JP6832931B2 - ポリアクリラート塩、その調製方法およびそれを用いる用途 - Google Patents

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Description

発明の分野
本発明は、(1)アミノシリコーンのポリマー骨格に結合したアミン基および(2)水溶性有機アミンの2種類のアミンによって中和された架橋ポリアクリレート塩に関する。
発明の背景
天然および合成の増粘剤は容易に入手可能であり、当技術分野で広く使用されている。増粘剤は、用途に応じて幅広い要件を満たす必要があり得る。例えば、増粘剤は、特定の剪断減粘挙動、乾燥に対する低い粘着力、乳化特性、または高温での特定の肥厚プロフィールを有する必要があり得る。
アクリル系増粘剤およびオレフィン性不飽和重合性モノマーから誘導される他の酸含有ポリマーは、水性系を含む広範な用途をカバーするように調整されている。
水性増粘剤は、使用が容易であり、中和ステップを必要とせず、顔料をよく分散させ、多量の油を乳化することができる。乳化重合によって製造されるアクリレート分散体は、通常、中和ステップを必要としないが、乾燥後に形成されるフィルムに乏しい耐水性を付与する乳化剤を含有する。パーソナルケア用途では、良好な耐水性を有し、アクリル化増粘剤の粘着性を低下させるアクリレート増粘剤の必要性が存在する。
パーソナルケア製品の改善された性能を有するアクリレート増粘剤と特定のアミノシリコーンコポリマーとの会合製品は、米国特許公開第2013/0121948号に開示されている。公報’948において、アクリレート増粘剤と特定のアミノシリコーンとの非共有結合反応生成物は、3つのステップにより調製されている:ステップ(i)アクリレートを非水性媒体でのアミノシリコーンと30℃から200℃の範囲の温度で約1分〜約120分間混合して混合物を生成し、ステップ(ii)ステップ(i)から製造された混合物に水性塩基を30℃から95℃の範囲の温度で添加して混合物を生成し、および、ステップ(iii)ステップ(ii)から得られた混合物を冷却して非共有結合反応生成物を提供する。安定なペースト組成物(実施例25〜27)は、水で希釈したときに良好な増粘をもたらすが、その非常に長い調製時間およびペースト状の質感のため実用的ではなかった。さらに、ステップ(i)において非水性条件下で調製された組成物は、水で十分に増粘することができない。
発明の概要
本発明は、特定のアミノシリコーンのポリマー骨格に結合したアミンと水溶性有機アミンとの2種類のアミンによって中和された架橋ポリアクリレート塩を含む組成物を提供する。
驚くべきことに、反応促進量の水の存在下、50℃〜120℃の温度でアクリレート増粘剤をアミノシリコーンコポリマーと反応させることにより、改善された組成物が見出された。該組成物は、その柔らかい質感および水中での良好な増粘性のため使用が容易である。これらの組成物から得られたフィルムは、高度に耐水性である。
さらに、該組成物は、さらなる中和剤、分散剤または乳化剤を必要とせずに、例えば脂肪物質、保湿剤、固体粒子、シリコーン、有機または無機日焼け止めなどの広範な成分を配合するために使用することができる。
本発明の組成物は、水中で容易に膨潤し、アクリレート系増粘剤単独と比較して増強された増粘、乳化、分散を示し、および耐水性のフィルムを生成する。最終水性エマルジョンの低い粘着性は、パーソナルケア用途において特に有用である。
特に、架橋ポリアクリレート塩を含有する組成物は、
(a)反応促進量の水および任意にて非水性希釈剤の存在下で架橋ポリアクリル酸ポリマーおよびアミノシリコーンコポリマーを反応させて中間ワックス組成物を得ること、ならびに
(b)該中間ワックス組成物を有機アミン塩基溶液の水溶液と反応させて、水で3重量%に希釈した場合の25℃でのブルックフィールド粘度が5〜100Pa・s(5,000〜100,000cP)、より具体的には10〜70Pa・s(10,000〜70,000cp)、最も具体的には15〜50Pa・s(15,000〜50,000cp)である架橋ポリアクリレート塩を生成すること
のステップにより得られる。
本発明の架橋ポリアクリレート塩の骨格は、一般式:

で表され、
ここで
Rは、水素、アルキル基、アリール基、アルカリール/アラルキル基、および脂環式基からなる群から選択され、
R’は、1〜30個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、およびアルキル/アリール基からなる群から選択され、

は、アミノシリコーンコポリマーのカチオン性アミン基であり、

は、有機アミン塩基のカチオン性アミン基であり、
xは50〜20,000の整数であり;
yは50〜20,000の整数であり;
zは0〜5,000の整数であり;そして
x:(x+y)の比は0.02〜0.2であり、
ここで
アミノシリコーンコポリマーは、以下からなる群から選択され、
(i)RNHおよび

の反応から生じるアミノシリコーンコポリマー、
ここで
は、R(OC2a−であり、
は、HおよびR(OC2c−からなる群から選択され、
は、(C2n+1)−、ここでnは1〜30の整数であり、または(Cn’2n’−1)−、ここでn’は2〜30の整数であり、または(Cn’’2n’’−3)−、ここでn’’は4〜30の整数であり、
は、(C2q+1)−、ここでqは1〜30の整数であり、または(Cq’2q’−1)−、ここでq’は2〜30の整数であり、または(Cq’’2q’’−3)−、ここでq’’は4〜30の整数であり、
aは、2〜4の整数であり、
mは、0または1〜200の整数であり、
cは、2〜4の整数であり、
oは、0または1〜200の整数であり、そして
pは、2〜1,000の整数であり;
(ii)一般式[AB]nを有するブロックコポリマー
ここで
Aは一般式
[X(C2aO)[(SiO(RSi(R(OC2aX]
を有するポリシロキサン基であり、
Bは一般式
[YO(C2aO)Y]
を有するポリアルキレンオキシド基であり、
は1〜4個の炭素原子を含むアルキルであり、
は二価の有機部分であり、
XおよびYは、Xが開環エポキシドである場合、Yがアミンであり、逆もまた同様になるように、第2級または第3級アミンおよび開環エポキシドから選択される二価の有機基であり、
aは独立して2〜4であり、
bは独立して0〜100であり、
cは1〜500であり、
dは0〜100であり、そして
(b+d)は1〜100である、ならびに
(iii)CおよびDのランダムコポリマー
ここで
Cは一般式:
−CR−CR(OH)R11−(SiR10 O)−SiR10 −R11CR(OH)CR−L−
を有するポリシロキサン基であり、
ここで
は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニルまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニルまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
但し、Rが化学結合である場合、Rは、化学結合Rを含む環を形成する、1〜20個の炭素原子の、任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素基であるという条件であり、
10は、水素、および10個までの炭素原子を含むアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
11は、1〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
Lは、独立して、−N(R12NR13 )−および

からなる群から選択される二価の連結基であり、
ここで
12は1〜20個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
13は、独立して、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素ラジカルであり、そして
14は、2〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子または−NR13−基を含む二価の炭化水素基であり、
xは1〜500の整数であり、そして
Dは一般式
−CR−CR(OH)R11−O(C2aO)11C−R(OH)CR−L−
を有するポリアルキレンオキシドであり、
ここでR、R、R、R11、L、aおよびbは上記定義通りである。
本発明は、以下に提供される詳細な説明の部分でさらに説明される。
本発明の詳細な説明
本発明者は意外にも以下のことを発見している:
(i)本発明の中和された架橋ポリアクリルポリマーは水中で直ちに膨潤する;
(ii)本発明の中和された架橋ポリアクリルポリマーは、追加の乳化剤を必要とせずに水性エマルジョン中に有機およびシリコーン油および鉱油および日焼け止め油を乳化および安定化するのを助ける;
(iii)本発明の中和された架橋ポリアクリルポリマーは、追加の分散剤を必要とせずに無機顔料を分散および安定化するのを助ける:
(iv)本発明の中和された架橋ポリアクリルポリマーは、日焼け止め用途またはカラー化粧品において有用な耐水性のフィルムを製造した;ならびに
(v)本発明の中和された架橋ポリアクリルポリマーは、繊維産業、油抽出、コーティング、塗料、農業、乳化およびパーソナルケア産業のような水相の増粘を含む工業的用途に有用である。
本明細書および特許請求の範囲において、以下の用語および表現は、示されるように理解されることとなる。
本明細書および添付の特許請求の範囲に使用されるように、単数形「a」、「an」、および「the」は複数形を含み、特定の数値への言及は、文脈上他に明確に指示されない限り、少なくともその特定の値を含む。
本明細書における範囲は、「約」または「およそ」の1つの特定の値から、および/または、「約」または「およそ」の別の特定の値までと表現されている。そのような範囲が表されるとき、別の実施形態は、1つの特定の値から、および/または、他の特定の値までを含む。同様に、値が近似値として表される場合、先行の「約」の使用により、特定の値が別の実施形態を形成することが理解されることになる。
本明細書中に記載される全ての方法は、本明細書中で他に指示されない限り、または文脈によって明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実施され得る。本明細書で提供される任意のおよびすべての例、または例示的な用語(例えば、「〜など」)の使用は、単に本発明をよりよく示すことを意図しており、別段の要求がない限り、本発明の範囲を限定するものではない。本明細書中のいかなる言葉も、本発明の実施に不可欠な非要求の要素を示すものとして解釈されるべきではない。
本明細書で使用されるように、本明細書で使用される場合、「含む(comprising)」、「含む(including)」、「含む(containing)」、「によって特徴づけられる(characterized by)」およびそれらの文法的に同等のものは、追加の列挙されていない要素または方法ステップを排除しない包括的なまたは制限のない用語であるが、より限定的な表現「からなる(consisting of)」および「から本質的になる(consisting essentially of)」を含むものとしても理解されることとなる。「から本質的になる(consisting essentially of)」という表現は、請求の範囲を特定の材料またはステップ、およびクレームされた発明の基本的かつ新規な特徴に重要な影響を及ぼさないものに限定する。「からなる(consisting of)」という表現は、請求項に特定されていない要素、ステップ、または成分を除外する。
実施例または他に示されている場合を除き、明細書および特許請求の範囲に記載された材料の量、反応条件、時間、材料の定量化された特性などを表すすべての数字は、すべての場合において「約」という用語によって修飾されるものとして理解されるべきである。
本明細書に列挙された任意の数値範囲は、その範囲内のすべての下位範囲およびそのような範囲または下位範囲の様々な端点の任意の組み合わせを含むことが理解されることになる。
構造的に、組成的におよび/または機能的に関連する化合物、物質又は物質群に属するものとして、明細書および/または請求項に明示的又は暗示的に開示されている任意の化合物、材料又は物質は、群の個々の代表およびそれらのすべての組み合わせを含むことがさらに理解されることになる。
「脂肪族炭化水素」という表現は、1つ以上の水素原子が除去された任意の炭化水素基を意味し、アルキル、アルケニル、アルキニル、環状アルキル、環状アルケニル、環状アルキニル、アリール、アラルキルおよびアレーニルを含み、そしてヘテロ原子を含みうる。
「アルキル」という用語は、任意の一価の飽和の直鎖、分岐または環状の炭化水素基を意味し;「アルケニル」という用語は、1以上の炭素−炭素二重結合を含む、任意の一価の直鎖、分岐または環状の炭化水素基を意味し、ここで基の結合部位は、炭素−炭素二重結合またはその中の他のいずれかでありえ;そして、「アルキニル」という用語は、1つ以上の炭素−炭素三重結合および任意にて1つ以上の炭素−炭素二重結合を含む、任意の一価の直鎖、分岐または環状の炭化水素基を意味し、ここで基の結合部位は炭素−炭素三重結合、炭素−炭素二重結合またはその中の他の部分でありえる。アルキルの例には、メチル、エチル、プロピルおよびイソブチルが含まれる。アルケニルの例には、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネンおよびエチリデンノルボルネニルが含まれる。アルキニルの例には、アセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルが含まれる。
「環状アルキル」、「環状アルケニル」および「環状アルキニル」という表現は、二環式、三環式およびより高次の環状構造ならびにアルキル、アルケニルおよび/またはアルキニル基でさらに置換された上述した環状構造を含む。代表的な例には、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボニル、エチルノルボルネニル、シクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシルおよびシクロドデカトリエニルが含まれる。
「アリール」という用語は、任意の一価の芳香族炭化水素基を意味し;「アラルキル」という用語は、1個以上の水素原子が同じ数の同種および/または異なるアリール基(本明細書中で定義されている)で置換されている任意のアルキル基(本明細書で定義)を意味し;そして、「アレーニル」という用語は、1個以上の水素原子が同数の同種および/または異なるアルキル基(本明細書で定義される)で置換されている任意のアリール基(本明細書で定義される)を意味する。アリールの例には、フェニルおよびナフタレニルが含まれる。アラルキルの例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。アレーニルの例には、トリルおよびキシリルが含まれる。
本明細書では、特に明記しない限り、粘度の全ての測定は25℃で得られることが理解されよう。
本開示に従って、1つ以上の他の物質、構成要素、または成分と最初に接触される、その場で形成される、配合される、または混合される直前に存在する物質、構成要素または成分が参照される。反応生成物、生じた混合物などとして確認された物質、構成要素または成分は、相当する技術分野における当業者(例えば化学者)の常識および通常の技能を適用し、本開示に従って実施されるのであれば、接触、その場での形成、配合、または混合の操作の間に、化学反応または変換を通じて同一性、特性、または特徴を得ることができる。化学反応物または出発材料の化学生成物または最終材料への変換は、それが生じる速度とは独立して、連続的に展開するプロセスである。したがって、そのような変換プロセスが進行中であるとき、開始物質および最終物質ならびに中間物質種の混合物でありえ、それらの動力学的寿命に依存し、当業者に公知の現在の分析技術により検出することが容易または困難であり得る。
本明細書に記載のシリコーンに有用な一価炭化水素ラジカルの例には、メチル、エチル、n−プロピル、iso−プロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、iso−ペンチル、ネオペンチル、tert−ペンチル、ヘキシル、例えばn−ヘキシル基、ヘプチル、例えばn−ヘプチル基、オクチル、例えばn−オクチルsnf イソオクチル基、2,2,4−トリメチルペンチル、ノニル、例えばn−ノニル基、デシル、例えばn−デシル基、シクロアルキルラジカル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびメチルシクロヘキシル、ならびにアリール基、例えば、フェニル、ナフチル、o−,m−およびp−トリル、キシリル、エチルフェニルおよびベンジルからなる群から独立して選択されるものが含まれる。
ポリアクリルポリマー
ホモポリマーまたはコポリマーのようなポリアクリルポリマーは、アクリル酸モノマーおよび任意にて非イオン性モノマーまたはカチオン性モノマーを含む。典型的な材料は、米国特許第2,798,053号に記載されており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。コポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマーと少量のゲル状のポリアルケニルポリエーテル架橋剤を含み、ゲル状のポリマーであり、特に、それらの塩に形態にあり、多量の水または溶媒を吸収し、その後体積がかなり増加する。他の有用なカルボキシル含有ポリマーは、不飽和カルボン酸と、アルキル基が10〜30個の炭素原子を含む少なくとも1つのアルキルアクリル酸またはメタクリル酸エステルとのポリマーを対象とする米国特許第3,940,351号、ビニルエーテルを有する無水マレイン酸コポリマーを対象とする米国特許第5,034,486号、第5,034,487号、および第5,034,488号に記載されている。このようなコポリマーの他のタイプは、米国特許第4,062,817号に記載されており、ここで米国特許第3,940,351号に記載のポリマーは、さらに別のアルキルアクリル酸またはメタクリル酸エステルを含み、そしてアルキル基は1〜8個の炭素原子を含む。アクリル酸およびメタクリル酸のもののようなカルボン酸ポリマーおよびコポリマーも、米国特許第2,340,110号、第2,340,111号、および第2,533,635号に記載されているように、ジビニルベンゼン、不飽和ジエステルなどのような多官能性物質で架橋されていてもよい。上記特許の内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
カルボン酸含有ポリマーは、少なくとも1つの活性化された>C=C<基およびカルボキシル基を含むモノマーから調製される。そのようなポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの不飽和の重合可能なカルボン酸モノマーのホモポリマー、および重合性カルボン酸モノマーとアクリレート/メタクリレートエステル、アクリルアミド、オレフィン、ビニルエステル、ビニルエーテルまたはスチレンとのコポリマーである。カルボン酸含有ポリマーは、約500〜数百万と同等以上、通常は約10,000〜900,000以上の分子量を有する。カルボン酸モノマーは、少なくとも1つの活性化炭素−炭素オレフィン二重結合および少なくとも1つのカルボキシル基を含むオレフィン性不飽和カルボン酸である。このクラスのオレフィン性不飽和酸には、アクリル酸自体に代表されるアクリル酸、アルファ−シアノアクリル酸、ベータ−メチルアクリル酸(クロトン酸)、アルファ−フェニルアクリル酸、ベータ−アクリルオキシプロピオン酸、桂皮酸、p−クロロ桂皮酸、1−カルボキシ−4−フェニルブタジエン−1,3、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸およびトリカルボキシエチレンなどの材料が含まれる。本明細書で使用する「カルボン酸」という用語は、ポリカルボン酸およびそれらの酸無水物、例えば無水マレイン酸を含み、ここで無水物基は、同じカルボン酸分子上に位置する2つのカルボキシル基からの1分子の水の排除によって形成される。無水マレイン酸および他の酸無水物が本明細書で有用である。好ましいカルボン酸モノマーはモノオレフィン性アクリル酸アクリルおよびメタクリル酸である。他の有用なカルボン酸モノマーは、マレイン酸およびその無水物である。ポリマーは、カルボン酸のホモポリマーまたはその無水物の両方、または少なくとも1つの末端基

