KR102164210B1 - 필름-형성제 및 비휘발성 오일을 포함하는 에멀젼의 패키징 및 적용을 위한 기구 및 조성물 - Google Patents

필름-형성제 및 비휘발성 오일을 포함하는 에멀젼의 패키징 및 적용을 위한 기구 및 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화장품 조성물(P)을 패키징하고 상기 화장품 조성물을 입술에 적용하기 위한 기구에 관한 것으로서, 이는 - 한편으로는 적용될 화장품 조성물(P)을 포함하도록 의도되는 저장소를 형성하는 몸체, - 및 다른 한편으로는 적어도 하나의 정점(apex)을 갖는 볼록한 적용 표면을 한정하는 어플리케이터 부재를 포함하는 어플리케이터(저장소를 형성하는 몸체는 어플리케이터 부재를 수용할 수 있는 하우징을 포함하며, 하우징의 저장소와의 분할 벽은 저장소와 직접 유체 연통하는 적어도 하나의 관통 오리피스(through-orifice)를 갖고, 상기 오리피스는 어플리케이터 부재가 저장소를 형성하는 몸체의 하우징 내의 적소에 있을 때 상기 어플리케이터 부재의 정점 부근 반대편의 하우징의 적어도 하나의 기부에만 위치되며; - 어플리케이터 부재는 개방-셀형 다공성 재료로 제조되고; - 어플리케이터는 사용 중이 아닐 때에는 용기 상에 고정되도록 구성되며, 어플리케이터 부재는 하우징 내에 수용되고; 어플리케이터는 저장소를 폐쇄하는 것을 가능하게 함); - 물, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함하는 비닐 중합체로부터 선택되는 하나 이상의 필름-형성제, 하나 이상의 극성 비휘발성 탄화수소계 오일, 바람직하게는 디메티콘 프래그먼트를 포함하지 않는 하나 이상의 비휘발성 페닐 실리콘 오일을 포함하는 리퀴드 에멀젼 형태로 존재하는 화장품 조성물(P)을 포함한다. 또한 본 발명은 물; 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함하는 비닐 중합체로부터 선택되는 하나 이상의 필름-형성제; 5 중량% 내지 15 중량%의 하나 이상의 극성 비휘발성 탄화수소계 오일; 1 중량% 내지 8 중량%의 하나 이상의 비휘발성 페닐 실리콘 오일(바람직하게는 디메티콘 프래그먼트를 포함하지 않음)을 포함하는 리퀴드 에멀젼 형태의 조성물과; 상기 화장품 조성물을 특히 이전에 설명된 기구에 의해 입술에 적용하는 입술의 메이크업(make up) 및/또는 케어(care) 방법에 관한 것이다.

Description

필름-형성제 및 비휘발성 오일을 포함하는 에멀젼의 패키징 및 적용을 위한 기구 및 조성물
본 발명의 주제는 특정 필름-형성 중합체를 포함하는 리퀴드(liquid) 에멀젼 형태의 화장품 조성물의 적용에 적합한 기구, 이 조성물, 및 또한 특히 이 기구 및 조성물을 이용한 입술의 메이크업 및/또는 케어 방법이다.
본 발명은 플루이드 조성물을 이용한 입술의 메이크업 및/또는 케어 분야에 관한 것이다.
안정하고, 적용 면에서의 만족스러운 특성(적용시 미끄러짐, 펴바름의 용이함 및 침착물의 미세도)뿐만 아니라 입술 상에서의 침착물의 메이크업 효과, 예를 들어 커버리지(coverage) 및 침착물의 이동의 부재(바람직하게는 끈적이게 되지 않고서)의 면에서의 만족스러운 특성도 부여된, 리퀴드 립스틱과 같은 입술의 메이크업 및/또는 케어 전용의 플루이드 조성물의 개발이 진행 중인 목적이다.
일반적으로, 무수 리퀴드 갈레니칼 제형에 상응하는 제형은 통상적으로 오일(이는 특히 광택을 제공함), 선택적으로, 조성물의 구조화를 위한 왁스, 충전제, 특히 조성물의 증점을 위한 것, 필름-형성 중합체, 및 착색제를 포함한다.
커버리지를 제공하는 조성물의 더 특정한 경우에서, 조성물은 입술에 정확하게, 그리고 고른 층으로 적용하는 것이 용이한 것이 중요하다. 게다가, 침착물은 이동할 것으로는 기대되지 않는데, 상기 이동은 입술의 윤곽이 부정확해지게 만들 것이다.
플록킹된 단부 피스(flocked end piece)를 갖는 딥핑 어플리케이터(dipping applicator)에서 일반적으로 사용되는 이러한 유형의 종래의 립스틱 조성물에서, 침착물은 상대적으로 걸쭉하고, 그럼으로써 특히 존재하는 중합체 및 이러한 오일의 사용에 의해 유도되는 다소 끈적이는 성질이 주어짐이 주지된다. 이러한 성질은 특히 메이크업된 입술이 서로 점착되는 현상으로 반영되며, 따라서 이는 사용자를 위한 편안함 면에서 불편하다.
리퀴드 립스틱이 조우하는 또 다른 어려움은 조성물이 용이하게 적용되기에 충분히 유체여야 하지만 조성물의 안정성의 상실(안료 침강) 및 적용의 용이함의 상실(조성물이 입술 주위 영역의 주름살 및 잔주름으로 흐르고/흐르거나 이동하는 것)을 회피하도록 너무 유체인 것은 아니어야 한다는 사실에 있다.
따라서, 매우 양호한 입술 커버리지를 제공하는 동시에 정확한 침착물로서, 이동하지 않고, 이를 위하여 끈적이는 성질을 사실상 없앤 조성물, 및 이의 적용을 가능하게 만드는 기구가 추구된다.
이러한 목적은 본 발명에 의해 달성되는데, 이와 같이 본 발명의 주제는 화장품 조성물(P)을 패키징하고 상기 조성물을 입술에 적용하기 위한 기구이며, 이는
- 한편으로는 적용될 화장품 조성물(P)을 포함하도록 의도되는 저장소를 형성하는 몸체,
- 및 다른 한편으로는 적어도 하나의 정점(apex)을 갖는 볼록한 적용 표면을 한정하는 어플리케이터 부재를 포함하는 어플리케이터(저장소를 형성하는 몸체는 어플리케이터 부재를 수용할 수 있는 하우징을 포함하며, 저장소에서의 분할 벽은 저장소와 직접 유체 연통하는 적어도 하나의 관통 오리피스(through-orifice)를 갖고, 상기 오리피스는 어플리케이터 부재가 저장소를 형성하는 몸체의 하우징 내의 적소에 있을 때 상기 어플리케이터 부재의 정점 부근 반대편의 하우징의 적어도 하나의 기부에만 위치되며;
- 어플리케이터 부재는 개방-셀형 다공성 재료로 제조되고;
- 어플리케이터는 사용 중이 아닐 때에는 용기에 끼워지도록 구성되며, 어플리케이터 부재는 하우징 내에 수용되고; 어플리케이터는 저장소를 폐쇄하는 것을 가능하게 함);
- 하기를 포함하는 리퀴드 에멀젼 형태로 존재하는 화장품 조성물(P)을 포함한다:
o 물;
o 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함하는 비닐 중합체로부터 선택되는 하나 이상의 필름-형성제;
o 하나 이상의 극성 비휘발성 탄화수소계 오일;
o 바람직하게는 디메티콘 프래그먼트를 포함하지 않는 하나 이상의 비휘발성 페닐 실리콘 오일.
또한 본 발명은 하기를 포함하는 리퀴드 에멀젼 형태로 존재하는 화장품 조성물에 관한 것이다:
o 물;
o 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함하는 비닐 중합체로부터 선택되는 하나 이상의 필름-형성제;
o 조성물의 중량에 관하여 5 중량% 내지 15 중량%의 하나 이상의 극성 비휘발성 탄화수소계 오일;
o 조성물의 중량에 관하여 1 중량% 내지 8 중량%의 하나 이상의 비휘발성 페닐 실리콘 오일(바람직하게는 디메티콘 프래그먼트를 포함하지 않음).
더욱이, 본 발명은 상기 조성물을 특히 상기 기구에 의해 입술에 적용하는 입술의 메이크업 및/또는 케어 방법에 관한 것이다.
이 조성물에 특히 적합한 적용 기구는 첨부된 도면을 참고하여 설명될 것이다.
- 도 1은 본 발명에 따른 패키징 및 적용 조립체의 종단면도이다.
- 도 2는 도 1의 조립체에 갖추어지는 어플리케이터 부재의 종단면도이다.
- 도 3은 도 2의 어플리케이터 부재를 위한 하우징을 형성하는 링의 종단면도이다.
- 도 4는 도 3의 링의 상면도이다.
입술 상에 침착된 필름은 매우 얇고 사실상 사용자가 감지할 수 없다는 장점을 갖는다. 따라서 이것은 본 발명의 주제인 기구에 의해 입술 상에 침착되는 매우 가벼운 침착물이다. 이 침착물은 또한 끈적이지 않으며, 건조한 느낌이 들게 하지 않는다. 이렇게 수득된 침착물은 이동하지 않으며, 이전되지 않으며, 매우 양호한 마모 특성을 갖는다.
나머지의 설명에서, 달리 표시되지 않으면, 범위에 대하여 표시된 한계치는 그 범위 내에 포함됨이 주지되어야 한다.
함량은 조성물의 중량에 관하여, 환언하면, 전체 조성물의 중량에 관하여 표시된다.
"적어도 하나" 및 "몇몇"이라는 표현은 구별 없이 사용된다.
기구
이와 같이 본 발명은 리퀴드 화장품 조성물을 패키징 및 적용하기 위한 기구에 관한 것이다.
이 기구는 특히 2015년 09월 25일자로 출원된 프랑스 특허 출원 제1559092호 및 2016년 02월 29일자로 출원된 프랑스 특허 출원 제1651670호에 기술되어 있다.
더 구체적으로, 본 발명에 따른 기구는, 한편으로는 적용될 화장품 조성물을 포함하도록 의도되는 저장소를 형성하는 몸체, 및 다른 한편으로는 적어도 하나의 정점을 갖는 볼록한 적용 표면을 한정하는 어플리케이터 부재를 포함하는 어플리케이터를 포함한다.
저장소를 형성하는 몸체는 어플리케이터 부재를 수용할 수 있는 하우징을 포함하며, 저장소에서의 하나의 분할 벽은 저장소와 직접 유체 연통하는 적어도 하나의 관통 오리피스를 갖는다. 상기 오리피스는 어플리케이터 부재가 저장소를 형성하는 몸체의 하우징 내의 적소에 있을 때 상기 어플리케이터 부재의 정점 부근 반대편의 하우징의 적어도 하나의 기부에만 위치된다.
패키징 및 적용 조립체는 어플리케이터 부재가 개방-셀형 다공성 재료로 제조되는 것을 특징으로 한다.
정점 또는 팁(tip)을 갖는 볼록한 적용 표면을 한정하는 어플리케이터 부재의 존재는 특히 조성물이 정확하게 적용되게 한다.
어플리케이터 부재를 수용하기 위한 하우징의 벽 내에 형성되는 오리피스는, 특히 저장소를 흔들거나 뒤집을 때, 특히 어플리케이터 부재에 조성물을 로딩하는 것을 가능하게 한다.
"하우징의 적어도 하나의 기부에만 위치되는 오리피스"라는 표현은 분할 벽의 나머지가 중실형임을, 즉 천공되어 있지 않음을 의미하는 것으로 의도된다.
따라서, 매우 국소화된 방식으로 배열되는, 직접 유체 연통하는 하나 이상의 분배 오리피스를 다공성 적용 표면과 조합할 때, 놀랍게도, 목표로 하는 패키징 및 적용 조립체가 저장소 내에 포함된 화장품 조성물의 정확하고, 편안하고 균일한 적용을 허용함이 주지되었다.
매우 국소화된 오리피스의 사용은 또한 조성물이 분할 벽을 통과하는 것을 제한하고 따라서 어플리케이터의 과다 로딩 없이 정확하고 충분한 용량의 조성물을 얻는 것을 가능하게 하며, 그 결과 얇은 침착물을 얻는 것을 가능하게 한다.
적용 표면의 나머지, 특히 주연부 또는 측부 구역은 적용된 조성물의 톤다운(tone down) 및 메이크업의 정돈에 사용될 수 있다.
"직접 유체 연통"이라는 용어는 오리피스가 펌프 또는 에어로졸 타입의 선택적 개구를 가진 분배 수단에 연결되어 화장품 조성물을 강제로 상기 오리피스로 통과시키는 것을 가능하게 하는 것이 아님을 의미하는 것으로 의도된다. 어플리케이터 부재의 로딩은 단순히 저장소를 흔들거나 저장소를 뒤집음으로써 행해진다.
이것은 선택적인 폐쇄 메커니즘(closure mechanism)의 사용을 방해하지 않아서, 특히 저장소가 사용되지 않을 때 누출이 방지되는 것을 보장할 수 있게 하고, 오리피스를 통한 조성물의 통과가 여전히 강제적이지 않은 상태로 유지된다.
본 출원에서, "어플리케이터 부재의 정점 부근"이라는 표현은 격리된 기하학적 정점 부근에서 연장되는 정점 부분을 대상으로 한다. 오리피스는 적용 표면의 총 표면적의 최대 5% 또는 심지어 10%를 나타내는 기하학적 정점 주위의 구역 내에 위치되는 것으로 여겨질 수 있다.
우선적으로, 오리피스는 어플리케이터 부재의 절대 정점(absolute apex)에 대응하는 하우징의 기부에, 바람직하게는 단지 상기 기부에 위치된다.
제1 구현 변형예에 따르면, 하우징의 벽은 단일 오리피스를 갖는다.
제2 구현 변형예에 다르면, 하우징의 벽은 복수의 오리피스를 갖는다.
복수의 오리피스의 존재는 비교적 작은 크기의 오리피스를 보유하는 것을 가능하게 하여, 가장 균질한 가능한 양의 조성물의 통과를 보장함과 동시에 총 통과 표면적이 예를 들어 단지 몇 회의 흔드는 동작 후에 어플리케이터 부재의 양호한 로딩에 충분한 것을 보장하는 것을 가능하게 한다. 게다가, 오리피스의 크기는 또한 차단 현상이 방지되거나 제한되도록 고체 입자의 크기에 따라 결정된다.
몇몇 오리피스의 경우, 오리피스는 우선적으로 기부의 중심 주위에 균일하게 분포된다. 이는 적용 팁의 최적 로딩을 보장하는 것을 가능하게 한다.
유리하게는, 부가적으로, 하우징의 벽은 기부의 중심에 위치되는 중심 오리피스를 갖는다. "기부의 중심"이라는 용어는 어플리케이터의 기하학적 정점 반대편의 팁을 의미하는 것으로 의도된다.
바람직한 일 실시 형태에 따르면, 오리피스의 전부 또는 일부가 실질적으로 원형인 단면을 갖는다. 그러한 원형 형상의 단면은 차단 현상을 방지하는 데 매우 적합하다. 적절할 경우, 사용되는 입자에 따라, 다른 단면이 구상될 수 있다.
유리하게는, 부가적으로 저장소는 적어도 하나의 혼합 요소, 특히 적어도 하나의 혼합 비드(bead)를 포함한다. 혼합 요소의 특징, 예컨대 중량 또는 크기는 화장품 조성물의 특성에 따라 선택될 것이다.
어플리케이터 부재는 바람직하게는 발포체로 제조될 수 있으며, 우선적으로 발포체의 블록이다.
우선적으로, 어플리케이터 부재는 적어도 부분적으로 플록킹된(flocked), 바람직하게는 전체적으로 플록킹된 적용 표면을 갖는다.
나타내지 않은 일 변형예에 따르면, 지지 및 고정 시스템은 어플리케이터 부재가 지지 및 고정 시스템의 하우징 내에 배치될 때 지지 및 고정 시스템의 기부 벽을 향해 배향된 장착 푸트(mounting foot)의 기부 표면으로부터 0이 아닌 거리에 위치된 상기 장착 푸트의 부분을 압축할 수 있는 적어도 하나의 상보형 클램핑 링(clamping ring)을 포함하며, 클램핑 링은 지지 및 고정 시스템의 주연부 스커트(skirt)의 적어도 하나의 상보형 클립 체결 수단과 협동할 수 있는 적어도 하나의 클립 체결 수단을 갖는다.
클램핑 링은 선택적으로 어플리케이터 부재가 동일한, 예를 들어 새로운, 또는 상이한 어플리케이터 부재로 대체되는 것을 허용하도록 분리가능하게 제조될 수 있다.
게다가, 상기 클램핑 링은 어플리케이터 부재의 장착 푸트의 기부로부터 소정 거리에서 상기 장착 푸트의 단지 한 부분을 압축한다. 결과적으로 장착 푸트는 감소된 단면의 압축된 부분, 및 비-압축되거나 덜 압축되고 더 큰 단면을 갖는 기부 부분을 갖게 된다. 비-압축되거나 덜 압축된 기부 부분은 링 외부의 어플리케이터 부재의, 측부 이동 운동을 포함하여, 종방향 구성요소 내에서의 임의의 추출 운동에 대항하는 더 넓은 단면을 가지며, 그의 고정 및 그의 적소에서의 유지에 크게 기여한다. 게다가, 어플리케이터 부재의 장착 푸트의 부분의 압축은 장착 푸트와 링 사이의 마찰을 증가시킴으로써 적소에서의 전체 유지에도 기여한다.
유리하게는, 압축 정도는 하우징 내에서의 비-압축되거나 덜 압축된 상태에서의 어플리케이터 부재의 단면에 비해 적어도 10%, 바람직하게는 적어도 20%, 또는 심지어 적어도 30%, 그리고 바람직하게는 40% 미만, 또는 심지어 35% 미만이다.
부가적으로 유리하게는 지지 및 고정 시스템의 기부 벽은 어플리케이터 부재의 푸트의 기부 표면 내로 침투할 수 있는 적어도 하나의 노치를 포함한다. 노치는 측부 운동, 특히 회전 운동을 제한함으로써 어플리케이터 부재의 고정에 기여한다.
부가적으로 유리하게는 상기 클램핑 링은 우선적으로 지지 및 고정 시스템의 기부 벽을 향해 배향되도록 의도되는 단부를 가지며, 상기 단부는 어플리케이터 부재의 장착 푸트의 상보형의 적어도 부분적인 주연부 홈과 협동할 수 있는 적어도 부분적인 주연부 반경방향 견부를 갖는다.
우선적으로, 주연부 반경방향 견부는 지지 및 고정 시스템의 기부 벽을 향해 배향되도록 의도되는 표면을 가지며, 상기 표면은 어플리케이터 부재의 주연부 홈의 대응하는 표면 내로 침투할 수 있는 적어도 하나의 부착 노치를 갖는다.
바람직한 일 실시 형태에 따르면, 어플리케이터 부재의 장착 푸트의 홈은 상기 장착 푸트의 실질적으로 중간에 위치되며, 더 구체적으로, 그의 기부에 비해 상기 장착 푸트의 높이의 30% 내지 60%에 위치된다.
부가적으로, 지지 및 고정 시스템의 기부 벽은 나타내지 않은 적어도 하나의 핀을 가지며, 상기 핀은 특히 중심에 있고 적어도 부분적으로 클램핑 링을 통해 기부 벽에 실질적으로 수직으로 연장되며 어플리케이터 부재의 장착 푸트의 대응하는 공동 내로 침투할 수 있다.
우선적으로, 핀은 클램핑 링의 전체 길이에 걸쳐 연장되어 클램핑 링을 완전히 통과한다.
우선적으로, 기부 벽의 핀은 지지 및 고정 시스템의 스커트로부터 돌출된다. 그러한 특징은 어플리케이터 부재의 이동의 진폭을 제한하는 것을 돕는다.
유리하게는, 클램핑 링은 어플리케이터 부재의 장착 푸트의 높이의 대략 절반에 걸쳐 연장된다. 우선적으로, 클램핑 링은 장착 푸트의 높이의 적어도 40%에 걸쳐, 그리고 장착 푸트의 높이의 최대 90%에 걸쳐 연장된다.
유리하게는, 어플리케이터는 사용 중이 아닐 때에는 용기 상에 고정되도록 구성되며, 어플리케이터 부재는 하우징 내에 수용된다. 이와 같이, 어플리케이터는 저장소를 폐쇄하는 것을 가능하게 한다.
