KR20150133836A

KR20150133836A - 역 에멀전 형태의 액상 립스틱 조성물 및 다공성 적용 부재를 포함하는 장치

Info

Publication number: KR20150133836A
Application number: KR1020157030645A
Authority: KR
Inventors: 플로랑스 라우스; 에릭 꼴리에; 에밀리 에냉; 로베르토 카바쥐티
Original assignee: 로레알
Priority date: 2013-03-25
Filing date: 2014-03-25
Publication date: 2015-11-30
Also published as: FR3003448B1; WO2014154700A2; KR102218513B1; US10871252B2; BR112015023986B1; FR3003448A1; EP2978500A2; CN105228701B; BR112015023986A2; US20160051028A1; CN105228701A; JP2016519094A; WO2014154700A3; US20180202595A1; ES2817908T3; JP6700171B2; JP2020097592A; EP2978500B1

Abstract

본 발명은 하기를 포함하는 적용 장치에 관한 것이다: 용기 (3; 110); 하기를 포함하는 액상 에멀전 형태인, 용기에 저장된 입술의 메이크업 및/또는 케어를 위한 조성물 (P): 조성물의 총 중량에 대해 8 중량% 이상의 하나 이상의 비휘발성 오일; 하나 이상의 필름-형성제; 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이상의 물; 다공성 적용 표면을 갖는 적용 부재 (14; 120).
이는 또한 상기 언급된 조성물이 입술에 적용되는, 입술의 메이크업 및/또는 케어 방법에 관한 것이다.

Description

역 에멀전 형태의 액상 립스틱 조성물 및 다공성 적용 부재를 포함하는 장치 {DEVICE COMPRISING A LIQUID LIPSTICK COMPOSITION IN THE FORM OF AN INVERSE EMULSION, AND A POROUS APPLICATION MEMBER}

본 발명의 주제는 용기, 입술에 적용되는 것이 의도된 에멀전 형태의 조성물, 및 다공성 적용 표면을 갖는 적용 부재 (application member) 를 포함하는 적용 장치이다.

본 발명은 유체 조성물을 사용하여 입술을 메이크업 및/또는 케어하는 분야에 관한 것이다.

안정하고, 적용과 관련된 만족스러운 특성 (적용시의 매끄러움, 펴발림의 용이함 및 침착물의 입도), 또한 입술에 대한 침착물의 메이크업 효과와 관련한 만족스러운 특성, 예를 들어 바람직하게는 점착성이 없는 커버리지 (coverage) 및 침착물의 이행 부재가 부여되는, 입술을 메이크업 및/또는 케어하는데 바쳐진 유체 조성물의 개발은 계속해서 목표이다.

일반적으로 액상 생약 제형에 해당하는 제형은 통상적으로 오일 (이는 특히 광택을 제공함), 임의로 조성물을 구조화하는 왁스, 특히 조성물을 농후화시키는 충전제, 필름-형성 중합체 및 착색제를 포함한다.

커버리지를 제공하는 조성물의 더 특정한 경우에, 후자는 입술에 정확하게 및 균일층으로서 적용하기 쉬운 것이 중요하다. 또한, 침착물은 입술의 윤곽이 부정확해지게 할 이행이 없을 것으로 예상된다.

이러한 유형의 통상적 립스틱 조성물을 사용하면, 침착물은 비교적 걸쭉하고, 이에 따라 특히 존재하는 이러한 오일 및 중합체의 사용에 의해 유도되어 이를 더 또는 덜 점착성 성질로 만듬에 주목해야 한다. 이러한 성질은 특히 그에 따라 사용자의 편안함과 관련하여 불쾌한 입술이 서로 달라붙게 하는 현상에 의해 반영된다.

액상 립스틱이 봉착하는 또다른 어려움은, 조성물이 적용되기 쉽게 충분히 유체여야 하지만, 조성물의 안정성의 상실 (안료 침전) 및 적용의 용이함 상실 (입술 주변 영역의 주름 및 미세한 선으로의 조성물의 흐름 및/또는 이행) 을 회피하도록 너무 유체이지 않아야 한다는 사실에 있다.

따라서, 동시에 정확한 침착물로서 입술의 매우 양호한 커버리지를 제공하고, 이행하지 않고, 이를 위해 점착성 성질이 사실상 없는 조성물이 추구된다.

이러한 목적은 본 발명에 의해 달성되는데, 그 주제는 이에 따라 하기를 포함하는 적용 장치이다:

● 용기;

● 에멀전의 형태이고 하기를 포함하는 용기에 저장된 액상 조성물:

a) 조성물의 총 중량에 대해 8 중량% 이상의 하나 이상의 비휘발성 오일;

b) 하나 이상의 필름-형성제;

c) 조성물의 총 중량에 대해 물 10 중량% 이상;

● 다공성 적용 표면을 갖는 적용 부재.

본 발명은 또한 입술을 메이크업 및/또는 케어하는 방법에 관한 것이고, 여기서 상기 업급된 장치의 조성물은 적용 부재에 의해 입술에 적용된다.

이러한 조성물에 특히 적합한 적용 장치는 하기와 같은 첨부 도면을 참조로 기재될 것이다:

- 도 1 은 제 1 구현예에 따른 적용 장치의 단면도이고;

- 도 2 는 제 2 구현예에 따른 적용 장치의 분해도이고;

- 도 3 은 도 2 의 장치의 단면도임.

특히 유리하게는, 본 발명에 의해 입술 상에서 이루어진 침착은 특히 건조 이전에 측정된 (습식 침착물) 약 5 ㎛ 내지 30 ㎛, 바람직하게는 20 ㎛ 미만의 매우 얇은 침착물을 수득할 수 있게 한다.

이러한 필름은 이것이 사용자에 의해 사실상 감지될 수 없는 이점을 가질만큼 얇다.

또한, 이는 매우 바람직한 이점을 나타내는데, 이러한 침착물은 점착성이 아니다. 이는 또한 입술 상에 건조한 느낌을 제공하지 않는다.

또한, 사용된 장치에 의해, 침착물은 적용시에 흐르거나 이행하지 않고 정확하게 단일 경로로 얻어질 수 있다. 이러한 조성물의 이행 부재의 품질은 시간에 걸쳐 발견된다.

상세한 설명의 나머지에서, 달리 나타내지 않는 한, 범위에 대해 나타낸 한계치는 상기 범위에 포함됨에 유의해야 한다.

표현 "하나 이상의" 및 "여러" 는 차이 없이 사용된다.

조성물

정확하게 나타내면, 본 발명에 따른 조성물은 액상이고 에멀전의 형태이다.

용어 "액상" 은 유체 질감을 의미하도록 의도되고, 25 ℃ 에서 이의 점도는 더욱 특히 0.005 내지 15 Pa.s, 바람직하게는 0.01 내지 10 Pa.s, 보다 더 유리하게는 0.05 내지 8 Pa.s 이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 25 ℃ 에서의 점도는 0.1 내지 6 Pa.s 이다.

점도 측정을 위한 프로토콜:

점도 측정은 일반적으로 제 2 호 또는 제 3 호 스핀들이 장착된 Rheomat RM180 점도계를 사용하여 25 ℃ 에서 수행되고, 측정은 200 rpm 의 전단 속도에서 조성물 중에서의 스핀들 회전 10 분 이후에 (이 시간 이후 점도 및 스핀들의 회전 속도의 안정화가 관찰됨) 수행된다.

조성물은 정 (수중유) 또는 역 (유중수) 에멀전의 형태일 수 있다.

본 발명의 한 바람직한 구현예에 따르면, 조성물은 역 (유중수) 에멀전의 형태이다.

에멀전의 방향이 어떠하든, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이상, 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량% 의 물을 포함한다.

이는 또한 조성물의 총 중량에 대해 8 중량% 이상의 하나 이상의 비휘발성 오일을 포함한다.

바람직하게는, 비휘발성 오일(들) 의 함량은 조성물의 중량에 대해 10 중량% 내지 30 중량% 이다.

비휘발성 오일

비휘발성 오일(들) 은 더욱 특히 더욱 특히 비휘발성 실리콘 오일 (이는 페닐화될 수 있거나 페닐화되지 않을 수 있음), 비휘발성 플루오로 오일, 극성 또는 비극성 비휘발성 탄화수소-기반 오일, 또는 이의 혼합물로부터 선택된다.

용어 "오일" 은 25 ℃ 및 대기압 (760mmHg; 1.013.10⁵ Pa) 에서 액체이고 수불혼화성인 비수성 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.

용어 "비휘발성" 은 25 ℃ 및 대기압에서 증기 압력이 0 이 아니고 0.02 mmHg (2.66 Pa) 미만, 보다 더욱 10^-3 mmHg (0.13 Pa) 미만인 오일을 의미하도록 의도된다.

실리콘 오일

용어 "실리콘 오일" 은 하나 이상의 규소 원자, 특히 Si-O 기를 함유하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.

비휘발성 비페닐화 실리콘 오일

표현 "비페닐화 실리콘 오일" 은 페닐 치환기를 갖지 않는 실리콘 오일을 나타낸다.

언급될 수 있는 이러한 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일의 대표적인 예는 폴리디메틸실록산; 알킬 디메티콘; 비닐메틸 메티콘; 및 또한 지방족 기 및/또는 관능기 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기로 개질된 실리콘을 포함한다.

"디메티콘" (INCI 명칭) 은 폴리디메틸실록산 (화학명) 에 해당함에 유의해야 한다.

비휘발성 비페닐화 실리콘 오일은 바람직하게는 비휘발성 디메티콘 오일로부터 선택된다.

특히, 이러한 오일은 하기 비휘발성 오일로부터 선택될 수 있다:

- 폴리디메틸실록산 (PDMS)

- 지방족 기, 특히 알킬 또는 알콕시 기 (이는 펜던트이고/이거나 실리콘 사슬의 말단에 있음) 를 포함하는 PDMS, 이러한 기는 각각 2 내지 24 개의 탄소 원자를 포함함. 예로써, Evonik Goldschmidt 로부터 상품명 Abil Wax 9801 으로 시판되는 세틸 디메티콘이 언급될 수 있음,

- 지방족 기, 또는 관능기 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기를 포함하는 PDMS,

- 관능기 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기로 치환된 폴리알킬메틸실록산,

- 지방산, 지방 알코올 또는 폴리옥시알킬렌, 및 이의 혼합물로 개질된 폴리실록산.

바람직하게는, 이러한 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일은 폴리디메틸실록산; 알킬 디메티콘 및 또한 지방족 기, 특히 C₂-C₂₄ 알킬 기, 및/또는 관능기 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기를 포함하는 PDMS 로부터 선택된다.

비페닐화 실리콘 오일은 특히 하기 화학식 (I) 의 실리콘으로부터 선택될 수 있다:

[식 중:

R₁, R₂, R₅ 및 R₆ 은 함께 또는 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼이고,

R₃ 및 R₄ 는 함께 또는 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼, 비닐 라디칼, 아민 라디칼 또는 히드록실 라디칼이고,

X 는 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 아민 라디칼이고,

n 및 p 는 특히 25 ℃ 에서 점도가 9 센티스토크 (cSt) (9 x 10^-6m²/s) 내지 800 000 cSt 인 유체 화합물을 갖도록 선택되는 정수임].

본 발명에 따라 사용될 수 있는 비휘발성 비페닐화 규소 오일로서, 하기와 같은 것들이 언급될 수 있다:

- 치환기 R₁ 내지 R₆ 및 X 는 메틸 기를 나타내고, p 및 n 은 점도가 500 000 cSt 인 정도인 것, 예를 들어 General Electric 사에 의해 명칭 SE30 으로 시판되는 제품, Wacker 사에 의해 명칭 AK 500000 으로 시판되는 제품, Bluestar 사에 의해 명칭 Mirasil DM 500 000 로 시판되는 제품, 및 Dow Corning 사에 의해 명칭 Dow Corning 200 유체 500 000 cSt 으로 시판되는 제품,

- 치환기 R₁ 내지 R₆ 및 X 는 메틸 기이고, p 및 n 은 점도가 60 000 cSt 인 정도인 것, 예를 들어 Dow Corning 사에 의해 명칭 Dow Corning 200 유체 60　000 CS 으로 시판되는 제품, 및 Wacker 사에 의해 명칭 Wacker Belsil DM 60 000 으로 시판되는 제품,

- 치환기 R₁ 내지 R₆ 및 X 가 메틸 기를 나타내고, p 및 n 이 점도가 100 cSt 또는 350 cSt 인 정도인 것, 예를 들어 Dow Corning 사에 의해 명칭 Belsil DM100 및 Dow Corning 200 Fluid 350 CS 으로 각각 시판되는 제품,

- 치환기 R₁ 내지 R₆ 이 메틸 기를 나타내고, 기 X 가 히드록실 기를 나타내고, n 및 p 가 점도가 700 cSt 인 정도임, 예를 들어 Momentive 사에 의해 명칭 Baysilone 유체 T0.7 으로 시판되는 제품.

비휘발성 페닐화 실리콘 오일

표현 "페닐화 실리콘 오일" 또는 "페닐 실리콘 오일" 은 하나 이상의 페닐 치환기를 갖는 실리콘 오일을 나타낸다.

이러한 비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 또한 하나 이상의 디메티콘 분절을 갖는 것으로부터, 또는 이를 갖지 않는 것으로부터 선택될 수 있다.

본 발명에 따르면, 디메티콘 분절은 하기 단위에 해당한다:

-Si(CH3)2-O-.

비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 이에 따라 하기로부터 선택될 수 있다:

a) 임의로 하기 화학식 (I) 에 해당하는 디메티콘 분절을 갖는 페닐 실리콘:

[식 중, 1가 또는 2가인 기 R 은 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐이고, 단 하나 이상의 기 R 은 페닐을 나타냄].

바람직하게는, 이러한 화학식에서, 페닐 실리콘 오일은 3 개 이상, 예를 들어 4 개 이상, 5 개 이상 또는 6 개 이상의 페닐 기를 포함한다.

b) 임의로 하기 화학식 (II) 에 해당하는 디메티콘 분절을 갖는 페닐 실리콘 오일:

[식 중, 기 R 은 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타내고, 단 하나 이상의 기 R 은 페닐을 나타냄].

바람직하게는, 이러한 화학식에서 화학식 (II) 의 화합물은 3 개 이상, 예를 들어 4 개 이상 또는 5 개 이상의 페닐 기를 포함한다.

상기 기재된 상이한 페닐오르가노폴리실록산 화합물의 혼합물이 사용될 수 있다.

언급될 수 있는 예는 트리페닐-, 테트라페닐- 또는 펜타페닐오르가노폴리실록산의 혼합물을 포함한다.

화학식 (II) 의 화합물 중에서, 더욱 특히 4 개 이상 또는 5 개 이상의 라디칼 R 이 페닐 라디칼을 나타내고 나머지 라디칼이 메틸을 나타내는 화학식 (II) 에 해당하는, 디메티콘 분절을 갖지 않는 페닐 실리콘 오일이 언급될 수 있다.

상기 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 트리페닐펜타페닐트리실록산 또는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이다. 이는 특히 Dow Corning 에 의해 명칭 PH-1555 HRI 또는 Dow Corning 555 미용 유체 (화학명 1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐트리실록산; INCI 명칭: 트리메틸펜타페닐트리실록산) 으로 시판되거나, Dow Corning 에 의해 명칭 Dow Corning 554 미용 유체로 시판되는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이 또한 사용될 수 있다.

이는 하기 화학식 (III), (III') 에 해당한다:

[식 중, Me 는 메틸을 나타내고, Ph 은 페닐을 나타냄].

c) 하기 화학식 (IV) 에 해당하는 하나 이상의 디메티콘 분절을 갖는 페닐 실리콘 오일:

[식 중, Me 는 메틸을 나타내고, y 는 1 내지 1000 이고, X 는 -CH₂-CH(CH₃)(Ph) 를 나타냄].

d) 하기 화학식 (V) 에 해당하는 페닐 실리콘 오일, 및 이의 혼합물:

[식 중:

- R₁ 내지 R₁₀은 서로 독립적으로, 포화 또는 불포화, 선형, 시클릭 또는 분지형 C₁-C₃₀ 탄화수소-기반 라디칼이고,

- m, n, p 및 q 는 서로 독립적으로, 0 내지 900 의 정수이고, 단 합계 m+n+q 는 0 이 아님].

바람직하게는, 합계 m+n+q 는 1 내지 100 이다. 유리하게는, 합계 m+n+p+q 는 1 내지 900, 바람직하게는 1 내지 800 이다.

바람직하게는, q 는 0 이다.

더욱 특히, R₁ 내지 R₁₀은 서로 독립적으로, 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 탄화수소-기반 라디칼, 특히 바람직하게는 포화 C₁-C₂₀, 특히 C₁-C₁₈, 탄화수소-기반 라디칼, 또는 모노시클릭 또는 폴리시클릭 C₆-C₁₄, 특히 C₁₀-C₁₃, 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 바람직하게는 C₁-C₃ 알킬임) 을 나타낸다.

바람직하게는, R₁ 내지 R₁₀ 은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다. R₁ 내지 R₁₀ 은 특히 동일할 수 있고 또한 메틸 라디칼일 수 있다.

화학식 (V) 의 제 1 더욱 특정한 구현예에 따르면, 하기가 언급될 수 있다:

i) 하기 화학식 (VI) 에 해당하는 하나 이상의 디메티콘 분절을 임의로 갖는 페닐 실리콘 오일, 및 이의 혼합물:

[식 중:

- R₁ 내지 R₆은 서로 독립적으로, 포화 또는 불포화, 선형, 시클릭 또는 분지형 C₁-C₃₀ 탄화수소-기반 라디칼, 바람직하게는 C₆-C₁₄ 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 C₁-C₃ 알킬임) 이고,

- m, n 및 p 는 서로 독립적으로, 0 내지 100 의 정수이고, 단 합계 n+m 은 1 내지 100 임].

바람직하게는, R₁ 내지 R₆은 서로 독립적으로 C₁-C₂₀, 특히 C₁-C₁₈, 탄화수소-기반, 바람직하게는 알킬, 라디칼, 또는 C₆-C₁₄ 아릴 라디칼 (이는 모노시클릭 (바람직하게는 C₆) 또는 폴리시클릭임) 및 특히 C₁₀-C₁₃, 또는 아르알킬 라디칼 (바람직하게는 아릴 부분은 C₆ 아릴이고; 알킬 부분은 C₁-C₃ 알킬임) 을 나타낸다.

바람직하게는, R₁ 내지 R₆ 은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.

R₁ 내지 R₆ 은 특히 동일할 수 있고, 또한 메틸 라디칼일 수 있다. 바람직하게는, 화학식 (VI) 에서 m = 1 또는 2 또는 3 및/또는 n = 0 및/또는 p = 0 또는 1 이 적용될 수 있다.

한 특정 구현예에 따르면, 비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 하나 이상의 디메티콘 분절을 갖는 페닐화 실리콘 오일로부터 선택된다.

바람직하게는, 상기 오일은 하기와 같은 화학식 (VI) 의 화합물에 해당한다:

A) m = 0 이고, n 및 p 는 서로 독립적으로 1 내지 100 의 정수임.

바람직하게는 R₁ 내지 R₆ 은 메틸 라디칼이다.

이러한 구현예에 따르면, 실리콘 오일은 바람직하게는 디페닐 디메티콘 예컨대 KF-54 (Shin Etsu 사제) (400 cSt), KF54HV (Shin Etsu 사제) (5000 cSt), KF-50-300CS (Shin Etsu 사제) (300 cSt), KF-53 (Shin Etsu 사제) (175 cSt) 또는 KF-50-100CS (Shin Etsu 사제) (100 cSt) 로부터 선택된다.

B) p 는 1 내지 100 이고, n+m 의 합계는 1 내지 100 이고, n = 0 임.

임의로 하나 이상의 디메티콘 분절을 갖는 이러한 페닐 실리콘 오일은 더욱 특히 하기 화학식 (VII) 에 해당한다:

[식 중, Me 는 메틸이고, Ph 은 페닐이고, OR' 은 기 -OSiMe₃ 을 나타내고, p 는 0 또는 1 내지 1000 이고, m 은 1 내지 1000 임].

특히 m 및 p 는 화학식 (VII) 이 비휘발성 오일인 정도이다.

하나 이상의 디메티콘 분절을 갖는 비휘발성 페닐화 실리콘의 제 1 구현예에 따르면, p 는 1 내지 1000 이고, m 은 더욱 특히 화합물 (VII) 이 비휘발성 오일인 정도이다. 특히 예를 들어 Wacker 사에 의해 명칭 Belsil PDM 1000 으로 시판되는 트리메틸실록시페닐디메티콘이 사용될 수 있다.

디메티콘 분절을 갖지 않는 비휘발성 페닐화 실리콘의 제 2 구현예에 따르면, p 는 0 이고, m 은 1 내지 1000, 특히 화합물 (VII) 이 비휘발성 오일인 정도이다.

특히 명칭 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556) 으로 시판되는 페닐트리메틸실록시트리실록산이 예를 들어 사용될 수 있다.

ii) 하기 화학식 (VIII) 에 해당하는 디메티콘 분절을 갖지 않는 비휘발성 페닐 실리콘 오일 및 이의 혼합물:

[식 중:

- R 은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 시클릭 또는 분지형 C₁-C₃₀ 탄화수소-기반 라디칼이고, 바람직하게는 R 은 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼, 바람직하게는 C₆-C₁₄ 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 C₁-C₃ 알킬임) 이고,

- m 및 n 은 서로 독립적으로 0 내지 100 의 정수이고, 단 합계 n+m 은 1 내지 100 임].

바람직하게는, R 은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 탄화수소-기반 라디칼, 및 특히 바람직하게는 포화, C₁-C₂₀, 특히 C₁-C₁₈ 및 더욱 특히 C₄-C₁₀, 탄화수소-기반 라디칼, 모노시클릭 또는 폴리시클릭 C₆-C₁₄, 및 특히 C₁₀-C₁₃, 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (바람직하게는 이의 아릴 부분은 C₆ 아릴이고 알킬 부분은 C₁-C₃ 알킬임) 을 나타낸다.

바람직하게는, R 은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.

R 은 특히 동일할 수 있고, 또한 메틸 라디칼일 수 있다.

바람직하게는, 화학식 (VIII) 에서 m = 1 또는 2 또는 3, 및/또는 n = 0 및/또는 p = 0 또는 1 이 적용될 수 있다.

한 바람직한 구현예에 따르면, 화학식 (VIII) 에서 n 은 0 내지 100 의 정수이고, m 은 1 내지 100 의 정수이고, 단 합계 n+m 은 1 내지 100 이다. 바람직하게는 R 은 메틸 라디칼이다.

한 구현예에 따르면, 5 내지 1500　mm²/s (즉, 5 내지 1500　cSt) 의 25 ℃ 에서의 점도, 바람직하게는 5 내지 1000　mm²/s (즉, 5 내지 1000　cSt) 의 점도를 갖는 화학식 (VIII) 의 페닐 실리콘 오일이 사용될 수 있다.

이러한 구현예에 따르면, 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 페닐 트리메티콘 (n=0 인 경우) 예컨대 DC556 (Dow Corning 사제) (22.5 cSt), 또는 그밖에 디페닐실록시페닐 트리메티콘 오일 (m 및 n 이 1 내지 100 인 경우) 예컨대 KF56 A (Shin Etsu 사제), 또는 Silbione 70663V30 오일 (Rhoene-Poulenc 사제) (28 cSt) 로부터 선택된다. 괄호 안의 값은 25 ℃ 에서의 점도를 나타낸다.

e) 하기 화학식에 해당하는 하나 이상의 디메티콘 분절을 임의로 갖는 페닐 실리콘 오일, 및 이의 혼합물:

[식 중:

동일 또는 상이할 수 있는 R₁, R₂, R₅ 및 R₆ 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼이고,

동일 또는 상이할 수 있는 R₃ 및 R₄은 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼 (바람직하게는 C₆-C₁₄) 이고, 단 R₃ 및 R₄ 중 하나 이상은 페닐 라디칼이고,

X 는 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이고,

n 및 p 는 200 000 g/mol 미만, 바람직하게는 150 000 g/mol 미만, 더 바람직하게는 100 000 g/mol 미만의 중량-평균 분자량을 갖는 오일을 산출하도록 선택됨].

f) 및 이의 혼합물.

비휘발성 플루오로 오일

용어 "플루오로 오일" 은 하나 이상의 불소 원자를 함유하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.

플루오로 오일의 예로서, 플루오로실리콘 오일, 플루오르화 폴리에테르, 특히 문헌 EP-A-847 752 에 기재된 플루오로실리콘, 및 퍼플루오로 화합물이 언급될 수 있다.

본 발명에 따르면, 용어 "퍼플루오로 화합물" 은 모든 수소 원자가 불소 원자로 대체된 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.

한 바람직한 구현예에 따르면, 플루오로 오일은 퍼플루오로 오일로부터 선택된다.

퍼플루오로 오일의 예로서, 퍼플루오로데칼린 및 퍼플루오로퍼히드로페난트렌이 언급될 수 있다.

한 바람직한 구현예에 따르면, 플루오로 오일은 퍼플루오로퍼히드로페난트렌, 특히 Creation Couleurs 사에 의해 시판되는 Fitflow® 제품으로부터 선택된다. 특히 INCI 명칭이 퍼플루오로퍼히드로페난트렌인 플루오로 오일 (F2 Chemicals 사에 의해 Fiflow 220 의 명칭으로 시판됨) 이 사용될 수 있다.

극성 비휘발성 탄화수소-기반 오일

용어 "탄화수소-기반 오일" 은 탄소 및 수소 원자, 및 가능하게는 산소 및 질소 원자로부터 본질적으로 형성되거나 심지어 이로 구성되고, 임의의 규소 또는 불소 원자를 함유하지 않는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.

이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복시산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.

바람직하게는, 규소 및 불소를 함유하지 않는 것 이외에 탄화수소-기반 오일은 헤테로원자 예컨대 N 및 P 를 함유하지 않는다. 탄화수소-기반 오일은 이에 따라 실리콘 오일 및 플루오로 오일과 상이하다.

본 발명의 경우, 비휘발성 탄화수소-기반 오일은 하나 이상의 산소 원자를 포함한다.

특히, 이러한 비휘발성 탄화수소-기반 오일은 하나 이상의 알코올 관능기 (이는 이때 "알코올 오일" 임) 또는 하나 이상의 에스테르 관능기 (이는 이때 "에스테르 오일" 임) 를 포함한다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 에스테르 오일은 특히 히드록시화될 수 있다.

조성물은 특히 하기로부터 선택되는 하나 이상의 비휘발성 탄화수소-기반 오일을 포함할 수 있다:

- C ₁₀ -C ₂₆ 알코올, 바람직하게는 모노알코올.

더욱 특히, C₁₀-C₂₆ 알코올은 포화 또는 불포화, 및 분지형 또는 비분지형이고, 10 내지 26 개의 탄소 원자를 포함한다.

바람직하게는, C₁₀-C₂₆ 알코올은 지방 알코올이고, 이는 바람직하게는 이들이 16 개 이상의 탄소 원자를 포함할 때 분지형이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 알코올의 예로서, 합성 기원 또는 대안적으로 천연 기원의 선형 또는 분지형 지방 알코올, 예를 들어 식물 재료 (코코넛, 야자핵, 야자 등) 또는 동물 물질 (탤로우 등) 로부터 유래된 알코올이 언급될 수 있다.

말할 필요도 없이, 다른 장쇄 알코올, 예를 들어 에테르 알코올 또는 대안적으로 "게르베" 알코올이 또한 사용될 수 있다.

마지막으로, 특정한 천연 기원의, 예를 들어 코코넛 (C₁₂ 내지 C₁₆) 또는 탤로우 (C₁₆ 내지 C₁₈) 의 알코올의 더 또는 덜 긴 부분 또는 디올 또는 콜레스테롤 유형의 화합물이 또한 사용될 수 있다.

10 내지 24 개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 12 내지 22 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올이 바람직하게는 사용된다.

