 사에서 판매되는 Dow Corning 5640 Microsponge® Skin Oil Adsorber, 또는 Ganz Chemical 사에서 판매되는 Ganzpearl® GMP-0820; 폴리알릴 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 분말, 예를 들어 Amcol 사에서 판매되는 Poly-Pore® L200 Ehsms Poly -Pore® E200; 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 코폴리머 분말, 예를 들어 Dow Corning 사에서 판매되는 Polytrap® 6603; 알루미나 실리케이트와 같은 실리케이트 입자; 마그네슘 알루미늄 실리케이트 입자와 같은 혼합 실리케이트 입자, 예를 들어 Kunimine 사에서 상표명 Sumectone®으로 판매되는 황산나트륨을 갖는 사포나이트 또는 수화된 마그네슘 알루미늄 실리케이트; 마그네슘 실리케이트, 하이드록시에틸셀룰로오즈, 블랙 쿠민 오일, 마로우 오일 및 인지질 복합물, 또는 Lucas Meyer 사의 Matipure®, 및 이들의 혼합물이다.
무광제의 다른 예로는 Softtouch CCS402, Softtouch CC6097, Softtouch CC6064와 같은 질화붕소 입자가 있다.
적합한 고체 입자는 소프트-포커스 효과(Soft-Focus Effect)를 갖는 필러이다. 이러한 필러는 그 고유의 물성에 의해 주름을 개질 또는 은폐할 수 있는 임의의 물질일 수 있다. 이러한 필러는 특히 인장 효과, 피복 효과 또는 소프트 포커스 효과를 통해 주름을 개질할 수 있다. 이러한 필러의 예는, 다공질 실리카 마이크로입자, 예를 들어 5 μm의 평균크기를 갖는 Miyoshi 사의 Silica Beads® SB150 및 SB700; Asahi Glass 사의 series-H Sunspheres®, Takemoto Oil and Fat 사의 NLK 500®, NLK 506® 및 NLK 510®과 같은 중공 반구형 실리콘 수지 입자; 실리콘 수지 분말, 예를 들어 Momentive의 실리콘 수지 Tospearl®; 아크릴계 코폴리머 분말, 특히 폴리메틸 (메트)아크릴레이트 분말, 예를 들어 8 μm의 평균 크기를 갖는 Nihon Junyoki의 PMMA 입자 Jurymer MBI®, Wacker에 의해 상표명 Covabead® LH85로 판매되는 중공 PMMA 구체, 상표명 Expancel®로 판매되는 비닐리덴/아크릴로니트릴/메틸렌 메타크릴레이트 팽창된 소구체; 왁스 분말, 예를 들어 7 μm의 평균 크기를 갖는 Micropowders의 파라핀 왁스 입자 MicroEase® 114S; 폴리에틸렌 분말, 특히 적어도 하나의 에틸렌/아크릴산 코폴리머를 포함하여 구성되는, 특별하게는 에틸렌/아크릴산 코폴리머로 이루어진 폴리에틸렌 분말, 예를 들어 10 μm의 평균크기를 갖는 Sumitomo의 Flobeads® EA 209 입자; Shin-Etsu에 의해 상표명 KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® 및 KSP-105®으로 판매되는 실리콘 수지, 특히 실세스키옥산 수지로 코팅된 가교된 엘라스토머성 오가노폴리실록산 분말; 활석/이산화티탄/알루미나/실리카 복합 분말, 예를 들어 Catalyst & Chemicals에서 상표명 Coverleaf AR-80®으로 판매되는 것; 옥테닐 석신산 무수물로 가교된 활석, 운모, 카올린, 라우릴 글리신, 전분 분말; 질화붕소, 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 침강 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 황산바륨, 하이드록시아파타이트, 규산칼슘, 이산화세륨 및 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐; 친수성 또는 소수성, 합성 또는 천연, 무기 또는 유기 필러, 예를 들어 실크섬유, 면섬유, 울섬유, 아마 섬유, 나무, 야채 또는 조류에서 추출된 셀룰로오즈 섬유, 폴리아미드 (나일론®) 섬유, 변성 셀룰로오즈 섬유, 폴리-p-테레프타미드 섬유, 아크릴계 섬유, 폴리올레핀 섬유, 유리 섬유, 실리카 섬유, 아라미드 섬유, 탄소 섬유, 폴리테트라플루오로에틸렌 (Teflon®) 섬유, 불용성 콜라겐 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리비닐 클로라이드 섬유, 폴리비닐리덴 클로라이드 섬유, 폴리비닐 알코올 섬유, 폴리아크릴로니트릴 섬유, 키토산 섬유, 폴리우레탄 섬유, 폴리에틸렌 프탈레이트 섬유, 폴리머들의 혼합물로 형성된 섬유, 흡수성 합성 섬유, 구상 엘라스토머성 가교된 실리콘, 예를 들어 Dow Corning의 Trefil E-505C® 또는 E-506C®; 기계적 효과를 통해 스킨 마이크로릴리프(skin microrelief)를 부드럽게 하는 항마모 필러(abrasive filler), 예를 들어 항마모 실리카, 예를 들어 Semanez 의 Abrasif SP®, 또는 견과껍질 분말 (예를 들어, Cosmetochem의 살구 또는 호두 껍질 분말)을 포함한다.
노화의 징후(signs of aging)에 관한 효과가 있는 필러는 특히, 다공질 실리카 마이크로입자, 중공 반구형 실리콘, 실리콘 수지 분말, 아크릴계 코폴리머 분말, 폴리에틸렌 분말, 실리콘 수지로 코팅된 가교된 엘라스토머성 오가노폴리실록산 분말, 활석/이산화티탄/알루미나/실리카 복합 분말, 침강 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 황산바륨, 하이드록시아파타이트, 규산칼슘, 이산화세륨, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 및 실크섬유 또는 면섬유, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
상기 필러는 소프트-포커스 필러일 수도 있다.
"소프트-포커스" 필러라는 용어는 추가로 안색을 투명하게 하고 헤이지 효과(hazy effect)를 주는 필러를 의미한다. 바람직하게, 소프트-포커스 필러는 15 마이크로미터 이하의 평균 입자크기를 갖는다. 이러한 입자는 임의의 형태일 수 있으며, 특별하게는 구체형 또는 비-구체형일 수 있다. 이러한 필러는 더 바람직하게 비-구체형이다.
소프트-포커스 필러는, 실리카 및 실리케이트 분말, 특히 알루미나 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 (PMMA) 타입의 분말, 활석, 실리카/TiO2 또는 실리카/산화아연 복합체, 폴리에틸렌 분말, 전분 분말, 폴리아미드 분말, 스티렌/아크릴계 코폴리머 분말, 실리콘 T-수지 분말 (예를 들어, Momentive의 상명 Tospearl), 실리콘 소구체 및 실리콘 엘라스토머, 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수도 있다.
특별히 언급될 수 있는 것은, 3 마이크로미터 이하의 수-평균 크기를 갖는 활석, 예를 들어 1.8 마이크로미터의 수평균 크기를 갖는 활석, 특히 Nippon Talc에서 상표명 Talc P3®으로 판매되는 제품; 나일론® 12 분말, 특히 Atochem에서 상표명 Orgasol 2002 Extra D Nat Cos®로 판매되는 제품; Degussa에서 판매되는 제품과 같은, 미네랄 왁스로 1% 내지 2% 표면 처리된 실리카 입자 (INCI 명칭: 수화된 실리카 (및) 파라핀); Asahi Glass에서 상표명 Sunsphere로 판매되는 제품과 같은 비정질 실리카 소구체, 예를 들어 Sunsphere H-53®; 및 Miyoshi에서 상표명 SB-700® 또는 SB-150®로 판매되는 것과 같은 실리카 마이크로비드가 있으나, 이 목록에 제한되는 것은 아니다.
무기 선스크린
추가의 미네랄 스크리닝제는 1차 입자의 크기가 주로 5 nm 내지 100 nm (바람직하게 from 10 nm 내지 50 nm)인 코팅된 또는 코팅안된 산화금속 안료, 예를 들어 (비정질 또는 루틸 및/또는 아나타제 형태로 결정화된) 산화티탄, 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨 안료 중에서 선택되며, 이들은 모두 그 자체로서 잘알려진 UV-광보호제이다.
안료는 코팅될 수도 있고 코팅되지 않을 수도 있다.
코팅된 안료는, 예를 들어 "Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, pp. 53-64"에 기술된 화합물, 예를 들어 아미노산, 밀납, 지방산, 지방 알코올, 음이온성 계면활성제, 레시틴, 지방산의 나트륨, 칼륨, 아연, 철 또는 알루미늄 염, 금속 알콕사이드 (티타늄 또는 알루미늄 알콕사이드, 폴리에틸렌, 실리콘, 단백질 (콜라겐, 엘라스틴), 알칸올아민, 산화규소, 산화금속 또는 소듐 헥사메타포스페이트로 화학적, 전자적. 기계화학적 및/또는 기계적 성질의 하나 이상의 표면처리를 행한 안료이다.
알려진 바와 같이, 실리콘은 다양한 분자량의 선형 또는 고리형, 분지된 또는 가교된 구조의 유기규소 폴리머 또는 올리고머이며, 이는 적절하게 관능화된 실란의 중합 및/또는 중축합에 의해 얻어지며, 규소 원자가 산소 원자를 통해 서로 연결된 (실록산 단위) 주 단위의 반복으로 본질적으로 구성되며, 임의선택적으로 치환된 탄화수소-계 라디칼이 탄소 원자를 통해 상기 규소 원자에 직접 결합된다.
