BR112013010988B1

BR112013010988B1 - Composição fluida e uso

Info

Publication number: BR112013010988B1
Application number: BR112013010988-2A
Authority: BR
Inventors: Gaudry Anne-Laure; Attali Céline
Original assignee: L'oreal
Priority date: 2010-11-05
Filing date: 2011-10-21
Publication date: 2018-03-13
Also published as: WO2012059348A1; FR2967056B1; ES2733553T3; CN103370042A; FR2967056A1; JP2013541568A; JP6013350B2; CN103370042B; EP2645985A1; BR112013010988A2; US20140030297A1; US9925132B2; EP2645985B1

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO FLUIDA E USO (51) Int.CI.: A61K 8/06; A61K 8/81; A61Q 17/04 (30) Prioridade Unionista: 05/11/2010 FR 1059143, 08/11/2010 US 61/411,210 (73) Titular(es): LOREAL (72) Inventor(es): ANNE-LAURE GAUDRY; CÉLINE ATTALI

1/53 “COMPOSIÇÃO FLUIDA E USO” [001] A presente invenção trata de uma composição fluida, caracterizada pelo fato de que compreende, em um suporte aquoso cosmeticamente aceitável:

(a) pelo menos uma fase graxa;

(b) um sistema fotoprotetor capaz de filtrar a radiação UV;

(c) pelo menos um polímero superabsorvente;

(d) pelo menos um copolímero reticulado de ácido metacrílico e de um acrilato de alquila com C1-C4.

[002] É sabido que as radiações luminosas comprimentos de onda entre 280 nm e 400 nm permitem o escurecimento da epiderme humana e que os raios comprimentos de onda mais particularmente compreendidos entre 280 e 320 nm, conhecidos como raios UV-B, causam eritemas e queimaduras cutâneas que podem prejudicar o desenvolvimento de um bronzeamento natural; essa radiação UV-B precisa, portanto, ser filtrada.

[003] É também fato conhecido que os raios UV-A, comprimentos de onda entre 320 e 400 nm, que provocam o escurecimento da pele, são suscetíveis de provocar alterações adversas, especialmente no caso de peles sensíveis ou de peles continuamente expostas à radiação solar. Os raios UV-A provocam, em particular, uma perda da elasticidade cutânea e o aspecto de rugas que levam ao envelhecimento prematuro da pele. Eles favorecem o desencadeamento da reação eritematosa ou intensificam essa reação no caso de alguns indivíduos, e podem mesmo ser a causa de reações de fototóxicas ou fotoalérgicas. É desejável, portanto, filtrar também a radiação UV-A.

[004] Várias composições cosméticas para a fotoproteção da pele (contra UV-A e/ou UV-B) foram propostas até hoje. As formulações fluidas que permitem uma aplicação fácil por parte do usuário são mais particularmente procuradas.

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2/53 [005] Essas composições de proteção solar fluidas encontram-se frequentemente na forma de uma emulsão, do tipo óleo-em-água (isto é, um suporte cosmeticamente aceitável constituído por uma fase contínua dispersante aquosa e de uma fase descontínua oleosa), que contém, em diversas concentrações, um ou mais agentes filtrantes orgânicos padrão lipófilos e/ou hidrófilos suscetíveis de absorver seletivamente a radiação UV nociva, os quais agentes filtrantes (e suas quantidades) são escolhidos em função do fator de proteção solar desejado, e esse fator de proteção solar (SPF) é expresso matematicamente pela relação entre a dose de radiação UV necessária para atingir o limiar erimatógeno com o agente filtrante UV e a dose de radiação necessária para atingir o limiar erimatógeno sem o agente filtrante UV.

[006] As formulações fluidas aquosas existentes atualmente nos produtos de proteção solar comercializados não conferem um efeito de frescor notável. Para conferir frescor, é possível adicionar um ou mais agentes gelificantes. Entretanto, o uso de certas misturas de agentes gelificantes não permite estabilizar a formulação ou manter sua fluidez. Essa falta de estabilidade pode se traduzem em particular por uma granulação ou separação de fase no caso de uma emulsão ou de um depósito substancial no fundo de um recipiente tal como um tubo.

[007] Continua a existir, portanto, a necessidade de encontrar um sistema gelificante apropriado nos produtos de proteção solar aquosos fluidos, que sejam estáveis durante o armazenamento e fáceis de espalhar, e que confiram um efeito de frescor notável, sem os inconvenientes mencionados acima.

[008] Agora, depois de realizar pesquisas importantes no campo da fotoproteção mencionado acima, a Depositante revelou, de modo surpreendente, que o uso de a combinação de um polímero superabsorvente e de um copolímero reticulado de ácido metacrílico e de um acrilato de alquila em

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3/53 uma composição aquosa fluida que contém pelo menos um sistema para filtrar a radiação UV permite atingir esse objetivo.

[009] A Depositante revelou que composições de proteção solar obtidas com essa combinação particular de polímeros produzem formulações aquosas fluidas que possuem as seguintes propriedades:

- uma textura cremosa, espumante

- frescor notável na aplicação

- frescor persistente após a aplicação

- uma fórmula que é fácil de espalhar.

[010] Essa revelação constitui a base da presente invenção.

[011] Assim, de acordo com um primeiro objeto da presente invenção, é proposta uma composição fluida, caracterizada pelo fato de que compreende, em um suporte aquoso cosmeticamente aceitável:

(a) pelo menos uma fase graxa;

(b) um sistema fotoprotetor capaz de filtrar a radiação UV;

(c) pelo menos um polímero superabsorvente;

[012] De acordo com a presente invenção, o termo sistema fotoprotetor capaz de filtrar a radiação UV designa geralmente qualquer composto ou qualquer combinação de compostos que, por meio de mecanismos que são conhecidos em si pelo fato de absorver e/ou refletir e/ou difundir a radiação UV-A e/ou UV-B, pode impedir, ou pelo menos limitar, o contato da referida radiação com uma superfície (pele, cabelo) sobre a qual esses compostos foram aplicados. Em outras palavras, esses compostos podem ser agentes filtrantes orgânicos fotoprotetores absorvedores de UV ou pigmentos inorgânicos difusores de UV e/ou refletores de UV, e também suas misturas.

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4/53 [013] O termo “cosmeticamente aceitável” significa compatível com a pele e/ou seus fâneros, que possui cor, odor e toque agradáveis, e que não provoca em um suporte qualquer desconforto (ardência, retesamento ou vermelhidão) inaceitáveis suscetíveis de desencorajar o consumidor a usar essa composição.

[014] Para os fins da presente invenção, o termo composição fluida indica uma composição que não está na forma sólida e cuja viscosidade, medida com um viscosímetro Rheomat 180 a 25°C a uma velocidade de rotor de 200 rpm após 10 minutos de rotação, é inferior ou igual a 2 Pa.s, variando de preferência de 0,3 a 1,6 Pa.s e mais particularmente de 0,5 Pa.s a 1,5 Pa.s.

[015] Outro objeto da presente invenção consiste no uso da combinação de um polímero superabsorvente e de um copolímero reticulado de ácido metacrílico e de um acrilato de alquila em uma composição fluida que compreende, em um suporte aquoso cosmeticamente aceitável, pelo menos um sistema fotoprotetor capaz de filtrar a radiação UV, como um agente para conferir frescor e/ou como um estabilizante para a composição.

[016] Mais características, aspectos e vantagens da presente invenção aparecerão com a leitura da descrição detalhada a seguir.

Polímero Superabsorvente [017] Entende-se por “polímero superabsorvente”, um polímero que está apto em seu estado seco a absorver espontaneamente pelo menos 20 vezes seu próprio peso de fluido aquoso, em particular água e em especial água destilada. Esses polímeros superabsorventes estão descritos na obra Absorvent polymer technology, Studies in polymer science 8 de L. BrannonPappas e R. Harland, published by Elsevier, 1990.

[018] Esses polímeros possuem uma grande capacidade de absorção e de retenção da água e de fluidos aquosos. Após a absorção do líquido aquoso, as partículas do polímero assim embebidas de fluido aquoso permanecem

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5/53 insolúveis no fluido aquoso e conservam assim seu estado particular individualizado.

[019] O polímero superabsorvente pode ter uma capacidade de absorção de água que varia de 20 a 2000 vezes seu próprio peso (ou seja, 20 g a 2000 g de água absorvida por grama de polímero absorvente), de preferência de 30 a 1500 vezes, e mais preferencialmente de 50 a 1000 vezes. Essas características de absorção de água são definidas nas condições normais de temperatura (25°C) e de pressão (760 mm Hg, ou seja, 100 000 Pa) e para água destilada.

[020] O valor da capacidade de absorção de água de um polímero pode ser determinada dispersando 0,5 g de polímero(s) em 150 g de uma solução de água, esperando 20 minutos, filtrando solução não absorvida em um filtro de 150 pm durante 20 minutos e pesando a água não absorvida.

[021] O polímero superabsorvente utilizado na composição da presente invenção apresenta-se em forma de partículas, que, depois de hidratadas, incham formando esferas moles que possuem um tamanho médio numérico de 10 pm a 1000 pm.

[022] De preferência, o polímero superabsorvente apresenta um tamanho médio em numero inferior ou igual a 100 pm, de preferência inferior ou igual a 50 pm, variando por exemplo de 10 a 100 pm.

[023] De preferência, os polímeros superabsorventes utilizados na presente invenção apresentam-se em forma de partículas esféricas.

[024] Os polímeros superabsorventes utilizados na presente invenção são de preferência homo- ou copolímeros acrílicos reticulados, de preferência neutralizados, que se apresentam em forma particular.

[025] Podem ser citados em particular os polímeros absorventes escolhidos entre:

- os poliacrilatos de sódio reticulados como por exemplo, os

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6/53 comercializados com os nomes Octacare X100, X110 e RM100 pela Avecia, os comercializados com os nomes Flocare GB300 e o Flosorb 500 pela SNF, os comercializados com os nomes Luquasorb 1003, Luquasorb 1010, Luquasorb 1280 e Luquasorb 1110 pela BASF, os comercializados com os nomes Water Lock G400 e G430 (nome INCI: Acrylamide/Sodium acrylate copolymer) pela Grain Processing, ou ainda AQUA KEEP 10 SH NF proposto pela Sumitomo Seika,

- os amidos enxertados por um polímero acrílico (homopolímero ou copolímero) e em particular pelo poliacrilato de sódio, tais como os comercializados com os nomes Sanfresh ST-100C, ST100MC, IM-300MC pela Sanyo Chemical Industries (nome INCI: Sodium polyacrylate Starch),

- os amidos hidrolisados enxertados por um polímero acrílico (homopolímero ou copolímero) e em particular o copolímero acriloacrilamida/acrilato de sódio, como os comercializados com os nomes Water Lock A-240, A-180, B-204, D-223, A-100, C-200, D-223, pela Grain Processing (nome INCI: Starch/acrylamide/sodium acrylate copolymer),

- os polímeros à base de amido, de goma e de derivado celulósicos, tais como o que contém amido, goma de guar e caboximetil celulose de sódio, comercializado com o nome Lysorb 220 pela Lysac,

- e suas misturas.

