CN105228701A - 包含反向乳液形式的液态唇膏组合物和多孔施用构件的装置 - Google Patents

包含反向乳液形式的液态唇膏组合物和多孔施用构件的装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及施用装置，其包括：容器(3;110)；储存在容器中的用于化妆和/或护理嘴唇的组合物(P)，所述组合物为液态乳液的形式，其包含：相对于组合物的总重量，至少8重量%的一种或更多种非挥发性油；至少一种成膜剂；相对于组合物的总重量，至少10重量%的水；具有多孔施用表面的施用构件(14;120)。其还涉及用于化妆和/或护理嘴唇的方法，其中向嘴唇施用上述组合物。

Description

包含反向乳液形式的液态唇膏组合物和多孔施用构件的装置
本发明的主题是施用装置，其包含容器、意欲施用至嘴唇的乳液形式的组合物和具有多孔施用表面的施用构件。
本发明涉及使用流体组合物化妆和/或护理嘴唇的领域。
致力于化妆和/或护理嘴唇的流体组合物(例如液态唇膏)的开发是持续的目标，所述流体组合物是稳定的，并且不仅就施用而言，而且就在嘴唇上沉积的化妆效果而言，例如覆盖度和沉积移动的缺失，其被赋予了令人满意的性质(施用的流畅(glidance)、涂敷的容易和沉积的细度)，优选不会变得发粘。
一般而言，对应于液态盖伦制剂的制剂通常包含特别提供光泽的油，任选地包含用于构造组合物的蜡、特别用于使组合物增稠的填充剂、成膜聚合物和着色剂。
在提供覆盖度的组合物的更加具体的案例中，对于后者易于精确地且作为均匀的层施加到嘴唇上是重要的。另外，不期望沉积发生移动，其将导致嘴唇的轮廓变得不精确。
对于此类常规唇膏组合物，注意到沉积相对厚，因此给予其或多或少的发粘的性质，这特别由这些油和存在的聚合物的使用引起。该性质特别由化妆的嘴唇彼此粘住的现象得以反映，因此就对于使用者的舒适而言，这是使人不愉快的。
液态唇膏遭遇的另一困难在于以下事实：组合物必须是充分流动的以易于施用，但是流动性不是太过强以避免失去组合物的稳定性(色素沉积)和避免失去施用的容易(组合物的流动和/或移动至嘴唇周围区域的皱纹和细纹)。
因此寻求以下组合物：其作为精确的沉积同时提供不发生移动的非常优良的嘴唇覆盖度，且对于其而言，发粘的性质实际上已省却。
这些目标通过本发明得以实现，本发明的主题因而是包括以下的施用装置：
-容器；
-储存在容器中的乳液形式的液态组合物，且其包含：
a) 相对于组合物的总重量，至少8重量%的一种或更多种非挥发性油；
b) 至少一种成膜剂；
c) 相对于组合物的总重量，至少10重量%的水；
-具有多孔施用表面的施用构件。
本发明还涉及用于化妆和/或护理嘴唇的方法，其中借助施用构件将上述装置的组合物施用至嘴唇。
特别适合该组合物的施用装置将根据附图进行描述，其中：
- 图1是根据第一实施方式的施用装置的剖面图；
- 图2是根据第二实施方式的施用装置的分解图；
- 图3是图2的装置的剖面图。
特别有利地，借助本发明在嘴唇上得到的沉积使得可能获得极其薄的沉积，在干燥之前测量(湿沉积)特别为约5 µm至30 µm，优选少于20 µm。
该膜如此之薄以致于其具有使用者实际上感觉不到的优势。
另外，这代表非常合意的优势，该沉积不粘。它也不提供在嘴唇上的干燥感。
此外，借助所使用的装置，可能在单通道中精确地获得沉积，伴随施用时既无流动，也无移动。组合物的移动缺失的这些性质随时间流逝而被发现。
应当注意，在说明书的剩余部分，除非另外指出，否则对于范围所指的界限包括在所述范围内。
表述“至少一种”和“数种”的使用没有区别。
组合物
如前面所指出的，根据本发明的组合物为液态，且为乳液形式。
术语“液体”意欲表示流体质地，其在25°C的粘度为更特别地介于0.005和15 Pa.s之间，优选介于0.01和10 Pa.s之间，且甚至更有利地介于0.05和8 Pa.s之间。
优选地，根据本发明的组合物在25°C的粘度为介于0.1和6 Pa.s之间。
用于测量粘度的实验设计：
粘度测量通常使用配备2号或3号主轴的Rheomat RM180粘度计在25°C下进行，测量在主轴在组合物中旋转10分钟之后(在这段时间后，观察到粘度和主轴旋转速度的稳定性)，以200 rpm的剪切速率进行。
组合物可为正向(direct) (水包油)或反向(inverse) (油包水)乳液的形式。
根据本发明一个优选的实施方式，组合物是反向(油包水)乳液的形式。
无论乳液是何种方向，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的至少10重量%的水并优选20重量%至60重量%的水。
其还包含相对于组合物的总重量的至少8重量%的一种或更多种非挥发性油。
优选地，非挥发性油(一种或更多种)的含量相对于组合物的重量为介于10重量%和30重量%之间。
非挥发性油
非挥发性油(一种或更多种)更具体地选自非挥发性硅油，其可能是或可能不是苯代的，非挥发性氟油、极性或非极性非挥发性基于烃的油，或它们的混合物。
术语“油”意欲表示在25°C和大气压(760mmHg; 1.013.105 Pa)下，在水中不可混溶、为液态的非水性化合物。
术语“非挥发性”意欲表示在25°C和大气压下的蒸汽压为非零并小于0.02 mmHg (2.66 Pa)并更好地小于10-3 mmHg (0.13 Pa)的油。
硅油
术语“硅油”意欲表示含有至少一个硅原子、并特别含有Si-O基的油。
非挥发性非苯代硅油
表述“非苯代硅油”表示不具有苯基取代基的硅油。
可提到的这些非挥发性非苯代硅油的代表性实例包括聚二甲基硅氧烷；烷基二甲聚硅氧烷；乙烯基甲基聚甲基硅氧烷；及还有用脂肪族基团和/或用官能团例如羟基、硫醇基和/或氨基改性的硅氧烷。
应当注意“二甲聚硅氧烷”(INCI名称)对应于聚二甲基硅氧烷(化学名称)。
非挥发性非苯代硅油优选选自非挥发性二甲聚硅氧烷油。
具体地，这些油可选自以下非挥发性油：
- 聚二甲基硅氧烷(PDMS),
- PDMS，其包含脂肪族基团，特别是烷基或烷氧基，所述基团悬挂在硅氧烷链上和/或在硅氧烷链末端，这些基团各自包含2至24个碳原子。通过举例方式，可提到来自Evonik Goldschmidt，以商业参考Abil Wax 9801销售的鲸蜡基二甲聚硅氧烷，
- PDMS，其包含脂肪族基团，或官能团例如羟基、硫醇基和/或氨基，
- 聚烷基甲基硅氧烷，其被官能团例如羟基、硫醇基和/或氨基取代，
- 聚硅氧烷，其用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性，和它们的混合物。
优选地，这些非挥发性非苯代硅油选自聚二甲基硅氧烷；烷基二甲聚硅氧烷，及还有包含脂肪族基团，特别是C2-C24烷基，和/或官能团例如羟基、硫醇基和/或氨基的PDMS。
非苯代硅油可特别选自式(I)的硅氧烷：
(I)
其中：
R1, R2, R5和R6为，一起或单独地，含有1至6个碳原子的烷基，
R3和R4为，一起或单独地，含有1至6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基或羟基，
X为含有1至6个碳原子的烷基、羟基或胺基，
n和p是整数，其经选择以取得流体化合物，特别是在25°C下，粘度为介于9 厘沲(cSt) (9 x 10-6 m2/s)和800 000 cSt之间的化合物。
作为可根据本发明使用的非挥发性非苯代硅油，可提到那些，其中：
- 取代基R1至R6和X代表甲基，p和n使得粘度为500 000 cSt，例如由General Electric公司以名称SE30销售的产品，由Wacker公司以名称 AK 500000销售的产品，由Bluestar公司以名称Mirasil DM 500 000销售的产品，和由Dow Corning公司以名称 Dow Corning 200 Fluid 500 000 cSt销售的产品，
- 取代基R1至R6和X代表甲基，p和n使得粘度为60 000 cSt，例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 200 Fluid 60 000 CS销售的产品，和由Wacker公司以名称Wacker Belsil DM 60 000销售的产品，
- 取代基R1至R6和X代表甲基，p和n使得粘度为100 cSt或350 cSt，例如由Dow Corning公司分别以名称Belsil DM100和Dow Corning 200 Fluid 350 CS销售的产品，
- 取代基R1至R6代表甲基，基团X代表羟基，n和p使得粘度为700 cSt，例如由Momentive公司以名称 Baysilone Fluid T0.7销售的产品。
非挥发性苯代硅油
表述“苯代硅油”或“苯基硅油”表示具有至少一个苯基取代基的硅油。
这些非挥发性苯代硅油可选自具有至少一个二甲聚硅氧烷片段的那些，或选自没有一个二甲聚硅氧烷片段的那些。
根据本发明，二甲聚硅氧烷片段对应于以下单元：
-Si(CH3)2-O-。
因此，非挥发性苯代硅油可选自：
a) 任选地具有二甲聚硅氧烷片段的对应于以下式 (I) 的苯基硅油：
(I)
其中一价或二价的基团R互相独立地代表甲基或苯基，附带条件是至少一个基团R代表苯基。
优选地，在该式中，苯基硅油包含至少三个，例如至少四个、至少五个或至少六个苯基。
b) 任选地具有二甲聚硅氧烷片段的对应于以下式 (II) 的苯基硅油：
(II)
其中基团R互相独立地代表甲基或苯基，附带条件是至少一个基团R代表苯基。
优选地，在该式中，式(II)的化合物包含至少三个，例如至少四个或至少五个苯基。
可使用上述不同的苯基有机聚硅氧烷化合物的混合物。
可提到的实例包括三苯基-、四苯基-或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。
在式(II)的化合物中，可更特别地提到不具有二甲聚硅氧烷片段的对应于式(II)苯基硅油，其中至少4个或至少5个R基代表苯基，余下的基团代表甲基。
此类非挥发性苯基硅油优选是三甲基五苯基三硅氧烷或四甲基四苯基三硅氧烷。它们特别由Dow Corning以参考PH-1555 HRI或Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (化学名称：1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷；INCI名称：三甲基五苯基三硅氧烷)销售，或也可使用由Dow Corning以参考Dow Corning 554 Cosmetic Fluid销售的四甲基四苯基三硅氧烷。
它们特别地对应于以下式(III)、(III’)：
(III) (III’)
其中Me代表甲基，Ph代表苯基。
c) 具有至少一个二甲聚硅氧烷片段的对应于以下式 (IV) 的苯基硅油：
(IV)
其中Me代表甲基，y介于1 和1000之间，X代表
-CH2-CH(CH3)(Ph)。
d) 对应于下式 (V) 的苯基硅油，及它们的混合物：
(V)
其中：
- R1至R10互相独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的基于C1-C30烃的基团，
- m、n、p和q互相独立地为介于0和900之间的整数，附带条件是m+n+q的和不为0。
优选地，m+n+q的和介于1和100之间。有利地，m+n+p+q的和介于1和900之间并优选介于1和800之间。
优选地，q等于0。
更具体地，R1至R10互相独立地代表饱和或不饱和的，优选饱和的、直链或支链的基于C1-C30烃的基团，并特别地优选饱和的基于C1-C20，特别是C1-C18烃的基团，或单环或多环C6-C14，并特别是C10-C13的芳基、或其烷基部分优选是C1-C3烷基的芳烷基。
优选地，R1至R10可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基，或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。R1至R10 可特别是相同的，且另外可为甲基。
根据式(V)的第一个更具体的实施方式，可提到：
i) 任选地具有至少一个二甲聚硅氧烷片段的对应于下式 (VI) 的苯基硅油，和它们的混合物：
(VI)
其中：
- R1至R6互相独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的基于C1-C30 烃的基团，优选C6-C14芳基或其烷基部分是C1-C3烷基的芳烷基，
- m、n和p互相独立地为介于0和100之间的整数，附带条件是n+m的和介于1和100之间。
优选地，R1至R6互相独立地代表基于C1-C20烃，特别是基于C1-C18烃，优选烷基的基团，或C6-C14芳基，其为单环(优选C6)或多环的并特别是C10-C13，或芳烷基(优选芳基部分为C6芳基；烷基部分为C1-C3烷基)。
优选地，R1至R6可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基，或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
R1至R6 可特别是相同的，且另外可为甲基。优选地，在式(VI)中可应用m = 1或2或3，和/或n = 0和/或p = 0或1。
根据一个具体的实施方式，非挥发性苯代硅油选自具有至少一个二甲聚硅氧烷片段的苯代硅油。
优选地，此类油对应于式(VI)的化合物，其中：
A) m=0 且 n 和 p 互相独立地为介于 1 和 100 之间的整数。
优选地，R1至R6为甲基。
根据该实施方式，硅油优选选自二苯基二甲聚硅氧烷，例如来自Shin Etsu的KF-54(400 cSt)、来自Shin Etsu的KF54HV(5000 cSt)、来自Shin Etsu的KF-50-300CS(300 cSt)、来自Shin Etsu的KF-53(175 cSt)或来自Shin Etsu的KF-50-100CS(100 cSt)。
B) p 介于 1 和 100 之间， n+m 的和介于 1 和 100 之间，且 n=0 。
任选地具有至少一个二甲聚硅氧烷片段这些苯基硅油更优选对应于下式(VII)：
(VII)
其中Me为甲基，Ph为苯基，OR'代表基团
-OSiMe3及p为0或介于1和1000之间，m介于1和1000之间。特别地，m和p使得化合物(VII)为非挥发性油。
根据具有至少一个二甲聚硅氧烷片段的非挥发性苯代硅氧烷的第一实施方式，p介于1和1000之间，m更具体地使得化合物(VII)为非挥发性油。例如，可使用由Wacker公司特别以参考 Belsil PDM 1000销售的三甲基甲硅烷氧基苯基二甲聚硅氧烷。
根据不具有二甲聚硅氧烷片段的非挥发性苯代硅氧烷的第二实施方式，p等于0，m介于1和1000之间，并特别是使得化合物(VII)为非挥发性油。
例如，可使用特别以参考 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556)销售的苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷。
ii) 不具有二甲聚硅氧烷片段的对应于下式 (VIII) 的非挥发性苯基硅油，和它们的混合物：
(VIII)
其中：
- R互相独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的基于C1-C30烃的基团，优选R为C1-C30 烷基，优选C6-C14芳基、或其烷基部分是C1-C3烷基的芳烷基，
- m和n互相独立地为介于0和100之间的整数，附带条件是n+m的和介于1和100之间。
优选地，R互相独立地代表饱和或不饱和的，优选饱和的、直链或支链的基于C1-C30烃的基团，并特别优选饱和的基于C1-C20烃，特别基于C1-C18烃并更特别基于C4-C10烃的基团、单环或多环C6-C14，并特别是C10-C13的芳基、或芳烷基，优选其芳基部分为C6芳基且烷基部分为C1-C3烷基。
优选地，R可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基，或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
R可特别是相同的，且另外可为甲基。
优选地，在式(VIII)中可应用m = 1或2或3，和/或 n = 0和/或 p = 0 或1。
根据一个优选的实施方式，在式(VIII)中，n是介于0和100之间的整数，m是介于1和100之间的整数，附带条件是n+m的和介于1和100之间。优选地，R为甲基。
根据一个实施方式，可使用在25°C下具有介于5和1500 mm2/s(即5至1500 cSt)之间粘度的式(VIII)的苯基硅油，并优选具有介于5和1000 mm2/s(即 5至1000 cSt)之间粘度的式(VIII)的苯基硅油。
根据该实施方式，非挥发性苯基硅油优选选自苯基三甲聚硅氧烷(当n=0时)，例如来自Dow Corning的DC556 (22.5 cSt)，或选自二苯基甲硅烷氧基苯基三甲聚硅氧烷油(当m和n介于1和100之间时)，例如来自Shin Etsu的KF56 A，或来自Rhône-Poulenc的Silbione 70663V30油(28 cSt)。圆括号中的数值代表在25°C下的粘度。
e) 任选地具有至少一个二甲聚硅氧烷片段的对应于以下式的苯基硅油，和它们的混合物：
(IX)
其中：
可以相同或不同的R1, R2, R5和R6为含有1至6个碳原子的烷基，
可以相同或不同的R3和R4为含有1至6个碳原子的烷基或芳基(优选C6-C14)，附带条件是R3和R4中的至少一者为苯基，
X为含有1至6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基，
n和p为大于或等于1的整数，其经选择以给予油以小于200 000 g/mol，优选小于150 000 g/mol并更优选小于100 000 g/mol的重均分子量。
f) 和它们的混合物。
非挥发性氟油
术语“氟油”意欲表示含有至少一个氟原子的油。
作为氟油的实例，可提到氟硅油、氟化聚醚、特别如文件EP-A-847 752中所述的氟硅氧烷和全氟化合物。
根据本发明，术语“全氟化合物”意欲表示其中所有的氢原子均已被氟原子取代的化合物。
根据一个优选的实施方式，氟油选自全氟油。
作为全氟油的实例，可提到全氟萘烷和全氟全氢菲。
根据一个优选的实施方式，氟油选自全氟全氢菲，并特别是由Créations Couleurs公司销售的Fiflow®产品。特别地，可使用INCI名称为全氟全氢菲、由F2 Chemicals公司以参考Fiflow 220销售的氟油。
极性非挥发性基于烃的油
术语“基于烃的油”意欲表示基本由碳原子和氢原子和可能地氧原子和氮原子形成，或甚至由碳原子和氢原子和可能地氧原子和氮原子构成、且不含任何硅原子或氟原子的油。
其可含有醇基、酯基、醚基、羧酸基、胺基和/或酰胺基。
优选地，基于烃的油，除不含硅和氟以外，不含杂原子例如N和P。因此，基于烃的油不同于硅油和氟油。
在本案中，非挥发性基于烃的油包含至少一个氧原子。
特别地，该非挥发性基于烃的油包含至少一个醇官能(其因而是“醇油”)或至少一个酯官能(其因而是“酯油”)。
可用于根据本发明的组合物中的酯油可特别是羟基化的。
组合物可包含一种或更多种非挥发性基于烃的油，特别选自：
- C10-C26 醇，优选一元醇。
更具体地，C10-C26醇是饱和或不饱和的，和支链或非支链的，并包含10至26个碳原子。
优选地，C10-C26醇是脂肪醇，当它们包含至少16个碳原子时，优选是支链脂肪醇。
作为根据本发明可使用的脂肪醇的实例，可提到直链或支链脂肪醇，合成来源或者天然来源的，例如来源于植物原料(椰子、棕榈仁、棕榈等)或动物原料(牛脂等)的醇。
无需赘言，也可使用其它长链醇，例如醚醇或者“格尔伯特”醇("Guerbet" alcohols)。
最后，还可使用天然来源醇的某些或多或少长的部分，所述天然来源醇例如椰子(C12至C16)或牛脂(C16至C18)或二醇或胆固醇类型的化合物。
优选使用包含10至24个碳原子并更优选包含12至22个碳原子的脂肪醇。
作为可优选使用的脂肪醇的具体实例，可特别提到月桂醇、肉豆蔻醇、异硬脂醇、棕榈醇、油醇、山萮醇、瓢儿菜醇、花生醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇和辛基十二烷醇，和它们的混合物。优选地，脂肪醇选自月桂醇、异硬脂醇、油醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇和辛基十二烷醇，和它们的混合物。
根据本发明的一个有利的实施方式，所述醇选自辛基十二烷醇；
- C2-C8 一元羧酸或多元羧酸和 C2-C8 醇的任选地羟基化的单酯、二酯或三酯。
特别：
* C2-C8羧酸和C2-C8醇的任选地羟基化的单酯，
* C2-C8 二羧酸和C2-C8醇的任选地羟基化的二酯，例如己二酸二异丙酯、己二酸2-二乙基己酯、己二酸二丁酯、己二酸二异硬脂酯或琥珀酸2-二乙基己酯，
* C2-C8三羧酸和C2-C8醇的任选地羟基化的三酯，例如柠檬酸酯，例如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯；
- C2-C8 多元醇和一种或更多种 C2-C8 羧酸的酯，例如一元酸的醇二酯(glycol diesters)，例如二庚酸新戊二醇酯，或一元酸的醇三酯(glycol triesters)，例如三乙酸甘油酯；
- 酯油，特别是具有 18 至 70 个碳原子的。
可提到的实例包括单酯、二酯或三酯。
酯油可为羟基化的或非羟基化的。
非挥发性酯油可例如选自：
* 单酯，其总共包含18至40个碳原子，特别是式R1COOR2的单酯，其中R1 代表包含4至40个碳原子、饱和或不饱和的、直链或支链的或芳香族的脂肪酸残基，及R2代表基于烃的链，其特别是支链的，包含4至40个碳原子，条件是R1 + R2 ³ 18，例如 Purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12至C15 烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、辛酸、癸酸或蓖麻醇酸的醇酯或多元醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯。
优选地，它们是式R1COOR2 的酯，其中R1 代表含有4至40个碳原子、直链或支链的脂肪酸残基，及R2代表基于烃的链，其特别是支链的、含有4至40个碳原子，R1 + R2使得R1 + R2 ³ 18。
甚至更优选地，所述酯总共包含18至40 个碳原子。
可提到的优选的单酯包括异壬酸异壬酯、芥酸油酯和/或新戊酸2-辛基十二烷基酯；
* 脂肪酸，特别是18至22个碳原子的脂肪酸，并特别是羊毛酸(lanolic acid)、油酸、月桂酸或硬脂酸，和二醇的单酯，例如单异硬脂酸丙二醇酯；
* 二酯，特别包含总共18至60个碳原子并特别总共包含18至50个碳原子。可特别使用二羧酸和一元醇的二酯，优选例如苹果酸二异硬脂酯，或一元羧酸的醇二酯，例如二庚酸新戊二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二异壬酸二甘醇酯或聚甘油-2二异硬脂酸酯(特别例如由Alzo公司以商业参考 Dermol DGDIS销售的化合物)；
* 羟基化单酯和二酯，优选具有总碳原子数在18至70范围内的，例如聚甘油-3二异硬脂酸酯、乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯或硬脂酸甘油酯；
* 三酯，特别是总共包含35至70个碳原子的，特别例如三羧酸的三酯，例如柠檬酸三异硬脂酯，或偏苯三酸三癸酯，或一元羧酸的醇三酯，例如聚甘油-2三异硬脂酸酯；
* 四酯，特别具有总碳原子数在35至70范围内的，例如一元羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯，例如四壬酸季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、四异壬酸季戊四醇酯、甘油基三(2-癸基)四癸酸酯、聚甘油-2四异硬脂酯或四(2-癸基)四癸酸季戊四醇酯；
* 聚酯，通过不饱和脂肪酸二聚物和/或三聚物和二醇的缩合获得，例如在专利申请FR 0 853 634中描述的那些，特别例如二亚油酸和1,4-丁二醇的缩合。在这方面可特别提到由Biosynthis以名称Viscoplast 14436H销售的聚合物(INCI名称：二亚油酸/丁二醇共聚物)，或多元醇和二酸二聚物的共聚物，和它们的酯，例如Hailucent ISDA；
* 二醇二聚物和一元羧酸或二羧酸的酯和聚酯，例如二醇二聚物和脂肪酸的酯及二醇二聚物和二羧酸二聚物的酯，其特别是可从特别由不饱和脂肪酸，特别是C8至C34、特别是C12至C22、特别是C16至C20、并更特别C18的二聚得到的二羧酸二聚物获得，例如二亚油二酸二聚物和二亚油二醇二聚物的酯，例如由Nippon Fine Chemical公司以商标名Lusplan DD-DA5®和DD-DA7®销售的那些；
* 聚酯，由羟基化羧酸(一种或更多种)的至少一种甘油三酯与脂肪族一元羧酸的酯化作用和与脂肪族二羧酸的酯化作用产生，其任选地为不饱和的，例如琥珀酸和由Zenitech以参考 Zenigloss销售的异硬脂酸蓖麻油；
* 基于烃的植物油，例如脂肪酸甘油三酯(其在环境温度下为液态)，特别是含有7至40个碳原子的脂肪酸，例如庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯或霍霍巴油；可特别提到饱和甘油三酯，例如辛酸/癸酸甘油三酯和它们的混合物，例如，诸如来自Cognis以参考Myritol 318销售的产品、三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯、和C18-C36酸甘油三酯，例如由Stéarineries Dubois以参考 Dub TGI 24销售的那些、和不饱和甘油三酯，例如蓖麻油、橄榄油、海檀木油(ximenia oil)或巴卡斯果(pracaxi oil)；
- 乙烯基吡咯烷酮 /1- 十六碳烯共聚物，例如由ISP公司以名称Antaron V-216 (也称为Ganex V216)销售的产品(MW = 7300 g/mol)；
- C12-C26 脂肪酸，优选C12-C22 脂肪酸，其优选为不饱和的，例如油酸、亚油酸或亚麻酸，和它们的混合物；
- 碳酸二烷基酯，2个烷基链可能相同或不同，例如由Cognis以名称Cetiol CC®销售的碳酸二辛酯；
- 和它们的混合物。
非极性非挥发性基于烃的油
根据本发明的组合物也可包含至少一种非极性非挥发性基于烃的油。
这些油可为植物来源、矿物来源或合成来源。
出于本发明的目的，术语“非极性油”意欲表示在25°C下，溶解度参数da等于0 (J/cm3)1/2的油。