を含む1つ以上の他のビニリデンモノマーと共重合される定義されたカルボン酸を含む。
このようなモノマーとしては、例えば、アクリル酸エステルモノマーを含むアクリレートエステルモノマーが挙げられる。代表的なアクリレートには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルエタクリレート、エチルメタクリレート、オクチルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルアクリレート、ヘキシルアクリレート、n−ヘキシルメタクリレートなどが含まれる。高級アルキルアクリル酸エステルは、デシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレートおよびメリシルアクリレートである。2つまたは3つ以上の長鎖アクリル酸エステルの混合物は、カルボン酸モノマーの1つとうまく重合することができる。他のコモノマーには、アルファオレフィン、ビニルエーテル、ビニルエステル、およびそれらの混合物を含むオレフィンが含まれる。
親水性ポリマーはまた、任意のポリエン、例えばデカジエンまたはトリビニルシクロヘキサン;アクリルアミド、例えばメチレンビスアクリルアミド;多官能性アクリレート、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート;または、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、アリルアクリレートなどを含む、少なくとも2つの末端基

を含む多官能性ビニリデンモノマー、で架橋された種類であってもよい。コポリマーを調製する際に使用するのに特に有用な架橋性モノマーは、1分子当たり2以上のアルケニルエーテル基を有するポリアルケニルポリエーテルである。最も有用なものは、オレフィン二重結合が末端メチレン基、CH=C<に結合して存在するアルケニル基を有する。それらは、少なくとも2個の炭素原子および少なくとも2個のヒドロキシル基を含む多価アルコールのエーテル化によって製造される。
このクラスの化合物は、塩化アリルまたは臭化アリルなどのハロゲン化アルケニルを、1つまたはそれよりも多い多価アルコールの強アルカリ性水溶液と反応させることによって製造することができる。生成物は、様々な数のエーテル基を有するポリエーテルの複合混合物であってもよい。分析により、各分子のエーテル基の平均数が明らかになる。ポリエーテル架橋剤の効力は、分子上に潜在的に重合可能な基の数と共に増加する。1分子当たり平均2個以上のアルケニルエーテル基を含むポリエーテルを使用することが好ましい。
他の架橋性モノマーとしては、例えば、ジアリルエステル、ジメタリルエーテル、アリルまたはメタリルアクリレートおよびアクリルアミド、テトラアリルスズ、テトラビニルシラン、ポリアルケニルメタン、ジアクリレートおよびジメタクリレート、ジビニル化合物、例えば、ジビニルベンゼン、ポリアリルホスフェート、ジアリルオキシ化合物およびホスファイトエステルなどが挙げられる。典型的な薬剤は、アリルペンタエリスリトール、アリルスクロース、トリメチロールプロパントリアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチレンジメタクリレート、エチレンジアクリレート、エチレンジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートなどである。そのような適切な架橋された市販のポリアクリルポリマーのいくつかは、Lubrizolから入手可能な、carbopol、例えばcarbopol 980、carbopol 1382、Ultrez 10である。他の例は、Ashland 981カルボマー、Ashland 980カルボマー、3V Inc.から商標Polygel (Polygel HP、Polymer W30、Polygel DV)で市販されているカルボマーである。
アミノシリコーンコポリマー
本発明のための好適なアミノシリコーンコポリマーは、米国特許第8,742,152号、米国特許第6,475,568号および米国特許第7,851,548号に記載されており、それらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
カチオン性アミン基

は、以下の群から選択されるアミノシリコーンコポリマーに結合する:
(i)RNHおよび

の反応から生じるアミノシリコーンコポリマー:
ここで
は、R(OC2a−であり、
は、HおよびR(OC2c−からなる群から選択され、
は、(C2n+1)−、ここでnは1〜30の整数であり、または(Cn’2n’−1)−、ここでn’は2〜30の整数であり、または(Cn’’2n’’−3)−、ここでn’’は4〜30の整数であり、
は、(C2q+1)−、ここでqは1〜30の整数であり、または(Cq’2q’−1)−、ここでq’は2〜30の整数であり、または(Cq’’2q’’−3)−、ここでq’’は4〜30の整数であり、
aは2〜4の整数であり、
mは0または1〜200の整数であり、
cは2〜4の整数であり、
oは0または1〜200の整数であり、そして
pは2〜1,000の整数であり;
(ii)一般式[AB]nを有するブロックコポリマー
ここで
Aは一般式
[X(C2aO)[(SiO(RSi(R(OC2aX]
を有するポリシロキサン基であり、
Bは一般式
[YO(C2aO)Y]
を有するポリアルキレンオキシド基であり、
は1〜4個の炭素原子を含むアルキルであり、
は二価の有機部分であり、
XおよびYは、Xが開環エポキシドである場合、Yがアミンであり、逆もまた同様になるように、第2級または第3級アミンおよび開環エポキシドから選択される二価の有機基であり、
aは独立して2〜4であり、
bは独立して0〜100であり、
cは1〜500であり、
dは0〜100であり、そして
(b+d)は1〜100である、ならびに
(iii)CおよびDのランダムコポリマー
ここで
Cは一般式:
−CR−CR(OH)R11−(SiR10 O)−SiR10 −R11CR(OH)CR−L−
を有するポリシロキサン基であり、
ここで
は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニルまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニルまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
但し、Rが化学結合である場合、Rは、化学結合Rを含む環を形成する、1〜20個の炭素原子の、任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素基であるという条件であり、
10は、水素、および10個までの炭素原子を含むアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
11は、1〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
Lは、独立して、−N(R12NR13 )−および

からなる群から選択される二価の連結基であり、
ここで
12は1〜20個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
13は、独立して、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素ラジカルであり、そして
14は、2〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子または−NR13−基を含む二価の炭化水素基であり、
xは1〜500の整数であり、そして
Dは一般式
−CR−CR(OH)R11−O(C2aO)11C−R(OH)CR−L−
を有するポリアルキレンオキシドであり、
ここでR、R、R、R11、L、aおよびbは上記定義通りである。
アミノシリコーンコポリマーは、例えば、非加水分解性のランダムブロックポリシロキサン、ビスアミノ官能基によって結合されたポリアルキレンオキシドコポリマーであって、一方の末端でポリマー鎖内のモノマー間に第3級アミン結合を形成し、他方の末端でペンダントアミノ官能基として存在する。このようなものの一例は、一般式:
[A][B] (I)
を有する非加水分解性ランダムブロックポリシロキサン−ポリアルキレンオキシド組成物であって、
ここで各Aは独立して、構造−CR−CR(OH)R−(SiR O)−SiR −RCR(OH)CR−L−のポリシロキサンユニットであり、ここで各Rは、水素、および1〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され;各Rは、水素、および1〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され;各Rは、水素、1〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され、但し、Rが化学結合である場合、Rは、化学結合Rを含む環を形成する、1〜20個の炭素原子の、任意にて酸素原子を含む、二価の炭化水素であり;各Rは、水素、および1〜10個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基からなる群から独立して選択され;各Rは、1〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり;各Lは、独立して、−N(RNR )−および

からなる群から選択される二価の連結基であり、
ここで各Rは、1〜20個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、各Rは、独立して、1〜20個の炭素原子を含む一価の炭化水素ラジカルであり、そしてRは、2〜20個の炭素原子の、任意にて酸素原子または−NR−基を含む、二価の炭化水素であり;およびxは1〜500の整数であり:
各Bは独立して、構造−CR−CR(OH)R−O(C2aO)C−R(OH)CR−L−のポリアルキレンオキシドユニットであり、ここで各Rは、水素、および1〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され;各Rは、水素、および1〜20個の炭素原子を含み、任意にて酸素原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され;各Rは、水素、1〜20個の炭素原子を含み、任意にて酸素原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、およびアラルキルからなる群から独立して選択され、但し、Rが化学結合である場合、Rは、化学結合Rを含む環を形成する、1〜20個の炭素原子の、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素であり;各Rは、1〜20個の炭素原子を含み、任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり;各Lは、独立して、−N(RNR )−および

からなる群から選択される二価の連結基であり、
ここで各Rは、1〜20個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、各Rは、独立して、1〜20個の炭素原子を含む一価の炭化水素ラジカルであり、そしてRは、2〜20個の炭素原子の、任意にて酸素原子または−NR−基を含む、二価の炭化水素であり;およびxは1〜500の整数であり;
各Eは、

およびH−Lからなる群から独立して選択される一価の末端基であり、
そして各Eは、水素、

からなる群から独立して選択される一価の末端基であり、
mおよびnの各々は、独立して、1〜500の整数であり、そしてaは2〜4であり、bは2〜100であり、そして好ましくは3〜50であり、そしてここでR、R、R、RおよびRは各々独立して上記定義通りである。
上記の疎水性ポリマー骨格に直接結合したアミン基を含む疎水性ポリマーであり得るコポリマー(iii)の他の一例は、その構造中にポリシロキサンユニット{XR[(SiO(RSi(RX}、ポリアルキレンオキシド{YO(C2aO)Y}、および連結基−NR−を有し、ここでRはアルキルであり、Rは二価の有機部分であり、XおよびYはエポキシドの開環により形成される二価の有機基であり、Rは、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、酸素含有アルキル、酸素含有アリールおよび酸素含有アラルキルからなる群から選択され、aは2〜4であり、bは2〜100、好ましくは3〜50であり、xは1〜500、好ましくは140〜160である。
は、好ましくは低級アルキル、例えば1〜4個の炭素原子を有するアルキル、すなわちメチル、エチル、プロピル、ブチル、およびこれらの異性体、例えばイソプロピル、t−ブチルなどである。より好ましくは、Rはメチルである。
は、好ましくは、少なくとも1つの炭素を有する二価の炭化水素基であり、ヒドロキシ置換基を有していてもよく、および/またはエーテル結合を含んでいてもよい。好ましくは、それは10個未満の炭素原子を含む。特定の分子内で、R、R、RおよびRの各々は、同じであっても異なっていてもよい。
コポリマーは、好ましくは、第2級アミノ基−NHRまたは第3級基−NRでエンドキャップされ、ここでRは連結基−NR−として上記定義通りであり、そしてRはまた、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、酸素含有アルキル、酸素含有アリールおよび酸素含有アラルキルからなる群から選択され、そしてここでRおよびRは、同じであっても異なってもよい。
およびRを含む部分は、好ましくは1〜約20個の炭素原子、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、オレイル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、フェニル、ビフェニル、ナフチル、トリル、キシリル、アントラシル、メトキシフェニル、これらの異性体などを含む。
好ましくは、アミノシリコーンコポリマーのアミン含有量は、少なくとも0.08meq/gである。
有機アミン塩基
有機アミン塩基は、例えば、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(AMP-95、AMP ultra PC2000)、トリエタノールアミン、トロメタミン、L−アルギニン、トリエタノールアミン、エタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、テトラヒドロプロピルエチレンジアミン、例えば、BASFからのNeutrol TE、および有機アミン塩基の混合物である。
本発明の架橋ポリアクリレート塩の骨格は、式:

