BR112018011311B1 - Composição de sal de poliacrilato reticulado, processo para produzir a mesma, emulsão aquosa, composição de cuidados pessoais, e composição de cuidados de cabelo ou cuidados de pele - Google Patents

Composição de sal de poliacrilato reticulado, processo para produzir a mesma, emulsão aquosa, composição de cuidados pessoais, e composição de cuidados de cabelo ou cuidados de pele Download PDF

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Abstract

sal de poliacrilato, métodos de preparação e aplicações para utilizar o mesmo. a presente invenção refere-se a um sal de poliacrilato reticulado, que foi neutralizado por dois tipos de aminas: (1) grupos amina ligados à cadeia principal do polímero de um aminossilicone e (2) aminas orgânicas solúveis em água. as composições da presente invenção podem facilmente intumescer em água, exibir espessamento aumentado, emulsificar, dispersar e produzir película com resistência à água comparada ao espessante à base de acrilato sozinho. as composições podem ser usadas para formular uma ampla variedade de ingredientes, tais como, por exemplo, substâncias graxas, humectantes, partículas sólidas, silicones, protetores solares orgânicos ou inorgânicos, sem a necessidade de agentes neutralizantes, dispersantes ou emulsificantes adicionais.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001]A presente invenção refere-se a um sal de poliacrilato reticulado, que foi neutralizado por dois tipos de aminas: (1) grupos amina ligados à cadeia principal do polímero de um aminossilicone e (2) aminas orgânicas solúveis em água.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[002]Espessantes naturais e sintéticos são facilmente disponíveis e amplamente usados na técnica. Um espessante pode precisar atender uma ampla faixa de requisitos dependendo da aplicação. Por exemplo, um espessante pode necessitar de ter um comportamento de aldegaçamento de cisalhamento particular, baixa cura na secagem, propriedade emulsificante, ou um perfil de espessamento particular em temperatura elevada.
[003]Espessantes à base de acrilato e outro ácido contendo polímeros derivados de monômeros polimerisáveis olefinicamente insaturados foram ajustados para cobrir uma ampla faixa de aplicações involvendo sistemas aquosos.
[004]Espessantes aquosos são fáceis de usar, não requerem uma etapa neutralizante, podem dispersar bem os pigmentos e emulsificar uma grande quantidade de óleos. As dispersões de acrilato feitas por polimerização em emulsão usualmente não requerem uma etapa de neutralização, mas elas contêm emulsificantes que conferem baixa resistência à água para a película que forma após a secagem. Para aplicações de cuidados pessoais, existe uma necessidade para espessantes de acrilato com boa resistência à água e para reduzir a cura de espessantes acrilados.
[005]Produto de associação de um espessante de acrilato e um copolímero de aminossilicone específico com desempenho melhorado para produtos de cuidados pessoais são divulgados na Publicação de Patente US 2013/0121948. Na Publicação ‘948, um produto de reação não covalente de um espessante de acrilato e um aminossilicone específico foi preparado por um método compreendendo 3 etapas: etapa (i) misturar o acrilato com o aminossilicone em meio não aquoso na temperatura na faixa de 30 °C a 200 °C por um período de cerca de 1 min a cerca de 120 minutos para produzir uma mistura, etapa (ii) adicionar uma base aquosa à mistura feita a partir da etapa (i) na temperatura na faixa de 30 °C a 95 °C para produzir uma mistura, e etapa (iii) arrefecer a mistura obtida a partir da etapa (ii) para fornecer o produto de reação ligado não covalente. Composições de pasta estável (Exemplo 25 a 27) fornecem bom espessamento quando diluídas com água, mas não foram práticas por causa de seu tempo de preparação muito longo e sua textura pastosa. Além disso, as composições preparadas usando uma condição não aquosa na etapa (i) não podem engrossar bem com água.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[006]A presente invenção fornece composições compreendendo um sal de poliacrilato reticulado, que foi neutralizado por dois tipos de aminas: uma amina ligada à cadeia principal do polímero de um aminossilicone específico e uma amina orgânica solúvel em água.
[007]Surpreendentemente, uma composição melhorada foi encontrada fazendo reagir o espessante de acrilato com os copolímeros de aminossilicone na presença de uma quantidade promotora de reação de água e na temperatura entre 50 °C e 120 °C. As composições são fáceis de usar por causa de sua textura macia e boa propriedade de espessamento em água. A película obtida a partir destas composições é altamente resistente à água.
[008]Além disso, as composições podem ser usadas para formular uma ampla variedade de ingredientes, tais como, por exemplo, substâncias graxas, humectantes, partículas sólidas, silicones, protetores solares orgânicos ou inorgânicos, sem a necessidade de agentes neutralizantes, dispersantes ou emulsificantes adicionais.
[009]As composições da presente invenção podem facilmente intumescer em água, exibir espessamento aumentado, emulsificar, dispersar e produzir película com resistência à água comparada ao espessante à base de acrilato sozinho. A baixa cura da emulsão aquosa final é particularmente útil em aplicações de cuidados pessoais.
[010]Em particular, a composição contendo o sal de poliacrilato reticulado é obtida pelas etapas de (a) reagir um polímero de ácido poliacrílico reticulado e um copolímero de aminossilicone na presença de uma quantidade promotora de reação de água e opcionalmente um diluente não aquoso, para obter uma composição de cera intermediária; e (b) reagir a composição de cera intermediária com uma solução aquosa de uma solução base de amina orgânica para produzir o sal de poliacrilato reticulado tendo uma viscosidade de Brookfield a 25 °C na faixa de 5.000 a 100.000 cp quando diluído a 3 % em peso em água, mais especificamente de 10.000 a 70.000 cp, e mais especificamente de 15.000 a 50.000 cp.
[011]A cadeia principal do sal de poliacrilato reticulado da presente invenção é representada pela fórmula geral:
Figure img0001
em que R é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupo alquila, grupo arila, grupos alcarila/aralquila e grupos cicloalifáticos, R’ é selecionado a partir do grupo consistindo em grupo alquila, grupo arila e grupos alquila/arila tendo de 1 a 30 átomos de carbono, XΦ é um grupo amina catiônico do copolímero de aminossilicone, YΦ é um grupo amina catiônico da base de amina orgânica, x é um número inteiro entre 50 e 20.000; y é um número inteiro entre 50 e 20.000; z é um número inteiro entre 0 e 5.000; e, a razão de x:(x + y) é entre 0,02 e 0,2, em que o copolímero de aminossilicone é selecionado a partir do grupo consistindo em
Figure img0002
em que R1 é R3(OCaH2a)m-, R2 é selecionado a partir do grupo consistindo em H e R4(OCcH2c)o-, R3 é (CnH2n+1)- onde n é um número inteiro de 1 a 30, ou (Cn’H2n’-1)- onde n’ é um número inteiro de 2 a 30, ou (Cn”H2n”-3)- onde n” é um número inteiro de 4 a 30, R4 é (CqH2q+1)- onde q é um número inteiro de 1 a 30, ou (Cq’H2q’-1)- onde q’ é um número inteiro de 2 a 30, ou (Cq”H2q”-3)- onde q” é um número inteiro de 4 a 30, a é um número inteiro de 2 a 4, m é 0 ou um número inteiro de 1 a 200, c é um número inteiro de 2 a 4, o é 0 ou um número inteiro de 1 a 200, e p é um número inteiro de 2 a 1.000; (ii) um copolímero em bloco tendo a fórmula geral de [AB]n em que A é um grupo polissiloxano tendo a fórmula geral de [X(CaH2aO)bR6 [(SiO(R5)2]c Si(R5)2 R6 (OCaH2a)b X], B é um grupo polialquileno-óxido tendo a fórmula geral de [YO(CaH2aO)dY], R5 é uma alquila contendo de 1 a 4 átomos de carbono, R6 é uma porção orgânica divalente, X e Y são grupos orgânicos divalentes selecionados de uma amina secundária ou terciária e um epóxido de anel aberto, tal que quando X é um epóxido de anel aberto, Y é uma amina e vice-versa, a é independentemente 2 a 4, b é independentemente 0 a 100, c é 1 a 500, d é 0 a 100, e (b + d) é 1 a 100; e, (iii) um copolímero aleatório de C e D em que C é um grupo polissiloxano tendo a fórmula geral: -CR7R8-CR9(OH)R11-(SiR102O)x-SiR102-R11CR9(OH)CR7R8-L- em que R7 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio e grupo alquila, arila, alquenila ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, R8 é independentemente selecionado do grupo consistindo em um hidrogênio e um grupo alquila, arila, alquenila ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, R9 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, e um grupo alquila, arila, alquenila ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, com a condição de que se R8 for uma ligação química, então R9 é um grupo hidrocarboneto divalente de 1 a 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, que forma um anel contendo a ligação química, R8, R10 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, e um grupo alquila, alquenila, arila ou aralquila contendo até 10 átomos de carbono, R11 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, L é independentemente um grupo de ligação divalente selecionado a partir do grupo consistindo em
Figure img0003
N R12 R14 -N(R12NR132)- e em que R12 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 átomos de carbono, R13 é independentemente hidrocarboneto radical contendo de 1 a 20 átomos de carbono, e R14 é um grupo hidrocarboneto divalente contendo de 2 a 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio ou um grupo -NR13-, x é um número inteiro de 1 a 500, e D é um óxido de polialquileno tendo a fórmula geral de -CR7R8-CR9(OH)R11-O(CaH2aO)bR11C-R9(OH)CR7R8-L- em que R7, R8, R9, R11, L, a e b são definidos como acima.
[012]A presente invenção é descrita ainda na seção da descrição detalhada fornecida abaixo.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[013]Foi inesperadamente descoberto pelos inventores aqui: (iii) que os polímeros de poliacrílico reticulados neutralizados da presente invenção intumescem imediatamente em água; (iv) que os polímeros de poliacrílico reticulados neutralizados da presente invenção ajudam a emulsificar e estabilizar óleos de silicone e orgânicos e óleos minerais e óleos de girassol em emulsões aquosas sem a necessidade de emulsificantes adicionais; (v) i) que os polímeros de poliacrílico reticulados neutralizados da presente invenção ajudam a dispersar e estabilizar pigmentos inorgânicos sem a necessidade de dispersantes adicionais; (vi) que os polímeros de poliacrílico reticulados neutralizados da presente invenção produziram a película com resistência à água útil em aplicações de protetor solar ou cosméticos de cor; e (vii) que os polímeros de poliacrílico reticulados neutralizados da presente invenção são úteis em aplicações industriais envolvendo espessamento de fase aquosa tal como a indústria textil, extração de óleo, revestimento, tintas, agricultura, emulsificação e a indústria de cuidados pessoais.
[014]Na especificação e reivindicações aqui, os termos e expressões seguintes devem ser entendidos como indicado.
[015]Como usado na especificação e incluindo as reivindicações anexas, as formas singulares “um/uma” e “o/a” incluem o plural, e a referência a um valor numérico particular inclui pelo menos aquele valor particular, a menos que o contexto dite claramente de outro modo.
[016]Faixas expressadas aqui como de “cerca de” ou “aproximadamente” um valor particular e/ou a “cerca de” ou “aproximadamente” um outro valor particular. Quando uma tal faixa é expressada, uma outra modalidade inclui a partir de um valor particular e/ou a outro valor particular. Similarmente, quando os valores são expressados como aproximações, pelo uso do antecedente “cerca de”, será entendido que o valor particular forma uma outra modalidade.
[017]Todos os métodos descritos aqui podem ser realizados em qualquer ordem adequada a menos que de outro modo indicado aqui ou de outro modo claramente contradito pelo contexto. O uso de quaisquer e todos os exemplos, ou linguagem exemplificativa (por exemplo, “tal como”) fornecidos aqui, destina-se meramente a esclarecer melhor a invenção e não representar uma limitação no escopo da invenção a menos que de outro modo reivindicado. Nenhuma linguagem na especificação deve ser interpretada como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial para a prática da invenção.
[018]Como usado aqui, “compreendendo”, “incluindo”, “contendo”, “caraterizado por”, e seus equivalentes gramaticais são termos inclusivos ou abertos que não excluem elementos não recitados ou etapas do método adicionais, mas também serão entendidos para incluir as expressões mais restritivas “consistindo em” e “consistindo essencialmente em”. A expressão “consistindo essencialmente em” limita o escopo de uma reivindicação às etapas ou materiais especificados e aqueles que não afetam materialmente as características básico e novas da invenção reivindicada. A expressão “consistindo em” exclui qualquer elemento, etapa ou ingrediente não especificado na reivindicação.
[019]Além dos exemplos de trabalho ou onde de outro modo indicado, todos os números que expressam quantidades de materiais, condições de reação, durações de tempo, propriedades quantificadas de materiais, e assim por diante, estabelecidos na especificação e reivindicações devem ser entendidos como sendo modificados em todos os casos pelo termo “cerca de”.
[020]Será entendido que qualquer faixa numérica recitada aqui inclui todas as sub-faixas dentro daquela faixa e qualquer combinação dos vários pontos finais de tais faixas ou sub-faixas.
[021]Será entendido ainda que qualquer composto, material ou substância que é expressamente ou implicitamente divulgado na especificação e/ou recitado em uma reivindicação como pertencendo a um grupo de compostos, materiais ou substâncias estruturalmente, composicionalmente e/ou funcionalmente relacionados inclui representantes individuais do grupo e todas as suas combinações.
[022]A expressão “hidrocarboneto alifático” significa qualquer grupo hidrocarboneto a partir do qual um ou mais átomos de hidrogênio foram removidos e são inclusivos de alquila, alquenila, alquinila, alquila cíclica, alquenila cíclica, alquinila cíclica, arila, aralquila e arenila e podem conter heteroátomos.
[023]O termo “alquila” significa qualquer grupo hidrocarboneto monovalente, reto saturado, ramificado ou cíclico; o termo “alquenila” significa qualquer grupo hidrocarboneto reto, ramificado ou cíclico monovalente contendo uma ou mais ligações duplas carbono-carbono onde o sítio de ligação do grupo pode ser em uma ligação dupla carbono-carbono ou em outro lugar; e, o termo “alquinila” significa qualquer grupo hidrocarboneto reto, ramificado ou cíclico monovalente contendo uma ou mais ligações triplas carbono-carbono e, opcionalmente, uma ou mais ligações duplas carbono-carbono, onde o sítio de ligação do grupo pode ser em uma ligação tripla carbono-carbono, uma ligação dupla carbono-carbono ou em outro lugar. Exemplos de alquilas incluem metila, etila, propila e isobutila. Exemplos de alquenilas incluem vinila, propenila, alila, metalila, etilidenil norbornano, etillideno norbornila, etilidenil norborneno e etillideno norbornenila. Exemplos de alquinilas incluem acetilenila, propargila e metilacetilenila.
[024]As expressões “alquila cíclica”, “alquenila cíclica” e “alquinila cíclica” incluem estruturas bicíclicas, tricíclicas e cíclicas superiores assim como as estruturas cíclicas anteriormente mencionadas substituídas ainda com grupos alquila, alquenila e/ou alquinila. Exemplos representativos incluem norbornila, norbornenila, etilnorbornila, etilnorbornenila, ciclo-hexila, etilciclo-hexila, etilciclo- hexenila, ciclo-hexilciclo-hexila e ciclododecatrienila.
[025]O termo “arila” significa qualquer grupo hidrocarboneto aromático monovalente; o termo “aralquila” significa qualquer grupo alquila (conforme definido aqui) em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de grupos arila semelhantes e/ou diferentes (conforme definido aqui); e, o termo “arenila” significa qualquer grupo arila (conforme definido aqui) em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de grupos alquila semelhantes e/ou diferentes (conforme definido aqui). Exemplos de arilas incluem fenila e naftalenila. Exemplos de aralquilas incluem benzila e fenetila. Exemplos de arenilas incluem tolila e xilila.
[026]Será entendido aqui que todas as medidas de viscosidade são obtidas a 25 °C a menos que observado de outro modo.