在汉森三维溶解度空间(Hansen three-dimensional solubility space)中的溶解度参数的定义和计算在C.M. Hansen的文章：“三维溶解度参数(The three-dimensional solubility parameters)”, J. Paint Technol., 39, 105 (1967)中描述。
根据该汉森空间：
- 表征伦敦色散力(London dispersion forces)，由分子碰撞期间诱导偶极的形成获得；
- 表征永久偶极之间的德拜相互作用力(Debye interaction forces)并还表征诱导偶极和永久偶极之间的基萨姆相互作用力(Keesom interaction forces)；
- 表征特定相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体等)；及
- 由方程式：确定。
参数和以(J/cm3)½表示。
术语“基于烃的油”意欲表示基本由碳原子和氢原子和任选地氧原子和氮原子形成，或甚至由碳原子和氢原子和任选地氧原子和氮原子构成、且不含任何硅原子或氟原子的油。其可含有醇基、酯基、醚基、羧酸基、胺基和/或酰胺基。优选地，非极性烃油选自基本由氢原子和碳原子形成的油。
优选地，非极性非挥发性基于烃的油可选自直链或支链的、矿物来源或合成来源的烃，例如：
- 液体石蜡或其衍生物，
- 角鲨烷，
- 异二十烷，
- 萘油，
- 聚丁烯或氢化聚丁烯，例如，诸如由Amoco公司销售或制造的Indopol H-100 (摩尔质量或MW = 965 g/mol)、Indopol H-300 (MW = 1340 g/mol) 和Indopol H-1500 (MW = 2160 g/mol)，
- 聚异丁烯或氢化聚异丁烯，特别是氢化的，诸如，例如由Nippon Oil Fats公司销售的Parleam®、由Amoco公司销售或制造的Panalane H-300 E (MW = 1340 g/mol)、由Synteal公司销售或制造的Viseal 20000 (MW = 6000 g/mol)和由Witco公司销售或制造的Rewopal PIB 1000 (MW = 1000 g/mol)、或者由NOF Corporation销售的Parleam Lite，
- 癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚异丁烯共聚物，特别是Indopol L-14，
- 聚癸烯和氢化聚癸烯，诸如，例如由Mobil Chemicals公司销售或制造的Puresyn 10 (MW = 723 g/mol)和Puresyn 150 (MW = 9200 g/mol)、或者由ExxonMobil Chemical销售的Puresyn 6，
- 和它们的混合物。
根据本发明一个具体的变体，所述组合物包含至少一种选自非挥发性硅油的非挥发性油、极性或非极性的非挥发性基于烃的油，或它们的混合物。
根据该优选的实施方式，所述非挥发性硅油选自苯代硅氧烷，或甚至更优选选自不具有二甲聚硅氧烷片段的非挥发性苯代硅氧烷。更具体地，不具有二甲聚硅氧烷片段的非挥发性苯代硅油选自(I)具有基团R使得硅氧烷不具有二甲聚硅氧烷片段；(II)具有基团R使得硅氧烷不具有二甲聚硅氧烷片段，特别是式(III)和(III’)；(V) p = 0；(VI)p=0；(VII) p=0；(VIII)；(IX)具有基团R使得硅氧烷不具有二甲聚硅氧烷片段；或它们的混合物。
此外，优选地，非挥发性苯代硅油选自式(II)的那些，更具体地选自式(III)或(III’)的非挥发性苯基硅油。
另外，非挥发性基于烃的油(一种或更多种)更具体地选自极性非挥发性油，诸如，例如C10-C26醇、或酯油；选自非极性油；和它们的混合物。
优选地，组合物包含至少一种极性油，所述极性油是或选自C10-C26醇；羟基化单酯和二酯；总共包含18至40个碳原子的单酯；总共包含35至70个碳原子的三酯，或它们的混合物，或至少一种非极性油，所述非极性油选自氢化或非氢化的聚(异)丁烯，和它们的混合物。
优选地，组合物包含至少一种极性油，更具体地辛基十二烷醇。
根据本发明的一个特别有利的实施方式，组合物包含至少一种非挥发性油，其选自非挥发性苯代硅油，优选例如刚刚详细描述的那些，和极性非挥发性基于烃的油，或它们的混合物。
成膜剂
此外，根据本发明的组合物包含至少一种成膜剂。
术语“成膜聚合物”意欲表示自行或在辅助成膜剂的存在下，在载体上，特别在角蛋白材料上，能够形成连续沉积物的聚合物。
更具体地，成膜剂(一种或更多种)的含量相对于组合物的总重量，代表0.5重量%至30重量%的活性物质，并优选代表1重量%至20重量%的活性物质。
作为成膜聚合物的实例，可提到缩聚物类型或自由基类型的合成聚合物、有机硅树脂、烷基纤维素和它们的组合。
缩聚物
在缩聚物中，可因此提到阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲/聚氨酯和它们的混合物。
聚氨酯可例如为脂肪族、脂环族或芳香族聚氨酯、聚脲/聚氨酯或聚脲共聚物，其包含单独或作为混合物的以下物质：
- 至少一个脂肪族和/或脂环族和/或芳香族聚酯来源的嵌段，和/或
- 至少一种取代或未取代的、支链或无支链的硅氧烷嵌段，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或
- 至少一个包含氟基团的嵌段。
所定义的聚氨酯也可从支链或无支链的聚酯获得，或从醇酸树脂获得，所述醇酸树脂包含可移动的氢，所述氢通过与二异氰酸酯和二官能的有机化合物(例如二羟基、二氨基或羟基氨基)的反应来改性，还包含羧酸或羧酸酯基，或磺酸或磺酸酯基，或者可中和的叔胺基或季铵基。
作为根据本发明可使用的聚氨酯，可提到由Zeneca公司以名称Neorez R-981销售和由Sanncor公司以名称Sancure 875、Avalure UR 425和Sancure 861销售的那些。
在缩聚物中，还可提到聚酯、聚酰胺酯、脂肪链聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。
可以已知方式通过脂肪族或芳香族二酸与脂肪族或芳香族多元醇的缩聚获得聚酯。作为脂肪族二酸，可使用琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸。作为芳香族二酸，可使用对苯二甲酸或间苯二甲酸，或者衍生物例如邻苯二甲酸酐。作为多元醇，可使用乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、环已烷二甲醇、4,4'-(1-甲基亚丙基)双酚、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇和三羟甲基丙烷。
可采用类似于聚酯那种方法通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚获得聚酰胺酯。可使用的二胺是乙二胺、六亚甲基二胺和间苯二胺或对苯二胺。可使用的氨基醇是单乙醇胺。
作为可在缩聚期间使用的带有阴离子基团的单体，可提到例如二羟甲基丙酸、偏苯三酸或衍生物例如偏苯三酸酐、戊二醇-3-磺酸的钠盐和5-磺基-1,3-苯二羧酸的钠盐。
可在缩聚期间使用脂肪链二醇获得脂肪链聚酯。可通过脂肪酸与包含- 二环氧端基的缩合物的缩聚获得环氧酯树脂。
自由基聚合物
术语“自由基聚合物”意欲表示通过不饱和单体且特别是烯键式不饱和单体的聚合获得的聚合物，各单体能够进行均聚(不同于缩聚物)。自由基类型的聚合物可特别为乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸聚合物。
乙烯基聚合物可由一种或更多种含有至少一个酸基团的烯键式不饱和单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺的聚合产生。
优选使用阴离子自由基聚合物，即具有至少一个包含酸基团的单体的单体。作为带有酸基团的单体，可使用α,β-烯式不饱和的羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。特别使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，并更特别地使用(甲基)丙烯酸。
酸单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为甲基丙烯酸酯)，特别是(甲基)丙烯酸烷醇酯，特别是(甲基)丙烯酸C1-C20烷醇酯，并优选(甲基)丙烯酸C1-C8烷醇酯，(甲基)丙烯酸芳醇酯，特别是(甲基)丙烯酸C6-C10 芳醇酯，和(甲基)丙烯酸羟烷醇酯，特别是(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷醇酯。
在(甲基)丙烯酸烷醇酯中可提到的是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯。
在(甲基)丙烯酸羟烷醇酯中，可提到丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸2-羟丙酯。在(甲基)丙烯酸芳醇酯中，可提到丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。
根据本发明，这些酯的烷基可被氟化或全氟化，即烷基的一些或所有氢原子用氟原子来取代。
可提到的酸单体的酰胺的实例是(甲基)丙烯酰胺，且特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是C2-C12 烷基的。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺中可提到的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
乙烯基聚合物也可由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体的均聚或共聚产生。特别地，这些单体可与酸单体和/或其酯和/或其酰胺，例如之前提到的那些进行聚合。可提到的乙烯基酯的实例为乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。可提到的苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
以上所给的单体的清单不是限制的，且可能使用本领域技术人员已知的包括在丙烯酸单体和乙烯基单体的种类中的任何单体(包括使用硅氧烷链改性的单体)。
作为根据本发明可使用的丙烯酸聚合物，可提到由Zeneca公司以名称c XK-90、Neocryl A-1070或A-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079或Neocryl A-523销售、或由Dow Chemical公司以名称Dow Latex 432销售的那些。
还可提到由一种或更多种自由基单体在至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酰胺酯和/或醇酸树脂的聚合物的之前存在的颗粒内部和/或部分在至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酰胺酯和/或醇酸的聚合物的之前存在的颗粒的表面上的自由基聚合产生的聚合物。这些聚合物通常称为“混合聚合物”。
为改善聚合物膜的耐水性，优选使用由烯键式不饱和单体的聚合产生的聚合物，且特别是(甲基)丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、苯乙烯聚合物和(甲基)丙烯酸酯聚合物，包括共聚物，和它们的混合物。
在自由基聚合物中，相当特别地优选包含至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物和成膜烯式嵌段共聚物。
含有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物
乙烯基聚合物具有骨架和至少一条侧链，其包含具有碳硅氧烷树状聚合物结构的基于碳硅氧烷树状聚合物的单元。
在本发明的上下文中，术语“碳硅氧烷树状聚合物结构”代表具有高分子量的支链基团的分子结构，所述结构具有在从键开始至骨架的径向高规整性。此类碳硅氧烷树状聚合物结构以高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基(silylalkylene)共聚物的形式在日本专利申请 JP 9-171 154中描述。
根据本发明的乙烯基聚合物可含有基于碳硅氧烷树状聚合物的单元，其可由以下通式(I)代表：
(I)
其中：
- R1代表含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基；
- Xi代表甲硅烷基烷基，当i = 1时，其由式(II)代表：
(II)
其中：
. R1如上式(I)中所定义，
. R2代表含有2至10个碳原子的亚烷基，
. R3代表含有1至10个碳原子的烷基，
. Xi+i选自：氢原子、含有1至10个碳原子的烷基、含有5至10个碳原子的芳基和以上式(II)(伴随i = i + 1)定义的甲硅烷基烷基，
. i是1至10的整数，其代表所述甲硅烷基烷基的代，及
. ai是0至3的整数；
- Y代表可自由基聚合的有机基团，其选自：
. 含有甲基丙烯酸基或丙烯酸基的有机基团，所述有机基团由下式代表：
或
其中：
-R4代表氢原子或含有1至10个碳原子的烷基；及
-R5代表含有1至10个碳原子的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基，优选亚甲基和亚丙基；及
. 含有下式的苯乙烯基的有机基团：
其中：
-R6代表氢原子或含有1至10个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基或丁基，优选甲基：
-R7代表含有1至10个碳原子的烷基；
-R8代表含有1至10个碳原子的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基，优选亚乙基；
-b是0至4的整数；及
-c是0或1，使得若c为0，则-(R8)c- 代表键。
根据一个实施方式，R1 可代表含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基。烷基可优选由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基或环己基代表。芳基可优选由苯基和萘基代表。更特别优选甲基和苯基，且所有之中最优选甲基。
根据一个实施方式，R2代表含有2至10个碳原子的亚烷基，特别是直链亚烷基，例如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基；或支链亚烷基，例如甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基或1,4-二甲基亚丁基。
所有之中最优选亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基和1,4-二甲基亚丁基。
根据一个实施方式，R3选自甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。
在式(II)中，i指代数并因此对应于甲硅烷基烷基的重复数。
例如，当代数等于1时，碳硅氧烷树状聚合物可由以下所示的通式表示，其中Y、R1、R2和R3如上所定义，R12代表氢原子或与R1相同；a1与ai相同。优选地，分子中基团OR3的总平均数在0至7的范围内。
当代数等于2时，碳硅氧烷树状聚合物可由以下通式代表，其中，Y、R1、R2、R3和R12与如上定义的相同；a1和a2 代表所指的代的ai。优选地，分子中基团OR3的总平均数在0至25的范围内。
当代数等于3时，碳硅氧烷树状聚合物由以下通式代表，其中，Y、R1、R2、R3和R12与如上定义的相同；a1、a2和a3 代表所指的代的ai。优选地，分子中基团OR3的总平均数在0至79的范围内。
含有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物具有含有碳硅氧烷树状聚合物结构的分子侧链，且可为以下物质聚合的产物：
(A) 0至99.9重量份的乙烯基单体；和
(B) 100至0.1重量份的碳硅氧烷树状聚合物，其含有可自由基聚合的有机基团，由如上所定义的通式(I)代表。
乙烯基类型的单体，其在具有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物中为组分(A)，是含有可自由基聚合的乙烯基的乙烯基类型的单体。
关于此单体没有特别的限制。
以下是该乙烯基类型的单体的实例：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯或类似低级烷醇的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯或高级类似物的甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或类似低级脂肪酸的乙烯酯；己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或高级脂肪酸类似物的酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、乙烯基吡咯烷酮或类似乙烯基芳香族单体；甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺或含有酰胺基的乙烯基类型的类似单体；甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙醇酯或含有羟基的乙烯基类型的类似单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或含有羧酸基的乙烯基类型的类似单体；甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧乙酯、乙氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或具有醚键的乙烯基类型的类似单体；甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、在其分子端的其中一个上含有甲基丙烯酸基的聚二甲基硅氧烷、在其分子端的其中一个上含有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷、或含有不饱和基的类似硅氧烷化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯；甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；无水马来酸；无水琥珀酸；甲基丙烯酰基缩水甘油醚；胺的有机盐、铵盐、和甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸或富马酸的碱金属盐；含有磺酸基的可自由基聚合的不饱和单体(例如苯乙烯磺酸基)；从甲基丙烯酸获得的季铵盐，例如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵；和含有叔胺基的醇的甲基丙烯酸酯，例如二乙胺的甲基丙烯酸酯。
也可使用多官能的乙烯基单体。
以下代表此类化合物的实例：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧基乙基甲基丙烯酸酯(trimethylolpropanetrioxyethyl methacrylate)、三(2-羟乙基)异氰脲酸二甲基丙烯酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate dimethacrylate)、三(2-羟乙基)异氰脲酸三甲基丙烯酸酯、苯乙烯基封端、在两端均含有二乙烯基苯基的聚二甲基硅氧烷、或包含不饱和基团的类似硅氧烷化合物。
为组分(B)的碳硅氧烷树状聚合物可由如上所定义的式(I)代表。
以下代表式(I)的基团Y的优选实例：丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基和5-己烯基。
根据本发明的碳硅氧烷树状聚合物可由具有以下平均结构的式代表：
因此，根据一个实施方式，根据本发明的组合物的碳硅氧烷树状聚合物由下式代表：
其中：
. Y、R1、R2和R3 如上式(I)和(II) 所定义；
. a1、a2和a3 对应于根据式(II)的ai的定义；及
. R12是H、含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基。
根据一个实施方式，根据本发明的组合物的碳硅氧烷树状聚合物由以下式中的一个代表：
根据本发明的包含碳硅氧烷树状聚合物的乙烯基聚合物可根据在日本专利申请 Hei 9-171 154中描述的用于制备支链亚甲硅烷基(silalkylene)硅氧烷的方法来制备。
例如，其可通过使包含与硅原子连接的氢原子的有机硅化合物，由以下通式(IV)代表：
(IV)
R1如上式(I)所定义，
和含有烯基的有机硅化合物经受氢化硅烷化反应来生产。
在上式中，有机硅化合物可由 3-甲基丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷代表。含有烯基的有机硅化合物可由乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷, 乙烯基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷、和5-己烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷代表。
氢化硅烷化反应在氯铂酸、乙烯基硅氧烷和铂的络合物、或类似的过渡金属催化剂存在下进行。
含有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物可选自这样的聚合物，其使得基于碳硅氧烷树状聚合物的单元为由式(III)代表的碳硅氧烷枝状结构：
(III)
其中Z是二价有机基团，"p"是0或1，R1是如上式(IV)中所定义的及Xi是由如上定义的式(II)代表的甲硅烷基烷基。
在含有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物中，组分(A)和(B)之间的聚合比，就(A)和(B)之间的重量比而言，为在0/100至99.9/0.1的范围内、或甚至在从0.1/99.9至99.9/0.1的范围内，并优选在从1/99至99/1的范围内。0/100的组分(A)和(B)之间的比指化合物变为组分(B)的均聚物。
含有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物可由组分(A)和(B)的共聚合获得，或由组分(B)单独聚合获得。
聚合可为自由基聚合或离子聚合，但是优选自由基聚合。
聚合可通过使组分(A)和(B)之间发生反应来进行，所述反应在溶液中、在自由基引发剂的存在下、于50°C至150°C的温度、持续3至20个小时的时期。
用于该目的的合适的溶剂是己烷、辛烷、癸烷、环己烷或类似脂肪族烃；苯、甲苯、二甲苯或类似芳香族烃；二乙醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷或醚；丙酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、二异丁基甲酮或类似的酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯或类似的酯；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或类似的醇；八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷或类似有机硅氧烷低聚物。
自由基引发剂可为本领域已知的用于标准自由基聚合反应的任何化合物。此类自由基引发剂的具体实例是：2,2’-偶氮二(异丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)或偶氮二类型的类似化合物；过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯或类似有机过氧化物。这些自由基引发剂可单独使用或以两种或更多种组合使用。自由基引发剂可以每100 重量份的组分(A)和(B)的0.1至5 重量份的量使用。可添加链转移剂。所述链转移剂可为2-巯基乙醇、丁硫醇、正十二烷硫醇、3-巯丙基三甲氧基硅烷、含有巯丙基的聚二甲基硅氧烷或巯基类型的类似化合物；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、丁基溴、3-氯丙基三甲氧基硅烷或类似卤代化合物。
在乙烯基类型的聚合物的制备中，聚合之后，可在真空下、加热的条件下除去未反应的残留的乙烯基单体。
为促进用于化妆品的原料的制备，含有碳硅氧烷树状聚合物的乙烯基聚合物的数均分子量可在介于3000和2 000 000之间的范围内选择，并优选在介于5000和800 000之间的范围内选择。其可以为液体、胶、糊状物、固体、粉末、或任何其他形式。优选的形式是溶液，其由分散体或粉末在溶剂中的稀释物组成。
乙烯基聚合物可为乙烯基类型的聚合物在液体，例如硅油、有机油、醇或水中的分散体，所述乙烯基类型的聚合物在其侧分子链上具有碳硅氧烷树状聚合物结构。
硅油可为二甲基聚硅氧烷，其具有两个用三甲基甲硅烷氧基封端的分子端；甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，其具有两个用三甲基甲硅烷氧基封端的分子端；甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，其具有两个用三甲基甲硅烷氧基封端的分子端，或类似不起反应的直链硅油，及还有六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷或类似环状化合物。除不起反应的硅油以外，也可使用改性的聚硅氧烷，其在端部或在分子侧链内含有官能团，例如硅烷醇基、氨基和聚醚基。
