KR20180051633A

KR20180051633A - 고함량 비휘발성 오일을 포함하는 리퀴드 화장품 조성물 및 입술 처리 방법

Info

Publication number: KR20180051633A
Application number: KR1020187010510A
Authority: KR
Inventors: 슈테판 아르디띠; 에스텔 프루돔; 베로니끄 자끄; 파델렉 실비 르
Original assignee: 로레알
Priority date: 2015-09-25
Filing date: 2016-09-23
Publication date: 2018-05-16
Also published as: EP3352726A1; FR3041532A1; FR3041532B1; ES2769959T3; WO2017050992A1; US20190038536A1; CN108024920A; JP2018531930A; JP6746694B2; EP3352726B1

Abstract

본 발명은 * 조성물의 중량에 관하여 70 중량% 이상의 적어도 하나의 비휘발성 오일 또는 몇몇 비휘발성 오일들의 단일상 혼합물 (조성물은 적어도 하나의 극성 또는 비극성, 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함함); * 적어도 하나의 미네랄 증점제; * 조성물의 중량에 관하여 1 중량% 이상의 함량의 적어도 하나의 비이온성 실리콘 계면활성제; * 적어도 유색 또는 무색(non-coloured) 고체 입자를 포함하는 리퀴드(liquid) 화장품 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기 조성물을 도포하는, 입술의 메이크업 및/또는 케어(care) 방법에 관한 것이다.

Description

고함량 비휘발성 오일을 포함하는 리퀴드 화장품 조성물 및 입술 처리 방법

본 발명의 주제는 더 특히, 입술의 메이크업 및/또는 케어를 위한 조성물이며, 이는 액체 형태로 존재하고, 70 중량% 이상의 비휘발성 오일, 1 중량% 이상의 적어도 하나의 비이온성 실리콘 계면활성제, 및 유색 또는 무색(non-coloured) 고체 입자를 포함한다. 또한 본 발명은 상기 조성물을 입술에 도포하는 단계로 이루어진 상기 조성물의 사용 방법에 관한 것이다.

입술의 메이크업 및/또는 케어를 위한 제형은 아주 오래 전부터 공지되어 있었으며, 플루이드 제형, 예컨대 글로스(gloss)로부터 스틱(stick) 형태의 선택적으로 지지된 고체 조성물, 또는 심지어 펜슬(pencil) 형태의 조성물에 이르는 다양한 형태로 존재한다.

소비자에게 제공되는 조성물을 더욱 다양화하기 위하여, 글로스보다 훨씬 더 유동적이며 고함량의 오일을 포함하고, 바르는 것이 매우 편한 무수 또는 실질적 무수 제형이 등장하였다. 그러나, 이러한 제형은 단지 그다지 유색이 아닌 버전으로 입수가능하다. 이는 본질적으로, 그러한 조성물의 매력 (이는 정확하게는 그의 큰 유동성임)을 상실하지 않고서 높은 함량의 입자를 이러한 타입의 유성 매질에서 현탁 상태로 유지하는 것이 매우 어렵다는 사실에서 비롯된다.

실제로, 안료, 진주광택제 또는 충전제가 다량이면 이러한 입자의 침강이 관찰되며, 이는 입자 덩어리를 포함할 수 있는 상대적으로 매력적이지 않은 케이크(cake)의 형성으로 이어진다. 그렇게 형성된 케이크는 매우 응집성이라는 추가의 결점을 갖는다. 따라서, 이것은 다시 균일한 조성을 갖도록 용이하게 재분산되는 것이 가능하지 않을 수 있다. 그 결과, 일단 상기 입자가 침강되었으면, 조성물은 실질적으로 사용불가능하게 되며 입술 상에서 균일한 침착을 얻는 것이 더 이상 가능하지 않게 되는데, 이는 허용될 수 없는 것이다.

따라서, 침강 문제를 최소화하기 위하여, 이러한 조성물은 상대적으로 낮은 함량의 고체 입자를 함유한다. 그러나, 이 경우, 접근가능한 색조(shade)의 범위 및 컬러 결과 (예를 들어 커버리지(coverage)의 면에서)는 제한된다. 조성물은 또한 염료 (따라서 이것이 사용되는 매질에서 용해성인 화학종)를 함유할 수 있다. 그러나, 이 분야에서 사용될 수 있는 염료의 수는 상대적으로 제한되며, 이는 염료가 유색 고체 입자와 조합되든지 그렇지 않든지 간에, 제안된 컬러의 범위 또는 그의 강도의 많은 확대를 허용하지 않는다.

