KR20170002569A - 실리콘 엘라스토머 젤, 고체 입자 및 결합제 상을 포함하는 분말/페이스트 조성물의 제조, 및 입술 처리 방법 - Google Patents

실리콘 엘라스토머 젤, 고체 입자 및 결합제 상을 포함하는 분말/페이스트 조성물의 제조, 및 입술 처리 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 단계가 수행되는, 파우더 형태 또는 페이스트 형태로의 무수 조성물의 제조 방법에 관한 것이다:
- 조성물의 중량에 대해, 30 중량% 내지 65 중량% 의, 유기, 무기 또는 복합 고체 입자, 및 또한 이의 혼합물을 제조하고,
- 조성물의 중량에 대해, 10 중량% 내지 40 중량% 의, 적어도 제 1 실리콘 또는 탄화수소계 비-휘발성 오일 중에 운송되는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 포함하는 혼합물을 제조하고,
- 조성물의 중량에 대해, 10 중량% 내지 45 중량% 의, 제 1 오일과 동일한 또는 상이한 적어도 제 2 탄화수소계 또는 실리콘 비-휘발성 오일, 조성물의 중량에 대해, 5 중량% 내지 25 중량% 의 함량을 갖는 적어도 하나의 페이스트 화합물, 임의로 적어도 하나의 왁스 및 임의로 적어도 하나의 휘발성 오일을 포함하는 유기 결합제 상을 제조하고; 왁스 함량은 조성물의 중량에 대해, 5 중량% 를 넘지 않음,
- 결합제 상 및 상기 운송된 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 교반하면서 고체 입자 내로 도입함; 운송된 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 결합제 상과 함께 또는 그로부터 개별적으로 도입됨.
본 발명은 또한 상기 언급되는 조성물이 도포되는, 입술의 메이크업 및/또는 케어 방법에 관한 것이다.

Description

실리콘 엘라스토머 젤, 고체 입자 및 결합제 상을 포함하는 분말/페이스트 조성물의 제조, 및 입술 처리 방법 {PREPARATION OF A PULVERULENT/PASTY COMPOSITION COMPRISING A SILICONE ELASTOMER GEL, SOLID PARTICLES AND A BINDING PHASE AND LIP TREATMENT PROCESS}
본 발명은 루즈 (loose) 또는 컴팩트 파우더 형태로의, 또는 페이스트 형태로의 조성물의 제조 방법, 및 또한 이를 사용하는 입술에 대한 메이크업 및/또는 케어 방법에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 조성물은 적어도 하나의 제 1 오일 중에 운송되는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 엘라스토머, 고체 입자 및 적어도 하나의 비-휘발성 오일 및 적어도 하나의 페이스트 화합물을 포함하는 결합제 상을 포함한다.
화장 조성물, 특히 케어 및/또는 메이크업 조성물은, 대부분 유체 액체 조성물에서 고체, 페이스트 또는 심지어 분말 조성물에 이르는, 매우 다양한 본초 형태로 있다.
입술에 도포하는 것으로 의도되는 조성물의 분야에서, 이들은 통상 다소 점성이 있는 액체의 형태, 특히 예컨대 립 글로스, 또는 대안적으로는 립스틱 봉 형태 (wand) 또는 대안적으로는 접시형 용기 내의 립스틱으로의 고체의 형태로 있다.
입술에 도포되는 조성물의 또다른 특징은 이들이 매우 다양한 정도의 광택을 갖는 침전물을 수득하도록 한다는 것인데, 이는 일부는 매우 광택이 있을 수 있거나 또는 반대로 매끄럽거나 또는 심지어 매트한 외양을 가질 수 있기 때문이다. 본 발명은 더욱 특히 매트한 침전물을 수득하기 위한 조성물에 관한 것이다.
파우더 형태인, 입술에 도포하는 것으로 의도되는 조성물은, 현재는 시장에 알려져 있지 않다. 상기 유형의 본초 형태는 사실상, 피부에 도포하는 것으로 의도되는 조성물, 예컨대 아이쉐도우, 블러셔 또는 파운데이션에 대해 더욱 적합하고 매우 널리 퍼져있다. 상기 분말 조성물의 주요 단점은 이들이 제한된 함량의 비-휘발성 화합물 및/또는 비교적 많은 함량의 휘발성 화합물로 인해, 비교적 불편할 수 있다는 것이다. 이러한 불편함은 피부에 도포되는 조성물에 대해서 견딜만 하기는 하지만, 입술에 도포되는 조성물에 대해서는 허용가능하지 않다.
분말 피부 또는 입술 메이크업 조성물의 이러한 불편함 문제를 해결하기 위해, 국제 특허 출원 WO 12/066 457 은 가교된 실리콘 엘라스토머의 구형 입자를 함유하는 적어도 30 중량% 의 분말 상, 및 적어도 15 중량% 의 하나 이상의 비-휘발성 오일을 포함하는 분말 조성물을 제안한다.
여전히 불충분한 것으로 고려되는 편안함의 개선이 관찰된다. 이에 대한 이유는 입술 상의 침전물이 매우 건조하다는 것이다. 또한, 조성물의 텍스쳐는 과립형이고, 매우 응집성이 있으며 취하기가 꽤 어려울 수 있다.
따라서 본 발명의 목적은 상기 언급된 문제에 대한 해결책을 제공하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은 취하거나 도포하기가 용이한 분말 또는 페이스트 형태로의 조성물을 제안하는 것이다. 상기 조성물은 또한 양호한 지속성을 보이는 얇고, 균질하고, 매트하고, 편안한 필름의 형태로 침전될 수 있다.
따라서, 본 발명의 하나의 주제는 하기 단계가 수행되는, 파우더 형태 또는 페이스트 형태로의 무수 조성물의 제조 방법이다:
- 조성물의 중량에 대해, 30 중량% 내지 65 중량% 의, 유기, 무기 또는 복합 고체 입자, 및 또한 이의 혼합물을 제조하고,
- 조성물의 중량에 대해, 10 중량% 내지 40 중량% 의, 적어도 제 1 실리콘 또는 탄화수소계 비-휘발성 오일 중에 운송되는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 포함하는 혼합물을 제조하고,
- 10 중량% 내지 45 중량% 의, 제 1 오일과 동일한 또는 상이한 적어도 제 2 탄화수소계 또는 실리콘 비-휘발성 오일, 조성물의 중량에 대해, 5 중량% 내지 25 중량% 의 함량을 갖는 적어도 하나의 페이스트 화합물, 임의로 적어도 하나의 왁스 및 임의로 적어도 하나의 휘발성 오일을 포함하는 유기 결합제 상을 제조하고; 왁스 함량은 조성물의 중량에 대해, 5 중량% 를 넘지 않음,
- 결합제 상 및 상기 운송된 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 교반하면서 고체 입자 내로 도입함; 운송된 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 결합제 상과 함께 또는 그로부터 개별적으로 도입됨.
본 발명의 또다른 주제는 본 발명에 따른 조성물이 도포되는 입술을 메이크업 및/또는 케어하기 위한 방법이다.
본 발명에 따른 조성물은 균질하고, 안정하며 (4℃, 25℃ 및 45℃ 에서, 적어도 2 개월 동안), 오일이 흘러나오지 않는다. 게다가, 이것은 특히 페이스트 화합물의 존재로 인해 "왁스" 외양을 갖지 않는데, 이것이 제품을 취하기를 더욱 어렵게 만들 것이다. 따라서, 조성물의 텍스쳐는 양호한 매끄러움으로, 유연하고, 취하기 용이하고, 또한 펴바르기 용이하여, 얇고, 균질하고 커버가 되는 침전물로서 남아있다.
본 발명에 따라 수득되는 조성물은 게다가, 분말 상 중의 고 함량에도 불구하고 끈적이지 않고 건조하지 않은 입술의 매우 편안한 메이크업을 수득하는 것을 가능하게 만든다. 이것은 또한 상당히 매트하고, 시간이 경과해도 매우 양호한 색상의 지속과 매트함을 갖는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 상기 모든 장점이 조합되어 있다.
다르게 표시되지 않는다면, 범위에 대해 표시된 제한은 상기 범위 내에 포함되는 것임이 명시되어야만 한다.
표현 "적어도 하나" 및 "여러 개" 는 구별 없이 사용된다.
용어 "무수" 는 특히 물이 바람직하게는 조성물에 고의로 첨가되지 않으나, 조성물에 사용되는 다양한 화합물에 미량으로 존재할 수 있다는 것을 의미한다.
이후 언급되는 온도는 대기압 (1.013 × 105 Pa) 에서 표시된다.
게다가, 고체 입자, 제 1 오일 중에 운송되는 오르가노폴리실록산 엘라스토머 및 결합제 상의 혼합물은 조성물의 100 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물은 루즈 또는 컴팩트 파우더의 형태이다.
컴팩트 파우더는 더욱 특히 수동 또는 기계적 압력을 사용하여 압착된 파우더를 나타낸다.
용어 "페이스트" 는 그 경도가 하기 상세화되는 프로토콜에 따라 20℃ 에서 "치즈 와이어 (cheese wire)" 방법에 따라 측정될 수 없는 조성물을 나타내는데, 그 경도가 불충분하여 봉의 형태로 포장되지 않기 때문이다. 또한, 상기 조성물은 너무 점성이 있어서, 점도가 하기 기재될 방법에 따라 측정될 수 없다.
경도 측정 프로토콜
경도를 측정하기 전에 봉 형태로의 조성물을 20℃ 에서 24 시간 동안 저장한다.
측정은 20℃ 에서 수행하고, 와이어를 100 mm/분의 속도로 막대에 대해 움직임으로써, 직경 250 μm 의 경질 텅스텐 와이어에 의해 바람직하게는 원기둥인 제품의 봉을 횡단으로 절단하는 것으로 이루어진다.
본 발명의 조성물의 샘플의 경도 (Nm-1 로 표현됨) 는, DFGS2 인장 시험기 (Indelco-Chatillon 사제) 를 사용하여 측정된다.
측정을 3 회 반복한 다음 평균을 낸다. Y 로 표시되는, 상기 언급된 인장 시험기를 사용하여 판독된 3 개 값의 평균을 그램으로 제시한다. 상기 평균을 뉴턴 (newton) 으로 전환한 다음, 와이어가 통과하는 가장 긴 거리를 나타내는 L 로 나눈다. 원통형 봉의 경우, L 은 직경과 동일하다 (미터).
경도는 하기 방정식에 의해 Nm-1 로 전환된다:
(Y x 10-3 x 9.8)/L
점도 측정 프로토콜:
점도 측정은 No. 4 스핀들이 장착된 Rheomat RM180 점도계를 사용하여, 25℃ 에서 수행하고, 측정은 조성물 중의 스핀들의 10 분 회전 후 (점도 및 스핀들의 스핀 속도의 안정화가 관찰되는 시간 후), 200 rpm 의 전단 속도로 수행된다.
용어 "생리학적으로 허용가능한 매질" 은 특히 피부 및 입술에 대한 본 발명의 조성물의 적용에 적합한 매질을 나타내며, 또한 조성물이 포장되는 양상을 나타낸다.
본 발명 및 이의 장점은 이어지는 설명 및 실시예를 판독함으로써 더욱 명확하게 드러날 것이다.
제 1 비-휘발성 오일 중에 운송되는 오르가노폴리실록산 엘라스토머
이전에 표시된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 제 1 실리콘 또는 탄화수소계 비-휘발성 오일 중에 운송되는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 엘라스토머 (또한 실리콘 엘라스토머로서 공지됨) 를 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "운송되는" 은 엘라스토머가 적어도 제 1 오일 중에 미리 분산된 형태로 조성물 내에 운반되는 것을 의미한다. 더욱 특히, 엘라스토머는 제 1 오일에 분산된 엘라스토머 입자의 균질 혼합물의 형태이며, 이것은 적어도 24 시간 동안 20℃ 에서 안정하다. 바람직하게는, 상기 엘라스토머는 적어도 제 1 오일 중의 젤의 형태이다. 특히, 적어도 제 1 오일 중에 현탁된 실리콘 엘라스토머의 파우더는 본 발명의 목적을 위해, 적어도 제 1 오일 중에 운송된 오르가노폴리실록산 엘라스토머로서 고려되지 않는다.
용어 "오르가노폴리실록산 엘라스토머" 또는 "실리콘 엘라스토머" 는 점탄성 특성을 가진, 특히 스폰지 또는 부드러운 구체의 점도를 가진 부드럽고, 변형이 가능한 오르가노폴리실록산을 의미한다. 이의 탄성 계수는 상기 물질이 변형을 견뎌내고 신장 및 수축에 대한 제한된 능력을 가지고 있다는 것이다. 본 재료는 신축 후 이의 본래 형상을 회복시킬 수 있다.
이것은 더욱 특히 가교된 실리콘 엘라스토머이다.
상기 젤에서, 오르가노폴리실록산 입자는 구형 또는 비-구형 입자일 수 있다.
제 1 실리콘 또는 탄화수소계 비-휘발성 오일(들) 은 이후에 상세히 설명될 것이다.
그러나, 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 특히 비-페닐 실리콘 오일로부터, 임의로 디메티콘 절편을 갖고 있는 페닐 실리콘 오일, 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 적어도 제 1 비-휘발성 실리콘 오일 중에서 운송된다. 더욱 유리하게는, 제 1 비-휘발성 오일(들) 은 비-페닐 실리콘 오일로부터, 특히 INCI 명칭 "디메티콘" 을 갖는 오일로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물 중에 존재하는 엘라스토머는 비-유화 및 유화 엘라스토머로부터 선택될 수 있다.
비-유화 오르가노폴리실록산 엘라스토머
용어 "비-유화" 는 임의의 친수성 사슬을 함유하지 않는, 특히 임의의 폴리옥시알킬렌 단위 (특히 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌) 또는 임의의 폴리글리세릴 단위를 함유하지 않는 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 정의한다.
따라서, 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 및 규소에 결합된 에틸렌성 불포화 기를 함유하는 디오르가노폴리실록산의, 특히 백금 촉매의 존재 하에서의 가교 부가 반응에 의해; 또는 히드록실 말단 기를 함유하는 디오르가노폴리실록산 및 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 사이의, 특히 유기주석의 존재 하에서의 탈수소반응 가교 축합 반응에 의해; 또는 히드록실 말단 기를 함유하는 디오르가노폴리실록산 및 가수분해성 오르가노폴리실란의 가교 축합 반응에 의해; 또는 특히 오르가노퍼옥시드 촉매의 존재 하에서의 오르가노폴리실록산의 열 가교에 의해; 또는 감마선, 자외선 또는 전자빔과 같은 고에너지 방사선을 통한 오르가노폴리실록산의 가교에 의해 수득될 수 있다.