有机油可为异十二烷、液体石蜡、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯；棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、羊毛脂乙酸酯、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、霍霍巴油、胶质油、向日葵油、豆油、山茶油、角鲨烷、蓖麻油、棉花籽油、椰子油、蛋黄油、聚丙二醇单油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯或类似二醇酯油；三异硬脂酸甘油酯(triglyceryl isostearate)、椰子油脂肪酸的甘油三酯、多元醇酯的类似油；聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯鲸蜡基醚或类似聚氧化烯醚。
所述醇可以是适合用于与化妆品原料组合使用的任何类型。例如，其可为甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇或类似低级醇。
所述醇的溶液或分散体在25°C下，应当具有在从10至109 mPa.s范围内的粘度。为改善化妆品中的感官使用性质，粘度应当在从100至5 × 108 mPa.s的范围内。
所述溶液和分散体可通过将含有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物与硅油、有机油、醇或水混合来容易地制备。所述液体可存在于聚合步骤中。在该情况中，应当通过溶液或分散体在大气压或降低的压力下的热处理完全除去未反应的残留的乙烯基单体。
在分散体的情况中，可通过添加表面活性剂改善乙烯基类型的聚合物的分散度。
此类试剂可为己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鲸蜡基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸或这些酸的钠盐阴离子表面活性剂；辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛脂-三甲基氢氧化铵、椰子油-三甲基氢氧化铵、或类似阳离子表面活性剂；聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇三甲基壬醇的氧化乙烯添加剂，和聚酯类型的非离子表面活性剂，及还有混合物。
在分散体中，乙烯基类型的聚合物的平均颗粒直径可在介于0.001和100微米之间的范围内，并优选在介于0.01和50微米之间的范围内。对此原因是在推荐范围之外，与乳液混合的化妆品将既不具有在嘴唇上或对于触觉足够美好的感觉，也不具有充分的铺展性或令人愉快的感觉。
包含在分散体或溶液中的乙烯基聚合物可具有在介于0.1重量%和95重量%之间的范围内的浓度，并优选介于5重量%和85重量%之间。但是，为方便混合物的处理和制备，所述范围应当优选在介于10重量%和75重量%之间。
适合用于本发明的乙烯基聚合物也可以是在专利申请 EP 0 963 751的实施例中描述的聚合物中的一种。
根据一个优选的实施方式，用碳硅氧烷树状聚合物接枝的乙烯基聚合物可为以下物质的聚合产物：
(A1) 0至99.9重量份的一种或更多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体(一种或更多种)；和
(B1) 100至0.1重量份的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树状聚合物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。
单体(A1)和(B1)分别对应于具体的单体(A)和(B)。
根据一个实施方式，含有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物可包含基于三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树状聚合物的单元，对应于下式中之一：
或
根据一个优选的模式，用于本发明的含有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物包含至少一个丙烯酸丁酯单体。
根据一个实施方式，乙烯基聚合物也可包含至少一种氟代有机基团。
特别优选这样的结构：其中聚合的乙烯基单元构成骨架，且碳硅氧烷枝状结构及还有氟代有机基团连接在侧链上。
氟代有机基团可通过用氟原子取代以下基团中的所有或一些氢原子来获得：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基和其它1至20个碳原子的烷基，及还有6至22个碳原子的烷氧基亚烷基。
由式-(CH2)x-(CF2)y-R13代表的基团被认为是通过氟原子取代烷基的氢原子获得的氟代烷基的实例。在所述式中，下标"x"是0、1、2或3，"y"是1至20的整数。R13是选自氢原子、氟原子、-(CH(CF3)2-或CF(CF3)2的原子或基团。此类氟取代的烷基通过由以下所示的式代表的直链或支链多氟烷基或全氟烷基举例说明：-CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5F11, -nC6F13, -nC8F17, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F,
-CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F,
-CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F,
-CH2CH2(CF2)12F, CH2CH2(CF2)14F,-CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F,
-CH2CH2CH2(CF2)2H, -CH2(CF2)4H和-CH2CH2(CF2)3H。
由-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7代表的基团被认为是通过氟原子取代烷氧基亚烷基的氢原子获得的氟代烷氧基氟代亚烷基的实例。在所述式中，下标"m"是0或1，"n"是0、1、2、3、4或5，R14是氟原子或CF3。此类氟代烷氧基氟代亚烷基通过由以下所示的式代表的全氟烷氧基氟代亚烷基举例说明：-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7、-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7。
用于本发明的乙烯基聚合物的数均分子量可为介于3000和2 000 000之间，并更优选为介于5000和800 000之间。
该类型的氟化乙烯基聚合物可由以下物质的加成获得：
- 不含氟代有机基团的乙烯基单体 (M2)，
- 含有氟代有机基团的乙烯基单体 (M1)，和
- 如上所定义的通式(I)的如上所定义的碳硅氧烷树状聚合物 (B)，
通过使它们经受共聚合。
因此，根据一个实施方式，本发明的组合物可包含乙烯基聚合物，其具有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元且其由如上所定义的乙烯基单体(M1)、任选地如上所定义的乙烯基单体(M2)、和如上所定义的碳硅氧烷树状聚合物(B)的共聚合产生，
所述乙烯基聚合物具有0.1至100:99.9至0重量%的单体(M1)和单体(M2)之间的共聚比，和0.1至99.9:99.9至0.1重量%的单体(M1)和(M2)的和与单体(B)之间的共聚比。
分子中含有氟代有机基团的乙烯基单体(M1)优选是由以下通式代表的单体：
(CH2)=CR15COORf。
在该式中，R15是氢原子或甲基，Rf是氟代有机基团，其通过上述氟代烷基和氟代烷氧基氟代亚烷基举例说明。由以下呈现的式代表的化合物被认为是组分(M1)的具体实例。在以下呈现的式中，"z"是1至4的整数。
CH2=CCH3COO-CF3, CH2=CCH3COO-C2F5, CH2=CCH3COO-nC3F7,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC4F9,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC5F11,
CH2=CCH3COO-nC6F13, CH2=CCH3COO-nC8F17, CH2=CCH3COO-CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH(CF3)2, CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)16F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2 (CF2)2H, CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)2H,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3 F7,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7,
CH2=CHCOO-nC3F2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CH2CF3,
CH2=CHCOO-nC5F11, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8F17,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-, [OCF2-CF(CF3)]Z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7。
在这些中，优选由下列呈现的式代表的乙烯基聚合物：
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2= CCH3COO-CH2CF3。
特别优选由以下呈现的式代表的乙烯基聚合物：
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCHCOO-CH2CF3。
分子中不含任何有机氟基团的乙烯基单体(M2)可为含有可自由基聚合的乙烯基的任何单体，所述单体可通过以下物质举例说明：例如，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、和其它低级烷醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；丙烯酸缩水甘油酯, 甲基丙烯酸缩水甘油酯; 丙烯酸正丁酯, 甲基丙烯酸正丁酯, 丙烯酸异丁酯, 甲基丙烯酸异丁酯, 丙烯酸叔丁酯, 甲基丙烯酸叔丁酯, 丙烯酸正己酯, 甲基丙烯酸正己酯, 丙烯酸环己酯, 甲基丙烯酸环己酯, 丙烯酸2-乙基己酯, 甲基丙烯酸2-乙基己酯, 丙烯酸辛酯, 甲基丙烯酸辛酯, 丙烯酸月桂酯, 甲基丙烯酸月桂酯, 丙烯酸硬脂酯, 甲基丙烯酸硬脂酯, 和其它高级醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯, 丙酸乙烯酯和其它低级脂肪酸乙烯酯；丁酸乙烯酯, 己酸乙烯酯, 2-乙基己酸乙烯酯, 月桂酸乙烯酯, 硬脂酸乙烯酯, 和其它高级脂肪酸酯; 苯乙烯, 乙烯基甲苯, 丙烯酸苄酯, 甲基丙烯酸苄酯, 丙烯酸苯氧乙酯, 甲基丙烯酸苯氧乙酯, 乙烯基吡咯烷酮, 和其它乙烯基芳香族单体; 丙烯酸二甲基氨基乙酯, 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯, 丙烯酸二乙基氨基乙酯, 甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯, 和其它氨基乙烯基单体，丙烯酰胺, 甲基丙烯酰胺, N-羟甲基丙烯酰胺, N-羟甲基甲基丙烯酰胺, N-甲氧甲基丙烯酰胺, N-甲氧甲基甲基丙烯酰胺, 异丁氧甲氧基丙烯酰胺, 异丁氧甲氧基甲基丙烯酰胺, N,N-二甲基丙烯酰胺, N,N-二甲基甲基丙烯酰胺, 和其它乙烯基酰胺单体; 丙烯酸羟乙酯, 甲基丙烯酸羟乙酯, 丙烯酸羟丙醇, 甲基丙烯酸羟丙醇, 和其它羟乙烯基单体; 丙烯酸, 甲基丙烯酸, 衣康酸, 巴豆酸, 富马酸, 马来酸, 和其它乙烯基羧酸单体; 丙烯酸四氢糠酯, 甲基丙烯酸四氢糠酯, 丙烯酸丁氧乙酯, 甲基丙烯酸丁氧乙酯, 乙氧基二甘醇丙烯酸酯, 乙氧基二甘醇甲基丙烯酸酯, 聚乙二醇丙烯酸酯, 聚乙二醇甲基丙烯酸酯, 聚丙二醇单丙烯酸酯, 聚丙二醇单甲基丙烯酸酯, 羟丁基乙烯基醚, 鲸蜡基乙烯基醚, 2-乙基己基乙烯基醚, 和其它含有醚键的乙烯基单体; 丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷, 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷, 在一端含有丙烯基或甲基丙烯基的聚二甲基硅氧烷, 在一端含有烯基芳基的聚二甲基硅氧烷和其它含有不饱和基团的硅氧烷化合物; 丁二烯; 氯乙烯; 偏二氯乙烯, 丙烯腈, 甲基丙烯腈; 富马酸二丁酯; 马来酸酐; 十二烷基琥珀酸酐; 丙烯酰基缩水甘油醚, 甲基丙烯酰基缩水甘油醚, 3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯, 3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯, 丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其它可自由基聚合的不饱和羧酸的碱金属盐、铵盐和有机胺盐，含有磺酸基的可自由基聚合的不饱和单体，例如苯乙烯磺酸及还有其碱金属盐, 其铵盐及其有机胺盐; 从丙烯酸或甲基丙烯酸获得的季铵盐, 例如 2-羟基-3-甲基丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵, 叔胺醇的甲基丙烯酸酯, 例如甲基丙烯酸的二乙胺酯及其季铵盐。
另外，还可能使用多官能的乙烯基单体作为乙烯基单体(M2)，通过以下物质举例说明，例如，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三甲基丙烯酸酯、其中分子链的两端均被烯基芳基封闭的聚二甲基硅氧烷、和其它含有不饱和基团的硅氧烷化合物。
至于以上提到的在其中(M1)和(M2)进行共聚合的比，(M1)和(M2)之间的重量比优选在1:99至100:0的范围内。
Y可选自，例如含有丙烯酸基或甲基丙烯酸基的有机基团，含有烯基芳基的有机基团、或含有2至10个碳原子的烯基。
含有丙烯酸基或甲基丙烯酸基和烯基芳基的有机基团如上所定义。
在化合物(B)中，可提到，例如以下化合物：
碳硅氧烷树状聚合物(B)可使用在文件EP 1 055 674中描述的用于制备硅氧烷/亚甲硅烃基支链共聚物的方法制备。
例如，它们可通过使有机烯基硅氧烷化合物和包含与硅键连的氢原子的硅氧烷化合物，其由如以上所定义的式(IV)代表，经受氢化硅烷化反应来制备。
单体(B)与单体(M1)和(M2)之间的共聚比(重量)优选在1:99至99:1的范围内，甚至更优选在5:95至95:5的范围内。
氨基可被引入乙烯基聚合物的侧链中，其使用，包括在组分(M2)中的，含有氨基的乙烯基单体，例如二甲基氨基乙基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二乙氨基乙基丙烯酸酯和二乙氨基乙基甲基丙烯酸酯，接着用一氯乙酸钾、一氯乙酸铵、一氯乙酸的氨甲基丙醇盐、一溴乙酸的三乙醇胺盐、一氯丙酸钠、和卤代脂肪酸的其它碱金属盐进行改性；或者，羧酸基可被引入乙烯基聚合物的侧链中，其使用，包括在组分(M2)中的，含有羧酸的乙烯基单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸等等，接着用三乙胺、二乙胺、 三乙醇胺和其它胺来中和产物。
氟化乙烯基聚合物可以是在专利申请WO 03/045 337的实施例中描述的聚合物中的一种。
根据一个优选的实施方式，在发明的意义上接枝的乙烯基聚合物可在油或油的混合物中运送，所述油优选是挥发性的，特别选自硅油和基于烃的油，和它们的混合物。
根据一个具体的实施方式，适合用于本发明中的硅油可为环五硅氧烷。
根据另一个具体的实施方式，适合用于本发明中的基于烃的油可以是异十二烷。
可能特别适合用于本发明中的、用至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元接枝的乙烯基聚合物是由Dow Corning公司以名称TIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4002 ID (TIB 4-202)、TIB 4-220和FA 4001 CM (TIB 4-230)销售的聚合物。
根据一个实施方式，相对于所述组合物的总重量，根据本发明的组合物，以从0.5重量%至20重量%，特别从1重量%至15重量%，更特别从1.5重量%至10重量%，并优选从3重量%至5重量%的活性物质含量包含具有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物。
成膜嵌段烯式共聚物
根据本发明的另一实施方式，组合物包含作为成膜剂的至少一种嵌段烯式共聚物(也称为嵌段烯式聚合物)，其特别含有至少第一嵌段，所述第一嵌段具有大于或等于40°C的玻璃化转变温度(Tg)，并全部或部分由一种或更多种第一单体获得，所述第一单体使得由这些单体制备的均聚物具有大于或等于40°C的玻璃化转变温度，和至少第二嵌段，所述第二嵌段具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度，并全部或部分由一种或更多种第二单体获得，所述第二单体使得由这些单体制备的均聚物具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度，所述第一嵌段和所述第二嵌段通过无规中间片段连接在一起，所述片段包含至少一种第一嵌段的所述第一构成单体和至少一种第二嵌段的所述第二构成单体，且所述嵌段共聚物具有大于2的多分散指数I。
根据本发明使用的嵌段聚合物因此包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段。
术语“至少一个嵌段”意欲表示一个或更多个嵌段。
术语“嵌段聚合物”意欲表示包含至少两个不同的嵌段且优选包含至少三个不同的嵌段的聚合物。
术语“烯式聚合物”意欲表示由包含烯式不饱和键的单体的聚合获得的聚合物。
根据本发明所使用的嵌段烯式聚合物专门由单官能的单体制备。
这意味着根据本发明所使用的嵌段烯式聚合物不含任何多官能的单体，其使得可能作为多官能的单体含量的函数而破坏聚合物的线性以获得支化聚合物或甚至交联聚合物。根据本发明所使用的聚合物也不含有用在接枝聚合物的制备中的任何大单体(术语“大单体”意欲表示单官能的单体，所述单体含有聚合性质的悬挂基团，并优选具有大于500 g/mol的分子量，或者表示聚合物，所述聚合物仅在它的一个端部包含可聚合的(或烯键式不饱和的)端基)。
要指出，在上文和下文中，术语“第一”和“第二”嵌段在任何情况下都不决定所述嵌段在聚合物结构中的次序。
在本发明中所使用的聚合物的第一嵌段和第二嵌段可能有利地彼此不相容。
术语“彼此不相容的嵌段”意欲表示由对应第一嵌段的聚合物和由对应第二嵌段的聚合物形成的混合物不可混溶于聚合溶剂中，其对于相对于所述聚合物和所述聚合溶剂的混合物的总重量的大于或等于5重量%的所述聚合物的混合物的含量，在环境温度(25°C)和大气压(105 Pa)下，所述聚合溶剂对于嵌段聚合物是主要的以重量计的量，应理解：
i) 所述聚合物以这样的量存在于混合物中以使得分别的重量比例在从10/90至90/10的范围内，并且
ii) 对应第一和第二嵌段的各聚合物具有等于嵌段聚合物 ±15%的平均(重均或数均)分子量。
在聚合溶剂的混合物的情况中，和在两种或更多种溶剂以相同的重量比例存在的情况中，所述聚合物混合物不可混溶于它们中的至少之一。
无需赘言，在单一溶剂中进行聚合的情况中，该溶剂为主要的量的溶剂。
根据本发明的嵌段聚合物包含通过中间片段连接在一起的至少第一嵌段和至少第二嵌段，所述中间片段包含第一嵌段的至少一种构成单体和第二嵌段的至少一种构成单体。中间片段(也称为中间嵌段)具有介于第一嵌段和第二嵌段的玻璃化转变温度之间的玻璃化转变温度 Tg。
中间片段是包含聚合物的第一嵌段的至少一种构成单体和第二嵌段的至少一种构成单体的嵌段，并允许这些嵌段“相容”。
有利地，包含聚合物的第一嵌段的至少一种构成单体和第二嵌段的至少一种构成单体的中间片段是无规聚合物。
优选地，中间嵌段基本上由第一嵌段的构成单体和第二嵌段的构成单体获得。
术语“基本上”意欲表示至少85%，优选至少90%，更好地95%并甚至更好地100%。
根据本发明的嵌段聚合物有利地为成膜嵌段烯式聚合物。
术语“烯式聚合物”意欲表示由包含烯式不饱和键的单体的聚合获得的聚合物。
优选地，根据本发明的聚合物在其骨架中不包含任何硅原子。术语“骨架”意欲表示与悬挂的侧链相对的聚合物的主链。
优选地，根据本发明的聚合物不是水溶性的，即没有改变pH、在至少1重量%的活性材料含量、在环境温度(25°C)下的聚合物不溶于水中或不溶于水和含有2至5个碳原子的直链或支链低级一元醇的混合物中，所述一元醇例如乙醇、异丙醇或正丙醇。
优选地，根据本发明的聚合物不是弹性体。
术语“非弹性聚合物”意欲表示当其经受打算拉它的应力时(例如相对于其初始长度伸长30%)，当应力停止时不恢复至与其初始长度基本上相同的长度的聚合物。
更具体地，术语“非弹性聚合物”是指在已经受30%伸长之后具有的瞬时恢复Ri < 50%和延迟恢复R2h < 70%的聚合物。优选地，Ri < 30%及R2h < 50%。
更具体地，聚合物的非弹性性质根据以下方案测定：
通过以下方法制备聚合物膜：将聚合物的溶液注入涂覆特氟龙的模具，接着在调节在23 ± 5°C和50 ± 10%相对湿度的环境中干燥7天。
从而获得约100 µm厚的膜，由其切成15 mm宽和80 mm长的长方形试件(例如使用冲压机) 。
在与用于干燥的相同的温度和湿度条件下使用以参考Zwick销售的机器使该样品经受拉伸应力。
以50 mm/min的速度拉试件，且介于夹具之间的距离为50 mm，其对应试件的初始长度(I0)。
瞬时恢复Ri以下列方法测定：
- 将试件拉长30% (εmax)，即为其初始长度(I0)的约0.3倍，
- 通过施加等于拉伸速度的恢复速度(即50 mm/min)来释放应力，并在恢复至0应力负载(εi)之后以百分比测量试件的剩余伸长。
瞬时恢复百分比(Ri)通过下式给出：
Ri = ((εmax -εi)/ εmax) x 100
为测定延迟恢复，在恢复至0应力负载2小时之后测量试件的剩余伸长百分比(ε2h)。
延迟恢复百分比(R2h)通过下式给出：
单纯通过指出的方式，根据本发明的一个实施方式的聚合物优选具有10%的瞬时恢复Ri和30%的延迟恢复R2h。
本发明的聚合物的多分散指数大于2。
有利地，在根据本发明的组合物中使用的嵌段聚合物具有大于2的多分散指数I，例如在从2至9的范围内，优选大于或等于2.5，例如在从2.5至8的范围内，并更好地大于或等于 2.8，且特别在从2.8至6的范围内。
聚合物的多分散指数I等于重均质量 Mw与数均质量 Mn之比。
重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过凝胶渗透液态色谱(THF溶剂，使用直链聚苯乙烯标准、折射检测器建立校准曲线)测定。
根据本发明的聚合物的重均质量(Mw)优选小于或等于300 000；其在例如从35 000至200 000 g/mol的范围内，并更好地在从45 000至150 000 g/mol的范围内。
根据本发明的聚合物的数均质量(Mn)优选小于或等于70 000；其在例如从10 000至60 000 g/mol的范围内，并更好地在从12 000至50 000 g/mol的范围内。
优选地，根据本发明的聚合物的多分散指数大于2，例如在从2至9的范围内，优选大于或等于2.5，例如在从2.5至8的范围内，并更好地大于或等于2.8，并特别在从2.8至6的范围内。
具有大于或等于 40 ° C 的 Tg 的第一嵌段
具有大于或等于40°C的Tg的嵌段具有的Tg例如在从40至150°C的范围内，优选大于或等于50°C，例如在从50°C至120°C的范围内，并更好地大于或等于60°C，例如在从60°C至120°C的范围内。
对于第一嵌段和第二嵌段所指出的玻璃化转变温度可为根据称为福克斯定律(Fox’s law)的以下关系式从各嵌段的构成单体的理论Tg值确定的理论Tg值，所述各嵌段的构成单体的理论Tg值可在参考手册中发现，例如聚合物手册(Polymer Handbook)，第三版，1989，John Wiley：
是在考虑下的嵌段中的单体i的质量分数及Tgi 是单体i的均聚物的玻璃化转变温度。
除非另外指出，否则对于本专利申请中的第一嵌段和第二嵌段所指的Tg值是理论Tg值。
第一嵌段和第二嵌段的玻璃化转变温度之间的差异通常大于10°C，优选大于20°C，并更好地大于30°C。
具有大于或等于40°C的Tg的嵌段可为均聚物或共聚物。
具有大于或等于40°C的Tg的嵌段可全部或部分由一种或更多种单体获得，所述单体是这样的以使得由这些单体制备的均聚物具有大于或等于40°C的玻璃化转变温度。该嵌段也可称为“刚性嵌段”。
在其中该嵌段为均聚物的情况中，所述均聚物由单体获得，所述单体是这样的以使得由这些单体制备的均聚物具有大于或等于40°C的玻璃化转变温度。该第一嵌段可为仅由一种类型的单体构成的均聚物(对于其对应均聚物的Tg大于或等于40°C)。
在其中第一嵌段为共聚物的情况中，所述共聚物可能全部或部分由一种或更多种单体获得，所述单体的性质和浓度经选择以使得所得的共聚物的Tg大于或等于40°C。
共聚物可包含，例如：
- 单体，所述单体是这样的以使得由这些单体制备的均聚物具有大于或等于40°C的Tg值，例如Tg在从40°C至150°C的范围内，优选大于或等于50°C，例如在从50°C至120°C的范围内，并更好地大于或等于60°C，例如在从60°C至120°C的范围内，和
- 单体，所述单体是这样的以使得由这些单体制备的均聚物具有小于40°C的Tg值，所述单体选自具有介于20°C和40°C之间的Tg的单体和/或具有小于或等于20°C的Tg的单体，例如Tg在从-100°C至20°C的范围内，优选小于15°C，特别在从-80°C至15°C的范围内，并更好地小于10°C，例如在从-50°C至0°C的范围内，如之后所描述。
