FR2922104A1

FR2922104A1 - Composition cosmetique structuree

Info

Publication number: FR2922104A1
Application number: FR0758243A
Authority: FR
Inventors: Patrice Styczen; Xavier Ray; Philippe Gabin
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2007-10-11
Filing date: 2007-10-11
Publication date: 2009-04-17

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une phase grasse liquide, au moins un polymère structurant et au moins un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant.L'invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition pour le maquillage de la peau, des lèvres et des phanères, un procédé de maquillage de matières kératiniques, et un dispositif pour le maquillage de matière kératinique.

Description

La présente invention se rapporte au domaine des compositions cosmétiques d'aspect semi-solide ou solide et comprenant une phase grasse liquide texturée. Les compositions cosmétiques de ce type sont couramment utilisées de nos jours notamment pour le nettoyage, le soin, le maquillage, les traitements de la peau, du cheveu et du cuir chevelu. A titre illustratif des formes galéniques actuellement disponibles, on peut notamment citer les poudres (compactes ou libres), les crèmes (en tube, en pot, coulées), les pâtes molles et/ou les sticks. Ces formes galéniques sont le plus souvent obtenues par la mise en oeuvre d'agents épaississant et/ou gélifiant, généralement sélectionnés au regard de la texture souhaitée.

Ainsi, la demande de brevet US 2004/0180032 décrit des compositions cosmétiques contenant au moins une phase grasse liquide comprenant une huile structurée avec au moins un polymère structurant de type polyamide siliconé et au moins un polymère filmogène, ladite huile présentant une affinité avec le polymère structurant et éventuellement avec le polymère filmogène.

Pour sa part, le brevet US 5,919,441 décrit des compositions cosmétiques comprenant une base contenant une silicone fluide en une teneur élevée, cette base étant épaissie au moyen d'un agent gélifiant. Les polysiloxanes, polyuréthanes, polyurées et polyamides sont mentionnés en tant qu'agents gélifiants utilisables. Quant au brevet US 6,051,216, il décrit l'utilisation de polyamides contenant des groupes siloxanes en tant qu'agents gélifiants, en particulier des compositions cosmétiques contenant des silicones fluides volatiles ou non. Il est manifeste qu'aujourd'hui, les utilisateurs de ces compositions sont toujours plus exigeants, plus sensibles à la texture et à la recherche de nouvelles perceptions sensorielles, que ce soit à l'application ou au port.

La présente invention a précisément pour objet de répondre à ce besoin. Ainsi, les inventeurs ont trouvé, de façon surprenante, que des compositions telles que définies ci-dessous présentent des propriétés organoleptiques particulièrement intéressantes, notamment en terme de douceur, confort de port et d'application, et d'homogénéité sous réserve d'y intégrer un système texturant spécifique.

Ainsi, un premier aspect de la présente invention concerne une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage, caractérisée en ce qu'elle comprend : - au moins une phase grasse liquide, - au moins un polymère structurant et, - au moins un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant.

Au sens de la présente invention, la phase grasse est structurée par son association à au moins un ledit polymère texturant, de manière à posséder une consistance accrue par rapport à son état d'origine.

La texture des compositions, conformes à l'invention est semi-solide ou solide, en particulier se situe entre la crème et la poudre. Leur toucher très agréable, leur élasticité et leur homogénéité remarquable les rendent particulièrement adaptées à la formulation de composition cosmétique de soin et/ou de maquillage, en particulier de composition cosmétique pour le maquillage.

En outre, contre toute attente, le système texturant considéré selon la présente invention s'avère efficace à l'égard d'une large gamme de phase grasse liquide, c'est-à-dire se différenciant en termes de nature d'huile(s) volatile(s) ou non volatile(s). Plus particulièrement, la composition telle que définie précédemment est anhydre, ou en d'autres termes, elle contient moins de 10 % d'eau, de préférence moins de 5 % d'eau de préférence moins de 3 % voire moins de 1 % d'eau par rapport à son poids total. Par ailleurs, une composition telle que définie précédemment contient généralement une phase pulvérulente. Un autre objet de l'invention consiste en une composition telle que définie précédemment, et dont le rapport pondéral polymère structurant/huile(s) varie de 0,01 à 0,2 , mieux de 0,01 à 0,1, de préférence de 0,01 à 0,06 et de préférence de 0,02 à 0,06. Un autre objet de l'invention consiste également en une composition telle que définie précédemment, dont le rapport pondéral polymère structurant/organopolysiloxane réticulé non émulsionnant varie 0,1 à 0,5, de préférence de 0,1 à 0, 3 et de préférence de 0,15 à 0,25.

Les compositions de l'invention peuvent être utilisées sur toutes matières kératiniques telles que la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles ou les lèvres. Elles peuvent être utilisées comme produit de soin de la peau, par exemple pour le traitement ou les soins du visage, pour les mains ou pour le corps, pour le cuir chevelu ou les muqueuses, ou comme produit d'hygiène, par exemple comme produit de nettoyage de la peau ou des muqueuses, ou encore comme produit capillaire ou comme produit solaire. Ainsi, selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne l'utilisation cosmétique de la composition telle que définie précédemment, comme produit de soin de la peau, comme produit d'hygiène, comme produit capillaire, comme produit solaire ou plus particulièrement comme produit de maquillage. Ainsi, les compositions peuvent constituer des produits pour le maquillage de la peau, par exemple en incorporant des pigments dans la composition pour constituer notamment des fonds de teint, des fards à joues ou de maquillage des yeux telles que des fards à paupières. Selon encore un autre de ses aspects, l'invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, telles que la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles ou les lèvres, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites matières kératiniques, une composition telle que définie ci-dessus.

Plus particulièrement, il peut s'agir d'un procédé de maquillage. De préférence, il s'agit d'un procédé de maquillage d'une matière kératinique telle que la peau et les lèvres. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Comme précisé précédemment, les compositions selon l'invention contiennent au moins un polymère structurant.

POLYMERES STRUCTURANTS Au sens de la présente invention, un polymère structurant désigne un polymère apte à établir des interactions physiques, le cas échéant au contact d'un agent réticulant lorsque le polymère structurant n'est pas réticulé, dans la phase grasse au sein de laquelle il est mis en oeuvre. Il présente la capacité de développer des propriétés structurantes, par exemple gélifiantes, et conduit ainsi à des textures d'aspect semi-solide ou solide. Par polymère , au sens de la présente invention, on entend désigner des composés comportant au moins deux motifs de répétition, de préférence au moins cinq motifs de répétition et notamment au moins dix motifs de répétitions. Ces polymères structurants peuvent aussi être qualifiés de gélifiants anhydrés , qui structurent les huiles et conduisent à la formation d'un solide au semi-solide lorsqu'on laisse le gel se structurer de lui-même.

De préférence, les polymères structurant la phase huileuse via des interactions physiques sont choisis parmi les polyamides, les polyamides siliconés, les mono- ou polyalkylesters de saccharide ou polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, copolymères comprenant une séquence alkylène ou styrène, ces copolymères pouvant être des polymères di-blocs, tri-bloc, multi-bloc, radial-bloc encore appelés copolymères en étoile, ou encore des polymères en peigne.

1) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable Il s'agit encore de polymères solubles ou dispersibles dans l'huile ou phase huileuse par chauffage au-dessus de leur point de fusion pF. Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d'au moins 2 séquences de nature chimique différente dont l'une est cristallisable. A titre de polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut mentionner : 1. Les polymères définis dans le document US-A-5,156,911 ; 2. Les copolymères séquencés d'oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : - cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c'est-à-dire bicyclo(2,2,1)heptène 2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6-diméthyl- norbornène, 5,5,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5-phénylnorbornène, 5-benzylnorbornène, 5-vinylnorbornène, 1,4,5,8-diméthano-1,2,3,4,4a,5,8a- octahydronaphtalène, dicyclopentadiène, et leurs mélanges ; - avec l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-1-butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges. Ces copolymères séquencés peuvent être en particulier les copolymères (éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères blocs (éthylène/propylène/ éthylidène-norbornène). On peut aussi utiliser ceux résultants de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 a-oléfines en C2-C16 et mieux en C2-C12, tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquencés d'éthylène et d'1-octène. Les copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement ; on peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : - Séquence cristallisable par nature : a) polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), b) polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes. - Séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné. Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer : a) les copolymères séquencés poly(6-caprolactone)-b-poly(butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans l'article "Melting behavior of poly(6-caprolactone)-block-polybutadiène copolymers" de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999). b) les copolymères séquencés poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquencés ou multiséquencés, cités dans l'article "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" de B. Boutevin et al.,Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995). c) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt- propylene)" de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993), et "Polymer agregates with crystalline cores : the system poly(ethylene)- poly(ethylene-propylene)" P. Richter et al., Macromolécules, 30, 1053-1068 25 (1997). d) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités dans l'article général "Cristallization in block copolymers" de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999). Les polymères semi-cristallins utilisables dans le cadre de l'invention peuvent être non réticulés ou réticulés en partie, du moment que le taux de réticulation ne gêne pas leur dissolution ou dispersion dans la phase huileuse liquide par chauffage au dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère, comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes portées par le polymère. De préférence, les polymères semi-cristallins convenant à l'invention sont non réticulés. A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits INTELIMER de la société LANDEC décrits dans la brochure INTELIMER POLYMERS . Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 °C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et présentent le monomère tel que défini dans la formule X précédente. On peut citer notamment le LANDEC IP22 , ayant une température de fusion pF de 56 °C, qui est un produit visqueux à température ambiante, imperméable, non-collant. On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9 du document US-A-5,156,911, résultant de la copolymérisation d'acide acrylique et d'alkyl(méth)acrylate en C5 à C16 comme ceux résultant de la copolymérisation : - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et d'isodécylacrylate dans un rapport 1/16/3, - d'acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1/19, - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate, d'éthylacrylate dans un rapport 2,5/76,5/20, - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport 5/85/10, - d'acide acrylique, d'octadécylméthacrylate dans un rapport 2,5/97,5. On peut aussi utiliser le polymère STRUCTURE O commercialisé par la société NATIONAL STARCH, tel que celui décrit dans le document US-A-5,736,125, de pF 44 °C, ainsi que les polymères semi-cristallins à chaînes pendantes cristallisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1, 4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333. On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d'acrylate de stéaryle et d'acide acrylique ou de NVP ou par copolymérisation de lacrylate de béhényle et de l'acide acrylique ou de NVP, tels que décrits dans le document US-A-5,519,063 ou EP-A- 0 550 745. Selon une variante particulière de réalisation, les polymères semi-cristallins convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les acrylates alkylés, parmi lesquels on peut mentionner les copolymères de LANDEC : -DORESCO IPA 13-1 : poly acrylate de stéaryle, pf de 49 °C et PM de 145000; - DORESCO IPA 13-3 : poly acrylate/ acide méthacrylique, pf de 65 °C et PM de 114000; - DORESCO IPA 13-4 : poly acrylate/ vinyl pirrolidone, pf de 44 °C et PM de 387000; - DORESCO IPA13-5 : poly acrylate / methacrylate d'hydroxyethyle, pf de 47 °C et PM de 397600; - DORESCO IPA 13-6 : poly acrylate de béhényle, pf de 66 °C. 2) Les polyamides Les polyamides particuliers utilisés dans la composition selon la présente invention sont de préférence ceux décrits dans le document US-A-5,783,657 de la Société UNION CAMP. La partie de US-A-5,783,657 consacrée à ces polymères est incorporée par référence.

Chacun de ces polyamides satisfait notamment à la formule suivante : k 1--1-C .R2-C_N- R.3-N - 11 11 u 0

dans laquelle n désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; RI est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C55 à condition que 50 % au moins des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C55 ; R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en CI à Cm ou une liaison directe à R3 ou à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène. En particulier, les groupes ester de ce polyamide représentent de 15 à 40 % du nombre total des groupes ester et amide et au mieux de 20 à 35 %. De plus, n représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 10, et mieux de 1 à 5, bornes incluses. De préférence, RI est un groupe alkyle en C,2 à C22 et de préférence en C,6 à C22. Avantageusement, R2 peut être un groupe hydrocarboné (alkylène) en Cio à C42. De préférence, 50 % au moins et mieux 75 % au moins des R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupes hydrogénés en C4 à C19 et de préférence en C4 à C12. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C12. Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non. La structuration de la phase grasse liquide est obtenue à l'aide d'un ou plusieurs polyamides définis ci-dessus. En général, ces polyamides se présentent sous forme de mélanges, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un polyamide tel que défini ci-dessus avec n valant 0, c'est-à-dire un diester. Comme polyamide structurant utilisable dans l'invention, on peut encore citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'un diamine (incluant les composés ayant plus de deux groupes carbonyle et deux groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp., sous la marque Onamid notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 et 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A-3,645,705 et US-A-3,148,125. Plus spécialement, on utilise les Versamid 30 ou 744. On peut aussi utiliser les polyamides vendus ou fabriqués par la société Arizona sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621,2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document USA-5500209.

A titre d'exemple de polyamides structurant utilisables dans la composition selon l'invention, on peut encore citer les produits commerciaux vendus ou fabriqués par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) et à 100% (en matière active) dans une huile minérale. Ils ont un point de ramollissement de 88 à 105 °C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymère d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne d'environ 6000. Les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique). 3) Les polyamides siliconés Les polymères (homopolymères ou copolymères) de type polyamide siliconé, convenant à la mise en oeuvre de l'invention, possèdent une masse moléculaire moyenne comprise dans l'intervalle allant de 500 à 500 000, et possèdent au moins un groupe comprenant : - au moins un groupe polyorganosiloxane, comportant de 1 à 1000 unités organosiloxane, dans la chaîne du groupe ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarabamate, urée, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino, et leurs combinaisons, à condition qu'au moins un de ces groupes soit différent d'un groupe ester, - le polymère étant solide à température ambiante et soluble dans la phase huileuse à une température variant de 25 à 120 °C. Les polymères de type polyamide siliconé convenant à la mise en oeuvre de l'invention, et utilisés comme agent structurant de l'huile, peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes, ces deux groupes étant disposés dans la chaîne du polymère, et/ou, - des polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes, ces deux groupes étant disposés sur des greffons ou ramifications. Les polymères de type polyamide siliconé comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène dans la chaîne du polymère peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la première formule suivante : R' SiûO R- R2 Si X G Y G X R4 m n dans laquelle : 1. RI, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en Ci à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, -les groupes aryles en C6 à Cio, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en CI à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote ; 2. les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en CI à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote ; 3. Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Ci à C5o, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en Ci à C40, aryle en C5 à Cio, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en CI à C3, hydroxyalkyle en CI à C3 et amino alkyle en CI à C6, ou 4. Y représente un groupe répondant à la formule : dans laquelle : - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R5 représente un groupe alkyle en CI à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, 5. les G, identiques ou différents, représentent les groupes divalents choisis parmi : C O O 6 N(R) C O 6 6 6 C N(R) N(R)-SO2 SO2 N(R) O