により表され、
ここで
Rは、水素、アルキル基、アリール基、アルキル/アリール基、および脂環式基からなる群から選択され、
R’は、1〜30個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、およびアルキル/アリール基からなる群から選択され、

は、アミノシリコーンコポリマーのカチオン性アミン基であり、

は、水溶性有機アミン塩基のカチオン性アミンであり、
xは50〜20,000の整数であり、
yは50〜20,000の整数であり、
zは0〜5,000の整数であり、そして
x:(x+y)の比は0.02〜0.2である。
調製方法
さらなる一実施形態では、
1)反応促進量の水、および任意にて非水性希釈剤の存在下で、架橋ポリアクリルポリマーをアミノシリコーンコポリマーと反応させて中間ワックス組成物を生成すること、および
2)該中間ワックス組成物を有機アミン溶液の水溶液と反応させて、水で3重量%に希釈した際に、5〜100Pa・s(5,000〜100,000cp)、より具体的には10〜70Pa・s(10,000〜70,000cp)、最も具体的には15〜50Pa・s(15,000〜50,000cp)のブルックフィールド粘度を有する組成物を生成すること、のステップを含む、組成物の製造方法が提供される。
本明細書の一実施形態では、ステップ1)で使用される水の反応促進量は、0.2〜10重量%、より具体的には0.3〜5重量%、最も具体的には0.5〜3重量%の範囲である。
本明細書の一実施形態では、ステップ1)における反応は、50℃〜120℃の範囲、より具体的には50℃〜100℃の範囲の温度で実施される。
本明細書の一実施形態では、ステップ1)における反応は、1〜12時間、より具体的には2〜10時間、最も具体的には4〜8時間の範囲の反応時間で実施される。
本明細書の一実施形態では、本明細書で使用される任意の希釈剤は、低極性油および/または水であり得る。低極性油は、疎水性ポリマー骨格に直接結合したアミン基を含み、約12MPa0.5〜約28MPa0.5、具体的には約14〜約20MPa0.5のハンセン溶解度パラメータを有する、疎水性ポリマーと混和する必要がある。適切な油としては、エステル、鉱油、シリコーン油、トリグリセリド油、脂肪酸または油の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書の一実施形態では、ステップ2)における中和は、20〜95℃、より具体的には40〜85℃の範囲の温度で実施される。
本明細書の一実施形態では、ステップ2)における中和は、5〜240分、より具体的には30〜180分、最も具体的には60〜120分の期間にわたって実施される。
本明細書の一実施形態では、水性塩基溶液を提供するためのステップ2)で使用される塩基は、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(AMP)またはトロメタミンである。
本発明の組成物は、抗酸化剤、例えばビタミンE、BASFからのTinogard TSまたは他の適切な抗酸化剤を含有することができる。
任意成分
本発明の組成物は、以下の任意の成分をさらに含有する。
脂肪物質
脂肪物質は、独立してまたは組み合わせて、油およびワックスを含有してもよい。用語「油」は、室温で液体である化合物を意味する。用語「ワックス」は、室温で固体または実質的に固体であり、融点が一般に35℃より高い化合物を意味する。
本発明の組成物において使用することができる油の例としては、以下のような極性油が挙げられる:
・グリセロールの脂肪酸エステルからなる高トリグリセリド含量を有する炭化水素ベースの植物油であって、その脂肪酸の鎖長が変化してもよく、これらの鎖は直鎖状または分岐状でありえ、そして飽和または不飽和でありえ;これらの油は、特に、小麦胚芽油、コーン油、ヒマワリ油、カリテバター、ヒマシ油、スイートアーモンド油、マカダミア油、アプリコット油、大豆油、菜種油、綿実油、ヤシ油、アルガン油、ホホバ油、シアバター、ココアバター、マカダミア油、アルファルファ油、ポピー油、カボチャ油、ゴマ油、骨髄油、アボカド油、ヘーゼルナッツ油、ブドウ種子油、ブラックカラント種子油、月見草油、キビ油、大麦油、キノア油、オリーブ油、ライム油、ベニバナ油、キャンドルナッツ油、パッションフラワー油またはムスクローズ油;またはカプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例えば、Stearineries Dubois社によって販売されているもの、またはDynamitNobel社によりMiglyol 810、812および818の名称で販売されているもの;
・式RCOOR(式中、Rは1〜40個の炭素原子、より好ましくは7〜19個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状の高級脂肪酸残基を表し、Rは1〜40個の炭素原子、より好ましくは3〜20個の炭素原子を含む分岐状炭化水素系鎖を表し、R+R≧10である)の合成油またはエステル、例えば、プルセリン油(セトステアリルオクタノエート)、イソノニルイソノナノエート、C12〜C15アルキルベンゾエート、イソプロピルミリステート、2−エチルヘキシルパルミテート、およびアルコールまたはポリアルコールのオクタノエート、デカノエートまたはリシノレエート;ヒドロキシル化エステル、例えば、イソステアリルラクテートまたはジイソステアリルマレート;およびペンタエリスリトールエステル;
・10〜40個の炭素原子を含む合成エーテル;
・C〜C26脂肪族アルコール、例えばオレイルアルコール;ならびに
・これらの混合物。
本発明の組成物において使用することができる脂肪性物質の例としては、非極性化合物、例えば、炭化水素、鉱物油、ポリオレフィン、例えばポリデセン、パラフィン、例えばイソヘキサデカン(例えば、Permethyl 99(登録商標)およびPermethyl 101(登録商標))、鉱油、高分子量ポリブテンが含まれる。
典型的なワックス状化合物には、カルナウバワックス、蜜ロウ、オゾケライトワックス、カンデリラワックス、水素化ヒマシ油、ポリエチレンワックスおよびポリメチレンワックス、例えばSasolにより商標Cirebelle 303として市販されている製品が含まれる。
有機日焼け止め
有機スクリーニング剤は、特にアントラニレート、桂皮誘導体、サリチル酸誘導体、カンファー誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β,β−ジフェニルアクリレート誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンザルマロネート酸誘導体から選択される。
追加の有機光防護剤の例には、そのINCI名での以下に示すものが含まれる:
桂皮誘導体:
特にDSM Nutritional Products, Inc.によって商標ParsolMCXで市販されている、エチルヘキシルメトキシシンナメート、
イソプロピルメトキシシンナメート、
Symriseによって商標Neo Heliopan E 1000で市販されている、イソアミルメトキシシンナメート、
シノキセート、
DEAメトキシシンナメート、
ジイソプロピルメチルシンナメート、
グリセリルエチルヘキサノネートジメトキシシンナメート。
パラ−アミノ安息香酸誘導体:
PABA、
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
特にISPにより商標Escalol 507で市販されている、エチルヘキシルジメチルPABA、
グリセリルPABA、
BASFにより商標Uvinul P25で市販されている、PEG−25 PABA。
サリチル酸誘導体:
Rona/EM Industriesにより商標Eusolex HMSで市販されている、ホモサレート、
Symriseにより商標Neo Heliopanで市販されている、エチルヘキシルサリチレート、
Scherにより商標Dipsalで市販されている、ジプロピレングリコールサリチレート
Symriseにより商標Neo Heliopan TSで市販されている、TEAサリチレート。
β,β−ジフェニルアクリレート誘導体:
特にBASFにより商標Uvinul N539で市販されている、オクトクリレン、
特にBASFにより商標Uvinul N35で市販されている、エトクリレン。
ベンゾフェノン誘導体:
BASFにより商標Uvinul 400で市販されている、ベンゾフェノン−1、
BASFにより商標Uvinul D50で市販されている、ベンゾフェノン−2、
BASFにより商標Uvinul M40で市販されている、ベンゾフェノン−3、
BASFにより商標Uvinul MS40で市販されている、ベンゾフェノン−4、
ベンゾフェノン−5、
Norquayにより商標Helisorb 11で市販されている、ベンゾフェノン−6、
American Cyanamidにより商標Spectra-Sorb UV-24で市販されている、ベンゾフェノン−8、
BASFにより商標Uvinul DS-49で市販されている、ベンゾフェノン−9、
ベンゾフェノン−12、
BASFにより商標Uvinul A+で市販されている、n−ヘキシル2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート。
ベンジリデンカンファー誘導体:
Chimexにより商標Mexoryl SDで製造されている、3−ベンジリデンカンファー、
Merckにより商標Eusolex 6300で市販されている、4−メチルベンジリデンカンファー、
Chimexにより商標Mexoryl SLで製造されている、ベンジリデンカンファースルホン酸、
Chimexにより商標Mexoryl SOで製造されている、カンファーベンザルコニウムメトサルフェート、
Chimexにより商標Mexoryl SXで製造されている、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
Chimexにより商標Mexoryl SWで製造されている、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。
フェニルベンズイミダゾール誘導体:
特にMerckにより商標Eusolex 232で市販されている、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
Symriseにより商標Neo Heliopan APで市販されている、ジソディウムフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホネート、
フェニルベンゾトリアゾール誘導体:
Rhodia Chimieにより商標Silatrizoleで市販されている、ドロメトリゾールトリシロキサン、
Fairmount Chemicalにより商標MIXXIM BB/100で固形で市販されている、またはCiba Specialty Chemicalsにより商標Tinosorb Mで微粉化形で市販されている、メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール。
トリアジン誘導体:
Ciba Geigyにより商標Tinosorb Sで市販されている、ビス(エチルヘキシルオキシフェノール)メトキシフェニルトリアジン、
特にBASFにより商標Uvinul T150で市販されている、エチルヘキシルトリアゾン、
Sigma 3Vにより商標Uvasorb HEBで市販されている、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4−ビス(n−ブチル4’−アミノベンゾエート)−6−(アミノプロピルトリシロキサン)−s−トリアジン、
2,4,6−トリス(ジネオペンチル4’−アミノベンザルマロネート)−s−トリアジン 2,4,6−トリス(ジイソブチル4’−アミノベンザルマロネート)−s−トリアジン、
1a 2,4ビス(4’−アミノベンゾエートde n−ブチル)−6−(アミノプロピルトリシロキサン)−s−トリアジン、
米国特許第6,225,467号、WO2004/085412(化合物6および9参照)または文献Symmetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal, IP.COM INC WestHenrietta, N.Y., US (2004年9月20日)に記載の対称トリアジンスクリーニング剤、特に2,4,6−トリス(ビフェニル)−1,3,5−トリアジン(特に2,4,6−トリス(ビフェニル−4−イル−1,3,5−トリアジン)および2,4,6−トリス(ターフェニル)−1,3,5−トリアジン、これはWO06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992およびWO2006/034985にても挙げられている。
アントラニル酸誘導体:
Symriseにより商標Neo Heliopan MAで市販されている、メンチルアントラニレート。
イミダゾリン誘導体:
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキシイミダゾリンプロピオネート。
ベンザルマロネート誘導体:
ベンザルマロネート官能基を含有するポリオルガノシロキサン、例えば、DSM Nutritional products, Inc.により商標ParsolSLXで市販されている、ポリシリコーン−15。
4,4−ジアリールブタジエン誘導体:
1,1−ジカルボキシ(2,2’−ジメチルプロピル)−4,4−ジフェニルブタジエン。
ベンゾオキサゾール誘導体:
Sigma 3Vにより商標Uvasorb K2Aで市販されている、2,4−ビス[5−(1−ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール−2−イル(4−フェニル)イミノ]−6−(2−エチルヘキシル)イミノ−1,3,5−トリアジン。
メロシアニン誘導体:
オクチル5−N,N−ジエチルアミノ−2−フェニルスルホニル−2,4−ペンタジエノエート、およびそれらの混合物。
好ましい有機光防護剤は、
エチルヘキシルメトキシシンナメート、
エチルヘキシルサリチレート、
ホモサレート、
オクトクリレン、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン−3、
ベンゾフェノン−4、
ベンゾフェノン−5、
n−ヘキシル2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、
4−メチルベンジリデンカンファー、
テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
ジソディウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
ビス(エチルヘキシルオキシフェノール)メトキシフェニルトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4−ビス(4’−アミノベンゾエート of n−ブチル)−6−(アミノプロピルトリシロキサン)−s−トリアジン、
2,4,6−トリス(ジネオペンチル4’−アミノベンザルマロネート)−s−トリアジン、
2,4,6−トリス(ジイソブチル4’−アミノベンザルマロネート)−s−トリアジン、
2,4−ビス(ジネノペンチル4’−アミノベンザルマロネート)−6−(4’−アミノベンゾエート)−s−トリアジン、
2,4,6−トリス(ビフェニル−4−イル)−1,3,5−トリアジン、
2,4,6−トリス(ターフェニル)−1,3,5−トリアジン、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン−15、
1,1−ジカルボキシ(2,2’−ジメチルプロピル)−4,4−ジフェニルブタジエン、
2,4−ビス[5−1(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール−2−イル(4−フェニル)イミノ]−6−(2−エチルヘキシル)イミノ−1,3,5−トリアジン、
オクチル5−N,N−ジエチルアミノ−2−フェニルスルホニル−2,4−ペンタジエノエート、およびそれらの混合物から選択される。
保湿剤
好適な保湿剤としては、限定されるものではないが、多価アルコール(ポリオール)が挙げられる。多価アルコールの例としては、ポリアルキレングリコール、より好ましくはアルキレンポリオールおよびそれらの誘導体が挙げられる。例示的なものは、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセリン、プロポキシル化グリセリンおよびそれらの混合物である。最も好ましくは、多価アルコールはグリセリンである。
他の保湿剤または保湿剤には、尿素およびその誘導体、特に、National Starchにより市販されているHydrovance(登録商標)、乳酸、ヒアルロン酸、AHA、BHA、ソディウムピドレート、キシリトール、セリン、ソディウムラクテート、エクトインおよびその誘導体、キトサンおよびその誘導体、コラーゲン、プランクトン、Sedermaにより商標Moist 24(登録商標)で市販されている、Imperata cylindraの抽出物、アクリル酸ホモポリマー、例えば、NOFCorporationからのLipidure-HM(登録商標)、Mibelle-AG-Biochemistryからのベータ−グルカン;ネスレから商標NutraLipids(登録商標)で市販されている、パッションフラワー油、アプリコット油、トウモロコシ油および米ぬか油の混合物;C−グリコシド誘導体、例えばWO02/051828に記載されているもの、特に、水/プロピレングリコール混合物(60/40重量%)中に30重量%の活性物質を含有する溶液の形態のC−β−D−キシロピラノシド−2−ヒドロキシプロパン、例えば、Chimexにより商標Mexoryl SBB(登録商標)で市販されている製品;ネスレから市販されているムスクバラの油;Vincienceから商標Algualane Zinc(登録商標)で市販されているZn豊富マイクロアルガProphyridium cruentumの油;Engelhard Lyonにより商標Marine Filling Spheresで市販されている、海洋起源コラーゲンおよびコンドロイチン硫酸塩の球体(アテロコラーゲン);ヒアルロン酸球体、例えばEngelhard Lyonにより市販されているもの;ならびにアルギニンが挙げられる。
適切な保湿剤はまた、ナトリウムPCAおよびアミノ酸由来保湿剤、例えば、商標Prodew 500、Ajidew NL-50の成分を含むことができる。
シリコーン
シリコーンは、直鎖状ポリジメチルシロキサンポリマー、ジメチコノールポリマー、アルキルシリコーン、シリコーンクワット、フェニル変性シリコーン、アミノ官能性シリコーン、アミノ官能性シリコーンエマルジョン、シリコーンガム、シリコーンクロスポリマーネットワーク、シリコーン樹脂(T樹脂またはQ樹脂)シリコーンワックスでありえる。シリコーンポリマーの例としては、Momentiveからのポリマー:商標Silsoft AX、Silsoft AX-E、SF1708、SilsoftA+のアミノシリコーン、商標SF1632、SF1642のシリコーンワックス、商標Silform Flexible、SR1000、SS4230、SS4267、SilformFR-5、Silform FR-10、SilsoftStyleのシリコーン樹脂、商標Velvesil 034、VelvesilFX、Velvesil Plus、Velvesil DM、Silsoft silicone gel、SFE839のシリコーンゲル、商標Silsoft1215、SF1236、CF1251のシリコーンガム、商標silsoft Q、Silsoft Silkのシリコーンクワット、商標Silsoft ETS、Silsoft 034のアルキルシリコーンが挙げられる。
本発明に有用なシリコーンエラストマーとしては、ポリオルガノシロキサンとして一般に知られている化合物が挙げられるが、これらに限定されない。エラストマーは、定義により架橋されており、その程度は、所望されるポリマーの弾性特性に依存して変化し得る。架橋材料は、親水性(例えば、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド)、疎水性(ジメチコン、ビニルジメチコン、アルキルなど)またはそれらの組み合わせであり得る。
シリコーンエラストマーは、典型的には、本発明の組成物へのそれらの導入の前、または組成物内のその場で、適切な溶媒に溶解される。適切な溶媒の例には、限定されるものではないが、揮発性および不揮発性のシリコーン、揮発性および不揮発性のアルコール、揮発性および不揮発性エステル、揮発性および不揮発性炭化水素、およびそれらの混合物が挙げられる。本明細書で使用するのに好ましいシリコーンエラストマーは、約1:100〜約1:1、より好ましくは約1:50〜約1:5のエラストマー対溶媒比を有する、「ゲル」とも称されるエラストマー/溶媒混合物である。好ましくは、シリコーンエラストマー/溶媒混合物は、7,500Pa・s(7,500,000センチポアズ)以下、より好ましくは500Pa・s(500,000センチポアズ)以下の粘度を有する。好ましくは、シリコーンエラストマー混合物は、少なくとも1Pa・s(1,000センチポアズ)、より好ましくは少なくとも10Pa・s(10,000センチポアズ)の粘度を有する。
