WO2009053635A1 - Composition cosmetique structuree - Google Patents

Composition cosmetique structuree Download PDF

Info

Publication number
WO2009053635A1
WO2009053635A1 PCT/FR2008/051848 FR2008051848W WO2009053635A1 WO 2009053635 A1 WO2009053635 A1 WO 2009053635A1 FR 2008051848 W FR2008051848 W FR 2008051848W WO 2009053635 A1 WO2009053635 A1 WO 2009053635A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition
weight
particles
liquid fatty
fatty phase
Prior art date
Application number
PCT/FR2008/051848
Other languages
English (en)
Inventor
Patrice Styczen
Xavier Ray
Philippe Gabin
Original Assignee
L'oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR0758243A external-priority patent/FR2922104A1/fr
Priority claimed from FR0758241A external-priority patent/FR2922100B1/fr
Priority claimed from FR0758242A external-priority patent/FR2922101B1/fr
Application filed by L'oreal filed Critical L'oreal
Publication of WO2009053635A1 publication Critical patent/WO2009053635A1/fr

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/895—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups, e.g. vinyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine

Definitions

  • the present invention relates to the field of cosmetic care and / or makeup compositions, of semi-solid or solid appearance and comprising a textured liquid fatty phase.
  • Such compositions may especially be present in whole or in part, in the form of particles.
  • Semi-solid or solid cosmetic compositions are commonly used today, especially for cleaning, care, makeup, skin, hair and scalp treatments.
  • galenical forms conventionally used for cosmetic compositions of this type are generally powders (compact or free), creams (in tubes, potted, cast), soft pastes and / or sticks, foundations or make-up. with cheeks.
  • galenic forms are most often obtained by the use of thickening and / or gelling agents, generally selected with regard to the desired texture.
  • patent application US 2004/0180032 describes cosmetic compositions containing at least one liquid fatty phase comprising an oil structured with at least one structuring polymer of silicone polyamide type and at least one film-forming polymer, said oil having an affinity with the polymer structuring and optionally with the film-forming polymer.
  • compositions using, as the case may be, a non-emulsifying crosslinked organopolysiloxane (US Pat. No. 6,027,738 and WO 2005/117813) or a non-emulsifying crosslinked organopolysiloxane and a structuring polymer (FR 2 840 527, US 2007/053859). and WO 2005/069122). It is obvious that today, the users of these compositions are always more demanding, more sensitive to texture and the search for new sensory perceptions, whether at the application or the port and are therefore, applicants new galenic forms of cosmetic compositions. The present invention specifically aims to meet this need.
  • a first aspect of the present invention relates to a cosmetic care and / or makeup composition, comprising: at least one liquid fatty phase, at least one structuring polymer and at least one non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane, characterized in that the non-emulsifying crosslinked elastomeric structuring agent / organopolysiloxane weight ratio varies from 0.1 to 0.5, said composition further comprising at least one pulverulent phase, the amount of which in said composition varies from 25% to 60% by weight relative to total weight of the composition.
  • the invention relates to a composition as defined above, the weight ratio of structuring polymer / non-emulsifying crosslinked organopolysiloxane advantageously varies from 0.1 to 0.3 and preferably from 0.15 to 0.25. .
  • the amount of pulverulent phase included in said composition varies from 30% to 50% by weight and preferably from 35% to 45% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the fatty phase is structured by its association with at least one structuring polymer, so as to have an increased consistency compared to its original state.
  • compositions according to the invention is semi-solid or solid, in particular between cream and powder. Their very pleasant touch, their elasticity and their remarkable homogeneity make them particularly suitable for the formulation of cosmetic care and / or makeup composition, in particular cosmetic composition for makeup.
  • the texturizing system considered according to the present invention proves effective with respect to a wide range of liquid fatty phase, that is to say, differentiating in terms of the nature of oil (s) volatile (s) or non-volatile (s).
  • a composition according to the invention is anhydrous, that is to say does not contain water, or is partially anhydrous, that is to say contains less than 10% of water, preferably less than 5% water preferably less than 3% or even less than 1% water relative to its total weight.
  • a composition according to the present invention contains less than 50% by weight, in particular less than 35%, more particularly less than 20%, especially less than 10%, or even less than 5% by weight of solid fatty substance (s). ) at room temperature and atmospheric pressure, such as waxes, relative to the total weight of the composition. More particularly, a composition according to the invention is devoid of such solid fatty substance (s).
  • Another subject of the invention consists of a composition as defined above, and whose weight ratio of structuring polymer / oil (s) varies from 0.01 to 0.2, better still from 0.01 to 0.1, preferably from 0.01 to 0.06 and preferably from 0.02 to 0.06.
  • compositions in an original galenical form, without affecting their properties, or even on the contrary by improving their organoleptic properties, especially in terms of softness, comfort of wearing or application, and homogeneity.
  • composition which is the subject of the invention, as defined above is in the form of particles.
  • the present invention relates to cosmetic particles, originating from a cosmetic composition according to the invention, as defined above, said particles being non-spherical and being characterized in terms of hardness by a value ranging from 25,000 to 55,000 Pa JP 2004-323462 discloses a cosmetic base comprising a volatile silicone oil and an elastomeric organopolysiloxane which can form cosmetic compositions in the form of particles.
  • a cosmetic base comprising a volatile silicone oil and an elastomeric organopolysiloxane which can form cosmetic compositions in the form of particles.
  • this document does not describe the implementation, within a cosmetic composition, of a non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane and a structuring polymer, in the aforementioned proportions.
  • composition object of the present invention makes it possible to implement such a composition in the form of particles, of very varied geometry (flowers, vermicelli, chips, tablets or bands, stars, for example), providing thus a playful aspect, particularly appreciated by the users.
  • the cosmetic particles according to the invention are in the form of chips, tablets (or strips), or vermicelli.
  • the cosmetic particles according to the invention are in the form of chips whose dimensions are: a thickness ranging from 0.5 to 3 mm, a width representing 5 to 8 times the thickness, and a length representing 1 to 3 times the width.
  • the cosmetic particles according to the invention are in the form of tablets (or strips) whose dimensions are: a thickness ranging from 2 to 8 mm and preferably is 5 mm, and a width ranging from 15 to 50 mm and preferably 25 mm.
  • a composition comprises particles according to the invention, said particles being in a same geometric form.
  • such a composition comprises particles according to the invention, said particles being in at least two different geometrical shapes.
  • the present invention furthermore relates to a method for preparing semi-solid particles, comprising at least one physio-logically acceptable base, said base containing at least one pulverulent phase and a liquid fatty phase, comprising at least one structuring polymer, comprising at least one steps of: a) have a bi-screw mixer-extruder with at least two consecutive sheaths, b) separately introduce the powder phase and all or part of the liquid fatty phase and mix them continuously, c) introduce the case the remainder of the liquid fatty phase in the preceding mixture is used, d) extruding the assembly via a shaping die placed at the outlet of the mixer, so as to form semi-solid particles, said process characterized in that said liquid fatty phase introduced in step b) is structured at least in part by at least one structuring polymer, the quantity and the nature of the structuring polymer being such that the mixture obtained before extrusion is conducive to homogeneous deformability through said die.
  • the present invention is directed to the aforementioned method, in which the pulverulent phase represents from 25% to 60% by weight relative to the total weight of the composition to be extruded, said phase further comprising a non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane present in an amount such that the non-emulsifying crosslinked elastomeric structuring agent / organopolysiloxane weight ratio varies from 0.1 to 0.5.
  • the inventors of the present invention have found that such a method makes it possible to directly manufacture cosmetic compositions in the form of semi-solid particles, coming from a mixture homogeneous in mass and whose texture is such that it is 'proves propitious enough to deform to fit a wide variety of geometric shapes.
  • the pasty cosmetic compositions are implemented by a process involving an extrusion step, followed by a drying step, such as those described in the documents WO 03/055453 and WO 2006/103497.
  • FR 2 858 555 describes the preparation of a cosmetic composition of the mascara type using at least one structuring polymer in a liquid fatty phase, using a twin-screw kneader-extruder, devoid of shaping channel. This preparation process is dependent on the amount and nature of the waxes used.
  • Document FR 2 758 550 mentions for its part the continuous preparation of a mascara using a twin-screw extruder mixer BC21 from the company CLEXTRAL.
  • This process involves a step of melting the waxes before introduction into the kneader, the melted waxes being introduced at the same time as the non-aqueous solvent and the other ingredients, and then the mixture is cooled under continuous mixing. up to the outlet temperature.
  • US 6,132,742 for manufacturing lipstick sticks using a machine BC21, the mixture containing the non-pulverulent compounds of the composition is introduced at the head of the machine at a temperature at which the waxes are melted, and the pulverulent compounds of the composition are introduced into the machine at one or more points before the extrusion die.
  • the rotation speed is 300 rpm, the temperature is 100 ° C. over the first 300 mm and then 30 ° C. over the remaining 300 mm.
  • the application WO 2006/138550 discloses the use of a twin-screw machine with 10 modules and 3 input ports.
  • the screws rotate at 1000 rpm.
  • the head port receives an oily phase at 180 0 C, which cools to 80 0 C, one of the other ports, located at mid-length, receives an emulsifier, and the last located about% of the length, a phase aqueous.
  • the temperature at the entrance of these ports is 50 ° C.
  • the product obtained directly from these conventional processes generally requires additional manipulations to acquire its appearance and / or its organoleptic qualities in particular, while the process which is the subject of the present invention is, on the one hand, simplified in the measure where it leads directly to the final shape of the expected cosmetic product, and secondly, conducive to modulations precisely this final form, without imposing manipulation constraints. More precisely, the process according to the invention is simple and rapid, especially insofar as it allows, within the same apparatus, the continuous mixing and kneading of the various components and the extrusion of this mixture through the Faculty extrusion, the particles thus extruded being of original shapes and very varied, depending on the geometric shape chosen for the orifices of the die.
  • this process which is particularly adapted to the physico-chemical properties of the various components (solid-liquid transition temperature, stability for example), makes it possible to obtain, within the apparatus, a mixture that is conducive to homogeneous deformability, particularly suitable for to be extruded through the die of the apparatus to form semi-solid particles.
  • the yield is very satisfactory since there is no loss, the particulate compositions thus extruded, having an optimum consistency right out of the extrusion, and thus being directly usable as a cosmetic product care and / or makeup.
  • the liquid fatty phase in step b) is composed of at least one non-volatile oil which is premixed with at least one structuring polymer, at a temperature capable of melting said structuring polymer before introduction into the mixer-extruder.
  • such a temperature is chosen from a range of values ranging from 50 to 120 ° C.
  • the oil in the premix is chemically compatible with the structuring polymer, and in particular is of the same nature, for example hydrocarbon or silicone.
  • the structured liquid fatty phase is obtained by mixing in the mixer-extruder: a premix comprising at least one non-volatile oil with at least one structuring polymer, and optionally a volatile oil.
  • the non-volatile oil contained in the premix is hydrocarbon and the volatile oil is silicone or hydrocarbon.
  • the mixture leading to the structured liquid fatty phase is produced in a sheath of the thermostatically controlled mixer at a temperature suitable for obtaining a homogeneous structured liquid fatty phase.
  • such a temperature is chosen from within a range of values ranging from 50 to 120 ° C.
  • all or part of the liquid fatty phase is added after introduction of the pulverulent phases, by means of injections axially offset along the mixer, in particular to reduce the risk of clogging within the apparatus.
  • the continuous mixing of the different phases is carried out at a temperature of 20 ° C.
  • Another object of the invention also relates to an extrusion process as described above, implemented under the following conditions: a) speed 600 rpm, b) flow rate 3 kg / h, c) extrusion temperature 20 0 C.
  • compositions that are the subject of the invention can be used on any type of keratin material, such as the skin, the scalp, the hair, the eyelashes, the eyebrows, the nails or the mucous membranes. They can in particular be used as a skin care product, for example for the treatment or care of the face, for the hands or the body, for the scalp or the mucous membranes, or as a hygiene product, for example as cleaning product for the skin or mucous membranes, as a solar product or as a makeup product.
  • a composition according to the present invention is particularly suitable for cosmetic use and especially for makeup (eyeshadow, foundation for example).
  • the present invention relates to the cosmetic use of the composition, optionally in the form of cosmetic particles, as defined above, as a skin care product, as a hygiene product, as a hair product. , as a solar product or more particularly as a makeup product.
  • the compositions may constitute products for the make-up of the skin, for example by incorporating pigments into the composition to constitute, in particular, foundations, blushes or make-up of the eyes such as eye shadows.
  • the invention relates to a process for the cosmetic treatment of keratin materials, such as the skin, the scalp, the hair, the eyelashes, the eyebrows, the nails or the lips, characterized in that a composition as defined above, optionally in the form of particles, is applied to said keratin materials. More particularly, it may be a process for making up a keratin material, such as the lips, the skin and in particular the eyes, in particular the eyelids.
  • the present invention relates to a device for making up a keratin material, in particular the skin and / or the lips, comprising at least: a compartment comprising a composition as defined above, optionally in the form of particles, and possibly an application utensil.
  • compositions according to the invention contain at least one structuring polymer.
  • a structuring polymer denotes a polymer capable of establishing physical interactions, where appropriate in contact with a crosslinking agent when the structuring polymer is not crosslinked, in the fatty phase in which it is implemented. It has the ability to develop structuring properties, for example gelling, and thus leads to textures of semi-solid or solid appearance.
  • the term "polymer” is intended to denote compounds comprising at least two repeating units, preferably at least five repeating units and in particular at least ten repeating units.
  • These structuring polymers can also be described as "anhydrous gelling agents", which structure the oils and lead to the formation of a semi-solid solid when the gel is allowed to structure itself.
  • the polymers structuring the oily phase via physical interactions are chosen from polyamides, silicone polyamides, saccharide mono- or polyalkyl esters or polysaccharides, amide derivatives of N-acylated amino acids, and copolymers comprising an alkylene sequence. or styrene, these copolymers may be di-block, tri-block, multi-block, radial-block polymers also called star copolymers, or even comb polymers.
  • polymers are also soluble or dispersible polymers in the oil or oily phase by heating above their melting point pF.
  • These polymers are especially block copolymers consisting of at least 2 sequences of different chemical nature, one of which is crystallizable.
  • polymers containing in the backbone at least one crystallizable block that is suitable for the implementation of the invention, mention may be made of: 1.
  • Olefin or cycloolefin block copolymers with a crystallizable chain such as those resulting from the sequential polymerization of: cyclobutene, cyclohexene, cyclooctene, norbornene (i.e., bicyclo (2,2, 1) heptene 2), 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, 5,6-dimethyl-norbornene, 5,5,6-trimethyl norbornene, 5-ethylidene-norbornene, 5-phenylnorbornene,
  • block copolymers may in particular be copolymers (ethylene / norbornene) blocks and block terpolymers (ethylene / propylene / ethylidene norbornene). It is also possible to use those resulting from the block copolymerization of at least 2 ⁇ -olefins C 2 -C 6 and better still C 2 -C 12, such as those mentioned above and in particular the block bipolymers of ethylene and octene.
  • These copolymers may, in addition, have two crystallizable blocks of different chemical nature.
  • the preferred copolymers are those which have both at room temperature, a crystallizable block and an amorphous sequence both hydrophobic and lipophilic distributed sequentially; for example, polymers having one of the crystallizable blocks and one of the following amorphous blocks: crystallizable sequence by nature: a) polyester such as poly (alkylene terephthalate), b) polyolefin such as polyethylenes or polypropylenes.
  • amorphous and lipophilic sequence such as amorphous polyolefins or copoly (olefins) such as poly (isobutylene), hydrogenated polybutadiene, hydrogenated poly (isoprene).
  • olefins such as poly (isobutylene), hydrogenated polybutadiene, hydrogenated poly (isoprene).
  • crystallizable block and amorphous block copolymers mention may be made of: a) poly ( ⁇ -caprolactone) -b-poly (butadiene) block copolymers, preferably used hydrogenated, such as those described in the article " Melting behavior of poly ( ⁇ -caprolactone) -block-polybutadiene copolymers "from S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999).
  • the semicrystalline polymers that may be used in the context of the invention may be uncrosslinked or partially crosslinked, provided that the degree of crosslinking does not hinder their dissolution or dispersion in the liquid oily phase by heating above their melting point. . It may then be a chemical crosslinking, by reaction with a multifunctional monomer during the polymerization. It may also be a physical crosslinking which may then be due either to the establishment of hydrogen or dipolar type bonds between groups carried by the polymer, such as for example dipolar interactions between carboxylate ionomers, these interactions being in effect. low amount and carried by the polymer backbone; or at a phase separation between the crystallizable blocks and the amorphous blocks carried by the polymer.
  • the semi-crystalline polymers that are suitable for the invention are non-crosslinked.
  • semi-crystalline polymer used in the composition according to the invention include the Intelimer ® products from the company Landec described in the brochure "Intelimer ® Polymers”. These polymers are in solid form at ambient temperature (25 ° C.). They carry crystallizable side chains and present the monomer as defined in formula X above. There may be mentioned the “LANDEC IP22 ®”, having a melting point mp 56 0 C, which is a viscous product at room temperature, water resistant, non-tacky.
  • the semicrystalline polymers that are suitable for the implementation of the present invention are especially alkyl acrylates, among which may be mentioned the copolymers of LANDEC:
  • polyamides used in the composition according to the present invention are preferably those described in US-A-5,783,657 to UNION CAMP. The part of US-A-5,783,657 devoted to these polymers is incorporated by reference.
  • n denotes an integer number of amide units such that the number of ester groups is from 10% to 50% of the total number of ester and amide groups;
  • R 1 is at each occurrence independently an alkyl or alkenyl group having at least 4 carbon atoms and especially 4 to 24 carbon atoms;
  • R 2 represents independently at each occurrence a C4-C55 hydrocarbon group provided that at least 50% of the R 2 groups represent a C30-C55 hydrocarbon group;
  • R 3 independently represents an organic group having at least 2 carbon atoms, hydrogen atoms and optionally one or more oxygen or nitrogen atoms;
  • R 4 represents, independently at each occurrence, a hydrogen atom, a C 1 -C 10 alkyl group or a direct bond to R 3 or another R 4 so that the nitrogen atom to which are bonded at the same time R 3 and R 4 form part of a heterocyclic structure defined by R 4 - NR 3 , with at least 50% of R 4 representing a hydrogen atom.
  • ester groups of this polyamide represent from 15 to 40% of the total number of ester and amide groups and at best from 20 to 35%.
  • n advantageously represents an integer ranging from 1 to 10, and more preferably from 1 to 5 inclusive.
  • R 1 is a C 12 to C 22 alkyl group and preferably C 16 to
  • R 2 may be a C 10 to C 42 hydrocarbon (alkylene) group.
  • at least 50% and at least 75% at least of R 2 are groups having from 30 to 42 carbon atoms.
  • the other R 2 are C 4 to C 9 hydrogenated groups and preferably C 4 -C 12.
  • R 3 represents a C 2 to C 36 hydrocarbon group or a polyoxyalkylene group and R 4 represents a hydrogen atom.
  • R 3 represents a C 2 to C 12 hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon groups may be linear, cyclic or branched, saturated or unsaturated groups.
  • the alkyl and alkylene groups can be linear or branched groups, saturated or not.
  • the structuring of the liquid fatty phase is obtained using one or more polyamides defined above.
  • these polyamides are in the form of mixtures, these mixtures may also contain a synthetic product corresponding to a polyamide as defined above with n being 0, that is to say a diester.
  • n 0, that is to say a diester.
  • polyamide resins resulting from the condensation of an aliphatic dicarboxylic acid and a diamine (including compounds having more than two carbonyl groups and two amine groups), carbonyl and amine groups of adjacent unitary units being fused by an amide bond.
  • These polyamide resins include those sold under the mark Versamid ® by the companies General Mills Inc.
  • the polymers (homopolymers or copolymers) of silicone polyamide type suitable for the implementation of the invention, have an average molecular mass in the range of 500 to 500,000, and have at least one group comprising:
  • At least one polyorganosiloxane group comprising from 1 to 1000 organosiloxane units, in the chain of the group or in the form of a graft, and
  • At least two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from ester, amide, sulphonamide, carbamate, thiocarabamate, urea, thiourea, oxamido, guanidino and biguanidino groups, and combinations thereof, provided that at least one of these groups is different from an ester group,
  • the polymer being solid at ambient temperature and soluble in the oily phase at a temperature ranging from 25 to 120 ° C.
  • Polymers of silicone polyamide type suitable for the implementation of the invention, and used as structuring agent for the oil, may belong to the following two families:
  • polyorganosiloxanes comprising at least two groups capable of establishing hydrogen interactions, these two groups being arranged in the polymer chain, and / or polyorganosiloxanes comprising at least two groups capable of establishing hydrogen interactions, these two groups being arranged on grafts or branches.
  • the polymers of the silicone polyamide type comprising two groups capable of establishing hydrogen interactions in the polymer chain may be polymers comprising at least one unit corresponding to the following formula:
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 which may be identical or different, represent a group chosen from:
  • saturated or unsaturated hydrocarbon groups linear, branched or cyclic, in C 1 -C 40, which may contain in their chain one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, and which may be substituted in part or totally by fluorine atoms,
  • polyorganosiloxane chains containing or not one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms;
  • the X which are identical or different, represent a linear or branched C1 to C30 alkylene di-yl group which may contain in its chain one or more oxygen and / or nitrogen atoms;
  • Y is a divalent linear or branched alkylene, arylene, cycloalkylene, alkylarylene or arylalkylene, saturated or unsaturated, C1 to C50 group, which may contain one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, and or bearing as substituent one of the following atoms or groups of atoms: fluorine, hydroxyl, C3-Cs alkyl, Ci to C40 aryl, C 5 -C 10, phenyl optionally substituted by 1 to 3 alkyl groups -C 3, hydroxy alkyl and -C 3 alkylamino Ci-C 6, or 4.
  • Y represents a group of the formula:
  • T represents a trivalent or tetravalent hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, C3 to C24 optionally substituted by a polyorganosiloxane chain, and which may contain one or more atoms selected from O, N and S, or T represents a trivalent atom; selected from N, P and Al, and
  • R 5 represents a linear or branched C1-C50 alkyl group, or a polyorganosiloxane chain, which may comprise one or more ester, amide, urethane, thiocarbamate, urea, thiourea and / or sulphonamide groups which may or may not be linked to a other polymer chain, 5.
  • G identical or different, represent the divalent groups chosen from:
  • R represents a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 20 alkyl group
  • n is an integer from 2 to 500, in particular from 2 to 200
  • m is an integer from 1 to 1000, in particular from 1 to 700 and more preferably from 6 to 200.
  • 80% of the R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , of the polymer may be chosen in particular from methyl, ethyl, phenyl and 3,3,3-trifluoropropyl groups.
  • Y may represent various divalent groups, optionally optionally having one or two free valences for establishing bonds with other units of the polymer or copolymer.
  • Y may represent a group chosen from: a) linear C 1 -C 20, especially C 1 -C 10 , alkylene groups; b) branched alkylene groups possibly comprising rings and unconjugated unsaturations, C 30 -C 56; c) C 6 -C 6 cycloalkylene groups; d) phenylene groups optionally substituted by one or more C1-C40 alkyl groups; e) C 1 -C 20 alkylene groups having from 1 to 5 amide groups; f) C 1 -C 20 alkylene groups having one or more substituents selected from hydroxyl, C 3 -C 8 cycloalkane, C 1 -C 3 hydroxyalkyl and C 1 -C 6 alkylamines; g) polyorganosiloxane chains of formula
  • the polyorganosiloxanes of the second family may be polymers comprising at least one unit corresponding to the following formula: in which :
  • R 1 and R 3 which are identical or different, are as defined above for the preceding formula;