바람직하게는 사용될 수 있는 지방 알코올의 특정 예로서, 특히 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 이소스테아릴 알코올, 팔미틸 알코올, 올레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올, 아라키딜 알코올, 2-부틸옥탄올, 2-운데실펜타데칸올, 2-헥실데실 알코올, 이소세틸 알코올 및 옥틸도데칸올, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다. 바람직하게는, 지방 알코올은 라우릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-부틸옥탄올, 2-운데실펜타데칸올, 2-헥실데실 알코올, 이소세틸 알코올 및 옥틸도데칸올, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명의 한 유리한 구현예에 따르면, 알코올은 하기로부터 선택된다:

옥틸도데칸올;

- 임의로 C ₂ -C ₈ 모노카르복시산 또는 폴리카르복시산 및 C ₂ -C ₈ 알코올의 히드록시화 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르

특히:

* 임의로 C₂-C₈ 카르복시산 및 C₂-C₈ 알코올의 히드록시화 모노에스테르,

* 임의로 C₂-C₈ 디카르복시산 및 C₂-C₈ 알코올의 히드록시화 디에스테르, 예컨대 디이소프로필 아디페이트, 2-디에틸헥실 아디페이트, 디부틸 아디페이트, 디이소스테아릴 아디페이트 또는 2-디에틸헥실 숙시네이트,

* 임의로 C₂-C₈ 트리카르복시산 및 C₂-C₈ 알코올의 히드록시화 트리에스테르, 예컨대 시트르산 에스테르, 예컨대 트리옥틸 시트레이트, 트리에틸 시트레이트, 아세틸 트리부틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 또는 아세틸 트리부틸 시트레이트;

- C ₂ -C ₈ 폴리올 및 하나 이상의 C ₂ -C ₈ 카르복시산의 에스테르, 예컨대 1산의 글리콜 디에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 또는 1산의 글리콜 트리에스테르 예컨대 트리아세틴;

- 특히 18 내지 70 개의 탄소 원자를 갖는 에스테르 오일.

언급될 수 있는 예는 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르를 포함한다.

에스테르 오일은 히드록시화 또는 비히드록시화될 수 있다.

비휘발성 에스테르 오일은 예를 들어 하기로부터 선택될 수 있다:

* 총 18 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 특히 화학식 R₁COOR₂의 모노에스테르 (식 중, R₁ 은 4 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 또는 방향족 지방산 잔기를 나타내고, R₂ 는 4 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 특히 분지형인 탄화수소-기반 사슬을 나타내고, 단 R₁　+　R₂≥ 18 이라는 조건 하에 있음), 예를 들어 Purcellin 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, C₁₂ 내지 C₁₅ 알킬 벤조에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-옥틸도데실 벤조에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트.

바람직하게는, 이는 화학식 R₁COOR₂ 의 에스테르 (식 중, R₁ 은 탄소수 4 내지 40 의 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R₂는 4 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 특히 분지형인 탄화수소-기반 사슬을 나타내고, R₁ + R₂ 은 R₁ + R₂ ≥ 18 인 정도임) 이다.

심지어 더욱 특히, 에스테르는 총 18 내지 40 개의 탄소 원자를 포함한다.

언급될 수 있는 바람직한 모노에스테르는 하기를 포함한다:

이소노닐 이소노나노에이트, 올레일 에루케이트 및/또는 2-옥틸도데실 네오펜타노에이트;

* 특히 탄소수 18 내지 22 의 지방산, 특히 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산 및 디올의 모노에스테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트;

* 특히 총 18 내지 60 개의 탄소 원자, 특히 총 18 내지 50 개의 탄소 원자를 포함하는 디에스테르. 특히 디카르복시산 및 모노알코올의 디에스테르, 바람직하게는 예컨대 디이소스테아릴 말레에이트, 또는 모노카르복시산의 글리콜 디에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트 또는 폴리글리세릴-2 디이소스테아레이트 (특히 예컨대 Alzo 사에 의해 Dermol DGDIS 의 명칭으로 시판되는 화합물) 가 사용될 수 있음;

* 바람직하게는 18 내지 70 개 범위의 총 탄소수를 갖는 히드록시화 모노에스테르 및 디에스테르, 예를 들어 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트 또는 글리세릴 스테아레이트;

* 특히 총 35 내지 70 개의 탄소 원자를 포함하는 트리에스테르, 특히 예컨대 트리카르복시산의 트리에스테르, 예컨대 트리이소스테아릴 시트레이트, 또는 트리데실 트리멜리테이트, 또는 모노카르복시산의 글리콜 트리에스테르 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트;

* 특히 35 내지 70 의 총 탄소수를 갖는 테트라에스테르, 예컨대 모노카르복시산의 펜타에리트리톨 또는 폴리글리세롤 테트라에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라페라르고네이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트;

* 불포화 지방산 2량체 및/또는 3량체 및 디올의 축합에 의해 수득된 폴리에스테르, 예컨대 특허 출원 FR　0　853 634 에 기재된 것, 특히 예컨대 디리놀레산 및 1,4-부탄디올. 특히 이러한 양상에서 명칭 Viscoplast 14436H (INCI 명칭: 디리놀레산/부탄디올 공중합체) 로 시판되는 중합체, 또는 그밖에 폴리올 및 2량체 2산의 공중합체, 및 이의 에스테르, 예컨대 Hailucent ISDA 가 언급될 수 있음;

* 디올 2량체 및 모노카르복시산 또는 디카르복시산의 에스테르 및 폴리에스테르 예컨대 디올 2량체 및 지방산의 에스테르 및 디옥 2량체 및 디카르복시산 2량체의 에스테르 (특히 이는 특히 C₈ 내지 C₃₄, 특히 C₁₂ 내지 C₂₂, 특히 C₁₆ 내지 C₂₀, 더욱 특히 C₁₈의 불포화 지방산의 2량체화로부터 유래된 디카르복시산 2량체로부터 수득될 수 있음), 예컨대 디리놀레 2산 및 디리놀레 디올 2량체의 에스테르, 예를 들어 상품명 DD-DA5® 및 DD-DA7® 으로 Nippon Fine Chemical 사에 의해 시판되는 것;

* 지방족 디카르복시산 및 지방족 모노카르복시산과 히드록시화 카르복시산(들) 의 하나 이상의 트리글리세리드의 에스테르화로부터 산출된 폴리에스테르 (이는 임의로 불포화됨), 예를 들어 Zenitech 사에 의해 Zenigloss 의 명칭으로 시판되는 숙신산 및 이소스테아르산 피마자 오일;

* 탄화수소-기반 식물성 오일 예컨대 탄소수 7 내지 40 의 지방산의 지방산 트리글리세리드 (이는 주변 온도에서 액체임), 예컨대 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드 또는 호호바 오일; 특히 포화 트리글리세리드 예컨대 카프릴/카프르 트리글리세리드 및 이의 혼합물, 예를 들어 Cognis 로부터 명칭 Myritol 318 로 시판되는 제품, 글리세릴 트리헵타노에이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 및 C_18-C₃₆ 산 트리글리세리드 예컨대 Stearineries Dubois 사에 의해 명칭 Dub TGI 24 로 시판되는 것, 및 불포화 트리글리세리드 예컨대 피마자 오일, 올리브 오일, 지메니아 오일 (ximenia oil) 또는 프라칵시 오일 (pracaxi oil) 이 언급될 수 있음;

- 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체, 예를 들어 ISP 사에 의해 Antaron V-216 (또한 Ganex V216 으로 공지됨) 의 명칭으로 시판되는 제품 (MW = 7300 g/mol);

- C ₁₂ -C ₂₆ 지방산, 바람직하게는 C₁₂-C₂₂ 지방산 (이는 바람직하게는 불포화됨), 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산 및 이의 혼합물;

- 디알킬 카르보네이트 (2 개의 알킬 사슬은 가능하게는 동일 또는 상이함), 예컨대 Cognis 사에 의해 명칭 Cetiol CC^® 으로 시판되는 디카프릴릴 카르보네이트;

- 및 이의 혼합물.

비극성 비휘발성 탄화수소-기반 오일

본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 비극성 비휘발성 탄화수소-기반 오일을 포함할 수 있다.

이러한 오일은 식물성, 미네랄 또는 합성 기원일 수 있다.

본 발명의 목적의 경우, 용어 "비극성 오일" 은 25 ℃ 에서 용해도 매개변수가 0 (J/cm³)^1/2인 오일을 의미하는 것으로 의도된다.

한센 3차원 용해도 공간 (Hansen three-dimensional solubility space) 에서 용해도 매개변수의 정의 및 계산은 논문 [C.M.　Hansen: "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol., 39, 105 (1967)] 에 기재되어 있다.

이러한 한센 공간에 따르면:

- δ_D 는 분자 충격 동안 유도된 쌍극자의 형성으로부터 유래된 런던 분산력을 특징짓고;

- δ_p 는 영구 쌍극자 사이의 디바이 (Debye) 상호작용력 및 또한 유도 쌍극자와 영구 쌍극자 사이의 키솜 (Keesom) 상호작용력을 특징짓고;

- δ_h 는 특정 상호작용력 (예컨대 수소 결합, 산/염기, 공여체/수용체 등) 을 특징 짓고;

- δ_a 는 하기 수식에 의해 결정됨: δ_a= (δ_p ²+ δ_h ²)^1/2.

매개변수 δ_p, δ_h, δ_D 및 δ_a 는 (J/cm³)^1/2 로 표현된다.

용어 "탄화수소-기반 오일" 은 탄소 및 수소 원자, 및 임의로 산소 및 질소 원자로부터 본질적으로 형성되거나 심지어 이로 이루어지고, 임의의 규소 또는 불소 원자를 함유하지 않는 오일을 의미하는 것으로 의도된다. 이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복시산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 비극성 탄화수소 오일은 수소 원자 및 탄소 원자로부터 본질적으로 형성되는 오일로부터 선택된다.

바람직하게는, 비극성 비휘발성 탄화수소-기반 오일은 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소 예컨대 하기로부터 선택될 수 있다:

- 액체 파라핀 또는 이의 유도체,

- 스쿠알란,

- 이소에이코산,

- 나프탈렌 오일,

- 폴리부텐 또는 수소화 폴리부텐 예를 들어 Amoco 사에 의해 시판 또는 제조되는 Indopol H-100 (몰 질량 또는 MW　= 965 g/mol), Indopol H-300 (MW = 1340　g/mol) 및 Indopol H-1500 (MW = 2160　g/mol),

- 폴리이소부텐 또는 수소화 폴리이소부텐 (특히 수소화됨) 예를 들어 Nippon Oil Fats 사에 의해 시판되는 Parleam^®, Amoco 사에 의해 시판 또는 제조되는 Panalane H-300 E (MW = 1340　g/mol), Synteal 사에 의해 시판 또는 제조되는 Viseal 20000 (MW = 6000 g/mol) 및 Witco 사에 의해 시판 또는 제조되는 Rewopal PIB 1000 (MW = 1000　g/mol), 또는 대안적으로 NOF Corporation 사에 의해 시판되는 Parleam Lite,

- 데센/부텐 공중합체, 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 특히 Indopol L-14,

- 폴리데센 및 수소화 폴리데센 예컨대 Mobil Chemicals 사에 의해 시판 또는 제조되는 Puresyn 10 (MW = 723 g/mol) 및 Puresyn 150 (MW = 9200 g/mol), 또는 대안적으로 ExxonMobil Chemical 사에 의해 시판되는 Puresyn 6,

- 및 이의 혼합물.

본 발명의 한 특정 변형에 따르면, 조성물은 비휘발성 실리콘 오일, 극성 또는 비극성, 비휘발성 탄화수소-기반 오일로부터 선택되는 하나 이상의 비휘발성 오일 또는 이의 혼합물을 포함한다.

이러한 바람직한 구현예에 따르면, 상기 비휘발성 실리콘 오일은 페닐화 실리콘, 또는 심지어 바람직하게는 디메티콘 분절을 갖지 않는 비휘발성 페닐화 실리콘으로부터 선택된다. 더욱 특히, 디메티콘 분절을 갖지 않는 비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 (I) (여기서 라디칼 R 은 실리콘이 디메티콘 분절을 갖지 않는 정도임); (II) (여기서 라디칼 R 은 실리콘이 디메티콘 분절을 갖지 않는 정도임), 특히 화학식 (III) 및 (III'); (V) (여기서 p = 0 임); (VI) (여기서 p=0 임); (VII) (여기서 p=0 임); (VIII); (IX) (여기서, 라디칼 R 은 실리콘이 디메티콘 분절을 갖지 않는 정도임); 또는 이의 혼합물로부터 선택된다.

또한, 바람직하게는, 비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 화학식 (II) 의 것, 더욱 특히 화학식 (III) 또는 (III') 의 비휘발성 페닐 실리콘 오일로부터 선택된다.

또한, 비휘발성 탄화수소-기반 오일(들) 은 더욱 특히 극성 비휘발성 오일, 예를 들어 C₁₀-C₂₆ 알코올, 에스테르 오일; 비극성 오일; 및 이의 혼합물로부터 선택된다.

바람직하게는, 조성물은 C₁₀-C₂₆ 알코올; 히드록시화 모노에스테르 및 디에스테르; 총 탄소수 18 내지 40 의 모노에스테르; 총 탄소수 35 내지 70 의 트리에스테르, 또는 이의 혼합물이거나 이로부터 선택되는 하나 이상의 극성 오일, 또는 수소화 또는 비수소화 폴리(이소)부틸렌으로부터 선택되는 하나 이상의 비극성 오일, 및 또한 이의 혼합물을 포함한다.

바람직하게는, 조성물은 하나 이상의 극성 오일, 더욱 특히 옥틸도데칸올을 포함한다.

한 특히 유리한 본 발명의 구현예 따르면, 조성물은 비휘발성 페닐화 실리콘 오일, 바람직하게는 예컨대 상기 상세하게 기재된 것, 및 극성 비휘발성 탄화수소-기반 오일, 또는 이의 혼합물을 포함한다.

필름-형성제

또한, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 필름-형성제를 포함한다.

용어 "필름-형성 중합체" 는 그 자체에 의해 또는 보조 필름-형성제의 존재 하에 지지체, 특히 케라틴 물질 상에 연속 침착물을 형성할 수 있는 중합체를 의미하는 것으로 의도된다.

더욱 특히, 필름-형성제(들) 의 함량은 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량% 의 활성 물질을 나타낸다.

필름-형성 중합체의 예로서, 중축합 유형 또는 라디칼 유형의 합성 중합체; 실리콘 수지; 알킬셀룰로오스; 및 이의 조합물이 언급될 수 있다.

중축합물

중축합물 중에서, 이에 따라 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴릭, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리우레아/폴리우레탄, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

폴리우레탄은 예를 들어 단독으로 또는 혼합물로서 하기를 포함하는, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 폴리우레탄, 폴리우레아/우레탄 또는 폴리우레아 공중합체일 수 있다:

- 지방족 및/또는 시클로지방족 및/또는 방향족 폴리에스테르 기원의 블록 하나 이상, 및/또는

- 하나 이상의 치환 또는 비차환된, 분지형 또는 비분지형 실리콘 블록, 예를 들어 폴리디메틸실록산 또는 폴리메틸페닐실록산, 및/또는

- 플루오로 기를 포함하는 하나 이상의 블록.

폴리우레탄은 분지형 또는 비분지형 폴리에스테르 또는 이동성 수소를 포함하는 알키드 (이는 디이소시아네이트 및 2관능성 유기 화합물 (예를 들어 디히드록시, 디아미노 또는 히드록시아미노) 과의 반응에 의해 개질되고, 또한 카르복시산 또는 카르복실레이트 기, 또는 술폰산 또는 술포네이트 기, 또는 대안적으로 중성화성 3차 아민기 또는 4차 암모늄기를 포함함) 로부터 또한 수득될 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리우레탄으로서, Zeneca 사에 의해 명칭 Neorez R-981 으로 시판되는 것 및 Sanncor 사에 의해 명칭 Sancure 875, Avalure UR 425 및 Sancure 861 으로 시판되는 것이 언급될 수 있다.

중축합물 중에서, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 지방-사슬 폴리에스테르, 폴리아미드 및 에폭시에스테르 수지가 또한 언급될 수 있다.

폴리에스테르는 공지된 방식으로, 지방족 또는 방향족 2산과 지방족 또는 방향족 폴리올의 중축합에 의해 수득될 수 있다. 지방족 2산으로서, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산 또는 세바스산이 사용될 수 있다. 방향족 2산으로서, 테레프탈산 또는 이소프탈산 또는 대안적으로 유도체 예컨대 프탈산 무수물이 사용될 수 있다. 폴리올로서, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 4,4'-(1-메틸프로필리덴)비스페놀, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 트리메틸올프로판이 사용될 수 있다.

폴리에스테르아미드는 2산과 디아민 또는 아미노 알코올의 중축합에 의해 폴리에스테르의 것과 유사한 방식으로 수득될 수 있다. 사용될 수 있는 디아민은 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민 및 메타- 또는 파라-페닐렌디아민이다. 사용될 수 있는 아미노 알코올은 모노에탄올아민이다.

중축합 동안 사용될 수 있는 음이온성 기를 포함하는 단량체로서, 예를 들어 디메틸올프로피온산, 트리멜리트산 또는 유도체 예컨대 트리멜리트산 무수물이 언급될 수 있고, 펜탄디올-3-술폰산의 나트륨 염 및 5-술포-1,3-벤젠디카르복시산의 나트륨 염이 언급될 수 있다.

지방쇄 폴리에스테르는 중축합 동안 지방쇄 디올을 사용하여 수득될 수 있다. 에폭시에스테르 수지는 α,ω-디에폭시 말단기를 포함하는 축합물과 지방산의 중축합에 의해 수득될 수 있다.

자유-라디칼 중합체

용어 "자유-라디칼 중합체" 는 불포화, 특히 에틸렌적 불포화 단량체의 중합에 의해 수득된 중합체를 의미하도록 의도되고, 각각의 단량체는 단독중합 (중축합과 다름) 될 수 있다. 자유-라디칼 유형의 중합체는 특히 비닐 중합체 또는 공중합체, 특히 아크릴 중합체일 수 있다.

비닐 중합체는 하나 이상의 산 기를 함유하는 하나 이상의 에틸렌적 불포화 단량체 및/또는 이러한 산 단량체의 에스테르 및/또는 이러한 산 단량체의 아미드의 중합으로부터 산출될 수 있다.

바람직하게는 음이온성 자유-라디칼 중합체, 즉 산 기를 포함하는 하나 이상의 단량체를 갖는 단량체들이 사용된다. 산 기를 포함하는 단량체로서, α,β-에틸렌적 불포화 카르복시산 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산이 사용될 수 있다. 특히 (메트)아크릴산 및 크로톤산, 더욱 특히 (메트)아크릴산이 사용된다.

산 단량체의 에스테르는 유리하게는 (메트)아크릴산 에스테르 (또한 (메트)아크릴레이트로 공지됨), 특히 알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₁-C₂₀, 바람직하게는 C₁-C₈　알킬 (메트)아크릴레이트, 아릴 (메트)아크릴레이트, 특히 C₆-C₁₀　아릴 (메트)아크릴레이트, 및 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₂-C₆　히드록시알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된다.

언급될 수 있는 알킬 (메트)아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 및 라우릴 메타크릴레이트이다.

히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에서, 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 또는 2-히드록시프로필 메타크릴레이트가 언급될 수 있다. 아릴 (메트)아크릴레이트 중에서 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트가 언급될 수 있다.

본 발명에 따르면, 이러한 에스테르의 알킬 기는 플루오르화 또는 퍼플루오르화될 수 있고, 즉 알킬 기의 수소 원자 중 일부 또는 모두는 불소 원자로 대체된다.

언급될 수 있는 산 단량체의 아미드의 예는 (메트)아크릴아미드, 특히나 특히 C₂-C₁₂ 알킬의 N-알킬(메트)아크릴아미드이다. N-알킬(메트)아크릴아미드 중에서 언급될 수 있는 것은 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드 및 N-t-옥틸아크릴아미드이다.

비닐 중합체는 또한 비닐 에스테르 및 스티렌 단량체로부터 선택되는 단독중합 또는 공중합으로부터 산출될 수 있다. 특히, 이러한 단량체는 산 단량체 및/또는 이의 에스테르 및/또는 이의 아미드, 예컨대 상기 언급된 것과 중합될 수 있다. 언급될 수 있는 비닐 에스테르의 예는 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트이다. 언급될 수 있는 스티렌 단량체는 스티렌 및 α-메틸스티렌이다.

상기 주어진 단량체의 목록은 제한적이지 않고, 아크릴산 및 비닐 단량체 (실리콘 사슬에 의해 개질된 단량체를 포함함) 의 카테고리에 포함된 당업자에 공지된 임의의 단량체를 사용할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 아크릴계 중합체로서, Zeneca 사에 의해 명칭 c XK-90, Neocryl A-1070 또는 A-1090, Neocryl BT-62, Neocryl A-1079 또는 Neocryl A-523 로 시판되는 것, 또는 Dow Chemical 사에 의한 Dow Latex 432 가 언급될 수 있다.

폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리에스테르, 폴리에스테르 아미드 및/또는 알키드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체의 선재 입자의 내부에 및/또는 부분적으로 표면에서의 하나 이상의 자유-라디칼 단량체의 자유-라디칼 중합으로부터 산출된 중합체가 또한 언급될 수 있다. 이러한 중합체는 일반적으로 "혼성 중합체" 로 나타내어진다.

중합체성 필름의 내수성을 개선시키기 위해, 에틸렌적 불포화 단량체의 중합으로부터 산출된 중합체, 특히 (메트)아크릴, 비닐, 스티렌 및 (메트)아크릴레이트 중합체, 또한 이의 공중합체 및 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.

자유-라디칼 중합체 중에서, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 포함하는 비닐 중합체 및 필름-형성 에틸렌계 블록 공중합체가 상당히 특히 바람직하다.

하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 포함하는 비닐 중합체

비닐 중합체는 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 포함하는 하나 이상의 측쇄 및 백본을 갖는다.

본 발명의 맥락에서 용어 "카르보실록산 덴드리머 구조" 는 높은 분자량의 분지형 기를 갖는 분자 구조를 나타내고, 상기 구조는 백본에 대한 결합으로부터 출발하여 라디칼 방향으로 높은 규칙성을 갖는다. 상기 카르보실록산 덴드리머 구조는 일본 특허 출원 JP 9-171 154 에서 높은 분지형 실록산-실릴알킬렌 공중합체의 형태로 기재된다.

본 발명에 따른 비닐 중합체는 하기 화학식 (I) 로 나타내어질 수 있는 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 함유할 수 있다:

[식 중:

- R¹ 은 탄소수 5 내지 10 의 아릴 기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기를 나타내고;

- Xⁱ 은 i = 1 인 경우 하기 화학식 (II) 로 나타내어지는 실릴알킬 기를 나타내고:

(식 중,

● R¹ 은 화학식 (I) 에 상기 정의된 바와 같고,

● R² 는 탄소수 2 내지 10 의 알킬렌 라디칼을 나타내고,

● R³ 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기를 나타내고,

● Xⁱ⁺ⁱ 는 하기로부터 선택되고: 수소 원자, 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기, 탄소수 5 내지 10 의 아릴 기 및 화학식 (II) 의 상기 정의된 실릴알킬 기 (i = i+1 임),

● i 는 1 내지 10 의 정수이고, 이는 상기 실릴알킬 기의 세대를 나타내고,

● aⁱ 는 0 내지 3 의 정수임);

- Y 는 하기로부터 선택되는 라디칼-중합성 유기 기를 나타내고:

● 메타크릴 기 또는 아크릴 기를 함유하는 유기 기, 상기 유기 기는 하기 화학식으로 나타내어짐:

또는

(식 중:

* R⁴ 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기를 나타내고;

* R⁵는 탄소수 1 내지 10 의 알킬렌 기, 예컨대 메틸렌 기, 에틸렌 기, 프로필렌 기 또는 부틸렌 기, 메틸렌 및 프로필렌 기가 바람직함);

● 하기 화학식의 스티릴 기를 함유하는 유기 기:

(식 중:

* R⁶ 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기, 예컨대 메틸 기, 에틸 기, 프로필 기 또는 부틸 기를 나타내고, 메틸 기가 바람직하고;

* R⁷은 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기를 나타내고;

* R⁸ 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬렌 기, 예컨대 메틸렌 기, 에틸렌 기, 프로필렌 기 또는 부틸렌 기를 나타내고, 에틸렌 기가 바람직하고;

* b 는 0 내지 4 의 정수이고;

* c 는 0 또는 1 이고, c 가 0 인 경우 -(R⁸)_c- 은 결합을 나타냄)].

한 구현예에 따르면, R¹은 탄소수 5 내지 10 의 아릴 기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기를 나타낼 수 있다. 알킬 기는 바람직하게는 메틸 기, 에틸 기, 프로필 기, 부틸 기, 펜틸 기, 이소프로필 기, 이소부틸 기, 시클로펜틸 기 또는 시클로헥실 기로 나타내어질 수 있다. 아릴 기는 바람직하게는 페닐 기 및 나프틸 기로 나타내어질 수 있다. 메틸 및 페닐 기가 더욱 특히 바람직하고, 메틸 기가 모든 것 중에서 바람직하다.

한 구현예에 따르면, R² 는 탄소수 2 내지 10 의 알킬렌 기, 특히 선형 알킬렌 기, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 헥실렌 기; 또는 분지형 알킬렌 기, 예컨대 메틸메틸렌, 메틸에틸렌, 1-메틸펜틸렌 또는 1,4-디메틸부틸렌 기를 나타낸다.

에틸렌, 메틸에틸렌, 헥실렌, 1-메틸펜틸렌 및 1,4-디메틸부틸렌 기가 모든 것 중에서 바람직하다.

한 구현예에 따르면, R³ 은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이소프로필 기로부터 선택된다.

화학식 (II) 에서, i 는 세대의 수를 나타내므로 실릴알킬 기의 반복 횟수에 해당한다.

예를 들어, 세대 수가 1 인 경우, 카르보실록산 덴드리머는 아래 나타낸 화학식으로 나타내어질 수 있고, 여기서 Y, R¹, R² 및 R³ 은 상기 정의된 바와 같고, R¹² 는 수소 원자를 나타내거나 R¹ 과 동일하고; a¹은 aⁱ와 동일하다. 바람직하게는, 분자에서 기 OR³의 총 평균 수는 0 내지 7 범위 이내이다.

세대 수가 2 인 경우, 카르보실록산 덴드리머는 아래 화학식으로 나타내어질 수 있고, 여기서 Y, R¹, R², R³ 및 R¹² 는 상기 정의된 바와 동일하고; a¹ 및 a² 는 나타낸 세대의 aⁱ 를 나타낸다. 바람직하게는 분자에서 기 OR³ 의 총 평균 수는 0 내지 25 범위 이내이다.

세대 수가 3 인 경우, 카르보실록산 덴드리머는 아래 화학식으로 나타내어지고, 여기서 Y, R¹, R², R³ 및 R¹² 는 상기 정의된 바와 동일하고; a¹, a² 및 a³ 은 나타낸 세대의 aⁱ 를 나타낸다. 바람직하게는, 분자에서 기 OR³ 의 총 평균 수는 0 내지 79 범위 이내이다.

하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 함유하는 비닐 중합체는 카르보실록산 덴드리머 구조를 함유하는 분자 측쇄를 갖고, 하기의 중합 생성물일 수 있다:

(A) 0 내지 99.9 중량부의 비닐 단량체; 및

(B) 100 내지 0.1 중량부의 상기 정의된 화학식 (I) 로 나타내어진 라디칼-중합성 유기 기를 함유하는 카르보실록산 덴드리머.

하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 갖는 비닐 중합체에서 구성요소 (A) 인 비닐 유형의 단량체는 라디칼-중합성 비닐 기를 함유하는 비닐 유형의 단량체이다.

상기 단량체에 관한 특정한 제한은 없다.

하기는 이러한 비닐 유형 단량체의 예이다: 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트 또는 유사한 저급 알킬의 메타크릴레이트; 글리시딜 메타크릴레이트; 부틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트 또는 고급-유사체 메타크릴레이트; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 또는 유사 저급 지방산의 비닐 에스테르; 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥소에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트 또는 고급 지방산 유사체의 에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈 또는 유사한 비닐방향족 단량체; 메타크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 또는 아미드 기를 함유하는 비닐 유형의 유사한 단량체; 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 알코올 메타크릴레이트 또는 히드록실 기를 함유하는 비닐 유형의 유사 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 또는 카르복시산 기를 함유하는 비닐 유형의 유사 단량체; 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르 또는 에테르 결합을 갖는 비닐 유형의 유사 단량체; 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 그 분자 말단 중 하나에 메타크릴 기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 그 분자 말단 중 하나에 스티릴 기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 또는 불포화 기를 함유하는 유사한 실리콘 화합물; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드; 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 무수 말레산; 무수 숙신산; 메타크릴 글리시딜 에테르; 아민의 유기 염, 암모늄 염, 및 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산 또는 푸마르산의 알칼리 금속 염; 술폰산 기 예컨대 스티렌술폰산 기를 함유하는 라디칼-중합성 불포화 단량체; 메타크릴산으로부터 유래된 4차 암모늄 염, 예컨대 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드; 및 3차 아민 기를 함유하는 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 디에틸아민의 메타크릴산 에스테르.

다관능성 비닐 단량체가 또한 사용될 수 있다.

하기는 상기 화합물의 예를 나타낸다: 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 모든 말단에 디비닐벤젠 기를 함유하는 스티릴 기로 캡핑된 폴리디메틸실록산, 또는 불포화 기를 함유하는 유사 실리콘 화합물.

성분 (B) 인 카르보실록산 덴드리머는 상기 정의된 화학식 (I) 로 나타내어질 수 있다.