"실리콘" 이라는 용어는 또한 그 제조에 필요한 실란, 특히 알킬 실란을 포함한다.
본 발명에 적합한 나노 안료를 코팅하는데 사용되는 실리콘은, 바람직하게 알킬 실란, 폴리디알킬실록산 및 폴리알킬하이드로게노실록산 포함하는 군에서 선택된다. 더 바람직하게, 이 실리콘은 옥틸트리메틸실란, 폴리디메틸실록산 및 폴리메틸하이드로게노실록산을 포함하는 군에서 선택된다.
실리콘으로 처리되기 전에, 산화금속 안료는 다른 표면 작용제로, 특히 산화세륨, 알루미나, 실리카, 알루미늄 화합물 또는 규소 화합물로 처리되어 있는 것일 수도 있다.
보다 구체적으로 코팅된 안료는 다음과 같은 물질로 코팅되어 있는 산화티탄이며, 그 예를 들면, Ikeda 사의 제품 Sunveil 및 Merck 사의 제품 Eusolex T-AVO와 같은 실리카로 코팅되어 있는 산화티탄, Ikeda 사의 제품 Sunveil F와 같은 실리카 및 산화철로 코팅되어 있는 산화티탄, Tayca 사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 500 SA 및 Microtitanium Dioxide MT 100 SA, Tioxide 사의 제품 Tioveil 및 Rhodia 사의 제품 Mirasun TiW 60와 같은 실리카 및 알루미나로 코팅되어 있는 산화티탄. Ishihara 사의 제품 Tipaque TTO-55 (B) 및 Tipaque TTO-55 (A)와 Kemira 사의 제품 UVT 14/4와 같은 알루미나로 코팅되어 있는 산화티탄, Tayca 사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z 및 MT-01, 및 Uniqema 사의 제품 Solaveil CT-10 W, Solaveil CT 100 및 Solaveil CT 200과 같은 알루미나 및 스테아르산 알루미늄으로 코팅되어 있는 산화티탄, Tayca 사의 제품 MT-100 AQ와 같은 실리카, 알루미나 및 알긴산으로 코팅되어 있는 산화티탄, Tayca 사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 S와 같은 알루미나 및 라우르산 알루미늄으로 코팅되어 있는 산화티탄, Tayca 사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 F와 같은 산화철 및 스테아르산철로 코팅되어 있는 산화티탄, Tayca 사의 제품 BR351와 같은 산화아연 및 스테아르산아연으로 코팅되어 있는 산화티탄, Tayca 사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 600 SAS, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS 또는 Microtitanium Dioxide MT 100 SAS와 같이 실리콘으로 처리된 실리카 및 알루미나로 코팅되어 있는 산화티탄, Titan Kogyo 사의 제품 STT-30-DS와 같이 실리콘으로 처리된 실리카, 알루미나 및 스테아르산 알루미늄으로 코팅되어 있는 산화티탄, Kemira 사의 제품 UV-Titan X 195 또는 Tayca 사의 제품 SMT-100 WRS 와 같이 실리콘으로 처리된 실리카로 코팅되어 있는 산화티탄, Ishihara 사의 제품 Tipaque TTO-55 (S) 또는 Kemira 사의 제품 UV Titan M 262과 같이 실리콘으로 처리된 알루미나로 코팅되어 있는 산화티탄, Titan Kogyo 사의 제품 STT-65-S와 같은 트리에탄올아민으로 코팅되어 있는 산화티탄, Ishihara 사의 제품 Tipaque TTO-55 (C)와 같은 스테아르산으로 코팅되어 있는 산화티탄, Tayca 사의 제품 Microtitanium Dioxide MT 150 W와 같은 소듐 헥사메타포스페이트로 코팅되어 있는 산화티탄이 있다.
실리콘으로 처리된 다른 산화티탄 안료는 바람직하게, Degussa Silices에서 상표명 T 805로 판매되는 제품과 같이, 소립자의 평균 크기가 25 내지 40 nm인, 옥틸트리메틸실란 으로 처리된 TiO2; Cardre에서 상표명 70250 Cardre UF TiO2SI3으로 판매되는 제품과 같이, 소립자의 평균크기가 21 nm인, 폴리디메틸실록산으로 처리된 TiO2; 및 Color Technique에서 상표명 Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic으로 판매되는 제품과 같이 소립자의 평균크기가 25 nm인, 폴리디메틸하이드로게노실록산으로 처리된 아나타제/루틸 TiO2 이다.
코팅안된 산화티탄 안료는 예를 들어, Tayca에서 상표명 Microtitanium Dioxide MT 500 B 또는 Microtitanium Dioxide MT 600 B로, Degussa에서 상표명 P 25로, Wacker에서 상표명 Transparent titanium oxide PW로, Miyoshi Kasei에서 상표명 UFTR로, Tomen에서 상표명 ITS로, Tioxide에서 상표명 Tioveil AQ로 판매되고 있다.
코팅안된 산화아연 안료의 예는, Sunsmart에서 상표명 Z-Cote로 판매되는 것; Elementis에서 상표명 Nanox로 판매되는 것; Nanophase Technologies에서 상표명 Nanogard WCD 2025로 판매되는 것이 있다.
코팅된 산화아연 안료의 예는, Sunsmart에서 상표명 Z-Cote HP1로 판매되는 것 (디메티콘-코팅된 ZnO); Toshibi에서 상표명 Zinc Oxide CS-5로 판매되는 것 ( 폴리메틸하이드로게노실록산로 코팅된 ZnO); Nanophase Technologies에서 상표명 Nanogard Zinc Oxide FN로 판매되는 것 (Finsolv TN, C12-C15 알킬 벤조에이트 내의 분산액으로 판매); Daito에서 상표명 Daitopersion ZN-30 및 Daitopersion ZN-50으로 판매되는 것 (실리카 및 폴리메틸하이드로게노실록산으로 코팅된 나노산화아연 30% 또는 50% 함유하는 사이클로폴리메틸실록산/옥시에틸렌화 폴리디메틸실록산 내의 분산액); Daikin에서 상표명 NFD Ultrafine ZnO로 판매되는 것 (사이클로펜타실록산 내의 분산액으로서 퍼플루오로알킬 포스페이트 및 퍼플루오로알킬에틸에 기초한 코폴리머로 코팅된 ZnO); Shin-Etsu에서 상표명 SPD-Z1로 판매되는 것 (사이클로디메틸실록산에 분산된, 실리콘-그라프팅된 아크릴계 폴리머로 코팅된 ZnO); ISP에서 상표명 Escalol Z10으로 판매되는 것 (에틸헥실 메톡시신나메이트/PVP-헥사데센/메티콘 코폴리머 혼합물에 분산된, 알루미나-처리된 ZnO); Fuji Pigment에서 상표명 Fuji ZnO-SMS-10 으로 판매되는 것 (실리카 및 폴리메틸실세스키옥산으로 코팅된 ZnO); Elementis에서 상표명 Nanox Gel TN으로 판매되는 것 (하이드록시스테아르산 축중합물로, C12-C15 알킬 벤조에이트 내에 55% 농도로 분산된 ZnO)이 있다.
코팅안된 산화세륨 안료는 Rhone-Poulenc 에서 상표명 Colloidal Cerium Oxide로 판매되고 있다.
코팅안된 산화철 나노안료는 예를 들어, Arnaud에서 상표명 Nanogard WCD 2002 (FE 45B), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ 및 Nanogard WCD 2006 (FE 45R)으로, 또는 Mitsubishi에서 상표명 TY-220으로 판매되어 있다.
코팅된 산화철 안료는 예를 들어, Arnaud에서 상표명 trademarks Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN), Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556), Nanogard FE 45 BL 345 및 Nanogard FE 45 B로, BASF에서 상표명 Transparent Iron Oxide로 판매되고 있다.
또 하나의 예는 산화금속들의 혼합물, 특히 이산화티탄과 이산화세륨의 실리카-코팅된 등량 혼합물을 포함하는 이산화티탄과 이산화세륨의 혼합물 (Ikeda에서 상표명 trademark Sunveil A로 판매됨); Kemira의 제품 M 261과 같은. 이산화티탄과 이산화아연의 알루미나, 실리카 및 실리콘-코팅된 혼합물; 또는 Kemira의 제품 M 211과 같은, 이산화티탄과 이산화아연의 알루미나, 실리카 및 글리세롤-코팅된 혼합물이다.
추가의 UV-스크리닝제는 일반적으로 본 발명에 의한 조성물에 조성물의 총중량 기준으로 0.01 내지 20 중량% 범위의 비율로 존재하며, 바람직한 범위는 조성물의 총중량 기준으로 0.1 내지 10 중량%이다.
유기 용매
유기 용매의 대표적인 예는 저급 알코올 및 폴리올이다. 폴리올은 글리콜 및 글리콜 에테르, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜 중에서 선택될 수 있다.