シリコーンの他の例には、シリコーンエラストマー、例えば、KSG6 (Shin-Etsu)、Trefil E-505CまたはTrefil E-506C、現在はDC 9506として知られる(ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、Dow-CorningおよびToray)、Gransil SR-CYC、SR DMF10、SR-DC556 (Grant Industries)、KSP 100および200シリーズおよびKMPシリーズ(ShinEtsu)、KSG15、KSG17、KSG16、およびKSG18 (Shin-Etsu)、Gransil SR 5CYC gel、Gransil SR DMF 10 gel、Gransil SR DC556 gel、SF 1204およびJK 113 (General Electric)、DC 9040(シクロメチコンおよびジメチコンクロスポリマー混合物、Dow Corning)、DC 9701(シリカでコーティングされたジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、Dow Corning)が挙げられる。これらの市販製品の混合物も使用することができる。
固体粒子
適切な固体粒子としては、限定されるものではないが、本発明の組成物中に配合され得る成分、無機粉末、例えば、ガム、チョーク、フラー土、タルク、カオリン、酸化鉄、マイカ、セリサイト、白雲母、金雲母、合成雲母、レピドライト、黒雲母、リチアマイカ、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、デンプン、スメクタイト粘土、アルキルおよび/またはトリアルキルアリールアンモニウムスメクタイト、化学変性ケイ酸アルミニウムマグネシウム、有機変性モンモリロナイト粘土、水和ケイ酸アルミニウム、ヒュームドシリカ、アルミニウムデンプンオクテニルスクシネートバリウムシリケート、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属、マグネシウム、シリカアルミナ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼成石膏)、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミック粉末、金属石鹸(ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、およびステアリン酸アルミニウム)、コロイド状二酸化ケイ素、および窒化ホウ素;有機粉末、例えば、エチレンアクリレート、ラテックス、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、シクロデキストリン、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸とのコポリマー粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ(エチレンテトラフルオライド)粉末、およびカルボキシビニルポリマー、セルロース粉末、例えば、ヒドロキシエチルセルロースおよびナトリウムカルボキシメチルセルロース、エチレングリコールモノステアレート;無機白色顔料、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、および酸化マグネシウムが挙げられる。好ましい有機粉末/充填剤には、限定されるものではないが、メチルシルセスキオキサン樹脂ミクロスフェア、例えば、Toshiba siliconeから名称Tospearl 145Aで販売されるもの;ポリメチルメタクリレートのミクロスフェア、例えばSeppicから名称Micropearl M 100で販売されるもの;架橋ポリジメチルシロキサンの球状粒子、特に例えばDow Corning Toray Siliconeから名称Trefil E 506CまたはTrefil E 505Cで販売されるもの、ポリアミド、より具体的にはナイロン12の球状粒子、特にAtochemから名称Orgasol 2002D Nat CO5で販売されるもの、ポリスチレンミクロスフェア、例えばDyno Particlesから名称Dynospheresで販売されるもの、Koboから名称FloBead EA209で販売されるエチレンアクリレートコポリマー、およびこれらの混合物から選択されるポリマー粒子が挙げられる。
顔料および/または染料カプセル化、例えばBASFからのナノ着色剤および多層干渉顔料、例えばBASFからのSicopearlsもまた本明細書で有用である。
上記の粉末の混合物も使用することができる。
適切な固体粒子は艶消し剤である。「艶消し剤」という用語は、皮膚を視認できるほど艶消しして光沢のないものにすることを意図した薬剤を意味する。
特にゴニオ反射率計を使用して、鏡面反射と散乱反射から比Rを測定することによって、それを含む薬剤および/または組成物の艶消し効果を評価することができる。Rの値が2以下であることは、一般に艶消し効果をあらわす。
艶消し剤は、特に、米デンプンまたはトウモロコシデンプン、カオリナイト、タルク、カボチャ種子抽出物、セルロースマイクロビーズ、植物繊維、合成繊維、特にポリアミド繊維、発泡アクリルコポリマーミクロスフェア、ポリアミド粉末、シリカ粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、シリコーン樹脂粉末、アクリルポリマー粉末、ワックス粉末、ポリエチレン粉末、シリコーン樹脂でコーティングされたエラストマー架橋オルガノポリシロキサンの粉末、タルク/二酸化チタン/アルミナ/シリカ複合粉末、非晶質混合シリケート粉末、シリケート粒子、特に混合シリケート粒子、およびそれらの混合物から選択することができる。
特に挙げることができるマット剤の例には、
米またはトウモロコシデンプン、特にNational Starchから商標Dry Flo(登録商標)で市販されているアルミニウムデンプンオクテニルスクシネート;
カオリナイト;
シリカ;
タルク;
Indenaから商標Curbilene(登録商標)で市販されているカボチャ種子抽出物;
セルロースマイクロビーズ;
繊維、例えば、絹繊維、綿繊維、羊毛繊維、亜麻繊維、特に木材、野菜または藻類から抽出された、セルロース繊維、ポリアミド繊維(Nylon(登録商標))、変性セルロース繊維、ポリ−p−フェニレンテレフタルアミド繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、アラミド繊維、炭素繊維、テフロン(登録商標)繊維、不溶性コラーゲン繊維、ポリエステル繊維、ポリ塩化ビニルまたはポリ塩化ビニリデン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、キトサン繊維、ポリウレタン繊維、ポリエチレンフタレート繊維、ポリマーの混合物から形成された繊維、吸収性合成繊維、発泡アクリルコポリマーミクロスフェア、例えばEXPANCELから商標Expancel 551(登録商標)で市販されているもの;
光学効果を有する充填剤、特に:
ポリアミド粉末(Nylon(登録商標))、例えば10ミクロンの平均サイズおよび1.54の屈折率を有するArkemaからのOrgasolタイプのナイロン12粒子、
シリカ粉末、例えば、5ミクロンの平均サイズおよび1.45の屈折率を有するMiyoshiのシリカビーズSB150、
ポリテトラフルオロエチレン粉末、例えば平均サイズ8ミクロンおよび屈折率1.36のClariantのPTFE Ceridust 9205F、
シリコーン樹脂粉末、例えば、Momentiveの商標Tospearl 150KA, Tospearl 1110A、Tospearl 120A、Tospearl 145A、Tospearl 2000B、Tospearl 3000Aのシリコーン樹脂、アクリルコポリマー粉末、特にポリメチル(メタ)アクリレートの粉末、例えば、Nihon JunyokiのPMMA粒子Jurymer MBI、またはMatsumoto Yushi-Seiyaku社のMicropearl M100(登録商標)およびF 80 ED(登録商標)粒子、ワックス粒子、例えば、Micropowdersのパラフィンワックス粒子Microease 114S、ポリエチレン粒子、例えば、特に少なくとも1つのエチレン/アクリル酸コポリマーを含む、および特にエチレン/アクリル酸コポリマーからなる、ポリエチレン粉末、例えば、Sumitomoの粒子Flobeads EA 209、シリコーン樹脂、特にシルセスキオキサン樹脂でコーティングされたエラストマー架橋オルガノポリシロキサン粉末、が含まれる。このようなエラストマー粉末は、Shin-Etsuにより商標KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104およびKSP-105で市販されており、
タルク/二酸化チタン/アルミナ/シリカ複合粉末、例えば、Catalyst & Chemicalsにより商標Coverleaf(登録商標)AR-80で市販されているもの、およびこれらの混合物、ならびに、皮脂を吸収および/または吸着する化合物である。特に、
シリカ粉末、例えば、Miyoshiにより商標シリカビーズSB-700で市販されている多孔質シリカ微小球、Asahi Glassにより市販されている製品Sunsphere(登録商標)H51、Sunsphere(登録商標)H33およびSunsphere(登録商標)H53;AsahiGlassにより商標SA Sunsphere(登録商標)H-33およびSA Sunsphere(登録商標)H-53で市販されているポリジメチルシロキサン被覆非晶質シリカ微小球;
特にアルミニウムおよびマグネシウムの、非晶質混合シリケート粉末、例えば、Sumitomoにより商標Neusilin UFL2で販売されている製品;
ポリアミド(Nylon(登録商標))粉末、例えば、Arkemaにより販売されているOrgasol(登録商標)、および、
アクリルポリマー粉末、特にポリメチルメタクリレートのもの、例えば、Wackerにより販売されているCovabead(登録商標)LH85;ポリメチルメタクリレート/エチレングリコールジメタクリレートのもの、例えば、DowCorningにより販売されているDow Corning 5640 Microsponge(登録商標)Skin Oil Adsorber、またはGanz Chemicalにより販売されているGanzpearl(登録商標)GMP-0820;ポリアリルメタクリレート/エチレングリコールジメタクリレートのもの、例えば、Amcolにより販売されているPoly-Pore(登録商標)L200またはPoly-Pore(登録商標)E200;エチレングリコールジメタクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマーのもの、例えばDow Corningにより販売されているPolytrap(登録商標)6603;
シリケート粒子、例えばアルミナシリケート;
混合シリケート粒子、例えば:
ケイ酸マグネシウムアルミニウム粒子、例えば、Kunimineにより商標Sumectone(登録商標)で市販されている硫酸ナトリウムを有するサポナイトまたは水和ケイ酸アルミニウムマグネシウム;
ケイ酸マグネシウム、ヒドロキシエチルセルロース、ブラッククミン油、骨髄油およびリン脂質複合体またはLucas MeyerのMatipure(登録商標)、およびこれらの混合物である。
艶消し剤の他の例は、窒化ホウ素粒子、例えば、Softtouch CCS402、Softtouch CC6097、Softtouch CC6064である。
適切な固体粒子は、ソフトフォーカス効果を有する充填剤である。これらの充填剤は、それらの固有の物理的性質のためにしわを修正および隠すことができる任意の材料であり得る。これらの充填剤は、特に、張力効果、カバーリング効果またはソフトフォーカス効果によりしわを修正することができる。このような充填剤の例には、以下の化合物が含まれる:
多孔質シリカ微粒子、例えば、平均サイズ5μmのMiyoshiのSilica Beads(登録商標)SB150およびSB700;AsahiGlassのシリーズ-H Sunspheres(登録商標)、中空半球状シリコーン樹脂粒子、例えば、Takemoto Oil and FatのNLK 500(登録商標)、NLK 506(登録商標)、およびNLK 510(登録商標);
シリコーン樹脂粉末、例えば、平均サイズ8μmのMomentiveのシリコーン樹脂Tospearl(登録商標)145A;
アクリルコポリマー粉末、特にポリメチルメタクリレートのもの、例えば、Nihon JunyokiのPMMA粒子Jurymer MBI(登録商標)、Wackerにより商標Covabead(登録商標)LH85で市販されている中空PMMA球、および商標Expancel(登録商標)で市販されているビニリデン/アクリロニトリル/メチレンメタクリレート発泡微小球:
ワックス粉末、例えば平均サイズ7μmのMicroPowdersのパラフィンワックス粒子MicroEase(登録商標)114S;
ポリエチレン粉末、特に少なくとも1つのエチレン/アクリル酸コポリマーを含むもの、および特にエチレン/アクリル酸コポリマーからなるもの、例えば、平均サイズ10μmのSumitomoのFlobeads(登録商標)EA 209粒子、
シリコーン樹脂、特にシルセスキオキサン樹脂でコーティングされた架橋エラストマーオルガノポリシロキサン粉末、Shin-Etsuによる商標KSP-100(登録商標)、KSP-101(登録商標)、KSP-102(登録商標)、KSP-103(登録商標)、KSP-104(登録商標)、およびKSP-105(登録商標);
タルク/二酸化チタン/アルミナ/シリカ複合粉末、例えば、Catalyst & Chemicalsによって商標CoverleafAR-80(登録商標)で市販されているもの:
タルク、マイカ、カオリン、ラウリルグリシン、オクテニルコハク酸無水物で架橋されたデンプン粉末、窒化ホウ素、ポリテトラフルオロエチレン粉末、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸カルシウム、二酸化セリウムおよびガラスまたはセラミックマイクロカプセル;
親水性または疎水性の、合成または非天然の、鉱物または有機の充填剤、例えば、絹繊維、綿繊維、羊毛繊維、亜麻繊維、特に木材、野菜または藻類から抽出された、セルロース繊維、ポリアミド(Nylon(登録商標))繊維、変性セルロース繊維、ポリ−p−テレフタルアミド繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、アラミド繊維、炭素繊維、ポリテトラフルオロエチレン(テフロン(登録商標))繊維、不溶性コラーゲン繊維、ポリエステル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、キトサン繊維、ポリウレタン繊維、ポリエチレンフタレート繊維、ポリマーの混合物から形成された繊維、再吸収可能な合成繊維、
球状エラストマー架橋シリコーン、例えば、Dow CorningのTrefil E-505C(登録商標)またはE-506C(登録商標);
機械的効果により皮膚微小弛緩を滑らかにする研磨充填剤、例えば、研磨シリカ、例えば、SemanezのAbrasifSP(登録商標)、またはナッツ殻の粉末(例えば、Cosmetochemのアプリコットまたはクルミのもの)。
エージングの徴候に影響を与える充填剤は、多孔質シリカ微粒子、中空半球状シリコーン、シリコーン樹脂粉末、アクリルコポリマー粉末、ポリエチレン粉末、シリコーン樹脂でコーティングされた架橋エラストマーオルガノポリシロキサン粉末、タルク/二酸化チタン/アルミナ/シリカ複合粉末、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸カルシウム、二酸化セリウム、ガラスまたはセラミックマイクロカプセル、および絹繊維または綿繊維、およびそれらの混合物から特に選択される。
充填剤はソフトフォーカス充填剤であってもよい。
「ソフトフォーカス」充填剤という用語は、さらに、顔色の透明性およびかすんだ効果を与える充填剤を意味する。好ましくは、ソフトフォーカス充填剤は、15ミクロン以下の平均粒子サイズを有する。これらの粒子は、いかなる形態であってもよく、特に、球状または非球状であってもよい。これらの充填剤は、より好ましくは非球状である。
ソフトフォーカス充填剤は、シリカおよびシリケート粉末、特にアルミナ粉末、ポリメチルメタクリレート(PMMA)タイプの粉末、タルク、シリカ/TiOまたはシリカ/酸化亜鉛複合材、ポリエチレン粉末、デンプン粉末、ポリアミド粉末、スチレン/アクリルコポリマー粉末、シリコーンT−樹脂粉末(例えば、Momentiveの商標Tospearlのもの)、シリコーン微小球およびシリコーンエラストマー、ならびにそれらの混合物から選択されてもよい。
特に、3ミクロン以下の数平均サイズを有するタルク、例えば数平均サイズ1.8ミクロンのタルク、特にNippon Talcにより商標Talc P3(登録商標)で市販されている製品、ナイロン(登録商標)12粉末、特にAtochemにより商標Orgasol 2002 Extra D Nat Cos(登録商標)で市販されている製品、ミネラルワックスで表面処理された1%〜2%のシリカ粒子(INCI名:水和シリカ(および)パラフィン)、例えば、Degussaにより市販されている製品、非晶質シリカ微小球、例えば商標Sunsphereで市販されている製品、例えば、Asahi GlassのH-53(登録商標)参照、ならびにシリカマイクロビーズ、例えば、Miyoshiによる商標SB-700(登録商標)またはSB-150(登録商標)で市販されているものを挙げることができるが、これらは限定されるものではない。
無機日焼け止め
追加の無機スクリーニング剤は、一次粒子の平均サイズが優先的に5nm〜100nm(好ましくは10nm〜50nm)であるコーティングされた又はコーティングされていない金属酸化物顔料、例えば、酸化チタン(非晶質またはルチル型および/またはアナターゼ型で結晶化)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム顔料であって、それ自体が公知の全てのUV光保護剤であるものから選択される。
顔料は、コーティングされていてもよいし、コーティングされていなくてもよい。
コーティングされた顔料は、化学的、電子的、機械化学的および/または機械的性質の1つまたは複数の表面処理を、例えば、Cosmetics & Toiletries,February 1990, Vol. 105, pp. 53-64に記載の化合物、例えば、アミノ酸、蜜ろう、脂肪酸、脂肪アルコール、アニオン界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄またはアルミニウム塩、(チタンまたはアルミニウムの)金属アルコキシド、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質(コラーゲン、エラスチン)、アルカノールアミン、酸化ケイ素、金属酸化物またはヘキサメタリン酸ナトリウムにて施された顔料である。
周知のように、シリコーンは、適切に官能化されたシランの重合および/または重縮合によって得られる、可変分子量の直鎖状または環状、分岐状または架橋構造の有機ケイ素ポリマーまたはオリゴマーであり、そしてシリコーンは、本質的に、ケイ素原子が酸素原子(シロキサン結合)を介して一緒に結合している主単位の繰り返しからなり、任意にて置換された炭化水素系ラジカルは炭素原子を介して前記ケイ素原子に直接結合している。
「シリコーン」という用語はまた、それらの調製に必要なシラン、特にアルキルシランも含む。
本発明に適したナノ顔料をコーティングするために使用されるシリコーンは、好ましくは、アルキルシラン、ポリジアルキルシロキサンおよびポリアルキルヒドロゲノシロキサンを含む群から選択される。さらにより優先的には、シリコーンは、オクチルトリメチルシラン、ポリジメチルシロキサンおよびポリメチルヒドロゲノシロキサンを含む群から選択される。
シリコーンで処理される前に、金属酸化物顔料は、他の表面剤、特に酸化セリウム、アルミナ、シリカ、アルミニウム化合物またはシリコン化合物、またはそれらの混合物で処理されていてもよい。
コーティングされた顔料は、より詳細には、以下によりコーティングされた酸化チタンである:
シリカ、例えば、Ikeda社の製品Sunveil、およびMerck社の製品Eusolex T-AVO、
シリカおよび酸化鉄、例えば、Ikeda社の製品Sunveil F、
シリカおよびアルミナ、例えば、Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 500 SAおよびMicrotitanium Dioxide MT 100 SA、Tioxide社のTioveil、およびRhodia社のMirasunTiW 60、