[027]A referência será feita às substâncias, componentes ou ingredientes existentes no momento exatamente antes do primeiro contato, formados in situ, misturados ou misturados com uma ou mais substâncias, componentes ou ingredientes de acordo com a presente divulgação. Uma substância, componente ou ingrediente identificado como um produto de reação, mistura resultante ou semelhantes pode ganhar uma identidade, propriedade ou caráter através de uma reação química ou transformação durante o curso de operação de contato, formação in situ ou mistura se conduzido de acordo com esta divulgação com a aplicação de senso comum e a habilidade comum de um perito na técnica relevante (por exemplo, químico). A transformação de reagentes químicos ou materiais de partida para produtos químicos ou materiais finais é um processo em constante evolução, independente da velocidade em que ocorre. Consequentemente, como tal processo transformativo está em desenvolvimento pode ser uma mistura de materiais de partida e finais, assim como espécie intermediária que pode ser, dependendo de sua vida cinética, fácil ou difícil de detectar com técnicas analíticas correntes conhecidas àqueles de habilidade comum na técnica.
[028]Exemplos de radicais hidrocarboneto monovalentes úteis para os silicones descritos aqui incluem aqueles independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, isobutila, terc- butila, n-pentila, iso-pentila, neopentila, terc-pentila, hexila, tal como o grupo n-hexila, heptila, tal como o grupo n-heptila, octila, tal como os grupos n-octil snf iso-octila, 2,2,4-trimetilpentila, nonila, tal como o grupo n-nonila, decila, tal como o grupo n- decila, radicais cicloalquila, tais como ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila e metilciclo-hexila, e grupos arila tais como fenila, naftila; o-, m- e p-tolila, xilila, etilfenila e benzila.
Polímeros poliacrílicos
[029]Os polímeros poliacrílicos, tais como homopolímeros ou copolímeros, contêm monômeros de ácido acrílico e opcionalmente monômeros não iônicos ou monômeros catiônicos. Materiais típicos são aqueles descritos na Pat. U.S. No 2.798.053, o conteúdo da qual está incorporado aqui por referência. Copolímeros, por exemplo, incluem copolímeros de ácido acrílico com pequenas quantidades de reticuladores de polialquenil poliéter que são polímeros semelhantes ao gel, que, especialmente na forma de seus sais, absorvem grandes quantidades de água ou solventes com aumento substancial subsequente em volume. Outros polímeros contendo carboxila úteis são descritos na Pat. U.S. No 3.940.351, dirigida a polímeros de ácido carboxílico insaturado e pelo menos um alquil éster acrílico ou metacrílico onde o grupo alquila contém 10 a 30 átomos de carbono, e Pat. U.S. No 5.034.486; 5.034.487; e 5.034.488; que são dirigidas a copolímeros anidridos maleicos com vinil éteres. Outros tipos de copolímeros são descritos na Pat. U.S. No 4.062.817 em que os polímeros descritos na Pat. U.S. No 3.940.351 contêm adicionalmente outro alquil éster acrílico ou metacrílico e os grupoa alquila contêm 1 a 8 átomos de carbono. Polímeros e copolímeros carboxílicos tais como aqueles de ácido acrílico e ácido metracrílico também podem ser reticulados com materiais polifuncionais como divinil benzeno, diésteres insaturados e semelhantes, como é divulgado na Pat. U.S. Nos 2.340.110; 2.340.111; e 2.533.635. Os conteúdos das patentes acima estão incorporados aqui por referência.
[030]Os polímeros contendo ácido carboxílico são preparados a partir de monômeros contendo pelo menos um grupo >C=C< ativado e um grupo carboxila. Tais polímeros são homopolímeros de monômeros carboxílicos polimerizáveis insaturados tais como ácido acrílico, ácido metracrílico, ácido maleico, ácido itacônico, anidrido maleico e semelhantes, e copolímeros de monômeros carboxílicos polimerizáveis com ésteres acrilatos/metacrilatos, acrilamidas, olefinas, vinil ésteres, vinil éteres, ou estirênicos. Os polímeros contendo ácido carboxílico têm pesos moleculares maiores do que cerca de 500 até vários milhões, usualmente maior do que cerca de 10.000 a 900.000 ou mais. Os monômeros carboxílicos são os ácidos carboxílicos olefinicalmente insaturados contendo pelo menos uma ligação dupla olefínica de carvão vegetal ativado-para-carbono, e pelo menos um grupo carboxila. Ácidos olefinicamente insaturados desta classe incluem tais materiais como os ácidos acrílicos tipificados pelo próprio ácido acrílico, ácido alfa-ciano acrílico, ácido beta metilacrílico (ácido crotônico), ácido alfa-fenil acrílico, ácido beta- acrilóxi propiônico, ácido cinâmico, ácido p-cloro cinâmico, 1-carbóxi-4-fenil butadieno-1,3, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido aconítico, ácido maleico, ácido fumárico e tricarbóxi etileno. Como usado aqui, o termo “ácido carboxílico” inclui os ácidos policarboxílicos e aqueles anidridos ácidos, tais como anidrido maleico, em que o grupo anidrido é formado pela eliminação de uma molécula de água a partir de dois grupos carboxila localizados na mesma molécula de ácido carboxílico. Anidrido maleico e outros anidridos ácidos são úteis aqui. Os monômeros carboxílicos preferidos são os ácidos acrílicos e metracrílicos de ácidos acrílicos mono-olefínicos. Outros monômeros carboxílicos úteis são ácido maleico e seu anidrido. Os polímeros incluem ambos os homopolímeros de ácidos carboxílicos ou anidridos destes, ou os ácidos carboxílicos definidos copolimerizados com um ou mais outros monômeros de vinilideno I- contendo pelo menos um grupo
Figure img0004
terminal.
[031]Tais monômeros incluem, por exemplo, monômeros de éster acrilato incluindo aqueles monômeros de éster de ácido acrílico. Acrilatos representativos incluem acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de isopropila, acrilato de butila, acrilato de isobutila, metacrilato de metila, etacrilato de metila, metacrilato de etila, acrilato de octila, acrilato de heptila, metacrilato de octila, metacrilato de isopropila, metacrilato de 2-etilhexila, acrilato de nonila, acrilato de hexila, metacrilato de n-hexila e semelhantes. Alquil ésteres acrílicos superiores são acrilato de decila, metacrilato de isodecila, acrilato de laurila, acrilato de estearila, acrilato de be-henila e acrilato de melissila. Misturas de dois ou três ou ésteres acrílicos de cadeia mais longa podem ser polimerizadas com êxito com um dos monômeros carboxílicos. Outro comonômero incluem olefinas, incluindo alfa olefinas, vinil éteres, vinil ésteres e misturas destes.
[032]Os polímeros hidrofílicos também podem ser os tipos que são reticulados com qualquer polieno, por exemplo, decadieno ou trivinil ciclo-hexano; acrilamidas, tais como metileno bis acrilamida; acrilatos polifuncionais, tais como trimetilol propano triacrilato; ou monômero de vinilideno polifuncional contendo pelo I_ menos 2 grupos
Figure img0005
terminais incluindo, por exemplo, butadieno, isopreno, divinil benzeno, divinil naftleno, acrilatos de alila e semelhantes. Monômeros de reticulação particularmente úteis para o uso na preparação dos copolímeros são polialquenil poliéteres tendo mais do que um agrupamento de alquenil éter por molécula. O mais útil possui grupos alquenila em que uma ligação dupla olefínica está presente ligada a um agrupamento de metileno terminal,
Figure img0006
. Eles são feitos pela eterificação de um álcool poli-hídrico contendo pelo menos 2 átomos de carbono e pelo menos 2 grupos hidroxila.
[033]Compostos desta classe podem ser produzidos fazendo reagir um haleto de alquenila, tal como cloreto de alila ou brometo de alila, com uma solução aquosa fortemente alcalina de um ou mais álcoois poli-hídricos. O produto pode ser uma mistura complexa de poliéteres com números variados de grupos éter. A análise revela o número médio de agrupamentos éter em cada molécula. A eficiência do agente de reticulação de poliéter aumenta com o número de grupos potencialmente polimerizáveis na molécula. É preferido utilizar poliéteres contendo uma média de dois ou mais agrupamentos alquenil éter por molécula.
[034]Outros monômeros de reticulação incluem, por exemplo, dialil ésteres, dimetalil éteres, acrilatos de alila ou metalila e acrilamidas, tetra-alil estanho, tetravinil silano, polialquenil metanos, diacrilatos e dimetacrilatos, compostos divinila tais como divinil benzeno, fosfato de polialila, compostos dialilóxi e fosfito ésteres e semelhantes. Agentes típicos são alil pentaeritritol, alil sacarose, trimetilolpropano triacrilato, 1,6-hexanodiol diacrilato, trimetilolpropano dialil éter, pentaeritritol triacrilato, tetrametileno dimetacrilato, etileno diacrilato, etileno dimetacrilato, tridimetacrilato de etileno glicol e semelhantes. Alguns polímeros poliacrílicos comerciais reticulados adequados são carbopóis tais como carbopol 980, carbopol 1382, Ultrez 10 disponível pela Lubrizol. Outros exemplos são carbômeros Ashland 981, carbômeros Ashland 980, carbômeros disponíveis comercialmente pela 3V Inc. sob a marca Polygel (Polygel HP, Polímero W30, Polygel DV). Copolímeros de aminossilicone
[035]Copolímeros de aminossilicone adequados para a presente invenção são descritos nas Patentes US US 8.742.152, US 6.475.568 e US 7.851.548, os conteudos das quais estão incorporados aqui por referência.
[036]O grupo amina catiônico
Figure img0007
é ligado a um copolimero de aminossilicone selecionado a partir do grupo consistindo em
Figure img0008
em que R1 é R3(OCaH2a)m-, R2 é selecionado a partir do grupo consistindo em H e R4(OCcH2c)o-, R3 é (CnH2n+1)- onde n é um número inteiro de 1 a 30, ou (Cn’H2n’-1)- onde n’ é um número inteiro de 2 a 30, ou (Cn”H2n”-3)- onde n” é um número inteiro de 4 a 30, R4 é (CqH2q+1)- onde q é um número inteiro de 1 a 30, ou (Cq’H2q’-1)- onde q’ é um número inteiro de 2 a 30, ou (Cq”H2q”-3)- onde q” é um número inteiro de 4 a 30, a é um número inteiro de 2 a 4, m é 0 ou um número inteiro de 1 a 200, c é um número inteiro de 2 a 4, o é 0 ou um número inteiro de 1 a 200, e p é um número inteiro de 2 a 1.000; (viii) um copolímero em bloco tendo a fórmula geral de [AB]n em que A é um grupo polissiloxano tendo a fórmula geral de [X(CaH2aO)bR6 [(SiO(R5)2]c Si(R5)2 R6 (OCaH2a)b X], B é um grupo polialquileno-óxido tendo a fórmula geral de [YO(CaH2aO)dY], R5 é uma alquila contendo de 1 a 4 átomos de carbono, R6 é uma porção orgânica divalente, X e Y são grupos orgânicos divalentes selecionados de uma amina secundária ou terciária e um epóxido de anel aberto, tal que quando X é um epóxido de anel aberto, Y é uma amina e vice-versa, a é independentemente 2 a 4, b é independentemente 0 a 100, c é 1 a 500, d é 0 a 100, e (b + d) é 1 a 100; e, (ix) ) um copolímero aleatório de C e D em que C é um grupo polissiloxano tendo a fórmula geral: -CR7R8-CR9(OH)R11-(SiR102O)x-SiR102-R11CR9(OH)CR7R8-L- em que R7 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio e grupo alquila, arila, alquenila ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, R8 é independentemente selecionado do grupo consistindo em um hidrogênio e um grupo alquila, arila, alquenila ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, R9 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio e um grupo alquila, arila, alquenila ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, com a condição de que se R8 for uma ligação química, então R9 é um grupo hidrocarboneto divalente de 1 a 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, que forma um anel contendo a ligação química, R8, R10 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, e um grupo alquila, alquenila, arila ou aralquila contendo até 10 átomos de carbono, R11 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, L é independentemente um grupo de ligação divalente selecionado a partir do grupo consistindo em
Figure img0009
N R12 R14 -N(R12NR132)- e em que R12 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 átomos de carbono, R13 é independentemente hidrocarboneto radical contendo de 1 a 20 átomos de carbono, e R14 é um grupo hidrocarboneto divalente contendo de 2 a 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio ou um grupo -NR13-, x é um número inteiro de 1 a 500, e D é um óxido de polialquileno tendo a fórmula geral de -CR7R8-CR9(OH)R11-O(CaH2aO)bR11C-R9(OH)CR7R8-L- em que R7, R8, R9, R11, L, a e b são definidos como acima.
[037]Um copolímero de aminossilicone é, por exemplo, um copolímero não hidrolizável, polissiloxano em bloco aleatório, polialquileno-óxido ligado por um grupo bis-aminofuncional, que em uma extremidade forma uma ligação amina terciária entre os monômeros dentro da cadeia de polímero e a outra extremidade reside como um grupo amino-funcional pendente. Um exemplo de tal é uma composição de polissiloxano-óxido de polialquileno bloqueada aleatória não hidrolizável tendo a fórmula geral: E1[A]m[B]nE2 (I) em que cada A é independentemente uma unidade de polissiloxano de estrutura -CR1R2-CR3(OH)R5-(SiR42O)x-SiR42-R5CR3(OH)CR1R2-L- em que cada R1 é selecionado independentemente do grupo consistindo em um hidrogênio, e uma alquila, arila, alquenila e aralquila contendo de 1 a 20 átomos de carbono e opcionalmente contém um átomo de oxigênio; cada R2 é selecionado independentemente do grupo consistindo em um hidrogênio e uma alquila, arila, alquenila e aralquila contendo de 1 a 20 átomos de carbono e opcionalmente contém um átomo de oxigênio; cada R3 é selecionado independentemente do grupo consistindo em um hidrogênio, uma alquila, arila, alquenila e aralquila contendo de 1 a 20 átomos de carbono e opcionalmente contém um átomo de oxigênio, com a condição de que se R2 for uma ligação química, então R3 é um divalente hidrocarboneto de 1 a 20 átomos de carbono e opcionalmente contém um átomo de oxigênio que forma um anel contendo a ligação química, R2; cada R4 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, e um grupo alquila, alquenila, arila ou aralquila contendo 1 a 10 átomos de carbono; cada R5 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio; cada L é independentemente um grupo de ligação divalente selecionado a partir do grupo consistindo em -N R6
Figure img0010
-N(R6NR72)-, e em que cada R6 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 carbono átomo, cada R7 é um radical hidrocarboneto monovalente independentemente contendo de 1 a 20 átomos de carbono e R8 é um hidrocarboneto divalente contendo 2 a 20 átomos de carbono e opcionalmente contém um átomo de oxigênio ou um grupo -NR7-; e x é um número inteiro de 1 a 500; cada B é independentemente uma unidade de óxido de polialquileno de estrutura -CR1R2-CR3(OH)R5-O(CaH2aO)bR5C-R3(OH)CR1R2-L- em que cada R1 é selecionado independentemente do grupo consistindo em um hidrogênio, e uma alquila, arila, alquenila e aralquila contendo de 1 a 20 átomos de carbono e opcionalmente contêm um átomo de oxigênio; cada R2 é selecionado independentemente do grupo consistindo em um hidrogênio e uma alquila, arila, alquenila e aralquila contendo de 1 a 20 átomos de carbono e opcionalmente contêm um átomo de oxigênio; cada R3 é selecionado independentemente do grupo consistindo em um hidrogênio, uma alquila, arila, alquenila e aralquila contendo de 1 a 20 átomos de carbono e opcionalmente contêm um átomo de oxigênio, com a condição de que se R2 for uma ligação química, então R3 é um divalente hidrocarboneto de 1 a 20 átomos de carbono e opcionalmente contém um átomo de oxigênio que forma um anel contendo a ligação química, R2; cada R5 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 átomos de carbono e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio; cada L é independentemente um grupo de ligação divalente selecionado a partir do grupo consistindo em -N(R6NR72)-, e
Figure img0011
em que cada R6 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 carbono átomo, cada R7 é um radical hidrocarboneto monovalente independentemente contendo de 1 a 20 átomos de carbono e R8 é um hidrocarboneto divalente contendo 2 a 20 átomos de carbono e opcionalmente contém um átomo de oxigênio ou um -NR7- grupo; e x é um número inteiro de 1 a 500; cada E1 é um grupo de extremidade monovalente independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em,
Figure img0012
e H-L; e cada E2 é um grupo de extremidade monovalente a partir do grupo consistindo em hidrogênio,
Figure img0013
cada m e n é independentemente um número inteiro de 1 a 500, e a é de 2 a 4, b é de 2 a 100, e preferivelmente 3 a 50 e onde R1, R2, R3, R4 e R5 são cada um independentemente conforme definido acima.