우선적으로, 적용 표면은 어플리케이터 부재가 하우징 내에 수용되어 있을 때 하우징의 벽과 공간을 형성할 수 있는 표면, 특히 오목부를 전혀 보이지 않는다. 특히, 적용 표면은 오리피스와 비교하여 오목부를 전혀 보이지 않는다. 이것은 오목부의 존재가 어플리케이터와 하우징의 분할 벽 사이에서의 공동의 형성을 유발하는 것을 가능하게 할 수 있기 때문인데, 그의 내부에서 공동 생성물이 축적될 수 있으며, 이는 바람직하지 않다.
바람직하게는, 어플리케이터 부재는 특히 둥근 팁을 가진 원추형의 전반적인 형상, 또는 반구형의 전반적인 형상을 갖는다. 그러한 형상은 특히 입술에의 적용에 적합하다.
더 바람직하게는, 오리피스는 어플리케이터가 용기에 고정되어 있을 때 적용 표면에 의해 차단된다. 이것은 어플리케이터가 폐쇄된 위치로 있을 때 오리피스를 통한 화장품 조성물의 임의의 누출의 방지를 가능하게 한다.
부가적으로 유리하게는 적용 표면은 적어도 부분적으로, 어플리케이터가 용기에 고정되어 있을 때 하우징의 벽에 대해 변형되며, 어플리케이터 부재는 약간 압축된다. 따라서, 화장품 조성물의 특징에 따라, 펌프 효과를 부가하여 화장품 조성물의 확산을 용이하게 하는 것을 가능하게 하기 위해, 어플리케이터 부재를 약간의 압축 하에 두는 것이 가능하다. 이러한 압축은 또한 어플리케이터 부재에 의한 오리피스의 차단을 개선시킨다.
본 발명은 첨부된 도면의 관점에서, 하기 [발명을 실시하기 위한 구체적인 내용]을 읽을 때 더 명백하게 이해될 것이다.
- 도 1은 본 발명에 따른 패키징 및 적용 조립체의 종단면도이다.
- 도 2는 도 1의 조립체에 갖추어지는 어플리케이터 부재의 종단면도이다.
- 도 3은 도 2의 어플리케이터 부재를 위한 하우징을 형성하는 링의 종단면도이다.
- 도 4는 도 3의 링의 상면도이다.
도 1은 화장품 조성물(P)의 패키징 및 적용을 위한 조립체(1)를 도시한다.
조립체(1)는 적용될 화장품 조성물(P)을 포함하는 저장소(3)를 형성하는 몸체(2)와, 적어도 하나의 정점(51)을 갖는 볼록 적용 표면(50)을 한정하는 어플리케이터 부재(5)를 포함하는 어플리케이터(4)를 포함한다.
몸체(2)는 상기 저장소(3)의 개구(22)의 경계를 정하는 자유 상부 에지(21)를 갖는다. 더 구체적으로, 개구(22)는 몸체(2)의 칼라(24)의 자유 상부 단부에 위치된다.
몸체(2)는 회전 대칭성을 갖는다. 개구(22)는 원형 단면을 갖는다. 물론, 다른 형상이 구상될 수 있다.
몸체(2)는 어플리케이터 부재(5)를 수용할 수 있는 하우징(7)을 개구(22)에 가지며, 상기 하우징(7)은 저장소(3)의 분할 벽(8)에 의해 적어도 부분적으로 경계가 정해진다.
본 출원에 따르면, 분할 벽(8)은 저장소(3)와 직접 유체 연통하는 적어도 하나의 관통 오리피스(9)를 갖는다.
분할 벽(8)은 예시된 바와 같이 저장소(3)에 부착될 수 있거나, 저장소의 몸체를 성형함으로써 단일 부분으로 제조될 수 있다.
적절한 사례에서, 분할 벽(8)은 개구(22) 위에 놓이는 링(60)에 의해 지지된다.
링(60)은 임의의 수단에 의해, 특히 클립 체결 또는 접착제 접합에 의해 몸체(2) 상에 장착될 수 있다. 링은 제거가능하거나 제거가능하지 않을 수 있다.
적절한 사례에서, 링(60)은 칼라(24)와 접촉될 수 있다.
이를 행하기 위해, 링(60)은 함께 장착 스커트를 한정하는 외주연부 벽(61) 및 내주연부 벽(62)을 포함한다.
장착 스커트는 또한 생성물에 관한 누출 방지를 보장한다.
대안적으로, 프랑스 특허 제296 2890호의 도 10J에 나타낸 바와 같은 링이 또한 구상될 수 있다.
어플리케이터(4)는 특히 어플리케이터 부재(5)가 그 상에 장착되는 파지 부분(41)을 포함한다.
파지 부분(41)은 캡을 형성하며, 제거가능한 방식으로 링(6)의 상부 주연부 벽(63)과 접촉되어 저장소(3)를 폐쇄된 상태로 밀봉할 수 있다. 더 구체적으로, 링(6)의 주연부 벽(63)은 파지 부분의 상보형 내부 태핑된 나사(tapped thread; 65)와 협동할 수 있는 외부 수형 스크류 나사(male screw thread; 64)를 갖는다.
사용 중이 아닐 때, 그리고 파지 부분(41)이 링(6) 상으로 스크류체결될 때, 어플리케이터 부재(5)는 하우징(7) 내에 수용된다(도 1).
본 출원에 따르면, 어플리케이터 부재(5)는 개방-다공성의 다공성 재료로, 예를 들어 발포체로 제조된다.
특히, 어플리케이터 부재(5)는 폴리우레탄 발포체, 특히 S90 타입(표준 DIN 4102-9)으로 제조된다.
어플리케이터 부재(5)는 임의의 공지된 수단에 의해, 특히 조립, 클립 체결 또는 스냅 체결에 의해 파지 부분(41) 상에 장착된다.
적절한 사례에서, 어플리케이터 부재(5)는 파지 부분의 대응하는 필러(pillar; 42) 내로 도입되는 실질적으로 원통형인 푸트(55)를 갖는다. 필러(42)의 기부 벽(43)은 고정 표면을 증가시킨다. 기부 벽(43)은 또한 병진운동 차단을 제공한다.
푸트(55) 반대편에서, 어플리케이터 부재(5)는 적용 표면(51)을 한정하는 헤드(56)를 갖는다. 헤드(56)는 대체로 원추형 형상을 갖는다. 헤드(56)는 정점(51)을 형성하는 둥근 자유 단부 또는 지점을 갖는다. 적절한 사례에서, 정점(51)은 결과적으로 절대 정점이다.
헤드(56)는 푸트(55)의 직경보다 약간 더 큰 직경을 갖는 기부를 가지며 따라서 필러(42)의 에지에 대해 지지될 수 있는 견부(54)를 갖는다. 이 견부(57)는 특히 어플리케이터 부재에 더 우수한 강도를 제공하는 것을 가능하게 한다.
하우징(7)은 헤드(56)에 실질적으로 상보적인 형상을 갖도록 정합된다.
도 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 어플리케이터(4)가 저장소(3) 상에 고정되고 어플리케이터 부재(5)가 하우징 내에 적소에 있을 때, 정점(51)은 약간 압축된다.
적용 표면(51)이 플록킹된 것이 또한 주지될 것이다. 플록의 적용을 위해, 건조 후에 비교적 강성인 접착제가 이용될 수 있다. 따라서, 접착제의 건조는 어플리케이터 부재(5)를 강성으로 되게 하는 데 기여한다.
이전에 나타낸 바와 같이, 하우징(7)은 천공된 분할 벽(8)에 의해 저장소(3)의 내부와 연통하며, 항상 개방되어 있는 오리피스(9)가 분할 벽을 통과한다.
본 출원에 따르면, 오리피스(9)는 어플리케이터 부재(5)가 저장소(3)를 형성하는 몸체(2)의 하우징(7) 내에 배치될 때 상기 어플리케이터 부재(5)의 정점(51) 부근과 비교하여 하우징의 적어도 하나의 기부에만 위치된다.
적절한 사례에서, 벽(8)은 3개의 오리피스(9)를 포함한다. 오리피스(9)는 벽(8)의 기부의 중심에 근접하게 그리고 그 주위에 규칙적으로 분포된다. 오리피스는 실질적으로 원형인 단면을 갖는다. 적절한 사례에서, 오리피스의 직경은 1.5 mm이다.
따라서 오리피스(들)의 총 표면적은 대략 5.3 mm2이다. 바람직하게는, 개구부의 총 표면적은 5.5 mm2 미만이다. 각각의 개구의 총 표면적은 또한 차단 현상을 제한하거나 심지어 방지하기에 충분하다.
각각의 오리피스(9)의 중심은 어플리케이터 부재의 정점(51)에 대응하는 기부의 중심으로부터 4.5 mm의 거리에 위치된다. 바람직하게는, 오리피스는 기부의 중심으로부터 5 mm 미만에 위치된다.
유리하게는 어플리케이터 부재(5)는 어플리케이터(4)가 저장소(3) 상에 적소에 있을 때 벽(8)의 모든 오리피스를 차단한다. 이는 어플리케이터가 하우징을 폐쇄할 때 상기 하우징 내에서 임의의 여분의 조성물이 유출되는 것을 방지하는 데 유용할 수 있다.
유리하게는, 저장소(3)는 적어도 하나의 혼합 요소, 특히 적어도 하나의 혼합 비드(나타내지 않음)를 포함한다.
패키징 및 적용 조립체(1)는 하기 방식으로 사용된다.
조립체(1)가 폐쇄된 구성으로 있기 때문에, 사용자는 조립체를 흔들거나 뒤집을 수 있다.
이와 같이 행함으로써, 생성물은 분할 벽(8)의 오리피스(9)를 통해 방출되어 어플리케이터 부재(5)를 그의 적용 표면의 정점(51)에서 매우 국소적으로 함침시킨다.
몇 회의 흔드는 동작 후에, 사용자는 어플리케이터(4)를 스크류체결 해제시키고, 상기 어플리케이터(4)를 파지 부분(41)에 의해 파지하고 어플리케이터를 저장소(3)로부터 분리시킨다. 이와 같이 행함으로써, 어플리케이터 부재(5)는 하우징(7)으로부터 추출되고, 적용 표면은 사용자에 접근가능하고, 사용자는 이어서 적용을 수행할 수 있다.
이를 행하기 위해, 사용자는 어플리케이터 부재의 정점 부분을 덮일 적용 표면, 예를 들어 입술 표면과 접촉시켜 그 상에 화장품 조성물을 침착시킨다.
적절할 경우, 상기 사용자는 상기 조성물을 톤다운하거나 펴바르기 위해 적용 표면의 측부 부분을 사용할 수 있다.
조성물
앞에서 나타낸 바와 같이, 특히 방금 설명된 기구에서 사용되는 조성물은 리퀴드 에멀젼의 형태로 존재한다.
용어 "액체"는 25℃에서의 점도가 더 구체적으로 0.005 내지 12 Pa.s, 바람직하게는 0.01 내지 10 Pa.s, 그리고 더욱 더 유리하게는 0.05 내지 8 Pa.s인 유체 텍스처를 의미하는 것으로 의도된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 25℃에서의 점도는 0.1 내지 6 Pa.s이다.
점도 측정 프로토콜:
일반적으로 점도 측정은 2번 또는 3번 스핀들을 갖춘 레오맷(Rheomat) RM180 점도계를 이용하여 25℃에서 수행되며, 측정은 200 회전수/분(rpm)의 전단율에서, 제형에서의 스핀들의 10분의 회전 후 수행된다.
조성물은 직접(수중유) 또는 역(유중수) 에멀젼의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시 형태에 따르면, 조성물은 역(유중수) 에멀젼의 형태로 존재한다.
게다가, 본 발명에 따른 조성물은 물에 더하여, 적어도 하나의 특정 필름-형성 중합체 및 적어도 비휘발성인 오일을 포함하며, 상기 비휘발성 오일 중 하나는 극성 탄화수소계 비휘발성 오일로부터 선택되고, 그 중 다른 것은 페닐 실리콘 비휘발성 오일, 바람직하게는 디메티콘 프래그먼트가 없는 것으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 다른 추가의 비극성 탄화수소계 또는 비-페닐 실리콘 비휘발성 오일을 포함할 수 있다.
비휘발성 오일의 전체 함량은 바람직하게는 조성물의 중량에 관하여 6 내지 20 중량%를 나타내며, 더욱 더 특정한 실시 형태에 따르면 6 내지 15 중량%를 나타낸다.
극성 비휘발성 탄화수소계 오일
앞에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 기구에서 사용되는 조성물은 적어도 하나의 극성 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함한다.
"오일"이라는 용어는 25℃ 및 대기압(1.013 x 105 Pa)에서 액체인 수-불혼화성 비-수성 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
"불혼화성"이라는 용어는 상기 온도 및 압력 조건 하에서 동일한 양의 물과 오일의 혼합이, 교반 후에, 단지 단일 상을 포함하는 안정한 용액을 생성하지 않음을 의미하는 것으로 의도된다. 상기 혼합물 내에서 와동을 생성하기에 충분한 레이너리(Rayneri) 교반 후(표시하는 것으로, 200 내지 1000 rev/분) 수득된 100 g의 혼합물에 관하여 육안으로, 또는 필요할 경우 위상차 현미경을 이용하여 관찰이 실시되며, 생성된 혼합물은 주위 온도에서 24시간 동안 폐쇄 플라스크에서 정치되게 둔 후 관찰된다.
"비휘발성 오일"이라는 용어는 25℃ 및 대기압에서의 증기압이 0이 아니고 10-3 mmHg(0.13 Pa) 미만인 오일을 의미하는 것으로 의도된다.
"탄화수소계 오일"이라는 용어는 본질적으로 탄소 및 수소 원자와, 선택적으로 산소 및 질소 원자로부터 형성되거나 심지어 이로 이루어진, 그리고 규소 또는 불소 원자를 전혀 포함하지 않는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.
이것은 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.
바람직하게는, 탄화수소계 오일은 규소 및 불소가 없는 것에 더하여, 헤테로원자, 예컨대 질소, 황 및 인이 없다. 이와 같이 탄화수소계 오일은 실리콘 오일 및 플루오르화 오일과는 다르다.
본 발명의 경우에, 극성 비휘발성 탄화수소계 오일은 적어도 하나의 산소 원자를 포함한다.
특히, 이러한 비휘발성 탄화수소계 오일은 적어도 하나의 알코올 작용체(그러면 이것은 "알코올 오일"임) 및/또는 적어도 하나의 에스테르 작용체(그러면 이것은 "에스테르 오일"임)를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 에스테르 오일은 특히 히드록실화될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 하기로부터 선택되는 하나 이상의 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함할 수 있다:
- C 10 -C 26 알코올, 바람직하게는 모노알코올;
더 구체적으로, C10-C26 알코올은 포화 또는 불포화되고 분지형 또는 비분지형이며, 10 내지 26개의 탄소 원자를 포함한다.
바람직하게는, C10-C26 알코올은 지방 알코올이며, 바람직하게는 이는 16개 이상의 탄소 원자를 포함할 때 분지형이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 알코올의 예로서, 합성 기원 또는 대안적으로 천연 기원의 선형 또는 분지형 지방 알코올, 예를 들어 식물성 물질(코코넛, 야자핵, 야자 등) 또는 동물성 물질(탤로우(tallow) 등)로부터 유래된 알코올이 언급될 수 있다.
말할 필요도 없이, 다른 장쇄 알코올, 예를 들어 에테르 알코올 또는 대안적으로 "게르베(Guerbet)" 알코올이 또한 사용될 수 있다.
마지막으로, 천연 기원의 다양한 길이의 알코올, 예를 들어 코코넛(C12 내지 C16) 또는 탤로우(C16 내지 C18)의 특정 분획 또는 디올 또는 콜레스테롤 타입의 화합물이 또한 이용될 수 있다.
바람직하게는, 10 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올이 사용된다.
바람직하게 사용될 수 있는 지방 알코올의 구체적인 예로서, 특히 라우릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-부틸옥탄올, 2-운데실펜타데칸올, 2-헥실데실 알코올, 이소세틸 알코올, 옥틸도데칸올 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
- C 2 -C 8 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 C 2 -C 8 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르 , 디에스테르 또는 트리에스테르 .
특히,
* C2-C8 카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르,
* C2-C8 디카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 디에스테르, 예컨대 디이소프로필 아디페이트, 2-디에틸헥실 아디페이트, 디부틸 아디페이트, 디이소스테아릴 아디페이트 또는 2-디에틸헥실 숙시네이트,
* C2-C8 트리카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 트리에스테르, 예컨대 시트르산 에스테르, 예컨대 트리옥틸 시트레이트, 트리에틸 시트레이트, 아세틸 트리부틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 또는 아세틸 트리부틸 시트레이트;
- C 2 -C 8 폴리올과 하나 이상의 C 2 -C 8 카르복실산의 에스테르, 예컨대 일산(monoacid)의 글리콜 디에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 또는 일산의 글리콜 트리에스테르, 예컨대 트리아세틴.
- 특히 18 내지 70개의 탄소 원자를 갖는 에스테르 오일.
언급될 수 있는 예는 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르를 포함한다.
에스테르 오일은 히드록실화되거나 비-히드록실화될 수 있다.
비휘발성 에스테르 오일은 예를 들어 하기로부터 선택될 수 있다:
*  총 18 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 특히 화학식 R1COOR2의 모노에스테르(여기서, R1은 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 또는 방향족 지방산 잔기를 나타내며, R2는 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는, 특히 분지형의 탄화수소계 사슬을 나타내되, 단, R1 + R2 ≥ 18임), 예를 들어 푸르셀린(Purcellin) 오일(세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-옥틸도데실 벤조에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트.
바람직하게는, 이것은 화학식 R1COOR2의 에스테르이며, 여기서, R1은 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내며, R2는 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는, 특히 분지형인 탄화수소계 사슬을 나타내며, R1 및 R2는 R1 + R2 ≥ 18이 되도록 하는 것이다.
더욱 더 구체적으로, 에스테르는 총 18 내지 40개의 탄소 원자를 포함한다.
언급될 수 있는 바람직한 모노에스테르는 이소노닐 이소노나노에이트, 올레일 에루케이트 및/또는 2-옥틸도데실 네오펜타노에이트를 포함한다;
*  특히 18 내지 22개의 탄소 원자의 지방산, 그리고 특히 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산과, 디올의 모노에스테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트;
* 특히 총 18 내지 60개의 탄소 원자, 그리고 특히 총 18 내지 50개의 탄소 원자를 포함하는 디에스테르. 특히 디카르복실산과 모노알코올의 디에스테르, 바람직하게는 예컨대 디이소스테아릴 말레이트, 또는 모노카르복실산의 글리콜 디에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트 또는 폴리글리세릴-2 디이소스테아레이트(특히 예컨대 알조(Alzo)사에 의해 상표명 더몰(Dermol) DGDIS로 판매되는 화합물);
* 바람직하게는 총 탄소수가 18 내지 70의 범위인 히드록실화 모노에스테르 및 디에스테르, 예를 들어 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트 또는 글리세릴 스테아레이트;
* 특히 총 35 내지 70개의 탄소 원자를 포함하는 트리에스테르, 특히, 예컨대 트리카르복실산의 트리에스테르, 예컨대 트리이소스테아릴 시트레이트, 또는 트리데실 트리멜리테이트, 또는 모노카르복실산의 글리콜 트리에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트;
* 특히 총 탄소수가 35 내지 70의 범위인 테트라에스테르, 예컨대 모노카르복실산의 펜타에리트리톨 또는 폴리글리세롤 테트라에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트;
* 특히 디리놀레산 및 1,4-부탄디올과 같이, 프랑스 특허 출원 제0 853 634호에 개시된 것과 같은, 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체와 디올의 축합에 의해 수득되는 폴리에스테르. 특히, 이와 관련하여, 비스코플라스트(Viscoplast) 14436H(INCI명: 디리놀레산/부탄디올 공중합체)라는 명칭으로 바이오신티스(Biosynthis)에 의해 판매되는 중합체, 또는 폴리올과 이산(diacid) 이량체의 공중합체, 및 이들의 에스테르, 예컨대 하이루센트(Hailucent) ISDA가 언급될 수 있다;
* 디올 이량체와 모노카르복실산 또는 디카르복실산의 에스테르 및 폴리에스테르, 예컨대 디올 이량체와 지방산의 에스테르 및 디올 이량체와 디카르복실산 이량체의 에스테르(특히 이는 특히 불포화 지방산, 특히 불포화 C8 내지 C34, 특히 C12 내지 C22, 특히 C16 내지 C20, 그리고 더 구체적으로 C18 지방산의 이량체화에 의해 유도되는 디카르복실산 이량체로부터 수득될 수 있음), 예컨대 디리놀레익 이산과 디리놀레익 디올 이량체의 에스테르, 예를 들어 니폰 파인 케미칼(Nippon Fine Chemical)로부터 상표명 루스플란(Lusplan) DD-DA5® 및 DD-DA7®로 판매되는 것.