증점제
친수성 증점제의 대표적인 예는, 카보폴 제품 (카보머) 및 Pemulen 제품 (아크릴레이트/C10-C30-알킬아크릴레이트 코폴리머)와 같은 카복시비닐 폴리머; 폴리아크릴아미드, 예를 들어 SEPPIC에서 상표명 Sepigel 305 (CTFA 명칭: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/Laureth 7) 또는 Simulgel 600 (CTFA 명칭: 아크릴아미드/소듐아크릴로일디메틸타우레이트 코폴리머/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80)로 판매되는 가교된 코폴리머; 임의선택적으로 가교된 및/또는 중화된, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 폴리머 및 코폴리머, 예를 들어 Hoechst에서 상표명 Hostacerin AMPS로 판매되는 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산) (CTFA 명칭: 암모늄 폴리아크릴로일디메틸타우레이트) 또는 SEPPIC에서 판매되는 Simulgel 800 (CTFA 명칭: 소듐 폴리아크릴로일디메틸타우레이트/폴리소르베이트 80/소르비탄 올레에이트); 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산과 하이드록시에틸 아크릴레이트의 코폴리머, 예를 들어 SEPPIC에서 판매되는 Simulgel NS 및 Sepinov EMT 10; 하이드록시에틸셀룰로오즈와 같은 셀룰로오즈-계 유도체; 폴리사카라이드, 특히 잔탄 검과 같은 검; 및 이들의 혼합물; 전분 및 전분 유도체, 연대(associative) 증점제, 폴리우레탄계 증점제를 포함한다.
친유성 증점제의 대표적인 예는, Landec에서 상표명 Intelimer IPA 13-1 및 Intelimer IPA 13-6으로 판매되는 폴리(C10-C30 알킬 아크릴레이트)과 같은 합성 폴리머; 또는 헥토라이트 및 그 유도체와 같은 변성 클레이, 예를 들어 상표명 Bentone으로 판매되는 제품을 포함한다.
본 발명에 의한 조성물은 당분야의 기술자에게 잘알려진 기법으로 제형화될 수도 있다. 구체적으로, 제형화은 단순 또는 복합 에멀젼 에멀젼 (O/W, W/O, O/W/O 또는 W/O/W 에멀젼) 형태, 예를 들어 크림, 밀크 또는 크림-겔, 수성 겔 형태, 로션 형태일 수 있다. 제형화은 임의선택적으로 에어로졸로 포장될수도 있고, 무스 또는 스프레이 형태일 수도 있다.
본 발명에 의한 조성물은 바람직하에 수중유 또는 유중수 에멀젼 형태이다.
유화제
에멀젼은 양쪽성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 유화제 중에서 선택되는 유화제를 함유할 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 혼합물로 사용된다. 유화제는 제조하고자 하는 에멀젼 (W/O 또는 O/W)에 따라 적절하게 선택된다. 에멀젼은 다른 형태들의 안정화제, 예를 들어 필러, 겔화(gelling) 폴리머 또는 증점제를 함유할 수 있다.
W/O 에멀젼의 제조에 사용될 수 있는 유화 계면활성제의 예는, 소르비탄, 글리세롤 또는 슈가 알킬 에스테르 또는 에테르; 실리콘 계면활성제, 예를 들어, Dow Corning에서 상표명 DC 5225 C로 판매되는 사이클로메티콘 과 디메티콘 코폴리올의 혼합물과 같은 디메티콘 코폴리올; Dow Corning에서 상표명 Dow Corning 5200 Formulation Aid로 판매되는 라우릴메티콘 코폴리올과 같은 알킬디메티콘 코폴리올; Goldschmidt에서 상표명 Abil EM 90R로 판매되는 제품과 같은 세틸디메티콘 코폴리올, 및 Goldschmidt에서 상표명 Abil WE O9로 판매되는 세틸디메티콘 코폴리올, 폴리글리세릴 이소스테아레이트 (4 mol) 및 헥실 라우레이트의 혼합물을 포함한다.
다른 예로, 상표명이 SF1528, SF1540, Silform EOF, Silform 60-A인 Momentive의 실리콘 유화제가 있다.
하나 이상의 공-유화제도 첨가될 수 있으며, 이는 폴리올 알킬 에스테르들로 이루어진 군에서 유리하게 선택될 수 있다.
폴리올 알킬 에스테르의 대표적인 예는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를들어 ICI에서 상표명 Arlacel P135로 판매되는 제품과 같은 PEG-30 디폴리하이드록시스테아레이트를 포함한다.
대표적인 글리세롤 및/또는 소르비탄 에스테르의 예는, Goldschmidt에서 상표명 Isolan GI 34로 판매되는 제품과 같은 폴리글리세릴 이소스테아레이트, ICI에서 상표명 Arlacel 987로 판매되는 제품과 같은 소르비탄 이소스테아레이트, ICI에서 상표명 Arlacel 986으로 판매되는 제품인 소르비탄 글리세릴 이소스테아레이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
O/W 에멀젼을 위한, 유화제의 예는, 글리세롤의 옥시알킬렌화 (특히 폴리옥시에틸렌화) 지방산 에스테르 ; 소르비탄의 옥시알킬렌화 지방산 에스테르; 옥시알킬렌화 (옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 지방산 에스테르, 예를 들어 ICI 에서 상표명 Arlacel 165로 판매되는 PEG-100 스테아레이트/글리세릴 스테아레이트 혼합물; 옥시알킬렌화 (옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 지방 알킬 에테르; 슈가 에스테르, 예를 들어 슈크로즈 스테아레이트; 슈가의 지방 알킬 에테르, 예를 들어 Henkel에서 품명Plantaren 2000 및 Plantaren 1200로 각각 판매되는 헵틸글루코사이드 및 라우릴글루코사이드와 같은 폴리알킬글루코사이드; 임의선택적으로 세토스테아릴 알코올과의 혼합물로서 세토스테아릴 글루코사이드, 예를 들어 SEPPIC의 Montanov 68, Goldschmidt의 Tegocare CG90, Henkel의 Emulgade KE3302; 아라키딜 글루코사이드, 예를 들어 SEPPIC에서 상표명 Montanov 202로 판매되는 아라키딜 알코올, 베헤닐 알코올 및 아라키딜 글루코사이드의 혼합물과 같은 비이온성 유화제를 포함한다. O/W 에멀젼에 적합한 실리콘 유화제의 예는 상표명이 SF1188A, SF1288, Silsoft 880, Silsoft 860, Silsoft 440, Silsoft 895, Silsoft 900인 폴리에테르 실록산 코폴리머이다.
사용될 수 있는 다른 에멀젼 안정화제의 구체적인 예는, 이소프탈산 또는 설포이소프탈산 폴리머, 특히 프탈레이트/설포이소프탈레이트/글리콜 코폴리머, 예를 들어 Eastman Chemical에서 상표명 trademark Eastman AQ Polymer (AQ35S, AQ38S, AQ55S 및 AQ48 Ultra)로 판매되는 디에틸렌 글리콜/프탈레이트/이소프탈레이트/1,4-사이클로헥산디메탄올 코폴리머 (INCI 명칭: 폴리에스테르-5)이다.
다른 적합한 유화제는 스테아로일 글루탐산 나트륨과 같은 아미노-계 유화제, 및 레시틴, 하이드록실화 레시틴과 같은 인지질이다.
필름-형성 폴리머
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 본 조성물은 적어도 하나의 추가적인 필름-형성 폴리머를 포함하여 구성될 수 있다.
본 발명에서 "필름-형성 폴리머" 라는 용어는, 자체적으로 또는 보조 필름-형성제의 존재하에, 케라틴 물질 상에 거시적으로 연속적인 부착물을 형성할 수 있는 폴리머를 의미한다. 본 발명의 조성물은 수성상을 포함하여 구성될 수도 있고, 필름-형성 폴리머는 이러한 수성상에 존재할 수도 있다. 이러한 경우, 분산액 중의 폴리머 또는 양친매성(amphiphilic) 또는 연대 폴리머가 바람직할 것이다.
"분산액 중의 폴리머"라는 용어는 다양한 크기의 입자 형태로 존재하는 입자의 형태로 존재하는 수불용성 폴리머를 의미한다. 이러한 폴리머는 가교된 것일 수도 있고 가교되지 않은 것일 수도 있다. 폴리머 입자의 크기는 전형적으로 25 내지 500 나노미터, 바람직하게 50 내지 200 나노미터이다. 다음과 같은 수성 분산액 중의 폴리머사 사용될 수 있다: Ganz Chemical의 Ultrasol 2075, Daito Kasei의 Daitosol 5000 AD, Noveon의 Avalure UR 450, National Starch의 DynamX, Interpolymer의 Syntran 5760, Roehm & Haas의 Acusol OP 301, 및 Avecia의 Neocryl A 1090.
Avecia-Neoresin 사에서 품명 Neocryl XK-90®, Neocryl A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® 및 Neocryl A-523® 로, Dow Chemical 사에서 품명 Dow Latex 432®로, Daito Kasey Kogyo 사에서 품명 Daitosol 5000 AD® 또는 Daitosol 5000 SJ®로, Interpolymer 사에서 품명 Syntran 5760®로, Roehm & Haas 사에서 품명 Soltex OPT로 판매되는 아크릴계 분산액; Johnson Polymer 사에서 품명 Joncryl®로 판매되는 아크릴계 또는 스티렌/아크릴계 폴리머의 수성 분산액; 또는 Avecia-Neoresin 사에서 품명 Neorez R-981® 및 Neorez R-974®로, Goodrich 사에서 품명 Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Sancure 861®, Sancure 878® 및 Sancure 2060®으로, Bayer 사에서 품명 Impranil 85®로, Hydromer 사에서 품명 Aquamere H-1511® 로 판매되는 폴리우레탄의 수성 분산액; Eastman Chemical Products 사에서 품명 Eastman AQ®로 판매되는 설포폴리에스테르; 비닐 분산액, 예를 들어 Chimex 사의 Mexomer PAM®, 및 이들의 혼합물이 수분산성 필름-형성 폴리머 입자의 수성 분산액의 다른 예이다.