[038]Um outro exemplo de copolímeros (iii) que pode ser o polímero hidrofóbico que contém um grupo amina diretamente ligado à cadeia principal do polímero hidrofóbico descrita acima pode ter em sua estrutura unidades de polissiloxano {XR2 [(SiO(R1)2]x Si(R1)2 R2X}, unidades de polialquileno-óxido {YO(CaH2aO)bY} e grupos de ligação -NR3-, em que R1 é alquila, R2 é uma porção orgânica divalente, X e Y são grupos orgânicos divalentes formados pela abertura de anel de um epóxido, R3 é selecionado a partir do grupo consistindo em alquila, alquenila, arila, aralquila, alquila contendo oxigênio, arila contendo oxigênio e aralquila contendo oxigênio, a é 2 a 4, b é 2 a 100, preferivelmente 3 a 50, x é 1 a 500, preferivelmente 140 a 160.
[039]R1 é preferivelmente alquila inferior, por exemplo, uma alquila tendo de um a quatro átomos de carbono, isto é, metila, etila, propila, butila e isômeros dos anteriores, por exemplo, isopropila, t-butila e semelhantes. Mais preferivelmente, R1 é metila.
[040]R2 é preferivelmente um grupo hidrocarboneto divalente com pelo menos um carbono, que pode ter substituições hidróxi e/ou inclui uma ligação éter. Preferivelmente, contém menos de dez átomos de carbono. Dentro de uma molécula particular, cada R1, R2, R3 e R4 pode ser o mesmo ou diferente.
[041]Os copolímeros são preferivelmente terminados com grupos amino secundários -NHR3 ou grupos terciários -NR3R4, onde R3 é conforme definido acima para os grupos de ligação -NR3- e R4 também é escolhido a partir do grupo consistindo em alquila, alquenila, arila, aralquila, alquila contendo oxigênio, arila contendo oxigênio e aralquila contendo oxigênio, e onde R3 e R4 podem ser os mesmos ou diferentes.
[042]As porções compreendendo R3 e R4 preferivelmente compreendem de um a cerca de vinte átomos de carbono, por exemplo, metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, oleila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, metóxi, etóxi, propóxi, butóxi, fenila, bifenila, naftila, tolila, xilila, antracila, metoxifenila, isômeros dos anteriores e semelhantes.
[043]Preferivelmente, o teor de amina do copolímero de aminossilicone é pelo menos 0,08 meq/g.
Base de amina orgânica
[044]A base de amina orgânica pode ser, por exemplo, 2-amino-2-metil-1- propanol (AMP-95, AMP ultra PC2000), trietanolamina, trometamina, L-arginina, trietanolamina, etanolamina, di-isopropanol amina, tri-isopropanol amina, tetra- hidroxpropil etileno diamina, por exemplo, Neutrol TE de BASF e misturas de bases de amina orgânica.
[045]A cadeia principal do sal de poliacrilato reticulado da presente invenção é representada pela fórmula:
Figure img0014
em que R é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupo alquila, grupo arila, grupos alquila/arila e grupos cicloalifáticos, R’ é selecionado a partir do grupo consistindo em grupo alquila, grupo arila e grupos alquila/arila tendo de 1 a 30 átomos de carbono, XΦ é um grupo amina catiônico de um copolimero de aminossilicone, YΦ é uma amina catiônica de uma base de amina orgânica solúvel em água, x é um número inteiro entre 50 e 20.000, y é um número inteiro entre 50 e 20.000, z é um número inteiro entre 0 e 5.000, e a razão de x:(x + y) é entre 0,02 e 0,2.
Processo de preparação
[046]Em uma outra modalidade é fornecido um processo de fabricar uma composição compreendendo as etapas de: 1) reagir o polímero poliacrílico reticulado com o copolímero de aminossilicone na presença de uma quantidade promotora de reação de água; e, opcionalmente um diluente não aquoso, para produzir uma composição de cera intermediária; e 2) reagir a composição de cera intermediária com uma solução aquosa de uma solução de amina orgânica para produzir uma composição tendo uma viscosidade de Brookfield de 5.000 a 100.000 cp quando diluído a 3 % em peso em água, mais especificamente de 10.000 a 70.000 cp, e mais especificamente de 15.000 a 50.000 cp.
[047]Em uma modalidade aqui, a quantidade promotora de reação de água usada na etapa 1) é na faixa de 0,2 a 10 % em peso, mais especificamente de 0,3 a 5 % em peso, mais especificamente de 0,5 a 3 % em peso.
[048]Em uma modalidade aqui, a reação na etapa 1) é realizada em uma temperatura na faixa de 50 °C e 120 °C, mais especificamente na faixa de 50 °C a 100 °C.
[049]Em uma modalidade aqui, a reação na etapa 1) é realizada em um tempo de reação na faixa de 1 a 12 horas, mais especificamente de 2 a 10 horas, e mais especificamente de 4 a 8 horas.
[050]Em uma modalidade aqui, os diluentes opcionais usados aqui podem ser óleos de baixa polaridade e/ou água. Óleos de baixa polaridade necessitam ser miscíveis com o polímero hidrofóbico que contém um grupo amina ligado diretamente à cadeia principal do polímero hidrofóbico e tem um parâmetro de solubilidade Hansen de cerca de 12 MPa 0,5 a cerca de 28 MPa 0,5, especificamente de cerca de 14 a cerca de 20 MPa 0,5. Óleos adequados incluem, mas não são limitados a ésteres, óleos minerais, óleos de silicone, óleos de trigicerídeos, ácidos graxos ou combinação de óleos.
[051]Em uma modalidade aqui, a neutralização na etapa 2) é realizada em uma temperatura na faixa de 20 a 95 °C, mais especificamente de 40 a 85 °C.
[052]Em uma modalidade aqui, a neutralização na etapa 2) é realizada durante um período de 5 a 240 minutos, mais especificamente de 30 a 180 minutos, e mais especificamente de 60 a 120 minutos.
[053]Em uma modalidade aqui, a base usada na etapa 2) para fornecer a solução base aquosa é 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP) ou trometamina.
[054]A composição da presente invenção pode conter antioxidantes tais como vitamina E, Tinogard TS de BASF ou outros antioxidantes adequados.
Ingredientes opcionais
[055]A composição da presente invenção contém ainda os ingredientes opcionais seguintes.
Substâncias graxas
[056]As substâncias graxas podem conter independentemente ou em combinação, óleos e ceras. O termo óleo significa um composto que é líquido na temperatura ambiente. O termo cera significa um composto que é sólido ou substancialmente sólido na temperatura ambiente e cujo ponto de fusão é geralmente maior do que 35 °C.
[057]Exemplos de óleos que podem ser usados nas composições da presente invenção incluem óleos polares tais como: o óleos vegetais à base de hidrocarboneto com um alto teor de triglicerídeo consistindo em glicerol ésteres de ácido graxo, os ácidos graxos dos quais podem ter comprimentos de cadeia variados, estas cadeias possivelmente sendo lineares ou ramificadas, e saturadas ou insaturadas; estes óleos são especialmente óleo de germe do trigo, óleo de milho, óleo de girassol, manteiga de karité, óleo de mamona, óleo de almêndoa doce, óleo de macadâmia, óleo de damasco, óleo de soja, óleo de colza, óleo de caroço de algodão, óleo de coco, óleo de argan, óleo de jojoba, manteiga de karité, manteiga de cacau, óleo de macadâmia, óleo de alfalfa, óleo de papoula, óleo de abóbora, óleo de semente de gergelim, óleo de abóbora, óleo de abacate, óleo de avelã, óleo de semente de uva, óleo de semente de groselha preta, óleo de prímula da noite, óleo de painço, óleo de cevada, óleo de quinoa, óleo de oliva, óleo de centeio, óleo de açafroa, óleo de nogueira de iguape, óleo de maracujá ou óleo de rosa almiscarada; ou triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, por exemplo, aqueles vendidos pela compainha Stearineries Dubois ou aqueles vendidos sob os namos Miglyol 810, 812 e 818 pelo compainha Dynamit Nobel; o óleos ou ésteres sintéticos da fórmula R5COOR6 em que R5 representa um resíduo de graxo ácido superior linear ou ramificado contendo de 1 a 40 átomos de carbono, incluindo e melhor ainda de 7 a 19 átomos de carbono, e R6 representa uma cadeia à base de hidrocarboneto ramificada contendo de 1 a 40 átomos de carbono, incluindo e melhor ainda de 3 a 20 átomos de carbono, com R6+R7^10, tal como, por exemplo, óleo de Purcellin (octanoato de cetoestearila), isononanoato de isononila, benzoato de alquila C12 a C15, miristato de isopropila, palmitato de 2-etil- hexila e octanoatos, decanoatos ou ricinoleatos de álcoois ou poliálcoois; ésteres hidroxilados, por exemplo, lactato de isostearila ou malato de di-isostearila; e pentaeritritol ésteres; o éteres sintéticos contendo de 10 a 40 átomos de carbono; o álcoois graxos C8 a C26, por exemplo, álcool oleílico; e o misturas destes.
[058]Exemplos de substâncias graxas que podem ser usados nas composições da presente invenção incluem compostos não polares tais como: hidrocarbonetos, óleo mineral, poliolefinas tais como polideceno, parafinas tais como iso-hexadecano (por exemplo, Permethil 99® e Permethil 101®), petrolato, polibutenos de alto peso molecular.
[059]Compostos cerosos que são exemplares incluem cera de carnaúba, cera de abelha, cera de ozocerite, cera de candelila, óleo de mamona hidrogenado, ceras de polietileno e ceras de polimetileno, por exemplo, o produto comercializado sob a marca Cirebelle 303 da Sasol. Protetores solares orgânicos
[060]Os agentes de triagem orgânicos são selecionados especialmente entre antranilatos; derivados de cinâmico; derivados de salicílico; derivados de cânfora; derivados de benzofenona; derivados de β,β-difenilacrilato; derivados de triazina; derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato.
[061]Exemplos de agentes fotoprotetivos orgânicos adicionais incluem aqueles indicados aqui abaixo sob seu nome INCI: Derivados de cinâmico: Metoxicinamato de etilhexila comercializado em particular sob a marca Parsol MCX pela DSM Nutritional Products, Inc., Metoxicinamato de isopropila, Metoxicinamato de isoamila comercializado sob a marca Neo Heliopan E 1000 pela Symrise, Cinoxato, Metoxicinamato de DEA, Metilcinamato de di-isopropila, Gliceril etilhexanoato dimetoxicinamato. Derivados de ácido paraminobenzóico: PABA, Etil PABA, Etil dihidroxipropil PABA, Etilhexil dimetil PABA comercializado em particular sob a marca Escalol 507 pela ISP, Gliceril PABA, PEG-25 PABA comercializado sob a marca Uvinul P25 pela BASF. Derivados de salicílico: Homosalato comercializado sob a marca Eusolex HMS pela Rona/EM Industries, Salicilato de etilhexila comercializado sob a marca Neo Heliopan OS pela Symrise, Dipropileno glicol salicilato comercializado sob a marca Dipsal pela Scher, TEA salicilato comercializado sob a marca Neo Heliopan TS pela Symrise. Derivados de β,β-difenilacrilato: Octocrileno comercializado em particular sob a marca Uvinul N539 pela BASF, Etocrileno comercializado em particular sob a marca Uvinul N35 pela BASF. Derivados de benzofenona: Benzofenona-1 comercializado sob a marca Uvinul 400 pela BASF, Benzofenona-2 comercializado sob a marca Uvinul D50 pela BASF, Benzofenona-3 ou Oxibenzona comercializado sob a marca Uvinul M40 pela BASF, Benzofenona-4 comercializado sob a marca Uvinul MS40 pela BASF, Benzofenona-5, Benzofenona-6 comercializado sob a marca Helisorb 11 pela Norquay, Benzofenona-8 comercializado sob a marca Spectra-Sorb UV-24 pela American Cyanamid, Benzofenona-9 comercializado sob a marca Uvinul DS-49 pela BASF, Benzofenona-12 2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila comercializado sob a marca Uvinul A+ pela BASF. Derivados de benzilideno cânfora: 3-Benzilideno cânfora fabricado sob a marca Mexoril SD pela Chimex, 4-Metilbenzilideno cânfora comercializado sob a marca Eusolex 6300 pela Merck, Ácido sulfônico de benzilideno cânfora fabricado sob a marca Mexoril SL pela Chimex, Metossulfato de cânfora benzalcônio fabricado sob a marca Mexoril SO pela Chimex, Ácido sulfônico de tereftalilideno dicânfora fabricado sob a marca Mexoril SX pela Chimex, Poliacrilamidometilbenzilideno cânfora fabricado sob a marca Mexoril SW pela Chimex. Derivados de fenilbenzimidazol: Ácido sulfônico de fenilbenzimidazol comercializado em particular sob a marca Eusolex 232 pela Merck, Fenil dibenzimidazol tetrassulfonato dissódico comercializado sob a marca Neo Heliopan AP pela Symrise. Derivados de fenilbenzotriazol: Drometrizol trisiloxano comercializado sob a marca Silatrizole pela Rhodia Chimie, Metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol comercializado na forma sólida sob a marca MIXXIM BB/100 pela Fairmount Chemical, ou na forma micronizada como uma dispersão aquosa sob a marca Tinosorb M pela Ciba Specialty Chemicals. Derivados de triazina: Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriazina comercializado sob a marca Tinosorb S pela Ciba Geigy, Etilhexiltriazona comercializado em particular sob a marca Uvinul T150 pela BASF, Dietilhexilbutamidotriazona comercializado sob a marca Uvasorb HEB pela Sigma 3V, 2,4-bis(4’-aminobenzoato de n-butila)-6-(aminopropiltrisiloxano)-s-triazina, 2,4,6-tris(4’-aminobenzalmalonato de dineopentila)-s-triazina 2,4,6-tris(4’- aminobenzalmalonato de di-isobutila)-s-triazina, 1a 2,4bis(4’-aminobenzoato de n-butila)-6-(aminopropiltrissiloxano)-s- triazina, 2,4-bis(4’-aminobenzalmalonato de dineopentila)-6-(4’-aminobenzoato de n- butila)-s-triazina, os agentes de triagem de triazina simétricos descritos na Pat. U.S. No 6.225.467, WO 2004/085 412 (veja, compostos 6 e 9) ou o documento Symmetrical Triazina Derivatives IP.COM Journal, IP.COM INC West Henrietta, N.Y., US (20 de setembro de 2004), especialmente 2,4,6-tris(bifenil)-1,3,5-triazinas (em particular 2,4,6-tris(bifenil-4-il-1,3,5-triazina) e 2,4,6-tris(terfenil)-1,3,5-triazina que também é mencionado em WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 e WO 2006/034 985. Derivados de antranílico: Antranilato de mentila comercializado sob a marca Neo Heliopan MA pela Symrise. Derivados de imidazolina: Propionato de etilhexildimetoxibenzilidenodioxoimidazolina. Derivados de benzalmalonato: Poliorganossiloxano contendo funções benzalmalonato, por exemplo, Polissilicone-15, comercializado sob a marca Parsol SLX pela DSM Nutritional Products, Inc. Derivados de 4,4-diarilbutadieno: 1,1-Dicarbóxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno. Derivados de benzoxazol: 2,4-bis[5-(1-Bimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino- 1,3,5-triazina comercializado sob a marca Uvasorb K2A pela Sigma 3V. Derivados de merocianina: 5-N,N-Dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato de octila, e suas misturas. Os agentes fotoprotetores orgânicos preferidos são selecionados entre: Metoxicinamato de etilhexila, Salicilato de etilhexila, Homosalato, Octocrileno, Ácido fenilbenzimidazol sulfônico, Benzofenona-3, Benzofenona-4, Benzofenona-5, 2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexila, 4-Metilbenzilideno cânfora, Ácido sulfônico tereftalilideno dicânfora, Fenildibenzimidazoltetrassulfonato dissódico, Metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol, Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriazina, Etilhexiltriazona, Dietilhexilbutamidotriazona, 2,4-bis(4’-aminobenzoato de n-butila)-6-(aminopropiltrissiloxano)-s-triazina, 2,4,6-Tris(4’-aminobenzalmalonato de dineopentila)-s-triazina, 2,4,6-Tris(4’-aminobenzalmalonato de di-isobutila)-s-triazina, 2,4-Bis(4’-aminobenzalmalonato de dineopentila)-6-(4’-aminobenzoato de n- butila)-s-triazina, 2,4,6-Tris(bifenil-4-il)-1,3,5-triazina, 2,4,6-Tris(terfenil)-1,3,5-triazina, Drometrizol trissiloxano, Polissilicone-15, 1,1-Dicarbóxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno, 2,4-Bis[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino- 1,3,5-triazina, 5-N,N-Dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato de octila, e suas misturas. Humectantes
[062]Humectantes adequados incluem, mas não são limitados a álcoois poli- hídricos (polióis). Exemplos de álcoois poli-hídricos incluem polialquileno glicóis e mais preferivelmente alquileno polióis e seus derivados. Exemplos ilustrativos são propileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, polietileno glicol, sorbitol, hidroxipropil sorbitol, hexileno glicol, 1,3-butileno glicol, 1,2,6-hexanotriol, glicerina etoxilada, glicerina propoxilada e suas misturas. O álcool poli-hídrico mais preferivelmente é glicerina.