하기는 화학식 (I) 의 기 Y 의 바람직한 예를 나타낸다: 아크릴옥시메틸 기, 3-아크릴옥시프로필 기, 메타크릴옥시메틸 기, 3-메타크릴옥시프로필 기, 4-비닐페닐 기, 3-비닐페닐 기, 4-(2-프로페닐)페닐 기, 3-(2-프로페닐)페닐 기, 2-(4-비닐페닐)에틸 기, 2-(3-비닐페닐)에틸 기, 비닐 기, 알릴 기, 메트알릴 기 및 5-헥세닐 기.

본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머는 하기 평균 구조를 갖는 화학식으로 나타내어질 수 있다:

.

따라서, 한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 화학식으로 나타내어진다:

[식 중:

● Y, R¹, R² 및 R³ 은 상기 화학식 (I) 및 (II) 에 정의된 바와 같고;

● a¹, a² 및 a³ 은 화학식 (II) 에 따른 aⁱ 의 정의에 해당하고;

● R¹² 는 H, 탄소수 5 내지 10 의 아릴 기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기임].

한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 화학식 중 하나로 나타내어진다:

.

본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머를 포함하는 비닐 중합체는 일본 특허 출원 Hei 9-171 154 에 기재된 분지형 실알킬렌 실록산을 제조하는 방법에 따라 제조될 수 있다.

예를 들어, 이는 하기 화학식 (IV) 로 나타내어지는, 규소 원자에 연결된 수소 원자를 함유하는 오르가노규소 화합물, 및 알케닐 기를 함유하는 오르가노규소 화합물을 히드로실릴화 반응에 적용하여 제조될 수 있다:

[식 중, R¹ 은 화학식 (I) 에서 상기 정의된 바와 같음].

상기 화학식에서, 오르가노규소 화합물은 3-메타크릴옥시프로필트리스(디메틸실록시)실란, 3-아크릴옥시프로필트리스(디메틸실록시)실란 및 4-비닐페닐트리스(디메틸실록시)실란으로 나타내어질 수 있다. 알케닐 기를 함유하는 오르가노규소 화합물은 비닐트리스(트리메틸실록시)실란, 비닐트리스(디메틸페닐실록시)실란, 및 5-헥세닐트리스(트리메틸실록시)실란으로 나타내어질 수 있다.

히드로실릴화 반응은 클로로플라틴산, 비닐실록산과 플라티늄의 착물 또는 유사한 전이 금속 촉매의 존재 하에 수행된다.

하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 함유하는 비닐 중합체는 카르보실록산 덴드리머-기반 단위가 하기 화학식 (III) 으로 나타내어지는 카르보실록산 수지상 구조인 중합체로부터 선택될 수 있다:

[식 중, Z 는 2가 유기 기이고, "p" 는 0 또는 1 이고, R¹ 은 화학식 (IV) 에서 상기 정의된 바와 같고, Xⁱ 는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (II) 로 나타내어지는 실릴알킬 기임].

하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 함유하는 비닐 중합체에서, (A) 와 (B)사이의 중량비에 관하여 성분 (A) 및 (B) 사이의 중합 비율은 0/100 내지 99.9/0.1 또는 심지어 0.1/99.9 내지 99.9/0.1, 바람직하게는 1/99 내지 99/1 범위이다. 0/100 의 성분 (A) 및 (B) 사이의 비율은 화합물이 성분 (B) 의 단독중합체가 됨을 의미한다.

하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 함유하는 비닐 중합체는 성분 (A) 및 (B) 의 공중합, 또는 성분 (B) 단독의 중합에 의해 수득될 수 있다.

중합은 자유-라디칼 중합 또는 이온성 중합일 수 있지만, 자유-라디칼 중합이 바람직하다.

중합은 50 ℃ 내지 150 ℃ 의 온도에서 라디칼 개시제의 존재 하에 3 내지 20 시간의 기간 동안 용액 중 성분 (A) 및 (B) 사이의 반응을 일으켜 수행될 수 있다.

이러한 목적에 적합한 용매는 헥산, 옥탄, 데칸, 시클로헥산 또는 유사한 지방족 탄화수소; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 유사한 방향족 탄화수소; 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 또는 에테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤 또는 유사한 케톤; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소부틸 아세테이트 또는 유사한 에스테르; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 유사한 알코올; 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산 또는 유사한 오르가노실록산 올리고머이다.

라디칼 개시제는 표준 자유-라디칼 중합 반응에 관해 업계에 공지된 임의의 화합물일 수 있다. 상기 라디칼 개시제의 특정 예는 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 또는 아조비스 유형의 유사한 화합물; 벤조일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 또는 유사한 유기 퍼옥사이드이다. 이러한 라디칼 개시제는 둘 이상의 조합으로 또는 단독으로 사용될 수 있다. 라디칼 개시제는 성분 (A) 및 (B) 100 중량부 당 0.1 내지 5 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 사슬-수송제가 첨가될 수 있다. 사슬-수송제는 2-메르캅토에탄올, 부틸 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 메르캅토프로필 기를 함유하는 폴리디메틸실록산 또는 메르캅토 유형의 유사한 화합물; 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 부틸 브로마이드, 3-클로로프로필트리메톡시실란 또는 유사한 할로겐화 화합물일 수 있다.

비닐 유형의 중합체의 제조에서, 중합 이후 미반응 잔여 비닐 단량체는 진공 하의 가열 조건 하에서 제거될 수 있다.

미용 제품을 위한 출발 물질의 제조를 용이하게 하기 위해, 카르보실록산 덴드리머를 함유하는 비닐 중합체의 수-평균 분자량은 3000 내지 2 000 000, 바람직하게는 5000 내지 800 000 범위 이내에서 선택될 수 있다. 이는 액체, 검, 페이스트, 고체, 분말 또는 임의의 기타 형태일 수 있다. 바람직한 형태는 용매중에 분말 또는 분산액의 희석으로 이루어지는 용액이다.

비닐 중합체는 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물과 같은 액체 중, 그 분자 측쇄에 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 비닐 유형의 중합체의 분산액일 수 있다.

실리콘 오일은 트리메틸실록시 기로 캡핑된 2 개의 분자 말단을 갖는 디메틸폴리실록산, 트리메틸실록시 기로 캡핑된 2 개의 분자 말단을 갖는 디메티실록산 및 메틸페닐실록산의 공중합체, 트리메틸실록시 기로 캡핑된 2 개의 분자 말단을 갖는 디메틸실록산 및 메틸-3,3,3-트리플루오로프로필실록산의 공중합체, 또는 유사한 비반응성 선형 실리콘 오일, 및 또한 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 또는 유사한 시클릭 화합물일 수 있다. 비반응성 실리콘 오일 이외에, 분자 측쇄 내에 또는 말단에 실라놀 기, 아미노 기 및 폴리에테르 기와 같은 관능기를 함유하는 개질된 폴리실록산이 사용될 수 있다.

유기 오일은 이소도데칸, 액체 파라핀, 이소파라핀, 헥실 라우레이트, 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트; 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 2-옥틸도데실 올레에이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 라놀린 아세테이트, 스테아릴 알코올, 세토스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 아보카도 오일, 아몬드 오일, 올리브 오일, 코코아 오일, 호호바 오일, 검 오일, 해바라기 오일, 대두 오일, 카멜리아 오일, 스쿠알란, 피마자 오일, 목화씨 오일, 코코넛 오일, 난황 오일, 폴리프로필렌 글리콜 모노올레에이트, 네오펜틸 글리콜 2-에틸헥사노에이트 또는 유사한 글리콜 에스테르 오일; 트리글리세릴 이소스테아레이트, 코코넛 오일의 지방산의 트리글리세리드 또는 다가 알코올 에스테르 유사한 오일; 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시프로필렌 세틸 에테르 또는 유사한 폴리옥시알킬렌 에테르일 수 있다.

알코올은 미용 제품 출발 물질과의 조합으로 사용하기에 적합한 임의의 유형일 수 있다. 예를 들어, 이는 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로판올 또는 유사한 저급 알코올일 수 있다.

알코올의 용액 또는 분산액은 25 ℃ 에서 10 내지 10⁹ mPa 범위 내의 점도를 가져야 한다. 미용 제품에서 감각 사용 특성을 개선시키기 위해, 점도는 100 내지 5 x 10⁸ mPa.s 범위 이내이어야 한다.

용액 및 분산액은 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물과 카르보실록산 덴드리머-기반 단위 하나 이상을 함유하는 비닐 중합체를 혼합하여 쉽게 제조될 수 있다. 액체는 중합 단계에서 존재할 수 있다. 이러한 경우, 미반응 잔여 비닐 단량체는 대기압 또는 감압 하에 용액 또는 분산액의 가열 처리에 의해 완전히 제거되어야 한다.

분산액의 경우, 비닐 유형의 중합체의 분산도는 계면활성제의 첨가에 의해 개선될 수 있다.

상기 작용제는 헥실벤젠술폰산, 옥틸벤젠술폰산, 데실벤젠술폰산, 도데실벤젠술폰산, 세틸벤젠술폰산, 미리스틸벤젠술폰산 또는 이러한 산의 나트륨 염의 음이온성 계면활성제; 옥틸트리메틸암모늄 히드록시드, 도데실트리메틸암모늄 히드록시드, 헥사데실트리메틸암모늄 히드록시드, 옥틸디메틸벤질암모늄 히드록시드, 데실디메틸벤질암모늄 히드록시드, 디옥타데실디메틸암모늄 히드록시드, 우지 (beef tallow)-트리메틸암모늄 히드록시드, 코코넛 오일-트리메틸암모늄 히드록시드, 또는 유사한 양이온성 계면활성제; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌의 소르비톨 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 트리메틸노난올의 에틸렌 옥사이드 첨가제, 및 폴리에스테르 유형의 비이온성 계면활성제, 및 또한 혼합물일 수 있다.

분산액에서, 비닐 유형의 중합체의 평균 입자 직경은 0.001 내지 100 마이크론, 바람직하게는 0.01 내지 50 마이크론 범위 이내일 수 있다. 그 이유는 추천된 범위 밖에서 에멀전과 혼합된 미용 제품은 입술 상에서 또는 터치에 대해 충분히 좋은 느낌을 갖지 않거나, 충분한 펴발림 특성을 갖지 않거나, 기분 좋은 느낌을 갖지 않을 것이라는 것이다.

분산액 또는 용액에 함유된 비닐 중합체는 0.1 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 85 중량% 의 범위 내의 농도를 가질 수 있다. 그러나, 혼합물의 취급 및 제조를 용이하게 하기 위해, 이 범위는 바람직하게는 10 중량% 내지 75 중량% 이어야 한다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 비닐 중합체는 특허 출원 EP 0 963 751 의 예에 기재된 중합체 중 하나일 수 있다.

한 바람직한 구현예에 따르면, 카르보실록산 덴드리머와 그라프트된 비닐 중합체는 하기의 중합 생성물일 수 있다:

(A1) 하나 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체(들) 0 내지 99.9 중량%; 및

(B1) 트리스[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체 100 내지 0.1 중량부.

단량체 (A1) 및 (B1) 은 특정 단량체 (A) 및 (B) 에 각각 해당한다.

한 구현예에 따르면, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 함유하는 비닐 중합체는 하기 화학식 중 하나에 해당하는 트리스[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 포함할 수 있다:

또는

.

한 바람직한 방식에 따르면, 본 발명에서 사용된 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 함유하는 비닐 중합체는 하나 이상의 부틸 아크릴레이트 단량체를 포함한다.

한 구현예에 따르면, 비닐 중합체는 또한 하나 이상의 플루오로 유기 기를 포함할 수 있다.

중합 비닐 단위가 백본 및 카르보실록산 수지상 구조를 구성하고 또한 플루오로 유기 기가 측쇄에 부착되는 구조가 특히 바람직하다.

플루오로 유기 기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실 기 및 탄소수 1 내지 20 의 기타 알킬 기, 및 또한 탄소수 6 내지 22 의 알킬옥시알킬렌 기의 수소 원자 중 일부 또는 모두를 불소 원자로 대체하여 수득될 수 있다.

화학식 -(CH₂)_x-(CF₂)_y-R¹³ 로 나타낸 기는 알킬 기의 수소 원자를 불소 원자로 치환하여 수득된 플루오로알킬 기의 예로 제안된다. 화학식에서, 지수 "x" 는 0, 1, 2 또는 3 이고, "y" 는 1 내지 20 의 정수이다. R¹³ 은 수소 원자, 불소 원자, -(CH(CF₃)₂- 또는 CF(CF₃)₂로부터 선택되는 원자 또는 기이다. 상기 불소-치환 알킬 기는 아래 나타낸 화학식으로 나타내어지는 선형 또는 분지형 폴리플루오로알킬 또는 퍼플루오로알킬 기로 예시된다: -CF₃, -C₂F₅, -nC₃F₇, -CF(CF₃)₂, -nC₄F₉, CF₂CF(CF₃)₂, -nC₅F₁₁, -nC₆F₁₃, -nC₈F₁₇, CH₂CF₃, -(CH(CF₃)₂, CH₂CH(CF₃)₂-CH₂(CF₂)₂F, -CH₂(CF₂)₃F, -CH₂(CF₂)₄F,CH₂(CF₂)₆F, CH₂(CF₂)₈F, -CH₂CH₂CF₃, -CH₂CH₂(CF₂)₂F, -CH₂CH₂(CF₂)₃F, -CH₂CH₂(CF₂)₄F, -CH₂CH₂(CF₂)₆F, -CH₂CH₂(CF₂)₈F, -CH₂CH₂(CF₂)₁₀F, -CH₂CH₂(CF₂)₁₂F, CH₂CH₂(CF₂)₁₄F,-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F, -CH₂CH₂CH₂CF₃, -CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F, -CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H, -CH₂(CF₂)₄H 및 -CH₂CH₂(CF₂)₃H.

-CH₂CH₂-(CF₂)_m-CFR¹⁴-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇로 나타내어지는 기는 알킬옥시알킬렌 기의 수소 원자를 불소 원자로 치환하여 수득된 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기로 제안된다. 화학식에서, 지수 "m" 은 0 또는 1 이고, "n" 은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5 이고, R¹⁴는 불소 원자 또는 CF₃이다. 상기 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기는 아래 나타낸 화학식으로 나타낸 퍼플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기에 의해 예시된다: -CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇, -CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇.

본 발명에서 사용된 비닐 중합체의 수-평균 분자량은 3000 내지 2 000 000, 더 바람직하게는 5000 내지 800 000 일 수 있다.

이러한 유형의 플루오르화 비닐 중합체는 하기 (M1) 에 하기 (M2) 를 부가하고:

- 플루오로 유기 기 없는 비닐 단량체 (M2),

- 플루오로 유기 기를 함유하는 비닐 단량체 (M1), 및

- 상기 정의된 화학식 (I) 의 상기 정의된 바와 같은 카르보실록산 덴드리머 (B),

상기를 공중합에 적용하여 수득될 수 있다.

따라서, 한 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 갖고 상기 정의된 비닐 단량체 (M1), 임의로 상기 정의된 비닐 단량체 (M2), 및 상기 정의된 카르보실록산 덴드리머 (B) 의 공중합으로부터 산출되는 비닐 중합체를 포함할 수 있고,

상기 비닐 중합체는 0.01 내지 100 : 99.9 내지 0 중량% 의 단량체 (M1) 및 단량체 (M2) 의 공중합 비율, 및 0.1 내지 99.9 : 99.9 내지 0.1 중량% 의 단량체 (M1) 및 (M2) 의 합 및 단량체 (B) 의 공중합 비율을 갖는다.

분자에 플루오로 유기 기를 함유하는 비닐 단량체 (M1) 은 바람직하게는 하기 화학식으로 나타낸 단량체이다:

(CH²)=CR¹⁵COOR^f.

이러한 화학식에서, R¹⁵는 수소 원자 또는 메틸 기이고, R^f 는 상기 기재된 플루오로알킬 및 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기에 의해 예시된 플루오로 유기 기이다. 아래 나타낸 화학식에 의해 나타내어지는 화합물은 성분 (M1) 의 특정 예로서 제안된다. 아래 나타낸 화학식에서 "z" 는 1 내지 4 의 정수이다.

.

이들 중에서, 아래 나타낸 화학식으로 나타낸 비닐 중합체가 바람직하다:

CH₂=CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F, CH₂=CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₈F, CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₆F, CH₂=CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₈F, CH₂=CHCOO-CH₂CF₃, CH₂= CCH₃COO-CH₂CF₃.

아래 나타낸 화학식으로 나타내어지는 비닐 중합체가 특히 바람직하다:

CH₂=CHCOO-CH₂CF₃, CH₂=CCHCOO-CH₂CF₃.

분자에 임의의 오르가노불소 기를 함유하지 않는 비닐 단량체 (M2) 는 예를 들어 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 및 기타 저급 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트; n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 및 기타 고급 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 및 기타 저급 지방산 비닐 에스테르; 비닐 부티레이트, 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트, 및 기타 고급 지방산 에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈, 및 기타 비닐 방향족 단량체; 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 및 기타 아미노비닐 단량체, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시아크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, 및 기타 비닐아미드 단량체; 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산 히드록시프로필 알코올, 메타크릴산 히드록시프로필 알코올, 및 기타 히드록시비닐 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 및 기타 비닐카르복시산 단량체; 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르, 및 에테르 결합을 함유하는 기타 비닐 단량체; 아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 말단 중 하나에 아크릴 또는 메타크릴 기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 말단 중 하나에 알케닐아릴 기를 함유하는 폴리디메틸실록산 및 불포화 기를 함유하는 기타 실리콘 화합물; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 말레산 무수물; 도데실숙신산 무수물; 아크릴 글리시딜 에테르, 메타크릴 글리시딜 에테르, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 및 기타 라디칼-중합성 불포화 카르복시산의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 및 유기 아민 염, 술폰산 기 예컨대 스티렌 술폰산을 함유하는 라디칼-중합성 불포화 단량체, 및 또한 이의 알칼리 금속 염, 이의 암모늄 염 및 이의 유기 아민 염; 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 유래된 4차 암모늄 염, 예컨대 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드, 3차 아민 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 메타크릴산의 디에틸아민 에스테르 및 이의 4차 암모늄 염으로 예시되는 라디칼-중합성 비닐 기를 함유하는 임의의 단량체일 수 있다.

또한, 예를 들어 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리아크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 폴리디메틸실록산 (여기서 분자 사슬의 두 말단은 알케닐아릴 기에 의해 차단됨), 및 불포화 기를 함유하는 기타 실리콘 화합물로 예시되는 다관능성 비닐 단량체를 비닐 단량체 (M2) 로서 사용할 수 있다.

(M1) 및 (M2) 가 공중합되는 상기 언급된 비율에 관하여, (M1) 및 (M2) 사이의 중량비는 바람직하게는 1:99 내지 100:0 의 범위 이내이다.

Y 는 예를 들어 아크릴 또는 메타크릴 기를 함유하는 유기 기, 알케닐아릴 기를 함유하는 유기 기, 또는 탄소수 2 내지 10 의 알케닐 기를 함유하는 유기 기로부터 선택될 수 있다.

아크릴 또는 메타크릴 기 및 알케닐아릴 기를 함유하는 유기 기는 상기 정의된 바와 같다.

화합물 (B) 중에서, 예를 들어 하기 화합물이 언급될 수 있다:

.

카르보실록산 덴드리머 (B) 는 문헌 EP 1 055 674 에 기재된 실록산/실알킬렌 분지형 공중합체를 제조하는 방법을 사용해 제조될 수 있다.

예를 들어, 이는 상기 정의된 화학식 (IV) 로 나타내어지는, 규소에 결합된 수소 원자를 포함하는 유기 알케닐 실리콘 화합물 및 실리콘 화합물을 히드로실릴화 반응에 적용하여 제조될 수 있다.

단량체 (B) 및 단량체 (M1) 및 (M2) 사이의 공중합 비율 (중량에 의함) 은 바람직하게는 1:99 내지 99:1 의 범위 이내, 보다 더 바람직하게는 5:95 내지 95:5 의 범위 이내이다.

성분 (M2) 에 포함된 아미노 기는, 아미노기를 함유하는 비닐 단량체, 예컨대 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트를 사용하여 비닐 중합체의 측쇄에 도입될 수 있고, 이후 칼륨 아세테이트 모노클로라이드, 암모늄 아세테이트 모노클로라이드, 모노클로로아세트산의 아미노메틸프로판올 염, 모노브로모아세트산의 트리에탄올아민 염, 나트륨 모노클로로프로피오네이트, 및 할로겐화 지방산의 기타 알칼리 금속 염에 의한 개질의 수행이 뒤따르고; 다르게는, 성분 (M2) 에 포함된 카르복시산 기는 카르복시산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산 및 말레산 등을 함유하는 비닐 단량체를 사용하여 비닐 중합체의 측쇄에 도입될 수 있고, 이후 트리에틸아민, 디에틸아민, 트리에탄올아민 및 기타 아민에 의한 생성물의 중성화가 뒤따른다.

플루오르화 비닐 중합체는 특허 출원 WO 03/045 337 의 예에 기재된 중합체 중 하나일 수 있다.

한 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 의미에서 그라프트된 비닐 중합체는 특히 실리콘 오일 및 탄화수소-기반 오일 및 이의 혼합물로부터 선택되는 바람직하게는 휘발성인 오일 또는 오일 혼합물 중에 수송될 수 있다.

한 특정 구현예에 따르면, 본 발명에서 사용하기에 적합한 실리콘 오일은 시클로펜타실록산일 수 있다.

또다른 특정 구현예에 따르면, 본 발명에서 사용하기에 적합한 탄화수소-기반 오일은 이소도데칸일 수 있다.

본 발명에서 사용하기에 특히 적합할 수 있는 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위와 그라프트된 비닐 중합체는 Dow Corning 사에 의해 TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220 및 FA 4001 CM (TIB 4-230) 의 명칭으로 시판되는 중합체이다.

한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 20 중량%, 특히 1 중량% 내지 15 중량%, 더욱 특히 1.5 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 5 중량% 의 활성 물질 함량으로 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 갖는 비닐 중합체를 포함한다.

필름-형성 블록 에틸렌적 공중합체

본 발명의 또다른 구현예에 따르면, 조성물은 특히 적어도 40 ℃ 이상의 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖고, 하나 이상의 제 1 단량체 (이는 이러한 단량체로부터 제조된 단독중합체가 40 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 가질 정도임) 로부터 완전히 또는 일부 유래되는 제 1 블록, 및 적어도 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖고 하나 이상의 제 2 단량체 (이는 이러한 단량체로부터 제조된 단독중합체가 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 정도임) 로부터 완전히 또는 일부 유래되는 제 2 블록을 함유하는 하나 이상의 블록 에틸렌적 공중합체 (또한 블록 에틸렌적 중합체로 공지됨) 을 필름-형성제로서 포함하며, 상기 제 1 블록 및 상기 제 2 블록은 제 1 블록의 상기 제 1 구성 단량체 중 하나 이상 및 제 2 블록의 상기 제 2 구성 단량체 중 하나 이상을 포함하는 무작위 중간체 분절을 통해 함께 연결되고, 상기 블록 공중합체는 2 초과의 다분산 지수 I 을 갖는다.

이에 따라 본 발명에 따라 사용된 블록 중합체는 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함한다.

용어 "하나 이상의 블록" 은 하나 이상의 블록을 의미하도록 의도된다.

용어 "블록 중합체" 는 2 개 이상의 상이한 블록, 바람직하게는 3 개 이상의 상이한 블록을 포함하는 중합체를 의미하도록 의도된다.

용어 "에틸렌적 중합체" 는 에틸렌적 불포화를 포함하는 단량체의 중합에 의해 수득된 중합체를 의미하도록 의도된다.

본 발명에 따라 사용된 블록 에틸렌적 중합체는 배타적으로 단관능성 단량체로부터 제조된다.

이는 본 발명에 따라 사용된 블록 에틸렌적 중합체가 임의의 다관능성 단량체를 함유하지 않고, 이는 다관능성 단량체의 함량의 함수로서 분지형 또는 심지어 가교 중합체를 수득하도록 중합체의 선형성을 파괴할 수 있게 한다는 것을 의미한다. 본 발명에 따라 사용된 중합체는, 그라프트 중합체의 제조에 사용되는, 임의의 마크로단량체 (용어 "마크로단량체" 는 중합체성 성질의 펜던트 기를 함유하고, 바람직하게는 500 g/mol 초과의 분자 질량을 갖는 단관능성 단량체, 또는 대안적으로 그 말단 중 오로지 하나에 중합성 (또는 에틸렌적 불포화) 말단기를 포함하는 중합체를 의미하도록 의도됨) 를 함유하지 않는다.

상기 및 하기의 맥락에서 용어 "제 1" 및 "제 2" 블록은 중합체의 구조에서 상기 블록의 순서를 어떠한 방식으로도 조건으로 하지 않는다.

본 발명에서 사용된 중합체의 제 1 블록 및 제 2 블록은 유리하게는 상호 비상용성일 수 있다.

용어 "상호 비상용성 블록" 은 제 2 블록에 해당하는 중합체 및 제 1 블록에 해당하는 중합체로부터 형성된 혼합물이 주변 온도 (25 ℃) 및 대기압 (10⁵ Pa) 에서 블록 중합체에 관한 주요량 (중량에 의함) 인 중합 용매 중에서 혼화성이 아님을 의미하는 것으로 의도되는데, 상기 중합체 및 상기 중합 용매의 혼합물의 총 중량에 대해 5 중량% 이상의 상기 중합체 혼합물의 함량에 관해 하기가 이해된다:

i) 상기 중합체는 각각의 중량비가 10/90 내지 90/10 범위인 함량으로 혼합물에 존재하고,

ii) 제 1 및 제 2 블록에 해당하는 중합체 각각은 블록 중합체의 것 ± 15% 인 평균 (중량-평균 또는 수-평균) 분자량을 가짐.

중합 용매의 혼합물의 경우에, 및 둘 이상의 용매가 동일한 중량 비율로 존재하는 경우에, 상기 중합체 혼합물은 이들 중 하나 이상 중에 비혼화성이다.

말할 필요 없이, 단일 용매에서 수행된 중합의 경우에, 이러한 용매는 주요량인 용매이다.

본 발명에 따른 블록 중합체는 하나 이상의 제 1 블록의 구성 단량체 및 하나 이상의 제 2 블록의 구성 단량체를 포함하는 중간체 분절을 통해 함께 연결되는 적어도 제 1 블록 및 적어도 제 2 블록을 포함한다. 중간체 분절 (또한 중간체 블록으로 공지됨) 은 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 사이인 유리 전이 온도 Tg 를 갖는다.

중간체 분절은 중합체의 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 블록이고, 이러한 블록이 "상용화" 되는 것을 허용한다.

유리하게는, 중합체의 제 1 블록의 구성 단량체 하나 이상 및 제 2 블록의 구성 단량체 하나 이상을 포함하는 중간체 분절은 무작위 중합체이다.

바람직하게는, 중간체 블록은 제 1 블록 및 제 2 블록의 구성 단량체로부터 본질적으로 유래된다.

용어 "본질적으로" 는 85 % 이상, 바람직하게는 90% 이상, 보다 더욱 95% 이상, 보다 더더욱 100% 를 의미하도록 의도된다.

본 발명에 따른 블록 중합체는 유리하게는 필름-형성 블록 에틸렌적 중합체이다.

바람직하게는 본 발명에 따른 중합체는 이의 백본에 임의의 규소 원자를 포함하지 않는다. 용어 "백본" 은 펜던트 측쇄와 반대되는 중합체의 주쇄를 의미하도록 의도된다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체는 수용성이 아니고, 즉 중합체는 주변 온도 (25 ℃) 에서 1 중량% 이상의 활성 물질 함량으로 pH 의 개질 없이, 물 또는 물과 탄소수 2 내지 5 의 선형 또는 분지형 저급 모노알코올, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올의 혼합물에 가용성이 아니다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체는 엘라스토머가 아니다.

용어 "비엘라스토머성 중합체" 는 이것이 잡아 당겨지도록 (예를 들어 이의 초기 길이에 대해 30 % 로) 의도된 응력에 적용되는 경우 응력이 중단될 때 이의 초기 길이와 실질적으로 동일한 길이로 되돌아가지 않는 중합체를 의미하도록 의도된다.

더욱 구체적으로, 용어 "비엘라스토머성 중합체" 는 30 % 신장에 적용된 이후 즉각적인 회복 R_i < 50% 및 지연된 회복 R_2h < 70% 을 갖는 중합체를 나타낸다. 바람직하게는 R_i < 30% 및 R_2h < 50%.

더욱 구체적으로, 중합체의 비엘라스토머성 성질은 하기 프로토콜에 따라 측정된다:

중합체 필름은 테플론-코팅된 몰드에 중합체 용액을 붓고, 이후 23 ± 5 ℃ 및 50 ± 10% 상대 습도에서 조건화된 환경에서 7 일 동안 건조시켜 제조된다.