"양친매성 또는 연대(amphiphilic or associative) 폴리머" 라는 용어는 부분적으로 수용성이게 하는 하나 이상의 친수성 부분과 폴리머들이 연대 또는 상호작용하게 하는 하나 이상의 소수성 부분을 포함하여 구성되는 폴리머를 의미한다. 다음과 같은 연대 폴리머가 사용될 수 있다: Elementis의 Nuvis FX 1100, Roehm & Haas의 Aculyn 22, Aculyn 44 및 Aculyn 46, Amerchol의 Viscophobe DB 1000. 친수성 블록 (폴리아크릴레이트 또는 폴리에틸렌 글리콜)과 소수성 블록 (폴리스티렌 또는 폴리실록산)으로 형성된 디블록 코폴리머도 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 유상을 포함하여 구성될 수도 있으며, 필름-형성 폴리머는 유상에 존재할 수도 있다. 이경우, 폴리머는 분산액 중에 또는 용액중에 존재할 수 있다.
적어도 하나의 안정화제, 특히 블록, 그라프트형 또는 랜덤 폴리머로 표면안정화될 수도 있는, 하나 이상의 실리콘 및/또는 탄화수소-계 오일 중에 폴리머 입자의 비-수성 분산액 형태의 지분산성(lipodispersible) 비-수성 필름-형성 폴리머 분산액의 예로 들 수 있는 것은, 이소도데칸 내의 아크릴계 분산액, 예를 들어 Chimex 사의 Mexomer PAP®; 및 액체 지방 상에 그라프트형 에틸렌성 폴리머, 바람직하게 아크릴계 폴리머의 분산액이며, 유리한 것은 특히 WO 04/055 081에 기술된 바와 같이 입자의 표면에서 추가 안정화제의 부재하에 분산되는 에틸렌성 폴리머이다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 필름-형성 폴리머로 언급될 수 있는 것은, 자유-라디칼 형태 또는 축중합 형태의 합성 폴리머, 및 천연 폴리머. 및 이들의 혼합물이다.
"자유-라디칼 필름-형성 폴리머"라는 표현은 (축중합과는 달리) 각 모노머가 단독중합할 수 있는, 불포화, 특히 에틸렌성 불포화 모노머들의 중합에 의해 얻어지는 폴리머를 의미한다. 특히, 자유-라디칼 형태의 필름-형성 폴리머는 비닐 폴리머 또는 코폴리머, 특히 아크릴계 폴리머일 수 있다.
비닐 필름-형성 폴리머는 산성 모노머의 적어도 하나의 산성 기 또는 에스테르 및/또는 산성 모노머의 아미드를 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머의 중합에 의해 생성될 수도 있다.
사용될 수 있는 산성 기를 가진 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산과 같은 알파,베타-에틸렌성 불포화 카르복실산이다. (메트)아크릴산 및 크로톤산 이 바람직하게 사용되며, 더 바람직한 것은 (메트)아크릴산이다.
산성 모노머의 에스테르는 (메트)아크릴산 에스테르 ((메트)아크릴레이트라고도 함), 특히 알킬의, 구체적으로는 C1-C30, 바람직하게 C1-C20 알킬의 (메트)아크릴레이트, 아릴의, 구체적으는 C6-C10 아릴의 (메트)아크릴레이트, 및 하이드록시알킬의, 구체적으로는 C2-C6 하이드록시알킬의 (메트)아크릴레이트에서 선택하는 것이 유리하다.
필름-형성 폴리머는 블록 또는 랜덤 폴리머 및/또는 코폴리머, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴계, 실리콘, 플루오로 폴리머, 부틸 러버, 에틸렌 코폴리머, 천연 검 및 폴리비닐 알코올, 및 이들의 혼합물을 포함하여 구성되는 블록 또는 랜덤 폴리머 및/또는 코폴리머로부터 선택될 수도 있다.
비닐 필름-형성 폴리머는, 비닐 에스테르와 스티렌 모노머에서 선택된 모노머들의 단독중합 또는 공중합의 생성물일 수도 있다.
비닐 에스테르의 예로, 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트를 들 수 있다.
스티렌 모노머로 언급될 수도 있는 것은, 스티렌 및 α-메틸스티렌이다.
언급될 수 있는 필름-형성 축중합물에, 폴리우레탄, 폴리에스테르아미드, 폴리아미드, 에폭시에스테르 수지, 폴리우레아 및 폴리에스테르가 있다.
폴리우레탄은 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴산, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아 및 폴리우레아-폴리우레탄, 이들의 혼합물이다.
지용성(liposoluble) 폴리머의 예로 언급될 수 있는 것에는, 비닐 에스테르 (에스테르 기의 산소원자에 직접 연결된 비닐기와 에스테르 기의 카보닐에 연결된 1 내지 19 탄소원자의 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소-계 라디칼를 함유하는 비닐 에스테르)와; (이미 존재하는 비닐 에스테르 이외의) 비닐 에스테르, (8 내지 28 탄소원자의) α-올레핀, 알킬 비닐 에테르 (여기서 알킬 기는 2 내지 18 탄소원자를 가짐) 또는 알릴의 또는 메트알릴의 에스테르 (에스테르 기의 카보닐 기에 연결된 1 내지 19 탄소원자의 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소-계 라디칼을 함유) 일 수 있는 적어도 하나의 다른 모노머의 코폴리머가 있다.
이러한 코폴리머들은 가교제의 도움으로 가교될 수도 있으며, 가교제는 비닐 유형 또는 알릴 또는 메트알릴 유형 중의 어느 하나일 수 있으며, 그 예는 테트라알릴옥시에탄, 디비닐벤젠, 디비닐 옥탄디오에이트, 디비닐 도데칸디오에이트 및 디비닐 옥타데칸디오에이트를 포함한다.
지용성 필름-형성 폴리머의 예로 들수 있는 것에는, 비닐 에스테르와; 비닐 에스테르, 특히 비닐 네오데카노에이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트, α-올레핀, 알킬 비닐 에테르 또는 알릴의 또는 메트알릴의 에스테르일 수 있는 적어도 하나의 다른 모노머의 코폴리머가 있다.
지용성 필름-형성 폴리머의 예로 들수 있는 것에는, 지용성 코폴리머, 특히 9 내지 22 탄소원자를 가지는 비닐 에스테르 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와, 10 내지 20 탄소원자를 가지는 알킬 라디칼의 공중합에서 생성되는 코폴리머가 있다.
이러한 지용성 코폴리머는 폴리비닐 스테아레이트, 디비닐벤젠, 디알릴 에테르 또는 디알릴 프탈레이트의 도움으로 가교된 폴리비닐 스테아레이트, 폴리스테아릴 (메트)아크릴레이트, 폴리비닐 라우레이트 및 폴리라우릴 (메트)아크릴레이트의 코폴리머로부터 선택될 수도 있으며, 폴리(메트)아크릴레이트는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 도움으로 가교될 수 있다.
위에서 한정한 지용성 코폴리머들은 공지이고, 특허출원 FR-A-2 232 303에 구체적으로 기술되어 있으며, 2000 내지 500 000, 바람직하게 4000 내지 200 000의 중량평균분자량을 가질 수도 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 지용성 필름-형성 폴리머로 언급될 수 있는 것에는, 폴리알킬렌, 특히 폴리부텐과 같은 C2-C20 알켄의 코폴리머, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C8 알킬 라디칼을 갖는 알킬셀룰로오즈, 예를 들어 에틸셀룰로오즈 및 프로필셀룰로오즈의 코폴리머가 있다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직한 적어도 하나의 필름 형성 폴리머는, 비닐 아세테이트의 코폴리머 및 비닐피롤리돈의 코폴리머로부터 선택되며, 그 예로는 Chimex에서 상표명 Mexomere PQ®로 구입가능한 알릴 스테아레이트/비닐 아세테이트 코폴리머, International Specialty Products (ISP)에서 상표명 Antaron® V 216 또는 Ganex® V 216로 구입가능한 VP/헥사데센 코폴리머, 및 ISP에서 상표명 Antaron® V 220 또는 Ganex® V 220로 구입가능한 VP/에이코센 코폴리머가 있다.
상기 적어도 하나의 필름-형성 폴리머는, 본 발명의 조성물에 조성물의 총중량 기준으로 약 0.1내지 약 30중량%; 약 0.5% 내지 약 20중량%; 약 1% 내지 약 10중량% 범위의 양으로 함유될 수 있으며, 상기한 범위들 모두는 그 안의 하위 범위들도 포함한다,
스타일링 폴리머
스타일링(styling) 폴리머는 비이온성, 음이온성, 양이온성, 및 양쪽성 폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수도 있다. 스타일링 폴리머는 추가로 할로겐화, 특히 불소화될 수도 있다.
스타일링 폴리머는 고체 폴리머 입자의 가용화 형태 또는 분산 형태 (라텍스 또는 유사-라텍스)로 사용될 수 있다.
본 발명에 유용한 비이온성 스타일링 폴리머는, 폴리우레탄 및 N-비닐피롤리돈 폴리머 및 코폴리머이다. 다양한 중량평균분자량의, N-비닐피롤리돈을 함유하는 비이온성 폴리머는, ISP Corporation에서 구입할 수 있으며, 이러한 물질의 특정 예는, 품명 PVP K-90로 판매되는 약 630,000의 평균분자량을 가지는 N-비닐피롤리돈의 호모폴리머, 및 품명 PVP K-120로 판매되는 약 1,000,000의 평균분자량을 가지는 N-비닐피롤리돈의 호모폴리머이다.