アルミナ、例えば、Ishihara社の製品Tipaque TTO-55 (B)およびTipaque TTO-55 (A)、およびKemira社のUVT 14/4、
アルミナおよびアルミニウムステアレート、例えば、Tayca社の製品Dioxide MT 100 TV、MT 100 TX、MT 100 ZおよびMT-01、ならびにUniqema社の製品Solaveil CT-10 W、Solaveil CT 100、およびSolaveil CT 200、
シリカ、アルミナおよびアルギン酸、例えば、Tayca社の製品MT-100 AQ、
アルミナおよびラウリン酸アルミニウム、例えば、Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 100 S、
酸化鉄およびステアリン酸鉄、例えば、Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 100 F、
酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛、例えば、Tayca社の製品BR351、
シリカおよびアルミナ、そしてシリコーン処理、例えば、Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS、またはMicrotitaniumDioxide MT 100 SAS、
シリカ、アルミナおよびステアリン酸アルミニウム、そしてシリコーン処理、例えば、Titan Kogyo社の製品STT-30-DS、
シリカ、そしてシリコーン処理、例えば、Kemira社の製品UV-Titan X 195、またはTayca社の製品SMT-100 WRS、
アルミナ、そしてシリコーン処理、例えば、Ishihara社の製品Tipaque TTO-55 (S)、またはKemira社の製品UV Titan M 262、
トリエタノールアミン、例えば、Titan Kogyo社の製品STT-65-S、
ステアリン酸、例えば、Ishihara社の製品Tipaque TTO-55 (C)、
ヘキサメタリン酸ナトリウム、例えば、Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 150 W。
シリコーンで処理した他の酸化チタン顔料は、好ましくは、オクチルトリメチルシランで処理された基本粒子の平均サイズが25〜40nmの範囲のTiO、例えば、Degussa Silices社の商標T 805で市販されている製品、ポリジメチルシロキサンで処理され、基本粒子の平均サイズが21nmであるTiO、例えば、Cardre社の商標70250 Cardre UF TiO2SI3で市販されている製品、ポリジメチルハイドロジェンシロキサンで処理され、基本粒子の平均サイズが25nmのアナターゼ/ルチル型TiO、例えば、Color Techniques社の商標Microtitanium DioxideUSP Grade Hydrophobicで市販されている商品である。
コーティングされていない酸化チタン顔料は、例えば、Taycaにより商標Microtitanium Dioxide MT 500 BまたはMicrotitanium Dioxide MT 600 Bで、Degussaにより商標P 25で、Wackerにより商標Transparenttitanium oxide PWで、Miyoshi Kaseiにより商標UFTRで、Tomenにより商標ITSで、およびTioxideにより商標Tioveil AQで市販されている。
コーティングされていない酸化亜鉛顔料は、例えば:
Sunsmartにより商標Z-Coteで市販されているもの;
Elementisにより商標Nanoxで市販されているもの:
Nanophase Technologiesにより商標Nanogard WCD 2025で市販されているものである。
コーティングされた酸化亜鉛顔料は、例えば:
Sunsmartにより商標Z-Cote HP1で市販されているもの(ジメチコンでコーティングされたZnO);
Toshibiにより商標Zinc Oxide CS-5で市販されているもの(ポリメチルヒドロゲノシロキサンでコーティングされたZnO);
Nanophase Technologiesにより商標Nanogard ZincOxide FNで市販されているもの(Finsolv TN、C12-C15アルキルベンゾエートの40%分散液);
Daitoにより商標Daitopersion ZN-30およびDaitopersion ZN-50で市販されているもの(シリカおよびポリメチルヒドロゲノシロキサンでコーティングされたナノ酸化亜鉛を30%または50%含む、シクロポリメチルシロキサン/オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン中の分散液);
Daikinにより商標NFD Ultrafine ZnOで市販されているもの(シクロペンタシロキサン中の分散液としてのパーフルオロアルキルリン酸およびパーフルオロアルキルエチルに基づくコポリマーでコーティングされたZnO);
Shin-Etsuにより商標SPD-Z1で市販されているもの(シリコーングラフトアクリルポリマーでコーティングされたZnO、シクロジメチルシロキサン中に分散);
ISPにより商標Escalol Z100で市販されているもの(エチルヘキシルメトキシシンナメート/PVP−ヘキサデセン/メチコンコポリマー混合物中に分散されたアルミナ処理ZnO);
Fuji Pigmentにより商標Fuji ZnO-SMS-10で市販されているもの(シリカとポリメチルシルセスキオキサンでコーティングされたZnO);
Elementisにより商標Nanox Gel TNで市販されているもの(C12−C15アルキルベンゾエート中にヒドロキシステアリン酸重縮合物と共に55%の濃度で分散したZnO)である。
コーティングされていない酸化セリウム顔料は、Rhone-Poulencによって商標Colloidal Cerium Oxideとして市販されている。
コーティングされていない酸化鉄ナノ顔料は、例えばArnaudによって商標Nanogard WCD 2002(FE 45B)、Nanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R AQおよびNanogard WCD 2006(FE 45R)で、またはMitsubishiによって商標TY-220で市販されている。
コーティングされた酸化鉄顔料は、例えば、Arnaudによって商標Nanogard WCD 2008(FE 45B FN)、Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)、Nanogard FE 45 BL 345およびNanogard FE 45 BLで、またはBASFによって商標Transparent Iron Oxideで市販されている。
また典型的には、金属酸化物の混合物、特に二酸化チタンと二酸化セリウムとの混合物、例えばIkedaから商品名Sunveil Aで市販されている、二酸化チタンと二酸化セリウムとのシリカコーティング等重量混合物であり、また、Kemiraによって販売されている製品M261などの、二酸化チタンとの、および二酸化亜鉛とのアルミナ、シリカおよびシリコーンコーティングされた混合物、Kemiraによって販売されている製品M211のような、二酸化チタンとの、および二酸化亜鉛とのアルミナ、シリカおよびグリセロールコーティングされた混合物である。
追加のUVスクリーニング剤は、一般に、本発明による組成物中に、組成物の総重量に対して0.01重量%〜20重量%の範囲、好ましくは組成物の全重量に対して0.1重量%〜10重量%の範囲の割合で存在する。
有機溶媒
典型的な有機溶媒の中には、低級アルコールおよびポリオールがある。これらのポリオールは、グリコールおよびグリコールエーテル、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはジエチレングリコールから選択することができる。
増粘剤
典型的な親水性増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、例えば、Carbopol製品(カルボマー)およびPemulen製品(アクリレート/C10−C30−アルキルアクリレートコポリマー);ポリアクリルアミド、例えば、SEPPICによって商標Sepigel 305(CTFA名:ポリアクリルアミド/C1314イソパラフィン/ラウレス7)またはSimulgel 600(CTFA名:アクリルアミド/ソディウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)で市販されている架橋コポリマー;任意にて架橋および/または中和された、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー、例えば、Hoechstによって商標Hostacerin AMPS(CTFA名:アンモニウムポリアクリロイルジメチルタウレート)として市販されている、またはSEPPICによってSimulgel 800(CTFA名:ソディウムポリアクリロイルジメチルタウレート/ポリソルベート80/ソルビタンオレエート)で市販されているポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸);2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の、およびヒドロキシエチルアクリレートのコポリマー、例えばSEPPICによって市販されているSimulgel NSおよびSepinov EMT 10;ヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース系誘導体;多糖類および特にガム、例えばキサンタンガム;およびこれらの混合物;デンプンおよびデンプン誘導体、会合性増粘剤、ポリウレタン系増粘剤が挙げられる。
典型的な親油性増粘剤としては、Landecによって商標Intelimer IPA 13-1およびIntelimer IPA 13-6で市販されているポリ(C10−C30アルキルアクリレート)などの合成ポリマー、またはヘクトライトおよびその誘導体のような変性粘土、例えば商標Bentoneで市販されている製品が挙げられる。
本発明の組成物は、当業者に周知の技術に従って配合することができる。それらは、特に、クリーム、ミルクまたはクリームゲルのような単一または複合エマルジョン(O/W、W/O、O/W/OまたはW/O/Wエマルジョン)の形態で、水性ゲルの形態で、ローションの形態でありえる。それらは、任意にて、エアロゾルとしてパッケージングされてもよく、ムースまたはスプレーの形態であってもよい。
本発明による組成物は、好ましくは、水中油型または油中水型エマルジョンの形態である。
乳化剤
エマルジョンは、両性、アニオン性、カチオン性および非イオン性乳化剤から選択される乳化剤を含むことができ、これらは単独でまたは混合物として使用される。乳化剤は、得られる乳化物(W/OまたはO/W)に応じて適宜選択される。エマルジョンはまた、他のタイプの安定剤、例えば充填剤、ゲル化ポリマーまたは増粘剤を含有してもよい。
W/Oエマルジョンの調製に使用することができる乳化界面活性剤としては、例として、ソルビタン、グリセロールまたは糖アルキルエステルまたはエーテル;シリコーン界面活性剤、例えば、Dow Corningによって商標DC 5225 Cとして市販されているシクロメチコンの、およびジメチコンコポリオールの混合物のようなジメチコンコポリオール、およびDow Corningによって商標Dow Corning 5200Formulation Aidとして市販されているラウリルメチコンコポリオールのようなアルキルジメチコーンコポリオール:Goldschmidtによって商標Abil EM 90Rで市販されている製品などのセチルジメチコーンコポリオール、およびGoldschmidtによって商標Abil WE O9で販売されているセチルジメチコーンコポリオールの、イソステアリン酸ポリグリセリル(4mol)の、およびラウリン酸ヘキシルの混合物が挙げられる。他の例は、Momentiveの商標SF1528、SF1540、Silform EOF、Silform 60-Aのシリコーン乳化剤である。
ポリオールアルキルエステルを含む群から有利に選択することができる1以上の共乳化剤を添加することもできる。
特に典型的なポリオールアルキルエステルには、ポリエチレングリコールエステル、例えばPEG−30ジポリヒドロキシステアレート、例えばICIによって商標Arlacel P135で市販されている製品が含まれる。
特に典型的なグリセロールおよび/またはソルビタンエステルとしては、例えば、Goldschmidtによって商標Isolan GI 34で市販されている製品などのイソステアリン酸ポリグリセリル、ICIによって商標Arlacel 987で市販されている製品などのソルビタンイソステアレート、ICIによって商標Arlacel 986で市販されている製品などのソルビタングリセリルイソステアレート、およびそれらの混合物が挙げられる。
O/Wエマルジョンについては、乳化剤の例として、グリセロールのオキシアルキレン化(より詳細にはポリオキシエチレン化)脂肪酸エステルなどの非イオン性乳化剤;ソルビタンのオキシアルキレン化脂肪酸エステル;オキシアルキレン化(オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化)脂肪酸エステル、例えばICIによって商標Arlacel 165で市販されているPEG-100 ステアレート/グリセリルステアレートの混合物;オキシアルキレン化(オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化)脂肪アルキルエーテル;糖エステル、例えばスクロースステアレート;糖、特にポリアルキルグルコシド(APG)の脂肪アルキルエーテル、例えばHenkelによりそれぞれ名称Plantaren 2000およびPlantaren 1200で市販されている、デシルグルコシドおよびラウリルグルコシド、セトステアリルグルコシド、任意にてセトステアリルアルコールとの混合物、例えばSEPPICによって商標Montanov 68で、Goldpchmidtによって商標Tegocare CG90で、そしてHenkelによって商標Emulgade KE3302で販売されているもの、およびまた、アラキジルグルコシド、例えば、SEPPICによって商標Montanov 202として市販されている、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコールおよびアラキジルグルコシドの混合物の形態のものが挙げられる。O/Wエマルジョンに適したシリコーン乳化剤の例は、商標SF1188A、SF1288、Silsoft880、Silsoft 860、Silsoft 440、Silsoft 895、Silsoft 900でのポリエーテルシロキサンコポリマーである。
より特に使用される他のエマルジョン安定剤としては、イソフタル酸またはスルホイソフタル酸ポリマー、特に、フタレート/スルホイソフタレート/グリコールコポリマー、例えば、Eastman Chemicalによって商標Eastman AQ Polymer(AQ35S、AQ38S、AQ55SおよびAQ48 Ultra)として市販されているジエチレングリコール/フタレート/イソフタレート/1,4−シクロヘキサンジメタノールコポリマー(INCI名:ポリエステル−5)である。
他の好適な乳化剤は、アミノ系乳化剤、例えば、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、およびリン脂質、例えば、レシチン、ヒドロキシル化レシチンである。
フィルム形成性ポリマー
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、少なくとも1つの追加のフィルム形成ポリマーを含むことができる。
本発明において、「フィルム形成ポリマー」という用語は、それ自体または補助フィルム形成剤の存在下で、ケラチン物質上に巨視的に連続した付着物を形成することができるポリマーを意味する。組成物は水相を含んでもよく、フィルム形成ポリマーはこの水相中に存在してもよい。この場合、好ましくは、分散体中のポリマーまたは両親媒性または会合性ポリマーである。
分散体中のポリマーという用語は、可変サイズの粒子の形態で存在する水不溶性ポリマーを意味する。ポリマーは架橋していても架橋していなくてもよい。ポリマー粒子のサイズは、典型的には25〜500ナノメートル、好ましくは50〜200ナノメートルである。水性分散体中の以下のポリマーを使用することができる:Ganz ChemicalのUltrasol 2075、Daito KaseiのDaitosol 5000 AD、NoveonのAvalure UR 450、National StarchのDynamX、InterpolymerのSyntran 5760、Roehm&HaasのAcusol OP301、およびAveciaのNeocryl A 1090。
Avecia-Neoresins社によるNeocryl XK-90(登録商標)、Neocryl A-1070(登録商標)、Neocryl A-1090(登録商標)、Neocryl BT-62(登録商標)、Neocryl A-1079(登録商標)およびNeocryl A-523(登録商標)、Dow Chemical社のDow Latex 432(登録商標)、Daito Kasey Kogyo社のDaitosol 5000 AD(登録商標)またはDaitosol 5000 SJ(登録商標)、Interpolymer社のSyntran 5760(登録商標)、Roehm&Haas社のSoltex OPTの名称で販売されているアクリル系分散体、Johnson polymer社のJoncryl(登録商標)の商標名で販売されているアクリルまたはスチレン/アクリルポリマーの水性分散体、またはAvecia-Neoresins社のNeorez R-981(登録商標)およびNeorez R-974(登録商標)、Goodrich社のAvalure UR-405(登録商標)、Avalure UR-410(登録商標)、Avalure UR-425(登録商標)、Avalure UR-450(登録商標)、Sancure875(登録商標)、Sancure861(登録商標)、Sancure878(登録商標)およびSancure 2060(登録商標)、Bayer社のImpranil85(登録商標)およびHydromer社のAquamere H-1511(登録商標)の名称で販売されているポリウレタンの水性分散体、Eastman Chemical Products社のEastman AQ(登録商標)の商標名で販売されているスルホポリエステル、ビニル分散体、例えば、Chimex社のMexomer PAM(登録商標)、ならびにそれらの混合物は、水分散性フィルム形成ポリマー粒子の水性分散体の他の例である。
「両親媒性または会合性ポリマー」という用語は、部分的に水溶性にする1つ以上の親水性部分およびポリマーが会合または相互作用する1つ以上の疎水性部分を含むポリマーを意味する。以下の会合性ポリマーを使用することができる:ElementisのNuvis FX1100、Roehm&HaasのAculyn22、Aculyn44およびAculyn46、AmercholのViscophobe DB 1000。親水性ブロック(ポリアクリレートまたはポリエチレングリコール)および疎水性ブロック(ポリスチレンまたはポリシロキサン)から形成されたジブロックコポリマーを使用することもできる。
組成物は油性相を含んでいてもよく、フィルム形成性ポリマーはこの油相に存在していてもよい。そしてポリマーは、分散体中または溶液中に存在してもよい。
少なくとも1つの安定剤、特にブロック、グラフトまたはランダムポリマーで表面安定化されていてもよい、1つ以上のシリコーンおよび/または炭化水素系油中のポリマー粒子の非水性分散体の形態の脂肪分散性非水性フィルム形成ポリマー分散体の例として、例えばChimex社のMexomer PAP(登録商標)のようなイソドデカン中のアクリル分散体、およびグラフトされたエチレンポリマー、好ましくはアクリルポリマーの粒子の液体脂肪相中の分散体を挙げることができ、該エチレンポリマーは、特に文献WO04/055081に記載されているように、粒子の表面に追加の安定剤の不在下で有利に分散される。
本発明の組成物に使用され得るフィルム形成性ポリマーの中で、フリーラジカル型または重縮合型の合成ポリマー、および天然起源のポリマー、およびそれらの混合物を挙げることができる。
「フリーラジカルフィルム形成ポリマー」という表現は、不飽和モノマー、特にエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマーを意味し、各モノマーは(重縮合物とは異なり)ホモ重合することができる。
フリーラジカル型のフィルム形成性ポリマーは、特に、ビニルポリマーまたはコポリマー、特にアクリルポリマーであり得る。