약 100 ㎛ 두께의 필름이 이에 따라 수득되고, 이로부터 15 mm 너비 및 80 mm 길이의 직사각형 시편이 (예를 들어 펀치를 사용하여) 절단된다.

이러한 샘플은 건조를 위해서와 동일한 온도 및 습도 조건 하에, 명칭 Zwick 로 시판되는 기계를 사용해 인장 응력에 적용된다.

시편은 50 mm/min 의 속도로 잡아당겨지고, 조 (jaw) 사이의 거리는 50 mm (이는 시편의 초기 길이 (I₀) 에 해당함) 이다.

즉각 회복 Ri 는 하기 방식으로 측정된다:

- 시편은 이의 초기 길이 (I₀) 에 대해 30 % (ε_max), 즉 0.3 배로 잡아당겨지고,

- 응력은 인장 속도인 회복 속도, 즉 50 mm/min 을 적용하여 해제되고, 시편의 잔여 신장은 0 응력 로드 (ε_i) 로 되돌려진 후에 백분율로 측정됨.

백분율 즉각 회복 (R_i) 는 하기 수식으로 주어진다:

R_i = ((ε_max-ε_i)/ε_max) x 100

지연 회복을 측정하기 위해, 시편의 백분율 잔여 신장 (ε_2h) 는 2 시간 이후, 0 응력 로드로 되돌려진 이후 2 시간에 측정된다.

백분율 지연된 회복 (R_2h) 은 하기 화학식으로 주어진다:

R_2h= (ε_max-ε_2h)/ε_max) x 100

순수하게 지표로써, 본 발명의 한 구현예에 따른 중합체는 10% 의 즉각 회복 R_i 및 30% 의 지연 회복 R_2h 를 갖는다.

본 발명의 중합체의 다분산 지수는 2 초과이다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물에서 사용된 블록 중합체는 2 초과, 예를 들어 2 내지 9 범위, 바람직하게는 2.5 이상, 예를 들어 2.5 내지 8 범위, 보다 더욱 2.8 이상, 특히 2.8 내지 6 범위의 다분산 지수 I 를 갖는다.

중합체의 다분산 지수 I 은 수-평균 질량 Mn 에 대한 중량-평균 질량 Mw 의 비율이다.

중량-평균 몰 질량 (Mw) 및 수-평균 몰 질량 (Mn) 은 겔 투과 액체 크로마토그래피 (THF 용매, 선형 폴리스티렌 표준에 의해 확립된 보정 곡선, 굴절률 검출기) 에 의해 측정된다.

본 발명에 따른 중합체의 중량-평균 질량 (Mw) 은 바람직하게는 300 000 이하이고; 이는 예를 들어 35 000 내지 200 000, 보다 더욱 45 000 내지 150 000 g/mol 의 범위이다.

본 발명에 따른 중합체의 수-평균 질량 (Mn) 은 바람직하게는 70 000 이하이고; 이는 예를 들어 10 000 내지 60 000, 보다 더욱 12 000 내지 50 000 g/mol 범위이다.

바람직하게는 본 발명에 따른 중합체의 다분산 지수는 2 초과, 예를 들어 2 내지 9 범위, 바람직하게는 2.5 이상, 예를 들어 2.5 내지 8 범위, 보다 더욱 2.8 이상, 특히 2.8 내지 6 범위이다.

40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 제 1 블록

40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록은 예를 들어 40 내지 150 ℃ 범위, 바람직하게는 50 ℃ 이상, 예를 들어 50 ℃ 내지 120 ℃ 범위, 보다 더욱 60 ℃ 이상, 예를 들어 60 ℃ 내지 120 ℃ 범위의 Tg 를 갖는다.

제 1 및 제 2 블록에 대해 나타낸 유리 전이 온도는 블록 각각의 구성 단량체의 이론적 Tg 값으로부터 측정된 이론적 Tg 값일 수 있고, 이는 폭스 법칙 (Fox's law) 으로 공지된 하기 관계식에 따라 [Polymer Handbook, 3rd Edition, 1989, John Wiley] 와 같은 참조 매뉴얼에서 찾을 수 있다:

[식 중,

는 단량체 i 의 단독중합체의 유리 전이 온도인 Tg_i 및 고려되는 블록에서 단량체 i 의 질량 비율임].

달리 나타내지 않는 한, 본 특허 출원에서 제 1 및 제 2 블록에 대해 나타낸 Tg 값은 이론적 Tg 값이다.

제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 사이의 차이는 일반적으로 10 ℃ 초과, 바람직하게는 20 ℃ 초과, 보다 더욱 30 ℃ 초과이다.

40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록은 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.

40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록은 이러한 단량체로부터 제조된 단독중합체가 40 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 가질 정도인 하나 이상의 단량체로부터 완전히 또는 부분적으로 유래될 수 있다. 이러한 블록은 또한 "강성 블록" 으로 나타내어질 수 있다.

이러한 블록이 단독중합체인 경우, 이는 이러한 단량체로부터 제조된 단독중합체가 40 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 가질 정도인 단량체로부터 유래된다. 이러한 제 1 블록은 오로지 하나의 유형의 단량체로 이루어지는 단독중합체일 수 있다 (이에 관해서 상응하는 단독중합체의 Tg 는 40 ℃ 이상임).

제 1 블록이 공중합체인 경우, 이는 하나 이상의 단량체로부터 완전히 또는 부분적으로 유래될 수 있고, 이의 성질 및 농도는 생성된 공중합체의 Tg 가 40 ℃ 이상이도록 선택된다.

공중합체는 예를 들어 하기를 포함할 수 있다:

- 이러한 단량체로부터 제조된 단독중합체가 40 ℃ 이상의 Tg 값, 예를 들어 40 ℃ 내지 150 ℃ 범위의 Tg, 바람직하게는 50 ℃ 이상, 예를 들어 50 ℃ 내지 120 ℃ 범위, 보다 더욱이 60 ℃ 이상, 예를 들어 60 ℃ 내지 120 ℃ 범위의 Tg 값을 가지도록 하는 단량체, 및

- 이러한 단량체로부터 제조된 단독중합체가 40 ℃ 미만의 Tg 값을 갖도록 하는 단량체로서, 이하 기재되는 바와 같은 20 ℃ 내지 40 ℃ 의 Tg 를 갖는 단량체 및/또는 20 ℃ 이하, 예를 들어 -100 ℃ 내지 20 ℃, 바람직하게는 15 ℃ 미만, 특히 -80 ℃ 내지 15 ℃ 범위, 보다 더욱 10 ℃ 미만, 예를 들어 -50 ℃ 내지 0 ℃ 범위의 Tg 를 갖는 단량체로부터 제조되는 단량체.

단독중합체가 40 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 제 1 단량체는 바람직하게는 주요 단량체로 또한 공지된 하기 단량체로부터 선택된다:

- 화학식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR₁의 메타크릴레이트

[식 중, R₁은 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 비치환 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸 기를 나타내거나, R₁은 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬, 예컨대 이소보르닐 메타크릴레이트를 나타냄],

- 화학식 CH₂　=　CH-COOR₂의 아크릴레이트

[식 중, R₂는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기 예컨대 이소보르닐 기 또는 tert-부틸 기를 나타냄],

- 하기 화학식의 (메트)아크릴아미드:

[식 중, 동일 또는 상이할 수 있는 R₇ 및 R₈은 각각 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬 기 예컨대 n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸 또는 이소노닐 기를 나타내거나; R₇ 은 H 를 나타내고, R₈ 은 1,1-디메틸-3-옥소부틸 기를 나타내고,

R' 은 H 또는 메틸을 나타냄].

언급될 수 있는 단량체의 예는 N-부틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N,N-디부틸아크릴아미드를 포함함,

- 및 이의 혼합물.

제 1 블록은 유리하게는 화학식 CH₂=CH-COOR₂의 하나 이상의 아크릴레이트 단량체 및 화학식 CH₂=C(CH₃)-COOR₂의 하나 이상의 메타크릴레이트 단량체 (식 중, R₂는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬, 예컨대 이소보르닐을 나타냄) 로부터 수득된다. 단량체 및 이의 비율은 바람직하게는 제 1 블록의 유리 전이 온도가 40 ℃ 이상이도록 선택된다.

한 구현예에 따르면, 제 1 블록은 하기로부터 수득된다:

i) 화학식 CH₂=CH-COOR₂의 하나 이상의 아크릴레이트 단량체 (식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄),

ii) 및 화학식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR'₂의 하나 이상의 메타크릴레이트 단량체 (식 중, R'₂ 은 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄).

한 구현예에 따르면, 제 1 블록은 화학식 CH₂=CH-COOR₂ (식 중, R₂ 는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄) 의 하나 이상의 아크릴레이트 단량체, 및 화학식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂의 하나 이상의 메타크릴레이트 단량체 (식 중, R'₂ 는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄) 로부터 수득된다.

바람직하게는, R₂ 및 R'₂ 는 독립적으로 또는 동시에, 이소보르닐 기를 나타낸다.

바람직하게는, 블록 공중합체는 50 중량% 내지 80 중량% 의 이소보르닐 메타크릴레이트/아크릴레이트, 10 중량% 내지 30 중량% 의 이소부틸 아크릴레이트 및 2 중량% 내지 10 중량% 의 아크릴산을 포함한다.

제 1 블록은 상기 아크릴레이트 단량체 및 상기 메타크릴레이트 단량체로부터 배타적으로 수득될 수 있다.

아크릴레이트 단량체 및 메타크릴레이트 단량체는 바람직하게는 30/70 내지 70/30, 바람직하게는 40/60 내지 60/40, 특히 50/50 정도의 질량비이다.

제 1 블록의 비율은 유리하게는 20 중량% 내지 90 중량% 의 중합체, 보다 더욱 30 중량% 내지 80 중량%, 보다 더더욱 60 중량% 내지 80 중량% 범위이다.

한 구현예에 따르면, 제 1 블록은 이소보르닐 메타크릴레이트 및 이소보르닐 아크릴레이트의 중합에 의해 수득된다.

20 ℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 제 2 블록

제 2 블록은 유리하게는 20 ℃ 이하의 Tg, 예를 들어 -100 ℃ 내지 20 ℃ 범위의 Tg, 바람직하게는 15 ℃ 이하, 특히 -80 ℃ 내지 15 ℃ 범위, 보다 더욱 10 ℃ 이하, 예를 들어 -100 ℃ 내지 10 ℃ 범위, 특히 -30 ℃ 내지 10 ℃ 범위의 Tg 를 갖는다.

제 2 블록은 이러한 단량체로부터 제조된 단독중합체가 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 제 2 단량체로부터 완전히 또는 부분적으로 유래된다.

이러한 블록은 또한 "가요성 블록" 으로 나타내어질 수 있다.

20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 단량체 (제 2 단량체로 공지됨) 는 바람직하게는 하기 단량체로부터 선택된다:

- 화학식 CH₂　=　CHCOOR₃의 아크릴레이트

[R₃ 은 선형 또는 분지형, 비치환 C₁ 내지 C₁₂ 알킬 기를 나타내고, 단 tert-부틸기는 나타내지 않고, 여기서 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자는 임의로 삽입됨],

- 화학식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR₄의 메타크릴레이트

[R₄ 는 선형 또는 분지형, 비치환 C₆ 내지 C₁₂ 알킬 기를 나타내고, 여기서 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 삽입됨],

- 화학식 R₅-CO-O-CH = CH₂의 비닐 에스테르

[R₅ 는 선형 또는 분지형 C₄ 내지 C₁₂ 알킬 기를 나타냄];

- C₄내지 C₁₂ 알코올 및 비닐 알코올의 에테르,

- N-(C₄ 내지 C₁₂)알킬 아크릴아미드, 예컨대 N-옥틸아크릴아미드,

- 및 이의 혼합물.

20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 바람직한 단량체는 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 모든 비율로의 이의 혼합물이다.

각각의 제 1 및 제 2 블록은 다른 블록의 구성 단량체 하나 이상을 적은 비율로 함유할 수 있다.

따라서, 제 1 블록은 제 2 블록의 구성 단량체 하나 이상을 함유할 수 있고, 그 반대로도 마찬가지이다.

제 1 및/또는 제 2 블록 각각은 상기 나타낸 단량체 이외에, 추가 단량체로 공지된 하나 이상의 기타 단량체 (이는 상기 언급된 주요 단량체와 상이함) 를 포함할 수 있다.

이러한 추가 단량체(들) 의 성질 및 양은 이들이 존재하는 블록이 원하는 유리 전이 온도를 갖도록 선택된다.

이러한 추가 단량체는 예를 들어 하기로부터 선택된다:

- 하나 이상의 3차 아민 관능기를 포함하는 에틸렌적 불포화 단량체, 예를 들어 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 및 이의 염,

- 화학식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR₆의 메타크릴레이트

[식 중, R₆ 는 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸 기를 나타내고, 상기 알킬 기는 히드록실 기 (예를 들어 2-히드록시프로필 메타크릴레이트 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트) 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F) (예컨대 트리플루오로에틸 메타크릴레이트) 로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환됨],

- 화학식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR₉의 메타크릴레이트

[R₉ 는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 삽입되는 선형 또는 분지형 C₆ 내지 C₁₂ 알킬 기를 나타내고, 상기 알킬 기는 히드록실 기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F) 로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환됨];

- 화학식 CH₂=CHCOOR₁₀의 아크릴레이트

[R₁₀ 은 히드록실 기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F) 로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬 기, 예컨대 2-히드록시프로필 아크릴레이트 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트를 나타내거나, R₁₀ 은 옥시에틸렌 단위의 5 내지 10 회 반복을 갖는 C₁ 내지 C₁₂ 알킬-O-POE (폴리옥시에틸렌), 예를 들어 메톡시-POE 를 나타내거나, R₁₀ 은 5 내지 10 개의 에틸렌 옥사이드 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 기를 나타냄].

특히, 제 1 블록은 하기를 추가 단량체로서 포함할 수 있다:

- (메트)아크릴산, 바람직하게는 아크릴산,

- tert-부틸 아크릴레이트,

- 화학식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR₁의 메타크릴레이트

[식 중, R₁ 은 탄소수 1 내지 4 의 선형 또는 분지형 비치환 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸 기를 나타냄],

- 하기 화학식의 (메트)아크릴아미드:

[식 중, 동일 또는 상이할 수 있는 R₇ 및 R₈은 각각 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬 기 예컨대 n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸 또는 이소노닐 기를 나타내거나; R₇ 은 H 를 나타내고 R₈ 은 1,1-디메틸-3-옥소부틸 기를 나타내고,

R' 은 H 또는 메틸을 나타냄].

- 및 이의 혼합물.

바람직하게는 추가 단량체는 아크릴산이다.

추가 단량체는 중합체의 중량에 대해 0.5 중량% 내지 30 중량% 를 나타낼 수 있다. 한 구현예에 따르면, 본 발명의 중합체는 임의의 추가 단량체를 함유하지 않는다.

바람직하게는, 본 발명의 중합체는 적어도 제 1 블록에 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체 및 제 2 블록에 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함한다.

바람직하게는, 중합체는 적어도 제 1 블록에 등가 중량 비율로 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체 및 제 2 블록에 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함한다.

바람직하게는, 중합체는 적어도 제 1 블록에 등가 중량 비율로 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체, 및 제 2 블록에 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함하고, 제 1 블록은 중합체의 70 중량% 를 나타낸다.

바람직하게는, 중합체는 적어도 제 1 블록에 등가 중량 비율로 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체 및 제 2 블록에 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함한다. 바람직하게는, 40 ℃ 초과의 Tg 를 갖는 블록은 중합체의 70 중량% 를 나타내고, 아크릴산은 중합체의 5 중량% 를 나타낸다.

한 구현예에 따르면, 제 1 블록은 임의의 추가 단량체를 포함하지 않는다.

한 바람직한 구현예에 따르면, 제 2 블록은 추가 단량체로서 아크릴산을 포함한다. 특히, 제 2 블록은 유리하게는 아크릴산 단량체 및 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 하나 이상의 기타 단량체로부터 수득된다.

한 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명은 하나 이상의 화학식 CH₂ = CH-COOR₂ 의 아크릴레이트 단량체 (식 중, R₂ 는 C₈ 내지 C₁₂시클로알킬 기를 나타냄) 및/또는 하나 이상의 화학식 CH₂ = C(CH₃)-COOR'₂ 의 메타크릴레이트 단량체 (식 중, R'₂ 는 C₈ 내지 C₁₂시클로알킬 기를 나타냄), 하나 이상의 화학식 CH₂ = CHCOOR₃의 제 2 아크릴레이트 단량체 (식 중, R₃ 은 선형 또는 분지형, 비치환 C₁ 내지 C₁₂ 알킬 기를 나타내고, tert-부틸 기는 제외됨), 및 하나 이상의 아크릴산 단량체를 포함하는 하나 이상의 공중합체를 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 포함하는, 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어를 위한 미용 조성물에 관한 것이고, 상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 미만의 휘발성 오일 (이의 인화점은 80 ℃ 이하임) 을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에서 사용된 공중합체는 하나 이상의 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체, 하나 이상의 이소보르닐 아크릴레이트 단량체, 하나 이상의 이소부틸 아크릴레이트 단량체 및 하나 이상의 아크릴산 단량체로부터 수득된다.

바람직하게는, 본 발명에서 사용된 공중합체는 50 중량% 내지 80 중량% 의 이소보르닐 메타크릴레이트/아크릴레이트 혼합물, 10 중량% 내지 30 중량% 의 이소부틸 아크릴레이트 및 2 중량% 내지 10 중량% 의 아크릴산을 포함한다.

블록 공중합체는 유리하게는 상기 공중합체의 총 중량에 대해 2 중량% 초과의 아크릴산 단량체, 특히 2 중량% 내지 15 중량%, 예를 들어 3 중량% 내지 15 중량%, 특히 4 중량% 내지 15 중량%, 심지어 4 중량% 내지 10 중량% 의 아크릴산 단량체를 포함할 수 있다.

제 2 블록의 구성 단량체 및 이의 비율은 제 2 블록의 유리 전이 온도가 20 ℃ 이하이도록 선택된다.

중간체 분절

중간체 분절 (또한 중간체 블록으로 공지됨) 은 본 발명에 따라 사용된 중합체의 제 1 블록 및 제 2 블록을 연결한다. 중간체 분절은 하기의 중합으로부터 산출된다:

i) 제 1 단량체(들), 및 임의로 추가 단량체(들), 이는 제 1 블록을 형성하기 위한 90% 의 최대 전환도로 이의 중합 후에 이용가능하게 남아 있음,

ii) 및 반응 혼합물에 첨가된 제 2 단량체, 및 임의로 추가 단량체(들).

제 2 블록의 형성은 제 1 단량체가 더이상 반응하지 않거나 더이상 중합체 사슬에 혼입되지 않을 때 개시되는데, 이는 이들이 모두 소비되거나 이의 반응성이 더이상 이것이 존재하게 하지 않기 때문이다.

따라서, 중간체 분절은 중합체의 합성 동안 제 2 단량체(들) 의 도입 동안 90% 이하의 이러한 제 1 단량체의 전환도로부터 산출된 제 1 이용가능 단량체를 포함한다.

블록 중합체의 중간체 분절은 무작위 중합체 (이는 또한 무작위 블록으로 나타내어질 수 있음) 이다. 이는 이것이 제 1 단량체(들) 및 제 2 단량체(들) 및 또한 임의로 존재하는 추가 단량체(들) 의 무작위 분포를 포함한다는 것을 의미한다.

따라서, 중간체 분절은 이들이 단독중합체가 아닌 경우 (즉 이들이 모두 둘 이상의 상이한 단량체로부터 형성되는 경우) 제 1 블록 및 제 2 블록인 무작위 블록이다.

공중합체의 제조 방법

본 발명에 따른 블록 에틸렌적 공중합체는 이러한 중합 유형에 관해 익히 공지된 기술에 따라서 자유 라디칼 중합에 의해 제조된다.

자유 라디칼 중합은 개시제의 존재 하에 수행되고, 이의 성질은 원하는 중합 온도 및 중합 용매의 조절에 따라 공지된 방식으로 적합화된다. 특히, 개시제는 퍼옥사이드 관능기를 포함하는 개시제, 산화환원 커플 또는 당업자에 공지된 기타 자유 라디칼 중합 개시제로부터 선택될 수 있다.

특히, 언급될 수 있는 퍼옥사이드 관능기를 포함하는 개시제의 예는 하기를 포함한다:

a. 퍼옥시에스테르 예컨대 tert-부틸 퍼옥시아세테이트, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (Trigonox 21S, Akzo Nobel) 또는 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Trigonox 141, Akzo Nobel);

b. 퍼옥시디카르보네이트 예컨대 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트;

c. 퍼옥시 케톤 예컨대 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드;

d. 히드로퍼옥사이드 예컨대 과산화수소 수용액 (H₂O₂) 또는 tert-부틸 히드로퍼옥사이드;

e. 디아실 퍼옥사이드 예컨대 아세틸 퍼옥사이드 또는 벤조일 퍼옥사이드;

f. 디알킬 퍼옥사이드 예컨대 디-tert-부틸 퍼옥사이드;

g. 무기 퍼옥사이드 예컨대 칼륨 퍼옥소디술페이트 (K₂S₂O₈).

산화환원 커플 형태의 개시제로서, 예를 들어 칼륨 티오술페이트 + 칼륨 퍼옥소디술페이트 커플이 언급될 수 있다.

한 바람직한 구현예에 따르면, 개시제는 탄소수 8 내지 30 의 유기 퍼옥사이드로부터 선택된다. 바람직하게는 사용된 개시제는 Akzo Nobel 사에 의해 Trigonox^® 141 의 명칭으로 시판되는 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산이다.

본 발명에 따라 사용된 블록 공중합체는 자유 라디칼 중합에 의해 제조되고,제어 또는 리빙 중합에 의해서 제조되지는 않는다. 특히, 블록 에틸렌적 공중합체의 중합은 제어제의 부재 하에, 및 특히 리빙 또는 제어 중합 공정에서 통상 사용되는 제어제, 예컨대 니트록시드, 알콕시아민, 디티오에스테르, 디티오카르바메이트, 디티오카르보네이트 또는 잔테이트, 트리티오카르보네이트 또는 구리-기반 촉매의 부재 하에 수행된다.

상기 언급된 바와 같이, 중간체 분절은 이들이 단독중합체가 아닌 경우 (즉 이들이 모두 둘 이상의 상이한 단량체로부터 형성되는 경우) 제 1 블록 및 제 2 블록인 무작위 블록이다.

블록 공중합체는 하기 순서에 따라, 자유 라디칼 중합, 특히 동일한 반응기에서 중합 용매, 개시제, 40 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체, 및 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체를 혼합하는 것으로 이루어지는 방법에 의해 제조될 수 있다:

- 중합 용매 중 일부 및 임의로 개시제 및 제 1 부가를 위한 단량체 중 일부를 반응기에 붓고, 혼합물을 60 ℃ 내지 120 ℃ 의 반응 온도로 가열하는 단계,

- 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 상기 하나 이상의 제 1 단량체 및 임의로 개시제 중 일부를 이후 제 1 부가에서 붓고, 혼합물을 90% 의 상기 단량체의 최대 전환도에 상응하는 시간 T 동안 반응되게 두는 단계,

- 추가 중합 개시제 및 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 상기 하나 이상의 제 2 단량체를 이후 제 2 부가에서 반응기에 붓고, 혼합물을 그후 상기 단량체의 전환도가 안정기를 달성하는 시간 T' 동안 반응되게 두는 단계,

- 반응 혼합물을 주변 온도로 되돌리는 단계.

바람직하게는, 공중합체는 하기 단계 순서에 따라, 자유 라디칼 중합에 의해, 특히 동일한 반응기에서 중합 용매, 개시제, 추가 단량체, 특히 아크릴산, 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체, 화학식 CH₂=CH-COOR₂ 의 하나 이상의 아크릴레이트 단량체 (식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기를 나타냄), 및 화학식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ 의 하나 이상의 메타크릴레이트 단량체 (식 중, R'₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기를 나타냄) 를 혼합하는 것으로 이루어지는 방법에 의해 제조될 수 있다:

- 화학식 CH₂ = CH-COOR₂의 상기 하나 이상의 아크릴레이트 단량체 및 40 도 이상의 Tg 를 갖는 단량체로서 화학식 CH₂ = C(CH₃)-COOR'₂의 상기 하나 이상의 메타크릴레이트 단량체, 및 임의로 개시제 중 일부를 이후 제 1 부가에서 붓고, 혼합물을 90% 의 상기 단량체의 최대 전환도에 상응하는 시간 T 동안 반응되게 두는 단계,

- 추가 중합 개시제, 아크릴산 단량체 및 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 상기 하나 이상의 단량체를 이후 제 2 부가에서 반응기에 붓고, 혼합물을 그후 상기 단량체의 전환도가 안정기를 달성하는 시간 T' 동안 반응되게 두는 단계,

- 반응 혼합물을 주변 온도로 되돌리는 단계.

용어 "중합 용매" 는 용매 또는 용매 혼합물을 의미하는 것으로 의도된다. 특히, 사용될 수 있는 중합 용매로서, 하기가 언급될 수 있다:

- 주변 온도에서 액체인 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤, 이소포론, 시클로헥사논 또는 아세톤;

- 주변 온도에서 액체인 프로필렌 글리콜 에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 또는 디프로필렌 글리콜 n-부틸 모노에테르;

- 단쇄 에스테르 (총 3 내지 8 개의 탄소 원자를 함유함), 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, n-부틸 아세테이트 또는 이소펜틸 아세테이트;

- 주변 온도에서 액체인 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디메틸 에테르 또는 디클로로디에틸 에테르;

- 주변 온도에서 액체인 알칸, 예컨대 데칸, 헵탄, 도데칸, 이소도데칸, 시클로헥산 또는 이소헥사데칸;

- 주변 온도에서 액체인 방향족 시클릭 화합물, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 주변 온도에서 액체인 알데히드, 예컨대 벤즈알데히드 및 아세트알데히드, 및 이의 혼합물.

통상적으로, 중합 용매는 80 ℃ 미만의 인화점을 갖는 휘발성 오일이다. 인화점은 특히 표준 ISO 3679 에 따라 측정된다.

중합 용매는 특히 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 알코올 예컨대 이소프로판올 또는 에탄올, 및 지방족 알칸 예컨대 이소도데칸, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 중합 용매는 부틸 아세테이트 및 이소프로판올 또는 이소도데칸의 혼합물이다.

또다른 구현예에 따르면, 공중합체는 하기 단계 순서에 따라서, 동일한 반응기에서 중합 용매, 개시제, 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체 및 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 하나 이상의 단량체를 혼합하는 것으로 이루어지는 제조 방법에 따른 자유 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있다:

- 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 상기 하나 이상의 단량체 및 임의로 개시제 중 일부를 이후 제 1 부가에서 붓고, 혼합물을 90 % 의 상기 단량체의 최대 전환도에 상응하는 시간 T 동안 반응되게 두는 단계,

- 추가 중합 개시제 및 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 상기 하나 이상의 단량체를 이후 제 2 부가에서 반응기에 붓고, 혼합물을 그후 상기 단량체의 전환도가 안정기를 달성하는 시간 T' 동안 반응되게 두는 단계,

- 반응 혼합물을 주변 온도로 되돌리는 단계.

한 바람직한 구현예에 따르면, 공중합체는 하기 단계 순서에 따라, 동일한 반응기에서 중합 용매, 개시제, 아크릴산 단량체, 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체, 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 하나 이상의 단량체, 및 특히 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 단량체로서 하나 이상의 화학식 CH₂=CH-COOR₂의 아크릴레이트 단량체 (식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬 기를 나타냄) 및 하나 이상의 화학식 CH₂=C(CH₃)-COOR'2 의 메타크릴레이트 단량체 (식 중, R'₂는 C₄내지 C₁₂ 시클로알킬 기를 나타냄) 를 혼합하는 것으로 이루어지는 제조 방법에 따라 자유 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있다:

- 아크릴산 단량체 및 상기 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체 및 임의로 개시제 중 일부를 이후 제 1 부가에서 붓고, 혼합물을 90% 의 상기 단량체의 최대 전환도에 상응하는 시간 T 동안 반응되게 두는 단계,

- 추가 중합 개시제, 화학식 CH₂=CH-COOR₂의 상기 하나 이상의 아크릴레이트 단량체 및 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 단량체로서 화학식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ 의 상기 하나 이상의 메타크릴레이트 단량체를 제 2 부가에서 반응기에 붓고, 혼합물을 그후 상기 단량체의 전환도가 안정기를 달성하는 시간 T' 동안 반응되게 두는 단계,

- 반응 혼합물을 주변 온도로 되돌리는 단계.

중합 온도는 바람직하게는 약 90 ℃ 이다.

제 2 부가 이후 반응 시간은 바람직하게는 3 내지 6 시간이다.