[026] De preferência, o polímero superabsorvente é escolhido entre os poliacrilatos de sódio reticulados, de preferência em forma de partículas que possuem um tamanho médio (ou diâmetro médio) em número inferior ou igual a 100 mícrons, de preferência ainda em forma de partículas esféricas. Esses polímeros possuem de preferência uma capacidade de absorção de água de 10 a 100 g/g, de preferência de 20 a 80 g/g e mais preferencialmente ainda de 50 a 70 g/g.

[027] O polímero superabsorvente pode estar presente na

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7/53 composição da presente invenção em um teor de matéria ativa que varia, por exemplo, de 0,1% a 2% em peso, de preferência de 0,5% a 1,5% em peso e mais particularmente de 0,5% a 1% em peso em relação ao peso total da composição.

Copolímero Reticulado de Ácido Metacrílico e de um Acrilato de Alquila com C1-C4 [028] Uma das características essenciais da presente invenção é a presença de um copolímero reticulado de ácido metacrílico e de um acrilato de alquila com C1-C4.

[029] O ácido metacrílico está presente, de preferência, em quantidades que variam de 20% a 80% em peso, mais particularmente de 25% a 70% em peso e mais particularmente ainda de 35% a 65% em peso em relação ao peso total do copolímero.

[030] O acrilato de alquila está de preferência presente em quantidades que variam de 15% a 80% em peso, mais particularmente de 25% a 75% em peso e mais particularmente ainda de 35% a 65% em peso em relação ao peso total do copolímero. Ele é escolhido especialmente entre o acrilato de metila, o acrilato de etila e o acrilato de butila e mais particularmente o acrilato de etila.

[031] Esse copolímero é de preferência parcial ou totalmente reticulado com pelo menos um agente de reticulação padrão insaturado polietilenicamente insaturado, por exemplo, polialquenil éteres de sacarose ou de polióis, dialil ftalatos, divinilbenzeno, alil (met)acrilato, etileno glicol di(met)acrilato, metilenobisacrilamida, trimetilolpropano tri(met)acrilato, dialil itaconato, dialil fumarato, dialil maleato, (met)acrilato de zinco, e derivatives de óleo de rícino ou poliol fabricados a partir de ácidos carboxílicos insaturados. O teor do agente de reticulação varia geralmente de 0,01% a 5% em peso, de preferência de 0,03% a 3% em peso e mais particularmente ainda de 0,05% a

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1% em peso em relação ao peso total do copolímero.

[032] De acordo com uma forma particularmente preferida, o copolímero da presente invenção pode especialmente estar na forma de uma dispersão em água. O tamanho médio das partículas do copolímero na dispersão situa-se geralmente entre 10 e 500 nm, de preferência entre 20 e 200 nm e mais preferencialmente de 50 a 150 nm.

[033] Pode ser citado, em particular, o copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etila reticulado vendido pela Noveon com o nome comercial Carbopol Aqua SF1.

[034] A concentração de copolímero de varia preferência de 0,01% a 1% em peso de matéria ativa em relação ao peso total da composição, de preferência de 0,1% a 0.6% em peso de matéria ativa em relação ao peso total da composição e de preferência de 0,15% a 0,3% em peso de matéria ativa em relação ao peso total da composição.

Sistema Fotoprotetor [035] De acordo com a presente invenção, o sistema fotoprotetor pode ser formado de um ou mais agentes filtrantes orgânicos hidrófilos, lipófilos ou insolúveis e/ou um ou mais pigmentos inorgânicos. Ele será preferencialmente formado de pelo menos um agente filtrante UV orgânico hidrófilo, lipófilo ou insolúvel.

[036] Os agente filtrantes orgânicos são escolhidos, em particular, entre os derivados cinâmicos; os antranilatos; os derivados salicílicos; os derivados de dibenzoilmetano; os derivados de benzilidenocânfora; os derivados de benzofenona; os derivados de β,β-difenilacrilato; os derivados de triazina; os derivados de benzotriazol; os derivados de benzalmalonato, em particular os que são mencionadas na patente US 5 624 663; os derivados de benzimidazol; as imidazolinas; os derivados de bis-benzazolila, tais como os descritos nas patentes EP 669 323 e

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US 2 463 264; os derivados do ácido p-aminobenzoico (PABA); os derivados de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol), tais como descritos nos pedidos US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 e EP 893 119; os derivados de benzoxazol, tais como descritos nos pedidos de patente EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 e DE 101 62 844; os polímeros filtrantes e os silicones filtrantes, tais como os descritos em particular no pedido WO 93/04665; os dímeros à base de α-alquilestireno, tais como os descritos no pedido de patente DE 198 55 649; os 4,4-diarlbutadienos, tais como os descritos nos pedidos de patentes EP 0 967 200, DE 19746654, DE 19755649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 e EP 133 981; os derivados de merocianina tais como os descritos nos pedidos de patentes WO 04/006 878, WO 05/058 269 e WO 06/032 741; e suas misturas.

[037] Como exemplos de agentes fotoprotetores orgânicos adicionais podem ser citados os que são designados a seguir pelos seus nomes INCI:

Derivados Cinâmicos

Etilhexil Metoxicinamato vendido em particular com o nome comercial Parsol MCX pela Hoffmann LaRoche,

Isopropil metoxicinamato,

Isoamil metoxicinamato vendido com o nome comercial Neo Heliopan E 1000 pela Haarmann & Reimer,

DEA Metoxicinamato,

Diisopropil metilcinamato,

Gliceril etilhexanoato dimetoxicinamato

Derivados de Dibenzoilmetano

Butilmetoxiidibenzoilmetano vendido em particular com o nome comercial Parsol 1789 pela Hoffmann LaRoche,

Isopropildibenzoilmetano.

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Derivados do Ácido Para-Aminobenzoico

PABA,

Etil PABA,

Etil dihidroxipropil PABA,

Etilhexil dimetil PABA vendido em particular com o nome Escalol

507 pela ISP,

Gliceril PABA,

PEG-25 PABA vendido com o nome Uvinul P25 pela BASF.

Derivados Salicílicos

Homossalato vendido com o nome Eusolex HMS pela Rona/EM

Industries,

Etilhexil salicilato vendido com o nome Neo Heliopan OS pela Haarmann and Reimer,

Dipropilenoglicol Salicilato vendido com o nome Dipsal pela

Scher,

TEA Salicilato, vendido com o nome Neo Heliopan TS pela Haarmann & Reimer.

Derivados de β,β-Difenilacrilato

Octocrileno vendido em particular com o nome comercial Uvinul N539 pela BASF,

Etocrileno, vendido em particular com o nome comercial Uvinul N35 pela BASF.

Derivados de Benzofenona

Benzofenona-1, vendida com o nome comercial Uvinul 400 pela

BASF,

Benzofenona-2, vendida com o nome comercial Uvinul D50 pela

BASF,

Benzofenona-3 ou oxibenzona, vendida com o nome comercial

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Uvinul M40 pela BASF,

Benzofenona-4, vendida com o nome comercial Uvinul MS40 pela

BASF,

Benzofenona-5,

Benzofenona-6, vendida com o nome comercial Helisorb 11 pela

Norquay,

Benzofenona-8, vendida com o nome comercial Spectra-Sorb UV24 pela American Cyanamid,

Benzofenona-9, vendida com o nome comercial Uvinul DS-49 pela

BASF,

Benzofenona-12, n-hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, vendido com o nome comercial Uvinul A+ ou na forma de uma mistura com octil metoxicinamato com o nome comercial Uvinul A + B pela BASF

Derivados do Benzilideno Cânfora

3- Benzilidenocânfora fabricado com o nome Mexoryl SD pela

Chimex,

4- Metilbenzilidenocânfora vendido com o nome Eusolex 6300 pela

Merck,

Ácido sulfônico de benzilideno cânfora fabricado com o nome Mexoryl SL pela Chimex,

Metossulfato de benzalcônio cânfora fabricado com o nome Mexoryl SO pela Chimex,

Ácido sulfônico de tereftalilideno dicânfora fabricado com o nome Mexoryl SX pela Chimex,

Poliacrilamidometil benzilideno cânfora fabricado com o nome

Mexoryl SW pela Chimex

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Derivados do Fenil Benzimidazol

Ácido fenilbenzimidazol sulfônico vendido em particular com o nome comercial Eusolex 232 pela Merck,

Tetrassulfonato fenil dibenzimidazol dissódico vendido com o nome comercial Neo Heliopan AP Haarman and Reimer.

Derivados de fenilbenzotriazol

Drometrizol trissilozano vendido com o nome Silatrizol pela Rhodia Chimie,

Metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol vendido em forma sólida com o nome comercial Mixxim BB/100 pela Fairmount Chemical, ou em forma micronizada em dispersão aquosa com o nome comercial Tinosorb M pela Ciba Specialty Chemicals.

Derivados de Triazina

- Bis-Etil-hexiloxifenol Metoxifenil Triazina vendida com o nome comercial Tinosorb S pela Ciba Geigy,

-Etil-hexiltriazona vendida em particular com o nome comercial Uvinul T150 pela BASF,

- Dietilhexilbutamido triazona vendida com o nome comercial Uvasorb HEB pela Sigma 3V,

2.4.6- tris(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina

2.4.6- tris(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina,

2.4- bis(n-butil 4’-aminobenzoato)-6-(aminopropiltrissiloxano)-striazina,

2.4- bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’aminobenzoato)-s-triazina,

- os agentes filtrantes triazina simétricos descritos na patente US 6,225,467, no pedido WO 2004/085412 (ver compostos 6 e 9) ou no documento “Symmetrical Triazine Derivatives” IP.COM Journal, IP. COM INC

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West Henrietta NY, US (20 de setembro de 2004), em particular as 2,4,6-tris(bifenil)-1,3,5-triazinas (em particular a 2,4,6-tris(bifenil-4-il-1,3,5-triazina) e a

2,4,6-tris(terfenil)-1,3,5-triazina que está também descrita nos pedidos de patente WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/35 007, WO 2006/034992, WO 2006/034985).

Derivados Antranílicos

Mentil antranilato vendido com o nome comercial Neo Heliopan MA pela Haarmann and Reimer.

Derivados de Imidazolinas

Etilhexil Dimetoxibenzilideno Dioxoimidazolina Propionato.

Derivados de benzalmalonato

Poliorganossiloxano que compreende grupos funcionais benzalmalonato, tais como o Polissilicone-15, vendido com o nome comercial Parsol SLX pela Hoffmann-LaRoche.

Derivados de 4,4-Diarilbutadieno

1,1-dicarboxi-(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.

Derivados de Benzoxazol

2,4-bis-[5,1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino]-6-(2-etilhexil)-imino-1,3,5-triazina vendida com o nome Uvasorb K24 pela Sigma 3V e suas misturas.