따라서 매우 유동적이며 고함량의 비휘발성 오일을 포함하는, 입술의 메이크업 및/또는 케어를 위한 조성물을 수득하고자 하는데, 이 조성물은 사용이 용이하고 이의 보관은 제품의 재사용 면에서 어떠한 어려움도 제기하지 않는다.

이러한 목적 및 기타 목적은 본 발명에 의해 달성되며, 따라서 본 발명의 주제는 하기를 포함하는 리퀴드 화장품 조성물이다:

* 조성물의 중량에 관하여 70 중량% 이상의 적어도 하나의 비휘발성 오일 또는 몇몇 비휘발성 오일들의 단일상 혼합물 (조성물은 적어도 하나의 극성 또는 비극성, 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함함);

* 적어도 하나의 미네랄 증점제;

* 조성물의 중량에 관하여 1 중량% 이상의 함량의 적어도 하나의 비이온성 실리콘 계면활성제;

* 적어도 유색 또는 무색 고체 입자.

본 발명의 주제는 또한 그러한 조성물을 도포하는 단계로 이루어진 입술의 메이크업 및/또는 케어 방법이다.

본 발명에 따른 조성물의 장점 중 하나는, 입자 침강이 관찰될 경우, 이전에는 매우 중대한 문제를 제기했던 이러한 현상이 본 발명의 경우에는 강점으로 전환된다는 것이다.

구체적으로, 본 발명에 따른 조성물을 정치되게 둘 때 상기 조성물에 존재하는 고체 입자가 침강될 경우, 상기 입자는 반투명 내지 투명 상청액상 (이는 안료 및 선택적으로, 존재하는 염료에 따라 다소 착색됨), 및 침전성 미립자상 (이의 외관은 덩어리 (응어리) 없이 균일함)의 외관을 허용한다.

따라서 본 조성물은 매력적이고 심미적인 시각적 외관을 유지함으로써 투명 병에서의 패키징(packaging)을 허용한다.

본 발명에 따른 조성물의 또 다른 상당한 장점은 단순히 병을 흔드는 것이 그렇게 형성된 케이크를 재현탁시키는 데, 그리고 유동성이고 균일한 조성물로 되돌리는 데 충분하다는 것인데, 이는 용이하게 적용가능하고, 균일하고, 광택성이고, 쾌적하고, 끈적이지 않는 필름을 남긴다.

또한 본 조성물은 이러한 유형의 기존의 조성물에서 가능한 것보다 더 다양한 색조의 더 강한 착색 침착물의 수득을 가능하게 한다.

본 발명의 다른 장점은 하기 [발명을 실시하기 위한 구체적인 내용] 및 실시예를 읽을시에 더 명백하게 나타날 것이다.

다음에서, “~을 포함하는” 또는 “~을 함유하는”이라는 어구는, 달리 명시되지 않으면 “적어도 하나를 포함하는” 또는 적어도 하나를 함유하는”을 의미한다. “적어도 하나” 및 “몇몇”이라는 표현은 구별 없이 사용된다.

더욱이, 달리 표시되지 않으면, 범위에 대하여 표시된 한계치는 그 범위 내에 포함된다.

본 발명에 따른 조성물은 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (1.013×10⁵ Pa)에서 액체 형태로 존재한다.

더 구체적으로, 조성물의 점도는 0.2 내지 0.8 Pa.s, 바람직하게는 0.3 내지 0.7 Pa.s이다.

일반적으로 점도 측정은 2번 스핀들(spindle)을 갖춘 레오맷(Rheomat) RM180 점도계를 사용하여 25℃에서 수행되며, 상기 측정은 조성물 중에서 상기 스핀들을 200 rpm에서 10분간 회전시킨 후 수행된다 (상기 시간 후 점도 및 스핀들의 스핀 속도의 안정화가 관찰됨).

이전에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 특히 유리한 일 실시 양태에 다르면, 조성물은 정치되게 놔둘 때 침강된다.

조성물은 하기 조건 하에 측정할 경우 25℃에서 48시간 동안 정치시킨 후 상청액의 출현을 허용할 때 침강이라고 한다:

상기 측정은 직경이 6.35 mm인 2개의 강구를 포함하고 마개(stopper)를 구비한 원통형 폴리에틸렌 테레프탈레이트 리셉터클(receptacle)에서 실시되며, 상기 용기의 높이는 46.9 mm이고, 이의 반경은 15 mm이다.