알킬셀룰로오스

본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 적절한 알킬셀룰로오스는 더욱 특히 알킬 잔기가 1 내지 6 개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 6 개의 탄소 원자, 보다 더 바람직하게는 2 내지 3 개의 탄소 원자를 포함하는 것, 보다 더욱 에틸셀룰로오스인 것이다.

알킬셀룰로오스는 더욱 특히 아세탈 결합을 통해 함께 연결된 β-안히드로글루코오스로 이루어지는 사슬을 포함하는 셀룰로오스 알킬 에테르이다. 각각의 안히드로글루코오스 단위는 3 개의 대체가능 히드록실 기를 함유하고, 이들 히드록실 기 모두 또는 일부는 하기 반응에 따라 반응될 수 있다:

RONa + C₂H₅Cl → ROC₂H₅+ NaCl (식 중, R 은 셀룰로오스 라디칼을 나타냄).

3 개의 히드록실 기의 전체 치환은 각각의 안히드로글루코오스 단위에 대하여 3 의 치환도, 다른 말로 54.88% 의 알콕시 기의 함량을 야기할 것이다.

본 발명에 따른 미용 조성물에서 사용된 에틸셀룰로오스 중합체는 바람직하게는 안히드로글루코오스 단위 당 2.5 내지 2.6 범위의 에톡시 기에 의한 치환도를 갖는, 다른 말로 44% 내지 50% 범위의 에톡시 기의 함량을 포함하는 중합체이다.

실리콘 수지

더 일반적으로, 용어 "수지" 는 구조가 3차원인 화합물을 의미하도록 의도된다. "실리콘 수지" 는 또한 "실록산 수지" 로 나타내어진다. 따라서, 본 발명의 목적의 경우, 폴리디메틸실록산은 실리콘 수지가 아니다.

실리콘 수지 (또한 실록산 수지로 공지됨) 의 명명법은 명칭 "MDTQ" 로 공지되어 있고, 상기 수지는 이것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위의 관능기로서 기재되고, 문자 "MDTQ" 각각은 단위의 유형을 특징짓는다. 상기 수지는 예를 들어 [Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, John Wiley and Sons, New York, (1989), pp. 265-270], 및 US 2 676 182, US 3 627 851, US 3 772 247, US 5 248 739 또는 US 5 082 706, US 5 319 040, US 5 302 685 및 US 4 935 484 에 기재되어 있다.

적절한 수지는 더욱 특히 MQ 수지이다.

문자 "M" 은 화학식 R1R2R3SiO_1/2의 단관능성 단위를 나타내고, 규소 원자는 이러한 단위를 포함하는 중합체에서 오로지 하나의 산소 원자에 결합된다.

문자 "D" 는 규소 원자가 두 개의 산소 원자에 결합되는 2관능성 단위 R1R2SiO_2/2 를 의미한다.

문자 "T" 는 화학식 R1SiO_3/2의 3관능성 단위를 나타낸다.

상기 정의된 단위 M 에서, R 은 탄소수 1 내지 10 의 탄화수소-기반 (특히 알킬) 라디칼, 페닐 기, 페닐알킬 기 또는 히드록실 기를 나타낸다.

마지막으로, 문자 "Q" 는 규소 원자가 4 개의 산소 원자에 결합되고, 이는 중합체의 나머지에 결합된 그 자체인 4관능성 단위 SiO_4/2 를 의미한다.

상이한 특성을 갖는 다양한 실리콘 수지는 이러한 상이한 단위로부터 수득될 수 있고, 이러한 중합체의 특성은 단량체 (또는 단위) 의 유형, 라디칼 R 의 성질 및 수, 중합체 사슬의 길이, 분지도 및 펜던트 사슬의 크기의 함수로서 변화한다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 실리콘 수지로서, 예를 들어 MQ 유형, T 유형 또는 MQT 유형의 실리콘 수지가 사용될 수 있다.

MQ 유형의 실리콘 수지의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:

- 화학식 [(R1)₃SiO_1/2]_x(SiO_4/2)_y 의 알킬 실록시실리케이트 (MQ 단위) (식 중, x 및 y 는 50 내지 80 범위의 정수이고, 기 R1 은 상기 정의된 라디칼을 나타내고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8 의 알킬 기, 바람직하게는 메틸 기임);

- 트리메틸 실록시실리케이트 유형의 MQ 유형의 고체 실리콘 수지의 예로서, General Electric 사에 의해 명칭 SR1000 으로 시판되는 것, Wacker 사에 의해 명칭 TMS 803 으로 시판되는 것 또는 Shin-Etsu 사에 의해 명칭 KF-7312J 로 시판되는 것 또는 Dow Corning 사에 의해 DC 749 또는 DC 593 로 시판되는 것이 언급될 수 있음;

- MQ 실록시실리케이트 단위를 포함하는 실리콘 수지로서, 또한 페닐알킬실록시실리케이트 수지, 예컨대 페닐프로필디메틸실록시실리케이트 (Silshine 151, General Electric 사제) 가 언급될 수 있음. 상기 수지의 제조는 특히 특허 US 5 817 302 에 기재되어 있음.

T 유형의 이러한 실리콘 수지의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:

- 화학식 (RSiO_3/2).x 의 폴리실세스퀴옥산 (T 단위) (식 중, x 는 100 초과이고, 기 R 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기임). 바람직하게는, 폴리메틸실세스퀴옥산 수지 (식 중, R 은 메틸 기를 나타냄), 예를 들어 Resin MK 의 명칭으로 Wacker 사에 의해 시판되는 것, 예컨대 Belsil PMS MK: CH₃SiO_3/2 반복 단위 (T 단위), 또한 가능하게는 1 중량% 이하의 (CH₃)₂SiO_2/2 단위 (D 단위) 를 포함하고, 약 10 000 의 평균 분자량을 갖는 중합체,

- 명칭 KR-220L 로 Shin-Etsu 사에 의해 판매되는 것 (이는 화학식 CH₃SiO_3/2 의 T 단위로 구성되고 Si-OH (실라놀) 말단 기를 가짐), 명칭 KR-242A 로 시판되는 것 (이는 98% 의 T 단위 및 2 % 의 다메틸 D 단위를 포함하고 Si-OH 말단 기를 가짐), 또는 대안적으로 KR-251 로 시판되는 것 (이는 88% 의 T 단위 및 12% 의 디메틸 D 단위를 포함하고, Si-OH 말단 기를 가짐).

MQT 수지:

특히 공지되는 MQT 단위를 포함하는 수지는 문헌 US 5 110 890 에 언급된 것이다.

MQT 유형의 수지의 바람직한 형태는 MQT-프로필 (또한 MQT^Pr로 공지됨) 수지이다. 본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 상기 수지는 특히 특허 출원 WO 2005/075 542 에서 기재 및 제조된 것이고, 이의 내용은 본원에서 참조 인용된다.

MQ-T-프로필 수지는 바람직하게는 하기 단위를 포함한다:

(i) (R¹ ₃SiO_1/2)_a

(R² ₂SiO_2/2)_b

(iii) (R³SiO_3/2)_c 및

(iv) (SiO_4/2)_d

[식 중,

R¹, R² 및 R³ 은 독립적으로 탄소수 1 내지 10 의 탄화수소-기반 (특히 알킬) 라디칼, 페닐 기, 페닐알킬 기 또는 대안적으로 히드록실 기, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8 의 알킬 라디칼 또는 페닐 기를 나타내고,

a 는 0.05 내지 0.5 이고,

b 는 0 내지 0.3 이고,

c 는 0 초과이고,

d 는 0.05 내지 0.6 이고,

a + b + c + d = 1 이고,

단 실록산 수지의 기 R³ 의 40 mol% 초과는 프로필 기임].

바람직하게는, 실록산 수지는 하기 단위를 포함한다:

(i) (R¹ ₃SiO_1/2)_a

(iii) (R³SiO_3/2)_c 및

(iv) (SiO_4/2)_d

[식 중, R¹ 및 R³ 은 독립적으로 탄소수 1 내지 8 의 알킬 기를 나타내고, R¹ 은 바람직하게는 메틸 기이고, R³ 은 바람직하게는 프로필 기이고,

a 는 0.05 내지 0.5, 바람직하게는 0.15 내지 0.4 이고,

c 는 0 초과, 바람직하게는 0.15 내지 0.4 이고,

d 는 0.05 내지 0.6, 바람직하게는 0.2 내지 0.6, 대안적으로 0.2 내지 0.55 이고,

a + c + d = 1 이고,

단 실록산 수지의 기 R³의 40 mol% 초과는 프로필 기임].

본 발명에 따라 사용될 수 있는 실록산 수지는 하기의 반응을 포함하는 방법을 통해 수득될 수 있다:

A) (R¹ ₃SiO_1/2)_a 및 (SiO_4/2)_d단위 80 mol% 이상을 포함하는 MQ 수지,

R¹은 탄소수 1 내지 8 의 알킬 기, 아릴 기, 카르비놀 기 또는 아미노 기를 나타내고,

a 및 d 는 0 초과이고,

비율 a/d 는 0.5 내지 1.5 임;

및

B) (R³SiO_3/2)_c ^,단위 80 mol% 이상을 포함하는 프로필 T 수지,

R³은 탄소수 1 내지 8 의 알킬 기, 아릴 기, 카르비놀 기 또는 아미노 기를 나타내고,

c 는 0 초과이고,

단 기 R³의 40mol% 이상은 프로필 기임,

여기서 A/B 중량비는 95/5 내지 15/85 이고, 바람직하게는 A/B 중량비는 30/70 임.

유리하게는, A/B 중량비는 95/5 내지 15/85 이다. 바람직하게는, A/B 비율은 70/30 이하이다. 이러한 바람직한 비율은 디포짓 (deposit) 에서 MQ 수지의 강성 입자의 침투의 부재로 인해 편안한 침착물을 허용하는 것으로 증명되었다.

필름-형성 중합체는 라텍스 또는 유사라텍스로 일반적으로 공지된 수성 상에 분산된 입자 형태로 조성물에 존재할 수 있다. 이러한 분산액을 제조하는 기술은 당업자에 익히 공지되어 있다.

필름-형성 중합체의 수성 분산액으로서, 아크릴 분산액 (명칭 Neocryl XK-90^®, Neocryl A-1070^®, Neocryl A-1090^®, Neocryl BT-62^®, Neocryl A-1079^®, 및 Neocryl A-523^® (Avecia-Neoresins 사제), 명칭 Dow Latex 432^®(Dow Chemical 사제), 명칭 Daitosol 5000 AD^®, 또는 Daitosol 5000 SJ^® (Daito Kasey Kogyo 사제); Syntran 5760^®(Interpolymer Allianz 사제), Opt^® (Rohm and Haas 사제) 으로 시판됨), 또는 그밖에 폴리우레탄의 분산액 (이는 명칭 Neorez R-981^® 및 Neorez R-974^®(Avecia-Neoresins 사제), Avalure UR-405^®, Avalure UR-410^®, Avalure UR-425^®, Avalure UR-450^®, Sancure 875^®, Avalure UR-445^®, 및 Sancure 2060^®(Noveon 사제), Impranil 85^®(Bayer 사제), Aquamere H-1511^®(Hydromer 사제) 로 시판됨); 술포폴리에스테르 (명칭 Eastman AQ^® (Eastman Chemical Products 사제) 로 시판됨), 비닐 분산액, 예를 들어 Mexomere PAM^®, 폴리비닐 아세테이트의 수성 분산액, 예를 들어 Vinybran^® (Nisshin Chemical 사제) 또는 Union Carbide 사에 의해 시판되는 것, 비닐피롤리돈, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드 및 라우릴디메틸프로필메타크릴아미도암모늄 클로라이드의 삼원중합체의 수성 분산액, 예컨대 Styleze W (ISP), 폴리우레탄/폴리아크릴 혼성 중합체의 수성 분산액, 예컨대 Air Products 사에 의해 명칭 Hybridur^® 으로 시판되는 것 또는 National Starch 사에 의해 Duromer^® 으로 시판되는 것, 코어/쉘-유형 분산액; 예를 들어 명칭 Kynar 로 Atofina 사에 의해 시판되는 것 (코어: 플루오로- 쉘: 아크릴) 또는 그밖에 문헌 US 5 188 899 에 기재된 것 (코어: 실리카- 쉘: 실리콘), 및 이의 혼합물이 사용될 수 있다.

한 특정 방식에 따르면, 알킬셀룰로오스 (바람직하게는 에틸셀룰로오스) 는 수성 상에 분산된 입자 형태, 예컨대 라텍스 또는 유사라텍스 유형의 분산액의 형태로 본 발명의 조성물에서 사용될 수 있다. 이러한 분산액을 제조하는 기술은 당업자에 익히 공지되어 있다.

물 중 약 26.2 중량% 의 비율의 에틸셀룰로오스의 분산액으로 이루어지고 나트륨 라우릴 술페이트 및 세틸 알코올에 의해 안정화되는 명칭 Aquacoat ECD-30 으로 FMC Biopolymer 사에 의해 시판되는 제품은 에틸셀룰로오스의 수성 분산액으로서 사용하기에 가장 특히 적합하다.

바람직하게는, 필름-형성 중합체는 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위; 필름-형성 블록 에틸렌계 공중합체; 알킬셀룰로오스; 실리콘 수지, 또는 이의 조합물을 포함하는 비닐 중합체로부터 선택된다.

계면활성제

본 발명의 특정 구현예에 따르면, 조성물은 하나 이상의 계면활성제를 포함한다.

계면활성제 또는 계면활성제들의 혼합물은 조성물의 중량에 대해 0.05 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량% 로 존재할 수 있다.

더욱 특히, 적합한 계면활성제는 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

이들 계면활성제의 선택을 위해, 계면활성제의 특성 및 기능 (유화성) 의 정의에 관해 문헌 ["Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", volume 22, pp. 333-432, 3rd edition, 1979, Wiley], 특히 음이온성 및 비이온성 계면활성제에 관해 이 참고문헌의 pp. 347-377 을 참조할 수 있다.

정 에멀전 (수중유; O/W) 을 촉진하는 계면활성제

수중유 에멀전을 촉진하는 적합한 계면활성제 중에서, 하기 화합물이 언급될 수 있다.

비이온성 계면활성제

특히, 25℃ 에서 8 이상의 Griffin 의미 내의 HLB (친수성-친유성 균형) 를 갖는 하나 이상의 유화성 계면활성제가 사용될 수 있다. Griffin 에 따른 HLB 값은 [J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256] 에 정의되어 있다.

25℃ 에서 8 미만의 Griffin 의미 내의 HLB (친수성-친유성 균형) 를 갖는 유화성 계면활성제가 또한 임의로 사용될 수 있다.

비이온성 계면활성제는 특히 폴리(에틸렌 옥사이드)의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 옥시알킬렌화 알코올, 폴리(에틸렌 옥사이드)의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 소르비탄의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 소르비탄의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에테르, 알킬 및 폴리알킬 글리코시드 또는 폴리글리코시드, 특히 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드, 수크로오스의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 글리세롤의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 및 글리세롤의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에테르, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

1) 바람직하게 사용되는 폴리(에틸렌 옥사이드)의 알킬 및 폴리알킬 에스테르는 2 내지 200 범위의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위의 수를 갖는 것이다. 언급될 수 있는 예는 스테아레이트 40 EO, 스테아레이트 50 EO, 스테아레이트 100 EO, 라우레이트 20 EO, 라우레이트 40 EO 및 디스테아레이트 150 EO 를 포함한다.

2) 바람직하게 사용되는 폴리(에틸렌 옥사이드)의 알킬 및 폴리알킬 에테르는 2 내지 200 범위의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위의 수를 갖는 것이다. 언급될 수 있는 예는 세틸 에테르 23 EO, 올레일 에테르 50 EO, 피토스테롤 30 EO, 스테아레트 40, 스테아레트 100 및 베헤네트 100 를 포함한다.

3) 바람직하게 사용되는 옥시알킬렌화, 특히 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화, 알코올은 1 내지 150 개 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 포함할 수 있는, 특히 20 내지 100 개 옥시에틸렌 단위를 함유하는 것, 특히, 특히 C₈-C₂₄, 바람직하게는 C₁₂-C₁₈ 의, 에톡시화 지방 알코올, 예컨대 20 개 옥시에틸렌 단위 에톡시화된 스테아릴 알코올 (CTFA 명칭 스테아레트-20), 예를 들어 Uniqema 사에 의해 판매되는 Brij 78, 30 개 옥시에틸렌 단위로 에톡시화된 세테아릴 알코올 (CTFA 명칭 세테아레트-30), 및 7 개 옥시에틸렌 단위를 포함하는 C₁₂-C₁₅ 지방 알코올의 혼합물 (CTFA 명칭 C₁₂-C₁₅ 파레트-7), 예를 들어 Shell Chemicals 에 의해 명칭 Neodol 25-7^® 하에 판매되는 제품; 또는 특히 1 내지 15 개 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 함유하는 옥시알킬렌화 (옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 알코올, 특히 에톡시화 C₈-C₂₄, 바람직하게는 C₁₂-C₁₈ 지방 알코올, 예컨대 2 개 옥시에틸렌 단위로 에톡시화된 스테아릴 알코올 (CTFA 명칭 스테아레트-2), 예를 들어 Uniqema 사에 의해 판매되는 Brij 72 이다.

4) 바람직하게 사용되는 소르비탄의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에스테르는 0 내지 100 범위의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위의 수를 갖는 것이다. 언급될 수 있는 예는 소르비탄 라우레이트 4 또는 20 EO, 특히 폴리소르베이트 20 (또는 폴리옥시에틸렌 (20) 소르비탄 모노라우레이트) 예컨대 Uniqema 사에 의해 판매되는 제품 Tween 20, 소르비탄 팔미테이트 20 EO, 소르비탄 스테아레이트 20 EO, 소르비탄 올레에이트 20 EO, 또는 BASF 로부터의 Cremophor 제품 (RH 40, RH 60 등) 을 포함한다

5) 바람직하게 사용되는 소르비탄의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에테르는 0 내지 100 범위의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위의 수를 갖는 것이다.

6) 바람직하게 사용되는 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드는 바람직하게는 1 내지 5 개, 특히 1, 2 또는 3 개 글루코시드 단위를 포함하는 글루코시드 기를 함유하는 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 6 내지 18, 또는 심지어는 탄소수 8 내지 16 의 알킬 기를 함유하는 것이다. 알킬폴리글루코시드는, 예를 들어, 데실글루코시드 (알킬-C₉/C₁₁-폴리글루코시드 (1.4)), 예를 들어 Kao Chemicals 사에 의해 명칭 Mydol 10® 하에 판매되는 제품 또는 Henkel 사에 의해 명칭 Plantacare 2000 UP® 하에 판매되는 제품 및 SEPPIC 사에 의해 명칭 Oramix NS 10® 하에 판매되는 제품; 카프릴릴/카프릴 글루코시드, 예를 들어 Cognis 사에 의해 명칭 Plantacare KE 3711® 하에 판매되는 제품 또는 SEPPIC 사에 의해 명칭 Oramix CG 110® 하에 판매되는 제품; 라우릴글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에 의해 명칭 Plantacare 1200 UP® 하에 판매되는 제품 또는 Henkel 사에 의해 명칭 Plantaren 1200 N® 하에 판매되는 제품; 코코글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에 의해 명칭 Plantacare 818 UP® 하에 판매되는 제품; 카프릴릴글루코시드, 예를 들어 Cognis 사에 의해 명칭 Plantacare 810 UP® 하에 판매되는 제품; 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

7) 언급될 수 있는 수크로오스의 알킬 및 폴리알킬 에스테르의 예는 Crodesta F150, 명칭 Crodesta SL 40 하에 판매되는 수크로오스 모노라우레이트, 및 Ryoto Sugar Ester 에 의해 판매되는 제품, 예를 들어 명칭 Ryoto Sugar Ester P1670, Ryoto Sugar Ester LWA1695 또는 Ryoto Sugar Ester 01570 하에 판매되는 수크로오스 팔미테이트이다.

8) 바람직하게 사용되는 글리세롤의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에스테르는 0 내지 100 범위의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위의 수 및 1 내지 30 범위의 글리세롤 단위의 수를 갖는 것이다. 언급될 수 있는 예는 헥사글리세릴 모노라우레이트 및 PEG-30 글리세릴 스테아레이트를 포함한다.

9) 바람직하게 사용되는 글리세롤의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에테르는 0 내지 100 범위의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위의 수 및 1 내지 30 범위의 글리세롤 단위의 수를 갖는 것이다. 언급될 수 있는 예는 Nikkol Batyl Alcohol 100 및 Nikkol Chimyl Alcohol 100 를 포함한다.

음이온성 계면활성제

음이온성 계면활성제는 알킬 에테르 술페이트, 카르복실레이트, 아미노산 유도체, 술포네이트, 이세티오네이트, 타우레이트, 술포숙시네이트, 알킬술포아세테이트, 포스페이트 및 알킬 포스페이트, 폴리펩티드, C₁₀-C₃₀, 특히 C₁₂-C₂₀ 지방 산의 금속 염, 특히 금속 스테아레이트, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

1) 언급될 수 있는 알킬 에테르 술페이트의 예는 Henkel 사에 의해 명칭 Sipon AOS225 또는 Texapon N702 하에 판매되는 나트륨 라우릴 에테르 술페이트 (70/30 C_12-C₁₄) (2.2 EO), Henkel 사에 의해 명칭 Sipon LEA 370 하에 판매되는 암모늄 라우릴 에테르 술페이트 (70/30 C_12-C₁₄) (3 EO), Rhodia Chimie 사에 의해 명칭 Rhodapex AB/20 하에 판매되는 암모늄 (C₁₂-C₁₄) 알킬 에테르 (9 EO) 술페이트, 및 Albright & Wilson 사에 의해 명칭 Empicol BSD 52 하에 판매되는 나트륨 마그네슘 라우릴 올레일 에테르 술페이트의 혼합물을 포함한다.

2) 언급될 수 있는 카르복실레이트의 예는 N-아실아미노 산의 염 (예를 들어 알칼리 금속 염), 글리콜 카르복실레이트, 아미도 에테르 카르복실레이트 (AEC) 및 폴리옥시에틸렌화 카르복시산 염을 포함한다.

글리콜 카르복실레이트 유형의 계면활성제는 알킬 글리콜 카르복실계 또는 2-(2-히드록시알킬옥시 아세테이트), 그의 염 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 이들 알킬 글리콜 카르복실계는 탄소수 8 내지 18 의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 지방족 및/또는 방향족 알킬 사슬을 포함한다. 이들 카르복실계는 광물 염기 예컨대 칼륨 히드록시드 또는 나트륨 히드록시드로 중화될 수 있다.

언급될 수 있는 글리콜 카르복실계 유형의 계면활성제의 예는 나트륨 라우릴 글리콜 카르복실레이트 또는 나트륨 2-(2-히드록시알킬옥시 아세테이트) 예컨대 Sanyo 사에 의해 명칭 Beaulight Shaa® 하에 판매되는 제품, Beaulight LCA-25N® 또는 상응하는 산 형태 Beaulight Shaa (Acid form)® 를 포함한다.

언급될 수 있는 아미도 에테르 카르복실레이트 (AEC) 의 예는 Kao Chemicals 사에 의해 명칭 Akypo Foam 30® 하에 판매되는 나트륨 라우릴 아미도 에테르 카르복실레이트 (3 EO) 이다.

언급될 수 있는 폴리옥시에틸렌화 카르복시산 염의 예는 Kao Chemicals 사에 의해 명칭 Akypo Soft 45 NV® 하에 판매되는 옥시에틸렌화 (6 EO) 나트륨 라우릴 에테르 카르복실레이트 (65/25/10 C_12-14-16), Biologia e Tecnologia 사에 의해 명칭 Olivem 400® 하에 판매되는 올리브 오일 기원의 폴리옥시에틸렌화 및 카르복시메틸화 지방 산, 및 Nikkol 사에 의해 명칭 Nikkol ECTD-6 NEX® 하에 판매되는 옥시에틸렌화 (6 EO) 나트륨 트리데실 에테르 카르복실레이트이다.

3) 특히 언급될 수 있는 아미노산 유도체는 아미노 산의 알칼리 금속 염, 예컨대 하기를 포함한다:

- 사르코시네이트, 예를 들어 Ciba 사에 의해 명칭 Sarkosyl NL 97® 하에 판매되는 또는 SEPPIC 사에 의해 명칭 Oramix L30® 하에 판매되는 나트륨 라우로일 사르코시네이트, Nikkol 사에 의해 명칭 Nikkol Sarcosinate MN® 하에 판매되는 나트륨 미리스토일 사르코시네이트, 및 Nikkol 사에 의해 명칭 Nikkol Sarcosinate PN® 하에 판매되는 나트륨 팔미토일 사르코시네이트;

- 알라니네이트, 예를 들어 Nikkol 사에 의해 명칭 Sodium Nikkol Alaninate LN30® 하에 판매되는, 또는 Kawaken 사에 의해 명칭 Alanone ALE® 하에 판매되는 나트륨 N-라우로일 N-메틸 아미도프로피오네이트, 및 Kawaken 사에 의해 명칭 Alanone Alta® 하에 판매되는 트리에탄올아민 N-라우로일 N-메틸 알라닌;

- 글루타메이트, 예를 들어 Ajinomoto 사에 의해 명칭 Acylglutamate CT-12® 하에 판매되는 트리에탄올아민 모노코코일 글루타메이트, 또는 Ajinomoto 사에 의해 명칭 Acylglutamate LT-12® 하에 판매되는 트리에탄올아민 라우로일 글루타메이트.

- 아스파르테이트, 예를 들어 Mitsubishi 사에 의해 명칭 Asparack® 하에 판매되는 트리에탄올아민 N-라우로일 아스파르테이트 및 트리에탄올아민 N-미리스토일 아스파르테이트의 혼합물;

- 글리신 유도체 (글리시네이트), 예를 들어 Ajinomoto 사에 의해 명칭 Amilite GCS-12® 및 Amilite GCK 12 하에 판매되는 나트륨 N-코코일 글리시네이트;

- 시트레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에 의해 명칭 Witconol EC 1129 하에 판매되는 코코일 알코올의 옥시에틸렌화 (9 mol) 시트르산 모노에스테르;

- 갈락투로네이트, 예컨대 Soliance 사에 의해 판매되는 나트륨 도데실-D-갈락토시드 우로네이트.

4) 언급될 수 있는 술포네이트의 예는 α-올레핀 술포네이트, 예를 들어 Stepan 사에 의해 명칭 Bio-Terge AS-40® 하에 판매되는, Witco 사에 의해 명칭 Witconate AOS Protege® 및 Sulframine AOS PH 12® 하에 판매되는 또는 Stepan 사에 의해 명칭 Bio-Terge AS-40 CG® 하에 판매되는 나트륨 α-올레핀 술포네이트 (C_14-16), Clariant 사에 의해 명칭 Hostapur SAS 30® 하에 판매되는 나트륨 2차 올레핀 술포네이트를 포함한다.

5) 언급될 수 있는 이세티오네이트는 아실이세티오네이트, 예를 들어 나트륨 코코일이세티오네이트, 예컨대 Jordan 사에 의해 명칭 Jordapon CI P® 하에 판매되는 제품을 포함한다.

6) 언급될 수 있는 타우레이트는 Clariant 사에 의해 명칭 Hostapon CT Pate® 하에 판매되는 팜핵유 메틸타우레이트의 나트륨 염; N-아실 N-메틸타우레이트, 예를 들어 Clariant 사에 의해 명칭 Hostapon LT-SF® 하에 판매되는 또는 Nikkol 사에 의해 명칭 Nikkol CMT-30-T® 하에 판매되는 나트륨 N-코코일 N-메틸타우레이트, 및 Nikkol 사에 의해 명칭 Nikkol PMT® 하에 판매되는 나트륨 팔미토일 메틸타우레이트를 포함한다.

7) 언급될 수 있는 술포숙시네이트의 예는 Witco 사에 의해 명칭 Setacin 103 Special® 및 Rewopol SB-FA 30 K 4® 하에 판매되는 옥시에틸렌화 (3 EO) 라우릴 알코올 모노술포숙시네이트 (70/30 C₁₂/C₁₄), Zschimmer Schwarz 사에 의해 명칭 Setacin F Special Paste® 하에 판매되는 C₁₂-C₁₄ 알킬 헤미술포숙시네이트의 이나트륨 염, Henkel 사에 의해 명칭 Standapol SH 135® 하에 판매되는 옥시에틸렌화 (2 EO) 이나트륨 올레아미도술포숙시네이트, Sanyo 사에 의해 명칭 Lebon A-5000® 하에 판매되는 옥시에틸렌화 (5 EO) 라우릴아미드 모노술포숙시네이트, Witco 사에 의해 명칭 Rewopol SB CS 50® 하에 판매되는 라우릴 시트레이트 모노술포숙시네이트의 옥시에틸렌화 (10 EO) 이나트륨 염, 및 Witco 사에 의해 명칭 Rewoderm S 1333® 하에 판매되는 리시놀레익 모노에탄올아미드 모노술포숙시네이트를 포함한다. 폴리디메틸실록산 술포숙시네이트, 예컨대 MacIntyre 사에 의해 명칭 Mackanate-DC30 하에 판매되는 이나트륨 PEG-12 디메티콘 술포숙시네이트가 또한 사용될 수 있다.