ビニルフィルム形成ポリマーは、少なくとも1つの酸性基および/またはこれらの酸性モノマーのエステルおよび/またはこれらの酸性モノマーのアミドを含有するエチレン性不飽和モノマーの重合から生じ得る。
使用することができる酸性基を有するモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸である。(メタ)アクリル酸、クロトン酸が好ましく、(メタ)アクリル酸がより好ましく使用される。
酸性モノマーのエステルは、(メタ)アクリル酸エステル((メタ)アクリレートとしても知られている)、特にアルキル、なかでもC−C30、好ましくはC−C20アルキルの(メタ)アクリレート、アリール、なかでもC−C10アリールの(メタ)アクリレート、およびヒドロキシアルキル、なかでもC−Cヒドロキシアルキルの(メタ)アクリレートから有利に選択される。
フィルム形成ポリマーは、特にポリウレタン、ポリアクリル、シリコーン、フルオロポリマー、ブチルゴム、エチレンコポリマー、天然ゴム及びポリビニルアルコール、及びそれらの混合物を含む、ブロックまたはランダムのポリマーおよび/またはコポリマーから選択することができる。
ビニルフィルム形成ポリマーは、ビニルエステルおよびスチレンモノマーから選択されるモノマーの単独重合または共重合から生じることもできる。
挙げることができるビニルエステルの例は、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニルおよびt-ブチル安息香酸ビニルである。
挙げることができるスチレンモノマーは、スチレンおよびα−メチルスチレンである。
挙げることができるフィルム形成重縮合物の中には、ポリウレタン、ポリエステルアミド、ポリアミド、エポキシエステル樹脂、ポリウレアおよびポリエステルがある。
ポリウレタンは、アニオン性、カチオン性、非イオン性および両性ポリウレタン、ポリウレタン-アクリル、ポリウレタン-ポリビニルピロリドン、ポリエステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリウレアおよびポリウレア-ポリウレタン、およびそれらの混合物から選択することができる。
挙げることができる脂溶性ポリマーの例は、ビニルエステル(ビニル基は、エステル基の酸素原子に直接結合しており、ビニルエステルは、1〜19個の炭素原子の飽和の直鎖状または分岐状の炭化水素系ラジカルを含み、エステル基のカルボニルに結合している)のコポリマー、および、ビニルエステル(既に存在するビニルエステル以外)、α−オレフィン(8〜28個の炭素原子を含む)、アルキルビニルエーテル(ここでアルキル基は2〜18個の炭素原子)またはアリルまたはメタアリルエステル(1〜19個の炭素原子の飽和、直鎖状または分岐状の炭化水素系ラジカルを含み、エステル基のカルボニルに結合している)でありえる少なくとも1つの他のモノマーのコポリマーである。
これらのコポリマーは、テトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、ジビニルオクタンジオエート、ジビニルドデカンジオエートおよびジビニルオクタデカンジオエートのようなビニルタイプまたはアリルまたはメタリルタイプのいずれかであり得る架橋剤を用いて架橋することができる。挙げることができる脂溶性フィルム形成ポリマーの例には、ビニルエステルのコポリマー、ならびにビニルエステル、特にネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニルおよびt−ブチル安息香酸ビニル、α−オレフィン、アルキルビニルエーテルまたはアリルまたはメタアリルエステルであり得る少なくとも1つの他のモノマーのコポリマーが含まれる。
また挙げることができる脂溶性フィルム形成性ポリマーの例としては、脂溶性コポリマー、特に9〜22個の炭素原子を含むビニルエステルまたはアルキルアクリレートまたはメタクリレート、および10〜20個の炭素原子を含むアルキルラジカルの共重合から得られるものである。
このような脂溶性コポリマーは、ポリビニルステアレート、ジビニルベンゼンを用いて架橋されたポリビニルステアレート、ジアリルエーテル、またはジアリルフタレート、ポリステアリル(メタ)アクリレート、ポリビニルラウレートおよびポリラウリル(メタ)アクリレートのコポリマーから選択されることができ、これらのポリ(メタ)アクリレートは、エチレングリコールジメタクリレートまたはテトラエチレングリコールジメタクリレートを用いて架橋することが可能である。
上記で定義した脂溶性コポリマーは公知であり、特に特許出願FR−A−2323230に記載されている;それらは、2000〜500000、好ましくは4000〜200000の範囲の重量平均分子量を有することができる。
本発明で使用することができる脂溶性フィルム形成ポリマーとしては、ポリアルキレン、特にC2−C20アルケンのコポリマー、例えば、ポリブテン、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和C1−C8アルキルラジカルを有するアルキルセルロース、例えばエチルセルロースおよびプロピルセルロースもまた挙げられる。
本発明の組成物で使用するのに好ましい少なくとも1つのフィルム形成ポリマーは、酢酸ビニルのコポリマーとビニルピロリドンのコポリマー、例えば、Chimexから商品名Mexomere PQ(登録商標)として市販されている、ステアリン酸アリル/酢酸ビニルコポリマー、International Specialty Products(ISP)から商品名Antaron(登録商標)V 216またはGanex(登録商標)V 216で市販されているVP/ヘキサデセンコポリマー、および、ISPから商品名Antaron(登録商標)V 220またはGanex(登録商標)V220で市販されている、VP/エイコセンコポリマーから選択される。
少なくとも1つのフィルム形成ポリマーは、本発明の組成物中に、組成物の全重量を基準にして約0.1重量%〜約30重量%、約0.5重量%〜約20重量%、約1重量%〜約10重量%の範囲の量で存在することができ、それらの間の全ての範囲および下位範囲を含む。
スタイリングポリマー
スタイリングポリマーは、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性ポリマーおよびそれらの混合物から選択することができる。スタイリングポリマーは、さらにハロゲン化されていてもよく、特にフッ素化されていてもよい。
スタイリングポリマーは、可溶化形態で、または固体ポリマー粒子の分散体(ラテックスまたは擬似ラテックス)の形態で使用することができる。
本発明に有用な非イオン性スタイリングポリマーは、ポリウレタンおよびN−ビニルピロリドンポリマーおよびコポリマーである。種々の重量平均分子量のN−ビニルピロリドンを含む非イオン性ポリマーは、ISP Corporationから市販されている−そのような材料の具体例は、名称PVPK-90で販売されている約630,000の平均分子量を有するN−ビニルピロリドンのホモポリマーおよび名称PVPK-120で販売されている約1,000,000の平均分子量を有するN−ビニルピロリドンのホモポリマーである。
特に好ましいスタイリングポリマーは、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、AMP−アクリレート/アリルメタクリレートコポリマー(Noveonから商品名Fixate G-100として市販されている)、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(National Starchから商品名Flexan IIで市販されている)、ビニルピロリドン/アクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマー(ISPから商品名Acrylidone LMで市販されている)、ポリクオタニウム−6、およびポリウレタン−2(Noveonから商品名Avalure 405または410で市販されている)、あるいは、Bayerから商標Baycusanで市販されている、ポリウレタンポリマーである。
保存剤
本発明の組成物に適した従来の保存剤は、パラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。最近使用されている他の保存剤には、ヒダントイン誘導体、例えば1,3−ビス(ヒドロキシメチル)−5,5−ジメチルヒダントイン、プロピオネート塩、および種々の第四級アンモニウム化合物、例えば、塩化ベンザルコニウム、クオタニウム15(Dowicil 200)、塩化ベンゼトニウム、および塩化メチルベンゼトニウムが挙げられる。適切な保存剤はまた、有機酸、例えば、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、レブリン酸、アニス酸である。他のタイプの保存剤は、イソチアゾリノン(Kathon)、ホルムアルデヒド放出剤(ジアゾリジニルウレア、イミダゾリジニルウレア)、パラベン(メチルパラベン、プロピルパラベン)である。他の適切な保存剤は、化粧品の化学者が適切な保存剤に精通しており、それらを保存剤負荷試験に満足させ、製品の安定性を提供するよう日常的に選択するものである。適切な保存剤は、ベンジルアルコール、エチルヘキシルグリセリンとベンジルアルコールとの混合物、2−ブロモ−2ニトロプロパン1,3ジオール、EDTA二ナトリウム、フェノキシエタノール、フェノキシエタノールとエチルヘキシルグリセリンの混合物、フェネチルアルコール、デヒドロ酢酸ナトリウムおよびベンジルアルコールである。保存剤は保存促進剤、例えばカプリリルグリコール、ソルビタンカプリレート、エチルヘキシルグリセリンと混合することができる。保存剤は、組成物の使用およびエマルジョン中の保存剤と他の成分との間の非相溶性を考慮して選択されるべきである。保存剤は、好ましくは組成物の約0重量%〜約5重量%、より好ましくは約0.01重量%〜約2.5重量%、最も好ましくは約0.01重量%〜約1重量%の範囲の量で使用される。
追加の活性剤
追加の活性剤は、特に、保湿剤、落屑剤、皮膚バリヤー機能を改善するための薬剤、脱色素剤、抗酸化剤、表皮剥離剤、抗糖化剤、真皮および/または表皮巨大分子の合成を刺激するおよび/またはそれらの分解を防止するための薬剤、線維芽細胞またはケラチノサイトの増殖および/またはケラチノサイトの分化を刺激するための薬剤、角質エンベロープの成熟を促進するための薬剤、NO−シンターゼ阻害剤、末梢性ベンゾジアゼピン受容体(PBR)アンタゴニスト、皮脂腺の活性を高めるための薬剤、細胞のエネルギー代謝を刺激するための薬剤、張力調整剤、リポ再構成剤、スリミング剤、皮膚毛細血管循環を促進するための薬剤、鎮静剤および/または抗刺激剤、漂白調節剤または抗脂漏剤、収斂剤、瘢痕形成剤、抗炎症剤および抗ざ瘡剤から選択される。
当業者は、皮膚、毛髪、まつげ、眉毛及び爪に所望される効果の機能として前記活性剤を選択することになる。
組成物はまた、少なくとも1つの成分、例えば、ソフトフォーカス効果を有する充填剤または皮膚の自然な着色を促進するための薬剤、これらの活性剤の生物学的効果を補完するために、または即時の視覚的な老化防止効果を提供するために有用である薬剤を含むことができる。
油脂性皮膚のケアおよび/または化粧のために、当業者は、好ましくは、落屑剤、漂白調節剤または抗脂漏剤、および収斂剤から選択される少なくとも1つの活性剤を選択する。
組成物はまた、これらの活性薬剤の生物学的効果を補うため、または即時視覚効果を提供するための、少なくとも1つの追加の成分を含むことができる;特に典型的には、艶消し剤、ソフトフォーカス効果を有する充填剤、蛍光剤、皮膚の自然にピンク色の着色を促進する薬剤、および研磨充填剤または剥離剤である。
本発明の組成物は、粘度が低く、分散剤または乳化剤を必要とせずに、脂肪物質、保湿剤、固体粒子、シリコーン、有機または無機の日焼け止めなどの多種多様な成分を配合するために使用することができる。
一実施形態では、パーソナルケア組成物、化粧品組成物、繊維組成物、油抽出組成物、コーティング組成物、塗料組成物、農薬組成物、潤滑組成物、不可逆的な増粘を必要とする組成物、本明細書に記載の方法によって製造された組成物を含む乳化組成物が提供される。
さらなる一実施形態では、本明細書に記載の方法によって製造された組成物を含むヘアケアまたはスキンケア用途が提供される。
実施例1
アミノシリコーンコポリマーAの調製
メカニカルスターラー、窒素出口および温度計を備えたコンデンサーを備えた1000mlの四つ口フラスコに、80.0gのアミノ官能化ポリマーJeffamine M-2005および212.4gのイソプロパノールを入れた。混合物を攪拌しながら80℃に加熱した。エポキシ末端ポリシロキサン[CH(O)CHCHO(CHSi(CH[OSi(CH))100OSi(Me)(CHOCHCH(O)CH]が80℃のフラスコに加えられた。反応は攪拌しながら80℃で行った。滴定による測定でエポキシ官能基が消費されたときに反応は完了した。これは通常6〜10時間要した。イソプロパノール溶媒を真空窒素スパージにより除去した。
中間ワックス組成物の調製
中間ワックス組成物は、ロスダブルプラネタリーミキサー(DPM 1QT)で製造した。アミノシリコーンコポリマーA(350g)およびエステルイソプロピルミリステート(IPM)(350g)を入れ、室温で1時間混合した。親水性ポリマーCarbopol 1382粉末(ポリアクリルクロスポリマー)(87.5g)を入れた。疎水性ポリマー、親水性ポリマーCarbopol 1382およびイソプロピルミリステートの混合物を30℃で40分間撹拌した。脱イオン水(7.9g)を加え、混合物を30℃で30分間混合した。混合物を90℃に加熱し、低速(30rpm)で6時間撹拌した。加熱中、混合物は増粘し、濃厚粘稠なペーストになった。高温で6時間後、混合物を室温に冷却した。
本発明の組成物の調製
翌日、中間ワックス組成物を55℃に加熱した。20%のアミノメチルプロパノール(AMP)水溶液、261.9gを、中間速度で撹拌しながら温かい中間ワックス組成物に加えた。
全てのAMP溶液添加が完了した後、混合物を55℃で2時間撹拌した。中和された混合物を室温で冷却して排出した。
最後に、このバッチをOmniホモジナイザーで直径35mmの鋸歯状ロータを用いて7000rpmで5分間ホモジナイズした。最終pHは約7であった。この組成物は24.8Pa・s(24800cp)の粘度であった。水で3重量%に希釈すると、19.6Pa・s(19600cp)の粘度を有する増粘エマルジョンが生成した。
比較例1
中間ワックス組成物は、ロスダブルプラネタリーミキサー(DPM 1QT)で製造した。実施例1のアミノシリコーンコポリマーA(82.93g)およびエステルイソプロピルミリステート(IPM)(82.93g)を入れ、室温で1時間混合した。親水性ポリマーCarbopol 1382粉末(ポリアクリルクロスポリマー)(20.73g)を入れた。アミノシリコーンコポリマー、親水性ポリマーCarbopol 1382およびイソプロピルミリステートの混合物を30℃で40分間撹拌した。混合物を120℃に加熱し、低速(30rpm)で2.67時間攪拌した。加熱中、混合物は増粘し、濃厚粘稠なペーストになった。高温で2.67時間後、混合物を室温に冷却した。
翌日、中間ワックス組成物を55℃に加熱した。温かい中間ワックス組成物に、20%アミノメチルプロパノール(AMP)水溶液63.43gを中速で撹拌しながら添加した。
全てのAMP溶液添加が完了した後、混合物を55℃で2時間撹拌した。中和された混合物を室温で冷却して放出した。
最後に、このバッチをOmniホモジナイザーで直径35mmの鋸歯状ロータを用いて7000rpmで5分間ホモジナイズした。最終pHは約7であった。組成物は80.6Pa・s(80600cp)の粘度であった。水で3重量%に希釈すると、粘度が1Pa・s(1000cp)未満のエマルジョンが生成した。
実施例2
本実施例で使用するアミノシリコーンコポリマーは、上記の方法を用いて調製される。
中間ワックス組成物の調製
中間ワックス組成物は、ロスダブルプラネタリーミキサー(DPM 1QT)で製造した。アミノシリコーンコポリマー(350g)およびエステルイソプロピルミリステート(IPM)(350g)を入れ、室温で1時間混合した。親水性ポリマーCarbopol 1382粉末(ポリアクリルクロスポリマー)(87.5g)を入れた。疎水性ポリマー、親水性ポリマーCarbopol 1382およびイソプロピルミリステートの混合物を30℃で40分間撹拌した。脱イオン水(7.9g)を加え、混合物を30℃で30分間混合した。混合物を90℃に加熱し、低速(30rpm)で6時間撹拌した。加熱中、混合物は増粘し、濃厚粘稠なペーストになった。高温で6時間後、混合物を室温に冷却した。
本発明の組成物の調製
翌日、中間ワックス組成物を55℃に加熱した。トリスアミノの30%水溶液267.7gを、中程度の温度で攪拌しながら温かい中間ワックス組成物に加えた。
全てのトリスアミノ溶液の添加が完了した後、混合物を55℃で2時間撹拌した。中和された混合物を室温で冷却して放出した。
最後に、このバッチをOmniホモジナイザーで直径35mmの鋸歯状ロータを用いて7000rpmで5分間ホモジナイズした。最終pHは約7であった。この組成物は15.9Pa・s(15900cp)の粘度であった。水で3重量%に希釈すると、粘度18.4Pa・s(18400cp)の増粘エマルジョンが生成した。
比較例2
本例で用いたアミノシリコーンコポリマー(疎水性ポリマー)は、実施例1と同様にして調製した。
中間ワックス組成物の調製
中間ワックス組成物は、ロスダブルプラネタリーミキサー(DPM 1QT)で製造した。アミノシリコーンコポリマー(99.51g)とエステルイソプロピルミリステート(IPM)(99.51g)を入れ、室温で1時間混合した。親水性ポリマーCarbopol 1382粉末(ポリアクリルクロスポリマー)(24.87)を入れた。アミノシリコーンコポリマー、親水性ポリマーCarbopol 1382およびイソプロピルミリステートの混合物を30℃で40分間撹拌した。混合物を120℃に加熱し、低速(30rpm)で2.67時間攪拌した。加熱中、混合物は増粘し、濃厚粘稠なペーストになった。高温で2.67時間後、混合物を室温に冷却した。
本発明の組成物の調製
翌日、中間ワックス組成物を55℃に加熱した。トリスアミノの30%水溶液76.11gを、中程度の温度で攪拌しながら温かい中間ワックス組成物に加えた。
全てのトリスアミノ溶液の添加が完了した後、混合物を55℃で2時間攪拌した。中和された混合物を室温で冷却して放出した。
最後に、このバッチをOmniホモジナイザーで直径35mmの鋸歯状ロータを用いて7000rpmで5分間ホモジナイズした。最終pHは約7であった。組成物は96Pa・s(96000cp)の粘度であった。水で3重量%に希釈すると、粘度が1Pa・s(1000cp)未満のエマルジョンが生成した。
実施例3および実施例4は、それぞれ実施例1および2と同様に製造される。比較例3および比較例4は、それぞれ比較例1および比較例2と同様に製造される。表1は、実施例1〜4および比較例1〜4の概要を示す。
ステップ1において水を含有した実施例は、粘性があまり高くないことから(粘度<50Pa・s(50000cp))、使用が容易なゲルを生成し、水で3重量%に希釈すると15Pa・s(15000cp)より高い粘度を有する濃厚なエマルジョンを生成した。
実施例5
本発明に従って調製した組成物を水相と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてU字型ブレードで1時間撹拌して水性ゲルを形成した。有機日焼け止めを別々に混合し、次いで中程度の速度200rpmで撹拌しながら水性ゲルにゆっくりと加えた。最終エマルジョンをオーバーヘッドホモジナイザーで5分間ホモジナイズした。
インビトロサンプロテクションファクター測定と耐水性
SPF測定に使用した基材は、水中グリセリン30重量%溶液200gを含有する密閉プラスチックチャンバー内にて室温で一晩水和させたIMS Inc.(Portland、Maine)製の「Vitro skin」であった(サンプルは液体に接触しない)。SPF測定は、透過率分析器、Labsphere UV1000を用いて行った。
乾燥ブランクは、水和したVitro-skinの一部であった。シリンジを用いて、0.06gのサンケア製品をin-vitro皮膚サンプル上に計量した。手袋をした指で、生成物を均一に広げ、in-vitro皮膚の表面上で30秒間擦った。サンプルを乾燥SPF測定の前に20分間風乾した。乾燥ブランクの透過率の測定を行った。次に、5つの異なるスポット(中心および4つの角)で、各Vitro-skinの処理サンプルを測定した。乾燥SPF測定の実行が完了した後、連続20分間の浸漬時間の間、サンプルを水浴中に置いた。
耐水性プロトコル
4回の20分間の浸漬後の20分間の空気乾燥期間(80分間の総浸水時間)を行った。浸漬浴は、1000mlの脱イオン水およびマグネティックスターラーバーを備えた150mm×75mmのパイレックス丸皿であった。水浴を室温(23℃)にて300rpm(回転/分)で撹拌した。表中の耐水性値は、乾燥SPF値対湿潤SPF値の比に100を乗じたものであった。