* 히드록실화 카르복실산(들)의 적어도 하나의 트리글리세리드와 지방족 모노카르복실산, 그리고 지방족 디카르복실산(이는 선택적으로 불포화됨)과의 에스테르화로부터 생성된 폴리에스테르, 예를 들어 제니테크(Zenitech)에 의해 제니글로스(Zenigloss)라는 명칭으로 판매되는 숙신산 및 이소스테아르산 피마자유;
* 탄화수소계 식물유, 예컨대 특히 7 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 지방산의 지방산 트리글리세리드(이는 주위 온도에서 액체임), 예컨대 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드 또는 호호바유; 특히 포화 트리글리세리드, 예컨대 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 및 이들의 혼합물, 예를 들어 코그니스(Cognis)로부터 명칭 미리톨(Myritol) 318로 판매되는 제품, 글리세릴 트리헵타노에이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 및 C18-36 산 트리글리세리드, 예컨대 스테리너리 드부아(
Figure 112018092670221-pct00001
)에 의해 명칭 Dub TGI 24로 판매되는 것, 및 불포화 트리글리세리드, 예컨대 피마자유, 올리브유, 시메니아유(ximenia oil) 및 프라칵시유(pracaxi oil)가 언급될 수 있다;
- 비닐피롤리돈 /1-헥사데센 공중합체, 예를 들어 아이에스피(ISP)사에 의해 안타론(Antaron) V-216(가넥스(Ganex) V216으로도 공지됨)이라는 명칭으로 판매되는 제품(MW = 7300 g/mol),
- C 12 -C 26 지방산, 바람직하게는 C12-C22 지방산(이는 바람직하게는 불포화됨), 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산, 및 이들의 혼합물,
- 디알킬 카르보네이트(상기 2개의 알킬 사슬은 아마도 동일하거나 상이함), 예컨대 코그니스에 의해 세티올(Cetiol) CC®라는 명칭으로 판매되는 디카프릴릴 카르보네이트,
- 및 이들의 혼합물.
20 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 지방 알코올, 및 가장 특히 옥틸도데칸올이 극성 비휘발성 탄화수소계 오일로서 바람직하게 사용된다.
바람직하게는, 극성 비휘발성 탄화수소계 오일(들)의 함량은 조성물의 중량에 관하여 5 중량% 내지 15 중량%, 그리고 바람직하게는 6 중량% 내지 12 중량%이다.
비휘발성 페닐 실리콘 오일
본 발명에 따른 기구에서 사용되는 조성물은 또한 적어도 하나의 비휘발성 페닐 실리콘 오일(바람직하게는 디메티콘 프래그먼트를 포함하지 않음)을 포함한다.
"실리콘 오일"이라는 용어는 적어도 하나의 규소 원자를 함유하는, 그리고 특히 Si-O 기를 함유하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.
"페닐 실리콘 오일"이라는 표현은 적어도 하나의 페닐 치환체를 지닌 실리콘 오일을 나타낸다.
"디메티콘 프래그먼트"라는 용어는 규소 원자가 2개의 메틸 라디칼을 지닌 2가 실록산 기를 나타내며, 이 기는 당해 분자의 말단에 위치하지 않음이 주지되어야 한다. 이것은 하기 화학식으로 표시될 수 있다: -(Si(CH3)2-O)-.
일반적으로 실리콘 오일은 150 000 g/mol 이하, 바람직하게는 100 000 g/mol 이하, 그리고 더욱 더 양호하게는 10 000 g/mol 이하의 분자량을 갖는다. 중량 평균 분자량은 예를 들어 정적 광 산란과 커플링된 겔 투과 크로마토그래피(GPC-MALLS)를 이용하여, 이 분야에서 통상적인 방식으로 측정된다.
따라서 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 다음으로부터 선택될 수 있다:
- 하기 화학식 I에 상응하는, 디메티콘 프래그먼트를 선택적으로 갖는 페닐 실리콘 오일:
[화학식 I]
Figure 112018092670221-pct00002
여기서, 1가 또는 2가인 기 R은 서로 독립적으로 메틸, 메틸렌, 페닐 또는 페닐렌을 나타내되, 단, 적어도 하나의 기 R은 페닐을 나타낸다.
바람직하게는, 이 화학식에서, 페닐 실리콘 오일은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개, 적어도 5개 또는 적어도 6개의 페닐 기를 포함한다.
- 하기 화학식 II에 상응하는, 디메티콘 프래그먼트를 선택적으로 갖는 페닐 실리콘 오일:
[화학식 II]
Figure 112018092670221-pct00003
여기서, 기 R은 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타내되, 단, 적어도 하나의 기 R은 페닐을 나타낸다.
바람직하게는, 이 화학식에서, 화학식 II의 화합물은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개 또는 적어도 5개의 페닐 기를 포함한다.
상기에 기술된 상이한 페닐오르가노폴리실록산 화합물들의 혼합물들이 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 예는 트리페닐-, 테트라페닐- 또는 펜타페닐오르가노폴리실록산의 혼합물을 포함한다.
화학식 II의 화합물 중, 더 구체적으로 적어도 4개 또는 적어도 5개의 R 라디칼이 페닐 라디칼을 나타내고 나머지 라디칼이 메틸을 나타내는 화학식 II에 상응하는, 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않는 페닐 실리콘 오일이 언급될 수 있다.
그러한 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 트리메틸펜타페닐트리실록산 또는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이다. 이것은 특히 다우 코닝(Dow Corning)에 의해 명칭 PH-1555 HRI 또는 다우 코닝 555 코스메틱 플루이드(Cosmetic Fluid)(화학명: 1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐트리실록산; INCI명: 트리메틸펜타페닐트리실록산)로 판매되거나, 다우 코닝에 의해 명칭 다우 코닝 554 코스메틱 플루이드로 판매되는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이 또한 사용될 수 있다.
이것은 특히 하기 화학식 III 및 화학식 III'에 상응한다:
[화학식 III]
Figure 112018092670221-pct00004
[화학식 III']
Figure 112018092670221-pct00005
여기서, Me는 메틸을 나타내며, Ph는 페닐을 나타낸다.
- 하기 화학식 IV에 상응하는, 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 갖는 페닐 실리콘 오일:
[화학식 IV]
Figure 112018092670221-pct00006
여기서, Me는 메틸을 나타내며, y는 1 내지 1000이고, X는 -CH2-CH(CH3)(Ph)를 나타낸다.
- 하기 화학식 V에 상응하는 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
[화학식 V]
Figure 112018092670221-pct00007
여기서,
- R1 내지 R10은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소계 라디칼이며,
- m, n, p 및 q는 서로 독립적으로 0 내지 900의 정수이되, 단, 합계 m+n+q는 0 이외의 것이다.
바람직하게는, 합계 m+n+q는 1 내지 100이다. 유리하게는, 합계 m+n+p+q는 1 내지 900이며, 바람직하게는 1 내지 800이다.
바람직하게는, q는 0이다.
더 구체적으로, R1 내지 R10은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소계 라디칼, 그리고 특히 바람직하게 포화된 C1-C20, 특히 C1-C18, 탄화수소계 라디칼, 또는 단환식 또는 다환식 C6-C14, 그리고 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼(이의 알킬 부분은 바람직하게는 C1-C3 알킬 부분임)을 나타낸다.
바람직하게는, R1 내지 R10은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적인 형태에서 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다. R1 내지 R10은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다.
화학식 V의 특정 실시 형태로서, 하기가 언급될 수 있다:
o 하기 화학식 VI에 상응하는, 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 선택적으로 갖는 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
[화학식 VI]
Figure 112018092670221-pct00008
여기서,
■ R1 내지 R6은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소계 라디칼, 바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼(이의 알킬 부분은 C1-C3 알킬임)이며,
■ m, n 및 p는 서로 독립적으로 0 내지 100의 정수이되, 단, 합계 n+m은 1 내지 100이다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 서로 독립적으로 C1-C20, 특히 C1-C18, 탄화수소계, 바람직하게는 알킬의 라디칼, 또는 C6-C14 아릴 라디칼(이는 단환식(바람직하게는 C6 아릴 라디칼) 또는 다환식임), 그리고 특히 C10-C13의 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼(바람직하게는 아릴 부분은 C6 아릴 부분이며; 알킬 부분은 C1-C3 알킬 부분임)을 나타낸다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적인 형태에서 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
R1 내지 R6은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다. 바람직하게는, 화학식 VI에서, m = 1 또는 2 또는 3이고/이거나, n = 0이고/이거나 p = 0 또는 1인 것이 적용될 수 있다.
특정 실시 형태에 따르면, 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 갖는 페닐 실리콘 오일로부터 선택된다.
바람직하게는, 그러한 오일은 화학식 VI의 화합물에 상응하며, 여기서,
■ m = 0이며 n 및 p는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 메틸 라디칼이다.
이 실시 형태에 따르면, 실리콘 오일은 바람직하게는 디페닐 디메티콘, 예컨대 신-에츠(Shin-Etsu)로부터의 KF-54(400 cSt), 신-에츠로부터의 KF54HV(5000 cSt), 신-에츠로부터의 KF-50-300CS(300 cSt), 신-에츠로부터의 KF-53(175 cSt) 또는 신-에츠로부터의 KF-50-100CS(100 cSt)로부터 선택된다.
■ p는 1 내지 100이며, 합계 n+m은 1 내지 100이고, n = 0이다.
이러한 페닐 실리콘 오일은 선택적으로 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 가지며, 이는 더 구체적으로, 하기 화학식 VII에 상응한다:
[화학식 VII]
Figure 112018092670221-pct00009
여기서, Me는 메틸이며, Ph는 페닐이고, OR'는 -OSiMe3 기를 나타내며, p는 0이거나 1 내지 1000이고, m은 1 내지 1000이다. 특히, m 및 p는 화합물(VII)이 비휘발성 오일이 되도록 하는 것이다.
적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 갖는 비휘발성 페닐 실리콘의 첫 번째 실시 형태에 따르면, p는 1 내지 1000이며, m은 더 구체적으로, 화합물(VII)이 비휘발성 오일이 되도록 하는 것이다. 예를 들어, 특히 와커(Wacker)사에 의해 벨실(Belsil) PDM 1000이라는 명칭으로 판매되는 트리메틸실록시페닐 디메티콘이 이용될 수 있다.
디메티콘 프래그먼트를 갖지 않는 비휘발성 페닐 실리콘의 두 번째 실시 형태에 따르면, p는 0이며, m은 1 내지 1000이며, 특히 화합물(VII)이 비휘발성 오일이 되도록 하는 것이다.
예를 들어, 특히 다우 코닝(Dow Corning) 556 코스메틱 그레이드 플루이드(Cosmetic Grade Fluid)(DC556)라는 명칭으로 판매되는 페닐트리메틸실록시트리실록산이 사용될 수 있다.
o 하기 화학식 VIII에 상응하는, 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않는 비휘발성 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
[화학식 VIII]
Figure 112018092670221-pct00010
여기서,
- R은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소계 라디칼이며, 바람직하게는 R은 C1-C30 알킬 라디칼, 바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼(이의 알킬 부분은 C1-C3 알킬임)이며,
- m 및 n은 서로 독립적으로 0 내지 100의 정수이되, 단, 합계 n+m은 1 내지 100이다.
바람직하게는, R은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소계 라디칼, 그리고 특히, 바람직하게 포화된 C1-C20, 특히 C1-C18, 그리고 더 구체적으로, C4-C10 탄화수소계 라디칼, 단환식 또는 다환식 C6-C14, 그리고 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼(바람직하게는 이의 아릴 부분은 C6 아릴이며, 알킬 부분은 C1-C3 알킬임)을 나타낸다.
바람직하게는, R 기들은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적인 형태에서 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
R 기들은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다.
바람직하게는, 화학식 VIII에서, m = 1 또는 2 또는 3이고/이거나, n = 0이고/이거나 p = 0 또는 1인 것이 적용될 수 있다.
바람직한 일 실시 형태에 따르면, 화학식 VIII에서 n은 0 내지 100의 정수이며, m은 1 내지 100의 정수이되, 단, 합계 n+m은 1 내지 100이다. 바람직하게는, R은 메틸 라디칼이다.
일 실시 형태에 따르면, 25℃에서의 점도가 5 내지 1500 mm2/s(즉 5 내지 1500 cSt), 그리고 바람직하게는 점도가 5 내지 1000 mm2/s(즉 5 내지 1000 cSt)인 화학식 VIII의 페닐 실리콘 오일이 사용될 수 있다.
이 실시 형태에 따르면, 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 페닐 트리메티콘(n=0일 때), 예컨대 다우 코닝으로부터의 DC556(22.5 cSt), 또는 디페닐실록시페닐 트리메티콘 오일(m 및 n이 1 내지 100일 때), 예컨대 신-에츠로부터의 KF56 A, 또는 롱-쁠랑(
Figure 112018092670221-pct00011
)으로부터의 실비온(Silbione) 70663V30 오일(28 cSt)로부터 선택된다. 괄호 안의 값은 25℃에서의 점도를 나타낸다.
- 하기 화학식에 상응하는, 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 선택적으로 갖는 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
[화학식 IX]
Figure 112018092670221-pct00012
여기서,
동일하거나 상이한 R1, R2, R5 및 R6은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이며,
동일하거나 상이한 R3 및 R4는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼(바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼)이되, 단, R3 및 R4 중 적어도 하나는 페닐 라디칼이며,
X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이고,
n 및 p는 1 이상의 정수이며, 바람직하게는 150 000 g/mol 미만, 그리고 더 바람직하게는 100 000 g/mol 미만의 중량 평균 분자량을 오일에 부여하도록 선택된다.
- 및 이들의 혼합물.
바람직하게는, 본 발명의 맥락에서 사용되는 조성물은 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않는 비휘발성 페닐 실리콘 오일(들)을 포함한다.
더 구체적으로, 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않는 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 실리콘이 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않도록 하는 라디칼 R을 갖는 화학식 I; 실리콘이 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않도록 하는 라디칼 R을 갖는 화학식 II, 특히 화학식 III 및 화학식 III'; p = 0인 화학식 V; p=0인 화학식 VI; p=0인 화학식 VII; 화학식 VIII; 실리콘이 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않도록 하는 라디칼 R을 갖는 화학식 IX; 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
더욱이, 바람직하게는 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 화학식 II의 것, 더 구체적으로 화학식 III 또는 화학식 III'의 비휘발성 페닐 실리콘 오일로부터 선택된다.
본 발명의 특정 실시 형태에 따르면, 바람직하게는 디메티콘 프래그먼트를 갖지 않는 비휘발성 페닐 실리콘 오일(들)의 함량은 조성물의 중량에 관하여 1 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게는 1.5 중량% 내지 5 중량%의 범위이다.
추가의 비휘발성 오일
비휘발성 비-페닐 실리콘 오일
조성물은 선택적으로, 비휘발성 비-페닐 실리콘 오일로부터 선택되는 적어도 하나의 추가의 비휘발성 오일을 포함할 수 있다.
"비-페닐 실리콘 오일"이라는 표현은 페닐 치환체를 포함하지 않는 실리콘 오일을 나타낸다.
언급될 수 있는 이러한 비휘발성 비-페닐 실리콘 오일의 대표적인 예는 폴리디메틸실록산; 알킬 디메티콘; 비닐 메틸 메티콘; 및 또한 지방족 기 및/또는 작용기, 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기, 바람직하게는 히드록실 기로 개질된 실리콘을 포함한다.
"디메티콘"(INCI명)은 폴리디메틸실록산(화학명)에 상응함이 주지되어야 한다.
특히, 이러한 오일은 하기 비휘발성 오일로부터 선택될 수 있다:
- 폴리디메틸실록산(PDMS),
- 펜던트이고/이거나 실리콘 사슬의 말단에 있는 지방족 기, 특히 알킬 또는 알콕시 기(이들 기 각각은 2 내지 24개의 탄소 원자를 포함함)를 포함하는 알킬 디메티콘. 예로서, 에보니크 골드슈미트(Evonik Goldschmidt)로부터 상품명 아빌 왁스(Abil Wax) 9801로 판매되는 세틸 디메티콘이 언급될 수 있음,
- 작용기, 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기, 바람직하게는 히드록실 기를 포함하는 PDMS,
- 펜던트이고/이거나 실리콘 사슬의 말단에 있는 지방족 기, 특히 C2-C24 기, 및 작용기, 예컨대 히드록실, 티올 및/또는 아민 기, 바람직하게는 히드록실 기로 치환된 폴리디메틸실록산,
- 지방산 또는 지방 알코올로 개질된 폴리실록산, 및
- 이들의 혼합물.
바람직하게는, 이러한 비휘발성 비-페닐 실리콘 오일은 폴리디메틸실록산; 알킬 디메티콘 및 또한 지방족 기, 특히 C2-C24 알킬 기 및 작용기, 예컨대 히드록실 기로 치환된 폴리디메틸실록산으로부터 선택된다.
비휘발성 비-페닐 실리콘 오일은 특히 하기 화학식 I의 실리콘으로부터 선택될 수 있다:
[화학식 I]
Figure 112018092670221-pct00013
여기서,
- R1, R2, R5 및 R6은 함께 또는 별개로, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이며,
- R3 및 R4는 함께 또는 별개로, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 또는 히드록실 라디칼이며,
- X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼이며,
- n 및 p는 25℃에서 점도가 특히 8 센티스토크(cSt)(8 x 10-6 m2/s) 내지 100 000 cSt이고, 유리하게는 중량 평균 분자량이 150 000 g/mol 이하, 바람직하게는 100 000 g/mol 이하, 그리고 더욱 더 양호하게는 10 000 g/mol 이하인 유체 화합물을 갖도록 선택되는 정수이다.
본 발명의 구현에 적합한 비휘발성 비-페닐 실리콘 오일로서 다음의 것이 언급될 수 있다:
- R1 내지 R6 및 X 치환체는 메틸 기를 나타내며, p 및 n은 점도가 60 000 cSt이도록 하는 것인 오일, 예를 들어 다우 코닝에 의해 다우 코닝 200 플루이드 60 000 CS라는 명칭으로 판매되는 제품 및 와커에 의해 와커 벨실 DM 60 000이라는 명칭으로 판매되는 제품,
- R1 내지 R6 및 X 치환체는 메틸 기를 나타내며, p 및 n은 점도가 100 cSt 또는 350 cSt이도록 하는 것인 오일, 예를 들어 각각 벨실 DM100 및 다우 코닝 200 플루이드 350 CS(다우 코닝)라는 명칭으로 판매되는 제품, 및
- R1 내지 R6 치환체는 메틸 기를 나타내며, X 기는 히드록실 기를 나타내고, n 및 p는 점도가 700 cSt이도록 하는 것인 오일, 예를 들어 모멘티브(Momentive)에 의해 베이실론 플루이드(Baysilone Fluid) T0.7이라는 명칭으로 판매되는 제품.
비극성 비휘발성 탄화수소계 오일
본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 하나의 추가의 비극성 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함할 수 있다.
이들 오일은 식물, 미네랄 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
"비극성 탄화수소계 오일"이라는 용어는, 본 발명의 의미 내에서, 그의 구조 내에 단지 탄소 및 수소 원자를 포함하는 오일을 의미하도록 의도된다.
더 구체적으로, 비극성 비휘발성 탄화수소계 오일은 다음과 같은 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소로부터 선택된다:
- 액체 파라핀 또는 이의 유도체(미네랄 오일),
- 스쿠알란,
- 이소에이코산,
- 나프탈렌 오일,
- 폴리부텐, 예를 들어 아모코(Amoco)사에 의해 판매되는 인도폴(Indopol) H-100, 인도폴 H-300 또는 인도폴 H-1500,
- 폴리이소부텐 및 수소화 폴리이소부텐, 예를 들어, 니폰 오일 팻츠(Nippon Oil Fats)에 의해 판매되는 파를레암(Parleam)® 제품, 아모코사에 의해 판매되는 파날란(Panalane) H-300 E, 신틸(Synteal)사에 의해 판매되는 비실(Viseal) 20000, 위트코(Witco)사에 의해 판매되는 레보팔(Rewopal) PIB 1000 또는 대안적으로 엔오에프 코포레이션(NOF Corporation)에 의해 판매되는 파를레암 라이트(Parleam Lite),
- 데센/부텐 공중합체, 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 특히 인도폴 L-14,
- 폴리데센 및 수소화 폴리데센, 예컨대 특히 엑손모빌 케미칼즈(ExxonMobil Chemicals)사에 의해 판매되는 퓨어신(Puresyn) 10, 퓨어신 150 또는 대안적으로 퓨어신 6,
- 및 이들의 혼합물.