조성물은 병에서의 높이가 3.5 cm (이는 대략 4.5 g의 조성물을 나타냄)에 도달하도록 도입되며, 병은 마개를 막는다.

상기 병을 25℃의 온도에서 48시간 동안 둔다.

48시간 후, 상청액의 높이를 측정한다.

조성물은 상청액의 높이가 조성물의 전체 높이의 5% 이상, 바람직하게는 조성물의 전체 높이의 15% 이상을 나타낼 때 침강된 것으로 간주된다.

비휘발성 오일

이전에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 중량에 관하여 70 중량% 이상의 적어도 하나의 비휘발성 오일 또는 몇몇 비휘발성 오일들의 단일상 혼합물을 포함한다.

상기 혼합물은, 주위 온도 (25℃)에서, 이 온도에서의 균질화 및 레이너리(Rayneri) 혼합기에서의 혼합 (550 rpm, 10분) 및 주위 온도 (및 대기압)에서 24시간 동안 폐쇄 리셉터클에서 정치되게 두면서 보관 후, 육안으로 또는 위상차 현미경 하에서 상 분리가 전혀 관찰되지 않을 때 단일상이라고 한다. 이러한 상태 하에서, 안정한 단일상 혼합물이라는 용어가 사용된다.

이전에 나타낸 바와 같이, 조성물은 극성 또는 비극성 탄화수소계 오일로부터 선택되는 하나 이상의 비휘발성 오일을 포함한다.

더 구체적으로, 본 발명의 목적을 위하여, "오일"이라는 단어는 25℃ 및 대기압 (1.013 ×.10⁵ Pa)에서 액체이며 수-불혼화성인 비수성 화합물을 나타낸다. "불혼화성"이라는 용어는 동일한 양의 물과 오일의 혼합이, 혼합 후 (예를 들어 레이너리 550 rpm; 10분), 상온 및 상압 조건 하에서, 단지 하나의 상을 포함하는 안정한 용액을 생성하지 않음을 의미하고자 한다.

"비휘발성 오일"이라는 용어는 25℃ 및 대기압에서 증기압이 0이 아니고, 0.02 mmHg (2.66 Pa) 미만이고, 더욱 더 좋게는 10^-3 mmHg (0.13 Pa) 미만인 오일을 의미하고자 한다.

"탄화수소계 오일"이라는 용어는 본질적으로 탄소 및 수소 원자와, 선택적으로 산소 및 질소 원자로부터 형성되거나 심지어 이로 이루어진, 그리고 규소 또는 불소 원자를 전혀 포함하지 않는 오일을 의미하고자 한다.

본 발명의 목적을 위하여, "비극성 오일"이라는 용어는 탄화수소, 즉 탄소 및 수소 원자만을 포함하는 화합물로부터 선택되는 오일을 의미하고자 한다.

비극성 비휘발성 탄화수소계 오일

이러한 오일은 식물, 미네랄 또는 합성 기원의 것일 수 있다.

더 특히, 비극성 비휘발성 탄화수소계 오일(들)은 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소로부터 선택될 수 있다.

예를 들어, 다음이 본 발명의 실시에 적합하다:

- 액체 파라핀,

- 스쿠알란,

- 이소헥사데칸,

- 이소에이코산,

- 나프탈렌 오일,

- 폴리부텐, 예를 들어 인도폴(Indopol) H-100 (몰 질량 또는 MW = 965 g/mol), 인도폴 H-300 (MW = 1340 g/mol) 및 인도폴 H-1500 (MW = 2160 g/mol) (아모코(Amoco)사에 의해 판매되거나 제조됨),

- 폴리이소부텐, 수소화 폴리이소부텐, 예를 들어 니폰 오일 팻츠(Nippon Oil Fats)사에 의해 판매되는 파를레암(Parleam)^®, 아모코사에 의해 판매되거나 제조된 파날란(Panalane) H-300E (MW = 1340 g/mol), 신틸(Synteal)사에 의해 판매되거나 제조된 비실(Viseal) 20000 (MW = 6000 g/mol) 및 위트코(Witco)사에 의해 판매되거나 제조된 레보팔(Rewopal) PIB 1000 (MW = 1000 g/mol), 또는 대안적으로 엔오에프 코포레이션(NOF Corporation)에 의해 판매되는 파를레암 라이트(Lite),

- 데센/부텐 공중합체 및 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 특히 인도폴 L-14,

- 폴리데센 및 수소화 폴리데센, 예를 들어: 모빌 케미칼즈(Mobil Chemicals)사에 의해 판매되거나 제조된 퓨어신(Puresyn) 10 (MW = 723 g/mol) 및 퓨어신 150 (MW = 9200 g/mol), 또는 대안적으로 엑손모빌 케미칼(ExxonMobil Chemical)에 의해 판매되는 퓨어신 6,

- 및 이들의 혼합물.