8) 언급될 수 있는 알킬 술포아세테이트의 예는 Stepan 사에 의해 명칭 Stepan-Mild LSB 하에 판매되는 나트륨 라우릴 술포아세테이트 및 이나트륨 라우릴 에테르 술포숙시네이트의 혼합물을 포함한다.

9) 언급될 수 있는 포스페이트 및 알킬 포스페이트의 예는 모노알킬 포스페이트 및 디알킬 포스페이트, 예컨대 Kao Chemicals 사에 의해 명칭 MAP 20® 하에 판매되는 라우릴 모노포스페이트, 도데실인산의 칼륨 염, Cognis 사에 의해 명칭 Crafol AP-31® 하에 판매되는 모노에스테르 및 디에스테르 (우세하게는 디에스테르) 의 혼합물, Cognis 사에 의해 명칭 Crafol AP-20® 하에 판매되는 옥틸인산 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물, Condea 사에 의해 명칭 Isofol 12 7 EO-Phosphate Ester® 하에 판매되는 2-부틸옥탄올의 에톡시화 (7 mol 의 EO) 인산 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물, Uniqema 사에 의해 명칭 Arlatone MAP 230K-40® 및 Arlatone MAP 230T-60® 하에 판매되는 모노(C₁₂-C₁₃)알킬 포스페이트의 칼륨 또는 트리에탄올아민 염, Rhodia Chimie 사에 의해 명칭 Dermalcare MAP XC-99/09® 하에 판매되는 칼륨 라우릴 포스페이트, 및 Uniqema 사에 의해 명칭 Arlatone MAP 160K 하에 판매되는 칼륨 세틸 포스페이트를 포함한다.

10) 폴리펩티드는, 예를 들어, 곡류, 특히 밀 및 귀리로부터의 아미노 산에 대한 지방 사슬의 축합에 의해 수득된다. 언급될 수 있는 폴리펩티드의 예는 Croda 사에 의해 명칭 Aminofoam W OR 하에 판매되는 가수분해된 라우로일 밀 단백질의 칼륨 염, Maybrook 사에 의해 명칭 May-Tein SY 하에 판매되는 가수분해된 코코일 대두 단백질의 트리에탄올아민 염, SEPPIC 사에 의해 명칭 Proteol Oat 하에 판매되는 라우로일 귀리 아미노 산의 나트륨 염, Deutsche Gelatine 사에 의해 명칭 Geliderm 3000 하에 판매되는 코코넛 지방 산에 그라프트된 콜라겐 가수분해물, 및 SEPPIC 사에 의해 명칭 Proteol VS 22 하에 판매되는 수소화된 코코넛 산으로 아실화된 대두 단백질을 포함한다.

11) C₁₀-C₃₀, 특히 C₁₂-C₂₀ 지방 산의 금속 염으로서, 특히 금속 스테아레이트, 예컨대 나트륨 스테아레이트 및 칼륨 스테아레이트, 및 또한 폴리히드록시스테아레이트가 언급될 수 있다.

양이온성 계면활성제

양이온성 계면활성제는 하기로부터 선택될 수 있다:

- 알킬이미다졸리디늄 예컨대 이소스테아릴에틸이미도늄 에토술페이트,

- 암모늄 염, 예컨대 (C₁₂-C₃₀ 알킬)트리(C₁-C₄ 알킬) 암모늄 할라이드, 예를 들어 N,N,N-트리메틸-1-도코산아미늄 클로라이드 (또는 베헨트리모늄 클로라이드).

양쪽성 계면활성제

본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 양쪽성 계면활성제, 예를 들어 N-아실아미노 산 예컨대 N-알킬 아미노아세테이트 및 이나트륨 코코암포디아세테이트, 및 아민 옥사이드 예컨대 스테아르아민 옥사이드, 또는 대안적으로 실리콘 계면활성제, 예를 들어 디메티콘 코폴리올 포스페이트 예컨대 Phoenix Chemical 사에 의해 명칭 Pecosil PS 100® 하에 판매되는 제품을 함유할 수 있다.

실리콘 계면활성제

두번째 구현예에 따르면, 조성물은 하나 이상의 실리콘 계면활성제를 포함한다. 언급될 수 있는 예는 하기를 포함한다:

a) 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는, 25℃ 에서 8 이상의 HLB 을 갖는 비이온성 계면활성제로서 특히 하기가 언급될 수 있다:

- 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning 사에 의해 명칭 Q2-5220® 하에 판매되는 제품;

-　디메티콘 코폴리올 벤조에이트, 예컨대 Fintex 사에 의해 명칭 Finsolv SLB 101® 및 201® 하에 판매되는 제품;

b) 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는, 25℃ 에서 8 미만의 HLB 을 갖는 비이온성 계면활성제로서 특히 하기가 언급될 수 있다:

- Dow Corning 사에 의해 명칭 Q2-3225C® 하에 판매되는 시클로메티콘/디메티콘 코폴리올의 혼합물.

역 에멀전 (유중수; W/O) 을 촉진하는 계면활성제

W/O 에멀전의 제조에 사용될 수 있는 유화성 계면활성제로서, 언급될 수 있는 예는 소르비탄 알킬 에스테르 또는 에테르; 실리콘 계면활성제, 예를 들어 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning 사에 의해 명칭 DC 5225 C 하에 판매되는 시클로메티콘 및 디메티콘 코폴리올의 혼합물, 및 알킬디메티콘 코폴리올 예컨대 Dow Corning 사에 의해 명칭 Dow Corning 5200 Formulation Aid 하에 판매되는 라우릴메티콘 코폴리올; 세틸디메티콘 코폴리올, 예컨대 Goldschmidt 사에 의해 명칭 Abil EM 90R 하에 판매되는 제품, 및 Goldschmidt 사에 의해 명칭 Abil WE O9 하에 판매되는 세틸디메티콘 코폴리올, 폴리글리세릴 이소스테아레이트 (4 mol) 및 헥실 라우레이트의 혼합물, 또는 포스페이트화 계면활성제를 포함한다.

하나 이상의 조유화제가 또한 그에 첨가될 수 있으며, 상기 조유화제는 유리하게는 폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다.

특히 언급될 수 있는 폴리올 알킬 에스테르는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를 들어 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 예컨대 ICI 사에 의해 명칭 Arlacel P135 하에 판매되는 제품을 포함한다.

하나 이상의 옥시알킬렌 기를 포함하는 가교된 엘라스토머성 고체 오르가노폴리실록산, 예컨대 문헌 US-A-5 412 004 의 실시예 3, 4 및 8 및 문헌 US-A-5 811 487 의 실시예의 절차에 따라 수득되는 제품, 특히 특허 US-A-5 412 004 의 실시예 3 (합성예) 의 제품, 및 Shin-Etsu 사에 의해 명칭 KSG 21 하에 판매되는 제품이 또한 W/O 에멀전을 위한 계면활성제로서 사용될 수 있다.

하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 에멀전, 특히 W/O 에멀전은, 더욱 특히 디메티콘 코폴리올로부터 선택되는, 하나 이상의 실리콘 계면활성제를 포함한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 디메티콘 코폴리올은 옥시프로필렌화 및/또는 옥시에틸렌화 폴리디메틸메틸실록산이다.

사용될 수 있는 디메티콘 코폴리올은 더욱 특히 하기 화학식 (II) 에 해당하는 것이다:

식 중:

- R₁, R₂ 및 R₃ 은, 서로 독립적으로, C₁-C₆ 알킬 라디칼 또는 라디칼 -(CH₂)_x-(OCH₂CH₂)_y-(OCH₂CH₂CH₂)_z-OR₄ 을 나타내고, 하나 이상의 라디칼 R₁, R₂ 또는 R₃ 은 알킬 라디칼이 아니고; R₄ 는 수소, C₁-C₃ 알킬 라디칼 또는 C₂-C₄ 아실 라디칼이고;

- A 는 0 내지 200 범위의 정수이고;

- B 는 0 내지 50 범위의 정수이고; 단, A 및 B 가 동시에 0 은 아니고;

- x 는 1 내지 6 범위의 정수이고;

- y 는 1 내지 30 범위의 정수이고;

- z 는 0 내지 5 범위의 정수임.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 화학식 (II) 의 화합물에서, R₁ = R₃ = 메틸 라디칼 이고, x 는 2 내지 6 범위의 정수이고, y 는 4 내지 30 범위의 정수이다. R₄ 는 특히 수소이다.

언급될 수 있는 화학식 (II) 의 화합물의 예는 하기 화학식 (III) 의 화합물을 포함한다:

식 중, A 는 20 내지 105 범위의 정수이고, B 는 2 내지 10 범위의 정수이고, y 는 10 내지 20 범위의 정수임.

또한 언급될 수 있는 실리콘 화학식 (II) 의 화합물의 예는 하기 화학식 (IV) 의 화합물을 포함한다:

식 중, A' 및 y 는 10 내지 20 범위의 정수임.

사용될 수 있는 디메티콘 코폴리올은 Dow Corning 사에 의해 명칭 DC　5329, DC　7439-146, DC　2-5695 및 Q4-3667 하에 판매되는 제품; Shin-Etsu 사에 의해 명칭 KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017 및 KF-6028 하에 판매되는 제품을 포함한다.

화합물 DC　5329, DC　7439-146 및 DC　2-5695 는 화학식 (III) 의 화합물이며, 식 중, 각각, A 는 22 이고, B 는 2 이고, y 는 12 이고; A 는 103 이고, B 는 10 이고, y 는 12 이고; A 는 27 이고, B 는 3 이고, y 는 12 이다.

특정 구현예에 따르면, 실리콘 계면활성제는, 특히 Shin-Etsu 사에 의해 명칭 KF-6028 하에 판매되는 PEG 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 특히 Shin-Etsu 사에 의해 명칭 KF-6017 하에 판매되는 PEG-10 디메티콘 및 그들의 혼합물일 수 있다.

계면활성제는 또한 하기 화학식 (V) 로 표시될 수 있는 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 지방 알코올 유형의 비이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다:

식 중:

R 은 탄소수 8 내지 40, 바람직하게는 탄소수 10 내지 30 의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 라디칼을 나타내고;

m 은 1 내지 10 범위의 수를 나타냄.

이 유형의 화합물로서, 4 mol 의 글리세롤을 포함하는 라우릴 알코올, 4 mol 의 글리세롤을 포함하는 이소스테아릴 알코올, 1.5 mol 의 글리세롤을 포함하는 라우릴 알코올, 4 mol 의 글리세롤을 포함하는 올레일 알코올, 2 mol 의 글리세롤을 포함하는 올레일 알코올, 2 mol 의 글리세롤을 포함하는 세테아릴 알코올, 6 mol 의 글리세롤을 포함하는 세테아릴 알코올, 6 mol 의 글리세롤을 포함하는 올레오세틸 알코올, 및 6 mol 의 글리세롤을 포함하는 옥타데칸올이 언급될 수 있다.

지방 알코올은 지방 알코올의 혼합물에 해당할 수 있으며, 마찬가지로 m 값은 통계적 값 (이것은 상품에서 여러 유형의 폴리글리세롤화 지방 알코올이 혼합물 형태로 공존할 수 있다는 것을 의미함) 을 나타낸다.

바람직하게는, 에멀전의 방향이 무엇이든, 계면활성제(들)은 비이온성 계면활성제 및 실리콘 계면활성제, 또는 그들의 혼합물로부터 선택된다.

휘발성 오일

본 발명의 하나의 특정 구현예에 따르면, 조성물은 하나 이상의 휘발성 오일을 포함한다.

휘발성 오일은 특히 실리콘 오일, 탄화수소계 오일, 바람직하게는 비극성, 또는 플루오로 오일일 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 휘발성 오일은 실리콘 오일이고, 특히 40℃ 내지 102℃ 범위의 인화점, 바람직하게는 55℃ 초과 및 95℃ 이하의 인화점, 우선적으로는 65℃ 내지 95℃ 범위의 인화점을 갖는 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 2 내지 10 개 규소 원자, 특히 2 내지 7 개 규소 원자를 함유하는, 8 센티스토크 (cSt) (8×10^-6m²/s) 미만의 주변 온도에서의 점도를 갖는 선형 또는 시클릭 실리콘으로서, 탄소수 1 내지 10 의 알킬 또는 알콕시 기를 임의로 포함하는 실리콘이 언급될 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 5 및 6 cSt 의 점도를 갖는 디메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.

두번째 구현예에 따르면, 휘발성 오일은 플루오로 오일, 예컨대 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄, 및 그들의 혼합물이다.

세번째 구현예에 따르면, 휘발성 오일은, 바람직하게는 비극성인, 탄화수소계 오일이다.

비극성 휘발성 탄화수소계 오일은 40℃ 내지 102℃ 범위, 바람직하게는 40℃ 내지 55℃ 범위, 우선적으로는 40℃ 내지 50℃ 범위의 인화점을 가질 수 있다 .

탄화수소계 휘발성 오일은 특히 탄소수 8 내지 16 의 탄화수소계 휘발성 오일, 및 그들의 혼합물, 특히 하기로부터 선택될 수 있다:

- 분지형 C₈-C₁₆ 알칸 예컨대 C₈-C₁₆ 이소알칸 (또한 이소파라핀으로서 알려짐), 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸, 및, 예를 들어, 상품명 Isopar 또는 Permethyl 하에 판매되는 오일,

- 선형 알칸, 예를 들어 Sasol 에 의해 각각의 명칭 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97 하에 판매되는 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14), 및 또한 그들의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물 (Cetiol UT), Cognis 사로부터의 특허 출원 WO 2008/155 059 의 실시예 1 및 2 에서 수득된 n-운데칸 (C11) 및 n-트리데칸 (C13) 의 혼합물, 및 그들의 혼합물.

하나의 특정 구현예에 따르면, 휘발성 오일(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 30 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 25 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

친수성 겔화 중합체

조성물은 또한 하나 이상의 친수성 겔화 중합체를 포함할 수 있다.

본 특허 출원의 목적을 위해, 용어 "친수성 겔화제" 는 본 발명에 따른 조성물의 수상을 겔화시킬 수 있는 중합체를 의미하는 것으로 의도된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 겔화 중합체는 특히 물에서 특정 농도 C^* 이상에서, 10 Pa 이상의 유동 역치 τ_c 에 의한 진동 레올로지 (μ = 1 Hz) 를 특징으로 하는 겔을 형성하는 그것의 능력에 의해 특징지어질 수 있다. 이 농도 C^* 는 고려 하의 겔화 중합체의 성질에 따라 광범위하게 다를 수 있다.

설명으로서, 이 농도는 폴리소르베이트 80/I-C16 중 40% 의 역 에멀전으로서의 아크릴아미드/나트륨 아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트 공중합체, 예를 들어 SEPPIC 사에 의해 명칭 Simulgel 600 하에 판매되는 제품의 경우 1 중량% 내지 2 중량% 이고, Aristoflex HMS 유형의 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA) 로 가교된 AMPS/에톡시화 (25 EO) 세테아릴 메타크릴레이트 공중합체의 경우에 약 0.5 중량% 이다.

겔화 중합체는 조성물에 조성물의 스티프니스 (stiffness) 계수 G* (1 Hz, 25℃) 를 10 000 Pa 이상, 특히 10 000 Pa 내지 100 000 Pa 범위의 값으로 조정하기에 충분한 양으로 존재할 수 있다. 조성물의 스티프니스 계수 G* (1 Hz, 25℃) 의 측정 방법은 이후 더욱 상세히 기재된다.

존재하는 경우, 겔화 중합체는 친수성 중합체이고, 따라서 조성물의 수상에 존재한다.

더욱 특히, 이러한 겔화 중합체는 하기로부터 선택될 수 있다:

- 아크릴 또는 메타크릴 산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 특히 Allied Colloid 사에 의해 명칭 Versicol F 또는 Versicol K 하에, Ciba-Geigy 사에 의해 명칭 Ultrahold 8 하에 판매되는 제품, 및 Synthalen K 유형의 폴리아크릴 산, 및 폴리아크릴 산의 염, 특히 나트륨 염 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 공중합체에 해당함), 더욱 특히 BASF 사에 의해 명칭 Luvigel EM 하에 판매되는 가교된 나트륨 폴리아크릴레이트 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드에 해당함),

- Hercules 사에 의해 명칭 Reten 하에 그의 나트륨 염 형태로 판매되는 아크릴 산 및 아크릴아미드의 공중합체, Vanderbilt 사에 의해 명칭 Darvan No. 7 하에 판매되는 나트륨 폴리메타크릴레이트, 및 Henkel 사에 의해 명칭 Hydagen F 하에 판매되는 폴리히드록시카르복시산의 나트륨 염,

- 폴리아크릴 산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 개질된 또는 개질되지 않은 카르복시비닐 중합체; 본 발명에 따라 가장 특히 바람직한 공중합체는 아크릴레이트/C₁₀-C₃₀-알킬아크릴레이트 공중합체 (INCI 명칭: 아크릴레이트/C_10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체) 예컨대 Lubrizol 사에 의해 상품명 Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382 및 Carbopol EDT 2020 하에 판매되는 제품, 더욱더 우선적으로는 Pemulen TR-2 임,

- Clariant 사에 의해 판매되는 AMPS (수성 암모니아로 부분적으로 중화되고 고도로 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산),

- SEPPIC 사에 의해 판매되는 Sepigel 또는 Simulgel 유형의 AMPS/아크릴아미드 공중합체,

- Clariant 사에 의해 판매되는 Aristoflex HMS 유형의 폴리옥시에틸렌화 AMPS/알킬 메타크릴레이트 공중합체 (가교된 또는 가교되지 않은),

- 및 그들의 혼합물.

언급될 수 있는 친수성 겔화 중합체의 기타 예는 하기를 포함한다:

- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;

- 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시메틸셀룰로스, 에틸히드록시에틸셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스, 및 또한 4차화된 셀룰로스 유도체로부터 선택되는, 필름-형성제에서 언급된 알킬셀룰로스 이외의, 셀룰로스 중합체;

- 비닐 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르 및 말산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 공중합체; 폴리비닐 알코올;

- 천연 기원의 임의로 개질된 중합체, 예컨대: 갈락토만난 및 그의 유도체, 예컨대 콘자크 검, 겔란 검, 로커스트 빈 검, 페누그리익 검, 카라야 검, 검 트라가칸트, 검 아라빅, 아카시아 검, 구아 검, 히드록시프로필 구아, 나트륨 메틸카르복실레이트 기로 개질된 히드록시프로필 구아 (Jaguar XC97-1, Rhodia), 히드록시프로필트리메틸암모늄 구아 클로라이드, 및 잔탄 유도체;

- 알기네이트 및 카라기난;

- 글리코아미노글리칸, 히알루론 산 및 그것의 유도체;

- 데옥시리보핵산;

- 뮤코다당류 예컨대 히알루론 산 또는 콘드로이틴 술페이트, 및 그들의 혼합물.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 겔화 중합체는 아크릴 또는 메타크릴 산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 폴리아크릴 산 및 폴리아크릴 산 염, 또는 그들의 혼합물로부터 선택된다.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 겔화 중합체는 폴리아크릴 산의 나트륨 염, 특히 가교된 나트륨 폴리아크릴레이트이다.

하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 겔화제는 회합성 중합체로부터 선택된다.

용어 "회합성 중합체" 는 그것의 구조 내에 하나 이상의 지방 사슬 및 하나 이상의 친수성 부분을 포함하는 임의의 양친매성 중합체를 의미하는 것으로 의도된다. 본 발명에 따른 회합성 중합체는 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성일 수 있다.

회합성 음이온성 중합체

언급될 수 있는 회합성 음이온성 중합체 중에는 하나 이상의 친수성 단위, 및 하나 이상의 지방-사슬 알릴 에테르 단위를 포함하는 것, 더욱 특히 그것의 친수성 단위가 불포화 에틸레닉 음이온성 단량체, 더욱 특히 비닐카르복시산, 가장 특히 아크릴 산 또는 메타크릴 산 또는 그들의 혼합물에 의해 형성되고, 그것의 지방-사슬 알릴 에테르 단위가 하기 화학식 (I) 의 단량체에 해당하는 것이 있다:

CH₂ = C(R')CH₂ O B_n R (I)

식 중, R' 는 H 또는 CH₃ 를 나타내고, B 는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내고, n 은 0 또는 1 내지 100 범위의 정수를 나타내고, R 은 탄소수 8 내지 30, 바람직하게는 10 내지 24, 더욱더 특히 탄소수 12 내지 18 의 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 라디칼로부터 선택되는 탄화수소계 라디칼을 나타냄.

이러한 유형의 음이온성 양친매성 중합체는 특허 EP-0 216 479 에서 에멀전 중합 과정에 따라 기재되고 제조된다.

또한 언급될 수 있는 회합성 음이온성 중합체 중에는 말레산 무수물/C₃₀-C₃₈ α-올레핀/알킬 말레에이트 삼원중합체, 예컨대 Newphase Technologies 사에 의해 명칭 Performa V 1608 하에 판매되는 제품 (말레산 무수물/C₃₀-C₃₈ α-올레핀/이소프로필 말레에이트 공중합체) 이 있다.

회합성 음이온성 중합체 중에서, 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 그들의 단량체 중에 α,β-모노에틸렌계 불포화 카르복시산 및 α,β-모노에틸렌계 불포화 카르복시산 및 옥시알킬렌화 지방 알코올의 에스테르를 포함하는 공중합체를 사용하는 것이 가능하다.

우선적으로는, 이들 화합물은 또한 단량체로서 α,β-모노에틸렌계 불포화 카르복시산 및 C₁-C₄ 알코올의 에스테르를 포함한다.

언급될 수 있는 이러한 유형의 화합물의 예는 Roehm & Haas 사에 의해 판매되는 Aculyn 22® (메타크릴 산/에틸 아크릴레이트/옥시알킬렌화 스테아릴 메타크릴레이트 (20 개 EO 단위를 포함) 삼원중합체), 또는 Aculyn 28 (메타크릴 산/에틸 아크릴레이트/옥시에틸렌화 베헤닐 메타크릴레이트 (25 EO) 삼원중합체) 를 포함한다.

또한 언급될 수 있는 회합성 음이온성 중합체는 불포화 올레핀계 카르복시산 유형의 하나 이상의 친수성 단위, 및 배타적으로 불포화 카르복시산 유형의 (C₁₀-C₃₀) 알킬 에스테르의 하나 이상의 소수성 단위를 포함하는 음이온성 중합체를 포함한다. 언급될 수 있는 예는 특허 US-3 915 921 및 4 509 949 에 따라 기재 및 제조된 음이온성 중합체를 포함한다.

양이온성 회합성 중합체

언급될 수 있는 양이온성 회합성 중합체는 4차화된 셀룰로스 유도체 및 아민 측기를 보유하는 폴리아크릴레이트를 포함한다.

4차화된 셀룰로스 유도체는, 특히 하기이다:

- 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기, 예컨대 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴 기, 또는 그들의 혼합물로 개질된 4차화된 셀룰로스,

- 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기, 예컨대 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴 기, 또는 그들의 혼합물로 개질된 4차화된 히드록시에틸셀룰로스.

4차화된 또는 4차화되지 않은 아민 측기를 보유하는 폴리아크릴레이트는, 예를 들어, 스테아레트-20 (폴리옥시에틸렌화 (20) 스테아릴 알코올) 유형의 소수성 기를 함유한다.

상기 4차화된 셀룰로스 또는 히드록시에틸셀룰로스에 의해 보유되는 알킬 라디칼은 바람직하게는 탄소수 8 내지 30 이다. 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐, 벤질, 나프틸 또는 안트릴 기를 나타낸다.

언급될 수 있는 C₈-C₃₀ 지방 사슬을 함유하는 4차화된 알킬히드록시에틸셀룰로스의 예는 Amerchol 사에 의해 판매되는 제품 Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B (C₁₂ 알킬) 및 Quatrisoft LM-X 529-8 (C₁₈ 알킬) 및 Croda 사에 의해 판매되는 제품 Crodacel QM, Crodacel QL (C₁₂ 알킬) 및 Crodacel QS (C₁₈ 알킬) 를 포함한다.

언급될 수 있는 아미노 측쇄를 보유하는 폴리아크릴레이트의 예는 National Starch 사로부터의 중합체 8781-121B 또는 9492-103 이다.

비이온성 회합성 중합체

비이온성 회합성 중합체는 하기로부터 선택될 수 있다:

- 하나 이상의 지방 사슬 (탄소수 8 이상) 을 포함하는 기로 개질된 셀룰로스, 예를 들어, 특히 C₈-C₂₂ 의, 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기, 예컨대 알킬 기, 아릴알킬 기 또는 알킬아릴 기로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 예컨대 Aqualon 사에 의해 판매되는 Natrosol Plus Grade 330 CS (C₁₆ 알킬),

- 알킬페놀 폴리알킬렌 글리콜 에테르 기로 개질된 셀룰로스, 예컨대 Amerchol 사에 의해 판매되는 제품 Amercell Polymer HM-1500 (노닐페놀 폴리에틸렌 글리콜 (15) 에테르),

- 특히 C₈-C₂₂ 의, 하나 이상의 지방 사슬 예컨대 알킬 사슬을 포함하는 기로 개질된, 구아 예컨대 히드록시프로필 구아,

- 비닐피롤리돈 및 특히 탄소수 8 이상의 지방-사슬 소수성 단량체의 공중합체,

- C₁-C₆ 알킬 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 양친매성 단량체의 공중합체,

- 친수성 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 및, 예를 들어 C₁-C₆ 의, 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 소수성 단량체의 공중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체,

- 회합성 폴리우레탄.

회합성 폴리우레탄은 사슬 내에 통상적으로 폴리옥시에틸렌 성질 (폴리우레탄은 이때 폴리우레탄 폴리에테르로 언급될 수 있음) 의 친수성 블록, 및 지방족 서열 단독 및/또는 시클로지방족 및/또는 방향족 서열일 수 있는 소수성 블록 둘 모두를 포함하는 비이온성 블록 공중합체이다.

특히, 이들 중합체는 친수성 블록에 의해 분리된, 탄소수 8 내지 30 의 탄화수소계 친유성 사슬 둘 이상을 포함할 수 있으며, 상기 탄화수소계 사슬은 펜던트 사슬 또는 친수성 블록의 말단의 사슬일 수 있다. 특히, 하나 이상의 펜던트 사슬이 고려될 수 있다. 또한, 중합체는 친수성 블록의 하나의 말단에 또는 양쪽 말단에 탄화수소계 사슬을 포함할 수 있다.

회합성 폴리우레탄은 트리블록 또는 멀티블록 형태의 블록 중합체일 수 있다. 따라서 소수성 블록은 사슬의 각각의 말단에 있거나 (예를 들어: 친수성 중심 블록을 함유하는 트리블록 공중합체) 또는 사슬의 말단 및 사슬 내 모두에 분포될 수 있다 (예를 들어: 멀티블록 공중합체). 이들 중합체는 또한 그라프트 중합체 또는 성상 중합체일 수 있다. 바람직하게는, 회합성 폴리우레탄은 친수성 블록이 50 내지 1000 개의 옥시에틸렌 기를 포함하는 폴리옥시에틸렌 사슬인 트리블록 공중합체이다. 일반적으로, 회합성 폴리우레탄은 친수성 블록 사이에 우레탄 결합을 포함하며, 거기에서 명칭이 유래한다.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 폴리우레탄 유형의 비이온성 회합성 중합체가 겔화제로서 사용된다.

본 발명에서 사용될 수 있는 폴리우레탄 폴리에테르의 예로서, Servo Delden 사로부터의 중합체 C₁₆-OE₁₂₀-C₁₆ (명칭 SER AD FX1100, 이것은 우레탄 관능기를 함유하는 1300 의 중량-평균 분자량을 갖는 분자이고, OE 는 옥시에틸렌 단위임) 이 언급될 수 있다.

Rheox 사에 의해 판매되는 우레아 관능기를 보유하는 Rheolate 205, 또는 Rheolate 208 또는 204, 또는 대안적으로 Elementis 에 의해 판매되는 Rheolate FX 1100 이 또한 회합성 폴리우레탄 중합체로서 사용될 수 있다. 이들 회합성 폴리우레탄은 순수한 형태로 판매된다. 물 중 고체 함량 20% 로 판매되는 C₂₀ 알킬 사슬 및 우레탄 결합을 함유하는 Roehm　&　Haas 로부터의 제품 DW 1206B 가 또한 사용될 수 있다.