6 6 6 N(R) C O O C N(R) N(R) C O S

6 6 6 O C N(R) ; N(R)ùC N(R) et S O

N(R) C N(R) S 6 6 N(R) C C N(R); NH C NH NH C NH ; et NH C NH NH NH où R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en cl à C20, 6. n est un nombre entier allant de 2 à 500, en particulier de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, en particulier de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. Selon une variante de réalisation, 80 % des RI, R2, R3 et R4, du polymère peuvent être choisis notamment parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle. Selon une autre variante de réalisation, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. Notamment, Y peut représenter un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en CI à C20, notamment en CI à Cio; b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations 20 non conjuguées, en Cao à C56 ; c) les groupes cycloalkylène en C5-C6 ; d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en CI à C4o ; 5 e) les groupes alkylène en CI à C20, comportant de 1 à 5 groupes amides ; f) les groupes alkylène en CI à C2o, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en CI à C3 et alkylamines en CI à C6 ; g) les chaînes polyorganosiloxane de formule : R2 R R 2 R' Si O Si O Si R4 R 3 R4 m dans laquelle RI, R2, R3 et R4, T et m sont tels que définis ci-dessus; et h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule : R 2 R R 2 R Si O 4 R Si O 3 10 m Les polyorganosiloxanes de la seconde famille peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la seconde formule suivante:

R R8 Si Si O R 3 R' m2 dans laquelle : - RI et R3, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule précédente; -R7 représente un groupe tel que défini ci-dessus pour RI et R3, ou représente le groupe de formule -X-G-R9 dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule précédente et R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en CI à C5o comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4 ; - R8 représente le groupe de formule -X-G-R9 dans laquelle X, G et R9 sont tels que définis ci-dessus ; - mi est un nombre entier allant de 1 à 998 ; et - m2 est un nombre entier allant de 2 à 500. Selon l'invention, le polyamide siliconé utilisé comme agent structurant, peut être un homopolymère, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs selon les formules définies précédemment. Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polyamide siliconé constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs selon la première formule précédente différents, c'est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des RI, R2, R3, R4, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs selon la seconde formule précédente, dans lequel l'un au moins des RI, R3, R7, R8, mi et m2 est différent dans l'un au moins des motifs. On peut encore utiliser un copolymère comportant au moins un motif selon la première formule et au moins un motif selon la seconde formule, les motifs selon la première formule et les motifs selon la seconde formule pouvant être identiques ou différents les uns des autres. Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polyamide siliconé de type copolymère comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, thiourée et leurs combinaisons. Ces copolymères peuvent être des copolymères blocs, des copolymères séquencés ou des copolymères greffés. Selon une variante de réalisation, les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont des groupes amides de formule -C(0)NH- et -HN-C(0)-. Dans ce cas, l'agent 14 gélifiant peut être, par exemple, un polymère comprenant au moins un motif selon la troisième ou la quatrième formule suivante : R RZ C X SiO Si X C NH y N O R3 R4 O m n ou R RZ NH X SiO Si X NH C Y C R3 R4 m n dans lesquelles RI, R2, R3, R4, X, Y, m et n sont tels que définis précédemment.

Dans les polyamides selon les troisième et quatrième formules précédemment 10 exposées : - m est notamment dans la gamme de 1 à 700, voire de 15 à 500 et mieux encore de 15 à 45, et - n est en particulier dans la gamme de 1 à 500, notamment de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, 15 - X est notamment une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 3 à 10 atomes de carbone, et - Y est notamment une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier 6 atomes de 20 carbone. Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : 1) 1 à 5 groupes amides, urée ou carbamate, 15 2) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et 3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en CI à C3. Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, les groupes 5 alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : - un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à C8, - un à trois groupes alkyles en Ci à C4o, - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en C1 à C3, - un groupe hydroxyalkyle en Ci à C3, et - un groupe aminoalkyle en C1 à co. Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, Y peut aussi représenter : où R5 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : (CH)a (C )b ou (CH)a 2 10 R dans lesquelles a, b et c sont, indépendamment, des nombres entiers allant de 1 à 20 10, et R10 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour RI, R2, R3, R4. Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, RI, R2, R3, R4 représentent notamment, indépendamment, un groupe alkyle en CI à C4o, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle. 25 Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut également comprendre des motifs selon la troisième ou quatrième formule exposée précédemment identiques ou différents.

Ainsi, le polymère peut être un polyamide siliconé contenant plusieurs motifs selon la troisième ou quatrième formule exposée précédemment de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la cinquième formule suivante :

RZ R' RZ O) X 19Si X C(0)-1 Y-NI [C(0) X [ Si0] Si X-C(0)-NI Y -1\H R3 R4 R3 R' P dans laquelle X, Y, n, RI à R4 ont les significations données précédemment, mi et m2 qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300.

Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce

copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le copolymère peut répondre à la sixième formule :

R' R2 R2 R'

1 -I C(0)ù x SiOVI Si R3 R4 dans laquelle RI à R4, X, Y, mi, m2, n et p ont les significations données ci-dessus et YI est différent de Y, mais est choisi parmi les groupes définis pour Y. Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le polyamide siliconé gélifiant peut

être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités silicone peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des amines trifonctionnelles.

Dans ce cas, le copolymère peut comprendre au moins un motif selon la septième formule suivante : xùC(0)-Nx YùNx C(Orx SAO Si-xùC(0)-NII Y'NI Ip R3 R4 17 R H R 12 CO X1 SiO Si X' CO NH T NH R 13 R 14 mln R 15 R 16 NH Y NH CO X2 SiO Si X2 CO NH R 17 R 18 m2 p dans laquelle XI et X2 qui sont identiques, ou différents, ont la signification donnée pour X dans la première formule précédente, n est tel que défini dans la première formule précédente, Y et T sont tels que définis dans la première formule précédente, Rn à R18 sont des groupes choisis dans le même groupe que les RI à R4, ml et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500.