[063]Outros humectantes ou hidratantes incluem ureia e seus derivados, especialmente Hidrovance® comercializado pela National Starch, ácido láctico, ácido hialurônico, AHAs, BHAs, pidolato de sódio, xilitol, serina, lactato de sódio, ectoína e seus derivados, quitosana e seus derivados, colágeno, plânkton, um extrato de Imperata cylindra comercializado sob a marca Moist 24® pela Sederma, ácido acrílico homopolímeros, por exemplo, Lipidure-HM® pela NOF Corporation, beta- glucano da Mibelle-AG-Biochemistry; uma mistura de óleo de maracujá, óleo de damasco, óleo de milho e óleo de farelo de arroz comercializado pela Nestlé sob a marca NutraLipids®; um derivado de C-glicosídeo tal como aquele descrito em WO 02/051 828 e em particular C-β-D-xilopiranosideo-2-hidroxipropano na forma de uma solução contendo 30 % em peso de material ativo em uma mistura de água/propileno glicol (60/40 % em peso) tal como o produto comercializado pela Chimex sob a marca Mexoril SBB®; um óleo de rosa almiscarada comercializado pela Nestlé; um óleo da microalga Prophyridium cruentum enriquecido com zinco, comercializado pela Vincience sob a marca Algualane Zinc®; esfera de colágeno e de sulfato de condroitina de origem marina (Atelocollagen) comercializado pela Engelhard Lyon sob a marca Marine Filling Spheres; esfera de ácido hialurônico tal como aquela comercializada pela Engelhard Lyon; e arginina.
[064]Hidratantes adequados também podem incluir PCA de sódio e hidratantes derivados de aminoácido, por exemplo, os ingredientes sob as marcas Prodew 500, Ajidew NL-50. Silicones
[065]Os silicones podem ser polímeros de polidimetilsiloxano lineares, polímeros de dimeticonol, silicone de alquilas, quaternários de silicone, silicones modificados por fenila, silicones aminofuncionais, emulsões de silicones aminofuncionais, goma de silicone, crospolímero de silicone, resinas de silicone (resina T ou resina Q) ceras de silicone. Exemplos de polímeros de silicone incluem os polímeros de Momentive: aminossilicones sob as marcas Silsoft AX, Silsoft AX-E, SF1708, Silsoft A+, ceras de silicone sob o nome comercial SF1632, SF1642, as resinas de silicone sob as marcas Silform Flexible, SR1000, SS4230, SS4267, Silform FR-5, Silform FR-10, Silsoft Style, os géis de silicone sob as marcas Velvesil 034, Velvesil FX, Velvesil Plus, Velvesil DM, Silsoft silicone gel, SFE839, as gomas de silicone sob a marca Silsoft1215, SF1236, CF1251, os quaternários de silicone sob as marcas, silsoft Q, Silsoft Silk, os silicone de alquila sob a marca Silsoft ETS, Silsoft 034.
[066]Elastômeros de silicone úteis de acordo com a invenção incluem, sem limitação, os compostos geralmente conhecidos como poliorganossiloxanos. Os elastômeros são por definição reticulados, o grau dos quais pode ser variado dependendo das propriedades elásticas do polímero que são desejadas. Materiais de reticulação podem ser hidrofílicos (óxido de etileno e óxido de propileno, por exemplo), hidrofóbicos (dimeticona, vinil dimeticona, alquila, etc.) ou combinações destes.
[067]Os elastômeros de silicone são tipicamente dissolvidos em um solvente adequado, antes de sua introdução na composição da invenção, ou in situ dentro da composição. Exemplos de solventes adequados incluem, mas não são limitados a silicones voláteis e não voláteis, álcoois voláteis e não voláteis, ésteres voláteis e não voláteis, hidrocarbonetos voláteis e não voláteis e misturas destes. Elastômeros de silicone preferidos para o uso aqui são misturas de elastômero/solvente, também referidos como “géis”, tendo uma razão de elastômero para solvente de cerca de 1:100 a cerca de 1:1, mais preferivelmente de cerca de 1:50 a cerca de 1:5. Preferivelmente, a razão de elastômero/solvente de silicone tem uma viscosidade de não mais do que 7.500.000 centipoise, mais preferivelmente não mais do que 500.000 centipoise. Preferivelmente, a mistura de elastômero de silicone tem uma viscosidade de pelo menos 1.000 centipoise, mais preferivelmente pelo menos 10.000 centipoise.
[068]Outros exemplos de silicones incluem elastômeros de silicone tais como KSG6 (Shin-Etsu), Trefil E-505C ou Trefil E-506C, agora conhecido como DC 9506 (crospolímero de dimeticona/vinildimeticona, Dow-Corning e Toray), Gransil SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556 (Grant Industries), KSP série 100 e 200 e série KMP (Shin Etsu), KSG15, KSG17, KSG16 e KSG18 (Shin-Etsu), Gransil SR 5CYC gel, Gransil SR DMF 10 gel, Gransil SR DC556 gel, SF 1204 e JK 113 (General Electric), DC 9040 (mistura de crospolímero de ciclometicona e dimeticona, Dow Corning), DC 9701 (crospolímero de dimeticona/vinil dimeticona revestido com sílica, Dow Corning). Uma mistura destes produtos comerciais também pode ser usada. Partículas sólidas
[069]Partículas sólidas adequadas incluem, mas não são limitados a ingredientes que podem ser compostos na composição da presente invenção incluem pó inorgânico tal como gomas, giz, terra de Fuller, talco, caulim, óxido de ferro, mica, sericita, muscovita, flogopita, mica sintética, lepidolita, biotita, mica de lítio, vermiculita, carbonato de magnésio, carbonato de cálcio, silicato de alumínio, amido, argilas esmectitas, esmectitas de alquil e/ou trialquil aril amônio, aluminossilicato de magnésio quimicamente modificado, argila montmorillonita organicamente modificada, silicato de alumínio hidratado, sílica fumada, silicato de bário de succinato de octenila de amido e alumínio, silicato de cálcio, silicato de magnésio, silicato de estrôncio, tungstato de metal, magnésio, alumina de sílica, zeólita, sulfato de bário, sulfato de cálcio calcinado (gesso calcinado), fosfato de cálcio, apatita de flúor, hidroxiapatita, pó cerâmico, sabão metálico (estearato de zinco, estearato de magnésio, miristato de zinco, palmitato de cálcio e estearato de alumínio), dióxido de silicone coloidal, e nitreto de boro; pó orgânico tal como acrilato de etileno, látex, pó de resina poliamida (pó de náilon), ciclodextrina, pó de polietileno, pó de polimetacrilato de metila, pó de poliestireno, pó de copolímero de estireno e ácido acrílico, pó de resina benzoguanamina, pó de poli(tetrafluoreto de etileno) e polímero de carboxivinila, pó de celulose tal como hidroxietil celulose e carboximetil celulose de sódio, monoestearato de etileno glicol; pigmentos brancos inorgânicos tais como dióxido de titânio, óxido de zinco e óxido de magnésio. Pós orgânicos/enchedores preferidos incluem, mas não são limitados a partículas poliméricas escolhidas de micro-esferas de resina metilsilsesquioxano tais como, por exemplo, aquelas vendidas pela Toshiba silicone sob o nome Tospearl 145A; micro- esferas de polimetilmetacrilatos tais como aquelas vendidas por Seppic sob o nome Micropearl M 100; as partículas esféricas de polidimetilsiloxanos reticulados, especialmente tais como aquelas vendidas por Dow Corning Toray Silicone sob o nome Trefil E 506C ou Trefil E 505C, partículas esféricas de poliamida e mais especificamente Náilon 12, especialmente tais como aquelas vendidas por Atochem sob o nome Orgasol 2002D Nat CO5, micro-esferas de poliestiereno tais como, por exemplo, aquelas vendidas por Dyno Particles sob o nome Dynospheres, copolímero de acrilato de etileno vendido pela Kobo sob o nome FloBead EA209 e misturas destes.
[070]Também úteis aqui são pigmentos e/ou corantes encapsulados tais nanocolorantes da BASF e pigmentos de interferência de multi-camadas tais como Sicopearls da BASF.
[071]Misturas dos pós acima também podem ser usadas.
[072]Partículas sólidas adequadas são agentes de fosqueamento. O termo “agente de fosqueamento” significa agentes destinados a fazer a pele visivelmente mais fosca e menos lustrosa.
[073]O efeito de fosqueamento do agente e/ou composição contendo o mesmo pode especialmente ser avaliado usando um gonioreflectômetro, medindo-se a razão R da reflexão especular e da reflexão dispersa. Um valor de R menor do que ou igual a 2 geralmente reflete um efeito de fosqueamento.
[074]O agente de fosqueamento pode especialmente ser selecionado entre um amido de arroz ou um amido de milho, caolinita, talco, um extrato de semente de abóbora, micro-esferas de celulose, fibras de planta, fibras sintéticas, em particular fibras de poliamida, micro-esferas copoliméricas acrílicas expandidas, pós de poliamida, pós de sílica, pós de politetrafluoroetileno, pós de resina de silicone, pós de polímero acrílico, pós de cera, pós de polietileno, pós de organopolissiloxano reticulado elastomérico revestido com resina de silicone, pós de compósito de talco/dióxido de titânio/alumina/sílica, pós de silicato misturados amorfos, partículas de silicato e especialmente partículas de silicato misturadas e misturas destes.
[075]Exemplos de agentes de fosqueamento que podem especialmente ser mencionados incluem: amido de arroz ou milho, em particular um succinato de octenila de amido e alumínio comercializado sob a marca Seco Flo® pela National Starch; caolinita; silicas; talco; um extrato de semente de abóbora comercializado sob a marca Curbileno® pela Indena; micro-esferas de celulose; fibras, tais como fibra de seda, fibra de algodão, fibra de lã, fibra de linho, fibra de celulose extraída especialmente de madeira, a partir de vegetais ou de algas, fibra de poliamida (Náilon®), fibra de celulose modificada, fibra de poli-p- fenilenotereftamida, fibra acrílica, fibra de poliolefina, fibra de vidro, fibra de sílica, fibra de aramida, fibra de carbono, fibra Teflon®, fibra de colágeno insolúvel, fibra de poliéster, fibra de cloreto de polivinila ou cloreto de polivinilideno, fibra de álcool polivinílico, fibra de poliacrilonitrila, fibra de quitosana, fibra de poliuretano, fibra de ftalato de polietileno, fibras formadas de uma mistura de polímeros, fibras sintéticas reabsorvíveis, micro-esferas copoliméricas acrílicas expandidas tais como aquelas comercializadas pela EXPANCEL sob a marca Expancel 551®; enchedores com um efeito óptico, em particular: pós de poliamida (Náilon®), por exemplo, partículas de Náilon 12 do tipo Orgasol da Arkema, com um tamanho médio de 10 mícrons e um índice refrativo de 1,54, pós de sílica, por exemplo, esferas de Sílica SB150 da Miyoshi com um tamanho médio de 5 mícrons e um índice refrativo de 1,45, pós de politetrafluoroetileno, por exemplo, PTFE Ceridust 9205F da Clariant, com um tamanho médio de 8 mícrons e um índice refrativo de 1,36, pós de resina de silicone, por exemplo, a resina de silicone com as marcas Tospearl 150KA, Tospearl 1110A, Tospearl 120A, Tospearl 145A, Tospearl 2000B, Tospearl 3000A da Momentive, pós de copolímero acrílico, especialmente de polimetil(met)acrilato, por exemplo, as partículas de PMMA Jurymer MBI da Nihon Junyoki, ou as partículas Micropearl M100® e F 80 ED® dea companhia Matsumoto Yushi-Seiyaku, pós de cera, por exemplo, as partículas de cera de parafina Microease 114S da Micropowders, pós de polietileno, especialmente compreendendo pelo menos um copolímero de etileno/ácido acrílico e, em particular, consistindo em copolímeros de etileno/ácido acrílico, por exemplo, as partículas Flobeads EA 209 da Sumitomo, pós de organopolissiloxano reticulados elastoméricos revestidos com resina de silicone, especialmente com resina de silsesquioxano. Tais pós elastoméricos são comercializados sob as marcas KSP- 100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104 e KSP-105 pela Shin-Etsu, pós de compósito de talco/dióxido de titânio/alumina/sílica tais como aqueles comercializados sob a marca Coverleaf® AR-80 pela Catalyst & Chemicals e misturas destes, e compostos que absorvem e/ou adsorvem sebo. E menção pode ser feita especialmente de: pós de sílica, por exemplo, as micro-esferas de sílica porosas comercializadas sob a marca Silica Beads SB-700 comercializada pela Miyoshi, os produtos Sunsphere® H51, Sunsphere® H33 e Sunsphere® H53 comercializados pela Asahi Glass; as micro-esferas de sílica amorfas revestidas com polidimetilsiloxano comercializadas sob a marca SA Sunsphere® H-33 e SA Sunsphere® H-53 comercializados pela Asahi Glass; pós de silicato misturados amorfos, especialmente de alumínio e magnésio, por exemplo, o produto comercializado sob a marca Neusilin UFL2 pela Sumitomo; pós de poliamida (Náilon®), por exemplo, Orgasol® 4000 comercializado pela Arkema, e pós de polímero acrílico, especialmente de metacrilato de polimetila, por exemplo, Covabead® LH85 comercializado pela Wacker; de metacrilato de polimetila/dimetacrilato de etileno glicol, por exemplo, Dow Corning 5640 Microsponge® Adsorvente de Óleo de Pele comercializado pela Dow Corning, ou Ganzpearl® GMP-0820 comercializado pela Ganz Chemical; de metacrilato de poliallila/dimetacrilato de etileno glicol, por exemplo, Poli-Poro® L200 ou Poli-Poro® E200 comercializado pela Amcol; de copolímero de dimetacrilato de etileno glicol/metacrilato de laurila, por exemplo, Politrap® 6603 comercializado pela Dow Corning; partículas de silicato, tais como silicato de alumina; partículas de silicato misturadas, tais como: partículas de aluminossilicato de magnésio, tais como saponita ou aluminossilicato de magnésio hidratado com um sulfato de sódio comercializado sob a marca Sumectone® pela Kunimine; o silicato de magnésio, hidroxietilcelulose, óleo de cominho preto, óleo de abóbora e complexo de fosfolípideos ou Matipure® de Lucas Meyer, e misturas destes.