이것이 사용되는 조성물에 존재하면, 이의 함량은 비휘발성 오일들(환언하면 적어도 하나의 디메티콘 프래그먼트를 갖거나 갖지 않는, 극성 또는 비극성, 또는 페닐 또는 비-페닐 실리콘 탄화수소계 오일)의 총 함량이 조성물의 중량에 관하여 6 중량%와 20 중량% 사이, 바람직하게는 6 중량%와 15 중량% 사이에서 변하도록 하는 것이다.
비휘발성 플루오르화 오일
"플루오르화 오일"이라는 용어는 적어도 하나의 불소 원자를 함유하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.
플루오르화 오일의 예로서, 플루오로실리콘 오일, 플루오르화 폴리에테르, 특히 유럽 특허 제847 752호에 개시된 바와 같은 플루오로실리콘 및 퍼플루오르화 화합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따르면, 퍼플루오르화 화합물은 모든 수소 원자가 불소 원자로 대체된 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 플루오르화 오일은 퍼플루오르화 오일로부터 선택된다.
퍼플루오르화 오일의 예로서, 퍼플루오로데칼린 및 퍼플루오로퍼히드로페난트렌이 언급될 수 있다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 플루오르화 오일은 퍼플루오로퍼히드로페난트렌 및 특히 크레아씨옹 꿀뢰르(
Figure 112018092670221-pct00014
)에 의해 판매되는 파이플로우(Fiflow)® 제품으로부터 선택된다. 특히, F2 케미칼즈(F2 Chemicals)사에 의해 파이플로우 220이라는 명칭으로 판매되는, INCI명이 퍼플루오로퍼히드로페난트렌인 플루오르화 오일이 이용될 수 있다.
카르보실록산 덴드리머 단위(들)를 포함하는 필름- 형성제
게다가, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함하는 비닐 중합체로부터 선택되는 하나 이상의 필름-형성제를 포함한다.
더 구체적으로, 필름-형성제(들)의 함량은 0.5 중량% 내지 30 중량%의 활성 물질, 그리고 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%(조성물의 중량에 관하여)를 나타낸다.
"필름-형성" 중합체라는 용어는 혼자서 또는 보조 필름-형성제의 존재 하에, 지지체 상에, 특히 케라틴 물질 상에 연속 침착물을 형성할 수 있는 중합체를 의미하는 것으로 의도된다.
비닐 중합체(들)는 골격 및 적어도 하나의 측쇄를 가지며, 상기 측쇄는 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함한다.
본 발명의 맥락에서, "카르복실산 덴드리머 구조"라는 용어는 고분자량을 갖는 분지형 기를 보유하는 분자 구조를 나타내며, 상기 구조는 결합에서 출발하여 골격까지 방사 방향으로 높은 규칙성을 갖는다. 그러한 카르보실록산 덴드리머 구조는 일본 공개 특허 공보 제9-171 154호에 고도 분지형 실록산-실릴알킬렌 공중합체의 형태로 개시되어 있다.
본 발명에 따른 비닐 중합체는 하기 일반 화학식 I로 표시될 수 있는 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 단위를 포함할 수 있다:
[화학식 I]
Figure 112018092670221-pct00015
여기서,
- R1은 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며;
- Xi는, i = 1일 때 하기 화학식 II:
[화학식 II]
Figure 112018092670221-pct00016
(여기서,
. R1은 화학식 I에서 상기에 정의된 바와 같으며,
. R2는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼을 나타내고,
. R3은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며,
. Xi+1는 수소 원자, 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기, 5 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 아릴 기, 및 화학식 II의 상기 정의된 실릴알킬 기(이때 i = i + 1)로부터 선택되고,
. i는 상기 실릴알킬 기의 세대(generation)를 나타내는 1 내지 10의 정수이며,
. ai는 0 내지 3의 정수임)로 표시되는 실릴알킬 기를 나타내고;
- Y는 다음으로부터 선택되는 라디칼 중합성 유기 기를 나타낸다:
. 메타크릴릭 기 또는 아크릴릭 기를 포함하며, 하기 화학식으로 표시되는 유기 기:
Figure 112018092670221-pct00017
또는
Figure 112018092670221-pct00018
(여기서,
* R4는 수소 원자 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며;
* R5는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 기, 예컨대 메틸렌 기, 에틸렌 기, 프로필렌 기 또는 부틸렌 기를 나타내고, 메틸렌 및 프로필렌 기가 바람직함); 및
. 하기 화학식의 스티릴 기를 포함하는 유기 기:
Figure 112018092670221-pct00019
(여기서,
* R6은 수소 원자 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 예컨대 메틸 기, 에틸 기, 프로필 기 또는 부틸 기를 나타내며, 메틸 기가 바람직하고;
* R7은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며;
* R8은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 기, 예컨대 메틸렌 기, 에틸렌 기, 프로필렌 기 또는 부틸렌 기를 나타내고, 에틸렌 기가 바람직하며;
* b는 0 내지 4의 정수이며;
* c는 0 또는 1이어서, c가 0일 경우 -(R8)c-는 결합을 나타냄).
일 실시 형태에 따르면, R1은 5 내지 10개의 탄소 원자를 보유하는 아릴 기 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 보유하는 알킬 기를 나타낼 수 있다. 알킬 기는 바람직하게는 메틸 기, 에틸 기, 프로필 기, 부틸 기, 펜틸 기, 이소프로필 기, 이소부틸 기, 시클로펜틸 기 또는 시클로헥실 기로 대표될 수 있다. 아릴 기는 바람직하게는 페닐 기 및 나프틸 기로 대표될 수 있다. 메틸 및 페닐 기가 더 구체적으로 바람직하며, 메틸 기가 가장 바람직하다.
일 실시 형태에 따르면, R2는 2 내지 10개의 탄소 원자를 보유하는 알킬렌 기, 특히 선형 알킬렌 기, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 헥실렌 기; 또는 분지형 알킬렌 기, 예컨대 메틸메틸렌, 메틸에틸렌, 1-메틸펜틸렌 또는 1,4-디메틸부틸렌 기를 나타낸다.
에틸렌, 메틸에틸렌, 헥실렌, 1-메틸펜틸렌 및 1,4-디메틸부틸렌 기가 가장 바람직하다.
일 실시 형태에 따르면, R3은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이소프로필 기로부터 선택된다.
화학식 II에서, i는 세대의 수를 나타내며, 따라서 실릴알킬 기의 반복체의 수에 상응한다.
예를 들어, 세대의 수가 1일 때, 카르보실록산 덴드리머는 하기에 나타낸 일반 화학식으로 표시될 수 있으며, 여기서, Y, R1, R2 및 R3은 상기에 정의된 바와 같고, R12는 수소 원자를 나타내거나 R1과 동일하며, a1은 ai와 동일하다. 바람직하게는, 분자에서의 OR3 기의 전체 평균 개수는 0 내지 7개의 범위 내이다.
Figure 112018092670221-pct00020
세대의 수가 2일 때, 카르보실록산 덴드리머는 하기 일반 화학식으로 표시될 수 있으며, 여기서, Y, R1, R2, R3 및 R12는 상기에 정의된 것과 동일하고, a1 및 a2는 표시된 세대의 ai를 나타낸다. 바람직하게는, 분자에서의 OR3 기의 전체 평균 개수는 0 내지 25개의 범위 내이다.
Figure 112018092670221-pct00021
세대 수가 3인 경우, 카르보실록산 덴드리머는 하기 일반 화학식으로 표시되며, 여기서, Y, R1, R2, R3 및 R12는 상기에 정의된 것과 동일하고; a1, a2 및 a3은 표시된 세대의 ai를 나타낸다. 바람직하게는, 분자에서의 OR3 기의 전체 평균 개수는 0 내지 79개의 범위 내이다.
Figure 112018092670221-pct00022
카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체는 카르보실록산 덴드리머 구조를 포함하는 분자 측쇄를 가지며, 다음의 중합에서 생성될 수 있다:
(A) 비닐 단량체 0 내지 99.9 중량부, 및
(B) 상기에 정의된 일반 화학식 I로 표시되는, 라디칼 중합성 유기 기를 포함하는 카르보실록산 덴드리머 100 내지 0.1 중량부.
카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체에서 성분 (A)인 비닐 타입의 단량체는 라디칼 중합성 비닐 기를 포함하는 비닐 타입의 단량체이다.
그러한 단량체와 관련하여 특별한 제한은 없다.
하기는 이러한 비닐 타입의 단량체의 예이다: 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트 또는 저급 알킬 유사체의 메타크릴레이트; 글리시딜 메타크릴레이트; 부틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트 또는 고급 메타크릴레이트 유사체; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 또는 저급 지방산 유사체의 비닐 에스테르; 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥소에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트 또는 고급 지방산 에스테르 유사체; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈 또는 유사 비닐방향족 단량체; 메타크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 또는 아미드 기를 포함하는 비닐 타입의 유사 단량체; 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 알코올 메타크릴레이트 또는 히드록실 기를 포함하는 비닐 타입의 유사 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 또는 카르복실산 기를 포함하는 비닐 타입의 유사 단량체; 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르 또는 에테르 결합을 갖는 비닐 타입의 유사 단량체; 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 분자 말단들 중 하나 상에 메타크릴릭 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 분자 말단들 중 하나 상에 스티릴 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 또는 불포화 기를 포함하는 유사 실리콘 화합물; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드; 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 무수 말레산; 무수 숙신산; 메타크릴 글리시딜 에테르; 아민의 유기 염, 메타크릴산의, 이타콘산의, 크로톤산의, 말레산의 또는 푸마르산의 암모늄 염, 및 알칼리 금속 염; 술폰산 기, 예컨대 스티렌술폰산 기를 포함하는 라디칼 중합성 불포화 단량체; 메타크릴산으로부터 유도된 4차 암모늄 염, 예컨대 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드; 및 3차 아민기를 포함하는 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 디에틸아민의 메타크릴산 에스테르.
비닐 타입의 다작용성 단량체가 또한 사용될 수 있다.
하기는 그러한 화합물의 예를 나타낸다: 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 에톡실화 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 양 말단이 디비닐벤젠 기를 보유하는 스티릴 기로 캡핑된(capped) 폴리디메틸실록산, 또는 불포화 기를 포함하는 유사 실리콘 화합물.
성분 (B)인 카르보실록산 덴드리머는 상기에 정의된 바와 같이 화학식 I로 표시될 수 있다.
하기는 화학식 I의 Y 기의 바람직한 예를 나타낸다: 아크릴로일옥시메틸 기, 3-아크릴로일옥시프로필 기, 메타크릴로일옥시메틸 기, 3-메타크릴로일옥시프로필 기, 4-비닐페닐 기, 3-비닐페닐 기, 4-(2-프로페닐)페닐 기, 3-(2-프로페닐)페닐 기, 2-(4-비닐페닐)에틸 기, 2-(3-비닐페닐)에틸 기, 비닐 기, 알릴 기, 메트알릴 기 및 5-헥세닐 기.
본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머는 하기 평균 구조를 갖는 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure 112018092670221-pct00023
Figure 112018092670221-pct00024
따라서, 일 실시 형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 화학식으로 표시된다:
Figure 112018092670221-pct00025
(여기서,
. Y, R1, R2 및 R3은 상기 화학식 I 및 II에 정의된 바와 같으며;
. a1, a2 및 a3은 화학식 II에 따른 ai의 정의에 상응하고;
. R12는 H, 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이다.
일 실시 형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 화학식 중 하나로 표시된다:
Figure 112018092670221-pct00026
본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머를 포함하는 비닐 중합체는 일본 공개 특허 Hei 9-171 154호에 개시된 분지형 실알킬렌 실록산의 제조 방법에 따라 제조될 수 있다.
화장품을 위한 출발 재료의 제조를 용이하게 하기 위하여, 카르보실록산 덴드리머를 포함하는 비닐 중합체의 수평균 분자량은 3000 내지 2 000 000 g/mol, 그리고 바람직하게는 5000 내지 800 000 g/mol의 범위 내에서 선택될 수 있다. 이것은 액체, 검, 페이스트, 고체, 분말, 또는 임의의 다른 형태일 수 있다. 바람직한 형태는 용매 중 분말의 또는 분산액의 희석에 의해 형성되는 용액이다.
비닐 중합체는, 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물과 같은 액체 중의, 분자 측쇄에 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 비닐 타입의 중합체의 분산액일 수 있다.
실리콘 오일은 두 분자 말단이 트리메틸실록시 기로 캡핑된 디메틸폴리실록산, 두 분자 말단이 트리메틸실록시 기로 캡핑된, 메틸페닐실록산과 디메틸실록산의 공중합체, 두 분자 말단이 트리메틸실록시 기로 캡핑된, 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산과 디메틸실록산의 공중합체, 또는 유사한 미반응성 선형 실리콘 오일, 및 또한 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 또는 유사 환형 화합물일 수 있다. 미반응성 실리콘 오일에 더하여, 말단에 또는 분자 측쇄 내에 실라놀 기, 아미노 기 및 폴리에테르 기와 같은 작용기를 포함하는 개질 폴리실록산이 이용될 수 있다.
유기 오일은 이소도데칸, 액체 파라핀, 이소파라핀, 헥실 라우레이트, 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트; 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 2-옥틸도데실 올레에이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 라놀린 아세테이트, 스테아릴 알코올, 세테아릴 알코올, 올레일 알코올, 아보카도유, 아몬드유, 올리브유, 코코아유, 호호바유, 검 오일, 해바라기유, 대두유, 동백유, 스쿠알란, 피마자유, 면실유, 코코넛유, 난황유, 폴리프로필렌 글리콜 모노올레에이트, 네오펜틸 글리콜 2-에틸헥사노에이트 또는 유사 글리콜 에스테르 오일; 트리글리세릴 이소스테아레이트, 코코넛유의 지방산의 트리글리세리드 또는 다가 알코올 에스테르의 유사 오일; 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시프로필렌 세틸 에테르 또는 유사 폴리옥시알킬렌 에테르일 수 있다.
알코올은 화장품 출발 재료와 병용하기에 적합한 임의의 타입일 수 있다. 예를 들어, 이것은 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로판올 또는 저급 알코올 유사체일 수 있다.
알코올의 용액 또는 분산액은 25℃에서 10 내지 109 mPa의 범위 내의 점도를 가져야 한다. 화장품에서의 사용감(sensory use) 특성을 개선시키기 위하여, 상기 점도는 100 내지 5 × 108 mPa.s의 범위 이내여야 한다.
상기 용액 및 분산액은 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체를 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물과 혼합함으로써 쉽게 제조될 수 있다. 상기 액체들은 중합 단계에서 존재할 수 있다. 이 경우, 미반응 잔존 비닐 단량체는 대기압 또는 감압 하에 용액 또는 분산액을 열처리함으로써 완전히 제거되어야 한다.
분산액의 경우, 비닐 타입의 중합체의 분산성은 계면활성제의 첨가에 의해 향상될 수 있다.
그러한 계면활성제는 헥실벤젠술폰산, 옥틸벤젠술폰산, 데실벤젠술폰산, 도데실벤젠술폰산, 세틸벤젠술폰산, 미리스틸벤젠술폰산 또는 이러한 산의 나트륨 염의 음이온성 계면활성제; 옥틸트리메틸암모늄 히드록시드, 도데실트리메틸암모늄 히드록시드, 헥사데실트리메틸암모늄 히드록시드, 옥틸디메틸벤질암모늄 히드록시드, 데실디메틸벤질암모늄 히드록시드, 디옥타데실디메틸암모늄 히드록시드, (우지)트리메틸암모늄 히드록시드, (코코넛유)트리메틸암모늄 히드록시드, 또는 유사 양이온성 계면활성제; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌의 소르비톨 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 트리메틸노나놀의 에틸렌 옥시드 첨가물, 및 폴리에스테르 타입의 비이온성 계면활성제와, 또한 혼합물일 수 있다.
분산액에서, 비닐 타입의 중합체의 평균 입자 직경은 0.001 내지 100 미크론, 그리고 바람직하게는 0.01 내지 50 미크론의 범위 내일 수 있다. 그 이유는, 권고된 범위 밖에서는 에멀젼과 혼합되는 화장품이 입술 상에서 또는 촉감이 충분히 좋은 느낌을 갖지도 않고, 충분한 발림 특성도 기분 좋은 느낌도 갖지 않는다는 것이다.
분산액 또는 용액에 함유된 비닐 중합체의 농도는 0.1 중량% 내지 95 중량%, 그리고 바람직하게는 5 중량% 내지 85 중량%의 범위 내일 수 있다. 그러나, 상기 혼합물의 취급 및 제조를 용이하게 하기 위하여, 상기 범위는 바람직하게는 10 중량% 내지 75 중량%여야 한다.
본 발명에 적합한 비닐 중합체는 또한 유럽 특허 제0 963 751호의 실시예에 개시된 중합체들 중 하나일 수 있다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 카르보실록산 덴드리머가 그래프팅된 비닐 중합체는 다음의 중합의 생성물일 수 있다:
(A1) 하나 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체(들) 0 내지 99.9 중량부; 및
(B1) 트리스[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체 100 내지 0.1 중량부.
단량체 (A1) 및 (B1)은 각각 특정 단량체 (A) 및 (B)에 상응한다.
일 실시 형태에 따르면, 적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 갖는 비닐 중합체는 하기 화학식들 중 하나에 상응하는 트리스[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함할 수 있다:
Figure 112018092670221-pct00027
또는
Figure 112018092670221-pct00028
바람직한 양태에 따르면, 본 발명에서 사용되는 적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 갖는 비닐 중합체는 적어도 하나의 부틸 아크릴레이트 단량체를 포함한다.
하나의 실시 형태에 따르면, 비닐 중합체는 또한 적어도 하나의 플루오르화 유기 기를 포함할 수 있다.
중합 비닐 단위가 골격을 구성하고 카르보실록산 수지상 구조 및 또한 플루오르화 유기 기가 측쇄에 부착된 구조가 특히 바람직하다.
플루오르화 유기 기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실 기, 및 1 내지 20개의 탄소 원자의 다른 알킬 기, 및 또한 6 내지 22개의 탄소 원자의 알킬옥시알킬렌 기의 수소 원자 전부 또는 상기 수소 원자의 일부를 불소 원자로 대체함으로써 수득될 수 있다.
화학식 -(CH2)x-(CF2)y-R13으로 표시되는 기는 알킬 기의 수소 원자를 불소 원자로 치환함으로써 수득되는 플루오로알킬 기의 예로서 제안된다. 상기 화학식에서, 하첨자 "x"는 0, 1, 2 또는 3이며, "y"는 1 내지 20의 정수이다. R13은 수소 원자, 불소 원자, -CH(CF3)2- 또는 CF(CF3)2로부터 선택되는 원자 또는 기이다. 그러한 불소-치환 알킬 기는 하기에 제시된 화학식으로 표시되는 선형 또는 분지형 폴리플루오로알킬 또는 퍼플루오로알킬 기로 예시된다: -CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5F11, -nC6F13, -nC8F17, CH2CF3, (CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F, CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F, -CH2CH2(CF2)12F, CH2CH2(CF2)14F, -CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H, -CH2(CF2)4H 및 -CH2CH2(CF2)3H.
-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7로 표시되는 기는 알킬옥시알킬렌 기의 수소 원자를 불소 원자로 치환함으로써 수득되는 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기로서 제안된다. 상기 화학식에서, 하첨자 "m"은 0 또는 1이며, "n"은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고, R14는 불소 원자 또는 CF3이다. 그러한 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기는 하기에 제시된 화학식으로 표시되는 퍼플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기로 예시된다: -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7.
본 발명에서 사용되는 비닐 중합체의 수평균 분자량은 3000 내지 2 000 000 g/mol, 그리고 더 바람직하게는 5000 내지 800 000 g/mol일 수 있다.
이러한 타입의 플루오르화 비닐 중합체는
- 플루오르화 유기 기를 포함하지 않는 비닐 단량체 (M2)를
- 플루오르화 유기 기를 포함하는 비닐 단량체 (M1), 및
- 상기에 정의된 바와 같은 일반 화학식 I의, 상기에 정의된 바와 같은 카르보실록산 덴드리머 (B)에,
이들의 공중합에 의해 부가함으로써 수득될 수 있다.
따라서, 일 실시 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖고, 상기에 정의된 바와 같은 비닐 단량체 (M1), 선택적으로, 상기에 정의된 바와 같은 비닐 단량체 (M2), 및 상기에 정의된 바와 같은 카르보실록산 덴드리머(B)의 공중합에 의해 생성된 비닐 중합체를 포함할 수 있으며,
상기 비닐 중합체는 0.1 내지 100:99.9 내지 0 중량%의 단량체 (M1):단량체 (M2)의 공중합 비, 및 0.1 내지 99.9:99.9 내지 0.1 중량%의 단량체 (M1)과 단량체 (M2)의 합계:단량체 (B)의 공중합 비를 갖는다.