Dans la septième formule précédemment exposée, en particulier :

- p est dans la gamme de 1 à 25, mieux encore de 1 à 7,

- Rn à R18 sont des groupes méthyle, - T répond à l'une des formules suivantes : R'9

R2° C R2' RZO N ùR21 R2° P R2' R22 R22 R22 R20 AI R21 R22 dans lesquelles R19 est un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes définis pour RI à R4, et R20, R21 et R22 sont, indépendamment, des groupes alkylène, linéaires ou ramifiés, T répond en particulier de préférence à la formule : R20 N R2' R 22 avec notamment R20, R21 et R22 représentant -CH2-CH2-, - mi et m2 sont dans la gamme de 15 à 500, voire de 15 à 45, -XI et X2 représentent -(CH2)10-, et - Y représente -CH2-. Ces polyamides à motif silicone greffé selon la septième formule exposée précédemment peuvent être copolymérisés avec des polyamides-silicones selon la seconde formule pour former des copolymères blocs, des copolymères alternés ou des copolymères aléatoires. Le pourcentage en poids de motifs siliconés greffés selon la septième formule dans le copolymère peut aller de 0,5 à 30 % en poids. Selon un mode de réalisation, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments. Selon un mode de réalisation de l'invention, les polyamides à base de siloxanes peuvent notamment être : - les polyamides selon la troisième formule précédemment exposée où m est de 15 à 50 ; - les mélanges de deux ou plusieurs polyamides dans lesquels au moins un polyamide a une valeur de m dans la gamme de 15 à 50 et au moins un polyamide a une valeur de m dans la gamme de 30 à 50 ; des polymères selon la cinquième formule décrite précédemment avec ml choisi dans la gamme de 15 à 50 et m2 choisi dans la gamme de 30 à 500 avec la partie correspondant à ml représentant 1 à 99 % en poids du poids total du polyamide et la partie correspondant à m2 représentant 1 à 99 % en poids du poids total du polyamide ; - des mélanges de polyamide selon la troisième formule décrite précédemment combinant : 1) 80 à 99 % en poids d'un polyamide où n est égal à 2 à 10, en particulier 3 à 6, et 2) 1 à 20 % d'un polyamide où n est dans la gamme de 5 à 500, en particulier de 6 à 100; - des polyamides répondant à la sixième formule précédemment exposée où au moins l'un des Y et Y1 contient au moins un substituant hydroxyle. - des polyamides selon la troisième formule synthétisés avec au moins une partie d'un diacide activé (chlorure, dianhydride ou diester de diacide) au lieu du diacide ; - des polyamides selon la troisième formule où X représente -(CH2)3- ou -(CH2)10 ; et - des polyamides selon la troisième formule où les polyamides sont terminés par une chaîne monofonctionnelle choisie dans le groupe constitué des amines monofonctionnelles, des acides monofonctionnels, des alcools monofonctionnels, incluant les acides gras, les alcools gras et les amines grasses, tels que par exemple l'octylamine, l'octanol, l'acide stéarique et l'alcool stéarylique. Selon un mode de réalisation de l'invention, les extrémités des chaînes du polymère peuvent être terminées par : - un groupe ester d'alkyle en C1 à C5o en introduisant en cours de synthèse un monoalcool en Ci en C50, - un groupe amide d'alkyle en CI à C5o en prenant comme stoppeur un monoacide si la silicone est alpha , omega -diaminée, ou une monoamine si la silicone est alpha , omega - diacide carboxylique. Selon une autre variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide silicone et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs selon la troisième ou la quatrième formule et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné. Des agents gélifiants à base de polyamide contenant des silicones peuvent être produits par amidation silylique de polyamides à base de dimère d'acide gras. Cette approche implique la réaction de sites acides libres existant sur un polyamide comme sites terminaux, avec des oligosiloxanes-monoamines et/ou des oligosiloxanes-diamines (réaction d'amidation), ou alternativement avec des oligosiloxanes alcools ou des oligosiloxanes diols (réaction d'estérification). La réaction d'estérification nécessite la présence de catalyseurs acides, comme il est connu dans la technique. Il est souhaitable que le polyamide ayant des sites acides libres, utilisés pour la réaction d'amidation ou d'estérification, ait un nombre relativement élevé de terminaisons acides (par exemple des polyamides ayant des indices d'acide élevés, par exemple de 15 à 20). Pour l'amidation des sites acides libres des polyamides hydrocarbonés, des siloxanes diamines avec 1 à 300, plus particulièrement 2 à 50, et mieux encore 2, 6, 9, 5, 12, 13, 5, 23 ou 31 groupes siloxanes, peuvent être utilisés pour la réaction avec des polyamides hydrocarbonés à base de dimères d'acide gras. On préfère des siloxanes diamines ayant 13,5 groupes siloxanes et les meilleurs résultats sont obtenus avec la siloxane-diamine ayant 13,5 groupes siloxane et des polyamides contenant des indices élevés de groupes terminaux acides carboxyliques.

Les réactions peuvent être effectuées dans le xylène pour extraire l'eau produite de la solution par distillation azéotropique, ou à des températures plus élevées (autour de 180 à 200 °C) sans solvant. Typiquement, l'efficacité de l'amidation et les taux de réaction diminuent lorsque le siloxane diamine est plus long, c'est-à-dire lorsque le nombre de groupes siloxanes est plus élevé. Des sites amines libres peuvent être bloqués après la réaction d'amidation initiale des diaminosiloxanes en les faisant réagir avec soit un siloxane acide, soit un acide organique tel que l'acide benzoïque. Pour l'estérification des sites acides libres sur les polyamides, ceci peut être réalisé dans le xylène bouillant avec environ 1 % en poids, par rapport au poids total des réactifs, d'acide paratoluènesulfonique comme catalyseur.

Ces réactions effectuées sur les groupes acides carboxyliques terminaux du polyamide conduisent à l'incorporation de motifs silicone seulement aux extrémités de la chaîne de polymère. A titre d'exemple on citera le DC2-8178 Gellant et le DC2-8179 Gellant de Dow Corning.

4) Les mono- ou polvalkvlesters de saccharide ou polysaccharide Parmi les mono ou polyalkylesters de saccharide ou de polysaccharide convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut mentionner les alkyles ou polyalkylesters de dextrine ou d'inuline. Il peut s'agir notamment d'un mono-ou poly-ester de dextrine et d'au moins un acide gras et notamment répondant à la formule suivante : 30

CH2ORI O OR2 O OR3 n dans laquelle : - n est un entier allant de 3 à 200, notamment allant de 20 à 150, et en particulier allant de 25 à 50, - les radicaux RI, R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupement acyle (R-CO-) dans lequel le radical R est un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, possédant de 7 à 29, en particulier de 7 à 21, notamment de 11 à 19, plus particulièrement de 13 à 17, voire 15, atomes de carbone, sous réserve qu'au moins un desdits radicaux RI, R2 ou R3 est différent de l'hydrogène. En particulier, R1, R2 et R3 peuvent représenter l'hydrogène ou un groupement acyle (R-CO-) dans lequel R est un radical hydrocarboné tel que défini précédemment, sous réserve qu'au moins deux desdits radicaux RI, R2 ou R3 sont identiques et différents de l'hydrogène.

L'ensemble des radicaux RI, R2 et R3 peut figurer un groupement acyle (R-CO) identique ou différent, et notamment identique. En particulier, n précédemment exposé varie avantageusement de 25 à 50, notamment est égal à 38 dans la formule générale de l'ester de saccharide utilisable dans la présente invention.