[076]Outros exemplos de agentes de fosqueamento são partículas de nitreto de boro, tais como Softtouch CCS402, Softtouch CC6097, Softtouch CC6064.
[077]Partículas sólidas adequadas são enchedores com um Efeito Foco Suave. Estes enchedores podem ser qualquer material capaz de modificar e esconder rugas em virtude de suas propriedades físicas intrínsecas. Estes enchedores podem especialmente modificar as rugas através de um efeito de tensionamento, um efeito de cobertura ou um Efeito Foco Suave. Exemplos de tais enchedores incluem os compostos seguintes: micro-partículas de sílica porosas, por exemplo, a Silica Beads® SB150 e SB700 pela Miyoshi com um tamanho médio de 5 μm; a Sunspheres® série H da Asahi Glass, partículas de resina de silicone hemisféricas ocas tais como NLK 500®, NLK 506® e NLK 510® da Takemoto Óleo e Fat; pós de resina de silicone, por exemplo, a resina de silicone Tospearl® 145A da Momentive; pós de copolímero acrílico, especialmente de (met)acrilato de polimetila, por exemplo, as partículas de PMMA Jurymer MBI® da Nihon Junyoki, com um tamanho médio de 8 μm, a esfera de PMMA oca comercializada sob a marca Covabead® LH85 pela Wacker, e micro-esferas expandidas de metacrilato de vinilideno/acrilonitrila/metileno comercializadas sob a marca Expancel®; pós de cera, por exemplo, as partículas de cera de parafina MicroEase® 114S da MicroPowders, com um tamanho médio de 7 μm; pós de polietileno, especialmente compreendendo pelo menos um copolímero de etileno/ácido acrílico, e em particular consistindo em copolímeros de etileno/ácido acrílico, por exemplo, as partículas Flobeads® EA 209 da Sumitomo, com um tamanho médio de 10 μm; pós de organopolissiloxano elastoméricos reticulados revestidos com resina de silicone e especialmente com resina de silsesquioxano, sob as marcas KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® e KSP-105® pela Shin-Etsu; pós de compósito de talco/dióxido de titânio/alumina/sílica, por exemplo, aqueles comercializados sob a marca Coverleaf AR-80® pela Catalyst & Chemicals; pós de talco, mica, caulim, lauril glicina, amido reticulados com anidrido de succinato de octenila, nitreto de boro, pós de politetrafluoroetileno, carbonato de cálcio precipitado, carbonato de magnésio, hidrogenocarbonato de magnésio, sulfato de bário, hidroxiapatita, silicato de cálcio, dióxido de cério e microcápsulas de vidro ou cerâmica; enchedores hidrofílicos ou hidrofóbicos, sintéticos ou não naturais, minerais ou orgânicos tais como fibras de seda, fibras de algodão, fibras de lã, fibras de linho, fibras de celulose extraída especialmente de madeira, vegetais ou algas, fibras de Poliamidas (Náilon®), fibras de celulose modificadas, fibras de poli-p-tereftamida, fibras acrílicas, fibras de poliolefinas, fibras de vidro, fibras de sílica, fibras de aramida, fibras de carbono, fibras de politetrafluoroetileno (Teflon®), fibras de colágeno insolúveis, fibras de poliéster, fibras de cloreto de polivinila, fibras de cloreto de polivinilideno, fibras de álcool polivinílico, fibras de poliacrilonitrilas, fibras de quitosana, fibras de poliuretano, fibras de ftalato de polietileno, fibras formadas de uma mistura de polímeros, fibras sintéticas reabsorvíveis, silicones reticulados elastoméricos esféricos, por exemplo, Trefil E-505C® ou E-506C® da Dow Corning; enchedores abrasivos, que, através de um efeito mecânico, suaviza o microrrelevo da pele, tais como sílica abrasiva, por exemplo, Abrasif SP® da Semanez ou pós de casca de nóz (por exemplo, de damasqueiro ou nogueira, da Cosmetochem).
[078]Os enchedores com um efeito nos sinais de envelhecimento são especialmente selecionados entre micro-partículas de sílica porosas, silicones hemisféricos ocos, pós de resina de silicone, pós de copolímero acrílico, pós de polietileno, pós de organopolissiloxano elastoméricos reticulados revestidos com resina de silicone, pós de compósito de talco/dióxido de titânio/alumina/sílica, carbonato de cálcio precipitado, carbonato de magnésio, hidrogenocarbonato de magnésio, sulfato de bário, hidroxiapatita, silicato de cálcio, dióxido de cério, microcápsulas de vidro ou cerâmica, e fibras de seda ou fibras de algodão, e misturas destes.
[079]O enchedor pode ser um enchedor de foco suave.
[080]O termo enchedor “foco suave” significa um enchedor que fornece em adição a transparência da tez e um efeito opaco. Preferivelmente, os enchedores de foco suave têm um tamanho de partícula médio menor do que ou igual a 15 mícrons. Estas partículas podem ser em qualquer forma e em particular podem ser esféricas ou não esféricas. Estes enchedores são mais preferivelmente não esféricos.
[081]Os enchedores de foco suave podem ser selecionados entre pós de sílica e silicato, especialmente pó de alumina, pós de metacrilato de polimetila (PMMA), talco, compósitos de sílica/TiO2 ou sílica/óxido de zinco, pós de polietileno, pós de amido, pós de poliamida, pós de copolímero estireno/acrílico, pós de resina T de silicone (por exemplo com o nome comercial Tospearl da Momentive), micro- esferas de silicone e elastômeros de silicone, e misturas destes.
[082]Pode-se fazer meção, em particular, de talco com um tamanho médio numérico menor do que ou igual a 3 mícrons, por exemplo, talco com um tamanho médio numérico de 1,8 mícrons e especialmente o produto comercializado sob a marca Talco P3® pela Nippon Talc, pó de Náilon® 12, especialmente o produto comercializado sob a marca Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® pela Atochem, partículas de sílica 1 % a 2 % tratadas na superfície com uma cera mineral (nome INCI: parafina de sílica hidratada (e)) tais como os produtos comercializados pela Degussa, micro-esferas de sílica amorfas, tais como os produtos comercializados sob a marca Sunsphere, por exemplo, de referência H-53® pela Asahi Glass, e micro-esferas de sílica tais como aquelas comercializadas sob a marca SB-700® ou SB-150® pela Miyoshi, esta lista não sendo limitativa. Protetores solares inorgânicos
[083]Os agentes de triagem minerais adicionais são selecionados entre pigmentos de óxido de metal revestidos ou não revestidos em que o tamanho médio das partículas primárias é preferencialmente de 5 nm a 100 nm (preferivelmente de 10 nm a 50 nm), por exemplo, pigmentos de óxido de titânio (amorfo ou cristalizado na forma de rutilo e/ou anatase), óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de zircônio ou óxido de cério, que são todos agentes fotoprotetores UV que são bem conhecidos por si.
[084]Os pigmentos podem ser revestidos ou não revestidos.
[085]Os pigmentos revestidos são pigmentos que têm passam por um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecânica-química e/ou mecânica com compostos como descritos, por exemplo, em Cosmetics & Toiletries, Fevereiro de 1990, Vol. 105, páginas 53 a 64, tais como aminoácidos, cera de abelha, ácidos graxos, álcoois graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, sais de sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, alcóxidos de metal (de titânio ou de alumínio), polietileno, silicones, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silício, óxidos de metal ou hexametafosfato de sódio.
[086]Como é conhecido, os silicones são polímeros ou oligômeros organossilicones de estrutura linear ou cíclica, ramificada ou reticulada, de peso molecular variável, obtidos pela polimerização e/ou policondensação de silanos adequadamente funcionalizados, e consistem essencialmente em uma repetição de unidades médias em que os átomos de silício são ligados através de átomos de oxigênio (ligação siloxano), radicais à base de hidrocarboneto opcionalmente substituídos sendo diretamente ligados através de um átomo de carbono aos ditos átomos de silício.
[087]O termo “silicones” também inclui os silanos requeridos para a sua preparação, em particular alquil silanos.
[088]Os silicones usados para revestir os nanopigmentos que são adequados para a presente invenção são preferivelmente selecionados entre o grupo contendo alquil silanos, polidialquilsiloxanos e polialquilhidrogenossiloxanos. Ainda mais preferencialmente, os silicones são selecionados entre o grupo contendo octiltrimetilsilano, polidimetilsiloxanos e polimetilhidrogenosiloxanos.
[089]Antes de serem tratados com silicones, os pigmentos de óxido de metal foram tratados com outros agentes de superfície, em particular, com compostos óxido de cério, alumina, sílica, alumínio ou silício, ou misturas destes.
[090]Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio que foram revestidos: com sílica, tal como o produto Sunveil da companhia Ikeda e o produto Eusolex T-AVO da companhia Merck, com sílica e óxido de ferro, tais como o produto Sunveil F da companhia Ikeda, com sílica e alumina, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 500 SA e Microtitanium Dioxide MT 100 SA da companhia Tayca, Tioveil da companhia Tioxide e Mirasun TiW 60 da companhia Rhodia, com alumina, tal como os produtos Tipaque TTO-55 (B) e Tipaque TTO-55 (a) da companhia Ishihara e UVT 14/4 da companhia Kemira, com alumina e estearato de alumínio, tais como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z e MT-01 da companhia Tayca, e os produtos Solaveil CT-10 W, Solaveil CT 100 e Solaveil CT 200 da companhia Uniqema, com sílica, alumina e ácido algínico, tais como o produto MT-100 AQ da companhia Tayca, com alumina e laurato de alumínio, tais como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 S da companhia Tayca, com óxido de ferro e estearato de ferro, tais como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 F da companhia Tayca, com óxido de zinco e estearato de zinco, tais como o produto BR351 da companhia Tayca, com sílica e alumina e tratado com um silicone, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS ou Microtitanium Dioxide MT 100 SAS da companhia Tayca, com sílica, alumina e estearato de alumínio e tratado com um silicone, tais como o produto STT-30-DS da companhia Titan Kogyo, com sílica e tratado com um silicone, tais como o produto UV-Titan X 195 da companhia Kemira, ou o produto SMT-100 WRS da companhia Tayca, com alumina e tratado com um silicone, tais como os produtos Tipaque TTO- 55 (S) da companhia Ishihara ou UV Titan M 262 da companhia Kemira, com trietanolamina, tal como o produto STT-65-S da companhia Titan Kogyo, com ácido esteárico, tal como o produto Tipaque TTO-55 (C) da companhia Ishihara, com hexametafosfato de sódio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 150 W da companhia Tayca.
[091]Outros pigmentos de óxido de titânio tratados com um silicone são preferivelmente TiO2 tratado com octiltrimetilsilano e para o qual o tamanho médio das faixas de partículas elementares de 25 a 40 nm, tais como o produto comercializado sob a marca T 805 pela Degussa Silices, TiO2 tratado com um polidimetilsiloxano e para o qual o tamanho médio das partículas elementares é 21 nm, tal como o produto comercializado sob a marca 70250 Cardre UF TiO2SI3 pela Cardre, TiO2 de anatase/rutilo tratado com um polidimetilhidrogenossiloxano e para o qual o tamanho médio das partículas elementares é 25 nm, tal como o produto comercializado sob a marca Microtitanium Dioxide USP Grau Hidrofóbico por Técnicas de Cor.
[092]Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são comercializados, por exemplo, pela Tayca sob as marcas Microtitanium Dioxide MT 500 B ou Microtitanium Dioxide MT 600 B, pela Degussa sob a marca P 25, pela Wacker sob a marca Transparent titanium oxide PW, pela Miyoshi Kasei sob a marca UFTR, pela Tomen sob a marca ITS e pela Tioxide sob a marca Tioveil AQ.
[093]Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo: aqueles comercializados sob a marca Z-Cote pela Sunsmart; aqueles comercializados sob a marca Nanox pela Elementis; aqueles comercializados sob a marca Nanogard WCD 2025 pela Nanophase Technologies.
[094]Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo: aqueles comercializados sob a marca Z-Cote HP1 pela Sunsmart (ZnO revestido com dimeticona); aqueles comercializados sob a marca Zinc Oxide CS-5 pela Toshibi (ZnO revestido com polimetilhidrogenosiloxano); aqueles comercializados sob a marca Nanogard Zinc Oxide FN pela Nanophase Technologies (como uma dispersão a 40 % em Finsolv TN, benzoato de alquila C12-C15); aqueles comercializados sob a marca Daitopersion ZN-30 e Daitopersion ZN-50 pela Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, contendo 30 % ou 50 % de óxidos de nanozinco revestidos com sílica e polimetilhidrogenossiloxano); aqueles comercializados sob a marca NFD Ultrafine ZnO pela Daikin (ZnO revestidos com fosfato de perfluoroalquila e copolímero com base em perfluoroalquiletila como uma dispersão em ciclopentassiloxano); aqueles comercializados sob a marca SPD-Z1 pela Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado com silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano); aqueles comercializados sob a marca Escalol Z100 pela ISP (ZnO tratado com alumina disperso em um mistura de copolímero de metoxicinamato de etilhexila/PVP-hexadeceno/meticona); aqueles comercializados sob a marca Fuji ZnO-SMS-10 pela Fuji Pigment (ZnO revestido com sílica e polimetilsilsesquioxano); aqueles comercializados sob a marca Nanox Gel TN pela Elementis (ZnO disperso em uma concentração de 55 % em benzoato de alquila C12-C15 com ácido hidroxiesteárico policondensado).
[095]Os pigmentos de óxido de cério não revestidos são comercializados sob a marca Colloidal Cerium Oxide pela Rhone-Poulenc.
[096]Os nanopigmentos de óxido de ferro não revestidos são comercializados, por exemplo, pela Arnaud sob as marcas Nanogard WCD 2002 (FE 45B), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ e Nanogard WCD 2006 (FE 45R) ou pela Mitsubishi sob a marca TY-220.
[097]Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são comercializados, por exemplo, pela Arnaud sob as marcas Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN), Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556), Nanogard FE 45 BL 345 e Nanogard FE 45 BL ou pela BASF sob a marca Transparent Iron Oxide.
[098]Também exemplificativos são misturas de óxidos de metal, especialmente de dióxido de titânio e de dióxido de cério, incluindo a mistura de peso igual revestida com sílica de dióxido de titânio e de dióxido de cério, comercializada pela Ikeda sob a marca Sunveil A, e também a mistura revestida com alumina, sílica e silicone de dióxido de titânio e de dióxido de zinco, tal como o produto M 261 comercializado pela Kemira, ou a mistura revestida com alumina, sílica e glicerol de dióxido de titânio e de dióxido de zinco, tal como o produto M 211 comercializado pela Kemira.
[099]Os agentes de triagem de UV adicionais estão geralmente presentes nas composições de acordo com a invenção em proporções variando de 0,01 % a 20 % em peso em relação ao peso total da composição, e preferivelmente variando de 0,1 % a 10 % em peso em relação ao peso total da composição. Solventes Orgânicos
[0100]Entre os solventes orgânicos que são exemplares são álcoois e polióis inferiores. Estes polióis podem ser selecionados entre glicóis e glicol éteres, por exemplo, etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, dipropileno glicol ou dietileno glicol. Espessantes
[0101]Os espessantes hidrofílicos que são exemplares incluem polímeros de carboxivinila tais como os produtos de Carbopol (carbómeros) e os produtos de Pemulen (copolímero de acrilato/alquilacrilato C10-C30); poliacrilamidas, por exemplo, os copolímeros reticulados comercializados sob as marcas Sepigel 305 (nome CTFA: poliacrilamida/isoparafina C13-14/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nome CTFA: copolímero de acrilamida/acriloildimetiltaurato de sódio/iso-hexadecano/polissorbato 80) da SEPPIC; polímeros e copolímeros de ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico, que são opcionalmente reticulados e/ou neutralizados, por exemplo, o poli(ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico) comercializado pela Hoechst sob a marca Hostacerin AMPS (nome CTFA: poliacriloildimetiltaurato de amônio) ou Simulgel 800 comercializado pela SEPPIC (nome CTFA: poliacriloildimetiltaurato de sódio/polissorbato 80/oleato de sorbitano); copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietila, por exemplo, Simulgel NS e Sepinov EMT 10 comercializados pela SEPPIC; derivados à base de celulose tais como hidroxietilcelulose; polissacarídeos e especialmente gomas tais como goma xantana; e misturas destes; amido e derivados de amido, espessantes associativos e espessantes à base de poliuretano.