Silsoft840は、Momentiveによって販売されている水中油型乳化剤である。本発明の組成物は、比較例に比べて高い耐水性を示した。
実施例6
高グリセリン保湿クリーム
本発明に従って調製した組成物をグリセリンおよび水と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてU字型ブレードで1時間攪拌した。デンプンを最後に添加した。混合物をホモジナイズした。
実施例7
無機日焼け止めペースト
本発明に従って調製した組成物をグリセリンと混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてU字型ブレードで1時間撹拌した(フェーズA)。シリコーンゲル(Velvesil DM)、ジメチコンおよびParsol TX(TiO2)を、Flakteckミキサーにて2000rpmで2分間一緒に混合した。シリコーン/TiO2混合物を、フェーズA(グリセリン+本発明の組成物)とFlakteckミキサーを用いて2000rpmで2分間混合した。水は最後に加えられた。VelvesilDMはMomentive Performance Materials製であり、Parsol TXはDSM Inc.製であった。
実施例8
高油性ヘアクリーム
本発明に従って調製した組成物を水と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてU字型ブレードで1時間撹拌した。pHを10%クエン酸溶液でpH5に調整した。撹拌しながら、オリーブ油を水性ゲルにゆっくり加えた。最終エマルジョンをオーバーヘッドホモジナイザーで5分間ホモジナイズした。
実施例9
スタイリングジェル
本発明に従って調製した組成物を水と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてU字型ブレードで1時間攪拌した。PVP/VA W-735を水性ゲルに攪拌しながら添加した。
実施例10
BBクリーム
本発明に従って調製した組成物を水相と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてU字型ブレードで1時間撹拌して水性ゲルを形成した。顔料と油を別々に混合した。顔料と油との混合物を水性ゲルに一度に添加し、15分間撹拌した。最終エマルジョンをオーバーヘッドホモジナイザーで5分間ホモジナイズした。
実施例11
ソフトフォーカス保湿クリーム
本発明に従って調製した組成物を水相と混合し、従来のオーバーヘッドミキサーを用いてU字型ブレードで1時間撹拌して水性ゲルを形成した。固体粒子と油を別々に混合した。顔料と油との混合物を水性ゲルに一度に添加し、15分間撹拌した。最終エマルジョンをオーバーヘッドホモジナイザーで5分間ホモジナイズした。