Os agentes filtrantes orgânicos preferidos são escolhidos entre:

Etilhexil metoxicinamanto,

Etilhexilsalicilato,

Homossalato,

Butilmetoxidibenzoilmetano,

Octocrileno,

Ácido fenilbenzimidazol,

Benzofenona-3,

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Benzofenona-4,

Benzofenona-5, n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato,

4-Metilbenzilidenocânfora,

Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora,

Tetrassulfonato Fenil Dibenzimidazl Dissódico,

Metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutil-fenol,

Bis(etilhexiloxifenol)metoxfeniltriazina,

Etilhexil triazona,

Dietilhexilbutamidotriazona,

2.4.6- T ris(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina,

2.4.6- Tris(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina,

2.4- Bis(n-butil 4’-aminobenzoato)-6-(aminopropilttrissiloxano)-striazina,

2.4.6- Tris(bifenil-4-il)-1,3,5-triazina,

2.4.6- T ris(terfenil)-1,3,5-triazina,

Drometrizol trissiloxano,

Polissilicone-15,

1,1-Dicarboxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-dfenilbutadieno,

2.4- Bis[5-1 (dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)imino]-6-(2etilhexil)imino-1,3,5-triazina, e suas misturas.

[038] Os agentes filtrantes UV inorgânicos usados de acordo com a presente invenção são pigmentos de óxidos metálicos. Mais preferencialmente, os agentes filtrantes UV minerais da presente invenção são pigmentos de óxidos metálicos com um tamanho de partícula elementar médio

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15/53 inferior ou igual a 500 nm, mais preferencialmente entre 5 nm e 500 nm e mais preferencialmente ainda entre 10 nm e 100 nm, e preferencialmente entre 15 e 50 nm.

[039] Eles podem ser escolhidos em particular entre óxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de zircônio e óxido de cério, ou suas misturas.

[040] Esses pigmentos de óxidos metálicos revestidos ou não revestidos estão descritos em particular no pedido de patente EP-A-0 518 773. Os pigmentos comerciais que podem ser citados incluem os produtos vendidos pelas empresas Kemira, Tayca, Merck e Degussa.

[041] Os pigmentos de óxidos metálicos podem ser revestidos ou não revestidos.

[042] Os pigmentos revestidos são pigmentos que foram submetidos a um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica compostos tais como aminoácidos, cera de abelhas, ácidos graxos, álcoois graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, sódio, potássio, zinco, ferro ou sais de alumínio de ácidos graxos, alcóxidos metálicos (de titânio ou alumínio) de polietileno, silicones, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silicone, óxidos metálicos ou hexametafosfato de sódio.

[043] Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio que foram revestidos:

com sílica tais como o produto Sunveil da Ikeda

- com silica e óxido de ferro, tal como o produto Sunveil F da

Ikeda,

- com silica e alumina, tais como os produtos “Microtitanium Dioxide MT 500 SA” e “Microtitanium Dioxide MT 100 SA” da Tayca e Tioveil da Tioxide,

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16/53

- com alumina, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (B) e Tipaque TTO-55 (A) da Ishihara e UVT 14/4 da Kemira,

- com alumina e estearato de alumínio, tal como o produto “Microtitanium Dioxide” MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z e MT-01 da Tayca, os produtos Solaveil CT-10 W e Solaveil CT 100 da Uniqema e o produto Eusolex T-AVO da Merck,

- com silica, alumina e ácido algínico, tal como o produto MT-100 AQ da Tayca,

- com alumina e laurato de alumínio, tal como o produto “Microtitanium Dioxide MT 100 S” da Tayca,

- com óxido de ferro e estearato de ferro, tal como o produto “Microtitanium Dioxide MT 100 F” da Tayca,

- com óxido de zinco e estearato de zinco, tal como o produto BR351 da Tayca,

- com silica e alumina e tratado com um silicone, tais como os produtos “Microtitanium Dioxide MT 600 SAS”, “Microtitanium Dioxide MT 500 SAS” ou “Microtitanium Dioxide MT 100 SAS” da Tayca,

- com silica, alumina e estearato de alumínio e tratado com um silicone, tal como o produto STT-30-DS da Titan Kogyo,

- com silica e tratado com um silicone, tal como o produto UVTitan X 195 da Kemira,

- com alumina e tratado com um silicone, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (S) da Ishihara ou UV Titan M 262 da Kemira,

- com trietanolamina, tal como o produto STT-65-S da Titan

Kogyo,

- com ácido esteárico, tal como o produto Tipaque TTO-55 (C) da

Ishihara,

- com hexametafosfato de sódio, tal como o produto

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17/53 “Microtitanium Dioxide MT” 150 W da Tayca.

- TiO2 tratado com octilmetilssilano, vendido com o nome comercial T 805 pela Degussa Silices,

- TiO2 tratado com um polidimetilssiloxano, vendido com o nome comercial 70250 Cardre UF TiO2SI3 pela Cardre,

- TiO2anatase/rutilo tratado com um polidimetilhidrogenossilano, vendido com o nome comercial “Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic” pela Color Techniques.

[044] Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são vendidos, por exemplo, pela Tayca com o nome comerciais “Microtitanium Dioxide MT 500 B” ou “Microtitanium Dioxide MT 600 B”, pela Degussa com o nome P 25, pela Wacker com o nome “Transparent Titanium oxide PW”, pela Miyoshi Kasei com o nome UFTR, pela Tomen com o nome ITS e pela Tioxide com o nome Tioveil AQ.

[045] Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo:

- os que são vendidos com o nome Z-Cote pela Sunsmart;

- os que são vendidos com o nome Nanox pela Elementis;

- os que são vendidos com o nome Nanogard WCD 2025 pela Nanofase Technologies.

[046] Os pigmentos óxido de zinco revestidos são, por exemplo:

- os que são vendidos com o nome “Zinc Oxide CS-5” pela Toshibi (ZnO revestidos com polymetilhidrogenossiloxano);

- os que são vendidos com o nome “Nanogard Zinc Oxide FN” pela Nanofase Technologies (como uma dispersão a 40% em Finsolv TN, benzoato de alquila com C12-C15);

- os que são vendidos com o nome Daitopersion ZN-30 e Daitopersion ZN-50 pela Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano

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18/53 /polidimetilsiloxano oxietilenado, que contêm 30% ou 50% de óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetilhidrogenossiloxano);

- os que são vendidos com o nome NFD Ultrafine ZnO pela Daikin (ZnO revestidos com fostato de perfluoroalquila e copolímero à base de perfluoroalquietila em dispersão em ciclopentassiloxano);

- os que são vendidos com o nome SPD-Z1 pela Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado com silicone, disperso em ciclodimetilssiloxano);

- os que são vendidos com o nome Escalol Z100 pela ISP (ZnO tratado com alumina disperso na mistura metoxicinamato de etilhexila/ copolímero PVP-hexadeceno/meticona);

- os que são vendidos com o nome Fuji ZnO-SMS-10 pela Fuji Pigment (ZnO revestidos com silica e polimetilsilsesquioxano);

- os que são vendidos com o nome Nanox Gel TN pela Elementis (ZnO disperso a uma concentração de 55% em benzoato de alquila com C12C15 com policondensado de ácido hidroxiesteárico).

[047] Os pigmentos óxido de cério não revestidos são vendidos com o nome “Colloidal Cerium Oxide” pela Rhône-Poulenc.

[048] Os nanopigmentos de óxido de ferro não revestidos são vendidos, por exemplo, pela Arnaud com o nomes Nanogard WCD 2002 (FE 45B), Nanogard Ferro FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ e Nanogard WCD 2006 (FE 45R) ou pela Mitsubishi com o nome TY-220.

[049] Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são vendidos, por exemplo, pela Arnaud com o nomes Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN), Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556), Nanogard FE 45 BL 345 e Nanogard FE 45 BL ou pela BASF com o nome “Transparent Iron Oxide”.

[050] Podem igualmente ser citadas as misturas de óxidos metálicos, em particular de dióxido de titânio e de dióxido de cério, como a

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19/53 mistura equiponderal de dióxido de titânio e de dióxido de cério revestidos de sílica, vendida pela Ikeda com o nome Sunveil A, bem como a mistura de dióxido de titânio e de dióxido de zinco revestido de alumina, de sílica e de silicone tal como o produto M 261 vendido pela Kemira ou revestido de alumina, de sílica e de glicerina tal como o produto M 211 vendido pela Kemira.

[051] De acordo com a presente invenção, os pigmentos de óxido de titânio revestidos ou não revestidos são particularmente preferidos.

[052] O sistema fotoprotetor de acordo com a presente invenção está de preferência presente nas composições de acordo com a presente invenção em um teor que varia de 0,1% a 40% em peso e em particular de 5% a 25% em peso em relação ao peso total da composição.

Fase Graxa [053] A fase graxa da composições da presente invenção compreende pelo menos uma substância graxa e de preferência pelo menos um óleo.

[054] As substância graxas podem ser formadas a partir de um óleo ou de uma cera diferentes das ceras apolares tais como definidas acima, ou suas misturas. O termo óleo indica um composto que é líquido à temperatura ambiente. O termo cera indica um composto que é sólido ou substancialmente sólido à temperatura ambiente e cujo ponto de fusão é geralmente superior a 35°C.

[055] Quando as composições da presente invenção forem emulsões óleo em água, a proporção da fase graxa é de preferência de 5% a 50% em peso e mais preferencialmente de 10% a 40% em peso em relação ao peso total da composição.

[056] Quando as composições da presente invenção forem emulsões água-em-óleo, a proporção da fase graxa é de preferência de 30% a

70% e preferencialmente de 40% a 60% para uma emulsão inversa.

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20/53 [057] Como óleos que podem estar presentes na fase graxa das composições da presente invenção, podem ser citados os óleos minerais (parafina); os óleos vegetais (óleo de amêndoas doces, óleo de macadâmia, óleo de sementes de groselha negra ou óleo de jojoba), álcoois graxos, amidas graxas (tais como o isopropil lauroil sarcosinato vendido com o nome Eldew SL-205 pela Ajinomoto), os ácidos ou os ésteres graxos (por exemplo, benzoato de alquila com C12-C15 vendido com o nome comercial Finsolv TN ou Witconol TN pela Witco, o lanolato de isopropila, os triglicerídeos, incluindo os triglicerídeos do ácido cáprico/caprílico, o dicaprilil carbonato vendido com o nome Cetiol CC pela Cognis), os ésteres e éteres graxos oxietilenados ou oxipropilenados; os óleos siliconados (ciclometicona ou polidimetilssiloxanos (PDMS)), os óleos fluorados e os polialquilenos.

[058] Como compostos cerosos podem ser citados a cera de carnaúba, a cera de abelhas, o óleo de rícino hidrogenado, as ceras de polietileno e as ceras de polimetileno, por exemplo, o produto vendido com o nome Cirebelle 303 pela Sasol.

Aditivos [059] As composições aquosas de acordo com a presente invenção podem também compreender adjuvantes cosméticos padrão escolhidos, em particular, entre os solventes orgânicos, os espessantes iônicos ou não-iônicos, hidrófilos ou lipófilos, os amaciantes, os umectantes, os opacificantes, os estabilizantes, os emolientes, os silicones, os antiespumantes, os perfumes, os agentes conservantes, os tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, zwitteriônicos ou anfóteros, os agentes ativos, as cargas, polímeros, os propelentes, os agentes acidificantes ou basificantes ou qualquer outro ingrediente habitualmente usado em cosmética e/ou dermatologia.