특히 물 또는 수성-알코올성 매질 중, 이들 중합체의 용액 또는 분산물이 또한 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 그러한 중합체의 예는 Servo Delden 사로부터의 SER AD FX1010, SER AD FX1035 및 SER AD 1070, 및 Rheox 사에 의해 판매되는 Rheolate 255, Rheolate 278 및 Rheolate 244 를 포함한다. 또한 Roehm & Haas 사로부터의 제품 Aculyn 46, DW 1206F 및 DW 1206J, 및 또한 Acrysol RM 184 또는 Acrysol 44, 또는 대안적으로 Borchers 사로부터의 Borchigel LW 44, 및 그들의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 존재하는 경우, 친수성 겔화제는 하기로부터 선택된다:

- 임의로 개질된 히드록시프로필 구아, 특히 나트륨 메틸카르복실레이트 기로 개질된 히드록시프로필 구아 (Jaguar XC97-1, Rhodia) 또는 히드록시프로필트리메틸암모늄 구아 클로라이드,

- 비닐 중합체, 예컨대 폴리비닐 알코올,

- (메트)아크릴 산에서 유도된 음이온성 회합성 중합체, 예컨대 Roehm & Haas 에 의해 명칭 Aculyn 22 하에 판매되는, 메타크릴 산 및 스테아레트-20 메타크릴레이트로부터 수득된 가교되지 않은 공중합체,

- 폴리우레탄 폴리에테르 유형의 비이온성 회합성 중합체, 예컨대 Elementis 에 의해 명칭 Rheolate FX 1100 하에 판매되는 스테아레트-100/PEG-136/HDI 공중합체.

양쪽성 회합성 중합체

본 발명의 회합성 양쪽성 중합체 중에서, 하기의 공중합에 의해 수득될 수 있는 가교된 또는 가교되지 않은, 분지형 또는 비분지형 양쪽성 중합체가 언급될 수 있다:

1) 화학식 (IVa) 또는 (IVb) 의 하나 이상의 단량체:

식 중, R₄ 및 R₅ 는 동일 또는 상이 할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고,

R₆, R₇ 및 R₈ 은 동일 또는 상이 할 수 있고, 탄소수 1 내지 30 의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고,

Z 는 기 NH 또는 산소 원자를 나타내고,

n 은 2 내지 5 의 정수이고,

A^- 는 광물 또는 유기 산에서 유래하는 음이온, 예컨대 메토술페이트 음이온 또는 할라이드 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드을 나타냄.

2) 화학식 (V) 의 하나 이상의 단량체:

식 중, R₉ 및 R₁₀ 은 동일 또는 상이 할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고;

Z₁ 은 기 OH 또는 기 NHC(CH₃)₂CH₂SO₃H 를 나타냄;

3) 화학식 (VI) 의 하나 이상의 단량체:

식 중, R₉ 및 R₁₀ 은 동일 또는 상이 할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, X 는 산소 또는 질소 원자를 나타내고, R₁₁ 은 탄소수 1 내지 30 의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타냄;

4) 임의로 하나 이상의 가교 또는 분지화제;

탄소수 8 내지 30 의 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 화학식 (IVa), (IVb) 또는 (VI) 의 하나 이상의 단량체 및 상기 화학식 (IVa), (IVb), (V) 및 (VI) 의 단량체의 화합물은, 예를 들어 C₁-C₄ 알킬 할라이드 또는 C₁-C₄ 디알킬 술페이트로, 4차화될 수 있음.

본 발명의 화학식 (IVa) 및 (IVb) 의 단량체는 바람직하게는 하기에 의해 형성되는 군으로부터 선택된다:

- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트,

- 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트,

- 디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필 아크릴레이트,

- 디메틸아미노프로필메타크릴아미드 또는 디메틸아미노프로필아크릴아미드 (예를 들어 C₁-C₄ 알킬 할라이드 또는 C₁-C₄ 디알킬 술페이트로 임의로 4차화됨).

더욱 특히, 화학식 (IVa) 의 단량체는 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드로부터 선택된다.

본 발명의 화학식 (V) 의 화합물은 바람직하게는 아크릴 산, 메타크릴 산, 크로톤산, 2-메틸크로톤산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 2-메타크릴아미도-2-메틸프로판술폰산에 의해 형성되는 군으로부터 선택된다. 더욱 특히, 화학식 (V) 의 단량체는 아크릴 산이다.

본 발명의 화학식 (VI) 의 단량체는 바람직하게는 C₁₂-C₂₂, 더욱 특히 C₁₆-C₁₈ 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트에 의해 형성되는 군으로부터 선택된다.

가교 또는 분지화제는 바람직하게는 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 트리알릴메틸암모늄 클로라이드, 알릴 메타크릴레이트, n-메틸올아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트 및 알릴 수크로오스로부터 선택된다.

본 발명에 따른 중합체는 또한 기타 단량체 예컨대 비이온성 단량체, 특히 C₁-C₄ 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 함유할 수 있다.

이들 양쪽성 중합체 중 양이온성 전하/음이온성 전하의 수의 비율은 바람직하게는 약 1 이다.

회합성 양쪽성 중합체의 중량-평균 분자량은 500 초과, 바람직하게는 10　000 내지 10　000　000, 더욱더 우선적으로는 100　000 내지 8　000　000 의 중량-평균 분자 질량을 갖는다.

바람직하게는, 본 발명의 회합성 양쪽성 중합체는 1　mol% 내지 99　mol%, 더욱 우선적으로는 20　mol% 내지 95　mol%, 더욱더 우선적으로는 25　mol% 내지 75　mol% 의 화학식 (IVa) 또는 (IVb) 의 화합물(들)을 함유한다. 그들은 또한 바람직하게는 1　mol% 내지 80　mol%, 더욱 우선적으로는 5　mol% 내지 80　mol%, 더욱더 우선적으로는 25 mol% 내지 75 mol% 의 화학식 (V) 의 화합물(들)을 함유한다. 화학식 (VI) 의 화합물(들)의 함량은 바람직하게는 0.1　mol% 내지 70　mol%, 더욱 우선적으로는 1　mol% 내지 50　mol%, 더욱더 우선적으로는 1　mol% 내지 10　mol% 이다. 가교 또는 분지화제는, 존재할 때, 바람직하게는 0.0001　mol% 내지 1　mol%, 더욱더 우선적으로는 0.0001　mol% 내지 0.1　mol% 이다.

바람직하게는, 화학식 (IVa) 또는 (IVb) 의 화합물(들)과 화학식 (V) 의 화합물(들) 사이의 몰비는 20/80 내지 95/5, 더욱 우선적으로는 25/75 내지 75/25 이다.

본 발명에 따른 회합성 양쪽성 중합체는, 예를 들어, 특허 출원 WO 98/44012 에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 특히 바람직한 양쪽성 중합체는 아크릴 산/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/스테아릴 메타크릴레이트 공중합체로부터 선택된다.

사용되는 경우에, 수상의 겔화 중합체(들), 특히 회합성 중합체는 본 발명에 따른 조성물에 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량% 범위의 총 활성 물질 함량으로 존재할 수 있다.

착색제

본 발명에 따른 조성물은 수용성 또는 수불용성, 지용성 또는 비-지용성, 유기 또는 무기 착색제, 및 광학적 효과를 갖는 물질, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 착색 물질 (착색제) 을 포함할 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "착색제" 는 적합한 미용 매질에 충분한 양으로 제형화되었을 때 유색 광학적 효과를 낼 수 있는 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.

본 발명에 따라 사용되는 수용성 착색제는 더욱 특히 수용성 염료이다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "수용성 염료" 는 일반적으로 수상 또는 수혼화성 용매에 가용성이고 착색할 수 있는 임의의 천연 또는 합성, 일반적으로 유기 화합물을 의미하는 것으로 의도된다. 특히, 용어 "수용성" 은 25℃ 에서 측정할 때 0.1 g/l 이상의 농도로 물에 용해되는 화합물의 능력 (거시적으로 등방성, 투명, 유색 또는 무색 용액의 생산) 을 의미하는 것으로 의도된다. 이러한 용해도는 특히 1　g/l 이상이다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 염료로서, 특히 합성 또는 천연 수용성 염료, 예를 들어 FDC Red 4 (CI: 14700), DC Red 6 (Lithol Rubine Na; CI: 15850), DC Red 22 (CI: 45380), DC Red 28 (CI: 45410 Na 염), DC Red 30 (CI: 73360), DC Red 33 (CI: 17200), DC Orange 4 (CI: 15510), FDC Yellow 5 (CI: 19140), FDC Yellow 6 (CI: 15985), DC Yellow 8 (CI: 45350 Na 염), FDC Green 3 (CI: 42053), DC Green 5 (CI: 61570), FDC Blue 1 (CI: 42090) 이 언급될 수 있다.

본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 수용성 염료(들)의 공급원의 비제한적 예시로서, 특히 천연 기원의 것, 예컨대 코치닐 카르민, 비트, 포도, 당근, 토마토, 안나토, 파프리카, 헤나, 카라멜 및 쿠르쿠민의 추출물이 언급될 수 있다.

따라서, 본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 염료는 특히 키르민산, 베타닌, 안토시안, 에노시아닌, 리코펜, β-카로틴, 빅신, 노르빅신, 캅산틴, 캅소루빈, 플라보잔틴, 루테인, 크립토잔틴, 루비잔틴, 비올라잔틴, 리보플라빈, 로도잔틴, 칸타잔틴 및 클로로필, 및 그들의 혼합물이다.

그들은 또한 구리 술페이트, 철 술페이트, 수용성 술포폴리에스테르, 로다민, 베타인, 메틸렌 블루, 타르트라진의 이나트륨 염 및 푹신의 이나트륨 염일 수 있다.

이들 수용성 염료 중 일부는 특히 식품 사용에 대해 허가된다. 언급될 수 있는 이들 염료의 대표는 더욱 특히 식품 코드 E120, E162, E163, E160a-g, E150a, E101, E100, E140 및 E141 하에 언급되는 카로테노이드 패밀리의 염료를 포함한다.

하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 수용성 염료(들)은 LCW 사에 의해 명칭 DC Yellow 6 하에 판매되는 브릴리언트 옐로우 FCF 의 이나트륨 염, LCW 사에 의해 명칭 DC Red 33 하에 판매되는 푹신 산 D 의 이나트륨 염, 및 LCW 사에 의해 명칭 FD & C Red 40 하에 판매되는 Rouge Allura 의 삼나트륨 염으로부터 선택된다.

용어 "안료" 는 조성물 및/또는 조성물로 생산된 침착물의 착색 및/또는 불투명화를 위한, 액체 유기 상에 불용성인, 백색 또는 유색, 무기 (광물) 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해될 것이다.

안료는 광물 안료, 유기 안료 및 복합 안료 (즉 광물 및/또는 유기 물질에 기초하는 안료) 로부터 선택될 수 있다.

안료는 단색 안료, 레이크, 네이커 (nacre), 및 광학적 효과를 갖는 안료, 예를 들어 반사 안료 및 고니오크로마틱 (goniochromatic) 안료로부터 선택될 수 있다.

광물 안료는 금속 산화물 안료, 크로뮴 산화물, 철 산화물, 티타늄 이산화물, 아연 산화물, 세륨 산화물, 지르코늄 산화물, 망간 바이올렛, 프루시안 블루 (Prussian blue), 군청색 및 페릭 블루 (ferric blue), 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

유기 레이크는 기질에 부착된 염료로부터 형성된 유기 안료이다.

레이크는, 또한 유기 안료로서 알려져 있으며, 하기 물질, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다:

- 코치닐 카르민;

- 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 인디고이드 염료, 잔텐 염료, 피렌 염료, 퀴놀린 염료, 트리페닐메탄 염료 또는 플루오란 염료의 유기 안료. 특히 언급될 수 있는 유기 안료는 하기 명칭으로 알려져 있는 것들이다: D&C Blue No. 4, D&C Brown No. 1, D&C Green No. 5, D&C Green No. 6, D&C Orange No. 4, D&C Orange No.　5, D&C Orange No. 10, D&C Orange No. 11, D&C Red No. 6, D&C Red No. 7, D&C Red No. 17, D&C Red No. 21, D&C Red No. 22, D&C Red No. 27, D&C Red No. 28, D&C Red No.　30, D&C Red No. 31, D&C Red No. 33, D&C Red No. 34, D&C Red No. 36, D&C Violet No.　2, D&C Yellow No. 7, D&C Yellow No. 8, D&C Yellow No. 10, D&C Yellow No. 11, FD&C Blue No. 1, FD&C Green No. 3, FD&C Red No. 40, FD&C Yellow No. 5, FD&C Yellow No.　6;

- 유기 레이크는 산성 염료 예컨대 아조, 안트라퀴논, 인디고이드, 잔텐, 피렌, 퀴놀린, 트리페닐메탄 또는 플루오란 염료의 불용성 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬 또는 티타늄 염일 수 있으며, 이들 염료는 하나 이상의 카르복시산 또는 술폰산 기를 포함할 수 있다.

유기 레이크는 또한 유기 지지체 예컨대 예를 들어 송진 또는 알루미늄 벤조에이트 상에 지지될 수 있다.

유기 레이크 중에서, 특히 하기 명칭으로 알려진 것들이 언급될 수 있다: D&C Red No. 2 Aluminium lake, D&C Red No. 3 Aluminium lake, D&C Red No. 4 Aluminium lake, D&C Red No. 6 Aluminium lake, D&C Red No. 6 Barium lake, D&C Red No. 6 Barium/Strontium lake, D&C Red No. 6 Strontium lake, D&C Red No. 6 Potassium lake, D&C Red No. 7 Aluminium lake, D&C Red No. 7 Barium lake, D&C Red No. 7 Calcium lake, D&C Red No. 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red No. 7 Zirconium lake, D&C Red No. 8 Sodium lake, D&C Red No. 9 Aluminium lake, D&C Red No. 9 Barium lake, D&C Red No. 9 Barium/Strontium lake, D&C Red No. 9 Zirconium lake, D&C Red No. 10 Sodium lake, D&C Red No. 19 Aluminium lake, D&C Red No. 19 Barium lake, D&C Red No. 19 Zirconium lake, D&C Red No. 21 Aluminium lake, D&C Red No.　21 Zirconium lake, D&C Red No.　22 Aluminium lake, D&C Red No.　27 Aluminium lake, D&C Red No.　27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red No. 27 Barium lake, D&C Red No.　27 Calcium lake, D&C Red No. 27 Zirconium lake, D&C Red No. 28 Aluminium lake, D&C Red No.　30 lake, D&C Red No. 31 Calcium lake, D&C Red No. 33 Aluminium lake, D&C Red No. 34 Calcium lake, D&C Red No. 36 lake, D&C Red No. 40 Aluminium lake, D&C Blue No. 1 Aluminium lake, D&C Green No. 3 Aluminium lake, D&C Orange No. 4 Aluminium lake, D&C Orange No.　5 Aluminium lake, D&C Orange No. 5 Zirconium lake, D&C Orange No. 10 Aluminium lake, D&C Orange No. 17 Barium lake, D&C Yellow No. 5 Aluminium lake, D&C Yellow No. 5 Zirconium lake, D&C Yellow No. 6 Aluminium lake, D&C Yellow No. 7 Zirconium lake, D&C Yellow No. 10 Aluminium lake, FD&C Blue No. 1 Aluminium lake, FD&C Red No. 4 Aluminium lake, FD&C Red No. 40 Aluminium lake, FD&C Yellow No. 5 Aluminium lake, FD&C Yellow No.　6 Aluminium lake.

지용성 염료, 예컨대, 예를 들어, Sudan Red, DC Red 17, DC Green 6, β-카로틴, 대두 오일, Sudan Brown, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 및 퀴놀린 옐로우가 또한 언급될 수 있다.

위에 언급된 각각의 유기 착색제에 해당하는 화학 물질은 The Cosmetic, Toiletries and Fragrance Association 에 의해 출간된 출판물 "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", 1997 edition, 페이지 371 내지 386 및 524 내지 528 에 언급되어 있으며, 상기 문헌은 본원에 참조로 포함된다.

안료는 또한 소수성 처리에 적용되었을 수 있다.

소수성 처리제는 실리콘 예컨대 메티콘, 디메티콘 및 퍼플루오로알킬실란; 지방 산 예컨대 스테아르산; 금속 비누 예컨대 알루미늄 디미리스테이트, 수소화된 탈로우 글루타메이트의 알루미늄 염, 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬실라잔, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥사이드, 퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르 기를 포함하는 폴리오르가노실록산 및 아미노 산; N-아실아미노 산 또는 그의 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

N-아실아미노 산은 탄소수 8 내지 22 의 아실 기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아르오일 또는 코코일 기를 포함할 수 있다. 이들 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨 염일 수 있다. 아미노산은, 예를 들어, 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.

위에 언급된 화합물에서 언급된 용어 "알킬" 은 특히 탄소수 1 내지 30, 바람직하게는 탄소수 5 내지 16 의 알킬 기를 나타낸다.

소수성 처리된 안료는 특히 특허 출원 EP-A-1 086 683 에 기재되어 있다.

본 특허 출원의 목적을 위해, 용어 "네이커" 는 무지개빛이거나 아닐 수 있는, 특히 특정 연체동물에 의해 그들의 껍데기에서 생산되거나, 또는 대안적으로 합성된, 광학적 간섭을 통해 색 효과를 갖는 임의의 형태의 유색 입자를 의미하는 것으로 의도된다.

언급될 수 있는 네이커의 예는 진주광택 안료 예컨대 철 산화물로 코팅된 티타늄 미카, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 크로뮴 옥사이드로 코팅된 티타늄 미카, 특히 위에 언급된 유형의 유기 염료로 코팅된 티타늄 미카, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드에 기초하는 진주광택 안료를 포함한다. 그들은 또한 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 착색제의 연속층 2 개 이상이 겹쳐져 있는 미카 입자일 수 있다.

네이커는 더욱 특히 옐로우, 핑크, 레드, 브론즈, 오렌지, 브라운, 골드 및/또는 코퍼리 색 또는 색조를 가질 수 있다.

제 1 조성물에 간섭 안료로서 도입될 수 있는 네이커의 예시로서, 특히 Engelhard 사에 의해 명칭 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne) 하에 판매되는 골드-색 네이커; 특히 Merck 사에 의해 명칭 Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona) 하에 및 Engelhard 사에 의해 명칭 Super bronze (Cloisonne) 하에 판매되는 브론즈 네이커; 특히 Engelhard 사에 의해 명칭 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica) 하에 및 Merck 사에 의해 명칭 Passion Orange (Colorona) 및 Matte Orange (17449) (Microna) 하에 판매되는 오렌지 네이커; 특히 Engelhard 사에 의해 명칭 Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite) 하에 판매되는 브라운 네이커; 특히 Engelhard 사에 의해 명칭 Copper 340A (Timica) 하에 판매되는 코퍼 색조를 갖는 네이커; 특히 Merck 사에 의해 명칭 Sienna fine (17386) (Colorona) 하에 판매되는 레드 색조를 갖는 네이커; 특히 Engelhard 사에 의해 명칭 Yellow (4502) (Chromalite) 하에 판매되는 옐로우 색조를 갖는 네이커; 특히 Engelhard 사에 의해 명칭 Sunstone G012 (Gemtone) 하에 판매되는 골드 색조를 갖는 레드 네이커; 특히 Engelhard 사에 의해 명칭 Tan opale G005 (Gemtone) 하에 판매되는 핑크 네이커; 특히 Engelhard 사에 의해 명칭 Nu antique bronze 240 AB (Timica) 하에 판매되는 골드 색조를 갖는 블랙 네이커; 특히 Merck 사에 의해 명칭 Matte blue (17433) (Microna) 하에 판매되는 블루 네이커; 특히 Merck 사에 의해 명칭 Xirona Silver 하에 판매되는 은빛 색조를 갖는 백색 네이커; 및 특히 Merck 사에 의해 명칭 Indian summer (Xirona) 하에 판매되는 골든-그린 핑크-오렌지 네이커, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.

충전제

본 발명에 따른 조성물은 유기 또는 광물 성질의 하나 이상의 충전제(들)을 임의로 포함할 수 있다.

용어 "충전제" 는 조성물의 매질에 불용성이고 분산되어 있는 형태인 임의의 형상의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해될 것이다. 이들 광물 또는 유기 성질의 입자는 조성물에 바디 또는 강성 및/또는 메이크업에 유연도 및 균일성을 제공할 수 있다. 그들은 착색제와 상이하다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 충전제 중에서, 임의로 친수성 또는 소수성 처리된, 실리카, 카올린, 벤톤, 전분, 라우로일라이신, 및 발연 실리카 입자 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.

본 발명에 따라 사용되는 조성물은 하나 이상의 충전제를 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%, 특히 1 중량% 내지 10 중량% 범위의 함량으로 포함할 수 있다.

첨가제

본 발명에 따른 조성물은 또한 종래에 미용 및 피부과 분야에서 첨가제로서 사용된 임의의 구성요소를 포함할 수 있다.

이들 첨가제는 유리하게는 항산화제, 증점제, 감미료, 염기성화제 또는 산성화제 및 보존제, 및 그들의 혼합물로부터 선택되고, 유리하게는 Codex Alimentarius 의 표 1 에 제안된 것들로부터 선택될 수 있다.

항산화제로서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 하나 이상의 펜타에리트리틸 디-t-부틸 히드록시신나메이트를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 향료 및/또는 향수를 함유할 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 미용 활성제로서, 선스크린, 비타민 A, E, C 및 B3, 프로비타민 예컨대 D-펜텐올, 진정제 예컨대 α-비사볼롤, 알로에 베라, 알란토인, 식물 추출물 또는 에센셜 오일, 보호 또는 재건제, 청량체 예컨대 멘톨 및 그의 유도체, 연화제, 보습제, 주름방지 활성제 및 필수 지방 산, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.

이들 다양한 구성요소 각각의 양은 고려 중인 기술분야에서 종래에 사용되는 것들이고, 예를 들어, 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 범위이다.

수용성 용매

조성물은, 적당한 경우에, 물 외에, 하나 이상의 수용성 용매를 포함할 수 있다.

본 발명에서, 용어 "수용성 용매" 는 주변 온도에서 액체이고, 수혼화성 (25℃ 및 대기압에서 50 중량% 초과의 수혼화성) 인 화합물을 나타낸다.

사용될 수 있는 수용성 용매는 또한 휘발성일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 수용성 용매 중에서, 특히 탄소수 1 내지 5 의 모노알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 탄소수 2 내지 8 의 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜, C₃ 및 C₄ 케톤 및 C₂-C₄ 알데히드가 언급될 수 있다.

존재할 때, 수용성 용매(들)의 함량은 물의 중량에 대해 50 중량% 이하, 바람직하게는 물의 중량에 대해 30 중량% 이하이다.

말할 필요도 없이, 통상의 기술자는 이 또는 이들 임의적 부가적 화합물(들), 및/또는 그의 양을 신중히 선택하여, 예상되는 부가에 의해 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 불리하게 영향을 받지 않거나, 실질적으로 받지 않도록 할 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 미용 또는 피부과 분야에서 일반적으로 사용되는 알려진 과정을 통해 제조될 수 있다.

적용 장치 - 적용 부재

본 발명의 조성물은 특히 처리하고자 하는 영역, 예를 들어 입술에 다공성 적용 표면을 갖는 적용 부재에 의해 적용될 수 있다. 적용 표면은 본 발명에 따른 조성물에 의해 함침되기에 적합하다.

적용 부재는 전체적으로 다공성일 수 있으며, 즉 조성물은 적용 부재의 내면으로부터 적용 부재의 외면으로, 또는 그 반대로 가로지를 수 있다.

적용 부재는 특히 하나 이상의 개방-셀 (open-cell) 또는 반-개방-셀 폼 (semi-open-cell foam) 으로 이루어질 수 있다.

따라서, 적용 부재는 함께 접착 결합될 수 있는 상이한 압축성의 폼의 둘 이상의 부분으로 이루어질 수 있다.

폼은 가교되지 않을 수 있으나, 바람직하게는 가교된다.

우선적으로는, 폼(들)은 탄력적으로 압축성이다. 용어 "탄력적으로 압축성" 은 폼이 그것의 표면에 가해진 압력에 의해 변형된 위치로부터 출발하여, 압력이 해제되었을 때 그것의 초기 형상으로 복귀하는 것을 의미하는 것으로 의도된다.

그러한 물질의 경우에, 처리될 표면에 대한 조성물의 방출은 처리될 표면에 대한 상기 어플리케이터의 (압력에 의한) 약간의 변형에 반응하여 어플리케이터의 공극으로부터 조성물의 방출에 의해, 또는 입술과 접촉시 모세관 작용에 의해 일어난다.

적용 부재는 원통 형상을 가질 수 있고, 원형 단면을 가질 수 있다. 변형예로서, 적용 부재는 임의의 기타 형상, 예를 들어 원뿔, 납작한 원뿔, 노즈 콘 (nose-cone) 또는 프리즘 형상을 가질 수 있고, 계란형, 직사각형 또는 다각형 단면을 가질 수 있다. 적용 부재는 또한 경사진 부분 및/또는 적용면 위에 중공을 형성하는 오목한 부분을 포함할 수 있다. 적용 부재는 상기 적용 부재의 종면에 대해 대칭적 또는 비대칭적일 수 있다.

적용 부재의 가시적 부분은 유리하게는 2 ㎜ 내지 20 ㎜, 바람직하게는 5　mm 내지 15 ㎜ 의 직경을 갖는 원형에 속하는 단면을 가질 수 있다. 압축되지 않은 위치에서, 적용 부재의 가시적 부분은 2 ㎜ 내지 20 ㎜ 의 높이를 가질 수 있다.

적용 부재는 여러 상이한 물질, 특히 상이한 특징을 갖는 폼의 스택으로 이루어질 수 있다.

예로서, 적용 부재는 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에스테르-폴리우레탄, NBR (천연 부타디엔 고무), SBR (합성 부타디엔 고무) 또는 PVC (폴리비닐 클로라이드) 폼으로부터 선택되는 하나 이상의 폼, 또는 그들의 혼합물, 특히 폴리에스테르-폴리우레탄, 특히 Crest Foam Industries 로부터의 제품 S90 으로 이루어질 수 있다.

표준 ASTM D 3574-05 에 따라 측정되는 적용 부재를 형성하는 폼(들)의 밀도는 유리하게는 0.02 g.㎝^-3 내지 0.05 g.㎝^-3, 예를 들어 0.03　g.㎝^-3 일 수 있다. 이러한 밀도는 적당한 양의 함침된 조성물을 방출하는 것을 가능하게 해준다.

폼(들)의 공극 또는 셀의 평균 수는 유리하게는 25 내지 50 공극/㎝, 예를 들어 35 공극/㎝ 일 수 있다. 평균 공극 크기는 유리하게는 0.2 ㎜ 내지 0.5 ㎜ 일 수 있다. 공극의 평균 수의 평가는 통상적으로 시각적 계수에 의해 수행된다는 점에 유의해야 한다. 바람직하게는, 셀 또는 공극은 서로 전방향으로 전달한다.

Asker 로부터의 F-유형 경도계를 이용하여 측정되는 어플리케이터 부재의 적용면의 경도는 유리하게는 10 Asker F 내지 70 Asker F 일 수 있다.

적용 부재의 표면의 하나 이상의 부분은, 특히 폴리아미드, 레이온, 면, 비스코스 또는 나일론 섬유에 기초하는, 플록 (flock) 으로 덮일 수 있다. 플록은 적용면의 바로 인근에서, 제품의 저장소를 만드는데 기여한다. 또한, 그것은, 특히 적용 부재가 와이드-셀 (wide-cell) 폼으로 이루어져 있을 때, 적용시 더 큰 유연도를 제공하는 것을 가능하게 해준다. 게다가, 플록은 조성물의 확전의 균일화로 얇은 필름을 형성하는데 기여할 수 있다.

플록은 다양한 길이 및/또는 성질 및/또는 직경의 섬유의 혼합물로 이루어질 수 있다.

섬유의 길이는 유리하게는 0.2 ㎜ 내지 1 ㎜, 예를 들어 0.75 ㎜ 일 수 있다.

섬유 계수 등급화 단위는 유리하게는 0.3 dtex 내지 3.3 dtex, 예를 들어 1.7 dtex 일 수 있다.

변형예로서, 적용면은 직물, 천공 플라스틱 또는 펠트 유형의 투과성 코팅으로 덮일 수 있다.

본 발명의 하나의 유리한 변형예에 따르면, 장치는 용기로부터 적용 부재로 조성물을 방출하는 것을 가능하게 해주는 조성물-분배 메카니즘을 포함한다.

이러한 변형예에 따르면, 상기 분배 메카니즘은 유리하게는 조성물-계량 수단을 포함한다.

이러한 조성물에 특히 적합한 적용 장치는 첨부된 도면을 참조하여 기재될 것이다:

- 도 1 은 제 1 구현예에 따른 적용 장치의 단면도이다;

- 도 2 는 제 2 구현예에 따른 적용 장치의 분해도이다:

- 도 3 은 도 2 의 장치의 단면도이다.