具有大于或等于40°C的玻璃化转变温度的均聚物的第一单体优选选自以下单体，也称为主单体：
- 式CH2 = C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯
其中R1代表含有1至4个碳原子的直链或支链的未取代烷基，例如甲基、乙基、丙基或异丙基，或R1代表C4至C12环烷基，优选C8至C12环烷基，例如甲基丙烯酸异冰片酯，
- 式CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯
其中R2代表C4至C12环烷基，例如异冰片基或叔丁基，
- 下式的(甲基)丙烯酰胺：
其中可能相同或不同的R7和R8各自代表氢原子或直链或支链C1至C12烷基，例如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或R7代表H及R8代表1,1-二甲基-3-氧丁基，
及R’表示H或甲基。可提到的单体的实例包括N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二丁基丙烯酰胺，
- 和它们的混合物。
第一嵌段有利地由至少一种式CH2=CH-COOR2的丙烯酸酯单体和由至少一种式CH2=C(CH3)-COOR2的甲基丙烯酸酯单体获得，其中R2代表C4至C12环烷基，优选C8至C12环烷基，例如异冰片基。优选选择单体及其比例以使得第一嵌段的玻璃化转变温度大于或等于40°C。
根据一个实施方式，第一嵌段由以下物质获得：
i) 至少一种式CH2=CH-COOR2的丙烯酸酯单体，其中R2代表C4至C12环烷基，优选C8至C12 环烷基, 例如异冰片基，
ii) 和至少一种式CH2 = C(CH3)-COOR'2的甲基丙烯酸酯单体，其中R'2代表C4至C12环烷基，优选C8至C12环烷基，例如异冰片基。
根据一个实施方式，第一嵌段由至少一种式CH2=CH-COOR2的丙烯酸酯单体和由至少一种式CH2=C(CH3)-COOR'2的甲基丙烯酸酯单体获得，其中R2代表C8至C12环烷基，例如异冰片基，R'2代表C8 至C12环烷基，例如异冰片基。
优选地，R2和R'2单独或同时代表异冰片基。
优选地，嵌段共聚物包含50重量%至80重量%的甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异冰片酯，10重量%至30重量%的丙烯酸异丁酯和2重量%至10重量%的丙烯酸。
第一嵌段可专门由所述丙烯酸酯单体和由所述甲基丙烯酸酯单体获得。
丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体优选介于30/70和70/30之间，优选介于40/60或60/40之间并特别是大约50/50的质量比例。
第一嵌段的比例有利地在从聚合物的20重量%至90重量%的范围内，更好地在从30重量%至80重量%的范围内，并甚至更好地在从60重量%至80重量%的范围内。
根据一个实施方式，第一嵌段通过甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异冰片酯的聚合获得。
具有小于 20 ° C 的玻璃化转变温度的第二嵌段
第二嵌段有利地具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度Tg，例如Tg在从-100°C至20°C的范围内，优选小于或等于15°C，特别在从-80°C至15°C的范围内，并更好地小于或等于10°C，例如在从-100°C至10°C的范围内，特别在从-30°C至10°C的范围内。
第二嵌段全部或部分由一种或更多种第二单体获得，所述单体是这样的以使得由这些单体制备的均聚物具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度。
该嵌段也可称为“柔性嵌段”。
具有小于或等于20°C的Tg的单体(称为第二单体)优选选自以下单体：
- 式CH2 = CHCOOR3的丙烯酸酯，
R3代表除了叔丁基以外的直链或支链、未取代的C1至C12烷基，其中任选地插入选自O、N和S的一种或更多种杂原子，
- 式CH2 = C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，
R4代表直链或支链、未取代的C6至C12烷基，其中任选地插入选自O、N和S的一种或更多种杂原子；
- 式R5-CO-O-CH = CH2的乙烯基酯，
其中R5代表直链或支链C4至C12烷基；
- 乙烯醇和C4 至C12醇的醚，
- N-(C4至C12)烷基丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺，
- 和它们的混合物。
优选的具有小于或等于20°C的Tg的单体是丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或所有比例的它们的混合物。
第一嵌段和第二嵌段各自可能以小比例含有其它嵌段的至少一种构成单体。
因此，第一嵌段可含有第二嵌段的至少一种构成单体，反之亦然。
除了以上所指出的单体以外，第一嵌段和/或第二嵌段各自可包含一种或更多种称为另外的单体的其它单体，所述其它单体不同于上述主单体。
选择这种或这些另外的单体(一种或更多种)的性质和量以使得它们存在于其中的嵌段具有所需的玻璃化转变温度。
该另外的单体选自，例如：
- 包含至少一个叔胺官能的烯键式不饱和单体，例如 2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和它们的盐，
- 式CH2 = C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯，
其中R6代表含有1至4个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基或异丁基，所述烷基被一个或更多个选自以下基团的取代基取代：羟基(例如甲基丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯)和卤原子(Cl、Br、I或F)，例如甲基丙烯酸三氟乙酯，
- 式CH2 = C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯，
R9代表直链或支链C6至C12烷基，其中任选地插入选自O、N和S的一种或更多种杂原子，所述烷基被一个或更多个选自羟基和卤原子(Cl、Br、I或F)的取代基取代；
- 式CH2=CHCOOR10的丙烯酸酯，
R10代表直链或支链C1至C12烷基，其被一个或更多个选自羟基和卤原子(Cl、Br、I或F)的取代基取代，例如丙烯酸2-羟丙酯和丙烯酸2-羟乙酯，或R10代表C1至C12烷基-O-POE(聚氧乙烯)，氧乙烯单元重复5至10次，例如甲氧基-POE，或R10代表含有5至10个环氧乙烷单元的聚氧乙烯化基团。
特别地，第一嵌段可包含作为另外的单体的以下物质：
- (甲基)丙烯酸，优选丙烯酸，
- 丙烯酸叔丁酯，
- 式CH2 = C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，
其中R1代表含有1至4个碳原子的直链或支链未取代的烷基，例如甲基、乙基、丙基或异丁基，
- 下式的(甲基)丙烯酰胺：
其中可能相同或不同的R7和R8各自代表氢原子或直链或支链C1至C12烷基，例如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异冰片基；或R7代表H及R8代表1,1-二甲基-3-氧丁基，
及R’表示H或甲基。
可提到的单体的实例包括N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二丁基丙烯酰胺，
- 和它们的混合物。
优选地，另外的单体是丙烯酸。
另外的单体可代表相对于聚合物重量的0.5重量%至30重量%。根据一个实施方式，本发明的聚合物不含任何另外的单体。
优选地，本发明的聚合物包含至少在第一嵌段中的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体和在第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和丙烯酸单体。
优选地，聚合物包含至少在第一嵌段中相等重量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体和在第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和丙烯酸单体。
优选地，聚合物包含至少在第一嵌段中相等重量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体，和在第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和丙烯酸单体，所述第一嵌段代表聚合物的70重量%。
优选地，聚合物包含至少在第一嵌段中相等重量比例的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯单体和在第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和丙烯酸单体。优选地，具有大于40°C的Tg的嵌段代表聚合物的70重量%，及丙烯酸代表聚合物的5重量%。
根据一个实施方式，第一嵌段不包含任何另外的单体。
根据一个优选的实施方式，第二嵌段包含作为另外的单体的丙烯酸。特别地，第二嵌段有利地由丙烯酸单体和由至少一种具有小于或等于20°C的Tg的其它单体获得。
根据一个优选的实施方式，本发明涉及用于化妆和/或护理角蛋白材料的化妆品组合物，其包含在生理上可接受的介质中的至少一种共聚物，所述共聚物包含：至少一种式CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯单体，其中R2代表C8至C12环烷基，和/或至少一种式CH2 = C(CH3)-COOR’2的甲基丙烯酸酯单体，其中R’2代表C8至C12环烷基，至少一种式CH2 = CHCOOR3的第二丙烯酸酯单体，其中R3代表除叔丁基以外的直链或支链、未取代的C1至C12烷基，和至少一种丙烯酸单体，所述组合物还特别包含至少一种非挥发性的基于烃的酯油，所述酯油包含至少16个碳原子并具有小于650 g/mol的摩尔质量，且所述组合物包含相对于组合物总重量的少于10重量%的挥发性油，所述挥发性油的闪点小于或等于 80°C。
优选地，用于根据本发明的组合物中的共聚物由至少一种甲基丙烯酸异冰片酯单体、至少一种丙烯酸异冰片酯单体、至少一种丙烯酸异丁酯单体和至少一种丙烯酸单体获得。
优选地，用于本发明中的共聚物包含50重量%至80重量%的甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异冰片酯混合物，10重量%至30重量%的丙烯酸异丁酯和2重量%至10重量%的丙烯酸。
相对于所述共聚物的总重量，嵌段共聚物可有利地包含多于2重量%的丙烯酸单体，并特别地为2重量%至15重量%，例如3重量%至15重量%，特别地为4重量%至15重量%，或甚至为4重量%至10重量%的丙烯酸单体。
选择第二嵌段的构成单体及其比例以使得第二嵌段的玻璃化转变温度小于或等于20°C。
中间片段
中间片段(也称为中间嵌段)连接根据本发明所使用的聚合物的第一嵌段和第二嵌段。中间片段由以下物质的聚合产生：
i) 第一单体(一种或更多种)，和任选地另外的单体(一种或更多种)，在它们聚合至90%的最大转化度以形成第一嵌段之后保持为可利用的，
ii) 和添加至反应混合物的第二单体(一种或更多种)，和任选地另外的单体(一种或更多种)。
当第一单体因为它们全部被消耗或因为它们的反应性不再允许它们反应所以不再反应或不再并入聚合物链中时，第二嵌段的形成被引发。
因此，中间片段包含第一可利用的单体，其由在聚合物的合成期间引入第二单体(一种或更多种)的期间的这些第一单体的转化度小于或等于90%产生。
嵌段聚合物的中间片段是无规聚合物(其也可称为无规嵌段)。这意味着它包含第一单体(一种或更多种)和第二单体(一种或更多种)及还有任选地存在的另外的单体(一种或更多种)的无规分布。
因此，中间片段是无规嵌段，第一嵌段和第二嵌段也是如此，若它们不是均聚物的话(即若它们二者均由至少两种不同的单体形成的话)。
用于制备共聚物的方法
根据本发明的嵌段烯式共聚物通过自由基聚合制备，所述制备根据用于该种类型的聚合所熟知的技术进行。
自由基聚合在引发剂的存在下进行，所述引发剂的性质以已知方法适应作为所需的聚合温度和聚合溶剂的函数。特别地，引发剂可选自带有过氧化物官能、氧化还原对或本领域技术人员已知的其它自由基聚合引发剂的引发剂。
特别地，可提到的带有过氧化物官能的引发剂的实例包括：
a. 过氧化酯，例如过氧化乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(来自Akzo Nobel的Trigonox 21S)或2,5-双(2-乙基己酰基过氧)-2,5-二甲基己烷(来自Akzo Nobel的Trigonox 141)；
b. 过氧化二碳酸酯，例如过氧化二碳酸二异丙酯；
c. 过氧化酮，例如甲基乙基酮过氧化物；
d. 氢过氧化物，例如过氧化氢水溶液(H2O2)或叔丁基过氧化氢；
e. 二酰基过氧化物，例如过氧化乙酰或过氧化苯甲酰；
f. 二烷基过氧化物，例如二叔丁基过氧化物；
g. 无机过氧化物，例如过硫酸钾(K2S2O8)。
作为以氧化还原对的形式的引发剂，例如可提到硫代硫酸钾 +过硫酸钾对。
根据一个优选的实施方式，引发剂选自包含8至30个碳原子的有机过氧化物。优选地，使用的引发剂为由Akzo Nobel公司以参考Trigonox® 141销售的2,5-双(2-乙基己酰过氧)-2,5-二甲基己烷。
根据本发明使用的嵌段共聚物通过自由基聚合、而不是通过受控聚合或活性聚合来制备。特别地，嵌段烯式共聚物的聚合在控制剂的缺失下进行，并特别在通常用于活性聚合方法或受控聚合方法中的控制剂的缺失下进行，所述控制剂例如硝基氧、烷氧基胺、二硫代酯、二硫代氨基甲酸酯、二硫代碳酸酯或黄原酸酯、三硫代碳酸酯或例如基于铜的催化剂。
如前所述，中间片段是无规嵌段，第一嵌段和第二嵌段也是如此，若它们不是均聚物的话(即若它们二者均由至少两种不同的单体形成的话)。
嵌段共聚物可通过自由基聚合制备，并特别通过由以下步骤组成的方法制备：在相同的反应器中混合聚合溶剂、引发剂、至少一种具有大于或等于40°C的玻璃化转变温度的单体和至少一种具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度的单体，其根据以下顺序：
- 将用于第一添加的一些聚合溶剂和任选地一些引发剂和一些单体倾倒入反应器中，并将混合物加热至介于60°C和120°C之间的反应温度，
- 随后在第一添加中倾倒入所述至少一种具有大于或等于40°C的Tg的第一单体和任选地一些引发剂，并使混合物反应对应90%的所述单体的最大转化度的时间T。
- 随后在第二添加中将进一步聚合引发剂和所述至少一种具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度的第二单体倾倒入反应器中，并使混合物反应时间T'，在这之后所述单体的转化度到达平顶，
- 使反应混合物恢复至环境温度。
优选地，共聚物可通过自由基聚合制备，特别通过由以下步骤组成的方法制备：在相同的反应器中混合聚合溶剂、引发剂、另外的单体，特别是丙烯酸、至少一种具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度的单体、至少一种式CH2=CH-COOR2的丙烯酸酯单体，其中R2代表C4至C12环烷基，和至少一种式CH2=C(CH3)-COOR'2的甲基丙烯酸酯单体，其中R'2代表C4至C12环烷基，其根据以下步骤顺序：
- 将用于第一添加的一些聚合溶剂和任选地一些引发剂和一些单体倾倒入反应器中，并将混合物加热至介于60°C和120°C之间的反应温度，
- 随后在第一添加中倾倒入作为具有大于或等于 40°C的Tg的单体的所述至少一种式CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯单体和所述至少一种式CH2 = C(CH3)-COOR'2的甲基丙烯酸酯单体，和任选地一些引发剂，并使混合物反应对应90%的所述单体的最大转化度的时间T。
- 随后在第二添加中将进一步聚合引发剂、丙烯酸单体和所述至少一种具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度的单体倾倒入反应器中，并使混合物反应时间T'，在这之后所述单体的转化度到达平顶，
- 使反应混合物恢复至环境温度。
术语“聚合溶剂”意欲表示一种溶剂或多种溶剂的混合物。特别地，作为可使用的聚合溶剂，可提到：
- 在环境温度下为液态的酮，例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；
- 在环境温度下为液态的丙二醇醚，例如丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯或一缩二丙二醇正丁基单醚；
- 短链酯(总共含有3至8 碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯或乙酸异戊酯；
- 在环境温度下为液态的醚，例如二乙醚、二甲醚或二氯二乙醚；
- 在环境温度下为液态的烷烃，例如癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷、环己烷或异十六烷；
- 在环境温度下为液态的芳香族环状化合物，例如甲苯和二甲苯；在环境温度下为液态的醛，例如苯甲醛和乙醛，和它们的混合物。
通常聚合溶剂是具有小于80°C的闪点的挥发性油。闪点特别根据ISO 3679标准来测量。
聚合溶剂可特别选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、醇，例如异丙醇或乙醇，和脂肪族烷烃，例如异十二烷，和它们的混合物。优选地，聚合溶剂是乙酸丁酯和异丙醇或异十二烷的混合物。
根据另一实施方式，共聚物可通过自由基聚合制备，根据由以下步骤组成的制备方法制备：在相同的反应器中混合聚合溶剂、引发剂、至少一种具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度的单体和至少一种具有大于或等于40°C的玻璃化转变温度的单体，其根据以下步骤顺序：
- 将用于第一添加的一些聚合溶剂和任选地一些引发剂和一些单体倾倒入反应器中，并将混合物加热至介于60°C和120°C之间的反应温度，
- 随后在第一添加中倾倒入所述至少一种具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度的单体和任选地一些引发剂，并使混合物反应对应90%的所述单体的最大转化度的时间T，
- 随后在第二添加中将进一步聚合引发剂和所述至少一种具有大于或等于40°C的Tg的单体倾倒入反应器中，并使混合物反应时间T'，在这之后所述单体的转化度到达平顶，
- 使反应混合物恢复至环境温度。
根据一个优选的实施方式，共聚物可通过自由基聚合制备，根据由以下步骤组成的制备方法制备：在相同的反应器中混合聚合溶剂、引发剂、丙烯酸单体、至少一种具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度的单体、至少一种具有大于或等于40°C的Tg的单体，和特别地，作为具有大于或等于 40°C的Tg的单体的至少一种式CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯单体，其中R2代表C4至C12环烷基，和至少一种式CH2 = C(CH3)-COOR'2的甲基丙烯酸酯单体，其中R'2代表C4至C12环烷基，其根据以下步骤顺序：
- 将用于第一添加的一些聚合溶剂和任选地一些引发剂和一些单体倾倒入反应器中，并将混合物加热至介于60°C和120°C之间的反应温度，
- 随后在第一添加中倾倒入丙烯酸单体和所述至少一种具有小于或等于20°C的玻璃化转变温度的单体和任选地一些引发剂，并使混合物反应对应90%的所述单体的最大转化度的时间T，
- 随后在第二添加中将进一步聚合引发剂、作为具有大于或等于 40°C的Tg的单体的所述至少一种式CH2=CH-COOR2的丙烯酸酯单体和所述至少一种式CH2=C(CH3)-COOR’2的甲基丙烯酸酯单体倾倒入反应器中，并使混合物反应时间T'，在这之后所述单体的转化度到达平顶，
- 使反应混合物恢复至环境温度。
聚合温度优选为约90°C。
在第二添加之后的反应时间优选为介于3至6小时之间。
烷基纤维素
可用于本发明的上下文中的合适的烷基纤维素更特别地是其中烷基残基包含1至6个碳原子，优选包含2至6个碳原子，甚至更优选包含2至3个碳原子的那些，且更好地为乙基纤维素。
烷基纤维素更特别地为纤维素烷基醚，其包含由通过缩醛键连接在一起的β-葡糖苷单元组成的链。各葡糖苷单元含有三个可取代的羟基，这些羟基的全部或者部分能够根据以下反应进行反应：
，其中R代表纤维素基。
三个羟基的全部取代将导致对于各葡糖苷单元的取代度为3，换句话说导致54.88%的烷氧基的含量。
用于根据本发明的化妆品组合物中的乙基纤维素聚合物优选具有在从2.5至2.6个的范围内的乙氧基每葡糖苷单元的取代度的聚合物，换句话说包含在从44%至50%的范围内的乙氧基含量。
有机硅树脂
更普遍地，术语“树脂”意欲表示三维结构的化合物。“有机硅树脂”也称为“硅氧烷树脂”。因此，用于本发明的目的，聚二甲基硅氧烷不是有机硅树脂。
有机硅树脂(也称为硅氧烷树脂)的命名已知为名称“MDTQ”，树脂作为其包含的各种硅氧烷单体单元的函数来描述，字母“MDTQ”各自表征单元的种类。此类树脂例如在聚合物科学和工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering), 第15卷, John Wiley & Sons, New York, (1989), pp. 265-270和US 2 676 182、US 3 627 851、US 3 772 247、US 5 248 739或US 5 082 706、US 5 319 040、US 5 302 685和US 4 935 484中描述。
合适的树脂更特别为MQ树脂。
字母“M”代表式R1R2R3SiO1/2的单官能单元，硅原子与在包含该单元的聚合物中的仅有的一个氧原子键连。
字母“D”表示二官能单元R1R2SiO2/2，其中硅原子与两个氧原子键连。
字母“T”代表式R1SiO3/2的三官能单元。
在之前定义的单元M中，R代表含有1至10个碳原子的基于烃的(特别是烷基)基团、苯基、苯基烷基或羟基。
最后，字母“Q”表示四官能单元SiO4/2，其中硅原子与四个氧原子键连，所述氧原子它们本身与聚合物的剩余部分键连。
具有不同性质的各种有机硅树脂可由这些不同的单元获得，这些聚合物的性质作为单体(或单元)的类型、基团R的性质和数目、聚合物链的长度、支化的程度和悬挂链的尺寸的函数而改变。
作为可用于根据本发明的组合物中的有机硅树脂，可使用例如MQ类型、 T类型或MQT类型的有机硅树脂。
通过MQ类型的有机硅树脂的举例方式，可提到：
- 式[(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y (MQ单元)的烷基甲硅烷氧基硅酸酯，其中x和y是在从50至80范围内的整数，并使得基团R1代表之前定义的基团，并优选含有1至8个碳原子的烷基，优选甲基；
- 作为三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的MQ类型的固态有机硅树脂的实例，可提到由General Electric公司以参考SR1000销售、由Wacker公司以参考TMS 803销售、或由Shin-Etsu公司以名称KF-7312J销售或由Dow Corning公司以名称DC 749 或DC 593销售的那些；
- 作为包含MQ甲硅烷氧基硅酸酯单元的有机硅树脂，还可提到苯基烷基甲硅烷氧基硅酸酯树脂，例如苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯(由General Electric公司销售的Silshine 151)。此类树脂的制备特别在专利US 5 817 302中描述。
通过T类型的这些有机硅树脂的举例方式，可提到：
- 式(RSiO3/2).x (T单元)的聚倍半硅氧烷，其中x大于100，并使得基团R为含有1至10个碳原子的烷基。优选地，可使用聚甲基倍半硅氧烷树脂，其中R代表甲基，例如由Wacker公司以参考Resin MK销售的那些，例如Belsil PMS MK：包含CH3SiO3/2重复单元(T单元)、还可能包含高达1重量%的(CH3)2SiO2/2单元(D单元)并具有约10 000的平均分子量的聚合物，
- 由Shin-Etsu公司以参考KR-220L(销售)，其由式CH3SiO3/2的T单元组成并具有Si-OH (硅烷醇)端基，以参考KR-242A(销售)，其含有98%的T单元和2%的二甲基D单元并具有Si-OH端基，或者以参考KR-251(销售)，其包含88%的T单元和12%的二甲基D单元并具有Si-OH端基。
MQT 树脂：
特别已知的包含MQT单元的树脂是在文献US 5 110 890中提到的那些。
MQT类型的树脂的优选形式是MQT-丙基(也称为MQTPr)树脂。可用于根据本发明的组合物中的此类树脂特别是在专利申请WO 2005/075 542中描述和制备的那些，其内容通过参考的方式并入本文。
MQ-T-丙基树脂优选包含以下单元：
(i) (R1 3SiO1/2)a
(R2 2SiO2/2)b
(iii) (R3SiO3/2)c和
(iv) (SiO4/2)d
伴随
R1、R2和R3独立地代表含有1至10个碳原子的基于烃的(特别是烷基)基团、苯基、苯基烷基或者羟基，并优选含有1至8个碳原子的烷基或苯基，
a介于0.05和0.5之间，
b介于0和0.3之间，
c大于0，
d介于0.05和0.6之间，
a + b + c + d = 1，
条件是多于40 mol%的硅氧烷树脂的基团R3是丙基。
优选地，硅氧烷树脂包含以下单元：
(i) (R1 3SiO1/2)a
(iii) (R3SiO3/2)c和
(iv) (SiO4/2)d
伴随
R1和R3独立地代表含有1至8个碳原子的烷基，R1优选为甲基且R3优选为丙基，
a介于0.05和0.5之间并优选介于0.15和0.4之间，
c大于0，优选介于0.15和0.4之间，
d介于0.05和0.6之间，优选介于0.2和0.6之间，或者介于0.2和0.55之间，