특히 바람직한 스타일링 폴리머는, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 코폴리머, AMP-아크릴레이트/알릴 메타크릴레이트 코폴리머 (Noveon에서 상표명 Fixate G-100으로 구입가능), 소듐 폴리스티렌 설포네이트 (National Starch에서 상표명, Flexan II로 구입가능), 비닐피롤리돈/아크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 코폴리머 (ISP에서 상표명 Acrylidone LM으로 구입가능), 폴리쿼터늄-6, 및 폴리우레탄-2 (Noveon에서 상표명 Avalure 405 또는 410로 구입가능) 또는 폴리우레탄 폴리머(Bayer에서 상표명 Baycusan으로 구입가능)이다.
방부제(Preservatives)
본 발명의 조성물에 적합한 전통의 방부제는, 파라-하이드록시벤조산의 알킬 에스테르이다. 최근에 사용되기 시작한 다른 방부제는, 1,3-비스(하이드록시메틸) -5,5-디메틸히단토인, 프로피오네이트 염과 같은 히단토인 유도체; 및 벤잘코미늄 클로라이드, 쿼터늄 15 (Dowicil 200), 벤즈에토늄 클로라이드, 및 메틸벤즈에토늄 클로라이드와 같은 다양한 4급 암모늄 화합물을 포함한다. 적합한 방부제로, 소르브산, 소르브산 칼륨, 레불린산, 아니스산과 같은 유기산도 있다. 다른 형태의 방부제로, 이소티아졸리논 (Kathon), 포름알데히드 방출제 (디아졸리디닐 우레아, 이미다졸리디닐 우레아), 파라벤 (메틸 파라벤, 프로필 파라벤)이 있다. 다른 적합한 방부제로, 화장품 화학자에게 적절한 방부제로 친숙한 것들이 있으며, 통상적으로 방부제 부하시험(challenge)을 만족하고 제품 안정성을 제공하는 것으로 선택된다. 적합한 방부제로, 벤질 알코올, 에틸헥실글리세린과 벤질 알코올의 혼합물, 2-브로모-2 니트로프로판 1,3 디올, 디소듐 EDTA, 페녹시에탄올, 페녹시에탄올과 에틸헥실글리세린의 혼합물, 페네틸 알코올, 소듐 디하이드로아세테이트 및 벤질 알코올이 있다. 방부제는 예를 들어 카프릴릴 글리콜, 소르비탄 카프릴레이트, 에틸헥실글리세린과 같은 방부제 부스터(boosters)와 블렌딩될 수 있다. 방부제는 본 조성물의 사용과 관련하여 방부제와 에멀젼 내의 다른 성분들 사이에서 잠재적 비상용성을 고려하여 선택되어야 한다. 방부제는 본 조성물의 중량기준으로 약 0% 내지 약 5%, 더 바람직하게 약 0.01% 내지 약 2.5%, 더욱더 바람직하게 약 0.01% 내지 약 1% 범위의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
추가적인 활성제
추가적인 활성제는 특히 모이스쳐라이저, 각질제거제, 스킨 베리어 기능 개선제, 탈색제, 항산화제, 피부-탈수축제(dermo-decontracting agents), 항당화제, 진피 및/또는 표피 거대분자의 합성을 자극하기 위한 그리고/또는 그 분해를 방지하기 위한 작용제, 섬유아세포 또는 각질세포 증식 및/또는 각질세포 분화를 자극하기 위한 작용제, 각질 외막 성숙 촉진제 (agents for promoting the maturation of the horny envelope), NO-합성효소 억제제, 말초 벤조디아제핀 수용체(peripheral benzodiazepine receptor : PBR) 길항약제, 피지선 활성증진제, 세포의 에너지 대사 자극제, 긴장부여제, 지질-재구성제(lipo-restructuring agents), 슬리밍제(slimming agents), 피부모공 순환 촉진제(agents for promoting the cutaneous capillary circulation), 진정제 및/또는 염증억제제, 피지누출조절제(sebo-regulators) 항-피지누출제(anti-seborrhoeic agents), 수렴제(astringents), 매독방지제(cicatrizing agents), 항염증제(anti-inflammatory agents) 및 항-여드름제( anti-acne agents) 중에서 선택될 수 있다.
당업자는 피부, 모발, 속눈썹, 눈썹 및 손톱에 대해 요구되는 효과의 기능으로서 상기 활성제 (들)을 선택할 것이다.
본 발명의 조성물은 또한 이러한 활성제의 생물학적 효과 및 항-노화 효과를 보완하는데 유용한 피부의 자연적인 착색을 촉진시키는 작용제와 같은 적어도 하나의 성분 또는 소프트 포커스 효과를 갖는 필러를 포함하여 구성될 수 있다.
기름기가 많은 피부를 관리하고 그리고 / 또는 메이크업하기 위해, 당 분야의 기술자는 바람직하게 박리제, 피지 조절제 또는 항-피지누출제 및 수렴제 중에서 선택된 하나 이상의 활성제를 선택할 것이다.
본 조성물은 또한 상기 활성제의 생물학적 효과를 보완하거나 즉각적인 가시적 효과를 제공하기위한 적어도 하나의 추가 성분을 포함 할 수 있으며; 그 대표적인 예는 무광제, 소프트-포커스 효과를 갖는 필러, 형광 물질, 피부의 자연스러운 분홍빛을 띄는 착색을 촉진시키는 작용제 및, 항-마모 필러 각질 제거제이다.
본 발명의 조성물은 낮은 점도를 가지며, 분산제 또는 유화제를 필요로 함이 없이 지방성 물질, 보습제, 고체 입자, 실리콘, 유기 또는 무기 선 스크린과 같은 다양한 성분을 제형화하는데 사용될 수 있다.
하나의 구현 예에서, 퍼스널 케어 조성물, 화장 조성물, 텍스타일 조성물, 오일 추출 조성물, 코팅 조성물, 페인트 조성물, 농약 조성물, 윤활 조성물, 비가역적 증점을 필요로하는 조성물, 및 본 명세서에 기재된 방법에 의해 제조된 조성물을 포함하는 유화 조성물을 제공한다.
하나의 추가의 양태에서, 본 명세서에 기재된 방법에 의해 제조된 조성물을 포함하여 두성되는 모발 보호 또는 피부 케어 용품이 제공된다.
실시예
실시예 1
아미노실리콘 코폴리머 A의 제조
기계식 교반기, 질소 배출구가 부착된 응축기 및 온도계가 장치된 1000ml 4구 플라스크에 80.0 g의 아미노 관능화 폴리머 Jeffamine M-2005 및 212.4 g의 이소프로판올을 채웠다. 얻어진 혼합물을 교반하면서 80℃로 가열하였다.
에폭시 말단 폴리실록산 [CH2(O)CHCH2O(CH2)3Si(CH3)2[OSi(CH3))2]100OSi(Me2)(CH2)3OCH2CH(O)CH2] 을 80℃에서 플라스크에 첨가하였다. 반응은 80℃에서 교반하면서 진행되었다. 반응은 적정으로 측정하여 에폭시 관능기가 소모되었을 때 완결되었다. 이는 전형적으로 6 내지 10시간을 요구한다. 진공 질소 스파징에 의해 이소프로판올 용매를 스트리핑 제거하였다,
중간체 왁스 조성물의 제조
중간체 왁스 조성물은 Ross 이중 유성 믹서 (DPM 1QT)에서 제조되었다. 아미노실리콘 코폴리머 A (350 g) 및 에스테르 이소프로필 미리스테이트 (IPM) (350 g)를 넣고 실온에서 1시간 동안 혼합하였다. 친수성 폴리머 카보폴 1382 분말 (폴리아크릴릭 크로스폴리머) (87.5g)을 충전하였다. 소수성 폴리머, 친수성 폴리머 카보폴 1382 및 상기 이소프로필 미리스테이트의 혼합물을 30℃에서 40분간 교반하였다. 탈이온수 (7.9g) 를 첨가하고 혼합물을 30℃에서 30분간 혼합하였다. 혼합물을 90℃까지 가열하고 저속으로(30 rpm) 6시간 동안 교반하였다. 가열하는 동안에, 혼합물은 증점되어 점성이 진한(thick viscous) 페이스트가 되었다. 고온에서 6 시간 지난 후, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
본 발명의 조성물의 제조
다음날에, 중간체 왁스 조성물을 55℃까지 가열하였다. 20% 아미노 메틸 프로판올(AMP) 수용액 261.9g을 상기 가열된 중간체 왁스 조성물에 중간 속도로 교반하면서 첨가하였다.
모든 AMP 용액의 첨가가 완료된 후, 얻어진 블렌드를 55℃에서 2시간 동안 교반하였다. 중화된 블렌드를 실온에서 냉각시켜 뱃치에 담았다.
최종적으로, 이 뱃치를 직경 35 mm의 톱니형 로터(saw-tooth rotor)를 갖는 옴니 호모게나이저(Omni homogenizer)에서 7000 rpm으로 5분 동안 균질화시켰다. 최종 pH 는 약 7이었다. 조성물은 24800 cp의 점도를 나타내었다. 물에 3 중량퍼센트로 희석시킬 때, 점도19600 cp로 증점된 에멀젼이 생성되었다.