  • - R 7 represents a group as defined above for R 1 and R 3 , or represents the group of formula -XGR 9 in which X and G are as defined above for the above formula and R 9 represents an atom hydrogen or a linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated C 1 -C 50 hydrocarbon-based group optionally comprising in its chain one or more atoms chosen from O, S and N, optionally substituted by one or more fluorine atoms and / or one or more hydroxyl groups, or a phenyl group optionally substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl groups;
  • - R 8 represents the group of formula -XGR 9 in which X, G and R 9 are as defined above;
  • - mi is an integer ranging from 1 to 998; and - ni2 is an integer from 2 to 500.
  • the silicone polyamide used as structuring agent may be a homopolymer, that is to say a polymer comprising several identical units, in particular units according to the formulas defined above.
  • a silicone polyamide constituted by a copolymer comprising a plurality of different units according to the first preceding formula, that is to say a polymer in which at least one of R 1 , R 2 and R 3 , R 4 , X, G, Y, m and n is different in one of the units.
  • the copolymer may also be formed of several units according to the second preceding formula, in which at least one of R 1 , R 3 , R 7 , R 8 , mi and m 2 is different in at least one of the units. It is also possible to use a copolymer comprising at least one unit according to the first formula and at least one unit according to the second formula, the units according to the formula first formula and the reasons according to the second formula may be identical or different from each other.
  • a silicone polyamide of copolymer type comprising in addition at least one hydrocarbon unit comprising two groups capable of establishing hydrogen interactions chosen from ester, amide, sulfonamide, carbamate and thiocarbamate groups, urea, thiourea and their combinations.
  • These copolymers can be block copolymers, block copolymers or graft copolymers.
  • the groups capable of establishing hydrogen interactions are amide groups of formula -C (O) NH- and -HN-C (O) -.
  • the gelling agent may be, for example, a polymer comprising at least one unit according to the third or fourth formula:
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X, Y, m and n are as defined above.
  • n is especially in the range of 1 to 700, or even 15 to 500 and more preferably 15 to 45, and n is in particular in the range from 1 to 500, especially from 1 to 100 and better still from 4 to 25,
  • X is in particular a linear or branched alkylene chain containing from 1 to 30 carbon atoms, in particular 3 to 10 carbon atoms
  • Y is in particular a linear or branched alkylene chain or which may comprise rings and / or unsaturations having from 1 to 40 carbon atoms, in particular from 1 to 20 carbon atoms, and more preferably from 2 to 6 carbon atoms, in particular 6 carbon atoms.
  • the alkylene group representing X or Y may optionally contain in its alkylene part at least one of the following elements:
  • alkylene groups may also be substituted with at least one element selected from the group consisting of:
  • a phenyl group optionally substituted with one to three alkyl groups in
  • Y can also represent:
  • R 5 represents a polyorganosiloxane chain
  • T represents a group of formula: (CHl (C 4 ) h or (CH) - N- (CH)
  • a, b and c are, independently, integers ranging from 1 to 10
  • R 10 is a hydrogen atom or a group such as those defined for R 1 , R 2 , R 3 , R 4 .
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent, independently, a linear or branched C 1 -C 40 alkyl group, in particular a CH 3, C 2 H 5, n-C ⁇ Hy or isopropyl group. , a polyorganosiloxane chain or a phenyl group optionally substituted with one to three methyl or ethyl groups.
  • the polymer may also comprise units according to the third or fourth formula previously described, which may be identical or different.
  • the polymer may be a silicone polyamide containing a plurality of units according to the third or fourth formula previously described of different lengths, ie a polyamide corresponding to the following fifth formula:
  • X, Y, n, R-R have the meanings given above, mi and ni2 which are different, are chosen in the range of 1 to 1000, and p is an integer ranging from 2 to 300.
  • the units may be structured to form either a block copolymer, a random copolymer, or an alternating copolymer.
  • the units may be not only of different lengths but also of different chemical structures, for example having different Ys.
  • the copolymer can meet the sixth formula: CO)-
  • R 1 to R 4 , X, Y, Hi 1 , Hi 2 , n and p have the meanings given above and Y 1 is different from Y, but is selected from the groups defined for Y.
  • different patterns may be structured to form either a block copolymer, a random copolymer, or an alternating copolymer.
  • the silicone gelling polyamide may also consist of a graft copolymer.
  • the silicone-containing polyamide may be grafted and optionally crosslinked with silicone chains containing amide groups.
  • Such polymers can be synthesized with trifunctional amines.
  • the copolymer may comprise at least one unit according to the following seventh formula:
  • X 1 and X 2 which are the same or different have the meaning given for X in the first preceding formula
  • n is as defined in the first preceding formula
  • Y and T are as defined in the first preceding formula
  • R 11 to R 18 are groups selected from the same group as R 1 to R 4
  • Hi 1 and m 2 are numbers in the range of 1 to 1000
  • p is an integer from 2 to 500.
  • p is in the range of 1 to 25, more preferably 1 to 7, R 11 to R 18 are methyl groups
  • T is one of the following formulas:
  • R19 is a hydrogen atom or a group selected from the groups defined in R 1 and R, R and R are, independently, linear or branched alkylene groups,
  • T responds preferably to the formula:
  • - mi and m 2 are in the range of 15 to 500, even 15 to 45,
  • X 1 and X 2 represent - (CH 2 ) io-
  • Y represents -CH 2 -.
  • silicone-grafted polyamides according to the seventh formula described above may be copolymerized with silicone polyamides according to the second formula to form block copolymers, alternating copolymers or random copolymers.
  • the percentage by weight of silicone units grafted according to the seventh formula in the copolymer may range from 0.5 to 30% by weight.
  • the siloxane units may be in the main chain or backbone of the polymer, but they may also be present in grafted or pendant chains.
  • the siloxane units can be in the form of segments as described above.
  • the siloxane units may appear individually or in segments.
  • the polyamides based on siloxanes may in particular be: polyamides according to the third formula previously described where m is from
  • n is in the range of 5 to 500, in particular 6 to 100; polyamides corresponding to the sixth formula previously set forth, wherein at least one of Y and Y 1 contains at least one hydroxyl substituent.
  • polyamides according to the third formula synthesized with at least a portion of an activated diacid (chloride, dianhydride or diacid diester) instead of the diacid;
  • a functional mono-chain selected from the group consisting of mono-functional amines, mono-functional acids, monofunctional alcohols, including fatty acids, fatty alcohols and fatty amines, such as for example, octylamine, octanol, stearic acid and stearyl alcohol.
  • the ends of the polymer chains may be terminated by: a C1 to C50 alkyl ester group by introducing, during synthesis, a C 1 -C 5 monoalcohol,
  • a C1-C50 alkyl amide group taking as a stopper a monoacid if the silicone is alpha, omega-diamine, or a monoamine if the silicone is alpha, omega-dicarboxylic acid.
  • a copolymer of silicone polyamide and of hydrocarbon polyamide ie a copolymer comprising units according to the third or fourth formula and hydrocarbon-based polyamide units.
  • the polyamide-silicone units may be disposed at the ends of the hydrocarbon polyamide.
  • Silicone-containing polyamide gelling agents can be produced by silyl amidation of polyamides based on fatty acid dimer. This approach involves the reaction of free acid sites existing on a polyamide as terminal sites, with oligosiloxane monoamines and / or oligosiloxane diamines (amidation reaction), or alternatively with oligosiloxanes alcohols or oligosiloxanes diols (reaction of esterification). The esterification reaction requires the presence of acid catalysts as known in the art. It is desirable that the polyamide having free acid sites, used for the amidation or esterification reaction, have a relatively high number of acid termini (e.g., polyamides having high acid numbers, e.g. 20).
  • diamine siloxanes with 1 to 300, more preferably 2 to 50, and more preferably 2, 6, 9, 5, 12, 13, 5, 23 or 31 siloxane groups, may be used. be used for the reaction with hydrocarbon polyamides based on fatty acid dimers. Diamine siloxanes having 13.5 siloxane groups are preferred and the best results are obtained with siloxane diamine having 13.5 siloxane groups and polyamides containing high indices of carboxylic acid end groups.
  • the reactions can be carried out in xylene to extract the water produced from the solution by azeotropic distillation, or at higher temperatures (around 180 to 200 ° C.) without solvent.
  • amidation efficiency and reaction rates decrease when the siloxane diamine is longer, i.e., when the number of siloxane groups is higher.
  • Free amino sites can be blocked after initial amidation reaction of diaminosiloxanes by reacting with either an acidic siloxane or an organic acid such as benzoic acid.
  • this can be carried out in boiling xylene with about 1% by weight, based on the total weight of the reactants, of para-toluenesulphonic acid as catalyst.
  • DC2-8178 Gellant and DC2-8179 Gellant from Dow Corning.
  • saccharide or polysaccharide mono- or polyalkyl esters suitable for the implementation of the invention, mention may be made of the alkyl or polyalkyl esters of dextrin or of inulin.
  • It may be in particular a mono-or poly-ester of dextrin and of at least one fatty acid and in particular having the following formula:
  • n is an integer ranging from 3 to 200, especially ranging from 20 to 150, and in particular ranging from 25 to 50,
  • the radicals R 1, R 2 and R 3 which are identical or different, are chosen from hydrogen or an acyl group (R-CO-) in which the radical R is a linear or branched hydrocarbon group, saturated or unsaturated, having from 7 to 29, in particular from 7 to 21, in particular from 11 to 19, more particularly from 13 to 17, or even 15, atoms of carbon, provided that at least one of said radicals R 1 , R 2 or R 3 is other than hydrogen.
  • R-CO- acyl group
  • R 1 , R 2 and R 3 may represent hydrogen or an acyl group (R-CO-) in which R is a hydrocarbon radical as defined above, with the proviso that at least two of said radicals R 1 , R 2 or R 3 are identical and different from hydrogen.
  • All of the radicals R 1 , R 2 and R 3 may include an acyl group (R-CO) identical or different, and in particular identical.
  • n previously exposed advantageously varies from 25 to 50, in particular is equal to 38 in the general formula of the saccharide ester that can be used in the present invention.
  • radicals R 1 , R 2 and / or R 3 which are identical or different, represent an acyl group (R-CO)
  • R-CO acyl group
  • At least one dextrin palmitate is used as dextrin ester and fatty acid (s). This can be used alone or mixed with other esters.
  • the ester of dextrin and of fatty acid has a degree of substitution less than or equal to 2.5 on the basis of a glucose unit, in particular ranging from 1.5 to 2.5, preferably from 2 to 2. 5.
  • the weight average molecular weight of the dextrin ester may be in particular from 10,000 to 150,000, especially from 12,000 to 100,000 and even from 15,000 to
  • Dextrin esters in particular dextrin palmitates, are commercially available under the name RHEOPEARL TL or RHEOPEARL KL from the company CHIBA FLOUR. 5) Amide derivatives of N-acylated amino acids
  • the N-acyl amino acid amides which may be used are, for example, the diamides of the combination of an N-acylamine acid with amines containing from 1 to 22 carbon atoms, such as those described in document FR 2 281 162.
  • These are for example glutamic alkyl amide derivatives such as laurylglutamic acid dibutylamide, sold by the company Ajinomoto under the name "Gelling agent GP-I" or else dibutylamide of 2-ethylhexanoyl glutamic acid sold by the company Ajinomoto under the name of "Gelling Agent GA-Ol".
  • the copolymers may have a comb or block structure of di-block, tri-block, multi-block and / or radial or star type and comprise at least two thermodynamically incompatible segments.
  • the structuring agent may comprise, for example, a styrene segment block as described in EP 0 497 144, WO98 / 42298, US 6 225 690, US
  • a diblock copolymer is usually defined as A-B in which a hard segment (A) is followed by a soft segment (B).
  • a tri-block copolymer is usually defined as A-B-A or as a ratio of a hard segment, a soft segment, and a hard segment.
  • a multi-block or radial or star copolymer may comprise any type of combination of hard segments and soft segments, provided that the characteristics of the hard segments and the soft segments are retained.
  • styrene By way of example of hard segments of block copolymer, mention may be made of styrene, and by way of example of flexible block copolymer segments, mention may be made of ethylene, propylene, butylene, and of a combination of these.
  • the triblock copolymers, and in particular those of the polystyrene / polyisoprene or polystyrene / polybutadiene type, suitable for the implementation of the invention may be those sold under the reference LUVITOL HSB by the company BASF.
  • tri-block copolymers of polystyrene / copoly (ethylene-propylene) or polystyrene / copoly (ethylene-butylene) type, such as those sold under the reference KRATON by the company Shell Chemical Co., or under the reference GELLED PERMETHYL 99 A by the company PENRECO. Such triblock copolymers are particularly preferred according to the invention.
  • block copolymers which may be suitable for the implementation of the present invention, mention may also be made of the block copolymers sold under the reference VERSAGEL by the company.
  • These structuring polymers can be used alone or in mixtures in all proportions.
  • compositions according to the invention may comprise the structuring polymer in a content ranging from 0.1 to 30% by weight relative to the weight of the composition, preferably from 0.5 to 20% by weight relative to the weight of the composition. and better still from 1 to 10% by weight relative to the weight of the composition.
  • the weight ratio of structuring polymer / oil (s) varies from 0.01 to 0.2, preferably from 0.01 to 0.1, or even from 0.01 to 0.06. and preferably from 0.02 to 0.06.
  • the structuring polymers chosen from: - mono- or polyalkyl esters of saccharide or polysaccharide, in particular the dextrin and fatty acid esters, the silicone polyamides, in particular the polydimethylsiloxanes of general formula (III) possessing an index m of about 15 or about 100 value and mixtures thereof.
  • compositions according to the invention also contain at least one non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane.
  • crosslinked elastomeric organopolysiloxane compound is intended to mean a high molecular weight silicone compound having a three-dimensional structure with viscoelastic properties of a flexible solid material.
  • This material is able to recover its original shape after stretching.
  • This elastomer is formed of high molecular weight polymer chains whose mobility is limited by a uniform network of crosslinking points.
  • These compounds have the property of absorbing certain solvents, in particular silicone solvents, and thus of thickening them, while conferring on the composition very good cosmetic qualities, in particular spreading qualities.
  • These compounds can thus be in dry powder form, or in swollen form, in a solvent.
  • the chosen organopolysiloxanes are solely of the "non-emulsifying" type, that is to say the crosslinked elastomeric organopolysiloxanes, which, unlike the "emulsifying" organopolysiloxanes, do not contain polyoxyalkylene units.
  • the elastomeric organopolysiloxanes used in the composition according to the invention are partially or completely crosslinked. They are in the form of particles.
  • the organopolysiloxane elastomer particles have a number average size ranging from 0.1 to 500 ⁇ m, preferably from 3 to 200 ⁇ m and better still from 3 to 50 ⁇ m. These particles may be any shape and for example be spherical, flat or amorphous.
  • the elastomeric crosslinked organopolysiloxane can be obtained by crosslinking addition reaction of a diorganopolysiloxane containing at least one hydrogen atom bonded to a silicon atom and a diorganopolysiloxane having at least two ethylenically unsaturated groups bonded to carbon atoms.
  • the elastomeric crosslinked organopolysiloxane is obtained by crosslinking addition reaction of a diorganopolysiloxane (X) containing at least one hydrogen atom bonded to a silicon atom, and a diorganopolysiloxane (XI) having at least two ethylenically unsaturated groups each bonded to a distinct silicon atom, especially in the presence of platinum catalyst (XII), as for example described in application EP-A-295886.
  • the compound (X) is in particular an organopolysiloxane having at least 2 hydrogen atoms bonded to distinct silicon atoms in each molecule.
  • the compound (X) may have any molecular structure, in particular a linear chain or branched chain structure or a cyclic structure.
  • Compound (X) may have a viscosity at 25 ° C. ranging from 1 to 50,000 centistokes, in particular to be well miscible with compound (XI).
  • the organic groups bonded to the silicon atoms of the compound (X) may be alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl or octyl; substituted alkyl groups such as 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl; substituted aryl groups such as phenylethyl; and substituted monovalent hydrocarbon groups such as an epoxy group, a carboxylate ester group, or a mercapto group.
  • alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl or octyl
  • substituted alkyl groups such as 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl
  • aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl
  • substituted aryl groups such as
  • the compound (X) may thus be chosen from trimethylsiloxy-terminated methylhydrogenpolysiloxanes, trimethylsiloxy-terminated dimethylsiloxane-methylhydrogenosiloxane copolymers and cyclic dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymers.
  • the compound (XI) is advantageously a diorganopolysiloxane having at least two lower alkenyl groups (for example C2-C4); the lower alkenyl group may be chosen from vinyl, allyl and propenyl groups. These alkenyl groups The lower ones may be located at any position of the organopolysiloxane molecule but are preferably located at the ends of the organopolysiloxane molecule.
  • the organopolysiloxane (XI) may have a branched chain, linear chain, cyclic or network structure but the linear chain structure is preferred.
  • the compound (XI) may have a viscosity ranging from the liquid state to the gum state.
  • the compound (XI) has a viscosity of at least 100 centistokes at 25 ° C.
  • the other organic groups bonded to the silicon atoms in the compound (XI) may be alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl or octyl; substituted alkyl groups such as 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl or 3,3,3-trifluoropropyl; aryl groups such as phenyl, tolyl or xylyl; substituted aryl groups such as phenylethyl; and substituted monovalent hydrocarbon groups such as an epoxy group, a carboxylate ester group, or a mercapto group.
  • alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl or octyl
  • substituted alkyl groups such as 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl or 3,3,3-trifluoropropyl
  • aryl groups such as phenyl, tolyl or xylyl
  • substituted aryl groups
  • the organopolysiloxanes (XI) may be chosen from methylvinylpolysiloxanes, the methylvinylsiloxane-dimethylsiloxane copolymers, dimethylpolysiloxanes comprising dimethylvinylsiloxy endings, dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane dimethylvinylsiloxy end groups, copolymers terminated dimethylsiloxane-diphenylsiloxane-methylvinylsiloxane dimethylsiloxane copolymers, dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane trimethylsiloxy end groups, trimethylsiloxy-terminated dimethylsiloxane-methylphenylsiloxanemethylvinylsiloxane copolymers, dimethylvinylsiloxy-terminated methyl (3,3,3-trifluoropropyl) polysiloxane, and dimethylvinyl
  • the organopolysiloxane elastomer may be obtained by reaction of dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylpolysiloxane and trimethylsiloxy-terminated methylhydrogenpolysiloxane in the presence of platinum catalyst.
  • the sum of the number of ethylenic groups per molecule of the compound (XI) and the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms per molecule of the compound (X) is at least 5. It is advantageous that the compound (X) is added in an amount such that the molecular ratio between the total amount of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the compound (X) and the total amount of all ethylenically unsaturated groups in the compound (XI) are in the range of 1.5: 1 to 20: 1.
  • the compound (XII) is the catalyst of the crosslinking reaction and is in particular chloroplatinic acid, chloroplatinic acid-olefin complexes, chloroplatinic acid-alkenylsiloxane complexes, chloroplatinic acid-diketone complexes, platinum black, and platinum on support.
  • the catalyst (XII) is preferably added in an amount of from 0.1 to 1000 parts by weight, more preferably from 1 to 100 parts by weight, as the pure platinum metal per 1000 parts by weight of the total amount of the compounds (X). and (XI).
  • the crosslinked organopolysiloxane particles may be transported in gel form consisting of a crosslinked organopolysiloxane included in at least one hydrocarbon oil and / or a silicone oil. In these gels, the organopolysiloxane particles are often non-spherical particles.
  • the crosslinked organopolysiloxane particles may also be in the form of a powder, in particular in the form of a spherical powder.
  • Non-emulsifying crosslinked organopolysiloxanes are described in US Pat. Nos. 4,970,252, 4,987,169, 5,412,004, 5,654,362 and 5,760,116, in patent application JP-A-61-194009.
  • Non-emulsifying crosslinked organopolysiloxanes which may be used are those sold under the names "KSG-6", “KSG-15”, “KSG-16” and "KSG-18".
  • SFE 839 by the company General Electric. These compounds can be in the form of a powder, or in the form of gels in a carbonated and / or silicone oil.
  • the non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane represents from 1 to 30% by weight of the total weight of the composition, preferably from 5% to 20% and preferably from 7% to 15% by weight of the total weight of the composition. the composition.
  • the non-emulsifying crosslinked elastomeric elastomeric organopolysiloxane is present in the compositions which are the subject of the present invention in an amount of at least 10% by weight of the total weight of the composition. More particularly, the non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane represents from 10% to 25% by weight of the total weight of the composition, preferably from 10% to 20% and preferably from 10% to 15% by weight of the total weight of the composition. composition.
  • the non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane is a crosslinked polydimethylsiloxane, in particular the cross-linked non-emulsifying elastomeric organopolysiloxane known under the trade name DOW CORNING 9506 POWDER.
  • the non-emulsifying crosslinked elastomeric structuring agent / organopolysiloxane ratio advantageously varies from 0.1 to 0.3, and preferably from 0.15 to 0.25.
  • compositions which are the subject of the present invention also contain at least one liquid fatty phase.
  • liquid fatty phase is intended to mean a phase comprising at least one fatty substance that is liquid at room temperature (20-25 ° C.) and at atmospheric pressure, also called an oil.
  • the liquid fatty phase represents an amount ranging from 20% to 95% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 30% to 80% and preferably from 35% to 50% by weight relative to the total weight of the composition. the composition.
  • oils suitable for the preparation of compositions according to the invention may be chosen from volatile or non-volatile oils as defined hereinafter, as well as their mixtures.
  • non-volatile oil means an oil having a vapor pressure of less than 0.13 Pa.
  • the volatile or non-volatile oils may be hydrocarbon oils, in particular of animal or vegetable origin. synthetic oils, silicone oils, fluorinated oils, and mixtures thereof.
  • sicone oil means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group.
  • hydrocarbon-based oil means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms and optionally oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms.
  • volatile oil means an oil (or non-aqueous medium) capable of evaporating on contact with the skin in less than one hour, at ambient temperature and at atmospheric pressure.
  • a volatile oil is a volatile cosmetic oil which is liquid at ambient temperature, in particular having a non-zero vapor pressure, at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular having a vapor pressure ranging from 0.13 Pa to 40 000 Pa (10 ⁇ 3 to 300 mm Hg), in particular ranging from 1.3 Pa to 13 000 Pa (0.01 to 100 mm Hg), and more particularly ranging from 1.3 Pa to
  • the volatile hydrocarbon oils may be chosen from hydrocarbon-based oils having from 8 to 16 carbon atoms, and in particular branched alkanes containing
  • Cs-C16 also called isoparaffins
  • isoparaffins such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names of Isopars ® or Permethyls ® .
  • volatile oils for example volatile linear or cyclic silicone oils, in particular those having a viscosity ⁇ 8 centistokes (8 ⁇ 10 -6 m 2 / s), and having in particular from 2 to 10 silicon atoms, and in particular 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally containing alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms, for example the volatile silicone oil that can be used in the invention.
  • volatile linear or cyclic silicone oils in particular those having a viscosity ⁇ 8 centistokes (8 ⁇ 10 -6 m 2 / s), and having in particular from 2 to 10 silicon atoms, and in particular 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally containing alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms, for example the volatile silicone oil that can be used in the invention.
  • dimethicones of viscosity 5 and 6 cSt dimethicones of viscosity 5 and 6 cSt, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, hexamethyl disiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, and their mixtures.
  • Fluorinated volatile oils such as nonafluoromethoxybutane or perfluoromethylcyclopentane and mixtures thereof can also be used.
  • compositions of the invention may also comprise at least one non-volatile oil.
  • the non-volatile oils may in particular be chosen from fluorinated hydrocarbon oils which may be fluorinated and / or non-volatile silicone oils.
  • Non-volatile hydrocarbon oils that may especially be mentioned include: hydrocarbon-based oils of animal origin; hydrocarbon-based oils of vegetable origin, such as phytostearyl esters, such as phytostearyl oleate, physostearyl isostearate, and lauroyl glutanate / octyldodecyl / phytostearyl (AJINOMOTO, ELDEW PS203), triglycerides consisting of esters of fatty acids and of glycerol, the fatty acids of which can have various chain lengths of C4 to C24, the latter possibly being linear or branched saturated or unsaturated; these oils are in particular heptanoic or octanoic triglycerides, wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, corn, apricot, castor oil, shea, avocado, olive, soya, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfal
  • esters may especially be chosen from esters, in particular of fatty acids, for example: cetostearyl octanoate, esters of isopropyl alcohol, such as purcellin oil, isopropyl myristate, palmitate or isopropyl, ethyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, isopropyl stearate or isostearate, isostearyl isostearate, octyl stearate, hydroxylated esters such as lactate isostearyl, octyl hydroxystearate, diisopropyl adipate, heptanoates, and especially isostearyl heptanoate, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols such as propylene glycol dioctanoate, octanoate cetyl, tridecyl octanoate, 4-d