바람직하게는, 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 (A) 각각 규소에 결합된 적어도 2 개의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산, 및 (B) 규소에 결합된 적어도 2 개의 에틸렌성 불포화 기를 함유하는 디오르가노폴리실록산의, 특히 (C) 백금 촉매의 존재 하에서의 가교 부가 반응에 의해 수득된다.
특히, 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 디메틸비닐실록시 말단 기를 가진 디메틸폴리실록산 및 트리메틸실록시 말단 기를 가진 메틸히드로게노폴리실록산의, 백금 촉매의 존재 하에서의 반응에 의해 수득될 수 있다.
화합물 (A) 는 오르가노폴리실록산 엘라스토머의 형성을 위한 기본 시약이며, 가교는 촉매 (C) 의 존재 하에서, 화합물 (A) 와 화합물 (B) 의 부가 반응에 의해 수행된다.
화합물 (A) 는 특히 각각의 분자 내에 상이한 규소 원자에 결합된 적어도 2 개의 수소 원자를 함유하는 오르가노폴리실록산이다.
화합물 (A) 는 임의의 분자 구조, 특히 직쇄 또는 분지쇄 구조 또는 환형 구조를 가질 수 있다.
화합물 (A) 는 특히 화합물 (B) 와 만족스럽게 혼화되기 위해, 1 내지 50 000 센티스토크 범위의 25℃ 에서의 점도를 가질 수 있다.
화합물 (A) 의 규소 원자에 결합된 유기 기는 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸; 치환된 알킬 기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴 기, 예컨대 페닐, 톨릴, 자일릴; 치환된 아릴 기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환된 1원자가 탄화수소계 기, 예컨대 에폭시 기, 카르복실레이트 에스테르 기 또는 메르캅토 기일 수 있다.
화합물 (A) 는 따라서 트리메틸실록시 말단 기를 포함하는 메틸히드로폴리실록산, 트리메틸실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-메틸히드로실록산 공중합체, 및 디메틸실록산-메틸히드로실록산 환형 공중합체로부터 선택될 수 있다.
화합물 (B) 는 유리하게는 적어도 2 개의 저급 알케닐 기 (예를 들어 C2-C4) 를 함유하는 디오르가노폴리실록산이고; 저급 알케닐 기는 비닐, 알릴 및 프로페닐 기로부터 선택될 수 있다. 상기 저급 알케닐 기는 오르가노폴리실록산 분자 상의 임의의 위치에 존재할 수 있으나, 바람직하게는 오르가노폴리실록산 분자의 말단에 위치한다. 오르가노폴리실록산 (B) 는 분지쇄, 직쇄, 환형 또는 네트워크 구조를 가질 수 있으나, 직쇄 구조가 바람직하다. 화합물 (B) 는 액체 상태에서 검 상태에 이르는 점도를 가질 수 있다. 바람직하게는, 화합물 (B) 는 25℃ 에서 적어도 100 센티스토크의 점도를 갖는다.
상기 언급된 알케닐 기 외에, 화합물 (B) 중의 규소 원자에 결합된 다른 유기 기는 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 옥틸; 치환된 알킬 기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴 기, 예컨대 페닐, 톨릴 또는 자일릴; 치환된 아릴 기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환된 1원자가 탄화수소계 기, 예컨대 에폭시 기, 카르복실레이트 에스테르 기 또는 메르캅토 기일 수 있다.
오르가노폴리실록산 (B) 는 메틸비닐폴리실록산, 메틸비닐실록산-디메틸실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 디메틸폴리실록산, 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-디페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-메틸페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)폴리실록산, 및 디메틸비닐실록시 말단 기를 포함하는 디메틸실록산-메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산 공중합체로부터 선택될 수 있다.
특히, 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 디메틸비닐실록시 말단 기를 가진 디메틸폴리실록산 및 트리메틸실록시 말단 기를 가진 메틸히드로게노폴리실록산의, 백금 촉매의 존재 하에서의 반응에 의해 수득될 수 있다.
또다른 대안적인 형태에 따르면, 화합물 (B) 는 적어도 2 개의 저급 알케닐 기 (예를 들어 C2-C4) 를 함유하는 불포화 탄화수소 화합물일 수 있고; 저급 알케닐 기는 비닐, 알릴 및 프로페닐 기로부터 선택될 수 있다. 상기 저급 알케닐 기는 분자의 임의의 위치 내에 위치할 수 있으나, 바람직하게는 말단에 위치한다. 예를 들어, 헥사디엔, 특히 1,5-헥사디엔이 언급될 수 있다.
유리하게는, 화합물 (B) 의 분자 당 에틸렌 기의 수 및 화합물 (A) 의 분자 당 규소 원자에 결합된 수소 원자의 수의 합은 적어도 5 이다.
화합물 (A) 는 화합물 (A) 중의 규소 원자에 결합된 수소 원자의 총 양 대 화합물 (B) 중의 모든 에틸렌성 불포화 기의 총 양의 분자비가 1.5/1 내지 20/1 의 범위 내에 있도록 하는 양으로 첨가되는 것이 유리하다.
화합물 (C) 는 가교 반응에 대한 촉매이고, 특히 지지체 상의 클로로플라틴산, 클로로플라틴산-올레핀 복합체, 클로로플라틴산-알케닐실록산 복합체, 클로로플라틴산-디케톤 복합체, 백금 블랙 및 백금이다.
촉매 (C) 는 화합물 (A) 및 (B) 의 총 양의 1000 중량부 당, 깨끗한 백금 금속으로서, 바람직하게는 0.1 내지 1000 중량부, 더 더욱 1 내지 100 중량부의 양으로 첨가된다.
사용될 수 있는 구형 비-유화 엘라스토머에는 예를 들어, Dow Corning 사에서 상표명 DC 9040, DC 9041, DC 9509, DC 9505 로 판매되는 것들이 포함된다.
Shin-Etsu 사에서 상표명 KSG-6, KSG-15, KSG-16, KSG-18, KSG-41, KSG-42, KSG-43 및 KSG-44 로 판매되는 것들; Grant Industries 의 Gransil RPS 사에서 상표명 Gransil SR 5CYC Gel, Gransil SR DMF 10 Gel 및 Gransil SR DC556 Gel 로 판매되는 것들; General Electric 사에서 상표명 1229-02-167, 1229-02-168 및 SFE 839 로 판매되는 것들이 또한 언급될 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 제 1 오일 중에 운송되는 오르가노폴리실록산 엘라스토머로서, 바람직하게는 Dow Corning 사에서 상표명 DC 9040, DC 9041, DC 9509, DC 9505 로 판매되는 화합물로부터 선택되는, 비-유화 엘라스토머 (바람직하게는 구체) 를 포함한다.
하나의 특정 구현예에 따르면, 엘라스토머는 환형 실리콘 오일과의 혼합물로서 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 예는 가교된 오르가노폴리실록산/시클로펜타실록산의 혼합물 또는 가교된 오르가노폴리실록산/시클로헥사실록산의 혼합물, 예를 들어 Grant Industries 사의 Gransil RPS D5 또는 Gransil RPS D6 이다.
유화 오르가노폴리실록산 엘라스토머
또다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 오일 중에 운송되는 오르가노폴리실록산 엘라스토머로서, 유화 엘라스토머를 포함한다.
용어 "유화 오르가노폴리실록산 엘라스토머" 는 적어도 하나의 친수성 사슬, 예컨대 폴리옥시알킬렌화된 (폴리옥시에틸렌화된, 폴리옥시프로필렌화된) 오르가노폴리실록산 엘라스토머 및 폴리글리세롤화된 실리콘 엘라스토머를 포함하는 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 의미한다.
유화 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 폴리옥시알킬렌화된 오르가노폴리실록산 엘라스토머로부터 선택될 수 있다.
폴리옥시알킬렌화된 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 및 적어도 2 개의 에틸렌성 불포화 기를 함유하는 폴리옥시알킬렌의 가교 부가 반응에 의해 수득될 수 있는 가교된 오르가노폴리실록산 엘라스토머이다.
바람직하게는, 폴리옥시알킬렌화된 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 예를 들어, 특허 US 5 236 986 및 US 5 412 004 에 기재된 바와 같이, 특히 (C1) 백금 촉매의 존재 하에서의, (A1) 각각 규소에 결합된 적어도 2 개의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산, 및 (B1) 적어도 2 개의 에틸렌성 불포화 기를 함유하는 폴리옥시알킬렌의 가교 부가 반응에 의해 수득된다.
특히, 오르가노폴리실록산은 백금 촉매의 존재 하에서의, 디메틸비닐실록시 말단 기를 가진 폴리옥시알킬렌 (특히 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌) 및 트리메틸실록시 말단 기를 가진 메틸히드로게노폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.
화합물 (A1) 의 규소 원자에 결합된 유기 기는 1 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸, 데실, 도데실 (또는 라우릴), 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴; 치환된 알킬 기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴 기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환된 1원자가 탄화수소계 기, 예컨대 에폭시 기, 카르복실레이트 에스테르 기 또는 메르캅토 기일 수 있다.
화합물 (A1) 은 따라서 트리메틸실록시 말단 기를 함유하는 메틸히드로게노폴리실록산, 트리메틸실록시 말단 기를 함유하는 디메틸실록산-메틸히드로게노실록산 공중합체, 디메틸실록산-메틸히드로게노실록산 환형 공중합체, 트리메틸실록시 말단 기를 함유하는 디메틸실록산-메틸히드로게노실록산-라우릴메틸실록산 공중합체로부터 선택될 수 있다.
화합물 (C1) 은 가교 반응을 위한 촉매이고, 특히 지지체 상의 클로로플라틴산, 클로로플라틴산-올레핀 복합체, 클로로플라틴산-알케닐실록산 복합체, 클로로플라틴산-디케톤 복합체, 백금 블랙 및 백금이다.
유리하게는, 폴리옥시알킬렌화된 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 디비닐 화합물, 특히 폴리실록산의 Si-H 결합과 반응하는, 적어도 2 개의 비닐 기를 함유하는 폴리옥시알킬렌으로부터 형성될 수 있다.
폴리옥시알킬렌화된 엘라스토머는 특히 특허 US 5 236 986, US 5 412 004, US 5 837 793 및 US 5 811 487 에 기재되어 있고, 그 내용이 참고로서 인용된다.
사용될 수 있는 폴리옥시알킬렌화된 오르가노폴리실록산 엘라스토머에는 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSG-21, KSG-20, KSG-30, KSG-31, KSG-33, KSG-210, KSG-310, KSG-330 및 KSG-340, 및 Dow Corning 사에서 상표명 DC9010 및 DC9011 로 판매되는 것들이 포함된다.
유화 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 또한 폴리글리세롤화 오르가노폴리실록산 엘라스토머로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리글리세롤화 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 특히 백금 촉매의 존재 하에서의, 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 및 에틸렌성 불포화 기를 함유하는 폴리글리세롤화된 화합물의 가교 부가 반응에 의해 수득될 수 있는 오르가노폴리실록산 엘라스토머이다.
바람직하게는, 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 특히 (C2) 백금 촉매의 존재 하에서의, (A2) 각각 규소에 결합된 적어도 2 개의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산, 및 (B2) 적어도 2 개의 에틸렌성 불포화 기를 함유하는 글리세롤화된 화합물의 가교 부가 반응에 의해 수득된다.
특히, 오르가노폴리실록산은 백금 촉매의 존재 하에, 디메틸비닐실록시 말단 기를 가진 폴리글리세롤화된 화합물 및 트리메틸실록시 말단 기를 가진 메틸히드로게노폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.
화합물 (A2) 는 오르가노폴리실록산 엘라스토머의 형성을 위한 기본 시약이며, 가교는 촉매 (C2) 의 존재 하에서 화합물 (A2) 의 화합물 (B2) 와의 부가 반응에 의해 수행된다.
화합물 (A2) 는 특히 각각의 분자 내의 상이한 규소 원자에 결합된 적어도 2 개의 수소 원자를 함유하는 오르가노폴리실록산이다.
화합물 (A2) 는 임의의 분자 구조, 특히 직쇄 또는 분지쇄 구조 또는 환형 구조를 가질 수 있다.
화합물 (A2) 는 특히 화합물 (B2) 와 혼화성이 되도록, 1 내지 50 000 센티스토크 범위의 25℃ 에서의 점도를 가질 수 있다.
화합물 (A2) 의 규소 원자에 결합된 유기 기는 1 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸, 데실, 도데실 (또는 라우릴), 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴; 치환된 알킬 기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴 기, 예컨대 페닐, 톨릴 또는 자일릴; 치환된 아릴 기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환된 1원자가 탄화수소계 기, 예컨대 에폭시 기, 카르복실레이트 에스테르 기 또는 메르캅토 기일 수 있다.
바람직하게는, 상기 유기 기는 메틸, 페닐 및 라우릴 기로부터 선택된다.
화합물 (A2) 는 따라서 트리메틸실록시 말단 기를 함유하는 메틸히드로게노폴리실록산, 트리메틸실록시 말단 기를 함유하는 디메틸실록산-메틸히드로게노실록산 공중합체, 디메틸실록산-메틸히드로게노실록산 환형 공중합체 및 트리메틸실록시 말단 기를 함유하는 디메틸실록산-메틸히드로게노실록산-라우릴메틸실록산 공중합체로부터 선택될 수 있다.
화합물 (B2) 는 하기 화학식 (B') 에 상응하는 폴리글리세롤화된 화합물일 수 있다:
CmH2m-1 -O-[ Gly ]n-CmH2m-1 (B')
(식 중, m 은 2 내지 6 범위의 정수이고, n 은 2 내지 200 범위의, 바람직하게는 2 내지 100 범위의, 바람직하게는 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20 범위의, 바람직하게는 2 내지 10 범위의, 우선적으로는 2 내지 5 범위의 정수이고, 특히 n 은 3 과 동일하고; Gly 은 하기를 나타냄:
-CH2-CH(OH)-CH2-O- 또는 -CH2-CH(CH2OH)-O-
유리하게는, 화합물 (B2) 중의 분자 당 에틸렌 기의 수 및 화합물 (A2) 중의 분자 당 규소 원자에 결합된 수소 원자의 수의 합은 적어도 4 이다.
화합물 (A2) 는 화합물 (A2) 중의 규소 원자에 결합된 수소 원자의 총 양 대 화합물 (B2) 중의 모든 에틸렌성 불포화 기의 총 양의 몰 비가 1/1 내지 20/1 의 범위 내에 있도록 하는 양으로 첨가되는 것이 유리하다.
화합물 (C2) 는 가교 반응에 대한 촉매이고, 특히 지지체 상의 클로로플라틴산, 클로로플라틴산-올레핀 복합체, 클로로플라틴산-알케닐실록산 복합체, 클로로플라틴산-디케톤 복합체, 백금 블랙 및 백금이다.
촉매 (C2) 는 화합물 (A2) 및 (B2) 의 총 양의 1000 중량부 당, 깨끗한 백금 금속으로서, 바람직하게는 0.1 내지 1000 중량부, 더 더욱 1 내지 100 중량부의 양으로 첨가된다.