비교예 1
중간체 왁스 조성물을 Ross 이중 유성형 믹서 (DPM 1QT)에서 제조하였다. 실시예 1의 아미노실리콘 코폴리머 A(82.93 g) 및 에스테르 이소프로필 미리스테이트(IPM) (82.93 g)를 넣고 실온에서 1시간 동안 혼합하였다. 친수성 폴리머 카보폴 1382 분말 (폴리아크릴릭 크로스폴리머) (20.73g)을 투입하였다. 소수성 폴리머, 친수성 폴리머 카보폴 1382와 상기 이소프로필 미리스테이트의 혼합물을 30℃에서 40분간 교반하였다. 이 혼합물을 120℃까지 가열하고 저속으로(30 rpm) 2.67시간 동안 교반하였다. 가열하는 동안에, 이 혼합물은 증점되어 점성이 진한 페이스트가 되었다. 고온에서 2.67시간 지난 후, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
다음날에, 중간체 왁스 조성물을 55℃까지 가열하였다. 20% 수용성 아미노 메틸 프로판올(AMP) 수용액 63.43g을 가열된 중간체 왁스 조성물에 중간 속도로 교반하면서 첨가하였다.
모든 AMP 용액의 첨가가 완료된 후, 상기 블렌드를 55℃에서 2시간 동안 교반하였다. 중화된 블렌드를 실온에서 냉각시켜 뱃치에 담았다.
최종적으로, 뱃치를 직경 35 mm의 톱니형 로터(saw-tooth rotor)를 갖는 옴니 호모게나이저(Omni homogenizer )에서 7000 rpm으로 5분 동안 균질화시켰다. 최종 pH 는 약 7이었다. 조성물은 80600 cp의 점도를 나타내었다. 물에 3 중량퍼센트로 희석시킬 때, 점도 1000 cp로 증점된 에멀젼이 생성되었다.
실시예 2
본 실시예에서 사용되는 아미노실리콘 코폴리머는 상기에 기재된 방법을 이용하여 제조된다.
중간체 왁스 조성물의 제조
중간체 왁스 조성물이 Ross 이중 유성 믹서(DPM 1QT)에서 제조되었다. 상기 아미노실리콘 코폴리머 (350g) 및 에스테르 이소프로필 미리스테이트(IPM) (350 g) 를 넣고 실온에서 1시간 동안 혼합하였다. 친수성 폴리머 카보폴 1382 분말 (폴리아크릴릭 가교된 폴리머) (87.5) 을 충전하였다. 소수성 폴리머, 친수성 폴리머 카보폴 1382와 이소프로필 미리스테이트의 혼합물을 30℃에서 40분간 교반하였다. 탈 이온수 (7.9g) 를 첨가하고 혼합물을 30℃에서 30분간 혼합하였다. 혼합물을 90℃까지 가열하고 저속으로(30 rpm) 6시간 동안 교반하였다. 가열하는 동안에, 혼합물은 증점되어 점성이 진한 페이스트가 되었다. 고온에서 6시간 지난 후, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
본 발명의 조성물의 제조
다음날에, 중간체 왁스 조성물을 55℃까지 가열하였다. 30% 수용성 트리스아미노 수용액267.7g을 따뜻한 중간체 왁스 조성물에 중간 속도로 교반하면서 첨가하였다.
모든 트리스아미노 용액의 첨가가 완료된 후, 상기 블렌드를 55℃에서 2시간 동안 교반하였다. 중화된 블렌드를 실온에서 냉각시켜 뱃치에 담았다.
최종적으로, 뱃치를 직경 35 mm의 톱니형 로터(saw-tooth rotor)를 갖는 옴니 호모게나이저(Omni homogenizer )에서 7000 rpm으로 5분 동안 균질화시켰다. 최종 pH 는 약 7이었다. 조성물은 15900 cp의 점도를 나타내었다. 물에 3 중량퍼센트로 희석시킬 때, 점도 18400cp로 증점된 에멀젼이 생성되었다.
비교예 2
본 실시예에서 사용된 아미노실리콘 코폴리머 (소수성 폴리머)는 실시예 1과 유사한 방법으로 제조된다.
중간체 왁스 조성물의 제조
중간체 왁스 조성물을 Ross 이중 유성 믹서(DPM 1QT)에서 제조하였다. 상기 아미노실리콘 코폴리머 (99.51g) 및 에스테르 이소프로필 미리스테이트(IPM) (99.51 g) 를 넣고 실온에서 1시간 동안 혼합하였다. 친수성 폴리머 카보폴 1382 분말 (폴리아크릴릭 크로스폴리머) (24.87)을 투입하였다. 아미노실리콘 코폴리머, 친수성 폴리머 카보폴 1382와 이소프로필 미리스테이트의 혼합물을 30℃에서 40분간 교반하였다. 혼합물을 120℃까지 가열하고 저속으로(30 rpm) 2.67시간 동안 교반하였다. 가열하는 동안에, 혼합물은 증점되어 점성이 진한 페이스트가 되었다. 고온에서 2.67시간 지난 후, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
본 발명의 조성물의 제조
다음날에, 중간체 왁스 조성물을 55℃까지 가열하였다. 30% 수용성 트리스아미노 수용액76.11g을 상기 가열된 중간체 왁스 조성물에 중간 속도로 교반하면서 첨가하였다.
모든 트리스아미노 용액의 첨가가 완료된 후, 얻어진 블렌드를 55℃에서 2시간 동안 교반하였다. 중화된 블렌드를 실온에서 냉각시키고 뱃치에 담았다.
최종적으로, 뱃치를 직경 35 mm의 톱니형 로터(saw-tooth rotor)를 갖는 옴니 호모게나이저(Omni homogenizer )에서 7000 rpm으로 5분 동안 균질화시켰다. 최종 pH 는 약 7이었다. 조성물은 96000 cp의 점도를 나타내었다. 물에 3 중량퍼센트로 희석시킬 때, 점도1000cp로 증점된 에멀젼이 생성되었다.
실시예 3 및 4는 각각 실시예 1 및 2와 유사하게 제조된다. 비교예 3 및 4 는 각각 비교예 1 및 2와 유사하게 제조된다. 표 1에 실시예 1-4 및 비교예 1-4가 요약되어 있다.
표1: 본 발명에 따른 조성물 및 비교예
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
아미노실리콘 코폴리머 350 350 962 345.6 82.93 99.51 99.51 99.51
이소프로필 미리스테이트 350 350 962 345.6 82.93 99.51 99.51 99.51
카보폴 1382 87.5 87.5 240.4 86.4 20.73 24.87 24.87 24.87
물 (단계 (i)에 첨가된 물) 7.9 7.9 21.7 7.8 0 0 0 0
20% 아미노 메틸 프로판올 용액 261.9 743.1 63.43 76.11
30% 트리스아미노 용액 267.7 264.3 76.11 76.11
단계(i)의 온도 (℃) 90 90 90 90 120 120 120 120
단계(i)의 반응 시간 (시) 6 6 6 6 2.67 2.67 3.5 3.5
pH 7 7 7 7 7 7 7 7
25 ˚C 에서의 점도(cps) 24800 15900 40200 20100 80600 96000 147800 309000
물에 희석된 후의 점도 (물에 3 중량%로 희석될 때) (cps) 19600 18400 23500 30600 <1000 <1000 <1000 <1000
단계 1에서의 물을 포함하는 실시예들은, 과도한 점성을 띠지 않아(점도 < 50000 cp) 사용하기 쉬운 겔을 산출하고, 물에 3 중량퍼센트로 희석되었을 때 점도가 15000cp 보다 높게 증점된 에멀젼을 산출한다.
실시예 5
본 발명에 따라 제조된 조성물을 수상과 조합하고, 통상적인 오버헤드 믹서(overhead mixer)에 있는 U자형 블레이드(U-shape blade)로 1시간 동안 교반하여 수성 겔을 형성하였다. 유기 선스크린이 별도로 조합된 다음, 천천히 수용성 겔에 첨가하였고, 첨가하는 동안 중간 속도인 200 rpm 으로 교반하였다. 최종 에멀젼을 오버헤드 호모게나이저(overhead homogenizer)로 5분간 균질화하였다.
실험관내 자외선 차단 지수(Sun Protection factor: SPF) 측정 및 내수성
SPF 측정에 사용되는 기질은, 글리세린 30 중량퍼센트 수용액 200g이 들어있는 밀폐된 플라스틱 챔버에서 밤새 상온에서 수화된 (이때 시료는 상기 용액에 닿지 않게 하였다), IMS Inc. (Portland, Maine)의 "비트로 스킨(Vitro skin)" 이었다. SPF 측정은 투과율 분석기 Labsphere UV1000을 사용하여 수행되었다.
건조된 블랭크(Blank)는 수화된 Vitro-skin 한 조각이었다. 주사기를 사용하여 선케어(suncare) 제품 0.06g을 상기 시험관내(in-vitro) 피부 샘플에 올려놓았다. 장갑을 낀 손가락으로 제품을 30초 동안 상기 시험관내 피부 표면에 골고루 바르고 문질러주었다. 샘플을 20 분 동안 공기 건조한 후 SPF 측정하였다. 건조 블랭크의 투과율을 측정하였다. 그런 다음, 각각의 Vitro-skin 처리 샘플을 5 곳의 서로 다른 스팟(중앙 및 4 개의 모서리)에서 측정하였다. 건조 SPF 측정이 완료된 후, 이 샘플을 후속의 20 분 침지를 위하여 수조에 넣었다.