  • liquid fatty alcohols at room temperature with a branched and / or unsaturated carbon chain containing from 12 to 26 carbon atoms such as 2-octyldodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, 2-hexyldecanol, 2-butyloctanol and 2-undecylpentadecanol higher fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and mixtures thereof, and di-alkyl carbonates, the 2 alkyl chains being identical or different, such as dicaprylyl carbonate marketed under the name CETIOL CC ® , by COGNIS.
  • the non-volatile silicone oils that may be used in compositions of the invention may be non-volatile polydimethylsiloxanes (PDMS), polydimethylsiloxanes comprising pendant alkyl or alkoxy groups and / or silicone chain ends, groups each having from 2 to 24 carbon atoms, phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, and 2-phenylethyl-trimethylsiloxysilicates, dimethicones or phenyltrimethicone of viscosity less than or equal to 100 cSt, and mixtures thereof.
  • PDMS non-volatile polydimethylsiloxanes
  • phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethico
  • compositions according to the present invention contain a liquid fatty phase advantageously comprising at least one volatile oil especially chosen from hydrocarbon oils and / or silicone oils, and at least one non-volatile oil, in particular a fatty acid ester.
  • the non-volatile oil represents an amount ranging from 5 to 60% and preferably from 10 to 25% relative to the weight of the liquid fatty phase.
  • the non-volatile oil represents a quantity ranging from 2.5% to
  • the volatile oil represents a quantity varying from 40 to 95% relative to the weight of the liquid fatty phase, and preferably from 75 to 90% relative to the weight of the liquid fatty phase.
  • the volatile oil represents an amount ranging from 25 to 50% relative to the weight of the composition, and preferably from 35 to 45% relative to the weight of the composition.
  • the volatile or non-volatile nature of the oil (s) used according to the invention is capable of conditioning the choice and the quantity of non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane and of polymer structuring used.
  • a liquid fatty phase containing a non-volatile oil (s) may be at least partially structured by at least one structuring polymer (for example copolymer / polyamide polydimethylsiloxane), thus providing the semi-solid texture. expected, measurable in terms of hardness.
  • compositions according to the invention also contain at least one pulverulent phase.
  • the pulverulent phase can in particular comprise fillers, coloring agents, especially solid or not, such as for example pigments and pearlescent agents.
  • the coloring agent (s) may be chosen from inorganic pigments, organic pigments and lakes, pearlescent pigments, composite pigments, goniochromatic coloring agents, diffractive pigments, reflective particles, pearlescent agents and their mixtures. .
  • “Mother-of-pearl” means any colored particles of any shape, iridescent or not, particularly produced by certain shellfish in their shell or synthesized and which exhibit a color effect by optical interference.
  • the nacres may be chosen from pearlescent pigments such as iron oxide-coated titanium mica, bismuth oxychloride-coated mica, titanium mica coated with chromium oxide, titanium mica coated with an organic dye. especially of the aforementioned type as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It may also be mica particles on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and / or organic dyestuffs.
  • pearlescent pigments such as iron oxide-coated titanium mica, bismuth oxychloride-coated mica, titanium mica coated with chromium oxide, titanium mica coated with an organic dye. especially of the aforementioned type as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It may also be mica particles on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and / or organic dyestuffs.
  • the mineral pigments may be white or colored, coated or not. Titanium dioxide, optionally surface-treated, oxides of zirconium or cerium, as well as iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue may be mentioned. Fat-soluble dyes are, for example, plant extracts, red
  • the organic dyestuffs may be chosen from organic pigments or lacquers which may be chosen from the materials below and their mixtures: cochineal carmine, organic pigments of azo, anthraquinone, indigo, xanthene, pyrenic, unique quino dyes , triphenylmethane, fluoran, organic lakes or insoluble salts of sodium, potassium, calcium, barium, aluminum, zirconium, strontium, titanium, acid dyes such as azo dyes, anthraquinone, indigoids , xanthéniques, pyrouques, quinoliniques, triphenylmethane, fluoran, these dyes may comprise at least one carboxylic or sulfonic acid group.
  • organic pigments mention may be made of those known under the following names: D & C Blue No. 4, D & C Brown No. 1, D & C Green No. 5, D & C Green No. 6, D & C Orange No. 4, D & C Orange No. 5, D & C Orange No. 10, D & C Orange No. 11, D & C Red No. 6, D & C Red No. 7, D & C Red No. 17, D & C Red No. 21, D & C Red No. 22, D & C Red No. 27, D & C Red No. 28, D & C Red No. 30, D & C Red No. 31, D & C Red No. 33, D & C Red No. 34, D & C Red No. 36, D & C Violet No.
  • the pulverulent phase represents from 30 to 50% by weight and preferably from 35 to 45% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the fillers may be selected from those well known to those skilled in the art and commonly used in cosmetic compositions.
  • the fillers can be mineral or organic, lamellar or spherical. There may be mentioned talc, mica, silica, kaolin, polyamide powders, for instance Nylon ® sold under the name Orgasol ® by the company Atochem, poly- ⁇ -alanine and polyethylene, tetrafluoroethylene polymer powders such as Teflon ®, lauroyllysine, starch, boron nitride, expanded hollow polymer microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as those sold under the name Expancel ® by Nobel Industrie, acrylic powders such as those sold under the name Polytrap ® by the company Dow Corning, polymethyl methacrylate particles and silicone resin microbeads (Tospearls ® from Toshiba, for example), precipitated calcium carbonate, and magnesium hydro-carbonate, hydroxya
  • heat-swellable compound especially heat-expandable particles such as unexpanded microspheres of vinylidene chloride / acrylonitrile / methyl methacrylate copolymer or copolymer of acrylonitrile homopolymer such as those sold respectively under the references Expancel ® 820 DU 40 and Expancel 007WU ® by the company Akzo Nobel.
  • the fillers may represent an amount ranging from 0.1 to 25% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 1 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions according to the invention are formed from a cosmetic base constituting a physiologically acceptable medium.
  • physiologically acceptable medium is meant a non-toxic medium that can be applied to keratin materials of human beings, and in particular the skin and / or the lips.
  • compositions have a semi-solid or solid appearance and, as such, can be characterized in terms of hardness.
  • This measurement of hardness is carried out using a texturometer type "TAXT2" from the company RHEO, equipped with a cylindrical stainless steel mobile with a diameter of 5 mm, according to the following procedure.
  • the sample of the composition according to the invention is taken at the extruder outlet and is placed with a spatula in a container.
  • the sample to be measured must not have a visible defect: cracks, striking brightness, crumbling area for example.
  • the container used is a test specimen of parallelepiped shape with the following dimensions: thickness>lmm;width> 7 mm, length ⁇ 7 mm.
  • the sample is thermostated at 20 ⁇ 1 ° C.
  • the measurements are made in force / compression mode at 20 ° C. ⁇ 1 ° C. at a constant speed of 0.2 mm / s for a compression distance of 0.2 mm with a cylindrical roll of 5 mm diameter made of stainless steel.
  • the texturometer measures the evolution of the compressive force as a function of time.
  • the value of hardness is the maximum force (Fmax) necessary for a depression of 0,2 mn in the product, divided by the surface of the mobile. It is expressed in Pa (Pascal):
  • the arithmetic mean of at least 3 measurements will be made, accompanied by the corresponding standard deviation.
  • compositions according to the invention may advantageously have a hardness ranging from 25,000 to 55,000 Pa and in particular 35,000 to 55,000 Pa and more particularly of the order of 47,000 to 48,000 Pa.
  • compositions which are the subject of the invention may be in the form of nonspherical particles.
  • non-spherical particles means any three-dimensional particle comprising at least two axes of different lengths and / or having a circularity of less than 0.9 (the circularity is defined as the ratio of the perimeter of the circle having the same projected area as the particle on the perimeter of the projected area of the particle).
  • the choice of the forms according to the invention is wide, said particles being obtainable in the form of chips, tablets (or strips), vermicelli, animal forms, flowers, stars, for example.
  • the particles according to the invention are in the form of chips or tablets.
  • the term "chips" a parallelepiped shaped particle whose thickness varies between 0.5 and 3 mm, the width varies between 5 and 8 times its thickness and the length varies from 1 to 3 times its length. .
  • tablettes means a particle in rectangular parallelepiped form whose thickness varies between 2 and 8 mm, preferably 5 mm, and the width varies between 15 and 50 mm, preferably 25 mm. mm.
  • the compositions according to the invention can be formulated in an original dosage form, namely in the form of non-spherical particles of various forms, without affecting their properties, or even on the contrary by improving their organoleptic properties, in particular in terms of smoothness, wearing comfort of the application and homogeneity.
  • This measurement of hardness is carried out by analogy with the procedure described above, except that the measurement is this time performed on a particle having a length of 7 mm, a width of 7 mm and a thickness of 1 mm.
  • the particles according to the invention advantageously have the same original texture as that of the composition according to the invention.
  • they may have a hardness value ranging from 25,000 to 55,000 Pa, preferably from 35,000 to 55,000 Pa and preferably from 47,000 to 48,000 Pa.
  • compositions according to the present invention are obtained according to a process using a continuous operating device, of the scraped surface exchanger type, or even more preferably of the kneader / extruder type, in particular a twin-screw kneader / extruder. screw.
  • said kneader / extruder will further comprise a shaping die, placed at the outlet of the apparatus.
  • a mixer-extruder may designate any equipment or combination of equipment that makes it possible to control both the cooling conditions and a mechanical action that will knead the product as it is cooled, before being released by a particular shaping die, in the case where obtaining the composition in the form of particles is desired.
  • a twin-screw co-rotating mixer-extruder comprising, in an outer casing provided at the outlet of an extrusion die, one (or two) driven shaft (s). in rotation so that the peripheral structure of a shaft cooperates with the outer casing and, where appropriate, with the peripheral structure of the other shaft, to ensure mixing and mixing of the dough and its movement in the envelope to the extrusion die.
  • the shaft (or each of the shafts) consists of at least two successive sleeves, the inner portion of which fits on a rotatably driven axis and whose outer portion may have various peripheral structures.
  • a helical screw thread the pitch of which leads the treated material from the inlet to the outlet of the mixer
  • a helical screw thread with a reverse pitch of the preceding which pushes the treated material in the direction from the outlet to the inlet of the mixer, such a thread having longitudinal grooves to ensure the passage of the material to the outlet of the mixer
  • a multilobed section having on its entire length pallets (or lobes) arranged side by side and angularly offset from each other.
  • a bilobed section which comprises a succession of lobes offset by 90 ° relative to each other, is hereinafter referred to as "BLO".
  • BLO A bilobed section, which comprises a succession of lobes offset by 90 ° relative to each other, is hereinafter referred to as "BLO".
  • a large number of externally threaded sleeves can be provided to vary the pitch, depth and number of threads in the different successive longitudinal zones of the mixer.
  • the different longitudinal zones of the mixer may be heated by one or more sleeves disposed outside the outer casing. The heating can be carried out in each sleeve using at least one electrical resistance or at least one heat exchanger.
  • the shaft (or each tree) of the mixer-extruder used preferably comprises at least one transfer structure and / or a multilobed "BLO" structure having a kneading action and / or homogenization.
  • the mixer-extruder used according to the process according to the invention comprises at least the following elements: at least two independently thermally controlled sheaths, for example at a temperature ranging from 20 to 100 ° C., two co-rotating axes composed of screw elements, each element having a shape providing the desired mixing function in the corresponding temperature zone, metering devices and introduction of the different phases, - a variable speed motor allowing modulate the mixing intensity according to the rotational speed of the screws.
  • the mixer-extruder used according to the present invention is co-rotating twin-vis and has six consecutive sleeves. Mention may be made especially as equipment for carrying out the invention, without restriction of the invention to these materials, models BC21 and BC45 of the company CLEXTRAL or PRISM EUROLAB model of the company THERMORHEO.
  • compositions according to the invention can thus be prepared according to the following protocol.
  • the pulverulent phase is introduced firstly into the first sheath, advantageously at room temperature.
  • the non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane may be in the liquid or solid state. Thus, it will be added to the rest of the mixture, according to a means adjusted to its physical state.
  • a non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane in powder form which, given its solid state, is then introduced with the pulverulent phase.
  • the non-emulsifying crosslinked organopolysiloxane elastomer in powder form and the powder phase are added either side of the neck opening of the sheath 1 to prevent the risk of clogging.
  • organopolysiloxane crosslinked non-emulsifying elastomer When the organopolysiloxane crosslinked non-emulsifying elastomer is added as a liquid miscible with the volatile oil, then we introduce preferably in the 2 nd sheath, to avoid the risk of clogging of the hopper.
  • non-emulsifying crosslinked organopolysiloxane elastomer when added as a liquid immiscible with the volatile oil, it is preferably only introduce in the sheath 1.
  • the addition of the pulverulent phase and the non-emulsifying crosslinked elastomeric elastomeric organopolysiloxane is preferably carried out at room temperature.
  • the components of the structured liquid fatty phase are, for their part, introduced after introduction of the pulverulent phase by introductions axially offset along the mixer.
  • the addition of the components of the liquid fatty phase is carried out in two simultaneous stages, consisting of adding: a premix of at least one oil, for example a hydrocarbon oil, and at least one polymer structuring, and possibly the addition of a volatile oil.
  • the addition of the components of the liquid fatty phase is carried out either at the level of
  • 2nd sheath or in two separate ducts preferably close to each other, to a temperature sufficient to allow the pumping of the mixture, for example at a temperature of 60 0 C.
  • a silicone oil if present, on the one hand, and a precursor polymer (s) structurant (s) / oil (s) (for example one or oil (s) hydrocarbon (s)), d on the other hand, are introduced into the mixer-extruder, either in the 2 nd sheath or in two separate ducts, preferably close to one another.
  • a precursor polymer (s) structurant (s) / oil (s) for example one or oil (s) hydrocarbon (s)
  • the pre-mixture is first heated to a temperature suitable to melt the structuring polymer, and is then lowered to the mixer temperature, conducive to ease pumping structured liquid fatty phase, for example at a temperature of 60 0 vs.
  • the structured and pulverulent liquid fatty phases thus obtained are then mixed and kneaded continuously along the mixer, through the various sheaths, at ambient temperature (20-25 ° C.), and more precisely at a temperature of 20 ° C., until at its exit, where the composition is expelled via an extrusion die to obtain an expected homogeneous texture composition according to the invention.
  • the mixture obtained has a capacity of "homogeneous deformability" if it has sufficient elastic properties to match the chosen shape of the extrusion die, while maintaining a homogeneous structure that is which means that the distribution of the various components is uniform within the mixture, thus preventing the texture from having cracks or breaking points, the final composition resulting from this mixture having a smooth, crack-free appearance.
  • the compositions thus obtained do not require a drying period or require a drying time of less than 30 minutes, preferably less than 15 minutes, preferably less than 5 minutes and preferably less than 1 minute.
  • compositions obtained are directly ready for use and do not require a drying period.
  • compositions according to the present invention in the form of particles of various geometric shapes, a shaping die is placed at the outlet of the aforementioned mixer-extruder.
  • the process for the preparation of such particles is identical to that described above and an additional step of extruding the mixture obtained is also carried out by passing through a shaping die placed at the mixer outlet to form particles of various shapes desired, semi-solid and homogeneous texture.
  • This step can be detailed as described below.
  • Extrusion of the mixture A shaping die is thus placed at the outlet of the mixer in order to form semi-solid particles of homogeneous texture and of original shape expected.
  • the particles thus extruded are of original shapes, very varied (chips, tablets, vermicelli, stars, triangles, squares, animal forms, flowers for example), depending on the geometric shape chosen for the orifices of the extrusion die.
  • such particles are not spherical.
  • the shaping die placed at the outlet of the mixer-extruder makes it possible to obtain semi-solid particles in the form of chips.
  • composition is recovered in the form of particles, in particular tablets, in cups of different shapes (square, rectangular or round).
  • composition in the form of semi-solid particles thus obtained can be used directly as a cosmetic care and / or makeup composition.
  • the compositions in the form of semi-solid particles thus obtained do not require a drying period or require a drying time of less than 30 minutes, preferably less than 15 minutes, preferably less than 5 minutes. minutes and preferably less than 1 minute.
  • compositions according to the invention illustrate the invention without limiting its scope.
  • the following material is used.
  • C2F denotes a conveying element, BL02 a bi-lobe element.
  • the mixer consists of six independent sleeves, and is equipped with the screw profile explained in the table above, each to introduce new phases and set the temperature. They are numbered from 1 to 6 from the input to the output of the product.
  • the speed of rotation is 600 revolutions / min.
  • a convergent (diameter 25 mm) equipped with a die of interchangeable geometric shape channels and shapes the product, when particles are desired.
  • a composition of eye shadow type according to the invention is prepared. Its formulation is detailed in Table 2 below.
  • control composition No. 1 For comparative purposes, two control compositions were also prepared, one devoid of non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane (control composition No. 1), the other devoid of oily structurant (control composition No. 2). Their respective formulations are also shown in Table 2 below.
  • compositions were prepared according to the protocol described above.
  • the non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane is introduced in powder form, at the same time as the pulverulent phase containing the preservatives of hue (bronze) whose references are given in Table 2, at the sheath 1, at room temperature.
  • silicone siloxane cyclopentadiméthyl oil (DOW CORNING 245 FLUID) on the one hand and a polyamide copolymer premix / polydimethylsiloxane (DC28179 from Dow Corning) / isononyl isononanoate other hand, are added at the 2nd sheath, at a temperature of 60 ° C.
  • the mixture is then conveyed by the two screws through the different sleeves and kneaded continuously at 20 0 C until the exit of the apparatus where the composition is expelled via a shaping die.
  • control compositions Nos. 1 and 2 of Table 2 were prepared according to the same procedure as that indicated for the preparation of the compositions in accordance with the invention, with the difference that: the control composition No. 1 does not contain crosslinked polydimethylsiloxane and Control Composition No. 2 does not contain a polyamide / polydimethylsiloxane copolymer, or isononyl isononanoate.
  • compositions thus obtained were characterized in terms of texture and hardness, these being evaluated according to the protocol described in the description.
  • Table 2 show that the desired semi-solid texture can be obtained only for the composition according to the invention, which comprises at least one structuring polymer and at least one non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane.
  • control composition No. 1 devoid of non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane (crosslinked polydimethylsiloxane) is in the form of cream, whose hardness is impossible to determine.
  • the texture obtained for the control composition No. 2 devoid of structuring polymer (polyamide / polydimethylsiloxane copolymer) is in powder form, the hardness of which is also impossible to determine.
  • composition No. 1 Two eyeshadow-type compositions in accordance with the invention are prepared, one in particular comprising as structuring polymer of dextrin palmitate (composition No. 1), and the other comprising, as structuring polymer, a copolymer polyamide / polydimethylsiloxane (composition No. 2).
  • composition No. 2 Two eyeshadow-type compositions in accordance with the invention are prepared, one in particular comprising as structuring polymer of dextrin palmitate (composition No. 1), and the other comprising, as structuring polymer, a copolymer polyamide / polydimethylsiloxane (composition No. 2).
  • Table 3 For comparative purposes, a control composition containing a wax instead of a structuring polymer was also prepared. Its formulation is also given in Table 3 below.
  • control composition was prepared according to the same procedure as that indicated for the preparation of the compositions in accordance with the invention, with the difference that it contains neither polyamide / polydimethylsiloxane copolymer nor dextrin palmitate.
  • compositions containing a structuring polymer according to the invention such as dextrin palmitate (composition No. 1) or a polyamide / polydimethylsiloxane copolymer (composition No. 2) have the semi-solid texture sought.
  • control composition containing a wax instead of a structuring polymer according to the invention (control composition) has a non-homogeneous texture, whose hardness is impossible to determine.
  • compositions in accordance with those obtained according to the process of the invention, of the eyeshadow type, comprising semi-solid particles were prepared, one (composition No. 1), the liquid fatty phase of which comprises an oil mixture. silicone and hydrocarbon oil (isononyl isononanoate), the other (composition No. 2) whose liquid fatty phase contains a mixture of hydrocarbon oils (isododecane / isononyl isononanoate).
  • compositions Nos. 1 and 2 were prepared according to the general procedure described above in accordance with the invention. Their specific method of preparation is detailed below.
  • composition No. 1 of Table 4 the powdery phase (hues and preservatives, and simultaneously a polyamide / polydimethylsiloxane copolymer in powder form at the top of the mixer are introduced first into the first sleeve). ( 1st sheath) at room temperature.
  • the components of the structured liquid fatty phase are introduced after introduction of the pulverulent phase by introductions axially offset along the mixer (at the second sleeve).
  • the premix is first brought to a temperature of 100 ° C., and is then lowered to the temperature of the mixer (60 ° C.) before being introduced into the mixer whose temperature is 60 ° C.
  • the structured and pulverulent liquid fatty phases thus obtained are then mixed and kneaded continuously along the mixer at 20 ° C., until the resulting mixture is discharged at the level of the sixth sheath.
  • the homogeneous mixture thus obtained is then extruded by means of a shaped die placed at the outlet of the mixer.
  • compositions in the form of semi-solid particles are obtained.
  • Three eye shadow compositions comprising particles in accordance with the invention are prepared. Their formulations are detailed in Table 5 below.
  • a control composition was also prepared comprising less than 10% by weight of a non-crosslinked organopolysiloxane elastomer with respect to the weight of the composition.
  • Each of the compositions in particle form according to the invention was prepared according to the protocol described above.
  • the non-emulsifying crosslinked organopolysiloxane elastomer is introduced in powder form, together with the pulverulent phase of the hue (bronze) whose references are given in Table 5, at the sheath 1, at room temperature .
  • the mixture is then conveyed by the two screws through the various sleeves and kneaded continuously at 20 ° C. until the exit of the apparatus where the composition is expelled via a setting die. form.
  • the control composition, the only difference is to contain less than 10% by weight of crosslinked polymethylsiloxane is prepared according to the same procedure.
  • compositions Nos. 1 to 3 according to the invention are obtained in the form of nonspherical particles (chips), of the expected texture, in particular thanks to an amount of at least 10% by weight of an organopolysiloxane. non-emulsifying crosslinked elastomer relative to the total weight of the composition.
  • compositions containing an amount of less than 10% by weight of a non-emulsifying crosslinked elastomeric organopolysiloxane relative to the total weight of the composition leads to obtaining a composition texture too soft, unwanted and not allowing the maintenance of the chosen shape of the particles.
  • a sensory evaluation of two compositions of the eyeshadow type comprising particles in accordance with the invention is carried out.
  • composition No. 1 of Example 4 The formulation used to prepare these two compositions is identical to that of composition No. 1 of Example 4.
  • Table 6 shows that for the same composition (applied with the same applicator), but presented in two different final forms, namely vermicelli or chips, the makeup result is considered different.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage pouvant éventuellement se présenter sous forme de particules cosmétiques comprenant au moins une phase grasse liquide, au moins un polymère structurant et au moins un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant. L'invention a encore pour objet un procédé de préparation de ladite composition sous forme de particules. Elle concerne en outre l'utilisation d'une composition précitée pour le maquillage de la peau, des lèvres et des phanères, un procédé de maquillage de matières kératiniques la mettant en oeuvre, et un dispositif la comprenant, pour le maquillage de matières kératiniques.

