CN108883040A - 用于包装和涂敷包含成膜剂和非挥发性油的乳液的装置、及组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于包装化妆品组合物(P)并且将其涂敷于唇部的装置,所述装置包括:‑一方面,主体,所述主体形成旨在容纳待涂敷化妆品组合物(P)的储器,‑以及另一方面,涂敷器,所述涂敷器包括涂敷器构件,所述涂敷器构件限定了具有至少一个顶点的凸形涂敷表面;所述形成储器的主体包括能够接收所述涂敷器构件的壳体,并且所述壳体与所述储器的分隔壁具有至少一个与所述储器直接流体连通的贯通孔口,所述孔口仅位于所述壳体的至少一个基部处、当所述涂敷器构件在形成储器的所述主体的所述壳体中就位时与所述涂敷器构件的顶点附近相对:‑所述涂敷器构件由开孔多孔材料制成;‑所述涂敷器被配置成当不使用时被固定到所述容器上,所述涂敷器构件被接收在所述壳体中;所述涂敷器使得能够封闭所述储器;‑所述呈液体乳液形式的化妆品组合物(P)包含水;至少一种成膜剂,其选自包含至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物;至少一种极性非挥发性烃基油;至少一种非挥发性苯基硅油,优选地不含聚二甲基硅氧烷片段。本发明还涉及一种呈液体乳液形式的组合物(P),其包含水;至少一种成膜剂,其选自包含至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物;按重量计5%至15%的至少一种极性非挥发性烃基油;按重量计1%至8%的至少一种非挥发性苯基硅油,优选地不含聚二甲基硅氧烷片段;本发明还涉及一种用于对唇部进行化妆和/或护理的方法,其中尤其借助于先前所述的装置将所述化妆品组合物涂敷于所述唇部。

Description

用于包装和涂敷包含成膜剂和非挥发性油的乳液的装置、及 组合物
本发明的主题是一种适于涂敷呈液体乳液形式的包含特定成膜聚合物的化妆品组合物的装置、所述组合物、以及一种用于特别地使用该装置和所述组合物对唇部进行化妆和/或护理的方法。
本发明涉及使用流体组合物对唇部进行化妆和/或护理的领域。
开发专用于对唇部进行化妆和/或护理的流体组合物,如液体唇膏是一个持续进行的目标,其在涂敷方面(涂敷时的滑爽性、铺展容易性和沉积物的细度),而且在沉积物在唇部上的化妆效果(例如沉积物的覆盖性和不存在迁移性,而优选不变为有粘性)方面是稳定的并且具有令人满意的特性。
总体来说,对应于无水液体盖伦配制品的配制品常规上包含特别地提供光泽的油、任选地用于结构化组合物的蜡、特别用于增稠组合物的填料、成膜聚合物、以及着色剂。
在提供覆盖性的组合物的更特别情况下,重要的是组合物易于精确且作为均匀层涂敷于唇部。此外,预期沉积物不迁移,迁移将导致唇部的轮廓变得不精确。
对于这种类型的常规唇膏组合物,通常与具有植绒端件的浸式涂敷器一起使用,应注意沉积物是相对较厚的,从而给予唇部或多或少的粘性,特别是通过使用这些油和存在的聚合物引起的。这种性质特别是通过化妆的唇部彼此粘着的现象来反映,这因此在使用者的舒适性方面是不令人愉快的。
液体唇膏遇到的另一个困难在于,组合物必须具有足够的流动性以易于涂敷,但不能过于流动,以避免失去组合物的稳定性(颜料沉降)和失去涂敷的容易性(组合物流到和/或迁移到唇部周围区域的皱纹和细纹)。
因此寻求作为不会迁移且实际上已消除其粘性的精确沉积物的同时提供非常好的唇部覆盖性的组合物,和使得可以涂敷它们的装置。
这些目的借助于本发明得以实现,本发明的主题因此是一种用于包装化妆品组合物(P)并且将所述化妆品组合物涂敷于唇部的装置,所述装置包括:
-一方面主体,所述主体形成旨在容纳待涂敷的所述化妆品组合物(P)的储器,
-以及另一方面涂敷器,所述涂敷器包括限定具有至少一个顶点的凸形涂敷表面的涂敷器构件;所述形成储器的主体包括能够接收所述涂敷器构件的壳体,并且所述壳体与所述储器的分隔壁具有至少一个与所述储器直接流体连通的贯通孔口,所述孔口仅位于所述壳体的至少一个基部处、当所述涂敷器构件在形成储器的所述主体的所述壳体中就位时与所述涂敷器构件的顶点附近相对:
-所述涂敷器构件由开孔多孔材料制成;
-有利地,所述涂敷器被配置成当不使用时被装配到所述容器上,所述涂敷器构件被接收在所述壳体中;所述涂敷器使得能够封闭所述储器;
-呈液体乳液形式的所述化妆品组合物(P)包含:
ο水;
ο至少一种成膜剂,其选自包含至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物;
ο至少一种极性非挥发性烃基油;
ο至少一种非挥发性苯基硅油,优选地不含聚二甲基硅氧烷片段。
本发明还涉及一种呈液体乳液形式的化妆品组合物(P),其包含:
ο水;
ο至少一种成膜剂,其选自包含至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物;
ο相对于所述组合物的重量,按重量计5%至15%的至少一种极性非挥发性烃基油;
ο相对于所述组合物的重量,按重量计1%至8%的至少一种非挥发性苯基硅油,优选地不含聚二甲基硅氧烷片段。
此外,本发明涉及一种用于对唇部进行化妆和/或护理的方法,其中特别地借助于上述装置将上述组合物涂敷于唇部。
特别适于所述组合物的涂敷装置将参考附图进行描述,其中:
-图1是根据本发明的包装和涂敷组件的纵截面图示。
-图2是配备有图1的组件的涂敷器构件的纵截面图示。
-图3是形成用于图2的涂敷器构件的壳体的环的纵截面图示。
-图4是图3的环的从上方观察的图示。
沉积在唇部上的膜具有非常薄并且使用者几乎察觉不到的优点。因此,借助于作为本发明主题的装置将非常轻的沉积物沉积在唇部上。该沉积物也是非粘性的,并且不会引起干燥感。由此获得的沉积物不迁移、不转移、并且具有非常好的耐磨性。
应注意,在说明书的其余部分中,除非另外指明,否则针对范围指出的界限包括在该范围内。
含量是相对于组合物的重量,换言之,相对于总组合物的重量来指示。
表述“至少一个/一种”和“几个/若干种”被无区别地使用。
装置
本发明因此涉及一种用于包装和涂敷液体化妆品组合物的装置。
这种装置特别描述于15年9月25日提交的法国专利申请号1559092和16年2月29日提交的法国专利申请号1651670。
更特别地,根据本发明的装置包括一方面主体,所述主体形成旨在容纳所述待涂敷的化妆品组合物的储器;以及另一方面涂敷器,所述涂敷器包括限定具有至少一个顶点的凸形涂敷表面的涂敷器构件。
所述形成储器的主体包括能够接收所述涂敷器构件的壳体,并且所述壳体与所述储器的一个分隔壁具有至少一个与所述储器直接流体连通的通孔口。所述孔口仅位于所述壳体的至少一个基部处、当所述涂敷器构件在所述形成储器的主体的所述壳体中就位时与所述涂敷器构件的顶点附近相对。
所述包装和涂敷组件的特征在于所述涂敷器构件由开孔多孔材料制成。
限定具有顶点或尖端的凸形涂敷表面的涂敷器构件的存在特别地允许精确涂敷组合物。
在用于接收涂敷器构件的壳体的壁中制成的孔口使得特别地可以使涂敷器构件装载有组合物,特别是当摇动或上下倒置储器时。
表述“仅位于所述壳体的至少一个基部处的孔口”旨在意指分隔壁的其余部分是实心的,即不是穿透的。
因此,当将以非常局部的方式布置的直接流体连通的一个或多个分配孔口与多孔涂敷表面组合时,出人意料地注意到,目标包装和涂敷组件允许精确、舒适且均匀地涂敷容纳在储器中的化妆品产品。
使用非常局部的孔口还使得可以限制组合物穿过分隔壁并且因此获得精确且足够剂量的组合物,而不会使涂敷器超载,从而使得可以获得薄的沉积物。
涂敷表面的剩余部分,特别是外围的或侧向区域可以用于柔和所涂敷的组合物并改善化妆。
术语“直接流体连通”旨在意指孔口未连接到具有泵或气溶胶类型的选定开口,使得可以强制化妆品组合物穿过所述孔口的分配装置。通过简单地摇动储器或将其上下倒置来完成涂敷器构件的装载。
这不妨碍使用选择性闭合机构,所述机构特别地使得可以确保所述储器在不使用时是密封的,所述组合物穿过孔口保持是非强制性的。
在本申请中,表述“涂敷器构件的顶点附近”是指在孤立的几何顶点附近延伸的顶点部分。可以认为所述孔口位于几何顶点的周围的区域中,所述区域占所述涂敷表面的总表面积的至多5%或甚至10%。
优选地,所述孔口位于对应于所述涂敷器构件的绝对顶点的所述壳体的基部处,优选地仅位于所述基部处。
根据第一实施变体,所述壳体的壁具有单一孔口。
根据第二实施变体,所述壳体的壁具有多个孔口。
多个孔口的存在使得可以保持相对小尺寸的孔口,从而使得可以确保最可能均匀量的组合物通过,同时确保总通过表面积足以使所述涂敷器构件在例如仅仅几个摇动运动之后良好装载。此外,所述孔口的尺寸还根据固体颗粒的尺寸来确定以防止或限制阻塞现象。
在若干个孔口的情况下,后者优选地均匀地分布在所述基部的中心周围。这使得可以确保涂敷尖端的最佳装载。
另外,有利地,所述壳体的壁具有位于所述基部的中心处的中心孔口。术语“基部的中心”旨在意指与所述涂敷器的几何顶点相对的点。
根据一个优选的实施例,所述孔口中的所有或一些具有基本圆形的截面。这种圆形截面非常适于防止阻塞现象。在适当时,取决于所使用的颗粒,可以设想其他截面。
另外,有利地,所述储器包括至少一个混合元件,特别是至少一个混合珠。所述混合元件的特征,如重量或尺寸将根据所述化妆品组合物的特性来选择。
涂敷器构件可以优选地由泡沫制成,所述泡沫优选地是泡沫块。
优选地,所述涂敷器构件具有至少部分地植绒、优选地完全植绒的涂敷表面。
根据未示出的一个变体,支撑和固定系统包括至少一个互补的夹环,当将所述涂敷器构件放置于支撑和固定系统的壳体中时所述夹环能够位于距所述安装足部的基部表面的非零距离处压缩安装足部的一部分、朝向所述支撑和固定系统的基部壁定向,所述夹环具有至少一个夹紧紧固机构,所述夹紧紧固机构能够与支撑和固定系统的外围裙缘的至少一个互补夹紧紧固装置配合。
所述夹环可以制成可拆下的,以便任选地允许所述涂敷器构件被相同的,例如新的,或不同的涂敷器构件替换。
此外,所述夹环仅在距所述安装足部的基部一定距离处压缩涂敷器构件的安装足部的一部分。由此得出,安装足部具有横截面减小的压缩部分,和具有较大横截面的未压缩或较少压缩的基部部分。未压缩或压缩较少的基部部分具有较宽的横截面,所述横截面对抗在环外部的涂敷器构件的纵向部件中的任何抽出运动(包括侧向行进运动),并且极大地有助于其固定并将其保持在适当位置。此外,对涂敷器构件的安装足部的一部分的压缩增加了安装足部与环之间的摩擦,从而也有助于整体保持在适当位置。
有利地,相对于在壳体中处于未压缩或较小压缩状态的涂敷器构件的横截面,压缩度为至少10%,优选至少20%,或甚至至少30%,并且优选小于40%,或甚至35%。
另外有利地,支撑和固定系统的基部壁包括至少一个能够穿透到涂敷器构件的足部的基部表面中的凹口。凹口通过限制侧向运动,特别是旋转运动而有助于固定涂敷器构件。
另外有利地,所述夹环具有一个端部,所述端部优选地旨在朝向支撑和固定系统的基部壁定向,所述端部具有至少部分外围的径向肩部,所述肩部能够与涂敷器构件的安装足部的互补的至少部分外围的凹槽配合。
优选地,外围径向肩部具有旨在朝向支撑和固定系统的基部壁取向的表面,并且所述表面具有至少一个能够穿透到涂敷器构件的外围凹槽的相应表面中的附接凹口。
根据一个优选实施例,涂敷器构件的安装足部的凹槽基本上位于所述安装足部的向上一半处,更特别地位于所述安装足部的相对于其基部的高度的30%至60%。
另外,支撑和固定系统的基部壁具有至少一个销(未示出),所述销特别地是中心的、基本上垂直于基部壁延伸、至少部分地通过夹环并且能够穿透到涂敷器构件的安装足部的相应的空腔中。
优选地,销在夹环的整个长度上延伸并完全穿过夹环。
优选地,基部壁的销从支撑和固定系统的裙缘伸出。这种特征有助于限制涂敷器构件的行进幅度。
有利地,夹环在涂敷器构件的安装足部的高度的大约一半上延伸。优选地,夹环在安装足部的高度的至少40%上延伸并且在安装足部的高度的至多90%上延伸。
有利地,所述涂敷器被配置成当不使用时被固定到容器上,所述涂敷器构件被接收在所述壳体中。因此,所述涂敷器使得能够封闭所述储器。
优选地,所述涂敷表面不表现出当所述涂敷器构件被接收在所述壳体中时能够与所述壳体的壁形成空间的表面,特别是不具有凹度。特别地,所述涂敷表面不表现出与所述孔口相对的凹度。这是因为凹度的存在可能能够导致在涂敷器与壳体的分隔壁之间形成空腔,在空腔内部中产品可能累积,这是不令人希望的。
优选地,所述涂敷器构件具有特别是带有圆形尖端的圆锥形总体形状,或半球形总体形状。此种形状特别适用于唇部的涂敷。
更优选地,当所述涂敷器被固定到容器上时,所述孔口被所述涂敷表面阻挡。这使得可以防止当所述涂敷器在闭合位置时化妆品组合物通过所述孔口的任何泄漏。
另外有利地,当所述涂敷器被固定到容器上时,所述涂敷表面至少部分地抵靠所述壳体的壁变形,所述涂敷器构件被轻微压缩。因此,取决于化妆品组合物的特征,可以将所述涂敷器构件放置于轻微压缩下以便增加使得可以促进组合物的扩散的泵效应。这种压缩还改进了所述孔口由所述涂敷器构件的阻挡。
从附图的视角在阅读下面的详细描述时将更清楚地理解本发明,在附图中:
-图1是根据本发明的包装和涂敷组件的纵截面图示。
-图2是配备有图1的组件的涂敷器构件的纵截面图示。
-图3是形成用于图2的涂敷器构件的壳体的环的纵截面图示。
-图4是图3中的环的从上方观察的图示。
图1示出了用于包装和涂敷化妆品组合物P的组件1。
组件1包括形成容纳待涂敷的化妆品组合物P的储器3的主体2和涂敷器4,所述涂敷器包括限定具有至少一个顶点51的凸形涂敷表面50的涂敷器构件5。
主体2具有自由上边缘21,所述自由上边缘界定了所述储器3的开口22。更确切地,开口22位于主体2的颈部(collar)24的自由上端处。
主体2具有旋转对称性。开口22具有圆形截面。当然,可以设想其他形状。
主体2在开口22处具有能够接收涂敷器构件5的壳体7,所述壳体7至少部分地由储器3的分隔壁8界定。
根据本申请,分隔壁8具有至少一个与储器3直接流体连通的通孔口9。
如说明的,分隔壁8可以被附接到储器3上,或者可以通过与所述储器的主体一起模制而由单一部分制成。
在所论及的情况下,分隔壁8由超越开口22的环60承载。
环60可以通过任何手段安装在主体2上,特别是通过夹紧紧固或粘接。它可以是可拆卸的或不可拆卸的。
在所论及的情况下,环60能够与颈部24接触。
为了做到这一点,环60包括一起限定安装裙缘的外部外围壁61和内部外围壁62。
安装裙缘还确保了相对于产品的密封性。
可替代地,还可以设想如文献FR 296 2890的图10J中展示的环。
涂敷器4特殊地包括握持部分41,其中涂敷器构件5安装在所述握持部分上。
握持部分41形成帽并且能够以可拆卸的方式与环6的上部外围壁63接触,因此将储器3密封为封闭的。更特别地,环6的外围壁63承载能够与握持部分的互补内部自攻螺纹65配合的外部阳螺纹64。
当不使用时,并且当握持部分41被拧到环6上时,涂敷器构件5被接收在壳体7中(图1)。
根据本申请,涂敷器构件5由开孔多孔材料、例如泡沫制成。
特别地,涂敷器构件5由聚氨酯泡沫(特别是S90类型(DIN 4102-9标准))制成。
将涂敷器构件5通过任何已知的手段、特别是通过组装、夹紧紧固或卡扣紧固安装在握持部分41上。
在所论及的情况下,涂敷器构件5具有基本圆柱形的足部55,所述足部被引入到握持部分的相应支柱体42的中。支柱体42的基部壁43增加了固定表面。基部壁43还提供了平移性阻挡。
与足部55相反,涂敷器构件5具有限定了涂敷表面51的头部56。头部56具有基本上圆锥形的形状。头部56具有形成顶点51的圆形自由端或尖头(point)。在所论及的情况下,顶点51因此是绝对顶点。
头部56具有基部,所述基部具有比足部55的直径轻微更大的直径,并且因此具有抵靠支柱体42的边缘能够承载的肩部54。这个肩部57特别地使得可以给予所述涂敷器构件更好的强度。
壳体7被适形为具有与头部56基本上互补的形状。
如可以在图1中看出的,当涂敷器4被固定到储器3上并且涂敷器构件5在壳体中的适当位置时,顶点51被轻微压缩。
还将注意到,涂敷表面51被植绒。对于植绒的涂敷,可以使用干燥后相对刚性的粘合剂。因此,干燥所述粘合剂有助于使得涂敷器构件5变得刚性。
如先前指示的,壳体7借助于穿孔的分隔壁8与储器3的内部连通,其中恒定开放的孔口9穿过所述分隔壁。
根据本申请,所述孔口9仅位于所述壳体的至少一个基部处,当所述涂敷器构件5在形成器3的所述主体2的壳体7中就位时与所述涂敷器构件5的顶点51附近相对。
在所论及的情况下,壁8包括三个孔口9。孔口9接近于壁8的基部并且在所述基部的中心周围规则地分布。所述孔口具有基本圆形的截面。在所论及的情况下,所述孔口的直径是1.5mm。
因此所述一个或多个孔口的总表面积是大约5.3mm2。优选地,开口的总表面积是小于5.5mm2。每个开口的总表面积还足以限制或甚至防止阻塞现象。
每个孔口9的中心位于距对应于所述涂敷器构件的顶点51的基部的中心4.5mm的距离处。优选地,孔口位于距所述基部的中心小于5mm处。
当涂敷器4在储器3上的适当位置时,涂敷器构件5有利地阻挡壁8的所有孔口。这对于在所述涂敷器封闭所述壳体时防止任何过量的组合物溢入到所述壳体中可能是有用的。
有利地,储器3包括至少一个混合元件,特别是至少一个混合珠(没有展示)。
所述包装和涂敷组件1以下方式使用。
因为组件1呈闭合构型,所以使用者可以摇动组件或将其上下倒置。
这样做时,产品通过分隔壁8的孔口9射出并且在其涂敷表面的顶点51处非常局部地将涂敷器构件5浸渍。