폴리글리세롤화된 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 적어도 하나의 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일 중의 젤 형태로 운반된다. 상기 젤에서, 폴리글리세롤화된 엘라스토머는 종종 비-구형 입자의 형태이다.
사용될 수 있는 폴리글리세롤화된 오르가노폴리실록산 엘라스토머에는 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSG-710, KSG-810, KSG-820, KSG-830 및 KSG-840 으로 판매되는 것들이 포함된다.
바람직하게는, 적어도 제 1 오일 중에 운송되는 실리콘 엘라스토머는 비-유화성이다, 즉 친수성 사슬이 없고, 특히 폴리옥시알킬렌 단위 및 폴리글리세릴 단위가 없다.
유리하게는, 본 발명에 따라 고려 중인 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 구형 비-유화 오르가노폴리실록산 엘라스토머로부터 선택된다.
더욱 특히, 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 특히 백금 촉매 (C) 의 존재 하에서의, 각각 규소에 결합된 적어도 2 개의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 (A), 및 규소에 결합된 적어도 2 개의 에틸렌성 불포화 기를 함유하는 디오르가노폴리실록산 (B) 의 가교 부가 반응에 의해 수득된다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 중량에 대해, 15 중량% 내지 35 중량% 의 범위의 적어도 제 1 비-휘발성 오일 중에 운송되는 오르가노폴리실록산 엘라스토머 혼합물의 함량을 포함한다.
본 발명의 바람직한 변형에 따르면, 상기 조성물은 조성물의 2 중량% 내지 10 중량% 범위의, 오르가노폴리실록산 엘라스토머로서 표현되는, 조성물 중의 오르가노폴리실록산 엘라스토머의 함량을 포함한다.
고체 입자
본 발명에 따른 조성물은 더욱이 유기, 무기 또는 복합 고체 입자, 및 또한 이의 혼합물을 포함한다.
더욱 특히, 상기 입자는 착색된 고체 입자 또는 충전제로부터, 및 또한 이의 혼합물로부터 선택된다.
착색된 고체 입자
더욱 특히, 착색된 고체 입자는 무기, 유기 또는 복합 안료, 및 또한 이의 혼합물이다.
용어 "안료" 는 수용액에 불용성이고, 조성물 및/또는 조성물로 제조된 침전물을 염색 및/또는 불투명화시키도록 의도되는 백색 또는 착색, 무기 및/또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야만 한다.
안료는 단색, 특히 무기, 안료, 유기 레이크, 진주층, 및 광학 효과가 있는 안료, 예를 들어 반사 안료 및 고니오크로마틱 (goniochromatic) 안료로부터 선택될 수 있다.
무기 안료는 금속 옥시드 안료, 산화크롬, 산화철, 이산화티타늄, 산화아연, 산화세륨, 산화지르코늄, 망간 바이올렛, 프루시안 (Prussian) 블루, 울트라마린 블루, 페릭 블루 및 수산화크롬, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이들은 또한 예를 들어, 견운모/갈색 산화철/이산화티타늄/실리카 유형의 것일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 안료는 예를 들어, Chemicals and Catalysts 사에서 참조명 Coverleaf NS 또는 JS 에 의해 판매되고, 30 의 영역 내의 대비율을 갖는다.
유기 레이크는 기질에 부착된 염료로부터 형성되는 유기 안료이다.
이들은 예를 들어, 하기로부터 선택될 수 있다:
- 코치닐 카르민;
- 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 인디고이드 염료, 잔텐 염료, 피렌 염료, 퀴놀린 염료, 트리페닐메탄 염료 또는 플루오란 염료의 유기 안료. 특히 언급될 수 있는 유기 안료 중에는 하기 상표명으로 공지된 것들이 있다: D&C Blue No. 4, D&C Brown No. 1, D&C Green No. 5, D&C Green No. 6, D&C Orange No. 4, D&C Orange No. 5, D&C Orange No. 10, D&C Orange No. 11, D&C Red No. 6, D&C Red No. 7, D&C Red No. 17, D&C Red No. 21, D&C Red No. 22, D&C Red No. 27, D&C Red No. 28, D&C Red No. 30, D&C Red No. 31, D&C Red No. 33, D&C Red No. 34, D&C Red No. 36, D&C Violet No. 2, D&C Yellow No. 7, D&C Yellow No. 8, D&C Yellow No. 10, D&C Yellow No. 11, FD&C Blue No. 1, FD&C Green No. 3, FD&C Red No. 40, FD&C Yellow No. 5, FD&C Yellow No. 6;
- 산 염료 예컨대 아조, 안트라퀴논, 인디고이드, 잔텐, 피렌, 퀴놀린, 트리페닐메탄 또는 플루오란 염료의 불용성 소듐, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬 또는 티타늄 염, 상기 염료는 가능하게는 적어도 하나의 카르복실산 또는 술폰산 기를 포함함.
유기 레이크는 또한 예를 들어 유기 지지체 예컨대 로진 또는 알루미늄 벤조에이트 상에 지지될 수 있다.
유기 레이크 중에서, 특히 하기 상표명으로 공지된 것들이 언급될 수 있다: D&C Red No. 2 알루미늄 레이크, D&C Red No. 3 알루미늄 레이크, D&C Red No. 4 알루미늄 레이크, D&C Red No. 6 알루미늄 레이크, D&C Red No. 6 바륨 레이크, D&C Red No. 6 바륨/스트론튬 레이크, D&C Red No. 6 스트론튬 레이크, D&C Red No. 6 칼륨 레이크, D&C Red No. 7 알루미늄 레이크, D&C Red No. 7 바륨 레이크, D&C Red No. 7 칼슘 레이크, D&C Red No. 7 칼슘/스트론튬 레이크, D&C Red No. 7 지르코늄 레이크, D&C Red No. 8 소듐 레이크, D&C Red No. 9 알루미늄 레이크, D&C Red No. 9 바륨 레이크, D&C Red No. 9 바륨/스트론튬 레이크, D&C Red No. 9 지르코늄 레이크, D&C Red No. 10 소듐 레이크, D&C Red No. 19 알루미늄 레이크, D&C Red No. 19 바륨 레이크, D&C Red No. 19 지르코늄 레이크, D&C Red No. 21 알루미늄 레이크, D&C Red No. 21 지르코늄 레이크, D&C Red No. 22 알루미늄 레이크, D&C Red No. 27 알루미늄 레이크, D&C Red No. 27 알루미늄/티타늄/지르코늄 레이크, D&C Red No. 27 바륨 레이크, D&C Red No. 27 칼슘 레이크, D&C Red No. 27 지르코늄 레이크, D&C Red No. 28 알루미늄 레이크, D&C Red No. 30 레이크, D&C Red No. 31 칼슘 레이크, D&C Red No. 33 알루미늄 레이크, D&C Red No. 34 칼슘 레이크, D&C Red No. 36 레이크, D&C Red No. 40 알루미늄 레이크, D&C Blue No. 1 알루미늄 레이크, D&C Green No. 3 알루미늄 레이크, D&C Orange No. 4 알루미늄 레이크, D&C Orange No. 5 알루미늄 레이크, D&C Orange No. 5 지르코늄 레이크, D&C Orange No. 10 알루미늄 레이크, D&C Orange No. 17 바륨 레이크, D&C Yellow No. 5 알루미늄 레이크, D&C Yellow No. 5 지르코늄 레이크, D&C Yellow No. 6 알루미늄 레이크, D&C Yellow No. 7 지르코늄 레이크, D&C Yellow No. 10 알루미늄 레이크, FD&C Blue No. 1 알루미늄 레이크, FD&C Red No. 4 알루미늄 레이크, FD&C Red No. 40 알루미늄 레이크, FD&C Yellow No. 5 알루미늄 레이크, FD&C Yellow No. 6 알루미늄 레이크.
또한 지용성 염료, 예컨대, 예를 들어, Sudan Red, DC Red 17, DC Green 6, β-카로텐, 대두유, Sudan Brown, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 및 퀴놀린 옐로우가 언급될 수 있다.
상기 언급된 유기 염료 각각에 상응하는 화학적 성분은 The Cosmetic, Toiletries and Fragrance Association 에서 출판된, 공개문헌 "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", 1997 edition, 페이지 371 내지 386 및 524 내지 528 에 언급되어 있고, 이의 내용은 본 명세서에 참조로서 인용된다.
안료는 또한 소수성 처리에 적용될 수 있다.
소수성 처리제는 실리콘 예컨대 메티콘, 디메티콘 및 퍼플루오로알킬실란; 지방산 예컨대 스테아르산; 금속 비누 예컨대 알루미늄 디미리스테이트, 수소첨가된 탈로우 글루타메이트의 알루미늄 염, 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬실라잔, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥시드, 퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르 기 및 아미노산을 포함하는 폴리오르가노실록산; N-아실아미노산 또는 이의 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
N-아실아미노산은 8 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 아실 기, 예컨대, 예를 들어, 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일 기를 포함할 수 있다. 상기 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 소듐 또는 칼륨 염일 수 있다. 아미노산은 예를 들어, 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.
상기 언급된 화합물 중에서 언급된 용어 "알킬" 은 특히 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는, 바람직하게는 5 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기를 나타낸다.
소수성-처리된 안료는 특히 특허 출원 EP-A-1 086 683 에 기재되어 있다.
염료는 또한 예를 들어, 산화철을 함유하는 실리카 미소구체 유형의 것일 수 있는 구조를 가진 안료를 포함할 수 있다. 상기 구조를 갖는 안료의 예는 참조명 PC Ball PC-LL-100 P 로 Miyoshi 사에서 판매되는 제품이며, 상기 안료는 옐로우 산화철을 함유하는 실리카 미소구체로 이루어진다.
본 특허 출원의 목적을 위해, 용어 "진주층" 은, 특히 특정한 연체동물이 그 껍데기에서 생성하는 또는 대안적으로는 합성되는 무지개빛일 수 있거나 아닐 수 있는, 그리고 광 간섭을 통해 착색 효과를 갖는 임의의 형태의 착색 입자를 의미한다.
언급될 수 있는 진주층의 예는 진주층 안료 예컨대 산화철로 코팅된 티타늄 미카, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 산화크롬으로 코팅된 티타늄 미카, 유기 염료로 코팅된 티타늄 미카 특히 상기 언급된 유형의 것, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드 기재의 진주층 안료를 포함한다. 이들은 또한 금속 옥시드 및/또는 유기 염료의 적어도 2 개의 연속 층을 중첩하는 표면에서, 미카 입자일 수 있다.
진주층은 더욱 특히 황색, 핑크색, 적색, 청동색, 오렌지색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 색상 또는 색조를 가질 수 있다.
제 1 조성물 내에 간섭 안료로서 도입될 수 있는 진주층의 설명으로서, 특히 Engelhard 사에서 상표명 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne) 로 판매되는 금색-색상의 진주층; 특히 Merck 사에서 상표명 Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona) 및 Engelhard 사에서 상표명 Super bronze (Cloisonne) 로 판매되는 청동색 진주층; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica) 및 Merck 사에서 상표명 Passion orange (Colorona) 및 Matte orange (17449) (Microna) 로 판매되는 오렌지색 진주층; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite) 로 판매되는 갈색 진주층; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Copper 340A (Timica) 로 판매되는 구리색 색조를 가진 진주층; 특히 Merck 사에서 상표명 Sienna fine (17386) (Colorona) 로 판매되는 적색 색조를 가진 진주층; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Yellow (4502) (Chromalite) 로 판매되는 황색 색조를 가진 진주층; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Sunstone G012 (Gemtone) 로 판매되는 금색 색조를 가진 적색 진주층; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Tan opale G005 (Gemtone) 로 판매되는 핑크색 진주층; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Nu antique bronze 240 AB (Timica) 로 판매되는 금색 색조를 가진 흑색 진주층, Merck 사에서 상표명 Matte blue (17433) (Microna) 로 판매되는 청색 진주층, 특히 Merck 사에서 상표명 Xirona Silver 로 판매되는 은색 색조를 가진 백색 진주층, 및 특히 Merck 사에서 상표명 Indian summer (Xirona) 로 판매되는 금빛-녹색 핑크색-오렌지색 진주층, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 또한 착색 입자로서, 특정한 광학 효과를 가진 적어도 하나의 물질을 함유할 수 있다.
상기 효과는 단순한 통상의 색깔 효과, 즉, 표준 착색 입자, 예를 들어 단색 안료에 의해 생성되는 바와 같은 통일적이고 안정화된 효과와는 상이하다. 본 발명의 목적을 위해서, 용어 "안정화된" 은 관찰각의 함수로서 또는 대안적으로 온도 변화에 대한 반응 시 색상의 가변성 효과가 결핍됨을 의미한다.
예를 들어, 상기 물질은 금속성 반짝임이 있는 입자, 고니오크로마틱 (goniochromatic) 착색제, 회절 안료, 써모크로믹제 (thermochromic agent), 광학 광택제, 및 또한 섬유, 특히 간섭 섬유로부터 선택될 수 있다. 말할 필요 없이, 상기 다양한 물질은 2 가지 효과, 또는 심지어 신규한 효과의 동시 발현을 제공하도록 조합될 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 중량에 대해 5 중량% 내지 25 중량% 의 범위의 착색 입자(들) 의 함량을 갖는다.
충전제
충전제는 더욱 특히 유기, 무기 또는 혼합된 것이고, 단독으로 또는 혼합물로서 존재할 수 있다.
용어 "충전제" 는 조성물이 제조되는 온도와 상관 없이, 조성물의 매질 내에서 불용성이고 분산된 형태로 있는, 임의의 형태의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야만 한다. 무기 또는 유기 특성의 이들 충전제는, 조성물의 유동학 또는 텍스처를 개질하는 것, 및 조성물에 자체 또는 강성을 제공하는 것을 가능하게 만든다.
충전제는 임의의 형태, 예를 들어 혈소판 (platelet)-형상, 구형, 장방형 (oblong), 섬유형, 또는 결정학적 형태와 관계 없이, 상기 형태 사이의 중간의 임의의 다른 형태 (예를 들어 라멜라 (lamellar), 입방형, 육각형, 사방정계, 등) 의 것일 수 있다.
본 발명에 따른 충전제는 표면-코팅될 수 있거나 또는 아닐 수 있고, 특히 이들은 실리콘, 아미노산, 플루오로 유도체 또는 조성물 내의 충전제의 분산 및 적합성을 촉진하는 임의의 기타 성분으로 표면-처리될 수 있다.
언급될 수 있는 무기 충전제의 예에는 탈크, 미카, 발연 또는 비-발연 실리카, 이것은 임의로 친수성 또는 소수성 처리를 겪었음; 펄라이트; 카올린; 벤토나이트; 중공 실리카 미소구체, 침전된 칼슘 카보네이트; 마그네슘 카보네이트, 마그네슘 히드로카보네이트; 히드록시아파타이트, 보론 니트라이드, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐; 실리카 및 이산화티타늄의 복합물, 예를 들어 Nippon Sheet Glass 에서 판매되는 TSG 시리즈가 포함된다.
