KR20170059970A - 실리콘-기재 수지상 필름-형성 폴리머 및 실리콘 검을 포함하는 에멀션, 상기를 사용한 처리 방법 및 적합한 장치 - Google Patents

실리콘-기재 수지상 필름-형성 폴리머 및 실리콘 검을 포함하는 에멀션, 상기를 사용한 처리 방법 및 적합한 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기를 포함하는, 에멀션 형태의 메이크업 및/또는 케어 조성물에 관한 것이다:
a. 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 포함하는 비닐 폴리머로부터 선택되는 하나 이상의 필름-형성 폴리머,
b. 2 중량% 이상의 하나 이상의 비휘발성 오일,
c. 중량-평균 분자 질량이 400 000 g/mol 이상인 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 검,
d. 물.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물의 입술에의 적용을 포함하는, 입술을 위한 메이크업 및/또는 케어 방법에 관한 것이다.
마지막으로, 본 발명은 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 장치에 관한 것이다.

Description

실리콘-기재 수지상 필름-형성 폴리머 및 실리콘 검을 포함하는 에멀션, 상기를 사용한 처리 방법 및 적합한 장치 {EMULSION COMPRISING A SILICONE-BASED DENDRITIC FILM-FORMING POLYMER AND A SILICONE GUM, TREATMENT PROCESS USING THE SAME AND SUITABLE DEVICE}
본 발명은 수성상, 하나 이상의 실리콘-기재 수지상 필름-형성 폴리머, 하나 이상의 비휘발성 오일 및 하나 이상의 실리콘 검을 포함하는 에멀션 형태의 케어 및/또는 메이크업 화장 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 조성물을 적용하는 것으로 이루어진, 바람직하게는 입술을 위한 메이크업 및/또는 케어 방법, 및 또한 이를 포함하고 그 적용에 적합한 장치에 관한 것이다.
적용에 있어서 (적용시 글라이드성(glidance), 확산의 용이함 및 침착물의 미세함) 뿐만 아니라 입술에 대한 침착물의 메이크업 효과, 예를 들어 침착물의 이동이 없다는 점에서 바람직하게는 점착성 없이 만족스런 특성이 부여되고 안정한 입술을 위한 메이크업 및/또는 케어를 위한 조성물, 특히 유체 조성물, 예컨대 액체 립스틱의 개발은 계속되는 목적이다.
일반적으로, 액체 생약성 제형에 상응하는 제형은 종래적으로 특히 광택을 제공하는 오일, 임의로는 조성물의 구조화를 위한 왁스, 특히 조성물의 증점화를 위한 충전제, 필름-형성 폴리머, 및 염료를 포함한다.
이들 제형은 입술에 정확히 및 단일 코트로서 적용하기 용이해야 한다. 추가로, 침착물은 입술 아웃라인이 부정확해지는 것을 야기하는 이동이 기대되지 않는다.
상기 유형의 종래의 립스틱 조성물로는, 침착물이 비교적 농후함으로써 특히 존재하는 이들 오일 및 폴리머의 사용에 의해 유도되는 다소 점착 성질을 제공하는 것에 주목된다. 상기 특성은 편안성에 있어서 불쾌감을 사용자에게 야기하는, 특히 메이크업된 입술의 서로에 대한 부착에 의해 반영될 수 있다.
액체 립스틱이 직면하는 또다른 어려움은 조성물이 용이하게 적용되게끔 충분히 유체여야 하지만, 조성물의 안정성 (안료 침강) 및 적용의 용이성 (러닝(running)) 의 감소를 피하기 위해 너무 유체여서도 안 된다는 점이다. 따라서, 이동하지 않고 사실상 점착 성질을 갖지 않는 미세 침착물을 생성하는, 조성물, 특히 액체 조성물이 추구된다. 지속력을 잃지 않으면서 침착이 편안한 조성물이 또한 추구된다.
이들 목적들 중 하나 이상은 하기를 포함하는 조성물에 관한 본 발명에 의해 달성된다:
a. 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 포함하는 비닐 폴리머로부터 선택되는 하나 이상의 필름-형성 폴리머,
b. 조성물의 중량에 대해 2 중량% 이상의 하나 이상의 비휘발성 오일,
c. 중량-평균 분자 질량이 400000 g/mol 이상인 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 검,
d. 물.
본 발명은 또한 상기 조성물을 적용하는 것으로 이루어진 입술을 위한 메이크업 및/또는 케어 방법, 및 또한 조성물을 포함하고 상기 조성물의 적용에 적합한 장치에 관한 것이다.
상기 조성물에 특히 적합한 적용 장치는 하기와 같은 첨부 도면을 참조함으로 기재될 것이다:
- 도 1 은 제 1 구현예에 따른 적용 장치의 단면도임;
- 도 2 는 제 2 구현예에 따른 적용 장치의 분해도임;
- 도 3 은 도 2 의 장치의 단면도임.
따라서, 입술에 침착된 필름은 매우 얇고, 특정 경우에 사실상 사용자가 감지할 수 없다는 이점을 갖는다.
또한, 입술 상에서 유연하고 큰 이동의 자유를 남긴다는 의미에서 편안하다. 편안함은 또한 건조 감각의 부재로 동시에 조성물의 이동 부재 및 입술 상의 조성물의 지속력에 있어서 양호한 수행성을 보유함으로써 반영된다. 침착물에 의해 제공되는 상기 편안성이 영구적인 것에 주목되어야 한다.
추가로, 이는 매우 목적하는 이점을 나타내는데, 상기 침착물은 점착성이 아니다.
출원을 통틀어, 단어 "하나를 포함하는" 또는 "하나를 함유하는" 는 달리 명시되지 않는한 "하나 이상을 포함하는" 또는 "하나 이상을 함유하는" 을 의미한다. 표현 "하나 이상" 및 "수 개" 는 구별 없이 사용된다.
달리 지시되지 않는한, 범위에서 지시되는 한계는 그 범위에 포함된다.
본 발명에 따른 입술을 위한 메이크업 및/또는 케어를 위한 화장 조성물은 에멀션, 특히 유중수 또는 수중유 에멀션 형태, 바람직하게는 유중수 에멀션 형태이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 액체 에멀션 형태이다.
용어 "액체" 는 유체 질감을 의미하는데, 25℃ 에서 이의 점도는 더 특히 0.005 내지 15 Pa.s, 바람직하게는 0.01 내지 10 Pa.s, 훨씬 더 유리하게는 0.05 내지 8 Pa.s 이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 25℃ 에서의 점도는 0.1 내지 6 Pa.s 이다.
점도 측정을 위한 프로토콜:
점도 측정을 No. 2 또는 3 스핀들이 구비된 Rheomat RM180 점도계를 사용해 25℃ 에서 수행하는데, 측정을 조성물 중에서 200 rpm 에서 스핀들의 회전 10 분 후에 수행한다 (그 후에, 스핀들의 스핀 속도 및 점도의 안정화 시간을 관찰함).
조성물은 정 (수중유) 또는 역 (유중수) 에멀션 형태일 수 있다.
본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따라, 조성물은 역 (유중수) 에멀션 형태이다.
에멀션의 의미와 관계없이, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 전체 중량에 대해 10 중량% 이상, 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량% 의 물을 포함한다.
본 발명의 기타 특성 및 세부사항은 하기와 같은 설명 및 실시예를 읽어봄으로써 보다 분명히 나타날 것이다.
필름-형성 폴리머
상기 지시된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 포함하는 비닐 폴리머로부터 선택되는 하나 이상의 필름-형성 폴리머를 포함한다.
용어 "필름-형성 폴리머" 는 그 자체로 또는 보조 필름-형성제의 존재 하에 지지체, 특히 케라틴 물질 상의 연속 침착을 형성할 수 있는 폴리머를 의미한다.
비닐 폴리머(들) 는 백본 및 하나 이상의 측쇄를 가지며, 이는 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 포함한다.
용어 "카르보실록산 덴드리머 구조" 는 본 발명의 맥락상 높은 분자 질량의 분지형 기를 지닌 분자 구조를 나타내며, 상기 구조는 백본에 대한 결합으로부터 개시하면서 방사상 방향으로 높은 규칙성을 갖는다. 상기 카르보실록산 덴드리머 구조가 일본 특허 출원 JP 9-171 154 에서 고분지형 실록산-실릴알킬렌 코폴리머 형태인 것으로 기재된다.
본 발명에 따른 비닐 폴리머는 하기 일반식 (I) 로 나타낼 수 있는 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 함유할 수 있다:
Figure pct00001
[식 중:
- R1 은 5 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기, 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내고;
- Xi 는 i = 1 인 경우 식 (II) 로 나타나는 실릴알킬기를 나타내고:
Figure pct00002
식 중:
. R1 은 식 (I) 에서 상기 정의된 바와 같고,
. R2 는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 라디칼을 나타내고,
. R3 은 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내고,
. Xi+i 은 하기로부터 선택되고: 수소 원자, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기, 5 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기 및 i = i + 1 인 식 (II) 의 상기 정의된 실릴알킬기,
. i 는 상기 실릴알킬기의 세대(generation) 를 나타내는 1 내지 10 의 정수이고,
. ai 는 0 내지 3 의 정수임;
- Y 는 하기로부터 선택되는 라디칼-중합가능 유기 기를 나타냄:
. 메타크릴기 또는 아크릴기를 함유하는 유기 기, 상기 유기 기는 하기 식으로 나타냄:
Figure pct00003
식 중:
* R4 는 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내고;
* R5 는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌기, 예컨대 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 또는 부틸렌기를 나타내고, 메틸렌 및 프로필렌기가 바람직함; 및
. 하기 식의 스티릴기를 함유하는 유기 기:
Figure pct00004
식 중:
* R6 은 수소 원자, 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기, 예컨대 메틸기, 에틸기, 프로필기 또는 부틸기를 나타내고, 메틸기가 바람직하고;
* R7 은 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내고;
* R8 은 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌기, 예컨대 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 또는 부틸렌기를 나타내고, 에틸렌기가 바람직하고;
* b 는 0 내지 4 의 정수이고;
* c 는, c 가 0 인 경우 -(R8)c- 가 결합을 나타내도록 0 또는 1 임].
하나의 구현예에 따라, R1 은 5 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타낼 수 있다. 알킬기는 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, 시클로펜틸기 또는 시클로헥실기로 나타낼 수 있다. 아릴기는 바람직하게는 페닐기 및 나프틸기에 의해 나타낼 수 있다. 메틸 및 페닐기가 더 특히 바람직하고, 메틸기가 그 중에서도 바람직하다.
하나의 구현예에 따라, R2 는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌기, 특히 선형 알킬렌기, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 헥실렌기; 또는 분지형 알킬렌기, 예컨대 메틸메틸렌, 메틸에틸렌, 1-메틸펜틸렌 또는 1,4-디메틸부틸렌기를 나타낸다. 에틸렌, 메틸에틸렌, 헥실렌, 1-메틸펜틸렌 및 1,4-디메틸부틸렌기가 그 중에서도 바람직하다.
하나의 구현예에 따라, R3 은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이소프로필기로부터 선택된다.
식 (II) 에서, i 는 세대 수를 나타내고, 따라서 실릴알킬기의 반복 수에 해당한다.
예를 들어, 세대 수가 1 인 경우, 카르보실록산 덴드리머는 하기 나타내는 일반식으로 나타낼 수 있으며, 이때 Y, R1, R2 및 R3 은 상기 정의된 바와 같고, R12 는 수소 원자를 나타내거나, 또는 R1 과 동일하고; a1 은 ai 와 동일하다. 바람직하게는, 분자 중 기 OR3 의 전체 평균 수는 0 내지 7 범위 내이다.
Figure pct00005
세대 수가 2 인 경우, 카르보실록산 덴드리머는 하기 일반식으로 나타낼 수 있으며, 이때 Y, R1, R2, R3 및 R12 는 상기 정의된 바와 동일하고; a1 및 a2 는 지시된 세대 수 ai 를 나타낸다. 바람직하게는, 분자 중 기 OR3 의 전체 평균 수는 0 내지 25 범위 내이다.
Figure pct00006
세대 수가 3 인 경우, 카르보실록산 덴드리머는 하기 일반식으로 나타낼 수 있으며, 이때 Y, R1, R2, R3 및 R12 는 상기 정의된 바와 동일하고; a1, a2 및 a3 은 지시된 세대 수 ai 를 나타낸다. 바람직하게는, 분자 중 기 OR3 의 전체 평균 수는 0 내지 79 범위 내이다.
Figure pct00007
하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 지닌 비닐 폴리머는 카르보실록산 덴드리머 구조를 함유하는 분자 측쇄를 갖고, 하기의 중합 유래일 수 있다:
(A) 0 내지 99.9 중량부의 비닐 모노머; 및
(B) 100 내지 0.1 중량부의, 상기 정의된 바와 같은 일반식 (I) 로 나타낸 라디칼-중합가능 유기 기를 함유하는 카르보실록산 덴드리머.
하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 지닌 비닐 폴리머 중 성분 (A) 인 비닐 유형의 모노머는 라디칼-중합가능 비닐기를 함유하는 비닐 유형의 모노머이다.
상기 모노머에 있어서 특별한 제한은 없다.
하기는 상기 비닐 유형의 모노머의 예이다: 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트 또는 저급 알킬 동족체의 메타크릴레이트; 글리시딜 메타크릴레이트; 부틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트 또는 고급 메타크릴레이트 동족체; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 또는 저급 지방산 동족체의 비닐 에스테르; 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥소에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트 또는 고급 지방산 에스테르 동족체; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈 또는 유사한 비닐방향족 모노머; 메타크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 또는 아미드기를 함유하는 비닐 유형의 유사한 모노머; 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 알코올 메타크릴레이트 또는 히드록실기를 함유하는 비닐 유형의 유사한 모노머; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산 푸마르산, 말레산 또는 카르복실산기를 함유하는 비닐 유형의 유사한 모노머; 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르 또는 에테르 결합을 갖는 비닐 유형의 유사한 모노머; 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 그 분자 말단 중 하나에 메타크릴기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 그 분자 말단 중 하나에 스티릴기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 또는 불포화기를 함유하는 유사한 실리콘 화합물; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드; 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 무수 말레산; 무수 숙신산; 메타크릴 글리시딜 에테르; 아민의 유기 염, 암모늄 염, 및 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산 또는 푸마르산의 알칼리 금속 염; 술폰산기를 함유하는 라디칼-중합가능 불포화 모노머, 예컨대 스티렌술폰산기; 메타크릴산 유래의 4 차 암모늄 염, 예컨대 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드; 및 3 차 아민기를 함유하는 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 디에틸아민의 메타크릴산 에스테르.
비닐 유형의 다관능성 모노머가 또한 사용될 수 있다. 하기는 상기 화합물의 예를 나타낸다: 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 두 말단 모두에 디비닐벤젠기를 함유하는 스티릴기로 캡핑된 폴리디메틸실록산, 또는 불포화기를 함유하는 유사한 실리콘 화합물.
성분 (B) 인 카르보실록산 덴드리머는 상기 정의된 바와 같은 식 (I) 로 나타낼 수 있다.
하기는 식 (I) 의 기 Y 의 바람직한 예를 나타낸다: 아크릴옥시메틸기, 3-아크릴옥시프로필기, 메타크릴옥시메틸기, 3-메타크릴옥시프로필기, 4-비닐페닐기, 3-비닐페닐기, 4-(2-프로페닐)페닐기, 3-(2-프로페닐)페닐기, 2-(4-비닐페닐)에틸기, 2-(3-비닐페닐)에틸기, 비닐기, 알릴기, 메트알릴기 및 5-헥세닐기.
본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머는 하기 평균 구조를 갖는 식으로 나타낼 수 있다:
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
따라서, 하나의 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 식으로 나타낸다:
Figure pct00011
[식 중:
. Y, R1, R2 및 R3 은 상기 식 (I) 및 (II) 에 정의된 바와 같고;
. a1, a2 및 a3 은 식 (II) 에 따른 ai 의 정의에 해당하고;
. R12 는 H, 5 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기임].
하나의 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 식 중 하나로 나타낸다:
Figure pct00012
본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머를 포함하는 비닐 폴리머는 일본 특허 출원 Hei 9-171 154 에 기재된 분지형 실알킬렌 실록산의 제조 방법에 따라 제조될 수 있다.
예를 들어, 이는 하기 일반식 (IV) 로 나타나는 규소 원자에 연결된 수소 원자를 함유하는 유기규소 화합물
Figure pct00013
[Y 및 R1 은 식 (I) 에서 상기 정의된 바와 같음]
및 알케닐기를 함유하는 유기규소 화합물을 히드로실릴화 반응에 적용함으로써 제조될 수 있다.
상기 식에서, 유기규소 화합물은 3-메타크릴옥시프로필트리스(디메틸실록시)실란, 3-아크릴옥시프로필트리스(디메틸실록시)실란 및 4-비닐페닐트리스(디메틸실록시)실란으로 나타낼 수 있다. 알케닐기를 함유하는 유기규소 화합물은 비닐트리스(트리메틸실록시)실란, 비닐트리스(디메틸-페닐실록시)실란, 및 5-헥세닐트리스(트리메틸실록시)실란으로 나타낼 수 있다.
히드로실릴화 반응은 클로로백금산, 비닐실록산 및 백금의 착물, 또는 유사한 전이 금속 촉매의 존재 하에 수행된다.
하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 지닌 비닐 폴리머는, 카르보실록산 덴드리머-기재 단위가 식 (III) 으로 나타나는 카르보실록산 수지상 구조이도록 하는 폴리머로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00014
[식 중,
. Z 는 2 가 유기 기이고,
. p 는 0 또는 1 이고,
. R1 은 식 (IV) 에서 상기 정의된 바와 같고,
. Xi 는 상기 정의된 바와 같은 식 (II) 로 나타나는 실릴알킬기임].
하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 지닌 비닐 폴리머에서, (A) 및 (B) 사이의 중량비에 있어서 성분 (A) 및 (B) 사이의 중합 비는 0/100 내지 99.9/0.1, 또는 심지어는 0.1/99.9 내지 99.9/0.1 범위 내, 바람직하게는 1/99 내지 99/1 범위 내이다. 성분 (A) 및 (B) 사이의 비가 0/100 인 것은, 화합물이 성분 (B) 의 호모폴리머인 것을 의미한다.
하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 지닌 비닐 폴리머는 성분 (A) 및 (B) 의 공중합, 또는 성분 (B) 단독의 중합에 의해 수득될 수 있다.
중합은 자유-라디칼 중합 또는 이온성 중합일 수 있지만, 자유-라디칼 중합이 바람직하다.
중합은 성분 (A) 및 (B) 사이의 반응을 용액 중에 3 내지 20 시간의 기간 동안 라디칼 개시제의 존재 하에 50℃ 내지 150℃ 의 온도에서 실시함으로써 수행될 수 있다.
상기 목적에 적합한 용매는 헥산, 옥탄, 데칸, 시클로헥산 또는 유사한 지방족 탄화수소; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 유사한 방향족 탄화수소; 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 또는 에테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤 또는 유사한 케톤; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소부틸 아세테이트 또는 유사한 에스테르; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 유사한 알코올; 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산 또는 유사한 오르가노실록산 올리고머이다.
라디칼 개시제는 표준 자유-라디칼 중합 반응을 위해 당업계에 공지된 임의의 화합물일 수 있다. 상기 라디칼 개시제의 구체 예는 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 또는 아조비스 유형의 유사한 화합물; 벤조일 퍼옥시드, 라우로일 퍼옥시드, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 또는 유사한 유기 퍼옥시드이다. 이들 라디칼 개시제는 단독으로 또는 2 개 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 라디칼 개시제는 성분 (A) 및 (B) 의 100 중량부 당 0.1 내지 5 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 사슬-전이제가 첨가될 수 있다. 사슬-전이제는 2-머캅토에탄올, 부틸 머캅탄, n-도데실 머캅탄, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 머캅토프로필기를 함유하는 폴리디메틸실록산 또는 머캅토 유형의 유사한 화합물; 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 부틸 브로마이드, 3-클로로프로필트리메톡시실란 또는 유사한 할로겐화 화합물일 수 있다.
비닐 유형의 폴리머의 제작에서, 중합 후에, 미반응된 잔류 비닐 모노머를 진공 하에 가열 조건 하에서 제거할 수 있다.
화장품을 위한 출발 물질의 제조의 촉진을 위해, 카르보실록산 덴드리머를 지닌 비닐 폴리머의 수-평균 분자 중량은 3000 내지 2 000 000, 바람직하게는 5000 내지 800 000 범위 내에서 선택될 수 있다. 이는 액체, 검, 페이스트, 고체, 분말, 또는 임의의 기타 형태일 수 있다. 바람직한 형태는 분산물의 희석물 또는 용매 중 분말로 이루어진 용액이다.
비닐 폴리머는 액체, 예컨대 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물 중에서 그 측 분자 사슬에 카르보실록산 덴드리머 구조를 지닌 비닐 유형의 폴리머의 분산물일 수 있다.
실리콘 오일은 트리메틸실록시기로 캡핑된 2 개의 분자 말단을 갖는 디메틸폴리실록산, 트리메틸실록시기로 캡핑된 2 개의 분자 말단을 갖는 디메틸실록산 및 메틸페닐실록산의 코폴리머, 트리메틸실록시기로 캡핑된 2 개의 분자 말단을 갖는 디메틸실록산 및 메틸-3,3,3-트리플루오로프로필실록산의 코폴리머, 또는 유사한 미반응성 선형 실리콘 오일, 및 또한 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 또는 유사한 시클릭 화합물일 수 있다. 미반응성 실리콘 오일 외에도, 말단에 또는 분자 측쇄 내에 관능기, 예컨대 실란올기, 아미노기 및 폴리에테르기를 함유하는 개질된 폴리실록산이 사용될 수 있다.
유기 오일은 이소도데칸, 액체 파라핀, 이소파라핀, 헥실 라우레이트, 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트; 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 2-옥틸도데실 올레에이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 라놀린 아세테이트, 스테아릴 알코올, 세토스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 아보카도 오일, 아몬드 오일, 올리브 오일, 코코아 오일, 호호바 오일, 검 오일, 해바라기 오일, 대두 오일, 카멜리아 오일, 스쿠알란, 캐스터 오일, 코튼시드 오일, 코코넛 오일, 난황 오일, 폴리프로필렌 글리콜 모노올레에이트, 네오펜틸 글리콜 2-에틸헥사노에이트 또는 유사한 글리콜 에스테르 오일; 트리글리세릴 이소스테아레이트, 코코넛 오일의 지방산의 트리글리세리드, 또는 다가 알코올 에스테르의 유사한 오일; 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시프로필렌 세틸 에테르 또는 유사한 폴리옥시알킬렌 에테르일 수 있다.