在几次摇动运动之后,使用者拧开涂敷器4并且通过握持部分41抓住所述涂敷器4并将其与储器3断开连接。这样做时,将涂敷器构件5从壳体7中取出,并且涂敷表面对于然后可以进行涂敷的使用者是可及的。
为了做到这一点,使用者使所述涂敷器构件的顶点部分与待覆盖的涂敷表面(例如唇部的表面)接触,以便在其上沉积化妆品组合物。
在适当时,所述使用者可以使用涂敷表面的侧向部分以柔和或铺开组合物。
组合物
如先前所指出的,特别是用于刚刚描述的装置中的组合物是呈液体乳液形式。
术语“液体”旨在意指流状结构,其在25℃下的粘度更特别地在0.005与12Pa.s之间,优选地在0.01与10Pa.s之间,并且甚至更有利地在0.05与8Pa.s之间。
优选地,根据本发明的组合物在25℃下的粘度在0.1与6Pa.s之间。
用于测量粘度的方案:
粘度测量一般在25℃下使用配备有2号或3号转子的Rheomat RM180粘度计进行,该测量在该转子在该配方中以200转/min(rpm)旋转10分钟后进行。
组合物可以呈直接(水包油)乳液或反相(油包水)乳液的形式。
根据本发明的一个优选实施例,组合物呈反相(油包水)乳液的形式。
此外,除水之外,根据本发明的组合物包含至少一种特定成膜聚合物和至少非挥发性油,其中一种选自极性非挥发性烃基油,其中另一种选自非挥发性苯基硅油,优选地不含聚二甲基硅氧烷片段。
根据本发明的组合物还可以包含其他附加的非极性非挥发性烃基油或非挥发性非苯基硅油。
相对于组合物的重量,非挥发性油的总含量优选地为按重量计6%至20%,并且根据甚至更具体的实施例,按重量计6%至15%。
极性非挥发性烃基油
如先前指出的,根据本发明的装置中使用的组合物包含至少一种极性非挥发性烃基油。
术语“油”旨在意指在25℃和大气压(1.013x 105Pa)下是液体的与水不混溶的非水性化合物。
术语“不混溶”旨在意指在上述温度和压力条件下,在搅拌后相同量的水和油的混合不产生包含仅一个相的稳定溶液。如有必要,通过眼睛或使用相差显微镜对100g充分Rayneri搅拌以在混合物内产生涡流(通过指示,200至1000转/分)后获得的混合物进行观察,其中在观察之前,在环境温度下将所得混合物在封闭的烧瓶中静置24小时。
术语“非挥发性油”旨在意指其中在25℃和大气压下的蒸气压非零并且小于10- 3mmHg(0.13Pa)的油。
术语“烃基油”旨在意指主要由碳原子和氢原子以及任选地氧原子和氮原子形成并且不包含任何的硅原子或者氟原子的油或者甚至由碳原子和氢原子以及任选地氧原子和氮原子构成并且不包含任何的硅原子或者氟原子的油。
它可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺、和/或酰胺的基团。
优选地,所述烃基油除了不含硅和氟之外,不含杂原子如氮、硫和磷。因此所述烃基油不同于硅油和氟化油。
在目前情况下,所述极性非挥发性烃基油包含至少一个氧原子。
特别地,这种非挥发性烃基油包含至少一个醇官能团(其然后是“醇油”)和/或至少一个酯官能团(其然后是“酯油”)。
根据本发明的组合物中可以使用的酯油特别可以是羟基化的。
根据本发明的组合物可以包含一种或多种非挥发性烃基油,特别是选自:
-C10-C26,优选一元醇;
更特别地,C10-C26醇是饱和或不饱和的并且是支链或非支链的并且包含10至26个碳原子。
优选地,C10-C26醇是脂肪醇,当它们包含至少16个碳原子时,优选是支链的。
作为根据本发明可以使用的脂肪醇的实例,可以提及合成来源的或者可替代地天然来源的直链或支链脂肪醇,例如由植物材料(椰子、棕榈仁、棕榈树等)或动物材料(牛脂等)衍生的醇。
不用说,还可以使用其他长链醇,例如醚醇或者可替代地“Guerbet”醇。
最后,还可以使用某些不同长度的天然来源例如椰子(C12至C16)或牛油(C16至C18)的醇的馏分或二醇或胆固醇类型的化合物。
优选地,使用包含10至24个碳原子的脂肪醇。
作为可以优选使用的脂肪醇的具体实例,特别地可以提及月桂醇、异硬脂醇、油醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇、辛基十二烷醇及其混合物。
-C2-C8一元羧酸或多元羧酸与C2-C8醇的任选地羟基化的单酯、二酯或三酯。
特别地:
*C2-C8羧酸与C2-C8醇的任选地羟基化的单酯,
*C2-C8二元羧酸与C2-C8醇的任选地羟基化的二酯,如己二酸二异丙酯、己二酸2-二乙基己酯、己二酸二丁酯、己二酸二异硬脂酯或琥珀酸2-二乙基己酯,
*C2-C8三羧酸与C2-C8醇的任选地羟基化的三酯,如柠檬酸酯,如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯、柠檬酸三丁酯或柠檬酸乙酰基三丁酯;
-C2-C8多元醇和一种或多种C2-C8羧酸的酯,如一元酸的二醇二酯,如新戊二醇二庚酸酯、或一元酸的甘油三酯,如三乙酸甘油酯。
-酯油,特别是具有18至70个碳原子。
可以提及的实例包括单酯、二酯或三酯。
酯油可以是羟基化的或非羟基化的。
非挥发性酯油可以例如选自:
*包含总计18至40个碳原子的单酯,特别是具有式R1COOR2的单酯,其中R1表示包含4至40个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的或者芳香族的脂肪酸残基,并且R2表示含有4至40个碳原子的特别是支链的烃基链,条件是R1+R2≥18,例如鸭子尾脂腺油(Purcellinoil)(鲸蜡硬脂醇辛酸酯)、异壬酸异壬酯、C12至C15烷基苯甲酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯。
优选的,它们是具有式R1COOR2的酯,其中R1表示包含4至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R2表示含有4至40个碳原子的特别是支链的烃基链,R1和R2是使得R1+R2≥18。
甚至更特别地,酯包含总计18至40个碳原子。
可以提及的优选单酯包括异壬酸异壬酯、芥酸油基酯和/或新戊酸2-辛基十二烷基酯;
*特别是具有18至22个碳原子的脂肪酸、并且特别是羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸和二醇的单酯,例如丙二醇单异硬脂酸酯;
*二酯,特别是包含总计18至60个碳原子并且特别是总计在18与50个之间的碳原子。尤其可以使用二元羧酸和一元醇的二酯,优选如苹果酸二异硬脂酯,或一元羧酸的二醇二酯,如新戊二醇二庚酸酯、丙二醇二辛酸酯、二乙二醇二异壬酸酯或聚甘油基-2二异硬脂酸酯(特别是如由Alzo公司以商业索引号Dermol DGDIS销售的化合物);
*羟基化的单酯和二酯,优选地具有范围是18至70的总碳数,例如聚甘油基-3二异硬脂酸酯、乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛基酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯或硬脂酸甘油酯;
*三酯,特别是包含总计35至70个碳原子,特别是如三羧酸的三酯,如柠檬酸三异硬脂酯或偏苯三酸三癸酯,或一元羧酸的二醇三酯如聚甘油基-2三异硬脂酸酯;
*四酯,特别地具有范围35至70的总碳数,如一元羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯,例如四壬酸季戊四醇基酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、四异壬酸季戊四醇酯、三(2-癸基)十四烷酸甘油酯、聚甘油基-2四异硬脂酸酯或四(2-癸基)十四烷酸季戊四醇基酯;
*通过不饱和脂肪酸二聚体和/或三聚体与二醇的缩合获得的聚酯,如在专利申请FR 0 853 634中描述的那些,特别是如二亚油酸和1,4-丁二醇。在这种情况下,特别地可以提及由Biosynthis公司以名称Viscoplast 14436H销售的聚合物(INCI名称:二亚油酸/丁二醇共聚物),或者另外多元醇与二酸二聚体的共聚物及其酯,如Hailucent ISDA;
*二醇二聚体与一元羧酸或二元羧酸的酯和聚酯,如二醇二聚体和脂肪酸的酯以及二醇二聚体和二元羧酸二聚体的酯,特别地可以从特别地衍生自不饱和脂肪酸,尤其是C8至C34、尤其是C12至C22、特别是C16至C20并且更特别是C18的二聚的二元羧酸二聚体获得,如二亚油二酸和二亚油酸二醇二聚体的酯,例如由日本精化株式会社(Nippon FineChemical)以商品名Lusplan销售的那些;
*由一种或多种羟基化羧酸的至少一种甘油三酯与脂肪族一元羧酸和任选不饱和的脂肪族二羧酸(例如由Zenitech以索引号Zenigloss销售的琥珀酸和异硬脂酸蓖麻油)的酯化得到的聚酯;
*烃基植物油,如脂肪酸甘油三酯(其在环境温度下为液体),尤其是含有7至40个碳原子的脂肪酸的,如庚酸或辛酸甘油三酯或荷荷巴油;可以特别提及饱和甘油三酯,如辛酸/癸酸甘油三酯及其混合物(例如像以科宁公司(Cognis)的索引号Myritol 318销售的产品)、三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯和C18-36酸的甘油三酯(如由迪博斯特林公司(Stéarineries Dubois)以索引号Dub TGI 24销售的那些);以及不饱和甘油三酯,如蓖麻油、橄榄油、海檀木油(ximenia oil)和巴卡斯果油;
-乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,例如由ISP公司以名称Antaron V-216(还被称为Ganex V216)销售的产品(MW=7300g/mol)。
-C12-C26脂肪酸,优选C12-C22脂肪酸,优选是不饱和的,如油酸、亚油酸或亚麻酸、及其混合物。
-碳酸二烷基酯,其中这2个烷基链有可能是相同的或者不同的,如由科宁公司以名称Cetiol销售的碳酸二辛酯。
-及其混合物
优选地使用至少一种包含20至26个碳原子的脂肪醇,并且更特别是辛基十二烷醇作为极性非挥发性烃基油。
优选地,相对于组合物的重量,一种或多种非挥发性极性烃基油的含量是按重量计5%至15%,并且优选地按重量计6%至12%。
非挥发性苯基硅油
根据本发明的装置中使用的组合物还包含至少一种非挥发性苯基硅油,优选地不含聚二甲基硅氧烷片段。
术语“硅油”旨在意指含有至少一个硅原子并特别地含有Si-O基团的油。
表述“苯基硅油”表示带有至少一个苯基取代基的硅油。
应注意,术语“聚二甲基硅氧烷片段”表示其中硅原子带有两个甲基的二价硅氧烷基团,所述基团不位于分子的末端处。它可以由下式表示:-(Si(CH3)2-O)-。
硅油通常具有小于或等于
150000g/mol,优选小于或等于100000g/mol并且还更好地小于或等于10 000g/mol的分子量。重均分子量以本领域常规的方式测量,例如使用与静态光散射偶联的凝胶渗透色谱法(GPC-MALLS)。
所述非挥发性苯基硅油因此可以选自:
-对应于下式(I)的任选地具有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中基团R是单价或二价的,彼此独立地表示甲基、亚甲基、苯基或亚苯基,前提是至少一个基团R表示苯基。
优选地,在所述式中,苯基硅油包含至少三个苯基,例如至少四个、至少五个或至少六个。
-对应于下式(II)的任选地具有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中基团R彼此独立地表示甲基或苯基,前提是至少一个基团R表示苯基。
优选地,在所述式中,具有式(II)的化合物包含至少三个苯基,例如至少四个或至少五个。
可以使用上文所描述的不同苯基有机聚硅氧烷化合物的混合物。
可以提及的实例包括三苯基-、四苯基-或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。
在具有式(II)的化合物中,更特别地可以提及对应于式(II)的不具有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,其中至少4个或至少5个R基表示苯基,剩余的基团表示甲基。
此类非挥发性苯基硅油优选地是三甲基五苯基三硅氧烷或四甲基四苯基三硅氧烷。它们特别地由道康宁(Dow Corning)公司以索引号PH-1555HRI或Dow Corning555Cosmetic Fluid(化学名称:1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷;INCI名称:三甲基五苯基三硅氧烷)销售,或者还可以使用由道康宁公司以索引号Dow Corning554Cosmetic Fluid销售的四甲基四苯基三硅氧烷。
它们特别地对应于下式(III)和(III’):
其中Me表示甲基,并且Ph表示苯基。
-对应于下式(IV)的具有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中Me表示甲基,y是1至1000,并且X表示-CH2-CH(CH3)(Ph)。
-对应于下式(V)的苯基硅油及其混合物:
其中:
-R1至R10彼此独立地为饱和或不饱和的且直链、环状或支链的C1-C30烃基,
-m、n、p和q彼此独立地是0至900的整数,前提是m+n+q之和不为0。
优选地,m+n+q之和为1至100。有利地,m+n+p+q之和为1至900并且优选地为1至800。
优选地,q等于0。
更特别地,R1至R10彼此独立地表示饱和或不饱和的、优选饱和的且直链或支链的C1-C30烃基,并且特别地优选饱和的C1-C20、特别是C1-C18烃基,或者单环或多环C6-C14并且特别是C10-C13芳基、或芳烷基,其烷基部分优选地是C1-C3烷基部分。
优选地,R1至R10可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者替代形式的苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。R1至R10可以特别是相同的,并且另外可以是甲基。
作为具有式(V)的具体实施例,可以提及:
ο对应于下式(VI)的任选地具有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,及其混合物:
其中:
■R1至R6彼此独立地为饱和或不饱和的且直链、环状或支链C1-C30烃基,优选C6-C14芳基或芳烷基,其烷基部分是C1-C3烷基,
■m、n和p彼此独立地是0至100的整数,其前提是n+m之和是1至100。
优选地,R1至R6彼此独立地表示C1-C20、特别是C1-C18烃基,优选烷基、或C6-C14芳基(其为单环(优选C6芳基)或多环的)并且特别是C10-C13芳基、或芳烷基(优选地芳基部分是C6芳基部分;烷基部分是C1-C3烷基部分)。
优选地,R1至R6可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者替代形式的苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
R1至R6可以特别是相同的,并且另外可以是甲基。优选地,在式(VI)中可以应用m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。
根据具体实施例,非挥发性苯基硅油选自带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油。
优选地,此类油对应于具有式(VI)的化合物,其中:
■m=0且n和p彼此独立地为1至100的整数。
优选地,R1至R6是甲基。
根据该实施例,硅油优选选自二苯基聚二甲基硅氧烷,如来自信越公司(Shin-Etsu)的KF-54(400cSt)、来自信越公司的KF54HV(5000cSt)、来自信越公司的KF-50-300CS(300cSt)、来自信越公司的KF-53(175cSt)或来自信越公司的KF-50-100CS(100cSt)。
■p是1至100,n+m之和是1至100,并且n=0。
所述苯基硅油任选地具有至少一个聚二甲基硅氧烷片段,更特别地对应于下式(VII):
其中Me是甲基并且Ph是苯基,OR′表示-OSiMe3基团并且p是0或者是1至1000,并且m是1至1000。特别地,m和p使得化合物(VII)是非挥发性油。
根据具有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅酮的第一实施例,p是1至1000并且m更特别地是使得化合物(VII)是非挥发性油。例如,可以使用特别地由瓦克公司(Wacker)以索引号Belsil PDM 1000销售的三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。
根据不具有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅酮的第二实施例,p等于0并且m是1至1000,并且特别地是使得化合物(VII)是非挥发性油。
例如,可以使用特别是以索引号Dow Corning 556化妆品级流体(DC556)销售的苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷。