Notamment lorsque les radicaux R1, R2 et/ou R3, identiques ou différents figurent un groupement acyle (R-CO), ceux-ci peuvent être choisis parmi les radicaux caprylique, caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachique, béhénique, isobutyrique, isovalérique, éthyl-2 butyrique, éthylméthylacétique, isoheptanoïque, éthyl-2 hexanoïque, isononanoïque, isodécanoïque, isotridécanoïque, isomyristique, isopalmitique, isostéarique, isoaracique, isohexanoïque, décénoïque, dodécenoïque, tetradécénoïque, myristoléïque, hexadécénoïque, palmitoléïque, oléïque, élaidique, asclépinique, gondoléïque, eicosènoïque, sorbique, linoléïque, linolénique, punicique, stéaridonique, arachidonique, stéarolique, et leurs mélanges.

De préférence, on utilise à titre d'ester de dextrine et d'acide(s) gras au moins un palmitate de dextrine. Celui-ci peut être utilisé seul ou en mélange avec d'autres esters. Avantageusement, l'ester de dextrine et d'acide gras a un degré de substitution inférieur ou égal à 2,5 sur la base d'une unité glucose, notamment variant de 1,5 à 2,5, de préférence de 2 à 2,5. Le poids moléculaire moyen en poids de l'ester de dextrine peut être en particulier de 10 000 à 150 000, notamment de 12 000 à 100 000 et voire de 15 000 à 80 000. Des esters de dextrine, en particulier des palmitates de dextrine, sont disponibles commercialement sous la dénomination RHEOPEARL TL ou RHEOPEARL KL de la société CHIBA FLOUR. 5) les dérivés amides d'aminoacides N-acylés Les amides d'aminoacides N-acylés utilisables sont par exemple les diamides de l'association d'un acide N-acylamine avec des amines comprenant de 1 à 22 atomes de carbone tels que ceux décrits dans le document FR 2 281 162. Ce sont par exemple les dérivés amides d'acide alcoyle glutamique tels que le dibutylamide d'acide laurylglutamique, commercialisé par la société Ajinomoto sous le nom GELLING AGENT GP-1 ou encore le dibutylamide d'acide 2-éthylhexanoyl glutamique commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination de Gelling agent GA-01 . 6) Les copolymères comprenant une séquence alkylène ou styrène Les copolymères peuvent avoir une structure en peigne ou bloc de type di-bloc, tri-bloc, multi-bloc et/ou radial ou étoilé et comporter au moins deux segments incompatibles du point de vue thermodynamique. L'agent structurant peut comprendre, par exemple, un bloc segment styrène comme décrit dans les demandes EP 0 497 144, W098/42298, US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, un segment éthylène/butylène, un segment éthylène/propylène comme décrit dans les demandes US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, un segment butadiène, un segment isoprène, un segment polyvinyl comme par exemple poly(meth)acrylate d'alkyle,ou polyvinyl alcool ou polyacétate de vinyl, un segment siliconé comme décrit dans les demandes US 5 468 477 et US 5 725 882 ou une combinaison de ces segments. Un copolymère di-bloc est habituellement défini comme étant de type A-B dans lequel un segment dur (A) est suivi par un segment souple (B). Un copolymère tri-bloc est habituellement défini comme étant de type A-B-A ou comme un rapport d'un segment dur, d'un segment souple et d'un segment dur.

Un copolymère multi-bloc ou radial ou étoilé peut comporter n'importe quel type de combinaison de segments durs et de segments souples, sous réserve que les caractéristiques des segments durs et des segments souples soient conservées. A titre d'exemple de segments durs de copolymère bloc, il peut être fait mention du styrène, et à titre d'exemple de segments souples de copolymère bloc, il peut être fait mention de l'éthylène, du propylène, du butylène, et d'une combinaison de ceux-ci. Les copolymères tri-bloc, et notamment ceux de type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, convenant à la mise en oeuvre de l'invention peuvent être ceux commercialisés sous la référence LUVITOL HSB par la société BASF. Il peut également être fait mention des copolymères tri-bloc de type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) ou polystyrène/ copoly(éthylène -butylène), tels que ceux commercialisés sous la référence KRATON par la société SHELL CHEMICAL CO, ou sous la référence GELLED PERMETHYL 99 A par la société PENRECO. De tels copolymères tri-blocs sont particulièrement préférés selon l'invention.

A titre d'exemple, encore, de copolymères bloc susceptibles de convenir à la mise en oeuvre de la présente invention, il peut également être fait mention des copolymères blocs commercialisés sous la référence VERSAGEL par la société PENRECO, ceux commercialisés sous la référence KRATON par la société SHELL et ceux commercialisés sous la référence GEL BASE par la société BROOKS INDUSTRIES.

Ces polymères structurant peuvent être utilisés seuls ou en mélanges en toutes proportions. Les compositions selon l'invention peuvent comprendre le polymère structurant dans une teneur variant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition et mieux de 1 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition. Avantageusement, dans les compositions selon l'invention, le rapport pondéral polymère structurant/huile(s) varie de 0,01 à 0,2, de préférence de 0,01 à 0,1, voire de 0,01 à 0,06 et de préférence de 0,02 à 0,06. Conviennent tout particulièrement à l'invention les polymères structurants choisis parmi : - les mono- ou polyalkylesters de saccharide ou polysaccharide en particulier les esters de dextrine et d'acides gras, - les polyamides siliconés, en particulier les polydiméthylsiloxanes de formule générale (III) possédant un indice m de valeur environ 15 ou de valeur environ 100 et leurs mélanges. Les compositions selon l'invention contiennent en outre au moins un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant.

ORGANOPOLYSILOXANES ELASTOMERES RETICULES NON EMULSIONNANTS On entend par composé organopolysiloxane élastomère réticulé, un composé siliconé de haut poids moléculaire présentant une structure tridimensionnelle, aux propriétés viscoélastiques d'un matériau solide souple. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Cet élastomère est formé de chaînes polymériques de haut poids moléculaire dont la mobilité est limitée par un réseau uniforme de points de réticulation.

Ces composés ont la propriété d'absorber certains solvants, notamment siliconés, et ainsi de les épaissir, tout en conférant à la composition de très bonnes qualités cosmétiques, notamment d'étalement. Ces composés peuvent ainsi se présenter sous forme sèche en poudre, ou sous forme gonflée, dans un solvant.

Dans les compositions selon l'invention, les organopolysiloxanes choisis sont uniquement de type non émulsionnant , c'est-à-dire des organopolysiloxanes élastomères réticulés, qui, contrairement aux organopolysiloxanes émulsionnants , ne contiennent pas de motifs polyoxyalkylène. La synthèse de tels composés est décrite dans les brevets suivants : - US 5 266 321 de Kobayashi Kose, - US 4 742 142 de Toray Silicone, - US 5 654 362 de Dow Corning Corp, - la demande de brevet US2005/0147576. Les organopolysiloxanes élastomères utilisés dans la composition selon l'invention sont partiellement ou totalement réticulés. Ils se présentent sous forme de particules. En particulier, les particules d'organopolysiloxane élastomère ont une taille moyenne en nombre allant de 0,1 à 500 m, de préférence de 3 à 200 m et mieux de 3 à 50 m. Ces particules peuvent avoir toute forme et par exemple être sphériques, plates ou amorphes.