Description

Composition cosmétique structurée
La présente invention se rapporte au domaine des compositions cosmétiques de soin et/ou de maquillage, d'aspect semi-solide ou solide et comprenant une phase grasse liquide texturée. De telles compositions peuvent notamment se présenter en tout ou partie, sous forme de particules.
Les compositions cosmétiques semi-solides ou solides sont couramment utilisées de nos jours notamment pour le nettoyage, le soin, le maquillage, les traitements de la peau, du cheveu et du cuir chevelu.
Les formes galéniques classiquement retenues pour les compositions cosmétiques de ce type sont généralement des poudres (compactes ou libres), des crèmes (en tube, en pot, coulées), des pâtes molles et/ou des sticks, les fonds de teint ou les fards à joues.
Ces formes galéniques sont le plus souvent obtenues par la mise en œuvre d'agents épaississant et/ou gélifiant, généralement sélectionnés au regard de la texture souhaitée.
Ainsi, la demande de brevet US 2004/0180032 décrit des compositions cosmétiques contenant au moins une phase grasse liquide comprenant une huile structurée avec au moins un polymère structurant de type polyamide siliconé et au moins un polymère filmogène, ladite huile présentant une affinité avec le polymère structurant et éventuellement avec le polymère filmogène.
Pour sa part, le brevet US 5,919,441 décrit des compositions cosmétiques comprenant une base contenant une siliconé fluide en une teneur élevée, cette base étant épaissie au moyen d'un agent gélifiant. Les polysiloxanes, polyuréthanes, polyurées et polyamides sont mentionnés en tant qu'agents gélifiants utilisables. Quant au brevet US 6,051,216, il décrit l'utilisation de polyamides contenant des groupes siloxanes en tant qu'agents gélifiants, en particulier des compositions cosmétiques contenant des silicones fluides volatiles ou non.
D'autres documents décrivent des compositions cosmétiques mettant en œuvre, selon le cas, un organopolysiloxane réticulé non émulsionnant (US 6,027,738 et WO 2005/117813) ou un organopolysiloxane réticulé non émulsionnant et un polymère structurant (FR 2 840 527, US 2007/053859 et WO 2005/069122). II est manifeste qu'aujourd'hui, les utilisateurs de ces compositions sont toujours plus exigeants, plus sensibles à la texture et à la recherche de nouvelles perceptions sensorielles, que ce soit à l'application ou au port et sont à ce titre, demandeurs de nouvelles formes galéniques de compositions cosmétiques. La présente invention a précisément pour objet de répondre à ce besoin.
Ainsi, les inventeurs ont constaté, de façon surprenante, que des compositions telles que définies ci-dessous présentent des propriétés organoleptiques particulièrement intéressantes, notamment en terme de douceur, confort de port et d'application, et d'homogénéité, sous réserve d'y intégrer un système texturant spécifique. Ainsi, un premier aspect de la présente invention concerne une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage, comprenant : au moins une phase grasse liquide, au moins un polymère structurant et, au moins un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant, caractérisée en ce que le rapport pondéral polymère structurant/organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant varie de 0,1 à 0,5, ladite composition comprenant en outre au moins une phase pulvérulente, dont la quantité dans ladite composition varie de 25 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier, l'invention vise une composition telle que définie précédemment, dont le rapport pondéral polymère structurant/organopolysiloxane réticulé non émulsionnant varie avantageusement de 0,1 à 0,3 et de préférence de 0,15 à 0,25.
Plus particulièrement, la quantité de phase pulvérulente comprise dans ladite composition varie de 30% à 50% en poids et de préférence, de 35 % à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Au sens de la présente invention, la phase grasse est structurée par son association à au moins un polymère structurant, de manière à posséder une consistance accrue par rapport à son état d'origine.
La texture des compositions, conformes à l'invention est semi-solide ou solide, en particulier se situe entre la crème et la poudre. Leur toucher très agréable, leur élasticité et leur homogénéité remarquables les rendent particulièrement adaptées à la formulation de composition cosmétique de soin et/ou de maquillage, en particulier de composition cosmétique pour le maquillage.
En outre, et contre toute attente, le système texturant considéré selon la présente invention s'avère efficace à l'égard d'une large gamme de phase grasse liquide, c'est-à-dire se différenciant en termes de nature d'huile(s) volatile(s) ou non volatile(s).
Plus particulièrement, une composition conforme à l'invention est anhydre, c'est-à-dire ne contient pas d'eau, ou bien est partiellement anhydre, c'est-à-dire contient moins de 10 % d'eau, de préférence moins de 5 % d'eau de préférence moins de 3 % voire moins de 1 % d'eau par rapport à son poids total. Avantageusement, une composition selon la présente invention contient moins de 50 % en poids, en particulier moins de 35 %, plus particulièrement moins de 20 %, tout particulièrement moins de 10 %, voire moins de 5 % en poids de corps gras solide(s) à température ambiante et pression atmosphérique, tels que les cires, par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement, une composition selon l'invention est dénuée de tels corps gras solide(s).
Un autre objet de l'invention consiste en une composition telle que définie précédemment, et dont le rapport pondéral polymère structurant/huile(s) varie de 0,01 à 0,2, mieux de 0,01 à 0,1, de préférence de 0,01 à 0,06 et de préférence de 0,02 à 0,06.
Les inventeurs ont en outre constaté, de manière inattendue, qu'il est possible de formuler ces compositions sous une forme galénique originale, sans pour autant porter préjudice à leurs propriétés, voire au contraire en améliorant leurs propriétés organoleptiques, notamment en terme de douceur, de confort de port ou d'application, et d'homogénéité.
Avantageusement, la composition objet de l'invention, telle que définie précédemment, se présente sous forme de particules.
Ainsi, la présente invention concerne selon un autre aspect des particules cosmétiques, issues d'une composition cosmétique selon l'invention, telles que définie précédemment, lesdites particules étant non sphériques et étant caractérisables en terme de dureté par une valeur variant de 25 000 à 55 000 Pa. JP 2004-323462 décrit une base cosmétique comprenant une huile volatile siliconée et un organopolysiloxane élastomère pouvant former des compositions cosmétiques sous forme de particules. Toutefois, ce document ne décrit pas la mise en œuvre, au sein d'une composition cosmétique, d'un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant et d'une polymère structurant, dans les proportions précités.
Qui plus est, la texture originale de la composition objet de la présente invention permet de mettre en œuvre une telle composition sous forme de particules, de géométrie très variée (fleurs, vermicelles, copeaux, tablettes ou bandes, étoiles, par exemple), procurant ainsi un aspect ludique, particulièrement apprécié par les utilisateurs.
En outre, et contre toute attente, il s'avère que selon la forme choisie des particules, dans le cadre d'une utilisation maquillage, l'effet maquillage procuré s'avère différent, notamment en termes de couvrance, d'uniformité, d'intensité et/ou rendu de maquillage.
Selon une variante de réalisation, les particules cosmétiques selon l'invention sont sous forme de copeaux, de tablettes (ou bandes), ou de vermicelles.
Avantageusement, les particules cosmétiques conformes à l'invention se présentent sous forme de copeaux dont les dimensions sont: une épaisseur variant de 0,5 à 3 mm, une largeur représentant 5 à 8 fois l'épaisseur, et une longueur représentant 1 à 3 fois la largeur.
Alternativement, les particules cosmétiques conformes à l'invention se présentent sous forme de tablettes (ou bandes) dont les dimensions sont: une épaisseur variant de 2 à 8 mm et de préférence est de 5 mm, et une largeur variant de 15 à 50 mm et de préférence est de 25 mm. Selon un mode de réalisation, une telle composition comprend des particules selon l'invention, lesdites particules se présentant sous une même forme géométrique. Selon un autre mode de réalisation, une telle composition comprend des particules selon l'invention, lesdites particules se présentant sous au moins deux formes géométriques différentes.
La présente invention concerne en outre un procédé de préparation de particules semi-solides, comprenant au moins une base physio logiquement acceptable, ladite base contenant au moins une phase pulvérulente et une phase grasse liquide, comprenant au moins un polymère structurant, comprenant au moins les étapes consistant à: a) disposer d'un mélangeur-extrudeur bi-vis à au moins deux fourreaux consécutifs, b) y introduire de manière séparée, la phase pulvérulente et tout ou partie de la phase grasse liquide et les mélanger en continu, c) introduire le cas échéant le reste de la phase grasse liquide dans le mélange précédent, d) procéder à l'extrusion de l'ensemble via une filière de mise en forme placée à la sortie du mélangeur, de manière à former des particules semi-solides, ledit procédé étant caractérisé en ce que ladite phase grasse liquide introduite en étape b) est structurée au moins en partie par au moins un polymère structurant, la quantité et la nature du polymère structurant étant telles que le mélange obtenu avant extrusion, soit propice à une déformabilité homogène à travers ladite filière.
Plus particulièrement, la présente invention vise le procédé précité, dans lequel, la phase pulvérulente représente de 25 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition à extruder, ladite phase comprenant en outre un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant présent en une quantité telle que le rapport pondéral polymère structurant/organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant varie de 0,1 à 0,5.
Avantageusement, les inventeurs de la présente invention ont constaté qu'un tel procédé permettait de fabriquer directement des compositions cosmétiques à l'état de particules semi-solides, issues d'un mélange homogène en masse et dont la texture est telle qu'elle s'avère propice à une déformation suffisante pour épouser une grande variété de formes géométriques.
Généralement, les compositions cosmétiques pâteuses sont mises en œuvre par un procédé impliquant une étape d' extrusion, suivie d'une étape de séchage tels notamment ceux décrits dans les documents WO 03/055453 et WO 2006/103497.
FR 2 858 555, quant à lui, décrit la préparation d'une composition cosmétique de type mascara mettant en œuvre au moins un polymère structurant dans une phase grasse liquide, à l'aide d'un malaxeur-extrudeur bi-vis, dénué de filière de mise en forme. Ce procédé de préparation est dépendant de la quantité et de la nature des cires utilisées.
Le document FR 2 758 550 mentionne pour sa part la préparation en continu d'un mascara à l'aide d'un mélangeur-extrudeur bi-vis BC21 de la société CLEXTRAL. Ce procédé met en œuvre une étape consistant à faire fondre les cires préalablement avant introduction dans le malaxeur, les cires fondues étant introduites en même temps que le solvant non aqueux et les autres ingrédients, puis le mélange est refroidi sous malaxage bis- vis en continu jusqu'à la température de sortie. Dans le document US 6,132,742, visant à fabriquer des sticks de rouge à lèvres au moyen d'une machine BC21, le mélange contenant les composés non pulvérulents de la composition est introduit en tête de la machine à une température à laquelle les cires sont fondues, et les composés pulvérulents de la composition sont introduits dans la machine en un ou plusieurs points avant matrice d'extrusion. La vitesse de rotation est de 300 tours/min, la température est de 100 0C sur les 300 premiers mm et ensuite de 30 0C sur les 300 mm restant.
Le procédé décrit dans la demande US 2002/0054894 et mettant en œuvre une machine bi-vis pour la fabrication d'un rouge à lèvres, introduit pour sa part tous les ingrédients, sauf l'huile volatile en tête à une température de 75/95 0C, l'huile étant introduite à la fin de l'extrusion à une température d'environ 20/25 0C.
Pour sa part, la demande WO 2006/138550 divulgue l'utilisation d'une machine bi-vis à 10 modules et 3 ports d'entrée. Les vis tournent à 1000 tours/min. Le port de tête reçoit une phase huileuse à 180 0C, qui refroidit à 80 0C, l'un des autres ports, situé à mi-longueur, reçoit un émulsifiant, et le dernier situé à environ % de la longueur, une phase aqueuse. La température à l'entrée de ces ports est de 50 0C.
D'autres modes de préparation sont également illustrés dans les documents FR 2 892 929 et FR 2 892 930.
Toutefois, le produit obtenu directement à l'issue de ces procédés conventionnels requiert généralement des manipulations complémentaires pour acquérir son aspect et/ou ses qualités organoleptiques notamment, alors que le procédé objet de la présente invention est, d'une part simplifié dans la mesure où il conduit directement à la forme définitive du produit cosmétique attendu, et d'autre part, propice à des modulations précisément de cette forme définitive, sans pour autant imposer des contraintes de manipulation. Plus précisément, le procédé selon l'invention est simple et rapide, notamment dans la mesure où il permet, au sein d'un même appareil, le mélange et le malaxage en continu des différents composants et l'extrusion de ce mélange à travers la filière d'extrusion, les particules ainsi extrudées étant de formes originales et très variées, dépendant de la forme géométrique choisie pour les orifices de la filière.
En outre, ce procédé, particulièrement adapté aux propriétés physico-chimiques des différents composants (température de transition solide-liquide, stabilité par exemple), permet d'obtenir, au sein de l'appareil un mélange propice à une déformabilité homogène, particulièrement apte à être extrudé à travers la filière de l'appareil pour former des particules semi-solides.
Qui plus est, le rendement est très satisfaisant puisqu'il n'y a aucune perte, les compositions sous forme de particules ainsi extrudées, ayant une consistance optimale dès la sortie de l'extrusion, et étant ainsi directement utilisables en tant que produit cosmétique de soin et/ou de maquillage.
Enfin, le procédé objet de l'invention ne requiert pas impérativement l'utilisation de corps gras solides à température ambiante et à pression atmosphérique tels que les cires, dont la mise en œuvre impose généralement des conditions opératoires particulières souvent contraignantes. Ces corps gras solides peuvent être considérés mais ne sont pas indispensables.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans le procédé précité, la phase grasse liquide à l'étape b) est composée d'au moins une huile non volatile qui est pré-mélangée avec au moins un polymère structurant, à une température apte à faire fondre ledit polymère structurant, avant introduction dans le mélangeur-extrudeur.
Avantageusement, une telle température est choisie parmi une plage de valeurs variant de 50 à 120 0C.
Selon un mode de réalisation préféré, l'huile dans le pré-mélange est compatible chimiquement avec le polymère structurant, et en particulier est de même nature par exemple hydrocarbonée ou siliconée.
Selon un autre mode de réalisation du procédé conforme à l'invention, la phase grasse liquide structurée est obtenue par le mélange dans le mélangeur-extrudeur : d'un pré-mélange comprenant au moins une huile non volatile avec au moins un polymère structurant, et - éventuellement d'une huile volatile.
En particulier, l'huile non volatile contenue dans le pré-mélange est hydrocarbonée et l'huile volatile est siliconée ou hydrocarbonée. Avantageusement, le mélange conduisant à la phase grasse liquide structurée est réalisé dans un fourreau du mélangeur thermostaté à une température apte à l'obtention d'une phase grasse liquide structurée homogène.
Avantageusement, une telle température est choisie parmi dans une plage de valeurs variant de 50 à 120 0C.
Selon un mode de réalisation de l'invention, tout ou partie de la phase grasse liquide est ajoutée après introduction des phases pulvérulentes, grâce à des injections décalées axialement le long du mélangeur, afin notamment de réduire le risque de colmatage au sein de l'appareil. Selon un autre mode de réalisation du procédé de l'invention, le mélange en continu des différentes phases s'effectue à une température de 20 0C.
Un autre objet de l'invention concerne également un procédé d'extrusion tel que décrit précédemment, mis en œuvre dans les conditions qui suivent : a) vitesse 600 tours/min, b) débit 3kg/h, c) température d'extrusion 20 0C.
Les compositions objets de l'invention, éventuellement sous forme de particules, peuvent être utilisées sur tout type de matières kératiniques, telles que la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles ou les muqueuses. Elles peuvent notamment être utilisées comme produit de soin de la peau, par exemple pour le traitement ou les soins du visage, pour les mains ou pour le corps, pour le cuir chevelu ou les muqueuses, ou comme produit d'hygiène, par exemple comme produit de nettoyage de la peau ou des muqueuses, comme produit solaire ou encore comme produit de maquillage. Une composition selon la présente invention convient tout particulièrement à un usage cosmétique et notamment pour le maquillage (fards à paupières, fond de teint par exemple).
Ainsi, selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne l'utilisation cosmétique de la composition, éventuellement sous forme de particules cosmétiques, telle que définie précédemment, comme produit de soin de la peau, comme produit d'hygiène, comme produit capillaire, comme produit solaire ou plus particulièrement comme produit de maquillage. Les compositions peuvent constituer des produits pour le maquillage de la peau, par exemple en incorporant des pigments dans la composition pour constituer notamment des fonds de teint, des fards à joues ou de maquillage des yeux telles que des fards à paupières. Selon encore un autre de ses aspects, l'invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, telles que la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles ou les lèvres, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites matières kératiniques, une composition telle que définie ci-dessus, éventuellement sous forme de particules. Plus particulièrement, il peut s'agir d'un procédé de maquillage d'une matière kératinique, telle que les lèvres, la peau et en particulier les yeux, notamment les paupières.
Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un dispositif de maquillage d'une matière kératinique, notamment de la peau et/ou des lèvres, comportant au moins : - un compartiment comprenant une composition telle que définie précédemment, éventuellement sous forme de particules, et éventuellement un ustensile d'application.
L'opération de maquillage, notamment lorsqu'elle met en œuvre des particules cosmétiques conformes à l'invention, revêt un aspect particulièrement ludique et attractif. Dans la présente description, sauf indication contraire, les pourcentages sont des pourcentages en poids et les plages de valeurs libellées sous la forme « de... à ... » incluent les bornes précisées.
Les pourcentages des différents composants mis en œuvre sont indiqués par rapport au poids total de la composition. Bien entendu, dans le cas des particules cosmétiques, ces pourcentages s'entendent par rapport au poids de la composition les formant.
Au sens de la présente invention, il est entendu que lorsque la composition cosmétique telle que définie précédemment se trouve sous forme de particules, tout ou partie de ladite composition peut être sous forme de particules. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Comme précisé précédemment, les compositions selon l'invention contiennent au moins un polymère structurant.
POLYMERES STRUCTURANTS Au sens de la présente invention, un polymère structurant désigne un polymère apte à établir des interactions physiques, le cas échéant au contact d'un agent réticulant lorsque le polymère structurant n'est pas réticulé, dans la phase grasse au sein de laquelle il est mis en œuvre. Il présente la capacité de développer des propriétés structurantes, par exemple gélifiantes, et conduit ainsi à des textures d'aspect semi-solide ou solide. Par « polymère », au sens de la présente invention, on entend désigner des composés comportant au moins deux motifs de répétition, de préférence au moins cinq motifs de répétition et notamment au moins dix motifs de répétitions.
Ces polymères structurants peuvent aussi être qualifiés de « gélifiants anhydres », qui structurent les huiles et conduisent à la formation d'un solide au semi- solide lorsqu'on laisse le gel se structurer de lui-même.
De préférence, les polymères structurant la phase huileuse via des interactions physiques sont choisis parmi les polyamides, les polyamides siliconés, les mono- ou poly- alkylesters de saccharide ou polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, copolymères comprenant une séquence alkylène ou styrène, ces copolymères pouvant être des polymères di-blocs, tri-bloc, multi-bloc, radial-bloc encore appelés copolymères en étoile, ou encore des polymères en peigne.
1) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable
II s'agit encore de polymères solubles ou dispersibles dans l'huile ou phase huileuse par chauffage au-dessus de leur point de fusion pF. Ces polymères sont notamment des copolymères séquences constitués d'au moins 2 séquences de nature chimique différente dont l'une est cristallisable.
A titre de polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable convenant à la mise en œuvre de l'invention, on peut mentionner : 1. Les polymères définis dans le document US-A-5,156,911;
2. Les copolymères séquences d'oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c'est-à-dire bicyclo(2,2,l)heptène 2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6-diméthyl- norbornène, 5,5,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5-phénylnorbornène,
5-benzylnorbornène, 5-vinylnorbornène, 1, 4,5, 8-diméthano- 1,2,3 ,4,4a,5, 8a- octahydronaphtalène, dicyclopentadiène, et leurs mélanges ;
- avec l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-l -butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-l-pentène, le 1-octène, le 1 -décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges. Ces copolymères séquences peuvent être en particulier les copolymères (éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères blocs (éthylène/propylène/ éthylidène-norbornène). On peut aussi utiliser ceux résultants de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 α-oléfmes en C2-Ci6 et mieux en C2-C12, tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquences d'éthylène et d'1-octène.
Les copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement ; on peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : - Séquence cristallisable par nature : a) polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), b) polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes.
- Séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné. Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer : a) les copolymères séquences poly(δ-caprolactone)-b-poly(butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans l'article "Melting behavior of poly.(δ- caprolactone)-block-polybutadiène copolymers" de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727- 3734 (1999). b) les copolymères séquences poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquences ou multiséquencés, cités dans l'article "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" de B. Boutevin et al.,Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995). c) les copolymères séquences poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene- (ethylene-alt-propylene)" de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993), et "Polymer agregates with crystalline cores : the System poly(ethylene)- poly(ethylene- propylene)" P. Richter et al, Macromolécules, 30, 1053-1068 25 (1997). d) les copolymères séquences poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités dans l'article général "Cristallization in block copolymers" de LW. Hamley, Advances in
Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999).
Les polymères semi-cristallins utilisables dans le cadre de l'invention peuvent être non réticulés ou réticulés en partie, du moment que le taux de réticulation ne gêne pas leur dissolution ou dispersion dans la phase huileuse liquide par chauffage au dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère, comme par exemple les interactions dipolaires entre iono mères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes portées par le polymère.
De préférence, les polymères semi-cristallins convenant à l'invention sont non réticulés.
A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits INTELIMER® de la société LANDEC décrits dans la brochure « INTELIMER® POLYMERS ». Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 0C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et présentent le monomère tel que défini dans la formule X précédente. On peut citer notamment le « LANDEC IP22® », ayant une température de fusion pF de 56 0C, qui est un produit visqueux à température ambiante, imperméable, non-collant.
On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9 du document US-A-5,156,911, résultant de la copolymérisation d'acide acrylique et d'alkyl(méth)acrylate en C5 à C16 comme ceux résultant de la copolymérisation :
- d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et d'isodécylacrylate dans un rapport 1/16/3, - d'acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1/19,
- d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate, d'éthylacrylate dans un rapport 2,5/76,5/20,
- d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport 5/85/10, - d'acide acrylique, d'octadécylméthacrylate dans un rapport 2,5/97,5.