바람직하게는, 비극성 비휘발성 탄화수소계 오일은 수소화 또는 비-수소화 폴리부텐, 수소화 또는 비-수소화 폴리이소부텐 및 수소화 또는 비-수소화 폴리데센, 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택된다.

극성 비휘발성 탄화수소계 오일

이와 같이, 이러한 극성 탄화수소계 오일은 탄소 및 수소 원자로부터 형성되며, 적어도 하나 이상의 산소 또는 질소 원자를 포함하지만 규소 또는 불소 원자는 없다.

그 결과 이것은 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 작용체로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 포함한다.

바람직하게는, 극성 비휘발성 탄화수소계 오일에는 규소 및 불소가 없는 것에 더하여, 헤테로원자, 예컨대 질소 및 인이 없다.

따라서, 본 발명의 경우에, 극성 비휘발성 탄화수소계 오일은 헤테로원자로서 하나 이상의 산소 원자를 포함한다.

특히, 극성 비휘발성 탄화수소계 오일(들)은 적어도 하나의 알코올 작용체 (그러면 이것은 "알코올 오일"임) 또는 적어도 하나의 에스테르 작용체 (그러면 이것은 "에스테르 오일"임)를 포함한다. 에스테르 오일은 특히 히드록실화될 수 있음이 주지되어야 한다.

조성물은 특히 하기로부터 선택되는 하나 이상의 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함할 수 있다:

- 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 C ₁₀ -C ₂₆ , 특히 C₁₀-C₂₄ 및 바람직하게는 C₁₂-C₂₂ 알코올, 더 특히, 모노알코올.

유리하게는, C₁₀-C₂₆ 알코올은 지방 모노알코올이며, 바람직하게는 이는 16개 이상의 탄소 원자를 포함할 때 분지형이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 알코올의 예로서, 합성 기원 또는 대안적으로 천연 기원의 선형 또는 분지형 지방 알코올, 예를 들어 식물성 물질 (코코넛, 팜핵, 팜 등) 또는 동물성 물질 (탤로우(tallow) 등)로부터 유래된 알코올을 들 수 있다.

말할 필요도 없이, 다른 장쇄 알코올, 예를 들어 에테르 알코올 또는 대안적으로 "게르베(Guerbet)" 알코올이 또한 사용될 수 있다.

마지막으로, 천연 기원의 다양한 길이의 알코올, 예를 들어 코코넛 (C₁₂ 내지 C₁₆) 또는 수지 (C₁₆ 내지 C₁₈)의 특정 분획 또는 디올 또는 콜레스테롤과 같은 화합물이 또한 이용될 수 있다.

바람직하게 사용될 수 있는 지방 알코올의 특정 예로서, 특히 라우릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-부틸옥탄올, 2-운데실펜타데칸올, 2-헥실데실 알코올, 이소세틸 알코올 및 옥틸도데칸올, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

본 발명의 유리한 실시 양태에 따르면, 알코올은 옥틸도데칸올;

- C ₂ -C ₈ 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 C ₂ -C ₈ 알코올의 선택적 히드 록실화 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르이다.

특히:

* C₂-C₈ 카르복실산과 C₂-C₈ 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르,

* C₂-C₈ 디카르복실산과 C₂-C₈ 알코올의 선택적 히드록실화 디에스테르, 예를 들어, 디이소프로필 아디페이트, 2-디에틸헥실 아디페이트, 디부틸 아디페이트 또는 2-디에틸헥실 숙시네이트,

* C₂-C₈ 트리카르복실산과 C₂-C₈ 알코올의 선택적 히드록실화 트리에스테르, 예를 들어, 시트르산 에스테르, 예컨대 트리옥틸 시트레이트, 트리에틸 시트레이트, 아세틸 트리부틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 또는 아세틸 트리부틸 시트레이트;

- C ₂ -C ₈ 폴리올과 하나 이상의 C ₂ -C ₈ 카르복실산의 에스테르, 예컨대 일산(monoacid)의 글리콜 디에스테르, 예컨대 특히 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 또는 일산의 글리세롤 트리에스테르, 예컨대 트리아세틴;

- 에스테르 오일, 특히 18개 이상의 탄소 원자, 및 더욱 더 특히, 18 내지 70개의 탄소 원자를 포함하는 것.