[0102]Espessantes lipofílicos que são exemplares incluem polímeros sintéticos tais como poli(acrilatos de alquila C10-C30) comercializado sob a marca Intelimer IPA 13-1 e Intelimer IPA 13-6 da Landec, ou argilas modificadas como hectorite e seus derivados, por exemplo, os produtos comercializados sob a marca Bentone.
[0103]As composições, de acordo com a invenção, podem ser formuladas de acordo com técnicas que são bem conhecidas por alguém habilitado nesta técnica. Elas podem ser, em particular, na forma de uma emulsão simples ou complexa (emulsão O/A, A/O, O/A/O ou A/O/A) tais como um creme, um leite ou um creme-gel; na forma de um gel aquoso; na forma de uma loção. Elas podem opcionalmente ser embaladas como um aerossol e podem estar na forma de creme ou spray.
[0104]As composições, de acordo com a invenção, são preferivelmente na forma de uma emulsão óleo-em-água ou água-em-óleo. Emulsificadores
[0105]As emulsões podem conter emulsificadores selecionados de emulsificadores anfóteros, aniônicos, catiônicos e não iônicos, que são usados sozinhos ou como uma mistura. Os emulsificadores são apropriadamente selecionados de acordo com a emulsão a ser obtida (A/O ou O/A). As emulsões também podem conter estabilizadores de outros tipos, por exemplo, enchedores, polímeros gelificantes ou espessantes.
[0106]Como tensoativos emulsionantes que podem ser usados para a preparação das emulsões A/O, os exemplos incluem sorbitano, glicerol ou ésteres ou alquil éteres de açúcar; tensoativos de silicone, por exemplo, dimeticona copolióis, tais como a mistura de ciclometicona e de dimeticona copoliol, comercializada sob a marca DC 5225 C da Dow Corning, e alquildimeticona copolióis tais como laurilmeticona copoliol comercializado sob a marca Dow Corning 5200 Formulation Aid da Dow Corning; cetildimeticona copoliol, tal como o produto comercializado sob a marca Abil EM 90R da Goldschmidt, e a mistura de cetildimeticona copoliol, de isostearato de poliglicerila (4 mol) e de laurato de hexila, comercializados sob a marca Abil WE O9 da Goldschmidt. Outros exemplos são os emulsificadores de silicone da Momentive sob as marcas SF1528, SF1540, Silform EOF e Silform 60-A.
[0107]Um ou mais coemulsificadores também podem ser adicionados a estes, que podem ser selecionados vantajosamente a partir de um grupo compreendendo poliol alquil ésteres.
[0108]Poliol alquil ésteres que são especialmente exemplares incluem ésteres de polietileno glicol, por exemplo, PEG-30 dipoli-hidroxiestearato, tal como o produto comercializado sob a marca Arlacel P135 da ICI.
[0109]Glicerol e/ou éster de sorbitanos que são especialmente exemplares incluem, por exemplo, isostearato de poligliceril, tal como o produto comercializado sob a marca Isolan GI 34 da Goldschmidt, isostearato de sorbitano, tal como o produto comercializado sob a marca Arlacel 987 da ICI, gliceril isostearato de sorbitano, tal como o produto comercializado sob a marca Arlacel 986 da ICI, e misturas destes.
[0110]Para as emulsões O/A, exemplos de emulsificadores incluem emulsificadores não iônicos, tais como oxialquilenado (mais particularmente polioxietilenado) ésteres de ácido graxo de glicerol; ésteres de ácido graxo oxialquilenados de sorbitano; ésteres de ácido graxo oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados), por exemplo, a mistura de PEG-100 estearato/estearato de glicerila comercializado, por exemplo, pela ICI sob a marca Arlacel 165; alquil éteres graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); ésteres de açúcar, por exemplo, estearato de sacarose; alquil éteres graxos de açúcares, especialmente polialquilglucosídeos (APG) tais como decilglucosídeo e laurilglucosídeo comercializados, por exemplo, pela Henkel sob os respectivos nomes Plantaren 2000 e Plantaren 1200, cetostearil glicosídeo opcionalmente como uma mistura com álcool cetoestearílico, comercializado, por exemplo, sob a marca Montanov 68 da SEPPIC, sob a marca Tegocare CG90 da Goldschmidt e sob a marca Emulgade KE3302 da Henkel, e também araquidil glicosídeo, por exemplo, na forma de uma mistura de álcool araquidílico, álcool behenílico e araquidil glicosídeo, comercializada sob a marca Montanov 202 da SEPPIC. Exemplos de emulsificadores de silicones, adequados para emulsões O/A são os copolímeros de poliéter siloxano sob as marcas, SF1188A, SF1288, Silsoft 880, Silsoft 860, Silsoft 440, Silsoft 895 e Silsoft 900.
[0111]Entre os outros estabilizadores de emulsão que serão usados mais particularmente estão os polímeros de ácido isoftálico ou ácido sulfoisoftálico, e em particular copolímeros de ftalato/sulfoisoftalato/glicol, por exemplo, o copolímero de dietileno glicol/ftalato/isoftalato/1,4-ciclo-hexanodimetanol (nome INCI: Poliéster-5) comercializado sob a marca Eastman AQ Polymer (AQ35S, AQ38S, AQ55S e AQ48 Ultra) da Eastman Chemical.
[0112]Outros emulsificadores adequados são os emulsificadores à base de amino, tais como estearoil glutamato de sódio e fosfolipídeos tais como lecitina, lecitina hidroxilada. Polímero Formador de Película
[0113]De acordo com as modalidades preferidas da presente invenção, as composições podem compreender pelo menos um polímero formador de película adicional.
[0114]Na presente invenção, o termo “polímero formador de película” refere- se a um polímero que é capaz, por si só ou na presença de um agente formador de película auxiliar, de formar um depósito microscopicamente contínuo em materiais de queratina. A composição pode compreender uma fase aquosa, e o polímero formador de película pode estar presente nesta fase aquosa. Neste caso, será preferivelmente um polímero em dispersão ou um polímero anfifílico ou associativo.
[0115]O termo polímero em dispersão” significa polímeros insolúveis em água presentes na forma de partículas de tamanho variável. O polímero pode ou não ser reticulado. O tamanho das partículas de polímero é tipicamente entre 25 e 500 nanômetros e preferivelmente entre 50 e 200 nanômetros. Os seguintes polímeros em dispersão aquosa podem ser usados: Ultrasol 2075 da Ganz Chemical, Daitosol 5000 AD da Daito Kasei, Avalure UR 450 da Noveon, DynamX da National Starch, Syntran 5760 da Interpolymer, Acusol OP 301 da Roehm & Haas e Neocryl A 1090 da Avecia.
[0116]As dispersões acrílicas vendidas sob os nomes Neocryl XK-90®, Neocryl A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® e Neocryl A- 523® pela companhia Avecia-Neoresins, Dow Látex 432® pela companhia Dow Chemical, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ® pela companhia Daito Kasey Kogyo; Syntran 5760® pela companhia Interpolymer, Soltex OPT pela companhia Roehm & Haas, dispersões aquosas de polímeros acrílicos ou de estireno/acrílicos vendidos sob a marca Joncryl® pela companhia Johnson Polymer ou as dispersões aquosas de poliuretano vendidas sob os nomes Neorez R-981® e Neorez R-974® pela companhia Avecia-Neoresins, Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR- 425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Sancure 861®, Sancure 878® e Sancure 2060® pela companhia Goodrich, Impranil 85® pela companhia Bayer e Aquamere H- 1511® pela companhia Hydromer; os sulfopoliésteres vendidos sob a marca Eastman AQ® pela companhia Eastman Chemical Products, e dispersões de vinila, por exemplo, Mexomer PAM® da companhia Chimex, e misturas destes, são outros exemplos de dispersões aquosas de partículas de polímero formadoras de película dispersíveis em água.
[0117]O termo “polímeros anfifílicos ou associativos” significa polímeros compreendendo uma ou mais partes hidrofílicas que os tornam parcialmente solúveis em água e uma ou mais partes hidrofóbicas através das quais os polímeros se associam ou interagem. Os seguintes polímeros associativos podem ser usados: Nuvis FX 1100 da Elementis, Aculyn 22, Aculyn 44 e Aculyn 46 da Roehm & Haas, Viscophobe DB 1000 da Amerchol. Copolímero em diblocos formados a partir de um bloco hidrofílico (poliacrilato ou polietilenoglicol) e a partir de um bloco hidrofóbico (poliestireno ou polissiloxano) também podem ser usados.
[0118]A composição pode compreender uma fase oleosa e o polímero formador de película pode estar presente nesta fase oleosa. O polímero pode então estar em dispersão ou em solução.
[0119]Como exemplos de dispersões poliméricas formadoras de película não aquosas lipodispersíveis na forma de dispersões não aquosas de partículas de polímero em um ou mais óleos à base de silicone e/ou hidrocarboneto, que podem ser estabilizadas à superfície com pelo menos um estabilizador, especialmente um polímero em bloco, enxertado ou aleatório, podem ser feitas menções de dispersões acrílicas em isododecano, por exemplo, Mexomer PAP® da companhia Chimex, e dispersões de partículas de um polímero etilênico enxertado, preferivelmente um polímero acrílico, em uma fase líquida graxa, o polímero etilênico vantajosamente sendo disperso na ausência de estabilizador adicional na superfície das partículas, como descrito especialmente no documento WO 04/055 081.
[0120]Entre os polímeros formadores de películas que podem ser usados na composição da presente invenção, podem ser feitas menções de polímeros sintéticos, do tipo radical livre ou do tipo policondensado, e polímeros de origem natural, e misturas destes.
[0121]A expressão “polímero formador de película de radical livre” significa um polímero obtido por polimerização de monômeros insaturados e especialmente etilenicamente insaturados, sendo cada monômero capaz de homopolimerizar (diferentemente dos policondensados).
[0122]O polímero formador de películas do tipo radical livre pode ser especialmente polímeros ou copolímeros vinílicos, especialmente polímeros acrílicos.
[0123]Os polímeros formadores de películas vinílicos podem resultar a partir da polimerização de monômeros etilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácidos e/ou ésteres destes monômeros de ácido e/ou amidas destes monômeros de ácido.
[0124]Monômeros contendo um grupo de ácidos que podem ser usados são ácidos carboxílicos insaturados a,e-etilênicos tais como ácido acrílico, ácido metracrílico, ácido crotônico, ácido maleico ou ácido itacônico. O ácido (met)acrílico e o ácido crotônico são preferivelmente usados, e mais preferivelmente, o ácido (met)acrílico.
[0125]Os ésteres de monômeros de ácido são vantajosamente escolhidos a partir de ésteres do ácido (met)acrílico (também conhecido como (met)acrilatos), especialmente (met)acrilatos de uma alquila, em particular, de uma alquila C1-C30 e preferivelmente C1-C20, (met)acrilatos de uma arila, em particular, de uma arila C6C10, e (met)acrilatos de uma hidroxialquila, em particular, de uma hidroxialquila C2C6.
[0126]O polímero formador de película pode ser escolhido dentre polímeros em bloco ou aleatórios e/ou copolímeros especialmente compreendendo poliuretanos, poliacrílicos, silicones, polímeros de flúor, borrachas de butila, copolímeros de etileno, gomas naturais e álcoois polivinílicos, e misturas destes.
[0127]Os polímeros formadores de películas vinílicos também podem resultar da homopolimerização ou copolimerização de monômeros escolhidos a partir de vinil ésteres e monômeros de estireno.
[0128]Exemplos de vinil ésteres que podem ser mencionados estão o acetato de vinila, o neodecanoato de vinila, o pivalato de vinila, o benzoato de vinila e o t-butilbenzoato de vinila.
[0129]Os monômeros de estireno que podem ser mencionados estão o estireno e o α-metilestireno.
[0130]Entre os policondensados formadores de película que podem ser mencionados estão os poliuretanos, as poliesteramidas, as poliamidas, as resinas epoxiéster, as poliureias e os poliésteres.
[0131]Os poliuretanos podem ser escolhidos entre poliuretanos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfóteros, poliuretano-acrílicos, poliuretano- polivinilpirrolidonas, poliéster-poliuretanos, poliéter-poliuretanos, poliureias e poliureia-poliuretanos, e misturas destes.
[0132]Exemplos de polímeros lipossolúveis que podem ser mencionados estão os copolímeros de vinil éster (o grupo vinila sendo diretamente ligado ao átomo de oxigênio do grupo éster e o vinil éster contendo um radical à base de hidrocarboneto saturado, linear ou ramificado de 1 a 19 átomos de carbono, ligados à carbonila do grupo éster) e de pelo menos um outro monômero que pode ser um vinil éster (exceto o vinil éster já presente), uma α-olefina (contendo de 8 a 28 átomos de carbono), um alquil vinil éter (em que o grupo alquila compreende de 2 a 18 átomos de carbono) ou um alil ou metalil éster (contendo um radical à base de hidrocarboneto saturado, linear ou ramificado de 1 a 19 átomos de carbono, ligados à carbonila do grupo éster).
[0133]Estes copolímeros podem ser reticulados com o auxílio de agentes de reticulação, que podem ser do tipo vinílicos ou do tipo alílicos ou metalílicos, tais como tetra-aliloxietano, divinilbenzeno, octanodioato de divinila, dodecanodioato de divinila e octadecanodioato de divinila.
[0134]Exemplos de polímeros formadores de películas lipossolúveis que podem ser mencionados incluem copolímeros de um vinil éster e de pelo menos um outro monômero que pode ser um vinil éster, especialmente neodecanoato de vinila, benzoato de vinila e t-butilbenzoato de vinila, uma α-olefina, um alquil vinil éter ou um alil ou metalil éster.
[0135]Exemplos de polímeros formadores de películas lipossolúveis que também podem ser mencionados são copolímeros lipossolúveis e, em particular, aqueles resultantes da copolimerização de vinil ésteres contendo de 9 a 22 átomos de carbono ou de acrilatos ou metacrilatos de alquila, e radicais de alquila contendo de 10 a 20 átomos de carbono.
[0136]Esses copolímeros lipossolúveis podem ser escolhidos entre copolímeros de estearato de polivinila, estearato de polivinila reticulado com o auxílio de divinilbenzeno, de dialil éter ou de ftalato de dialila, (met)acrilato de poliestearila, laurato de polivinila e (met)acrilato de polilaurila, sendo possíveis para estes poli(met)acrilatos serem reticulados com o auxílio de dimetacrilato de etileno glicol ou tetradimetacrilato de etileno glicol.
[0137]Os copolímeros lipossolúveis definidos acima são conhecidos e são descritos, em particular, no pedido de patente FR-A-2 232 303; eles podem ter uma massa molecular média em peso na faixa de 2.000 a 500.000 e preferivelmente de 4.000 a 200.000.
[0138]Como polímeros formadores de películas lipossolúveis que podem ser usados na invenção, também podem fazer menção dos polialquilenos e, em particular, copolímeros de alcenos C2-C20, tais como polibuteno, alquilceluloses com um radical alquila C1-C8 linear ou ramificado, saturado ou insaturado, por exemplo, etilcelulose e propilcelulose.
[0139]Um polímero formador de película preverível para o uso nas composições da presente invenção é escolhido entre copolímeros de acetato de vinila e copolímeros de vinilpirrolidona, tais como copolímero de estearato de alila/acetato de vinila, comercialmente disponível da Chimex sob a marca Mexomere PQ®, copolímero de VP/hexadeceno, comercialmente disponível da International Specialty Products (ISP) sob os nomes comerciais Antaron® V 216 ou Ganex® V 216, e copolímero de VP/eicoseno, comercialmente disponível da ISP sob os nomes comerciais Antaron® V 220 ou Ganex® V 220.