On peut aussi utiliser le polymère « STRUCTURE O » commercialisé par la société NATIONAL STARCH, tel que celui décrit dans le document US-A-5,736,125, de pF 44 0C, ainsi que les polymères semi- cristallins à chaînes pendantes cristallisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1, 4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333.
On peut encore utiliser les polymères semi- cristallins obtenus par copolymérisation d'acrylate de stéaryle et d'acide acrylique ou de NVP ou par copolymérisation de l'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique ou de NVP, tels que décrits dans le document US-A-5,519,063 ou EP-A- 0 550 745. Selon une variante particulière de réalisation, les polymères semi- cristallins convenant à la mise en œuvre de la présente invention sont notamment les acrylates alkylés, parmi lesquels on peut mentionner les copolymères de LANDEC :
- DORESCO IPA 13-1® : poly acrylate de stéaryle, pf de 49 0C et PM de 145000; - DORESCO IPA 13-3® : poly acrylate/ acide méthacrylique, pf de 65 0C et
PM de 114000;
- DORESCO IPA 13-4® : poly acrylate/ vinyl pirrolidone, pf de 44 0C et PM de 387000;
- DORESCO IPAl 3-5® : poly acrylate / methacrylate d'hydroxyethyle, pf de 47 0C et PM de 397600;
- DORESCO IPA 13-6® : poly acrylate de béhényle, pf de 66 0C. 2) Les polyamides
Les polyamides particuliers utilisés dans la composition selon la présente invention sont de préférence ceux décrits dans le document US-A-5 ,783 ,657 de la Société UNION CAMP. La partie de US-A-5,783,657 consacrée à ces polymères est incorporée par référence.
Chacun de ces polyamides satisfait notamment à la formule suivante :
R4 R4
I I
R1— O— l— C— R2— C— N— R3— N— |n— C— R2— C— G— R3 (h
M n π π
O O O O
dans laquelle n désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; R1 est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C55 à condition que 50 % au moins des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C55 ; R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C10 ou une liaison directe à R3 ou à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4- N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène. En particulier, les groupes ester de ce polyamide représentent de 15 à 40 % du nombre total des groupes ester et amide et au mieux de 20 à 35 %. De plus, n représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 10, et mieux de 1 à 5, bornes incluses. De préférence, R1 est un groupe alkyle en C12 à C22 et de préférence en C16 à
C22. Avantageusement, R2 peut être un groupe hydrocarboné (alkylène) en C10 à C42. De préférence, 50 % au moins et mieux 75 % au moins des R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupes hydrogénés en C4 à C19 et de préférence en C4 à C12. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C12. Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non.
La structuration de la phase grasse liquide est obtenue à l'aide d'un ou plusieurs polyamides définis ci-dessus. En général, ces polyamides se présentent sous forme de mélanges, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un polyamide tel que défini ci-dessus avec n valant 0, c'est-à-dire un diester. Comme polyamide structurant utilisable dans l'invention, on peut encore citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'un diamine (incluant les composés ayant plus de deux groupes carbonyle et deux groupes aminé), les groupes carbonyle et aminé de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid® par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp., sous la marque Onamid® notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 et 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A-3,645,705 et US-A-3,148,125. Plus spécialement, on utilise les Versamid® 30 ou 744. On peut aussi utiliser les polyamides vendus ou fabriqués par la société
Arizona sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621,2613, 2624, 2665, 1554,
2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel.
Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document USA-5500209.
A titre d'exemple de polyamides structurant utilisables dans la composition selon l'invention, on peut encore citer les produits commerciaux vendus ou fabriqués par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) et à 100% (en matière active) dans une huile minérale. Ils ont un point de ramollissement de 88 à 105 0C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymère d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne d'environ 6000. Les groupes ester terminaux résultent de l'estérifïcation des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique). 3) Les polyamides siliconés
Les polymères (homopolymères ou copolymères) de type polyamide siliconé, convenant à la mise en œuvre de l'invention, possèdent une masse moléculaire moyenne comprise dans l'intervalle allant de 500 à 500 000, et possèdent au moins un groupe comprenant :
- au moins un groupe polyorganosiloxane, comportant de 1 à 1000 unités organosiloxane, dans la chaîne du groupe ou sous forme de greffon, et
- au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarabamate, urée, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino, et leurs combinaisons, à condition qu'au moins un de ces groupes soit différent d'un groupe ester,
- le polymère étant solide à température ambiante et soluble dans la phase huileuse à une température variant de 25 à 120 0C.
Les polymères de type polyamide siliconé convenant à la mise en œuvre de l'invention, et utilisés comme agent structurant de l'huile, peuvent appartenir aux deux familles suivantes :
- des polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes, ces deux groupes étant disposés dans la chaîne du polymère, et/ou, - des polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes, ces deux groupes étant disposés sur des greffons ou ramifications.
Les polymères de type polyamide siliconé comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène dans la chaîne du polymère peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la première formule suivante :
Figure imgf000017_0001
dans laquelle : 1. R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi :
- les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en Ci à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor,
- les groupes aryles en C6 à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C4,
- les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote ;
2. les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en Ci à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote ;
3. Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Ci à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à Cs, alkyle en Ci à C40, aryle en C5 à C10, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Ci à C3, hydroxy alkyle en Ci à C3 et amino alkyle en Ci à C6, ou 4. Y représente un groupe répondant à la formule :
Figure imgf000018_0001
dans laquelle :
- T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et
- R5 représente un groupe alkyle en Ci à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, 5. les G, identiques ou différents, représentent les groupes divalents choisis parmi :
C O O N(R) C
O O
C-N(R)- -N(R) SO- SO N(R)- O
-N(R)-
Figure imgf000019_0001
O C — N(R> N(R)-C N(R)- et
S O
N(R1)- N(R)-
N(R)- C N(R) ; NH C-NH ; et O O NH
NH C-NH C -NH
NH NH
où R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à C20,
6. n est un nombre entier allant de 2 à 500, en particulier de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, en particulier de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.
Selon une variante de réalisation, 80 % des R1, R2, R3 et R4, du polymère peuvent être choisis notamment parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3- trifluoropropyle.
Selon une autre variante de réalisation, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. Notamment, Y peut représenter un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en Ci à C20, notamment en Ci à C10; b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56 ; c) les groupes cycloalkylène en Cs-C6 ; d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C40 ; e) les groupes alkylène en Ci à C20, comportant de 1 à 5 groupes amides ; f) les groupes alkylène en Ci à C20, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à Cs, hydroxyalkyle en Ci à C3 et alkylamines en Ci à C6 ; g) les chaînes polyorganosiloxane de formule :
Figure imgf000020_0001
dans laquelle R1, R2, R3 et R4, T et m sont tels que définis ci-dessus; et h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule :
Figure imgf000020_0002
Les polyorganosiloxanes de la seconde famille peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la seconde formule suivante:
Figure imgf000021_0001
dans laquelle :
- R1 et R3, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule précédente ; - R7 représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R1 et R3, ou représente le groupe de formule -X-G-R9 dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule précédente et R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en Ci à C50 comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C4 ;
- R8 représente le groupe de formule -X-G-R9 dans laquelle X, G et R9 sont tels que définis ci-dessus ;
- mi est un nombre entier allant de 1 à 998 ; et - ni2 est un nombre entier allant de 2 à 500.
Selon l'invention, le polyamide siliconé utilisé comme agent structurant, peut être un homopolymère, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs selon les formules définies précédemment.
Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polyamide siliconé constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs selon la première formule précédente différents, c'est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des R1, R2, R3, R4, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs selon la seconde formule précédente, dans lequel l'un au moins des R1, R3, R7, R8, mi et m2 est différent dans l'un au moins des motifs. On peut encore utiliser un copolymère comportant au moins un motif selon la première formule et au moins un motif selon la seconde formule, les motifs selon la première formule et les motifs selon la seconde formule pouvant être identiques ou différents les uns des autres.
Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polyamide siliconé de type copolymère comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, thiourée et leurs combinaisons. Ces copolymères peuvent être des copolymères blocs, des copolymères séquences ou des copolymères greffés.
Selon une variante de réalisation, les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont des groupes amides de formule -C(O)NH- et -HN-C(O)-. Dans ce cas, l'agent gélifiant peut être, par exemple, un polymère comprenant au moins un motif selon la troisième ou la quatrième formule suivante :
Figure imgf000022_0001
ou
R1 R2
NH — X- SiO Si- -X- -NH- c — Y C
R3 R4 O O
dans lesquelles R1, R2, R3, R4, X, Y, m et n sont tels que définis précédemment.
Dans les polyamides selon les troisième et quatrième formules précédemment exposées :
- m est notamment dans la gamme de 1 à 700, voire de 15 à 500 et mieux encore de 15 à 45, et - n est en particulier dans la gamme de 1 à 500, notamment de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25,
- X est notamment une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 3 à 10 atomes de carbone, et - Y est notamment une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier 6 atomes de carbone.
Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants :
1) 1 à 5 groupes amides, urée ou carbamate,
2) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et
3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en Ci à C3.
Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de :
- un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à Cs,
- un à trois groupes alkyles en Ci à C40,
- un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en
- un groupe hydroxy alkyle en Ci à C3, et - un groupe aminoalkyle en Ci à C6. Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, Y peut aussi représenter :
Figure imgf000023_0001
où R5 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : (CHl (C4) h ou (CH) - N-(CH)
(CHX CH)
dans lesquelles a, b et c sont, indépendamment, des nombres entiers allant de 1 à 10, et R10 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R1, R2, R3, R4.
Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, R1, R2, R3, R4 représentent notamment, indépendamment, un groupe alkyle en Ci à C40, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe CH3, C2H5, n-CβHy ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle.
Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut également comprendre des motifs selon la troisième ou quatrième formule exposée précédemment identiques ou différents.
Ainsi, le polymère peut être un polyamide siliconé contenant plusieurs motifs selon la troisième ou quatrième formule exposée précédemment de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la cinquième formule suivante :
Figure imgf000024_0001
dans laquelle X, Y, n, R à R ont les significations données précédemment, mi et ni2 qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300.
Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le copolymère peut répondre à la sixième formule : C(O)-
Figure imgf000025_0001
dans laquelle R1 à R4, X, Y, Hi1, Hi2, n et p ont les significations données ci- dessus et Y1 est différent de Y, mais est choisi parmi les groupes définis pour Y. Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le polyamide siliconé gélifiant peut être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités siliconé peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des aminés trifonctionnelles.
Dans ce cas, le copolymère peut comprendre au moins un motif selon la septième formule suivante :
Figure imgf000025_0002
dans laquelle X1 et X2 qui sont identiques, ou différents, ont la signification donnée pour X dans la première formule précédente, n est tel que défini dans la première formule précédente, Y et T sont tels que définis dans la première formule précédente, R11 à R18 sont des groupes choisis dans le même groupe que les R1 à R4, Hi1 et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500. Dans la septième formule précédemment exposée, en particulier : - p est dans la gamme de 1 à 25, mieux encore de 1 à 7, - R11 à R18 sont des groupes méthyle,
- T répond à l'une des formules suivantes :
Figure imgf000026_0001
R— Al-R-
R
dans lesquelles R » 19 est un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes définis i A on o i oo ppoouurr RR1 s à R , et R , R et R sont, indépendamment, des groupes alkylène, linéaires ou ramifiés,
T répond en particulier de préférence à la formule :
R- N-R-
R
on oi oo avec notamment R , R et R représentant -CH2-CH2-,
- mi et m2 sont dans la gamme de 15 à 500, voire de 15 à 45,
- X1 et X2 représentent -(CH2)io-, et
- Y représente -CH2-.
Ces polyamides à motif silicone greffé selon la septième formule exposée précédemment peuvent être copolymérisés avec des polyamides-silicones selon la seconde formule pour former des copolymères blocs, des copolymères alternés ou des copolymères aléatoires. Le pourcentage en poids de motifs siliconés greffés selon la septième formule dans le copolymère peut aller de 0,5 à 30 % en poids.
Selon un mode de réalisation, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments.
Selon un mode de réalisation de l'invention, les polyamides à base de siloxanes peuvent notamment être : - les polyamides selon la troisième formule précédemment exposée où m est de
15 à 50 ;
- les mélanges de deux ou plusieurs polyamides dans lesquels au moins un polyamide a une valeur de m dans la gamme de 15 à 50 et au moins un polyamide a une valeur de m dans la gamme de 30 à 50 ; des polymères selon la cinquième formule décrite précédemment avec mi choisi dans la gamme de 15 à 50 et m2 choisi dans la gamme de 30 à 500 avec la partie correspondant à mi représentant 1 à 99 % en poids du poids total du polyamide et la partie correspondant à m2 représentant 1 à 99 % en poids du poids total du polyamide ;
- des mélanges de polyamide selon la troisième formule décrite précédemment combinant :
1) 80 à 99 % en poids d'un polyamide où n est égal à 2 à 10, en particulier 3 à 6, et
2) 1 à 20 % d'un polyamide où n est dans la gamme de 5 à 500, en particulier de 6 à 100 ; - des polyamides répondant à la sixième formule précédemment exposée où au moins l'un des Y et Y1 contient au moins un substituant hydroxyle.
- des polyamides selon la troisième formule synthétisés avec au moins une partie d'un diacide activé (chlorure, dianhydride ou diester de diacide) au lieu du diacide ;
- des polyamides selon la troisième formule où X représente -(CH2)3- ou -
Figure imgf000027_0001
- des polyamides selon la troisième formule où les polyamides sont terminés par une chaîne mono fonctionnelle choisie dans le groupe constitué des aminés mono fonctionnelles, des acides mono fonctionnels, des alcools monofonctionnels, incluant les acides gras, les alcools gras et les aminés grasses, tels que par exemple l'octylamine, l'octanol, l'acide stéarique et l'alcool stéarylique.
Selon un mode de réalisation de l'invention, les extrémités des chaînes du polymère peuvent être terminées par : - un groupe ester d'alkyle en Ci à C50 en introduisant en cours de synthèse un monoalcool en Ci en C50,
- un groupe amide d'alkyle en Ci à C50 en prenant comme stoppeur un monoacide si la silicone est alpha, oméga -diaminée, ou une monoamine si la silicone est alpha , oméga -diacide carboxylique.
Selon une autre variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide silicone et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs selon la troisième ou la quatrième formule et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné.
Des agents gélifiants à base de polyamide contenant des silicones peuvent être produits par amidation silylique de polyamides à base de dimère d'acide gras. Cette approche implique la réaction de sites acides libres existant sur un polyamide comme sites terminaux, avec des oligosiloxanes-monoamines et/ou des oligosiloxanes-diamines (réaction d'amidation), ou alternativement avec des oligosilo xanes alcools ou des oligosiloxanes diols (réaction d'estérification). La réaction d'estérification nécessite la présence de catalyseurs acides, comme il est connu dans la technique. Il est souhaitable que le polyamide ayant des sites acides libres, utilisés pour la réaction d'amidation ou d'estérification, ait un nombre relativement élevé de terminaisons acides (par exemple des polyamides ayant des indices d'acide élevés, par exemple de 15 à 20).
Pour l'amidation des sites acides libres des polyamides hydrocarbonés, des siloxanes diamines avec 1 à 300, plus particulièrement 2 à 50, et mieux encore 2, 6, 9, 5, 12, 13, 5, 23 ou 31 groupes siloxanes, peuvent être utilisés pour la réaction avec des polyamides hydrocarbonés à base de dimères d'acide gras. On préfère des siloxanes diamines ayant 13,5 groupes siloxanes et les meilleurs résultats sont obtenus avec la siloxane-diamine ayant 13,5 groupes siloxane et des polyamides contenant des indices élevés de groupes terminaux acides carboxyliques.
Les réactions peuvent être effectuées dans le xylène pour extraire l'eau produite de la solution par distillation azéotropique, ou à des températures plus élevées (autour de 180 à 200 0C) sans solvant. Typiquement, l'efficacité de l'amidation et les taux de réaction diminuent lorsque le siloxane diamine est plus long, c'est-à-dire lorsque le nombre de groupes siloxanes est plus élevé. Des sites aminés libres peuvent être bloqués après la réaction d'amidation initiale des diaminosiloxanes en les faisant réagir avec soit un siloxane acide, soit un acide organique tel que l'acide benzoïque.
Pour l'estérification des sites acides libres sur les polyamides, ceci peut être réalisé dans le xylène bouillant avec environ 1 % en poids, par rapport au poids total des réactifs, d'acide paratoluènesulfonique comme catalyseur.
Ces réactions effectuées sur les groupes acides carboxyliques terminaux du polyamide conduisent à l'incorporation de motifs silicone seulement aux extrémités de la chaîne de polymère.
A titre d'exemple on citera le DC2- 8178 Gellant et le DC2-8179 Gellant de Dow Corning.
4) Les mono- ou polyalkylesters de saccharide ou polysaccharide
Parmi les mono ou polyalkylesters de saccharide ou de polysaccharide convenant à la mise en œuvre de l'invention, on peut mentionner les alkyles ou polyalkylesters de dextrine ou d'inuline.
Il peut s'agir notamment d'un mono-ou poly-ester de dextrine et d'au moins un acide gras et notamment répondant à la formule suivante :
Figure imgf000029_0001
dans laquelle :
- n est un entier allant de 3 à 200, notamment allant de 20 à 150, et en particulier allant de 25 à 50,
- les radicaux Ri, R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupement acyle (R-CO-) dans lequel le radical R est un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, possédant de 7 à 29, en particulier de 7 à 21, notamment de 11 à 19, plus particulièrement de 13 à 17, voire 15, atomes de carbone, sous réserve qu'au moins un desdits radicaux R1, R2 ou R3 est différent de l'hydrogène.
En particulier, R1, R2 et R3 peuvent représenter l'hydrogène ou un groupement acyle (R-CO-) dans lequel R est un radical hydrocarboné tel que défini précédemment, sous réserve qu'au moins deux desdits radicaux R1, R2 ou R3 sont identiques et différents de l'hydrogène.
L'ensemble des radicaux R1, R2 et R3 peut figurer un groupement acyle (R-CO) identique ou différent, et notamment identique.
En particulier, n précédemment exposé varie avantageusement de 25 à 50, notamment est égal à 38 dans la formule générale de l'ester de saccharide utilisable dans la présente invention.
Notamment lorsque les radicaux R1, R2 et/ou R3, identiques ou différents figurent un groupement acyle (R-CO), ceux-ci peuvent être choisis parmi les radicaux caprylique, caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachique, béhénique, isobutyrique, isovalérique, éthyl-2 butyrique, éthylméthylacétique, isoheptanoïque, éthyl-2 hexanoïque, isononanoïque, isodécanoïque, isotridécanoïque, isomyristique, isopalmitique, isostéarique, isoaracique, isohexanoïque, décénoïque, dodécenoïque, tetradécénoïque, myristoléïque, hexadécénoïque, palmitoléïque, oléïque, élaidique, asclépinique, gondoléïque, eicosènoïque, sorbique, linoléïque, linolénique, punicique, stéaridonique, arachidonique, stéarolique, et leurs mélanges.
De préférence, on utilise à titre d'ester de dextrine et d'acide(s) gras au moins un palmitate de dextrine. Celui-ci peut être utilisé seul ou en mélange avec d'autres esters.
Avantageusement, l'ester de dextrine et d'acide gras a un degré de substitution inférieur ou égal à 2,5 sur la base d'une unité glucose, notamment variant de 1,5 à 2,5, de préférence de 2 à 2,5. Le poids moléculaire moyen en poids de l'ester de dextrine peut être en particulier de 10 000 à 150 000, notamment de 12 000 à 100 000 et voire de 15 000 à
80 000.
Des esters de dextrine, en particulier des palmitates de dextrine, sont disponibles commercialement sous la dénomination RHEOPEARL TL ou RHEOPEARL KL de la société CHIBA FLOUR. 5) les dérivés amides d'aminoacides N-acylés
Les amides d'aminoacides N-acylés utilisables sont par exemple les diamides de l'association d'un acide N-acylamine avec des aminés comprenant de 1 à 22 atomes de carbone tels que ceux décrits dans le document FR 2 281 162. Ce sont par exemple les dérivés amides d'acide alcoyle glutamique tels que le dibutylamide d'acide laurylglutamique, commercialisé par la société Ajinomoto sous le nom « GELLING AGENT GP-I » ou encore le dibutylamide d'acide 2-éthylhexanoyl glutamique commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination de « Gelling agent GA-Ol ».
6) Les copolvmères comprenant une séquence alkylène ou styrène
Les copolymères peuvent avoir une structure en peigne ou bloc de type di-bloc, tri-bloc, multi-bloc et/ou radial ou étoile et comporter au moins deux segments incompatibles du point de vue thermodynamique.
L'agent structurant peut comprendre, par exemple, un bloc segment styrène comme décrit dans les demandes EP 0 497 144, WO98/42298, US 6 225 690, US
6 174 968, US 6 225 390, un segment éthylène/butylène, un segment éthylène/propylène comme décrit dans les demandes US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, un segment butadiène, un segment isoprène, un segment polyvinyl comme par exemple poly(meth)acrylate d'alkyle,ou polyvinyl alcool ou polyacétate de vinyl, un segment siliconé comme décrit dans les demandes US 5 468 477 et US 5 725 882 ou une combinaison de ces segments.
Un copolymère di-bloc est habituellement défini comme étant de type A-B dans lequel un segment dur (A) est suivi par un segment souple (B).
Un copolymère tri-bloc est habituellement défini comme étant de type A-B-A ou comme un rapport d'un segment dur, d'un segment souple et d'un segment dur.
Un copolymère multi-bloc ou radial ou étoile peut comporter n'importe quel type de combinaison de segments durs et de segments souples, sous réserve que les caractéristiques des segments durs et des segments souples soient conservées.
A titre d'exemple de segments durs de copolymère bloc, il peut être fait mention du styrène, et à titre d'exemple de segments souples de copolymère bloc, il peut être fait mention de l'éthylène, du propylène, du butylène, et d'une combinaison de ceux- ci. Les copolymères tri-bloc, et notamment ceux de type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, convenant à la mise en œuvre de l'invention peuvent être ceux commercialisés sous la référence LUVITOL HSB par la société BASF. Il peut également être fait mention des copolymères tri-bloc de type polystyrène/copoly(éthylène- propylène) ou polystyrène/ copoly(éthylène -butylène), tels que ceux commercialisés sous la référence KRATON par la société SHELL CHEMICAL CO, ou sous la référence GELLED PERMETHYL 99 A par la société PENRECO. De tels copolymères tri-blocs sont particulièrement préférés selon l'invention.