ο对应于下式(VIII)的不具有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油,及其混合物:
其中:
-R彼此独立地为饱和或不饱和的直链、环状或支链C1-C30烃基,优选地R是C1-C30烷基、优选C6-C14芳基、或芳烷基,其烷基部分是C1-C3烷基,
-m和n彼此独立地是0至100之间的整数,其前提是n+m之和是1至100。
优选地,R彼此独立地表示饱和或不饱和的、优选饱和的直链或支链的C1-C30烃基,并且特别地优选饱和的C1-C20、特别是C1-C18并且更特别是C4-C10烃基;单环或多环C6-C14并且特别是C10-C13芳基、或芳烷基,其芳基部分优选地是C6芳基并且烷基部分是C1-C3烷基。
优选地,R基团可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者替代形式的苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
R基团可以特别是相同的,并且另外可以是甲基。
优选地,在式(VIII)中可以应用m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。
根据一个优选的实施例,在式(VIII)中,n是0至100的整数并且m是1至100的整数,其前提是n+m之和是1至100。优选地,R是甲基。
根据一个实施例,可以使用在25℃下具有在5与1500mm2/s之间(即5至1500cSt)的粘度并且优选具有在5与1000mm2/s之间(即5至1000cSt)的粘度的具有式(VIII)的苯基硅油。
根据该实施例,该非挥发性苯基硅油优选选自苯基聚三甲基硅氧烷(当n=0时),如来自道康宁公司的DC556(22.5cSt),或者另外选自二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷油(当m和n是1至100时),如来自信越公司的KF56A或来自罗纳普朗克公司(-Poulenc)的Silbione 70663V30油(28cSt)。括号中的值代表在25℃下的粘度。
-对应于下式的任选具有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,及其混合物:
其中:
R1、R2、R5和R6,是相同或不同的,是含有1至6个碳原子的烷基,
R3和R4,是相同或不同的,是含有1至6个碳原子的烷基或芳基(优选C6-C14芳基),其前提是R3和R4中的至少一个是苯基,
X是含有1至6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基,
n和p是大于或等于1的整数,对其进行选择以给予油优选小于150 000g/mol并且更优选小于100 000g/mol的重均分子量。
-及其混合物。
优选地,在本发明的上下文中使用的组合物包含一种或多种不具有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油。
更特别地,不具有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油选自(I),其中基团R使得硅酮不具有聚二甲基硅氧烷片段;(II),其中基团R使得硅酮不具有聚二甲基硅氧烷片段,特别是式(III)和(III’);(V),其中p=0;(VI),其中p=0;(VII),其中p=0;(VIII);(IX),其中基团R使得硅酮不具有聚二甲基硅氧烷片段;或其混合物。
此外,优选地,非挥发性苯基硅油选自具有式(II)的那些,更特别地是具有式(III)或(III’)的非挥发性苯基硅油。
根据本发明的具体实施例,优选地不具有聚二甲基硅氧烷片段的一种或多种非挥发性苯基硅油的含量相对于所述组合物的重量范围为按重量计1%至8%、优选按重量计1.5%至5%。
附加的非挥发性油
非挥发性非苯基硅油
组合物可以任选地包含选自非挥发性非苯基硅油的至少一种附加的非挥发性油。
表述“非苯基硅油”表示不包含苯基取代基的硅油。
可以提及的所述非挥发性非苯基硅油的代表性实例包括聚二甲基硅氧烷;烷基聚二甲基硅氧烷;乙烯基甲基聚甲基硅氧烷;以及还有用脂肪族基团和/或官能团(如羟基、巯基和/或胺基团、优选羟基)改性的硅酮。
应当指出的是,“聚二甲基硅氧烷(dimethicone)”(INCi名称)对应于聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane)(化学名称)。
特别地,所述油可以选自以下非挥发性油:
-聚二甲基硅氧烷(PDMS),
-包含为硅酮链侧基和/或端基的脂肪族基团,特别是烷基或烷氧基的烷基聚二甲基硅氧烷,所述基团各自包含2至24个碳原子。举例来说,可以提及由赢创高施米特公司(Evonik Goldschmidt)以商业索引号Abil Wax 9801销售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷,
-包含官能团如羟基、巯基和/或胺基团,优选羟基的PDMS,被为硅酮链侧基和/或端基的脂肪族基团,特别是C2-C24基团,和官能团如羟基、巯基和/或胺基团,优选羟基取代的聚二甲基硅氧烷,
-用脂肪酸或脂肪醇改性的聚硅氧烷,以及
-其混合物。
优选地,所述非挥发性非苯基硅油选自聚二甲基硅氧烷;
烷基聚二甲基硅氧烷以及被脂肪族基团,特别是C2-C24烷基,和官能团如羟基取代的聚二甲基硅氧烷。
非挥发性非苯基硅油可以特别地选自具有式(I)的硅酮:
其中:
-R1、R2、R5和R6一起或单独地是含有1至6个碳原子的烷基,
-R3和R4一起或单独地是含有1至6个碳原子的烷基、或羟基,
-X是含有1至6个碳原子的烷基、羟基,
-n和p是被选择以便具有流体化合物的整数,所述流体化合物在25℃下的粘度特别地在8厘沲(cSt)(8x 10-6m2/s)与100000cSt之间,并且有利地重均分子量小于或等于150000g/mol、优选地小于或等于100 000g/mol,并且更好地还小于或等于10 000g/mol。
作为适用于实施本发明的非挥发性非苯基硅油,对它们可以提及的是:
-R1至R6和X取代基表示甲基,并且p和n是使得粘度为60 000cSt,例如由道康宁公司以名称Dow Corning 200Fluid 60 000CS销售的产品,以及由瓦克公司以名称WackerBelsil DM 60 000销售的产品,
-R1至R6和X取代基表示甲基,并且p和n是使得粘度为100cSt或350cSt,例如由道康宁公司分别以名称Belsil DM100和Dow Corning 200Fluid 350CS销售的产品,并且
-R1至R6取代基表示甲基,X基团表示羟基,并且n和p是使得粘度为700cSt,例如由迈图公司(Momentive)以名称Baysilone Fluid T0.7销售的产品。
非极性非挥发性烃基油
根据本发明的组合物还可以包含至少一种附加的非极性非挥发性烃基油。
所述油可以是植物、矿物或合成来源的。
术语“非极性烃基油”旨在意指在本发明的含义内在其结构中仅包含碳和氢原子的油。
更特别地,非极性非挥发性烃基油选自矿物或合成来源的直链或支链烃,如:
-液体石蜡或其衍生物(矿物油),
-角鲨烷,
-异二十烷,
-萘油,
-聚丁烯,例如像由阿莫科公司(Amoco)销售的Indopol H-100、Indopol H-300或Indopol H-1500,
-聚异丁烯和氢化聚异丁烯,如特别是由日本油脂肪公司(Nippon Oil Fats)销售的产品、由阿莫科公司销售的Panalane H-300E、由Synteal公司销售的Viseal20000、由微啼克公司(Witco)销售的Rewopal PIB 1000或可替代地由NOF公司销售的Parleam Lite,
-癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚异丁烯共聚物,尤其是Indopol L-14,
-聚癸烯和氢化聚癸烯,特别是如:由埃克森美孚化工公司(ExxonMobilChemicals)销售的Puresyn 10、Puresyn 150或可替代地Puresyn 6,
-及其混合物。
如果它们存在于使用的组合物中,则其含量是使得非挥发性油(换言之极性或非极性、或苯基或非苯基硅酮烃基油、具有或不具有至少一个聚二甲基硅氧烷片段)的总含量相对于所述组合物的重量按重量计在6%与20%之间、优选按重量计在6%与15%之间变化。
非挥发性氟化油
术语“氟化油”旨在意指含有至少一个氟原子的油。
作为氟化油的实例,可以提及氟硅油、氟化聚醚、氟硅酮,特别是如文献EP-A-847752中所述的那些以及全氟化合物。
根据本发明,全氟化合物旨在意指其中所有氢原子已被氟原子替代的化合物。
根据优选的实施例,氟化油选自全氟化油。
作为氟化油的实例,可以提及全氟萘烷和全氟全氢菲。
根据优选的实施例,氟化油选自全氟全氢菲并且特别是由Créations Couleurs公司销售的产品。特别地,可以使用INCI名称是全氟全氢菲的氟化油,由F2化工公司(F2Chemicals)以索引号Fiflow 220销售。
包含一个或多个碳硅氧烷树状大分子单元的成膜剂
此外,根据本发明的组合物包含至少一种成膜剂,其选自包含至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物。
更特别地,一种或多种成膜剂的含量相对于所述组合物的重量为按活性材料重量计是0.5%至30%、更优选按重量计1%至20%。
术语“成膜”聚合物旨在意指靠自身或在成膜助剂的存在下能够在载体上、尤其是在角蛋白材料上形成连续沉积物的聚合物。
一种或多种乙烯基聚合物具有主链和至少一个侧链,所述侧链包含具有碳硅氧烷树状大分子结构的基于碳硅氧烷树状大分子的单元。
在本发明的上下文中,术语“碳硅氧烷树状大分子结构”表示具有支链基团(具有高分子量)的分子结构,所述结构在从所述键到主链开始的径向方向上具有高规则性。在日本专利申请JP 9-171 154中以高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基共聚物的形式描述了此类碳硅氧烷树状大分子结构。
根据本发明的乙烯基聚合物可以含有衍生自可以由以下通式(I)表示的碳硅氧烷树状大分子的单元:
其中:
-R1表示具有5至10个碳原子的芳基或具有1至10个碳原子的烷基;
-Xi表示甲硅烷基烷基,当i=1时其由式(II)表示:
其中:
.R1是如以上在式(I)中所定义的,
.R2表示具有2至10个碳原子的亚烷基,
.R3表示具有1至10个碳原子的烷基,
.Xi+i选自:氢原子、含有1至10个碳原子的烷基、含有5至10个碳原子的芳基、以及以上定义的具有式(II)的甲硅烷基烷基,其中i=i+1,
.i是1至10的整数、表示所述甲硅烷基烷基的代数,并且
.ai是0至3的整数;
-Y表示可自由基聚合的有机基团,所述有机基团选自:
.包含甲基丙烯酸类基团或丙烯酸类基团的有机基团,所述有机基团由下式表示:
其中:
*R4表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基;并且
*R5表示具有1至10个碳原子的亚烷基,如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基,亚甲基和亚丙基是优选的;以及
.具有下式的包含苯乙烯基的有机基团:
其中:
*R6表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基,甲基是优选的;
*R7表示具有1至10个碳原子的烷基;
*R8表示具有1至10个碳原子的亚烷基,如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基,亚乙基是优选的;
*b是0到4的整数;并且
*c是0或1,从而如果c是0,则-(R8)c-表示键。
根据一个实施例,R1可以表示具有5至10个碳原子的芳基或具有1至10个碳原子的烷基。烷基可以优选由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基或环己基表示。芳基可以优选地由苯基和萘基表示。甲基和苯基是更特别优选的,并且甲基是最优选的。
根据一个实施例,R2表示具有2至10个碳原子的亚烷基,特别是直链亚烷基,如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基;
或支链亚烷基,如甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基或1,4-二甲基亚丁基。
亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基和1,4-二甲基亚丁基是最优选的。
根据一个实施例,R3选自甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。
在式(II)中,i指示代数并且因此对应于甲硅烷基烷基的重复次数。
例如,当代数等于1时,碳硅氧烷树状大分子可以由以下示出的通式表示,其中Y、R1、R2和R3是如以上所定义的,R12表示氢原子或者与R1相同并且a1与ai相同。优选地,分子中的OR3基团的总平均数在0至7的范围内。
当代数等于2时,碳硅氧烷树状大分子可以由以下通式表示,其中Y、R1、R2、R3和R12与如以上所定义的相同;a1和a2表示具有所指示代数的ai。优选地,分子中的OR3基团的总平均数在0至25的范围内。
当代数等于3时,碳硅氧烷树状大分子由以下通式表示,其中Y、R1、R2、R3和R12与如以上所定义的相同;a1、a2和a3表示具有所指示代数的ai。优选地,分子中的OR3基团的总平均数在0至79的范围内。
具有至少一个衍生自碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物具有含有碳硅氧烷树状大分子结构的分子侧链并且可以由以下物质的聚合产生:
(A)0至99.9重量份的乙烯基单体,以及
(B)100至0.1重量份的由如以上定义的通式(I)表示的包含可自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树状大分子。
作为具有至少一个衍生自碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物中的组分(A)的乙烯基类型的单体是包含可自由基聚合的乙烯基的乙烯基类型的单体。
关于此种单体,没有特别的限制。
以下是乙烯基类型的这种单体的实例:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯或低级烷基类似物的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸缩水甘油酯;甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯或高级甲基丙烯酸酯类似物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或低级脂肪酸类似物的乙烯基酯;己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或高级脂肪酸酯类似物;苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮或类似的乙烯基芳香族单体;甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺或含有酰胺基团的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸羟乙酯、羟丙醇甲基丙烯酸酯或含有羟基的乙烯基类型的类似单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或含有羧酸基团的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或具有醚键的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在其分子末端之一上含有甲基丙烯酸类基团的聚二甲基硅氧烷、在其分子末端之一上含有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷或含有不饱和基团的类似硅酮化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯;甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;无水马来酸;无水琥珀酸;甲基丙烯酰缩水甘油醚;甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸或富马酸的胺的有机盐、铵盐和碱金属盐;含有磺酸基团如苯乙烯磺酸基团的可自由基聚合的不饱和单体;衍生自甲基丙烯酸的季铵盐,如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵;以及含有叔胺基团的醇的甲基丙烯酸酯,如二乙胺的甲基丙烯酸酯。