a + c + d = 1，
条件是多于40 mol%的硅氧烷树脂的基团R3是丙基。
根据本发明可使用的硅氧烷树脂可通过包含以下物质的反应的方法获得：
A) 包含至少80 mol%的(R1 3SiO1/2)a和(SiO4/2)d单元的MQ树脂，
R1代表含有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，
a和d大于0，
a/d的比例介于0.5和1.5之间；
和
B) 包含至少80 mol%的(R3SiO3/2)c'单元的丙基T树脂，
R3代表含有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，
c大于0，
条件是至少40 mol%的基团R3是丙基，
其中A/B的重量比介于95/5和15/85之间，并优选A/B的重量比为30/70。
有利地，A/B的重量比介于95/5和15/85之间。优选地，A/B的比例小于或等于70/30。这些优选的比例已证明归因于在沉积中MQ树脂的刚性颗粒的渗滤的缺失而允许舒适的沉积。
成膜聚合物也可以分散于水相中的颗粒的形式存在于组合物中，其通常被称为乳胶或假乳胶。本领域技术人员熟知用于制备这些分散体的技术。
作为成膜聚合物的水性分散体，可使用丙烯酸分散体，其由Avecia-Neoresins公司以名称Neocryl XK-90®、Neocryl A-1070®、Neocryl A-1090®、Neocryl BT-62®、Neocryl A-1079®和Neocryl A-523®销售、由Dow Chemical公司以名称Dow Latex 432®销售、由Daito Kasey Kogyo公司以名称Daitosol 5000 AD®或Daitosol 5000 SJ®销售；由Interpolymer Allianz Opt®，Rohm and Haas公司以名称Syntran 5760®销售，或者聚氨酯的水性分散体，其由Avecia-Neoresins公司以名称Neorez R-981®和Neorez R-974®销售、由Noveon公司以名称Avalure UR-405®、Avalure UR-410®、Avalure UR-425®、Avalure UR-450®、Sancure 875®、Avalure UR-445®和Sancure 2060®销售、由Bayer公司以名称Impranil 85®销售、由Hydromer公司以名称Aquamere H-1511®销售；磺基聚酯，其由Eastman Chemical Products公司以商标名Eastman AQ®销售，乙烯基分散体，例如Mexomere PAM®，聚乙烯基乙酸酯的水性分散体，例如来自Nisshin Chemical公司的Vinybran®或由Union Carbide公司销售的那些，乙烯基吡咯烷酮、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和月桂基二甲基丙基甲基丙烯酰胺基氯化铵的三元共聚物的水性分散体，例如来自ISP的Styleze W，聚氨酯/聚丙烯酸混合聚合物的水性分散体，例如由Air Products公司以参考Hybridur®销售的那些或来自National Starch的Duromer®，核/壳类型的分散体：例如由Atofina公司以参考Kynar销售的那些(核：氟代- 壳：丙烯酸的)或者在文献US 5 188 899中描述的那些(核：二氧化硅– 壳：硅氧烷)，和它们的混合物。
根据一个特别的模式，烷基纤维素(优选乙基纤维素)可以分散在水相中的颗粒的形式用于本发明的组合物中，像乳胶或假乳胶类型的分散体。本领域技术人员熟知用于制备这些乳胶分散体的技术。
由FMC Biopolymer公司以名称Aquacoat ECD-30销售的产品最特别地适合作为乙基纤维素的水性分散体使用，其由以在水中约26.2重量%的比例的乙基纤维素的分散体组成，并用硫酸月桂酯钠和鲸蜡醇进行稳定。
优选地，成膜聚合物选自包含至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物、成膜嵌段烯式共聚物、烷基纤维素、有机硅树脂或它们的组合。
表面活性剂
根据本发明的具体实施方式，组合物包含至少一种表面活性剂。
表面活性剂或表面活性剂的混合物可以相对于组合物重量的0.05重量%至20重量%并优选0.5重量%至10重量%存在。
更具体地，合适的表面活性剂可选自非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂、和它们的混合物。
对于这些表面活性剂的选择，可参考文献"Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", 第22卷, 第333-432页, 第3版, 1979, Wiley, 对于表面活性剂的性质和功能(乳化)的定义，特别是该参考的第347-377页，对于阴离子和非离子表面活性剂。
促进正向乳液 ( 水包油 ; O/W) 的表面活性剂
在促进水包油乳液的合适的表面活性剂中，可提到接下来的化合物。
非离子表面活性剂
特别地，可使用至少一种在25°C下具有在格里芬(Griffin)意义内大于或等于8的HLB(亲水-亲油平衡)的乳化表面活性剂。根据格里芬的HLB值在J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (第5卷) ，第249-256页中定义。
也可任选地使用在25°C下具有在格里芬意义内小于 8的HLB (亲水-亲油平衡)的乳化表面活性剂。
非离子表面活性剂可特别选自聚氧化乙烯的烷基和聚烷基酯、氧烯化醇、聚氧化乙烯的烷基和聚烷基醚，失水山梨醇的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基酯、失水山梨醇的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基醚、烷基和聚烷基糖苷或聚糖苷，特别是烷基和聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷、蔗糖的烷基和聚烷基酯、甘油的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基酯、和甘油的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基醚, 和它们的混合物。
1) 优选使用的聚氧化乙烯的烷基和聚烷基酯是具有在从2至200范围的氧化乙烯(EO)单元数的那些。可提到的实例包括硬脂酸酯40 EO、硬脂酸酯50 EO、硬脂酸酯100 EO、月桂酸酯20 EO、月桂酸酯40 EO和二硬脂酸酯150 EO。
2) 优选使用的聚氧化乙烯的烷基和聚烷基醚是具有在从2至200范围的氧化乙烯(EO)单元数的那些。可提到的实例包括鲸蜡基醚23 EO、油烯基醚50 EO、植物甾醇30 EO、硬脂醇聚醚40、硬脂醇聚醚100和山萮醇聚醚 100。
3) 优选使用的氧烯化醇，特别是氧乙烯化醇和/或氧丙烯化醇是可能包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯单元的那些，特别是含有20至100个氧乙烯单元的那些，特别是乙氧基化脂肪醇，特别是C8-C24的并优选C12-C18的，例如用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称硬脂醇聚醚-20)，例如由Uniqema公司销售的Brij 78、用30个氧乙烯单元乙氧基化的鲸蜡硬脂醇(CTFA名称鲸蜡硬脂醇聚醚-30)、和包含7个氧乙烯单元的C12-C15脂肪醇的混合物(CTFA名称C12-C15链烷醇聚醚-7)，例如由Shell Chemicals以名称Neodol 25-7Ò销售的产品；或特别是含有1至15个氧乙烯和/或氧丙烯单元的氧烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)醇，特别是乙氧基化C8-C24 并优选C12-C18脂肪醇，例如用2个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称硬脂醇聚醚-2)，例如由Uniqema公司销售的Brij 72。
4) 优选使用的失水山梨醇的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基酯是具有在从0至100范围的氧化乙烯(EO)单元数的那些。可提到的实例包括失水山梨醇月桂酸酯4或20 EO，特别是聚山梨醇酯20(或聚氧乙烯(20)失水山梨醇单月桂酸酯)，例如由Uniqema公司销售的产品Tween 20、来自BASF的失水山梨醇棕榈酸酯20 EO、失水山梨醇硬脂酸酯20 EO、失水山梨醇油酸酯20 EO、或Cremophor产品(RH 40、RH 60等)。
5) 优选使用的失水山梨醇的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基醚是具有在从 0至100范围的氧化乙烯(EO)单元数的那些。
6) 优选使用的烷基和聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷是含有烷基、并含有葡糖苷基的那些，所述烷基包含6至30个碳原子并优选6至18个或甚至8至16个碳原子，所述葡糖苷基优选包含1至5个并特别包含1个、2个或3个葡糖苷单元。烷基聚葡糖苷可选自，例如癸基葡糖苷(烷基-C9/C11-聚葡糖苷(1.4))，例如由Kao Chemicals公司以名称 Mydol 10®销售的产品或由Henkel公司以名称Plantacare 2000 UP®销售的产品和由SEPPIC公司以名称 Oramix NS 10®销售的产品；辛基/癸基葡糖苷，例如由Cognis公司以名称Plantacare KE 3711®销售的产品或由SEPPIC公司以名称Oramix CG 110®销售的产品；月桂基葡糖苷，例如由Henkel公司以名称 Plantacare 1200 UP®销售的产品或由Henkel公司以名称Plantaren 1200 N®销售的产品；椰油基葡糖苷，例如由Henkel公司以名称Plantacare 818 UP®销售的产品；辛酰葡糖苷，例如由Cognis以名称Plantacare 810 UP®销售的产品；和它们的混合物。
7) 可提到的蔗糖的烷基和聚烷基酯的实例是Crodesta F150、以名称Crodesta SL 40销售的蔗糖单月桂酸酯、和由Ryoto Sugar Ester销售的产品，例如以参考 Ryoto Sugar Ester P1670、Ryoto Sugar Ester LWA1695或Ryoto Sugar Ester 01570销售的蔗糖棕榈酸酯。
8) 优选使用的甘油的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基酯是具有在从0至100范围的氧化乙烯 (EO)单元数和在从1至30范围的甘油单元数的那些。可提到的实例包括六甘油基单月桂酸酯和PEG-30甘油基硬脂酸酯。
9) 优选使用的甘油的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基醚是具有在从0至100范围的氧化乙烯 (EO)单元数和在从1至30范围的甘油单元数的那些。可提到的实例包括Nikkol Batyl Alcohol 100和Nikkol Chimyl Alcohol 100。
阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂可选自烷基醚硫酸盐、羧酸盐、氨基酸衍生物、磺酸盐、羟乙磺酸盐、牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸盐和烷基磷酸盐、多肽、C10-C30并特别是C12-C20脂肪酸的金属盐，特别是硬脂酸金属盐、和它们的混合物。
1) 可提到的烷基醚硫酸盐的实例包括由Henkel公司以名称Sipon AOS225或Texapon N702销售的月桂基醚硫酸钠(70/30 C12-C14) (2.2 EO)、由Henkel公司以名称 Sipon LEA 370销售的月桂基醚硫酸铵(70/30 C12-C14) (3 EO)、由Rhodia Chimie公司以名称 Rhodapex AB/20销售的(C12-C14)烷基醚(9 EO)硫酸铵、和由 Albright & Wilson公司以名称 Empicol BSD 52销售的月桂基油烯基醚硫酸钠镁的混合物。
2) 可提到的羧酸盐的实例包括N-酰基氨基酸的盐(例如碱金属盐)、二醇羧酸盐、酰胺醚羧酸盐(AEC)和聚氧乙烯化的羧酸盐。
二醇羧酸盐类型的表面活性剂可选自烷基二醇羧酸类(alkyl glycol carboxylics)或2-(2-羟基烷氧基乙酸酯)(2-(2-hydroxyalkyloxy acetate))、它们的盐和它们的混合物。这些烷基二醇羧酸类包含含有8至18个碳原子的、直链或支链的、饱和或不饱和的、脂肪族和/或芳香族烷基链。这些羧酸类可使用无机碱，例如氢氧化钾或氢氧化钠来中和。
可提到的二醇羧酸类型的表面活性剂的实例包括月桂甘醇羧酸钠或2-(2-羟基烷氧基乙酸)钠，例如由Sanyo公司以名称 Beaulight Shaa®销售的产品、来自Beaulight Shaa (Acid form)®的Beaulight LCA-25N®或相应的酸。
可提到的酰胺醚羧酸盐(AEC)的实例是由Kao Chemicals公司以名称 Akypo Foam 30®销售的月桂基酰胺醚羧酸钠(3 EO)。
可提到的聚氧乙烯化的羧酸盐的实例包括由Kao Chemicals公司以名称 Akypo Soft 45 NV®销售的氧乙烯化(6 EO)月桂基醚羧酸钠(65/25/10 C12-14-16)、由Biologia e Tecnologia公司以名称Olivem 400®销售的聚氧乙烯化和羧甲基化的橄榄油来源的脂肪酸、和由Nikkol公司名称Nikkol ECTD-6 NEX®销售的氧乙烯化(6 EO)十三烷基醚羧酸钠。
3) 可特别提到的氨基酸衍生物包括氨基酸的碱金属盐，例如：
- 肌氨酸盐，例如月桂酰肌氨酸钠 ，其由Ciba公司以名称 Sarkosyl NL 97®销售或由SEPPIC公司以名称 Oramix L30®销售、由Nikkol公司以名称 Nikkol Sarcosinate MN®销售的肉豆蔻酰肌氨酸钠、和由Nikkol公司以名称 Nikkol Sarcosinate PN®销售的棕榈酰肌氨酸钠；
- 丙氨酸盐，例如由Nikkol公司以名称 Sodium Nikkol Alaninate LN30®销售、或由Kawaken公司以名称 Alanone ALE®销售的N-月桂酰基N-甲基酰胺基丙酸钠，和由Kawaken公司以名称 Alanone Alta®销售的 N-月桂酰基N-甲基丙氨酸三乙醇胺；
- 谷氨酸盐，例如由Ajinomoto公司以名称 Acylglutamate CT-12®销售的三乙醇胺单椰油酰基谷氨酸盐、或由Ajinomoto公司以名称 Acylglutamate LT-12®销售的三乙醇胺月桂酰基谷氨酸盐；
- 天冬氨酸盐，例如三乙醇胺N-月桂酰基天冬氨酸盐和三乙醇胺N-肉豆蔻酰基天冬氨酸盐的混合物，由Mitsubishi公司以名称 Asparack®销售；
- 甘氨酸衍生物(甘氨酸盐)，例如由Ajinomoto公司以名称Amilite GCS-12®和Amilite GCK 12销售的N-椰油酰甘氨酸钠；
- 柠檬酸酯，例如由Goldschmidt公司以名称 Witconol EC 1129销售的椰油酰醇的氧乙烯化(9 mol)柠檬酸单酯；
- 半乳糖醛酸盐，例如由Soliance公司销售的十二烷基-D-半乳糖苷糖醛酸钠。
4) 可提到的磺酸盐的实例包括α-烯烃磺酸盐，例如由Stepan公司以名称Bio-Terge AS-40®销售、由Witco公司以名称Witconate AOS Protégé®和Sulframine AOS PH 12®销售或由Stepan公司以名称 Bio-Terge AS-40 CG®销售的α-烯烃磺酸(C14-16)钠、由Clariant公司以名称 Hostapur SAS 30®销售的二级烯烃磺酸钠。
5) 可提到的羟乙磺酸盐包括酰基羟乙磺酸盐，例如椰油酰羟乙磺酸钠，例如由Jordan公司以名称 Jordapon CI P®销售的产品。
6) 可提到的牛磺酸盐包括由Clariant公司以名称Hostapon CT Pate®销售的棕榈仁油甲基牛磺酸酯的钠盐；N-酰基N-甲基牛磺酸盐，例如由Clariant公司以名称Hostapon LT-SF®销售或由Nikkol公司以名称Nikkol CMT-30-T®销售的N-椰油酰基N-甲基牛磺酸钠，和由Nikkol公司以名称Nikkol PMT®销售的棕榈酰基甲基牛磺酸钠。
7) 可提到的磺基琥珀酸盐的实例包括由Witco公司以名称 Setacin 103 Special®和Rewopol SB-FA 30 K 4®销售的氧乙烯化(3 EO)月桂醇单磺基琥珀酸盐(70/30 C12/C14)、由Zschimmer Schwarz公司以名称 Setacin F Special Paste®销售的C12-C14烷基半磺基琥珀酸酯的二钠盐、由Henkel公司以名称Standapol SH 135®销售的氧乙烯化(2 EO)油酰胺磺基琥珀酸二钠、由Sanyo公司以名称 Lebon A-5000®销售的氧乙烯化(5 EO)月桂基酰胺单磺基琥珀酸盐、由Witco公司以名称 Rewopol SB CS 50®销售的氧乙烯化(10 EO)月桂基柠檬酸酯单磺基琥珀酸酯的二钠盐、和由Witco公司以名称 Rewoderm S 1333®销售的蓖麻醇酸单乙醇酰胺单磺基琥珀酸盐。也可使用聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸盐，例如由MacIntyre公司以名称 Mackanate-DC30销售的PEG-12二甲聚硅氧烷磺基琥珀酸二钠。
8) 可提到的烷基磺基乙酸盐的实例包括由Stepan公司以名称 Stepan-Mild LSB销售的月桂基磺基乙酸钠和月桂基醚磺基琥珀酸二钠的混合物。
9) 可提到的磷酸盐和烷基磷酸盐的实例包括单烷基磷酸盐和二烷基磷酸盐，例如由Kao Chemicals公司以名称MAP 20®销售的月桂基单磷酸盐，十二烷基磷酸的钾盐、由Cognis公司以名称 Crafol AP-31®销售的单酯和二酯的混合物(主要是二酯)、由Cognis公司以名称 Crafol AP-20®销售的辛基磷酸单酯和二酯的混合物、由Condea公司以名称 Isofol 12 7 EO-Phosphate Ester®销售的乙氧基化(7 mol的EO)的2-丁基辛醇的磷酸单酯和二酯的混合物、由Uniqema公司以参考Arlatone MAP 230K-40®和Arlatone MAP 230T-60®销售的单(C12-C13)烷基磷酸酯的钾盐或三乙醇胺盐、由Rhodia Chimie公司以名称 Dermalcare MAP XC-99/09®销售的月桂基磷酸钾、和由Uniqema公司以名称Arlatone MAP 160K销售的鲸蜡基磷酸钾。
10) 多肽，例如通过将脂肪链缩合至来自谷物并特别来自小麦和燕麦的氨基酸上获得。可提到的多肽的实例包括由Croda公司以名称Aminofoam W OR销售的水解月桂酰小麦蛋白的钾盐、由Maybrook公司以名称May-Tein SY销售的水解椰油酰大豆蛋白的三乙醇胺盐、由SEPPIC公司以名称 Proteol Oat销售的月桂酰燕麦氨基酸的钠盐、由Deutsche Gelatine公司以名称Geliderm 3000销售的接枝到椰子脂肪酸上的胶原水解产物、和由SEPPIC公司以名称Proteol VS 22销售的用氢化椰子酸酰化的大豆蛋白。
11) 作为C10-C30并特别是C12-C20脂肪酸的金属盐，可特别提到硬脂酸金属盐，例如硬脂酸钠和硬脂酸钾，及还有多羟基硬脂酸盐。
阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂可选自：
- 烷基咪唑烷鎓盐(imidazolidiniums)，例如异硬脂基乙基imidonium乙基硫酸盐，
- 铵盐，例如 (C12-C30烷基)三(C1-C4烷基) 卤化铵，例如N,N,N-三甲基-1-二十二烷基氯化铵(或山萮基三甲基氯化铵)。
两性表面活性剂
根据本发明的组合物也可含有一种或更多种两性表面活性剂，例如N-酰基氨基酸，例如N-烷基氨基乙酸盐和椰油酰两性基二乙酸二钠，和胺氧化物例如硬脂胺氧化物，或者硅氧烷表面活性剂，例如二甲聚硅氧烷共聚醇磷酸盐，例如由Phoenix Chemical公司以名称Pecosil PS 100®销售的产品。
硅氧烷表面活性剂
根据第二实施方式，组合物包含至少一种硅氧烷表面活性剂。可提到的实例包括：
a) 作为在25°C具有大于或等于8的HLB、单独使用或作为混合物使用的非离子表面活性剂，可特别提到：
- 二甲聚硅氧烷共聚醇，例如由Dow Corning公司以名称Q2-5220®销售的产品；
- 二甲聚硅氧烷共聚醇苯甲酸酯，例如由Fintex公司以名称Finsolv SLB 101®和201®销售的那种；
b) 作为在25°C具有小于8的HLB、单独使用或作为混合物使用的非离子表面活性剂，可特别提到：
- 由Dow Corning公司以名称Q2-3225C®销售的环聚二甲基硅氧烷/二甲聚硅氧烷共聚醇的混合物。
促进反向乳液的表面活性剂 ( 油包水 ; W/O)
作为可用于W/O乳液制备的乳化表面活性剂，可提到的实例包括失水山梨醇烷基酯或醚；硅氧烷表面活性剂，例如二甲聚硅氧烷共聚醇，例如环聚二甲基硅氧烷和二甲聚硅氧烷共聚醇的混合物，由Dow Corning公司以名称 DC 5225 C销售，和烷基二甲聚硅氧烷共聚醇，例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 5200 Formulation Aid销售的月桂基甲基聚硅氧烷共聚醇；鲸蜡基二甲聚硅氧烷共聚醇，例如由Goldschmidt公司以名称Abil EM 90R销售的产品，和鲸蜡基二甲聚硅氧烷共聚醇、聚甘油异硬脂酸酯(4 mol)和月桂酸己酯的混合物，由Goldschmidt公司以名称Abil WE O9销售，或者磷酸盐化表面活性剂。
也可往那里添加一种或更多种共乳化剂，其中共乳化剂可有利地选自包含多元醇烷基酯的组。
可特别提到的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，例如由ICI公司以名称Arlacel P135销售的产品。
包含至少一个氧化烯基的交联弹性体固态有机聚硅氧烷，例如根据文献US-A-5 412 004的实施例3、4和8和文献US-A-5 811 487的实施例的步骤获得的产物，特别是专利US-A-5 412 004的实施例3(合成实施例)的产物，及由Shin-Etsu公司以参考 KSG 21销售的产品，也可用作W/O乳液的表面活性剂。
根据一个特别优选的实施方式，根据本发明的乳液，特别是W/O乳液，包含至少一种硅氧烷表面活性剂，其更具体地选自二甲聚硅氧烷共聚醇。
根据本发明可使用的二甲聚硅氧烷共聚醇是氧丙烯化和/或氧乙烯化的聚二甲基甲基硅氧烷。
可使用的二甲聚硅氧烷共聚醇是更具体对应于下式(II)的那些：
(II)
其中：
- R1、R2和R3互相独立地代表C1-C6 烷基或基团-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4，至少一个基团R1、R2或R3不是烷基；R4是氢、C1-C3烷基或C2-C4酰基；
- A是在从0至200范围的整数；
- B是在从0至50范围的整数；条件是A和B不同时等于0；
- x是在从1至6范围的整数；
- y是在从1至30范围的整数；及
- z是在从0至5范围的整数。
根据一个优选的实施方式，在式(II)的化合物中，R1 = R3 = 甲基，x是在从2至6范围的整数及y是在从4至30范围的整数。R4特别是氢。
可提到的式(II)的化合物的实例包括式(III)的化合物：
其中A是在从20至105范围的整数，B是在从2至10范围的整数及y是在从10至20范围的整数。
还可提到的式(II)的硅氧烷化合物的实例包括式(IV)的化合物：
其中A'和y是在从10至20范围的整数。
可使用的二甲聚硅氧烷共聚醇包括由Dow Corning公司以名称DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667销售的那些；由Shin-Etsu公司以名称KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017和KF-6028销售的那些。
化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695是式(III)的化合物，其中，分别地，A为22、B为2及y为12；A为103、B为10及y为12；A为27、B为3及y为12。
根据具体的实施方式，硅氧烷表面活性剂可为PEG 聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷，特别由Shin-Etsu公司以参考KF-6028销售、PEG-10二甲聚硅氧烷，其特别由Shin-Etsu公司以参考 KF-6017销售，和它们的混合物。
表面活性剂也可选自可由下式(V)代表的单甘油化(monoglycerolated)或聚甘油化的脂肪醇类型的非离子表面活性剂：
其中：
R代表直链或支链的、饱和或不饱和的、包含8至40个碳原子并优选包含10至30个碳原子的基团；
m代表在从1至10范围内的数。
作为该类型的化合物，可提到包含4 mol甘油的月桂醇、包含4 mol甘油的异硬脂醇、包含1.5 mol甘油的月桂醇、包含4 mol甘油的油醇、包含2 mol甘油的油醇、包含2 mol甘油的鲸蜡硬脂醇、包含6 mol甘油的鲸蜡硬脂醇、包含6 mol甘油的油酰鲸蜡醇(oleocetyl alcohol)、和包含 6 mol甘油的十八烷醇。
脂肪醇可以同样方式代表脂肪醇的混合物，其中m的值代表统计值，其在商品中是指数种类型的聚甘油化的脂肪醇可以混合物形式共存。
优选地，不管乳液是何种方向，表面活性剂(一种或更多种)选自非离子表面活性剂和硅氧烷表面活性剂、或它们的混合物。
挥发性油
根据本发明的一个具体的实施方式，组合物包含至少一种挥发性油。
所述挥发性油可特别是硅油，基于烃的油，其优选是非极性的、或氟油。
根据一个实施方式，挥发性油是硅油并可特别选自具有在从40°C至102°C范围内的闪点的硅油，优选具有高于55°C并低于或等于95°C的闪点的硅油，并优选在从65°C至95°C的范围内。