분자 내에 플루오르화 유기 기를 포함하는 비닐 단량체 (M1)는 바람직하게는 하기 일반 화학식으로 표시되는 단량체이다:
(CH2)=CR15COORf.
이 화학식에서, R15는 수소 원자 또는 메틸 기이며, Rf는 상기에 기술된 플루오로알킬 및 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기로 예시되는 플루오르화 유기 기이다. 하기에 제시된 화학식으로 표시되는 화합물은 성분(M1)의 구체예로서 제안된다. 하기에 존재하는 화학식에서, "z"는 1 내지 4의 정수이다.
CH2=CCH3COO-CF3, CH2=CCH3COO-C2F5, CH2=CCH3COO-nC3F7,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC4F9,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC5F11,
CH2=CCH3COO-nC6F13, CH2=CCH3COO-nC8F17, CH2=CCH3COO-CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH(CF3)2, CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)16F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H, CH2=CCH3COO-(CF2)3H,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7,
CH2=CHCOO-CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2,
CH2=CHCOO-nC5F11, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8F17,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CHCOO-CH2CH2-(CF2)16F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-, [OCF2-CF(CF3)]Z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7.
이들 중, 하기에 제시된 화학식으로 표시되는 비닐 중합체가 바람직하다:
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCH3COO-CH2CF3.
하기에 제시된 화학식으로 표시되는 비닐 중합체가 특히 바람직하다:
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCHCOO-CH2CF3.
분자 내에 플루오르화 유기 기를 포함하지 않는 비닐 단량체 (M2)는 예를 들어 다음에 의해 예시되는 라디칼 중합성 비닐 기를 갖는 임의의 단량체일 수 있다: 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트 및 다른 저급 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트 및 다른 고급 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 및 다른 저급 지방산 비닐 에스테르; 비닐 부티레이트, 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트 및 다른 고급 지방산 에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈 및 다른 비닐방향족 단량체; 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 다른 아미노비닐 단량체, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시아크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 및 다른 비닐아미드 단량체; 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산 히드록시프로필 알코올, 메타크릴산 히드록시프로필 알코올 및 다른 히드록시비닐 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 및 다른 비닐카르복실산 단량체; 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르 및 에테르 결합을 갖는 다른 비닐 단량체; 아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 말단들 중 하나에 아크릴로일 또는 메타크릴로일 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 말단들 중 하나에 알케닐아릴 기를 포함하는 폴리디메틸실록산 및 불포화 기를 갖는 다른 실리콘 화합물; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 말레산 무수물; 도데실숙신산 무수물; 아크릴 글리시딜 에테르, 메타크릴 글리시딜 에테르, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 메타크릴레이트, 아크릴산의, 메타크릴산의, 이타콘산의, 크로톤산의, 푸마르산의, 말레산의, 및 다른 라디칼 중합성 불포화 카르복실산의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 및 유기 아민 염, 술폰산 기를 포함하는 라디칼 중합성 불포화 단량체, 예컨대 스티렌술폰산, 및 또한 이들의 알칼리 금속 염, 이들의 암모늄 염 및 이들의 유기 아민 염; 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 생성된 4차 암모늄 염, 예컨대 2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드, 3차 아민 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 메타크릴산의 디에틸아민 에스테르, 및 이들의 4차 암모늄 염.
게다가, 비닐 단량체 (M2)로서, 예를 들어 다음에 의해 예시되는 다작용성 비닐 단량체를 이용하는 것이 또한 가능하다: 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리아크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 폴리디메틸실록산(이들의 분자 사슬의 두 말단은 알케닐아릴 기로 차단됨), 및 불포화 기를 갖는 다른 실리콘 화합물.
(M1) 및 (M2)가 공중합되는 상기 비와 관련하여, (M1):(M2)의 중량비는 바람직하게는 1:99 내지 100:0의 범위 내이다.
Y는 예를 들어 아크릴릭 또는 메타크릴릭 기를 갖는 유기 기, 알케닐아릴 기를 갖는 유기 기, 또는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 기로부터 선택될 수 있다.
아크릴릭 또는 메타크릴릭 기 및 알케닐아릴 기를 갖는 유기 기는 상기에 정의된 바와 같다.
화합물(B) 중에서, 예를 들어 하기 화합물이 언급될 수 있다:
Figure 112018092670221-pct00029
카르보실록산 덴드리머(B)는 유럽 특허 제1 055 674호의 문서에 개시된 분지형 실록산/실알킬렌 공중합체의 제조 방법을 이용하여 제조될 수 있다.
예를 들어, 이것은 상기에 정의된 바와 같은 화학식 IV로 표시되는, 수소 원자가 규소에 결합된 것을 포함하는 실리콘 화합물 및 유기 알케닐 실리콘 화합물에 히드로실릴화 반응을 가함으로써 제조될 수 있다.
단량체 (B):단량체 (M1) 및 (M2)의 공중합 비(중량 기준)는 바람직하게는 1:99 내지 99:1의 범위 내, 그리고 더욱 더 바람직하게는 5:95 내지 95:5의 범위 내이다.
아미노 기는 성분(M2)에 포함되는, 아미노 기를 포함하는 비닐 단량체, 예컨대 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트를 사용하여 비닐 중합체의 측쇄 내에 도입될 수 있으며, 이어서 포타슘 아세테이트 모노클로라이드, 암모늄 아세테이트 모노클로라이드, 모노클로로아세트산의 아미노메틸프로판올 염, 모노브로모아세트산의 트리에탄올아민 염, 소듐 모노클로로프로피오네이트, 및 할로겐화 지방산의 다른 알칼리 금속 염을 이용한 개질이 수행될 수 있고; 달리, 카르복실산 기는 성분(M2)에 포함되는, 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산 및 말레산 등을 포함하는 비닐 단량체를 사용하여 비닐 중합체의 측쇄 내에 도입될 수 있으며, 이어서 생성물을 트리에틸아민, 디에틸아민, 트리에탄올아민 및 다른 아민을 이용하여 중화시킬 수 있다.
플루오르화 비닐 중합체는 국제 공개 제03/045337호의 실시예에 개시된 중합체들 중 하나일 수 있다.
바람직한 일 실시 형태에 따르면, 본 발명의 의미에서 그래프팅된 비닐 중합체는, 바람직하게는 휘발성이고 특히 휘발성 실리콘 오일 및 휘발성 탄화수소계 오일과 이들의 혼합물로부터 선택되는 오일 또는 오일 혼합물에서 전해질 수 있다.
특정 실시 형태에 따르면, 본 발명에서 사용하기에 적합한 실리콘 오일은 시클로펜타실록산일 수 있다.
또 다른 특정 실시 형태에 따르면, 본 발명에서 사용하기에 적합한 탄화수소계 오일은 이소도데칸일 수 있다.
본 발명에 특히 적합할 수 있는 적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머계 단위가 그래프팅된 비닐 중합체로는 INCI명이 아크릴레이트 / 폴리트리메틸실록시 메타크릴레이트 공중합체이고, 특히 다우 코닝사에 의해 명칭 FA 4002 ID 실리콘 아크릴레이트(Silicone Acrylate) 및 FA 4001 CM 실리콘 아크릴레이트로 판매되는 중합체가 있다.
일 실시 형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 중량에 관하여 0.5 중량% 내지 20 중량%, 특히 1 중량% 내지 15 중량%, 더 구체적으로 1.5 중량% 내지 10 중량%, 그리고 바람직하게는 3 중량% 내지 5 중량%의 활성 물질 함량의 적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 갖는 비닐 중합체를 포함한다.
계면활성제
본 발명의 특정 실시 형태에 따르면, 조성물은 적어도 하나의 계면활성제를 포함한다.
계면활성제 또는 계면활성제들의 혼합물은 조성물의 중량에 관하여 0.05 중량% 내지 20 중량%, 그리고 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량%로 존재할 수 있다.
더 구체적으로, 적합한 계면활성제는 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이러한 계면활성제의 선택에 있어서, 문헌["Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", volume 22, pp. 333-432, 3rd edition, 1979, Wiley]이 계면활성제의 특성 및 기능(유화)의 정의에 대하여, 이 참고 문헌의 347면 내지 377면이 특히 음이온성 및 비이온성 계면활성제에 대하여 참고될 수 있다.
직접 에멀젼(수중유; O/W)을 촉진하는 계면활성제
수중유 에멀젼을 촉진하는 적합한 계면활성제 중, 하기 화합물이 언급될 수 있다.
비이온성 계면활성제
특히, 25℃에서 8 이상의 그리핀(Griffin) 감각 내의 HLB(친수성-친유성 균형)를 갖는 적어도 하나의 유화 계면활성제가 사용될 수 있다. 그리핀에 따른 HLB 값은 문헌[J. Soc. Cosm. Chem. 1954(volume 5), pages 249-256]에 정의되어 있다.
25℃에서 8 미만의 그리핀 감각 내의 HLB 균형(친수성-친유성 균형)을 갖는 유화 계면활성제가 또한 선택적으로 사용될 수 있다.
비이온성 계면활성제는 특히 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 옥시알킬렌화 알코올, 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된, 소르비탄의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된, 소르비탄의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 알킬 및 폴리알킬 글리코시드 또는 폴리글리코시드, 특히 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드, 수크로스의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 및 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
1) 바람직하게 사용되는 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에스테르는 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수가 2 내지 200개의 범위인 것이다. 언급될 수 있는 예는 스테아레이트 40 EO, 스테아레이트 50 EO, 스테아레이트 100 EO, 라우레이트 20 EO, 라우레이트 40 EO 및 디스테아레이트 150 EO를 포함한다.
2) 바람직하게 사용되는 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에테르는 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수가 2 내지 200개의 범위인 것이다. 언급될 수 있는 예는 세틸 에테르 23 EO, 올레일 에테르 50 EO, 피토스테롤 30 EO, 스테아레스 40, 스테아레스 100 및 베헤네스 100을 포함한다.
3) 바람직하게 사용되는 옥시알킬렌화, 특히 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 알코올은 1 내지 150개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 포함할 수 있는 것, 특히 20 내지 100개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 것, 특히 에톡실화 지방 알코올, 특히 C8-C24, 그리고 바람직하게는 C12-C18의 것, 예컨대 20개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 스테아릴 알코올(CTFA명: 스테아레스-20), 예를 들어 유니케마(Uniqema)사에 의해 판매되는 Brij 78, 30개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 세테아릴 알코올(CTFA명: 세테아레스-30), 및 7개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 C12-C15 지방 알코올의 혼합물(CTFA명: C12-15 파레스(Pareth)-7), 예를 들어 쉘 케미칼즈(Shell Chemicals)에 의해 명칭 네오돌(Neodol) 25-7®로 판매되는 제품; 또는 특히 1 내지 15개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 포함하는 옥시알킬렌화(옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 알코올, 특히 에톡실화 C8-C24, 그리고 바람직하게는 C12-C18 지방 알코올, 예컨대 2개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 스테아릴 알코올(CTFA명: 스테아레스-2), 예를 들어 유니케마사에 의해 판매되는 Brij 72.
4) 바람직하게 사용되는 소르비탄의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에스테르는 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위인 것을 포함한다. 언급될 수 있는 예는 소르비탄 라우레이트 4 또는 20 EO, 특히 폴리소르베이트 20(또는 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노라우레이트), 예컨대 유니케마사에 의해 판매되는 제품 트윈(Tween) 20, 소르비탄 팔미테이트 20 EO, 소르비탄 스테아레이트 20 EO, 소르비탄 올레에이트 20 EO, 또는 바스프(BASF)로부터의 크레모포어(Cremophor) 제품(RH 40, RH 60 등)을 포함한다.
5) 바람직하게 사용되는 소르비탄의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에테르는 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위인 것이다.
6) 바람직하게 사용되는 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드로는 6 내지 30개의 탄소 원자, 그리고 바람직하게는 6 내지 18개 또는 심지어 8 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 포함하고, 바람직하게는 1 내지 5개, 그리고 특히 1, 2 또는 3개의 글루코시드 단위를 포함하는 글루코시드 기를 포함하는 것이 있다. 알킬폴리글루코시드는 예를 들어 데실글루코시드(C9/C11 알킬폴리글루코시드(1.4)), 예를 들어 카오 케미칼즈(Kao Chemicals)사에 의해 마이돌(Mydol) 10®이라는 명칭으로 판매되는 제품 또는 헨켈(Henkel)에 의해 플란타케어(Plantacare) 2000 UP®라는 명칭으로 판매되는 제품 및 세픽(SEPPIC)사에 의해 오라믹스(Oramix) NS 10®이라는 명칭으로 판매되는 제품; 카프릴릴/카프릴 글루코시드, 예를 들어 코그니스사에 의해 플란타케어 KE 3711®이라는 명칭으로 판매되는 제품 또는 세픽사에 의해 오라믹스 CG 110®이라는 명칭으로 판매되는 제품; 라우릴글루코시드, 예를 들어 헨켈사에 의해 플란타케어 1200 UP®라는 명칭으로 판매되는 제품 또는 헨켈사에 의해 플란타렌(Plantaren) 1200 N®이라는 명칭으로 판매되는 제품; 코코글루코시드, 예를 들어 헨켈사에 의해 플란타케어 818 UP®라는 명칭으로 판매되는 제품; 카프릴릴글루코시드, 예를 들어 코그니스사에 의해 플란타케어 810 UP®라는 명칭으로 판매되는 제품; 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
더 일반적으로, 알킬폴리글리코시드 타입의 계면활성제는 이하에서 더 구체적으로 정의된다.
7) 언급될 수 있는 수크로스의 알킬 및 폴리알킬 에스테르의 예로는 크로데스타(Crodesta) F150, 크로데스타 SL 40이라는 명칭으로 판매되는 수크로스 모노라우레이트, 및 료토 슈가 에스테르(Ryoto Sugar Ester)에 의해 판매되는 제품, 예를 들어 료토 슈가 에스테르 P1670, 료토 슈가 에스테르 LWA 1695 또는 료토 슈가 에스테르 01570이라는 명칭으로 판매되는 수크로스 팔미테이트가 있다.
8) 바람직하게 사용되는 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에스테르는 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위이고 글리세롤 단위의 수가 1 내지 30개의 범위인 것이다. 언급될 수 있는 예는 헥사글리세릴 모노라우레이트 및 PEG-30 글리세릴 스테아레이트를 포함한다.
9) 바람직하게 사용되는 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에테르는 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위이고 글리세롤 단위의 수가 1 내지 30개의 범위인 것이다. 언급될 수 있는 예는 니콜 바틸 알코올(Nikkol Batyl Alcohol) 100 및 니콜 키밀 알코올(Nikkol Chimyl Alcohol) 100을 포함한다.
음이온성 계면활성제
음이온성 계면활성제는 알킬 에테르 술페이트, 카르복실레이트, 아미노산 유도체, 술포네이트, 이세티오네이트, 타우레이트, 술포숙시네이트, 알킬술포아세테이트, 포스페이트 및 알킬 포스페이트, 폴리펩티드, C10-C30, 그리고 특히 C12-C20 지방산의 금속 염, 특히 금속 스테아레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
1) 언급될 수 있는 알킬 에테르 술페이트의 예는 소듐 라우릴 에테르 술페이트(70/30 C12-C14)(2.2 EO)(헨켈사에 의해 명칭 시폰(Sipon) AOS225 또는 텍사폰(Texapon) N702로 판매됨), 암모늄 라우릴 에테르 술페이트(70/30 C12-C14)(3 EO)(헨켈사에 의해 명칭 시폰 LEA 370으로 판매됨), 암모늄(C12-C14) 알킬 에테르(9 EO) 술페이트(로디아 쉬미(Rhodia Chimie)사에 의해 명칭 로다펙스(Rhodapex) AB/20으로 판매됨), 및 소듐 마그네슘 라우릴 올레일 에테르 술페이트의 혼합물(올브라이트 앤드 윌슨(Albright & Wilson)사에 의해 명칭 엠피콜(Empicol) BSD 52로 판매됨)을 포함한다.
2) 언급될 수 있는 카르복실레이트의 예는 N-아실아미노산의 염(예를 들어 알칼리 금속 염), 글리콜 카르복실레이트, 아미도 에테르 카르복실레이트(AEC) 및 폴리옥시에틸렌화 카르복실산 염을 포함한다.
글리콜 카르복실레이트 타입의 계면활성제는 알킬 글리콜 카르복실릭 또는 2-(2-히드록시알킬옥시아세테이트), 이의 염 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 이러한 알킬 글리콜 카르복실릭은 8 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 지방족 및/또는 방향족 알킬 사슬을 포함한다. 이러한 카르복실릭은 미네랄 염기, 예컨대 수산화칼륨 또는 수산화나트륨으로 중화될 수 있다.
언급될 수 있는 글리콜 카르복실릭 타입의 계면활성제의 예는 소듐 라우릴 글리콜 카르복실레이트 또는 소듐 2-(2-히드록시알킬옥시 아세테이트), 예컨대 산요(Sanyo)사에 의해 명칭 뷰라이트 샤(Beaulight Shaa)®, 뷰라이트 LCA-25N® 또는 상응하는 산 형태의 뷰라이트 샤(애시드 폼(Acid form))®로 판매되는 제품을 포함한다.
언급될 수 있는 아미도 에테르 카르복실레이트(AEC)의 예로는 카오 케미칼즈사에 의해 명칭 아키포 폼(Akypo Foam) 30®으로 판매되는 소듐 라우릴 아미도 에테르 카르복실레이트(3 EO)가 있다.
언급될 수 있는 폴리옥시에틸렌화 카르복실산 염의 예는 옥시에틸렌화(6 EO) 소듐 라우릴 에테르 카르복실레이트(65/25/10 C12-14-16)(카오 케미칼즈사에 의해 명칭 아키포 소프트(Akypo Soft) 45 NV®로 판매됨), 올리브유 기원의 폴리옥시에틸렌화 및 카르복시메틸화 지방산(바이올로지아 에 테크놀로지아(Biologia e Tecnologia)사에 의해 명칭 올리벰(Olivem) 400®으로 판매됨), 및 옥시에틸렌화(6 EO) 소듐 트리데실 에테르 카르복실레이트(니콜(Nikkol)사에 의해 명칭 니콜 ECTD-6NEX®로 판매됨)를 포함한다.
3) 특히 언급될 수 있는 아미노산 유도체는 아미노산의 알칼리 염, 예컨대
- 사르코시네이트, 예를 들어 소듐 라우로일 사르코시네이트(시바(Ciba)사에 의해 명칭 사르코실(Sarkosyl) NL 97®로 판매되거나 세픽(SEPPIC)사에 의해 명칭 오라믹스(Oramix) L30®으로 판매됨), 소듐 미리스토일 사르코시네이트(니콜사에 의해 명칭 니콜 사르코시네이트(Nikkol Sarcosinate) MN®으로 판매됨), 및 소듐 팔미토일 사르코시네이트(니콜사에 의해 명칭 니콜 사르코시네이트 PN®으로 판매됨);
- 알라니네이트, 예를 들어 소듐 N-라우로일 N-메틸 아미도프로피오네이트(니콜사에 의해 명칭 소듐 니콜 알라니네이트(Sodium Nikkol Alaninate) LN 30®으로 판매되거나, 카와켄(Kawaken)사에 의해 명칭 알라논(Alanone) ALE®로 판매됨), 및 트리에탄올아민 N-라우로일 N-메틸 알라닌(카와켄사에 의해 명칭 알라논 알타(Alanone Alta)®로 판매됨);
- 글루타메이트, 예를 들어 트리에탄올아민 모노코코일 글루타메이트(아지노모토(Ajinomoto)사에 의해 명칭 아실글루타메이트(Acylglutamate) CT-12®로 판매됨), 또는 트리에탄올아민 라우로일 글루타메이트(아지노모토사에 의해 명칭 아실글루타메이트 LT-12®로 판매됨)를 포함한다.
글루탐산 염 및/또는 유도체는 이하에서 더 구체적으로 기술된다.
- 아스파르테이트, 예를 들어 트리에탄올아민 N-라우로일 아스파르테이트와 트리에탄올아민 N-미리스토일 아스파르테이트의 혼합물(미츠비시(Mitsubishi)사에 의해 명칭 아스파라크(Asparack)®로 판매됨);
- 글리신 유도체(글리시네이트), 예를 들어 소듐 N-코코일 글리시네이트(아지노모토사에 의해 명칭 아밀라이트(Amilite) GCS-12® 및 아밀라이트 GCK 12로 판매됨);
- 시트레이트, 예컨대 코코일 알코올의 옥시에틸렌화(9 mol) 시트릭 모노에스테르(골드슈미트사에 의해 명칭 위트코놀(Witconol) EC 1129로 판매됨);
- 갈락투로네이트, 예컨대 소듐 도데실-D-갈락토시드 우로네이트(솔리안스(Soliance)사에 의해 판매됨).