알코올은 화장품 출발 물질과의 조합으로 사용하기에 적합한 임의의 유형일 수 있다. 예를 들어, 이는 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로판올 또는 유사한 저급 알코올일 수 있다.
알코올의 용액 또는 분산물의 점도는 25℃ 에서 10 내지 109 mPa 범위 내여야 한다. 화장품에서 감각적 사용 특성의 개선을 위해, 점도는 100 내지 5 × 108 mPa.s 범위 내여야 한다.
용액 및 분산물은 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 지닌 비닐 폴리머를 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물과 혼합함으로써 용이하게 제조될 수 있다. 액체는 중합 단게에 존재할 수 있다. 상기 경우에, 미반응된 잔류 비닐 모노머는 대기압 또는 감압 하에 용액 또는 분산물의 열 처리로 완전히 제거되어야 한다.
분산물의 경우, 비닐 유형의 폴리머의 분산성은 계면활성제를 첨가함으로써 개선될 수 있다.
상기 제제는 헥실벤젠술폰산, 옥틸벤젠술폰산, 데실벤젠술폰산, 도데실벤젠술폰산, 세틸벤젠술폰산, 미리스틸벤젠술폰산 또는 이들 산의 나트륨 염의 음이온성 계면활성제; 옥틸트리메틸암모늄 히드록시드, 도데실트리메틸암모늄 히드록시드, 헥사데실트리메틸암모늄 히드록시드, 옥틸디메틸벤질암모늄 히드록시드, 데실디메틸벤질암모늄 히드록시드, 디옥타데실디메틸암모늄 히드록시드, 우지(beef tallow)-트리메틸암모늄 히드록시드, 코코넛 오일-트리메틸암모늄 히드록시드, 또는 유사한 양이온성 계면활성제; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌의 소르비톨 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 트리메틸노난올의 에틸렌 옥시드 첨가제, 및 폴리에스테르 유형의 비이온성 계면활성제, 및 또한 혼합물일 수 있다.
분산물에서, 비닐 유형의 폴리머의 평균 입자 직경은 0.001 내지 100 마이크론, 바람직하게는 0.01 내지 50 마이크론 범위 내일 수 있다. 상기에 대한 이유는, 권고되는 범위를 벗어나면 에멀션과 혼합된 화장품이 입술에 충분히 좋은 감각을 갖지 않을 것이고, 만지기에 충분한 확산 특성도 유쾌한 감각도 갖지 않을 것이다.
분산물 또는 용액에 함유된 비닐 폴리머는 0.1 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 85 중량% 범위 내의 농도를 가질 수 있다. 그러나, 혼합물의 취급 및 제조의 촉진을 위해, 그 범위는 바람직하게는 10 중량% 내지 75 중량% 여야 한다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 비닐 폴리머는 또한 특허 출원 EP 0 963 751 의 예에 기재된 폴리머 중 하나일 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에 따라, 카르보실록산 덴드리머로 그래프팅된 비닐 폴리머는 하기의 중합 생성물일 수 있다:
(A1) 0 내지 99.9 중량부의 하나 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머; 및
(B1) 100 내지 0.1 중량부의 트리스[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머.
모노머 (A1) 및 (B1) 은 각각 특정한 모노머 (A) 및 (B) 에 해당한다.
하나의 구현예에 따라, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 지닌 비닐 폴리머는 하기 식 중 하나에 해당하는 트리스[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 포함할 수 있다:
Figure pct00015
하나의 바람직한 모드에 따라, 본 발명에 사용되는 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 지닌 비닐 폴리머는 하나 이상의 부틸 아크릴레이트 모노머를 포함한다.
하나의 구현예에 따라, 비닐 폴리머는 또한 하나 이상의 플루오로 유기 기를 포함할 수 있다.
중합된 비닐 단위가 백본 및 카르보실록산 수지상 구조를 구성하고 또한 플루오로 유기 기가 측쇄에 부착된 구조가 특히 바람직하다.
플루오로 유기 기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실기 및 1 내지 20 개의 탄소 원자의 기타 알킬기, 및 또한 6 내지 22 개의 탄소 원자의 알킬옥시알킬렌기의 수소 원자의 일부 또는 모두를 불소 원자로 대체함으로써 수득될 수 있다.
식 -(CH2)x-(CF2)y-R13 으로 나타나는 기는 불소 원자를 알킬기의 수소 원자로 치환함으로써 수득한 플루오로알킬기의 예로서 제시된다. 식에서, 지수 "x" 는 0, 1, 2 또는 3 이고, "y" 는 1 내지 20 의 정수이다. R13 은 수소 원자, 불소 원자, -CH(CF3)2- 또는 CF(CF3)2 로부터 선택되는 기 또는 원자이다. 상기 불소-치환된 알킬기는 하기 나타내는 식으로 나타나는 선형 또는 분지형 폴리플루오로알킬 또는 퍼플루오로알킬기로 예시된다:
Figure pct00016
-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7 로 나타나는 기는 불소 원자를 알킬옥시알킬렌기의 수소 원자로 치환함으로써 수득한 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기로서 제시된다. 식에서, 지수 "m" 은 0 또는 1 이고, "n" 은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5 이고, R14 는 불소 원자 또는 CF3 이다. 상기 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기는 하기 나타내는 식으로 나타나는 퍼플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기로 예시된다: -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7.
본 발명에 사용되는 비닐 폴리머의 수-평균 분자 중량은 3000 내지 2 000 000, 더 바람직하게는 5000 내지 800 000 일 수 있다.
상기 유형의 불소화 비닐 폴리머가 추가로 수득될 수 있다:
- 플루오로 유기 기 없이 비닐 모노머 (M2),
- 플루오로 유기 기를 함유하는 비닐 모노머 (M1), 및
- 상기 정의된 바와 같은 일반식 (I) 의 상기 정의된 바와 같은 카르보실록산 덴드리머 (B) 를 공중합에 적용시킴.
따라서, 하나의 구현예에 따라, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 지니고, 상기 정의된 바와 같은 비닐 모노머 (M1), 임의로는 상기 정의된 바와 같은 비닐 모노머 (M2), 및 상기 정의된 바와 같은 카르보실록산 덴드리머 (B) 의 공중합 유래인 비닐 폴리머를 포함할 수 있으며, 상기 비닐 폴리머의 모노머 (M1) 및 모노머 (M2) 사이의 공중합 비는 0.1 중량% 내지 100 중량%/99.9 중량% 내지 0 중량% 이고, 모노머 (M1) 및 (M2) 의 합계 및 모노머 (B) 사이의 공중합 비는 0.1 중량% 내지 99.9 중량%/99.9 중량% 내지 0.1 중량% 이다.
분자에서 플루오로 유기 기를 함유하는 비닐 모노머 (M1) 은 바람직하게는 하기 일반식으로 나타나는 모노머이다:
(CH2)=CR15COORf.
상기 식에서, R15 는 수소 원자 또는 메틸기이고, Rf 는 상기 기재된 플루오로알킬 및 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기로 예시되는 플루오로 유기 기이다. 하기 제시되는 식으로 나타나는 화합물은 성분 (M1) 의 구체 예로서 제시된다. 하기 제시되는 식에서, "z" 는 1 내지 4 의 정수이다.
Figure pct00017
이들 중에서, 하기 나타내는 비닐 폴리머가 바람직하다:
Figure pct00018
하기 제시되는 식으로 나타나는 비닐 폴리머가 특히 바람직하다:
Figure pct00019
분자에서 어떠한 플루오로 유기 기를 함유하지 않는 비닐 모노머 (M2) 는, 예를 들어 하기에 의해 예시되는 라디칼-중합가능 비닐기를 함유하는 임의의 모노머일 수 있다: 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 및 기타 저급 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트; n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 및 기타 고급 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 및 기타 저급 지방산 비닐 에스테르; 비닐 부티레이트, 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트, 및 기타 고급 지방산 에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈, 및 기타 비닐 방향족 모노머; 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 및 기타 아미노비닐 모노머, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시아크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, 및 기타 비닐아미드 모노머; 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산 히드록시프로필 알코올, 메타크릴산 히드록시프로필 알코올, 및 기타 히드록시비닐 모노머; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산 푸마르산, 말레산, 및 기타 비닐카르복실산 모노머; 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르, 및 에테르 결합을 함유하는 기타 비닐 모노머; 아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 말단 중 하나에 아크릴 또는 메타크릴기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 말단 중 하나에 알케닐아릴기를 함유하는 폴리디메틸실록산 및 불포화기를 함유하는 기타 실리콘 화합물; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 말레산 무수물; 도데실숙신산 무수물; 아크릴 글리시딜 에테르, 메타크릴 글리시딜 에테르, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 및 기타 라디칼-중합가능 불포화 카르복실산의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 및 유기 아민 염, 술폰산기를 함유하는 라디칼-중합가능 불포화 모노머, 예컨대 스티렌 술폰산 및 또한 그 알칼리 금속 염, 그 암모늄 염 및 그 유기 아민 염; 아크릴산 또는 메타크릴산 유래의 4 차 암모늄 염, 예컨대 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드, 3 차 아민 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 메타크릴산의 디에틸아민 에스테르 및 그 4 차 암모늄 염.
추가로, 또한 예를 들어 하기에 의해 예시되는 다관능성 비닐 모노머를 비닐 모노머 (M2) 로서 사용할 수 있다: 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리아크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 폴리디메틸실록산 (이때, 분자 사슬의 두 말단은 알케닐아릴기로 차단됨), 및 불포화기를 함유하는 기타 실리콘 화합물.
(M1) 및 (M2) 가 공중합된 상기 언급된 비에 있어서, (M1) 및 (M2) 사이의 중량비는 바람직하게는 1:99 내지 100:0 범위 내이다.
Y 는, 예를 들어 아크릴 또는 메타크릴기를 함유하는 유기 기, 알케닐아릴기 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알케닐기를 함유하는 유기 기로부터 선택될 수 있다.
아크릴 또는 메타크릴기 및 알케닐아릴기를 함유하는 유기 기는 상기 정의된 바와 같다.
화합물 (B) 중에서, 예를 들어 하기 화합물이 언급될 수 있다:
Figure pct00020
카르보실록산 덴드리머 (B) 는 문헌 EP 1 055 674 에 기재된 실록산/실알킬렌 분지형 코폴리머의 제조 방법을 사용해 제조될 수 있다.
예를 들어, 이들은 상기 정의된 바와 같은 식 (IV) 로 나타낸, 규소에 결합된 수소 원자를 포함하는 실리콘 화합물 및 유기 알케닐 실리콘 화합물을 히드로실릴화 반응에 적용함으로써 제조될 수 있다.
모노머 (B) 및 모노머 (M1) 및 (M2) 사이의 공중합 비 (중량 기준) 는 바람직하게는 1:99 내지 99:1 범위 내, 훨씬 더 바람직하게는 5:95 내지 95:5 범위 내이다.
아미노기는 성분 (M2) 에 포함되는, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트와 같은 아미노기를 함유하는 비닐 모노머를 사용한 후, 칼륨 아세테이트 모노클로라이드, 암모늄 아세테이트 모노클로라이드, 모노클로로아세트산의 아미노메틸프로판올 염, 모노브로모아세트산의 트리에탄올아민 염, 나트륨 모노클로로프로피오네이트, 및 할로겐화 지방산의 기타 알칼리 금속 염을 사용한 개질을 수행함으로써 비닐 폴리머의 측쇄에 도입될 수 있다.
대안적으로, 카르복실산기는 성분 (M2) 에 포함되는, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산 푸마르산 및 말레산 등과 같은 카르복실산을 함유하는 비닐 모노머를 사용한 후, 생성물을 트리에틸아민, 디에틸아민, 트리에탄올아민 및 기타 아민으로 중화시킴으로써 비닐 폴리머의 측쇄에 도입될 수 있다.
불소화 비닐 폴리머는 특허 출원 WO 03/045 337 의 예에 기재된 폴리머 중 하나일 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에 따라, 본 발명의 의미에서 그래프팅된 비닐 폴리머는 바람직하게는 휘발성이고, 특히 실리콘 오일 및 탄화수소-기재 오일, 및 그 혼합물로부터 선택되는, 오일 또는 오일의 혼합물 중에서 전달될 수 있다.
하나의 특정한 구현예에 따라, 본 발명에서 사용하기에 적합한 실리콘 오일은 시클로펜타실록산일 수 있다.
또다른 특정한 구현예에 따라, 본 발명에서 사용하기에 적합한 탄화수소-기재 오일은 이소도데칸일 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 특히 적합할 수 있는 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위로 그래프팅된 비닐 폴리머는 Dow Corning 사에 의해 명칭 TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220 및 FA 4001 CM (TIB 4-230) 하에 시판되는 폴리머이다.
하나의 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 전체 중량에 대해 0.5 중량% 내지 20 중량%, 특히 1 중량% 내지 15 중량%, 더 특히 1.5 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 5 중량% 범위의 활성 물질 함량으로 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 지닌 하나 이상의 비닐 폴리머를 포함한다.
비휘발성 오일
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 비휘발성 오일을 포함한다.
용어 "비휘발성 오일" 은 25℃ 에서의 증기압 및 대기압은 0 이 아니고 0.02 mmHg (2.66 Pa) 미만이고 보다 양호하게는 10-3 mmHg (0.13 Pa) 미만인 오일을 의미한다.
상기 지시된 바와 같이, 조성물은 조성물의 중량에 대해 2 중량% 이상, 바람직하게는 2 중량 내지 30 중량%, 더 특히 3 중량 내지 30 중량%, 특히 3 중량 내지 15 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 15 중량% 범위의 함량으로 하나 이상의 비휘발성 오일을 포함한다.
하나의 구현예에 따라, 조성물은 상기 조성물에 존재하는 휘발성 및 비휘발성 오일(들) 의 전체 중량에 대해 5 중량% 이상, 바람직하게는 10 중량% 내지 70 중량%, 특히 25 중량% 내지 60 중량% 범위의 함량으로 하나 이상의 비휘발성 오일을 포함한다.
특히 유리한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는, 비휘발성 오일 중 하나 이상은 필름-형성 폴리머와 양립가능한데, 적절하다면 바람직하게는 휘발성인 오일 또는 오일의 혼합물 중에서 전달된다. 이는 특히 조성물의 안정성의 추가 개선을 가능하게 한다.
상기 양립성의 체크를 위해, 처리되어야 하는 비휘발성 오일의 수 개의 혼합물은 필름-형성 폴리머를 사용해 제조되는데, 적절하다면 하나 이상의 오일, 바람직하게는 휘발성 오일 중에서 전달된다: 30/70; 50/50; 70/30 (그 비는 중량 기준으로 표현되고, 각 혼합물은 10 g 을 나타냄).
각 혼합물을 1 시간 동안 교반 하에 (자석 막대) 25℃ 에서 제조한다.
수득한 혼합물이 1 상인 것으로 나타나면, 상기 혼합물을 위상차 현미경으로 관찰한다. 그 나머지에서 분산된 1 상 신호가 존재하지 않는 경우, 그 비히클 (존재한다면) 중 상기 비휘발성 오일 및 필름-형성 폴리머는 평가되는 혼합물 중에서 양립가능한 것으로 언급된다.
모든 시험 혼합물 중에서 양립가능한 비휘발성 오일이 사용하기에 더 특히 적합하다. 또한, 시험 혼합물의 일부에서 양립가능한 비휘발성 오일이 양립가능한 함량으로 조성물 중에 사용된다면, 상기가 사용될 수 있다. 필요하다면, 이미 수득한 결과를 기준으로, 1 회 이상의 시험을 예상 함량에서 양립성의 체크를 위해 반복할 수 있다.
바람직하게는, 이미 기재된 3 개의 혼합물에서 필름-형성 폴리머/비히클 (존재한다면) 과 양립가능한 하나 이상의 비휘발성 오일이 사용된다.
비휘발성 오일(들) 은 극성 또는 비극성 탄화수소-기재 오일, 실리콘 오일 및 플루오로 오일, 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
극성 비휘발성 탄화수소-기재 오일
용어 "탄화수소-기재 오일" 은 탄소 및 수소 원자, 및 가능하다면 산소 및 질소 원자로부터 본질적으로 형성되거나, 또는 심지어는 이로 이루어지고, 어떠한 규소 또는 불소 원자를 함유하지 않는 오일을 의미한다.
이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 함유할 수 있다.
바람직하게는, 탄화수소-기재 오일은 규소 및 불소가 없다는 것 외에 헤테로원자, 예컨대 N, S 및 P 가 없다. 탄화수소-기재 오일은 따라서 실리콘 오일 및 플루오로 오일과 상이하다.
본 경우에, 비휘발성 탄화수소-기재 오일은 하나 이상의 산소 원자를 포함한다.
특히, 상기 비휘발성 탄화수소-기재 오일은 하나 이상의 알코올 관능기 (이후에는, "알코올 오일" 임) 및/또는 하나 이상의 에스테르 관능기 (이후에는, "에스테르 오일" 임) 를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 에스테르 오일은 특히 히드록실화될 수 있다.
조성물은 특히 하기로부터 선택되는 하나 이상의 비휘발성 탄화수소-기재 오일을 포함할 수 있다:
- C 10 -C 26 알코올, 바람직하게는 모노알코올.
더 특히, C10-C26 알코올은 포화 또는 불포화, 및 분지형 또는 미분지형이고 10 내지 26 개의 탄소 원자를 포함한다.
바람직하게는, C10-C26 알코올은 16 개 이상의 탄소 원자를 포함하는 경우 바람직하게는 분지형인 지방 알코올이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 알코올의 예로서, 선형 또는 분지형 지방 알코올 (합성 기원 또는 대안적으로 천연 기원), 예를 들어 식물 재료 (코코넛, 팜 커널, 팜 등) 또는 동물 재료 (탤로우 등) 유래의 알코올이 언급될 수 있다.
말할 필요도 없이, 기타 장쇄 알코올, 예를 들어 에테르 알코올 또는 대안적으로 "게르베(Guerbet)" 알코올이 또한 사용될 수 있다.
마지막으로, 또한 코코넛 (C12 내지 C16) 또는 탤로우 (C16 내지 C18) 또는 디올 또는 콜레스테롤 유형의 화합물과 같이 천연 기원의 특정한 다소 긴 분획의 알코올이 사용될 수 있다.
바람직하게는, 10 내지 24 개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 12 내지 22 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올이 사용된다.
바람직하게 사용될 수 있는 지방 알코올의 특정 예로서, 특히 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 이소스테아릴 알코올, 팔미틸 알코올, 올레일 알코올, 2-부틸옥탄올, 2-운데실펜타데칸올, 2-헥실데실 알코올, 이소세틸 알코올 및 옥틸도데칸올, 및 그 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명의 하나의 유리한 구현예에 따라, 알코올은 옥틸도데칸올로부터 선택된다.
- C 2 -C 8 모노카르복실 또는 폴리카르복실산 및 C 2 -C 8 알코올의 임의 히드록실화 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르.
특히:
* C2-C8 카르복실산 및 C2-C8 알코올의 임의 히드록실화 모노에스테르,
* C2-C8 디카르복실산 및 C2-C8 알코올의 임의 히드록실화 디에스테르, 예컨대 디이소프로필 아디페이트, 2-디에틸헥실 아디페이트, 디부틸 아디페이트, 디이소스테아릴 아디페이트 또는 2-디에틸헥실 숙시네이트,
* C2-C8 트리카르복실산 및 C2-C8 알코올의 임의 히드록실화 트리에스테르, 예컨대 시트르산 에스테르, 예컨대 트리옥틸 시트레이트, 트리에틸 시트레이트, 아세틸 트리부틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 또는 아세틸 트리부틸 시트레이트;
- C 2 -C 8 폴리올 및 하나 이상의 C 2 -C 8 카르복실산의 에스테르, 예컨대 일산의 글리콜 디에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 또는 일산의 글리콜 트리에스테르, 예컨대 트리아세틴;
- 특히 18 내지 70 개의 탄소 원자를 갖는 에스테르 오일.
언급될 수 있는 예는 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르를 포함한다.
에스테르 오일은 히드록실화 또는 비히드록실화될 수 있다.
비휘발성 에스테르 오일은, 예를 들어 하기로부터 선택될 수 있다:
* 전체 18 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 특히 식 R1COOR2 의 모노에스테르 (식 중, R1 은 4 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 또는 방향족 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 4 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는, 특히 분지형인 탄화수소-기재 사슬을 나타내는데, 단 R1 + R2 ≥ 18), 예를 들어 Purcellin 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-옥틸도데실 벤조에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트.
바람직하게는, 이들은 식 R1COOR2 의 에스테르 (식 중, R1 은 4 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 4 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는, 특히 분지형인 탄화수소-기재 사슬을 나타내는데, R1 및 R2 는 R1 + R2 ≥ 18 이도록 함) 이다.
훨씬 더 특히, 에스테르는 전체 18 내지 40 개의 탄소 원자를 포함한다.
언급될 수 있는 바람직한 모노에스테르는 이소노닐 이소노나노에이트, 올레일 에루케이트 및/또는 2-옥틸도데실 네오펜타노에이트를 포함한다.