A titre d'exemple, encore, de copolymères bloc susceptibles de convenir à la mise en œuvre de la présente invention, il peut également être fait mention des copolymères blocs commercialisés sous la référence VERSAGEL par la société
PENRECO, ceux commercialisés sous la référence KRATON par la société SHELL et ceux commercialisés sous la référence GEL BASE par la société BROOKS INDUSTRIES.
Ces polymères structurant peuvent être utilisés seuls ou en mélanges en toutes proportions.
Les compositions selon l'invention peuvent comprendre le polymère structurant dans une teneur variant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition et mieux de 1 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition. Avantageusement, dans les compositions selon l'invention, le rapport pondéral polymère structurant/huile(s) varie de 0,01 à 0,2, de préférence de 0,01 à 0,1, voire de 0,01 à 0,06 et de préférence de 0,02 à 0,06.
Conviennent tout particulièrement à l'invention les polymères structurants choisis parmi : - les mono- ou polyalkylesters de saccharide ou polysaccharide en particulier les esters de dextrine et d'acides gras, les polyamides siliconés, en particulier les polydiméthylsiloxanes de formule générale (III) possédant un indice m de valeur environ 15 ou de valeur environ 100 et leurs mélanges.
Les compositions selon l'invention contiennent en outre au moins un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant. ORGANOPOLYSILOXANES ELASTOMERES RETICULES NON EMULSIONNANTS
On entend par composé organopolysiloxane élastomère réticulé, un composé siliconé de haut poids moléculaire présentant une structure tridimensionnelle, aux propriétés viscoélastiques d'un matériau solide souple.
Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Cet élastomère est formé de chaînes polymériques de haut poids moléculaire dont la mobilité est limitée par un réseau uniforme de points de réticulation.
Ces composés ont la propriété d'absorber certains solvants, notamment siliconés, et ainsi de les épaissir, tout en conférant à la composition de très bonnes qualités cosmétiques, notamment d'étalement.
Ces composés peuvent ainsi se présenter sous forme sèche en poudre, ou sous forme gonflée, dans un solvant.
Dans les compositions selon l'invention, les organopolysiloxanes choisis sont uniquement de type « non émulsionnant », c'est-à-dire des organopolysiloxanes élastomères réticulés, qui, contrairement aux organopolysiloxanes « émulsionnants », ne contiennent pas de motifs polyoxyalkylène.
La synthèse de tels composés est décrite dans les brevets suivants :
- US 5 266 321 de Kobayashi Kose, - US 4 742 142 de Toray Siliconé,
- US 5 654 362 de Dow Corning Corp,
- la demande de brevet US2005/0147576.
Les organopolysiloxanes élastomères utilisés dans la composition selon l'invention sont partiellement ou totalement réticulés. Ils se présentent sous forme de particules. En particulier, les particules d'organopolysiloxane élastomère ont une taille moyenne en nombre allant de 0,1 à 500 μm, de préférence de 3 à 200 μm et mieux de 3 à 50 μm. Ces particules peuvent avoir toute forme et par exemple être sphériques, plates ou amorphes.
L'organopolysiloxane réticulé élastomère peut être obtenu par réaction d'addition réticulation d'un diorganopolysiloxane contenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome de silicium et d'un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés à des atomes de silicium distincts, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation, déshydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome de silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique.
De préférence, l'organopolysiloxane réticulé élastomère est obtenu par réaction d'addition réticulation d'un diorganopolysiloxane (X) contenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome de silicium, et d'un diorganopolysiloxane (XI) ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés chacun à un atome de silicium distinct, notamment en présence de catalyseur platine (XII), comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886. Le composé (X) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule. Le composé (X) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. Le composé (X) peut avoir une viscosité à 25 0C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (XI).
Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (X) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle, 3,3,3-trifiuoropropyle ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (X) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane. Le composé (XI) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane.
L'organopolysiloxane (XI) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (XI) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (XI) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25 0C. Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (XI) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3- trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle ou xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.
Les organopolysiloxanes (XI) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane- méthylphénylsiloxaneméthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl) polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. En particulier, l'organopolysiloxane élastomère peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.
Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (XI) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (X) est d'au moins 5. II est avantageux que le composé (X) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (X) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (XI) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1.
Le composé (XII) est le catalyseur de la réaction de réticulation et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfïne, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique- dicétone, le platine noir, et le platine sur support.
Le catalyseur (XII) est de préférence ajouté à raison de 0,1 à 1000 parties en poids, mieux de 1 à 100 parties en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parties en poids de la quantité totale des composés (X) et (XI). Les particules d'organopolysiloxane réticulé peuvent être véhiculées sous forme de gel constitué d'un organopolysiloxane réticulé inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxane sont souvent des particules non-sphériques. Les particules d'organopolysiloxane réticulé peuvent également se présenter sous forme de poudre, notamment sous forme de poudre sphérique.
Des organopolysiloxanes réticulés non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets US 4,970,252, US 4,987,169, US 5,412,004, US 5,654,362, US 5,760,116, dans la demande JP-A-61-194009.
Comme organopolysiloxanes réticulés non émulsionnants, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG- 15 », « KSG- 16 », « KSG- 18 »,
« KSG-31 », « KSG-32 », « KSG-33 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-
44 », « USG-103 » par la société Shin Etsu, « DC 9040 », « DC9041 », « DC 9509 »,
« DC9506 », « DC 9045 » par la société Dow Corning, "GRANSIL" par la société Grant
Industries, « SFE 839 » par la société General Electric. Ces composés peuvent se présenter sous forme de poudre, ou bien sous forme de gels dans une huile carbonée et/ siliconée.
Selon l'invention, l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant représente de 1 à 30 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 5% à 20 % et de préférence de 7% à 15 % en poids du poids total de la composition.
Avantageusement, l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est présent dans les compositions objet de la présente invention en une quantité d'au moins 10% en poids du poids total de la composition. Tout particulièrement, l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant représente de 10% à 25 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 10% à 20 % et de préférence de 10% à 15 % en poids du poids total de la composition. Selon l'invention, l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est un polydiméthylsiloxane réticulé, notamment l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant connu sous la référence commerciale DOW CORNING 9506 POWDER.
Selon l'invention, le rapport polymère structurant/organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant, varie avantageusement de 0,1 à 0, 3 et de préférence de 0,15 à 0,25.
Comme indiqué précédemment, les compositions objet de la présente invention contiennent également au moins une phase grasse liquide.
PHASE GRASSE LIQUIDE
On entend par « phase grasse liquide», au sens de la présente invention, une phase comprenant au moins un corps gras liquide à température ambiante (20-25 0C) et à pression atmosphérique, aussi appelé huile. La phase grasse liquide représente une quantité variant de 20 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 30 % à 80 % et de préférence de 35 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La ou les huiles convenant à la préparation de compositions selon l'invention peuvent être choisies parmi des huiles volatiles ou non-volatiles telles définies ci-après, ainsi que leurs mélanges.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile non-volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Les huiles volatiles ou non- volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non-aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. Une huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10~3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à
1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).
Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en
Cs-Ci6 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars® ou de Permethyls®.
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 x 10"6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles précédemment citées. Des compositions de l'invention peuvent également comprendre au moins une huile non-volatile. Les huiles non- volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non-volatiles. Comme huile hydrocarbonée non- volatile, on peut notamment citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit > 10.
Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol,
- les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 0 302 809 déposée le 6 mars 2003. les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol, les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC®, par COGNIS.
Les huiles de silicone non- volatiles utilisables dans des compositions de l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non-volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl-triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, et leurs mélanges.
Les compositions selon la présente invention contiennent une phase grasse liquide comprenant avantageusement au moins une huile volatile notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou les huiles siliconées, et au moins une huile non volatile, en particulier un ester d'acide gras.
Selon un mode de réalisation préféré des compositions selon l'invention, l'huile non volatile représente une quantité variant de 5 à 60 % et de préférence de 10 à 25 % par rapport au poids de la phase grasse liquide. De préférence, l'huile non volatile représente une quantité variant de 2,5 % à
30 % par rapport au poids de la composition, et de préférence de 5 à 15 % par rapport au poids de la composition.
Selon un mode de réalisation préféré des compositions de l'invention, l'huile volatile représente une quantité variant de 40 à 95 % par rapport au poids de la phase grasse liquide, et de préférence de 75 à 90 % par rapport au poids de la phase grasse liquide.
De préférence, l'huile volatile représente une quantité variant de 25 à 50 % par rapport au poids de la composition, et de préférence de 35 à 45 % par rapport au poids de la composition. Pour des raisons évidentes, la nature volatile ou non-volatile de l'/des huile(s) mise(s) en œuvre selon l'invention est susceptible de conditionner le choix et la quantité d'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant et de polymère structurant utilisé.
Il est noté que l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant siliconé gonfle en présence de l'/des huile(s) volatiles composant la phase grasse liquide. En outre, une phase grasse liquide contenant une/des huile(s) non volatile(s), peut être au moins en partie structurée par au moins un polymère structurant (par exemple copolymère/polyamide polydiméthylsiloxane), apportant ainsi la texture semi-solide attendue, mesurable en terme de dureté.
Ainsi, à titre d'exemple, on peut citer les mélanges polymère structurant/huile suivant : • copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane et isononanoate d'isononyle,
• copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane, cyclopentadiméthylsiloxane et isononanoate d'isononyle ;
Comme indiqué précédemment, les compositions selon l'invention contiennent en outre au moins une phase pulvérulente.
PHASE PULVERULENTE La phase pulvérulente peut notamment comprendre des charges, des agents de colorations, notamment solides ou non, telles que par exemple des pigments et des nacres.
Le ou les agent(s) de coloration peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments et laques organiques, les pigments nacrés, les pigments composites, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les particules réfléchissantes, les nacres et leurs mélanges.
- Par « nacre », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
Les pigments minéraux peuvent être blancs ou colorés, enrobés ou non. On peut citer le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Les colorants liposolubles sont par exemple des extraits végétaux, le rouge
Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le β-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les matières colorantes organiques peuvent être choisies parmi les pigments ou laques organiques qui peuvent être choisis parmi les matériaux ci-dessous et leurs mélanges : le carmin de cochenille, les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquino niques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quino uniques, de triphénylméthane, de fluorane, les laques organiques ou sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique.
Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, D&C Red n° 22, D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6.
Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Red n° 2 Aluminium lake, D&C Red n° 3 Aluminium lake, D&C Red n° 4 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Barium lake, D&C Red n° 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 6 Strontium lake, D&C Red n° 6 Potassium lake, D&C Red n° 7 Aluminium lake, D&C Red n° 7 Barium lake, D&C Red n° 7 Calcium lake, D&C Red n° 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n° 7 Zirconium lake, D&C Red n° 8 Sodium lake, D&C Red n° 9 Aluminium lake, D&C Red n° 9 Barium lake, D&C Red n° 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 9 Zirconium lake, D&C Red n° 10 Sodium lake, D&C Red n° 19 Aluminium lake, D&C Red n° 19 Barium lake, D&C Red n° 19 Zirconium lake, D&C Red n° 21 Aluminium lake, D&C Red n° 21 Zirconium lake, D&C Red n° 22 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n° 27 Barium lake, D&C Red n° 27 Calcium lake, D&C Red n° 27 Zirconium lake, D&C Red n° 28 Aluminium lake, D&C Red n° 30 lake, D&C Red n° 31 Calcium lake, D&C Red n° 33 Aluminium lake, D&C Red n° 34 Calcium lake, D&C Red n° 36 lake, D&C Red n° 40 Aluminium lake, D&C Blue n° 1 Aluminium lake, D&C Green n° 3 Aluminium lake, D&C Orange n° 4 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Zirconium lake, D&C Orange n° 10 Aluminium lake, D&C Orange n° 17 Barium lake, D&C Yellow n° 5 Aluminium lake, D&C Yellow n° 5 Zirconium lake, D&C Yellow n° 6 Aluminium lake, D&C Yellow n° 7 Zirconium lake, D&C Yellow n° 10 Aluminium lake, FD&C Blue n° 1 Aluminium lake, FD&C Red n° 4 Aluminium lake, FD&C Red n° 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 6 Aluminium lake.
Avantageusement, la phase pulvérulente représente de 30 à 50 % en poids et de préférence de 35 à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Charges
Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon® commercialisé sous la dénomination Orgasol® par la société Atochem, de poly-β-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon®, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d'Expancel® par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap® par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. On peut également utiliser un composé susceptibles de gonfler à la chaleur et notamment des particules thermoexpansibles telles que les microsphères non expansées de copolymère de chlorure de vinylidène/d'acrylonitrile/méthacrylate de méthyle ou de copolymère d'homopolymère d'acrylonitrile comme par exemple celles commercialisées respectivement sous les références Expancel® 820 DU 40 et Expancel®007WU par la Société AKZO NOBEL.
Les charges peuvent représenter une quantité variant de 0,1 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
COMPOSITIONS SELON L'INVENTION
Comme précisé précédemment, les compositions selon l'invention, éventuellement sous forme de particules, sont formées à partir d'une base cosmétique constituant un milieu physio logiquement acceptable.
Par « milieu physiologiquement acceptable », on désigne un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains, et notamment la peau et/ou les lèvres.
- Caractérisation de la composition en terme de dureté Comme précisé précédemment, les compositions présentent un aspect semi- solide ou solide et à ce titre peuvent être caractérisées en terme de dureté.
Cette mesure de dureté est réalisée à l'aide d'un texturomètre type « TAXT2 » de la société RHEO, équipé d'un mobile en inox de forme cylindrique d'un diamètre de 5 mm, selon le mode opératoire suivant.
Préliminairement, l'échantillon de la composition selon l'invention est prélevé en sortie d'extrudeur et il est placé à l'aide d'une spatule dans un récipient. L'échantillon à mesurer ne doit pas présenter de défaut visible : fissures, éclat marquant, zone d'effritement par exemple. Le récipient utilisé est une éprouvette de forme parallélépipédique aux dimensions suivantes : épaisseur > lmm ; largeur > 7 mm, longueur ≥ 7 mm. L'échantillon est thermostaté à 20 ± 1 0C.
Les mesures se font en mode force/compression à 20 0C ± 1 0C à une vitesse constante de 0,2 mm/s pour une distance de compression de 0,2 mm avec un mobile cylindrique de 5 mm de diamètre en inox.
Le texturomètre mesure alors l'évolution de la force de compression en fonction du temps. La valeur de dureté est la force maximale (Fmax) nécessaire pour un enfoncement de 0,2 mn dans le produit, divisée par la surface du mobile. Elle est exprimée en Pa (Pascal) :
Dureté = F max surface de l'échantillon
Le résultat de mesure étant lié à la préparation de l'échantillon, il sera fait la moyenne arithmétique d'au moins 3 mesures effectuées, accompagné de l'écart type correspondant.
Ainsi, les compositions selon l'invention peuvent avantageusement posséder une dureté variant de 25 000 à 55 000 Pa et notamment de 35 000 à 55 000 Pa et plus particulièrement de l'ordre de 47 000 à 48 000 Pa.
- Composition sous forme de particules cosmétiques
Comme précisé précédemment, les compositions objet de l'invention peuvent se présenter sous forme de particules non sphériques.
Par « particules non sphériques » au sens de la présente invention, on entend toute particule tridimensionnelle comprenant au moins deux axes de longueurs différentes et/ou ayant une circularité inférieure à 0,9 (la circularité est définie comme étant le rapport du périmètre du cercle ayant la même aire projetée que la particule sur le périmètre de l'aire projetée de la particule).
Le choix des formes conformes à l'invention est large, lesdites particules pouvant être obtenues sous forme de copeaux, tablettes (ou bandes), vermicelles, formes animales, fleurs, étoiles, par exemple. Avantageusement, les particules selon l'invention sont sous forme de copeaux ou de tablettes.
Selon l'invention, on entend par « copeaux » une particule de forme parallélépipédique dont l'épaisseur varie entre 0,5 et 3 mm, la largeur varie entre 5 et 8 fois son épaisseur et la longueur varie de 1 à 3 fois sa longueur.
Au sens de l'invention, on entend par tablettes (ou bandes) une particule sous forme parallélépipède rectangle dont l'épaisseur varie entre 2 et 8 mm, de préférence 5 mm, et la largeur varie entre 15 et 50 mm, de préférence 25 mm. Comme précisé précédemment, les compositions selon l'invention peuvent être formulées sous une forme galénique originales, à savoir sous forme de particules non sphériques de formes variées, sans pour autant porter préjudice à leurs propriétés, voire au contraire en améliorant leurs prorpiétés organoleptiques, notamment en termes de douceur, de confort de port de l'application et d'homogénéité.
A ce titre, elles présentent, comme la composition initiale, une texture semi- solide ou solide, pouvant être caractérisée elle aussi en terme de dureté.
Cette mesure de dureté est réalisée par analogie avec le mode opératoire décrit précédemment, à ceci près que la mesure est cette fois effectuée sur une particule présentant une longueur de 7mm, une largeur de 7 mm et une épaisseur de 1 mm.
C'est donc dans ce cas, la particule qui est placée dans un récipient précité.
Les particules selon l'invention présentent avantageusement la même texture originale que celle de la composition selon l'invention.
Ainsi, elles peuvent posséder une valeur de dureté variant de 25 000 à 55 000 Pa, de préférence de 35 000 à 55 000 Pa et de préférence de 47 000 à 48 000 Pa.
Préparation de compositions selon l'invention
Comme indiqué précédemment, les compositions selon la présente invention sont obtenues selon un procédé mettant en œuvre un appareil fonctionnant en continu, de type échangeur à surface raclée, ou encore de façon préférée de type malaxeur/extrudeur, en particulier un malaxeur/extrudeur bi-vis.
Lorsque l'on désire obtenir une composition selon la présente invention sous forme de particules, ledit malaxeur/extrudeur comprendra en outre une filière de mise en forme, placée à la sortie de l'appareil.
a) Mélangeur-extrudeur
Selon l'invention, un mélangeur-extrudeur peut désigner tout équipement ou combinaison d'équipements permettant de maîtriser à la fois les conditions de refroidissement et une action mécanique qui va malaxer le produit au fur et à mesure de son refroidissement, avant sa sortie par une filière de mise en forme particulière, dans le cas où l'obtention de la composition sous forme de particules est souhaitée. Selon l'invention, on utilise, de préférence, un mélangeur-extrudeur bi-vis co- rotative comportant dans une enveloppe externe munie en sortie d'une filière d'extrusion, un (ou deux) arbre(s) entraîné(s) en rotation de façon que la structure périphérique d'un arbre coopère avec l'enveloppe externe et, le cas échéant, avec la structure périphérique de l'autre arbre, pour assurer le mélange et le malaxage de la pâte et son déplacement dans l'enveloppe vers la filière d'extrusion.
De préférence, l'arbre (ou chacun des arbres) est constitué d'au moins deux manchons successifs, dont la partie intérieure s'adapte sur un axe entraîné en rotation et dont la partie extérieure peut avoir diverses structures périphériques. Parmi les structures classiques, on peut citer, d'une part, un filetage de vis hélicoïdale, dont le pas conduit la matière traitée de l'entrée vers la sortie du mélangeur, d'autre part, un filetage de vis hélicoïdale à pas inverse du précédent, qui repousse la matière traitée dans le sens allant de la sortie vers l'entrée du mélangeur, un tel filetage comportant des rainures longitudinales pour assurer le passage de la matière vers la sortie du mélangeur, et enfin, un tronçon multilobé comportant sur toute sa longueur des palettes (ou lobes) disposées côte à côte et angulairement décalées les unes par rapport aux autres. Un tronçon bilobé, qui comporte une succession de lobes décalés de 90° les uns par rapport aux autres, est désigné ci-après par "BLO". On peut disposer d'un assez grand nombre de manchons à filetage externe pour faire varier le pas, la profondeur et le nombre de filets dans les différentes zones longitudinales successives du mélangeur. De plus, les différentes zones longitudinales du mélangeur peuvent être chauffées par un ou plusieurs fourreaux disposés à l'extérieur de l'enveloppe externe. Le chauffage peut être effectué dans chaque fourreau à l'aide d'au moins une résistance électrique ou d'au moins un échangeur de chaleur.
Selon l'invention, l'arbre (ou chaque arbre) du mélangeur-extrudeur utilisé comporte, de préférence, au moins une structure de transfert et/ou une structure "BLO" multilobé ayant une action de malaxage et/ou d'homogénéisation.
Le mélangeur-extrudeur utilisé selon le procédé conforme à l'invention comporte au moins les éléments suivants : au moins deux fourreaux régulés thermiquement de façon indépendante, par exemple à une température allant de 20 à 100 0C, deux axes co-rotatifs composés d'éléments de vis, chaque élément ayant une forme apportant la fonction de mélange recherché dans la zone de température correspondante, des dispositifs de dosage et d'introduction des différentes phases, - un moteur à vitesse variable permettant de moduler l'intensité du malaxage en fonction de la vitesse de rotation des vis.
Avantageusement, le mélangeur-extrudeur utilisé selon la présente invention est à bi-vis co-rotative et est doté de six fourreaux consécutifs. On peut citer notamment comme équipement permettant la réalisation de l'invention, sans restriction de l'invention à ces matériels, les modèles BC21 et BC45 de la société CLEXTRAL ou le modèle PRISM EUROLAB de la société THERMORHEO.
Les compositions selon l'invention peuvent ainsi être préparées selon le protocole qui suit.