임의로 친수성 또는 소수성 처리, 바람직하게는 소수성 처리를 겪은 발연 실리카 유형의 충전제 중에서, 언급될 수 있는 예에는 실리카 디메틸 실릴레이트 유형 (CTFA 에 따른 INCI 명칭) 의 충전제가 포함된다.
소수성 기는 특히 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기일 수 있으며, 이것은 예를 들어, 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에 발연 실리카를 처리함으로써 수득된다. 그렇게 처리된 실리카는 CTFA (6th edition, 1995) 에 따라 "실리카 디메틸 실릴레이트" 로서 공지된다. 이들은 예를 들어, Degussa 사에서 참조명 Aerosil R972® 및 Aerosil R974® 및 Cabot 사에서 참조명 Cab-O-Sil TS-610® 및 Cab-O-Sil TS-720® 로 판매된다.
언급될 수 있는 유기 충전제의 예에는 폴리아미드 분말 (Nylon® Orgasol, Atochem 사제), 폴리에틸렌 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 (Teflon) 분말, 아크릴산 공중합체 분말 (Polytrap, Dow Corning 사제), 라우로일라이신, 중공 중합체 미소구체 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴의 것들, 예를 들어 Expancel (Nobel Industrie), 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실 락톤 공중합체 분말 (Plastic Powder, Toshiki 사제), 실리콘 수지 마이크로비드 (예를 들어 Tospearls, Toshiba 사제), 합성 또는 천연 미크론화 왁스, 8 내지 22 개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 유기 카르복실산 유래의 금속 비누, 예를 들어 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트, Polypore® L 200 (Chemdal Corporation), 폴리우레탄 분말, 특히 공중합체를 포함하는 가교된 폴리우레탄의 분말이 포함되며, 상기 공중합체는 트리메틸올 헥실 락톤을 포함한다. 이것은 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실 락톤 중합체일 수 있다. 이러한 입자는 특히 예를 들어, Toshiki 사에서 상표명 Plastic Powder D-400® 또는 Plastic Powder D-800®, 및 이의 혼합물로 시판된다.
또한 언급될 수 있는 유기 충전제에는 이전에 기재된 적어도 하나의 제 1 오일 중에 운송되는 폴리오르가노실록산 엘라스토머 이외의 오르가노폴리실록산 분말이 포함된다. 더욱 특히, 예를 들어, 특허 US 5 538 793 에 기재되는 바와 같이, 실리콘 수지, 특히 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 가교된 엘라스토머성 오르가노폴리실록산의 분말이 언급될 수 있다.
이러한 엘라스토머 분말은 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® 및 KSP-105® 로 판매되고; 또한 실리콘 수지로 코팅된 가교된 오르가노폴리실록산 엘라스토머 분말, 예컨대 특히 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSP-200 으로 판매되는, 플루오로알킬 기로 작용기화된 하이브리드 실리콘의 분말; 또는 특히 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSP-300 로 판매되는, 페닐 기로 작용기화된 하이브리드 실리콘 분말이 언급될 수 있다.
본 발명의 특정 구현예에 따르면, 조성물은 조성물의 중량에 대해, 10 중량% 내지 40 중량% 를 나타내는, 유기, 무기 또는 복합 충전제(들), 또는 이의 혼합물의 함량을 포함한다.
결합제 상
이전에 표시된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 제 1 오일과 동일하거나 상이한, 제 2 탄화수소계 또는 실리콘 비-휘발성 오일을 적어도 함유하는 결합제 상을 포함한다. 바람직하게는, 제 2 오일(들) 은 제 1 오일(들) 과 상이하다.
제 1 및 제 2 탄화수소계 또는 실리콘 오일(들) 은 25℃ 및 대기압에서 액체라는 것을 유념해야만 한다.
또한 탄화수소계 또는 실리콘 오일이 수-비혼화성 화합물이라는 것이 지적된다. 용어 "비혼화성" 은 동일한 양의 물 및 오일의 혼합물이 25℃ 및 대기압에서, 균질한 1 개-상 용액을 초래하지 않는다는 것을 의미한다.
용어 "비-휘발성" 은 그 인화점이 49℃ 또는 그 초과인 화합물을 나타낸다. 인화점은 Pensky-Martens 기계를 사용하여 밀폐된 컵에서 측정된다.
이어지는 비-휘발성 탄화수소계 또는 실리콘 오일의 설명은 제 1 오일(들) 및 제 2 오일(들) 모두에 대해 적합하다.
탄화수소계 비-휘발성 오일
본 발명의 목적에 적합한 탄화수소계 비-휘발성 오일로서, 무극성 또는 극성 탄화수소계 오일, 및 또한 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
용어 "탄화수소계 오일" 은 탄소 및 수소 원자, 및 가능하게는 산소 및 질소 원자로부터 본질적으로 형성되는, 또는 심지어 이에 의해 구성되고, 임의의 규소 또는 불소 원자를 함유하지 않는 오일을 의미한다.
무극성 비-휘발성 탄화수소계 오일
상기 오일은 식물, 광물 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "무극성 오일" 은 25℃ 에서의 그 용해도 파라미터, δa 가 0 (J/cm3)1/2 과 동일한 오일을 의미한다.
한센 (Hansen) 3-차원 용해도 공간에서의 용해도 파라미터의 정의 및 계산은 C.M. Hansen: The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol. 39, 105 (1967) 에 의해 문헌에 기재되어 있다.
상기 한센 (Hansen) 공간에 따르면:
- δD 는 분자 충격 동안 유도된 쌍극자의 형성으로부터 유래된 런던 (London) 분산력을 특징으로 하고;
- δp 는 영구 쌍극자 사이의 Debye 상호 작용력 및 또한 유도 쌍극자와 영구 쌍극자 사이의 Keesom 상호 작용력을 특징으로 하며;
- δh 는 특정 상호 작용력 (예컨대 수소 결합, 산/염기, 공여체/수용체 등) 을 특징으로 하고;
- δa 는 방정식: δa = (δp² + δh²)½ 에 의해 결정된다.
파라미터 δp, δh, δD 및 δa 는 (J/cm3)½ 로 표현된다.
바람직하게는, 비-휘발성 무극성 탄화수소계 오일은 광물 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 하기로부터 선택될 수 있다:
- 액체 파라핀 또는 이의 유도체,
- 스쿠알란,
- 이소헥사데칸,
- 이소에이코산,
- 나프탈렌 오일,
- 폴리부텐, 예를 들어 Amoco 사에서 판매 또는 제조되는 Indopol H-100 (몰 질량 또는 MW = 965 g/mol), Indopol H-300 (MW = 1340 g/mol) 및 Indopol H-1500 (MW = 2160 g/mol),
- 폴리이소부텐, 수소첨가된 폴리이소부텐, 예를 들어 Nippon Oil Fats 사에서 판매되는 Parleam®, Amoco 사에서 판매 또는 제조되는 Panalane H-300 E (MW = 1340 g/mol), Synteal 사에서 판매 또는 제조되는 Viseal 20000 (MW = 6000 g/mol) 및 Witco 사에서 판매 또는 제조되는 Rewopal PIB 1000 (MW = 1000 g/mol), 또는 대안적으로는 NOF Corporation 사에서 판매되는 Parleam Lite,
- 데센/부텐 공중합체, 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 특히 Indopol L-14,
- 폴리데센 및 수소첨가된 폴리데센, 예를 들어: Mobil Chemicals 사에서 판매 또는 제조되는 Puresyn 10 (MW = 723 g/mol) 및 Puresyn 150 (MW = 9200 g/mol), 또는 대안적으로는 ExxonMobil Chemical 사에서 판매되는 Puresyn 6),
- 및 이의 혼합물.
바람직하게는, 비-휘발성 무극성 탄화수소계 오일(들) 은, 조성물이 임의의 것을 함유하는 경우, 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리부텐, 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리이소부텐 및 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리데센, 및 또한 이의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 무극성 비-휘발성 탄화수소계 오일, 특히 상기 언급된 것들을 포함한다.
극성 탄화수소계 비-휘발성 오일
상기 오일은 따라서 탄소 및 수소 원자로부터 본질적으로 형성되거나, 또는 심지어 이것으로 이루어지고, 임의로 하나 이상의 산소 또는 질소 원자를 포함하나, 임의의 규소 또는 불소 원자는 함유하지 않는다.
이들은 따라서 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 작용기를 함유할 수 있다.
바람직하게는, 극성 탄화수소계 비-휘발성 오일은 규소 및 불소 외에, 헤테로원자 예컨대 N 및 P 가 없다. 탄화수소계 오일은 따라서 실리콘 오일 및 플루오로 오일과는 상이하다.
본 경우에, 극성 탄화수소계 비-휘발성 오일은 적어도 하나의 산소 원자를 포함한다.
특히, 극성 탄화수소계 비-휘발성 오일(들) 은 적어도 하나의 알코올 작용기 (이것은 그러면 "알코올 오일" 임) 또는 적어도 하나의 에스테르 작용기 (이것은 그러면 "에스테르 오일" 임) 를 포함한다. 에스테르 오일이 특히 히드록실화될 수 있다는 것을 유념해야 한다.
조성물은, 특히 하기로부터 선택되는 하나 이상의 비-휘발성 탄화수소계 오일을 포함할 수 있다:
- 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비-분지형 C10-C26, 더욱 특히 C10-C24 및 바람직하게는 C12-C22 알코올, 더욱 특히 모노알코올.
더욱 특히, C10-C26 알코올은 지방 모노알코올이고, 이것은 이들이 적어도 16 개의 탄소 원자를 포함하는 경우 바람직하게는 분지된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 알코올의 예로서, 선형 또는 분지형 지방 알코올, 합성 기원 또는 대안적으로는 천연 기원의, 예를 들어 식물 재료 (코코넛, 야자핵, 야자 등) 또는 동물 재료 (탈로우 등) 유래의 알코올이 언급될 수 있다.
당연하게, 기타 장쇄 알코올, 예를 들어 에테르 알코올 또는 대안적으로는 "Guerbet" 알코올이 또한 사용될 수 있다.
마지막으로, 또한 천연 기원, 예를 들어 코코넛 (C12 내지 C16) 또는 탈로우 (C16 내지 C18) 의 알코올 또는 디올 또는 콜레스테롤 유형의 화합물의 특정한 다소 긴 분획이 사용될 수 있다.
바람직하게 사용될 수 있는 지방 알코올의 특정 예로서, 특히 라우릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-부틸옥탄올, 2-운데실펜타데칸올, 2-헥실데실 알코올, 이소세틸 알코올 및 옥틸도데칸올, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명의 하나의 유리한 구현예에 따르면, 알코올은 옥틸도데칸올로부터 선택된다.
- C 2 -C 8 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산 및 C 2 -C 8 알코올의 임의로 히드록실화된 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르.
특히:
* C2-C8 카르복실산 및 C2-C8 알코올의 임의로 히드록실화된 모노에스테르,
* C2-C8 디카르복실산 및 C2-C8 알코올의 임의로 히드록실화된 디에스테르, 예컨대 디이소프로필 아디페이트, 2-디에틸헥실 아디페이트, 디부틸 아디페이트 또는 2-디에틸헥실 숙시네이트,
* C2-C8 트리카르복실산 및 C2-C8 알코올의 임의로 히드록실화된 트리에스테르, 예컨대 시트르산 에스테르, 예컨대 트리옥틸 시트레이트, 트리에틸 시트레이트, 아세틸 트리부틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 또는 아세틸 트리부틸 시트레이트;
- C 2 -C 8 폴리올 및 하나 이상의 C 2 -C 8 카르복실산의 에스테르, 예컨대 모노산의 글리콜 디에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 또는 모노산의 글리세롤 트리에스테르, 예컨대 트리아세틴;
- 에스테르 오일, 특히 적어도 18 개의 탄소 원자, 더 더욱 특히 18 내지 70 개의 탄소 원자를 함유하는 에스테르 오일.
언급될 수 있는 예에는 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르가 포함된다.
에스테르 오일은 히드록실화되거나 또는 비-히드록실화될 수 있다.
따라서, 비-휘발성 에스테르 오일은 예를 들어, 하기로부터 선택될 수 있다:
* 적어도 18 개의 탄소 원자를 포함하는, 더 더욱 특히 총 18 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 특히 화학식 R1COOR2 의 모노에스테르 (식 중, R1 은 4 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 또는 방향족 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 4 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 사슬을 나타내며 (이것은 특히 분지화됨), 단, 라디칼 R1 및 R2 의 탄소 원자의 합은 18 이거나 또는 그보다 큼), 예를 들어 Purcellin oil (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-옥틸도데실 벤조에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트.
바람직하게는, 이들은 화학식 R1COOR2 의 에스테르 (식 중, R1 은 4 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 4 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 사슬을 나타내며 (이것은 특히 분지화됨), R1 및 R2 는 라디칼 R1 및 R2 의 탄소 원자의 합이 18 이거나 또는 그보다 큰 것임) 이다.
더 더욱 특히, 에스테르는 총 18 내지 40 개의 탄소 원자를 포함한다.