L'organopolysiloxane réticulé élastomère peut être obtenu par réaction d'addition réticulation d'un diorganopolysiloxane contenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome de silicium et d'un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés à des atomes de silicium distincts, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation, déshydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome de silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique. De préférence, l'organopolysiloxane réticulé élastomère est obtenu par réaction d'addition réticulation d'un diorganopolysiloxane (X) contenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome de silicium, et d'un diorganopolysiloxane (XI) ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés chacun à un atome de silicium distinct, notamment en présence de catalyseur platine (XII), comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886. Le composé (X) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule. Le composé (X) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. Le composé (X) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (XI). Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (X) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle, 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (X) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane. Le composé (XI) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L'organopolysiloxane (XI) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (XI) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (XI) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25 °C. Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (XI) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle ou xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Les organopolysiloxanes (XI) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxaneméthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxanediphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxaneméthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl) polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3 ,3 ,3 -tri fluoropropyl) sil oxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. En particulier, l'organopolysiloxane élastomère peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (XI) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (X) est d'au moins 5.

Il est avantageux que le composé (X) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (X) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (XI) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1.

Le composé (XII) est le catalyseur de la réaction de réticulation et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Le catalyseur (XII) est de préférence ajouté à raison de 0,1 à 1000 parties en poids, mieux de 1 à 100 parties en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parties en poids de la quantité totale des composés (X) et (XI). Les particules d'organopolysiloxane réticulé peuvent être véhiculées sous forme de gel constitué d'un organopolysiloxane réticulé inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxane sont souvent des particules non-sphériques. Les particules d'organopolysiloxane réticulé peuvent également se présenter sous forme de poudre, notamment sous forme de poudre sphérique. Des organopolysiloxanes réticulés non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets US 4,970,252, US 4,987,169, US 5,412,004, US 5,654,362, US 5,760,116, dans la demande JP-A-61-194009. Comme organopolysiloxanes réticulés non émulsionnants, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations KSG-6 , KSG-15 , KSG-16 , KSG-18 , KSG-31 , KSG-32 , KSG-33 , KSG-41 , KSG-42 , KSG-43 , KSG-44 , USG-103 par la société Shin Etsu, DC 9040 , DC9041 , DC 9509 , DC9506 , DC 9045 par la société Dow Corning, "GRANSIL" par la société Grant Industries, SFE 839 par la société General Electric. Ces composés peuvent se présenter sous forme de poudre, ou bien sous forme de gels dans une huile carbonée et/ siliconée. Selon l'invention, l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant représente 1 à 30 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 5 à 20 % et de préférence de 7 à 15 % en poids du poids total de la composition. Selon l'invention, l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est un polydiméthylsiloxane réticulé, notamment l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant connu sous la référence commerciale DOW CORNING 9506 POWDER.

Selon l'invention, le rapport polymère structurant/organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant, varie de 0,1 à 0,5, de préférence de 0,1 à 0, 3 et de préférence de 0,15 à 0,25.

PHASE GRASSE LIQUIDE On entend par phase grasse liquide , au sens de la présente invention, une phase comprenant au moins un corps gras liquide à température ambiante (20-25 °C) et à pression atmosphérique, aussi appelé huile.

La phase grasse liquide représente une quantité variant de 20 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 30 % à 80 % et de préférence de 35 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. La ou les huiles convenant à la préparation de compositions selon l'invention peuvent être choisies parmi des huiles volatiles ou non-volatiles telles définies ci-après, ainsi que leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par huile non-volatile , une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Les huiles volatiles ou non-volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, et leurs mélanges.

Au sens de la présente invention, on entend par huile siliconée , une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par huile hydrocarbonée , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore.

Au sens de la présente invention, on entend par huile volatile , une huile (ou milieu non-aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. Une huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en Cg-C16 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permethyls .

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 10-6 m '/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles précédemment citées. Des compositions de l'invention peuvent également comprendre au moins une huile non-volatile. Les huiles non-volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non-volatiles. Comme huile hydrocarbonée non-volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810 , 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit 10. Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple : - l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5 et Lusplan DD-DA7 , commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 0 302 809 déposée le 6 mars 2003. - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC , par COGNIS.

Les huiles de silicone non-volatiles utilisables dans des compositions de l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non-volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl-triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, et leurs mélanges. Les compositions selon la présente invention contiennent une phase grasse liquide comprenant avantageusement au moins une huile volatile notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou les huiles siliconées, et au moins une huile non volatile, en particulier un ester d'acide gras. Selon un mode de réalisation préféré des compositions selon l'invention, l'huile non volatile représente une quantité variant de 5 à 60 % et de préférence de 10 à 25 % par rapport au poids de la phase grasse liquide.

De préférence, l'huile non volatile représente une quantité variant de 2,5 % à 30 % par rapport au poids de la composition, et de préférence de 5 à 15 % par rapport au poids de la composition. Selon un mode de réalisation préféré des compositions de l'invention, l'huile volatile représente une quantité variant de 40 à 95 % par rapport au poids de la phase grasse liquide, et de préférence de 75 à 90 % par rapport au poids de la phase grasse liquide.

De préférence, l'huile volatile représente une quantité variant de 25 à 50 % par rapport au poids de la composition, et de préférence de 35 à 45 % par rapport au poids de la composition. Pour des raisons évidentes, la nature volatile ou non-volatile de l'/des huile(s) mise(s) en oeuvre selon l'invention est susceptible de conditionner le choix et la quantité d'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant et de polymère structurant utilisé. Il est noté que l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant siliconé gonfle en présence de l'/des huile(s) volatiles composant la phase grasse liquide.

En outre, une phase grasse liquide contenant une/des huile(s) non volatile(s), peut être au moins en partie structurée par au moins un polymère structurant (par exemple copolymère/polyamide po lydiméthylsiloxane), apportant ainsi la texture semi-solide attendue, mesurable en terme de dureté.

Ainsi, à titre d'exemple, on peut citer les mélanges polymère structurant/huile suivant : • copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane et isononanoate d'isononyle, • copolymère polyamide/polydimethylsiloxane, cyclopentadiméthylsiloxane et isononanoate d'isononyle ;

Avantageusement, les compositions selon l'invention contiennent au moins une phase pulvérulente.

PHASE PULVERULENTE La phase pulvérulente peut notamment comprendre des charges, des agents de colorations, notamment solides ou non, telles que par exemple des pigments et des nacres. Le ou les agent(s) de coloration peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments et laques organiques, les pigments nacrés, les pigments composites, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les particules réfléchissantes, les nacres et leurs mélanges. - Par nacre , il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. Les pigments minéraux peuvent être blancs ou colorés, enrobés ou non. On peut citer le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique.

