CN207285543U - 用于包装和涂抹液体化妆品的组件 - Google Patents
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Abstract
本实用新型涉及用于包装和涂抹液体化妆品的组件,其包括:一方面,形成储存器的主体,所述储存器旨在容纳待涂抹的化妆品;和另一方面,涂抹器,其包括涂抹构件,所述涂抹构件限定了具有至少一个顶点的凸形涂抹表面;形成储存器的主体包括能够接收涂抹构件的壳体,且其与储存器的分隔壁具有与储存器直接流体连通的至少一个通孔。当所述涂抹构件在形成储存器的主体的壳体中就位时,所述孔口仅位于该壳体的与涂抹构件的顶点的附近相对的至少一个端壁处;其特征在于涂抹构件由开孔多孔材料制成。
Description
技术领域
本实用新型涉及用于包装和涂抹液体化妆品的组件。
背景技术
表达“化妆品”被理解为意指如在欧洲议会和理事会于2009年11月30日关于化妆品的规章(EC)号1223/2009中所定义的任何产品。
该包装和涂抹组件更具体地旨在用于将化妆品涂抹到人体角质表面,诸如皮肤、嘴唇或者指甲。
致力于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理的制剂的开发是一个持续的目标,该制剂不仅在涂抹、舒适性、持妆性(wear property)和覆盖性方面而且在诸如例如光泽等化妆效果方面具有令人满意的性能。
已经开发了许多包装和涂抹组件以便能够令人满意且舒适地涂抹这样的液体产品。
通常,用于包装和涂抹化妆品的组件包括:一方面,形成旨在容纳待涂抹的化妆品的储存器的主体;及另一方面,包括涂抹构件的涂抹器,所述涂抹构件限定旨在与使用者的身体表面接触的涂抹表面。
作为涂抹器的示例,可以提及文献FR 2 872 999,其描述了包括涂抹器的包装和涂抹组件,特别是用于嘴唇,被称为浸渍涂抹器。
当通过将其涂抹构件浸渍或浸没在所述化妆品中而发生化妆品的装载时,该涂抹器被称为浸渍涂抹器。
将涂抹器浸入化妆品中的事实允许涂抹器的高负载。因此,通常需要为储存器配备擦拭装置,该擦拭装置使得能够消除过量的产品。然而,通常通过提供例如中心孔口来争取增加涂抹器的负载。
还已知其他包装和涂抹组件,其目的在于更好地控制产品在涂抹器上的负载。
举例来说,可以尤其提及文献FR 2 832 297、FR 2 814 651和FR 2 962 890。
文献FR 2 832 297描述了一种用于包装和涂抹化妆品的组件,其包括储存器,化妆品穿过其的多孔涂抹器构件安装在储存器上。该组件包括盖,其在封闭位置中压缩所述涂抹构件以便在打开时产生泵送化妆品的效果,所述效果促进化妆品扩散通过该涂抹构件。
文献FR 2 814 651和FR 2 962 890示出了在涂抹构件上装载产品的又另一种方法。更具体地,文献FR 2 814 651和FR 2 962 990提供了形成储存器的主体,所述主体具有能够接收该涂抹构件的壳体,并且其与储存器的分隔壁具有与所述储存器直接流体连通的至少一个贯通孔口。通过摇动或倒置该组件,化妆品穿过开口并直接浸透该涂抹构件的涂抹表面。
文献FR 2 814 651的目标是涂抹构件的最佳且相对大的负载。为此,文献FR 2814 651提供了具有开孔孔隙的多孔涂抹构件,当所述涂抹构件在壳体中就位时,用于分配化妆品的孔口布置成与未压缩涂抹部分相对。该分配孔口基本分布在整个涂抹表面上。
文献FR 2 962 890本身的目的并非使涂抹构件过载。为此,文献FR 2 962 890提供了精确定位的孔口与涂抹表面的组合,所述涂抹表面由不能渗透该产品的膜形成。
尽管已经开发了许多类型的包装和涂抹组件,但是仍然需要能够改善某些化妆品的涂抹性能的组件。
本申请人尤其已经注意到某些化妆品配方仍然需要开发特定涂抹器以便优化它们向使用者的涂抹及其在使用者身上的化妆结果。
作为本申请的目标的包装和涂抹组件非常特别地旨在用于唇油型化妆品的涂抹。
这样的组合物(更具体地旨在用于嘴唇的化妆和/或护理)呈液体形式并包含例如至少70重量%的不挥发油,特别是硅油,以及有色或无色的固体颗粒,例如色素和/或珍珠母。
旨在用于嘴唇的化妆和/或护理的配方久已为人所知并具有不同的形式,从流体配方诸如唇蜜到呈棒状形式的可选负载的固体组合物,或甚至呈铅笔形式的组合物。
为了进一步使提供给消费者的组合物多样化,已经出现了无水或几乎无水的配方,其甚至比唇蜜流动性更高并且其包含高含量的油,其持妆非常舒适。但是,这些配方仅能以不完全着色的形式获得。这基本源于以下事实:非常难以将高含量的颗粒在这种类型的油性介质中保持悬浮,而不丧失这样的组合物的吸引力,所述吸引力恰好是其高流动性。
事实上,使用大量的色素、珍珠母或填料,观察到这些颗粒的沉降,导致形成相对没有吸引力的饼状物,其能够包含颗粒的团块。由此形成的饼状物具有粘性极高的额外缺点。因此,其不能容易地被重新分散以便再次获得均匀的组合物。因此,一旦颗粒已经沉降,该组合物就变得几乎不可用,并且不再能够在嘴唇上获得均匀的沉积,这是不可接受的。
由此,为了最小化沉降问题,这些组合物包含相对低含量的固体颗粒。但是在这种情况下限制了能够获得的色调的数量以及其强度。组合物还能够包含染料,因此在它们在其中使用的介质中可溶解的种类。然而,可用于该领域的染料的数量相对受限,这不允许大规模扩展提出的颜色的范围或其强度,无论该染料是否与有色固体颗粒结合。
除了上述制剂困难之外,倾向于沉降的这种类型的化妆品还产生了现有的包装和涂抹组件没有以优化方式解决的涂抹困难。
更具体地,考虑到固体颗粒的存在,该包装组件必须尤其允许固体颗粒重新悬浮为均匀的悬浮液,并确保涂抹器的良好负载以便以最佳化妆效果容易且精确地涂抹。
考虑到这些限制,其中产品必须扩散通过涂抹构件的内部馈送类型的组件是不合适的,因为扩散不能均匀地发生。
浸渍涂抹器也不是最佳的,因为在化妆品中均匀地重新悬浮颗粒是困难的。此外,考虑到色素组合物的高着色力和唇油类型的组合物中的高油含量,可取的是能够控制涂抹器的负载。在过度负载的情况下,对于使用者而言有利的是能够用涂抹器的未负载或负载相对较少的表面来使相关皮肤或嘴唇表面的色调柔和。
文献FR 2 814 651中描述的装置已经证明也不令人满意,尽管其允许通过简单的手动摇动瓶子来相对容易的重新悬浮。
尽管文献FR 2 962 890提及了可以含有色素的组合物,但是已经证明这样的组件不能提供令人满意的结果。尤其,一个问题在于这样的涂抹器非常快速地卸载配方。
实用新型内容
本实用新型的目的是实现全部这些目标或其一部分,且为此目的提出了用于包装和涂抹液体化妆品的组件,其包括:一方面,形成储存器的主体,所述储存器旨在容纳待涂抹的化妆品;和另一方面,包含涂抹构件的涂抹器,所述涂抹构件限定了具有至少一个顶点的凸形涂抹表面。
形成储存器的主体包括壳体,其能够接收涂抹构件,且其与储存器的分隔壁具有与该储存器直接流体连通的至少一个贯通孔口。当所述涂抹构件在形成储存器的主体的壳体中就位时,所述孔口仅位于壳体的与涂抹构件的顶点的附近相对的至少一个端壁处。
该包装和涂抹组件的特征在于所述涂抹构件由开孔多孔材料制成。
限定具有顶点或尖端的凸形涂抹表面的涂抹构件的存在尤其实现产品的精确涂抹。
在用于接收涂抹构件的壳体的壁中制造的孔口尤其使得能够用化妆品装载涂抹构件,尤其是在摇动或倒置储存器期间。
表达“孔口仅位于壳体的至少一个端壁处”被理解为是指该分隔壁的其余部分是实心的,即未穿孔。
因此,通过结合将以非常局部化的方式定位成与多孔涂抹表面直接流体连通的一个或多个分配孔口,申请人惊奇地观察到,作为目标的包装和涂抹组件能够精确、舒适且均匀地涂抹储存器中容纳的化妆品,尤其是对于含有固体颗粒(诸如珍珠母和/或色素)的化妆品。
如已知的那样,使用非常局部化的孔口能够限制产品穿过分隔壁,并由此获得精确剂量的产品,而不会使涂抹器过度负载。
在使用含有固体颗粒且尤其倾向于沉降或相分离的液体化妆品的背景下,申请人意识到,与公认的相反,与涂抹构件的涂抹尖端相对的局部孔口的存在能够收集一定量的配方,该配方远比它们相对于整个涂抹表面分布时更均匀。因此,即使它们作为筛分介质并在涂抹器的尖端处被局部化,仍可获得具有均匀的产品的多孔涂抹器的负载。
不希望受任何一种理论束缚,申请人相信,使用由开孔多孔材料制成的涂抹表面极大地促进了固体颗粒(诸如色素和珍珠母)的保留,同时过量的溶剂,且尤其是油可以更容易地扩散穿过该材料。溶剂相与固体颗粒之间的迁移差异因此似乎提供了尤其有利的化妆性能。
这导致色素和珍珠母类型的颗粒在涂抹尖端周围的富集。这允许精确涂抹,其不流动,并具有极好的覆盖性。
涂抹表面的其余部分,尤其是周边或侧面区域,可以用于使涂抹的产品色调柔和和精修妆容。
已经扩散通过多孔涂抹器的溶剂相,尤其是油,有助于在整个涂抹表面上涂抹的极好柔软性。
直接流体连通被理解为是指孔口不与能够推动化妆品穿过所述孔口的泵或油雾式类型的任何选择性开口分配器件结合。通过简单地摇动或倒置储存器发生涂抹构件的负载。
这并不阻止使用选择性封闭的机构,其尤其能够确保储存器的密封性在不使用储存器时,保持未推动产品穿过孔口。
通过“涂抹构件的顶点的附近”,本申请指的是靠近点状几何顶点延伸的顶点部分。可以认为,孔口位于几何顶点周围的区域中,占涂抹表面的总表面的至多5%或甚至10%。
优选地,孔口位于壳体的对应于涂抹构件的绝对顶点的端壁处,优选地仅在所述端壁处。
根据第一实施例变型,壳体的壁具有单个孔口。
根据第二实施例变型,壳体的壁具有多个孔口。
存在多个孔口能够保持相对小尺寸的孔口,以能够确保一定量的产品(尽可能均匀)的通过,同时确保总通过面积足以在例如仅数次摇动运动后使涂抹构件良好负载。此外,根据固体颗粒的尺寸来确定孔口的尺寸以防止或限制堵塞现象。
在几个孔口的情况下,后者优选地围绕端壁中心均匀分布。这使得能够确保涂抹尖端的最佳负载。
以有利地互补方式,壳体的壁具有中心孔口,位于端壁的中心处。该端壁的中心理解为是指与涂抹器的几何顶点相对的点。
根据一个优选实施例,全部孔口或其一部分具有基本上圆形的横截面。此类圆形横截面非常适于避免堵塞现象。在适当的情况下,取决于所用的颗粒,可以设想其他横截面。
以有利地互补方式,储存器包括至少一个混合元件,尤其是至少一个混合珠。 该混合元件的特性,诸如重量或尺寸,将根据化妆品的沉降性能来选择。
优选地,涂抹构件具有至少部分地植绒、优选地完全植绒的涂抹表面。除了涂抹的极好柔软性,植绒纤维也有助于保持颗粒和改善其扩散。
有利地,涂抹器被构造成在不使用时紧固到容器上,该涂抹构件被接收在壳体中。因此涂抹器能够封闭储存器。
优选地,当涂抹构件被接收在壳体中时,涂抹表面不具有能够与壳体的壁形成空间的表面,尤其是没有凹度。尤其,涂抹表面没有与孔口相对的凹度。事实上,凹度的存在将能够导致在涂抹器和壳体的分隔壁之间形成空腔,产品可以驻留在该空腔内部,这是非期望的。
优选地,涂抹构件具有锥形的总体形状,尤其是具有圆形或半球形尖端。这样的形状尤其适用于到嘴唇的涂抹。
更优选地,当涂抹器被紧固到容器上时,孔口被涂抹表面封闭。这使得能够在涂抹器处于封闭位置时避免产品通过孔口的任何泄漏。
以有利地互补方式,当涂抹器紧固到容器时,涂抹表面至少部分地变形抵靠壳体的壁,涂抹构件被略微压缩。因此,根据化妆品的特性,有可能将涂抹构件略微置于压缩下以便增加泵送效果,所述泵送效果能够促进产品的扩散,且尤其是溶剂相或油的吸收。该压缩还改善了孔口通过涂抹构件的封闭。
本申请还涉及一种包装和涂抹组件,其特征在于储存器包括含有固体颗粒(尤其是色素和/或珍珠母或甚至蜡)的液体化妆品。
尤其,化妆品包含相对于组合物重量占至少70重量%的至少一种不挥发油或几种不挥发油的单相混合物,该组合物包含至少一种极性或非极性不挥发烃基油、至少一种矿物增稠剂和至少一种非离子型有机硅表面活性剂和至少一种有色或无色的固体颗粒。
附图说明
通过参照附图阅读以下详细描述,将更好地理解本实用新型,其中:
- 图1是根据本实用新型的包装和涂抹组件在纵向截面中的示意图,
- 图2是装备来自图1的组件的涂抹构件在纵向截面中的示意图,
- 图3是形成用于来自图2的涂抹构件的壳体的环形物在纵向截面中的示意图,
- 图4是来自图3的环形物的顶视示意图。
具体实施方式