언급될 수 있는 예는 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르를 포함한다.

에스테르 오일은 히드록실화되거나 비히드록실화될 수 있다.

따라서, 비휘발성 에스테르 오일은 예를 들어 다음으로부터 선택될 수 있다:

* 18개 이상의 탄소 원자를 포함하는, 그리고 더욱 더 특히, 총 18 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 특히 화학식 R₁COOR₂ (여기서, R₁은 4 내지 35개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 또는 지방족 지방산 잔기를 나타내며, R₂는 특히 분지형의 4 내지 35개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 사슬을 나타내되, 단, 라디칼 R₁ 및 R₂의 탄소 원자의 합계는 18개 이상임)의 모노에스테르, 예를 들어 퍼셀린(Purcellin) 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, C₁₂-C₁₅ 알킬 벤조에이트, 예컨대 2-옥틸도데실 벤조에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트.

바람직하게는, 이것은 화학식 R₁COOR₂ (여기서, R₁은 4 내지 35개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내며, R₂는 특히 분지형의 4 내지 35개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 사슬을 나타내고, R₁ 및 R₂는 라디칼 R₁ 및 R₂의 탄소 원자의 합계가 18개 이상이 되도록 하는 것임)의 에스테르이다;

* 지방산, 특히 예컨대 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산과, 디올, 예컨대 글리콜의, 특히 18개 이상의 탄소 원자, 및 더욱 더 특히, 18 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트;

* 특히 18개 이상의 탄소 원자를 포함하는, 그리고 더욱 더 특히, 총 18 내지 60개의 탄소 원자, 그리고 특히 총 18 내지 50개의 탄소 원자를 포함하는 디에스테르. 특히 디카르복실산과 8개 초과의 탄소 원자를 포함하는 모노알코올의 디에스테르, 바람직하게는 예컨대 디이소스테아릴 말레이트, 디이소스테아릴 아디페이트; 또는 모노카르복실산의 글리콜 디에스테르, 예를 들어, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 또는 폴리글리세릴-2 디이소스테아레이트 (특히 예컨대 악조(Akzo)사에 의해 더몰(Dermol) DGDIS라는 상업적 명칭으로 판매되는 화합물)이 이용될 수 있다;

* 바람직하게는 18개 이상의 탄소 원자, 그리고 더욱 더 특히, 18 내지 70개 범위의 탄소 원자의 총 탄소수를 갖는 히드록실화 모노에스테르 및 디에스테르, 예컨대 특히 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트 또는 글리세릴 스테아레이트;

* 특히 35개 이상의 탄소 원자를 포함하는, 그리고 더욱 더 특히, 총 35 내지 70개의 탄소 원자를 포함하는 트리에스테르, 특히 예컨대 트리카르복실산의 트리에스테르, 예를 들어, 트리이소스테아릴 시트레이트, 또는 트리데실 트리멜리테이트, 또는 모노카르복실산의 글리세릴 트리에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트;

* 특히 35개 이상의 탄소 원자를 포함하는, 그리고 더욱 더 특히, 35 내지 70의 범위의 총 탄소수를 갖는 테트라에스테르, 예를 들어, 모노카르복실산의 펜타에리트리톨 또는 폴리글리세롤 테트라에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트;