[060] Entre os solventes orgânicos, podem ser citados os álcoois

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21/53 e polióis inferiores. Estes últimos podem ser escolhidos entre os glicóis e os éteres de glicol, tais como o etileno glicol, o propileno glicol, o butileno glicol, o dipropileno glicol, ou o dietileno glicol.

[061] Como espessantes hidrófilos, podem ser citados os polímeros carboxivinílicos tais como os produtos Carbopol (carbômeros) e os produtos Pemulen (Copolímero acrilato/C10-C30-alquilacrilato); as poliacrilamidas como, por exemplo, os copolímeros reticulados vendidos com os nomes Sepigel 305 (nome C.T.F.A.: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nome C.T.F.A.: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) pela SEPPIC; os polímeros e copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico, eventualmente reticulados e/ou neutralizados, como o poli(ácido-2acrilamido 2-metilpropano sulfônico) vendido pela Hoechst com o nome comercial “Hostacerin AMPS” (nome CTFA: ammonium polyacryloyldimethyl taurate) ou o Simulgel 800 vendido pela SEPPIC (nome CFTA: sodium polyacryloyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); os copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanossulfônico e de hidroxietil acrilato como o Simulgel NS e o Sepinov EMT 10 vendido pela SEPPIC; os derivados celulósicos tais como a hidroxietilcelulose; os polissacarídeos e em particular as gomas tais como a goma xantana e suas misturas.

[062] Como espessantes lipófilos, podem ser citados os polímeros sintéticos tais como os poli(C10-C30 alquil acrilatos) vendidos com os nomes Intelimer IPA 13-1 e Intelimer IPA 13-6 pela Landec. ou ainda as argilas modificadas tais como a hectorita e seus derivados, como os produtos comercializados com os nomes de Bentone.

[063] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados para escolher o ou os eventuais compostos adicionais citados acima e/ou suas quantidades de modo que as propriedades vantajosas

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22/53 intrinsecamente ligadas às composições de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas.

[064] As composições de acordo com a presente invenção podem ser preparadas de acordo com as técnicas bem conhecidas do técnico no assunto. Elas podem se apresentar em particular na forma de emulsão, simples ou complexa (O/A, A/O, O/A/O ou A/O/A tal como um leite; na forma de uma loção. Elas podem eventualmente ser condicionadas em aerossol e podem estar na forma de um spray.

[065] As composições de acordo com a presente invenção estão de preferência na forma de uma emulsão óleo-em água ou água-em-óleo, mais particularmente na forma de emulsões óleo- em-água.

[066] As emulsões contêm geralmente pelo menos um emulsificante escolhido entre os emulsificantes anfóteros, aniônicos, catiônicos e não-iônicos, usados sozinhos ou em mistura. Os emulsificantes são apropriadamente escolhidos de acordo com a emulsão a ser obtida A/O ou O/A). As emulsões podem também conter estabilizantes de outros tipos, por exemplo, cargas, ou polímeros gelificantes ou espessantes.

[067] Como tensoativos emulsionantes que podem ser utilizados para a preparação das emulsões O/A, podem ser citados, por exemplo, os alquil ésteres ou éteres de sorbitano, de glicerol ou de açúcares; os tensoativos siliconados como os dimeticona copolióis tais como a mistura de ciclometicona e de dimeticona copoliol, vendida com o nome “DC 5225 C” pela Dow Corning, e os alquil-dimeticona copolióis tais como o Laurilmeticona copoliol vendido com o nome Dow Corning 5200 Formulação Aid pela Dow Corning; o cetil dimeticona copoliol tal como o produto vendido com o nome Abil EM 90R pela Goldschmidt e a mistura de cetil dimeticona copoliol, de isoestearato de poliglicerol (4 mols) e de laurato de hexila vendida com o nome ABIL WE O9

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23/53 pela Goldschmidt. Podem também ser acrescentados a eles um ou mais coemulsionantes, que, de modo vantajoso, podem ser escolhidos no grupo que compreende os ésteres alquilados de poliol.

[068] Como ésteres alquilados de poliol, podem ser citados em particular os ésteres de polietilenoglicol como o PEG-30 Dipoli-hidroxiestearato tal como o produto comercializado com o nome Arlacel P135 pela ICI [069] Como ésteres de glicerol e/ou de sorbitano, podem ser citados, por exemplo, o isoestearato de poliglicerol, tal como o produto comercializado com o nome Isolan GI 34 pela Goldschmidt; o isoestearato de sorbitano, tal como o produto comercializado com o nome Arlacel 987 pela ICI; o isoestearato de sorbitano e o glicerol, tal como o produto comercializado com o nome Arlacel 986 pela ICI, e suas misturas.

[070] Para as emulsões O/A, podem ser citados, por exemplo, como emulsionantes, os emulsionantes não iônicos tais como os ésteres de ácidos graxos e de glicerol oxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados); os ésteres de ácidos graxos e de sorbitano oxialquilenados; os ésteres de ácidos graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados) como a mistura PEG-100 Estearato/ Estearato de Glicerila comercializada, por exemplo, pela ICI com o nome Arlacel 165; os éteres de álcoois graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); os ésteres de açúcares como o estearato de sucrose; os éteres de álcool graxo e de açúcar, em particular os alquilpoliglicosídeos (APG) tais como o decilglicosídeo e o laurilglicosídeo comercializados, por exemplo, pela Henkel com as respectivas denominações de Plantaren 2000 e Plantaren 1200, o cetoestearilglicosídeo eventualmente em mistura com o álcool cetoestearílico, comercializado, por exemplo, com o nome Montanov 68 pela Seppic, com o nome Tegocare CG90 pela Goldschmidt e com o nome Emulgade KE3302 pela Henkel, bem como o araquidil glicosídeo, por exemplo, em forma da mistura de

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24/53 álcoois araquídico e beênico e de araquidilglicosídeo comercializado com o nome Montanov 202 pela Seppic. De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a mistura do alquilpoliglicosídeo tal como definida acima com o álcool graxo correspondente pode estar em forma de uma composição autoemulsionante, como descreve, por exemplo, o documento WO-A-92/06778.

[071] De acordo com um modo de realização particular, a composição compreende pelo menos um emulsificante escolhido entre as inulinas hidrófobas modificadas.

[072] De acordo com a presente invenção, o termo “inulina modificada hidrófoba” designa, em particular, uma inulina modificada por cadeias hidrófobas, em particular modificada por enxerto de cadeias hidrófobas no esqueleto hidrófilo da referida inulina.

[073] A inulina pertence à familia dos frutanos essencialmente lineares cujas unidades frutose estão em sua maioria ligadas por ligações β-2-1.

[074] A inulina pode ser obtida, por exemplo, a partir de chicória, de dália ou de tupinambores. De preferência, a inulina utilizada na composição de acordo com presente invenção é obtida, por exemplo, a partir de chicória.

[075] As inulinas, utilizadas nas composições de acordo com presente invenção são hidrófobas modificadas. Em particular, elas são obtidas por enxerto de cadeias hidrófobas no esqueleto hidrófilo do frutano.

[076] As cadeias hidrófobas suscetíveis de serem enxertadas na cadeia principal do frutano podem em particular ser cadeias hidrocarbonadas lineares ou ramificadas, saturadas ou insaturadas, que possuem de 1 a 50 átomos de carbono, tais como os grupos alquila, arilalquila, alquilarila, alcoileno; grupos divalentes cicloalifáticos ou cadeias

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25/53 organopolissiloxanos. Essas cadeias hidrocarbonadas ou organopolissiloxanos podem em particular compreender uma ou mais funções éster, amida, uretano, carbamato, tiocarbamato, ureia, tioureia, e/ou sulfonamida tais como em particular metilenodiciclo-hexila e isoforona; ou grupos divalentes aromáticos tais como fenileno.

[077] Em particular, a inulina apresenta um grau de polimerização de 2 a aproximadamente 1000 e de preferência de 2 a aproximadamente 60, e um grau de substituição inferior a 2 com base em uma unidade frutose.

[078] De acordo com um modo preferido de realização, as cadeias hidrófobas apresentam pelo menos um grupo carbamato de alquila de fórmula R-NH-CO- na qual R é um grupo alquila que possui de 1 a 22 átomos de carbono.

[079] De acordo com um modo mais particularmente preferido de realização, as cadeias hidrófobas são grupos lauril carbamato.

[080] Em particular, como ilustrações não limitativas de inulinas hidrófobas modificadas que podem ser usadas nas composições, podem ser citadas a estearoil inulina, tais como as que são vendidas com o nomes Lifidrem INST pela Engelhard e Rheopearl INS pela Ciba; a palmitoil inulina; a undecilenoil inulina, tais como as que são vendidas com o nomes Lifidrem INUK e Lifidrem INUM pela Engelhard; e carbamato lauril inulina, tal como o produto vendido com o nome Inutec SP1 pela Orafti.

[081] Em particular, a título ilustrativo e não limitativo das inulinas modificadas hidrófobas que podem ser utilizadas nas composições de acordo com presente invenção, podem ser citadas a estearoil inulina tal como as que são vendidas com os nomes Lifidrem INST pela Engelhard e Rheopearl INS pela Ciba; a palmitoil inulina; a undecilenoil inulina tal como as que são vendidas com os nomes Lifidrem INUK e Lifidrem INUM pela

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Engelhard; e a inulina lauril carbamato tal como o que é vendido com o nome Inutec SP1 pela Orafti.

[082] O teor de inulina hidrófoba modificada na composição da presente invenção pode variar de 0,01% a 20% em peso, de preferência de 0,01% a 10% em peso, de preferência de 0,05% a 10% em peso, em particular de 0,1% a 10% em peso, de preferência de 0,1% a 5% em peso e mais preferencialmente ainda de 0,1% a 1% em peso (de matéria ativa) em relação ao peso total da referida composição.

[083] De acordo com um modo particular de realização, a composição compreende pelo menos um emulsificante escolhido entre os tensoativos gêmeos que compreende duas unidades de tensoativos idênticas ou diferentes, cada uma delas formada de uma cabeça hidrófila e de uma cauda hidrófoba e ligadas entre si, através das cabeças hidrófilas, por um grupo espaçador. Tais tensoativos estão especialmente descritos no pedido de patentes DE 199 43 681, DE 199 43 668, DE 42 27 391 e DE 196 08 117; JP-A-11-60437; JP-A-8-311 003; EP 0 697 244; EP 0 697 245; EP 0 708 079; DE 196 22 612 e JP-A 10-17593; WO 03/024 412; US 5 863 886; WO 96/25388; WO 96/14926; WO 96/16930; WO 96/25384; WO 97/40124; WO 97/31890; DE 197 50 246; DE 197 50 245; DE 196 31 225; DE 196 47 060. Para uma descrição detalhada das diversas estruturas químicas e de suas propriedades fisicoquímicas, podem ser consultadas as seguintes publicações:

Milton J. Rosen, Gemini Tensoativos, Properties of tensoative molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups, Cosmetics & Toiletries Magazine, vol. 113, Dezembro de 1998, páginas 49-55,

Milton J. Rosen, Recent Developments in Gemini Tensoatives,

Allured's Cosmetics & Toiletries magazine, Julho de 2001, vol. 116, No. 7,

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27/53 páginas 67-70.