图1示出了用于包装和涂抹液体化妆品P的组件1。
组件1包括:主体2,其形成容纳待涂抹的化妆品P的储存器3;和涂抹器4,其包括涂抹构件5,涂抹构件5限定了具有至少一个顶点51的凸形涂抹表面50。
主体2具有界定所述储存器3的开口22的自由上部边缘21。更具体地,开口22位于主体2的颈部24的自由上部端部处。
主体2具有旋转对称性。开口22具有圆形横截面。显然能够设想其他形状。
主体2在开口22处具有能够接收涂抹构件5的壳体7,所述壳体7通过与储存器3的分隔壁8至少部分地被界定。
根据本申请,分隔壁8具有与储存器3直接流体连通的至少一个贯通孔口9。
分隔壁8可以如所示那样添加到储存器3上,或通过与储存器的主体一起模塑制成单个部件。
在这种情况下,分隔壁8由装在开口22上的环形物60承载。
环形物60可以通过任何手段安装在主体2上,尤其是通过夹持紧固或粘结。其可以能移除或可以不能移除。
在这种情况下,环形物60能够与颈部24接合。
为此,环形物60包括外部周边壁61和内部周边壁62,二者一起限定了安装裙部。
该安装裙部还向产品提供了密封性。
替代地,还能够设想如文献FR 2 962 890的图10J中所示的环形物。
涂抹器4在最顶部包括抓持部分41,涂抹构件5安装到抓持部分41上。
抓持部分41形成盖,并能够以能移除方式与环形物60的上部周边壁63接合,因此以密封方式封闭储存器3。更具体地,环形物60的周边壁63具有外螺纹64,其能够与抓持部分的互补的内螺纹65配合。
当不使用时,并且当抓持部分41旋拧到环形物60上时,涂抹构件5被接收在壳体7中(图1)。
根据本申请,涂抹构件5由开孔多孔材料制成,例如由泡沫制成。
尤其,涂抹构件5由聚氨酯泡沫制成,尤其是S90类型(DIN 4102-9标准)。
涂抹构件5通过任何已知手段安装在抓持部分41上,预期是通过装配、夹持紧固或卡扣紧固。
在这种情况下,涂抹构件5具有基本上柱形脚部55,其被引入到抓持部分的对应筒部42内部。该筒部42的端壁43增加了附接面积。优选地,该筒部42的端壁43包括下述中的至少一者:一个或多个突出部、粘接部分、或卡扣配合部分,一个或多个突出部能够进入涂抹器构件5的脚部55的基部表面中。一个或多个突出部、粘接部分、或卡扣配合部分通过限制侧向运动,尤其是限制旋转来帮助紧固涂抹器构件5。端壁43还确保了平移运动被阻止。
在与脚部55相对的侧上,涂抹构件5具有限定涂抹表面51的头部56。头部56具有锥形的总体形状。头部56具有形成顶点51的自由端或圆形尖端。在这种情况下,顶点51因此是绝对顶点。
头部56具有基部,其直径略为大于脚部55的直径,且因此具有能够支承抵靠筒部42的边缘的肩部57。该肩部57尤其能够赋予涂抹构件更好的固定。
壳体7被成形成以便具有基本上与头部56互补的形状。
如在图1中能够看到的,当涂抹器4紧固到储存器3且涂抹构件5在壳体中就位时,顶点51被略微压缩。
还要注意到,涂抹表面51是植绒的。为了应用植绒,将使用在干燥后相对刚性的胶水。因此,通过干燥,该胶水有助于使涂抹构件5僵化。
如上所示,壳体7借助于穿孔的分隔壁8与储存器3内部连通,分隔壁8通过永久敞开的孔口9穿孔。
根据本申请,当所述涂抹构件5在形成储存器3的主体2的壳体7中就位时,孔口9仅位于壳体的与涂抹构件5的顶点51的附近相对的至少一个端壁处。
在这种情况下,壁8包括三个孔口9。孔口9靠近并围绕壁8的端部的中心规则分布。孔口具有基本上圆形的横截面。在这种情况下,孔口的直径为1.5 mm。
孔口(一个或复数个)的总面积因此为大约5.3 mm²。优选地,开口的总面积小于5.5 mm²。每个开口的总面积还足以限制或甚至防止堵塞现象。
每个孔口9的中心均位于距对应于涂抹构件的顶点51的端壁的中心4.5 mm的距离处。优选地,孔口位于距该端壁的中心小于5 mm处。
当涂抹器4在储存器3上就位时,涂抹构件5有利地封闭壁8的所有孔口。这可有助于在涂抹器封闭壳体时防止过量产品溢出到壳体中。
有利地,储存器3包括至少一个混合元件,尤其是至少一个混合珠(未示出)。在摇动或倒置期间中,该珠能够促进产品的均化或甚至在适当情况下促进颗粒的重新悬浮。
根据一个实施例,储存器包含含有固体颗粒(尤其是色素和/或珍珠母)的液体化妆品。
优选地组合的化妆组合物
如上所指示的,化妆品(组合物)在环境温度(25℃)和大气压(1.013×105 Pa)下为液体形式。更具体地,该组合物的粘度在0.2和0.8 Pa.s之间、优选地在0.3和0.7 Pa.s之间变化。通常在25℃下使用装备有2号转子的Rheomat RM180粘度计来进行粘度测量,以200转/分钟(rpm)在组合物中旋转该转子10分钟(在此时间后观察到粘度和转子的旋转速度的稳定)后进行测量。
不挥发油
该组合物因此包含相对于该组合物的重量占至少70重量%的至少一种不挥发油或几种不挥发油的单相混合物,其中至少一种选自极性或非极性烃基油。
在温度下均化并在Rayneri混合器上混合(550 rpm,10分钟)且在环境温度(以及大气压)下在封闭接受器中静置储存24小时后,在环境温度(25℃)下,通过肉眼或在相差显微镜下没有观察到相分离时,混合物被称为是单相的。在这些条件下,术语稳定的单相混合物被使用。
更具体地,对于本实用新型的目的,词“油”表示在25℃和大气压(1.013 × 105Pa)下为液体且不与水混溶的非水性化合物。术语“不混溶”意在指在正常温和压力条件下,混合相同量的水和油,在混合后(例如Rayneri 550 rpm;10分钟)不会导致仅包含一个相的稳定溶液。
术语“不挥发油”意在指其在25℃和大气压下其蒸气压非零且小于0.02 mmHg(2.66 Pa)及更好的是小于10-3 mmHg(0.13 Pa)的油。
术语“烃基油”意在指基本上由碳和氢原子,及可选地氧和氮原子形成或甚至由其构成且不含有任何硅或氟原子的油。
对于本实用新型的目的,术语“非极性油”旨在指选自烃类的油,即选自仅包含碳和氢原子的化合物。
非极性不挥发烃基油
这些油可以是植物、矿物或合成来源的。
更具体地,所述非极性不挥发烃基油(一种或复数种)能够选自矿物或合成来源的直链或支链烃。
例如,下列适用于实施本实用新型:
- 液体石蜡,
- 角鲨烷,
- 异十六烷,
- 异二十烷,
- 萘油,
- 聚丁烯,例如由Amoco公司出售或制造的Indopol H-100(摩尔质量或MW = 965g/mol)、Indopol H-300(MW = 1340 g/mol)和Indopol H-1500(MW = 2160 g/mol),
- 聚异丁烯、氢化聚异丁烯,例如由Nippon Oil Fats公司出售的Parleam®、由Amoco公司出售或制造的Panalane H-300 E(MW = 1340 g/mol)、由Synteal公司出售或制造的Viseal 20000(MW = 6000 g/mol)和由Witco公司出售或制造的Rewopal PIB 1000(MW= 1000 g/mol),或者替代地由NOF Corporation出售的Parleam Lite,
- 癸烯/丁烯共聚物和聚丁烯/聚异丁烯共聚物,尤其是Indopol L-14,
- 聚癸烯和氢化聚癸烯,例如:由Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 10(MW = 723 g/mol)和Puresyn 150(MW = 9200 g/mol),或者替代地由ExxonMobilChemical出售的Puresyn 6,
- 及其混合物。
极性不挥发烃基油
这些极性烃基油因此由碳和氢原子形成,并包含至少一个或多个氧或氮原子,但是不含硅或氟原子。
它们因此含有至少一个选自醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺官能的基团。
优选地,该极性不挥发烃基油除了不含硅和氟之外还不含杂原子诸如氮和磷。
在本情况下,该极性不挥发烃基油因此包含一个或多个氧原子作为杂原子。
尤其,该极性不挥发烃基油(一种或复数种)包含至少一个醇官能(其由此为“醇油”)或至少一个酯官能(其由此为“酯油”)。应当注意,酯油尤其可以是羟基化的。
该组合物可以包含一种或多种不挥发烃基油,尤其选自:
- 饱和或不饱和的、支链或非支链的C10-C26 、尤其是C10-C24和优选地C12-C22 醇,更具体地一元醇。
有利地,该C10-C26醇是脂肪一元醇,当它们包含至少16个碳原子时其优选地是支链的。
作为可以使用的脂肪醇的示例,可以提及合成来源或替代地天然来源的直链或支链脂肪醇,例如衍生自植物材料(椰子、棕榈仁、棕榈等)或动物材料(牛脂等)的醇。
无需说,也可以使用其他长链醇,例如醚醇或替代地“支链(Guerbet)”醇。
最后,也可以使用天然来源的各种长度的醇的某些馏分,例如椰油醇(C12至C16)或牛脂醇(C16至C18)或二醇或胆固醇类的化合物。
作为优选地可以使用的脂肪醇的具体示例,尤其可以提及月桂醇、异硬脂醇、油醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇和辛基十二烷醇,及其混合物。
根据有利的实施例,该醇是辛基十二烷醇。
-可选地C2-C8一元羧酸或聚羧酸和C2-C8醇的羟基化单酯、二酯或三酯。
尤其是:
*可选地C2-C8羧酸和C2-C8醇的羟基化单酯,
*可选地C2-C8二元羧酸和C2-C8醇的羟基化二酯,诸如,例如,己二酸二异丙酯、己二酸2-二乙基己酯、己二酸二丁酯或琥珀酸2-二乙基己酯,
*可选地C2-C8三元羧酸和C2-C8醇的羟基化三酯,诸如,例如,柠檬酸酯,诸如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯;
- C2-C8多元醇和一种或多种C2-C8羧酸的酯,诸如一元酸的二醇二酯,尤其诸如新戊二醇二庚酸酯、丙二醇二辛酸酯,或一元酸的甘油三酯,诸如三醋精;
- 酯油,尤其是含有至少18个碳原子和甚至更具体地18至70个碳原子。
可以提及的示例包括单酯、二酯或三酯。
酯油可以是羟基化的或非羟基化的。
因此,不挥发酯油可以例如选自:
* 总计包含至少18个碳原子且甚至更具体地包含18至40个碳原子的单酯,尤其是式为R1COOR2的单酯,其中,在基团R1和R2的碳原子的总和大于或等于18条件下,R1代表包含4至35个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的或芳族的脂肪酸残基,且R2代表含有4至35个碳原子的烃基链,其尤其是支链的,例如Purcellin 油(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、棕榈酸异辛酯、辛基十二醇新戊酸酯、辛基十二醇硬脂酸酯、辛基十二醇芥酸酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸C12-C15烷基酯,诸如辛基十二醇苯甲酸酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸异辛酯、2-己基癸醇月桂酸酯、2-辛基癸醇棕榈酸酯或辛基十二醇肉豆蔻酸酯;
优选地,它们是式为R1COOR2的酯,其中,R1代表含有4至35个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R2代表含有4至35个碳原子的烃基链,其尤其是支链的,R1和R2使得基团R1和R2的碳原子的总和大于或等于18。
* 脂肪酸尤其是诸如羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸的尤其含有至少18个碳原子和甚至更具体地18至22个碳原子的单酯,和诸如乙二醇的二醇的尤其是含有至少18个碳原子和甚至更具体地18至22个碳原子的单酯,例如单异硬脂酸丙二醇酯;
* 二酯,尤其是含有至少18个碳原子和甚至更具体地总计包含18至60个碳原子且尤其是总计18至50个碳原子。尤其可以使用包含超过8个碳原子的一元醇和二元羧酸的二酯,优选地诸如二异硬脂醇苹果酸酯、二异硬脂醇己二酸酯;或一元羧酸的二醇二酯,诸如例如新戊二醇二庚酸酯、二甘醇二异壬酸酯或聚甘油-2二异硬脂酸酯(尤其是诸如由Alzo公司以商品名Dermol DGDIS出售的化合物);