내수 프로토콜
20 분의 침지 후 20 분의 공기 건조를 4회 수행하였다 (전체 침지 시간 80분). 침지 수조는 1000 ml의 탈이온수 및 자석 교반 막대가 있는 150 ㎜ × 75 ㎜의 파이렉스 (Pyrex) 원형 접시이었다. 상기 수조를 실온 (23℃)에서 300 rpm (분당 회전 수)으로 교반하였다. 표에서의 내수성 값은 습윤 SPF 값에 대한 건조 SPF 값의 비에 100을 곱한 값이다.
표 2. 선스크린 조성물
성분 실시예.5 비교예. 5
카보폴 1382 0.2
본 발명의 조성물(실시예 2) 3
Silsoft 840 3
아보벤존 2.6 2.6
호모살레이트 8.8 8.8
옥티살레이트 4.4 4.4
옥토크릴렌 8.8 8.8
옥시벤존 5.3 5.3
물 67 67
아미노 메틸 프로판올 0 q.s to pH 7
표 3. 선스크린 제형들의 SPF 측정
특성 실시예. 5 비교예.5
SPF (건조) 50 40
% 내수성 76 3.5
Silsoft 840은 Momentive에서 판매되는 수중유 유화제이다. 본 발명의 조성물은 비교예와 비교하여 높은 내수성을 나타내었다.
실시예 6
글리세린 고함유 보습 크림
본 발명에 따라 제조된 조성물을 글리세린 및 물과 조합하여, 통상적인 오버헤드 믹서(overhead mixer)의 U자형 블레이드(U-shape blade)로 1시간 동안 교반하였다. 전분은 마지막에 첨가하였다. 블렌드를 균질화하였다.
성분 중량 퍼센트
본 발명에 따라 제조된 조성물 5 10 5
글리세린 40 60 40
전분 5
물 q.s. 내지100 q.s 내지 100 q.s 내지100
pH 6.3 6.3 6.3
실시예 7
무기 선스크린 페이스트
본 발명에 따라 제조된 조성물을 글리세린과 조합하여, 통상적인 오버헤드 믹서(overhead mixer)의 U자형 블레이드(U-shape blade)로 1시간 동안 교반하였다(A 상). 실리콘 겔 (Velvesil DM), 디메티콘 및 Parsol TX (TiO2)를 Flakteck 믹서에서 2분 동안 2000 rpm 으로 함께 혼합하였다. 얻어진 실리콘/TiO2 블렌드를 A 상(글리세린+본 발명의 조성물)과 Flakteck 믹서에서 2분간 2000 rpm 으로 혼합하였다. 마지막으로 물을 첨가하였다. Velvesil DM은 Momentive Performance Materials의 제품이었고, Parsol TX는 DSM Inc.의 제품이었다.
성분 중량 퍼센트
본 발명에 따라 제조된 조성물 8
글리세린 32
Velvesil DM 35
디메티콘 5 cp 5
Parsol TX (TiO2) 10
물 5
실시예 8
오일 고함유 헤어 크림
본 발명에 따라 제조된 조성물을 오일과 조합하여, 통상적인 오버헤드 믹서(overhead mixer)의 U자형 블레이드(U-shape blade)로 1시간 동안 교반하였다. pH를 10 % 시트르산 용액으로 pH 5로 조정하였다. 얻어진 수성 겔을 교반하면서, 올리브 오일을 천천히 첨가하였다. 최종 에멀젼을 오버헤드 호모게나이저에서 5분간 균질화하였다.
성분 중량 퍼센트
본 발명에 따라 제조된 조성물 2.5
올리브 오일 50
물 q.s. 내지 100
pH 5
실시예 9
스타일링 겔
본 발명에 따라 제조된 조성물을 물과 조합하여, 통상적인 오버헤드 믹서(overhead mixer)의 U자형 블레이드(U-shape blade)로 1시간 동안 교반하였다. 얻어진 수성겔을 교반하면서, PVP/VA W-735를 첨가하였다.
성분 중량 퍼센트
본 발명에 따라 제조된 조성물 5
PVP/VA W-735 6
물 q.s. 내지 100
PVP/VA W-735 는 Ashland의 제품이었다.
실시예 10
BB 크림
본 발명에 따라 제조된 조성물을 수상과 조합하고, 통상적인 오버헤드 믹서(overhead mixer)의 U자형 블레이드(U-shape blade)로 1시간 동안 교반하여 수성 겔을 형성하였다. 안료와 오일은 별도로 혼합되었다. 안료와 오일의 혼합물을 수성 겔에 한 번에 첨가하고 15분간 교반하였다. 최종 에멀젼을 5분간 오버헤드 호모게나이저로 균질화하였다.
성분 중량퍼센트
본 발명에 따라 제조된 조성물 3
티타늄 다이옥사이드 및 트리에톡시카프릴실 실란 (BTD-11S2) 3.8
아이언 옥사이드 및 트리에톡시카프릴실 실란 (BYO-11S2) 0.85
아이언 옥사이드 및 트리에톡시카프릴실 실란 (BRO-11S2) 0.3
아이언 옥사이드 및 트리에톡시카프릴실 실란 (BBO-11S2) 0.1
보론 나이트라이드(Softouch CCS402) 3
미네랄 오일 20
글리세린 5
물 q.s 내지 100
실시예 11
소프트 포커스 보습 크림
본 발명에 따라 제조된 조성물을 수상과 조합하고, 통상적인 오버헤드 믹서(overhead mixer)의 U자형 블레이드(U-shape blade)로 1시간 동안 교반하여 수성겔을 형성하였다. 고체 입자 및 오일은 별도로 혼합되었다. 안료와 오일 혼합물을 수성 겔에 한 번에 첨가하고 15분 동안 교반하였다. 최종 에멀젼을 5분 동안 오버헤드 호모게나이저로 균질화하였다.
성분 중량 퍼센트
본 발명에 따라 제조된 조성물 3
보론 나이트라이드 분말(Softouch CCS102) 3.8
폴리메틸 실세스퀴옥산 (Tospearl 2000B) 0.85
미네랄 오일 20
글리세린 5
물 q.s 내지 100

Claims (24)

  1. (a) 가교된 폴리아크릴산 폴리머와 아미노실리콘 코폴리머를 물의 존재하에 반응시켜서 중간체 왁스 조성물을 얻는 단계; 및
    (b) 상기 중간체 왁스 조성물을 유기 아민 염기 용액의 수용액과 반응시켜서 가교된 폴리아크릴레이트 염을 만드는 단계;에 의해 얻어지는 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물이며,
    상기 가교된 폴리아크릴레이트 염은, 물에 3 wt%로 희석시켰을 때, 25℃에서 5,000 내지 100,000 cp의 범위의 브룩필드 점도를 가지고,
    상기 가교된 폴리아크릴레이트 염은, 아래 일반식으로 표시되는 백본을 가지며

    {여기서, R은 수소, 알킬 기, 아릴 기, 알크아릴기, 아르알킬 기 및 고리 지방족 기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R'는 알킬 기 및 아릴 기로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 는 상기 아미노실리콘 코폴리머의 양 이온 아민 기이고, 는 상기 유기 아민 염기의 양이온 아민 기이며, x는 50과 20,000 사이의 정수이고, y는 50과 20,000 사이의 정수이며, z 는 0과 5,000 사이의 정수이고, 그리고 x:(x+y)의 비율은 0.02 내지 0.2임},
    상기 아미노실리콘 코폴리머는,
    (i) 반응에서 생성되는 아미노실리콘 코폴리머
    {여기서, R1은 R3(OCaH2a)m-이고, R2는 H 및 R4(OCcH2c)o-로 이루어지는 군으로부터 선택되며, R3는 (CnH2n+1)-(여기서, n은 1 내지 30의 정수임)이거나, (Cn'H2n'-1)-(여기서, n'는 2 내지 30의 정수임)이거나, 또는 (Cn"H2n"-3)-(여기서, n"는 4 내지 30의 정수임)이며, R4는 (CqH2q+1)-(여기서, q 는 1 내지 30의 정수임)이거나, (Cq'H2q'-1)-(여기서, q'는 2 내지 30의 정수임)이거나, 또는 (Cq"H2q"-3)-(여기서, q"는 4 내지 30의 정수임)이고, a 는 2 내지 4의 정수이며, m 은 0 또는 1 내지 200의 정수이고, c 는 2 내지 4의 정수이며, o 는 0 또는 1 내지 200의 정수이고, p 는 2 내지 1,000의 정수임},
    (ii) A 및 B의 블록 코폴리머
    (여기서, A는 일반식 [X(CaH2aO)bR6[(SiO(R5)2]cSi(R5)2R6(OCaH2a)bX]을 가지는 폴리실록산 기이고, B는 일반식 [YO(CaH2aO)dY]을 가지는 폴리알킬렌옥사이드 기이며, R5는 1 내지 4의 탄소 원자를 포함하는 알킬이고, R6는 2가 유기 모이어티이며, X 및 Y는, 2급 또는 3급 아민 및 개환된 에폭사이드로부터 선택되는 2가 유기 기이되, X가 개환된 에폭사이드이면, Y는 아민이고, X가 아민이면, Y는 개환된 에폭사이드이고, a는 독립적으로 2 내지 4이며, b는 독립적으로 0 내지 100이고, c는 1 내지 500이며, d 는 0 내지 100이고, 그리고 (b+d)는 1 내지 100임), 및
    (iii) C 및 D의 랜덤 코폴리머
    {여기서, C는 일반식 [-CR7R8-CR9(OH)R11-(SiR10 2O)x-SiR10 2-R11CR9(OH)CR7R8-L-]을 가지는 폴리실록산 기이고, 여기서 R7은 수소, 및 20까지의 탄소 원자를 가지고, 그리고 임의선택적으로 산소 원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R8은 수소, 및 20까지의 탄소 원자를 가지며 임의선택적으로 산소 원자를 가지는 하나의 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R9는 수소, 및 20까지의 탄소 원자를 가지며, 임의선택적으로 하나의 산소 원자를 가지는 하나의 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R10은, 수소, 및 10까지의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아르알킬 기로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되고, R11은, 1 내지 20의 탄소 원자를 포함하고, 그리고 임의선택적으로 하나의 산소 원자를 포함하는 2가 탄화 수소 라디칼이며, L은 독립적으로, -N(R12NR13 2)- 및 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2가 연결기이고, 여기서 R12는 1 내지 20의 탄소 원자를 가지는 2가 탄화 수소 라디칼이며, R13은 독립적으로 1 내지 20의 탄소 원자를 가지는 2가 탄화 수소 라디칼이고, R14은 2 내지 20의 탄소 원자를 가지며 임의선택적으로 산소 원자 또는 -NR13-기를 가지는 2가의 탄화수소 기이고, x는 1 내지 500의 정수이고; 그리고