4) 언급될 수 있는 술포네이트의 예는 알파-올레핀 술포네이트, 예를 들어 소듐 알파-올레핀 술포네이트(C14-16)(스테판(Stepan)사에 의해 명칭 바이오-터지(Bio-Terge) AS-40®으로 판매되거나, 위트코사에 의해 명칭 위트코네이트(Witconate) AOS 프로티지(
Figure 112018092670221-pct00030
)® 및 명칭 술프라민(Sulframine) AOS PH 12®으로판매되거나, 스테판사에 의해 명칭 바이오-터지 AS-40 CG®로 판매됨), 및 소듐 2차 올레핀 술포네이트(클라리언트(Clariant)사에 의해 명칭 호스타퍼(Hostapur) SAS 30®으로 판매됨)를 포함한다.
5) 언급될 수 있는 이세티오네이트는 아실이세티오네이트, 예를 들어 소듐 코코일이세티오네이트, 예컨대 요르단(Jordan)사에 의해 명칭 요르다폰(Jordapon) CI P®로 판매되는 제품을 포함한다.
6) 언급될 수 있는 타우레이트는 야자핵유 메틸타우레이트의 나트륨 염(클라리언트사에 의해 명칭 호스타폰 CT 페이트(Pate)®로 판매됨); N-아실 N-메틸타우레이트, 예를 들어 소듐 N-코코일 N-메틸타우레이트(클라리언트사에 의해 명칭 호스타폰 LT-SF®로 판매되거나 니콜사에 의해 명칭 니콜 CMT-30-T®로 판매됨), 및 소듐 팔미토일 메틸타우레이트(니콜사에 의해 니콜 PMT®로 판매됨)를 포함한다.
7) 언급될 수 있는 술포숙시네이트의 예는 옥시에틸렌화(3 EO) 라우릴 알코올 모노술포숙시네이트(70/30 C12/C14)(위트코사에 의해 명칭 세타신(Setacin) 103 스페셜(Special)® 및 레보폴(Rewopol) SB-FA 30 K 4®로 판매됨), C12-C14 알코올 헤미술포숙시네이트의 디소듐 염(쉬머 슈바르츠(Zschimmer Schwarz)사에 의해 명칭 세타신 F 스페셜 페이스트(Setacin F Special Paste)®로 판매됨), 옥시에틸렌화(2 EO) 디소듐 올레아미도술포숙시네이트(헨켈사에 의해 명칭 스탠다폴(Standapol) SH 135®로 판매됨), 옥시에틸렌화(5 EO) 라우릴아미드 모노술포숙시네이트(산요사에 의해 명칭 레본(Lebon) A-5000®으로 판매됨), 라우릴 시트레이트 모노술포숙시네이트의 옥시에틸렌화(10 EO) 디소듐 염(위트코사에 의해 명칭 레보폴 SB CS 50®로 판매됨), 및 리시놀레익 모노에탄올아미드 모노술포숙시네이트(위트코사에 의해 명칭 레보덤(Rewoderm) S 1333®으로 판매됨)를 포함한다. 폴리디메틸실록산 술포숙시네이트, 예컨대 디소듐 PEG-12 디메티콘 술포숙시네이트(매킨타이어(MacIntyre)사에 의해 명칭 마카네이트(Mackanate)-DC30으로 판매됨)가 또한 사용될 수 있다.
8) 언급될 수 있는 알킬 술포아세테이트는 소듐 라우릴 술포아세테이트와 디소듐 라우릴 에테르 술포숙시네이트의 혼합물(스테판사에 의해 명칭 스테판-마일드(Stepan-Mild) LSB로 판매됨)을 포함한다.
9) 언급될 수 있는 포스페이트 및 알킬 포스페이트의 예는 모노알킬 포스페이트 및 디알킬 포스페이트, 예컨대 라우릴 모노포스페이트(카오 케미칼즈사에 의해 명칭 MAP 20®으로 판매됨), 도데실포스포르산의 포타슘 염, 모노에스테르와 디에스테르의 혼합물(주로 디에스테르)(코그니스사에 의해 명칭 크라폴(Crafol) AP-31®로 판매됨), 옥틸포스포르산 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물(코그니스사에 의해 명칭 크라폴 AP-20®으로 판매됨), 2-부틸옥탄올의 에톡실화(7 mol의 EO) 인산 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물(콘데아(Condea)사에 의해 명칭 이소폴(Isofol) 12 7 EO-포스페이트 에스테르®로 판매됨), 모노(C12-C13)알킬 포스페이트의 포타슘 또는 트리에탄올아민 염(유니케마사에 의해 명칭 알라톤(Arlatone) MAP 230K-40® 및 알라톤 MAP 230T-60®으로 판매됨), 포타슘 라우릴 포스페이트(로디아 쉬미(Rhodia Chimie)사에 의해 명칭 더말케어(Dermalcare) MAP XC-99/09®로 판매됨), 및 포타슘 세틸 포스페이트(유니케마사에 의해 명칭 알라톤 MAP 160K로 판매됨)를 포함한다.
10) 폴리펩티드는 예를 들어 지방 사슬을 곡류로부터의, 그리고 특히 밀 및 귀리로부터의 아미노산 상에 축합시킴으로서 수득된다. 언급될 수 있는 폴리펩티드의 예는 가수분해된 라우로일 밀 단백질의 포타슘 염(크로다(Croda)사에 의해 명칭 아미노폼(Aminofoam) W OR로 판매됨), 가수분해된 코코일 대두 단백질의 트리에탄올아민 염(메이브룩(Maybrook)사에 의해 명칭 메이-테인(May-Tein) SY로 판매됨), 라우로일 귀리 아미노산의 소듐 염(세픽사에 의해 명칭 프로테올 오트(Proteol Oat)로 판매됨), 코코넛 지방산 상에 그래프팅된 콜라겐 가수분해물(도이치 젤라틴(Deutsche Gelatine)사에 의해 명칭 젤리덤(Geliderm) 3000으로 판매됨), 및 수소화 코코넛 산으로 아실화된 대두 단백질(세픽사에 의해 명칭 프로테올(Proteol) VS 22로 판매됨)을 포함한다.
11) C10-C30, 그리고 특히 C12-C20 지방산의 금속 염으로서, 특히 금속 스테아레이트, 예컨대 소듐 스테아레이트 및 포타슘 스테아레이트, 및 또한 폴리히드록시스테아레이트가 언급될 수 있다.
양이온성 계면활성제
양이온성 계면활성제는 하기로부터 선택될 수 있다:
- 알킬이미다졸리디늄, 예컨대 이소스테아릴에틸이미도늄 에토술페이트,
- 암모늄 염, 예컨대(C12-30 알킬)트리(C1-4 알킬)
암모늄 할라이드, 예를 들어 N,N,N-트리메틸-1-도코산아미늄 클로라이드(또는 베헨트리모늄 클로라이드).
양쪽성 계면활성제
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 양쪽성 계면활성제, 예를 들어 N-아실아미노산, 예컨대 N-알킬 아미노아세테이트 및 디소듐 코코암포디아세테이트, 및 아민 옥시드, 예컨대 스테아르아민 옥시드, 또는 대안적으로 실리콘 계면활성제, 예를 들어 디메티콘 코폴리올 포스페이트, 예컨대 피닉스 케미칼(Phoenix Chemical)사에 의해 명칭 페코실(Pecosil) PS 100®으로 판매되는 제품을 함유할 수 있다.
실리콘 계면활성제
두 번째 실시 형태에 따르면, 조성물은 적어도 하나의 실리콘 계면활성제를 포함한다. 언급될 수 있는 예는 하기를 포함한다:
a) 단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 25℃에서 8 이상의 HLB를 갖는 비이온성 계면활성제로서 특히 하기가 언급될 수 있음:
- 디메티콘 코폴리올, 예컨대 다우 코닝사에 의해 명칭 Q2-5220®으로 판매되는 제품;
- 디메티콘 코폴리올 벤조에이트, 예컨대 핀텍스(Fintex)사에 의해 명칭 핀솔브(Finsolv) SLB 101® 및 201®로 판매되는 제품;
b) 단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 25℃에서 8 미만의 HLB를 갖는 비이온성 계면활성제로서 특히 하기가 언급될 수 있음:
- 시클로메티콘/디메티콘 코폴리올의 혼합물(다우 코닝사에 의해 명칭 Q2-3225C®로 판매됨).
역에멀젼(유중수; W/O)을 촉진하는 계면활성제
W/O 에멀젼의 제조에 사용될 수 있는 유화 계면활성제로서, 언급될 수 있는 예는 소르비탄 알킬 에스테르 또는 에테르; 실리콘 계면활성제, 예를 들어 디메티콘 코폴리올, 예컨대 시클로메티콘과 디메티콘 코폴리올의 혼합물(다우 코닝사에 의해 명칭 DC 5225 C로 판매됨), 및 알킬디메티콘 코폴리올, 예컨대 라우릴메티콘 코폴리올(다우 코닝사에 의해 명칭 다우 코닝 5200 포뮬레이션 에이드(Formulation Aid)로 판매됨); 세틸디메티콘 코폴리올, 예컨대 골드슈미트사에 의해 명칭 아빌(Abil) EM 90R로 판매되는 제품, 및 세틸디메티콘 코폴리올, 폴리글리세릴 이소스테아레이트(4 mol) 및 헥실 라우레이트의 혼합물(골드슈미트사에 의해 명칭 아빌 WE O9로 판매됨), 또는 포스페이트화 계면활성제를 포함한다.
폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 군으로부터 유리하게 선택될 수 있는 하나 이상의 공유화제가 또한 여기에 첨가될 수 있다.
특히 언급될 수 있는 폴리올 알킬 에스테르는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를 들어, PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 예컨대 아이씨아이(ICI)사에 의해 명칭 알라셀(Arlacel) P135로 판매되는 제품을 포함한다.
적어도 하나의 옥시알킬렌 기를 포함하는 가교결합된 탄성중합체성 고체 유기폴리실록산, 예컨대 미국 특허 제5 412 004호의 실시예 3, 실시예 4 및 실시예 8 및 미국 특허 제5 811 487호의 실시예의 절차에 따라 수득된 생성물, 특히 미국 특허 제5 412 004호의 실시예 3(합성 실시예)의 생성물, 및 예컨대 신-에츠사에 의해 명칭 KSG 21로 판매되는 제품이 또한 W/O 에멀젼용 계면활성제로서 사용될 수 있다.
하나의 특히 바람직한 실시 형태에 따르면, 본 발명에 따른 에멀젼, 특히 W/O 에멀젼은 적어도 하나의 실리콘 계면활성제, 더 구체적으로, 디메티콘 코폴리올로부터 선택되는 것을 포함한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 디메티콘 코폴리올로는 옥시프로필렌화 및/또는 옥시에틸렌화 폴리디메틸메틸실록산이 있다.
사용될 수 있는 디메티콘 코폴리올은 더 구체적으로 하기 화학식 II에 상응하는 것이다:
[화학식 II]
Figure 112018092670221-pct00031
여기서,
- R1, R2 및 R3은 서로 독립적으로 C1-C6 알킬 라디칼 또는 라디칼 -(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4을 나타내며, 적어도 하나의 라디칼 R1, R2 또는 R3은 알킬 라디칼이 아니고; R4는 수소, C1-C3 알킬 라디칼 또는 C2-C4 아실 라디칼이며;
- A는 0 내지 200의 범위의 정수이고;
- B는 0 내지 50의 범위의 정수이되, 단, A 및 B는 동시에 0인 것은 아니며;
- x는 1 내지 6의 범위의 정수이고;
- y는 1 내지 30의 범위의 정수이며;
- z는 0 내지 30, 바람직하게는 0 내지 20의 범위의 정수이다.
하나의 바람직한 실시 형태에 따르면, 화학식 II의 화합물에서, R1 = R3 = 메틸 라디칼이며, x는 2 내지 6의 범위의 정수이며, y는 4 내지 30의 범위의 정수이다. R4는 특히 수소이다.
언급될 수 있는 화학식 II의 화합물의 예는 하기 화학식 III의 화합물을 포함한다:
[화학식 III]
Figure 112018092670221-pct00032
여기서, A는 20 내지 105의 범위의 정수이며, B는 2 내지 10의 범위의 정수이며, y는 10 내지 20의 범위의 정수이다.
언급될 수 있는 화학식 II의 실리콘 화합물의 예는 하기 화학식 IV의 화합물을 포함한다:
[화학식 IV]
Figure 112018092670221-pct00033
여기서, A' 및 y는 10 내지 20의 범위의 정수이다.
사용될 수 있는 디메티콘 코폴리올은 다우 코닝사에 의해 명칭 DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 및 Q4-3667로 판매되는 것; 신-에츠사에 의해 명칭 KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028 및 KF-6050 L로 판매되는 것을 포함한다.
화합물 DC 5329, DC 7439-146 및 DC 2-5695는 각각 A가 22이고, B가 2이고 y가 12인 화학식 III의 화합물; A가 103이고, B가 10이고 y가 12인 화학식 III의 화합물; A가 27이고, B가 3이고 y가 12인 화학식 III의 화합물이다.
특정 실시 형태에 따르면, 실리콘 계면활성제는 PEG 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘(특히 신-에츠사에 의해 명칭 KF-6028로 판매됨), PEG-10 디메티콘(특히 신-에츠사에 의해 명칭 KF-6017로 판매됨) 및 이들의 혼합물일 수 있다.
또한 계면활성제는 하기 화학식 V로 표시될 수 있는 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 지방 알코올의 타입의 비이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다:
[화학식 V]
Figure 112018092670221-pct00034
여기서,
R은 8 내지 40개의 탄소 원자, 그리고 바람직하게는 10 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 라디칼을 나타내며;
m은 1 내지 10의 범위의 수를 나타낸다.
이러한 타입의 화합물로서, 4 mol의 글리세롤을 포함하는 라우릴 알코올, 4 mol의 글리세롤을 포함하는 이소스테아릴 알코올, 1.5 mol의 글리세롤을 포함하는 라우릴 알코올, 4 mol의 글리세롤을 포함하는 올레일 알코올, 2 mol의 글리세롤을 포함하는 올레일 알코올, 2 mol의 글리세롤을 포함하는 세테아릴 알코올, 6 mol의 글리세롤을 포함하는 세테아릴 알코올, 6 mol의 글리세롤을 포함하는 올레오세틸 알코올, 및 6 mol의 글리세롤을 포함하는 옥타데칸올이 언급될 수 있다.
지방 알코올은 m의 값이 통계학적 값을 나타내는 것과 동일한 방식으로 지방 알코올들의 혼합물을 나타낼 수 있는데, 이는 상품에서, 몇몇 타입의 폴리글리세롤화 지방 알코올들이 혼합물의 형태로 공존할 수 있음을 의미한다.
바람직하게는, 에멀젼의 방향이 무엇이든, 계면활성제(들)는 비이온성 계면활성제 및 실리콘 계면활성제, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
휘발성 오일
본 발명의 하나의 특정한 실시 형태에 따르면, 조성물은 적어도 하나의 휘발성 오일을 포함한다.
휘발성 오일(들)은 탄화수소계 오일, 실리콘 오일 및 플루오르화 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
휘발성 탄화수소계 오일은 바람직하게는 비극성 탄화수소계 오일로부터 선택되며, 특히 8 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소계 오일 및 이들의 혼합물, 그리고 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 분지형 C8-C16 알칸, 예컨대 C8-C16 이소알칸(이소파라핀으로도 공지됨), 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸, 및 예를 들어, 상표명 이소파르(Isopar) 또는 퍼메틸(Permethyl)로 판매되는 오일,
- 선형 알칸, 예를 들어 n-도데칸(C12) 및 n-테트라데칸(C14)(사솔(Sasol)에 의해 각각 명칭 파라폴(Parafol) 12-97 및 파라폴 14-97로 판매됨), 및 또한 이들의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물(세티올 UT), 코그니스사로부터의 국제 공개 제2008/155 059호의 실시예 1 및 실시예 2에서 수득된 n-운데칸(C11)과 n-트리데칸(C13)의 혼합물, 및
- 이들의 혼합물.
휘발성 실리콘 오일은 40℃ 내지 102℃의 범위의 인화점을 갖는, 바람직하게는 55℃ 초과, 95℃ 이하의 인화점, 그리고 우선적으로 65℃ 내지 95℃의 범위의 인화점을 갖는 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 25℃에서 점도가 8 센티스토크(cSt)(8 × 10-6 m2/s) 미만이고, 특히 2 내지 10개의 규소 원자, 그리고 특히 2 내지 7개의 규소 원자를 포함하는 선형 또는 환형 실리콘이 언급될 수 있으며, 이러한 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알콕시 기를 선택적으로 포함한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일(들)로서, 특히 점도가 2, 5 및 6 cSt인 디메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사-실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디-실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타-실록산, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
또한 휘발성 오일은 플루오르화 오일, 예컨대 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 단독의 또는 혼합물로서의 적어도 하나의 휘발성 오일, 더 구체적으로 비극성 휘발성 탄화수소계 오일로부터, 휘발성 실리콘 오일로부터 선택되는 적어도 하나의 휘발성 오일을 포함한다.
하나의 특정 실시 형태에 따르면, 조성물은 적어도 하나의 휘발성 오일을 상기 조성물의 중량에 관하여 5 중량% 내지 45 중량%, 특히 10 중량% 내지 30 중량%의 범위의 함량으로 포함한다.
수성 상
본 발명에 따른 조성물은 물 및 선택적으로 적어도 하나의 수용성 용매(이 전체는 수성 상을 구성함)를 포함한다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "수용성 용매"는 25℃ 및 대기압에서 액체이고 수혼화성인 화합물을 나타내도록 의도된다(25℃ 및 대기압에서 50 중량% 초과의 물과의 혼화성).
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 수용성 용매 중, 특히 1 내지 5 개의 탄소 원자를 함유하는 모노알코올, 예컨대 바람직하게는 에탄올 및 이소프로판올, 2 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜, C3 및 C4 케톤 및 C2-C4 알데히드가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 우선적으로, 조성물의 중량에 관하여 적어도 20 중량%, 특히 20 중량% 내지 60 중량%, 그리고 특히 25 중량% 내지 50 중량%의 수성 상(물+수용성 용매(들))을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 우선적으로, 조성물의 중량에 관하여 적어도 15 중량%, 특히 20 중량% 내지 60 중량%, 그리고 특히 25 중량% 내지 50 중량%의 물을 포함한다.
일 실시 형태에 따르면, 조성물은 수성 상의 총 중량에 관하여 적어도 60 중량%, 바람직하게는 적어도 70 중량%, 그리고 특히 적어도 75 중량%의 물을 포함할 수 있다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물은 조성물의 중량에 관하여 50 중량% 이상, 그리고 특히 60 중량% 이상의 총 함량의 수성 상 및 휘발성 오일(들)을 포함한다.
염료:
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 염료를 포함할 수 있으며, 상기 염료는 수용성 또는 수불용성, 지용성 또는 비-지용성, 유기 또는 무기 염료, 및 광학 효과를 갖는 물질, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, "염료"라는 용어는 적합한 화장품용 매질에서 충분한 양으로 제형화될 때 유색 광학 효과를 생성할 수 있는 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.
본 발명에 따라 사용되는 수용성 착색제는 더 구체적으로는 수용성 염색제이다.
본 발명의 목적을 위하여, "수용성 염색제"라는 용어는, 수성 상 또는 수-혼화성 용매에서 용해성이고, 착색이 가능한 임의의 천연 또는 합성, 일반적으로 유기 화합물을 의미하는 것으로 의도된다. 특히, "수용성"이라는 용어는 25℃에서 측정할 경우 적어도 0.1 g/l인 농도까지 물에 용해되는 화합물의 능력을 특성화하도록 의도된다(거시적으로 등방성, 투명, 유색 또는 무색 용액의 생성). 이러한 용해도는 특히 1 g/l 이상이다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 염색제로서, 특히 합성 또는 천연 수용성 염색제, 예를 들어 FDC 적색 4호(CI: 14700), DC 적색 6호(리톨 루빈(Lithol Rubine) Na; CI: 15850), DC 적색 22호(CI: 45380), DC 적색 28호(CI: 45410 Na 염), DC 적색 30호(CI: 73360), DC 적색 33호(CI: 17200), DC 주황색 4호(CI: 15510), FDC 황색 5호(CI: 19140), FDC 황색 6호(CI: 15985), DC 황색 8호(CI: 45350 Na 염), FDC 녹색 3호(CI: 42053), DC 녹색 5호(CI: 61570), FDC 청색 1호(CI: 42090)가 언급될 수 있다.