* 羟基化单酯和二酯,优选地具有至少18个碳原子和甚至更具体地在18至70范围内的总碳数,尤其诸如聚甘油-3二异硬脂酸酯、乳酸异硬脂酸酯、羟基硬脂酸辛酯、辛基十二醇羟基硬脂酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯或硬脂酸甘油酯;
* 三酯,尤其是含有至少35个碳原子和甚至更具体地包含总计35至70个碳原子,尤其诸如三元羧酸的三酯,诸如,例如,柠檬酸三异硬脂酸酯、或偏苯三酸三癸酯、或一元羧酸的甘油三酯,诸如聚甘油-2三异硬脂酸酯;
* 四酯,尤其是含有至少35个碳原子和甚至更具体地具有在35至70范围内的总碳数,诸如,例如,一元羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯,例如季戊四醇四壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、三(2-癸基)十四烷酸甘油酯、聚甘油-2四异硬脂酸酯或季戊四醇四(2-癸基)十四烷酸酯;
* 通过不饱和脂肪酸二聚物和/或三聚物和二醇的缩合获得的聚酯,诸如在专利申请FR 0 853 634中描述的那些。尤其,不饱和脂肪酸二聚物可以包含28至44个碳原子、2个羧酸官能和2至4个不饱和;不饱和脂肪酸三聚物可以包含42至66个碳原子、3个羧酸官能和3至6个不饱和。优选地使用不饱和脂肪酸二聚物,尤其是含有36个碳原子和2个羧酸官能。也可以使用不饱和脂肪酸二聚物和三聚物的混合物和/或不饱和脂肪酸(未聚合,因此对应于单体)的混合物。此外,二醇包含2至10个碳原子和两个羟基官能。尤其可以提及二亚油酸的酯和1,4-丁二醇或丙二醇的酯。在这方面尤其可提及由Biosynthis以名称Viscoplast 14436H(INCI名称: 二亚油酸/丁二醇共聚物)出售的聚合物、要不然多元醇和二酸二聚物的共聚物,及其酯,诸如Hailuscent ISDA;
* 二醇二聚物和一元羧酸或二元羧酸的酯和聚酯,诸如二醇二聚物和脂肪酸的酯,和二醇二聚物和二元羧酸二聚物的酯,尤其其可由尤其从不饱和脂肪酸(尤其是C8至C34,尤其是C16至C20)的二聚衍生的二元羧酸二聚物获得,且更具体地二亚油二酸和二亚油二醇二聚物的酯,例如由Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan DD-DA5®和DD-DA7®出售;
* 由羟基化羧酸(一种或复数种)的至少一种甘油三酯与脂族一元羧酸和与可选地不饱和的脂族二元羧酸酯化得到的聚酯,例如由Zenitech以名称Zenigloss出售的琥珀酸和异硬脂酸蓖麻油;
* 天然或合成来源的甘油三酯油,例如烃基植物油诸如,例如,荷荷巴油;以及不饱和甘油三酯诸如蓖麻油、橄榄油、海檀木油或巴卡斯果油;尤其是含有至少7个碳原子和甚至更具体地含有7至40个碳原子的脂肪酸的脂肪酸甘油三酯(其在环境温度和大气压下是液体),脂肪酸是饱和或不饱和的,诸如庚酸或辛酸甘油三酯或饱和甘油三酯诸如辛酸/癸酸甘油三酯及其混合物,例如诸如来自Cognis的以名称Myritol 318出售的产品、三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯和C18-36酸甘油三酯诸如由Stéarineries Dubois以名称Dub TGI 24出售的那些;
- 乙烯吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,例如由ISP公司以名称Antaron V-216(也称为Ganex V216)出售的产品,
- C12-C26脂肪酸,优选地C12-C22脂肪酸,其优选地是不饱和的,诸如油酸、亚油酸或亚麻酸,及其混合物;
- 碳酸二烷基酯,所述2个烷基链可能相同或不同,诸如由Cognis以名称CetiolCC®出售的碳酸二辛酯;
- 及其混合物。
不挥发苯基硅油
该组合物可以任选地包含至少一种不挥发苯基硅油。
表达“苯基硅油”是指带有至少一个苯基取代基的硅油。
这些不挥发苯基硅油可选自也带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的那些或选自不带有任何聚二甲基硅氧烷片段的那些。
术语“聚二甲基硅氧烷片段”是指二价硅氧烷基团,其中,硅原子带有两个甲基基团,该基团不位于分子的端部。其可以通过以下式来表示:-(Si(CH3)2-O)-。
不挥发苯基硅油因此可选自:
a)对应于下面的式(I)的可选地具有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中,基团R(其是一价或二价的)彼此独立地代表甲基、亚甲基、苯基或亚苯基,条件是至少一个基团R代表苯基。
更具体地,式(I)的苯基硅油包含至少三个,例如至少四个、有利地至少五个或至少六个苯基团;
b)对应于下面的式(II)的可选地带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中,基团R彼此独立地代表甲基或苯基,条件是至少一个基团R代表苯基。
优选地,在该式中,式(II)的化合物包含至少三个,例如至少四个或至少五个苯基团。
可以使用上述不同苯基硅酮化合物的混合物。
在式(II)的化合物中,尤其可以提及不带有任何聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,其中至少4或至少5个基团R代表苯基团,其余基团代表甲基。
这样的不挥发苯基硅油优选是三甲基五苯基三硅氧烷或四甲基四苯基三硅氧烷,例如PH-1555 HRI或Dow Corning 555 Cosmetic Fluid(INCI名称:三甲基五苯基三硅氧烷)和Dow Corning 554 Cosmetic Fluid(Dow Corning)(INCI名称:四甲基四苯基三硅氧烷),由Dow Corning公司出售。
它们尤其对应于下面的分子式(III)、(III’):
其中,Me代表甲基,且Ph代表苯基。
c)对应于下面的式(IV)的带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中,Me代表甲基,y在1至1000之间且X代表-CH2-CH(CH3)(Ph)。
d)对应于下面的式(V)的苯基硅油及其混合物:
其中:
- R1至R10彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的C1-C30烃基基团,
- m、n、p和q彼此独立地为0至900之间的整数,条件是m+n+q的总和不为0。
优选地,m+n+q的总和在1至100之间。有利地,m+n+p+q的总和在1至900之间且优选地在1至800之间。
优选地,q等于0。
更具体地,R1至R10彼此独立地代表饱和或不饱和的,优选饱和的,直链或支链C1-C30烃基基团,且尤其优选地饱和C1-C20,尤其是C1-C18烃基基团,或单环或多环的C6-C14,且尤其是C10-C13芳基基团或芳烷基基团,其烷基部分优选是C1-C3烷基。
优选地,R1至R10可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基基团,或者替代地苯基、甲苯基、苄基或苯乙基基团。R1至R10尤其可以相同,并另外可以是甲基基团。
根据式(V)的第一个更具体的实施例,可以提及:
i) 对应于下面的式(VI)的可选地带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油
及其混合物:
其中:
- R1至R6彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的C1-C30烃基基团,优选地C6-C14芳基基团或芳烷基基团,其烷基部分是C1-C3烷基,
- m、n和p彼此独立地为0至100之间的整数,条件是n+m的总和在1至100之间。
优选地,R1至R6彼此独立地代表C1-C20,尤其是C1-C18烃基(优选地烷基)基团,或C6-C14芳基基团,其是单环(优选地C6)或多环的,且尤其是C10-C13,或芳烷基(优选地该芳基部分是C6芳基;烷基部分是C1-C3烷基)。
优选地,R1至R6可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者替代地苯基、甲苯基、苄基或苯乙基基团。
R1至R6尤其是可以相同的,且另外可以是甲基基团。优选地,m = 1或2或3,和/或n= 0和/或p = 0或1可适用于式(VI)。
优选地,可使用对应于式(VI)的化合物的油,其中:
A) m=0且n和p彼此独立地为1至100之间的整数。
优选地,R1至R6为甲基基团。
根据该实施例,硅油优选地选自二苯基聚二甲基硅氧烷诸如来自Shin Etsu的KF-54(400 cSt)、来自Shin Etsu的KF54HV(5000 cSt)、来自Shin Etsu的KF-50-300CS(300cSt)、来自Shin Etsu的KF-53(175 cSt)或来自Shin Etsu的KF-50-100CS(100 cSt)。
B) p在1至100之间,n+m的总和在1至100之间,且n=0。
这些可选地带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油更具体地对应于下面的式(VII):
其中,Me是甲基且Ph是苯基,OR'代表基团-OSiMe3且p为0或在1至1000,之间,且m在1至1000之间。尤其,m和p使得化合物(VII)是不挥发油。
根据带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的不挥发苯基硅酮的第一实施例,p在1至1000之间。m更具体地使得化合物(VII)是不挥发油。可以例如使用尤其由Wacker公司以名称Belsil PDM 1000出售的三甲基硅烷氧苯基聚二甲基硅氧烷。
根据不带聚二甲基硅氧烷片段的不挥发苯基硅酮的第二个实施例,p等于0且m在1至1000之间并尤其使得化合物(VII)是不挥发油。
可以例如使用尤其由Dow Corning公司以名称Dow Corning 556 Cosmetic GradeFluid(DC556)出售的苯基三甲基硅烷氧基三硅氧烷。
ii)对应于下面的式(VIII)的不带聚二甲基硅氧烷片段的不挥发苯基硅油及其混
合物:
其中:
- R彼此独立地代表饱和或不饱和的、直链、环状或支链的C1-C30烃基基团,优选地R是C1-C30烷基基团、优选地C6-C14芳基基团、或芳烷基基团,其烷基部分是C1-C3烷基,
- m和n彼此独立地为0至100之间的整数,条件是n+m的总和在1至100之间。
优选地,R彼此独立地代表饱和或不饱和的,优选饱和的,直链或支链的C1-C30烃基基团,且尤其是优选饱和的C1-C20,尤其是C1-C18和更具体地C4-C10烃基基团,单环或多环C6-C14,且尤其是C10-C13,芳基基团、或芳烷基基团,优选地其芳基部分是C6芳基,且烷基部分是C1-C3烷基。
优选地,R可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基基团,或者替代地苯基、甲苯基、苄基或苯乙基基团。
基团R尤其可以相同,并另外可以是甲基基团。
优选地,m = 1或2或3,和/或n = 0和/或p = 0或1可适用于式(VIII)。
根据一个优选实施例,在式(VIII)中,n是0至100之间的整数且m是1至100之间的整数,条件是n+m的总和在1至100之间。优选地,R是甲基基团。
根据该实施例,不挥发苯基硅油优选地选自苯基聚三甲基硅氧烷(当n=0时)(诸如来自Dow Corning的DC556),要不然选自二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷油(当m和n在1至100之间时),诸如来自Shin Etsu的KF56 A,或来自Rhône-Poulenc的Silbione70663V30油。