* 지방산 특히 예컨대 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산, 및 디올의, 특히 적어도 18 개의 탄소 원자, 더 더욱 특히 18 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 모노에스테르, 예컨대 글리콜, 예를 들어 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트;
* 특히 적어도 18 개의 탄소 원자를 함유하는, 더 더욱 특히 총 18 내지 60 개의 탄소 원자, 총 특히 18 내지 50 개의 탄소 원자를 포함하는 디에스테르. 특히 8 개 초과의 탄소 원자를 포함하는 디카르복실산 및 모노알코올의 디에스테르, 바람직하게는 예컨대 디이소스테아릴 말레이트, 디이소스테아릴 아디페이트; 또는 모노카르복실산의 글리콜 디에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 또는 폴리글리세릴-2 디이소스테아레이트 (특히 예컨대 Akzo 사에서 시판 참조명 Dermol DGDIS 로 판매되는 화합물) 이 사용될 수 있다;
* 바람직하게는 적어도 18 개의 탄소 원자, 더 더욱 특히 18 내지 70 범위의 총 탄소수를 가진 히드록실화된 모노에스테르 및 디에스테르, 예를 들어 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트 또는 글리세릴 스테아레이트;
* 특히 적어도 35 개의 탄소 원자를 함유하는, 더 더욱 특히 총 35 내지 70 개의 탄소 원자를 포함하는 트리에스테르, 특히 예컨대 트리카르복실산의 트리에스테르, 예컨대 트리이소스테아릴 시트레이트, 또는 트리데실 트리멜리테이트, 또는 모노카르복실산의 글리세릴 트리에스테르 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트;
* 특히 적어도 35 개의 탄소 원자를 함유하는, 더 더욱 특히 35 내지 70 개의 범위의 총 탄소수를 갖는 테트라에스테르, 예컨대 모노카르복실산의 펜타에리트리톨 또는 폴리글리세롤 테트라에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펠라고네이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트;
* 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체 및 디올, 예컨대 특허 출원 FR 0 853 634 에 기재된 것들의 축합에 의해 수득되는 폴리에스테르. 특히, 불포화 지방산 이량체는 28 내지 44 개의 탄소 원자, 2 개의 카르복실산 작용기 및 2 내지 4 개의 불포화를 포함할 수 있고; 불포화 지방산 삼량체는 42 내지 66 개의 탄소 원자, 3 개의 카르복실산 작용기 및 또한 3 내지 6 개의 불포화를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 특히 36 개의 탄소 원자 및 2 개의 카르복실산 작용기를 함유하는 불포화 지방산 이량체가 사용된다. 불포화 지방산 이량체 및 삼량체 및/또는 불포화 지방산 (중합되지 않음, 따라서 단량체에 상응함) 의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 게다가, 디올은 2 내지 10 개의 탄소 원자 및 2 개의 히드록실 작용기를 포함한다. 특히, 디리놀레산 및 1,4-부탄디올 또는 프로판디올의 에스테르가 언급될 수 있다. 특히 이와 관련하여 Biosynthis 사에서 상표명 Viscoplast 14436H (INCI 명칭: 디리놀레산/부탄디올 공중합체) 로 판매되는 중합체, 또는 폴리올 및 이량체 이산의 그 밖의 공중합체, 및 이의 에스테르, 예컨대 Hailucent ISDA 가 언급될 수 있다;
* 디올 이량체 및 모노카르복실산 또는 디카르복실산의 에스테르 및 폴리에스테르, 예컨대 디올 이량체 및 지방산의 에스테르 및 디올 이량체 및 디카르복실산 이량체의 에스테르, 특히 이들은 특히 C8 내지 C34, 특히 C12 내지 C22, 특히 C16 내지 C20 의, 더욱 특히 C18 의 불포화 지방산의 이량체화로부터 특히 유도되는 디카르복실산 이량체로부터 수득될 수 있음, 예컨대 디리놀레익 이산 및 디리놀레익 디올 이량체의 에스테르, 예를 들어 Nippon Fine Chemical 사에서 상표명 Lusplan DD-DA5® 및 DD-DA7® 로 판매되는 것들;
* 지방족 모노카르복실산 및 지방족 디카르복실산으로의 히드록실화된 카르복실산(들) 의 적어도 하나의 트리글리세라이드의 에스테르화로부터 산출되는 폴리에스테르 (이것은 임의로 불포화됨), 예를 들어 Zenitech 사에서 참조명 Zenigloss 로 시판되는 숙신산 및 이소스테아르산 피마자유;
* 탄화수소계 식물 오일 예컨대 지방산 트리글리세라이드 (이들은 실온에서 액체임), 특히 적어도 7 개의 탄소 원자, 더 더욱 특히 7 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 지방산, 예컨대 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세라이드 또는 호호바 오일; 특히 포화 트리글리세라이드 예컨대 카프릴/카프르 트리글리세라이드 및 이의 혼합물, 예를 들어 예컨대 Cognis 사에서 참조명 Myritol 318 로 시판되는 제품, 글리세릴 트리헵타노에이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 및 C18-36 산 트리글리세라이드 예컨대 Stearineries Dubois 사에서 참조명 Dub TGI 24 로 판매되는 것들, 및 불포화 트리글리세라이드 예컨대 피마자유, 올리브유, 자이메니아 오일 (ximenia oil) 또는 프라카시 오일 (pracaxi oil) 이 언급될 수 있다;
- 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체, 예를 들어 ISP 사에서 참조명 Antaron V-216 (또한 Ganex V216 으로서 공지됨) 로 판매되는 제품 (MW = 7300 g/mol),
- C 12 -C 26 지방산, 바람직하게는 C12-C22 지방산 (이것은 바람직하게는 불포화됨), 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산, 및 이의 혼합물;
- 디알킬 카보네이트 (2 개의 알킬 사슬은 가능하게는 동일 또는 상이함), 예컨대 Cognis 사에서 참조명 Cetiol CC® 로 시판되는 디카프릴릴 카보네이트;
- 및 이의 혼합물.
바람직하게는, 비-휘발성 극성 탄화수소계 오일(들) (조성물이 임의의 것을 함유하는 경우) 은 총 적어도 18 개의 탄소 원자를 포함하는, 에스테르 오일, 및 특히 히드록실화된 또는 비-히드록실화된 모노에스테르 및 디에스테르, 및 또한 이의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 상기 언급된 것들로부터 선택되는 적어도 하나의 극성 비-휘발성 오일을 포함한다.
비-휘발성 실리콘 오일
본 발명의 하나의 변형에 따르면, 결합제 상은 제 1 비-휘발성 실리콘 오일(들) 과 동일하거나 상이한, 비-페닐 실리콘 오일, 임의로 디메티콘 분절을 가지는 페닐 실리콘 오일, 또는 그의 혼합물로부터 선택되는, 25℃ 및 대기압에서 액체인 적어도 하나의 비-휘발성 실리콘 화합물을 포함한다.
비-휘발성 비-페닐 실리콘 오일
용어 "비-페닐화된 실리콘 오일" 또는 "비-페닐 실리콘 오일" 은 임의의 페닐 치환기를 갖지 않는 실리콘 오일을 나타낸다.
언급될 수 있는 상기 비-휘발성 비-페닐 실리콘 오일의 대표 예는 폴리디메틸실록산; 알킬 디메티콘; 비닐메틸 메티콘; 및 또한 지방족 기 및/또는 작용기 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기로 개질된 실리콘을 포함한다.
"디메티콘" (INCI 명칭) 이 폴리디메틸실록산 (화학명) 에 상응한다는 것을 유념해야만 한다.
특히, 상기 오일은 하기 비-휘발성 비-페닐 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다:
- 폴리디메틸실록산 (PDMS),
- 실리콘 사슬의 펜던트로 및/또는 그의 말단에, 지방족 기, 특히 알킬 또는 알콕시를 포함하는 PDMS; 상기 기는 각각 2 내지 24 개의 탄소 원자를 포함한다. 언급될 수 있는 예는 Evonik Goldschmidt 사에서 참조명 Abil Wax 9801 로 시판되는 세틸 디메티콘이다,
- 적어도 하나의 지방족 기 및/또는 적어도 하나의 작용기 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기를 포함하는 PDMS,
- 지방산, 지방 알코올 또는 폴리옥시알킬렌, 및 이의 혼합물로 개질된 폴리실록산,
- 환형 실리콘, 예를 들어 옥타메틸시클로테트라실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 또는 시클로펜타실록산.
비-휘발성 비-페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 비-휘발성 디메티콘 오일로부터 선택된다.
바람직하게는, 상기 비-휘발성 비-페닐화된 실리콘 오일은 폴리디메틸실록산; 알킬 디메티콘 및 또한 적어도 하나의 지방족 기, 특히 C2-C24 알킬 기 및/또는 적어도 하나의 작용기 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기를 포함하는 PDMS 로부터 선택된다.
비-페닐화된 실리콘 오일은 특히 하기 화학식 (I') 의 실리콘으로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00001
(식 중:
R1, R2, R5 및 R6 은, 함께 또는 개별적으로, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이고,
R3 및 R4 는 함께 또는 개별적으로, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 비닐 라디칼, 아민 라디칼 또는 히드록실 라디칼이고,
X 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 아민 라디칼이고,
n 및 p 는 특히 25℃ 에서의 그의 점도가 2 센티스토크 (cSt) 내지 800 000 cSt 인 유체 화합물을 갖도록 선택되는 정수임).
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비-휘발성 비-페닐 실리콘 오일로서, 하기와 같은 것들이 언급될 수 있다:
- 치환기 R1 내지 R6 및 X 는 메틸 기를 나타내고, p 및 n 은 점도가 500 000 cSt (즉, 450 000 mPa.s) 인 그러한 것이다, 예를 들어 General Electric 사에서 상표명 SE30 으로 판매되는 제품, Wacker 사에서 상표명 AK 500000 으로 판매되는 제품, Bluestar 사에서 상표명 Mirasil DM 500 000 으로 판매되는 제품, 및 Dow Corning 사에서 상표명 Dow Corning 200 Fluid 500 000 cSt (즉, 450 000 mPa.s) 으로 판매되는 제품,
- 치환기 R1 내지 R6 및 X 는 메틸 기를 나타내고, p 및 n 은 점도가 60 000 cSt (54 000 mPa.s) 인 그러한 것이다, 예를 들어 Dow Corning 사에서 상표명 Dow Corning 200 Fluid 60 000 CS 로 판매되는 제품, 및 Wacker 사에서 상표명 Wacker Belsil DM 60 000 로 판매되는 제품,
- 치환기 R1 내지 R6 및 X 는 메틸 기를 나타내고, p 및 n 은 점도가 100 cSt (즉, 90 mPa.s) 또는 350 cSt (즉, 315 mPa.s) 인 그러한 것이다, 예를 들어 각각 Dow Corning 사에서 상표명 Belsil DM100 및 Dow Corning 200 Fluid 350 CS 로 판매되는 제품,
- 치환기 R1 내지 R6 은 메틸 기를 나타내고, 기 X 는 히드록실 기를 나타내고, n 및 p 는 점도가 700 cSt (630 mPa.s) 인 그러한 것이다, 예를 들어 Momentive 사에서 상표명 Baysilone Fluid T0.7 로 판매되는 제품.
- 치환기 R1 내지 R6 및 X 는 메틸 기를 나타내고, p 및 n 은 점도가 5 cSt 인 그러한 것이다, 예를 들어 Dow Corning 사에서 상표명 Xiameter® PMX-200 Silicone Fluid 5 CS 로 판매되는 제품.
도데카메틸펜타실록산 및 데카메틸테트라실록산이 또한 사용에 적합하다.
비-휘발성 페닐 실리콘 오일
"페닐화된 실리콘 오일" 또는 "페닐 실리콘 오일" 이라는 표현은 적어도 하나의 페닐 치환기를 갖는 실리콘 오일을 나타낸다.
상기 페닐 실리콘 오일은 또한 적어도 하나의 디메티콘 절편을 갖는 것, 또는 하나를 갖지 않는 것으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따르면, 디메티콘 절편은 하기 단위에 상응한다:
-Si(CH3)2-O-.
비-휘발성 페닐 실리콘 오일은 따라서 하기로부터 선택될 수 있다:
a) 하기 화학식 (I) 에 상응하는 디메티콘 절편을 임의로 갖는 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00002
(식 중, 기 R (이는 1원자가 또는 2원자가임) 은 서로 독립적으로, 메틸 또는 페닐을 나타냄, 단 적어도 하나의 기 R 은 페닐을 나타냄).
바람직하게는, 본 식에서, 페닐 실리콘 오일은 적어도 3 개의, 예를 들어 적어도 4 개의, 적어도 5 개의 또는 적어도 6 개의 페닐 기를 포함한다.
b) 하기 화학식 (II) 에 상응하는 디메티콘 절편을 임의로 갖는 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00003
(식 중, 기 R 은 서로 독립적으로, 메틸 또는 페닐을 나타냄, 단 적어도 하나의 기 R 은 페닐을 나타냄).
바람직하게는, 본 식에서, 화학식 (II) 의 화합물은 적어도 3 개의, 예를 들어 적어도 4 개의 또는 적어도 5 개의 페닐 기를 포함한다.
상기 기재된 상이한 페닐오르가노폴리실록산 화합물의 혼합물이 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 예는 트리페닐-, 테트라페닐- 또는 펜타페닐-오르가노폴리실록산의 혼합물을 포함한다.
화학식 (II) 의 화합물 중에서, 더욱 특히 적어도 4 개의 또는 적어도 5 개의 라디칼 R 이 페닐 라디칼을 나타내고, 나머지 라디칼은 메틸을 나타내는 화학식 (II) 에 상응하는 디메티콘 절편을 갖지 않는 페닐 실리콘 오일이 언급될 수 있다.
이러한 비-휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 트리메틸펜타페닐트리실록산 또는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이다. 이들은 특히 Dow Corning 사에서 참조명 PH-1555 HRI 또는 Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (화학명: 1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐트리실록산; INCI 명칭: 트리메틸펜타페닐트리실록산) 로 시판되거나, Dow Corning 사에서 참조명 Dow Corning 554 Cosmetic Fluid 로 시판되는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이 또한 사용될 수 있다.
이들은 특히 하기 화학식 (III) 및 (III') 에 상응한다:
Figure pct00004
(식 중, Me 는 메틸을 나타내고, Ph 는 페닐을 나타냄).
c) 하기 화학식 (IV) 에 상응하는 적어도 하나의 디메티콘 절편을 갖는 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00005
(식 중, Me 는 메틸을 나타내고, y 는 1 내지 1000 이고, X 는 -CH2-CH(CH3)(Ph) 를 나타냄).
d) 하기 화학식 (V) 에 상응하는 페닐 실리콘 오일, 및 이의 혼합물:
Figure pct00006
(식 중:
- R1 내지 R10 은 서로 독립적으로, 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형, 바람직하게는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, C1-C30 탄화수소계 라디칼이고,
- m, n, p 및 q 는 서로 독립적으로, 0 내지 900 의 정수이고, 단 합 m+n+q 는 0 이 아님).
바람직하게는, 합 m+n+q 는 1 내지 100 이다. 바람직하게는, 합 m+n+p+q 는 1 내지 900 이고, 바람직하게는 1 내지 800 이다. 바람직하게는, q 는 0 이다.
바람직하게는, R1 내지 R10 은 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 C1-C30 알킬 라디칼, 바람직하게는 C1-C20, 더욱 특히 C1-C16 알킬, 또는 모노환형 또는 폴리환형 C6-C14, 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 바람직하게는 C1-C3 알킬임) 을 나타낸다.
바람직하게는, R1 내지 R10 은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로는 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다. R1 내지 R10 은 특히 동일할 수 있고, 부가적으로 메틸 라디칼일 수 있다.
화학식 (V) 의 첫번째 좀더 특정한 구현예에 따르면, 하기가 언급될 수 있다:
i) 하기 화학식 (VI) 에 상응하는 적어도 하나의 디메티콘 절편을 임의로 포함하는 페닐 실리콘 오일, 및 이의 혼합물:
Figure pct00007
(식 중:
- R1 내지 R6 은 서로 독립적으로, 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형, 바람직하게는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, C1-C30 탄화수소계 라디칼, 바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이고 (이의 알킬 부분은 C1-C3 알킬임),
- m, n 및 p 는 서로 독립적으로, 0 내지 100 의 정수이고, 단 합 n+m 은 1 내지 100 임).