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 수용성 염료(들)의 소스의 비제한적 예시로서, 특히 천연 기원의 것, 예컨대 코치닐의 카민의 추출물, 비트의 추출물, 포도의 추출물, 당근의 추출물, 토마토의 추출물, 아나토의 추출물, 파프리카의 추출물, 헤나의 추출물, 캐러멜의 추출물 및 커큐민의 추출물이 언급될 수 있다.
따라서, 본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 염료로는 특히 카민산, 베타닌, 안토시안, 에노시아닌, 라이코펜, 베타-카로틴, 빅신, 노르빅신, 캅산틴, 캅소루빈, 플라보잔틴, 루테인, 크립토잔틴, 루비잔틴, 비올라잔틴, 리보플라빈, 로도잔틴, 칸타잔틴 및 클로로필, 및 이들의 혼합물이 있다.
이것은 또한 황산구리, 황산철, 수용성 술포폴리에스테르, 로다민, 베타인, 메틸렌 블루, 타르트라진의 디소듐 염 및 푹신의 디소듐 염일 수 있다.
이러한 수용성 염료 중 일부는 특히 식품용으로 허용된다. 언급될 수 있는 대표적인 이러한 염색제는 더 구체적으로는 식품 코드 E120, E162, E163, E160a-g, E150a, E101, E100, E140 및 E141로 언급되는 카로티노이드 패밀리의 염색제를 포함한다.
특히 바람직한 실시 형태에 따르면, 수용성 염료(들)는 브릴리언트 옐로우(yellow) FCF의 디소듐 염(엘씨더블유(LCW)사에 의해 명칭 DC 옐로우 6으로 판매됨), 푹신산 D의 디소듐 염(엘씨더블유사에 의해 명칭 DC 레드 33으로 판매됨), 및 루쥬 알루라(Rouge Allura)의 트리소듐 염(엘씨더블유사에 의해 명칭 FD & C 레드 40으로 판매됨)으로부터 선택된다.
"안료"라는 용어는 액체 유기 상에 불용성이며 조성물 및/또는 조성물에 의해 생성된 침착물을 착색시키고/시키거나 불투명화하고자 하는 백색 또는 유색의 무기(미네랄) 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
안료는 미네랄 안료, 유기 안료 및 복합 안료(즉, 미네랄 및/또는 유기 물질을 기반으로 하는 안료)로부터 선택될 수 있다.
안료는 단색 안료, 레이크(lake), 진주광택제, 및 광학 효과를 갖는 안료, 예를 들어 반사 안료 및 고니오크로마틱(goniochromatic) 안료로부터 선택될 수 있다.
미네랄 안료는 금속 산화물 안료, 크롬 산화물, 철 산화물, 이산화티타늄, 아연 산화물, 세륨 산화물, 지르코늄 산화물, 망간 바이올렛(manganese violet), 프러시안 블루(Prussian blue), 울트라마린 블루(ultramarine blue) 및 페릭 블루(ferric blue) 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
유기 레이크는 기재(substrate)에 부착된 염색제로부터 형성된 유기 안료이다.
유기 안료로도 공지된 레이크는 하기 물질 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다:
- 코치닐 카민(cochineal carmine);
- 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 인디고이드 염료, 잔텐 염료, 피렌 염료, 퀴놀린 염료, 트리페닐메탄 염료 또는 플루오란 염료의 유기 안료. 특히, 유기 안료 중, 하기 명칭으로 공지된 것이 언급될 수 있다: D&C 청색 4호, D&C 갈색 1호, D&C 녹색 5호, D&C 녹색 6호, D&C 주황색 4호, D&C 주황색 5호, D&C 주황색 10호, D&C 주황색 11호, D&C 적색 6호, D&C 적색 7호, D&C 적색 17호, D&C 적색 21호, D&C 적색 22호, D&C 적색 27호, D&C 적색 28호, D&C 적색 30호, D&C 적색 31호, D&C 적색 33호, D&C 적색 34호, D&C 적색 36호, D&C 보라색 2호, D&C 황색 7호, D&C 황색 8호, D&C 황색 10호, D&C 황색 11호, FD&C 청색 1호, FD&C 녹색 3호, FD&C 적색 40호, FD&C 황색 5호, 또는 FD&C 황색 6호;
- 유기 레이크는 불용성의, 산성 염료, 예컨대 아조, 안트라퀴논, 인디고이드, 잔텐, 피렌, 퀴놀린, 트리페닐메탄 또는 플루오란 염료의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬 또는 티타늄 염일 수 있으며, 이러한 염료는 가능하게는 적어도 하나의 카르복실산 또는 술폰산 기를 포함한다.
유기 레이크는 또한 예를 들어 로진 또는 벤조산알루미늄과 같은 유기 지지체에 의해 지지될 수 있다.
특히, 유기 레이크 중, 하기 명칭으로 공지된 것이 언급될 수 있다: D&C 적색 2호 알루미늄 레이크, D&C 적색 3호 알루미늄 레이크, D&C 적색 4호 알루미늄 레이크, D&C 적색 6호 알루미늄 레이크, D&C 적색 6호 바륨 레이크, D&C 적색 6호 바륨/스트론튬 레이크, D&C 적색 6호 스트론튬 레이크, D&C 적색 6호 포타슘 레이크, D&C 적색 7호 알루미늄 레이크, D&C 적색 7호 바륨 레이크, D&C 적색 7호 칼슘 레이크, D&C 적색 7호 칼슘/스트론튬 레이크, D&C 적색 7호 지르코늄 레이크, D&C 적색 8호 소듐 레이크, D&C 적색 9호 알루미늄 레이크, D&C 적색 9호 바륨 레이크, D&C 적색 9호 바륨/스트론튬 레이크, D&C 적색 9호 지르코늄 레이크, D&C 적색 10호 소듐 레이크, D&C 적색 19호 알루미늄 레이크, D&C 적색 19호 바륨 레이크, D&C 적색 19호 지르코늄 레이크, D&C 적색 21호 알루미늄 레이크, D&C 적색 21호 지르코늄 레이크, D&C 적색 22호 알루미늄 레이크, D&C 적색 27호 알루미늄 레이크, D&C 적색 27호 알루미늄/티타늄/지르코늄 레이크, D&C 적색 27호 바륨 레이크, D&C 적색 27호 칼슘 레이크, D&C 적색 27호 지르코늄 레이크, D&C 적색 28호 알루미늄 레이크, D&C 적색 30호 레이크, D&C 적색 31호 칼슘 레이크, D&C 적색 33호 알루미늄 레이크, D&C 적색 34호 칼슘 레이크, D&C 적색 36호 레이크, D&C 적색 40호 알루미늄 레이크, D&C 청색 1호 알루미늄 레이크, D&C 녹색 3호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 4호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 5호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 5호 지르코늄 레이크, D&C 주황색 10호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 17호 바륨 레이크, D&C 황색 5호 알루미늄 레이크, D&C 황색 5호 지르코늄 레이크, D&C 황색 6호 알루미늄 레이크, D&C 황색 7호 지르코늄 레이크, D&C 황색 10호 알루미늄 레이크, FD&C 청색 1호 알루미늄 레이크, FD&C 적색 4호 알루미늄 레이크, FD&C 적색 40호 알루미늄 레이크, FD&C 황색 5호 알루미늄 레이크, 또는 FD&C 황색 6호 알루미늄 레이크.
지용성 염료, 예를 들어 수단 레드(Sudan Red), DC 적색 17호, DC 녹색 6호, β-카로틴, 대두유, 수단 브라운(Sudan Brown), DC 황색 11호, DC 보라색 2호, DC 주황색 5호 또는 퀴놀린 옐로우가 또한 언급될 수 있다.
상기에 인용된 유기 착색제 각각에 상응하는 화학 물질은 문헌["International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", 1997 edition, pages 371 to 386 and 524 to 528, published by The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association]의 간행물에 언급되어 있으며, 이의 내용은 본 특허 출원에 참고로 포함된다.
또한 안료에는 소수성 처리가 가해졌을 수 있다.
소수성 처리제는 실리콘, 예컨대 메티콘, 디메티콘 및 퍼플루오로알킬실란; 지방산, 예컨대 스테아르산; 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트, 수소화 탤로우 글루타메이트의 알루미늄 염, 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬실라잔, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥시드, 퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르 기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 아미노산; N-아실화 아미노산 또는 이의 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
N-아실화 아미노산은 8 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 아실 기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일 기를 포함할 수 있다. 이러한 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨 염일 수 있다. 아미노산은 예를 들어 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.
상기 화합물에서 인용된 "알킬"이라는 용어는 특히 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는, 그리고 바람직하게는 5 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타낸다.
소수성 처리된 안료는 특히 유럽 특허 출원 제1 086 683호에 개시되어 있다.
본 특허 출원의 의미 내에서, "진주광택제"는 무지갯빛이거나 무지갯빛이 아니고, 특히 특정 연체 동물에 의해 그의 껍질에서 생성되거나 또는 합성되며, 광간섭을 통하여 컬러 효과를 나타내는 임의의 형상의 유색 입자를 의미하는 것으로 의도된다.
진주광택제의 예로서, 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 덮인 티타늄 운모, 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 운모, 산화크로뮴으로 덮인 티타늄 운모, 유기 염료로 덮인 티타늄 운모, 특히 상기 유형의 것, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 한 진주광택 안료가 언급될 수 있다. 이것은 또한 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 착색제의 적어도 두 연속 층이 겹쳐져 놓인 운모 입자일 수 있다.
더 구체적으로, 진주광택제는 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 컬러 또는 글린트를 가질 수 있다.
간섭 안료로서 제1 조성물 내에 도입될 수 있는 진주광택제의 예시로서, 특히 엥겔하르트(Engelhard)사에 의해 명칭 브릴리언트 골드(Brilliant gold) 212G(티미카(Timica))로, 골드(Gold) 222C(클루아조네(Cloisonne)), 스파클 골드(Sparkle gold)(티미카), 골드 4504(크로마라이트(Chromalite)) 및 모나크 골드(Monarch gold) 233X(클루아조네)로 판매되는 금색 진주광택제; 특히 머크(Merck)사에 의해 명칭 브론즈 파인(Bronze fine)(17384)(컬러로나(Colorona)) 및 브론즈(17353)(컬러로나)로, 그리고 엥겔하르트사에 의해 명칭 수퍼 브론즈(Super bronze)(클루아조네)로 판매되는 청동색 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 오렌지 363C(클루아조네) 및 오렌지 MCR 101(코스미카(Cosmica))로, 그리고 머크사에 의해 명칭 패션(Passion) 오렌지(컬러로나) 및 매트(Matte) 오렌지 (17449)(마이크로나(Microna))로 판매되는 주황색 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 뉴-앤티크 카퍼(Nu-antique copper) 340XB(클루아조네) 및 브라운(Brown) CL4509(크로마라이트)로 판매되는 갈색 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 카퍼 340A(티미카)로 판매되는, 구리색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 머크사에 의해 명칭 시에나 파인(Sienna fine)(17386)(컬러로나)으로 판매되는, 적색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 옐로우(황색)(4502)(크로마라이트)로 판매되는, 황색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 선스톤(Sunstone) G012(젬톤(Gemtone))으로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 적색 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 탠 오팔(Tan opale) G005(젬톤)로 판매되는 분홍색 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 뉴 앤티크 브론즈 240 AB(티미카)로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 흑색 진주광택제, 특히 머크사에 의해 명칭 매트 블루(17433)(마이크로나)로 판매되는 청색 진주광택제, 특히 머크사에 의해 명칭 시로나 실버(Xirona Silver)로 판매되는, 은색 글린트를 갖는 백색 진주광택제, 및 특히 머크사에 의해 명칭 인디언 서머(Indian summer)(시로나)로 판매되는 금색-녹색 분홍색-주황색 진주광택제, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
첨가제
또한 본 발명에 따른 조성물은 본 발명에 따른 조성물과 고유하게 연관된 유리한 특성이 구상된 첨가(들)에 의해 불리하게 영향을 받지 않도록 또는 실질적으로 불리하게 영향을 받지 않도록 당업자에 의해 선택되는 임의의 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 내로 혼입시킬 수 있는 첨가제로서, 특히 친수성 증점제, 소수성 증점제, 유기 또는 미네랄 성질의 충전제, 안정화제, 방부제, 감미제, 화장품용 활성제, 착향제 또는 방향제, 안료 분산제 및 본 발명에 따른 것 이외의 필름-형성제가 언급될 수 있다.
화장품용 활성제로서, 선스크린, 비타민 A, E, C 및 B3, 프로비타민, 예컨대 D-판테놀, 진정제, 예컨대 α-비스아볼롤, 알로에 베라(Aloe vera), 알란토인, 식물 추출물 또는 에센셜 오일, 보호제 도는 재구조화제, 리프레싱제, 예컨대 멘톨 및 이의 유도체, 연화제, 보습제, 주름방지 활성제 및 필수 지방산, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
친수성 증점 중합체의 예로서, 더 구체적으로는 하기가 언급될 수 있다:
- 아크릴산 또는 메타크릴산의 단독중합체 또는 공중합체, 또는 이의 염 및 이들의 에스테르, 및 특히 얼라이드 콜로이드(Allied Colloid)사에 의해 명칭 베르시콜(Versicol) F 또는 베르시콜 K로 판매되는 제품, 시바-가이기(Ciba-Geigy)사에 의해 명칭 울트라홀드(Ultrahold) 8로 판매되는 제품, 및 신탈렌(Synthalen) K 타입의 폴리아크릴산, 및 폴리아크릴산의 염, 특히 소듐 염(소듐 아크릴레이트 공중합체라는 INCI명에 상응함) 및 더 구체적으로는 가교결합 소듐 폴리아크릴레이트(소듐 아크릴레이트 공중합체 (및) 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드라는 INCI명에 상응함)(바스프사에 의해 명칭 루비겔(Luvigel) EM으로 판매됨),
- 허큘리스(Hercules)사에 의해 명칭 레텐(Reten)으로 소듐 염 형태로 판매되는 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체, 반데르빌트(Vanderbilt)사에 의해 명칭 다르반 넘버 7(Darvan No. 7)으로 판매되는 소듐 폴리메타크릴레이트, 및 헨켈사에 의해 명칭 하이다겐(Hydagen) F로 판매되는 폴리히드록시카르복실산의 소듐 염,
- 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 개질 또는 비개질 카르복시비닐 중합체, 특히 아크릴레이트/C10-C30-알킬아크릴레이트 공중합체(INCI명: 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체), 예컨대 루브리졸(Lubrizol)사에 의해 상표명 페뮬렌(Pemulen) TR1, 페뮬렌 TR2, 카보폴(Carbopol) 1382 및 카보폴 EDT 2020, 및 더욱 더 우선적으로 페뮬렌 TR-2로 판매되는 제품,
- 클라리언트사에 의해 판매되는, 수성 암모니아로 부분적으로 중화되고 고도로 가교결합된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산,
- 세픽사에 의해 판매되는 세피겔(Sepigel) 또는 시뮬겔(Simulgel) 타입의 아크릴아미도프로판술포닉/아크릴아미드 공중합체,
- 클라리언트사에 의해 판매되는 아리스토플렉스(Aristoflex) HMS타입의 폴리옥시에틸렌화 아크릴아미도프로판술포닉/알킬 메타크릴레이트 공중합체(가교결합되거나 비-가교결합됨),
- 히드록시알킬아크릴산 또는 이의 염과 아크릴로일디메틸타우레이트 단량체의 공중합체, 예컨대 세픽사에 의해 판매되는 제품 세피노브(Sepinov) EMT 10,
- 및 이들의 혼합물.
언급될 수 있는 친수성 겔화용 중합체의 다른 예는 하기를 포함한다:
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 셀룰로오스 중합체, 예를 들어 알킬셀룰로오스, 예컨대 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스, 및 또한 4차화된 셀룰로오스 유도체;
- 비닐 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르와 말산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트와 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈과 카프로락탐의 공중합체; 폴리비닐 알코올;
- 천연 기원의 선택적 개질 중합체, 예컨대 갈락토만난 및 이의 유도체, 예를 들어 곤약 검, 겔란 검, 로커스트 빈 검, 호로파(fenugreek) 검, 카라야 검, 검 트래거캔스, 검 아라빅, 아카시아 검, 구아 검, 히드록시프로필 구아, 소듐 메틸카르복실레이트 기로 개질된 히드록시프로필 구아(재규어(Jaguar) XC97-1, 로디아), 히드록시프로필트리메틸암모늄 구아 클로라이드, 및 잔탄 검, 및 이들의 유도체;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 점액다당류, 예컨대 히알루론산;
- 및 이들의 혼합물.
만약 조성물이 포함한다면, 친수성 증점제의 함량은 조성물의 중량에 관하여 0.01 중량% 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 2 중량%, 그리고 더 유리하게는 0.1 중량% 내지 1 중량%의 범위이다.
소수성 증점제로서, 가장 특히는 소수성 미네랄 증점제, 예컨대 개질 점토, 개질 실리카 또는 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
소수성 개질 점토
점토는 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 나트륨, 칼륨 또는 리튬 양이온, 및 이들의 혼합 양이온으로부터 선택될 수 있는 양이온을 함유하는 실리케이트이다.
그러한 생성물의 예로서, 스멕타이트의 패밀리의 점토 및 또한 질석, 스티븐사이트 또는 녹니석의 패밀리의 점토가 언급될 수 있다. 이러한 점토는 천연 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
바람직하게는, 친유기성 점토, 더 구체적으로 개질 점토, 예컨대 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 헥토라이트, 애터펄자이트 또는 세피올라이트, 및 이들의 혼합물이 이용된다. 점토는 바람직하게는 벤토나이트 또는 헥토라이트이다.
이러한 점토는 4차 아민, 3차 아민, 아민 아세테이트, 이미다졸린, 아민 비누, 지방 술페이트, 알킬아릴술포네이트 또는 아민 옥시드와, 이들의 혼합물로부터 선택되는 화합물로 개질된다.
따라서 4차 아민, 더 구체적으로 C10 내지 C22 지방산 암모늄 할라이드, 예컨대 클로라이드(방향족 기를 포함하거나 포함하지 않음)로 개질된 헥토라이트, 예컨대 디스테아릴디메틸암모늄 할라이드, 바람직하게는 클로라이드로 개질된 헥토라이트(CTFA명: 디스테아르디모늄 헥토라이트(Disteardimonium hectorite)), 예를 들어, 엘레멘티스(Elementis)에 의해 벤톤(Bentone) 38V, 벤톤 38V CG 또는 벤톤 EW CE라는 명칭으로 판매되는 것, 또는 스테아랄코늄 헥토라이트, 예컨대 특히 벤톤 27 V라는 제품이 언급될 수 있다.
또한 쿼터늄(quaternium)-18 벤토나이트, 예컨대 특히 엘레멘티스사에 의해 벤톤 34라는 명칭으로, 서던 클레이(Southern Clay)사에 의해 유나이티드 카탈리스트(United Catalyst)사에 의해 클레이톤(Claytone) 40, 틱소겔(Tixogel) VP라는 명칭으로 판매되는 것; 스테아르알코늄 벤토나이트, 예컨대 유나이티드 카탈리스트사에 의해 틱소겔 LG라는 명칭으로, 그리고 서던 클레이사에 의해 클레이톤 AF 및 클레이톤 APA라는 명칭으로 판매되는 것; 또는 쿼터늄-18/벤잘코늄 벤토나이트, 예컨대 서던 클레이사에 의해 클레이톤 HT라는 명칭으로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 증점제는 친유기성 개질 점토, 특히 친유기성 개질 헥토라이트, 특히 벤질디메틸암모늄 스테아레이트 또는 디스테아릴디메틸암모늄 할라이드, 특히 클로라이드로 개질된 것으로부터 선택된다.