还可以使用乙烯基类型的多官能单体。
以下表示此类化合物的实例:三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸季戊四醇基酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、在两端上用具有二乙烯基苯基团的苯乙烯基加帽的聚二甲基硅氧烷、或含有不饱和基团的类似硅酮化合物。
作为组分(B)的碳硅氧烷树状大分子可以由如以上定义的式(I)表示。
以下表示具有式(I)的Y基团的优选实例:丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基和5-己烯基。
根据本发明的碳硅氧烷树状大分子可以由具有以下平均结构的式表示:
因此,根据一个实施例,根据本发明的组合物的碳硅氧烷树状大分子由下式表示:
其中:
.Y、R1、R2和R3是如上式(I)和(II)中所定义的;
.a1、a2和a3对应于根据式(II)的ai的定义;并且
.R12是H、具有5至10个碳原子的芳基、或具有1至10个碳原子的烷基。
根据一个实施例,根据本发明的组合物的碳硅氧烷树状大分子由下式之一表示:
包含根据本发明的碳硅氧烷树状大分子的乙烯基聚合物可以根据在日本专利申请Hei 9-171 154中描述的用于制造支链硅杂亚烷基(silalkylene)硅氧烷的工艺来制造。
为了促进化妆品产品的起始材料的制备,包含碳硅氧烷树状大分子的乙烯基聚合物的数均分子量可以在3000至2 000 000g/mol并且优选5000至800 000g/mol的范围内选择。它可以是液体、胶质、糊剂、固体、粉末或任何其他形式。优选的形式是通过将分散体或粉末稀释在溶剂中而形成的溶液。
乙烯基聚合物可以是在其分子侧链中具有碳硅氧烷树状大分子结构的乙烯基类型的聚合物在液体(如硅油、有机油、醇或水)中的分散体。
硅油可以是具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基聚硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物、甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷和具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物、或类似的非反应性直链硅油、以及还有六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷或类似的环状化合物。除了非反应性硅油之外,可以使用在末端或在分子侧链内含有官能团如硅烷醇基团、氨基和聚醚基团的改性聚硅氧烷。
有机油可以是异十二烷、液体石蜡、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯;棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、乙酸羊毛脂酯、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇(cetostearyl alcohol)、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、霍霍巴油、树胶油、葵花油、大豆油、山茶花油、角鲨烷、蓖麻油、棉籽油、椰子油、蛋黄油、聚丙二醇单油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯或类似的二醇酯油;三甘油异硬脂酸酯、椰子油的脂肪酸的甘油三酯或多元醇酯的类似油;聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯鲸蜡醚或类似的聚氧化烯醚。
所述醇可以是适合与化妆品产品起始材料组合使用的任何类型。例如,它可以是甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇或低级醇类似物。
醇的溶液或分散体应该在25℃下具有在从10至109mpa的范围内的粘度。为了改善化妆品产品中的感官使用特性,粘度应该在从100至5×108mpa.s的范围内。
溶液和分散体可通过将具有至少一个衍生自碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物与硅油、有机油、醇或水混合而容易地制备。液体可以存在于聚合阶段中。在这种情况下,通过在大气压或减压下对溶液或分散体进行热处理应该完全去除未反应的残留乙烯基单体。
在分散体的情况下,通过添加表面活性剂可以改进乙烯基类型的聚合物的分散性。
此种表面活性剂可以是己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鲸蜡基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸或所述酸的钠盐的阴离子表面活性剂;辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、(牛油)三甲基氢氧化铵、(椰子油)三甲基氢氧化铵或类似的阳离子表面活性剂;聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨糖醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二乙二醇三甲基壬醇的环氧乙烷添加剂和聚酯类型的非离子表面活性剂、以及还有混合物。
在分散体中,乙烯基类型的聚合物的平均粒径可以是在0.001至100微米并且优选地是0.01至50微米的范围内。其原因是,在推荐范围之外,与乳液混合的化妆产品在唇部上或触摸时将不具有足够好的感觉,不具有足够的铺展特性,也不具有令人愉悦的感觉。
在分散体或溶液中含有的乙烯基聚合物可以具有按重量计0.1%至95%并且优选按重量计5%至85%的范围内的浓度。然而,为了便于处理和制备混合物,所述范围应优选按重量计是10%至75%。
适用于本发明的乙烯基聚合物还可以是在专利申请EP 0 963 751的实例中描述的聚合物之一。
根据优选的实施例,用碳硅氧烷树状大分子接枝的乙烯基聚合物可以是以下项的聚合产物:
(A1)0至99.9重量份的一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体;以及
(B1)100至0.1重量份的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树状大分子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。
单体(A1)和(B1)分别对应于特定的单体(A)和(B)。
根据一个实施例,带有至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物可以包含对应于下式之一的基于三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树状大分子的单元:
根据一种优选的模式,本发明中使用的带有至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物包含至少一种丙烯酸丁酯单体。
根据一个实施例,乙烯基聚合物还可以包含至少一个氟化有机基团。
其中聚合的乙烯基单元构成主链并且将碳硅氧烷树枝状结构以及还有氟化有机基团附接到侧链上的结构是特别优选的。
氟化有机基团可以通过用氟原子取代甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基和具有1至20个碳原子的其他烷基、以及还有具有6至22个碳原子的烷氧基亚烷基的全部或部分氢原子来获得。
作为通过氟原子取代烷基的氢原子获得的氟烷基的实例,建议了由式-(CH2)x-(CF2)y-R13表示的基团。在该式中,下标“x”是0、1、2或3,并且“y”是1至20的整数。R13是选自氢原子、氟原子、-CH(CF3)2-或CF(CF3)2的原子或基团。此类氟取代的烷基通过由以下呈现的式表示的直链或支链多氟烷基或全氟烷基来例证:-CF3、-C2F5、-nC3F7、-CF(CF3)2、-nC4F9、CF2CF(CF3)2、-nC5F11、-nC6F13、-nC8F17、CH2CF3、-(CH(CF3)2、CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F、-CH2(CF2)3F、-CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F、CH2(CF2)8F、-CH2CH2CF3、-CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2(CF2)3F、-CH2CH2(CF2)4F、-CH2CH2(CF2)6F、-CH2CH2(CF2)8F、-CH2CH2(CF2)10F、-CH2CH2(CF2)12F、CH2CH2(CF2)14F,-CH2CH2(CF2)16F、-CH2CH2CH2CF3、-CH2CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2CH2(CF2)2H、-CH2(CF2)4H和-CH2CH2(CF2)3H。
由-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7表示的基团被建议作为通过氟原子取代烷氧基亚烷基的氢原子而获得的氟烷氧基氟亚烷基。在该式中,下标“m”为0或1,“n”为0、1、2、3、4或5,并且R14为氟原子或CF3。此类氟烷氧基氟亚烷基通过由以下呈现的式表示的全氟烷氧基氟亚烷基来例示:-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7、-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7
用于本发明中的乙烯基聚合物的数均分子量可以是3000至2 000 000g/mol并且更优选5000至800 000g/mol。
这种类型的氟化乙烯基聚合物可以通过添加以下各项,使它们进行共聚合来获得:
-没有氟化有机基团的乙烯基单体(M2),
-没有氟化有机基团的乙烯基单体(M1),以及
-具有如以上定义的通式(I)的如以上定义的碳硅氧烷树状大分子(B)。
因此,根据一个实施例,本发明的组合物可包含乙烯基聚合物,所述乙烯基聚合物具有至少一个衍生自碳硅氧烷树状大分子的单元并由如以上定义的乙烯基单体(M1)、任选的如以上定义的乙烯基单体(M2)以及如以上定义的碳硅氧烷树状大分子(B)的共聚产生,
所述乙烯基聚合物具有按重量计0.1%至100%:99.9%至0%的单体(M1)与单体(M2)的共聚比率,并且单体(M1)和(M2)的总和与单体(B)的共聚比率为按重量计0.1%至99.9%:99.9%至0.1%。
在分子中包含氟化有机基团的乙烯基单体(M1)优选地是由以下通式表示的单体:
(CH2)=CR15COORf
在该式中,R15是氢原子或甲基,并且Rf是由以上所述的氟代烷基和氟代烷氧基氟代亚烷基例示的氟化的有机基团。由以下呈现的式表示的化合物被建议作为组分(M1)的具体实例。在以下呈现的式中,“z”是1至4的整数。
CH2=CCH3COO-CF3、CH2=CCH3COO-C2F5、CH2=CCH3COO-nC3F7、CH2=CCH3COO-CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC4F9、CH2=CCH3COO-CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC5F11、CH2=CCH3COO-nC6F13、CH2=CCH3COO-nC8F17、CH2=CCH3COO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F、CH2=CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)16F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H、CH2=CCH3COO-(CF2)3H、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CHCOO-CF3、CH2=CHCOO-C2F5、CH2=CHCOO-nC3F7、CH2=CHCOO-CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC4F9、CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC5F11、CH2=CHCOO-nC6F13、CH2=CHCOO-nC8F17、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CHCOO-CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2CF3、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F、CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F、CH2=CHCOO-CH2CH2-(CF2)16F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-、[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7
在这些之中,由以下呈现的式表示的乙烯基聚合物是优选的:
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CF3
由以下呈现的式表示的乙烯基聚合物是特别优选的:
CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCHCOO-CH2CF3
在分子中不包含氟化有机基团的乙烯基单体(M2)可以是任何具有可自由基聚合的乙烯基的单体,例如由以下各项例示:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯和其他低级烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯;丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯和其他高级丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和其他低级脂肪酸乙烯酯;丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和其他高级脂肪酸酯;苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮和其他乙烯基芳族单体;丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和其他氨基乙烯基单体、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺和其他乙烯基酰胺单体;丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙醇、甲基丙烯酸羟丙醇和其他羟基乙烯基单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其他乙烯基羧酸单体;丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚和其他具有醚键的乙烯基单体;丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在末端之一包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷、在末端之一包含烯基芳基的聚二甲基硅氧烷和其他具有不饱和基团的硅酮化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;马来酸酐;十二烷基琥珀酸酐;丙烯酰基缩水甘油醚,甲基丙烯酰基缩水甘油醚,3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯,3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其他可自由基聚合的不饱和羧酸、包含磺酸基团的可自由基聚合的不饱和单体如苯乙烯磺酸的碱金属盐、铵盐和有机胺盐,以及还有它们的碱金属盐、它们的铵盐和它们的有机胺盐;由丙烯酸或甲基丙烯酸得到的季铵盐,如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵,叔胺醇的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸的二乙胺酯,及其季铵盐。