* 특히 18 내지 22 개의 탄소 원자의 지방산, 특히 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산, 및 디올의 모노에스테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트;
* 특히 전체 18 내지 60 개의 탄소 원자 및 특히 전체 18 내지 50 개의 탄소 원자를 포함하는 디에스테르. 특히, 하기가 사용될 수 있다: 디카르복실산 및 모노알코올의 디에스테르, 바람직하게는 예컨대 디이소스테아릴 말레이트, 또는 모노카르복실산의 글리콜 디에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트 또는 폴리글리세릴-2 디이소스테아레이트 (특히, 예컨대 Alzo 사에 의해 시판 참조명 Dermol DGDIS 하에 시판되는 화합물);
* 바람직하게는, 전체 탄소 수 18 내지 70 범위인 히드록실화 모노에스테르 및 디에스테르, 예를 들어 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트 또는 글리세릴 스테아레이트;
* 특히 전체 35 내지 70 개의 탄소 원자를 포함하는 트리에스테르, 특히 예컨대 트리카르복실산의 트리에스테르, 예컨대 트리이소스테아릴 시트레이트, 또는 트리데실 트리멜리테이트, 또는 모노카르복실산의 글리콜 트리에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트;
* 특히 전체 탄소 수 35 내지 70 범위인 테트라에스테르, 예컨대 모노카르복실산의 펜타에리트리톨 또는 폴리글리세롤 테트라에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트;
* 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체 및 디올, 예컨대 특허 출원 FR 0 853 634 에 기재된 것들, 특히 예컨대 디리놀레산 및 1,4-부탄디올의 축합에 의해 수득한 폴리에스테르. 특히, 상기 관점에서 명칭 Viscoplast 14436H 하에 Biosynthis 에 의해 시판되는 폴리머 (INCI 명칭: 디리놀레산/부탄디올 코폴리머), 그렇지 않으면 폴리올 및 이산 이량체의 코폴리머, 및 그 에스테르, 예컨대 Hailucent ISDA 가 언급될 수 있음;
* 디올 이량체 및 모노카르복실 또는 디카르복실산의 에스테르 및 폴리에스테르, 예컨대 디올 이량체 및 지방산의 에스테르, 및 디올 이량체 및 디카르복실산 이량체 (특히, C8 내지 C34, 특히 C12 내지 C22, 특히 C16 내지 C20, 더 특히 C18 의 불포화 지방산의 이량체화 유래인 디카르복실산 이량체로부터 수득될 수 있음) 의 에스테르, 예컨대 디리놀레 이산 및 디리놀레 디올 이량체의 에스테르, 예를 들어 상표명 Lusplan DD-DA5® 및 DD-DA7® 하에 Nippon Fine Chemical 사에 의해 시판되는 것들;
* 임의 불포화된, 히드록실화 카르복실산(들) 의 하나 이상의 트리글리세리드와 지방족 모노카르복실산 및 지방족 디카르복실산과의 에스테르화로부터 수득한 폴리에스테르, 예를 들어 Zenitech 에 의해 참조명 Zenigloss 하에 시판되는 숙신산 및 이소스테아르산 캐스터 오일;
* 탄화수소-기재 식물 오일, 예컨대 특히 7 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 지방산 트리글리세리드 (이는 실온에서 액체임), 예컨대 헵탄 또는 옥탄산 트리글리세리드 또는 호호바 오일; 특히 하기가 언급될 수 있음: 포화 트리글리세리드, 예컨대 카프릴/카프르 트리글리세리드 및 그 혼합물, 예를 들어 Cognis 로부터 참조명 Myritol 318 하에 시판되는 제품, 글리세릴 트리헵타노에이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 및 C18-36 산 트리글리세리드, 예컨대 Stearineries Dubois 에 의해 참조명 Dub TGI 24 하에 시판되는 것들, 및 불포화 트리글리세리드, 예컨대 캐스터 오일, 올리브 오일, 지메니아(ximenia) 오일 또는 프라칵시(pracaxi) 오일;
- 비닐피롤리돈/1-헥사데센 코폴리머, 예를 들어 ISP 사에 의해 명칭 Antaron V-216 (Ganex V216 로도 알려짐) 하에 시판되는 제품 (MW = 7300 g/mol);
- C 12 -C 26 지방산, 바람직하게는 C12-C22 지방산 (이는 바람직하게는 불포화됨), 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산, 및 그 혼합물;
- 디알킬 카르보네이트 (2 개의 알킬 사슬은 동일 또는 상이할 수 있음), 예컨대 Cognis 에 의해 명칭 Cetiol CC® 하에 시판되는 디카프릴릴 카르보네이트;
- 및 그 혼합물.
비극성 비휘발성 탄화수소-기재 오일
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 비극성 비휘발성 탄화수소-기재 오일을 포함할 수 있다.
이들 오일은 식물, 미네랄 또는 합성 기원일 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "비극성 오일" 은 25℃ 에서의 용해성 파라미터, δa 가 0 (J/cm3)1/2 인 오일을 의미한다.
Hansen 3-차원 용해 공간에서 용해성 파라미터의 정의 및 산출이 C.M. Hansen 에 의한 논문: The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol. 39, 105 (1967) 에 기재되어 있다. 상기 Hansen 공간에 따라, 파라미터 δp, δh, δD 및 δa 는 (J/cm3)1/2 로 표현되고, 하기와 같이 정의된다:
- δD 는 분자 충격시 유도되는 쌍극자 형성으로부터 유도되는 London 분산력을 특징으로 함;
- δp 는 영구적 쌍극자 간의 Debye 간섭력 및 또한 유도되는 쌍극자 및 영구적 쌍극자 간의 Keesom 간섭력을 특징으로 함;
- δh 는 특이적 간섭력 (예컨대, 수소 결합, 산/염기, 공여체/수용체 등) 을 특징으로 함; 및
- δa 는 등식 δa = (δp 2 + δh 2)1/2 로 측정됨.
바람직하게는, 비휘발성 비극성 탄화수소-기재 오일은 하기와 같은 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소로부터 선택될 수 있다:
- 액체 파라핀 또는 그 유도체 (미네랄 오일),
- 스쿠알란,
- 이소에이코산,
- 나프탈렌 오일,
- 폴리부텐, 예를 들어 Indopol H-100 (몰 질량 또는 MW = 965 g/mol), Indopol H-300 (MW = 1340 g/mol) 및 Indopol H-1500 (MW = 2160 g/mol) (Amoco 사에 의해 시판 또는 제조),
- 폴리이소부텐, 수소화 폴리이소부텐, 더 특히 예컨대 Parleam® (Nippon Oil Fats 사에 의해 시판), Panalane H-300 E (Amoco 사에 의해 시판 또는 제조) (MW = 1340 g/mol), Viseal 20000 (Synteal 사에 의해 시판 또는 제조) (MW = 6000 g/mol) 및 Rewopal PIB 1000 (Witco 사에 의해 시판 또는 제조) (MW = 1000 g/mol), 또는 대안적으로 Parleam Lite (NOF Corporation 에 의해 시판),
- 데센/부텐 코폴리머, 폴리부텐/폴리이소부텐 코폴리머, 특히 Indopol L-14,
- 폴리데센 및 수소화 폴리데센, 예를 들어: Puresyn 10 (MW = 723 g/mol) 및 Puresyn 150 (MW = 9200 g/mol) (Mobil Chemicals 사에 의해 시판 또는 제조), 또는 대안적으로 Puresyn 6 (ExxonMobil Chemical 에 의해 시판),
- 및 그 혼합물.
실리콘 오일
용어 "실리콘 오일" 은 하나 이상의 규소 원자를 함유하고 특히 Si-O 기를 함유하는 오일을 의미한다.
본 발명에 사용될 수 있는 비휘발성 실리콘 오일 중에서, 언급될 수 있는 예는 비휘발성 비페닐 실리콘 오일 및 비휘발성 페닐 실리콘 오일을 포함한다.
본 발명의 목적을 위해 사용될 수 있는 실리콘 오일은 유리하게는 150 000 g/mol 이하, 바람직하게는 100 000 g/mol 이하, 양호하게는 10 000 g/mol 이하의 분자 질량을 갖는다.
비휘발성 비페닐 실리콘 오일
용어 "비페닐 실리콘 오일" 은 어떠한 페닐 치환기를 포함하지 않는 실리콘 오일을 나타낸다.
언급될 수 있는 이들 비휘발성 비페닐 실리콘 오일의 대표 예는 하기를 포함한다: 폴리디메틸실록산; 알킬 디메티콘; 비닐메틸 메티콘; 및 또한 지방족기 및/또는 관능기, 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민기로 개질된 실리콘.
"디메티콘" (INCI 명칭) 이 폴리디메틸실록산 (화학 명칭) 에 해당하는 것에 주목되어야 한다.
비휘발성 비페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 비휘발성 디메티콘 오일로부터 선택된다.
특히, 이들 오일은 하기 비휘발성 오일로부터 선택될 수 있다:
- 폴리디메틸실록산 (PDMS),
- 펜던트이고/거나 실리콘 사슬의 말단인 지방족기, 특히 알킬 또는 알콕시기를 포함하는 PDMS (이들 기 각각은 2 내지 24 개의 탄소 원자를 포함함). 예로서, Evonik Goldschmidt 로부터 시판 참조명 Abil Wax 9801 하에 시판되는 세틸 디메티콘이 언급될 수 있음,
- 지방족기, 또는 관능기, 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민기를 포함하는 PDMS,
- 관능기, 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민기로 치환된 폴리알킬메틸실록산,
- 지방산, 지방 알코올 또는 폴리옥시알킬렌으로 개질된 폴리실록산, 및
- 그 혼합물.
바람직하게는, 이들 비휘발성 비페닐 실리콘 오일은 폴리디메틸실록산; 알킬 디메티콘 및 또한 지방족기, 특히 C2-C24 알킬기, 및/또는 관능기, 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민기를 포함하는 PDMS 로부터 선택된다.
비휘발성 비페닐 실리콘 오일은 특히 식 (I) 의 실리콘으로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00021
[식 중:
- R1, R2, R5 및 R6 은 함께 또는 별개로 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이고,
- R3 및 R4 는 함께 또는 별개로 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 비닐 라디칼, 아민 라디칼 또는 히드록실 라디칼이고,
- X 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 아민 라디칼이고,
- n 및 p 는 유체 화합물을 갖도록, 특히 25℃ 에서의 점도가 8 센티스토크스 (cSt) (8 x 10-6 m2/s) 내지 800 000 cSt 이고 분자 질량이 150 000 g/mol 이하, 바람직하게는 100 000 g/mol 이하, 양호하게는 10 000 g/mol 이하이도록 선택되는 정수임].
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비휘발성 비페닐 실리콘 오일로서, 하기와 같은 것들이 언급될 수 있다:
- 치환기 R1 내지 R6 및 X 는 메틸기를 나타내고, p 및 n 은 점도가 60 000 cSt 인 것, 예를 들어 Dow Corning 사에 의해 명칭 Dow Corning 200 Fluid 60 000 CS 하에 시판되는 제품, 및 Wacker 사에 의해 명칭 Wacker Belsil DM 60 000 하에 시판되는 제품,
- 치환기 R1 내지 R6 및 X 는 메틸기를 나타내고, p 및 n 은 점도가 100 cSt 또는 350 cSt 인 것, 예를 들어 Dow Corning 사에 의해 각각 명칭 Belsil DM100 및 Dow Corning 200 Fluid 350 CS 하에 시판돠는 제품, 및
- 치환기 R1 내지 R6 은 메틸기를 나타내고, 기 X 는 히드록실기를 나타내고, n 및 p 는 점도가 700 cSt 인 것, 예를 들어 Momentive 사에 의해 명칭 Baysilone Fluid T0.7 하에 시판되는 제품.
비휘발성 페닐 실리콘 오일
표현 "페닐 실리콘 오일" (또는 페닐화 실리콘 오일) 은 하나 이상의 페닐 치환기를 지닌 실리콘 오일을 나타낸다.
이들 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 또한 하나 이상의 디메티콘 단편을 지닌 것들, 또는 이를 지니지 않은 것들로부터 선택될 수 있다. 본 발명에 따라, 디메티콘 단편은 하기 단위: -Si(CH3)2-O- 에 해당한다.
비휘발성 페닐 실리콘 오일은 따라서 하기로부터 선택될 수 있다:
- 하기 식 (I) 에 해당하는 디메티콘 단편을 임의로 지닌 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00022
[식 중, 1 가 또는 2 가인 기 R 은 서로 독립적으로 메틸, 메틸렌, 페닐 또는 페닐렌을 나타내며, 단 하나 이상의 기 R 은 페닐을 나타냄].
바람직하게는, 상기 식에서, 페닐 실리콘 오일은 3 개 이상, 예를 들어 4 개 이상, 5 개 이상 또는 6 개 이상의 페닐기를 포함한다.
- 하기 식 (II) 에 해당하는 디메티콘 단편을 임의로 지닌 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00023
[식 중, 기 R 은 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타내며, 단 하나 이상의 기 R 은 페닐을 나타냄].
바람직하게는, 상기 식에서, 식 (II) 의 화합물은 3 개 이상, 예를 들어 4 개 이상 또는 5 개 이상의 페닐기를 포함한다.
상기 기재된 상이한 페닐오르가노폴리실록산 화합물의 혼합물이 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 예는 트리페닐-, 테트라페닐- 또는 펜타페닐-오르가노폴리실록산의 혼합물을 포함한다.
식 (II) 의 화합물 중에서, 더 특히 식 (II) 에 해당하는, 어떠한 디메티콘 단편을 지니지 않는 페닐 실리콘 오일이 언급될 수 있는데, 이때 4 개 이상 또는 5 개 이상의 라디칼 R 은 페닐 라디칼을 나타내고, 나머지 라디칼은 메틸을 나타낸다.
상기 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 트리메틸펜타페닐트리실록산 또는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이다. 이들은 특히 참조명 PH-1555 HRI 또는 Dow Corning 555 Cosmetic Fluid 하에 Dow Corning 에 의해 시판되거나 (화학 명칭: 1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐트리실록산; INCI 명칭: 트리메틸펜타페닐트리실록산), 또는 Dow Corning 에 의해 참조명 Dow Corning 554 Cosmetic Fluid 하에 시판되는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이 또한 사용될 수 있다.
이들은 특히 하기 식 (III) 및 (III') 에 해당한다:
Figure pct00024
[식 중, Me 는 메틸을 나타내고, Ph 는 페닐을 나타냄].
- 하기 식 (IV) 에 해당하는 하나 이상의 디메티콘 단편을 지닌 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00025
[식 중, Me 는 메틸을 나타내고, y 는 1 내지 1000 이고, X 는 하기를 나타냄:
-CH2-CH(CH3)(Ph)].
- 하기 식 (V) 에 해당하는 페닐 실리콘 오일, 및 그 혼합물:
Figure pct00026
[식 중:
- R1 내지 R10 은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 시클릭 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼이고,
- m, n, p 및 q 는 서로 독립적으로 0 내지 900 의 정수이며, 단 합계 m+n+q 는 0 이 아님].
바람직하게는, 합계 m+n+q 는 1 내지 100 이다. 유리하게는, 합계 m+n+p+q 는 1 내지 900, 바람직하게는 1 내지 800 이다.
바람직하게는, q 는 0 이다.
더 특히, R1 내지 R10 은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼, 및 특히 바람직하게는 포화, C1-C20, 특히 C1-C18, 탄화수소-기재 라디칼, 또는 모노시클릭 또는 폴리시클릭 C6-C14, 특히 C10-C13, 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 바람직하게는 C1-C3 알킬임) 을 나타낸다.
바람직하게는, R1 내지 R10 은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 펜에틸 라디칼을 나타낼 수 있다. R1 내지 R10 은 특히 동일할 수 있고, 추가로 메틸 라디칼일 수 있다.
식 (V) 의 특정 구현예로서, 하기가 언급될 수 있다:
o 하기 식 (VI) 에 해당하는 하나 이상의 디메티콘 단편을 임의로 지닌 페닐 실리콘 오일, 및 그 혼합물:
Figure pct00027
[식 중:
□ R1 내지 R6 은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 시클릭 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼, 바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 C1-C3 알킬임) 이고,
□ m, n 및 p 는 서로 독립적으로 0 내지 100 의 정수이며, 단 합계 n+m 은 1 내지 100 임].
바람직하게는, R1 내지 R6 은 서로 독립적으로 C1-C20, 특히 C1-C18, 탄화수소-기재, 바람직하게는 알킬, 라디칼, 또는 C6-C14 아릴 라디칼 (모노시클릭 (바람직하게는, C6) 또는 폴리시클릭임), 특히 C10-C13, 또는 아르알킬 라디칼 (바람직하게는, 아릴 부분은 C6 아릴이고; 알킬 부분은 C1-C3 알킬임) 을 나타낸다.
바람직하게는, R1 내지 R6 은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 펜에틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
R1 내지 R6 은 특히 동일할 수 있고, 추가로 메틸 라디칼일 수 있다. 바람직하게는, m = 1 또는 2 또는 3, 및/또는 n = 0 및/또는 p = 0 또는 1 이 식 (VI) 에서 적용될 수 있다.
하나의 특정한 구현예에 따라, 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 하나 이상의 디메티콘 단편을 지닌 페닐 실리콘 오일로부터 선택된다.
바람직하게는, 상기 오일은 하기와 같은 식 (VI) 의 화합물에 해당한다:
□ m=0 및 n 및 p 는 서로 독립적으로 1 내지 100 의 정수임.
바람직하게는, R1 내지 R6 은 메틸 라디칼이다.
상기 구현예에 따라, 실리콘 오일은 바람직하게는 디페닐 디메티콘, 예컨대 KF-54 (Shin-Etsu) (400 cSt), KF54HV (Shin-Etsu) (5000 cSt), KF-50-300CS (Shin-Etsu) (300 cSt), KF-53 (Shin-Etsu) (175 cSt) 또는 KF-50-100CS (Shin-Etsu) (100 cSt) 로부터 선택된다.
□ p 는 1 내지 100 이고, 합계 n+m 은 1 내지 100 이고, n=0 임.
이들 페닐 실리콘 오일은 더 특히 하기 식 (VII) 에 해당하는, 하나 이상의 디메티콘 단편을 임의로 지닌다:
Figure pct00028
[식 중, Me 는 메틸이고, Ph 는 페닐이고, OR' 는 기 -OSiMe3 을 나타내고, p 는 0 또는 1 내지 1000 이고, m 은 1 내지 1000 임. 특히, m 및 p 는 화합물 (VII) 이 비휘발성 오일인 것임].
하나 이상의 디메티콘 단편을 지닌 비휘발성 페닐 실리콘의 제 1 구현예에 따라, p 는 1 내지 1000 이고, m 은 더 특히 화합물 (VII) 이 비휘발성 오일인 것이다. 특히 Wacker 사에 의해 참조명 Belsil PDM 1000 하에 시판되는 트리메틸실록시페닐디메티콘이, 예를 들어 사용될 수 있다.
디메티콘 단편을 지니지 않는 비휘발성 페닐 실리콘의 제 2 구현예에 따라, p 는 0 이고, m 은 1 내지 1000 이고, 특히 화합물 (VII) 이 비휘발성 오일인 것이다.
특히, 참조명 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556) 하에 시판되는 페닐트리메틸실록시트리실록산이, 예를 들어 사용될 수 있다.
o 하기 식 (VIII) 에 해당하는, 디메티콘 단편을 지니지 않는 비휘발성 페닐 실리콘 오일, 및 그 혼합물:
Figure pct00029
[식 중:
- R 은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 시클릭 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼이고, 바람직하게는 R 은 C1-C30 알킬 라디칼, 바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 C1-C3 알킬임) 이고,
- m 및 n 은 서로 독립적으로 0 내지 100 의 정수이며, 단 합계 n+m 은 1 내지 100 임].
바람직하게는, R 은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼, 특히 바람직하게는 포화, C1-C20, 특히 C1-C18, 더 특히 C4-C10 탄화수소-기재 라디칼, 모노시클릭 또는 폴리시클릭 C6-C14, 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (바람직하게는, 이의 아릴 부분은 C6 아릴이고 알킬 부분은 C1-C3 알킬임) 을 나타낸다.
바람직하게는, 기 R 은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 펜에틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
기 R 은 특히 동일할 수 있고, 추가로 메틸 라디칼일 수 있다.
바람직하게는, m = 1 또는 2 또는 3, 및/또는 n = 0 및/또는 p = 0 또는 1 이 식 (VIII) 에서 적용될 수 있다.
바람직한 구현예에 따라, 식 (VIII) 에서, n 은 0 내지 100 의 정수이고, m 은 1 내지 100 의 정수이며, 단 합계 n+m 은 1 내지 100 이다. 바람직하게는, R 은 메틸 라디칼이다.
하나의 구현예에 따라, 25℃ 에서의 점도가 5 내지 1500 mm2/s (즉, 5 내지 1500 cSt) 이고 바람직하게는 점도가 5 내지 1000 mm2/s (즉, 5 내지 1000 cSt) 인 식 (VIII) 의 페닐 실리콘 오일이 사용될 수 있다.
상기 구현예에 따라, 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 페닐 트리메티콘 (n=0 인 경우), 예컨대 DC556 (Dow Corning) (22.5 cSt), 그렇지 않으면 디페닐실록시페닐 트리메티콘 오일 (m 및 n 이 1 내지 100 인 경우), 예컨대 KF56 A (Shin-Etsu), 또는 Silbione 70663V30 오일 (Rhone-Poulenc) (28 cSt) 로부터 선택된다. 괄호 안의 값은 25℃ 에서의 점도를 나타낸다.
- 하기 식에 해당하는, 하나 이상의 디메티콘 단편을 임의로 지닌 페닐 실리콘 오일, 및 그 혼합물:
Figure pct00030
[식 중:
동일 또는 상이할 수 있는 R1, R2, R5 및 R6 은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이고,
동일 또는 상이할 수 있는 R3 및 R4 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼 (바람직하게는, C6-C14) 이며, 단 R3 및 R4 중 하나 이상은 페닐 라디칼이고,
X 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이고,
n 및 p 는 1 이상의 정수이고, 오일 중량-평균 분자 중량이 바람직하게는 150 000 g/mol 미만, 더 바람직하게는 100 000 g/mol 미만인 오일을 제공하도록 선택됨].
- 및 그 혼합물.
비휘발성 플루오로 오일
용어 "플루오로 오일" 은 하나 이상의 불소 원자를 함유하는 오일이다.
본 발명에 사용될 수 있는 비휘발성 플루오로 오일 중에서, 특히 플루오로실리콘 오일, 플루오로 폴리에테르 및 플루오로실리콘 (특히, 문헌 EP-A-847 752 에 기재된 바와 같음), 및 퍼플루오로 화합물이 언급될 수 있다.
용어 "퍼플루오로 화합물" 은 모든 수소 원자가 불소 원자로 대체된 화합물을 의미한다.
하나의 구현예에 따라, 플루오로 오일은 퍼플루오로 오일로부터 선택된다. 퍼플루오로 오일의 예로서, 퍼플루오로데칼린 및 퍼플루오로퍼히드로페난트렌이 언급될 수 있다.