도 1 에 제시된 제 1 구현예에 따르면, 장치 (1) 은 종축 (X) 을 갖는 원통형 폴리프로필렌 본체 (2) 를 포함한다. 본체 (2) 는 원통형 스커트 (19) 에 의해 한계가 정해져 있는 제 1 하우징 (3) (용기) 을 나타내고, 제 1 하우징 (3) 의 제 1 단부 (18) 는 열려 있고, 제 1 단부의 반대쪽에 있는 제 2 단부는 횡벽 (16) 에 의해 닫혀 있고, 횡벽 (16) 은 나와서 그릴 (42) 을 형성하는 통로를 포함한다. 횡벽 (16) 은 제 1 하우징 (3) 위에 위치하는 제 2 하우징 (6) 으로부터 제 1 하우징 (3) 을 분리한다.

위쪽 하우징 (6) 은 반구 형상의 바닥 (7) 을 가지며, 바닥 (7) 으로 그릴 (42) 을 형성하는 통로가 나와 있다. 바닥 (7) 반대쪽에 있는 하우징 (6) 의 하나의 단부는 개구부 (9) 의 한계를 정하는 자유 변 (8) 을 형성한다. 하우징 (6) 의 외면은 스토퍼 (13) 의 스커트 (12) 의 내면에 제공된 상응하는 나사산 (11) 과 협력하는 것이 의도되는 나사산 (10) 을 포함한다. 변형예로서, 스토퍼는 하우징 (6) 의 외면에 가역적으로 스냅-잠김 (snap-fasten) 되어 있다.

스토퍼 (13) 는 하우징 (6) 의 바닥 (7) 에 의해 경계가 정해져 있는 반구 윤곽에 맞도록 상응하게 제조된 어플리케이터 (14) 에 단단하게 연결되어 있다. 적용 부재 (14) 는 캡 (13) 에 접착 결합, 용접 또는 크림프 (crimp) 될 수 있다.

적용 부재는 개방-셀 폴리우레탄 폼으로 이루어진다. 표준 ASTM D 3574-05 에 따라 측정되는 적용 부재를 형성하는 폼의 밀도는 유리하게는 0.02 g.㎝^-3 내지 0.05 g.㎝^-3, 예를 들어 0.03 g.㎝^-3 이다.

하나의 바람직한 변형예에 따르면, 적용 부재의 표면 (14) 의 하나 이상의 부분은 특히 레이온, 면, 비스코스 또는 나일론 섬유에 기초하는 플록 (15) 으로 덮여 있다. 섬유의 길이는 유리하게는 0.2 ㎜ 내지 1 ㎜, 예를 들어 0.75 ㎜ 이다. 섬유 계수 등급화 단위는 유리하게는 0.3 dtex 내지 3.3 dtex, 예를 들어 1.7 dtex 이다.

적용 부재 (14) 는 하우징 (6) 에 대해 균형이 잡혀 있어서, 스토퍼 (13) 가 닫힌 위치에 있을 때, 적용 부재 (14) 의 적용면의 하나 이상의 부분이 바닥 (7) 과 접촉된다.

적용 부재 (14) 는 균형이 잡혀 있어서, 이러한 위치에서, 그것은 축방향으로 눈에 띄게 압축되지 않는다.

본 발명의 조성물은 여기에서 제품 (P) 으로 언급된다. 이러한 제품 (P) 은 용기를 형성하는 하우징 (3) 내부에 함유되어 있고, 하우징 (3) 의 개방 단부 (18) 는 분배 메카니즘 (30) 을 통해 닫혀 있다. 후자는 개방 단부 (18) 를 통해 하우징 (3) 내부에 제품 (P) 을 채운 후에 하우징 (3) 의 본체 (2) 에 클립 고정 (clip-fastening) 에 의해 장착되어 있다. 메카니즘 (30) 은 볼록 (bulge)/홈 배열을 통해 본체 (2) 에 대해 자유롭게 회전하도록 장착된 작동 휠 (31) 을 포함한다. 휠 (31) 은, 예를 들어 피스톤이 용기 내부에서 회전하는 것을 방지하는 립/노치 조립체 덕분에, 용기 내부에서 회전할 수 없는, 나사산이 있는 피스톤 (33) 을 축방향으로 구동할 수 있는 나사산이 있는 막대 (32) 에 단단하게 연결되어 있다. 메카니즘은 가청음을 주기적으로 생성하여 사용자에게 분배된 제품의 양을 알릴 수 있는 계량 수단, 예컨대 래칫 (ratchet) 시스템을 또한 포함할 수 있다.

변형예로서, 제품의 방출을 야기하기 위한 제 1 하우징과 연합된 메카니즘은 상이할 수 있다; 예를 들어, 용기 내에 크림핑에 의해 과압력을 가하여 그릴을 통해 제품을 방출하도록 하기 위해 본체 (2) 의 벽이 변형될 수 있다.

이러한 장치를 사용하기 위해, 사용자는 하우징 (6) 의 개구부 (9) 위에서 닫힌 위치의 캡 (13) 을 2 분의 1 또는 1 회전시켜 작동 휠을 돌려서, 상응하는 양의 제품 (P) 이 용기로부터 그릴 (42) 의 통로를 통해 하우징 (6) 에 함유된 어플리케이터 (14) 로 통과하게 된다. 제품은 어플리케이터 (14) 에 의해, 특히 모세관 작용에 의해, 취해진다. 그 후 남은 일은 적용 부재에 함침된 제품을 침착시키기 위해, 캡 (13) 의 나사를 풀어서 적용 부재를 그로부터 추출하고, 적용 부재 (14) 의 적용면을 입술 위에서 이동시켜 제품 (P) 을 적용하는 것이다.

설명되지 않은 변형예에 따르면, 적용 부재 (14) 는 하우징 (6) 에 비해 축방향으로 크기가 더 크다. 따라서, 적용 부재 (14) 에 함유된 모든 제품을 적용한 후에, 캡을 장치 (1) 에 나사를 돌려 완전히 조일 필요 없이, 단순히 적용 부재 (14) 를 개구부 (9) 를 통해 하우징 (6) 내에 도입하고, 휠 (31) 의 이전 작동의 결과인 잔류 제품 또는 적용 부재 (14) 의 부재시 휠 (31) 의 추가 작동의 결과인 제품을 취함으로써, 나중에 다시 채우는 것이 가능하다.

도 2 및 3 에 제시된 제 2 구현예에 따르면, 장치는 제품 (P) 을 위한 어플리케이터 병 형태이고, 주로 하나의 단부가 바닥 (112) 에 의해 닫혀 있는 본체 (111) 로 이루어지는 용기 또는 저장소 (110) 를 포함한다. 저장소 (110) 의 다른 단부는 저장소 위에 헤드를 장착하기 위한 중간 기계요소 (130) 및 중간 기계요소 내에 수용된 적용 부재 (120) 를 포함하는 적용 헤드가 위에 얹혀 있다.

중간 기계요소 (130) 는, 그것의 외면에, 적용 부재 (120) 를 덮일 수 있는 스토퍼 (140) 의 제거가능한 장착을 가능하게 하는 수단 (132) (나사산 또는 스냅-잠김 비드 유형의) 을 포함한다.

변형예로서, 분배 메카니즘은 저장소, 예를 들어 이전에 기재된 피스톤 메카니즘, 또는 제품을 방출하기 위해 저장소 내에 과압력을 생성하는 것을 가능하게 해주는 탄성 벽과 조합될 수 있다. 마찬가지로, 제품의 흐름을 촉진하고/거나 제품의 적용 부재로의 전달을 촉진하기 위해 볼 (160) 이 저장소 내부에 배치되어 제품을 균일화할 수 있다.

중간 기계요소 (130) 의 내벽은 축 (X) 주위를 회전하는 원통형 내부 하우징 (133) 의 한계를 정한다. 이러한 하우징 (133) 은 측벽 (134) 및 하우징의 바닥을 구성하는 편평 횡벽 (135) 을 포함한다. 핏팅 스커트 (136) 는 중간 기계요소의 개구부 (131) 로부터 반대쪽에서 측벽을 횡벽을 너머 확장한다. 핏팅 스커트 (136) 는 저장소의 본체에 스냅-핏팅에 의해 부착되어 있으며, 저장소의 사부에 바닥 (112) 으로부터 반대쪽에 방사상 돌출부 (114) 가 제공되어 있다.

이러한 스냅-핏팅 시스템은 물론 임의의 다른 부착 시스템, 특히 나사 부착 시스템으로 대체될 수 있다. 유리하게는 하우징의 횡벽 (135) 에 밀봉 스커트 (137) 가 제공되어, 저장소의 내부와 누설밀봉 접촉될 수 있다.

저장소의 본체 (111), 중간 기계요소 (130) 및 또한 스토퍼 (140) 는 견고한 물질, 예를 들어 폴리에틸렌으로 제조된다. 이들 3 개의 독립적 기계요소 각각이 상이한 물질로 제조될 수 있다는 것이 명백하다. 따라서 저장소의 하나 이상의 부분에 탄성 물질을 사용하는 것을 고려할 수 있다.

하우징 (133) 은 하우징의 축을 따라 확장하는 샤프트 (115) 를 통하는 통로 (139) 를 통해 저장소의 내부와 통해 있다. 샤프트는 횡벽 (135) 을 갖는 단일 부분으로 이루어지며, 그것으로부터 하우징 (133) 내부에 위치하는 자유 단부로 확장한다. 샤프트는 그것의 축 높이 전체에서 일정한 원형 내단면을 갖지만, 그것의 외단면은 자유 단부로 갈수록 감소한다.

샤프트의 직경은 저장소에 함유된 제품에 따라, 저장소로부터 나오는 제품이 샤프트 내에서, 예를 들어 조립체의 단순 교반에 의해, 흐를 수 있게 하는 방식으로, 선택된다.

적용 부재 (120) 는 샤프트 (115) 주위에 하우징 (133) 내부에 장착된다.

적용 부재는 다공성 물질(들)의 블록 형태이며, 그의 하나 이상의 부분은 탄력적으로 압축성이다.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 적용 부재는 개방-셀 폼의 블록, 특히 폴리우레탄 폼의 블록으로 이루어진다. 대안적으로, 적용 부재 (120) 는 함께 접착 결합될 수 있는 상이한 압축성의 폼의 둘 이상의 부분의 축 연속으로 이루어질 수 있다.

제시된 예에 따르면, 적용 부재는 원통 형상을 갖고, 원형 단면을 갖는다. 적용 부재가 임의의 기타 형상을 가질 수 있고, 임의의 기타 단면을 가질 수 있다는 것이 명백하다.

적용 부재 (120) 는 측벽 (121) 을 가지며, 측벽의 하나의 단부 (122) 는 돔 형상의 적용면을 구성한다.

적당한 경우에, 적용면 (122) 은 플록으로 덮일 수 있다. 이러한 경우에, 플록은 다양한 직경 및/또는 다양한 성질 및/또는 다양한 높이의 헤어, 또는 그러한 헤어의 혼합물로 이루어질 수 있다.

이러한 적용면 (122) 으로부터 반대쪽에서, 적용 부재는 하우징의 횡벽 (135) 과 접촉하고 있는 제 2 개방 단부 (124) 로 끝난다. 단부 (124) 는 중간 기계요소 (130) 에 영구적으로 부착될 수 있다. 유리하게는, 이러한 단부는 제거가능하게 부착되어, 예를 들어, 적용 부재를 청소하기 위해, 적용 부재를 용이하게 제거하는 것이 가능할 수 있다. 이러한 효과를 위해, 적용 부재의 단부 (124) 는 벽 (135) 보다 적용 부재에 더 많이 부착하는 영구 접착제, 예를 들어 아크릴계 접착제로 덮인다.

개방 단부 (124) 의 측면에 위치하는 측벽의 부분 (123) 은 적용 부재를 위한 지지체로서 작용한다. 적용 부재를 위한 지지체로서 작용하는 부분 (123) 은 더 작은 단면의 구역의 한계를 정하는 고리모양 홈 (150) 에 의해 적용 부재의 나머지로부터 분리된다. 적용 부재의 주변부에 제공된 고리모양 홈 (150) 은 더 작은 단면의 구역이 적용 부재의 나머지보다 더 큰 압축성을 갖는 것을 가능하게 해준다. 따라서, 적용면에 압력이 가해질 때, 적용 부재의 최대 압축이 달성되기 전에 더 작은 단면의 구역의 최대 압축이 달성된다.

적용 부재가 하우징 (133) 내에 장착되어 있을 때, 그것은 거의 하우징 전체를 차지하며, 적용 부재는 하우징 형상에 거의 상보적인 형상을 갖는다. 적용 부재 (120) 는 특히 축 리세스 (axial recess) (125) 를 가지며, 축 리세스의 형상은 적용 부재가 샤프트의 벽에 가압하면서 상기 샤프트에 의해 실질적으로 횡압축되지 않도록 조정된다. 대안적으로, 적용 부재의 측벽은 샤프트로부터 거리를 두고 위치할 수 있다. 적용 부재가 완화된 위치에 있을 때, 축 리세스 (125) 의 축 높이는 샤프트 (115) 의 축 높이를 실질적으로 초과하여, 샤프트를 마주보며 위치하는 내면 (126) 과 샤프트의 자유 단부 사이에서 적용 부재 내부에 내부 공동의 한계를 정한다. 공동 위에 위치하는 적용 부재의 부분 (127) 은 축 X 에 수직으로 측정할 때 적용 부재의 옆 모서리 (121) 의 두께보다 작은 축 두께를 갖는다. 따라서 공동은 적용면에 근접하는 제품의 저장소를 구성할 수 있으며, 제품이 오직 공동 내에서 적용 부재와 접촉되는 것이 가능하다.

전형적으로, 적용 부재는 2 ㎜ 내지 20 ㎜, 바람직하게는 5 ㎜ 내지 15 ㎜ 의 직경을 갖는다. 적용 부재의 높이는, 압축되지 않은 위치에서, 2 ㎜ 내지 20 ㎜ 범위일 수 있다.

일반적으로, 적용 부재 (120) 는 0.3 ㎜ 내지 0.5 ㎜ 의 평균 크기를 갖는 공극 또는 개방 셀을 포함한다. 바람직하게는, 공극 또는 셀은 서로 전방향으로 전달한다.

본 발명에 따른 적용 조립체를 사용하기 위해, 사용자는 제품을 샤프트 및 적용 부재로 가져오기 위해 포장 및 적용 조립체를 흔든다. 변형예로서, 사용자는 제품을 적용 부재로 가져오기 위해 분배 메카니즘을 작동시킨다. 그 후 제품은 모세관 작용에 의해 적용 부재의 폼 (120) 의 블록 내부에서 유지된다. 그 후 필요한 모든 것은 적용 부재 (120) 를 처리될 영역과 접촉시키는 것이며; 약간의 압력을 가하여 폼의 셀에 존재하는 제품을 적용면 (122) 에 근접하게 위치시킬 수 있다. 그 후 적용면 (122) 을 처리될 지지체 위에서 이동시켜 단순 모세관 접촉에 의해 제품을 확전시켜, 적용 조립체에 약간의 압력도 눈에 띄게 가하지 않으면서, 적용면과 처리될 지지체 사이에서 발휘되는 제품의 친화도의 작용 하에 제품을 필름 형태로 뽑아낼 수 있다.

상기 상세한 설명에서, 본 발명의 바람직한 구현예를 참조했다. 이후 청구되는 본 발명의 주제에서 벗어나지 않으면서 거기에 변형예가 도입될 수 있다는 것이 명백하다.

특히, 어플리케이터의 형상은 방금 기재된 구현예를 참조하여 예시된 형상과 상이할 수 있다. 일반적으로, 어플리케이터의 형상은 처리될 영역에 따라 선택된다. 예를 들어, 입술용 어플리케이터의 경우에, 대략 원뿔, 노즈 콘 또는 반구 형상의 어플리케이터가 더욱 특히 사용될 것이고, 어플리케이터는 비스듬한 면을 임의로 포함한다.

마찬가지로, 어플리케이터는 분배 메카니즘 없이 제품을 함유하는 용기로부터 분리될 수 있다. 그 때 어플리케이터를 용기 내에 담그고, 그 후 제품을 어플리케이터를 이용하여 입술에 적용함으로써 장치를 사용한다.

이후 실시예는 본 발명의 분야의 비제한적 예시이다.

실시예

실시예 1

1. 조성물

성분이 아래 표에 분석되어 있는 조성물을 제조한다; 양은 출발 물질의 중량으로 표현되어 있다.

2. 제조

첫째로, 상 B 의 성분들을 함께 혼합하고, 전체 혼합물을 Exakt 3-롤 기계에서 분쇄했다.

둘째로, 상 A 를 Moritz 혼합기를 사용하여 10 분 동안 교반하면서 혼합했다.

이러한 작업의 마지막에, 미리 제조한 상 B 를 첨가하고, 추가 20 분 동안 교반을 지속했다.

더욱이, 수상 C 를 자기 교반하면서 제조하고, 후속적으로 Moritz 혼합기를 사용하여 교반하면서 상 A 에 첨가하고, 매끄럽고 균질한 혼합물이 수득될 때까지 교반을 지속했다.

이들 다양한 단계를 주변 온도에서 수행했다.

상세한 설명에 상세히 설명된 프로토콜에 따라 측정된 조성물의 점도는 0.15 Pa.s 이다.

그 후 적용 부재가 ERZI Flock Technik 사로부터의 플록 (0.75 ㎜; 1.7 dtex) 으로 덮인 Crest Foam Industries 사로부터의 S90NR 폼으로 이루어지는 도 2 및 3 과 유사한 장치 내로 조성물을 도입했다.

상기 장치는 젖은 상태에서 (그러므로 건조 전에) 측정할 때 11.63±1.02 ㎛ 의 필름을 입술에 적용하는 것을 가능하게 해준다.

적용된 조성물은 1 시간 후에 이행하지 않고, 필름 마모는 만족스럽다.

필름 두께의 측정을 위한 프로토콜:

이 프로토콜은 시험관내 측정이다.

ㆍ 3 ㎝ / 4 ㎝ 의 사각형의 Bioskin® 합성 피부를 제조한다.

ㆍ 수득된 사각형 피부의 무게를 잰다.

ㆍ 장치를 이용하여 조성물을 적용하여 사각형 피부의 전면을 커버하는 균일한 침착물을 수득한다.

ㆍ 그에 따라 메이크업된 사각형 피부의 무게를 잰다.

필름의 두께:

두께 (㎝) = 적용된 조성물의 부피 (g): 조성물의 밀도 (g/㎤).

조성물의 밀도는 1 이다.

평균 두께가 3 회의 별개의 측정으로 제공된다.

실시예 2

1. 조성물

성분이 아래 표에 수집되어 있는 조성물이 제조되고; 그 양은 출발 물질의 중량 양으로 표현된다.

2. 제조

첫 번재로, 상 B 의 성분을 함께 혼합하고, 전체 혼합물을 Exakt 3롤 기계에서 분쇄하였다.

두 번째로, 상 A 를 20 분 동안 Moritz 혼합기를 사용하여 교반하면서 혼합하였다.

이러한 작업의 마지막에, 사전 제조된 상 B 를 첨가하고, 교반을 추가 15 분 동안 유지하였다.

또한, 수성 상 C 를 자성 교반으로 제조하고, 이후 Moritz 혼합기를 사용해 교반하면서 상 A 에 첨가하고, 부드럽고 균질한 혼합물이 수득될 때까지 (약 15 분) 유지하였다.

이러한 다양한 단계를 주변 온도에서 수행하였다.

생성된 조성물은 매우 유체이고 균질하였다. 상세한 설명에 상세하게 설명된 프로토콜에 따라 측정된 조성물의 점도는 0.13 Pa.s 이었다.

조성물을 이후 도 2 및 3 과 유사한 장치 (이의 적용 부재는 Crest Foam Industries 사의 S90NR foam 으로 이루어짐) 에 도입하였고, ERZI Flock Technik 사의 플록 (flock) (0.75 mm; 1.7 dtex) 으로 덮었다.

장치는 8.75±2.59 ㎛ 의 습식 측정된 (이에 따라 이후 건조됨) 필름을 입술에 적용할 수 있게 한다.

조성물은 매우 쉽게 적용되었다. 필름은 무광/새틴, 편안하고, 양호한 필름 마모를 갖고, 1 시간 이후에 이행이 없었다.

조성물을 또한 도 1과 유사한 장치 (이의 적용 부재는 Crest Foam Industries 사의 S90NR 로 이루어짐) 에 도입하고, ERZI Flock Technik 사의 플록 (0.75 mm; 1.7 dtex) 으로 덮었다.

장치는 5.55±0.48 ㎛ 의 습식 측정된 (이에 따라 이후 건조됨) 필름을 입술에 적용할 수 있게 한다.

조성물은 매우 쉽게 적용되었다. 필름은 무광/새틴, 편안하고, 양호한 필름 마모를 갖고, 이행이 없었다.

실시예 3

1. 조성물

제조는 실시예 1 에 기재된 바와 동일했다.

그 후 조성물을 적용 부재가 ERZI Flock Technik 사로부터의 플록 (0.75 ㎜; 1.7 dtex) 으로 덮인 Crest Foam Industries 사로부터의 S90NR 폼으로 이루어지는 도 1 과 유사한 장치 내로 도입했다.

적용된 필름은 젖은 상태에서 (그러므로 건조 전에) 측정할 때 3,06±0,96 ㎛ 였다.

조성물은 매우 용이하게 적용되었다. 필름은 무광/새틴, 편안했고, 필름 마모가 양호하고, 이행이 없었다.

비교로서, 조성물을 또한 립 글로스 조성물을 위한 어플리케이터를 사용하여 적용했다 (FLEXIBLE APPLICATORS FLOCKED: 어플리케이터 14030 를 사용하는 완전한 립 글로스 패키지; GEKA GMBH).

적용된 필름은 젖은 상태에서 (그러므로 건조 전에) 측정할 때 16,11±2.55 ㎛ 였고, 본 발명에 따라 적용된 필름보다 입술 위에서 더 많이 인지할 수 있었다.

Claims

하기를 포함하는 적용 장치:
● 용기 (3; 110);
● 하기를 포함하는 액상 에멀전 형태인, 용기에 저장된 입술의 메이크업 및/또는 케어를 위한 조성물 (P):
a) 조성물의 총 중량에 대해 8 중량% 이상의 하나 이상의 비휘발성 오일;
b) 하나 이상의 필름-형성제;
c) 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이상의 물;
● 다공성 적용 표면을 갖는 적용 부재 (14; 120).
제 1 항에 있어서, 비휘발성 오일(들) 이 비휘발성 실리콘 오일 (이는 페닐화될 수 있거나 될 수 없음), 비휘발성 플루오로 오일, 극성 또는 비극성 비휘발성 탄화수소-기반 오일, 또는 이의 혼합물; 및 바람직하게는 비휘발성 실리콘 오일 (이는 더욱 특히 페닐화됨), 및 극성 비휘발성 탄화수소-기반 오일, 및 또한 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비휘발성 오일(들) 의 함량이 조성물의 중량에 대해 10 중량% 내지 30 중량% 인 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 중축합 유형 또는 라디칼 유형의 합성 중합체; 실리콘 수지; 알킬셀룰로오스; 및 이의 조합물; 및 바람직하게는 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 포함하는 비닐 중합체; 필름-형성 블록 에틸렌계 공중합체; 알킬셀룰로오스; 실리콘 수지, 또는 이의 조합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 장치.
제 4 항에 있어서, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 함유하는 비닐 중합체가 카르보실록산 덴드리머 구조를 함유하는 분자 측쇄를 갖고, 하기의 중합 생성물인 것을 특징으로 하는 장치:
(A) 0 내지 99.9 중량부의 비닐 단량체; 및
(B) 100 내지 0.1 중량부의 하기 화학식 (I) 의 카르보실록산 덴드리머:

[식 중,
- R¹ 은 탄소수 5 내지 10 의 아릴기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기를 나타내고;
- Xⁱ는 i = 1 인 경우 하기 화학식 (II) 로 나타내어지는 실릴알킬 기를 나타내고:

(식 중,
● R¹ 은 화학식 (I) 에서 상기 정의된 바와 같고,
● R² 는 탄소수 2 내지 10 의 알킬렌 라디칼을 나타내고,
● R³ 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기를 나타내고,
● Xⁱ⁺ⁱ 는 하기로부터 선택되고: 수소 원자, 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기, 탄소수 5 내지 10 의 아릴 기, 및 화학식 (II) 의 상기 정의된 실릴알킬 기 (i = i + 1),
● i 는 상기 실릴알킬 기의 세대를 나타내는 1 내지 10 의 정수이고,
● aⁱ 는 0 내지 3 의 정수임);
- Y 는 하기로부터 선택되는 라디칼-중합성 유기 기를 나타냄:
● 메타크릴 기 또는 아크릴 기를 함유하는 유기 기, 상기 유기 기는 하기 화학식으로 나타남:

또는

(식 중;
* R⁴ 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기를 나타내고;
* R⁵ 는 탄소수 1 내지 10 의 알킬렌 기를 나타냄); 및
● 하기 화학식의 스티릴 기를 함유하는 유기 기:

(식 중;
* R⁶ 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기를 나타내고;
* R⁷ 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기를 나타내고;
* R⁸은 탄소수 1 내지 10 의 알킬렌 기를 나타내고;
* b 는 0 내지 4 의 정수이고;
* c 는 0 또는 1 이고, 여기서 c 가 0 인 경우 -(R⁸)_c- 은 결합을 나타냄)].
제 5 항에 있어서, 카르보실록산 덴드리머가 하기 화학식으로 나타내어지는 장치:

[식 중:
● Y, R¹, R² 및 R³ 은 제 5 항에 정의된 바와 같고;
● a¹, a² 및 a³ 은 제 5 항에 따른 aⁱ 의 정의에 상응하고;
● R¹² 은 H, 탄소수 5 내지 10 의 아릴 기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬 기임].
제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 카르보실록산 덴드리머가 하기 화학식 중 하나로 나타내어지는 장치:

.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 필름-형성제(들) 의 함량이 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량% 의 활성 물질을 나타내는 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 바람직하게는 휘발성 실리콘 오일, 휘발성 탄화수소-기반 오일, 및 또한 이의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 휘발성 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 장치.
제 9 항에 있어서, 휘발성 오일(들) 의 함량이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 25 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 비이온성 계면활성제 및 실리콘 계면활성제 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 장치.
제 9 항에 있어서, 계면활성제(들) 의 함량이 조성물의 총 중량에 대해 0.05 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이, 특히 수용성 또는 수불용성, 유용성 또는 유불용성, 유기 또는 무기 착색제로부터 선택되는 하나 이상의 착색제, 및 시각 효과를 갖는 물질, 및 이의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 물 함량이 조성물의 총 중량에 대해 20 중량% 내지 60 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 역 (유중수) 에멀전의 형태인 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 0.005 내지 15 Pa.s, 바람직하게는 0.01 내지 10 Pa.s, 보다 더 유리하게는 0.05 내지 8 Pa.s 의 25 ℃ 에서의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 적용 부재가 하나 이상의 개방-셀 또는 반-개방-셀 폼으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 장치.
제 17 항에 있어서, 적용 부재가 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에스테르-폴리우레탄, NBR (천연 부타디엔 고무), SBR (합성 부타디엔 고무) 또는 PVC (폴리비닐 클로라이드) 폼, 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 폼으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 폼(들) 의 공극의 평균 수가 유리하게는 센티미터 당 25 내지 60 개의 공극일 수 있는 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 표준 ASTM D 3574-05 에 따라 측정된 적용 부재를 형성하는 폼(들) 의 밀도가 0.02 g.cm^-3 내지 0.05 g.cm^-3인 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 적용 부재의 표면의 부분 하나 이상이 특히 폴리아미드, 레이온, 면, 비스코스 또는 나일론 섬유를 기반으로 하는 플록 (flock) (15) 으로 덮이는 것을 특징으로 하는 장치.
제 21 항에 있어서, 섬유의 길이가 0.2 mm 내지 1 mm 이고, 섬유 계수 등급화 단위 (count grading unit) 가 유리하게는 0.3 dtex 내지 3.3 dtex 일 수 있는 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 용기로부터 적용 부재로 상기 조성물을 배출할 수 있게 하는 조성물-분배 메카니즘 (30) 을 포함하는 것을 특징으로 하는 장치.
제 23 항에 있어서, 분배 메카니즘이 조성물-계량 수단을 포함하는 것을 특징으로 하는 장치.
제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 따른 장치의 조성물이 입술에 적용되는 입술의 메이크업 및/또는 케어 방법.
제 25 항에 있어서, 건조 이전에 측정된 조성물의 침착물이 5 내지 30 ㎛ 범위이고, 바람직하게는 20 ㎛ 미만 (건조 이전에 측정됨) 인 것을 특징으로 하는 방법.