另外,作为乙烯基单体(M2)还可以使用例如由以下各项例示的多官能乙烯基单体:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基化物三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基化物三甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷(所述单体的分子链两端用烯基芳基封端),以及其他具有不饱和基团的硅酮化合物。
关于(M1)和(M2)共聚的上述比率,(M1)与(M2)的重量比优选在1∶99至100∶0的范围内。
Y可以选自例如具有丙烯酸类基团或甲基丙烯酸类基团的有机基团、具有烯基芳基的有机基团或具有2至10个碳原子的烯基。
具有丙烯酸类基团或甲基丙烯酸基团类基团和烯基芳基的有机基团是如以上定义的。
例如,在化合物(B)之中,可以提及以下化合物:
可以使用在文献EP 1 055 674中所述的制备支链硅氧烷/硅杂亚烷基共聚物的方法制备碳硅氧烷树状大分子(B)。
例如,它们可以通过使有机烯基硅酮化合物和由如以上定义的式(IV)表示的包含与硅键合的氢原子的硅酮化合物经受氢化硅烷化反应来制备。
单体(B)与单体(M1)和(M2)的共聚比率(按重量计)优选在1∶99至99∶1的范围内并且甚至更优选在5∶95至95∶5的范围内。
可以使用包含在组分(M2)中的包含氨基的乙烯基单体,例如丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯,接着用乙酸钾一氯化物、乙酸铵一氯化物、一氯乙酸的氨基甲基丙醇盐、一溴乙酸的三乙醇胺盐、一氯丙酸钠和其他卤代脂肪酸的碱金属盐进行改性来将氨基引入乙烯基聚合物的侧链中;以其他方式,可以使用包含在组分(M2)中的包含羧酸的乙烯基单体,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸等,接着用三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和其他胺中和产物来将羧酸基团引入乙烯基聚合物的侧链中。
氟化乙烯基聚合物可以是申请WO 03/045337的实例中描述的聚合物之一。
根据一个优选的实施例,在本发明的意义上接枝的乙烯基聚合物可以在油或油的混合物中运送,所述油或油的混合物优选地是挥发性的、特别地选自硅油和烃基油、及其混合物。
根据具体实施例,适用于本发明的硅油可以是环五硅氧烷。
根据另一具体实施例,适用于本发明的烃基油可以是异十二烷。
可特别适用于本发明的用至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元接枝的乙烯基聚合物是INCI名称为丙烯酸酯类/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物,并且特别是由道康宁公司以名称FA 4002 ID硅酮丙烯酸酯和FA 4001 CM硅酮丙烯酸酯销售的聚合物。
根据一个实施例,根据本发明的组合物包含具有至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物,所述乙烯基聚合物的活性材料含量为相对于所述组合物的重量按重量计0.5%至20%,特别是1%至15%,更特别是1.5%至10%,并且优选3%至5%。
表面活性剂
根据本发明的具体实施例,所述组合物包含至少一种表面活性剂。
表面活性剂或表面活性剂混合物可以以相对于所述组合物的重量按重量计0.05%至20%、并且更优选按重量计0.5%到10%存在。
更特别地,适合的表面活性剂可以选自非离子、离子、阳离子和两性表面活性剂、及其混合物。
为了选择所述表面活性剂,可以参考文件“Encyclopedia of ChemicalTechnology,Kirk-Othmer[Kirk-Othmer的化学技术百科全书]”,第22卷,第333-432页,第三版,1979,Wiley[威利出版社],关于表面活性剂的特性和功能(乳化)的定义,特别是该文献第347-377页,对于阴离子和非离子表面活性剂的定义。
促进直接乳液(水包油;O/W)的表面活性剂
在促进水包油乳液的适合表面活性剂中,可以提及以下化合物。
非离子表面活性剂
特别地,可以使用至少一种在25℃下具有大于或等于8的Griffin意义内的HLB(亲水亲油平衡值)的乳化表面活性剂。根据Griffin的HLB值在化妆品化学杂志(J.Soc.Cosm.Chem.)1954(卷5),249-256页文献中有定义。
可以任选地使用在25℃下具有小于8的Griffin意义内的HLB平衡值(亲水亲油平衡值)的乳化表面活性剂。
非离子表面活性剂可以尤其选自聚(环氧乙烷)的烷基酯和多烷基酯、氧烯化醇、聚(环氧乙烷)的烷基醚和多烷基醚、脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基酯和多烷基酯、脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基醚和多烷基醚、烷基和多烷基糖苷或聚糖苷,特别是烷基和多烷基葡糖苷或聚葡糖苷、蔗糖的烷基酯和多烷基酯、甘油的任选聚氧乙烯化的烷基酯和多烷基酯、以及甘油的任选聚氧乙烯化的烷基醚和多烷基醚、及其混合物。
1)优选使用的聚(环氧乙烷)的烷基酯和多烷基酯是具有范围2至200个环氧乙烷(EO)单元数目的那些。可以提及的实例包括硬脂酸酯40EO、硬脂酸酯50EO、硬脂酸酯100EO、月桂酸酯20EO、月桂酸酯40EO和二硬脂酸酯150EO。
2)优选使用的聚(环氧乙烷)的烷基醚和多烷基醚是具有范围2至200个环氧乙烷(EO)单元数目的那些。可以提及的实例包括鲸蜡醚23EO、油基醚50EO、植物甾醇30EO、硬脂醇聚醚40、硬脂醇聚醚100和山嵛醇聚醚100。
3)优选使用的氧烯化的,特别是氧乙烯化和/或氧丙烯化的醇是可以包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯单元、特别是含有20至100个氧乙烯单元的那些,特别是乙氧基化的脂肪醇,特别是C8-C24且优选C12-C18的,如用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称:硬脂醇聚醚-20),例如由有利凯玛公司(Uniqema)销售的Brij 78、用30个氧乙烯单元乙氧基化的鲸蜡硬脂醇(CTFA名称:鲸蜡硬脂醇-30),以及包含7个氧乙烯单元的C12-C15脂肪醇(CTFA名称:C12-15链烷醇聚醚-7(Pareth))的混合物,例如由壳牌化学品公司(ShellChemicals)以名称Neodol销售的产品;或者特别地含有1至15个氧乙烯和/或氧丙烯单元的氧烯化的(氧乙烯化和/或氧丙烯化的)醇,特别是乙氧基化的C8-C24并且优选C12-C18脂肪醇,如用2个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称:硬脂醇聚醚-2),例如由有利凯玛公司销售的Brij 72。
4)优选使用的脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基酯和多烷基酯是具有范围0至100的多个环氧乙烷(EO)单元数目的那些。可以提及的实例包括脱水山梨糖醇月桂酸酯4或20EO,尤其是聚山梨糖醇酯20(或聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯),如由有利凯玛公司销售的Tween 20产品,脱水山梨糖醇棕榈酸酯20EO,脱水山梨糖醇硬脂酸酯20EO,脱水山梨糖醇油酸酯20EO,或另外来自巴斯夫公司的Cremophor产品(RH 40,RH 60等)。
5)优选使用的脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基醚和多烷基醚是具有范围0至100的多个环氧乙烷(EO)单元数目的那些。
6)优选使用的烷基和多烷基葡糖苷或聚葡糖苷是含有包含6至30个碳原子并且优选6至18或甚至8至16个碳原子的烷基并且含有优选包含1至5并且特别是1、2至3个葡糖苷单元的葡糖苷基团的那些。所述烷基聚葡糖苷可以例如选自癸基葡糖苷(C9/C11烷基聚葡糖苷(1.4)),例如由花王化学公司(Kao Chemicals)以名称Mydol销售的产品或者由汉高公司(Henkel)以名称Plantacare销售的产品以及由赛比克公司(SEPPIC)以名称Oramix NS销售的产品;辛酰基/癸酰基葡糖苷,例如由科宁公司以名称PlantacareKE或者由赛比克公司以Oramix CG销售的产品;月桂基葡糖苷,例如由汉高公司以名称Plantacare或者由汉高公司以Plantaren销售的产品;椰油基葡糖苷,例如由汉高公司以名称Plantacare销售的产品;辛酰基葡糖苷,例如由科宁公司以名称Plantacare销售的产品;及其混合物。
更通常地,烷基聚糖苷类型的表面活性剂在下文中更明确地定义。
7)可以提及的蔗糖的烷基酯和多烷基酯的实例是Crodesta F150,以名称Crodesta SL 40销售的蔗糖单月桂酸酯,以及由Ryoto Sugar Ester销售的产品,例如以索引号Ryoto Sugar Ester P1670、Ryoto Sugar Ester LWA 1695或Ryoto Sugar Ester01570销售的蔗糖棕榈酸酯。
8)优选使用的甘油的任选聚氧乙烯化的烷基酯和多烷基酯的具有范围0至100的环氧乙烷(EO)单元数目和范围1至30的甘油单元数目的那些。可以提及的实例包括单月桂酸六甘油酯和PEG-30甘油硬脂酸酯。
9)优选使用的甘油的任选聚氧乙烯化的烷基醚和多烷基醚是具有范围0至100的环氧乙烷(EO)单元数目和范围1至30的甘油单元数目的那些。可以提及的实例包括Nikkol鲨肝醇100和Nikkol鲛肝醇100。
阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂可以选自烷基醚硫酸盐、羧酸盐、氨基酸衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸盐和烷基磷酸盐、多肽、C10-C30并且尤其是C12-C20脂肪酸的金属盐,特别是金属硬脂酸盐及其混合物。
1)可以提及的烷基醚硫酸盐的实例包括月桂基醚硫酸钠(70/30C12-C14)(2.2EO),由汉高公司以名称Sipon AOS225或Texapon N702销售;月桂基硫酸铵(70/30C12-C14)(3EO),由汉高公司以名称Sipon LEA 370销售;(C12-C14)烷基醚(9EO)硫酸铵,由罗地亚化学公司(Rhodia Chimie)以名称Rhodapex AB/20销售;以及月桂基/油基醚硫酸钠/镁的混合物,由奥尔布赖特-威尔逊公司(Albright&Wilson)以名称Empicol BSD 52销售。
2)可以提及的羧酸盐的实例包括N-酰基氨基酸的盐(例如碱金属盐)、二醇羧酸盐、酰氨基醚羧酸盐(AEC)以及聚氧乙烯化的羧酸盐。
二醇羧酸盐类型的表面活性剂可以选自烷基二醇羧酸类(carboxylics)或2-(2-羟基烷氧基乙酸盐)、其盐及其混合物。所述烷基二醇羧酸包含含有8至18个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和、脂肪族和/或芳族烷基链。所述羧酸可以被无机碱如氢氧化钾或氢氧化钠中和。
可以提及的二醇羧酸类型的表面活性剂的实例包括月桂基二醇羧酸钠或2-(2-羟基烷氧基乙酸)钠,如由三洋株式会社(company Sanyo)以名称BeaulightBeaulight LCA-或相应的酸形式Beaulight Shaa销售的产品。
可以提及的酰氨基醚羧酸盐(AEC)的实例是月桂基酰氨基醚羧酸钠(3EO),由花王化学公司以名称Akypo Foam销售。
可以提及的聚氧乙烯化的羧酸盐的实例包括氧乙烯化(6EO)的月桂基醚羧酸钠(65/25/10C12-14-16),由花王化学公司以名称Akypo Soft销售;橄榄油来源的聚氧乙烯化且羧甲基化的脂肪酸,由Biologia e Tecnologia公司以名称Olivem销售;以及氧乙烯化(6EO)的十三烷基醚羧酸钠,由Nikkol公司以名称Nikkol ECTD-销售。
3)可以尤其提及的氨基酸衍生物包括氨基酸的碱性盐,如:
-肌氨酸盐,如月桂酰基肌氨酸钠,由汽巴公司(Ciba)以名称Sarkosyl销售或由赛比克公司以名称Oramix销售;肉豆蔻酰基肌氨酸钠,由Nikkol公司以名称Nikkol Sarcosinate销售;以及棕榈酰基肌氨酸钠,由Nikkol公司以名称NikkolSarcosinate销售;
-丙氨酸盐,例如N-月桂酰基N-甲基酰氨基丙酸钠,由Nikkol公司以名称SodiumNikkol AlaninateLN销售,或由川研公司(Kawaken)以名称Alanone销售;以及N-月桂酰基N-甲基丙氨酸三乙醇胺,由川研公司以名称Alanone销售;
-谷氨酸盐,例如三乙醇胺单椰油酰基谷氨酸盐,由味之素公司以名称Acylglutamate CT-销售;或三乙醇胺月桂酰基谷氨酸盐,由味之素公司以名称Acylglutamate销售。
谷氨酸盐和/或衍生物在下文中更明确地描述。
-天冬氨酸盐,例如三乙醇胺N-月桂酰基天冬氨酸盐和三乙醇胺N-肉豆蔻酰基天冬氨酸盐的混合物,由三菱公司(Mitsubishi)以名称销售;
-甘氨酸衍生物(甘氨酸盐),例如N-椰油酰基甘氨酸钠,由味之素公司以名称Amilite和Amilite GCK 12销售;
-柠檬酸盐,如椰油酰基醇的氧乙烯化(9mol)的柠檬酸单酯,由高施米特公司以名称Witconol EC 1129销售;
-半乳糖醛酸盐,如十二烷基-D-半乳糖苷糖醛酸钠,由素莲丝公司(Soliance)销售。
4)可以提及的磺酸盐的实例包括α-烯烃磺酸盐,例如α-烯烃磺酸钠(C14-16),由斯泰潘公司(Stepan)以名称Bio-Terge销售、由微啼克公司以名称Witconate AOS和Sulframine AOS 销售或由斯泰潘公司以名称Bio-Terge销售;和仲烯烃磺酸钠,由科莱恩公司(Clariant)以名称Hostapur销售。
5)可以提及的羟乙磺酸盐包括酰基羟乙基磺酸盐,例如椰油酰基羟乙基磺酸钠,如由Jordan公司以名称Jordapon出售的产品。
6)可以提及的牛磺酸盐包括棕榈仁油甲基牛磺酸盐的钠盐,由科菜恩公司以名称Hostapon CT销售;N-酰基N-甲基牛磺酸盐,例如由科莱恩公司以名称Hostapon销售或由Nikkol公司以名称Nikkol CMT-30-销售的N-椰油酰基N-甲基牛磺酸钠;和由Nikkol公司以名称Nikkol销售的棕榈酰基甲基牛磺酸钠。
7)可以提及的磺基琥珀酸盐的实例包括氧乙烯化(3EO)的月桂醇单磺基琥珀酸盐(70/30C12/C14),由微啼克公司以名称Setacin 103和Rewopol SB-FA 30K销售;C12-C14醇半磺基琥珀酸酯的二钠盐,由司马化工公司(Zschimmer Schwarz)以名称SetacinF Special销售;氧乙烯化(2EO)的油酰氨基磺基琥珀酸二钠,由汉高公司以名称Standapol SH销售;氧乙烯化(5EO)的月桂酰胺基单磺基琥珀酸盐,由三洋株式会社以名称Lebon销售;氧乙烯化(10EO)的月桂基柠檬酸酯单磺基琥珀酸酯的二钠盐,由微啼克公司以名称Rewopol SB CS销售;以及蓖麻油酸单乙醇酰胺单磺基琥珀酸盐,由微啼克公司以名称Rewoderm S销售。也可以使用聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸盐,如PEG-12聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸二钠,由MacIntyre公司以名称Mackanate-DC30销售。
8)可以提及的烷基磺基乙酸盐包括月桂基磺基乙酸钠和月桂基醚磺基琥珀酸二钠的混合物,由斯泰潘公司以名称Stepan-Mild LSB销售。
9)可以提及的磷酸盐和烷基磷酸盐的实例包括单烷基磷酸酯和二烷基磷酸酯,如月桂基单磷酸酯,由花王化学公司以名称MAP销售;十二烷基磷酸的钾盐,单酯和二酯的混合物(主要为二酯),由科宁公司以名称Crafol销售;辛基磷酸单酯和二酯的混合物,由科宁公司以名称Crafol销售;2-丁基辛醇的乙氧基化(7mol EO)的磷酸单酯和二酯的混合物,由康迪雅公司(Condea)以名称Isofol 12 7EO-Phosphate销售;单(C12-C13)烷基磷酸酯的钾盐或三乙醇胺盐,由有利凯玛公司以索引号Arlatone MAP230K-和Arlatone MAP 230T-销售;月桂基磷酸钾,由罗地亚化学公司以名称Dermalcare MAP XC-99/销售;以及鲸蜡基磷酸钾,由有利凯玛公司以名称ArlatoneMAP 160K销售。