하나의 구현예에 따라, 플루오로 오일은 퍼플루오로퍼히드로페난트렌, 특히 Creations Couleurs 사에 의해 시판되는 Fiflow® 제품으로부터 선택된다. 특히, INCI 명칭이 퍼플루오로퍼히드로페난트렌이고 F2 Chemicals 사에 의해 참조명 Fiflow 220 하에 시판되는 플루오로 오일이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 극성 또는 비극성 비휘발성 탄화수소-기재 오일, 하나 이상의 비휘발성 실리콘 오일 (이는 바람직하게는 페닐화됨), 및 그 혼합물을 포함한다. 훨씬 더 특정한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 비휘발성 실리콘 오일 (이는 바람직하게는 페닐화됨) 을 포함한다.
바람직하게는, 상기 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 어떠한 디메티콘 단편을 지니지 않는 페닐 실리콘으로부터 선택된다. 더 특히, 디메티콘 단편을 갖지 않는 비휘발성 페닐 실리콘 오일은, (I) (라디칼 R 은 실리콘이 디메티콘 단편을 갖지 않는 것); (II), 특히 식 (III) 및 (III') (라디칼 R 은 실리콘이 디메티콘 단편을 갖지 않는 것); (V) (p = 0); (VI) (p = 0); (VII) (p = 0); (VIII); (IX) (라디칼 R 은 실리콘이 디메티콘 단편을 갖지 않는 것); 또는 그 혼합물로부터 선택된다.
나아가, 바람직하게는, 비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 식 (II) 의 것들, 더 특히 식 (III) 또는 (III') 의 비휘발성 페닐 실리콘 오일로부터 선택된다.
추가로, 비휘발성 탄화수소-기재 오일(들) 은 더 특히 극성 비휘발성 오일, 예를 들어 C10-C26 알코올, 또는 에스테르 오일; 비극성 오일; 및 그 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 조성물은 C10-C26 알코올; 히드록실화 모노에스테르 및 디에스테르; 전체 18 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르; 전체 35 내지 70 개의 탄소 원자를 포함하는 트리에스테르, 또는 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 극성 오일, 또는 액체 파라핀 또는 그 유도체, 수소화 또는 비수소화 폴리(이소)부텐, 및 또한 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 비극성 오일을 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 하나 이상의 극성 오일, 더 특히 옥틸도데칸올을 포함한다.
실리콘 검
본 발명의 하나의 구현예에 따라, 조성물은 중량-평균 분자 질량이 400 000 g/mol 이상인 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 검을 포함한다.
중량-평균 분자 질량은, 예를 들어 정적 광 산란에 결합된 겔 침투 크로마토그래피 (GPC-MALLS) 를 사용하는 분야에서 종래적인 방식으로 측정된다.
바람직하게는, 실리콘 검의 점도는 800 000 cSt 초과, 더 특히 10 000 000 cSt 이하 (25℃ 에서, 표준 ASTM D-445 에 의해 측정), 더 특히 1 000 000 내지 5 000 000 cSt (25℃ 에서, 표준 ASTM D-445 에 의해 측정) 이다.
용어 "실리콘 검" 은 더 특히 폴리오르가노실록산, 특히 선형 비가교, 임의 히드록실화, 페닐화 또는 비닐 폴리디메틸실록산, 또는 그 조합을 의미한다. 본 발명에 따라 사용되는 실리콘 검이 실리콘 엘라스토머가 아닌 것에 주목되어야 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 실리콘 검은 하기 식에 해당한다:
Figure pct00031
[식 중:
- R7, R8, R11 및 R12 는 동일 또는 상이하고, 각각은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼로부터 선택되고,
- R9 및 R10 은 동일 또는 상이하고, 각각은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 히드록실 라디칼, 비닐 라디칼, 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼로부터 선택되고;
- X 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼, 비닐 라디칼, 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼로부터 선택되고;
- n 및 p 는 분자 질량이 400 000 g/mol 이상인 실리콘 검의 제공을 위해 선택됨].
일반적으로, n 및 p 는 각각 0 내지 5000, 더 특히 0 내지 3000 범위의 값을 취할 수 있는데, 단 n 및 p 는 동시에 0 이 아니다.
특정한 구현예에 따라, 실리콘 검은 하나 이상의 아릴 라디칼을 임의 포함하는 폴리디메틸실록산 검, 디메티콘올 검, 또는 그 혼합물, 바람직하게는 디메티콘올 검이다.
실리콘 검(들) 은 단독으로 또는 특히 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산 오일, 폴리페닐메틸실록산 오일, 특히 C8-C16 의 이소파라핀, 메틸렌 클로라이드, 펜탄, 도데칸, 트리데칸 및 테트라데칸, 또는 그 혼합물로부터 선택되는 용매와의 혼합물로서 사용될 수 있다.
실리콘 검이 예비용해 형태로 시판되는 경우, 검의 비는 통상적으로 저분자 중량의 선형 또는 시클릭, 휘발성 또는 비휘발성 폴리디메틸실록산 중에서 5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 15 중량% 를 나타낸다.
사용될 수 있는 실리콘 검 중에서, 하기와 같은 것들이 언급될 수 있다.
- R7 내지 R12 는 메틸기를 나타내고, 치환기 X 는 히드록실기를 나타내고, 계수 n 및 p 는 분자 질량이 400 000 g/mol 이상인 것이고:
o 시클로펜타실록산 중에 13% 의 용액 형태로 Dow Corning 사에 의한 명칭 Xiameter® PMX-1401 Fuild 하의 시판 또는 제조품,
o 시클로펜타실록산 중에 14-15% 의 용액 형태로 Dow Corning 사에 의한 명칭 Xiameter® PMX-1501 Fuild 하의 시판 또는 제조품,
o 폴리디메틸실록산 중에 12% 의 용액 형태로 Dow Corning 사에 의한 명칭 Xiameter® PMX-1503 Fuild 하의 시판 또는 제조품,
o 폴리디메틸실록산 중에 13% 의 용액 형태로 Dow Corning 사에 의한 명칭 Xiameter® PMX-1403 Fuild 하의 시판 또는 제조품,
- R7, R8, R11, R12 및 X 는 메틸기를 나타내고, 치환기 R9 및 R10 은 아릴기를 나타내고, 계수 n 및 p 는 분자 질량이 400 000 g/mol 이상인 것이고:
o Bluestar 사에 의한 명칭 Mirasil® C-DPDM 하의 시판 또는 제조품.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 실리콘 검은 하나 이상의 아릴 라디칼을 임의 포함하는 폴리디메틸실록산 검, 디메티콘올 검, 또는 그 혼합물, 바람직하게는 디메티콘올 검이다.
본 발명의 특히 유리한 구현예에 따라, 적절하다면 예비용해 형태의 실리콘 검은 필름-형성 폴리머와 양립불가능한데, 이는 적절하다면 하나 이상의 오일, 바람직하게는 휘발성 오일 중에서 전달된다.
상기 양립성 부재의 체크를 위해, 적절하다면 예비용해된 수 개의 실리콘 검 혼합물은 필름-형성 폴리머를 사용해 제조되는데, 적절하다면 하나 이상의 오일, 바람직하게는 휘발성 오일 중에서 전달된다: 30/70; 50/50; 70/30 (그 비는 중량 기준으로 표현되고, 각 혼합물은 10 g 을 나타냄).
각 혼합물을 1 시간 동안 교반 하에 (자석 막대) 25℃ 에서 제조한다.
수득한 혼합물이 1-상인 것으로 나타나는 경우, 상기 혼합물을 위상차 현미경으로 관찰한다. 1 상이 그 나머지에서 분산된 것처럼 보이면, 그 비히클 (존재한다면) 중 상기 임의 예비용해된 실리콘 검 및 필름-형성 폴리머는 평가되는 혼합물 중에서 양립불가능한 것으로 언급된다.
모든 시험 혼합물 중에서 양립불가능한 실리콘 검이 사용하기에 더 특히 적합하다. 또한, 시험 혼합물의 일부에서 양립불가능한 검이 양립불가능한 함량으로 조성물 중에 사용된다면, 상기가 사용될 수 있다. 필요하다면, 이미 수득한 결과를 기준으로, 1 회 이상의 시험을 예상 함량에서 양립성의 체크를 위해 반복할 수 있다.
바람직하게는, 이미 기재된 3 개의 혼합물에서 필름-형성 폴리머/비히클 (존재한다면) 과 양립불가능한 하나 이상의 실리콘 검이 사용된다.
바람직한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 8 중량%, 특히 0.3 중량% 내지 6 중량% 범위의 활성 물질 함량으로 하나 이상의 실리콘 검을 포함한다.
계면활성제
본 발명의 특정한 구현예에 따라, 조성물은 하나 이상의 계면활성제를 포함한다.
계면활성제(들) 의 함량은 통상적으로 조성물의 중량에 대해 0.05 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량% 범위이다.
적합한 계면활성제(들) 는 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제, 및 그 혼합물; 바람직하게는 비이온성 또는 음이온성 탄화수소-기재 또는 실리콘 계면활성제, 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이들 계면활성제의 선택을 위해, 계면활성제의 특성 및 기능 (에멀션화) 의 정의에 관해서는 문헌 "Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", volume 22, pp. 333-432, 3rd edition, 1979, Wiley, 특히 음이온성 및 비이온성 계면활성제에 관해서는 상기 참조문헌의 pp. 347-377 을 참조할 수 있다.
특히, Griffin 의미 내에 25℃ 에서 HLB (친수성-친유성 밸런스) 가 8 이상인 하나 이상의 에멀션화 계면활성제가 사용될 수 있다. Griffin HLB 값이 J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256 에 정의되어 있다.
Griffin 의미 내에 25℃ 에서 HLB (친수성-친유성 밸런스) 가 8 미만인 에멀션화 계면활성제가 또는 임의로 사용될 수 있다.
당업자는 그의 일반 지식을 기준으로 유중수 또는 수중유 에멀션을 수득하고자 한다면 에멀션 유형에 따라 계면활성제(들) 를 선택할 것이다.
비이온성 계면활성제
비이온성 계면활성제는 특히 폴리(에틸렌 옥시드) 의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, (폴리)옥시알킬렌화 알코올, 폴리(에틸렌 옥시드) 의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 소르비탄의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 소르비탄의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에테르, 알킬 및 폴리알킬 글리코시드 또는 폴리글리코시드, 특히 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드, 수크로오스의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 글리세롤의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 및 글리세롤의 임의 폴리옥시에틸렌화 알킬 및 폴리알킬 에테르, 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
1) 바람직하게 사용되는 폴리(에틸렌 옥시드) 의 (C8-C30)알킬 및 폴리(C8-C30)알킬 에스테르는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 2 내지 200 범위인 것들이다. 언급될 수 있는 예는 스테아레이트 40 EO, 스테아레이트 50 EO, 스테아레이트 100 EO, 라우레이트 20 EO, 라우레이트 40 EO 및 디스테아레이트 150 EO 를 포함한다.
2) 바람직하게 사용되는 폴리(에틸렌 옥시드) 의 (C8-C30)알킬 및 폴리(C8-C30)알킬 에테르는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 2 내지 200 범위인 것들이다. 언급될 수 있는 예는 세틸 에테르 23 EO, 올레일 에테르 50 EO, 피토스테롤 30 EO, 스테아레트 40, 스테아레트 100 및 베헤네트 100 을 포함한다.
3) 바람직하게 사용되는 (폴리)옥시알킬렌화, 특히 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 알코올은 1 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 포함할 수 있는 것들 (특히, 20 내지 100 개의 옥시에틸렌 단위를 함유함), 특히 C8-C24, 바람직하게는 C12-C18 의 에톡실화 지방 알코올, 예컨대 20 개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 스테아릴 알코올 (CTFA 명칭 Steareth-20), 예를 들어 Uniqema 사에 의해 시판되는 Brij 78, 30 개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 세테아릴 알코올 (CTFA 명칭 Ceteareth-30), 및 7 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 C12-C15 지방 알코올의 혼합물 (CTFA 명칭 C12-15 Pareth-7), 예를 들어 Shell Chemicals 에 의해 명칭 Neodol 25-7® 하에 시판되는 제품; 또는 특히 1 내지 15 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 함유하는 옥시알킬렌화 (옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 알코올, 특히 C8-C24, 바람직하게는 C12-C18 지방 알코올, 예컨대 2 개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 스테아릴 알코올 (CTFA 명칭 Steareth-2), 예를 들어 Uniqema 사에 의해 시판되는 Brij 72 이다.
4) 바람직하게 사용되는 소르비탄의 임의 폴리옥시에틸렌화 (C8-C30)알킬 및 폴리(C8-C30)알킬 에스테르는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 0 내지 100 범위인 것들이다. 언급될 수 있는 예는 소르비탄 라우레이트 4 또는 20 EO, 특히 폴리소르베이트 20 (또는 폴리옥시에틸렌 (20) 소르비탄 모노라우레이트), 예컨대 Uniqema 사에 의해 시판되는 제품 Tween 20, 소르비탄 팔미테이트 20 EO, 소르비탄 스테아레이트 20 EO, 소르비탄 올레에이트 20 EO, 또는 BASF 로부터의 Cremophor 제품 (RH 40, RH 60 등) 을 포함한다.
5) 바람직하게 사용되는 소르비탄의 임의 폴리옥시에틸렌화 (C8-C30)알킬 및 폴리(C8-C30)알킬 에테르는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 0 내지 100 범위인 것들이다.
6) 바람직하게 사용되는 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드는 6 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 18 개 또는 심지어는 8 내지 16 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기를 함유하고, 바람직하게는 1 내지 5 개, 특히 1, 2 또는 3 개의 글루코시드 단위를 포함하는 글루코시드기를 함유하는 것들이다. 알킬폴리글루코시드는, 예를 들어 데실글루코시드 (알킬-C9/C11-폴리글루코시드 (1.4)), 예를 들어 Kao Chemicals 사에 의해 명칭 Mydol 10® 하에 시판되는 제품 또는 Henkel 사에 의해 명칭 Plantacare 2000 UP® 하에 시판되는 제품 및 SEPPIC 사에 의해 명칭 Oramix NS 10® 하에 시판되는 제품; 카프릴릴/카프릴 글루코시드, 예를 들어 Cognis 사에 의해 명칭 Plantacare KE 3711® 하에 또는 SEPPIC 사에 의해 Oramix CG 110® 하에 시판되는 제품; 라우릴글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에 의해 명칭 Plantacare 1200 UP® 하에 또는 Henkel 사에 의해 Plantaren 1200 N® 하에 시판되는 제품; 코코글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에 의해 명칭 Plantacare 818 UP® 하에 시판되는 제품; 카프릴릴글루코시드, 예를 들어 Cognis 사에 의해 명칭 Plantacare 810 UP® 하에 시판되는 제품; 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
7) 언급될 수 있는 수크로오스의 (C8-C30)알킬 및 폴리(C8-C30)알킬 에스테르의 예는 Crodesta F150, 명칭 Crodesta SL 40 하에 시판되는 수크로오스 모노라우레이트, 및 Ryoto Sugar Ester 에 의해 시판되는 제품, 예를 들어 참조명 Ryoto Sugar Ester P1670, Ryoto Sugar Ester LWA1695 또는 Ryoto Sugar Ester 01570 하에 시판되는 수크로오스 팔미테이트를 포함한다.
8) 바람직하게 사용되는 글리세롤의 임의 폴리옥시에틸렌화 (C8-C30)알킬 및 폴리(C8-C30)알킬 에스테르는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 0 내지 100 범위이고 글리세롤 단위의 수가 1 내지 30 범위인 것들이다. 언급될 수 있는 예는 헥사글리세릴 모노라우레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 예를 들어 Evonik Goldschmidt 사에 의해 명칭 Isolan GI 34 하에 시판되는 제품, 및 PEG-30 글리세릴 스테아레이트를 포함한다.
9) 바람직하게 사용되는 글리세롤의 임의 폴리옥시에틸렌화 (C8-C30)알킬 및 폴리(C8-C30)알킬 에테르는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 0 내지 100 범위이고 글리세롤 단위의 수가 1 내지 30 범위인 것들이다. 언급될 수 있는 예는 Nikkol Batyl Alcohol 100 및 Nikkol Chimyl Alcohol 100 을 포함한다.
음이온성 계면활성제
음이온성 계면활성제는 알킬 에테르 술페이트, 카르복실레이트, 아미노산 유도체, 술포네이트, 이세티오네이트, 타우레이트, 술포숙시네이트, 알킬술포아세테이트, 포스페이트 및 알킬 포스페이트, 폴리펩티드, C10-C30, 특히 C12-C20 지방산의 금속 염, 특히 금속 스테아레이트, 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
1) 언급될 수 있는 (C8-C30)알킬 에테르 술페이트의 예는 Henkel 사에 의해 명칭 Sipon AOS225 또는 Texapon N702 하에 시판되는 나트륨 라우릴 에테르 술페이트 (70/30 C12-C14) (2.2 EO), Henkel 사에 의해 명칭 Sipon LEA 370 하에 시판되는 암모늄 라우릴 에테르 술페이트 (70/30 C12-C14) (3 EO), Rhodia Chimie 사에 의해 명칭 Rhodapex AB/20 하에 시판되는 암모늄 (C12-C14) 알킬 에테르 (9 EO) 술페이트, 및 Albright & Wilson 사에 의해 명칭 Empicol BSD 52 하에 시판되는 나트륨 마그네슘 라우릴 올레일 에테르 술페이트의 혼합물을 포함한다.
2) 언급될 수 있는 카르복실레이트의 예는 N-아실아미노산의 염 (예를 들어, 알칼리 금속 염), 글리콜 카르복실레이트, 아미도 에테르 카르복실레이트 (AEC) 및 폴리옥시에틸렌화 카르복실산 염을 포함한다.
글리콜 카르복실레이트 유형의 계면활성제는 알킬 글리콜 카르복실물 또는 2-(2-히드록시알킬옥시 아세테이트), 그 염 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다. 이들 알킬 글리콜 카르복실물은 8 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 및/또는 방향족 알킬 사슬을 포함한다. 이들 카르복실물은 무기 염기, 예컨대 칼륨 히드록시드 또는 나트륨 히드록시드로 중화될 수 있다.
언급될 수 있는 글리콜 카르복실 유형의 계면활성제의 예는 나트륨 라우릴 글리콜 카르복실레이트 또는 나트륨 2-(2-히드록시알킬옥시 아세테이트), 예컨대 Sanyo 사에 의해 명칭 Beaulight Shaa® 하에 시판되는 제품, Beaulight LCA-25N® 또는 Beaulight Shaa (Acid form)® 로부터의 상응하는 산을 포함한다.
언급될 수 있는 아미도 에테르 카르복실레이트 (AEC) 의 예는 Kao Chemicals 사에 의해 명칭 Akypo Foam 30® 하에 시판되는 나트륨 라우릴 아미도 에테르 카르복실레이트 (3 EO) 이다.
언급될 수 있는 폴리옥시에틸렌화 카르복실산 염의 예는 Kao Chemicals 사에 의해 명칭 Akypo Soft 45 NV® 하에 시판되는 옥시에틸렌화 (6 EO) 나트륨 라우릴 에테르 카르복실레이트 (65/25/10 C12-14-16), Biologia e Tecnologia 사에 의해 명칭 Olivem 400® 하에 시판되는 올리브 오일 기원의 폴리옥시에틸렌화 및 카르복시메틸화 지방산, 및 Nikkol 사에 의해 명칭 Nikkol ECTD-6 NEX® 하에 시판되는 옥시에틸렌화 (6 EO) 나트륨 트리데실 에테르 카르복실레이트를 포함한다.
3) 특히 언급될 수 있는 아미노산 유도체는 하기와 같은 아미노산의 알칼리 금속 염을 포함한다:
- (C8-C30)알코일 사르코시네이트, 예를 들어 Ciba 사에 의해 명칭 Sarkosyl NL 97® 하에 또는 SEPPIC 사에 의해 명칭 Oramix L30® 하에 시판되는 나트륨 라우로일 사르코시네이트, Nikkol 사에 의해 명칭 Nikkol Sarcosinate MN® 하에 시판되는 나트륨 미리스토일 사르코시네이트, 및 Nikkol 사에 의해 명칭 Nikkol Sarcosinate PN® 하에 시판되는 나트륨 팔미토일 사르코시네이트;
- (C8-C30)알코일 알라니네이트, 예를 들어 Nikkol 사에 의해 Soduim Nikkol Alaninate LN30® 하에, 또는 Kawaken 사에 의해 명칭 Alanone ALE® 하에 시판되는 나트륨 N-라우로일 N-메틸 아미도프로피오네이트, 및 Kawaken 사에 의해 명칭 Alanone Alta® 하에 시판되는 트리에탄올아민 N-라우로일 N-메틸 알라닌;
- (C8-C30)알코일 글루타메이트, 예를 들어 Ajinomoto 사에 의해 명칭 Acylglutamate CT-12® 하에 시판되는 트리에탄올아민 모노코코일 글루타메이트, 또는 Ajinomoto 사에 의해 명칭 Acylglutamate LT-12® 하에 시판되는 트리에탄올아민 라우로일 글루타메이트;
- (C8-C30)알코일 아스파르테이트, 예를 들어 Mitsubishi 사에 의해 명칭 Asparack® 하에 시판되는 트리에탄올아민 N-라우로일 아스파르테이트 및 트리에탄올아민 N-미리스토일 아스파르테이트의 혼합물;
- 글리신 유도체 ((C8-C30)알코일 글리시네이트), 예를 들어 Ajinomoto 사에 의해 명칭 Amilite GCS-12® 및 Amilite GCK 12 하에 시판되는 나트륨 N-코코일 글리시네이트;
- 시트레이트, 예컨대 C8-C30 알코올의 시트르산 모노에스테르, 예컨대 Goldschmidt 사에 의해 명칭 Witconol EC 1129 하에 시판되는 코코일 알코올의 옥시에틸렌화 (9 mol) 시트르 모노에스테르;
- (C8-C30)알킬 갈락투로네이트, 예컨대 Soliance 사에 의해 시판되는 나트륨 도데실-D-갈락토시드 우로네이트.