作为可用于本发明的挥发性硅油，可提到直链或环状硅氧烷，其在环境温度具有小于 8 厘沲(cSt) (8 × 10-6 m2/s)的粘度，并特别含有2至10个硅原子，并特别含有2至7个硅原子，这些硅氧烷任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。
作为可用于本发明的挥发性硅油，可特别提到二甲聚硅氧烷，其具有5和6 cSt的粘度、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、和它们的混合物。
根据第二实施方式，挥发性油是氟油，例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、和它们的混合物。
根据第三实施方式，挥发性油是基于烃的油，其优选是非极性的。
非极性挥发性基于烃的油可具有在从40°C至102°C范围内、优选在从40°C至55°C范围内并优选在从40°C至50°C范围内的闪点。
基于烃的挥发性油可特别选自基于烃的含有8至16个碳原子的挥发性油、和它们的混合物，并特别是：
- 支链C8-C16烷烃，例如C8-C16异烷烃(也称作异链烷烃)、异十二烷、异癸烷和异十六烷，和，例如，以商标名Isopar或Permethyl销售的油，
- 直链烷烃，例如由Sasol以各自的参考Parafol 12-97和Parafol 14-97销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、及还有它们的混合物、十一烷-十三烷混合物(Cetiol UT)、在专利申请WO 2008/155 059的实施例1和2中，从Cognis公司获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物、和它们的混合物。
根据一个具体的实施方式，相对于所述组合物的总重量，挥发性油(一种或更多种)可以在从0.1重量%至30重量%范围内并特别在从0.5重量%至25重量%范围内的含量存在。
亲水性胶凝聚合物
组合物也可包含至少一种亲水性胶凝聚合物。
出于本专利申请的目的，术语“亲水性胶凝剂”意欲表示能够使根据本发明的组合物的水相凝胶化的聚合物。
根据本发明可使用的胶凝聚合物可特别由其超出特定浓度C*在水中形成凝胶的能力表征，所述凝胶由振荡流变学(µ = 1 Hz)，通过至少等于10 Pa的流动极限 c来表征。该浓度C*可根据考虑的胶凝聚合物的性质广泛地改变。
通过举例说明的方式，对于丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物，其作为40%的反向乳液在聚山梨醇酯80/I-C16中，该浓度在介于1重量%和2重量%之间，例如由SEPPIC公司以名称Simulgel 600销售的产品，及对于Aristoflex HMS类型的与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的AMPS/乙氧基化(25 EO)鲸蜡硬脂基甲基丙烯酸酯共聚物，该浓度为约0.5重量%。
胶凝聚合物可以足以调节组合物的劲度模量G* (1 Hz, 25°C)至大于或等于10 000 Pa的值并特别在从10 000 Pa至100 000 Pa范围内的值的量存在于组合物中。在下文更详细地描述用于测量组合物的劲度模量 G* (1 Hz, 25°C)的方法。
若其存在，胶凝聚合物是亲水性聚合物并因而存在于组合物的水相中。
更具体地，该胶凝聚合物可选自：
- 丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或它们的盐和酯，并特别是由Allied Colloid公司以名称Versicol F或Versicol K销售的产品、由Ciba-Geigy公司以名称Ultrahold 8销售的产品、和Synthalen K类型的聚丙烯酸和聚丙烯酸的盐，特别是钠盐(对应INCI名称丙烯酸钠共聚物)，并更特别是交联聚丙烯酸钠(对应INCI名称丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯)，其由BASF公司以名称Luvigel EM销售，
- 丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，由Hercules公司以名称 Reten以其钠盐的形式销售、由Vanderbilt公司以名称Darvan No. 7销售的聚甲基丙烯酸钠、和由Henkel公司以名称Hydagen F销售的多羟基羧酸的钠盐，
- 聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，优选改性或未改性的羧乙烯基聚合物；根据本发明最特别优选的共聚物是丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30-烷基酯共聚物(INCI名称：丙烯酸酯类/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)，例如由Lubrizol公司以商标名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382和Carbopol EDT 2020销售的产品，甚至更优选Pemulen TR-2，
- 由Clariant公司销售的AMPS (用氨水部分中和并高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸)，
- 由SEPPIC公司销售的Sepigel或Simulgel类型的AMPS/丙烯酰胺共聚物，
- 由Clariant公司销售的Aristoflex HMS类型的聚氧乙烯化AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联或非交联的)，
- 和它们的混合物。
可提到的亲水性胶凝聚合物的其它实例包括：
- 阴离子、阳离子、两性或非离子的甲壳质或壳聚糖聚合物；
- 除在成膜剂中提到的烷基纤维素以外的纤维素聚合物，其选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素，及还有季铵化纤维素衍生物；
- 乙烯基聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和苹果酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物、聚乙烯醇；
- 任选地改性的天然来源的聚合物，例如：半乳甘露聚糖及其衍生物，例如魔芋胶、结冷胶、刺槐豆胶、葫芦巴胶、刺梧桐树胶、黄蓍树胶、阿拉伯树胶、金合欢胶、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、用甲基羧酸钠基团修饰的羟丙基瓜耳胶(Jaguar XC97-1, Rhodia)、瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(hydroxypropyltrimethylammonium guar chloride)、和黄原胶衍生物；
- 藻酸盐和角叉菜聚糖；
- 甘油氨基聚糖(glycoaminoglycans)、透明质酸及其衍生物；
- 脱氧核糖核酸；
- 粘多糖，例如透明质酸或硫酸软骨素、和它们的混合物。
根据一个优选的实施方式，胶凝聚合物选自丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或它们的盐和酯、聚丙烯酸和聚丙烯酸盐、或它们的混合物。
根据一个优选的实施方式，胶凝聚合物是聚丙烯酸的钠盐，特别是交联聚丙烯酸钠。
根据一个特别优选的实施方式，胶凝剂选自缔合聚合物。
术语“缔合聚合物”意欲表示在其结构中包含至少一个脂肪链和至少一个亲水性部分的任何两性聚合物。根据本发明的缔合聚合物可为阴离子、阳离子、非离子或两性的。
缔合阴离子聚合物
在缔合阴离子聚合物中，可提到的是包含至少一个亲水性单元，和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些，更具体是其亲水性单元是由不饱和烯式阴离子单体形成、更具体由乙烯基羧酸形成、及最具体由丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的混合物形成，其脂肪链烯丙基醚单元对应下式(I)的单体的那些：
CH2 = C(R’)CH2 O Bn R (I)
其中R'表示H或CH3，B表示乙烯氧基(ethylenoxy radical)，n为0或表示在从1至100范围内的整数，R表示基于烃的基团，其选自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基，包含8至30个碳原子，优选包含10至24个碳原子并甚至更优选包含12至18个碳原子。
该类型的阴离子两性聚合物根据专利EP-0 216 479中的乳液聚合法进行描述和制备。
在缔合阴离子聚合物中，还可提到的是马来酸酐/C30-C38 α-烯烃/马来酸烷基酯三聚物，例如由Newphase Technologies公司以名称Performa V 1608销售的产品(马来酸酐/C30-C38 α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
在缔合阴离子聚合物中，根据一个优选的实施方式，可能使用在它们的单体中包含α,β-单烯键式不饱和羧酸和α,β-单烯键式不饱和羧酸与氧烯化脂肪醇的酯的共聚物。
优选地，这些化合物还包含作为单体的α,β-单烯键式不饱和羧酸和C1-C4醇的酯。
可提到的该类型的化合物的实例包括由Röhm & Haas公司销售的Aculyn 22，其为甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧烯化甲基丙烯酸硬脂酯(包含20 EO单元)三聚物或Aculyn 28(甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯化甲基丙烯酸山萮酯(25 EO)三聚物)。
还可提到的缔合阴离子聚合物包括阴离子聚合物，其包含至少一种不饱和烯属羧酸类型的亲水性单元，和至少一种专有地不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯类型的疏水性单元。可提到的实例包括根据专利US-3 915 921和4 509 949描述和制备的阴离子聚合物。
阳离子缔合聚合物
可提到的阳离子缔合聚合物包括季铵化纤维素衍生物和带有胺基侧基的聚丙烯酸酯。
季铵化纤维素衍生物特别是：
- 季铵化纤维素，其用包含至少一个脂肪链的基团改性，所述基团例如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基、或它们的混合物，
- 季铵化羟乙基纤维素，其用包含至少一个脂肪链的基团改性，所述基团例如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基、或它们的混合物。
带有季铵化或非季铵化胺基侧基的聚丙烯酸酯含有，例如，硬脂醇聚醚-20(聚氧乙烯化(20)硬脂醇)类型的疏水基团。
以上季铵化的纤维素或羟乙基纤维素所带的烷基优选包含8至30个碳原子。芳基优选指苯基、苄基、萘基或蒽基。
可指出的含有C8-C30脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例包括由Amerchol公司销售的产品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B (C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8 (C18烷基)及由Croda公司销售的产品Crodacel QM、Crodacel QL (C12烷基)和Crodacel QS (C18烷基)。
可提到的带有氨基侧链的聚丙烯酸酯的实例是来自National Starch公司的聚合物8781-121B或9492-103。
非离子缔合聚合物
非离子缔合聚合物可选自：
- 纤维素，其用包含至少一个脂肪链(包含至少8个碳原子)的基团改性，例如用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素，所述基团例如烷基，特别是C8-C22烷基、芳基烷基或烷基芳基，例如由Aqualon公司销售的Natrosol Plus Grade 330 CS (C16烷基)，
- 纤维素，其用烷基苯酚聚亚烷基二醇醚基团改性，例如由Amerchol公司销售的产品Amercell Polymer HM-1500 (壬基苯酚聚乙二醇(15)醚)，
- 瓜耳胶，例如羟丙基瓜耳胶，其用包含至少一个脂肪链的基团改性，所述脂肪链例如烷基链、特别是C8-C22烷基链，
- 乙烯基吡咯烷酮和特别包含至少8个碳原子的脂肪链疏水性单体的共聚物，
- 甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯和包含至少一个脂肪链的两性单体的共聚物，
- 亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链(例如C1-C6脂肪链)的疏水性单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物，
- 缔合聚氨酯。
缔合聚氨酯是非离子嵌段共聚物，其包含在链中的常为聚氧乙烯性质的亲水性嵌段(聚氨酯可随后称为聚氨酯聚醚)，和可能为单独脂肪族序列和/或脂环族和/或芳香族序列的疏水性嵌段二者。
特别地，这些聚合物包含至少两个基于烃的亲脂性链，其含有8至30个碳原子，由亲水性嵌段分隔，基于烃的链可能为悬垂链或在亲水性嵌段端部的链。特别地，可能预见一个或更多个悬垂链。另外，聚合物可包含在亲水性嵌段的一端或两端的基于烃的链。
缔合聚氨酯可为嵌段聚合物，采取三嵌段或多嵌段形式。疏水性嵌段可因此在链的各端部(例如：含有亲水性中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在端部和链中二者(例如：多嵌段共聚物)。这些聚合物也可为接枝聚合物或星形聚合物。优选地，缔合聚氨酯是三嵌段共聚物，其中亲水性嵌段是包含50至1000个氧乙烯基的聚氧乙烯链。一般而言，缔合聚氨酯在亲水性嵌段之间包含氨基甲酸乙酯键，据此得名。
根据一个优选的实施方式，聚氨酯类型的非离子缔合聚合物用作胶凝剂。
通过举例可能不用于本发明的聚氨酯聚醚的方式，可提到来自Servo Delden公司的聚合物C16-OE120-C16(以SER AD FX1100的名称，其为含有氨基甲酸乙酯官能并具有1300的重均分子量的分子)，OE是氧乙烯单元。
由Rheox公司销售的带有尿素官能的Rheolate 205，或Rheolate 208或204，或者由Elementis销售的Rheolate FX 1100，也可用作缔合聚氨酯聚合物。这些缔合聚氨酯以纯的形式销售。也可使用来自Röhm & Haas的产品DW 1206B，其含有C20烷基链和氨基甲酸乙酯键，以在水中20%的固体含量销售。
还可使用这些聚合物的溶液或分散体，特别在水中或在含水醇介质中。可提到的此类聚合物的实例包括来自Servo Delden公司的SER AD FX1010、SER AD FX1035和SER AD 1070，和由Rheox公司销售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244。还可能使用产品Aculyn 46、DW 1206F和DW 1206J，及还有来自Röhm & Haas公司的Acrysol RM 184或Acrysol 44，或者来自Borchers公司的Borchigel LW 44，和它们的混合物。
根据一个优选的实施方式，若其存在，亲水性胶凝剂选自：
- 任选地改性的羟丙基瓜耳胶，特别是用甲基羧酸钠基团(Jaguar XC97-1, Rhodia)或瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵改性的羟丙基瓜耳胶，
- 乙烯基聚合物，例如聚乙烯醇，
- 源自(甲基)丙烯酸的阴离子缔合聚合物，例如由甲基丙烯酸和硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯获得的非交联共聚物，其由Röhm & Haas以名称Aculyn 22销售，
- 聚氨酯聚醚类型的非离子缔合聚合物，例如由Elementis以名称Rheolate FX 1100销售的硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物。
两性缔合聚合物
在本发明的缔合两性聚合物中，可提到交联或非交联的、支链或非支链的两性聚合物，其可通过以下物质的共聚合获得
1) 至少一种式(IVa)或(IVb)的单体：
其中可能相同或不同的R4和R5代表氢原子或甲基，
可能相同或不同的R6、R7和R8代表含有1至30个碳原子的直链或支链烷基，
Z代表NH基或氧原子，
n是2至5的整数，
A-表示来自无机酸或有机酸的阴离子，例如甲基硫酸盐阴离子或卤化物例如氯化物或溴化物。
2) 至少一种式(V)的单体：
其中可能相同或不同的R9和R10代表氢原子或甲基；
Z1代表基团OH或基团NHC(CH3)2CH2SO3H；
3) 至少一种式(VI)的单体：
其中可能相同或不同的R9和R10代表氢原子或甲基，X表示氧原子或氮原子及R11表示含有1至30个碳原子的直链或支链烷基；
4) 任选地至少一种交联剂或支化剂；至少一种式(IVa)、(IVb)或(VI)的单体，所述单体包含至少一个含有8至30个碳原子的脂肪链，及式(IVa)、(IVb)、(V)和(VI)的单体的所述化合物可能例如用C1-C4烷基卤化物或C1-C4二烷基硫酸盐进行季铵化。
本发明的式(IVa)和(IVb)的单体优选选自由以下物质形成的组：
- 二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基丙烯酸酯，
- 二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基丙烯酸酯，
- 二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基丙基丙烯酸酯，
- 二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或二甲基氨基丙基丙烯酰胺，任选地，例如用C1-C4烷基卤化物或C1-C4二烷基硫酸盐季铵化。
更具体地，式(IVa)的单体选自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
本发明的式(V)的化合物优选选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-甲基巴豆酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸形成的组。更具体地，式(V)的单体为丙烯酸。
本发明的式(VI)的单体优选选自由C12-C22并更具体地C16-C18 烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯形成的组。
交联剂或支化剂优选选自N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基甲基氯化铵、甲基丙烯酸烯丙酯、n-羟甲基丙烯酰胺、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯和烯丙基蔗糖。
根据本发明的聚合物也可含有其它单体，例如非离子单体并特别是丙烯酸C1-C4烷基酯或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
在这些两性聚合物中的阳离子电荷数/阴离子电荷数的比优选约等于1。
缔合两性聚合物的重均分子量具有大于500，优选介于10 000和10 000 000之间并甚至更优选介于100 000和8 000 000之间的重均分子质量(weight-average 分子量)。
优选地，本发明的缔合两性聚合物含有1 mol%至99 mol%，更优选20 mol%至95 mol%，并甚至更优选25 mol%至75 mol%的式(IVa)或(IVb)的化合物(一种或更多种)。它们也优选含有1 mol%至80 mol%，更优选5 mol%至80 mol%，并甚至更优选25 mol%至75 mol%的式(V)的化合物(一种或更多种)。式(VI)的化合物(一种或更多种)的含量优选介于0.1 mol%和70 mol%之间，更优选介于1 mol%和50 mol%之间，并甚至更优选介于1 mol%和10 mol%之间。交联剂或支化剂，当其存在时，优选介于0.0001 mol%和1 mol%之间，并甚至更优选介于0.0001 mol%和0.1 mol%之间。
优选地，式(IVa)或(IVb)的化合物(一种或更多种)和式(V)的化合物(一种或更多种)之间的摩尔比在从20/80至95/5的范围内，并更优选在从25/75至75/25的范围内。
根据本发明的缔合两性聚合物例如在专利申请 WO 98/44012中描述。
根据本发明特别优选的两性聚合物选自丙烯酸/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸硬脂酯共聚物。
水相的胶凝聚合物(一种或更多种)，若它们被使用，并特别是缔合聚合物，可以相对于组合物总重量的在从0.1重量%至10重量%范围内，并优选在从0.5重量%至5重量%范围内的总活性物质含量存在于根据本发明的组合物中。
着色剂
根据本发明的组合物可包含至少一种着色物质(着色剂)，其可选自水溶性或水不溶性的、脂溶性或非脂溶性的、有机或无机的着色剂、和具有光学效应的物质、和它们的混合物。
用于本发明的目的，术语“着色剂”意欲表示当以充足的量配制在合适的化妆品介质中时，能够产生有色光学效应的化合物。
根据本发明使用的水溶性着色剂更具体是水溶性染料。
用于本发明的目的，术语“水溶性染料”意欲表示任何天然或合成的化合物，通常为有机化合物，其在水相或可与水溶混的溶剂中是可溶的，且其能够着色。特别地，术语“水溶性的”意欲表示在25°C测量的化合物在水中溶解成至少等于0.1 g/l的浓度的能力(宏观上各向同性的、透明的、有色或无色溶液的产生)。该溶解度特别大于或等于1 g/l。
作为适合用于本发明的水溶性染料，可特别提到合成或天然的水溶性染料，例如FDC 红4 (CI: 14700)、DC 红 6 (Lithol Rubine Na; CI: 15850)、DC 红 22 (CI: 45380)、DC 红 28 (CI: 45410 Na盐)、DC 红 30 (CI: 73360)、DC 红 33 (CI: 17200)、DC 橙 4 (CI: 15510)、FDC 黄 5 (CI: 19140)、FDC 黄 6 (CI: 15985)、DC 黄 8 (CI: 45350 Na盐)、FDC 绿3 (CI: 42053)、DC 绿5 (CI: 61570)、FDC 蓝 1 (CI: 42090)。
作为在本发明的情况下可使用的水溶性染料(一种或更多种)的来源的非限制性举例说明，可特别提到天然来源的那些，例如胭脂虫红提取物、甜菜根提取物、葡萄提取物、胡萝卜提取物、番茄提取物、胭脂树提取物、红辣椒提取物、指甲花提取物、焦糖提取物和姜黄素提取物。
因此，适合用于本发明的水溶性染料特别是胭脂红酸, 甜菜苷, 花色素, 葡萄皮色素(enocyanin)、番茄红素、β-胡萝卜素、胭脂树橙、降胭脂树素、辣椒红、辣椒红素、叶黄呋喃素、叶黄素、隐黄素、玉红黄素、紫黄质、核黄素、紫衫紫素、角黄素(cantaxanthin)和叶绿素、和它们的混合物。
它们也可以是硫酸铜、硫酸亚铁、水溶性磺基聚酯、罗丹明、甜菜碱、亚甲基蓝、酒石黄的二钠盐和品红的二钠盐。
这些水溶性染料中的一些被特别允许用于食品用途。可提到的这些染料的代表更具体包括类胡萝卜素家族的染料，以食品代码E120、E162、E163、E160a-g、E150a、E101、E100、E140和E141参考。
根据一个特别优选的实施方式，水溶性染料(一种或更多种)选自由LCW公司以名称 DC 黄 6销售的亮黄FCF的二钠盐、由LCW公司以名称 DC 红 33销售的品红酸D的二钠盐、及由LCW公司以名称FD & C 红 40销售的Rouge Allura的三钠盐。
术语“色素”应当理解为表示白色或有色的、无机(矿物)或有机的颗粒，其不溶于液态有机相中，且其意欲为组合物和/或使用组合物产生的沉积上色，和/或使组合物和/或使用组合物产生的沉积不透明。
所述色素可选自无机色素、有机色素和复合色素(即基于无机和/或有机材料的色素)。
色素可选自单色色素、色淀(lakes)、珍珠母(nacres)、和具有光学效应的色素，例如反射性色素和角异色性(goniochromatic)色素。
无机色素可选自金属氧化物色素、三氧化二铬、氧化铁、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、锰紫、普鲁士蓝、群青蓝和铁蓝(ferric blue)、和它们的混合物。
有机色淀是由附着于基底的染料形成的有机色素。
色淀，其也称为有机色素，可选自以下物质，和它们的混合物：
- 胭脂虫红；
- 偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯基甲烷染料或荧烷类染料的有机色素。在有机色素中，可特别提到的是已知为下列名称的那些：D&C 蓝 No. 4, D&C 褐 No. 1, D&C 绿No. 5, D&C 绿No. 6, D&C 橙 No. 4, D&C 橙 No. 5, D&C 橙 No. 10, D&C 橙 No. 11, D&C 红 No. 6, D&C 红 No. 7, D&C 红 No. 17, D&C 红 No. 21, D&C 红 No. 22, D&C 红 No. 27, D&C 红 No. 28, D&C 红 No. 30, D&C 红 No. 31, D&C 红 No. 33, D&C 红 No. 34, D&C 红 No. 36, D&C 紫 No. 2, D&C 黄 No. 7, D&C 黄 No. 8, D&C 黄 No. 10, D&C 黄 No. 11, FD&C 蓝 No. 1, FD&C 绿No. 3, FD&C 红 No. 40, FD&C 黄 No. 5, FD&C 黄 No. 6；
- 有机色淀可以是酸性染料的不溶性钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铝盐、锆盐、锶盐或钛盐，所述酸性染料例如偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯基甲烷染料或荧烷类染料，这些染料可能包含至少一个羧酸基或磺酸基。