[0140]Pelo menos um polímero formador de película pode estar presente na composição da presente invenção em uma quantidade na faixa de cerca de 0,1 % a cerca de 30 % em peso; tais como de cerca de 0,5 % a cerca de 20 % em peso; tais como de cerca de 1 % a cerca de 10 % em peso com base no peso total da composição, incluindo todas as suas faixas e subfaixas. Polímeros modeladores
[0141]Os polímeros modeladores podem ser escolhidos de polímeros não iônicos, aniônicos, catiônicos e anfóteros, e misturas destes. O polímero modelador pode adicionalmente ser halogenado, em particular fluorado.
[0142]Os polímeros modeladores podem ser usados na forma solubilizada ou senão na forma de dispersões de partículas de polímero sólidas (látex ou pseudo-látex).
[0143]Os polímeros modeladores não iônicos úteis de acordo com a presente invenção são poliuretanos e polímeros e copolímeros de N-vinilpirrolidona. Os polímeros não iônicos contendo N-vinilpirrolidona em várias massas moleculares médias em peso são disponíveis comercialmente da ISP Corporation—exemplos específicos de tais materiais são homopolímeros de N-vinilpirrolidona tendo um peso molecular médio de cerca de 630.000, vendidos sob o nome PVP K-90 e são homopolímeros de N-vinilpirrolidona tendo um peso molecular médio de cerca de 1.000.000, vendidos sob o nome de PVP K-120.
[0144]Os polímeros modeladores particularmente preferidos são polivinilpirrolidona, copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinila, copolímero de AMP-acrilatos/metacrilato de alila (comercialmente disponível da Noveon sob o nome comercial, Fixate G-100), poliestireno sulfonato de sódio (comercialmente disponível da National Starch sob o nome comercial, Flexan II), Vinilpirrolidona/acrilatos/copolímero de metacirlato de laurila (comercialmente disponível da ISP sob o nome comercial, Acrilidone LM), poliquaternio-6, e poliuretano-2 (comercialmente disponível da Noveon sob o nome comercial, Avalure 405 ou 410) ou polímeros de poliuretano, comercialmente disponíveis da Bayer sob a marca Baycusan. Conservantes
[0145]Os conservantes tradicionais adequados para as composições desta invenção são alquil ésteres de ácido para-hidroxibenzóico. Outros conservantes que estão sendo usados mais recentemente incluem derivados de hidantoína tais como 1,3-bis(hidroximetil)-5,5-dimetilhidantoína, sais de propionato e uma variedade de compostos de amônio quaternário, tais como cloreto de benzalcônio, quaternio 15 (Dowicil 200), cloreto de benzetônio e cloreto de metilbenzetônio. Conservantes adequados também são ácidos orgânicos tais como ácido sórbico, sorbato de potássio, ácido levulínico e ácido anísico. Outros tipos de conservantes são isotiazolinonas (Kathon), liberadores de formaldeído (diazolidinil ureia, imidazolidinil ureia), parabenos (metilparabeno, propilparabeno). Outros conservantes adequados são químicos cosméticos e estão familiarizados com conservantes apropriados e rotineiramente eleitos para satisfazer o teste de desafio de conservantes e para fornecer a estabilidade do produto. Os conservantes adequados são álcool benzílico, mistura de etilhexilglicerina com álcool benzílico, 2-bromo-2 nitropropano 1,3 diol, EDTA dissódico, fenoxietanol, mistura de fenoxietanol e etilhexilglicerina, álcool fenetílico, desidroacetato de sódio e álcool benzílico. Os conservantes podem ser misturados com intensificadores de conservantes, por exemplo, caprililglicol, caprilato de sorbitano, etilhexilglicerina. Os conservantes devem ser selecionados levando em consideração a utilização da composição e possíveis incompatibilidades entre os conservantes e outros ingredientes na emulsão. Os conservantes preferivelmente são utilizados em quantidades na faixa de cerca de 0 % a cerca de 5 %, mais preferivelmente de cerca de 0,01 % a cerca de 2,5 %, e o mais preferivelmente de cerca de 0,01 % a cerca de 1 %, em peso da composição.
Ativos Adicionais
[0146]Os agentes ativos adicionais podem ser selecionados especialmente entre hidratantes, agentes de descamação, agentes para melhorar a função de barreira da pele, agentes despigmentantes, antioxidantes, agentes dermo- descontratantes, agentes antiglicação, agentes para estimular a síntese de macromoléculas démicas e/ou epidérmicas e/ou para previnir sua degradação, agentes para estimular a proliferação fibroblastos ou queratinócitos e/ou diferenciação de queratinócitos, agentes para promover a maturação do envelope córneo, inibidores da NO-sintase, antagonistas periféricos dos receptores da benzodiazepina (PBR), agentes para aumentar a atividade das glândulas cebáceas, agentes para estimular o metabolismo energético das células, agentes tensores, agentes lipo-reestruturantes, agentes adelgaçantes, agentes para promover a circulação capilar cutânea, calmantes e/ou anti-irritantes, agentes sebo-reguladores ou anti-seborréicos, adstringentes, agentes cicatrizantes, agentes anti-inflamatórios e agentes anti-acne.
[0147]Alguém habilitado na técnica selecionará o(s) dito(s) agente(s) ativo(s) em função do efeito desejado na pele, no cabelo, nos cílios, nas sobrancelhas e nas unhas.
[0148]A composição também pode compreender pelo menos um ingrediente, como enchedores com efeito de foco suave ou agentes para promover a coloração natural da pele, útil para complementar os efeitos biológicos destes agentes ativos ou para fornecer um efeito visual imediato antienvelhecimento.
[0149]Para o cuidado e/ou preparação de pele oleosa, alguém habilitado nesta técnica selecionará, preferivelmente, pelo menos um agente ativo selecionado entre agentes de descamação, agentes sebo-reguladores ou anti-seborréicos e adstringentes.
[0150]A composição também pode compreender pelo menos um ingrediente adicional para complementar o efeito biológico destes agentes ativos ou para fornecer um efeito visual imediato; especialmente exemplificativos são agentes de maturação, enchedores com um efeito de foco suave, fluorescência, agentes para promover a coloração naturalmente rosada da pele e enchedores abrasivos ou esfoliantes.
[0151]A composição da presente invenção tem baixa viscosidade e pode ser usado para formular uma ampla variedade de ingredientes, tais como substâncias graxas, humectantes, partículas sólidas, silicones, protetores solares orgânicos ou inorgânicos, sem a necessidade de dispersantes ou emulsificadores.
[0152]Em uma modalidade é fornecida uma composição de cuidados pessoais, uma composição cosmética, uma composição têxtil, uma composição de extração de óleo, uma composição de revestimento, uma composição de tintura, uma composição agroquímica, uma composição de lubrificação, uma composição exigindo espessamento irreversível e uma composição de emulsificação compreendendo uma composição feita pelo processo descrito aqui.
[0153]Em uma outra modalidade, é fornecida uma aplicação de cuidados com os cabelos ou de cuidados com a pele compreendendo uma composição feita pelo processo descrito aqui.
EXEMPLOS Exemplo 1 Preparação de Copolímero de Aminossilicone A
[0154]Um frasco de quatro pescoços de 1000 ml equipado com um agitador mecânico, um condensador equipado com uma saída de nitrogênio e um termômetro foi carregado com 80,0 g de polímero funcionalizado com amino Jeffamine M-2005 e 212,4 g de isopropanol. A mistura foi aquecida com agitação a 80 °C. O polissiloxano terminado com epóxi [CH2(O)CHCH2O(CH2)3Si(CH3)2[OSi(CH3))2]100OSi(Me2)(CH2)3OCH2CH(O)CH2] foi adicionado ao frasco a 80 °C. A reação foi conduzida a 80 °C com agitação. A reação foi concluída quando a funcionalidade epóxi, determinada pela titulação, foi consumida. Isso tipicamente exigia de 6 a 10 horas. O solvente isopropanol foi removido por aspersão de nitrogênio sob vácuo. Preparação da Composição de Cera Intermediária
[0155]A composição de cera intermediária foi feita em um misturador planetário duplo Ross (DPM 1QT). O copolímero de aminossilicone A (350 g) e o isopropilmiristato de éster (IPM) (350 g) foram carregados e misturados na temperatura ambiente por 1 hora. O polímero hidrofílico Carbopol 1382 em pó (crospolímero poliacrílico) (87,5 g) foi carregado. A mistura de polímero hidrofóbico, polímero hidrofílico carbopol 1382 e isopropilmiristato foi agitada por 40 min a 30 °C. Água desionizada (7,9 g) foi adicionada e a mistura foi misturada a 30 °C por 30 min. A mistura foi aquecida a 90 °C e agitada durante 6 horas em baixa velocidade (30 rpm). Durante o aquecimento, a mistura engrossou e tornou-se uma pasta viscosa e espessa. Depois de 6 horas em temperatura elevada, a mistura foi esfriada até a temperatura ambiente. Preparação da Composição da Presente Invenção
[0156]No dia seguinte, a composição de cera intermediária foi aquecida a 55 °C. A solução aquosa a 20 % de amino metil propanol (AMP), 261,9 g foram adicionados à composição de cera intermediária quente enquanto agitava-se na velocidade média.
[0157]Depois de concluída toda a adição da solução de AMP, a mistura foi agitada a 55 °C por 2 horas. A mistura neutralizada foi esfriada na temperatura ambiente e descarregada.
[0158]Finalmente, o lote foi homogeneizado em um homogeneizador Omni com um rotor de dente de serra de 35 mm de diâmetro a 7.000 rpm por 5 min. O pH final foi em torno de 7. A composição teve uma viscosidade de 24800 cp. Quando diluída com água a 3 % em peso, produziu-se uma emulsão espessa com uma viscosidade de 19600 cp.
Exemplo Comparativo 1
[0159]A composição de cera intermediária foi feita em um misturador planetário duplo Ross (DPM 1QT). O copolímero de aminossilicone A do Exemplo 1 (82,93 g) e o isopropilmiristato de éster (IPM) (82,93 g) foram carregados e misturados na temperatura ambiente por 1 hora. O polímero hidrofílico Carbopol 1382 em pó (crospolímero poliacrílico) (20,73 g) foi carregado. A mistura do copolímero de aminossilicone, o polímero hidrofílico carbopol 1382 e o isopropilmiristato foi agitada por 40 min a 30 °C. A mistura foi aquecida a 120 °C e agitada por 2,67 horas em baixa velocidade (30 rpm). Durante o aquecimento, a mistura engrossou e tornou-se uma pasta viscosa e espessa. Depois de 2,67 horas em temperatura elevada, a mistura foi esfriada até a temperatura ambiente.
[0160]No dia seguinte, a composição de cera intermediária foi aquecida a 55 °C. A solução aquosa a 20 % de amino metil propanol (AMP), 63,43 g foram adicionados à composição de cera intermediária quente enquanto agitava-se na velocidade média.
[0161]Depois de concluída toda a adição da solução de AMP, a mistura foi agitada a 55 °C por 2 horas. A mistura neutralizada foi esfriada na temperatura ambiente e descarregada.
[0162]Finalmente, o lote foi homogeneizado em um homogeneizador Omni com um rotor de dente de serra de 35 mm de diâmetro a 7.000 rpm por 5 min. O pH final foi em torno de 7. A composição teve uma viscosidade de 80600 cp. Quando diluída com água a 3 % em peso, produziu-se uma emulsão com uma viscosidade de menos que 1.000 cp.
Exemplo 2
[0163]O copolímero de aminossilicone usado neste exemplo é preparado usando o método descrito acima. Preparação da Composição de Cera Intermediária
[0164]A composição de cera intermediária foi feita em um misturador planetário duplo Ross (DPM 1QT). O copolímero de aminossilicone (350 g) e o isopropilmiristato de éster (IPM) (350 g) foram carregados e misturados na temperatura ambiente por 1 hora. O polímero hidrofílico Carbopol 1382 em pó (crospolímero poliacrílico) (87,5g) foi carregado. A mistura de polímero hidrofóbico, polímero hidrofílico carbopol 1382 e isopropilmiristato foi agitada por 40 min a 30 °C. Água desionizada (7,9 g) foi adicionada e a mistura foi misturada a 30 °C por 30 min. A mistura foi aquecida a 90 °C e agitada por 6 horas em baixa velocidade (30 rpm). Durante o aquecimento, a mistura engrossou e tornou-se uma pasta viscosa e espessa. Depois de 6 horas em temperatura elevada, a mistura foi esfriada até a temperatura ambiente. Preparação da Composição da Presente Invenção
[0165]No dia seguinte, a composição de cera intermediária foi aquecida a 55 °C. A solução aquosa a 30 % de Trisamino, 267,7 g foram adicionados à composição de cera intermediária quente enquanto agitava-se na velocidade média.
[0166]Depois de concluída toda a adição da solução de Trisamino, a mistura foi agitada a 55 °C por 2 horas. A mistura neutralizada foi esfriada na temperatura ambiente e descarregada.
[0167]Finalmente, o lote foi homogeneizado em um homogeneizador Omni com um rotor de dente de serra de 35 mm de diâmetro a 7.000 rpm por 5 min. O pH final foi em torno de 7. A composição teve uma viscosidade de 15900 cp. Quando diluída com água a 3 % em peso, produziu-se uma emulsão espessa com uma viscosidade de 18400 cp. Exemplo Comparativo 2
[0168]O copolímero de aminossilicone (polímero hidrofóbico) usado neste exemplo é preparado como o do Exemplo 1. Preparação da Composição de Cera Intermediária
[0169]A composição de cera intermediária foi feita em um misturador planetário duplo Ross (DPM 1QT). O copolímero de aminossilicone (99,51 g) e o isopropilmiristato de éster (IPM) (99,51 g) foram carregados e misturados na temperatura ambiente por 1 hora. O polímero hidrofílico Carbopol 1382 em pó (crospolímero poliacrílico) (24,87) foi carregado. A mistura de copolímero de aminossilicone, polímero hidrofílico carbopol 1382 e isopropilmiristato foi agitada por 40 min a 30 °C. A mistura foi aquecida a 120 °C e agitada por 2,67 horas em baixa velocidade (30 rpm). Durante o aquecimento, a mistura engrossou e tornou-se uma pasta viscosa e espessa. Depois de 2,67 horas em temperatura elevada, a mistura foi esfriada até a temperatura ambiente. Preparação da Composição da Presente Invenção
[0170]No dia seguinte, a composição de cera intermediária foi aquecida a 55 °C. A solução aquosa a 30 % de Trisamino, 76,11 g foram adicionados à composição de cera intermediária quente enquanto agitava-se na velocidade média.
[0171]Depois de concluída toda a adição da solução de Trisamino, a mistura foi agitada a 55 °C por 2 horas. A mistura neutralizada foi esfriada na temperatura ambiente e descarregada.
[0172]Finalmente, o lote foi homogeneizado em um homogeneizador Omni com um rotor de dente de serra de 35 mm de diâmetro a 7.000 rpm por 5 min. O pH final foi em torno de 7. A composição teve uma viscosidade de 96.000 cp. Quando diluída com água a 3 % em peso, produziu-se uma emulsão com uma viscosidade de menos que 1.000 cp.
[0173]O Exemplo 3 e o Exemplo 4 são feitos de maneira similar ao Exemplo 1 e 2 respectivamente. O Exemplo Comparativo 3 e o Exemplo Comparativo 4 são feitos de maneira similar ao Exemplo Comparativo 1 e Exemplo Comparativo 2 respectivamente. A Tabela 1 mostra um sumário dos Exemplos 1 a 4 e Exemplos Comparativos 1 a 4. Tabela 1: Composições de acordo com a invenção e comparativos
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[0174]Os exemplos que continham água na etapa 1, produziam géis que eram fáceis de usar porque eles não eram muito viscosos (viscosidade < 50.000 cp) e eles produziam emulsão espessa quando diluídos com água com viscosidade mais alta que 15.000 cp a 3 % em peso.