[084] Entre os tensoativos diméricos acima podem ser citados os tensoativos aniônicos que correspondem à fórmula (I) (I) °γ^Ν’^ΚΝγ°

R¹

R³ em que

R¹ e R³ representam um grupo alquila linear com Cs-Ci6,

R² representa um grupo alquila com C2-C8,

X e Y representam, cada um, um grupo (C2H4O)x-RF com x = 10-15, e RF = -SO3M em que M representa um átomo de metal alcalino. [085] Um tensoativo gêmeo preferido dessa família é um composto aniônico de PEG-15 dicocoiletilenodiamina sulfato de sódio (nome INCI) de fórmula:

, II cocoyl—C—N (PEG-15)—SO₃Na

CH₂

I

CH₂ , I cocoyl C N^_(pEG__|5)__S0^_Na

O [086] O tensoativo gêmeo pode ser usado, por exemplo, nas seguintes misturas vendidas pela Sasol com 0 nome Ceralution® • Ceralution® H: Álcool Beenílico, Estearato de Glicerila, Citrato de Glicerila Estearato e PEG-15 dicocoiletilenodiamina sulfato de sódio, • Ceralution® F: Lauroil Lactilato de Sódio e PEG-15 dicocoiletilenodiamina sulfato de sódio, • Ceralution® C: Aqua, Triglicerídeo Cáprico/Caprílico, Glicerina, Ceteareth-25, PEG-15 dicocoiletilenodiamina sulfato de sódio, Lauroil Lactilato

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28/53 de Sódio, Álcool Beenílico, Estearato de Glicerila, Citrato de Glicerila Estearato, Goma arábica, Goma xantana, Fenoxietanol, Metilparabeno, Etilparabeno, Butilparabeno, Isobutilparabeno (nomes INCI) [087] A mistura Álcool Beenílico, Estearato de Glicerila, Citrato de Gliceril Stearato Estearato e PEG-15 dicocoiletilenodiamina sulfato de sódio (Ceralution® H) serão usados mais particularmente.

[088] A concentração do ou dos tensoativos gêmeos usados na presente invenção de preferência varia de 0,001% a 8%, de preferência de 0,01 % a 4% e em particular de 0,05% a 3% em relação ao peso da composição fotoprotetora.

[089] Entre os outros estabilizantes da emulsão que podem ser usados, encontram-se os polímeros de ácido isoftálico ou de ácido sulfoisoftálico, e em particular os copolímeros ftalato/sulfoisoftalato/glicol, por exemplo o copolímero de dietileno glicol/ftalato/isoftalato/1,4ciclohexanedimetanol (nome INCI: Polyester-5) vendido com o nome Eastman AQ Polymer (AQ35S, AQ38S, AQ55S e AQ48 Ultra) pela Eastman Chemical.

[090] No caso de uma emulsão, a fase aquosa dessa emulsão pode compreender uma dispersão vesicular não-iônica preparada de acordo com processos conhecidos (Bangham, Standish e Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 e FR 2 416 008).

[091] As composições de acordo com a presente invenção encontram sua aplicação em um grande número de tratamentos, em particular tratamentos cosméticos, da pele, dos lábios e do cabelo, inclusive o couro cabeludo, em particular para a proteção e/ou o cuidado da pele, dos lábios e/ou do cabelo, e/ou para maquilar a pele e/ou dos lábios.

[092] Outro objeto da presente invenção consiste no uso das composições de acordo com a presente invenção tais como definidos acima para a fabricação de produtos cosméticos destinados ao tratamento da pele,

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29/53 dos lábios, das unhas, do cabelo, dos cílios, das sobrancelhas e/ou do couro cabeludo, em particular produtos de cuidado, produtos de proteção solar e produtos de maquilagem.

[093] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de maquilagem.

[094] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de cuidado e/ou produtos de proteção solar para o rosto e/ou o corpo, de consistência líquida, tais como leites ou loções. Eles podem ser eventualmente embalados como um aerossol e podem estar na forma de uma musse ou um spray.

[095] De acordo com uma forma particularmente preferida, as composições de acordo com a presente invenção podem estar na forma de um fluido vaporizável aplicado sobre a pele ou o cabelo na forma de partículas finas por meio de dispositivos de pressurização.

[096] De acordo com a presente invenção, o termo composição vaporizável destina-se geralmente a designar qualquer composição que é capaz de produzir partículas finas, sob pressão em um dispositivo apropriado.

[097] A presente invenção trata também de um dispositivo de pressurização que compreende pelo menos (A) um reservatório que contém pelo menos uma composição fluida vaporizável que compreende, em um suporte aquoso cosmeticamente aceitável, pelo menos:

(a) uma fase graxa;

(b) um sistema capaz de filtrar a radiação UV, tal como definido acima;

(c) um polímero superabsorvente tal como definido acima;

(d) um copolímero reticulado de ácido metacrílico e de um acrilato de alquila com C1-C4, e (B) meios para colocar a referida composição sob pressão.

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30/53 [098] Os dispositivos de acordo com a presente invenção são bem conhecidos do técnico no assunto e compreendem as bombas nãoaerossóis ou “atomizadores”, os recipientes aerossol com um compartimento ou dois compartimentos e também as bombas aerossol que usam o ar comprimido como propelente. Esses dispositivos estão descritos nas patentes US 4 077 441 e US 4 850 517 (que fazem parte integrante do conteúdo da descrição).

[099] As composições condicionadas em aerossóis com um compartimento de acordo com a presente invenção contêm geralmente propelentes tradicionais, por exemplo, compostos hidrofluoro, diclorodifluorometano, difluoroetano, dimetil éter, isobutano, n-butano, propano ou triclorofluorometano. Eles estão presentes, de preferência, em quantidades que variam de 15% a 50% em peso em relação ao peso total da composição.

[0100] Os aerossóis com dois compartimentos estão equipados com uma bolsa que contém a composição de acordo com a presente invenção. O propelente está situado in that can e to the exterior of the pocket. Ele permanece no interior dispositivo durante o uso e exerce uma pressão sobre a bolsa. Esse propelente pode ser um gás liquefeito tais como os propelentes usados nos aerossóis com um compartimento, mas também um gás comprimido tal como ar ou nitrogênio.

[0101] As composições de acordo com a presente invenção podem também compreender agentes ativos cosméticos ou dermatológicos hidrófilos ou lipófilos adicionais.

[0102] Entre os agentes ativos, podem ser citados:

- as vitaminas (A, C, E, K, PP...) e seus derivados ou precursores, sozinhos ou em misturas,

- os agentes antiglicação;

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- os agentes calmantes,

- os inibidores de NO-sintase;

- os agentes que estimulam a síntese de macromoléculas dérmicas ou epidérmicas e/ou que impedem sua degradação;

- os agentes que estimulam a proliferação dos fibroblastos;

- os agentes que estimulam a proliferação dos queratinócitos;

- os agentes miorrelaxantes;

- os agentes tensores,

- os agentes matificantes,

- os agentes queratolíticos,

- os agentes descamantes;

- os agentes hidratantes como, por exemplo, os polióis tais como a glicerina, o butileno glicol, propileno glicol;

- os agentes anti-inflamatórios;

- os agentes que agem sobre o metabolismo energético das células,

- os agentes repelentes contra os insetos,

- os antagonistas de substâncias P ou de CRGP,

- os agentes antiqueda e/ou para renascimento dos cabelos,

- os agentes antirrugas.

[0103] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher o ou os eventuais compostos complementares citados acima e/ou suas quantidades de tal modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordo com presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, adversamente afetadas pela ou pelas adições consideradas.

[0104] O técnico no assunto escolherá o ou os referidos ativos em função do efeito desejado sobre a pele, o cabelo, os cílios, as sobrancelhas e

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32/53 as unhas.

[0105] A composição poderá compreender ainda pelo menos um ingrediente tais como cargas de efeito suavizador das linhas ou agentes que favorecem a coloração natural da pele, destinado a completar o efeito biológico desses ativos ou conferir um efeito anti-idade visual imediato.

[0106] Para o cuidado e/ou a maquilagem da pele oleosa, um técnico no assunto escolherá de preferência pelo menos um agente ativo escolhido entre os agentes descamantes, os agentes reguladores do sebo ou os agentes antisseborreicos, e adstringentes.

Outros Ingredientes Adicionais [0107] A composição pode ainda compreender pelo menos pelo menos um ingrediente adicional destinado a completar o efeito biológico desses ativos ou conferir um efeito visual imediato. Podem ser citados, em particular, os agentes matificantes, as cargas com efeito suavizador das linhas, os agentes fluorescentes, os agentes para favorecer a coloração naturalmente rosada da pele e as cargas abrasivas ou esfoliantes.

[0108] Para complementar e/ou otimizar os efeitos conferidos pelos ativos cosméticos e/ou dermatológicos citados acima sobre as matérias queratínicas, pode ser vantajoso integrar às composições da presente invenção outros ingredientes adicionais.

[0109] Em particular, esses ingredientes adicionais poderão conferir um efeito imediato visual que será sucedido pelo efeito biológico dos ativos citados acima. Eles poderão igualmente, por meio de uma ação mecânica (ex: cargas abrasivas), ampliar o efeito dos ativos biológicos citados acima.

Agentes Matificantes [0110] Por “agente matificante”, entendem-se os agentes destinados a tornar a pele visivelmente mais mate e menos brilhante.

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33/53 [0111] O efeito matificante do agente e/ou da composição que o contém pode em particular ser avaliado como um goniorreflectômetro, medindo a relação R entre a reflexão especular e a reflexão difusa. Um valor de R inferior ou igual a 2 indica geralmente um efeito matificante.

[0112] O agente matificante poderá em particular ser escolhido entre um amido de arroz ou um amido de milho nome INCI : Zea Mays (Corn) Starch como, em particular, o produto vendido com o nome comercial Farmal CS 3650 PLUS pela National Starch, a caulinita, o talco, um extrato de sementes de abóbora, microgotas de celulose, fibras vegetais, fibras sintéticas, em particular de poliamidas, microesferas de copolímeros acrílicos expandidas, pós de poliamidas, os pós de sílica, de pós de politetrafluoroetileno, os pós de resina de silicone, os pós de polímeros acrílicos, de pós de cera, de pós de polietileno, os pós de organopolissiloxano reticulado elastomérico revestidos de resina de silicone, os pós compósitos de talco/dióxido de titânio, alumina, sílica, os pós de silicatos mistos amorfos, as partículas de silicato e em particular de silicato misto, e suas misturas.