b) Mélange des phases pulvérulentes et des phases grasses liquides Selon le procédé de l'invention, tous les mélanges conduisant à la composition avant extrusion sont effectués directement à l'intérieur du mélangeur, à l'exception du pré- mélange d'au moins une huile de préférence non volatile, par exemple hydrocarbonée, avec au moins un polymère structurant, effectué avant introduction, à température élevée, apte à faire fondre le polymère structurant.
Selon un mode de mise en œuvre du procédé de l'invention on introduit tout d'abord, dans le premier fourreau, la phase pulvérulente avantageusement à température ambiante.
L'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant peut se présenter à l'état liquide ou solide. Ainsi, il sera ajouté au reste du mélange, selon un moyen ajusté à son état physique.
Convient tout particulièrement à l'invention, un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant sous forme de poudre, qui, compte tenu de son état solide, est alors introduit avec la phase pulvérulente. Avantageusement, l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant sous forme de poudre et la phase pulvérulente sont ajoutés de part et d'autre du col d'ouverture du 1er fourreau afin d'éviter les risques de colmatage.
Lorsque l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est ajouté sous forme d'un liquide miscible avec l'huile volatile, on l'introduira alors de préférence dans le 2eme fourreau, afin d'éviter le risque de colmatage de la trémie.
Enfin, lorsque ledit organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est ajouté sous forme d'un liquide non miscible avec l'huile volatile, on l'introduira de préférence seul, dans le 1er fourreau. L'ajout de la phase pulvérulente et de l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est, de préférence effectué à température ambiante.
Les composants de la phase grasse liquide structurée sont, quant à eux, introduits après introduction de la phase pulvérulente grâce à des introductions décalées axialement le long du mélangeur. L'ajout des composants de la phase grasse liquide s'effectue en deux étapes simultanées, consistant en l'ajout : d'un pré-mélange d'au moins une huile, par exemple une huile hydrocarbonée, et d'au moins un polymère structurant, et éventuellement l'ajout d'une huile volatile. L'ajout des composants de la phase grasse liquide s'effectue soit au niveau, du
2eme fourreau, soit dans deux fourreaux distincts, de préférence proches l'un de l'autre, à une température suffisante pour permettre le pompage du mélange, par exemple à une température de 600C.
Par exemple, une huile siliconée, si présente, d'une part, et un pré-mélange polymère(s) structurant(s)/huile(s) (par exemple une ou des huile(s)hydrocarbonée(s)), d'autre part, sont introduits dans le mélangeur-extrudeur, soit au niveau du 2eme fourreau, soit dans deux fourreaux distincts, de préférence proches l'un de l'autre.
Le pré-mélange est d'abord porté à une température apte à faire fondre le polymère structurant, et est ensuite rabaissé à la température du mélangeur, propice à un pompage facilité de la phase grasse liquide structurée, par exemple à une température de 60 0C. Les phases grasse liquide structurée et pulvérulente ainsi obtenues sont ensuite mélangées et malaxées en continu le long du mélangeur, à travers les différents fourreaux, à température ambiante (20-25 0C), et plus précisément à une température de 20 0C, jusqu'à sa sortie, où la composition est expulsée via une filière d'extrusion pour obtenir une composition de texture homogène attendue, conforme à l'invention.
Au sens de la présente invention, le mélange obtenu à une capacité de « déformabilité homogène » si il possède des propriétés d'élasticité suffisantes pour épouser la forme choisie de la filière d'extrusion, tout en gardant une structure homogène c'est-à-dire dont la répartition des différents composants est uniforme au sein du mélange, évitant ainsi que la texture présente des fissures ou des points de rupture, la composition finale issue de ce mélange présentant un aspect lisse, sans fissure.
Selon un mode de mise en œuvre, les compositions ainsi obtenues ne nécessitent pas de période de séchage ou bien nécessitent un temps de séchage inférieur à 30 minutes, de préférence inférieur à 15 minutes, de préférence inférieur à 5 minutes et de préférence inférieur à 1 minute.
Avantageusement, les compositions obtenues sont directement prêtes à l'emploi et ne nécessitent pas de période de séchage.
Comme indiqué précédemment, si l'on souhaite obtenir les compositions selon la présente invention sous forme de particules de formes géométriques variées, une filière de mise en forme est placée à la sortie du mélangeur-extrudeur précité.
Dans ce cas, le procédé de préparation de telles particules, est identique à celui décrit précédemment et on on procède en outre à une étape supplémentaire d'extrusion du mélange obtenu, par passage au travers d'une filière de mise en forme, placée à la sortie du mélangeur afin de former des particules de formes variées désirées, semi-solides et de texture homogène.
Cette étape peut être détaillée comme décrit ci-après.
- Extrusion du mélange Une filière de mise en forme est donc placée à la sortie du mélangeur afin de former des particules semi-solides, de texture homogène et de forme originale attendues. Les particules ainsi extrudées sont de formes originales, très variées (copeaux, tablettes, vermicelles, étoiles, triangle, carrés, formes animales, fleurs par exemple), dépendantes de la forme géométrique choisie pour les orifices de la filière d'extrusion.
Selon l'invention, de telles particules ne sont pas de forme sphérique. En particulier, la filière de mise en forme placée à la sortie du mélangeur- extrudeur permet l'obtention de particules semi-solides sous forme de copeaux.
On récupère la composition sous forme de particules, notamment des tablettes, dans des coupelles de formes différentes (carrées, rectangulaires ou rondes).
La composition sous forme de particules semi-solides ainsi obtenue est directement utilisable en tant que composition cosmétique de soin et/ou de maquillage.
Selon un mode de mise en œuvre, les compositions sous forme de particules semi-solides ainsi obtenues ne nécessitent pas de période de séchage ou bien nécessitent un temps de séchage inférieur à 30 minutes, de préférence inférieur à 15 minutes, de préférence inférieur à 5 minutes et de préférence inférieur à 1 minute.
Les exemples qui suivent, illustrent l'invention sans en limiter la portée. Pour préparer des compositions conformes à l'invention, on utilise le matériel suivant.
Matériel : On opère la préparation d'une composition conforme à l'invention, dans un mélangeur-extrudeur bi-vis (type "BC 21" de la société "CLEXTRAL"), dont la structure est celle schématisée dans le tableau 1 ci-après :
Tableau 1
Figure imgf000052_0001
Dans le tableau 1 ci-dessus, C2F désigne un élément de convoyage, BL02 un élément bi-lobe.
Comme indiqué dans le tableau 1, le mélangeur est constitué de six fourreaux indépendants, et est équipé du profil de vis explicité dans le tableau ci-dessus, permettant chacun d'introduire de nouvelles phases et de fixer la température. Ils sont numérotés de 1 à 6 depuis l'entrée vers la sortie du produit.
Avantageusement, la vitesse de rotation est de 600 tours/min.
Le cas échéant, un convergent (diamètre 25 mm) muni d'une filière de forme géométrique interchangeable canalise et met en forme le produit, lorsque des particules sont souhaitées.
Dans ce dernier cas, une filière de mise en forme est mise en place à la sortie du mélangeur, comme décrit à l'exemple 3, pour préparer un fard à paupières dont la composition finale est décrite dans le tableau 4 de l'exemple 3. Les exemples 4 et 5 décrivent également des formulations de particules selon la présente invention, pouvant être obtenues selon le même type de procédé.
Les exemples 1 et 2 qui suivent illustrent des compositions conformes à la présente invention, leur préparation et leurs propriétés cosmétiques y sont mises en évidence.
Exemple 1
Une composition de type fard à paupière conforme à l'invention est préparée. Sa formulation est détaillée dans le tableau 2 ci-après.
A des fins comparatives, deux compositions témoins ont également été préparées, l'une dénuée d'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant (composition témoin n° 1), l'autre dénuée de structurant huileux (composition témoin n° 2). Leurs formulations respectives figurent également dans le tableau 2 ci-après.
Chacune de ces compositions a été préparée selon le protocole décrit précédemment. L'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est introduit sous forme de poudre, en même temps que la phase pulvérulente contenant les conservateurs de la teinte (bronze) dont les références sont indiquées sous le Tableau 2, au niveau du 1er fourreau, à température ambiante.
L'huile siliconée cyclopentadiméthyl siloxane (DOW CORNING 245 FLUID) d'une part et un pré-mélange copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane (DC28179 de DOW CORNING)/isononanoate d'isononyle d'autre part, sont ajoutés au niveau du 2eme fourreau, à une température de 60 0C.
Le mélange est ensuite convoyé par les deux vis à travers les différents fourreaux et malaxé en continu à 20 0C jusqu'à la sortie de l'appareil où la composition est expulsée via une filière de mise en forme.
Les compositions témoins n° 1 et 2 du tableau 2 ont été préparées selon le même mode opératoire que celui indiqué pour la préparation des compositions conformes à l'invention, à la différence que : la composition témoin n° 1 ne contient pas de polydiméthylsiloxane réticulé, et la composition témoin n° 2 ne contient pas de copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane, ou d'isononanoate d'isononyle.
Chacune de ces compositions ainsi obtenues a été caractérisée en terme de texture et de dureté, celles-ci étant évaluées selon le protocole décrit dans la description.
Tableau 2
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0001
1 DOW CORNING 9506 POWDER
2 DOW CORNING 245 FLUID
3 DC 2-8179 de Dow Corning
Mélange P-hydroxybenzoates de méthyle, éthyle, propyle, butyle isobutyle/phén iooxxyy--22 éétthhaannooll
5 M Mééllaannggee mmiiccaa--ooxxyyddee ddee ffeerr bbrruunn,, mmiiccaa--coxyde de titane-oxydes de fer brun, noir, mica-oxyde de titane, mica-oxyde de titane, mica
Les résultats indiqués dans le tableau 2 montrent que la texture semi-solide recherchée ne peut être obtenue que pour la composition selon l'invention, qui comprend au moins un polymère structurant et au moins un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant.
En effet, la texture obtenue pour la composition témoin n° 1, dénuée d'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant (polydiméthylsiloxane réticulé) se présente sous forme de crème, dont la dureté est impossible à déterminer.
De même, la texture obtenue pour la composition témoin n° 2, dénuée de polymère structurant (copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane) se présente sous forme de poudre, dont la dureté est également impossible à déterminer.
Exemple 2
Deux compositions de type fard à paupière conformes à l'invention sont préparées, l'une en particulier comprenant en tant que polymère structurant du palmitate de dextrine (composition n° 1), et l'autre comprenant à titre de polymère structurant, un copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane (composition n° 2). Leurs formulations respectives sont détaillées dans le tableau 3 ci-après. A des fins comparatives, une composition témoin contenant une cire au lieu d'un polymère structurant a également été préparée. Sa formulation figure également dans le tableau 3 ci-après.
La composition témoin a été préparée selon le même mode opératoire que celui indiqué pour la préparation des compositions conformes à l'invention à la différence qu'elle ne contient ni de copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane, ni de palmitate de dextrine.
Tableau 3
Figure imgf000056_0001
1 DOW CORNING 9506 POWDER
2 DOW CORNING 245 FLUID
3 DC 2-8178 de Dow Corning 4 Mélange P-hydroxybenzoates de méthyle, éthyle, propyle, butyle isobutyle/phénoxy-2 éthanol
5 Mélange mica-oxyde de fer brun, mica-oxyde de titane-oxydes de fer brun, noir, mica-oxyde de titane, mica-oxyde de titane, mica
Seules les compositions contenant un polymère structurant selon l'invention, tel que le palmitate de dextrine (composition n° 1) ou un copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane (composition n° 2) présentent la texture semi-solide recherchée. En effet, la composition témoin contenant une cire au lieu d'un polymère structurant selon l'invention (composition témoin) présente une texture non homogène, dont la dureté est impossible à déterminer.
Les exemples 3 à 5 qui suivent, illustrent la formulation de particules selon l'invention et mettent en évidence leurs propriétés cosmétiques.
Exemple 3
Deux compositions conformes à celles obtenues selon le procédé de l'invention, de type fard à paupières, comprenant des particules semi-solides ont été préparées, l'une (composition n° 1) dont la phase grasse liquide comprend un mélange d'huile siliconée et d'huile hydrocarbonée (isononanoate d'isononyle), l'autre (composition n° 2) dont la phase grasse liquide contient un mélange d'huiles hydrocarbonées (isododécane/isononanoate d'isononyle).
Leur composition est détaillée dans le tableau 4 qui suit.
Tableau 4
Figure imgf000057_0001
1 DOW CORNING 9506 POWDER
2 DOW CORNING 245 FLUID
3 DC 2-8179 de Dow Corning
4 Mélange P-hydroxybenzoates de méthyle, éthyle, propyle, butyle isobutyle/phénoxy-2 éthanol 5 Mélange mica-oxyde de fer brun, mica-oxyde de titane-oxydes de fer brun, noir, mica-oxyde de titane, mica-oxyde de titane, mica
Les compositions n° 1 et 2 ont été préparées selon le mode opératoire général décrit précédemment conforme à l'invention. Leur mode de préparation spécifique est détaillé ci-après.
- Préparation de la composition n° 1 du tableau 4
En particulier, pour obtenir la composition n° 1 du tableau 4, on introduit tout d'abord, dans le premier fourreau, la phase pulvérulente (teintes et les conservateurs, et simultanément un copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane sous forme de poudre en tête du mélangeur (1er fourreau), à température ambiante.
Les composants de la phase grasse liquide structurée sont introduits après introduction de la phase pulvérulente grâce à des introductions décalées axialement le long du mélangeur (au niveau du deuxième fourreau).
L'ajout des composants de la phase grasse liquide s'effectue en deux étapes simultanées, consistant en l'ajout :
- d'un pré-mélange copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane (n = 100) avec de l'isononanoate d'isononyle d'une part, et - l'ajout d'une huile siliconée cyclopentadiméthylsiloxane.
Le pré-mélange est d'abord porté à une température de 100 0C, et est ensuite rabaissé à la température du mélangeur (60 0C) avant d'être introduit dans le mélangeur dont la température est de 60 0C.
Les phases grasse liquide structurée et pulvérulente ainsi obtenues sont ensuite mélangées et malaxées en continu le long du mélangeur à 20 0C, jusqu'à la sortie du mélange résultant, au niveau du sixième fourreau.
Le mélange homogène ainsi obtenu est ensuite extrudé au moyen d'une filière de forme placée à la sortie du mélangeur.
On obtient une composition sous forme de copeaux dissociés, dont la composition finale est indiquée dans le tableau 4. La texture de ces copeaux est analysée dans le tableau 4 (mesures de dureté). - Préparation de la composition n° 2 du tableau 4
Concernant la composition n° 2 du tableau 4, le mode opératoire est le même que celui décrit pour la composition n° 1 , excepté que la phase grasse liquide structurée est obtenue uniquement à partir d'un pré-mélange copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane (n = 100) avec un mélange d'isododécane/isononanoate d'isononyle, sans ajout d'une huile siliconée.
Selon le Tableau 4, on obtient des compositions sous forme de particules semi- solides.
Ces particules résultant d'un malaxage en continu, le long de du mélangeur- extrudeur, ont une texture homogène attendue caractérisée par une valeur de dureté attendue.
Exemple 4
Trois compositions de type fard à paupières, comprenant des particules conformes à l'invention sont préparées. Leurs formulations sont détaillées dans le tableau 5 ci-après.
A des fins comparatives, une composition témoin a également été préparée comprenant moins de 10 % en poids d'un organopolysiloxane élastomère non réticulé par rapport au poids de la composition. Chacune des compositions sous forme de particule, selon l'invention a été préparée selon le protocole décrit précédemment.
En particulier, l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est introduit sous forme de poudre, en même temps que la phase pulvérulente de la teinte (bronze) dont les références sont indiquées sous le Tableau 5, au niveau du 1er fourreau, à température ambiante.
L'huile siliconée cyclopentadiméthyl siloxane (DOW CORNING 245 FLUID) d'une part et un pré-mélange copolymère polyamide/polydiméthylsiloxane (DC28179 de DOW CORNING)/isononanoate d'isononyle d'autre part, sont ajoutés au niveau du 2eme fourreau, à une température de 60 0C. Le mélange est ensuite convoyé par les deux vis à travers les différents fourreaux et malaxé en continu à 20 0C jusqu'à la sortie de l'appareil où la composition est expulsée via une filière de mise en forme. La composition témoin, dont la seule différence est de contenir moins de 10 % en poids de polyméthylsiloxane réticulé est préparée selon le même mode opératoire.
Tableau 5
Figure imgf000060_0001
DOW CORNING 9506 POWDER
2 DOW CORNING 245 FLUID
3 DC 2-8179 de Dow Corning
4 Mélange P-hydroxybenzoates de méthyle, éthyle, propyle, butyle isobutyle/phénoxy-2 éthanol
5 Mélange mica-oxyde de fer brun, mica-oxyde de titane-oxydes de fer brun, noir, mica-oxyde de titane, mica-oxyde de titane, mica Selon le Tableau 5, on obtient des compositions n° 1 à 3 selon l'invention, sous forme de particules non sphériques (copeaux), de texture attendue, notamment grâce à une quantité d'au moins 10 % en poids d'un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant par rapport au poids total de la composition.
A l'inverse, une composition contenant une quantité inférieure à 10 % en poids d'un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant par rapport au poids total de la composition (à savoir 5 % pour la composition témoin), conduit à l'obtention de composition de texture trop molle, non souhaitée et ne permettant pas le maintien de la forme choisie des particules.
Exemple 5 : Evaluation sensorielle de compositions comprenant des particules conformes à l'invention
Une évaluation sensorielle de deux compositions de type fard à paupières, comprenant des particules conformes à l'invention, est réalisée.
La formulation utilisée pour préparer ces deux compositions est identique à celle de la composition n°l de l'exemple 4.
Seule la forme finale des particules diffère, certaines étant sous forme de vermicelles, les autres comprenant des particules sous forme de copeaux. L'évaluation a été réalisée sur un panel de 17 personnes.
Les caractéristiques suivantes ont particulièrement été évaluées : uniformité du film de maquillage, couvrance, effet irrisé, - intensité/rendu maquillage.
Tableau 6
Figure imgf000062_0001
Selon le tableau 6, on constate, que l'effet maquillage (uniformité, couvrance, effet irrisé, intensité/rendu maquillage) est directement lié à la forme des particules et à la texture de la composition.
Ainsi, de manière avantageuse, le tableau 6 montre que pour une même composition (appliquée avec le même applicateur), mais présentées sous deux formes finales différentes, à savoir vermicelles ou copeaux, le résultat maquillage est jugé différent.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique de soin et/ou de maquillage comprenant : au moins phase grasse liquide, - au moins un polymère structurant, et au moins un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant, caractérisée en ce que le rapport pondéral polymère structurant/organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant varie de 0,1 à 0,5, ladite composition comprenant en outre au moins une phase pulvérulente, dont la quantité dans ladite composition varie de 25 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.
2. Composition selon la revendication précédente dans laquelle la quantité de phase grasse liquide varie de 20 % à 95 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 30 % à 80 % et de préférence de 35 % à 50 % en poids du poids total de la composition.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dont la phase grasse liquide comprend au moins une huile volatile choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou les huiles siliconées et au moins une huile non volatile choisie parmi un ester d'acide gras.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dont la phase grasse liquide comprend une quantité d'huile non volatile variant de 5 % à 60 % par rapport au poids de la phase grasse liquide.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dont la phase grasse liquide comprend une quantité d'huile volatile variant de 40 % à 95 % par rapport au poids de la phase grasse liquide.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère structurant est choisi parmi les polyamides siliconés, les mono- ou poly-alkyesters de saccharide ou polysaccharides.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère structurant est présent dans une teneur variant de 0,1 % à 30 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 20 % et de préférence de
1 % à 10 % en poids du poids total de la composition.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport pondéral polymère structurant/huile(s) varie de 0,01 à 0,2.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes réticulés.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant représente de 1 % à 30 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 5 % à 20 % et de préférence de 7 à 15 % en poids du poids total de la composition.
11. Compostion selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité en eau est de moins de 10 % en poids par rapport à son poids total, de préférence moins de 5 %, de préférence moins de 3 % et de préférence moins de 1 % en poids par rapport à son poids total.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport pondéral polymère structurant/organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant varie de 0,1 à 0,3, de préférence de 0,15 à 0,25.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la quantité de la phase pulvérulente varie de 30 % à 50 % en poids et de préférence de 35 % à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition.
14. Particules cosmétiques, issues d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, lesdites particules étant non sphériques et étant caractérisables en terme de dureté d'une valeur variant de 25 000 à 55 000 Pa, de préférence de 35 000 à 55 000 Pa.
15. Particules selon la revendication 14, dont la valeur de dureté varie de 47 000 à 48 000 Pa.
16. Particules selon l'une des revendications 14 ou 15, se présentant sous la forme de copeaux, de vermicelles ou de tablettes.
17. Procédé de préparation de particules semi-solides comprenant au moins une base physiologiquement acceptable, ladite base contenant au moins une phase pulvérulente et une phase grasse liquide comprenant au moins un polymère structurant, comprenant au moins les étapes consistant à : a) disposer d'un mélangeur-extrudeur bi-vis à au moins deux fourreaux consécutifs, b) y introduire de manière séparée, la phase pulvérulente et tout ou partie de la phase grasse liquide, et les mélanger en continu, c) introduire, le cas échéant le reste de la phase grasse liquide dans le mélange précédent, d) procéder à l'extrusion de l'ensemble via une filière de mise en forme placée à la sortie du mélangeur de manière à former des particules semi-solides, ledit procédé étant caractérisé en ce que ladite phase grasse liquide introduite en étape b) est structurée au moins en partie par au moins un polymère structurant, la quantité et la nature du polymère structurant étant telles que le mélange obtenu avant extrusion, soit propice à une déformabilité homogène à travers ladite filière.
18. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel la phase grasse liquide à l'étape b) est composée d'au moins une huile non volatile qui est pré-mélangée avec au moins un polymère structurant à une température apte à faire fondre ledit polymère structurant, avant introduction dans le mélangeur-extrudeur.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 ou 18, dans lequel la phase grasse liquide structurée est obtenue par le mélange dans le mélangeur- extrudeur: - d'un pré-mélange comprenant au moins une huile non volatile avec au moins un polymère structurant, et éventuellement d'une huile volatile.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 19, dans lequel la phase pulvérulente représente de 25 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition à extruder, ladite phase comprenant en outre un organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant présent en une quantité telle que le rapport pondéral polymère structurant/organopolysiloxane élastomère réticulé non émulsionnant varie de 0,1 à 0,5.
21. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications l à 13, ou de particules selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, pour le maquillage de la peau, des lèvres et/ou des phanères.
22. Procédé de maquillage d'une matière kératinique, telle que la peau et les lèvres, comprenant au moins l'application sur ladite matière d'une composition telle que définie dans les revendications 1 à 13 ou de particules telles que définies selon l'une quelconque des revendications 14 à 16.
23. Dispositif utile pour le maquillage de matière kératinique comportant au moins un compartiment comprenant une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 ou des particules telles que définies selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, et éventuellement un ustensile d'application.
PCT/FR2008/051848 2007-10-11 2008-10-10 Composition cosmetique structuree WO2009053635A1 (fr)