10)多肽例如通过脂肪链缩合到谷物、且特别是小麦和燕麦的氨基酸上而得到。可以提及的多肽的实例包括水解月桂酰小麦蛋白的钾盐,由禾大公司(Croda)以名称Aminofoam W OR销售;水解椰油酰大豆蛋白的三乙醇胺盐,由Maybrook公司以名称May-Tein SY销售;月桂酰燕麦氨基酸的钠盐,由赛比克公司以名称Proteol Oat销售;接枝到椰油脂肪酸上的胶原水解物,由Deutsche Gelatine公司以名称Geliderm 3000销售;以及用氢化椰油酸酰化的大豆蛋白,由赛比克公司以名称Proteol VS 22销售。
11)作为C10-C30并且尤其是C12-C20脂肪酸的金属盐,可以特别提及金属硬脂酸盐,如硬脂酸钠和硬脂酸钾以及多羟基硬脂酸盐。
阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂可以选自:
-烷基咪唑啉鎓(alkylimidazolidinium),如异硬脂基乙基咪唑啉鎓乙基硫酸盐,
-铵盐,如(C12-30烷基)三(C1-4烷基)
卤化铵,例如N,N,N-三甲基-1-二十二烷基氯化铵(或山嵛基三甲基氯化铵)。
两性表面活性剂
根据本发明的组合物还可以含有一种或多种两性表面活性剂,例如N-酰基氨基酸如N-烷基氨基乙酸盐和椰油两性二乙酸二钠,和氧化胺,如硬脂胺氧化物,或可替代地硅酮表面活性剂,例如聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯,如由菲尼克斯化学公司(PhoenixChemical)以名称Pecosil PS销售的产品。
硅酮表面活性剂
根据第二实施例,所述组合物包含至少一种硅酮表面活性剂。可以提及的实例包括:
a)作为在25℃下具有大于或等于8的HLB的非离子表面活性剂,单独地或作为混合物使用;
可以特别提及:
-聚二甲基硅氧烷共聚醇,如由道康宁公司以名称Q2-销售的产品;
-聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯,如由Fintex公司以名称Finsolv SLB销售的产品;
b)作为在25℃下具有小于8的HLB的非离子表面活性剂,单独地或作为混合物使用,可以特别提及:
-环聚甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物,如由道康宁公司以名称Q2-销售。
促进反相乳液(油包水;W/O)的表面活性剂
作为可以用于制备W/O乳液的乳化表面活性剂,可以提及的实例包括脱水山梨糖醇烷基酯或醚;
硅酮表面活性剂,例如聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物,由道康宁公司以名称DC 5225C销售;以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,如由道康宁公司以名称Dow Corning 5200配制助剂销售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇;
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇,如由高施米特公司以名称Abil EM 90R销售的产品,以及鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚甘油异硬脂酸酯(4mol)和月桂酸己酯的混合物,由高施米特公司以名称Abil WE销售,或另外磷酸化的表面活性剂。
还可以将一种或多种辅助乳化剂(其可以有利地选自包含多元醇烷基酯的组)添加到其中。
可以特别提及的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯,例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯,例如由帝国化学工业公司(ICI)以名称Arlacel P135销售的产品。
也可以使用交联的弹性体固体有机聚硅氧烷作为用于W/O乳液的表面活性剂,所述有机聚硅氧烷包含至少一个氧化烯基团,如根据文献US-A-5 412 004的实例3、4和8以及文献US-A-5 811 487的实例的程序得到的产品,特别是专利US-A-5 412 004的实例3(合成实例)的产品,以及如由信越公司(Shin-Etsu)以索引号KSG 21销售的产品。
根据一个特别优选的实施例,根据本发明的乳液,特别是W/O乳液包含至少一种硅酮表面活性剂,更特别地选自聚二甲基硅氧烷共聚醇。
根据本发明可以使用的聚二甲基硅氧烷共聚醇是氧丙烯化和/或氧乙烯化的聚二甲基甲基硅氧烷。
可以使用的聚二甲基硅氧烷共聚醇是更特别符合下式(II)的那些:
其中:
-R1、R2和R3彼此独立地表示C1-C6烷基或基团-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4,至少一个基团R1、R2或R3不是烷基;R4是氢、C1-C3烷基或C2-C4酰基;
-A是0到200的整数;
-B是范围为0至50的整数;条件是A和B不能同时为零;
-x是范围为1到6的整数;
-y是在1至30范围的整数;并且
-z是范围为0至30,优选从0至20的整数。
根据一个优选的实施例,在具有式(II)的化合物中,R1=R3=甲基,x是范围为2到6的整数,并且y是范围为4到30的整数。R4特别地是氢。
可以提及的具有式(II)的化合物实例包括具有式(III)的化合物:
其中A是范围为20到105的整数,B是范围为2到10的整数,y是范围为10到20的整数。
还可以提及的具有式(II)的硅酮化合物的实例包括具有式(IV)的化合物:
HO-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A′-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH(IV)
其中,A′和y是范围为10到20的整数。
可以使用的聚二甲基硅氧烷共聚醇包括由道康宁公司以名称DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667;由信越公司以名称KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017、KF-6028和KF-6050L销售的那些。
化合物DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695是具有式(III)的化合物,其中对应地A是22,B是2,并且y是12;A是103,B是10,并且y是12;A是27,B是3,并且y是12。
根据具体实施例,硅酮表面活性剂可以是PEG聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷,特别是由信越公司以索引号KF-6028销售;PEG-10聚二甲基硅氧烷,特别是由信越公司以索引号KF-6017销售;及其混合物。
表面活性剂还可以选自单甘油化或聚甘油化的脂肪酸的非离子表面活性剂,其可由下式(V)表示:
其中:
R表示包含8至40个碳原子并且优选10至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的基团:
m表示范围为1至10的数。
作为这种类型的化合物,可以提及包含4mol甘油的月桂醇、包含4mol甘油的异硬脂醇、包含1.5mol甘油的月桂醇、包含4mol甘油的油醇、包含2mol甘油的油醇、包含2mol甘油的鲸蜡硬脂醇、包含6mol甘油的鲸蜡硬脂醇、包含6mol甘油的油酰基鲸蜡醇、以及包含6mol甘油的十八烷醇。
脂肪醇能够以同样的方式表示脂肪醇的混合物,m的值表示统计值,这意味着,在商业产品中若干种类型的聚甘油化脂肪醇能够以混合物形式共存。
优选地,无论乳液的方向如何,一种或多种表面活性选自非离子表面活性剂和硅酮表面活性剂或其混合物。
挥发性油
根据本发明的一个具体实施例,所述组合物包含至少一种挥发性油。
一种或多种挥发性油可以是选自烃基油、硅油以及氟化油、及其混合物。
挥发性烃基油优选选自非极性烃基油并且可以特别地选自具有8至16个碳原子的挥发性烃基油及其混合物,并且特别是:
-支链C8-C16烷烃,如C8-C16异烷烃(又称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷和异十六烷,以及例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油,
-直链烷烃,例如由沙索公司(Sasol)以对应索引号Parafol 12-97和Parafol 14-97销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14),以及还有其混合物、十一烷-十三烷混合物(Cétiol UT)、来自科宁公司的在专利申请WO 2008/155 059的实例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物,以及
-其混合物。
挥发性硅油可以选自以下硅油,所述硅油具有的闪点范围为40℃至102℃,优选具有的闪点为大于55℃并且小于或等于95℃并且优选范围为65℃至95℃。
作为可用于本发明的挥发性硅油,可以提及在25℃下粘度小于8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s)、并且特别地含有2至10个硅原子并且特别地2至7个硅原子的直链或环状硅酮,所述硅酮任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。
作为可用于本发明的一种或多种挥发性硅油,可以尤其提及粘度为2、5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
挥发性油还可以选自氟化油,如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、及其混合物。
优选地,根据本发明的组合物包含至少一种挥发性油,更特别地选自非极性挥发性烃基油、挥发性硅油,单独地或作为混合物。
根据一个具体实施例,相对于所述组合物的重量,组合物包含其含量的范围为按重量计5%至45%、特别是按重量计10%至30%的至少一种挥发性油。
水相
根据本发明的组合物包含水和任选地至少一种水溶性溶剂(整体构成水相)。
为了本发明的目的,术语“水溶性溶剂”旨在意指在25℃和大气压下为液体并且与水互溶(在25℃和大气压下与水的可混合性是按重量计大于50%)的化合物。
在根据本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂中可以特别提及低级一元醇(包含1至5个碳原子,如优选地乙醇和异丙醇)、二醇(包含2至8个碳原子如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇)、C3和C4酮及C2-C4醛。
根据本发明的组合物优选地包含相对于所述组合物重量按重量计至少20%的水相(水+一种或多种水溶性溶剂),特别是按重量计20%至60%并且尤其是按重量计25%至50%。
根据本发明的组合物优选地包含相对于所述组合物重量按重量计至少15%的水相,特别是按重量计20%至60%并且尤其是按重量计25%至50%的水。
根据一个实施例,组合物可以相对于水相的总重量包含按重量计至少60%,优选按重量计至少70%并且特别是按重量计至少75%的水。
根据一个优选的实施例,组合物包含总含量相对于所述组合物的重量按重量计大于或等于50%并且特别是大于或等于60%的水相和一种或多种挥发性油。
染料:
根据本发明的组合物可以包含至少一种染料,其可以选自水溶性或水不溶性、脂溶性或非脂溶性、有机或无机染料、和具有光学效应的材料、及其混合物。
为了本发明的目的,术语“染料”旨在意指当以足够量配制在适合化妆品介质中时能够产生着色的光学效应的化合物。
根据本发明使用的水溶性着色剂更特别地为水溶性染料。
为了本发明的目的,术语“水溶性染料”旨在意指任何天然的或合成的通常是有机化合物,它在水相或者易与水混合的溶剂中是可溶的并且是能够着色的。特别地,术语“水溶性的”旨在表征在25℃下测量的溶解于水中的化合物达到至少等于0.1g/l的浓度(产生宏观上各向同性、透明、有色的或无色的溶液)的能力。所述溶解度特别为大于或等于1g/l。
作为适用于本发明的水溶性染料,可以特别提及合成的或天然的水溶性染料,例如FDC红4(CI:14700)、DC红6(Lithol Rubine Na;CI:15850)、DC红22(CI:45380)、DC红28(CI:45410Na盐)、DC红30(CI:73360)、DC红33(CI:17200)、DC橙4(CI:15510)、FDC黄5(CI:19140)、FDC黄6(CI:15985)、DC黄8(CI:45350Na盐)、FDC绿3(CI:42053)、DC绿5(CI:61570)、FDC蓝1(CI:42090)。
作为在本发明的上下文中可以使用的一种或多种水溶性染料的来源的非限制性例证,可以尤其提及天然来源的那些,如胭脂红、胭脂虫、甜菜根、葡萄、胡萝卜、番茄、胭脂树红、辣椒粉、指甲花、焦糖和姜黄素的提取物。
因此,适用于本发明的水溶性染料尤其是胭脂红酸、甜菜苷、花色素、花色素苷(enocyanins)、番茄红素、β-胡萝卜素、红木素、降红木素、辣椒黄素(capsanthin)、辣椒玉红素、毛莨黄素(flavoxanthin)、叶黄素、隐黄质、玉红黄素、紫黄素、核黄素、紫杉紫素(rhodoxanthin)、鸡油菌素(cantaxanthin)、叶绿素、及其混合物。
它们还可以是硫酸铜、硫酸铁、水溶性磺基聚酯、罗丹明、甜菜碱、亚甲蓝、酒石黄的二钠盐以及品红的二钠盐。
所述水溶性染料中的一些特别地被许可用于食品应用。可以更特别地提及的所述染料的代表包括类胡萝卜素家族的染料,以食品编码E120、E162、E163、E160a-g、E150a、E101、E100、E140和E141提及。
根据更具体的优选实施例,一种或多种水溶性染料选自由LCW公司以名称DC黄6销售的亮黄FCF的二钠盐、由LCW公司以名称DC红33销售的酸性品红D的二钠盐、以及由LCW公司以名称FD&C红40销售的Rouge Allura的三钠盐。
术语“颜料”应理解为意指白色或着色、无机(矿物)或有机的颗粒,所述颗粒不溶于液体有机相并且旨在使组合物和/或用所述组合物产生的沉积物着色和/或不透明。
颜料可以选自矿物颜料、有机颜料和复合颜料(即基于矿物和/或有机材料的颜料)。
颜料可以选自单色颜料、色淀、珍珠母和具有光学效应的颜料,例如反射性颜料和视角闪色颜料。
矿物颜料可选自金属氧化物颜料、氧化铬、氧化铁、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、锰紫罗兰、普鲁士蓝、群青蓝和铁蓝及其混合物。
有机色淀是由附接到基底上的染料形成的有机颜料。
也称为有机颜料的色淀可以选自以下材料、及其混合物:
-胭脂虫红;
-偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯基甲烷染料或荧烷染料的有机颜料。在有机颜料中,可以特别提及在以下名称下已知的那些:D&C蓝4号、D&C棕1号、D&C绿5号、D&C绿6号、D&C橙4号、D&C橙5号、D&C橙10号、D&C橙11号、D&C红6号、D&C红7号、D&C红17号、D&C红21号、D&C红22号、D&C红27号、D&C红28号、D&C红30号、D&C红31号、D&C红33号、D&C红34号、D&C红36号、D&C紫罗兰2号、D&C黄7号、D&C黄8号、D&C黄10号、D&C黄11号、FD&C蓝1号、FD&C绿3号、FD&C红40号、FD&C黄5号、或FD&C黄6号;
-有机色淀可以是酸性染料如偶氮、蒽醌、靛蓝、呫吨、芘、喹啉、三苯基甲烷或荧烷染料的不可溶的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶或钛盐,所述染料可能地包含至少一个羧酸或磺酸基团。
例如,有机色淀还可以由有机载体如松香或苯甲酸铝负载。
在有机色淀中,可以特别提及在以下名称下已知的那些:D&C红2号铝色淀、D&C红3号铝色淀、D&C红4号铝色淀、D&C红6号铝色淀、D&C红6号钡色淀、D&C红6号钡/锶色淀、D&C红6号锶色淀、D&C红6号钾色淀、D&C红7号铝色淀、D&C红7号钡色淀、D&C红7号钙色淀、D&C红7号钙/锶色淀、D&C红7号锆色淀、D&C红8号钠色淀、D&C红9号铝色淀、D&C红9号钡色淀、D&C红9号钡/锶色淀、D&C红9号锆色淀、D&C红10号钠色淀、D&C红19号铝色淀、D&C红19号钡色淀、D&C红19号锆色淀、D&C红21号铝色淀、D&C红21号锆色淀、D&C红22号铝色淀、D&C红27号铝色淀、D&C红27号铝/钛/锆色淀、D&C红27号钡色淀、D&C红27号钙色淀、D&C红27号锆色淀、D&C红28号铝色淀、D&C红30号色淀、D&C红31号钙色淀、D&C红33号铝色淀、D&C红34号钙色淀、D&C红36号色淀、D&C红40号铝色淀、D&C蓝1号铝色淀、D&C绿3号铝色淀、D&C橙4号铝色淀、D&C橙5号铝色淀、D&C橙5号锆色淀、D&C橙10号铝色淀、D&C橙17号钡色淀、D&C黄5号铝色淀、D&C黄5号锆色淀、D&C黄6号铝色淀、D&C黄7号锆色淀、D&C黄10号铝色淀、FD&C蓝1号铝色淀、FD&C红4号铝色淀、FD&C红40号铝色淀、FD&C黄5号铝色淀或FD&C黄6号铝色淀。