바람직하게는, R1 내지 R6 은 서로 독립적으로, C1-C30, 바람직하게는 C1-C20, 특히 C1-C16, 알킬 라디칼, 또는 모노환형 (바람직하게는 C6) 또는 폴리환형인 C6-C14 아릴 라디칼 및 특히 C10-C13, 또는 아르알킬 라디칼 (바람직하게는 아릴 부분은 C6 아릴이고; 알킬 부분은 C1-C3 알킬임) 을 나타낸다.
바람직하게는, R1 내지 R6 은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로는 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
R1 내지 R6 은 특히 동일할 수 있고, 부가적으로 메틸 라디칼일 수 있다. 바람직하게는, m = 1 또는 2 또는 3, 및/또는 n = 0 및/또는 p = 0 또는 1 이 화학식 (VI) 에서 적용될 수 있다.
하나의 특정 구현예에 따르면, 비-휘발성 페닐 실리콘 오일은 적어도 하나의 디메티콘 절편을 갖는 페닐 실리콘 오일로부터 선택된다.
바람직하게는, 이러한 오일은 하기와 같은 화학식 (VI) 의 화합물에 상응한다:
A) m=0 이고 n 및 p 는 서로 독립적으로, 1 내지 100 사이의 정수이다.
바람직하게는, R1 내지 R6 은 메틸 라디칼이다.
본 구현예에 따르면, 실리콘 오일은 바람직하게는 디페닐 디메티콘 예컨대 Shin Etsu 사의 KF-54, Shin Etsu 사의 KF54HV, Shin Etsu 사의 KF-50-300CS, Shin Etsu 사의 KF-53 또는 Shin Etsu 사의 KF-50-100CS 로부터 선택된다.
B) p 는 1 내지 100 이고, 합 n+m 은 1 내지 100 이고, n=0 이다.
적어도 하나의 디메티콘 절편을 임의로 갖는 상기 페닐 실리콘 오일은 더욱 특히 하기 화학식 (VII) 에 상응한다:
Figure pct00008
(식 중, Me 는 메틸이고, Ph 는 페닐이고, OR' 는 기 -OSiMe3 을 나타내고, p 는 0 이거나 또는 1 내지 1000 이고, m 은 1 내지 1000 임). 특히, m 및 p 는 화합물 (VII) 이 비-휘발성 오일인 그러한 것이다.
적어도 하나의 디메티콘 절편을 갖는 비-휘발성 페닐 실리콘의 제 1 구현예에 따르면, p 는 1 내지 1000 이고, m 은 더욱 특히 화합물 (VII) 가 비-휘발성 오일인 그러한 것이다. 특히 Wacker 사에서 참조명 Belsil PDM 1000 으로 판매되는 트리메틸실록시페닐디메티콘이 예를 들어, 사용될 수 있다.
디메티콘 절편을 갖지 않는 비-휘발성 페닐화된 실리콘의 제 2 구현예에 따르면, p 는 0 이고, m 은 1 내지 1000 이고, 특히 화합물 (VII) 이 비-휘발성 오일인 그러한 것이다.
특히 참조명 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556) 으로 판매되는 페닐트리메틸실록시트리실록산이 예를 들어, 사용될 수 있다.
ii) 하기 화학식 (VIII) 에 상응하는 디메티콘 절편을 갖지 않는 비-휘발성 페닐 실리콘 오일, 및 이의 혼합물:
Figure pct00009
(식 중:
- R 은 서로 독립적으로, 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형, 바람직하게는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, C1-C30 탄화수소계 라디칼을 나타내고; 더욱 특히, R 은 C1-C30 알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼을 나타내며, 이의 알킬 부분은 C1-C3 알킬임,
- m 및 n 은 서로 독립적으로, 0 내지 100 의 정수이고, 단 합 n+m 은 1 내지 100 임).
바람직하게는, R 은 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 C1-C30 및 특히 C1-C20, 특히 C1-C16 알킬 라디칼, 모노환형 또는 폴리환형 C6-C14, 및 특히 C10-C13, 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼을 나타내고 바람직하게는 이의 아릴 부분은 C6 아릴이고 알킬 부분은 C1-C3 알킬이다.
바람직하게는, 기 R 은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로는 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
기 R 은 특히 동일할 수 있고, 부가적으로 메틸 라디칼일 수 있다.
바람직하게는, m = 1 또는 2 또는 3, 및/또는 n = 0 및/또는 p = 0 또는 1 이, 화학식 (VIII) 에서 적용될 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 화학식 (VIII) 에서, n 은 0 내지 100 의 정수이고, m 은 1 내지 100 의 정수이고, 단 합 n+m 은 1 내지 100 이다. 바람직하게는, R 은 메틸 라디칼이다.
하나의 구현예에 따르면, 5 내지 1500 mm2/s (즉, 5 내지 1500 cSt) 의 25℃ 에서의 점도, 바람직하게는 5 내지 1000 mm2/s (즉, 5 내지 1000 cSt) 의 점도를 가진 화학식 (VIII) 의 페닐 실리콘 오일이 사용될 수 있다.
상기 구현예에 따르면, 비-휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 Dow Corning 사의 페닐 트리메티콘 (n=0 인 경우) 예컨대 DC556 (22.5 cSt), 또는 그 밖의 디페닐실록시페닐 트리메티콘 오일 (m 및 n 이 1 내지 100 인 경우) 예컨대 Shin Etsu 사의 KF56 A, 또는 Bluestar Silicone 사의 Mirasil PTM 오일 (28 cSt) 로부터 선택된다. 괄호 안의 값은 25℃ 에서의 점도를 나타낸다.
e) 하기 화학식에 상응하는 적어도 하나의 디메티콘 절편을 임의로 갖는 페닐 실리콘 오일, 및 이의 혼합물:
Figure pct00010
(식 중:
R1, R2, R5 및 R6 (이들은 동일 또는 상이할 수 있음) 은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이고,
R3 및 R4 (이들은 동일 또는 상이할 수 있음) 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼 (바람직하게는 C6-C14), 단 R3 및 R4 중 적어도 하나는 페닐 라디칼임,
X 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이고,
n 및 p 는 200 000 g/mol 미만, 바람직하게는 150 000 g/mol 미만, 더욱 바람직하게는 100 000 g/mol 미만의 중량-평균 분자량을 오일에 제공하도록 선택되는, 1 이상의 정수임).
f) 및 이의 혼합물.
조성물이 제 1 오일과 상이한 적어도 하나의 제 2 비-휘발성 실리콘 오일을 포함하는 경우, 상기 제 2 오일은 바람직하게는 디메티콘 절편을 임의로 갖는 비-휘발성 페닐 실리콘 오일, 예를 들어 단락 d) 에 기재된 것들에 상응하는 오일, 더욱 특히 i) 에서의 화학식 (VI) 들의 것, 바람직하게는 화학식 (VII) 의 B) 에 기재된 실리콘으로부터 선택된다.
본 발명의 특히 유리한 구현예에 따르면, 결합제 상은 제 1 오일과 상이한 적어도 하나의 제 2 오일을 포함한다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 결합제 상은 제 2 오일(들) 로서 적어도 하나의 실리콘 또는 극성 또는 무극성 탄화수소계 비-휘발성 오일, 및 또한 의 혼합물을 포함한다.
무극성 비-휘발성 탄화수소계 오일 중에서, 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리부텐, 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리이소부텐, 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리데센, 및 또한 이의 혼합물이 특히 사용하기에 적합하고, 바람직하게는 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리이소부텐, 및 이의 혼합물이다.
극성 비-휘발성 탄화수소계 오일 중에서, 총 적어도 18 개의 탄소 원자를 포함하는, 에스테르 오일 및 특히 히드록실화된 또는 비-히드록실화된 모노에스테르 및 디에스테르가 특히 사용하기에 적합하다.
비-휘발성 실리콘 오일 중에서, 디메티콘 절편을 임의로 갖는 비-휘발성 페닐 실리콘 오일, 예를 들어 단락 d) 에 기재된 오일, 더욱 특히 i) 에서의 화학식 (VI) 의 것들, 바람직하게는 화학식 (VII) 의 B) 에 기재된 실리콘을 사용하는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 결합제 상은 제 2 오일로서, 적어도 하나의 비-휘발성 탄화수소계 오일 및 적어도 하나의 비-휘발성 실리콘 오일을 포함한다.
유리하게는, 비-휘발성 탄화수소계 또는 비-휘발성 실리콘 제 2 오일(들), 또는 이의 혼합물의 함량은 조성물의 중량에 대해, 5 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 20 중량% 의 범위이다.
페이스트 화합물
본 발명에 따른 조성물의 결합제 상은 또한 25℃ 및 대기압에서 페이스트인 적어도 하나의 화합물을 포함한다.
상기 페이스트 화합물이 수-비혼화성이라는 것을 유념해야만 한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "페이스트" 가 고체 상태로의 이방성 결정 조직을 갖고, 23℃ 의 온도에서, 액체 분획 및 고체 분획을 포함하는 가역 고체/액체 상 변화를 겪는 화합물을 의미한다.
다른 말로는, 페이스트 화합물의 시작 융점은 23℃ 미만일 수 있다. 23℃ 에서 측정된 페이스트 화합물의 액체 분획은, 페이스트 화합물의 9 중량% 내지 97 중량% 를 나타낼 수 있다. 23℃ 에서의 상기 액체 분획은 바람직하게는 15 중량% 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 40 중량% 내지 85 중량% 를 나타낸다.
본 발명의 목적을 위해서, 융점은 표준 ISO 11357-3; 1999 에 기재된 바와 같이 열 분석 (DSC) 에서 관찰되는 최대 흡열 피크의 온도에 상응한다. 페이스트 화합물의 융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 TA Instruments 사에서 상표명 MDSC 2920 으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.
측정 프로토콜은 하기와 같다:
도가니에 둔 5 mg 의 페이스트 화합물의 샘플을 10℃/분의 가열 속도에서, -20℃ 에서 100℃ 까지의 범위의 첫번째 온도 상승에 적용시킨 다음, 10℃/분의 냉각 속도에서 100℃ 에서 -20℃ 로 냉각시키고, 5℃/분의 가열 속도에서 -20℃ 에서 100℃ 까지의 범위의 두번째 온도 상승에 적용시킨다. 두번째 온도 상승 동안, 빈 도가니에 의해 그리고 페이스트 지방 성분의 샘플을 함유하는 도가니에 의해 흡수된 동력에서의 차이의 변화를 온도의 함수로서 측정한다. 페이스트 화합물의 융점은 온도의 함수로서 흡수된 동력에서의 차이의 변화를 나타내는 곡선의 피크의 정점에 상응하는 온도 값이다.
23℃ 에서의 페이스트 화합물의 중량에 의한 액체 분획은 23℃ 에서 소모되는 융합열 대 페이스트 화합물의 융합열의 비와 동일하다.
페이스트 화합물의 융합열은 고체 상태에서 액체 상태로 통과하기 위해 화합물에 의해 소모되는 열이다. 페이스트 화합물은 그 질량 모두가 결정 고체 형태로 있는 경우 고체 상태인 것으로 언급된다. 페이스트 화합물은 그 질량 모두가 액체 형태로 있는 경우 액체 상태인 것으로 언급된다.
페이스트 화합물의 융합열은 표준 ISO 11357-3; 1999 에 따라, 분 당 5℃ 또는 10℃ 의 온도 상승을 가진, 시차 주사 열량계 (DSC), 예컨대 TA Instrument 사에서 명칭 MDSC 2920 으로 판매되는 열량계를 사용하여 수득된 온도기록도 (thermogram) 의 곡선 하 면적과 동일하다.
페이스트 화합물의 융합열은 고체 상태에서 액체 상태로의 화합물 변화를 만드는데 필요한 에너지의 양이다. 이것은 J/g 로 표현된다.
23℃ 에서 소모되는 융합열은 고체 상태에서, 액체 분획 및 고체 분획으로 구성되는 2℃ 에서 그것이 갖는 상태로 변화하도록 샘플에 의해 흡수되는 에너지의 양이다.
32℃ 에서 측정된 페이스트 화합물의 액체 분획은 바람직하게는 페이스트 화합물의 30 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 페이스트 화합물의 50 중량% 내지 100 중량%, 더욱 바람직하게는 60 중량% 내지 100 중량% 를 나타낸다. 32℃ 에서 측정된 페이스트 화합물의 액체 분획이 100% 와 동일한 경우, 페이스트 화합물의 용융 범위의 최종 온도는 32℃ 와 동일하거나 또는 그 미만이다.
32℃ 에서 측정된 페이스트 화합물의 액체 분획은 32℃ 에서 소모된 융합열 대 페이스트 화합물의 융합열의 비와 동일하다. 32℃ 에서 소모된 융합열은 23℃ 에서 소모된 융합열과 동일한 방식으로 계산된다.
페이스트 화합물은 특히 합성 페이스트 화합물 및 식물 기원의 지방 성분으로부터 선택될 수 있다.
페이스트 화합물(들) 은 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 라놀린 및 이의 유도체, 예컨대 라놀린 알코올, 옥시에틸렌화 라놀린, 아세틸화 라놀린, 라놀린 에스테르 예컨대 이소프로필 라놀레이트, 및 옥시프로필렌화 라놀린,
- 바셀린 (또한 페트롤라튬 (petrolatum) 으로 공지됨),
- C2-C4 폴리알킬렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르, 당의 지방 알코올 에테르, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 폴리올 에테르. 예를 들어, 5 개의 옥시에틸렌 단위 (5 OE) 를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르 (CTFA 명칭: PPG-5 펜타에리트리틸 에테르), 5 개의 옥시프로필렌 (5 OP) 단위를 포함하는 폴리프로필렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르 (CTFA 명칭: PPG-5 펜타에리트리틸 에테르) 및 이의 혼합물, 및 더욱 특히 혼합물 PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 대두유가 언급될 수 있다, 그 구성성분이 46/46/8 중량비: 46% PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, 46% PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 8% 대두유로 있는 혼합물인, Vevy 사에 의해 상표명 Lanolide 로 판매됨,
- 중합체성 또는 비-중합체성 실리콘 화합물,
- 중합체성 또는 비-중합체성 플루오로 화합물,
- 비닐 중합체, 특히:
· 올레핀 단독중합체 및 공중합체,
· 수소첨가된 디엔 단독중합체 및 공중합체,
· 바람직하게는 C8-C30 알킬 기를 함유하는 알킬 (메트)아크릴레이트의 선형 또는 분지형 올리고머, 단독중합체 또는 공중합체,
· C8-C30 알킬 기를 함유하는 비닐 에스테르의 단독중합체 및 공중합체인 올리고머, 및
· C8-C30 알킬 기를 함유하는 비닐 에테르의 단독중합체 및 공중합체인 올리고머
- 하나 이상의 C2-C100 및 바람직하게는 C2-C50 디올 사이의 폴리에테르화로부터 산출되는 지용성 폴리에테르.