Applications Claiming Priority (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0758243A FR2922104A1 (fr) 2007-10-11 2007-10-11 Composition cosmetique structuree
FR0758242 2007-10-11
FR0758241A FR2922100B1 (fr) 2007-10-11 2007-10-11 Procede de preparation de particules semi-solides a interet cosmetique
FR0758242A FR2922101B1 (fr) 2007-10-11 2007-10-11 Particules cosmetiques
FR0758243 2007-10-11
FR0758241 2007-10-11
US98182907P 2007-10-23 2007-10-23
US98183107P 2007-10-23 2007-10-23
US98183007P 2007-10-23 2007-10-23
US60/981,831 2007-10-23
US60/981,829 2007-10-23
US60/981,830 2007-10-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009053635A1 true WO2009053635A1 (fr) 2009-04-30

Family

ID=40473519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2008/051848 WO2009053635A1 (fr) 2007-10-11 2008-10-10 Composition cosmetique structuree

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2009053635A1 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8932573B2 (en) 2013-03-22 2015-01-13 L'oreal Mascara compositions comprising a semicrystalline polymer, a silicone elastomer, and a hydrophilic gelling agent
WO2017101103A1 (fr) * 2015-12-18 2017-06-22 L'oreal Composition sous forme d'une émulsion huile-dans-eau

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5456923A (en) * 1991-04-16 1995-10-10 Nippon Shinyaku Company, Limited Method of manufacturing solid dispersion
US20050009989A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-13 L'oreal Composition containing oil, structuring polymer, and coated silicone elastomer, and methods of making and using the same
FR2858555A1 (fr) * 2003-08-06 2005-02-11 Oreal Composition cosmetique contenant des dispersions de cires dans des huiles volatiles.
WO2005060922A1 (fr) * 2003-12-12 2005-07-07 L'oreal Composition cosmetique contenant un polymere polyorganosiloxane
US20070053859A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-08 L'oreal Compostions containing silicone polymer, wax and volatile solvent

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5456923A (en) * 1991-04-16 1995-10-10 Nippon Shinyaku Company, Limited Method of manufacturing solid dispersion
US20050009989A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-13 L'oreal Composition containing oil, structuring polymer, and coated silicone elastomer, and methods of making and using the same
FR2858555A1 (fr) * 2003-08-06 2005-02-11 Oreal Composition cosmetique contenant des dispersions de cires dans des huiles volatiles.
WO2005060922A1 (fr) * 2003-12-12 2005-07-07 L'oreal Composition cosmetique contenant un polymere polyorganosiloxane
US20070053859A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-08 L'oreal Compostions containing silicone polymer, wax and volatile solvent

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANONYMOUS: "Dow Corning 9701 Cosmetic Powder", INTERNET, 19 January 2005 (2005-01-19), ONLINE, XP002480470, Retrieved from the Internet <URL:www4.dowcorning.com/DataFiles/090007c880004b64.pdf> [retrieved on 20080516] *
ANONYMOUS: "KSP Series, KSP-100.101.105.300, Hybrid silicone powders for personal care", INTERNET, 29 October 2006 (2006-10-29), ONLINE, XP002480471, Retrieved from the Internet <URL:http://web.archive.org/web/20061029081337/http://shinetsusilicones.com/KSP.pdf> [retrieved on 20080516] *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8932573B2 (en) 2013-03-22 2015-01-13 L'oreal Mascara compositions comprising a semicrystalline polymer, a silicone elastomer, and a hydrophilic gelling agent
WO2017101103A1 (fr) * 2015-12-18 2017-06-22 L'oreal Composition sous forme d'une émulsion huile-dans-eau
CN108601713A (zh) * 2015-12-18 2018-09-28 莱雅公司 水包油乳液形式的组合物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1068856B1 (fr) Composition cosmétique sans cire, structurée sous forme rigide par un polymère
FR3052357B1 (fr) Composition cosmetique comprenant au moins un polymere silicone-polyurethane et une resine de silicone
EP2229144A2 (fr) Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin utilisant une résine de siloxane et une cire polaire
WO2010063954A2 (fr) Procédé cosmétique utilisant une composition comprenant des résines de siloxane et une matière colorante pulvérulente
FR3021533A1 (fr) Composition cosmetique de type gel
EP1815840A1 (fr) Composition a base d&#39;huile siliconée structurée sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmétique
FR2840807A1 (fr) Composition cosmetique de soin et/ou de maquillage, structuree par des polymeres silicones et des organogelateurs, sous forme rigide
FR3015251A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane et des particules de polymeres expanses
EP3139900B1 (fr) Préparation d&#39;une composition pulvérulente / pâteuse comprenant un gel d&#39;élastomère de silicone, des particules solides et une phase liante et procédé de traitement des lèvres
CA2298020A1 (fr) Utilisation de particules d&#39;un organopolysiloxane hydrophile dans une composition de maquillage ou de soin resistante a l&#39;eau
EP1623700A1 (fr) Composition cosmétique à tenue améliorée
EP1911440A1 (fr) Composition cosmétique comprenant des élastomères
FR2873030A1 (fr) Produit cosmetique bicouche comprenant un polymere de silicone
CA2380789A1 (fr) Produit de maquillage bicouche, ses utilisations et kits de maquillage contenant le produit
EP1621230A1 (fr) Composition cosmétique comprenant un polymère de silicone defini et un agent gelifiant
EP1640040A1 (fr) Composition cosmétique comprenant un polymère de silicone
EP1992324A1 (fr) Composition sous forme de mousse comprenant un structurant polymérique
EP1616557A2 (fr) Composition cosmétique comprenant un polymère de silicone defini et un agent filmogène
CA2380784A1 (fr) Procede de maquillage bicouche et kit de maquillage contenant des premiere et seconde compositions
WO2002017861A1 (fr) Composition cosmetique mate comprenant une huile hydrocarbonee non volatile et une phase particulaire inerte
FR3029423A1 (fr) Compositions comprenant un polyurethane associatif, un alcool ou un acide gras, un tensioactif non ionique et un pigment
FR2903306A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un elastomere
FR2843020A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un melange d&#39;esters de dextrine
FR2922104A1 (fr) Composition cosmetique structuree
EP1405625B1 (fr) Composition cosmétique comprenant des huiles, un agent rhéologique et une phase particulaire

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 08842918

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 08842918

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1