4) 언급될 수 있는 술포네이트의 예는 α-올레핀 술포네이트, 예를 들어 Stepan 사에 의해 명칭 Bio-Terge AS-40® 하에 시판, Witco 사에 의해 명칭 Witconate AOS Protege® 및 Sulframine AOS PH 12® 하에 시판 또는 Stepan 사에 의해 명칭 Bio-Terge AS-40 CG® 하에 시판되는 나트륨 α-올레핀 술포네이트 (C14-16), 및 Clariant 사에 의해 명칭 Hostapur SAS 30® 하에 시판되는 나트륨 2 차 올레핀 술포네이트를 포함한다.
5) 언급될 수 있는 (C8-C30)알코일 이세티오네이트는 아실이세티오네이트, 예를 들어 나트륨 코코일 이세티오네이트, 예컨대 Jordan 사에 의해 명칭 Jordapon CI P® 하에 시판되는 제품을 포함한다.
6) 언급될 수 있는 (C8-C30)알코일 타우레이트는 Clariant 사에 의해 명칭 Hostapon CT Pate® 하에 시판되는 팜 커널 오일 메틸타우레이트의 나트륨 염; N-아실 N-메틸타우레이트, 예를 들어 Clariant 사에 의해 명칭 Hostapon LT-SF® 하에 또는 Nikkol 사에 의해 명칭 Nikkol CMT-30-T® 하에 시판되는 나트륨 N-코코일 N-메틸타우레이트, 및 Nikkol 사에 의해 명칭 Nikkol PMT® 하에 시판되는 나트륨 팔미토일 메틸타우레이트를 포함한다.
7) 언급될 수 있는 술포숙시네이트의 예는 Witco 사에 의해 명칭 Setacin 103 Special® 및 Rewopol SB-FA 30 K 4® 하에 시판되는 옥시에틸렌화 (3 EO) 라우릴 알코올 모노술포숙시네이트 (70/30 C12/C14), Zschimmer Schwarz 사에 의해 명칭 Setacin F Special Paste® 하에 시판되는 C12-C14 알킬 헤미술포숙시네이트의 디나트륨 염, Henkel 사에 의해 명칭 Standapol SH 135® 하에 시판되는 옥시에틸렌화 (2 EO) 디나트륨 올레아미도술포숙시네이트, Sanyo 사에 의해 명칭 Lebon A-5000® 하에 시판되는 옥시에틸렌화 (5 EO) 라우릴아미드 모노술포숙시네이트, Witco 사에 의해 명칭 Rewopol SB CS 50® 하에 시판되는 라우릴 시트레이트 모노술포숙시네이트의 옥시에틸렌화 (10 EO) 디나트륨 염, 및 Witco 사에 의해 명칭 Rewoderm S 1333® 하에 시판되는 리시놀레 모노에탄올아미드 모노술포숙시네이트를 포함한다. 폴리디메틸실록산 술포숙시네이트, 예컨대 MacIntyre 사에 의해 명칭 Mackanate-DC30 하에 시판되는 디나트륨 PEG-12 디메티콘 술포숙시네이트가 또한 사용될 수 있다.
8) 언급될 수 있는 (C8-C30)알킬 술포아세테이트의 예는 Stepan 사에 의해 명칭 Stepan-Mild LSB 하에 시판되는 나트륨 라우릴 술포아세테이트 및 디나트륨 라우릴 에테르 술포숙시네이트의 혼합물을 포함한다.
9) 언급될 수 있는 포스페이트 및 (C8-C30)알킬 포스페이트의 예는 모노알킬 포스페이트 및 디알킬 포스페이트, 예컨대 Kao Chemicals 사에 의해 명칭 MAP 20® 하에 시판되는 라우릴 모노포스페이트, 도데실인산의 칼륨 염, Cognis 사에 의해 명칭 Crafol AP-31® 하에 시판되는 모노에스테르 및 디에스테르 (대개, 디에스테르) 의 혼합물, Cognis 사에 의해 명칭 Crafol AP-20® 하에 시판되는 옥틸인산 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물, Condea 사에 의해 명칭 Isofol 12 7 EO-Phosphate Ester® 하에 시판되는 2-부틸옥탄올의 에톡실화 (7 mol 의 EO) 인산 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물, Uniqema 사에 의해 참조명 Arlatone MAP 230K-40® 및 Arlatone MAP 230T-60® 하에 시판되는 모노(C12-C13)알킬 포스페이트의 칼륨 또는 트리에탄올아민 염, Rhodia Chimie 사에 의해 명칭 Dermalcare MAP XC-99/09® 하에 시판되는 칼륨 라우릴 포스페이트, 및 Uniqema 사에 의해 명칭 Arlatone MAP 160K 하에 시판되는 칼륨 세틸 포스페이트를 포함한다.
10) 폴리펩티드는, 예를 들어 지방 사슬의 시리얼, 특히 밀 및 귀리로부터의 아미노산 상에의 축합에 의해 수득된다. 언급될 수 있는 폴리펩티드의 예는 Croda 사에 의해 명칭 Aminofoam W 하에 시판되는 가수분해된 라우로일 밀 단백질의 칼륨 염, Maybrook 사에 의해 명칭 May-Tein SY 하에 시판되는 가수분해된 코코일 대두 단백질의 트리에탄올아민 염, SEPPIC 사에 의해 명칭 Proteol Oat 하에 시판되는 라우로일 귀리 아미노산의 나트륨 염, Deutsche Gelatine 사에 의해 명칭 Geliderm 3000 하에 시판되는 코코넛 지방산 상에 그래프팅된 콜라겐 가수분해물, 및 SEPPIC 사에 의해 명칭 Proteol VS 22 하에 시판되는 수소화 코코넛 산으로 아실화된 대두 단백질을 포함한다.
11) C10-C30, 특히 C12-C20 지방산의 금속 염으로서, 특히 금속 스테아레이트, 예컨대 나트륨 스테아레이트 및 칼륨 스테아레이트, 및 또한 폴리히드록시스테아레이트가 언급될 수 있다.
실리콘 계면활성제
실리콘 계면활성제에 대하여, 더 특히 옥시프로필렌화 및/또는 옥시에틸렌화 폴리디메틸 메틸 실록산인 디메티콘 코폴리올이 언급될 수 있다.
디메티콘 코폴리올의 예로서, 더 특히 하기 식 (II) 에 해당하는 것들이 사용될 수 있다:
Figure pct00032
[식 중:
- R1, R2 및 R3 은 서로 독립적으로 C1-C6 알킬 라디칼 또는 라디칼 (CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4 를 나타내며, 하나 이상의 라디칼 R1, R2 또는 R3 은 알킬 라디칼이 아니고; R4 는 수소, C1-C3 알킬 라디칼 또는 C2-C4 아실 라디칼이고;
- A 는 0 내지 200 범위의 정수이고;
- B 는 0 내지 50 범위의 정수이고; 단 A 및 B 는 동시에 0 이 아니고;
- x 는 1 내지 6 범위의 정수이고;
- y 는 1 내지 30 범위의 정수이고;
- z 는 0 내지 5 범위의 정수임].
사용될 수 있는 디메티콘 코폴리올은 Dow Corning 사에 의해 명칭 DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 및 Q4-3667 하에 시판되는 것들; Shin-Etsu 사에 의한 KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017 (PEG-10 디메티콘) 및 KF-6028 (PEG-폴리디메틸실록시에틸 디메티콘) 을 포함한다.
또한, 하기가 사용될 수 있다:
- 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning 사에 의해 명칭 Q2-5220® 하에 시판되는 제품;
- Dow Corning 사에 의해 명칭 Q2-3225C® 하에 시판되는 시클로메티콘/디메티콘 코폴리올의 혼합물; 및
- Shin-Etsu 사에 의해 명칭 X-22-6711D 하에 디메티콘 및 PEG/PPG-18/18 디메티콘의 혼합물;
- Dow Corning 사에 의해 명칭 DC-5225C 하에 시판되는 시클로메티콘 및 디메티콘 코폴리올의 혼합물;
- 알킬 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning 사에 의해 명칭 Dow Corning 5200 Formulation Aid 하에 시판되는 라우릴메티콘 코폴리올; 세틸 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Evonik Goldschmidt 사에 의해 명칭 Abil EM 90 하에 시판되는 제품, 및 Evonik Goldschmidt 사에 의해 명칭 Abil WE 09 하에 시판되는 세틸 디메티콘 코폴리올, 폴리글리세릴 (4 mol) 이소스테아레이트 및 헥실 라우레이트의 혼합물, 또는 대안적으로 포스페이트-기재 계면활성제.
또한, 디메티콘 코폴리올 벤조에이트, 예컨대 Finetex 사에 의해 명칭 Finsolv SLB 101® 및 201® 하에 시판되는 제품이 사용될 수 있다.
또한 언급될 수 있는 에멀션 계면활성제는, 특히 유중수 에멀션의 경우 하나 이상의 옥시알킬렌기를 포함하는 가교된 엘라스토머성 고체 오르가노폴리실록산, 예컨대 문헌 US-A-5 412 004 의 실시예 3, 4 및 8, 및 문헌 US-A-5 811 487 의 실시예의 절차에 따라 수득한 생성물, 특히 특허 US-A-5 412 004 의 실시예 3 (합성예) 의 생성물, 및 예컨대 Shin-Etsu 사에 의해 참조명 KSG 21 하에 시판되는 제품을 포함한다.
폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 군으로부터 유리하게 선택될 수 있는 하나 이상의 코에멀션화제가 또한 그에 첨가될 수 있다. 특히 언급될 수 있는 폴리올 알킬 에스테르는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를 들어 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 예컨대 ICI 사에 의해 명칭 Arlacel P135 하에 시판되는 제품을 포함한다.
본 발명의 특정한 구현예에 따라 및 에멀션의 의미와 관계없이, 계면활성제(들) 는 비이온성 계면활성제 및 실리콘 계면활성제, 또는 그 혼합물로부터 선택된다.
특히 바람직한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 에멀션, 특히 유중수 에멀션은 단독으로 또는 혼합물로서 (알킬)디메티콘 코폴리올로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 계면활성제를 포함한다.
수성상
본 발명에 따른 조성물은 수성상을 포함한다.
수성상은 물 및 임의로는 하나 이상의 수용성 용매를 포함한다.
본 발명에서, 용어 "수용성 용매" 는 실온 및 대기압에서 액체이고 수혼화성 (25℃ 및 대기압에서 50 중량% 초과의 물과 혼화가능함) 인 화합물을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 조성물의 전체 중량에 대해 10 중량% 이상, 특히 20 중량% 내지 70 중량%, 특히 25 중량% 내지 60 중량% 의 수성상을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 조성물의 전체 중량에 대해 10 중량% 이상, 특히 20 중량% 내지 65 중량%, 특히 25 중량% 내지 55 중량% 의 물을 포함한다.
하나의 구현예에 따라, 조성물은 수성상의 전체 중량에 대해 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 75 중량% 이상의 물을 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에 따라, 조성물은 조성물의 전체 중량에 대해 40 중량% 이상, 특히 50 중량% 이상으로 휘발성 오일(들) 및 물의 전체 함량을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매 중에서, 특히 1 내지 5 개의 탄소 원자를 함유하는 모노알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 3 또는 4 개의 탄소 원자를 함유하는 케톤, 및 2 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알데히드가 언급될 수 있다.
휘발성 오일
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 휘발성 오일을 포함할 수 있다.
용어 "휘발성 오일" 은 실온 및 대기압에서 1 시간 미만에 피부 또는 입술과의 접촉으로 증발될 수 있는 오일을 의미한다. 본 발명의 휘발성 오일은 실온에서 액체인 휘발성 화장 오일인데, 0 이 아닌 증기압으로서 실온 및 대기압에서 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa 범위, 특히 1.3 Pa 내지 13 000 Pa 범위, 더 특히 1.3 Pa 내지 1300 Pa 범위인 것이다.
하나의 구현예에 따라, 조성물은 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 25 중량%, 특히 1 중량% 내지 20 중량% 범위의 함량으로 하나 이상의 휘발성 오일을 포함한다.
하나의 구현예에 따라, 조성물은 상기 조성물에 존재하는 휘발성 및 비휘발성 오일(들) 의 전체 중량에 대해 10 중량% 이상, 바람직하게는 25 중량% 내지 90 중량%, 특히 35 중량% 내지 80 중량% 범위의 함량으로 하나 이상의 휘발성 오일을 포함한다.
하나의 구현예에 따라, 조성물은, 비휘발성 오일(들) 의 함량에 대한 휘발성 오일(들) 의 함량의 비가 0.7 내지 3 범위, 바람직하게는 0.8 내지 2 범위이도록 하는 각각의 중량 함량으로 휘발성 오일(들) 및 비휘발성 오일(들) 의 혼합물을 포함한다.
휘발성 오일(들) 은 탄화수소-기재 오일, 실리콘 오일 및 플루오로 오일, 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
용어 "탄화수소-기재 오일" 은 탄소 및 수소 원자, 및 임의로는 산소 및 질소 원자로부터 본질적으로 형성되거나, 또는 심지어는 이로 이루어지고, 어떠한 규소 또는 불소 원자를 포함하지 않는 오일을 의미한다. 탄화수소-기재 오일은, 예를 들어 알코올, 에스테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 포함할 수 있다.
용어 "플루오로 오일" 은 하나 이상의 불소 원자를 함유하는 오일을 의미한다.
바람직하게는 비극성인 휘발성 탄화수소-기재 오일(들) 은 40℃ 내지 102℃ 범위, 바람직하게는 40℃ 내지 55℃ 범위, 바람직하게는 40℃ 내지 50℃ 범위의 인화점을 가질 수 있다.
탄화수소-기재 휘발성 오일(들) 은 하기로부터 선택될 수 있다: 8 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소-기재 휘발성 오일, 및 그 혼합물, 및 특히:
- 분지형 C8-C16 알칸, 예컨대 C8-C16 이소알칸 (이소파라핀으로도 알려짐), 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸, 및 예를 들어 상표명 Isopar 또는 Permethyl 하에 시판되는 오일,
- 선형 알칸, 예를 들어 각각의 참조명 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97 하에 Sasol 에 의해 시판되는 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14), 및 또한 그 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물 (Cetiol UT), Cognis 사로부터 특허 출원 WO 2008/155 059 의 실시예 1 및 2 에서 수득한 n-운데칸 (C11) 및 n-트리데칸 (C13) 의 혼합물, 및
- 그 혼합물.
휘발성 실리콘 오일(들) 은 40℃ 내지 102℃ 범위의 인화점, 바람직하게는 55℃ 초과 및 95℃ 이하, 바람직하게는 65℃ 내지 95℃ 범위의 인화점을 갖는 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 25℃ 에서의 점도가 8 센티스토크스 (cSt) (8 × 10-6 m2/s) 미만이고 특히 2 내지 10 개의 규소 원자, 특히 2 내지 7 개의 규소 원자를 함유하는 선형 또는 시클릭 실리콘이 언급될 수 있는데, 이들 실리콘은 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알콕시기를 임의 포함한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 점도가 2, 5 및 6 cSt 인 디메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리-실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 그 혼합물이 언급될 수 있다.
휘발성 오일(들) 은 또한 플루오로 오일, 예컨대 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄, 및 그 혼합물일 수 있다.
패스티(pasty) 화합물
본 발명에 따른 조성물은 또한 23℃ 에서 패스티한 하나 이상의 탄화수소-기재 또는 실리콘-기재 화합물을 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "패스티 화합물" 은 고체 상태에서 이방성 결정 조직을 갖고 23℃ 의 온도에서 액체 분획 및 고체 분획을 포함하는, 가역적 고체/액체 상태 변화를 갖는 물-비혼화성 화합물을 의미한다. 다시 말해, 패스티 화합물의 출발 용융점은 23℃ 미만일 수 있다. 23℃ 에서 측정되는 패스티 화합물의 액체 분율은 패스티 화합물의 9 중량% 내지 97 중량% 를 나타낼 수 있다. 23℃ 에서 상기 액체 분율은 바람직하게는 15 중량% 내지 85 중량%, 더 바람직하게는 40 중량% 내지 85 중량% 를 나타낸다.
본 발명의 목적을 위해, 용융점은 표준 ISO 11357-3; 1999 에 기재된바 열 분석 (DSC) 에서 관찰되는 대부분의 흡열 피크의 온도에 상응한다. 패스티 화합물의 용융점은 시차 주사 열량계 (DSC), TA Instruments 사에 의한 명칭 MDSC 2920 하에 시판되는 열량계를 사용해 측정될 수 있다.
측정 프로토콜은 하기와 같다: 도가니에 둔 5 mg 의 패스티 화합물 샘플을 10℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 100℃ 로의 범위의 제 1 온도 상승에 적용한 후, 10℃/분의 냉각 속도로 100℃ 에서 -20℃ 로 냉각하고, 마지막으로 5℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 100℃ 로의 범위의 제 2 가열 상승에 적용한다. 제 2 온도 상승 동안, 텅 빈 도가니 및 패스티 지방 물질 샘플을 함유하는 도가니에 의해 흡수된 파워 차이의 변화를 온도에 따라 측정한다. 패스티 화합물의 용융점은 온도에 따라 흡수된 파워 차이의 변화를 나타내는 커브의 피크의 상부에 해당하는 온도 값이다.
23℃ 에서 패스티 화합물의 중량 기준 액체 분율은 패스티 화합물의 융해열에 대한 23℃ 에서 소모된 융해열의 비이다.
패스티 화합물의 융해열 (J/g 로 표현) 은 고체 상태에서 액체 상태로의 화합물 변화를 만드는데 요구되는 에너지의 양이다. 패스티 화합물은 그 질량 모두가 결정성 고체 형태인 경우 고체 상태인 것으로 언급된다. 패스티 화합물은 그 질량 모두가 액체 형태인 경우 액체 상태인 것으로 언급된다. 23℃ 에서 소모된 융해열은 고체 상태에서 액체 분획 및 고체 분획으로 이루어진, 2℃ 에서 갖는 상태로의 변화에 있어서 샘플에 의해 흡수된 에너지의 양이다.
패스티 화합물의 융해열은 표준 ISO 11357-3; 1999 에 따라 분 당 5℃ 또는 10℃ 의 온도 상승 하에 TA Instrument 사에 의해 명칭 MDSC 2920 하에 시판되는 열량계와 같은 시차 주사 열량계 (DSC) 를 사용해 수득한 서모그램의 커브 하 면적이다.
32℃ 에서 측정한 패스티 화합물의 액체 분율은 바람직하게는 패스티 화합물의 30 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 패스티 화합물의 50 중량% 내지 100 중량%, 더 바람직하게는 60 중량% 내지 100 중량% 를 나타낸다. 32℃ 에서 측정한 패스티 화합물의 액체 분율이 100% 인 경우, 패스티 화합물의 용융 범위의 끝의 온도는 32℃ 이하이다.
32℃ 에서 측정한 패스티 화합물의 액체 분율은 패스티 화합물의 융해열에 대한 32℃ 에서 소모된 융해열의 비이다. 32℃ 에서 소모된 융해열은 23℃ 에서 소모된 융해열과 동일한 방식으로 산출된다.
패스티 화합물(들) 은 특히 식물 기원의 지방 물질 및 합성 패스티 화합물로부터 선택될 수 있다. 패스티 화합물(들) 은 탄화수소-기재 또는 실리콘-기재일 수 있다.
패스티 화합물(들) 은 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 라놀린 및 그 유도체, 예컨대 라놀린 알코올, 옥시에틸렌화 라놀린, 아세틸화 라놀린, 라놀린 에스테르, 예컨대 이소프로필 라놀레이트, 및 옥시프로필렌화 라놀린,
- 바셀린 (페트로라텀(petrolatum) 으로도 공지됨),
- C2-C4 폴리알킬렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르, 당의 지방 알코올 에테르, 및 그 혼합물로부터 선택되는 폴리올 에테르. 예를 들어, 하기가 언급될 수 있다: 5 개의 옥시에틸렌 단위 (5 OE) 를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르 (CTFA 명칭: PPG-5 Pentaerythrityl Ether), 5 개의 옥시프로필렌 (5 OP) 단위를 포함하는 폴리프로필렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르 (CTFA 명칭: PPG-5 Pentaerythrityl Ether) 및 그 혼합물, 및 더 특히 혼합물 PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 대두 오일 (Vevy 사에 의해 명칭 Lanolide 하에 시판, 이는 구성성분이 46/46/8 중량비인 혼합물임: 46% PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, 46% PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 8% 대두 오일),
- 폴리머성 또는 비폴리머성 실리콘 화합물,
- 폴리머성 또는 비폴리머성 플루오로 화합물,
- 비닐 폴리머, 특히:
o 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머,
o 수소화 디엔 호모폴리머 및 코폴리머,
o 바람직하게는 C8-C30 알킬기를 함유하는 알킬 (메트)아크릴레이트의 호모폴리머 또는 코폴리머인 선형 또는 분지형 올리고머,
o C8-C30 알킬기를 함유하는 비닐 에스테르의 호모폴리머 및 코폴리머인올리고머, 및
o C8-C30 알킬기를 함유하는 비닐 에스테르의 호모폴리머 및 코폴리머인 올리고머,
- 하나 이상의 C2-C100, 바람직하게는 C2-C50 디올 간의 폴리에테르화로부터 유도되는 지용성 폴리에테르. 특히 간주되는 지용성 폴리에테르 중에서는 더 바람직하게는 코폴리머 중 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 대 알킬렌 옥시드의 중량비가 5:95 내지 70:30 이도록 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 C6-C30 장쇄 알킬렌 옥시드와의 코폴리머임. 상기 부류에서, 특히 평균 분자 중량이 1000 내지 10 000 인 블록으로 배열된 장쇄 알킬렌 옥시드와 같은 코폴리머, 예를 들어 폴리옥시에틸렌/폴리도데실 글리콜 블록 코폴리머, 예컨대 도데칸디올 (22 mol) 및 폴리에틸렌 글리콜 (45 OE) 의 에테르 (Akzo Nobel 에 의해 브랜드 명칭 Elfacos ST9 하에 시판) 가 언급될 것임,
- 에스테르 및 폴리에스테르. 에스테르 중에, 하기가 특히 간주된다:
o 글리세롤 올리고머의 에스테르, 특히 디글리세롤 에스테르 (선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, C6-C20, 임의 히드록실화 모노카르복실산, 및/또는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, C6-C10 디카르복실산과의), 특히 아디프산 및 디글리세롤의 축합물 (이때, 글리세롤의 히드록실기의 일부는 스테아르산, 카프르산, 이소스테아르산 및 12-히드록시스테아르산과 같은 지방산의 혼합물과 반응함), 예를 들어 Sasol 사에 의해 참조명 Softisan® 649 하에 시판되는 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2,
o C8-C30 알킬기를 지닌 비닐 에스테르 호모폴리머, 예컨대 폴리비닐 라우레이트 (특히, Chimex 사에 의해 참조명 Mexomer PP 하에 시판),
o Alzo 에 의해 브랜드 명칭 Waxenol 801 하에 시판되는 아라키딜 프로피오네이트,
o 피토스테롤 에스테르,
o 지방산 트리글리세리드 및 그 유도체, 특히 임의 수소화 (전체 또는 부분), 임의 모노히드록실화 또는 폴리히드록실화, C6-C30, 더 특히 C8-C18, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방산 트리글리세리드; 예를 들어 Sasol 사에 의해 시판되는 Softisan 100®,
o 펜타에리트리톨 에스테르,
o 지방족 히드록시카르복실산 에스테르와 지방족 카르복실산과의 에스테르화로부터 유도되는 지방족 에스테르. 더 특히, 지방족 카르복실산은 C4-C30, 바람직하게는 C8-C30 임. 이는 바람직하게는 헥산, 헵탄, 옥탄, 2-에틸헥산, 노난, 데칸, 운데칸, 도데칸, 트리데칸, 테트라데칸, 펜타데칸, 헥사데센, 헥실데칸, 헵타데칸, 옥타데칸, 이소스테아르, 노나데칸, 에이코산, 이소아라키드, 옥틸도데칸, 헨에이코산 및 도코산산, 및 그 혼합물로부터 선택됨. 지방족 카르복실산은 바람직하게는 분지형임. 히드록시 카르복실산 에스테르는 유리하게는 C2-C40, 바람직하게는 C10-C34, 훨씬 더 바람직하게는 C12-C28 히드록실화 카르복실산으로부터 유도되는데; 히드록실기의 수는 1 내지 20, 더 특히 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6 임.