有机色淀也可以负载于有机载体，所述有机载体例如，诸如松香或苯甲酸铝。
在有机色淀中，可特别提到已知为下列名称的那些：D&C 红 No. 2铝色淀, D&C 红 No. 3 铝色淀, D&C 红 No. 4 铝色淀, D&C 红 No. 6 铝色淀, D&C 红 No. 6 钡色淀, D&C 红 No. 6 钡/锶色淀, D&C 红 No. 6 锶色淀, D&C 红 No. 6 钾色淀, D&C 红 No. 7 铝色淀, D&C 红 No. 7 钡色淀, D&C 红 No. 7 钙色淀, D&C 红 No. 7 钙/锶色淀, D&C 红 No. 7 锆色淀, D&C 红 No. 8 钠色淀, D&C 红 No. 9 铝色淀, D&C 红 No. 9 钡色淀, D&C 红 No. 9 钡/锶色淀, D&C 红 No. 9 锆色淀, D&C 红 No. 10 钠色淀, D&C 红 No. 19 铝色淀, D&C 红 No. 19 钡色淀, D&C 红 No. 19 锆色淀, D&C 红 No. 21 铝色淀, D&C 红 No. 21 锆色淀, D&C 红 No. 22 铝色淀, D&C 红 No. 27 铝色淀, D&C 红 No. 27 铝/钛/锆色淀, D&C 红 No. 27 钡色淀, D&C 红 No. 27 钙色淀, D&C 红 No. 27 锆色淀, D&C 红 No. 28 铝色淀, D&C 红 No. 30色淀, D&C 红 No. 31 钙色淀, D&C 红 No. 33 铝色淀, D&C 红 No. 34 钙色淀, D&C 红 No. 36 色淀, D&C 红 No. 40 铝色淀, D&C 蓝 No. 1 铝色淀, D&C 绿No. 3 铝色淀, D&C 橙 No. 4 铝色淀, D&C 橙 No. 5 铝色淀, D&C 橙 No. 5 锆色淀, D&C 橙 No. 10 铝色淀, D&C 橙 No. 17 钡色淀, D&C 黄 No. 5 铝色淀, D&C 黄 No. 5 锆色淀, D&C 黄 No. 6 铝色淀, D&C 黄 No. 7 锆色淀, D&C 黄 No. 10 铝色淀, FD&C 蓝 No. 1 铝色淀, FD&C 红 No. 4 铝色淀, FD&C 红 No. 40 铝色淀, FD&C 黄 No. 5 铝色淀, FD&C 黄 No. 6 铝色淀。
也可提到脂溶性染料，诸如，例如苏丹红、DC 红 17、DC 绿 6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐(Sudan Brown)、DC 黄 11、DC 紫 2、DC 橙 5和喹啉黄。
对应于上述各有机着色剂的化学物质在由化妆品、洗护用品和香料协会(The Cosmetic, Toiletries and Fragrance Association)出版的出版物“国际化妆品原料字典和手册”("International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook")，1997版，第371至386页和第524至528页中提到，其内容通过参考方式并入本专利申请中。
色素也可能已经受疏水处理。
疏水处理剂可选自硅氧烷，例如聚甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷和全氟烷基硅烷；脂肪酸，例如硬脂酸；金属皂，例如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂谷氨酸酯(hydrogenated tallow glutamate)的铝盐、全氟烷基磷酸盐、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟环氧丙烷、包含全氟烷基全氟聚醚基团和氨基酸的聚有机硅氧烷；N-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂、三异硬脂基钛酸异丙酯，和它们的混合物。
N-酰基氨基酸可包含含有8至22个碳原子的酰基，例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可为铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。氨基酸可为，例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
在上述化合物中提到的术语“烷基”特别表示含有1至30个碳原子并优选含有5至16个碳原子的烷基。
疏水处理的色素特别在专利申请 EP-A-1 086 683中描述。
用于本专利申请的目的，术语“珍珠母”意欲表示任何形式的有色颗粒，其可能是、或可能不是闪光的(iridescent)，特别由某些软体动物在它们的壳中产生，或者是合成的，且其具有经由光学干涉的颜色效应。
可提到的珍珠母的实例包括珍珠光泽的色素，例如涂覆氧化铁的云母钛(titanium mica)、涂覆氯氧化铋的云母、涂覆三氧化二铬的云母钛、涂覆有机染料的云母钛，特别是上述类型的有机染料、及还有基于氯氧化铋的珍珠光泽的色素。它们也可以是在其表面上叠加至少两层连续的金属氧化物层和/或有机着色剂层的云母颗粒。
珍珠母可更具体地具有黄色、粉色、红色、青铜色、似橙色(orangey)、褐色、金色和/或铜色或浅色(tint)。
作为可作为干涉色素引入第一组合物中的珍珠母的举例说明，可提到特别由Engelhard公司以名称Brilliant gold 212G (Timica)、Gold 222C (Cloisonne)、Sparkle gold (Timica)、Gold 4504 (Chromalite)和Monarch gold 233X (Cloisonne)销售的金色珍珠母；特别由Merck公司以名称 Bronze fine (17384) (Colorona)和Bronze (17353) (Colorona)销售的和由Engelhard公司以名称 Super bronze (Cloisonne)销售的青铜色珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Orange 363C (Cloisonne)和Orange MCR 101 (Cosmica)销售的和由Merck公司以名称Passion orange (Colorona)和Matte orange (17449) (Microna)销售的橙色珍珠母；特别由 Engelhard公司以名称Nu-antique copper 340XB (Cloisonne)和Brown CL4509 (Chromalite)销售的褐色珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Copper 340A (Timica)销售的带有浅铜色(copper tint)的珍珠母；特别由Merck公司以名称Sienna fine (17386) (Colorona)销售的带有浅红色(red tint)的珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Yellow (4502) (Chromalite)销售的带有浅黄色(yellow tint)的珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Sunstone G012 (Gemtone)销售的带有浅金色(gold tint)的红色珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Tan opale G005 (Gemtone)销售的粉色珍珠母；特别由Engelhard公司以名称Nu antique bronze 240 AB (Timica)销售的带有浅金色的黑色珍珠母、特别由Merck公司以名称Matte blue (17433) (Microna)销售的蓝色珍珠母、特别由Merck公司以名称Xirona Silver销售的带有浅银色(silvery tint)的白色珍珠母、和特别由Merck公司以名称Indian summer (Xirona)销售的金绿色粉橙色(golden-green pink-orange)珍珠母，和它们的混合物。
填充剂
根据本发明的组合物可任选地包含至少一种或更多种有机或无机性质的填充剂。
术语“填充剂”应当理解为是指任何形状的无色或白色固体颗粒，其为不溶于并分散于组合物的介质中的形式。这些无机或有机性质的颗粒可赋予组合物以主体或刚性和/或赋予化妆品以柔软度和均匀性。它们不同于着色剂。
在可用于根据本发明的组合物中的填充剂中，可提到任选地经亲水或疏水处理的二氧化硅、高岭土、有机皂土、淀粉、月桂酰赖氨酸、和火成二氧化硅颗粒和它们的混合物。
根据本发明使用的组合物可以相对于组合物总重量的在从0.1重量%至15重量%范围内，并特别在从1重量%至10重量%范围内的含量包含一种或更多种填充剂。
添加剂
根据本发明的组合物可进一步包含在化妆品和皮肤病学领域通常用作添加剂的任何组分。
这些添加剂有利地选自抗氧化剂、增稠剂、甜味剂、碱化剂或酸化剂和防腐剂、和它们的混合物，并可有利地选自在食品法典(Codex Alimentarius)的表1中所提出的那些。
作为抗氧化剂，根据本发明的组合物可有利地包含至少一种季戊四醇双-叔丁基羟基肉桂酸酯。
根据本发明的组合物也可含有香料和/或香精。
作为可用于本发明的化妆品活性剂，可提到遮光剂、维生素A、E、C和B3、前维生素例如D-泛醇、镇静剂例如α-红没药醇、真芦荟(Aloe vera)、尿囊素、植物提取物或精油、保护剂或重组剂(restructuring agents)、清新剂例如薄荷醇及其衍生物、润肤剂、保湿剂、抗皱活性剂和必要的脂肪酸、和它们的混合物。
这些各种成分各自的量是在考虑中的领域中通常使用的那些，并在，例如相对于组合物总重量的从0.01重量%至10重量%的范围内。
水溶性溶剂
在适当地方，组合物可包含除水以外的至少一种水溶性溶剂。
在本发明中，术语“水溶性溶剂”表示在环境温度下为液体并可与水溶混的化合物(在25°C和大气压下与水的溶混性大于50重量%)。
可使用的水溶性溶剂也可以是挥发性的。
在可用于根据本发明的组合物中的水溶性溶剂中，可特别提到含有1至5个碳原子的一元醇，例如乙醇和异丙醇、含有2至8个碳原子的二醇，例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和一缩二丙二醇、C3和C4 酮和C2-C4醛。
当其存在时，水溶性溶剂(一种或更多种)的含量为相对于水的重量的至多50重量%，并优选为相对于水的重量的至多30重量%。
无需赘言，本领域技术人员将仔细选择这个或这些任选的、另外的化合物(一种或更多种)，和/或其量，使得根据本发明的组合物的有利的性质不被、或基本不被设想的添加不利地影响。
根据本发明的组合物可借助通常用于化妆品或皮肤病学的已知方法来制备。
施用装置–施用构件
可依靠具有多孔施用表面的施用构件向欲处理的区域(例如嘴唇)特别施用本发明的组合物。所述施用表面适于浸渍根据本发明的组合物。
施用构件可能是完全多孔的，即组合物可从施用构件的内表面穿至施用构件的外表面，或反之亦然。
施用构件可特别由一种或更多种开口或半开口泡沫组成。
因此，施用构件可由至少两部分具有不同的压缩性的泡沫组成，其可粘附结合在一起。
泡沫可以是非交联的或优选交联的。
更优选地，泡沫(一种或更多种)是可弹性压缩的。术语“可弹性压缩的”意欲表示，从由施加于其表面的压力(导致)变形的位置开始，当压力被释放时泡沫恢复至其初始形状。
对于此类材料，组合物在欲处理的表面上的释放要么通过与嘴唇接触的毛细管作用发生，要么通过响应所述涂抹器在欲处理的表面上的轻微变形(由压力导致)而从涂抹器的孔中排出组合物来发生。
施用构件可具有圆柱形并具有圆形横截面。作为变体，施用构件可具有任何其它形状，例如圆锥形、平锥形(flattened-cone)、鼻锥形(nose-cone)或棱柱形(prism shape)，并可具有椭圆形、长方形或多边形横截面。其也可包含倾斜的部分和/或在施用表面上形成洞的凹的部分。施用构件相对于所述施用构件的纵向平面可能是对称或不对称的。
施用构件的可见部分可具有横截面，其落入有利地具有介于2 mm和20 mm之间、并优选介于5 mm和15 mm之间的直径的圆中。施用构件的可见部分在非压缩位置可为介于2 mm和20 mm之间的高度。
施用构件可由数种不同的材料构成，特别由一堆具有不同特征的泡沫构成。
通过举例方式，施用构件可由一种或更多种选自以下的泡沫组成：聚醚、聚酯、聚氨酯、聚酯-聚氨酯、NBR(天然丁二烯橡胶)、SBR(合成丁二烯橡胶)或PVC (聚氯乙烯)泡沫、或它们的混合物，且非常特别地是聚酯-聚氨酯，尤其是来自Crest Foam Industries的产品S90。
根据标准ASTM D 3574-05测量的形成施用构件的泡沫(一种或更多种)的密度可有利地为介于0.02 g.cm-3和0.05 g.cm-3之间，例如0.03 g.cm-3。该密度使得可能释放合适的量的浸渍组合物。
泡沫(一种或更多种)的孔或口(cell)的平均数量可有利地为介于每厘米25孔至50孔之间，例如等于每厘米35孔。平均孔尺寸可有利地为介于0.2 mm和0.5 mm之间。应当指出孔的平均数量的估算通常通过视觉计数进行。优选地，口或孔全方向地互相连通。
涂抹器构件的施用表面的硬度借助来自Asker的F-型硬度计测量，其可有利地在介于10 Asker F和70 Asker F之间。
施用构件的表面的至少一部分可覆盖绒屑，其特别基于聚酰胺、人造纤维、棉花、粘胶或尼龙纤维。绒屑有助于即刻在施用表面的周围产生产品储存。另外，其使得可能赋予更大的施用柔软度，特别当施用构件由宽口泡沫制成时。此外，绒屑可有助于组合物铺展的均匀化，以形成薄膜。
绒屑可由各种长度和/或性质和/或直径的纤维的混合物构成。
纤维的长度可有利地介于0.2 mm和1 mm之间，例如等于0.75 mm。
纤维支数分级单位可有利地为介于0.3 dtex和3.3 dtex之间，例如等于1.7 dtex。
作为变体，施用表面可覆盖穿孔的塑料或毛毡类型的纺织品的可渗透覆盖层。
根据本发明的一个有利的变体，装置包含分配组合物的机构，所述机构可能使所述组合物从容器中排出至施用构件。
根据该变体，所述分配机构有利地包含计量组合物的工具。
将关于附图描述特别适合该组合物的施用装置，其中：
- 图1是根据第一实施方式的施用装置的剖面图；
- 图2是根据第二实施方式的施用装置的分解图；
- 图3是图2的装置的剖面图。
根据图1中代表的第一实施方式，装置1 包含具有纵轴X的圆柱形聚丙烯主体2。主体2 表示被圆柱形套筒(skirt)19限定的第一壳(housing)3(容器)，其第一末端18是开放的，其第二末端与第一末端相反，被横切壁(transverse wall)16封闭，所述横切壁16包含出现以形成格栅42的通道。横切壁16将第一壳3与位于第一壳3之上的第二壳6分开。
上部壳6具有半球形的底部7，形成格栅42的通道出现在其中。壳6与底部7相对的一端形成限制开口9的自由边缘。壳6的外表面包含意欲与相应的螺纹11配合的螺纹10，所述螺纹11提供在塞子13的套筒12的内表面上。作为变体，塞子可逆地被揿压固定(snap-fastened) 在壳6的外表面上。
塞子13与涂抹器14经刚性连接，所述涂抹器14经相应地制造以匹配由壳6的底部7限定的半球形轮廓。施用构件14可粘附结合、焊接或卷边至帽13上。
施用构件由开口聚氨酯泡沫构成。根据标准ASTM D 3574-05测量的形成施用构件的泡沫的密度有利地为介于0.02 g.cm-3和0.05 g.cm-3之间，例如等于0.03 g.cm-3。
根据一个优选的变体，施用构件的表面14的至少一部分覆盖绒屑15，特别基于人造纤维、棉花、粘胶或尼龙纤维。纤维的长度有利地为介于0.2 mm和1 mm之间，例如 0.75 mm。纤维支数分级单位有利地为介于0.3 dtex和3.3 dtex之间，例如等于1.7。
施用构件14相对于壳6成比例，使得当塞子13处于关闭位置时，施用构件14的施用表面的至少一部分与底部7接触。
施用构件14成比例使得在该位置下，其不明显地被轴向压缩。
这里将本发明的组合物称作产品P。该产品P包含在形成容器的壳3中，壳3开口末端18通过分配机构30关闭。在通过壳3的开口末端18将产品P填充进壳3之后，后者通过夹子固定(clip-fastening)安装在壳3的主体2上。机构30包含作动轮31，其被安装以借助凸出/凹槽排列关于主体2自由旋转。轮31刚性连接至能够轴向驱动螺纹活塞33的螺杆32，所述螺纹活塞33不能在容器内旋转，例如依靠阻止活塞在容器内旋转的凸缘/凹口组件(rib/notch assembly)。机构也可包含计量工具，例如棘轮系统，其能够周期性地产生可听声，以告知施用者分配产品的量。
作为变体，用于引起产品排出的与第一壳相关联的机构可能是不同的；例如，主体2的壁可以是可变形的以通过卷边在容器中施用超压以经过格栅排出产品。
为使用该装置，使用者转动作动轮经过半转或一转，伴随在壳6的开口9之上的帽13处于关闭位置，以引起相应量的产品P借助格栅42的通道从容器穿至包含在壳6中的涂抹器14。产品特别通过毛细管作用由涂抹器14吸收。随后剩余全部是拧开帽13以使可从那里抽出施用构件，以及通过在嘴唇上移动施用构件14的施用表面来施用产品P，以沉积浸渍在施用构件中的产品。
根据未举例说明的变体，施用构件 14关于壳6是轴向过大的。因此，在已施用完所有包含在施用构件 14上的产品之后，可能简单通过经开口9将施用构件14引入至壳6中，并吸收由轮31之前的作动产生的残留的产品或者由轮31在施用构件14缺失时的进一步作动产生的产品来使后者重新装载，而不必完全将帽重新旋紧在装置1上。
根据在图2和3中代表的第二实施方式，装置是用于产品P的涂抹器瓶的形式，并主要包含容器或由主体111构成的储存器110，其一端被底部112封闭。储存器110的另一端上面置有施用头，其包含意欲用于将所述头安装在储存器上的中间元件130和位于中间元件中的施用构件 120。
中间元件130在其外表面上包含(螺纹或揿压装配珠类型的)工具132，用于使得可移动安装的塞子140能够覆盖施用构件120。
作为变体，分配机构可与储存器组合，例如如前所述的活塞机构，或使得可能在储存器中产生超压以排出产品的柔性壁。同样地，可将球160置于储存器中以使得产品均匀化，以促进其流动和/或以促进其向施用构件的运送。
中间元件130的内壁限定了关于轴X旋转的圆柱形内壳133。该壳133包含侧壁134和构成壳底部的平面横切壁135。装配套筒136在中间元件的开口131的相对侧延伸侧壁超出横切壁。装配套筒136通过揿压装配连接到储存器的主体上，所述主体在底部112相对侧的顶部提供了径向凸出物114。
该揿压装配系统当然可以用其它任何连接系统代替，特别是螺钉连接系统。在壳的横切壁135上有利地提供密封套筒 137，以取得与储存器内部的密封接触。
储存器的主体111、中间元件130及还有塞子140由刚性材料例如由聚乙烯制成。显然这三个独立的元件可各自由不同的材料制成。因此可能预想储存器的至少一部分使用柔性材料。
壳133借助通道139与储存器的内部相通，所述通道139穿过转轴115沿壳的轴延伸。转轴由与横切壁135的单一部分组成，它从所述横切壁135延伸至位于壳133内部的自由端。转轴具有圆形内横截面，其贯穿它的轴向高度是恒定的，而它的内横截面向自由端减小。
转轴的直径根据包含在储存器中的产品来选择，以这样的方式使得例如通过简单摇晃组件从储存器出来的产品可在转轴中流动。
施用构件120安装在壳133的内部、转轴115的周围。
施用构件为一块多孔材料(一种或更多种)的形式，所述材料的至少一部分是可弹性压缩的。
根据一个优选的实施方式，施用构件是由一块开口泡沫组成，特别是一块聚氨酯泡沫。或者，施用构件120可由轴向连串的至少两部分可粘附结合在一起的具有不同压缩性的泡沫组成。
根据代表的实例，施用构件具有圆柱形，并具有圆形横截面。显然，施用构件可具有任何其它形状，并可具有任何其它横截面。
施用构件120具有侧壁121、其一端122构成圆顶形施用表面。
在适当地方，施用表面122可覆盖绒屑。在该情况中，绒屑可由各种直径和/或各种性质和/或各种高度的毛发、或此类毛发的混合物构成。
在该施用表面122的相对侧，施用构件以与壳的横切壁135接触的第二开口末端124结束。末端124可与中间元件 130永久连接。有利地，该末端被可移动地连接以使得可能容易地移除施用构件，例如，以清洁之。为此目的，施用构件的末端124涂布永久性胶粘剂，例如丙烯酸胶粘剂，比起粘附于壁135，其更加粘附于施用构件。
位于开口末端124侧面的侧壁的部分123用作施用构件的载体。通过环形槽150将用作施用构件载体的部分123与施用构件的其余部分分开，所述环形槽150限定较小横截面的区域。在施用构件的周围提供环形槽150，使得较小横截面的区域能够具有比施用构件的其余部分更大的压缩性。因此，当在施用表面上施加压力时，在获得施用构件的最大压缩之前即获得获得较小横截面的区域的最大压缩。
当施用构件安装在壳133中时，它接近占据整个壳，施用构件具有与壳的形状接近互补的形状。施用构件120特别具有轴向凹槽125，其形状经调整以使施用构件相对转轴的壁按压，而基本不被所述转轴横向压缩。或者，施用构件的侧壁可能离转轴有一段距离。当施用构件处于放松位置时，轴向凹槽125具有充分大于转轴115的轴线高度的轴线高度以在施用构件内限定内部孔穴，其介于面向转轴定位的内表面126和转轴的自由端之间。位于洞穴之上的施用构件的部分127具有小于施用构件的侧棱121的厚度的轴线厚度，所述轴线厚度垂直于轴X测量。洞穴可因此构成产品在接近施用表面的存储，对于产品可能仅在洞穴中与施用构件接触。
典型地，施用构件具有介于2 mm和20 mm之间的直径，并优选具有介于5 mm和15 mm之间的直径。其在非压缩位置的高度可在介于2 mm和20 mm之间的范围。
一般而言，施用构件120包含具有介于0.3 mm和0.5 mm之间的平均尺寸的孔或开口。优选地，孔或口全方向地互相连通。
为使用根据本发明的施用组件，使用者摇晃包装和施用组件以使产品进入转轴并进入施用构件中。作为变体，使用者作动分配机构以使产品进入施用构件。产品随后通过毛细管作用保持在施用构件的泡沫块120中。随后所有需要做的是使施用构件120与欲处理的区域接触；可施加微压以将存在于泡沫口中的产品置于接近施用表面122。产品随后通过简单的毛细管接触使施用表面122经过欲处理的载体来发散以采取膜的形式、在施加在施用表面和欲处理的载体之间的产品亲和力的作用下拖动产品，而没有一点压力被可觉察地施加在施用组件上。
以上详细描述中参考了本发明优选的实施方式。显然在其中可引入变体而不偏离如在下文中要求保护的本发明的精神。
特别地，涂抹器的形状可不同于关于刚才描述的实施方式举例说明的形状。一般而言，涂抹器的形状根据欲处理的区域来选择。例如，在用于嘴唇的涂抹器的情况中，将更特别使用接近锥形、鼻锥形或半球形的涂抹器，所述涂抹器任选地包含倾斜面。
类似地，涂抹器可与含有产品、没有分配机构的容器分离。通过将涂抹器浸入容器并随后通过借助涂抹器将产品施用到嘴唇上来随后使用装置。
在下文中给出实施例作为本发明领域的非限制性举例说明。
实施例
实施例 1 。
组合物。
制备成分对照下表的组合物； 所述量以原料的重量数(weight amount)表达。
相 化学名称 量 (%)
A 氧乙烯化聚二甲基硅氧烷 2
A 氧乙烯化聚甲基鲸蜡基二甲基甲基硅氧烷 1
A 环六二甲基硅氧烷 8.8
A 聚苯基三甲基甲硅烷氧基二甲基硅氧烷 14
A 含有树枝状硅氧烷侧链的丙烯酸丁酯共聚物：[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷氧基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯在(异十二烷中)：40/60 10
B 用氧化铝/二氧化硅/三羟甲基丙烷处理的金红石氧化钛 1.82
B lithol B 红的钙盐 1.51
B 在氧化铝、苯甲酸铝上的Phloxin B二钠盐铝色淀 1.26
B 在氧化铝上的亮黄FCF铝色淀 2.05
B 黑色氧化铁 1.36
B 环六二甲基硅氧烷 10
C 水 34.5
C 1,3-丁二醇 6
C 七水合硫酸镁 0.7
C 非变性96度乙醇 5
制备
首先，将相B的成分混合在一起并将整个混合物在Exakt三辊机(three-roll machine)中碾磨。
其次，使用Moritz混合器搅拌10分钟使相A混合。
在该操作的最后，添加事先制备的相B并使搅拌再维持20分钟。
此外，采用磁力搅拌制备水相C，并随后将其添加至相A，伴随使用Moritz混合器来搅拌，维持搅拌直至获得光滑且均匀的混合物。
这些各种步骤在环境温度下进行。
根据在说明书中详细解释的方案测量的组合物的粘度为0.15 Pa.s。
随后将组合物引入类似于图2和3的装置中，其施用构件由来自Crest Foam Industries公司的S90NR泡沫构成，覆盖来自ERZI Flock Technik公司的绒屑(0.75 mm; 1.7 dtex)。
所述装置使得可能向嘴唇施用在湿状态(因而在干燥前)测量的11.63±1.02 µm的膜。
施用的组合物在一小时后不发生移动，且膜的附着(wear)是令人满意的。
用于测量膜厚的方案：
该方案为体外测量。
·制备3 cm/4 cm的正方形Bioskin®合成皮肤。
·将获得的皮肤方块称重。
·借助装置施用组合物以获得覆盖皮肤方块的整个表面的均匀沉积。
·将如此化妆的皮肤方块称重。
膜的厚度：
厚度(cm) =施用的组合物体积(g):组合物的密度(g/cm3)。
组合物的密度为1。
给出三次单独测量的平均厚度。
实施例 2
1. 组合物
制备成分对照下表的组合物； 所述量以原料的重量数表达。
制备
首先，将相B的成分混合在一起并将整个混合物在Exakt三辊机(three-roll machine)中碾磨。
其次，使用Moritz混合器搅拌20分钟使相A混合。
在该操作的最后，添加事先制备的相B并使搅拌再维持15分钟。
此外，采用磁力搅拌制备水相C，并随后将其添加至相A，伴随使用Moritz混合器来搅拌，维持搅拌直至获得光滑且均匀的混合物(接近15分钟)。
这些各种步骤在环境温度下进行。
所得的组合物非常流畅且均匀。根据在说明书中详细解释的方案测量的组合物的粘度为0.13Pa.s。
随后将组合物引入类似于图2和3的装置中，其施用构件由来自Crest Foam Industries公司的S90NR泡沫组成，覆盖来自ERZI Flock Technik公司的绒屑(0.75 mm; 1.7 dtex)。
所述装置使得可能向嘴唇施用在湿状态(因而在干燥前)测量的8.75±2.59 µm的膜。