还可以提及脂溶性染料,例如像苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5或喹啉黄。
对应于以上引用的每种有机着色剂的化学物质在由The Cosmetic,Toiletry andFragrance Association[化妆品、化妆用具和香料协会]出版的出版物“InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook[国际化妆品成分词典和手册]”,1997版本,第371至386以及524至528页中提及,其内容通过引用结合到本专利申请中。
还可以已经使颜料经受疏水性处理。
疏水性处理剂可以选自硅酮,如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸如硬脂酸;金属皂,如二肉豆蔻酸铝、氢化的牛油谷氨酸铝盐、全氟烷基磷酸盐、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟氧化丙烯、包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷、氨基酸;N-酰化氨基酸或其盐;卵磷脂、钛酸异丙基三异硬脂酯、及其混合物。
N-酰化氨基酸可以包含具有8至22个碳原子的酰基,例如像2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。所述化合物的盐可以是铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
上述化合物中引用的术语“烷基”特别地表示具有1至30个碳原子并且优选地具有5至16个碳原子的烷基。
疏水性处理的颜料特别地描述于申请EP-A-1 086 683中。
在本专利申请的涵义内,“珍珠母”旨在意指具有任何形状的着色颗粒,它们是或不是虹彩色的,特别是由某些软体动物在其壳中产生的或另外合成的,并且通过光学干涉呈现出颜色效应。
作为珍珠母的实例,可以提及珠光颜料,如覆盖有氧化铁的钛云母、覆盖有氯氧化铋的云母、覆盖有氧化铬的钛云母、覆盖有有机染料(特别是上述类型)的钛云母、以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒,在颗粒表面叠加了至少两个顺序的金属氧化物层和/或有机着色剂的层。
所述珍珠母可以更特别的具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或闪光。
作为可以作为干涉颜料引入到第一组合物中的珍珠母的例证,可以提及特别由恩格尔哈德公司(Engelhard)以名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)销售的金色珍珠母;特别由默克公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)和由恩格尔哈德公司以名称Super bronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR101(Cosmica)以及由默克公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的棕色珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Copper 340A(Timica)销售的具有铜色闪光的珍珠母;特别由默克公司以名称Siennafine(17386)(Colorona)销售的具有红色闪光的珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色闪光的珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色闪光的红色珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Tan opale G005(Gemtone)销售的粉色珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Nuantique bronze 240AB(Timica)销售的具有金色闪光的黑色珍珠母;特别由默克公司以名称Matte Blue(17433)(Microna)销售的蓝色珍珠母;特别由默克公司以名称XironaSilver销售的具有银色闪光的白色珍珠母;以及特别由默克公司以名称Indian Summer(Xirona)销售的金绿色粉红橙色珍珠母;及其混合物。
添加剂
根据本发明的组合物还可以包含由本领域技术人员选择使得与根据本发明的组合物固有相关的有利特性不会受到或者不会实质上受到所述一种或多种所设想的添加物的不利影响的任何添加剂。
作为可以掺入到根据本发明的组合物中的添加剂,可以尤其提及亲水性增稠剂、疏水性增稠剂、有机或矿物性填料、稳定剂、防腐剂、甜味剂、化妆品活性剂、调味剂或芳香剂、颜料分散剂、以及除了根据本发明的那些之外的成膜剂。
作为化妆品活性剂,可以提及防晒剂、维生素A、E、C和B3、维生素原如D-泛醇、镇静剂如α-红没药醇、芦荟、尿囊素、植物提取物或精油、保护剂或重构剂、清新剂如薄荷醇及其衍生物、润肤剂、保湿剂、抗皱活性剂和必需脂肪酸、及其混合物。
作为亲水性增稠剂聚合物的实例,可以更特别地提及:
-丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚合物、或其盐及其酯,并且特别是由联合胶体公司(Allied Colloid)以名称Versicol F或Versicol K、由汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy)以名称Ultrahold 8销售的产品;和Synthalen K型的聚丙烯酸、和聚丙烯酸的盐,特别是钠盐(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物),并且更特别是由巴斯夫公司以名称LuvigelEM销售的交联的聚丙烯酸钠(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯),
-呈其钠盐形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,由海克力斯公司(Hercules)以名称Reten销售;聚甲基丙烯酸钠,由Vanderbilt公司以名称Darvan No.7销售;和聚羟基羧酸的钠盐,由汉高公司以名称Hydagen F销售,
-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物,优选改性或未改性的羧基乙烯基聚合物,尤其是用丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物(INCI名称:丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物),如由路博润公司(Lubrizol)以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382和Carbopol EDT 2020销售的产品、并且甚至更优选Pemulen TR-2,
-聚丙烯酰胺甲基丙磺酸(用氨水部分中和且高度交联的),由科菜恩公司销售,
-Sepigel或Simulgel类型的丙烯酰胺丙磺酸/丙烯酰胺共聚物,由赛比克公司公司销售,
-Aristoflex HMS类型的聚氧乙烯化的丙烯酰胺丙磺酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联或非交联),由科菜恩公司销售,
-羟烷基丙烯酸或其盐和丙烯酰基二甲基牛磺酸酯单体的共聚物,如由赛比克公司公司销售的产品Sepinov EMT 10,
-及其混合物。
可以提及的亲水性胶凝剂聚合物的其他实例包括:
-阴离子、阳离子、两性或非离子甲壳素或壳聚糖聚合物;
-纤维素聚合物,例如烷基纤维素如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素、以及季铵化纤维素衍生物;
-乙烯基聚合物,例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物、聚乙烯醇;
-任选地改性的天然来源的聚合物,如半乳甘露聚糖及其衍生物,例如魔芋胶、结冷胶、刺槐豆胶、萌芦巴胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、金合欢树胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、以及黄原胶及其衍生物;
-海藻酸盐和角叉菜胶;
-黏多糖,如透明质酸;
-及其混合物。
如果组合物包含任一种,则亲水性增稠剂的含量相对于所述组合物的重量范围为按重量计0.01%至3%、优选地按重量计0.05%至2%并且更有利地按重量计0.1%至1%。
作为疏水性增稠剂,可以更特别地提及疏水性矿物增稠剂,如改性粘土、改性二氧化硅、或其混合物。
疏水性改性的粘土
粘土是含有阳离子的硅酸盐,所述阳离子可以选自钙、镁、铝、钠、钾或锂阳离子、及其混合物。
作为此类产品的实例,可以提及蒙脱石族以及还有蛭石、斯皂石或绿泥石族的粘土。所述粘土可以是天然或合成来源的。
优选地,使用亲有机性粘土,更特别地使用改性粘土,如蒙脱土、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石或海泡石、及其混合物。粘土优选为膨润土或锂蒙脱石。
所述粘土用化合物改性,所述化合物选自季胺、叔胺、乙酸胺、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸酯、烷基芳基磺酸酯或氧化胺、及其混合物。
因此可以提及用季胺改性的锂蒙脱石,更特别地由C10至C22脂肪酸铵卤化物如氯化物(包含或不包含芳族基团)改性,如由二硬脂基二甲基铵卤化物、优选氯化物改性的锂蒙脱石(CTFA名称:二硬脂二甲铵锂蒙脱石),例如像由海名斯公司(Elementis)以名称Bentone 38V、Bentone 38V CG或Bentone EW CE销售的那些,或者司拉氯铵锂蒙脱石,如特别是Bentone 27V产品。
还可以提及季铵盐-18膨润土,如尤其由海名斯公司以名称Bentone 34、由联合催化剂公司(United Catalyst)以及由南方粘土公司(Southern Clay)以名称Claytone 40、Tixogel VP销售的那些;司拉氯铵膨润土,如由联合催化剂公司以名称Tixogel LG和由南方粘土公司以Claytone AF和Claytone APA销售的那些;或季铵盐-18/苄烷铵膨润土,如由南方粘土公司以名称Claytone HT销售的那些。
根据优选的实施例,增稠剂选自亲有机性改性的粘土,特别是亲有机性改性的锂蒙脱石,特别地由苄基二甲基硬脂基卤化铵或二硬脂基二甲基卤化铵改性,特别是氯化物铵改性。
改性二氧化硅
还可以提及在表面进行了疏水性处理的气相二氧化硅,其颗粒的尺寸有利地为小于1μm。这是因为有可能通过化学反应化学改性二氧化硅的表面,该化学反应产生二氧化硅表面存在的硅烷醇基团的数量减少。尤其可以用疏水性基团取代硅烷醇基团:然后获得疏水性二氧化硅。所述疏水性基团可以是:
-三甲基甲硅烷氧基,它们尤其是通过在六甲基二硅氮烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第六版,1995),将如此处理的二氧化硅称为甲硅烷基化二氧化硅(Silica Silylate)。它们是,例如,由德固赛公司(Degussa)以索引号Aerosil以及由卡波特公司(Cabot)以索引号Cab-O-Sil TS-销售的,
-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,它们尤其是通过在聚二甲基硅氧烷例如六甲基二硅氧烷、或二甲基二氯硅烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第六版,1995),将如此处理的二氧化硅称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅(Silica DimethylSilylate)”。它们是,例如,由德固赛公司以索引号Aerosil和Aerosil以及由卡波特公司以Cab-O-Sil TS-和Cab-O-Sil TS-销售的。
所述疏水性气相二氧化硅特别地具有可以是纳米级至微米级、例如约5nm至200nm范围内的粒径。
根据本发明的组合物还可以包含至少二氧化硅气凝胶颗粒。
二氧化硅气凝胶是通过用空气替代(通过干燥)硅胶的液体组分而获得的多孔材料。
它们通常通过溶胶-凝胶法在液体介质中合成,并且然后干燥,通常通过用超临界流体萃取,最常用的超临界流体是超临界CO2。这种类型的干燥使得有可能避免孔和材料的收缩。溶胶-凝胶法和各种干燥操作在Brinker C.J.和Scherer G.W.,Sol-Gel Science[溶胶-凝胶科学],纽约,学术出版社,1990年中进行详细描述。
适用于实施本发明的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒呈现范围500至1500m2/g、优选600至1200m2/g并且还更好地600至800m2/g的每单位重量的比表面积(SM),以及范围1至1500μm、还更好地1至1000μm、优选地1至100μm、特别地1至30μm、更优选地5至25μm、还更好地5至20μm并且甚至还更好地5至15μm的被表示为体积平均直径(D[0.5])的尺寸。
根据有利的实施例,用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有范围为为600至800m2/g的每单位重量的比表面积(SM)以及范围5至20μm并且甚至还更好地5至15μm的被表示为体积平均直径(D[0.5])的尺寸。
每单位质量的比表面积可以通过被称为BET(布鲁诺尔-埃米特-泰勒)方法的氮吸收方法来确定,该方法描述于The Journal of the American Chemical Society[美国化学会志],第60卷,第309页,1938年2月并且对应于国际标准ISO 5794/1(附件D)中。BET比表面积对应于所考虑的颗粒的总比表面积。
二氧化硅气凝胶颗粒的尺寸可以通过使用来自马尔文公司(Malvern)的MasterSizer 2000型非商业粒度分析仪的静态光散射来测量。基于米氏散射理论处理数据。对于各向同性颗粒是精确的这种理论使得可能在非球形颗粒的情况下确定“有效的”粒径。该理论特别在出版物中由Van de Hulst,H.C.,Light Scattering by SmallParticles[通过小颗粒的光散射],第9和10章,威利出版社,纽约,1957描述的。
根据优选实施例,本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有范围为5至60m2/em3、优选地10至50m2/cm3并还更好地15至40m2/cm3的每单位体积的比表面积SV
根据本发明使用的气凝胶是疏水性二氧化硅气凝胶,优选甲硅烷基二氧化硅(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)的气凝胶。
关于通过甲硅烷基化制备在表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒,可以参考文献US 7 470 725。
优选地将使用由三甲基甲硅烷基在表面处改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
作为可以用于本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶,可以提及的实例包括由道康宁公司以名称VM-2260(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶,其颗粒具有约1000微米的平均尺寸和范围为600至800m2/g的每单位质量的比表面积。
还可以提及由卡伯特公司(Cabot)以索引号Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、Aerogel TLD 203、Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200销售的气凝胶。
将优选使用由道康宁公司以名称VM-2270(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶,其颗粒具有范围为5-15微米的平均尺寸和范围为600至800m2/g的每单位质量的比表面积。
优选地,矿物增稠剂选自亲有机性粘土,特别是改性锂蒙脱石;
疏水性处理的气相二氧化硅;
疏水性二氧化硅气凝胶、或其混合物,并且更特别地还有至少一种亲有机性改性的粘土或至少一种疏水性改性的二氧化硅,特别是亲有机性改性的粘土。