상기 히드록시 카르복실산 에스테르는 바람직하게는 하기로부터 선택된다:
a) 포화, 선형 및 모노히드록실화 지방족 모노카르복실산의 전체 또는 부분 에스테르;
b) 포화, 모노히드록실화 지방족 모노카르복실산의 전체 또는 부분 에스테르;
c) 포화, 모노히드록실화 지방족 폴리카르복실산의 전체 또는 부분 에스테르;
d) 포화, 폴리히드록실화 지방족 폴리카르복실산의 전체 또는 부분 에스테르;
e) C2-C16 지방족 폴리올과 모노히드록실화 또는 폴리히드록실화 지방족 모노카르복실 또는 폴리카르복실산과의 부분 또는 전체 에스테르;
f) 그 혼합물;
o 디올 이량체 및 이산 이량체의 에스테르 (적절하다면 그 자유 알코올 또는 산 관능기(들) 상에서 산 또는 알코올 라디칼로 에스테르화됨), 특히 이량체 디리놀레에이트 에스테르; 상기 에스테르는 특히 하기 INCI 명명법을 갖는 에스테르로부터 선택될 수 있음: 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 이량체 디리놀레일 이량체 디리놀레에이트 (Plandool G), 피토스테릴/이소스테릴/세틸/스테아릴/베헤닐 이량체 디리놀레에이트 (Plandool H 또는 Plandool S), 및 그 혼합물,
o 로진의 수소화 에스테르 (Nippon Fine Chemical 로부터의 Lusplan DD-DHR 또는 DD-DHR);
- 식물 기원의 버터, 예컨대 망고 버터, 예컨대 Aarhuskarlshamn 사에 의해 참조명 Lipex 203 하에 시판되는 제품, 시어 버터, 특히 INCI 명칭이 부티로스페르뭄 파르키이 버터(Butyrospermum Parkii Butter) 인 제품, 예컨대 Aarhuskarlshamn 사에 의해 참조명 Sheasoft® 하에 시판되는 제품, 쿠푸아수 버터 (Beraca Sabara 사로부터의 Rain Forest RF3410), 무루무루 버터 (Beraca Sabara 사로부터의 Rain Forest RF3710), 코코아 버터; 바바수 버터, 예컨대 Croda 에 의해 명칭 Cropure Babassu SS-(LK) 하에 시판되는 제품, 및 또한 오렌지 왁스, 예를 들어 Koster Keunen 사에 의해 참조명 Orange Peel Wax 하에 시판되는 제품,
- 전체 또는 부분 수소화 식물 오일, 예를 들어 수소화 대두 오일, 수소화 코코넛 오일, 수소화 평지씨 오일, 수소화 식물 오일의 혼합물, 예컨대 수소화 대두, 코코넛, 팜 및 평지씨 식물 오일의 혼합물, 예를 들어 Aarhuskarlshamn 사에 의해 참조명 Akogel® 하에 시판되는 혼합물 (INCI 명칭 수소화 식물유(Hydrogenated Vegetable Oil)), 시판 참조명 Iso-Jojoba-50® 하에 Desert Whale 사에 의해 제조 또는 시판되는 트랜스-이성질체화 부분 수소화 호호바 오일, 부분 수소화 올리브 오일, 예를 들어 Soliance 사에 의해 참조명 Beurrolive 하에 시판되는 화합물,
- 수소화 캐스터 오일 에스테르, 예컨대 수소화 캐스터 오일 이량체 디리놀레에이트, 예를 들어 Kokyu Alcohol Kogyo 에 의해 시판되는 Risocast DA-L, 및 수소화 캐스터 오일 이소스테아레이트, 예를 들어 Nisshin Oil 에 의해 시판되는 Salacos HCIS (V-L),
- 및 그 혼합물.
바람직하게는, 본 발명에서 사용하기에 적합한 패스티 화합물(들) 은 특히 바셀린, 폴리올 에테르, 비닐 폴리머, 하나 이상의 C2-C50 디올 간의 폴리에테르화로부터 유도되는 지용성 폴리에테르, 에스테르 및 폴리에스테르, 식물 기원의 버터, 전체 또는 부분 수소화 식물 오일, 및 그 혼합물로부터 선택되는 탄화수소-기재 화합물로부터 선택된다.
본 발명의 훨씬 더 바람직한 구현예에 따라, 패스티 화합물(들) 은 하기로부터 선택된다:
- 바셀린;
- C2-C4 폴리알킬렌 글리콜의 펜타에리트리틸 에테르;
- 당의 지방산 에테르;
- 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 C6-C30 장쇄 알킬렌 옥시드와의 코폴리머;
- 글리세롤 올리고머의 에스테르, 특히 디글리세롤의 에스테르 (선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, C6-C20, 임의 히드록실화 모노카르복실산, 및/또는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, C6-C10 디카르복실산과의);
- C8-C30 알킬기를 지닌 비닐 에스테르 호모폴리머;
- 아라키딜 프로피오네이트;
- 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 임의 모노히드록실화 또는 폴리히드록실화, C6-C30, 더 특히 C8-C18, 임의 수소화 지방산 트리글리세리드;
- 펜타에리트리톨 에스테르;
- 선형 또는 분지형 C4-C50 디카르복실 또는 폴리카르복실산 및 C2-C50 디올 또는 폴리올의 축합에 의해 수득한 비가교 에스테르, 히드록시카르복실산 및 지방족 카르복실산 (카르복실산은 유리하게는 C4-C30 임) 의 에스테르 반응에 의해 수득한 지방족 에스테르;
- 디올 이량체 및 이산 이량체의 에스테르, 예를 들어 디리놀레에이트 이량체 에스테르;
- 식물 기원의 버터;
- 전체 또는 부분 수소화 식물 오일;
- 및 그 혼합물.
하나의 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 전체 중량에 대해 0.5 중량% 초과, 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량%, 특히 2 중량% 내지 15 중량%, 더 유리하게는 2 중량% 내지 10 중량% 범위의 함량으로 하나 이상의 패스티 화합물을 포함한다.
폴리올
본 발명에 따른 조성물은 2 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는, 실온에서 액체인 하나 이상의 폴리올, 더 특히 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C2-C8, 바람직하게는 C3-C6 폴리올을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 폴리올은 글리세롤, 디글리세롤, 선형 또는 분지형, 포화 C3-C8 글리콜, 특히 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 카프릴릴 글리콜 또는 디프로필렌 글리콜, 및 또한 그 혼합물, 바람직하게는 글리세롤, 프로필렌 글리콜 또는 부틸렌 글리콜, 및 그 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 제 2 유성상은 폴리올로서 적어도 글리세롤을 포함한다.
임의 포함하는 경우, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 중량에 대해 특히 4 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 6 중량% 내지 8 중량% 의 폴리올(들) 의 함량을 갖는다.
착색 물질
본 발명에 따른 조성물은 또한 특히 수용성 또는 지용성 염료, 안료 및 네이커, 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 착색 물질을 포함할 수 있다. 유리하게는, 상기 착색 물질(들) 의 양은 그에 존재한다면 조성물의 중량에 대해 10 중량% 이하이다.
용어 "착색 물질" 은 적합한 화장 매질에서 충분량으로 제형화시 착색 광학 효과를 생성할 수 있는 화합물을 의미한다.
본 발명에 따라 사용되는 수용성 착색 물질은 더 특히 수용성 염료이다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "수용성 염료" 는 수성상 또는 수혼화성 용매 중에 용해성이고 색을 부여할 수 있는 임의의 천연 또는 합성, 일반적으로 유기 화합물을 의미한다. 특히, 용어 "수용성" 은 25℃ 에서 측정시 수중에 용해되는 화합물의 능력이 0.1 g/L 이상의 농도인 것 (거시적으로 등방성, 투명, 착색 또는 무색 용액의 생성) 을 특징으로 하는 것으로 의도된다. 상기 용해성은 특히 1 g/L 이상이다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 염료로서, 특히 합성 또는 천연 수용성 염료, 예를 들어 FDC Red 4 (CI: 14700), DC Red 6 (Lithol Rubine Na; CI: 15850), DC Red 22 (CI: 45380), DC Red 27 (CI: 45410 Na salt), DC Red 30 (CI: 73360), DC Red 33 (CI: 17200), DC Orange 4 (CI: 15510), FDC Yellow 5 (CI: 19140), FDC Yellow 6 (CI: 15985), DC Yellow 8 (CI: 45350 Na salt), FDC Green 3 (CI: 42053), DC Green 5 (CI: 61570), FDC Blue 1 (CI: 42090) 가 언급될 수 있다.
본 발명의 맥락상 사용될 수 있는 수용성 착색 물질(들) 의 공급원의 비제한적 예시로서, 특히 천연 기원의 것들, 예컨대 코치닐 카르민, 홍당무, 포도, 당근, 토마토, 안나토, 파프리카, 헤나, 캐러멜 및 쿠르쿠민의 추출물이 언급될 수 있다.
따라서, 본 발명에 사용하기에 적합한 수용성 착색 물질은 특히 카르민산, 베타닌, 안토시안, 에노시아닌, 라이코펜, β-카로텐, 빅신, 노르빅신, 캅산틴, 캅소루빈, 플라보크산틴, 루테인, 크립토크산틴, 루비크산틴, 비올라크산틴, 리보플라빈, 로도크산틴, 칸타크산틴 및 클로로필, 및 그 혼합물이다.
이들은 또한 구리 술페이트, 철 술페이트, 수용성 술포폴리에스테르, 로다민, 베타인, 메틸렌 블루, 타르트라진의 디나트륨 염 및 푸크신의 디나트륨 염일 수 있다.
이들 수용성 착색 물질의 일부는 특히 식품 사용에 허용된다. 언급될 수 있는 이들 염료의 대표적인 것은 더 특히 식품 코드 E120, E162, E163, E160a-g, E150a, E101, E100, E140 및 E141 하에 참조되는, 카로테노이드 부류의 염료를 포함한다.
특히 바람직한 구현예에 따라, 수용성 착색 물질(들) 은 명칭 DC Yellow 6 하에 LCW 사에 의해 시판되는 브릴리언트 옐로우 FCF 의 디나트륨 염, 명칭 DC Red 33 하에 LCW 사에 의해 시판되는 푸크신 산 D 의 디나트륨 염, 및 명칭 FD & C Red 40 하에 LCW 사에 의해 시판되는 Rouge Allura 의 트리나트륨 염으로부터 선택된다.
본 발명의 맥락상 사용되는 착색 물질(들) 은 또한 안료로부터 선택될 수 있다.
용어 "안료" 는 액체 유기상 중에 불용성이고 조성물 및/또는 조성물과 함께 생성된 침착물을 착색 및/또는 불투명하게 하는 것으로 의도되는 화이트 또는 착색된, 무기 (미네랄) 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 여겨져야 한다.
안료는 미네랄 안료, 유기 안료 및 복합 안료 (즉, 미네랄 및/또는 유기 물질 기재의 안료) 로부터 선택될 수 있다.
안료는 단색 안료, 레이크, 네이커, 및 광학 효과를 갖는 안료, 예를 들어 반사 안료 및 고니오크로마틱(goniochromatic) 안료로부터 선택될 수 있다.
코팅 또는 미코팅된 미네랄 안료는 금속 옥시드 안료, 크롬 옥시드, 철 옥시드, 티탄 디옥시드, 아연 옥시드, 세륨 옥시드, 지르코늄 옥시드, 망간 바이올렛, 프러시안 블루, 울트라마린 블루 및 페릭 블루, 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
유기 레이크는 기질에 부착된 염료로부터 형성되는 유기 안료이다. 유기 안료로도 알려진 레이크는 하기로부터 선택될 수 있다:
- 코치닐 카르민;
- 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 인디고이드 염료, 크산텐 염료, 피렌 염료, 퀴놀린 염료, 트리페닐메탄 염료 또는 플루오란 염료의 유기 안료. 특히 언급될 수 있는 유기 안료 중에서는 하기 명칭 하로 알려진 것들이다: D&C Blue No. 4, D&C Brown No. 1, D&C Green No. 5, D&C Green No. 6, D&C Orange No. 4, D&C Orange No. 5, D&C Orange No. 10, D&C Orange No. 11, D&C Red No. 6, D&C Red No. 7, D&C Red No. 17, D&C Red No. 21, D&C Red No. 22, D&C Red No. 27, D&C Red No. 28, D&C Red No. 30, D&C Red No. 31, D&C Red No. 33, D&C Red No. 34, D&C Red No. 36, D&C Violet No. 2, D&C Yellow No. 7, D&C Yellow No. 8, D&C Yellow No. 10, D&C Yellow No. 11, FD&C Blue No. 1, FD&C Green No. 3, FD&C Red No. 40, FD&C Yellow No. 5, FD&C Yellow No. 6;
- 아조, 안트라퀴논, 인디고이드, 크산텐, 피렌, 퀴놀린, 트리페닐메탄 또는 플루오란 염료와 같은 산 염료의 불용성 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬 또는 티탄 염, 이들 염료는 하나 이상의 카르복실 또는 술폰산기를 포함할 수 있음; 및
- 그 혼합물.
유기 레이크는 예를 들어 로진 또는 알루미늄 벤조에이트와 같은 유기 지지체 상에 지지될 수 있다.
유기 레이크 중에서, 특히 하기 명칭 하로 알려진 것들이 언급될 수 있다: D&C Red No. 2 Aluminium lake, D&C Red No. 3 Aluminium lake, D&C Red No. 4 Aluminium lake, D&C Red No. 6 Aluminium lake, D&C Red No. 6 Barium lake, D&C Red No. 6 Barium/Strontium lake, D&C Red No. 6 Strontium lake, D&C Red No. 6 Potassium lake, D&C Red No. 7 Aluminium lake, D&C Red No. 7 Barium lake, D&C Red No. 7 Calcium lake, D&C Red No. 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red No. 7 Zirconium lake, D&C Red No. 8 Sodium lake, D&C Red No. 9 Aluminium lake, D&C Red No. 9 Barium lake, D&C Red No. 9 Barium/Strontium lake, D&C Red No. 9 Zirconium lake, D&C Red No. 10 Sodium lake, D&C Red No. 19 Aluminium lake, D&C Red No. 19 Barium lake, D&C Red No. 19 Zirconium lake, D&C Red No. 21 Aluminium lake, D&C Red No. 21 Zirconium lake, D&C Red No. 22 Aluminium lake, D&C Red No. 27 Aluminium lake, D&C Red No. 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red No. 27 Barium lake, D&C Red No. 27 Calcium lake, D&C Red No. 27 Zirconium lake, D&C Red No. 28 Aluminium lake, D&C Red No. 30 lake, D&C Red No. 31 Calcium lake, D&C Red No. 33 Aluminium lake, D&C Red No. 34 Calcium lake, D&C Red No. 36 lake, D&C Red No. 40 Aluminium lake, D&C Blue No. 1 Aluminium lake, D&C Green No. 3 Aluminium lake, D&C Orange No. 4 Aluminium lake, D&C Orange No. 5 Aluminium lake, D&C Orange No. 5 Zirconium lake, D&C Orange No. 10 Aluminium lake, D&C Orange No. 17 Barium lake, D&C Yellow No. 5 Aluminium lake, D&C Yellow No. 5 Zirconium lake, D&C Yellow No. 6 Aluminium lake, D&C Yellow No. 7 Zirconium lake, D&C Yellow No. 10 Aluminium lake, FD&C Blue No. 1 Aluminium lake, FD&C Red No. 4 Aluminium lake, FD&C Red No. 40 Aluminium lake, FD&C Yellow No. 5 Aluminium lake, FD&C Yellow No. 6 Aluminium lake.
예를 들어, Sudan Red, DC Red 17, DC Green 6, β-카로텐, 대두 오일, Sudan Brown, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 및 퀴놀린 옐로우와 같은 지용성 염료가 또한 언급될 수 있다.
상기 인용된 유기 착색 물질 각각에 상응하는 화학 물질은 Cosmetic, Toiletries and Fragrance Association 에 의해 발행된 공보 "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", 1997 년판, 371 내지 386 및 524 내지 528 쪽 (그 내용이 참조의 방식으로 본 특허 출원에 포함되어 있음) 에 언급되어 있다.
안료는 또한 소수성 처리에 적용될 수 있다.
소수성 처리제는 실리콘, 예컨대 메티콘, 디메티콘, 알콕실실란 및 퍼플루오로알킬실란; 지방산, 예컨대 스테아르산; 금속 솝, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트, 수소화 탤로우 글루타메이트의 알루미늄 염, 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬실라잔, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥시드, 퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르기를 포함하는 폴리오르가노실록산 및 아미노산; N-아실아미노산 또는 그 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
N-아실아미노산은 8 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 아실기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일기를 포함할 수 있다. 이들 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨 염일 수 있다. 아미노산은, 예를 들어 리신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.
상기 인용된 화합물에서 언급되는 용어 "알킬" 은 특히 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하고 바람직하게는 5 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타낸다.
소수성-처리된 안료는 특히 특허 출원 EP-A-1 086 683 에 기재되어 있다.
본 특허 출원의 목적을 위해, 용어 "네이커" 는 무지갯빛일 수 있거나 또는 아닐 수 있는, 특히 특정 연체 동물에 의해 그 쉘에서 생성되거나 또는 대안적으로 합성되고 광간섭을 통해 색 효과를 갖는 임의 형태의 착색된 입자를 의미한다.
언급될 수 있는 네이커의 예는 네이커성 안료, 예컨대 철 옥시드로 코팅된 티탄 미카, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 크롬 옥시드로 코팅된 티탄 미카, 특히 상기 언급된 유형의 유기 염료로 코팅된 티탄 미카, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드 기재의 네이커성 안료를 포함한다. 이들은 또한 금속 옥시드 및/또는 유기 염료의 2 개 이상의 연속 층으로 중첩된 표면에서의 미카 입자일 수 있다.
네이커는 더 특히 옐로우, 핑크, 레드, 브론즈, 오린지(orangey), 브라운, 골드 및/또는 카퍼리(coppery) 색 또는 틴트를 가질 수 있다.
제 1 조성물에 간섭 안료로서 도입될 수 있는 네이커의 예시로서, 하기가 언급될 수 있다:
특히, 명칭 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne) 하에 Engelhard 사에 의해 시판되는 골드-착색된 네이커; 특히 명칭 Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona) 하에 Merck 사에 의해 및 명칭 Super bronze (Cloisonne) 하에 Engelhard 사에 의해 시판되는 브론즈 네이커; 특히 명칭 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica) 하에 Engelhard 사에 의해 및 명칭 Passion orange (Colorona) 및 Matte orange (17449) (Microna) 하에 Merck 사에 의해 시판되는 오렌지 네이커; 특히 명칭 Nu-antique Copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite) 하에 Engelhard 사에 의해 시판되는 브라운 네이커; 특히 명칭 Copper 340A (Timica) 하에 Engelhard 사에 의해 시판되는 구리 틴트를 갖는 네이커; 특히 명칭 Sienna fine (17386) (Colorona) 하에 Merck 사에 의해 시판되는 레드 틴트를 갖는 네이커; 특히 명칭 Yellow (4502) (Chromalite) 하에 Engelhard 사에 의해 시판되는 옐로우 틴트를 갖는 네이커; 특히 명칭 Sunstone G012 (Gemtone) 하에 Engelhard 에 의해 시판되는 골드 틴트를 갖는 레드 네이커; 특히 명칭 Tan opale G005 (Gemtone) 하에 Engelhard 사에 의해 시판되는 핑크 네이커; 명칭 Nu antique bronze 240 AB (Timica) 하에 Engelhard 사에 의해 시판되는 골드 틴트를 갖는 블랙 네이커, 특히 명칭 Matte blue (17433) (Microna) 하에 Merck 사에 의해 시판되는 블루 네이커, 명칭 Xirona Silver 하에 Merck 사에 의해 시판되는 실버 틴트를 갖는 화이트 네이커, 및 명칭 Indian summer (Xirona) 하에 Merck 사에 의해 시판되는 골든-그린 핑크-오렌지 네이커, 및 그 혼합물.