    D는 일반식 [-CR7R8-CR9(OH)R11-O(CaH2aO)bR11C-R9(OH)CR7R8-L-]을 가지는 폴리알킬렌 옥사이드이며, 여기서 a는 독립적으로 2 내지 4이며, b는 독립적으로 0 내지 100이고, R7, R8, R9, R11 및 L은 위에서 정의한 바와 같음}
    로 이루어진 군에서 선택되는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 물의 양이, 상기 중간체 왁스 조성물의 총 중량 기준으로 0.2 내지 10 중량%의 범위에 있는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 물의 양이 상기 중간체 왁스 조성물의 총 중량 기준으로 0.3 내지 5 중량%의 범위에 있는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계의 반응이 50℃ 내지 120℃ 범위의 온도에서 수행되는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계의 반응이 50℃ 내지 100℃의 범위의 온도에서 수행되는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계의 반응이 1 내지 12 시간 범위의 반응 시간에 수행되는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계의 반응이 2 내지 10 시간 범위의 반응 시간에 수행되는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 가교된 폴리아크릴산 폴리머가, 불포화 중합성 카르복실 모노머의 호모폴리머 및 중합성 카르복실 모노머의 코폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 카르복실 모노머가, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산 및 무수 말레산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계의 반응이 비-수성 희석제의 존재를 더 포함하는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 가교된 폴리아크릴레이트 염이 물에 3 중량%로 희석될 때 25℃에서 브룩필드 점도가 15,000 내지 50,000 cp의 범위내 인, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 물의 양이 상기 중간체 왁스 조성물의 총중량 기준으로 0.5 내지 3 중량%의 범위내인, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 조성물에 존재하는 가교된 폴리아크릴레이트 염의 양이 상기 조성물의 중량 기준으로 1.46 중량% 내지 48.71 중량%인, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 방법에 의해 얻어지는 가교된 폴리아크릴레이트 염의 양이 조성물의 중량 기준으로 46.12 중량% 내지 48.71 중량%인, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 퍼스널 케어 조성물, 화장품 조성물, 텍스타일 조성물, 오일 추출 조성물, 코팅 조성물, 페인트 조성물, 농약 조성물, 윤활 조성물, 비가역적 증점을 필요로 하는 조성물, 또는 유화 조성물에 사용되는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물.
  16. 제1항의 조성물을 포함하여 구성되는 수성 에멀전.
  17. 제1항의 조성물을 포함하여 구성되는 퍼스널 케어 조성물.
  18. 제1항의 조성물을 포함하여 구성되는 헤어 케어 또는 스킨 케어 조성물.
  19. (a) 가교된 폴리아크릴산 폴리머 및 아미노실리콘 코폴리머를 물의 존재하에 반응시켜서 중간체 왁스 조성물을 얻는 단계; 및
    (b) 상기 중간체 왁스 조성물을 유기 아민 염기 용액과 반응시켜서, 물에 3 중량%로 희석시켰을 때, 25℃에서 5,000 내지 100,000cp 범위의 브룩필드(Brookfield) 점도를 가지는 가교된 폴리아크릴레이트 염을 생성하는 단계;를 포함하여 구성되고,
    상기 가교된 폴리아크릴레이트 염은, 아래 일반식으로 표시되는 백본을 가지며

    {여기서, R은 수소, 알킬 기, 아릴 기, 알크아릴기, 아르알킬 기 및 고리 지방족 기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R'는 알킬 기 및 아릴 기로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 는 상기 아미노실리콘 코폴리머의 양 이온 아민 기이고, 는 상기 유기 아민 염기의 양이온 아민 기이며, x는 50과 20,000 사이의 정수이고, y는 50과 20,000 사이의 정수이며, z 는 0과 5,000 사이의 정수이고, 그리고 x:(x+y)의 비율은 0.02 내지 0.2임},
    상기 아미노실리콘 코폴리머는,
    (i) 의 반응에서 생성되는 아미노실리콘 코폴리머
    {여기서, R1은 R3(OCaH2a)m-이고, R2는 H 및 R4(OCcH2c)o-로 이루어지는 군으로부터 선택되며, R3는 (CnH2n+1)-(여기서, n은 1 내지 30의 정수임)이거나, (Cn'H2n'-1)-(여기서, n'는 2 내지 30의 정수임)이거나, 또는 (Cn"H2n"-3)-(여기서, n"는 4 내지 30의 정수임)이며, R4는 (CqH2q+1)-(여기서, q 는 1 내지 30의 정수임)이거나, (Cq'H2q'-1)-(여기서, q'는 2 내지 30의 정수임)이거나, 또는 (Cq"H2q"-3)-(여기서, q"는 4 내지 30의 정수임)이고, a 는 2 내지 4의 정수이며, m 은 0 또는 1 내지 200의 정수이고, c 는 2 내지 4의 정수이며, o 는 0 또는 1 내지 200의 정수이고, p 는 2 내지 1,000의 정수임},
    (ii) A 및 B의 블록 코폴리머
    {여기서, A는 일반식 [X(CaH2aO)bR6[(SiO(R5)2]cSi(R5)2R6(OCaH2a)bX]을 가지는 폴리실록산 기이고, B는 일반식 [YO(CaH2aO)dY]을 가지는 폴리알킬렌옥사이드 기이며, R5는 1 내지 4의 탄소 원자를 포함하는 알킬이고, R6는 2가 유기 모이어티이며, X 및 Y는, 2급 또는 3급 아민 및 개환된 에폭사이드로부터 선택되는 2가 유기 기이되, X가 개환된 에폭사이드이면 Y는 아민이고, X가 아민이면 Y는 개환된 에폭사이드이며, a는 독립적으로 2 내지 4이며, b는 독립적으로 0 내지 100이고, c는 1 내지 500이며, d 는 0 내지 100이고, 그리고 (b+d)는 1 내지 100임), 및
    (iii) C 및 D의 랜덤 코폴리머
    (여기서, C는 일반식 [-CR7R8-CR9(OH)R11-(SiR10 2O)x-SiR10 2-R11CR9(OH)CR7R8-L-]을 가지는 폴리실록산 기이고, 여기서 R7은 수소, 및 20까지의 탄소 원자를 가지며 임의선택적으로 산소 원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R8는 하나의 수소, 및 20까지의 탄소 원자를 가지며 임의선택적으로 산소 원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 그리고 R9은 하나의 수소, 및 20까지의 탄소 원자를 가지며 임의선택적으로 산소 원자를 가지는 알킬, 아릴, 알케닐, 또는 아르알킬 기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R10은, 수소, 및 10까지의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아르알킬 기로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되고, R11은, 1 내지 20의 탄소 원자를 가지며 임의선택적으로 산소 원자를 가지는 2가 탄화수소 라디칼이며, L은 독립적으로, -N(R12NR13 2)- 및 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2가 연결기이고, 여기서 R12는 1 내지 20의 탄소 원자를 포함하는 2가 탄화 수소 라디칼이며, R13은 독립적으로 1 내지 20의 탄소 원자를 포함하는 2가 탄화 수소 라디칼이고, R14은 2 내지 20의 탄소 원자를 가지며 임의선택적으로 산소원자 또는 -NR13-기를 가지는 2가의 탄화수소기 이고, x는 1 내지 500의 정수이고; 그리고
    D는 일반식 [-CR7R8-CR9(OH)R11-O(CaH2aO)bR11C-R9(OH)CR7R8-L-]을 가지는 폴리알킬렌 옥사이드이며, 여기서 a는 독립적으로 2 내지 4이며, b는 독립적으로 0 내지 100이고, R7, R8, R9, R11 및 L은 위에서 정의한 바와 같음}
    로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물의 제조방법.
  20. 제19항에 있어서, 상기 물의 양은, 상기 중간체 왁스 조성물의 총 중량에 기준으로 1 내지 10 중량% 범위인, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물의 제조 방법.
  21. 제19항에 있어서, 50℃ 내지 120℃ 범위내의 온도로 수행되는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물의 제조 방법.
  22. 제19항에 있어서, 1 내지 12시간 범위내의 기간 동안 수행되는, 가교된 폴리아크릴레이트 염을 포함하여 구성되는 조성물의 제조 방법.
  23. 제19항의 제조 방법에 의해 제조된 조성물을 포함하여 구성되는, 퍼스널 케어 조성물.
  24. 제19항의 제조 방법에 의해 제조된 조성물을 포함하여 구성되는, 헤어 케어 또는 스킨 케어 조성물.
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