[0113] Como exemplos de agentes matificantes, podem ser citados em particular:

- o amido de arroz ou de milho, em particular um succinato de octenil amido de alumínio comercializado com o nome Dry Flo^® pela National Starch;

- a caulinita;

- as sílicas;

- o talco;

- um extrato de sementes de abóbora tal como vendido com o nome Curbilene® pela Indena;

- as microgotas de celulose tais como descritas no pedido de patente EP 1 562 562;

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- as fibras, tais como fibras de seda, de algodão, de lã, de linho, de celulose, extraídas da madeira, dos legumes ou das algas, de poliamida (Nylon®), de celulose modificada, de poli-p-fenilenotereftamida, de acrílico, de poliolefina, de vidro, de sílica, de aramida, de carbono, de Teflon®, de colágeno insolúvel, de poliésteres, de policloreto de vinila ou de vinilideno, de álcool polivinílico, de poliacrilonitrila, de quitosana, de poliuretano, de polietileno ftalato, fibras formadas de uma mistura de polímeros, as fibras sintéticas reabsorvíveis, e suas misturas descritas no pedido de patente EP 1 151 742;

- as microesferas de copolímeros acrílicos expandidos tais como as que são vendidas pela Expancel com o nome Expancel 551®,

- as cargas de efeito ótico tais como as descritas no pedido de patente FR 2 869 796, em particular:

- os pós de poliamidas (Nylon®), como, por exemplo, as partículas de Nylon 12 do tipo Orgasol da Arkema com um tamanho médio 10 mícrons e um índice de refração 1,54,

- os pós de sílica, como, por exemplo, Silica beads SB150 da Miyoshi com um tamanho médio de 5 mícrons e um índice de refração de 1,45,

- os pós de politetrafluoroetileno, como os PTFE Ceridust 9205F da Clariant com um tamanho médio de 8 mícrons e um índice de refração de 1,36,

- os pós de resina de silicone como os Silicon resin Tospearl 145A da GE Silicone com um tamanho médio de 4,5 mícrons e um índice de refração de 1,41,

- os pós de copolímeros acrílicos, em particular de poli(met)acrilato de metila, como as partículas PMMA Jurymer MBI da Nihon Junyoki com um tamanho médio de 8 mícrons e um índice de refração de 1,49, ou as partículas Micropearl M100® e 80 ED® da Matsumoto Yushi-Seiyaku,

- os pós de cera como as partículas Paraffin wax microease 114S da Micropowers com um tamanho médio de 7 mícrons e de índice de refração

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35/53 de 1,54,

- os pós de polietileno, em particular os que compreendem pelo menos um copolímero etileno/ácido acrílico, e em particular constituídos de copolímeros etileno/ácido acrílico como as partículas Flobeads EA 209 da Sumimoto (com um tamanho médio de 10 mícrons e um índice de refração de 1,48),

- os pós de organopolissiloxano reticulado elastomérico revestidos de resina de silicone, em particular de resina de silsesquioxano, como descrito, por exemplo, na patente US 5 538 793. Esses pós de elastômero são vendidos com os nomes KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105 pela Shin Etsu, e

- os pós compósitos de talco/dióxido de titânio/alumina/sílica como os que são vendidos com o nome Coverleaf® AR-80 pela Catalyst & Chemicals,

- suas misturas,

- os compostos que absorvem e/ou que adsorvem o sebo tais como descritos no pedido de patente FR 2 869 796. Podem ser citados em particular:

- os pós de sílica, como, por exemplo, as microesferas de sílica porosas vendidas com o nome Silica Beads SB-700 vendidas pela Myoshi, Sunspheres® H51; Sunspheres® H33; Sunspheres® H53 vendidas pela Asahi Glass; as microesferas de sílica amorfa revestidas de polidimetilsiloxano vendidas com o nome SA Sunspheres^® H-33 e SA Sunspheres^® H-53 vendidas pela Asahi Glass;

- os pós de silicatos mistos amorfos, em particular de alumínio e de magnésio, como, por exemplo, os que são comercializados com o nome Neusilin UFL2 pela Sumimoto;

- os pós de poliamidas (Nylon^®), como, por exemplo, o Orgasol^®4000 vendido pela Arkema, e

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- os pós de polímeros acrílicos, em particular de polimetacrilato de metila, como, por exemplo, Covabead® LH85 vendido pela Wackherr; de polimetacrilato de metila/dimetacrilato de etileno glicol, como, por exemplo, Dow Corning 5640 Microsponge® Skin Oil Absorber vendido pela Dow Corning, ou Ganzpearl® GMP-0820 vendido pela Ganz Chemical; de polimetacrilato de alila/dimetacrilato de etileno glicol, como, por exemplo, o Poly-Pore® L200 ou o Poly-Pore® E200 vendido pela AMCOL; os copolímeros dimetacrilato de etileno glicol/metacrilato de laurila, como, por exemplo, o Polytrap® 6603 vendido pela Dow Corning;

- as partículas de silicato, tal como o silicato de alumina;

- as partículas de silicatos mistos, tais como:

- as partículas de silicato de alumínio e de magnésio, tais como a saponita ou o silicato de magnésio e de alumínio hidratado com um sulfato de sódio comercializado com o nome Sumecton® pela Kuminine;

- o complexo de silicato de magnésio, hidroxietilcelulose, o óleo de cominho preto, o óleo de abóbora e fosfolipídios ou Matipure^® da Lucas Meyer, e

- suas misturas.

[0114] Os agentes matificantes preferidos que podem ser usados de acordo com a presente invenção incluem um as extrato de sementes de abóbora, um amido de arroz ou de milho, a caulinita, sílicas, o talco, os pós de poliamidas, os pós de polietilenos, os pós de copolímeros acrílicos, as microesferas de copolímeros acrílicos expandidas, as microgotas de resinas de silicones, as partículas de silicato misto e suas misturas.

Cargas com Efeito “Soft Focus” (Suavizador de Linhas) [0115] Essas cargas pode ser qualquer material capaz de modificar e de esconder as rugas por suas propriedades físicas intrínsecas.

Essas cargas podem, em particular, modificar as rugas por meio de um efeito

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37/53 tensor, um efeito de camuflagem ou um efeito “soft focus” (suavizador de linhas).

[0116] Como exemplos de cargas, podem ser citados os seguintes compostos:

- as micropartículas porosas de sílica como, por exemplo, Silica Beads® SB 150 e SB 700 da Myiochi com um tamanho médio de 5 pm e as SUNSPHERES^® série H da Asahi Glass como H33, H51 com um tamanho respectivamente de 3,5 e 5 pm,

- as partículas hemisféricas ocas de resinas de silicone como NLK 500®, NLK 506® e NLK 510® da Takemoto Oil and Fat, e em particular as descritas em EP-A-1 579 849,

- os pós de resina de silicone como, por exemplo, a resina de silicone Tospearl® 145 A da GE Silicone com um tamanho médio de 4,5 pm,

- os pós de copolímeros acrílicos, em particular de poli(met)acrilato de metila como, por exemplo, as partículas PMMA Jurimer MBI® da Nihon Junyoki, com um tamanho médio de 8 pm, as esferas ocas de PMMA vendidas com a denominação Covabead® LH 85 pela Wackherr e as microesferas de vinilideno/acrilonitrila/metacrilatos de metileno expandidas vendidas com a denominação Expancel^®,

- os pós de ceras como as partículas de cera de parafina MicroEase® 114S da Micropowders com um tamanho médio de 7 pm,

- os pós de polietilenos em particular que compreendem pelo menos um copolímero etileno/ácido acrílico como, por exemplo, Flobeads® EA 209 E da Sumimoto com um tamanho médio de 10 pm,

- os pós de organopolissiloxanos elastomérico reticulados revestidos de resina de silicone em particular de silsesquioxano com a denominação KSP 100®, KSP 101®, KSP 102®, KSP 103®, KSP 104®, e KSP 105^® pela Shin Etsu,

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- os pós compósitos de talco/dióxido ou de titânio/alumina/sílica como, por exemplo, Coverleaf AR 80® da Catalyst & Chemicals,

- o talco, a mica, o caulim, a lauril glicina, os pós de amido reticulado pelo anidrido octeanil succinato, o nitreto de boro, os pós de politetrafluoroetileno, o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato de hidrocarbonato de magnésio, o sulfato de bário, a hidroxiapatita, o silicato de cálcio, o dióxido de cálcio e as microcápsulas de vidro ou de cerâmicas,

- as fibras hidrófilas ou hidrófobas sintéticas ou naturais minerais ou orgânicas tais como as fibras de seda, de algodão, de lã, de linho, de celulose extraídas em particular da madeira, dos legumes ou das algas, de poliamida (Nylon^®) de celulose modificada, de poli-p-fenileno tereftamida, de acrílico, de poliolefina, de vidro, de sílica, de aramida, de carbono, de politetrafluoroetileno (Teflon^®), de colágeno insolúvel, de poliésteres, de policloreto de vinila ou de vinilideno, de álcool polivinílico, de poliacrilonitrila, de quitosana, de poliuretano, de polietileno ftalato, fibras formadas de uma mistura de polímeros, as fibras sintéticas reabsorvíveis, e suas misturas descritas no pedido de patente EP 1 151 742,

- os silicones reticulados elastoméricos esféricos como os Trefil E505C® ou E-506 C® da Dow Corning,

- as cargas abrasivas que por efeito mecânico conferem um alisamento do microrrelevo cutâneo tais como a sílica abrasiva como, por exemplo, Abrasil SP® da Semanez ou pós de noz ou de cascas (damasco, noz, por exemplo, da Cosmetochem).

[0117] As cargas que têm um efeito sobre os sinais do envelhecimento são em partículas escolhidas entre micropartículas porosas de sílica, partículas hemisféricas ocas de silicones, pós de resinas de silicone, pós de copolímeros acrílicos, pós de polietilenos, pós de organopolissiloxanos elastoméricos reticulados revestidos de resina de silicone, pós compósitos de

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39/53 talco/dióxido de titânio/alumina/sílica, o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato de hidrocarbonato de magnésio, o sulfato de bário, a hidroxiapatatita, o silicato de cálcio, o dióxido de cério e as microcápsulas de vidro ou de cerâmicas, as fibras de seda, de algodão, e suas misturas.

[0118] A carga pode ser uma carga “soft-focus” (de efeito suavizador).

[0119] Por carga “soft focus”, entende-se uma carga que confere, além disso, transparência à tez e um efeito menos nítido às imperfeições. De preferência, as cargas “soft focus” possuem partículas com um tamanho médio inferior ou igual a 15 mícrons. Essas partículas podem ter qualquer forma e em particular ser esféricas ou não esféricas. De preferência, ainda, essas cargas são não-esféricas.

[0120] As cargas “soft focus” podem ser escolhidas entre os pós de sílica e os silicatos, em particular de alumina, os pós de tipo polimetil metacrilato (PMMA), o talco, os compósitos sílica/TiO2 ou sílica/óxido de zinco, os pós de polietileno, os pós de amido, os pós de poliamida, os pós de copolímeros estireno/acrílico, os elastômeros de silicone e suas misturas.