첨가제
본 발명에 따른 조성물은 또한 본 발명에 따른 조성물과 본질적으로 관련 있는 유리한 특성이 예상되는 첨가(들) 에 의해 악영향 받지 않거나, 실질적으로 악영향 받지 않도록 당업자에 의해 선택되는 임의의 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 도입될 수 있는 첨가제로서, 특히 친수성 증점제, 소수성 증점제, 유기 또는 무기 성질의 충전제, 연화제, 상기 언급된 폴리올 이외의 습윤제, 안정화제, 보존제, 안료 분산제, 본 발명에 따른 것들 이외의 필름-형성제, 및 유기 용매가 언급될 수 있다.
친수성 증점 폴리머의 예로서, 더 특히 하기가 언급될 수 있다:
- 아크릴 또는 메타크릴산 호모폴리머 또는 코폴리머 또는 그 염 및 에스테르 및 특히 Allied Colloid 사에 의해 명칭 Versicol F 또는 Versicol K, Ciba-Geigy 사에 의해 Ultrahold 8 하에 시판되는 제품, 및 Synthalen K 유형의 폴리아크릴산, 및 폴리아크릴산의 염, 특히 나트륨 염 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 코폴리머에 상응함) 및 더 특히 가교된 나트륨 폴리아크릴레이트 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 코폴리머 (및) 카프릴/카프르 트리글리세리드에 상응함) (BASF 사에 의해 명칭 Luvigel EM 하에 시판됨),
- Hercules 사에 의해 명칭 Reten 하에 그 나트륨 염 형태로 시판되는 아크릴산 및 아크릴아미드의 코폴리머, Vanderbilt 사에 의해 명칭 Darvan No. 7 하에 시판되는 나트륨 폴리메타크릴레이트, 및 Henkel 사에 의해 명칭 Hydagen F 하에 시판되는 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염,
- 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 코폴리머, 바람직하게는 개질 또는 비개질된 카르복시비닐 폴리머, 특히 아크릴레이트/C10-C30-알킬아크릴레이트 코폴리머 (INCI 명칭: 아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머), 예컨대 상표명 Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382 및 Carbopol EDT 2020, 훨씬 더 바람직하게는 Pemulen TR-2 하에 Lubrizol 사에 의해 시판되는 제품,
- Clariant 사에 의해 시판되는 수성 암모니아로 부분 중화되고 고도 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산,
- SEPPIC 사에 의해 시판되는 Sepigel 또는 Simulgel 유형의 아크릴아미도프로판술폰/아크릴아미드 코폴리머,
- Clariant 사에 의해 시판되는 Aristoflex HMS 유형의 폴리옥시에틸렌화 아크릴아미도프로판술폰/알킬 메타크릴레이트 코폴리머 (가교 또는 비가교),
- 히드록시알킬아크릴산 또는 그 염 및 아크릴로일디메틸 타우레이트 모노머의 코폴리머, 예컨대 SEPPIC 사에 의해 시판되는 제품 Sepinov EMT 10,
- 및 그 혼합물.
언급될 수 있는 친수성 겔화 폴리머의 기타 예는 하기를 포함한다:
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 폴리머;
- 셀룰로오스 폴리머, 예를 들어 알킬셀룰로오스, 예컨대 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스, 및 또한 4 차화 셀룰로오스 유도체;
- 비닐 폴리머, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르 및 말산 무수물의 코폴리머, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 코폴리머, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 코폴리머; 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 코폴리머; 폴리비닐 알코올;
- 천연 기원의 임의 개질된 폴리머, 예컨대 갈락토만난 및 그 유도체, 예를 들어 곤약 검, 겔란 검, 로커스트 빈 검, 페누그리크 검, 카라야 검, 검 트래거캔스, 아라비아 검, 아카시아 검, 구아 검, 히드록시프로필 구아, 나트륨 메틸카르복실레이트기로 개질된 히드록시프로필 구아 (Jaguar XC97-1, Rhodia), 히드록시프로필트리메틸암모늄 구아 클로라이드, 및 크산탄 검 및 그 유도체;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 뮤코폴리사카라이드, 예컨대 히알루론산;
- 및 그 혼합물.
조성물이 임의 포함시, 친수성 증점제의 함량은 조성물의 중량에 대해 0.01 중량% 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 2 중량%, 더 유리하게는 0.1 중량% 내지 1 중량% 범위이다.
용어 "충전제" 는 불용성인 형태이고 조성물의 매질 중에 분산된 임의 모양의 무색 또는 화이트 고체 입자를 의미하는 것으로 여겨져야 한다. 이들은 염료와 상이하고, 특히 본 발명에 따른 조성물의 친유성상을 증점시키는 것을 가능하게 만든다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 충전제 중에서, 예를 들어 실리카, 카올린, 벤톤, 스타치, 라우로일리신, 및 훈증된 실리카 입자 (임의로는 친수성 또는 소수성 처리됨), 및 그 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 조성물은 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%, 특히 1 중량% 내지 10 중량% 범위의 함량으로 하나 이상의 충전제를 포함할 수 있다.
장치
본 발명에 따른 조성물은 특히 입술에 적용되는 것으로 의도되는 유체 화장 조성물에서 통상적인 임의 유형의 장치로 컨디셔닝될 수 있다.
따라서, 볼 (롤-온) 이 구비된 애플리케이터를 포함하는 컨테이너, 분배 펜 유형의 컨테이너 (조성물이 방출될 수 있는 하나 이상의 오러피스가 제공되는 말단으로 끝나거나, 또는 대안적으로 펠트(felt) 또는 모여있는 팁, 또는 브러시로 끝남); 딥 애플리케이터, 예를 들어 브러시를 포함하는 컨테이너를 함유하는 장치를 사용하는 것으로 예측될 수 있다.
상기 장치는 컨테이너에서 적용 부재, 또는 지지체로 조성물을 방출할 수 있게 하는 상기 조성물의 분배를 위한 메커니즘이 제공될 수 있거나, 또는 제공되지 않을 수 있다. 상기 메커니즘이 유리하게는 조성물의 계량 수단을 포함할 수 있는 것에 주목되어야 한다.
본 발명의 특히 유리한 구현예에 따라, 조성물은 컨테이너에 패키징되고, 다공성 적용 표면을 갖는 적용 부재로 적용된다.
적용 부재는 전체적으로 다공성일 수 있으며, 즉 조성물은 적용 부재의 내부 표면에서 적용 부재의 외부 표면으로 가로지를 수 있거나, 또는 그 반대로 가로지를 수 있다.
적용 부재는 특히 하나 이상의 오픈-셀 또는 반-오픈-셀 형태로 이루어질 수 있다.
따라서, 적용 부재는 함께 끈끈하게 결합될 수 있는, 상이한 압축성의 2 개 이상의 발포체 부분 중 하나로 구성될 수 있다.
발포체는 비가교 또는 바람직하게는 가교될 수 있다.
여전히 바람직하게는, 발포체(들) 는 탄력적으로 압축가능하다. 용어 "탄력적으로 압축가능한" 은 그 표면에 가해지는 압력에 의해 변형된 위치로부터 개시하여 발포체가 압력이 없을때 그 초기 모양으로 돌아가는 것을 의미한다.
상기 물질로, 조성물의 처리되어야 하는 표면 상에의 방출은 입술과의 접촉시 모세관 작용에 의해, 또는 애플리케이터의 기공으로부터 처리되어야 하는 표면 상의 상기 애플리케이터의 약간의 변형 (압력에 의함) 에 따라 조성물의 압출에 의해 실시된다.
적용 부재는 원통 모양을 가질 수 있고, 원형 횡단면을 가질 수 있다. 변형법으로서, 적용 부재는 임의의 기타 모양, 예를 들어 원뿔형, 납작한 콘, 노즈-콘(nose-cone) 또는 프리즘 모양을 가질 수 있고, 타원형, 직사각형 또는 다각형 횡단면을 가질 수 있다. 이는 또한 사면형 부분 및/또는 적용 표면 상에 중공(hollow) 을 형성하는 오목형 부분을 포함할 수 있다. 적용 부재는 상기 적용 부재의 세로면에 대해 대칭 또는 비대칭일 수 있다.
적용 부재의 가시부는 유리하게는 2 mm 내지 20 mm, 바람직하게는 5 mm 내지 15 mm 의 직경을 갖는 원 안에 있는 횡단면을 가질 수 있다. 비압축 위치에서 적용 부재의 가시부는 높이 2 mm 내지 20 mm 일 수 있다.
적용 부재는 수개의 상이한 물질, 특히 상이한 특성을 갖는 발포체 적층으로 이루어질 수 있다.
예로서, 적용 부재는 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에스테르-폴리우레탄, NBR (천연 부타디엔 고무), SBR (합성 부타디엔 고무) 또는 PVC (폴리비닐 클로라이드) 발포체, 또는 그 혼합물, 꽤 특히 폴리에스테르-폴리우레탄, 특히 Crest Foam Industries 로부터의 제품 S90 으로부터 선택되는 하나 이상의 발포체로 이루어질 수 있다.
표준 ASTM D 3574-05 에 따라 측정되는 적용 부재를 형성하는 발포체(들) 의 밀도는 유리하게는 0.02 g.cm-3 내지 0.05 g.cm-3, 예를 들어 0.03 g.cm-3 일 수 있다. 상기 밀도는 적절량의 함침된 조성물의 방출을 가능케 한다.
발포체(들) 의 기공 또는 셀의 평균 수는 유리하게는 센티미터 당 25 내지 50 개의 기공, 예를 들어 센티미터 당 35 개의 기공일 수 있다. 평균 기공 크기는 유리하게는 0.2 mm 내지 0.5 mm 일 수 있다. 기공의 평균 수의 평가가 종래적으로 육안으로 계수에 의해 수행된다는 것에 주목되어야 한다. 바람직하게는, 셀 또는 기공은 전방위로 서로 통한다.
Asker 로부터의 F-유형 경도계로 측정되는 애플리케이터 부재의 적용 표면의 경도는 유리하게는 10 Asker F 내지 70 Asker F 일 수 있다.
적용 부재의 표면의 하나 이상의 부분은 특히 폴리아미드, 레이온, 코튼, 비스코스 또는 나일론 섬유 기재의 플록(flock) 으로 덮일 수 있다. 플록은 적용 표면의 근처 바로에서 생성물을 보관하는데 기여한다. 추가로, 특히 적용 부재가 와이드-셀 발포체로 만들어진 경우, 적용시 보다 큰 연성을 부여할 수 있게 한다. 나아가, 플록은 박막 형성을 위해 조성물의 확산의 균일화에 기여할 수 있다.
플록은 각종 길이 및/또는 성질 및/또는 직경의 섬유의 혼합물로 이루어질 수 있다.
섬유의 길이는 유리하게는 0.2 mm 내지 1 mm, 예를 들어 0.75 mm 일 수 있다.
섬유 계수 그레이딩 단위는 유리하게는 0.3 dtex 내지 3.3 dtex, 예를 들어 1.7 dtex 일 수 있다.
변형법으로서, 적용 표면은 직물, 구멍이 난 플라스틱 또는 펠트 유형의 투과성 코팅으로 덮일 수 있다.
본 발명의 하나의 유리한 변형법에 따라, 장치는 조성물을 컨테이너에서 적용 부재로 방출시키게끔 하는 조성물-분배 메커니즘을 포함한다.
상기 변형법에 따라, 상기 분배 메커니즘은 유리하게는 조성물-계량 수단을 포함한다.
특히 상기 조성물에 적합한 적용 장치는 하기와 같은 첨부 도면을 참조하여 기재될 것이다:
- 도 1 은 제 1 구현예에 따른 적용 장치의 단면도임;
- 도 2 는 제 2 구현예에 따른 적용 장치의 분해도임;
- 도 3 은 도 2 의 장치의 단면도임.
도 1 에 나타낸 제 1 구현예에 따라, 장치 (1) 은 세로축 X 를 갖는 원통형 폴리프로필렌 바디 (2) 를 포함한다. 바디 (2) 는 원통형 스커트 (19) 에 의해 제한된 제 1 하우징 (3) (컨테이너), 개방되는 제 1 말단 (18), 및 제 1 의 것의 반대편에 그릴 (42) 의 형성을 위해 나타난 통로를 포함하는 수평막 (16) 으로 폐쇄되는 제 2 말단을 나타낸다. 수평막 (16) 은 제 1 하우징 (3) 위에 위치한 제 2 하우징 (6) 으로부터 제 1 하우징 (3) 을 분리시킨다.
상부 하우징 (6) 은 반구 모양의 바닥 (7) 을 갖는데, 이때 그릴 (42) 를 형성하는 통로가 나타난다. 바닥 (7) 의 반대쪽에 하우징 (6) 의 한 쪽 말단은 오프닝 (9) 를 제한하는 자유변 (8) 을 형성한다. 하우징 (6) 의 외부 표면은 스토퍼 (13) 의 스커트 (12) 의 내부 표면에서 제공되는 상응하는 나사의 날 (11) 과 협조하는 것으로 의도되는 나사의 날 (10) 을 포함한다. 변형법으로서, 스토퍼는 하우징 (6) 의 외부 표면 상에서 가역적으로 스냅으로 잠궈진다(snap-fastened).
스토퍼 (13) 은 상응하게는 하우징 (6) 의 바닥 (7) 로 한정된 반구형 프로파일에 매칭되도록 만들어진 애플리케이터 (14) 에 확실히 연결된다. 적용 부재 (14) 는 캡 (13) 상에 접착적으로 결합, 용접 또는 크림프될 수 있다.
적용 부재는 오픈-셀 폴리우레탄 발포체로 이루어진다. 표준 ASTM D 3574-05 에 따라 측정되는 적용 부재를 형성하는 발포체의 밀도는 유리하게는 0.02 g.cm-3 내지 0.05 g.cm-3, 예를 들어 0.03 g.cm-3 이다.
하나의 바람직한 변형법에 따라, 적용 부재의 표면 (14) 의 하나 이상의 부분은, 특히 레이온, 코튼, 비스코스 또는 나일론 섬유 기재의 플록 (15) 로 덮인다. 섬유의 길이는 유리하게는 0.2 mm 내지 1 mm, 예를 들어 0.75 mm 이다. 섬유 계수 그레이딩 단위는 유리하게는 0.3 dtex 내지 3.3 dtex, 예를 들어 1.7 dtex 이다.
적용 부재 (14) 는, 스토퍼 (13) 이 폐쇄 위치에 있는 경우 적용 부재 (14) 의 적용 표면의 하나 이상의 부분이 바닥 (7) 과 접촉되도록 하우징 (6) 에 대해서 맞춰진다.
적용 부재 (14) 는 상기 위치에서 눈에 띄게 축 방향으로 압축되지 않도록 맞춰진다
본 발명의 조성물은 여기서 생성물 P 로서 칭한다. 상기 생성물 P 는 컨테이너를 형성하는 하우징 (3) 안에 함유되어 있는데, 하우징 (3) 의 오픈 말단 (18) 은 분배 메커니즘 (30) 을 통해 폐쇄된다. 후자는 오픈 말단 (18) 을 통해 하우징 (3) 의 안을 생성물 P 로 채운 후 하우징 (3) 의 바디 (2) 상에서 클립 잠굼으로써 장착된다. 메커니즘 (30) 은 벌지(bulge)/그루브(groove) 배열을 통해 바디 (2) 에 대하여 자유롭게 회전하도록 장착된 작동 휠 (31) 을 포함한다. 휠 (31) 은, 예를 들어 피스톤이 컨테이너 안에서 회전하지 않도록 하는 리브(rib)/노치(notch) 어셈블리로 인해 컨테이너 안에서 회전할 수 없는 나사 피스톤 (33) 의 축 구동을 가능케 하는 나사 로드 (32) 에 확실히 연결된다. 메커니즘은 또한 분배된 생성물의 양을 사용자가 알게끔 가청음을 정기적으로 발생시킬 수 있는 래칫(ratchet) 시스템과 같은 계량 수단을 포함할 수 있다.
변형법으로서, 생성물의 배출을 유도하기 위한 제 1 하우징 관련 메커니즘이 상이할 수 있는데; 예를 들어 바디 (2) 의 벽을 크림핑(crimping) 에 의해 컨테이너에서 초과압력을 적용함으로써 그릴을 통해 생성물을 배출하도록 변형시킬 수 있다.
상기 장치의 사용을 위해, 사용자는 하우징 (6) 의 오프닝 (9) 상부의 폐쇄 위치의 캡 (13) 을 사용해 반바퀴 또는 한바퀴 작동 휠을 회전시켜 상응하는 양의 생성물 P 를 그릴 (42) 의 통로를 통해 컨테이너에서 하우징 (6) 에 함유된 애플리케이터 (14) 에 보내도록 유도한다. 생성물은 애플리케이터 (14) 에 의해, 특히 모세관 작용에 의해 흡수된다. 이후 남아있는 것 모두는 적용 부재가 추출될 수 있도록 캡 (13) 이 열리고, 생성물 P 로 하여금 적용 부재 (14) 의 적용 표면을 입술 위로 이동되도록 적용되어 적용 부재에 함침된 생성물을 침착시킨다.
예시되지 않은 변형법에 따라, 적용 부재 (14) 는 하우징 (6) 에 대하여 축 방향으로 너무 크다. 따라서, 적용 부재 (14) 상에 함유된 생성물 모두의 적용후, 단순히 오프닝 (9) 를 통해 적용 부재 (14) 를 하우징 (6) 에 도입시키고, 적용 부재 (14) 없이 휠 (31) 의 이전의 작동으로부터 유도된 잔류 생성물 또는 휠 (31) 의 추가 작동으로부터 유도된 생성물을 끄집어 냄으로써 장치 (1) 상에서 캡을 완전히 다시 돌리지 않고서 이를 다시 적재할 수 있다.
도 2 및 3 에 나타낸 제 2 구현예에 따라, 장치는 생성물 P 를 위한 애플리케이터 보틀 형태이고, 주로 바디 (111) 로 이루어진 컨테이너 또는 저장소 (110) 을 포함하는데, 그 한 쪽 말단은 바닥 (112) 로 폐쇄된다. 저장소 (110) 의 나머지 한 쪽 말단은 중간 요소에 하우징된 적용 부재 (120) 및 저장소 상에 헤드의 장착이 의도되는 중간 요소 (130) 을 포함하는 적용 헤드가 얹혀져 있다.
중간 요소 (130) 은 그 외부 표면 상에 적용 부재 (120) 을 덮을 수 있는 스토퍼 (140) 의 제거가능한 장착을 가능케 하는 (나사의 날 또는 스냅-피팅(fitting) 비드 유형의) 수단 (132) 를 포함한다.
변형법으로서, 분배 메커니즘은 저장소, 예를 들어 상기 기재된 바와 같은 피스톤 메커니즘, 또는 생성물의 배출을 위해 저장소에서 초과압력을 발생시킬 수 있는 유연성 벽과 조합될 수 있다. 마찬가지로, 볼 (160) 은 저장소 안에 위치해 생성물을 균일화함으로써 그 유동을 촉진시키고/거나 그의 적용 부재로의 전달을 촉진시킬 수 있다.
중간 요소 (130) 의 내부 벽은 대략 축 X 를 회전하는 원통형 내부 하우징 (133) 을 한정한다. 상기 하우징 (133) 은 하우징의 바닥을 구성하는 평면 수평막 (135) 및 측벽 (134) 를 포함한다. 피팅 스커트 (136) 은 중간 요소의 오프닝 (131) 로부터의 반대쪽 측면에서 측벽을 수평막 넘어서로 확대한다. 피팅 스커트 (136) 은 바닥 (112) 로부터 반대쪽 측면에 레이디얼 프로젝션(radial projection) (114) 이 제공되는 상부에서 스냅-피팅에 의해 저장소의 바디 상에 부착된다.
상기 스냅-피팅 시스템은 물론 임의의 기타 부착 시스템, 특히 스크류 부착 시스템으로 대체될 수 있다. 밀봉 스커트 (137) 은 유리하게는 저장소 내부와의 누설밀봉 접촉을 위해 하우징의 수평막 (135) 에 제공된다.
저장소의 바디 (111), 중간 요소 (130) 및 또한 스토퍼 (140) 은, 예를 들어 폴리에틸렌의 강직성 재료로 만들어진다. 이들 3 개의 독립적 요소가 각각 상이한 재료로 만들어질 수 있다는 것은 명백하다. 따라서, 저장소의 하나 이상의 부분을 위한 유연성 재료의 사용이 예측될 수 있다.
하우징 (133) 은 하우징의 축을 따라 확장되는 샤프트 (115) 를 통해 지나가는 통로 (139) 를 통해 저장소 내부와 통한다. 샤프트는 하우징 (133) 내부에 위치한 자유 말단까지 확장되는 수평막 (135) 를 갖는 단일 부분으로 구성된다. 샤프트는 그 축 높이를 통틀어 일정한 원형의 내부 횡단면을 갖지만, 그 외부 횡단면은 자유 말단으로 갈수록 감소된다.
샤프트의 직경은, 저장소 유래의 생성물이 예를 들어 어셈블리의 단순 쉐이킹에 의해 샤프트에서 유동할 수 있는 방식으로 저장소에 함유된 생성물에 따라 선택된다.
적용 부재 (120) 은 샤프트 (115) 주변의 하우징 (133) 내에 장착된다.
적용 부재는 다공성 재료(들) 의 블록 형태로서, 이의 하나 이상의 부분은 탄력적으로 압축가능하다.
하나의 바람직한 구현예에 따라, 적용 부재는 오픈-셀 발포체의 블록, 특히 폴리우레탄 발포체의 블록으로 구성된다. 대안적으로, 적용 부재 (120) 는 함께 접착적으로 결합될 수 있는, 상이한 압축성의 발포체의 2 개 이상의 부분의 축 연쇄로 구성될 수 있다.
나타낸 예에 따라, 적용 부재는 원통 모양을 갖고, 원형 횡단면을 갖는다. 적용 부재가 임의의 기타 모양을 가질 수 있고, 임의의 기타 횡단면을 가질 수 있다는 것은 명백하다.
적용 부재 (120) 는 측벽 (121) 을 갖는데, 이의 한쪽 말단 (122) 는 돔-모양 적용 표면을 구성한다.
적절하다면, 적용 표면 (122) 는 플록으로 덮일 수 있다. 상기 경우에, 플록은 각종 직경 및/또는 각종 성질 및/또는 각종 높이의 헤어, 또는 상기 헤어들의 혼합물로 이루어질 수 있다.