Les colorants liposolubles sont par exemple des extraits végétaux, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 1l, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les matières colorantes organiques peuvent être choisies parmi les pigments ou laques organiques qui peuvent être choisis parmi les matériaux ci-dessous et leurs 20 mélanges : le carmin de cochenille, les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, les laques organiques ou sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de 25 colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C 30 Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, D&C Red n° 22, D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6. Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Red n° 2 Aluminium lake, D&C Red n° 3 Aluminium lake, D&C Red n° 4 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Barium lake, D&C Red n° 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 6 Strontium lake, D&C Red n° 6 Potassium lake, D&C Red n° 7 Aluminium lake, D&C Red n° 7 Barium lake, D&C Red n° 7 Calcium lake, D&C Red n° 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n° 7 Zirconium lake, D&C Red n° 8 Sodium lake, D&C Red n° 9 Aluminium lake, D&C Red n° 9 Barium lake, D&C Red n° 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 9 Zirconium lake, D&C Red n° 10 Sodium lake, D&C Red n° 19 Aluminium lake, D&C Red n° 19 Barium lake, D&C Red n° 19 Zirconium lake, D&C Red n° 21 Aluminium lake, D&C Red n° 21 Zirconium lake, D&C Red n° 22 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n° 27 Barium lake, D&C Red n° 27 Calcium lake, D&C Red n° 27 Zirconium lake, D&C Red n° 28 Aluminium lake, D&C Red n° 30 lake, D&C Red n° 31 Calcium lake, D&C Red n° 33 Aluminium lake, D&C Red n° 34 Calcium lake, D&C Red n° 36 lake, D&C Red n° 40 Aluminium lake, D&C Blue n° 1 Aluminium lake, D&C Green n° 3 Aluminium lake, D&C Orange n° 4 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Zirconium lake, D&C Orange n° 10 Aluminium lake, D&C Orange n° 17 Barium lake, D&C Yellow n° 5 Aluminium lake, D&C Yellow n° 5 Zirconium lake, D&C Yellow n° 6 Aluminium lake, D&C Yellow n° 7 Zirconium lake, D&C Yellow n° 10 Aluminium lake, FD&C Blue n° 1 Aluminium lake, FD&C Red n° 4 Aluminium lake, FD&C Red n° 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 6 Aluminium lake. En particulier, la phase pulvérulente représente de 25 à 60 % en poids de la composition totale, de préférence de 30 à 50 %, de préférence de 35 à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Charges Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon commercialisé sous la dénomination Orgasol par la société Atochem, de poly-(3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon , la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d'Expancel par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. On peut également utiliser un composé susceptibles de gonfler à la chaleur et notamment des particules thermoexpansibles telles que les microsphères non expansées de copolymère de chlorure de vinylidéne/d' acrylonitrile/méthacrylate de méthyle ou de copolymère d'homopolymère d'acrylonitrile comme par exemple celles commercialisées respectivement sous les références Expancel 820 DU 40 et Expancel 007WU par la Société AKZO NOBEL. Les charges peuvent représenter une quantité variant de 0,1 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. - Caractérisation de la composition en terme de dureté Comme précisé précédemment, les compositions présentent un aspect semisolide ou solide et à ce titre peuvent être caractérisées en terme de dureté. Cette mesure de dureté est réalisée à l'aide d'un texturomètre type TAXT2 30 de la société RHEO, équipé d'un mobile en inox de forme cylindrique d'un diamètre de 5 mm, selon le mode opératoire suivant.

Préliminairement, l'échantillon de la composition selon l'invention est prélevé en sortie d'extrudeur et il est placé à l'aide d'une spatule dans un récipient. L'échantillon à mesurer ne doit pas présenter de défaut visible : fissures, éclat marquant, zone d'effritement par exemple. Le récipient utilisé est une éprouvette de forme parallélépipédique aux dimensions suivantes : épaisseur ? lmm ; largeur ? 7 mm, longueur ? 7 mm. L'échantillon est thermostaté à 20 1 °C. Les mesures se font en mode force/compression à 20 °C 1 °C à une vitesse constante de 0,2 mm/s pour une distance de compression de 0,2 mm avec un mobile cylindrique de 5 mm de diamètre en inox.

Le texturomètre mesure alors l'évolution de la force de compression en fonction du temps. La valeur de dureté est la force maximale (Fmax) nécessaire pour un enfoncement de 0,2 mn dans le produit, divisée par la surface du mobile. Elle est exprimée en Pa (Pascal) : Dureté = F max surface de l'échantillon

Le résultat de mesure étant lié à la préparation de l'échantillon, il sera fait la 20 moyenne arithmétique d'au moins 3 mesures effectuées, accompagné de l'écart type correspondant. Ainsi, les compositions selon l'invention peuvent avantageusement posséder une dureté variant de 25 000 à 55 000 Pa et notamment de 35 000 à 55 000 Pa et plus particulièrement de l'ordre de 47 000 à 48 000 Pa. 25 Préparation de compositions selon l'invention Les compositions selon la présente invention peuvent avantageusement être obtenues selon un procédé fonctionnant en continu de type échangeur à surface raclée, ou encore de façon préférée de type malaxeur/extrudeur bi-vis. 30 En particulier, il s'agit d'un mélangeur-extrudeur à bi-vis co-rotatives (type BC 21 de la société CLEXTRAL ) doté de 6 fourreaux consécutifs. Les compositions selon l'invention peuvent ainsi être préparées selon le protocole qui suit.

Les matériaux formant la phase pulvérulente sont introduits directement dans le mélangeur-extrudeur au niveau du ler fourreau. L' organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsifiant, de préférence sous forme de poudre, est également introduit directement dans l' extrudeur au niveau du 1 er fourreau.

Lorsque l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est introduit sous forme liquide, notamment miscible avec l'huile volatile, on l'introduit de préférence seul dans le 2ème fourreau afin d'éviter le risque de colmatage de la trémie. Dans le cas d'un organopolysiloxane élastomère réticulé, non émulsionnant non miscible avec l'huile volatile, il est ajouté, de préférence seul, au niveau du ler fourreau.

L'ajout de la phase pulvérulente et de l'organopolysiloxane élastomère réticulé est de préférence, effectué à température ambiante. Une huile siliconée, si présente, d'une part, et un pré-mélange polymère(s) structurant(s)/huile(s) (par exemple une ou des huile(s)hydrocarbonée(s)), d'autre part, sont introduits dans le mélangeur-extrudeur, soit au niveau du 2ème fourreau, soit dans deux fourreaux distincts, de préférence proches l'un de l'autre, à une température suffisante pour permettre le pompage du mélange, par exemple à 60 °C. Le mélange est ensuite convoyé par les deux vis à travers les différents fourreaux et malaxé en continu à température ambiante (20-25 °C) et plus précisément à une température de 20 °C, jusqu'à la sortie du mélangeur-extrudeur, où la composition est expulsée via une filière pour obtenir une composition de texture homogène attendue, conforme à l'invention. Selon un mode de mise en oeuvre, les compositions ainsi obtenues ne nécessitent pas de période de séchage ou bien nécessitent un temps de séchage inférieur à 30 minutes, de préférence inférieur à 15 minutes, de préférence inférieur à 5 minutes et de préférence inférieur à 1 minute.

Avantageusement, les compositions obtenues sont directement prêtes à l'emploi et ne nécessitent pas de période de séchage.

Les exemples qui suivent, illustrent l'invention sans en limiter la portée.

Exemple 1 Une composition de type fard à paupière conforme à l'invention est préparée. Sa formulation est détaillée dans le tableau 1 ci-après.

A des fins comparatives, deux compositions témoins ont également été préparées, l'une dénuée d'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant (composition témoin n° 1), l'autre dénuée de structurant huileux (composition témoin n° 2). Leurs formulations respectives figurent également dans le tableau 1 ci-après.