更特别地,如果组合物含有一种或多种矿物增稠剂,则相对于组合物的重量,被表示为活性材料的所述一种或多种矿物增稠剂的含量为按重量计0.2%至2.5%,并且优选地按重量计0.5%至2%。
下文中的实例作为本发明领域的非限制性说明给出。
实例
1.组合物
制备其成分整理在下表中的组合物;所述量以起始材料的重量表示:
2.制备
首先,将颜料混合到A相的十二甲基五硅氧烷的一部分中(在Exakt三辊机中)。
单独地,使用磁性棒制备水相D。
单独地,将B相的成分借助于Rayneri混合器混合。
然后将相A的成分、先前获得的颜料/十二甲基环五硅氧烷混合物在Moritz搅拌下、在环境温度下混合20分钟。
一旦混合物A是平滑且均匀的并且相B是均匀的,则在环境温度下借助于Moritz搅拌器将水相D倒在相A上制备乳液。
一经进行了混合,继续搅拌直至获得均匀的产物,并将整个混合物包装在装有对应于图1的浸式搅拌器的容器中。
所得组合物是均匀且稳定的。在离心机中处理(900g,持续1小时)后,不存在释放物(例如没有出现连续或不连续的油层)或沉淀。
一周后,它们在室温下或在45℃的烘箱中没有经历任何相分离(更特别地是在组合物中没有释放物(即没有出现连续或不连续的油层)、没有沉淀、没有裂纹的出现)。
组合物1的粘度为1.4Pa.s,并且组合物2的粘度为1.3Pa.s(Rheomat 180粘度计,转子3,25℃;10分钟,200rpm)。
所述装置使得可以将非常薄的膜涂敷至唇部,所述膜是舒适的并且不粘着。
涂敷的组合物在1小时后不迁移并且膜磨损是令人满意的。所述膜还具有良好的耐磨性。
应注意的是,如果常规的涂敷器用于唇彩(例如装有索引号14030的植绒柔性涂敷器的容器,通用海运公司(Geka GmbH)),则获得更厚、更粘的沉积物,其对迁移和转移的抵抗性不如使用根据本发明的涂敷器时那么好。
用于测量膜厚度的方案:
该方案为体外测量。
·制备一方块的3cm/4cm的合成皮肤。
·对获得的皮肤方块进行称重。
·借助于该装置涂敷组合物以便获得覆盖皮肤方块的整个表面的均匀沉积物。
·对由此化妆的皮肤方块进行称重。
膜的厚度:
厚度(cm)=施加的组合物体积(g)∶组合物的厚度(g/cm3)。
组合物的密度是1。
平均厚度由用三个单独的测量值给出。

Claims (45)

1.一种用于包装化妆品组合物(P)并将其涂敷于唇部的装置,所述装置包括:
·首先,主体,所述主体形成旨在容纳待涂敷的所述化妆品组合物(P)的储器,
·以及,其次,涂敷器,所述涂敷器包括涂敷器构件,所述涂敷器构件限定了具有至少一个顶点的凸形涂敷表面;所述形成储器的主体包括能够接收所述涂敷器构件的壳体,并且所述壳体与所述储器的分隔壁具有至少一个与所述储器直接流体连通的贯通孔口,所述孔口仅位于所述壳体的至少一个基部处、当所述涂敷器构件在所述形成储器的主体的所述壳体中就位时与所述涂敷器构件的顶点附近相对,
-所述涂敷器构件由开孔多孔材料制成;
-所述涂敷器被配置成当不使用时被固定到所述容器上,所述涂敷器构件被接收在所述壳体中;所述涂敷器使得能够封闭所述储器;
-呈液体乳液形式的所述化妆品组合物(P)包含:
o水;
o至少一种成膜剂,其选自包含至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物;
o至少一种极性非挥发性烃基油;
o至少一种非挥发性苯基硅油,优选地不含聚二甲基硅氧烷片段。
2.根据前一项权利要求所述的装置,其特征在于,所述孔口位于所述壳体的与所述涂敷器构件的绝对顶点相对应的基部处,优选地仅位于所述基部处。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的装置,其特征在于,所述壳体的壁具有单一孔口,所述单一孔口优选地位于所述基部的中心处。
4.根据权利要求1和2之一所述的装置,其特征在于,所述壳体的壁包括多个孔口,所述孔口优选地均匀分布在所述基部的中心周围。
5.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述孔口中的所有或一些具有基本圆形的截面。
6.根据前一项权利要求所述的装置,其特征在于,所述储器包括至少一个混合元件,特别是至少一个混合珠。
7.根据前一项权利要求所述的装置,其特征在于,所述涂敷器构件具有至少部分地植绒、优选地完全植绒的涂敷表面。
8.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述涂敷器被配置成当不使用时被固定到所述容器上,所述涂敷器构件被接收在所述壳体中。
9.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述涂敷表面不具有当所述涂敷器构件被接收在所述壳体中时能够与所述壳体的壁形成空间的表面。
10.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述涂敷器构件具有特别带有圆化尖端的圆锥形总体形状、或半球形总体形状。
11.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,当所述涂敷器被固定到所述容器上时,所述孔口被所述涂敷表面阻挡。
12.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,当所述涂敷器被固定到所述容器上时,所述涂敷表面至少部分地抵靠所述壳体的壁变形,所述涂敷器构件被轻微压缩。
13.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述一种或多种非挥发性极性烃基油选自C10-C26醇;C2-C8一元羧酸或多元羧酸与C2-C8醇的任选地羟基化的单酯、二酯或三酯;C2-C8一元羧酸或多元羧酸与C2-C8醇的任选地羟基化的单酯、二酯或三酯;C2-C8多元醇与一种或多种C2-C8羧酸的酯;酯油,特别是具有18至70个碳原子;乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物;C12-C26脂肪酸;碳酸二烷基酯,2个烷基链有可能是相同的或者不同的,及其混合物;并且优选选自C10-C26醇;优选C20-C26醇。
14.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,一种或多种非挥发性极性烃基油的含量相对于所述组合物的重量是按重量计5%至15%,优选地按重量计6%至12%。
15.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,优选地不具有聚二甲基硅氧烷片段的一种或多种非挥发性苯基硅油的含量相对于所述组合物的重量范围为按重量计1%至8%、优选按重量计1.5%至5%。
16.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,非挥发性油的含量相对于所述组合物的重量为按重量计6%至20%并且优选按重量计6%至15%。
17.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述带有至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物具有含有碳硅氧烷树状大分子结构的分子侧链、并且衍生自以下项的聚合:
(A)0至99.9重量份的乙烯基单体,以及
(B)100至0.1重量份的具有下式(I)的碳硅氧烷树状大分子:
其中:
-R1表示具有5至10个碳原子的芳基或具有1至10个碳原子的烷基;
-Xi表示甲硅烷基烷基,当i=1时其由式(II)表示:
其中:
.R1是如以上在式(I)中所定义的,
.R2表示具有2至10个碳原子的亚烷基,
.R3表示具有1至10个碳原子的烷基,
.Xi+i选自:氢原子、含有1至10个碳原子的烷基、含有5至10个碳原子的芳基、以及以上定义的具有式(II)的甲硅烷基烷基,其中i=i+1,
.i是1至10的整数、表示所述甲硅烷基烷基的代数,并且
.ai是0至3的整数;
-Y表示可自由基聚合的有机基团,所述有机基团选自:
.包含甲基丙烯酸类基团或丙烯酸类基团的有机基团,所述有机基团由下式表示:
其中:
*R4表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基;并且
*R5表示含有1至10个碳原子的亚烷基;以及
.具有下式的包含苯乙烯基的有机基团:
其中:
*R6表示氢原子或含有1至10个碳原子的烷基;
*R7表示具有1至10个碳原子的烷基;
*R8表示含有1至10个碳原子的亚烷基;
*b是0到4的整数;并且
*c是0或1,从而如果c是0,则-(R8)c-表示键。
18.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述碳硅氧烷树状大分子由下式表示:
其中:
.Y、R1、R2和R3是如权利要求17中所定义的;
.a1、a2和a3对应于根据权利要求17的ai的定义;并且
.R12是H、具有5至10个碳原子的芳基、或具有1至10个碳原子的烷基。
19.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述碳硅氧烷树状大分子由下式之一表示:
20.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述用至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元接枝的乙烯基聚合物是INCI名称为丙烯酸酯类/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物的聚合物。
21.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,一种或多种成膜剂的含量相对于所述组合物的重量为按活性材料重量计是0.5%至30%并且优选按重量计1%至20%。
22.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述组合物包含至少一种挥发性的油,优选为烃基油或硅油。
23.根据前一项权利要求所述的装置,其特征在于,一种或多种挥发性油的含量相对于所述组合物的重量为按重量计5%至45%并且优选按重量计10%至30%。
24.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,水含量相对于所述组合物的重量为按重量计20%至60%。
25.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述组合物呈反相(油包水)乳液的形式。
26.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述组合物包含至少一种表面活性剂,其优选选自非离子表面活性剂和硅酮表面活性剂、或其混合物。
27.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述组合物在25℃下的粘度是在0.005与12Pa.s之间,优选在0.01与10Pa.s之间,甚至更有利地在0.05与8Pa.s之间并且更特别地在0.1至6Pa.s之间。
28.一种用于对唇部进行化妆和/或护理的方法,其中借助于根据前述权利要求中任一项所述的装置将所述组合物涂敷于唇部。
29.一种化妆品组合物,其呈液体乳液形式,所述化妆品组合物包含:
o水;
o至少一种成膜剂,其选自包含至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物;
o相对于所述组合物的重量为按重量计5%至15%的至少一种极性非挥发性烃基油;
o相对于所述组合物的重量为按重量计1%至8%的至少一种非挥发性苯基硅油,优选地不含聚二甲基硅氧烷片段。
30.根据前一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述一种或多种非挥发性极性烃基油选自C10-C26醇;C2-C8一元羧酸或多元羧酸与C2-C8醇的任选地羟基化的单酯、二酯或三酯;C2-C8一元羧酸或多元羧酸与C2-C8醇的任选地羟基化的单酯、二酯或三酯;C2-C8多元醇与一种或多种C2-C8羧酸的酯;酯油,特别是具有18至70个碳原子;乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物;C12-C26脂肪酸;碳酸二烷基酯,2个烷基链有可能是相同的或者不同的,及其混合物;并且优选选自C10-C26醇;优选C20-C26醇。
31.根据权利要求29至30中任一项所述的组合物,其特征在于,一种或多种非挥发性极性烃基油的含量相对于所述组合物的重量是按重量计6%至12%。
32.根据权利要求29至31中任一项所述的组合物,其特征在于,优选地不具有聚二甲基硅氧烷片段的一种或多种非挥发性苯基硅油的含量相对于所述组合物的重量范围为按重量计1.5%至5%。
33.根据权利要求29至32中任一项所述的组合物,其特征在于,非挥发性油的含量相对于所述组合物的重量为按重量计6%至20%并且优选按重量计6%至15%。
34.根据权利要求29至33中任一项所述的组合物,其特征在于,所述带有至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元的乙烯基聚合物具有含有碳硅氧烷树状大分子结构的分子侧链、并且衍生自以下项的聚合:
(A)0至99.9重量份的乙烯基单体,以及
(B)100至0.1重量份的具有下式(I)的碳硅氧烷树状大分子:
其中:
-R1表示具有5至10个碳原子的芳基或具有1至10个碳原子的烷基;
-Xi表示甲硅烷基烷基,当i=1时其由式(II)表示:
其中:
.R1是如以上在式(I)中所定义的,
.R2表示具有2至10个碳原子的亚烷基,
.R3表示具有1至10个碳原子的烷基,
.Xi+i选自:氢原子、含有1至10个碳原子的烷基、含有5至10个碳原子的芳基、以及以上定义的具有式(II)的甲硅烷基烷基,其中i=i+1,
.i是1至10的整数、表示所述甲硅烷基烷基的代数,并且
.ai是0至3的整数;
-Y表示可自由基聚合的有机基团,所述有机基团选自:
.包含甲基丙烯酸类基团或丙烯酸类基团的有机基团,所述有机基团由下式表示:
其中:
*R4表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基;并且
*R5表示含有1至10个碳原子的亚烷基;以及
.具有下式的包含苯乙烯基的有机基团:
其中:
*R6表示氢原子或含有1至10个碳原子的烷基;
*R7表示具有1至10个碳原子的烷基;
*R8表示含有1至10个碳原子的亚烷基;
*b是0到4的整数;并且
*c是0或1,从而如果c是0,则-(R8)c-表示键。
35.根据权利要求29至34中任一项所述的组合物,其特征在于,所述碳硅氧烷树状大分子由下式表示:
其中:
.Y、R1、R2和R3是如权利要求34中所定义的;
.a1、a2和a3对应于根据权利要求34的ai的定义;并且
.R12是H、具有5至10个碳原子的芳基、或具有1至10个碳原子的烷基。
36.根据权利要求29至35中任一项所述的组合物,其特征在于,所述碳硅氧烷树状大分子由下式之一表示:
37.根据权利要求29至36中任一项所述的组合物,其特征在于,所述用至少一个基于碳硅氧烷树状大分子的单元接枝的乙烯基聚合物是INCI名称为丙烯酸酯类/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物的聚合物。
38.根据权利要求29至37中任一项所述的组合物,其特征在于,一种或多种成膜剂的含量相对于所述组合物的重量为按活性材料重量计是0.5%至30%并且优选按重量计1%至20%。
39.根据权利要求29至38中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含至少一种挥发性的油,优选为烃基油或硅油。
40.根据权利要求29至39中任一项所述的组合物,其特征在于,一种或多种挥发性油的含量相对于所述组合物的重量为按重量计5%至45%并且优选按重量计10%至30%。
41.根据权利要求29至40中任一项所述的组合物,其特征在于,水含量相对于所述组合物的重量为按重量计20%至60%。
42.根据权利要求29至41中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物呈反相(油包水)乳液的形式。
43.根据权利要求29至42中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含至少一种表面活性剂,其优选选自非离子表面活性剂和硅酮表面活性剂、或其混合物。
44.根据权利要求29至43中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物在25℃下的粘度是在0.005与12Pa.s之间,优选在0.01与10Pa.s之间,甚至更有利地在0.05与8Pa.s之间并且更特别地在0.1至6Pa.s之间。
45.一种用于对唇部进行化妆和/或护理的方法,其中将根据权利要求29至44中任一项所述的组合物涂敷于唇部。
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