e)对应于下式的可选地带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油及其混合
物:
其中:
R1、R2、R5和R6(其可以相同或不同)是含有1至6个碳原子的烷基基团,
R3和R4(其可以相同或不同)是含有1至6个碳原子的烷基基团或芳基基团(优选地C6-C14),条件是R3和R4中的至少一个是苯基基团,
X是含有1至6个碳原子的烷基基团、羟基基团或乙烯基基团,
n和p是大于或等于1的整数,选择它们以赋予该油小于200 000 g/mol,优选地小于150 000 g/mol,且更优选地小于100 000 g/mol的重均分子量。
f)及它们的混合物。
组合物因此包含相对于该组合物的重量占至少70重量%的不挥发油或几种不挥发油的单相混合物,其中至少一种是极性或非极性的不挥发烃基油。更具体地,不挥发油(一种或复数种)的含量相对于该组合物的重量占70重量%至90重量%、更具体的75重量%至90重量%和优选地75重量%至85重量%。
如果该组合物包含至少一种不挥发苯基硅油,那么其含量优选地不超过该组合物的重量的20重量%、更有利地不超过15重量%且甚至更优选地不超过10重量%。
根据一个具体实施例,组合物不包含任何不挥发苯基硅油。
应当指出,如果组合物包含不挥发油(一种或复数种)的混合物,那么所述混合物优选地是单相的。更具体地,在温度下均化并在Rayneri混合器上混合(550 rpm,10分钟)并在环境温度(以及大气压)下在封闭接受器中静置储存24小时后,在环境温度(25℃)下,通过肉眼或在相差显微镜下没有观察到相分离时,混合物被称为是单相的。
优选地,组合物包含至少一种极性不挥发烃基油,更具体地选自酯油,尤其是总计包含至少18个碳原子的羟基化或非羟基化的单酯和二酯,三酯,尤其是含有至少35个碳原子,四酯,特别是含有至少35个碳原子,及其混合物。
此外,组合物优选地包含至少一种非极性不挥发烃基油,更具体地选自氢化或非氢化的聚丁烯、氢化或非氢化的聚异丁烯、氢化或非氢化的聚癸烯,及其混合物。
根据一个特别有利的实施例,组合物包含极性和非极性烃基油的混合物。
优选地,极性不挥发烃基油(一种或复数种)相对于非极性不挥发烃基油(一种或复数种)的重量比例大于或等于1、更有利地大于或等于2。
矿物增稠剂
组合物包含至少一种矿物增稠剂,更具体地选自可选地改性的亲有机粘土、二氧化硅(其优选是疏水性的),及其混合物。
根据一个具体实施例,组合物包含至少一种优选改性的亲有机粘土,选自蒙脱石、膨润土、锂皂石、绿坡缕石、海泡石及其混合物。粘土更有利地为膨润土或锂皂石。
这些粘土用选自季胺、叔胺、胺乙酸酯、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸盐、烷基芳基磺酸盐和胺氧化物及其混合物的化学化合物改性。
因此可以提及用季胺、更具体地用C10至C22脂肪酸卤化铵(诸如氯化物)改性的锂皂石,诸如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂皂石(CTFA名称:二硬脂基二甲基铵锂皂石),例如由Elementis公司以名称Bentone 38V®、Bentone 38V CG或Bentone EW CE出售的产品,或司拉氯铵锂皂石,诸如Bentone 27 V。
还可以提及季胺-18膨润土,诸如由Elementis公司以名称Bentone 34出售的那些,由United Catalyst公司出售的Tixogel VP和由Southern Clay公司出售的Claytone40;司拉氯铵膨润土,诸如由United Catalyst公司以名称Tixogel LG出售的那些和由Southern Clay公司出售的Claytone AF和Claytone APA;或季胺-18/苯扎氯铵膨润土,诸如由Southern Clay公司以名称Claytone HT出售的那些。
根据一个优选实施例,增稠剂选自可选地改性的亲有机粘土,尤其是尤其用苄基二甲基氯化铵硬脂酸酯或用二硬脂基二甲基氯化铵改性的亲有机锂皂石。
组合物还可以包含,作为矿物增稠剂,至少一种优选地疏水性二氧化硅,选自煅制二氧化硅(其优选地经过疏水性处理)、二氧化硅气凝胶及其混合物。
例如可以提及煅制二氧化硅,优选地在表面处已作疏水处理,其颗粒的尺寸更具体地小于1μm。尤其有可能用疏水性基团取代硅烷醇基团,尤其诸如:
- 三甲基甲硅烷氧基基团,其尤其通过在六甲基二硅氮烷的存在下处理煅制二氧化硅来获得。由此处理的二氧化硅根据CTFA(第6版,1995)被称为“甲硅烷基化二氧化硅”。它们例如由Degussa公司以名称Aerosil R812®和由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-530®出售;
- 二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,其尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷的存在下处理锻制二氧化硅来获得。由此处理的二氧化硅根据CTFA(第6版,1995)被称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅”。它们例如由Degussa公司以名称Aerosil R972®和Aerosil R974®以及由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-610®和Cab-O-Sil TS-720®出售。
疏水性锻制二氧化硅尤其具有例如在5至200 nm范围内的粒度。
二氧化硅气凝胶是通过用空气置换硅胶的液体组分(通过干燥)获得的多孔材料。
能够使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有在500至1500 m2/g范围内、优选在600至1200 m2/g范围内且更好的是在600至800 m2/g范围内的每单位质量的比表面积(SM),以及表示为体积平均直径(D[0.5])的尺寸,其在1至1500μm范围内、更好的是在1至1000μm范围内、优选地在1至100μm范围内、尤其是在1至30μm范围内、更优选地在5至25μm范围内、更好的是在5至20μm范围内和甚至更好的是在5至15μm范围内。
根据一个实施例,合适的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有表示为体积平均直径(D[0.5])的尺寸,其在1至30μm范围内、优选地在5至25μm范围内、更好的是在5至20μm范围内和甚至更好的是在5至15μm范围内。
每单位质量的比表面积可以通过氮吸收法确定,氮吸收法被称为BET(Brunauer-Emmett-Teller)法,于Journal of the American Chemical Society, 第60卷, 第309页,1938年2月中描述并对应于国际标准ISO 5794/1(附录D)。BET比表面积对应于所考虑的颗粒的总比表面积。
可以通过使用来自Malvern的MasterSizer 2000类型的商业粒度分析仪的静态光散射测量二氧化硅气凝胶颗粒的尺寸。基于Mie散射理论处理数据。该理论对于各向同性颗粒是精确的,使得其能够在非球形颗粒的情况下确定“有效”粒径。该理论尤其在Van deHulst, H.C.著的出版物,“Light Scattering by Small Particles”,第9和10章,Wiley,纽约,1957年中描述。
根据有利的实施例,能够使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有在600至800 m2/g范围内的每单位质量的比表面积(SM),以及在5至20μm范围内且甚至更好的是在5至15μm范围内的表示为体积平均直径(D[0.5])的尺寸。
所用气凝胶是疏水性二氧化硅的气凝胶、优选地甲硅烷基化二氧化硅的气凝胶(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)。
“疏水性二氧化硅”意在指任何二氧化硅,其表面用甲硅烷基化试剂处理,例如用卤化硅烷(诸如烷基氯硅烷)、硅氧烷(尤其是二甲基硅氧烷,诸如六甲基二硅氧烷),或硅氮烷处理以便用甲硅烷基基团Si-Rn(例如三甲基甲硅烷基基团)官能化OH基团。
关于通过甲硅烷基化在表面处改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备,可以参考文献US 7 470 725。
优选地将使用通过三甲基甲硅烷基基团在表面处改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
作为能够用于本实用新型的疏水性二氧化硅气凝胶,可以提及例如由DowCorning出售的气凝胶VM-2260(INCI名称:Silica silylate(甲硅烷基化二氧化硅);平均尺寸为大约1000μm;每单位质量的比表面积:600至800 m2/g);由Cabot出售的AEROGEL TLD201、AEROGEL OGD 201、AEROGEL TLD 203、ENOVA® AEROGEL MT 1100、ENOVA AEROGEL MT1200。优选地,使用由Dow Corning出售的气凝胶VM-2270(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅;平均尺寸:5-15μm;每单位质量的比表面积:600至800 m2/g)。
优选地,矿物增稠剂选自亲有机粘土,尤其是改性锂皂石。
根据一个基团实施例,矿物增稠剂的含量(表示为活性材料)相对于组合物的重量在0.2重量%至2重量%的范围内、优选在0.3重量%至1.5重量%的范围内。
C2-C8一元醇
组合物可以包含至少一种直链或支链的、优选地饱和的一元醇,其包含2至8个碳原子、尤其是2至6个碳原子,且特别是2至4个碳原子。
作为一元醇,可以提及乙醇、异丙醇、丙醇或丁醇,且优选地乙醇。
当组合物含有其时,C2-C8一元醇的含量相对于组合物的重量小于或等于6重量%、优选地小于或等于4重量%。
组合物可以不包含任何上述C2-C8一元醇。
非离子型有机硅表面活性剂
此外,组合物包含至少一种非离子型有机硅表面活性剂,尤其是选自氧化烯化且优选地氧化乙烯化的聚二甲基硅氧烷、烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚醇及其混合物。该有机硅表面活性剂有利地并非硅弹性体。
优选地,该有机硅表面活性剂在主链上包含聚氧化烯链,更具体地聚氧乙烯或聚氧丙烯的链或其组合(聚氧乙烯或聚氧丙烯侧链或向外伸出的链)。
环氧乙烷单元的数量可以在0至100的范围内、优选地在2至50的范围内和甚至更具体地在5至20的范围内;当化合物仅含有环氧乙烷单元时,该数量严格为正。环氧丙烷单元的数量能够在0至80的范围内;优选地,化合物不仅含有环氧丙烷单元。
这样的有机硅表面活性剂尤其是由Shin-Etsu以名称KF-6017出售的被称为PEG-10聚二甲基硅氧烷的那些。
同样合适的是带有烷基或烷氧基链(其为向外伸出的或在有机硅主链的端部处,例如含有6至22个碳原子)的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚醇。
尤其,该表面活性剂可以是C8-C22烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,即氧丙烯化和/或氧乙烯化聚甲基(C8-C22)烷基二甲基甲基硅氧烷。
举例来说,可以提及鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(INCI名称:鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷),诸如由Evonik Goldschmidt公司以名称Abil EM -90出售的产品。