상기 적용 표면 (122) 으로부터의 반대쪽 측면에서, 적용 부재는 하우징의 수평막 (135) 과 접촉된 제 2 오픈 말단 (124) 으로 끝난다. 말단 (124) 는 중간 요소 (130) 에 영구적으로 부착될 수 있다. 유리하게는, 상기 말단은, 예를 들어 클리닝을 위해 적용 부재를 용이하게 제거할 수 있게끔 제거가능하게 부착된다. 이런 취지로, 적용 부재의 말단 (124) 는 아크릴 접착제와 같은 영구적 접착제로 덮여져 있는데, 벽 (135) 보다는 적용 부재에 더 많이 부착된다.
오픈 말단 (124) 의 측면에 위치한 측벽 부분 (123) 은 적용 부재를 위한 지지체로서 작용한다. 적용 부재를 위한 지지체로서 작용하는 부분 (123) 은 보다 작은 횡단면 구역을 한정하는 고리형 그루브 (150) 에 의해 적용 부재의 나머지로부터 분리된다. 적용 부재의 주변부에 제공되는 고리형 그루브 (150) 은 보다 작은 횡단면 구역으로 하여금 적용 부재의 나머지보다 큰 압축성을 가지도록 한다. 따라서, 압력이 적용 표면에 가해지는 경우, 보다 작은 횡단면 구역의 최대 압축이 적용 부재의 최대 압축의 수득 전에 수득된다.
적용 부재가 하우징 (133) 에 장착된 경우, 이는 대략 전체 하우징을 차지하는데, 적용 부재는 하우징 모양에 대략 상보적인 모양을 갖는다. 적용 부재 (120) 은 특히 축 리세스(recess) (125) 를 갖는데, 그 모양은 적용 부재가 샤프트의 벽에 대하여 상기 샤프트에 의한 실질적 측면 압축 없이 압박되도록 조정된다. 대안적으로, 적용 부재의 측벽은 샤프트로부터 멀리 떨어져 있을 수 있다. 적용 부재가 여유있는 위치에 있는 경우, 축 리세스 (125) 는 샤프트 (115) 의 축 높이보다 실질적으로 큰 축 높이를 가져 샤프트를 직면함으로 위치한 내부 표면 (126) 및 샤프트의 자유 말단 사이 적용 부재 안의 내부 캐버티(cavity) 를 한정한다. 캐버티 위에 위치한 적용 부재의 부분 (127) 은 축 X 에 대해 수직으로 측정된 적용 부재의 옆 모서리 (121) 의 두께보다 작은 축 두께를 갖는다. 따라서, 캐버티는 적용 표면 근처에서 생성물의 보관을 구성할 수 있는데, 생성물은 단지 캐버티에서만 적용 부재와 접촉될 수 있다.
전형적으로, 적용 부재의 직경은 2 mm 내지 20 mm, 바람직하게는 5 mm 내지 15 mm 이다. 그 높이는 비압축 위치에서 2 mm 내지 20 mm 범위일 수 있다.
일반적으로, 적용 부재 (120) 은 0.3 mm 내지 0.5 mm 의 평균 크기를 갖는 기공 또는 오픈 셀을 포함한다. 바람직하게는, 기공 또는 셀은 전방위로 서로 통한다.
본 발명에 따른 적용 어셈블리의 사용을 위해, 사용자는 패키징 및 적용 어셈블리를 쉐이킹하여 생성물을 샤프트 및 적용 부재로 가져간다. 변형법으로서, 사용자는 분배 메커니즘을 작동시켜 생성물을 적용 부재에 가져간다. 이후, 생성물은 모세관 작용에 의해 적용 부재의 발포체 (120) 의 블록 내부에 유지된다. 이후 필요한 것은 적용 부재 (120) 을 처리되어야 하는 면적과 접촉시키는 것이고; 약간의 압력이 적용되어 적용 표면 (122) 근처에 발포체의 셀에 존재하는 생성물을 위치시킬 수 있다. 이후, 생성물을 단순 모세관 접촉에 의해 처리되어야 하는 지지체 상에 적용 표면 (122) 을 지나가게 함으로써 확산시켜 적용 어셈블리에 눈에 띄게 가해지는 최소의 압력 없이도 처리되어야 하는 지지체 및 적용 표면 사이에서 발휘되는 생성물의 친화도 작용 하에 필름 형태로 생성물을 끌어낸다.
상기 상세한 설명에서, 본 발명의 바람직한 구현예를 참조하였다. 변형법을 이후에 청구되는바 본 발명의 취지로부터 벗어나지 않으면서 그에 도입시킬 수 있다는 것은 자명하다.
특히, 애플리케이터의 모양은 단지 기재된 구현예를 참조해 예시되는 모양과 상이할 수 있다. 일반적으로, 애플리케이터의 모양은 처리되어야 하는 면적에 따라 선택된다. 예를 들어, 입술에 대한 애플리케이터의 경우, 대략 콘, 노즈-콘 또는 반구 모양의 애플리케이터가 더 특히 사용될 것이며, 애플리케이터는 사면을 임의 포함한다.
마찬가지로, 애플리케이터는 분배 메커니즘 없이 생성물을 함유하는 컨테이너로부터 분리될 수 있다. 이후, 장치는 애플리케이터를 컨테이너 중에 딥핑함으로써 및 이후에 생성물을 애플리케이터에 의해 입술에 적용함으로써 사용된다.
하기 실시예는 본 발명의 분야의 비제한적인 예시로서 제시된다.
필름 두께의 측정을 위한 프로토콜:
상기 프로토콜은 시험관내 측정이다.
3 cm × 4 cm 의 정사각형 모양의 Bioskin® 합성 피부를 제조하고, 정확히 칭량하였다. 조성물을 심지어 피부 정사각형 모양의 전체 표면을 덮는 평평한 침착물의 수득을 위해 장치로 적용하였다. 따라서, 구성되는 피부 정사각형 모양을 정확히 칭량하였다.
필름 두께를 식에 따라 산출하였다:
두께 (cm) = 적용되는 조성물의 부피 (cm3) / 피부 정사각형 모양의 표면적
이때, 적용되는 조성물의 부피 = 조성물의 침착물의 질량 (g) / 조성물의 밀도 (g/cm3)
조성물의 밀도는 1 이다.
평균 두께는 3 개의 별개 측정으로 제시된다.
조성물의 화장성의 평가를 위한 프로토콜:
조성물을 입술에 적용한다. 조성물의 화장성의 평가는 가시적이다. 점착성을 건조시 평가한다. 광택을 조성물의 입술에의 적용 10 분 후에 평가하고, 이동을 적용 1 시간 후에 평가한다.
실시예
실시예 1
하기 2 개의 조성물을 제조한다:
하기 표에서, 양은 출발 물질의 중량을 기준으로 표현된다.
Figure pct00033
제조 프로토콜:
분쇄된 안료성 재료 (상 E) 를 Exakt 3-롤 기기 (3 회 이상의 처리) 로 예열된 2-옥틸도데칸-1-올 및 폴리히드록시스테아르산 중에 안료를 분산시킴으로써 제조한다.
상 A 를 3500 rpm 에서 6 분 동안 Hauschild 로부터의 TM DAC 150.1 스피드 믹서에서 성분을 혼합함으로써 제조한다.
상 B 를 3500 rpm 에서 3 분 동안 스피드 믹서에서 성분을 혼합함으로써 제조한다.
상 C 를 3500 rpm 에서 6 분 동안 스피드 믹서에서 성분 (예열된 패스티 화합물) 을 혼합함으로써 제조한다.
상 D 를 상 C 에 첨가하고, 혼합물을 3500 rpm 에서 3 분 동안 스피드 믹서에서 균질화한다.
상 F 를 비이커에서 자석 교반 하에 혼합함으로써 제조한다.
상 B 를 Moritz 회전자-정류자를 사용해 교반 하에 상 A 에 첨가한다. 10 분 후에, 수득한 상 C 및 D 를 첨가하고, 균질화 후에 분쇄된 재료 E 를 첨가한 후, 상 F 를 첨가하고 (서서히 및 균질화 후) 마지막으로 균질화 후 상 G 를 첨가한다.
이렇게 수득한 2 개의 조성물은 25℃ 및 37℃ 에서 2 개월 동안 저장 후 균일 및 안정하다.
조성물을 하기 2 개의 장치를 사용해 적용한다:
장치 1: ERZI Flock Technik 사로부터의 플록 (0.75 mm; 1.7 dtex) 으로 덮인 Crest Foam Industries 사로부터의 S90NR 발포체로 이루어진 적용 부재.
장치 2: 입술 광택 유형의 조성물용 애플리케이터 (유연성 플록드(flocked) 애플리케이터 14030; GEKA GMBH).
필름 두께의 측정을 위한 프로토콜:
상기 프로토콜은 시험관내 측정이다.
3 cm × 4 cm 의 정사각형 모양의 Bioskin® 합성 피부를 제조하고, 정확히 칭량한다. 조성물을 심지어 피부 정사각형 모양의 전체 표면을 덮는 평평한 침착물의 수득을 위해 장치로 적용하였다. 따라서, 구성되는 피부 정사각형 모양을 정확히 칭량하였다.
필름 두께를 식에 따라 산출하였다:
두께 (cm) = 적용되는 조성물의 부피 (cm3) / 피부 정사각형 모양의 표면적
이때, 적용되는 조성물의 부피 = 조성물의 침착물의 질량 (g) / 조성물의 밀도 (g/cm3)
조성물의 밀도는 1 이다.
평균 두께는 3 개의 별개 측정으로 제시된다.
조성물의 화장성의 평가를 위한 프로토콜:
조성물을 입술에 적용한다. 조성물의 화장성의 평가는 가시적이다. 점착성을 건조시 평가한다. 광택을 조성물의 입술에의 적용 10 분 후에 평가하고, 이동을 적용 1 시간 후에 평가한다.
결과:
매우 얇은 침착물을 두 경우 모두에서 수득하는데, 침착물은 장치 1 에서보다 장치 2 에서 얇고, t0 및 t1h 사이의 침착물 두께의 가변성은 낮다.
침착물은 두 경우 모두에서 단일하고, 윤기나는 외관을 갖고 (약간 빛남) 색은 적절한 저항성을 가지고서 균일하다.
적용은 부드럽고 용이하고 너무나 빨리 건조되지 않아 점착성 없이 적용시 보습감을 제공한다. 침착물은 적용시 및 후에 편안한다 (끌어당기는 감각 없음).
침착물은 거의 (장치 1) 또는 전혀 이동되지 않는다 (장치 2).
실시예 2
하기 조성물을 제조한다 (그 함량은 출발 물질의 중량으로서 표현됨).
Figure pct00034
분쇄된 안료성 재료 (상 E) 를 Exakt 3-롤 기기 (3 회 이상의 처리) 로 예열된 2-옥틸도데칸-1-올 및 폴리히드록시스테아르산 중에 안료를 분산시킴으로써 제조한다.
상 A 및 B 를 3500 rpm 에서 3 분 동안 TM DAC 150.1 스피드 믹서에서 성분을 혼합함으로써 별개로 제조한다.
상 F 를 비이커에서 자석 교반 하에 혼합함으로써 제조한다.
상 B 를 Moritz 회전자-정류자를 사용해 교반 하에 상 A 와 혼합한다. 10 분 후에, 상 C, 상 E, 이후에는 상 D 를 연속해서 및 각 도입 사이의 균질화 후에 첨가한다. 이후, 상 F 및 마지막으로 상 G 를 균질화 후 서서히 첨가한다.
조성물은 균일 및 안정하다 (25℃ 및 37℃ 에서 2 개월 동안 저장).
적용에 사용되는 장치:
장치 1: ERZI Flock Technik 사로부터의 플로킹 (0.75 mm; 1.7dtex) 으로 덮인 Crest Foam Industries 사로부터의 S90NR 발포체로 이루어진 적용 부재.
장치 2: 입술 광택 유형의 조성물용 애플리케이터 (유연성 플록드 애플리케이터 14030; GEKA GmbH).
매우 미세하고 균일하고 편안한 (큰 이동 자유도로 입술에 유연하게 남겨지고 당기는 감각이 없음) 침착물이 수득되는데, 적용시 보습감을 갖는다. 침착물은 윤기나는 외관 (약간 빛남) 을 갖고, 그 색은 적절한 저항성을 가지고서 균일하다.
침착물은 거의 이동이 없고, 드물게 점착성/비점착성이다.
실시예 3
하기 조성물을 제조한다 (그 함량은 출발 물질의 중량으로서 표현됨).
Figure pct00035
분쇄된 안료성 재료 (상 D) 를 Exakt 3-롤 기기 (3 회 이상의 처리) 로 예열된 2-옥틸도데칸-1-올 및 폴리히드록시스테아르산 중에 안료를 분산시킴으로써 제조한다.
상 A, B 및 D 를 3500 rpm 에서 3 분 동안 Hauschild 로부터의 TM DAC 150.1 스피드 믹서에서 성분을 혼합함으로써 별개로 제조한다.
상 G 를 비이커에서 자석 교반 하에 혼합함으로써 제조한다.
상 B 를 Moritz 회전자-정류자를 사용해 교반 하에 상 A 와 혼합한다. 10 분 후에, 예열된 상 C, 이후에는 상 D, 상 F 및 상 E 를 연속해서 및 각 도입 사이의 균질화 후에 첨가한다. 이후, 상 G 및 마지막으로 상 H 를 균질화 후에 서서히 첨가한다.
수득한 조성물은 균일 및 안정하다 (25℃ 및 37℃ 에서 2 개월 동안 저장).
이는 장치 1 을 사용해 적용된다.
적용은 부드럽고 용이하고 너무나 빨리 건조되지 않는다.
수득한 침착물은 매우 얇고 비점착성이고 균일 및 편안하다 (큰 이동 자유도로 입술에 유연한 침착물로 남겨지고 당기는 감각이 없음). 이는 윤기나는 외관을 갖고 (약간 빛남), 그 색은 적절한 저항성을 가지고서 균일하다. 나아가, 침착물은 적용시 및 그 후에 적용된 곳에 남아 있고 (입술의 정확한 아웃라인; 이동 없음), 양호한 지속력을 보여준다.
실시예 4
하기 조성물을 제조한다:
하기 표에서, 양은 출발 물질의 중량으로 표현된다.
Figure pct00036
조성물을 실시예 1 의 프로토콜에 따라 제조한다.
수득한 조성물은 균일 및 안정하다 (25℃ 및 37℃ 에서 2 개월 동안 저장).
조성물을 장치 1 (ERZI Flock Technik 사로부터의 플로킹 (0.75 mm; 1.7dtex) 으로 덮인 Crest Foam Industries 사로부터의 S90NR 발포체로 이루어진 적용 부재) 로 적용한다.
적용은 부드럽고 용이하고 너무나 빨리 건조되지 않는다.
수득한 침착물은 매우 얇고 비점착성이고 균일 및 편안하다 (큰 이동 자유도로 입술에 유연한 침착물로 남겨지고 당기는 감각이 없음). 이는 윤기나는 외관을 갖고 (약간 빛남), 그 색은 적절한 저항성을 가지고서 균일하다. 나아가, 침착물은 적용시 및 그 후에 적용된 곳에 남아 있고 (입술의 정확한 아웃라인; 이동 없음), 양호한 지속력을 보여준다.

Claims (21)

  1. 하기를 포함하는, 에멀션 형태의 메이크업 및/또는 케어 조성물:
    a. 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 포함하는 비닐 폴리머로부터 선택되는 하나 이상의 필름-형성 폴리머,
    b. 2 중량% 이상의 하나 이상의 비휘발성 오일,
    c. 중량-평균 분자 질량이 400 000 g/mol 이상인 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 검,
    d. 물.
  2. 제 1 항에 있어서, 비닐 폴리머가 하기 일반식의 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 포함하는 조성물:
    Figure pct00037

    [식 중:
    - R1 은 5 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기, 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내고;
    - Xi 는 i = 1 인 경우 식 (II) 로 나타나는 실릴알킬기를 나타내고:
    Figure pct00038

    식 중:
    . R1 은 식 (I) 에서 상기 정의된 바와 같고,
    . R2 는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 라디칼을 나타내고,
    . R3 은 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내고,
    . Xi+i 은 하기로부터 선택되고: 수소 원자, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기, 5 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기 및 i = i + 1 인 식 (II) 의 상기 정의된 실릴알킬기,
    . i 는 상기 실릴알킬기의 세대(generation) 를 나타내는 1 내지 10 의 정수이고,
    . ai 는 0 내지 3 의 정수임;
    - Y 는 하기로부터 선택되는 라디칼-중합가능 유기 기를 나타냄:
    . 메타크릴기 또는 아크릴기를 함유하는 유기 기, 상기 유기 기는 하기 식으로 나타냄:
    Figure pct00039

    식 중:
    * R4 는 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내고;
    * R5 는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌기를 나타냄; 및
    . 하기 식의 스티릴기를 함유하는 유기 기:
    Figure pct00040

    식 중:
    * R6 은 수소 원자, 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내고;
    * R7 은 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내고;
    * R8 은 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌기를 나타내고;
    * b 는 0 내지 4 의 정수이고;
    * c 는, c 가 0 인 경우 -(R8)c- 가 결합을 나타내도록 0 또는 1 임].
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 카르보실록산 덴드리머가 하기 식으로 나타나는 조성물:
    Figure pct00041

    [식 중:
    - Y, R1, R2, R3, a1, a2 및 a3 은 제 2 항에 정의된 바와 같고;
    - R12 는 수소 원자, 5 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타냄].
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 카르보실록산 덴드리머가 하기 식 중 하나로 나타나는 조성물:
    Figure pct00042
    .
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 포함하는 비닐 폴리머로부터 선택되는 필름-형성 폴리머가 조성물의 전체 중량에 대해 0.5 중량% 내지 20 중량%, 특히 1 중량% 내지 15 중량%, 더 특히 1.5 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 5 중량% 범위의 활성 물질 함량으로 존재하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 비휘발성 오일(들) 이 비휘발성 실리콘 오일 (이는 페닐화될 수 있거나, 또는 되지 않을 수 있음), 비휘발성 플루오로 오일, 극성 또는 비극성 비휘발성 탄화수소-기재 오일, 또는 그 혼합물; 바람직하게는 비휘발성 페닐 실리콘 오일, 및 극성 또는 비극성 비휘발성 탄화수소-기재 오일, 및 또한 그 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 비휘발성 실리콘 오일 (이는 바람직하게는 페닐화됨) 을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물로서, 상기 비휘발성 페닐 실리콘 오일이 바람직하게는 하나 이상의 디메티콘 단편을 지니지 않는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 비휘발성 오일(들) 의 함량이 조성물의 중량에 대해 2 중량% 이상, 더 특히 3 중량% 내지 30 중량%, 훨씬 더 특히 3 중량% 내지 15 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소-기재, 실리콘 및 플루오로 휘발성 오일, 특히 분지형 C8-C16 알칸, 선형 알칸 및 선형 또는 시클릭 실리콘으로부터 선택되는 하나 이상의 휘발성 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 검이 하기 식인 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure pct00043

    [식 중:
    - R7, R8, R11 및 R12 는 동일 또는 상이하고, 각각은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼로부터 선택되고,
    - R9 및 R10 은 동일 또는 상이하고, 각각은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 히드록실 라디칼, 비닐 라디칼, 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼로부터 선택되고;
    - X 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼, 비닐 라디칼, 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼로부터 선택되고;
    - n 및 p 는 분자 질량이 400 000 g/mol 이상인 실리콘 검의 제공을 위해 선택되고, 특히 각각은 0 내지 5000 범위의 값을 취할 수 있는데, 단 n 및 p 는 동시에 0 이 아님].
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 검이 하나 이상의 아릴 라디칼을 임의 포함하는 폴리디메틸실록산 검, 디메티콘올 검, 또는 그 혼합물, 바람직하게는 디메티콘올 검인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 검이 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 8 중량%, 특히 0.3 중량% 내지 6 중량% 및 그를 넘어서는 범위의 활성 물질 함량으로 존재하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 또는 음이온성, 탄화수소-기재 또는 실리콘 계면활성제, 바람직하게는 비이온성 탄화수소-기재 계면활성제, 특히 디메티콘 코폴리올, 및 알킬 디메티콘 코폴리올, 및 그 혼합물로부터 선택되는 실리콘 계면활성제로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 조성물의 전체 중량에 대해 10 중량% 이상, 바람직하게는 20 중량% 내지 65 중량%, 더 바람직하게는 25 중량% 내지 55 중량% 의 물 함량을 포함하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 2 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는, 실온 (25℃) 에서 액체인 하나 이상의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C2-C8, 바람직하게는 C3-C6 폴리올을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 유중수 에멀션 형태이고, 바람직하게는 액체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 탄화수소-기재 또는 규소 화합물, 바람직하게는 탄화수소-기재 화합물, 특히 라놀린 및 그 유도체, 바셀린, 폴리올 에테르, 비닐 폴리머, 하나 이상의 C2-C100 디올 간의 폴리에테르화로부터 유도되는 지용성 폴리에테르, 에스테르 및 폴리에스테르, 식물 기원의 버터, 전체 또는 부분 수소화 식물 오일, 수소화 캐스터 오일의 에스테르, 및 그 혼합물로부터 선택되는 패스티(pasty) 화합물(들) 을 적어도 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서, 패스티 화합물(들) 이 조성물의 전체 중량에 대해 0.5 중량% 초과의 함량, 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량%, 특히 2 중량% 내지 15 중량% 범위의 함량으로 존재하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 입술에의 적용을 포함하는, 입술을 위한 메이크업 및/또는 케어 방법.
  20. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 조성물이 저장된 컨테이너 (3; 110) 를 포함하고 다공성 적용 표면을 갖는 적용 부재 (14; 120) 를 포함하는 장치.
  21. 제 20 항에 있어서, 조성물을 컨테이너에서 적용 부재로 배출시키기 위한 조성물-분배 메커니즘 (30) 을 포함하는 것을 특징으로 하는 장치.
KR1020177004044A 2014-09-25 2015-09-25 실리콘-기재 수지상 필름-형성 폴리머 및 실리콘 검을 포함하는 에멀션, 상기를 사용한 처리 방법 및 적합한 장치 KR20170059970A (ko)

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