특히 고려되는 지방-가용성 폴리에테르 중에서 장쇄 C6-C30 알킬렌 옥시드와의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 공중합체인 것, 더욱 바람직하게는 공중합체 중의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 대 알킬렌 옥시드의 중량비가 5:95 내지 70:30 인 그러한 것이다. 상기 계열에서, 특히 장쇄 알킬렌 옥시드가 1000 내지 10 000 의 평균 분자량을 갖는 블록 내에 정렬되는 그러한 공중합체, 예를 들어 폴리옥시에틸렌/폴리도데실 글리콜 블록 공중합체 예컨대 Akzo Nobel 사에서 상표명 Elfacos ST9 로 판매되는 도데칸디올 (22 mol) 및 폴리에틸렌 글리콜 (45 OE) 의 에테르가 언급될 것이다.
- 에스테르 및 폴리에스테르.
에스테르 중에서, 하기가 특히 고려된다:
- 글리세롤 올리고머의 에스테르, 특히 디글리세롤 에스테르, 특히 아디프산 및 디글리세롤의 축합물, 이에 대해 글리세롤의 히드록실 기의 일부는 지방산 예컨대 스테아르산, 카프르산, 스테아르산, 이소스테아르산 및 12-히드록시스테아르산의 혼합물과 반응한다, 예컨대, 예를 들어, Sasol 사에서 참조명 Softisan® 649 로 판매되는 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2,
- C8-C30 알킬 기를 함유하는 비닐 에스테르 단독중합체, 예컨대 폴리비닐 라우레이트 (특히 Chimex 사에서 참조명 Mexomer PP 로 판매됨),
- Alzo 사에서 상표명 Waxenol 801 로 판매되는 아라키딜 프로피오네이트,
- 파이토스테롤 에스테르,
- 지방산 트리글리세라이드 및 이의 유도체,
- 펜타에리트리톨 에스테르,
- 디올 이량체 및 이산 이량체의 에스테르, 적합한 경우 이들의 자유 알코올 또는 산 작용기(들) 상에 산 또는 알코올 라디칼, 특히 이량체 디리놀레이트 에스테르로 에스테르화됨; 이러한 에스테르는 특히 하기 INCI 명명법에 따른 에스테르: 비스-베헤닐/이소스테아릴/파이토스테릴 이량체 디리놀레일 이량체 디리놀레이트 (Plandool G), 파이토스테릴/이소스테릴/세틸/스테아릴/베헤닐 이량체 디리놀레이트 (Plandool H 또는 Plandool S), 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있음,
- 식물 기원의 버터, 예컨대 망고 버터, 예컨대 Aarhuskarlshamn 사에서 상표명 Lipex 203 으로 판매되는 제품, 셰어 버터, 특히 그의 INCI 명칭이 Butyrospermum Parkii Butter 인 제품, 예컨대 Aarhuskarlshamn 사에서 참조명 Sheasoft® 로 판매되는 제품, 쿠푸아쿠 버터 (Rain Forest RF3410, Beraca Sabara 사제), 무루무루 버터 (Rain Forest RF3710, Beraca Sabara 사제), 코코아 버터; 및 또한 오렌지 왁스, 예를 들어 Koster Keunen 사에서 참조명 Orange Peel Wax 로 시판되는 제품,
- 전체적으로 또는 부분적으로 수소첨가된 식물 오일, 예를 들어 수소첨가된 대두유, 수소첨가된 코코넛 오일, 수소첨가된 평지씨유, 수소첨가된 식물 오일의 혼합물, 예컨대 수소첨가된 대두, 코코넛, 야자 및 평지씨 식물 오일의 혼합물, 예를 들어 Aarhuskarlshamn 사에서 참조명 Akogel® 로 판매되는 혼합물 (INCI 명칭 Hydrogenated Vegetable Oil), 시판 참조명 Iso-Jojoba-50® 으로 Desert Whale 사에서 제조 또는 판매되는 트랜스-이성질체화된 부분적으로 수소첨가된 호호바 오일, 부분적으로 수소첨가된 올리브유, 예를 들어, Soliance 사에서 참조명 Beurrolive 로 판매되는 화합물,
- 수소첨가된 피마자유 에스테르, 예컨대 수소첨가된 피마자유 이량체 디리놀레이트, 예를 들어 Kokyu Alcohol Kogyo 사에서 판매되는 Risocast DA-L, 및 수소첨가된 피마자유 이소스테아레이트, 예를 들어 Nisshin Oil 사에서 판매되는 Salacos HCIS (V-L),
- 및 이의 혼합물.
바람직하게는, 본 발명에서 사용하기에 적합한 페이스트 화합물은 탄화수소계 화합물로부터 선택되고, 탄소 및 수소 원자 외에, 적어도 산소 원자를 포함한다. 페이스트 화합물은 따라서 임의의 규소 원자 또는 임의의 불소 원자를 포함하지 않는다.
바람직한 구현예에 따르면, 결합제 상은, 유리하게는 라놀린 및 이의 유도체, 에스테르, 또는 이의 혼합물로부터 선택되는, 적어도 하나의 페이스트 화합물을 포함한다. 특히, 페이스트 화합물(들) 은 라놀린 및 이의 유도체, 글리세롤 올리고머의 에스테르, 식물 기원의 버터, 전체적으로 또는 부분적으로 수소첨가된 식물 오일, 및 수소첨가된 피마자유 에스테르, 또는 이의 혼합물로부터 선택된다.
상기 표시된 바와 같이, 25℃ 및 대기압에서 페이스트인 화합물의 함량은 조성물에 대해, 5 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 15 중량% 를 나타낸다.
왁스
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 왁스를 임의로 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "왁스" 는 가역적 고체/액체 상 변화를 갖는, 실온 (25℃) 에서 고체이고, 120℃ 이하일 수 있는 30℃ 이상의 융점을 갖는 친유성 화합물을 의미한다.
왁스의 융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 Mettler 사에서 명칭 DSC 30 으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.
바람직하게는, 측정 프로토콜은 하기와 같다:
도가니에 둔 5 mg 의 왁스의 샘플을 10℃/분의 가열 속도에서, -20℃ 에서 100℃ 까지의 범위의 첫번째 온도 상승에 적용시킨 다음, 이것을 10℃/분의 냉각 속도에서 100℃ 에서 -20℃ 로 냉각시키고, 최종적으로 5℃/분의 가열 속도에서 -20℃ 에서 100℃ 까지의 범위의 두번째 온도 상승에 적용시킨다. 두번째 온도 상승 동안, 빈 도가니에 의해 그리고 왁스의 샘플을 함유하는 도가니에 의해 흡수된 동력에서의 차이의 변화를 온도의 함수로서 측정한다. 화합물의 융점은 온도의 함수로서 흡수된 동력에서의 차이의 변화를 나타내는 곡선의 피크의 정점에 상응하는 온도 값이다.
왁스는 특히 0.05 MPa 내지 15 MPa 의 범위의, 바람직하게는 6 MPa 내지 15 MPa 의 범위의 경도를 가질 수 있다. 경도는 스테인레스-스틸 실린더 2 mm (직경) 가 장착된, Rheo 사에서 명칭 TA-TX2i 로 판매되는 조직측정기를 사용하여 20℃ 에서 측정된 압축력을 측정하고, 0.1 mm/초의 측정 속도로 이동시키고, 왁스를 0.3 mm 의 관통 깊이로 투과시킴으로써 측정된다.
왁스는 탄화수소 왁스 또는 플루오로 왁스일 수 있고, 식물, 광물, 동물 및/또는 합성 기원의 것일 수 있다.
특히, 왁스는 30℃ 초과, 더 더욱 45℃ 초과의 융점을 갖는다.
무극성 왁스
본 발명의 목적을 위해, 용어 "무극성 왁스" 는 하기 정의되는 바와 같이 25℃ 에서의 용해도 파라미터, δa 가 0 (J/cm3)½ 인 왁스를 의미한다.
무극성 왁스는 특히 탄소 및 수소 원자로 단독으로 구성되고 헤테로원자, 예컨대 N, O, Si 및 P 가 없는 탄화수소 왁스이다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 무극성 왁스의 예시로서, 특히 탄화수소계 왁스, 예를 들어 미정질 왁스, 파라핀 왁스, 오조케라이트, 폴리에틸렌 왁스 및 마이크로왁스, 특히 폴리에틸렌 왁스가 언급될 수 있다.
극성 왁스
본 발명의 의미 내에서, 용어 "극성 왁스" 는 25℃ 에서의 용해도 파라미터 δa 가 0 (J/cm3)½ 이 아닌 왁스를 의미한다.
특히, 용어 "극성 왁스" 는 그의 화학적 구조가 탄소 및 수소 원자로부터 본질적으로 형성되거나, 또는 심지어 구성되고, 적어도 하나의 고도의 음전기성 헤테로원자 예컨대 산소, 질소, 규소 또는 인 원자를 포함하는 왁스를 의미한다.
한센 (Hansen) 3-차원 용해도 공간에서의 용해도 파라미터의 정의 및 계산은 하기 문헌 C.M. Hansen: The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol. 39, 105 (1967) 에 기재되어 있다.
상기 한센 (Hansen) 공간에 따르면:
- δD 는 분자 충격 동안 유도된 쌍극자의 형성으로부터 유래된 런던 (London) 분산력을 특징으로 하고;
- δp 는 영구 쌍극자 사이의 Debye 상호 작용력 및 또한 유도 쌍극자와 영구 쌍극자 사이의 Keesom 상호 작용력을 특징으로 하며;
- δh 는 특정 상호 작용력 (예컨대 수소 결합, 산/염기, 공여체/수용체 등) 을 특징으로 하고;
- δa 는 방정식: δa = (δp² + δh²)½ 에 의해 결정된다.
파라미터 δp, δh, δD 및 δa 는 (J/cm3)½ 로 표현된다.
극성 왁스는 특히 탄화수소계, 플루오로 또는 실리콘 왁스일 수 있다.
우선적으로는, 극성 왁스는 탄화수소계 왁스 또는 플루오로 왁스일 수 있다.
용어 "실리콘 왁스" 는 적어도 하나의 규소 원자를 포함하는, 특히 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.
용어 "탄화수소계 왁스" 는 탄소 및 수소 원자, 및 임의로 산소 및 질소 원자로 본질적으로 형성되는, 또는 심지어 이것으로 구성되고, 임의의 규소 또는 불소 원자를 함유하지 않는 왁스를 의미한다. 이것은 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.
제 1 의 바람직한 구현예에 따르면, 극성 왁스는 탄화수소계 왁스이다.
탄화수소계 극성 왁스로서, 에스테르 왁스 및 알코올 왁스로부터 선택되는 왁스가 특히 바람직하다.
본 발명에 따르면, 용어 "에스테르 왁스" 는 적어도 하나의 에스테르 작용기를 포함하는 왁스를 의미하는 것으로 의도된다. 에스테르 오일은 또한 히드록실화될 수 있다.
본 발명에 따르면, 용어 "알코올 왁스" 는 적어도 하나의 알코올 작용기를 포함하는, 즉, 적어도 하나의 유리 히드록실 (OH) 기를 포함하는 왁스를 의미한다.
하기가 특히 에스테르 왁스로서 사용될 수 있다:
- 에스테르 왁스 예컨대 하기로부터 선택되는 것들:
i) 화학식 R1COOR2 의 왁스 (식 중, R1 및 R2 는 선형, 분지형 또는 환형 지방족 사슬을 나타내고, 이의 원자 수는 10 내지 50 로 가변적이고, 이것은 헤테로원자 예컨대 O, N 또는 P 를 포함할 수 있고, 이의 융점은 25℃ 내지 120℃ 로 가변적임). 특히, 에스테르 왁스로서, C20-C40 알킬 (히드록시스테아릴옥시)스테아레이트 (알킬 기는 20 내지 40 개의 탄소 원자를 포함함), 단독으로 또는 혼합물로서, 또는 C20-C40 알킬 스테아레이트가 사용될 수 있다. 이러한 왁스는 특히 Koster Keunen 사에서 상표명 Kester Wax K 82 P®, Hydroxypolyester K 82 P®, Kester Wax K 80 P® 및 Kester Wax K82H 로 시판된다.
또한 글리콜 및 부틸렌 글리콜 몬타네이트 (옥타코사노에이트) 예컨대, Clariant 사에서 판매되는 왁스 Licowax KPS Flakes (INCI 명칭: 글리콜 몬타네이트) 가 사용될 수 있다.
ii) 비스(1,1,1-트리메틸올프로판) 테트라스테아레이트, Heterene 사에서 명칭 Hest 2T-4S® 로 판매됨.
iii) 일반 화학식 R3-(-OCO-R4-COO-R5) 의 디카르복실산 디에스테르 왁스 (식 중, R3 및 R5 는 동일 또는 상이하고, 바람직하게는 동일하고, C4-C30 알킬 기 (알킬 기는 4 내지 30 개의 탄소 원자를 포함함) 를 나타내고, R4 는 선형 또는 분지형 C4-C30 지방족 기 (알킬 기는 4 내지 30 개의 탄소 원자를 포함함) 를 나타내고, 이것은 하나 이상의 불포화 기를 함유할수 있거나 없음). 바람직하게는, C4-C30 지방족 기는 선형이고 불포화된다.
iv) 또한 선형 또는 분지형 C8-C32 지방 사슬을 갖는 동물 또는 식물 오일, 예를 들어 예컨대 수소첨가된 호호바 오일, 수소첨가된 해바라기 오일, 수소첨가된 피마자유, 수소첨가된 코코넛 오일의 촉매성 수소첨가에 의해 수득된 왁스, 및 또한 세틸 알코올로 에스테르화된 피마자유의 수소첨가에 의해 수득된 왁스, 예컨대 Sophim 사에서 명칭 Phytowax Ricin 16L64® 및 22L73® 로 판매되는 것들이 언급될 수 있다. 이러한 왁스는 특허 출원 FR-A-2 792 190 에 기재되어 있다. 스테아릴 알코올로 에스테르화된 올리브 오일의 수소첨가에 의해 수득된 왁스로서, 명칭 Phytowax Olive 18 L 57 로 판매되는 것들이 언급될 수 있다.
v) 또한 밀납, 합성 밀납, 폴리글리세롤화 밀납, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 옥시프로필렌화 라놀린 왁스, 쌀겨 왁스, 오우리큐리 왁스, 아프리카 띠 (esparto grass) 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 일본 (Japan) 왁스, 수마크 (sumach) 왁스, 몬탄 왁스, 오렌지 왁스, 라우렐 왁스 및 수소첨가된 호호바 왁스가 언급될 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 칸델릴라 왁스를 포함한다.
또다른 구현예에 따르면, 극성 왁스는 알코올 왁스일 수 있다.
언급될 수 있는 알코올 왁스에는 예를 들어 New Phase Technologies 사의 왁스 Performacol 550-L Alcohol, 스테아릴 알코올 및 세틸 알코올이 포함된다.