优选地,非离子型有机硅表面活性剂选自氧化烯化且优选地氧乙烯化聚二甲基硅氧烷。
根据第一实施例,非离子型有机硅表面活性剂(一种或复数种)的含量相对于组合物的重量为至少1重量%。优选地,非离子型有机硅表面活性剂的含量相对于组合物的重量在1重量%至3重量%的范围内,优选地在1重量%至2重量%的范围内。
根据该变体,组合物在储存时沉降。不同于具有高油含量且包含有色或无色固体颗粒的液体组合物,该组合物的优点在于通过简单手动摇动该组合物包装在其中的容器能够容易地使其重新悬浮。
当在下列条件下测量时,在25℃下静置48小时后允许上清液出现时,组合物被称为沉降:
使用圆筒形聚对苯二甲酸乙二醇酯接受器,其高度为46.9 mm,其半径为15 mm,包含两个直径为6.35 mm的钢球,并配有塞子。
引入组合物,使得在瓶中的高度达到3.5 cm(这表示大约4.5 g的组合物)并将瓶子塞住。
所述瓶子在25℃的温度下放置48小时。
在48小时后,测量上清液的高度。
据认为,当上清液高度占组合物的总高度的至少5%、优选地占组合物的总高度的至少15%时,组合物沉降。
根据第二实施例,组合物包含相对于组合物的重量小于1重量%的非离子型有机硅表面活性剂(一种或复数)的含量。优选地,该非离子型有机硅表面活性剂的含量相对于组合物的重量在0.2重量%至小于1重量%的范围内、优选地在0.2重量%至0.9重量%的范围内。
根据该变体,组合物在前述条件下是稳定的且不沉降。
固体颗粒
如前所述,组合物包含至少有色或无色的固体颗粒。
优选地,固体颗粒选自色素和填料,其优选是薄片形状的,单独或作为混合物。
色素
更具体地,矿物、有机或复合色素,以及其混合物被称为色素。
术语“色素”应理解为是指提供颜色效果的白色或有色颗粒或多个颗粒,其不溶于组合物的介质中,且其旨在使组合物和/或用组合物制得的沉积物着色和/或不透明。
色素因此可以选自单色矿物色素、有机色淀、珍珠母和具有光学效应的色素,例如反射色素和随角易色色素(goniochromatic pigment)。
矿物色素可以选自金属氧化物色素、氧化铬、氧化铁、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、锰紫、普鲁士蓝、群青蓝、铁蓝和氢氧化铬,以及其混合物。
它们还可以是具有可以例如绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的色素。这样的色素例如由Chemicals and Catalysts公司以名称Coverleaf NS或JS出售并具有30左右的对比率。
有机色淀是由附着到基材上的染料形成的有机色素。
它们例如可以选自:
- 胭脂虫红;
- 偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷染料或荧光母素染料的有机色素。在有机色素中,特别可以提及的是以下列名称已知的那些::D&C蓝色4号(D&C bule No. 4,以下类比此作出翻译)、D&C 棕色1号、D&C 绿色5号、D&C 绿色6号、D&C 橙色4号、D&C 橙色5号、D&C 橙色10号、D&C 橙色11号、D&C 红色6号、D&C 红色7号、D&C 红色17号、D&C 红色21号、D&C 红色22号、D&C 红色27号、D&C 红色28号、D&C 红色30号、D&C 红色31号、D&C 红色33号、D&C 红色34号、D&C 红色36号、D&C 紫色2号、D&C 黄色7号、D&C 黄色8号、D&C 黄色10号、D&C 黄色11号、FD&C 蓝色1号、FD&C 绿色3号、FD&C 红色40号、FD&C 黄色5号、FD&C 黄色6号;
- 酸性染料诸如偶氮、蒽醌、靛类、呫吨、芘、喹啉、三苯甲烷或荧光母素染料的不可溶的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶或钛盐,这些染料可能包含至少一个羧酸或磺酸基团。
有机色淀还可以负载在有机载体诸如松香或苯甲酸铝上。
在有机色淀中,尤其可以提及以下列名称已知的那些:D&C 红色2号铝色淀(D&CRed No. 2 Aluminium lake,以下类比此作出翻译)、D&C 红色3号铝色淀、D&C 红色4号铝色淀、D&C 红色6号铝色淀、D&C 红色6号钡色淀、D&C 红色6号钡/锶色淀、D&C 红色6号锶色淀、D&C 红色6号钾色淀、D&C 红色7号铝色淀、D&C 红色7号钡色淀、D&C 红色7号钙色淀、D&C 红色7号钙/锶色淀、D&C 红色7号锆色淀、D&C 红色8号钠色淀、D&C 红色9号铝色淀、D&C红色9号钡色淀、D&C 红色9号钡/锶色淀、D&C 红色9号锆色淀、D&C 红色10号钠色淀、D&C红色19号铝色淀、D&C 红色19号钡色淀、D&C 红色19号锆色淀、D&C 红色21号铝色淀、D&C红色21号锆色淀、D&C 红色22号铝色淀、D&C 红色27号铝色淀、D&C 红色27号铝/钛/锆色淀、D&C 红色27号钡色淀、D&C 红色27号钙色淀、D&C 红色27号锆色淀、D&C 红色28号铝色淀、D&C 红色30号色淀、D&C 红色31号钙色淀、D&C 红色33号铝色淀、D&C 红色34号钙色淀、D&C 红色36号色淀、D&C 红色40号铝色淀、D&C 蓝色1号铝色淀、D&C 绿色3号铝色淀、D&C橙色4号铝色淀、D&C 橙色5号铝色淀、D&C 橙色5号锆色淀、D&C 橙色10号铝色淀、D&C 橙色17号钡色淀、D&C 黄色5号铝色淀、D&C 黄色5号锆色淀、D&C 黄色6号铝色淀、D&C 黄色7号锆色淀、D&C 黄色10号铝色淀、FD&C 蓝色1号铝色淀、FD&C 红色4号铝色淀、FD&C 红色40号铝色淀、FD&C 黄色5号铝色淀、FD&C 黄色6号铝色淀。
在由The Cosmetic, Toiletries and Fragrance Association(化妆品、盥洗用品和香料协会)出版的出版物“International Cosmetic Ingredient Dictionary andHandbook(国际化妆品成分字典和手册)”, 1997版,第371至386和524至528页中提及了对应于上述各有机着色剂的化工材料,其内容通过引用并入本专利申请中。
色素还可以已经经受疏水处理。
疏水处理剂可选自硅酮,诸如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸诸如硬脂酸;金属皂诸如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂谷氨酸的铝盐、全氟烷基磷酸盐、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟环氧丙烷、包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷、氨基酸;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂、三异硬脂基钛酸异丙酯及其混合物。
N-酰基氨基酸可以包含含有8至22个碳原子的酰基基团,例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基基团。这些化合物的盐可以是铝、镁、钙、锆、锌、钠或钾盐。氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
上述化合物中提到的术语“烷基”尤其是指含有1至30个碳原子,且优选地含有5至16个碳原子的烷基。
疏水处理的色素尤其描述在专利申请EP-A-1 086 683中。
着色剂还可包含具有可以例如是诸如含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的色素。具有这种结构的色素的示例是由Miyoshi公司以名称PC Ball PC-LL-100 P出售的产品,该色素由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球组成。
对于本专利实用新型的目的,珍珠母更具体地是任何形式的有色颗粒,其可以是或可不是虹彩的,尤其由它们的壳中的某些软体动物产生,或替代地合成的并通过光学干涉具有色彩效果。
可提及的珍珠母的示例包括珠光色素诸如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有氯氧化铋的云母、涂覆有氧化铬的钛云母、涂覆有尤其是上述类型的有机染料的钛云母以及基于氯氧化铋的珠光色素。它们也能够是云母颗粒,在其表面处叠加有金属氧化物和/或有机着色剂的至少两个连续层。
珍珠母更具体地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜的颜色或闪光(glint)。
作为可作为干涉色素引入到第一组合物中的珍珠母的说明,可提及尤其由Engelhard公司以名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparklegold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)出售的金色珍珠母;尤其由Merck公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)和由Engelhard公司以名称Super Bronze(Cloisonne)出售的青铜色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)和由Merck公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)出售的橙色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和BrownCL4509(Chromalite)出售的棕色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Copper 340A(Timica)出售的带有铜色闪光的珍珠母;尤其由Merck公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)出售的带有红色闪光的珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Yellow (4502)(Chromalite)出售的带有黄色闪光的珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Sunstone G012(Gemtone)出售的带有金色闪光的红色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Tan opaleG005(Gemtone)出售的粉色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Nu antique bronze 240AB(Timica)出售的带有金色闪光的黑色珍珠母;尤其由Merck公司以名称Matte blue(17433)(Microna)出售的蓝色珍珠母;尤其由Merck公司以名称Xirona Silver出售的带有银色闪光的白色珍珠母;和尤其由Merck公司以名称Indian summer(Xirona)出售的金绿粉橙色珍珠母,及其混合物。
组合物还可含有至少一种具有特殊光学效应的材料作为有色颗粒。
这种效应不同于简单的常规色调效果,即由标准有色颗粒,例如单色色素产生的统一且稳定的效果。在本实用新型的含义中,术语“稳定”是指颜色随观察角或替代地响应于温度变化缺乏可变效果。
例如,该材料可选自具有金属闪光的颗粒、随角易色的着色剂、衍射色素、热变色剂、荧光增白剂以及纤维,尤其是干涉纤维。无需说,可以组合这些不同的材料以提供两种效果的同时显现,或甚至新颖效果。
有利地,单独或作为混合物的珍珠母的有色颗粒,尤其是色素的含量相对于组合物的重量在0.001重量%至10重量%的范围内、优选地在0.01重量%至8重量%的范围内。