Claims (22)

  1. (a)架橋ポリアクリル酸ポリマーとアミノシリコーンコポリマーとを中間ワックス組成物の総重量に基づいて0.2〜10重量%の範囲内である水の存在下で反応させて中間ワックス組成物を得ること、および
    (b)中間ワックス組成物を有機アミン塩基溶液の水溶液と反応させて架橋ポリアクリレート塩を生成させること、
    のステップにより得られる架橋ポリアクリレート塩を含む組成物であって、
    ここで
    架橋ポリアクリレート塩は、水にて3重量%に希釈したとき、25℃で5〜100Pa・s(5,000〜100,000cp)の範囲のブルックフィールド粘度を有し、そして
    架橋ポリアクリレート塩は、下記一般式の骨格を有し:

    ここで
    Rは、水素、アルキル基、アリール基、アルカリール/アラルキル基、および脂環式基からなる群から選択され、
    R’は、1〜30個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、およびアルキル/アリール基からなる群から選択され、

    は、アミノシリコーンコポリマーのカチオン性アミン基であり、

    は、有機アミン塩基のカチオン性アミン基であり、
    xは50〜20,000の整数であり;
    yは50〜20,000の整数であり;
    zは0〜5,000の整数であり;および、
    x:(x+y)の比は0.02〜0.2であり、
    ここで
    アミノシリコーンコポリマーは、
    (i)RNHおよび

    の反応から生じるアミノシリコーンコポリマー、
    ここで
    は、R(OC2a−であり、
    は、HおよびR(OC2c−からなる群から選択され、
    は、(C2n+1)−、ここでnは1〜30の整数であり、または(Cn’2n’−1)−、ここでn’は2〜30の整数であり、または(Cn’’2n’’−3)−、ここでn’’は4〜30の整数であり、
    は、(C2q+1)−、ここでqは1〜30の整数であり、または(Cq’2q’−1)−、ここでq’は2〜30の整数であり、または(Cq’’2q’’−3)−、ここでq’’は4〜30の整数であり、
    aは2〜4の整数であり、
    mは0または1〜200の整数であり、
    cは2〜4の整数であり、
    oは0または1〜200の整数であり、そして
    pは2〜1,000の整数である;
    (ii)Aは一般式
    [X(C2aO) [SiO(RSi(R(OC2aX]
    を有するポリシロキサン基であり、
    Bは一般式
    [YO(C2aO)Y]
    を有するポリアルキレンオキシド基であり、
    は1〜4個の炭素原子を含むアルキルであり、
    は二価の有機部分であり、
    XおよびYは、Xが開環エポキシドである場合、Yがアミンであり、逆もまた同様になるように、第2級または第3級アミンおよび開環エポキシドから選択される二価の有機基であり、
    aは独立して2〜4であり、
    bは独立して0〜100であり、
    cは1〜500であり、
    dは0〜100であり、そして
    (b+d)は1〜100である、AおよびBのブロックコポリマー、ならびに
    (iii)CおよびDのランダムコポリマー
    ここで
    Cは一般式:
    −CR−CR(OH)R11−(SiR10 O)−SiR10 −R11CR(OH)CR−L−
    を有するポリシロキサン基であり、
    ここで
    は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
    は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
    は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
    但し、Rが化学結合である場合、Rは、化学結合Rを含む環を形成する、1〜20個の炭素原子の、任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素基であるという条件であり、
    10は、水素、および10個までの炭素原子を含むアルキル、アルケニル、アリール、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
    11は、1〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
    Lは、独立して、−N(R12NR13 )−および

    からなる群から選択される二価の連結基であり、
    ここで
    12は1〜20個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
    13は、独立して、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素ラジカルであり、そして
    14は、2〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子または−NR13−基を含む二価の炭化水素基であり、
    xは1〜500の整数であり、そして
    Dは一般式
    −CR−CR(OH)R11−O(C2aO)11C−R(OH)CR−L−
    を有するポリアルキレンオキシドであり、
    ここでR、R、R、R11、L、aおよびbは前記定義通りである、
    からなる群から選択される、組成物。
  2. 水は、中間ワックス組成物の総重量に基づいて0.3〜5重量%の範囲内である、請求項1に記載の組成物。
  3. ステップ(a)における反応は、50℃〜120℃の範囲の温度で実施される、請求項1に記載の組成物。
  4. ステップ(a)における反応は、50℃〜100℃の範囲の温度で実施される、請求項1に記載の組成物。
  5. ステップ(a)における反応は、1〜12時間の範囲の反応時間で実施される、請求項1に記載の組成物。
  6. ステップ(a)における反応は、2〜10時間の範囲の反応時間で実施される、請求項1に記載の組成物。
  7. 架橋ポリアクリル酸ポリマーは、不飽和の重合性のカルボン酸モノマーのホモポリマーおよび重合性のカルボン酸モノマーのコポリマーからなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
  8. カルボン酸モノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群から選択される、請求項に記載の組成物。
  9. ステップ(a)の反応は、非水性希釈剤の存在をさらに含む、請求項1に記載の組成物。
  10. 請求項1に記載の組成物を含む水性エマルジョン。
  11. 前記組成物は、パーソナルケア組成物、化粧品組成物、繊維組成物、油抽出組成物、コーティング組成物、塗料組成物、農薬組成物、潤滑組成物、不可逆的な増粘を必要とする組成物、乳化組成物において使用される、請求項1に記載の組成物。
  12. 請求項1に記載の組成物を含むパーソナルケア組成物。
  13. 請求項1に記載の組成物を含むヘアケアまたはスキンケア組成物。
  14. 架橋ポリアクリレート塩を含む組成物の製造方法であって、該方法は、
    (a)架橋ポリアクリル酸ポリマーとアミノシリコーンコポリマーとを中間ワックス組成物の総重量に基づいて1〜10重量%の範囲内である水の存在下で反応させて中間ワックス組成物を得ること;および、
    (b)中間ワックス組成物を有機アミン塩基溶液の水溶液と反応させて、水にて3重量%に希釈したとき、25℃で5〜100Pa・s(5,000〜100,000cp)のブルックフィールド粘度を有する架橋ポリアクリレート塩を生成すること
    のステップを含み、
    ここで
    架橋ポリアクリレート塩は、下記一般式の骨格を有し:

    ここで
    Rは、水素、アルキル基、アリール基、アルカリール/アラルキル基、および脂環式基からなる群から選択され、
    R’は、1〜30個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、およびアルキル/アリール基からなる群から選択され、

    は、アミノシリコーンコポリマーのカチオン性アミン基であり、

    は、有機アミン塩基のカチオン性アミン基であり、
    xは50〜20,000の整数であり;
    yは50〜20,000の整数であり;
    zは0〜5,000の整数であり;および、
    x:(x+y)の比は0.02〜0.2であり、
    ここで
    アミノシリコーンコポリマーは、
    (i)RNHおよび

    の反応から生じるアミノシリコーンコポリマー、
    ここで
    は、R(OC2a−であり、
    は、HおよびR(OC2c−からなる群から選択され、
    は、(C2n+1)−、ここでnは1〜30の整数であり、または(Cn’2n’−1)−、ここでn’は2〜30の整数であり、または(Cn’’2n’’−3)−、ここでn’’は4〜30の整数であり、
    は、(C2q+1)−、ここでqは1〜30の整数であり、または(Cq’2q’−1)−、ここでq’は2〜30の整数であり、または(Cq’’2q’’−3)−、ここでq’’は4〜30の整数であり、
    aは2〜4の整数であり、
    mは0または1〜200の整数であり、
    cは2〜4の整数であり、
    oは0または1〜200の整数であり、そして
    pは2〜1,000の整数である;
    (ii)Aは一般式
    [X(C2aO) [SiO(RSi(R(OC2aX]
    を有するポリシロキサン基であり、
    Bは一般式
    [YO(C2aO)Y]
    を有するポリアルキレンオキシド基であり、
    は1〜4個の炭素原子を含むアルキルであり、
    は二価の有機部分であり、
    XおよびYは、Xが開環エポキシドである場合、Yがアミンであり、逆もまた同様になるように、第2級または第3級アミンおよび開環エポキシドから選択される二価の有機基であり、
    aは独立して2〜4であり、
    bは独立して0〜100であり、
    cは1〜500であり、
    dは0〜100であり、そして
    (b+d)は1〜100である、AおよびBのブロックコポリマー、ならびに
    (iii)CおよびDのランダムコポリマー
    ここで
    Cは一般式:
    −CR−CR(OH)R11−(SiR10 O)−SiR10 −R11CR(OH)CR−L−
    を有するポリシロキサン基であり、
    ここで
    は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
    は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
    は、水素、および20個までの炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む、アルキル、アリール、アルケニル、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
    但し、Rが化学結合である場合、Rは、化学結合Rを含む環を形成する、1〜20個の炭素原子の、任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素基であるという条件であり、
    10は、水素、および10個までの炭素原子を含むアルキル、アルケニル、アリール、またはアラルキル基からなる群から独立して選択され、
    11は、1〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
    Lは、独立して、−N(R12NR13 )−および

    からなる群から選択される二価の連結基であり、
    ここで
    12は1〜20個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルであり、
    13は、独立して、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素ラジカルであり、そして
    14は、2〜20個の炭素原子を含み、そして任意にて酸素原子または−NR13−基を含む二価の炭化水素基であり、
    xは1〜500の整数であり、そして
    Dは一般式
    −CR−CR(OH)R11−O(C2aO)11C−R(OH)CR−L−
    を有するポリアルキレンオキシドであり、
    ここでR、R、R、R11、L、aおよびbは前記定義通りである、
    からなる群から選択される、方法。
  15. 前記方法は、50℃〜120℃の範囲の温度で実施される、請求項14に記載の方法。
  16. 前記方法は、1〜12時間の範囲の期間で実施される、請求項14に記載の方法。
  17. 請求項14に記載の方法によって製造された組成物を含むパーソナルケア組成物。
  18. 請求項14に記載の方法によって製造された組成物を含むヘアケアまたはスキンケア組成物。
  19. 架橋ポリアクリレート塩は、水にて3重量%に希釈したとき、25℃で15〜50Pa・s(15,000〜50,000cp)の範囲のブルックフィールド粘度を有する、請求項1に記載の組成物。
  20. 水は、中間ワックス組成物の総重量に基づいて0.3〜5重量%の範囲内である、請求項1に記載の組成物。
  21. 架橋ポリアクリレート塩は、組成物の総重量に基づいて1.46〜48.71重量%の範囲内である、請求項1に記載の組成物。
  22. 架橋ポリアクリレート塩は、組成物の総重量に基づいて46.12〜48.71重量%の範囲内である、請求項1に記載の組成物。
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