Chacune de ces compositions a été préparée selon le protocole décrit précédemment. L'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est introduit sous forme de poudre, en même temps que la phase pulvérulente contenant les conservateurs de la teinte (bronze) dont les références sont indiquées sous le Tableau I, au niveau du ler fourreau, à température ambiante. L'huile siliconée cyclopentadiméthyl siloxane (DOW CORNING 245 FLUID) d'une part et un pré-mélange copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane (DC28179 de DOW CORNING)/isononanoate d'isononyle d'autre part, sont ajoutés au niveau du 2ème fourreau, à une température de 60 °C.

Le mélange est ensuite convoyé par les deux vis à travers les différents fourreaux et malaxé en continu à 20 °C jusqu'à la sortie de l'appareil où la composition est expulsée via une filière de mise en forme. Les compositions témoins n° 1 et 2 du tableau 1 ont été préparées selon le même mode opératoire que celui indiqué pour la préparation des compositions conformes à l'invention, à la différence que : - la composition témoin n° 1 ne contient pas de polydiméthylsiloxane réticulé, et - la composition témoin n° 2 ne contient pas de copolymère polyamide/po lydiméthylsiloxane, ou d'isononanoate d'isononyle.

Chacune de ces compositions ainsi obtenues a été caractérisée en terme de texture et de dureté, celles-ci étant évaluées selon le protocole décrit dans la description.

Tableau 1 composants Composition Composition Composition selon témoin n° 1 témoin n° 2 l'invention Polydiméthylsiloxane 10 0 11,1 réticulé' Huile siliconée 40 44,45 44,45 Cyclopentadimethyl siloxane2 Copolymère polyamide/ 2 2,2 0 Polydimethylsiloxane (n = 100)3 Isonononoate 7 7,8 0 d'isononyle Conservateurs4 1 1,1 0 Teinte bronze' 40 44,45 44,45 TEXTURE Semi-solide crème poudre DURETE (en Pa) 37180 Impossible Impossible 2040 à déterminer à déterminer ' DOW CORNING 9506 POWDER 2 DOW CORNING 245 FLUID 3 DC 2-8179 de Dow Corning 4 Mélange P-hydroxybenzoates de méthyle, éthyle, propyle, butyle isobutyle/phénoxy- 2 éthanol ' Mélange mica-oxyde de fer brun, mica-oxyde de titane-oxydes de fer brun, noir, mica-oxyde de titane, mica-oxyde de titane, mica Les résultats indiqués dans le tableau 1 montrent que la texture semi-solide recherchée ne peut être obtenue que pour la composition selon l'invention, qui comprend au moins un polymère structurant et au moins un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant.

En effet, la texture obtenue pour la composition témoin n° 1, dénuée d'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant (polydiméthylsiloxane réticulé) se présente sous forme de crème, dont la dureté est impossible à déterminer.

De même, la texture obtenue pour la composition témoin n° 2, dénuée de polymère structurant (copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane) se présente sous forme de poudre, dont la dureté est également impossible à déterminer.

Exemple 2 Deux compositions de type fard à paupière conformes à l'invention sont préparées, l'une en particulier comprenant en tant que polymère structurant du palmitate de dextrine (composition n° 1), et l'autre comprenant à titre de polymère structurant, un copolymère polyamide/po lydiméthylsiloxane (composition n° 2). Leurs formulations respectives sont détaillées dans le tableau 2 ci-après. A des fins comparatives, une composition témoin contenant une cire au lieu d'un polymère structurant a également été préparée. Sa formulation figure également dans le tableau 2 ci-après.

La composition témoin a été préparée selon le même mode opératoire que celui indiqué pour la préparation des compositions conformes à l'invention à la différence qu'elle ne contient ni de copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane, ni de palmitate de dextrine.

Tableau 2 Composants Composition selon Composition selon Composition témoin l'invention n° 1 l'invention n° 2 Polydiméthylsiloxane réticulé' 10 10 10 Huile siliconée 40 40 40 Cyclopentadimethyl siloxane2 Copolymère polyamide/ 0 2 0 Polydimethylsiloxane (n = 15)3 Cire de candellila 0 0 5 Palmitate de dextrine 2 0 0 Isonononoate d'isononyle 7 7 4 Conservateur 4 1 1 1 Teinte bronze' 40 40 40 TEXTURE Semi-solide Semi-solide Non homogène DURETE (en Pa) 26 000 32 670 Impossible 510 480 à déterminer ' DOW CORNING 9506 POWDER 2 DOW CORNING 245 FLUID 3 DC 2-8178 de Dow Corning 4 Mélange P-hydroxybenzoates de méthyle, éthyle, propyle, butyle isobutyle/phénoxy-2 éthanol 20 ' Mélange mica-oxyde de fer brun, mica-oxyde de titane-oxydes de fer brun, noir, mica-oxyde de titane, mica-oxyde de titane, mica15 Seules les compositions contenant un polymère structurant selon l'invention, tel que le palmitate de dextrine (composition n° 1) ou un copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane (composition n° 2) présentent la texture semi-solide recherchée. En effet, la composition témoin contenant une cire au lieu d'un polymère structurant selon l'invention (composition témoin) présente une texture non homogène, dont la dureté est impossible à déterminer.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique de soin et/ou de maquillage, caractérisée en ce qu'elle comprend : - au moins phase grasse liquide, - au moins un polymère structurant, et - au moins un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant.

2. Composition selon la revendication précédente dans laquelle la quantité de phase grasse liquide varie de 20 à 95 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 30 % à 80 % et de préférence de 35 % à 50 % en poids du poids total de la composition.

3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dont la phase grasse liquide comprend au moins une huile volatile choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou les huiles siliconées et au moins une huile non volatile choisie parmi un ester d'acide gras.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dont la phase grasse liquide comprend une quantité d'huile non volatile variant de 5 à 60 % par rapport au poids de la phase grasse liquide.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dont la phase grasse liquide comprend une quantité d'huile volatile variant de 40 à 95 % par 20 rapport au poids de la phase grasse liquide.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère structurant est choisi parmi les polyamides siliconés, les mono- ou poly-alkyesters de saccharide ou polysaccharides.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 25 laquelle le polymère structurant est présent dans une teneur variant de 0,1 à 30 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 20 % et de préférence de 1 à 10 % en poids du poids total de la composition.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport pondéral polymère structurant/huile(s) varie de 0,01 à 0,2. 30

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes réticulés.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant représente de 1 à 30 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 5 à 20 % et de préférence de 7 à 15 % en poids du poids total de la composition.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport pondéral polymère structurant/organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant varie de 0,1 à 0,5.

12. Compostion selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité en eau est de moins de 10 % en poids par rapport à son poids total, de préférence moins de 5 %, de préférence moins de 3 % et de préférence moins de 1 % en poids par rapport à son poids total.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins une phase pulvérulente.

14. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle la quantité de la phase pulvérulente varie de 25 % à 60 %, de préférence de 30 % à 50 % et de préférence de 35 % à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition.

15. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, pour le maquillage de la peau, des lèvres et/ou des phanères.

16. Procédé de maquillage d'une matière kératinique, telle que la peau et les 20 lèvres, comprenant au moins l'application sur ladite matière d'une composition telle que définie dans les revendications 1 à 14.

17. Dispositif utile pour le maquillage de matière kératinique comportant au moins : - un compartiment comprenant une composition telle que définie selon l'une 25 quelconque des revendications 1 à 14, et - éventuellement un ustensile d'application.