[0121] Podem ser citados, em particular, o talco com um tamanho médio numérico inferior ou igual a 3 mícrons, por exemplo, talco com um tamanho médio numérico de 1,8 mícron e em particular o que é vendido com a denominação comercial Talc P3^® pela Nippon Talc, o pó de Nylon^® 12, em particular o que é vendido com o nome Orgasol 2002 Extra D Nat Cos^® pela Atochem, as partículas de sílica tratadas em superfície com uma cera mineral 1 a 2% (nome INCI: hydrated silica (and) paraffin) tais como as vendidas pela Degussa, as microesferas de sílica amorfa, tais como as vendidas com a denominação Sunsphere, por exemplo, de referência H-53® pela Asahi Glass, e as microgotas de sílica tais como as vendidas com a denominação SB-700® ou SB-150® pela Miyoshi. Essa lista não é limitativa.

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40/53 [0122] A concentração dessas cargas que possuem um efeito sobre os sinais do envelhecimento nas composições de acordo com a presente invenção pode estar compreendida entre 0,1 e 40%, e mesmo entre 0,1 e 20% em peso em relação ao peso total da composição.

Agentes que Favorecem a Coloração Naturalmente Rosada da Pele [0123] Podem ser citados em particular:

- um agente autobronzeante, ou seja, um agente que aplicado sobre a pele, em particular sobre o rosto, permite obter um efeito de bronzeamento de aspecto mais ou menos semelhante ao que pode resultar de uma exposição prolongada ao sol (bronzeamento natural) ou sob uma lâmpada UV;

- um agente de coloração adicional, ou seja, qualquer composto que possui uma afinidade particular com a pele que lhe permite conferir a ela uma coloração durável, que não constitui uma cobertura (ou seja, não tem a tendência de tornar a ele opaca) e que não é eliminada com água nem com um solvente, e que resiste ao mesmo tempo ao atrito e à lavagem com uma solução que contém tensoativos. Essa coloração durável se distingue, portanto, da coloração artificial e momentânea conferida, por exemplo, por um pigmento de maquilagem;

e suas misturas.

[0124] Como exemplos de agentes autobronzeantes, podem ser citados em particular:

a di-hidroxiacetona (DHA), a eritrulose, e a associação de um sistema catalítico formado de:

sais e óxidos de manganês e/ou de zinco, e hidrogenocarbonatos de metais alcalinos e/ou de metais alcalino-terrosos.

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41/53 [0125] Os agentes autobronzeantes são geralmente escolhidos entre os compostos mono- ou policarbonilados tais como por exemplo a isatina, o aloxano, a ninhidrina, o gliceraldeído, o aldeído mesotartárico, o glutaraldeído, a eritrulose, os derivados de pirazolin-4,5-dionas tais como as descritas no pedido de patente FR 2 466 492 e WO 97/35842, a dihidroxiacetona (DHA), os derivados de 4,4-diidroxipirazolin-5-onas tais como as descritas no pedido de patente EP 903 342. A DHA será utilizada de preferência.

[0126] A DHA pode ser utilizada em forma livre e/ou encapsulada, por exemplo, em vesículas lipídicas tais como lipossomas, em particular descritos no pedido WO 97/25970.

[0127] De modo geral, o autobronzeante está presente em uma quantidade que varia de 0,01 a 20% em peso, e de preferência em uma quantidade compreendida entre 0,1 e 10% do peso total da composição.

[0128] Podem ainda ser utilizados outros corantes que permitem modificar a cor produzida pelo agente autobronzeante.

[0129] Esses corantes podem ser escolhidos entre os corantes diretos sintéticos ou naturais.

[0130] Esses corantes podem ser escolhidos, por exemplo, entre os corantes vermelhos ou laranjas do tipo fluorano tais como os descritos no pedido de patente FR2840806. Podem ser citados, por exemplo, os seguintes corantes:

- a tetrabromofluorosceína ou eosina conhecida com o nome CTFA: CI 45380 ou Red 21

- a floxina B conhecida com o nome CTFA: CI 45410 ou Red 27

- a diidofluoresceína conhecida com o nome CTFA CI 45425 ou

Orange 10

- a dibromofluoresceína conhecida com o nome CTFA: CI 45370

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42/53 ou Orange 5

- o sal de sódio da tetrabromofluorosceína conhecido com o nome CTFA: CI 45380 (Na salt) ou Red 22

- o sal de sódio da floxina B conhecido com o nome CTFA: CI 45410 (Na salt) ou Red 28

- o sal de sódio da diiodofluoresceína conhecido com o nome CTFA: CI 45425 (No salt) ou Orange 11

- a eritrosina conhecia com o nome CTFA: CI 45430 ou Acid

Red 51

-a floxina conhecida com o nome CTFA: CI 45405 ou Acid

Red 98.

[0131] Esses corantes podem igualmente ser escolhidos entre as antraquinonas, o caramelo, o carmim, o negro de carbono, os azuis azulenos, o metoxaleno, o trioxaleno, o guajazuleno, o chamuzeleno, o rosa de bengala, a cosina 10B, a cianosina, a dafinina.

[0132] Esses corantes podem também ser escolhidos entre os derivados indólicos como os mono-hidroxi-indóis tais como os descritos na patente FR2651126 (ou seja, 4-,5-,6- ou 7-hidroxiindol) ou os di-hidroxiindóis tais como descritos na patente EP-B-0425324 (ou seja: 5,6-di-hidroxiindol, 2metil 5,6-diidroxiindol, 3-metil 5,6-diidroxiindol, 2,3-dimetil 5,6-diidroxiindol).

Cargas Abrasivas ou Agentes Esfoliantes [0133]Como agentes esfoliantes utilizáveis em composições enxaguadas de acordo com a presente invenção, podem ser citadas, por exemplo, partículas esfoiliantes ou gomantes de origem mineral, vegetal ou orgânica. Assim, podem ser utilizados, por exemplo, esferas ou pó de polietileno, pó de nylon, pó de policloreto de vinila, pedra pome, triturados de caroços de damasco ou de cascas de nozes, serragem de madeira, esferas de vidro, a alumina, e suas misturas. Podem também ser citados o

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Exfogreen® da Solabia (extrato de bambu), extratos de aquênios de morangos (Akenes de morango da Greentech), pó de caroço de pêssego, pó de caroço de damasco, e finalmente, no campo dos pós vegetais com efeito abrasivo, pode ser citado o pó de caroços de cranberry.

[0134]Como cargas abrasivas ou agentes esfoliantes preferidos de acordo com a presente invenção, podem ser citados os caroços de pêssego, o pó de caroços de damasco, o pó de caroços de cranberry, os extratos de aquenos de morango, os extratos de bambu.

[0135] Os exemplos a seguir servem para ilustrar a presente invenção sem, todavia, terem um caráter limitativo. Nesses exemplos, as quantidades dos ingredientes da composição são dados como porcentagens em peso em relação ao peso total da composição.

EXEMPLOS 1 A 7 [0136] Foram preparadas as formulações fluidas de proteção solar 1 a 7. Todas as fórmulas são Emulsões O/A que possuem o seguinte suporte comum:

Fase	Ingredientes	% peso
A	Água	qs 100
	Agentes conservantes	1,5
	Glicerol	15,0
	Butileno glicol	2,0
	Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora (Mexoryl SX)	0,4
	Trietanolamina	0,11
	Dye	0,001
B	Álcool Beenílico (e) Estearato de Glicerila (e) PEG-15 Etileno	1,5

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Fase	Ingredientes	% peso
	Dicocamida Dissulfato Dissódico (e) Citrato de Glicerila Estearato (Ceralution H)
	Butilmetoxidibenzoilmetano	4,0
	Salicilato de octila	5,0
	Octocrileno	7,0
	Etilhexil triazona	1,6
	Drometrizol trissiloxano	0,6
	Dióxido de titânio (e) Hidróxido de alumínio (e) Ácido esteárico	1,5
	Perfume	0,6
	Vitamina E	0,1
	Dimeticona	1,0
C	Polímero reticulado de acrilatos de sódio-2 (e) Aqua (e) Silica (Aquakeep 10SH.NF)	0,7
D	Agente gelificante	0 a 0,5
	Trietanolamina	qs
E	Etanol desnaturado	7,0

Procedimento para a composição (em um reservatório Esco Labor - COS1000) [0137]A fase B é fundida sob agitação com uma pá e uma lâmina raspadora a 75°C e depois resfriada a 65°C. A fase A é preparada sob agitação a 65°C, com apenas parte da água. A emulsificação é realizada: a fase A é vertida lentamente na fase B com mistura turbo, a qual é realizada por 10 minutos usando pás e lâminas raspadoras. A fase C é adicionada e o todo é submetido a uma mistura turba durante 5 minutos por meio de pás e lâminas

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45/53 raspadoras. A fase D (agente gelificante apenas) é adicionada e o todo é submetido a uma mistura turbo durante 5 minutos por meio de pás e lâminas raspadoras. O restante da água da fase A é adicionado e o todo é submetido a uma turbomistura durante 5 minutos por meio de pás e lâminas raspadoras. A fase D (trietanolamina) é adicionada e o todo é submetido a uma turbomistura durante 5 minutos por meio de pás e lâminas raspadoras, e é depois resfriado à temperatura ambiente. A fase E é adicionada à temperatura ambiente, e o todo é submetido a uma turbomistura durante 5 minutos por meio de pás e lâminas raspadoras.

Exemplo 1 [0138] Ausência de agente gelificante

Exemplo 2 [0139] 0,35% de poli(ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico) vendido pela Hoechst com o nome comercial Hostacerin AMPS

Exemplo 3 [0140] 0,5% de Hostacerin AMPS

Exemplo 4 [0141] 0,15% de copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etila reticulado em dispersão aquosa (Carbopol Aqua SF1)

Exemplo 5 [0142] Combinação de 0,2% de Hostacerin AMPS/0,2% de goma xantana

Exemplo 6 [0143] Combinação de 0,2% Hostacerin AMPS/0,15% Copolímero acrilato/C10-C30-alquilacrilato (Pemulen TR1)

Exemplo 7 [0144] Combinação de 0,2% Hostacerin AMPS/0,15% copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etila reticulado em dispersão aquosa (Carbopol

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Aqua SF1) [0145] A viscosidade é medida e o aspecto de cada fórmula após 24 horas e sua estabilidade após 2 meses a 45°C são observados.

[0146] A fórmula é descrita como instável quando apresenta falta de estabilidade nos testes de estabilidade acelerada (2 meses, 45 °C). Essa falta de estabilidade é indicada pela presença de instabilidade (escorrimento, separação de fase ou depósito substancial no fundo do tubo) durante o teste de centrifugação durante 30 minutos a 900 χ g.