제 2 구현예에 따르면, 극성 왁스는 실리콘 왁스, 예를 들어 실리콘화된 밀납일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에서는, 이것이 왁스를 포함하는 경우, 이것이 극성 또는 무극성 왁스인지에 관계 없이, 이들의 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 5 중량% (즉, 0 내지 5 중량%), 더 더욱 특히 2 중량% (즉, 0 내지 2 중량%) 를 넘지 않는다.
휘발성 오일
본 발명에 따른 조성물은 임의로 적어도 하나의 휘발성 오일, 특히 탄화수소계 또는 실리콘 오일을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "휘발성 오일" 은 그의 인화점이 엄격하게 49℃ 미만인 오일을 의미한다. 인화점은 Pensky-Martens 기계를 사용하여 밀폐된 컵에서 측정된다.
휘발성 탄화수소계 오일은 8 내지 16 개 미만의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 오일, 및 특히 분지형 C8-C16 알칸 (또한 이소파라핀으로서 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로서 공지됨), 이소데칸 및, 예를 들어, 상표명 Isopar® 또는 Permethyl® 로 판매되는 오일로부터 선택될 수 있다. 휘발성 오일 중에서, 또한 향료가 언급될 수 있다.
또한 사용될 수 있는 휘발성 오일에는 휘발성 실리콘 오일, 예를 들어 휘발성 선형 또는 환형 실리콘 오일, 특히 점도 ≤ 8 센티스토크 (8 × 10-6 m2/s) 이고, 특히 2 내지 10 개의 규소 원자, 특히 2 내지 7 개의 규소 원자를 함유하는 것들이 포함되고, 상기 실리콘은 임의로 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알콕시 기를 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 6 cSt 이하의 점도를 가진 디메티콘, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산 및 데카메틸테트라실록산, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
휘발성 플루오로 오일 예컨대 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄, 및 이의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에서는, 이것이 하나 이상의 휘발성 오일을 포함하는 경우, 이들의 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 10 중량% (즉, 0 내지 10 중량%) 를 넘지 않고, 바람직하게는 5 중량% (즉, 0 내지 5 중량%) 를 넘지 않는다.
통상의 부가적인 화장용 성분
본 발명에 따른 조성물은 또한 임의의 통상적인 화장적 성분을 포함할 수 있고, 이것은 특히 항산화제, 향료, 보존제, 중화제, 계면활성제, 선스크린, 감미제, 비타민, 보습제, 진정제, 친수성 또는 친유성 활성제, 자유-라디칼 스캐빈저 및 격리제, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머-기반 단위를 포함하는 비닐 중합체; 필름-형성 블록 에틸렌 공중합체; 알킬셀룰로오스; 실리콘 수지, 실리콘 폴리아미드, 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 필름-형성 중합체를 포함할 수 있다.
당연히, 당업자는 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 구상되는 첨가에 의해 불리하게 영향을 받지 않는, 또는 실질적으로 받지 않는 식으로, 임의의 부가적인 성분 및/또는 이의 양을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.
그의 액체 또는 고체 상태에 따라, 부가되는 성분은 분말 상 또는 결합제 상으로 도입된다는 것을 유념해야만 한다.
조성물의 제조
본 발명에 따른 조성물은 하기 프로토콜에 따라 제조될 수 있다.
분말 상을 형성하는 재료는 특히 공급처의 지침에 따라, 페이스트 및/또는 분말 제품에 통상 사용되는 반죽기-혼합기, 예컨대 Baker-Perkins 터빈 혼합기/과립화기, Clextral 사의 BC21 또는 BC45 반죽기-압출기 유형의 도우 혼합기 또는 연속 2 축 반죽기 내로 직접 도입된다.
적어도 제 1 오일로 운송되는 가교된 엘라스토머 오르가노폴리실록산은 분말 상 내로 결합제 상과 함께, 또는 개별적으로 결합제 상으로부터 도입된다.
결합제 상은 비-휘발성 오일(들), 적어도 하나의 페이스트 화합물, 임의로 적어도 하나의 왁스 및 임의로 적어도 하나의 휘발성 오일을 포함한다.
결합제 상 및 적어도 제 1 비-휘발성 오일 중에 운송되는 오르가노폴리실록산은 교반하면서 도입된다.
조성물이 제조되는 온도는 통상 20℃ 내지 45℃ 의 범위이다.
조성물은 그것이 분말 또는 페이스트 형태인지와 관계 없이, 적합한 도가니 또는 용기 내에서 칭량한 다음, 예를 들어 Vetraco 기계 상의 가압에 적용된다.
조성물을 사용하는 처리 방법
본 발명에 따른 조성물은 손가락을 사용하여 또는 유리하게는 케라틴 물질, 특히 피부 및 입술에 대한 이러한 조성물의 취급에 적합한 특정한 발포 어플리케이터 (foam applicator) 또는 특정한 스폰지를 사용하여, 또는 대안적으로는 스퀴즈-펜 (squeeze-pen) 을 사용하여 도포될 수 있다.
이어지는 실시예에서, 중량% 는 조성물의 총 중량에 대해 표시된다.
중량% 는 출발 물질의 중량으로서 표시된다.
실시예 1
조성물을 하기 성분으로부터 제조한다 (양은 출발 물질의 중량% 로서 표현됨):
Figure pct00011
상 A 및 B 를 Baker 혼합기 내로 도입하고, 3 분 30 초 동안 혼합한다 (3000 rpm 의 패들 속도/2700 rpm 의 모터 속도).
혼합물 C 를 수득하고, 이것을 반죽기 내로 옮긴다.
상 D 의 재료의 균질 혼합물을 25℃ 에서 제조하고, 부드럽게 교반하면서 조성물이 완전히 균질화될 때까지 혼합물 C 에 조금씩 첨가한다.
균질한, 응집력있는 페이스트를 수득하고, 이것을 접시형 용기에 포장한다. 이것은 취하고 적용하기에 유연하다.
침전물은 얇고, 매트하며 편안하다. 게다가, 이것은 지속력이 양호하다.
실시예 2
그 성분이 하기 표에 나열된 조성물을 제조한다 (양은, 다르게 언급되지 않으면 출발 물질의 중량% 로서 표현됨):
Figure pct00012
상 A 및 B 를 Baker 혼합기 내로 도입하고, 3 분 30 초 동안 혼합한다 (3000 rpm 의 패들 속도/2700 rpm 의 모터 속도).
혼합물 C 를 수득하고, 이것을 반죽기 내로 옮긴다.
상 D 의 재료의 균질 혼합물을 상 D 의 완전한 균질화 때까지 가열에 의해 제조하고, 부드럽게 교반하면서 조성물이 완전히 균질화될 때까지 혼합물 C 에 조금씩 첨가한다.
이후 조성물을 접시형 용기에 포장한다.
2 중량% 의 왁스를 포함하는, 본 발명에 따른 조성물 1 의 경우, 균질하고, 안정하며, 오일이 스며나오지 않고, 유연하며 응집성이 있는 페이스트가 수득된다. 이것은 취하기 용이하며, 적용하기 용이하고 기분좋다.
매우 편안한 얇고, 균질하며, 커버되고 매트한 침전물이 수득된다. 또한 색상 및 매트한 효과의 양호한 지속성을 나타낸다.
7 중량% 의 왁스 함량을 포함하는 비교 조성물 2 의 경우, 수득되는 조성물은 페이스트의 형태가 아니며, 이것은 매우 경질이고 취하기가 매우 어렵다.

Claims (20)

  1. 하기 단계가 수행되는, 파우더 형태 또는 페이스트 형태로의 무수 조성물의 제조 방법:
    - 조성물의 중량에 대해, 30 중량% 내지 65 중량% 의, 유기, 무기 또는 복합 고체 입자, 및 또한 이의 혼합물을 제조하고,
    - 조성물의 중량에 대해, 10 중량% 내지 40 중량% 의, 적어도 제 1 실리콘 또는 탄화수소계 비-휘발성 오일 중에 운송되는 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 포함하는 혼합물을 제조하고,
    - 조성물의 중량에 대해, 10 중량% 내지 45 중량% 의, 제 1 오일과 동일한 또는 상이한 적어도 제 2 탄화수소계 또는 실리콘 비-휘발성 오일, 조성물의 중량에 대해, 5 중량% 내지 25 중량% 의 함량을 갖는 적어도 하나의 페이스트 화합물, 임의로 적어도 하나의 왁스 및 임의로 적어도 하나의 휘발성 오일을 포함하는 유기 결합제 상을 제조하고; 왁스 함량은 조성물의 중량에 대해, 5 중량% 를 넘지 않음,
    - 결합제 상 및 상기 운송된 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 교반하면서 고체 입자 내로 도입함; 운송된 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 결합제 상과 함께 또는 그로부터 개별적으로 도입됨.
  2. 제 1 항에 있어서, 적어도 제 1 오일 중에 운송되는 오르가노폴리실록산 엘라스토머가 비-유화성인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 적어도 제 1 오일 중에 운송되는 오르가노폴리실록산 엘라스토머가 (A) 각각 규소에 결합된 적어도 2 개의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산, 및 (B) 규소에 결합된 적어도 2 개의 에틸렌성 불포화 기를 함유하는 디오르가노폴리실록산의, 특히 (C) 백금 촉매의 존재 하에서의 가교 부가 반응에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 제 1 비-휘발성 오일 중에 운송되는 오르가노폴리실록산 엘라스토머(들) 의 혼합물의 함량이 조성물의 중량에 대해, 15 중량% 내지 35 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 혼합물 중의 오르가노폴리실록산 엘라스토머 함량이, 오르가노폴리실록산 엘라스토머로서 표현되는 상기 조성물 중의 오르가노폴리실록산 엘라스토머 함량이 조성물의 2 중량% 내지 10 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 고체 입자(들) 이 착색된 고체 입자 예컨대 유기, 광물 또는 복합 안료, 진주층으로부터, 또는 유기, 광물 또는 혼합된 충전제, 및 또한 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 착색 입자(들) 의 함량이 조성물의 중량에 대해, 5 중량% 내지 25 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 유기, 무기 또는 혼합된 충전제(들) 이 탈크; 미카; 발연 또는 비-발연 실리카 (이것은 임의로 친수성 또는 소수성 처리를 겪음); 펄라이트; 카올린; 벤토나이트; 전분; 보론 니트라이드; 중공 중합체 미소구체; 실리콘 수지 마이크로비드; 침전된 칼슘 카보네이트; 마그네슘 카보네이트, 마그네슘 히드로카보네이트; 히드록시아파타이트; 중공 실리카 미소구체; 폴리오르가노실록산 엘라스토머 입자; 폴리우레탄 입자; 폴리아미드, 폴리에틸렌 또는 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 아크릴산 공중합체 분말, 라우로일라이신, 중공 중합체 미소구체, 실리콘 수지 마이크로비드, 합성 또는 천연 미크론화 왁스, 8 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 유기 카르복실산 유래의 금속 비누; 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐; 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 유기, 광물 또는 복합 충전제(들), 또는 이의 혼합물이 조성물의 중량에 대해, 10 중량% 내지 40 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 제 1 오일 및/또는 적어도 제 2 오일이 극성 또는 무극성 비-휘발성 탄화수소계 오일, 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 무극성 비-휘발성 탄화수소계 오일(들) 이 액체 파라핀 또는 이의 유도체, 스쿠알란, 이소헥사데칸, 이소에이코산, 나프탈렌 오일, 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리부텐, 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리이소부텐, 데센/부텐 공중합체, 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리데센, 및 이의 혼합물, 바람직하게는 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리부텐, 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리이소부텐 및 수소첨가된 또는 비-수소첨가된 폴리데센, 및 또한 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 10 항에 있어서, 극성 비-휘발성 탄화수소계 오일(들) 이 C10-C26 알코올; 에스테르 오일; 탄화수소계 식물 오일; 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체; C12-C26 지방산; 디알킬 카보네이트; 이의 혼합물, 및 바람직하게는 히드록실화된 또는 비-히드록실화된 모노에스테르 또는 디에스테르 (적어도 총 18 개의 탄소 원자를 포함함), 및 또한 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 제 1 오일 및/또는 적어도 제 2 오일이 비-페닐 비-휘발성 실리콘 오일, 임의로 디메티콘 절편을 갖는 페닐 실리콘 오일, 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 결합제 상이 제 1 오일과 상이한 제 2 오일로서, 적어도 하나의 비-휘발성 탄화수소계 오일, 및 적어도 하나의 비-휘발성 실리콘 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 비-휘발성 탄화수소계 화합물(들), 비-휘발성 실리콘 화합물(들), 또는 그의 화합물의 함량이, 조성물의 중량에 대해, 5 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 20 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 오일(들) 이 비-페닐 비-휘발성 실리콘 오일, 임의로 디메티콘 절편을 갖는 페닐 실리콘 오일, 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 결합제 상이 하기:
    - 라놀린 및 이의 유도체,
    - 중합체성 또는 비-중합체성 실리콘 화합물,
    - 중합체성 또는 비-중합체성 플루오로 화합물,
    - 비닐 중합체, 특히 올레핀 단독중합체, 올레핀 공중합체, 또는 수소첨가된 디엔 단독중합체 및 공중합체,
    - 바람직하게는 C8-C30 알킬 기를 함유하는 알킬 (메트)아크릴레이트의 선형 또는 분지형 올리고머, 단독중합체 또는 공중합체,
    - C8-C30 알킬 기를 함유하는 비닐 에스테르의 올리고머, 단독중합체 및 공중합체,
    - C8-C30 알킬 기를 함유하는 비닐 에테르의 올리고머, 단독중합체 및 공중합체,
    - 하나 이상의 C2-C100, 바람직하게는 C2-C50 디올의 폴리에테르화로부터 산출되는 지용성 폴리에테르,
    - 에스테르 및 폴리에스테르,
    - 및 이의 혼합물
    로부터 선택되고, 바람직하게는 라놀린 및 이의 유도체, 글리세롤 올리고머의 에스테르, 식물 기원의 버터, 전체적으로 또는 부분적으로 수소첨가된 식물 오일, 수소첨가된 피마자유의 에스테르, 또는 이의 혼합물로부터 선택되는,
    25℃ 및 대기압에서 페이스트인 적어도 하나의 탄화수소계 또는 실리콘 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 25℃ 및 대기압에서 페이스트인 화합물(들) 의 함량이 조성물에 대해, 5 중량% 내지 15 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 임의로 적어도 하나의 탄화수소계 또는 실리콘 휘발성 오일을, 특히 조성물의 중량에 대해, 10 중량% 를 초과하지 않는, 바람직하게는 5 중량% 를 초과하지 않는 함량으로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 따라 수득되는 조성물이 도포되는, 입술의 메이크업 및/또는 케어 방법.
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KR20220056417A (ko) * 2020-10-28 2022-05-06 코스맥스 주식회사 실리콘 겔 엘라스토머 함량이 높은 스틱형 화장료 조성물

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