填料
填料更具体地是有机、矿物或混合的,并可以单独或作为混合物存在。
术语“填料”应理解为是指任何形式的无色或白色固体颗粒,它们以不溶且分散的形式处于组合物的介质中,并且其并非意在使组合物着色,而是至多使其变得不透明。
填料可以是例如薄片形、球形、椭圆形或纤维状或具有介于这些形式之间的任何其他形式,无论晶型如何(例如片状、立方、六方、斜方等)。优选地,所用填料为薄片形。
应当注意,该填料不同于前面提及的矿物增稠剂。
能够使用的填料可以被表面涂覆或可不被表面涂覆,且尤其它们能够用硅酮、氨基酸、氟衍生物或促进填料在组合物中的分散和相容性的任何其他物质进行表面处理。
可提及的矿物填料的示例包括滑石、云母、珍珠岩、高岭土、中空二氧化硅微球、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟磷灰石、氮化硼、玻璃或陶瓷微囊,或二氧化硅与二氧化钛的复合材料,例如由Nippon Sheet Glass出售的TSG系列。
可以提及的有机填料的示例包括聚酰胺粉末(来自Atochem的Nylon® Orgasol)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚四氟乙烯(Teflon)粉末、丙烯酸共聚物粉末(来自Dow Corning公司的Polytrap)、月桂酰赖氨酸、中空聚合物微球诸如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些,例如Expancel(Nobel Industrie)、己二异氰酸酯/三羟甲基己内酯共聚物粉末(来自Toshiki的Plastic Powder)、硅树脂微球(例如来自Toshiba的Tospearls)、合成或天然微粉化蜡、衍生自含有8至22个碳原子,且优选地12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁,Polypore® L 200(ChemdalCorporation),聚氨酯粉末,特别是包含共聚物的交联聚氨酯的粉末,所述共聚物包含三羟甲基己内酯。其尤其可以是己二异氰酸酯/三羟甲基己内酯聚合物。这样的颗粒尤其可商购获得的,例如以名称Plastic Powder D-400®或Plastic Powder D-800®购自Toshiki公司,以及它们的混合物。
作为有机填料,还可以提及涂覆有硅树脂,尤其是涂覆有如例如在专利US 5 538793中描述的倍半硅氧烷树脂的交联有机聚硅氧烷的粉末。
这样的弹性体粉末由Shin-Etsu公司以名称KSP-100®、KSP-101®、KSP-102®、KSP-103®、KSP-104®和KSP-105®出售;还可以提及的是涂覆有硅树脂的交联有机聚硅氧烷弹性体粉末,诸如用氟烷基基团官能化的杂化有机硅的粉末,尤其由Shin-Etsu公司以名称KSP-200出售;或用苯基基团官能化的杂化有机硅粉末,尤其由Shin-Etsu公司以名称KSP-300出售。
优选地使用矿物填料,其有利地为薄片形,且甚至更优选地云母。
根据一个具体实施例,填料的含量相对于组合物的重量在0.001重量%至5重量%、优选地0.05重量%至3重量%。
水
组合物能够可选地包含水。
如果其含有水,则水含量相对于组合物的重量不超过1重量%,更具体地不超过0.5重量%,且优选地不超过0.4重量%。
挥发油
组合物还可以包含至少一种挥发油,优选地,选自挥发烃基油,其优选地是非极性的且挥发硅油。
挥发硅油(一种或复数种)可以尤其选自具有在40℃至102℃范围内,优选地在大于55℃且小于或等于95℃范围内、且甚至更具体地在65℃至95℃范围内的闪点的硅油。
作为能够使用的挥发硅油,可以提及尤其含有2至10个硅原子且尤其是2至7个硅原子的直链或环状硅酮,这些硅酮可选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基基团。作为挥发硅油,可以提及粘度为5和6 cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基戊硅氧烷、及其混合物。
优选地是非极性的挥发烃基油(一种或复数种)选自其闪点在40℃至102℃范围内、优选地在40℃至55℃范围内且甚至更具体地在40℃至50℃范围内的油。
在能够使用的挥发烃基油中,尤其可以提及含有8至16个碳原子的烃及其混合物,且尤其是:
- 支链C8-C16烷烃诸如C8-C16异烷烃(也称作异链烷烃)、异十二烷、异癸烷和异十六烷,和例如,以商品名Isopar或Permethyl出售的油,
- 直链烷烃,例如由Sasol以相应名称Parafol 12-97和Parafol 14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14),以及其混合物、十一烷-十三烷混合物(Cetiol UT)、来自Cognis公司的专利申请WO 2008/155 059的示例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物,及其混合物。
根据一个有利的实施例,组合物包含至少一种挥发烃基油(其更具体地为非极性的)、至少一种挥发硅油、以及优选地这两种类型的挥发油的混合物。
更具体地,挥发烃基油(一种或复数种)、挥发硅油(一种或复数种)或其混合物的含量相对于组合物的重量小于或等于10重量%、更具体地小于或等于8重量%、有利地在1重量%至8重量%之间。
如果组合物包含不挥发油(一种或复数种)和挥发油(一种或复数种)的混合物,那么所述混合物是单相的。更具体地,在温度下均化并在Rayneri混合器上混合(550 rpm,10分钟)且在环境温度(以及大气压)下在封闭接受器中静置储存24小时后,在环境温度(25℃)下,通过肉眼或在相差显微镜下没有观察到相分离时,该混合物被称为是单相的。
硅酮聚合物
组合物可以可选地包含至少一种硅酮聚合物,其选自:
(i)MQ类型的硅树脂;
(ii)倍半硅氧烷树脂;
(iii)用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物;
(iv)它们的混合物。
术语“聚合物”在此被理解为是指具有一个或多个重复单元(一个或复数个),且优选地至少2个重复单元的化合物。
MQ类型的硅树脂
更一般地,术语“树脂”被理解为是指一种化合物,其结构是三维的。
“硅树脂”也被称为“硅氧烷树脂”。因此,在本实用新型的含义中,聚二甲基硅氧烷并不是硅树脂。
硅树脂的命名法以名称“MDTQ”已知,根据其包含的各种硅氧烷单体单元来描述该树脂,每个字母“MDTQ”均表征单元的类型。
字母“M”代表式R1R2R3SiO1/2的单官能单元,硅原子连接到包含该单元的聚合物中的仅一个氧原子。
字母“D”是指双官能单元R1R2SiO2/2,其中,硅原子连接到两个氧原子。
字母“T”代表式R1SiO3/2的三官能单元。
最后,字母“Q”是指四官能单元SiO4/2,其中硅原子键合到四个氧原子,氧原子本身键合到该聚合物的其余部分。
在上面定义的M、D和T单元中,R1、R2和R3代表具有1至10个碳原子的烃基基团(尤其是烷基基团)、苯基基团、苯基烷基基团或羟基基团。
例如,在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(聚合物科学与工程的百科全书),第15卷,John Wiley & Sons,纽约,(1989),第265-270页和US 2 676 182、US 3 627 851、US 3 772 247、US 5 248 739或US 5 082 706、US 5 319 040、US 5 302685和US 4 935 484中描述了这样的树脂。
作为能够使用的MQ类型的硅树脂的示例,可以提及式[(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(MQ单元)的烷基甲硅烷氧基硅酸酯,其中,x和y是在50至80范围内的整数,并使得基团R1代表如上定义的基团并优选是具有1至8个碳原子的烷基基团或羟基基团,优选地是甲基基团。
作为三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的MQ类型的固体硅树脂的示例,可以提及由General Electric以名称SR1000、由Wacker以名称TMS 803、由Shin-Etsu以名称KF-7312J或由Dow Corning以名称DC 749或DC 593出售的那些。
作为包含MQ甲硅烷氧基硅酸酯单元的硅树脂,也可以提及苯基烷基甲硅烷氧基硅酸酯树脂,诸如苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯(由General Electric出售的Silshine151)。这样的树脂的制备尤其描述在专利US 5 817 302中。
倍半硅氧烷树脂
在能够用在根据本实用新型的组合物中的倍半硅氧烷树脂中,可以提及烷基倍半硅氧烷树脂,其是含有式R1nSiO(4-n)/2的平均硅氧烷单元的倍半硅氧烷的均聚物和/或共聚物,其中每个R1独立地代表氢原子或C1-C10烷基基团,其中超过80摩尔%的R1基团代表C3-C10烷基基团,n为1.0至1.4的数字,并且更具体地,将使用倍半硅氧烷共聚物,其中超过60摩尔%包含单元R1SiO3/2(其中R1具有前述指出的定义)。
优选地,倍半硅氧烷树脂被选择成使得R1为C1-C10烷基基团,优选地C1-C4烷基基团,且更具体地丙基基团。更具体地,将使用聚丙基倍半硅氧烷或t-丙基倍半硅氧烷树脂(INCI名称:聚丙基倍半硅氧烷(和)异癸烷),诸如由Dow Corning公司以商品名DowCorning® 670 Fluid出售的产品。
用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物
在合适的硅酮聚合物中,可以提及包含至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物。
乙烯基聚合物具有主链和至少一个侧链,该侧链包含衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元,表现出碳硅氧烷树枝状聚合物结构。
在本实用新型的上下文中,术语“碳硅氧烷树枝状聚合物结构”表示具有高分子量的支链基团的分子结构。所述结构在从连接至主链的键开始的径向方向上具有高规整度。这样的碳硅氧烷树枝状聚合物结构在公开的日本专利申请公开文本(Kokai) 9-171 154中被描述为高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基聚合物形式。
根据本实用新型的乙烯基聚合物可以含有衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元,其可以通过以下通式(I)来表示:
其中:
- R1代表具有5至10个碳原子的芳基基团或具有1至10个碳原子的烷基基团;
- Xi代表甲硅烷基烷基基团,当i=1时其由式(II)表示:
其中:
. R1如上文在式(I)中所定义的,
. R2代表具有2至10个碳原子的亚烷基基团,
. R3代表具有1至10个碳原子的烷基基团,
. Xi+i选自:氢原子、具有1至10个碳原子的烷基基团、具有5至10个碳原子的芳基基团和在i = i + 1的情况下在上文式(II)中定义的甲硅烷基烷基基团,
. i是从1至10的整数,其代表所述甲硅烷基烷基基团的代,及
. ai是从0至3的整数;
- Y代表可自由基聚合的有机基团,有机基团选自:
. 包含甲基丙烯酸基团或丙烯酸基团的有机基团,所述有机基团由以下分子式表示:
其中:
* R4代表氢原子或含有1至10个碳原子的烷基基团;及
* R5代表含有1至10个碳原子的亚烷基基团,诸如亚甲基基团、亚乙基基团、亚丙基基团或亚丁基基团,亚甲基和亚丙基基团是优选的;和
. 下式的包含苯乙烯基基团的有机基团:
其中:
* R6代表氢原子或含有1至10个碳原子的烷基基团,诸如甲基基团、乙基基团、丙基基团或丁基基团,甲基基团是优选的;
* R7代表含有1至10个碳原子的烷基基团;
* R8代表含有1至10个碳原子的亚烷基基团,诸如亚甲基基团、亚乙基基团、亚丙基基团或亚丁基基团,亚甲基基团是优选的;
* b是从0至4的整数;和
* c是0或1,使得如果c为0,则-(R8)c-代表键。
根据一个实施例,R1能够代表具有5至10个碳原子的芳基基团或具有1至10个碳原子的烷基基团。烷基基团能够优选地表示为甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、异丙基基团、异丁基基团、环戊基基团或环己基基团。芳基基团能够优选地表示为苯基基团和萘基基团。甲基和苯基基团是更特别优选的,且甲基基团是最优选的。
根据一个实施例,R2代表具有2至10个碳原子的亚烷基基团,特别是直链亚烷基基团,诸如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基基团;或支链亚烷基基团,诸如甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基或1,4-二甲基亚丁基基团。
亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基和1,4-二甲基亚丁基基团是最优选的。
根据一个实施例,R3选自甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基基团。
在式(II)中,i指示代数并因此对应于甲硅烷基烷基基团重复的数目。
例如,当代数等于1时,碳硅氧烷树枝状聚合物能够由下面示出的通式来表示,其中,Y、R1、R2和R3如上文所定义,R12代表氢原子或与R1相同,并且a1与ai相同。优选地,分子中OR3基团的总平均数在0至7的范围内。
当代数等于2时,碳硅氧烷树枝状聚合物能够由下面的通式来表示,其中,Y、R1、R2、R3和R12与上文所定义的一样,并且a1和a2代表所示的代的ai。优选地,分子中OR3基团的总平均数在0至25的范围内。
在代数等于3的情况下,碳硅氧烷树枝状聚合物由下面的通式来表示,其中,Y、R1、R2、R3和R12与上文所定义的一样,并且a1、a2和a3代表所示的代的ai。优选地,分子中OR3基团的总平均数在0至79的范围内。
具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物具有含有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的分子侧链,并能够从以下物质的聚合获得:
(A)0至99.9重量份的乙烯基单体,和
(B)100至0.1重量份的碳硅氧烷树枝状聚合物,其包含可自由基聚合的有机基团(由如上定义的通式(I)来表示)。
乙烯基类型的单体(其中,是乙烯基聚合物中的组分(A)具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元)是包含可自由基聚合的乙烯基基团的乙烯基类型的单体。
关于这样的单体并无特殊限制。
下面是这种乙烯基类型的单体的示例:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯或低级烷基类似物的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸缩水甘油酯;甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁脂、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯,或高级甲基丙烯酸酯类似物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或低级脂肪酸类似物的乙烯基酯;醋酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或高级脂肪酸酯类似物;苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡硌烷酮或类似的乙烯基芳族单体;甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺或含有酰胺基团的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙基醇酯或含有羟基基团的乙烯基类型的类似单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或含有羧酸基团的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、单甲基丙烯酸聚丙二醇酯、羟丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或具有醚键的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在其分子端部中的一个上含有甲基丙烯酸基团的聚二甲基硅氧烷、在其分子部中的一个上含有苯乙烯基基团的聚二甲基硅氧烷,或含有不饱和基团的类似硅酮化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯;甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;无水马来酸;无水琥珀酸;甲基丙烯酰基缩水甘油醚;甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸或富马酸的胺有机盐、铵盐和碱金属盐;含有磺酸基团(诸如苯乙烯磺酸基团)的可自由基聚合的不饱和单体;衍生自甲基丙烯酸的季铵盐,诸如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵;和含有叔胺基团的醇的甲基丙烯酸酯,诸如二乙胺的甲基丙烯酸酯。
还能够使用乙烯基类型的多官能单体。
下面代表这样的化合物的示例:三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三-(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三-(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、在两端均用具有二乙烯基苯基基团的苯乙烯基基团封端的聚二甲基硅氧烷或含有不饱和基团的类似硅酮化合物。
作为组分(B)的碳硅氧烷树枝状聚合物能够由如上定义的式(I)来表示。
下述代表式(I)的Y基团的优选示例:丙烯酰氧基甲基基团、3-丙烯酰氧基丙基基团、甲基丙烯酰氧基甲基基团、3-甲基丙烯酰氧基丙基基团、4-乙烯基苯基基团、3-乙烯基苯基基团、4-(2-丙烯基)苯基基团、3-(2-丙烯基)苯基基团、2-(4-乙烯基苯基)乙基基团、2-(3-乙烯基苯基)乙基基团、乙烯基基团、烯丙基基团、甲代烯丙基基团和5-己烯基基团。
根据本实用新型的碳硅氧烷树枝状聚合物可以通过具有下面的平均结构的分子式来表示:
因此,根据一个实施例,根据本实用新型的组合物的碳硅氧烷树枝状聚合物由下式表示:
其中:
. Y、R1、R2和R3如上文在分子式(I)和(II)中所定义的;
. a1、a2和a3对应于根据式(II)对ai的定义;并且
. R12是H、具有5至10个碳原子的芳基基团或具有1至10个碳原子的烷基基团。
根据一个实施例,根据本实用新型的组合物的碳硅氧烷树枝状聚合物由下面的分子式之一来表示:
。
能够使用的包含碳硅氧烷树枝状聚合物的乙烯基聚合物可以根据在日本专利申请Hei 9-171 154中描述的制造支链甲硅烷基亚烷基硅氧烷的方法来制造。
乙烯基聚合物能够是在其分子侧链中具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基类型的聚合物在液体(诸如硅油、有机油、醇或水)中的分散体。
硅油可以是具有两个用三甲基甲硅烷氧基基团封端的分子端部的二甲基聚硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和具有两个用三甲基甲硅烷氧基基团封端的分子端部的二甲基硅氧烷的共聚物、甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷和具有两个用三甲基甲硅烷氧基基团封端的分子端部的二甲基硅氧烷的共聚物、或类似的非反应性直链硅油,以及六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷或类似的环状化合物。除了非反应性硅油之外,可以使用在端部上或在分子侧链内含有官能团(诸如硅烷醇基团、胺基团和聚醚基团)的改性聚硅氧烷。
有机油能够是异十二烷、液体石蜡、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯;棕榈酸异丙酯、棕榈酸异辛酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、辛基十二醇油酸酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、乙酸羊毛脂、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、荷荷巴油、树胶油(gum oil)、向日葵油、大豆油、山茶油、角鲨烷、蓖麻油、棉籽油、椰子油、蛋黄油、聚丙二醇单油酸酯、新戊二醇己二酸酯或类似的乙二醇酯油;异硬脂酸三甘油酯、椰子油的脂肪酸的甘油三酯、或多元醇酯的类似油;聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯鲸蜡基醚或类似的聚氧化烯醚。
醇可以是适用于与化妆品原材料结合使用的任何类型。例如,其能够是甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇或类似的低级醇。
溶液和分散体能够容易地通过将具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物与硅油、有机油、醇或水混合来制备。液体能够在聚合阶段中存在。在这种情况下,未反应的残余乙烯基单体应通过在大气压或减压下热处理该溶液或分散体来完全去除。
在分散体的情况下,乙烯基类型的聚合物的分散度能够通过加入表面活性剂来改善。
这样的试剂可以是己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鲸蜡基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸或这些酸的钠盐的阴离子型表面活性剂;辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛脂三甲基氢氧化铵、椰子油三甲基氢氧化铵或类似的阳离子型表面活性剂;聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨糖醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇三甲基壬醇的环氧乙烷添加剂、以及聚酯类型的非离子型表面活性剂,以及混合物。
在分散体中,乙烯基类型的聚合物的平均粒径能够在0.001至100微米之间且优选地在0.01至50微米之间的范围内。
在分散体或溶液中所含乙烯基聚合物能够具有在0.1重量%至95重量%之间且优选地在5重量%至85重量%之间的范围内的浓度。但是,为了便于混合物的处理和制备,该范围应优选地在10重量%至75重量%之间。
适用于本实用新型的乙烯基聚合物还能够是专利申请EP 0 963 751的示例中描述的聚合物之一。
根据一个优选实施例,用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物能够由以下成分的聚合获得:
0至99.9重量份的一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体(一种或复数种);和
100至0.1重量份的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状聚合物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。
单体(A1)和(B1)分别对应于特定单体(A)和(B)。
根据一个实施例,具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物能够包含衍生自对应于以下分子式之一的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状聚合物的单元:
或
。
根据优选方式,在本实用新型中使用的具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物包含至少一个丙烯酸丁酯单体。
根据一个实施例,乙烯基聚合物能够附加地包含至少一个氟化有机基团。
其中聚合的乙烯基单元构成主链且碳硅氧烷树枝状结构以及氟化有机基团附接至侧链的结构是尤其优选的。
氟化有机基团能够通过用氟原子取代甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基基团和1至20个碳原子的其他烷基基团、以及6至22个碳原子的烷氧基亚烷基基团的全部或部分氢原子来获得。
提出由式-(CH2)x-(CF2)y-R13所表示的基团作为通过用氟原子取代烷基基团的氢原子所获得的氟烷基的示例。在该式中,下标“x”是0、1、2或3,“y”是从1至20的整数。R13是选自氢原子、氟原子、-CH(CF3)2-或CF(CF3)2的原子或基团。这样的氟取代烷基基团的示例为由下面给出的分子式表示的直链或支链的多氟烷基或全氟烷基基团:
-CF3、-C2F5、-nC3F7、-CF(CF3)2、-nC4F9、CF2CF(CF3)2、-nC5F11、-nC6F13、-nC8F17、CH2CF3、-(CH(CF3)2、CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F、-CH2(CF2)3F、-CH2(CF2)4F、-CH2(CF2)6F、-CH2(CF2)8F、-CH2CH2CF3、-CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2(CF2)3F、-CH2CH2(CF2)4F、-CH2CH2(CF2)6F、-CH2CH2(CF2)8F、-CH2CH2(CF2)10F、-CH2CH2(CF2)12F、-CH2CH2(CF2)14F、-CH2CH2(CF2)16F、-CH2CH2CH2CF3、-CH2CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2CH2(CF2)2H、-CH2(CF2)4H和-CH2CH2(CF2)3H。
提出由-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7所表示的基团作为通过用氟原子取代烷氧基亚烷基基团的氢原子所获得的氟代烷氧基氟代亚烷基基团。在该式中,下标“m”是0或1,“n”是0、1、2、3、4或5,并且R14是氟原子或CF3。这样的氟代烷氧基氟代亚烷基基团的示例为由下面给出的分子式所表示的全氟烷氧基氟代亚烷基基团:
-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7、
-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7。
在本实用新型中使用的乙烯基聚合物的数均分子量可以在3000至2 000 000之间,且更优选地在5000至800 000之间。
氟化乙烯基聚合物能够是申请WO 03/045337的示例中描述的聚合物之一。
根据一个优选实施例,在本实用新型的意义上接枝的乙烯基聚合物可以在油或油的混合物中输送,油或油的混合物优选地是挥发的,尤其选自挥发硅油和挥发烃基油、及其混合物。
根据具体实施例,适用于本实用新型的硅油能够是环戊硅氧烷。
根据另一具体实施例,适用于本实用新型的烃基油能够是异十二烷。
尤其适用于本实用新型的用至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元接枝的乙烯基聚合物是由Dow Corning 以名称TIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4002 ID(TIB 4-202)、TIB 4-220和FA 4001 CM(TIB 4-230)出售的聚合物。
根据一种具体形式,硅酮聚合物(一种或复数种)选自:
- 三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的MQ类型的硅树脂;
- 苯基烷基甲硅烷氧基硅酸酯类型的MQ类型的树脂;
- 聚丙基倍半硅氧烷或t-丙基倍半硅氧烷树脂(INCI名称:聚丙基倍半硅氧烷(和)异十二烷);
- 用至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元接枝的乙烯基聚合物(INCI名称:丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)。
根据本实用新型的一种具体形式,硅酮聚合物是聚丙基倍半硅氧烷或t-丙基倍半硅氧烷树脂(INCI名称:聚丙基倍半硅氧烷(和)异十二烷)。
优选地,根据本实用新型的组合物以(表示为聚合物的活性材料)相对于组合物的重量占0.1重量%至4重量%、优选地0.2重量%至3重量%的含量包含至少一种硅酮聚合物。
添加剂
组合物还可以包含常规用在旨在用于嘴唇处理的组合物中的附加化妆品成分。举例来说,尤其可以提及活性成分,例如优选地可溶于组合物中的植物提取物、不挥发苯基或非苯基硅油,其不会与前述不挥发油或不挥发油的混合物形成单相混合物(上文详细描述的条件),防腐剂、抗氧化剂、甜味剂、香料、遮光剂、杀菌剂、脂溶性染料、以及其混合物。
当然,本领域技术人员将小心地选择可选的附加成分和/或其量,以便通过设想的添加不会、或基本不会不利地影响组合物的有利性质。
作为说明,添加剂含量是在所考虑的领域中常规使用的那些,且例如相对于组合物的重量在0.01重量%至5重量%的范围内。
应当注意,如果添加剂之一是不挥发油或几种不挥发油,那么在组合物中存在的不挥发油的总含量有利地保持在上文中详细给出的范围内。
以下述方式使用该包装和涂抹组件1:
在组件1处于封闭构造时,使用者摇动或倒置该组件,尤其是为了使化妆品均化的目的。
在这么做时,产品通过分隔壁8的孔口9射出并在其涂抹表面的顶点51处非常局部地浸透涂抹构件5。
在数次摇动运动后,使用者拧开涂抹器4并通过抓持部分41抓持所述涂抹器4,并使其与储存器3分离。在这么做时,将涂抹构件5从壳体7中抽出,且涂抹表面接近使用者,使用者随后能够进行涂抹。
为了这样做,使用者使涂抹构件的顶点部分与待覆盖的涂抹表面(例如嘴唇表面)接触以便在其上沉积化妆品层。
在适当的情况下,使用者能够使用涂抹表面的侧面部分以便使色调柔和或铺展产品。
Claims (21)
1.一种用于包装和涂抹液体化妆品的组件,其包括:一方面,形成储存器的主体,所述储存器旨在容纳待涂抹的所述化妆品(P);和另一方面,涂抹器,其包括涂抹构件,所述涂抹构件限定了具有至少一个顶点的凸形涂抹表面;形成所述储存器的所述主体包括能够接收所述涂抹构件的壳体,且所述壳体与所述储存器的分隔壁具有与所述储存器直接流体连通的至少一个贯通孔口,当所述涂抹构件在形成储存器的所述主体的所述壳体中就位时,所述孔口仅位于所述壳体的与所述涂抹构件的顶点的附近相对的至少一个端壁处,所述涂抹构件由开孔多孔材料制成,并且所述储存器包含含有固体颗粒的液体化妆品。
2.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述固体颗粒是色素和/或珍珠母。
3.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述孔口位于所述壳体的对应于所述涂抹构件的绝对顶点的端壁处。
4.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述孔口仅位于所述壳体的对应于所述涂抹构件的绝对顶点的端壁处。
5.根据权利要求1到4中的任一者所述的组件,其特征在于,所述壳体的所述壁具有单个孔口。
6.根据权利要求1到4中的任一者所述的组件,其特征在于,所述壳体的所述壁具有多个孔口。
7.根据权利要求6所述的组件,其特征在于,所述壳体的所述壁包括围绕所述端壁的中心均匀分布的多个孔口。
8.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述壳体的所述壁具有位于所述端壁的中心处的中心孔口。
9.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述孔口的全部或一些具有基本上圆形的横截面。
10.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述储存器包括至少一个混合元件。
11.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述储存器包括至少一个混合珠。
12.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述涂抹构件具有至少部分地植绒的涂抹表面。
13.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述涂抹构件具有完全植绒的涂抹表面。
14.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述涂抹器被构造成在不使用时紧固到容器上,所述涂抹构件被接收在所述壳体中。
15.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,当所述涂抹构件被接收在所述壳体中时,所述涂抹表面不具有能够与所述壳体的所述壁形成空间的表面。
16.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述涂抹构件具有锥形的总体形状。
17.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述涂抹构件具有锥形的总体形状且具有圆形或半球形尖端。
18.根据权利要求14所述的组件,其特征在于,当所述涂抹器被紧固到所述容器上时,所述孔口被所述涂抹表面封闭。
19.根据权利要求14所述的组件,其特征在于,当所述涂抹器被紧固到所述容器上时,所述涂抹表面至少部分地变形抵靠所述壳体的所述壁,所述涂抹构件被略微压缩。
20.根据权利要求1所述的组件,其特征在于,所述涂抹器包括抓持部分,所述涂抹构件安装到所述抓持部分上,所述抓持部分的筒部的端壁包括下述中的至少一者:一个或多个突出部、粘接部分、或卡扣配合部分,所述一个或多个突出部能够进入所述涂抹器构件的脚部的基部表面中。
21.一种用于包装和涂抹液体化妆品的组件,其包括:一方面,形成储存器的主体,所述储存器旨在容纳待涂抹的所述化妆品(P);和另一方面,涂抹器,其包括涂抹构件,所述涂抹构件限定了具有至少一个顶点的凸形涂抹表面;形成所述储存器的所述主体包括能够接收所述涂抹构件的壳体,且所述壳体与所述储存器的分隔壁具有与所述储存器直接流体连通的至少一个贯通孔口,当所述涂抹构件在形成储存器的所述主体的所述壳体中就位时,所述孔口仅位于所述壳体的与所述涂抹构件的顶点的附近相对的至少一个端壁处,所述涂抹构件由开孔多孔材料制成。
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