Resultado

Tabela 1

	Exemplo 1 (fora do escopo da invenção)	Exemplo 2 (fora do escopo da invenção)	Exemplo 3 (fora do escopo da invenção)	Exemplo 4 (invenção)
Aspecto	Leito fluido não-uniforme	Leite fluido Não-uniforme	Leite espesso	Leite fluido
Estabilid ade	Separação de fase múltipla e depósito de titânio na centrifugação, instável após 2 meses a 45°C	Separação de fase e depósito de titânio na centrifugação, instável após 2 meses a 45°C	Granula e depósito de titânio na centrifugação, instável após 2 meses a 45°C	Compatível com a centrifugação, estável após 2 meses a 45°C
Viscosida de 10 minutos em Pa.s	0,23	1,03	1,53	0,27

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	Exemplo 1 (fora do escopo da invenção)	Exemplo 2 (fora do escopo da invenção)	Exemplo 3 (fora do escopo da invenção)	Exemplo 4 (invenção)
Agentes gelifican tes usados	Ausência de agente gelificante	Hostacerin AMPS 0,35%	Hostacerin AMPS 0,5%	0,15% copolímero de ácido metacrílico/acr ilato de etila reticulado em dispersão aquosa (Carbopol Aqua SF1)

Tabela 2

	Exemplo 5: (fora do escopo da invenção)	Exemplo 6: (fora do escopo da invenção)	Exemplo 7: (invenção)
Aspecto	Leite	Leite muito espesso com ligeira oleosidade	Leite
Estabilidad e	Separação substancial de fase na centrifugação, instável após 2 meses a 45°C	Granulação na centrifugação, instável após 2 meses a 45°C	Compatível com a centrifugação, estável após 2 meses a 45°C

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Viscosidade 10 minutos em Pa.s	1,15	2,03	1,32
Agentes	Hostacerin AMPS 0,2% Goma xantana 0,2%	Hostacerin AMPS 0,2%PEMULEN TR1 0,15%	Hostacerin AMPS 0,2% 0,15% copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etila reticulado em dispersão aquosa (Carbopol Aqua SF1) 0,15%
gelificante
s

[0147] O uso de um agente gelificante padrão, mesmo com teor aumentado, não permite estabilizar as fórmulas com o polímero superabsorvente Aquakeep mantendo ao mesmo tempo a fluidez.

[0148] Somente o copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etila reticulado (Carbopol Aqua SF1) combinado com o polímero absorvente permite estabilizar a fórmula 4 conservando a mesmo tempo sua fluidez.

Exemplos 8 e 9 [0149] Foram preparadas formulações de proteção solar fluidas 8 e 9 a seguir. Todas as fórmulas são Emulsões O/A que possuem o seguinte suporte comum:

Fase	Ingredientes	%
A	Água	qs 100
	Agentes conservantes	1,5

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Fase	Ingredientes	%
	Glicerol	15,0
	Butileno glicol	2,0
	Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora (Mexoryl SX)	0,4
	Trietanolamina	0,11
	Colorante CI42090	0,00045
B	Carbamato lauril inulina	0,3
	Butilmetoxidibenzoilmetano	4,0
	Salicilato de octila	5,0
	Octocrileno	7,0
	Etilhexil triazona	1,6
	Drometrizol trissiloxano	0,6
	Dióxido de titânio (e) Hidróxido de alumínio (e) Ácido esteárico	1,5
	Perfume	0,6
	Vitamina E	0,1
	Dimeticona	1,0
	Cera sintética	1,0
C	Polímero reticulado de acrilatos de sódio-2 (e) Aqua (e) Silica (Aquakeep)	0,7
D	Agente gelificante	0,35 ou 0,4
	Trietanolamina	qs
E	Etanol desnaturado	5,0

[0150] O procedimento é idênticos aos descritos nos Exemplos 1 a

7.

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Exemplo 8 [0151] Combinação de HostacerinAMPS 0,2% / goma xantana

0,2%

Exemplo 9 [0152] Combinação de Hostacerin AMPS 0,2%/ copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etila reticulado em dispersão aquosa (Carbopol Aqua SF1) 0,5% [0153] A viscosidade é medida e o aspecto de cada fórmula após 24 horas e sua estabilidade após 2 meses a 45°C são observados.

[0154] A fórmula é descrita como sendo instável quando apresenta falta de estabilidade nos testes de estabilidade acelerada (2 meses, 45°C). Esta falta de estabilidade é refletida pela falta de estabilidade (escorrimento, separação de fase ou depósito substancial no fundo do tubo) durante o teste centrifugação durante 30 minutos a 900 χ g.

Resultado

Tabela 3

	Exemplo 8 (fora do escopo da invenção)	Exemplo 9: (invenção)
Aspecto	Leite marmorizado	Leite marmorizado
Estabilidade	Depósito de titânio, pouca granulação, tubo azul-branco não-uniforme na centrifugação,	Nada a relatar e na centrifugação, estável após 2 meses a 45°C

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	Exemplo 8 (fora do escopo da invenção)	Exemplo 9: (invenção)
	instável após 2 meses a 45°C
Viscosidade a 10 minutos em Pa.s	1,61	1,45
Agentes	Hostacerin AMPS 0,2% Goma xantana 0,2%	Hostacerin AMPS 0,2% copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etila reticulado em dispersão aquosa (Carbopol Aqua SF1) 0,15%
gelificantes

[0155] O uso de um agente gelificante padrão, mesmo com teor aumentado, não permite estabilizar as fórmulas com o polímero superabsorvente mantendo ao mesmo tempo a fluidez.

[0156] Somente o copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etila reticulado (Carbopol Aqua SF1) combinado com o polímero absorvente permite estabilizar a fórmula 9 à base de carbamato lauril inulina conservando a mesmo tempo sua fluidez.

Exemplo 10

Demonstração do Efeito de Frescor Obtido com a Combinação de polímeros da Invenção [0157] As propriedades sensoriais das duas fórmulas a seguir

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52/53 foram avaliadas por um painel de 11 pessoas:

Fase	Ingredientes	Ex. 7 (fora do escopo da invenção)	Ex. 10 (invenção)
A	Água	qs 100	qs 100
	Agentes conservantes	1,5	1,5
	Glicerol	15,0	15,0
	Butileno glicol	2,0	2,0
	Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora (Mexoryl SX)	0,4	0,4
	Trietanolamina	0,11	0,11
	Corante	0,001	0,001
B	Álcool Beenílico (e) Estearato de Glicerila (e) PEG-15 Dicocamida Dissódio Etileno Dissulfato (e) PEG 15 Estearato Citrato de Glycerila (Ceralution H)	1,5	1,5
	Butilmetoxidibenzoilmetano	4,0	4,0
	Salicilato de octila	5,0	5,0
	Octocrileno	7,0	7,0
	Etilhexil triazona	1,6	1,6
	Drometrizol trissiloxano	0,6	0,6
	Dióxido de titânio (e) Hidróxido de alumínio (e) Ácido esteárico	1,5	1,5
	Perfume	0,6	0,6

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Fase	Ingredientes	Ex. 7 (fora do escopo da invenção)	Ex. 10 (invenção)
	Vitamina E	0,1	0,1
	Dimeticona	1,0	1,0
C	Polímero reticulado de acrilatos de sódio-2 (e) Aqua (e) Silica (Aquakeep)		0,7
D	Hostacerin AMPS	0,2	0,2
Copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etila reticulado em dispersão aquosa (Carbopol Aqua SF1)	0,15	0,15
Trietanolamina	0,125	0,125
E	Etanol desnaturado	7,0	7,0

Resultado [0158] A fórmula 10 de acordo com a presente invenção com o polímero superabsorvente/copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etila reticulado é significativamente preferido:

- 8 em 11 pessoas consideraram que a fórmula 10 era mais fresca na aplicação;

- 7 em 11 pessoas consideraram que a fórmula 10 possuía um frescor mais persistente;

- 6 em 11 pessoas consideraram que a fórmula 10 era mais fácil e mais agradável de espalhar.

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Claims

Reivindicações

1. COMPOSIÇÃO FLUIDA, caracterizada pelo fato de que compreende, em um suporte aquosos cosmeticamente aceitável:

(a) um sistema fotoprotetor capaz de filtrar a radiação UV;

(b) pelo menos um polímero superabsorvente, escolhido entre os poliacrilatos de sódio reticulados, em que o polímero superabsorvente está presente em um teor de matéria ativa que varia de 0,1% a 2% em peso;

(c) pelo menos um copolímero reticulado de ácido metacrílico e de um acrilato de alquila com C1-C4, em que o copolímero está presente em quantidades que variam de 0,01% a 1% em peso de matéria ativa em relação ao peso total da composição.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que polímero superabsorvente está na forma de partículas com um diâmetro médio numérico de 10 pm a 1000 pm.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato de que polímero superabsorvente está na forma de partículas com um diâmetro médio numérico inferior ou igual a 100 pm e de preferência inferior ou igual a 50 pm.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o polímero superabsorvente possui uma capacidade de absorção de água de 10 a 100 g/g, de preferência de 20 a 80 g/g e mais preferencialmente ainda de 50 a 70 g/g.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que polímero superabsorvente está presente em um teor de matéria ativa que varia de 0,5% a 1,5% em peso e mais particularmente de 0,5% a 1% em peso, em relação ao peso total da composição.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das

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2/4 reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que, no copolímero reticulado de ácido metacrílico e de um acrilato de alquila com C1-C4:

(i) o ácido metacrílico está presente em quantidades que variam de 20% a 80% em peso, mais particularmente de 25% a 70% em peso e mais particularmente ainda de 35% a 65% em peso em relação ao peso total do copolímero, (ii) o acrilato de alquila está presente em quantidades que variam de 15% a 80% em peso, mais particularmente de 25% a 75% em peso e mais particularmente ainda de 35% a 65% em peso em relação ao peso total do copolímero.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o copolímero reticulado de ácido metacrílico e de um acrilato de alquila com C1-C4 está na forma de uma dispersão em água.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o tamanho médio das partículas do copolímero na dispersão situa-se geralmente entre 10 e 500 nm, de preferência entre 20 e 200 nm e mais preferencialmente de 50 a 150 nm.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o copolímero reticulado de ácido metacrílico e de um acrilato de alquila com C1-C4 é um copolímero reticulado de ácido metacrílico e de acrilato de etila.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o copolímero reticulado de ácido metacrílico e de um acrilato de alquila está presente em quantidades que variam de 0,1% a 0,6% em peso de matéria ativa em relação ao peso total da composição e de preferência de 0,15% a 0,3% em peso de matéria ativa em relação ao peso total da composição.

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11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que está na forma de uma emulsão óleo-em-água ou água-em-óleo.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um emulsificante escolhido entre as inulinas modificadas hidrófobas, em particular carbamato lauril inulina.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um emulsificante escolhido entre os tensoativos diméricos que compreendem duas unidades de tensoativos idênticas ou diferentes, cada uma delas formada de uma cabeça hidrófila e de uma cauda hidrófoba e ligadas entre si, através das cabeças hidrófilas, por um grupo espaçador e em particular o tensoativo dimérico corresponde à seguinte fórmula:

em que:

R¹ e R³ representam um grupo alquila linear com Cs-Cw,

R² representa um grupo alquila com C2-C8,

X e Y representam cada um, um grupo (C2H4O)x-RF com x = 10-15, e RF = -SO3M em que M representa um átomo de metal alcalino e mais particularmente é um composto PEG-15 dicocoiletilenodiamina sulfato de sódio.
14. USO, da combinação de um polímero superabsorvente e de um copolímero reticulado de ácido metacrílico e de um acrilato de alquila, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que é em uma composição fluida que compreende, em um suporte

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4/4 aquoso cosmeticamente aceitável, pelo menos um sistema fotoprotetor capaz de filtrar a radiação UV, como um agente de frescor e/ou como um estabilizante para a composição.

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