所述组合物非常容易施用。膜是无光泽的/光滑柔亮的、舒适的、具有优良的膜附着，且一小时后不移动。
还将组合物引入类似于图1的装置中，其施用构件由来自Crest Foam Industries公司的S90NR泡沫组成，覆盖来自ERZI Flock Technik公司的绒屑(0.75 mm; 1.7 dtex)。
所述装置使得可能向嘴唇施用在湿状态(因而在干燥前)测量的5.55±0.48 µm的膜。
所述组合物非常容易施用。膜是无光泽的/光滑柔亮的、舒适的、具有优良的膜附着，且不移动。
实施例 3 。
组合物。
制备成分对照下表的组合物； 所述量以原料的重量数表达。
相 化学名称 量 (%)
A PEG-10二甲聚硅氧烷 2
A 鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲聚硅氧烷 1
A 环六二甲基硅氧烷 8,8
A 三甲基甲硅烷氧基苯基二甲聚硅氧烷 14
A 含有树枝状硅氧烷侧链的丙烯酸丁酯共聚物： [三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷氧基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯在异十二烷中：40/60 10
B 用氧化铝/二氧化硅/三羟甲基丙烷处理的金红石氧化钛 1,82
B lithol B红的钙盐 1,51
B 在氧化铝、苯甲酸铝上的Phloxin B二钠盐铝色淀 1,26
B 在氧化铝上的亮黄FCF铝色淀 2,05
B 黑色氧化铁 1,36
B 环六二甲基硅氧烷 10
C 水 34,5
C 1,3-丁二醇 6
C 七水合硫酸镁 0,7
C 乙醇 5
所述制备与在实施例1中描述的相同。
随后将组合物引入类似于图1的装置中，其施用构件由来自Crest Foam Industries公司的S90NR泡沫构成，覆盖来自ERZI Flock Technik公司的绒屑(0.75 mm; 1.7 dtex)。
在湿状态(因而在干燥前)测量的施用的膜为3.06±0.96 µm。
组合物非常容易施用。膜是无光泽的/光滑柔亮的、舒适的、具有优良的膜附着，且无移动。
作为对比，还通过使用用于光泽嘴唇组合物的涂抹器来施用组合物(植绒柔性涂抹器：使用涂抹器 14030的完整润唇膏包装；GEKA GMBH)。
在湿状态(因而在干燥前)测量的施用的膜为16,11±2.55 µm，并且比根据本发明施用的膜在嘴唇上更加可觉察。

Claims (26)

1.施用装置，其包括：
-容器 (3; 110)；
-储存在所述容器中的用于化妆和/或护理嘴唇的组合物(P)，所述组合物为液态乳液的形式，其包含：
a) 相对于所述组合物的总重量，至少8重量%的一种或更多种非挥发性油；
b) 至少一种成膜剂；
c) 相对于所述组合物的总重量，至少10重量%的水；
-具有多孔施用表面的施用构件(14; 120)。
2.根据前一权利要求的装置，其特征在于，所述一种或更多种非挥发性油选自非挥发性硅油，其可能是或可能不是苯代的、非挥发性氟油、极性或非极性非挥发性基于烃的油或它们的混合物；并优选选自非挥发性硅油，其更特别地是苯代的、和极性非挥发性基于烃的油及还有它们的混合物。
3.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，相对于所述组合物的重量，所述一种或更多种非挥发性油的含量为介于10重量%和30重量%之间。
4.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，所述组合物包含至少一种成膜剂，所述成膜剂选自缩聚物类型或自由基类型的合成聚合物、有机硅树脂、烷基纤维素和它们的组合；并优选选自包含至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物、成膜嵌段烯式共聚物、烷基纤维素、有机硅树脂或它们的组合。
5.根据前一权利要求的装置，其特征在于，所述含有至少一种基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物具有含有碳硅氧烷树状聚合物结构的分子侧链，且是以下物质聚合的产物：
(A) 0至99.9重量份的乙烯基单体；和
(B) 100至0.1重量份的下式(I)的碳硅氧烷树状聚合物：
(I)
其中：
- R1代表含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基；
- Xi代表甲硅烷基烷基，当i = 1时，其由式(II)代表：
(II)
其中：
. R1如上式(I)中所定义，
. R2代表含有2至10个碳原子的亚烷基，
. R3代表含有1至10个碳原子的烷基，
. Xi+1选自：氢原子、含有1至10个碳原子的烷基、含有5至10个碳原子的芳基和以上定义的i = i + 1的式(II)的甲硅烷基烷基，
. i是1至10的整数，其代表所述甲硅烷基烷基的代，及
. ai是0至3的整数；
- Y代表可自由基聚合的有机基团，其选自：
. 含有甲基丙烯酸基或丙烯酸基的有机基团，所述有机基团由下式代表：
或
其中：
-R4代表氢原子或含有1至10个碳原子的烷基；及
-R5代表含有1至10个碳原子的亚烷基；和
. 含有下式的苯乙烯基的有机基团：
其中：
-R6代表氢原子或含有1至10个碳原子的烷基；
-R7代表含有1至10个碳原子的烷基；
-R8代表含有1至10个碳原子的亚烷基；
-b是0至4的整数；及
-c是0或1，以使得若c是0，则-(R8)c-代表键。
6.根据前一权利要求的装置，其中所述碳硅氧烷树状聚合物由以下式代表：
其中：
. Y, R1, R2和R3如在权利要求5中所定义；
. a1, a2和a3对应根据权利要求5的ai的定义；及
. R12是H、含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基。
7.根据权利要求5和6中任一项的装置，其中所述碳硅氧烷树状聚合物由下式之一代表：
。
8.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或更多种成膜剂的含量代表0.5重量%至30重量%的活性物质，并优选1重量%至20重量%。
9.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，所述组合物包含至少一种挥发性油，其优选选自挥发性硅油、挥发性基于烃的油及还有它们的混合物。
10.根据权利要求9的装置，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或更多种挥发性油的含量代表0.1重量%至30重量%，并优选0.5重量%至25重量%。
11.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，所述组合物包含至少一种表面活性剂，其优选选自非离子表面活性剂和硅氧烷表面活性剂或它们的混合物。
12.根据权利要求9的装置，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或更多种表面活性剂的含量代表0.05重量%至20重量%，并优选0.5重量%至10重量%。
13.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，所述组合物包含至少一种着色剂，其特别选自水溶性或水不溶性的、脂溶性或非脂溶性的、有机或无机的着色剂、和具有光学效应的物质及它们的混合物。
14.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，水含量代表20重量%至60重量%。
15.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，所述组合物为反向(油包水)乳液的形式。
16.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，所述组合物在25°C具有介于0.005和15 Pa.s之间、优选介于0.01和10 Pa.s之间、并甚至更有利地介于0.05和8 Pa.s之间的粘度。
17.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，所述施用构件由一种或更多种开口或半开口泡沫组成。
18.根据前一权利要求的装置，其特征在于，所述施用构件由一种或更多种泡沫组成，所述泡沫选自聚醚、聚酯、聚氨酯、聚酯-聚氨酯、NBR(天然丁二烯橡胶)、SBR(合成丁二烯橡胶)或PVC (聚氯乙烯)泡沫或它们的混合物。
19.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，所述一种或更多种泡沫的孔的平均数量可有利地为介于每厘米25孔至50孔之间。
20.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，根据标准ASTM D 3574-05测量的形成所述施用构件的所述一种或更多种泡沫的密度为介于0.02 g.cm-3和0.05 g.cm-3之间。
21.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，所述施用构件的表面的至少一部分覆盖绒屑(15)，其特别基于聚酰胺、人造纤维、棉花、粘胶或尼龙纤维。
22.根据前一权利要求的装置，其特征在于，纤维的长度为介于0.2 mm和1 mm之间，且纤维支数分级单位可有利地为介于0.3 dtex和3.3 dtex之间。
23.根据前述权利要求中任一项的装置，其特征在于，其包括分配组合物的机构(30)，所述机构使得可能将所述组合物从容器排出至施用构件。
24.根据前一权利要求的装置，其特征在于，所述分配机构包含计量组合物的工具。
25.用于化妆和/或护理嘴唇的方法，其中向嘴唇施用根据前述权利要求中任一项所述的装置的组合物。
26.根据前一权利要求的方法，其特征在于，在干燥之前测量的组合物的沉积在介于5至30 µm之间的范围，并优选小于 20 µm (在干燥之前测量)。
CN201480030159.6A 2013-03-25 2014-03-25 包含反向乳液形式的液态唇膏组合物和多孔施用构件的装置 Active CN105228701B (zh)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108883040A (zh) * 2016-03-31 2018-11-23 莱雅公司 用于包装和涂敷包含成膜剂和非挥发性油的乳液的装置、及组合物
CN110840789A (zh) * 2019-11-29 2020-02-28 广州那比昂生物科技有限公司 一种含有植物色素的变色口红及其制备方法

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106488722A (zh) * 2014-07-11 2017-03-08 Hct集团控股有限公司 分配器和涂抹器的组合
KR102323103B1 (ko) * 2015-04-30 2021-11-10 (주)아모레퍼시픽 내용물 전달력이 개선된 도포구
USD856814S1 (en) 2015-07-10 2019-08-20 HCT Group Holdings Limited Combined cosmetics dispenser and applicator
FR3041510B1 (fr) * 2015-09-25 2019-12-20 L'oreal Ensemble de conditionnement et d'application d'un produit cosmetique liquide
WO2017167667A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 L'oreal Aqueous emulsion comprising a silicone-based dendritic polymer, a silicone gum and a semi-crystalline polymer or a wax and treatment of the lips
FR3050126B1 (fr) * 2016-04-14 2022-03-18 Aptar France Sas Distributeur de produit fluide.
USD884481S1 (en) 2017-01-19 2020-05-19 HCT Group Holdings Limited Combined cosmetics dispenser and applicator
FR3075041B1 (fr) * 2017-12-20 2019-11-15 L'oreal Dispersion aqueuse coloree de particules comprenant au moins une matiere colorante particulaire, une charge matifiante, des particules de polymere filmogene, un agent epaississant et un agent dispersant polymerique ionique
JP7288754B2 (ja) * 2018-12-07 2023-06-08 花王株式会社 塗膜の形成方法
JP7288755B2 (ja) 2018-12-07 2023-06-08 花王株式会社 皮膚用化粧組成物
EP3906281A1 (en) 2018-12-31 2021-11-10 Dow Silicones Corporation Composition, method of preparing copolymer, and methods and end uses thereof
WO2020142441A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Dow Silicones Corporation Branched organosilicon compound, method of preparing same, and copolymer formed therewith
JP2022516511A (ja) 2018-12-31 2022-02-28 ダウ シリコーンズ コーポレーション 分岐状有機ケイ素化合物、その調製方法、及びそれにより形成されるコポリマー
WO2020142474A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Dow Silicones Corporation Acrylate-functional branched organosilicon compound, method of preparing same, and copolymer formed therewith
WO2020204207A1 (ja) * 2019-04-04 2020-10-08 花王株式会社 毛髪用化粧品
CN116823820B (zh) * 2023-08-29 2023-11-07 青岛东冶耐火材料有限公司 一种铝碳质整体塞棒轮廓弯曲检测方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0963751A2 (en) * 1998-06-12 1999-12-15 Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. Cosmetic raw material, cosmetic product, and method for manufacturing cosmetic raw material
US20040247373A1 (en) * 2000-02-16 2004-12-09 Gueret Jean-Louis H. Device and method for applying a cosmetic product
US20070277844A1 (en) * 2003-10-17 2007-12-06 L'oreal Product Applicator, in Particular for Cosmetics
FR2935268A1 (fr) * 2008-09-04 2010-03-05 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane.
CN101856314A (zh) * 2003-09-26 2010-10-13 莱雅公司 包含嵌段聚合物和非挥发性硅油的化妆组合物
US20100310297A1 (en) * 2007-12-19 2010-12-09 L'oreal Packaging device
US20110070177A1 (en) * 2009-09-21 2011-03-24 L'oreal Cosmetic packaging and application combination for shear-thinning compositions
CN102056588A (zh) * 2008-06-11 2011-05-11 花王株式会社 化妆品
CN102665668A (zh) * 2009-12-24 2012-09-12 道康宁东丽株式会社 具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的共聚物及包含该共聚物的组合物和化妆品

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4706693A (en) * 1982-09-29 1987-11-17 Donald Spector Cosmetic cream applicator
JPH07187951A (ja) * 1993-12-24 1995-07-25 Kose Corp メークアップ化粧料
JPH10192050A (ja) * 1996-12-27 1998-07-28 Kao Corp ペン型唇用化粧品
FR2761959B1 (fr) 1997-04-15 1999-05-21 Oreal Ensemble de conditionnement et d'application d'un produit fluide
FR2771927B1 (fr) * 1997-12-05 2001-12-07 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un polymere filmogene et une emulsion aqueuse de silicone
FR2788501B1 (fr) * 1999-01-15 2001-03-02 Oreal Ensemble de conditionnement et d'application avec applicateur a chargement automatique
US6238116B1 (en) * 1999-04-30 2001-05-29 Bic Corporation Foam applicator with wiper insert
FR2800041B1 (fr) * 1999-10-22 2001-12-07 Oreal Ensemble de conditionnement et d'application d'un produit liquide
FR2804846B1 (fr) * 2000-02-16 2002-08-09 Oreal Dispositif de conditionnement et d'application comportant une structure poreuse incorporant un agent biocide
FR2815832B1 (fr) * 2000-10-27 2003-05-30 Oreal Ensemble de conditionnement et d'application d'un produit, notamment cosmetique
FR2829115B1 (fr) * 2001-08-29 2004-11-05 Oreal Ensemble pour le conditionnement et l'application d'un produit, notamment cosmetique
FR2832297B1 (fr) * 2001-11-19 2004-08-06 Oreal Ensemble de conditionnement et d'application d'un produit
JP4705316B2 (ja) * 2003-03-31 2011-06-22 株式会社コーセー 化粧料
JP2006056861A (ja) * 2004-08-24 2006-03-02 Shiseido Co Ltd 皮膚化粧料
DE102005005486A1 (de) * 2005-02-04 2006-08-17 Schwan-Stabilo Cosmetics Gmbh & Co. Kg Zubereitung, insbesondere kosmetische Zubereitung sowie ihre Herstellung und Verwendung
JP4731382B2 (ja) * 2005-03-31 2011-07-20 株式会社コーセー 油中水型乳化化粧料
JP4993983B2 (ja) * 2005-09-28 2012-08-08 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン表面処理剤系及び該処理剤系で表面処理された粉体、並びに該粉体を含有する化粧料
KR100802322B1 (ko) * 2006-05-16 2008-02-13 (주)아모레퍼시픽 유중수형 에멀젼 액상루즈 조성물
FR2909844B1 (fr) * 2006-12-14 2009-09-11 Oreal Stylo a pointe feutre pour le maquillage des ongles
FR2911497B1 (fr) * 2007-01-23 2013-03-01 Chanel Parfums Beaute Composition de maquillage des levres.
FR2929495B1 (fr) * 2008-04-08 2011-12-09 Oreal Ensemble de conditionnement et d'application d'un produit
WO2011049248A1 (ja) * 2009-10-23 2011-04-28 東レ・ダウコーニング株式会社 新規な共変性オルガノポリシロキサン
JP5622384B2 (ja) * 2009-12-02 2014-11-12 花王株式会社 化粧料の製造方法
US11819563B2 (en) * 2010-09-20 2023-11-21 L'oreal Aqueous cosmetic composition comprising alkylcellulose
FR2973245B1 (fr) * 2011-04-01 2013-05-10 Oreal Compositions comprenant de la perlite et un polymere a motif dendrimere carbosiloxane

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0963751A2 (en) * 1998-06-12 1999-12-15 Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. Cosmetic raw material, cosmetic product, and method for manufacturing cosmetic raw material
US20040247373A1 (en) * 2000-02-16 2004-12-09 Gueret Jean-Louis H. Device and method for applying a cosmetic product
CN101856314A (zh) * 2003-09-26 2010-10-13 莱雅公司 包含嵌段聚合物和非挥发性硅油的化妆组合物
US20070277844A1 (en) * 2003-10-17 2007-12-06 L'oreal Product Applicator, in Particular for Cosmetics
US20100310297A1 (en) * 2007-12-19 2010-12-09 L'oreal Packaging device
CN102056588A (zh) * 2008-06-11 2011-05-11 花王株式会社 化妆品
FR2935268A1 (fr) * 2008-09-04 2010-03-05 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane.
US20110070177A1 (en) * 2009-09-21 2011-03-24 L'oreal Cosmetic packaging and application combination for shear-thinning compositions
CN102665668A (zh) * 2009-12-24 2012-09-12 道康宁东丽株式会社 具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的共聚物及包含该共聚物的组合物和化妆品

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108883040A (zh) * 2016-03-31 2018-11-23 莱雅公司 用于包装和涂敷包含成膜剂和非挥发性油的乳液的装置、及组合物
CN110840789A (zh) * 2019-11-29 2020-02-28 广州那比昂生物科技有限公司 一种含有植物色素的变色口红及其制备方法
CN110840789B (zh) * 2019-11-29 2022-06-21 广州那比昂生物科技有限公司 一种含有植物色素的变色口红及其制备方法

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US20180202595A1 (en) 2018-07-19

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