개질 실리카
또한, 입자 크기가 유리하게는 1 ㎛ 미만인, 표면이 소수성 처리된 건식(fumed) 실리카가 언급될 수 있다. 이는, 실리카의 표면을 화학 반응에 의해 화학적으로 개질하여 실리카의 표면에 존재하는 실라놀 기의 수를 감소시키는 것이 가능하기 때문이다. 특히 소수성 기에 의해 실라놀 기를 치환하는 것이 가능하며, 이후에 소수성 실리카가 얻어진다. 소수성 기는 하기일 수 있다:
- 특히 헥사메틸디실라잔의 존재 하에 건식 실리카를 처리함으로써 수득되는 트리메틸실록실 기. 이렇게 처리된 실리카는 문헌[CTFA(6th edition, 1995)]에 따르면 실리카 실릴레이트로 공지되어 있음. 이것은 예를 들어 데구사(Degussa)사에 의해 에어로실(Aerosil) R812®라는 명칭으로 그리고 캐보트(Cabot)사에 의해 캅-오-실(Cab-O-Sil) TS-530®이라는 명칭으로 판매됨,
- 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기(이는 특히 폴리디메틸실록산, 예를 들어 헥사메틸디실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에 건식 실리카를 처리함으로써 수득됨). 이렇게 처리된 실리카는 문헌[CTFA(6th edition, 1995)]에 따르면 실리카 디메틸 실릴레이트로 공지되어 있음.이것은 예를 들어 데구사사에 의해 에어로실 R972® 및 에어로실 R974®라는 명칭으로, 그리고 캐보트사에 의해 캅-오-실 TS-610® 및 캅-오-실 TS-720®이라는 명칭으로 판매됨.
소수성 건식 실리카는 특히 나노미터 내지 마이크로미터일 수 있는 입자 크기를 갖는데, 이는 예를 들어 약 5 내지 200 nm의 범위이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 실리카 에어로겔 입자를 포함할 수 있다.
실리카 에어로겔은 실리카 겔의 액체 성분을 공기로 대체함으로써(건조시킴으로써) 수득되는 다공성 물질이다.
일반적으로 이것은 액체 매질에서 졸-겔 공정을 통하여 합성되며, 그 후, 대개 초임계 유체를 이용한 추출에 의해 건조되고, 가장 일반적으로 사용되는 것은 초임계 CO2이다. 이러한 타입의 건조는 기공의 그리고 당해 물질의 수축의 회피를 가능하게 한다. 졸-겔 공정 및 다양한 건조 작업은 문헌[Brinker C.J. and Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990]에 상세하게 기술되어 있다.
본 발명의 구현에 적합한 소수성 실리카 에어로겔 입자는 500 내지 1500 m2/g, 바람직하게는 600 내지 1200 m2/g, 그리고 더욱 더 양호하게는 600 내지 800 m2/g의 범위의 단위 질량당 비표면적(SM), 및 1 내지 1500 μm, 더욱 더 양호하게는 1 내지 1000 μm, 바람직하게는 1 내지 100 μm, 특히 1 내지 30 μm, 더 바람직하게는 5 내지 25 μm, 더욱 더 양호하게는 5 내지 20 μm, 그리고 훨씬 더 양호하게는 5 내지 15 μm의 범위의, 체적 평균 직경(D[0.5])으로 표현되는 크기를 나타낸다.
유리한 실시 형태에 따르면, 본 발명에서 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 단위 질량당 비표면적(SM)이 600 내지 800 m2/g의 범위이며, 체적-평균 직경(D[0.5])으로 표현되는 크기가 5 내지 20 μm, 그리고 훨씬 더 좋게는 5 내지 15 μm의 범위이다.
단위 질량당 비표면적은 문헌[The Journal of the American Chemical Society, vol. 60, page 309, February 1938]에 설명되고 국제 표준 ISO 5794/1(부록 D)에 상응하는, BET법(브루나우어(Brunauer)-에메트(Emmett)-텔러(Teller) method)으로 공지된 질소 흡수법(nitrogen absorption method)에 의해 결정될 수 있다. BET 비표면적은 고려 중인 입자의 전체 비표면적에 상응한다.
실리카 에어로겔 입자의 크기는 말번(Malvern)으로부터의 마스터사이저(MasterSizer) 2000 타입의 상업적 입자 크기 분석기를 이용하여 정적 광 산란에 의해 측정될 수 있다. 데이터는 미(Mie) 산란 이론을 기반으로 가공된다. 등방성 입자에 대하여 정확한 이 이론은 비구형 입자의 경우 "유효" 입자 직경의 결정을 가능하게 한다. 이 이론은 특히 문헌[Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957]의 간행물에 개시되어 있다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 본 발명에서 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 내지 60 m2/cm3, 바람직하게는 10 내지 50 m2/cm3, 그리고 훨씬 더 양호하게는 15 내지 40 m2/cm3의 범위의 단위 체적당 비표면적 SV를 갖는다.
본 발명에 따라 사용되는 에어로겔은 소수성 실리카 에어로겔, 바람직하게는 실릴 실리카의 에어로겔(INCI명: 실리카 실릴레이트)이다.
실릴화에 의해 표면이 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자의 제조와 관련하여, 미국 특허 제7 470 725호의 문서가 참고될 수 있다.
바람직하게는 트리메틸실릴 기로 표면이 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자가 이용된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔로서, 언급될 수 있는 예는 다우 코닝사에 의해 VM-2260(INCI명: 실리카 실릴레이트)이라는 명칭으로 판매되는 에어로겔을 포함하며, 이의 입자는 약 1000 미크론의 평균 크기 및 600 내지 800 m2/g의 범위의 단위 질량당 비표면적을 갖는다.
또한 캐보트에 의해 에어로겔(Aerogel) TLD 201, 에어로겔 OGD 201, 에어로겔 TLD 203, 에노바(Enova)® 에어로겔 MT 1100 및 에노바 에어로겔 MT 1200이라는 명칭으로 판매되는 에어로겔이 언급될 수 있다.
바람직하게는 다우 코닝에 의해 VM-2270(INCI명: 실리카 실릴레이트)이라는 명칭으로 판매되는 에어로겔이 이용될 것인데, 이의 입자는 5 내지 15 미크론의 범위의 평균 크기 및 600 내지 800 m2/g의 범위의 단위 질량당 비표면적을 갖는다.
바람직하게는, 미네랄 증점제는 친유기성 점토, 특히 개질 헥토라이트; 소수성 처리된 건식 실리카; 소수성 실리카 에어로겔, 또는 이들의 혼합물, 및 더욱 더 구체적으로, 적어도 하나의 친유기성 개질 점토 또는 적어도 하나의 소수성 개질 실리카, 특히 친유기성 개질 점토로부터 선택된다.
더 구체적으로, 조성물이 미네랄 증점제(들)를 함유할 경우, 미네랄 증점제(들)의 함량은 활성 물질로서 표현될 경우 0.2 중량% 내지 2.5 중량%, 그리고 바람직하게는 0.5 중량% 내지 2 중량%(조성물의 중량에 관하여)를 나타낸다.
이하에서 실시예를 본 발명의 분야의 비제한적 예시로서 제공한다.
실시예
1. 조성물
하기 표에 성분이 대조되어 있는 조성물을 제조하며; 그 양은 출발 재료의 중량의 양으로 표현되어 있다:
Figure 112018092670221-pct00035
2. 제조
우선, 안료들을 (엑식트(Exakt) 3-롤 기계에서) 상 A의 도데카메틸펜타실록산의 일부분 내로 혼합시킨다.
별개로, 수성 상 D를 자기 막대를 이용하여 제조한다.
별개로, 상 B의 성분들을 레이너리 혼합기에 의해 혼합한다.
그 후, 상 A의 성분, 이전에 수득한 안료/도데카메틸시클로펜타실록산 혼합물을 모리츠(Moritz) 교반을 이용하여 주위 온도에서 20분 동안 혼합한다.
일단 혼합물 A가 고루 잘 섞이고 균질하며, 상 B가 균질하면, 모리츠 교반기에 의해 수성 상 D를 상 A에 부음으로써 주위 온도에서 에멀젼을 제조한다.
일단 혼합이 실시되었으면, 균질한 생성물이 수득될 때까지 교반을 계속하고, 전체 혼합물을 도 1에 상응하는 침지 교반기(dip stirrer)가 갖추어진 용기에 패키징한다.
수득된 조성물은 균질하고 안정하다. 원심분리기(900 g, 1시간)에서의 처리 후 해제(예를 들어 연속 또는 불연속 오일 층의 발생) 또는 침강이 없다.
1주일 후, 조성물은 실온에서 또는 45℃의 오븐에서 상분리를 겪지 않는다(더 구체적으로, 해제가 없음(즉, 연속 또는 불연속 오일 층의 발생이 없음), 침강 없음, 조성물에서의 크랙(crack)의 발생이 없음).
조성물 1의 점도는 1.4 Pa.s이며, 조성물 2의 점도는 1.3 Pa.s이다(레오맷 180 점도계, 스핀들 3, 25℃; 10분, 200 rpm).
본 기구는 매우 얇은 필름을 입술에 적용하는 것을 가능하게 만드는데, 이는 편안하고 점착되지 않는다.
적용된 조성물은 1시간 후 이동하지 않으며, 필름 마모는 만족스럽다. 필름은 또한 양호한 마모성을 갖는다.
종래의 어플리케이터를 립글로스에 사용할 경우(예를 들어, 명칭 14030의 플록킹된 가요성 어플리케이터를 갖춘 용기, 게카 게엠베하(Geka GmbH)), 더 두껍고 더 점착성인 침착물이 수득되며, 이의 이동 및 이전에 대한 내성은 본 발명에 따른 어플리케이터를 사용할 때만큼 양호하지 않음이 주지되어야 한다.
필름 두께의 측정 프로토콜:
이 프로토콜은 시험관 내 측정이다.
● 정사각형의, 3 cm / 4 cm의 바이오스킨(Bioskin)® 합성 피부를 준비한다.
● 수득한 정사각형 피부를 칭량한다.
● 정사각형 피부의 전체 표면을 덮는 고른 침착물을 수득하도록 본 기구에 의해 조성물을 적용한다.
● 그렇게 메이크업한 정사각형 피부를 칭량한다.
필름의 두께:
두께(cm) = 적용된 조성물의 부피(g): 조성물의 밀도(g/cm3).
조성물의 밀도는 1이다.
3회의 개별 측정에 의한 평균 두께를 제공한다.

Claims (45)

  1. 하기를 포함하는, 화장품 조성물(P)을 패키징하고 상기 화장품 조성물을 입술에 적용하기 위한 기구:
    ● 첫째, 적용될 화장품 조성물(P)을 포함하도록 의도되는 저장소를 형성하는 몸체, 및
    ● 둘째, 하나 이상의 정점(apex)을 갖는 볼록한 적용 표면을 한정하는 어플리케이터 부재를 포함하는 어플리케이터(저장소를 형성하는 몸체는 어플리케이터 부재를 수용할 수 있는 하우징을 포함하며, 하우징의 저장소와의 분할 벽은 저장소와 직접 유체 연통하는 하나 이상의 관통 오리피스(through-orifice)를 갖고, 상기 오리피스는 어플리케이터 부재가 저장소를 형성하는 몸체의 하우징 내의 적소에 있을 때 상기 어플리케이터 부재의 정점 부근 반대편의 하우징의 하나 이상의 기부에만 위치되며;
    - 어플리케이터 부재는 개방-셀형 다공성 재료로 제조되고;
    - 어플리케이터는 사용 중이 아닐 때에는 용기 상에 고정되도록 구성되며, 어플리케이터 부재는 하우징 내에 수용되고; 어플리케이터는 저장소를 폐쇄하는 것을 가능하게 함;
    - 리퀴드 에멀젼 형태로 존재하는 화장품 조성물(P)은 하기를 포함함:
    o 물;
    o 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함하는 비닐 중합체로부터 선택되는 하나 이상의 필름-형성제;
    o 하나 이상의 극성 비휘발성 탄화수소계 오일;
    o 하나 이상의 비휘발성 페닐 실리콘 오일 또는 디메티콘 프래그먼트를 포함하지 않는 하나 이상의 비휘발성 페닐 실리콘 오일).
  2. 제1항에 있어서, 오리피스는 어플리케이터 부재의 절대 정점(absolute apex)에 대응하는 하우징의 기부에 또는 단지 상기 기부에만 위치된 것을 특징으로 하는 기구.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하우징의 벽은 단일 오리피스를 갖는 것을 특징으로 하는 기구.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하우징의 벽은 복수의 오리피스를 포함하는 것을 특징으로 하는 기구.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 오리피스의 전부 또는 일부는 실질적으로 원형인 단면을 갖는 것을 특징으로 하는 기구.
  6. 제5항에 있어서, 저장소는 하나 이상의 혼합 요소 또는 하나 이상의 혼합 비드(bead)를 포함하는 것을 특징으로 하는 기구.
  7. 제6항에 있어서, 어플리케이터 부재는 적어도 부분적으로 플록킹되거나 또는 전적으로 플록킹된 적용 표면을 갖는 것을 특징으로 하는 기구.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 어플리케이터는 사용 중이 아닐 때에는 용기 상에 고정되도록 구성되며, 어플리케이터 부재는 하우징 내에 수용되는 것을 특징으로 하는 기구.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 적용 표면은 어플리케이터 부재가 하우징 내에 수용되어 있을 때 하우징의 벽과 공간을 형성할 수 있는 표면을 전혀 갖지 않는 것을 특징으로 하는 기구.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 어플리케이터 부재는 원추형의 전반적인 형상, 또는 반구형의 전반적인 형상을 갖는 것을 특징으로 하는 기구.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 오리피스는 어플리케이터가 용기에 고정되어 있을 때 적용 표면에 의해 차단되는 것을 특징으로 하는 기구.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 적용 표면은 어플리케이터가 용기에 고정되어 있을 때 하우징의 벽에 대해 적어도 부분적으로 변형되며, 어플리케이터 부재는 압축되는 것을 특징으로 하는 기구.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 비휘발성 극성 탄화수소계 오일은 C10-C26 알코올; C2-C8 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르; C2-C8 폴리올과 하나 이상의 C2-C8 카르복실산의 에스테르; 18 내지 70개의 탄소 원자를 갖는 에스테르 오일; 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체; C12-C26 지방산; 디알킬 카르보네이트(상기 2개의 알킬 사슬은 동일하거나 상이함); 및 이들의 혼합물; 또는 C20-C26 알코올로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 기구.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 비휘발성 극성 탄화수소계 오일의 함량은 화장품 조성물의 중량에 대하여 5 중량% 내지 15 중량% 또는 6 중량% 내지 12 중량%인 것을 특징으로 하는 기구.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서, 비휘발성 페닐 실리콘 오일의 함량은 화장품 조성물의 중량에 대하여 1 중량% 내지 8 중량% 또는 1.5 중량% 내지 5 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 기구.
  16. 제1항 또는 제2항에 있어서, 비휘발성 오일의 전체 함량은 화장품 조성물의 중량에 대하여 6 중량% 내지 20 중량% 또는 6 중량% 내지 15 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 기구.
  17. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 갖는 비닐 중합체는 카르보실록산 덴드리머 구조를 포함하는 분자 측쇄를 가지며 다음의 중합에 의해 유도되는 것을 특징으로 하는 기구:
    (A) 비닐 단량체 0 내지 99.9 중량부, 및
    (B) 하기 화학식 I의 카르보실록산 덴드리머 100 내지 0.1 중량부:
    [화학식 I]
    Figure 112020044367112-pct00036

    [여기서,
    - R1은 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며;
    - Xi는, i = 1일 때 하기 화학식 II:
    [화학식 II]
    Figure 112020044367112-pct00037

    (여기서,
    . R1은 화학식 I에서 상기에 정의된 바와 같으며,
    . R2는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼을 나타내고,
    . R3은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며,
    . Xi+1는 수소 원자, 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기, 5 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 아릴 기, 및 화학식 II의 실릴알킬 기(이때 i = i + 1)로부터 선택되고,
    . i는 상기 실릴알킬 기의 세대(generation)를 나타내는 1 내지 10의 정수이며,
    . ai는 0 내지 3의 정수임)로 표시되는 실릴알킬 기를 나타내고;
    - Y는
    . 메타크릴릭 기 또는 아크릴릭 기를 포함하며, 하기 화학식으로 표시되는 유기 기:
    Figure 112020044367112-pct00038
    또는
    Figure 112020044367112-pct00039

    (여기서,
    * R4는 수소 원자 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며;
    * R5는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌 기를 나타냄);
    . 하기 화학식의 스티릴 기를 포함하는 유기 기:
    Figure 112020044367112-pct00040

    (여기서,
    * R6은 수소 원자 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타내며;
    * R7은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며;
    * R8은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌 기를 나타내며;
    * b는 0 내지 4의 정수이며;
    * c는 0 또는 1이어서, c가 0일 경우 -(R8)c-는 결합을 나타냄)로부터 선택되는 라디칼 중합성 유기 기를 나타냄].
  18. 삭제
  19. 제1항 또는 제2항에 있어서, 카르보실록산 덴드리머는 하기 화학식 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 기구:
    Figure 112020044367112-pct00055

    Figure 112020044367112-pct00043
    .
  20. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위가 그래프팅된 비닐 중합체는 INCI명이 아크릴레이트 / 폴리트리메틸실록시 메타크릴레이트 공중합체인 중합체인 것을 특징으로 하는 기구.
  21. 제1항 또는 제2항에 있어서, 필름-형성제의 함량은 활성 물질 함량으로 나타낼 때 화장품 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 30 중량%, 또는 1 중량% 내지 20 중량%인 것을 특징으로 하는 기구.
  22. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화장품 조성물은 하나 이상의 휘발성 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 기구.
  23. 제22항에 있어서, 휘발성 오일의 함량은 화장품 조성물의 중량에 대하여 5 중량% 내지 45 중량%, 또는 10 중량% 내지 30 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 기구.
  24. 제1항 또는 제2항에 있어서, 물 함량은 화장품 조성물의 중량에 대하여 20 중량% 내지 60 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 기구.
  25. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화장품 조성물은 역에멀젼(유중수 에멀젼)의 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 기구.
  26. 삭제
  27. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화장품 조성물은 25℃에서의 점도가 0.005 내지 12 Pa.s, 또는 0.01 내지 10 Pa.s, 또는 0.05 내지 8 Pa.s, 또는 0.1 내지 6 Pa.s인 것을 특징으로 하는 기구.
  28. 제1항 또는 제2항에 따른 기구에 의해 화장품 조성물을 입술에 적용하는 입술의 메이크업(make up) 및/또는 케어(care) 방법.
  29. 하기를 포함하는 리퀴드 에멀젼의 형태로 존재하는 화장품 조성물:
    o 물;
    o 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함하는 비닐 중합체로부터 선택되는 하나 이상의 필름-형성제;
    o 화장품 조성물의 중량에 대하여 5 중량% 내지 15 중량%의 하나 이상의 극성 비휘발성 탄화수소계 오일;
    o 화장품 조성물의 중량에 대하여 1 중량% 내지 8 중량%의 하나 이상의 비휘발성 페닐 실리콘 오일.
  30. 제29항에 있어서, 비휘발성 극성 탄화수소계 오일은 C10-C26 알코올; C2-C8 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르; C2-C8 폴리올과 하나 이상의 C2-C8 카르복실산의 에스테르; 18 내지 70개의 탄소 원자를 갖는 에스테르 오일; 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체; C12-C26 지방산; 디알킬 카르보네이트(상기 2개의 알킬 사슬은 동일하거나 상이함); 및 이들의 혼합물; 또는 C20-C26 알코올로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  31. 제29항 또는 제30항에 있어서, 비휘발성 극성 탄화수소계 오일의 함량은 화장품 조성물의 중량에 대하여 6 중량% 내지 12 중량%인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  32. 제29항 또는 제30항에 있어서, 비휘발성 페닐 실리콘 오일의 함량은 화장품 조성물의 중량에 대하여 1.5 중량% 내지 5 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  33. 제29항 또는 제30항에 있어서, 비휘발성 오일의 전체 함량은 화장품 조성물의 중량에 대하여 6 중량% 내지 20 중량%, 또는 6 중량% 내지 15 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 제29항 또는 제30항에 있어서, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위가 그래프팅된 비닐 중합체는 INCI명이 아크릴레이트 / 폴리트리메틸실록시 메타크릴레이트 공중합체인 중합체인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  38. 제29항 또는 제30항에 있어서, 필름-형성제의 함량은 활성 물질 함량으로 나타낼 때 화장품 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 30 중량%, 또는 1 중량% 내지 20 중량%인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  39. 제29항 또는 제30항에 있어서, 하나 이상의 휘발성 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  40. 제39항에 있어서, 휘발성 오일의 함량은 화장품 조성물의 중량에 대하여 5 중량% 내지 45 중량%, 또는 10 중량% 내지 30 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  41. 제29항 또는 제30항에 있어서, 물 함량은 화장품 조성물의 중량에 대하여 20 중량% 내지 60 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  42. 제29항 또는 제30항에 있어서, 역에멀젼(유중수 에멀젼)의 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  43. 삭제
  44. 제29항 또는 제30항에 있어서, 25℃에서의 점도가 0.005 내지 12 Pa.s, 또는 0.01 내지 10 Pa.s, 또는 0.05 내지 8 Pa.s, 또는 0.1 내지 6 Pa.s인 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  45. 삭제
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