Exemplo 5
[0175]A composição preparada de acordo com a presente invenção foi combinada com a fase líquida e agitada com uma lâmina em forma de U com um misturador suspenso convencional por 1 hora para formar um gel aquoso. Os protetores solares orgânicos foram combinados separadamente e então adicionados lentamente ao gel aquoso enquanto agitava-se a uma velocidade moderada de 200 rpm. A emulsão final foi homogenizada por 5 min com um homogeneizador suspenso. Medição do Fator de Proteção Solar In Vitro e Resistência à Água
[0176]O substrato usado para as medições de SPF foram “pele de Vitro” da IMS Inc. (Portland, Maine) hidratada na temperatura ambiente durante a noite em uma câmara plástica hermética contendo 200 g de uma solução a 30 % em peso de glicerina em água (amostras não tocam o líquido). As medições de SPF foram obtidas usando o analizador de transmitância, Labsphere UV1000.
[0177]O blank seco foi uma peça de Pele de Vitro hidratada. Com uma seringa, 0,06 g de produto solar foi pesado na amostra de pele in vitro. Com um dedo coberto com luva, o produto foi uniformemente espalhado e esfregado sobre a superfície da Pele In Vitro por 30 segundos. Amostra foi seca ao ar por 20 min, antes da medição do SPF seco. Uma medição da transmitância do blank seco foi realizada. Em seguida, cada amostra de pele de Vitro tratada foi medida em 5 pontos diferentes (o centro e os quatro cantos). Depois das rodadas de medição do SPF seco serem concluídas, a amostra foi colocada no banho de água por períodos sucessivos de imersão de 20 min. Protocolo de Resistência à Água
[0178]Quatro imersões de 20 min, seguidas por 20 min de período de secagem ao ar (80 min de tempo total de imersão em água) foram realizados. O banho de imersão foi um prato redondo Pyrex de 150 mm x 75 mm com 1000 ml de água desionizada e uma barra de agitação magnética. O banho de água foi agitado a 300 rpm (revoluções por minuto) na temperatura ambiente (23 °C). O valor de resistência à água na Tabela foi a razão do valor de SPF seco e o valor de SPF úmido, multiplicada por 100. Tabela 2 Composição do protetor solar
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Tabela 3 Medição de SPF das formulações de protetor solar
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[0179]O Silsoft 840 é um emulsificador de óleo em água vendido pela Momentive. A composição da presente invenção mostrou uma alta resistência à água comparada ao Exemplo Comparativo.
Exemplo 6 Cremes Hidratantes Ricos em Glicerina
[0180]A composição preparada de acordo com a presente invenção foi combinada com a glicerina e a água, e agitada com uma lâmina em forma de U com um misturador suspenso convencional por 1 hora. O amido foi adicionado ao final. A mistura foi homogeneizada.
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Figure img0020
Exemplo 7 Pasta de Protetor Solar Inorgânico
[0181]A composição preparada de acordo com a presente invenção foi combinada com a glicerina e agitada com uma lâmina em forma de U com um misturador suspenso convencional por 1 hora (fase A). O gel de silicone (Velvesil DM), a dimeticona e o Parsol TX (TiO2) foram combinados em conjunto com um misturador Flakteck a 2000 rpm por 2 min. A mistura de silicone/TiO2 foi misturada com a fase A (glicerina + composição da presente invenção) com o misturador Flakteck por 2 min a 2000 rpm. A água foi adicionada ao final. O Velvesil DM foi da Momentive Performance Materials, o Parsol TX foi da DSM Inc.
Figure img0021
Exemplo 8 Creme de Cabelo com Alto Teor de Óleo
[0182]A composição preparada de acordo com a presente invenção foi combinada com a água e agitada com uma lâmina em forma de U com um misturador suspenso convencional por 1 hora. O pH foi ajustado a pH 5 com uma solução cítrica a 10 %. Enquanto agitava-se, o óleo de oliva foi adicionado lentamente ao gel aquoso. A emulsão final foi homogenizada por 5 min com um homogeneizador suspenso.
Figure img0022
Exemplo 9 Gel de Modelagem
[0183]A composição preparada de acordo com a presente invenção foi combinada com a água e agitada com uma lâmina em forma de U com um misturador suspenso convencional por 1 hora. O PVP/VA W-735 foi adicionado ao gel aquoso, enquanto agitava-se.
Figure img0023
O PVP/VA W-735 foi da Ashland.
Exemplo 10 Creme BB
[0184]A composição preparada de acordo com a presente invenção foi combinada com a fase líquida e agitada com uma lâmina em forma de U com um misturador suspenso convencional por 1 hora para formar um gel aquoso. Os pigmentos e o óleo foram combinados separadamente. A mistura de pigmentos e óleo foi adicionada ao gel aquoso de uma só vez e agitada por 15 min. A emulsão final foi homogenizada por 5 min em um homogeneizador suspenso.
Figure img0024
Figure img0025
Exemplo 11 Creme Hidratante de Foco Suave
[0185]A composição preparada de acordo com a presente invenção foi combinada com a fase líquida e agitada com uma lâmina em forma de U com um misturador suspenso convencional por 1 hora para formar um gel aquoso. As partículas sólidas e o óleo foram combinados separadamente. A mistura de pigmentos e óleo foi adicionada ao gel aquoso de uma só vez e agitada por 15 min. A emulsão final foi homogenizada por 5 min em um homogeneizador suspenso.
Figure img0026

Claims (15)

1. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um sal de poliacrilato reticulado obtido pelas etapas de (a) reagir um polímero de ácido poliacrílico reticulado e um copolímero de aminossilicone na presença de uma quantidade promotora de reação de água para obter uma composição de cera intermediária; e (b) reagir a composição de cera intermediária com uma solução aquosa de uma solução base de amina orgânica para produzir o sal de poliacrilato reticulado, em que o sal de poliacrilato reticulado tem uma viscosidade de Brookfield a 25 °C na faixa de 5 a 100 Pa.s quando diluído a 3 % em peso em água, e o sal de poliacrilato reticulado tem uma cadeia principal representada pela fórmula geral:
Figure img0027
em que R é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupo alquila, grupo arila, grupos alcarila/aralquila, e grupos cicloalifáticos, R’ é selecionado a partir do grupo consistindo em grupo alquila, grupo arila e grupos alquila/arila tendo de 1 a 30 átomos de carbono, X+ é um grupo amina catiônico do copolímero de aminossilicone, Y+ é um grupo amina catiônico da base de amina orgânica, x é um número inteiro entre 50 e 20.000; y é um número inteiro entre 50 e 20.000; z é um número inteiro entre 0 e 5.000; e, a razão de x:(x + y) é entre 0,02 e 0,2, em que o copolímero de aminossilicone é selecionado a partir do grupo consistindo em
Figure img0028
em que R1 é R3(OCaH2a)m-, R2 é selecionado a partir do grupo consistindo em H e R4(OCcH2c)o-, R3 é (CnH2n+1)- onde n é um número inteiro de 1 a 30, ou (Cn’H2n’-1)- onde n’ é um número inteiro de 2 a 30, ou (Cn”H2n”-3)- onde n” é um número inteiro de 4 a 30, R4 é (CqH2q+1)- onde q é um número inteiro de 1 a 30, ou (Cq’H2q’-1)- onde q’ é um número inteiro de 2 a 30, ou (Cq”H2q”-3)- onde q” é um número inteiro de 4 a 30, a é um número inteiro de 2 a 4, m é 0 ou um número inteiro de 1 a 200, c é um número inteiro de 2 a 4, o é 0 ou um número inteiro de 1 a 200, e p é um número inteiro de 2 a 1.000; (ii) um copolímero em bloco tendo a fórmula geral de [AB]n em que A é um grupo polissiloxano tendo a fórmula geral de [X(CaH2aO)bR6[(SiO(R5)2]cSi(R5)2R6(OCaH2a)bX], B é um grupo polialquileno-óxido tendo a fórmula geral de [YO(CaH2aO)dY], R5 é uma alquila contendo de 1 a 4 átomos de carbono, R6 é uma porção orgânica divalente, X e Y são grupos orgânicos divalentes selecionados de uma amina secundária ou terciária e um epóxido de anel aberto, tal que quando X é um epóxido de anel aberto, Y é uma amina e vice-versa, a é independentemente 2 a 4, b é independentemente 0 a 100, c é 1 a 500, d é 0 a 100, e (b + d) é 1 a 100; e, (iii) um copolímero aleatório de C e D em que C é um grupo polissiloxano tendo a fórmula geral: -CR7R8-CR9(OH)R11-(SiR102O)x-SiR102-R11CR9(OH)CR7R8-L- em que R7 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio e grupo alquila, arila, alquenila, ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, R8 é independentemente selecionado do grupo consistindo em um hidrogênio e um grupo alquila, arila, alquenila, ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, R9 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, e um grupo alquila, arila, alquenila, ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, com a condição de que se R8 for uma ligação química, então R9 é um grupo hidrocarboneto divalente de 1 a 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, que forma um anel contendo a ligação química, R8, R10 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, e um grupo alquila, alquenila, arila ou aralquila contendo até 10 átomos de carbono, R11 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, L é independentemente um grupo de ligação divalente selecionado a partir do grupo consistindo em
Figure img0029
-N(R12NR132)- e em que R12 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 átomos de carbono, R13 é independentemente radical hidrocarboneto contendo de 1 a 20 átomos de carbono, e R14 é um grupo hidrocarboneto divalente contendo de 2 a 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio ou um grupo -NR13-, x é um número inteiro de 1 a 500, e D é um óxido de polialquileno tendo a fórmula geral de -CR7R8-CR9(OH)R11- O(CaH2aO)bR11C-R9(OH)CR7R8-L- em que R7, R8, R9, R11, L, a e b são definidos como acima.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a quantidade promotora de reação de água é na faixa de 0,2 a 10 % em peso, preferencialmente 0,3 a 5 % em peso com base no peso total da composição de cera intermediária.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a reação na etapa (a) é realizada em uma temperatura na faixa de 50 °C a 120 °C, preferencialmente 50 °C a 100 °C.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a reação na etapa (a) é realizada em um tempo de reação na faixa de 1 a 12 horas, preferencialmente 2 a 10 horas.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o polímero de ácido poliacrílico reticulado é selecionado a partir do grupo consistindo em homopolímero de um monômero carboxílico polimerizável insaturado e copolímero de monômeros carboxílicos polimerizáveis, em que o monômero carboxílico é preferencialmente selecionado a partir do grupo consistindo em ácido acrílico, ácido metracrílico, ácido maleico, ácido itacônico e anidrido maleico.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a reação da etapa (a) compreende ainda a presença de um diluente não aquoso.
7. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende a composição como definida na reivindicação 1.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que é usada em uma composição de cuidados pessoais, uma composição cosmética, uma composição textil, uma composição de extração de óleo, uma composição de revestimento, uma composição de tinta, uma composição agroquímica, uma composição de lubrificação, uma composição que requer espessamento irreversível, e uma composição de emulsificação.
9. Composição de cuidados pessoais, em particular uma composição de cuidados de cabelo ou cuidados de pele, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende a composição como definida na reivindicação 1.
10. Processo para produzir uma composição contendo um sal de poliacrilato reticulado, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende as etapas de (a) reagir um polímero de ácido poliacrílico reticulado e um copolímero de aminossilicone na presença de uma quantidade promotora de reação de água para obter uma composição de cera intermediária; e (b) reagir a composição de cera intermediária com uma solução aquosa de uma solução base de amina orgânica para produzir o sal de poliacrilato reticulado tendo uma viscosidade de Brookfield a 25 °C na faixa de 5 a 100 Pa.s quando diluído a 3 % em peso em água, em que o sal de poliacrilato reticulado tem uma viscosidade de Brookfield a 25 °C na faixa de 5 a 100 Pa.s quando diluído a 3 % em peso em água, e o sal de poliacrilato reticulado tem uma cadeia principal representada pela fórmula geral:
Figure img0030
em que R é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupo alquila, grupo arila, grupos alcarila/aralquila, e grupos cicloalifáticos, R’ é selecionado a partir do grupo consistindo em grupo alquila, grupo arila e grupos alquila/arila tendo de 1 a 30 átomos de carbono, X+ é um grupo amina catiônico do copolímero de aminossilicone, Y+ é um grupo amina catiônico da base de amina orgânica, x é um número inteiro entre 50 e 20.000; y é um número inteiro entre 50 e 20.000; z é um número inteiro entre 0 e 5.000; e, a razão de x:(x + y) é entre 0,02 e 0,2, em que o copolímero de aminossilicone é selecionado a partir do grupo consistindo em (i) um copolímero de aminossilicone que resulta da reação de:
Figure img0031
R1R2NH e em que R1 é R3(OCaH2a)m-, R2 é selecionado a partir do grupo consistindo em H e R4(OCcH2c)o-, R3 é (CnH2n+1)- onde n é um número inteiro de 1 a 30, ou (Cn’H2n’-1)- onde n’ é um número inteiro de 2 a 30, ou (Cn”H2n”-3)- onde n” é um número inteiro de 4 a 30, R4 é (CqH2q+1)- onde q é um número inteiro de 1 a 30, ou (Cq’H2q’-1)- onde q’ é um número inteiro de 2 a 30, ou (Cq”H2q”-3)- onde q” é um número inteiro de 4 a 30, a é um número inteiro de 2 a 4, m é 0 ou um número inteiro de 1 a 200, c é um número inteiro de 2 a 4, o é 0 ou um número inteiro de 1 a 200, e p é um número inteiro de 2 a 1.000; (ii) um copolímero em bloco tendo a fórmula geral de [AB]n em que A é um grupo polissiloxano tendo a fórmula geral de [X(CaH2aO)bR6[(SiO(R5)2]cSi(R5)2R6(OCaH2a)bX], B é um grupo polialquileno-óxido tendo a fórmula geral de [YO(CaH2aO)dY], R5 é uma alquila contendo de 1 a 4 átomos de carbono, R6 é uma porção orgânica divalente, X e Y são grupos orgânicos divalentes selecionados de uma amina secundária ou terciária e um epóxido de anel aberto, tal que quando X é um epóxido de anel aberto, Y é uma amina e vice-versa, a é independentemente 2 a 4, b é independentemente 0 a 100, c é 1 a 500, d é 0 a 100, e (b + d) é 1 a 100; e, (iii) um copolímero aleatório de C e D em que C é um grupo polissiloxano tendo a fórmula geral: -CR7R8-CR9(OH)R11-(SiR102O)x-SiR102-R11CR9(OH)CR7R8-L- em que R7 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio e grupo alquila, arila, alquenila, ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, R8 é independentemente selecionado do grupo consistindo em um hidrogênio e um grupo alquila, arila, alquenila, ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, R9 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, e um grupo alquila, arila, alquenila, ou aralquila contendo até 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, com a condição de que se R8 for uma ligação química, então R9 é um grupo hidrocarboneto divalente de 1 a 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, que forma um anel contendo a ligação química, R8, R10 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, e um grupo alquila, alquenila, arila ou aralquila contendo até 10 átomos de carbono, R11 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio, L é independentemente um grupo de ligação divalente selecionado a partir do grupo consistindo em
Figure img0032
em que R12 é um radical hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 20 átomos de carbono, R13 é independentemente radical hidrocarboneto contendo de 1 a 20 átomos de carbono, e R14 é um grupo hidrocarboneto divalente contendo de 2 a 20 átomos de carbono, e contendo opcionalmente um átomo de oxigênio ou um grupo -NR13-, x é um número inteiro de 1 a 500, e D é um óxido de polialquileno tendo a fórmula geral de -CR7R8-CR9(OH)R11- O(CaH2aO)bR11C-R9(OH)CR7R8-L- em que R7, R8, R9, R11, L, a e b são definidos como acima.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade promotora de reação de água é na faixa de 1 a 10 % em peso com base no peso total da composição de cera intermediária.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que é realizado em uma temperatura na faixa de 50 °C e 120 °C.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que é realizado por um período de tempo na faixa de 1 a 12 horas.
14. Composição de cuidados pessoais, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma composição feita pelo processo como definido na reivindicação 10.
15. Composição de cuidados de cabelo ou cuidados de pele, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma composição feita pelo processo como definido na reivindicação 10.
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