* 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체와 디올의 축합에 의해 수득되는 폴리에스테르, 예컨대 프랑스 특허 출원 제0 853 634호에 개시된 것. 특히, 불포화 지방산 이량체는 28 내지 44개의 탄소 원자, 2개의 카르복실산 작용체 및 2 내지 4개의 불포화체를 포함할 수 있으며; 불포화 지방산 삼량체는 42 내지 66개의 탄소 원자, 3개의 카르복실산 작용체 및 또한 3 내지 6개의 불포화체를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 특히 36개의 탄소 원자 및 2개의 카르복실산 작용체를 포함하는 불포화 지방산 이량체가 이용된다. 불포화 지방산 이량체들 및 삼량체들 및/또는 불포화 지방산 (중합되지 않으며, 따라서 단량체에 상응함)의 혼합물이 또한 이용될 수 있다. 게다가, 디올은 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2개의 히드록실 작용체를 포함한다. 특히, 디리놀레산과 1,4-부탄디올 또는 프로판디올의 에스테르를 들 수 있다. 특히, 이와 관련하여, 비스코플라스트(Viscoplast) 14436H (INCI명: 디리놀레산/부탄디올 공중합체)라는 명칭으로 바이오신티스(Biosynthis)에 의해 판매되는 중합체, 또는 그렇지 않으면 폴리올과 이산(diacid) 이량체의 공중합체, 및 이들의 에스테르, 예컨대 하이루센트(Hailucent) ISDA를 들 수 있다;

* 디올 이량체와 모노카르복실산 또는 디카르복실산의 에스테르 및 폴리에스테르, 예컨대 디올 이량체와 지방산의 에스테르 및 디올 이량체와 디카르복실산 이량체의 에스테르, 특히 C₈ 내지 C₃₄, 특히 C₁₆ 내지 C₂₀의 불포화 지방산의 이량체화로부터 특히 유도되는 디카르복실산 이량체로부터 특히 수득될 수 있는 것, 및 더 특히, 디리놀레익 디애시드(dilinoleic diacids)와 디리놀레익 디올 이량체의 에스테르, 예를 들어 상표명 루스플란(Lusplan) DD-DA5® 및 DD-DA7^®로 니폰 파인 케미칼(Nippon Fine Chemical)사에 의해 판매되는 것;

* 히드록실화 카르복실산(들)의 적어도 하나의 트리글리세리드와 지방족 모노카르복실산, 그리고 지방족 디카르복실산 (이는 선택적으로 불포화됨)과의 에스테르화로부터 생성된 폴리에스테르, 예를 들어 제니테크(Zenitech)에 의해 제니글로스(Zenigloss)라는 명칭으로 판매되는 숙신산 및 이소스테아르산 피마자유;

* 천연 또는 합성 기원의 트리글리세리드 오일, 예를 들어 탄화수소계 식물유, 예를 들어 호호바유; 및 불포화 트리글리세리드, 예컨대 피마자유, 올리브유, 시메니아유(ximenia oil) 또는 프라칵시유(pracaxi oil); 특히 포화 또는 불포화되고 7개 이상의 탄소 원자를 포함하는, 그리고 더욱 더 특히, 7 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 지방산의 지방산 트리글리세리드 (이는 주위 온도 및 대기압에서 액체임), 예컨대 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드 또는 포화 트리글리세리드, 예컨대 카프릴산/카프르산 트리글리세리드 및 이들의 혼합물, 예를 들어 코그니스(Cognis)로부터 미리톨 318이라는 명칭으로 판매되는 제품, 글리세릴 트리헵타노에이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 및 C_18-36 산 트리글리세리드, 예컨대 스테리너리 드부아(Stιarineries Dubois)에 의해 Dub TGI 24라는 명칭으로 판매되는 것;

- 비닐피롤리돈 /1-헥사데센 공중합체, 예를 들어 아이에스피(ISP)사에 의해 안타론(Antaron) V-216 (가넥스(Ganex) V216으로도 공지됨)이라는 명칭으로 판매되는 제품;

- C ₁₂ -C ₂₆ 지방산, 바람직하게는 C₁₂-C₂₂ 지방산 (이는 바람직하게는 불포화됨), 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산, 및 이들의 혼합물;

-　디알킬 카르보네이트 (상기 2개의 알킬 사슬은 아마도 동일하거나 상이함), 예컨대 코그니스에 의해 세티올 CC^®라는 명칭으로 판매되는 디카프릴릴 카르보네이트;

- 및 이들의 혼합물.

본 발명의 하나의 특별히 유리한 실시 양태에 따르면, 조성물은 적어도 하나의 극성 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함한다. 바람직하게는, 극성 비휘발성 탄화수소계 오일(들)은 에스테르 오일, 특히 히드록실화 또는 비-히드록실화 모노에스테르 및 디에스테르 (총 18개 이상의 탄소 원자를 포함함), 특히 35개 이상의 탄소 원자를 포함하는 트리에스테르, 특히 35개 이상의 탄소 원자를 포함하는 테트라에스테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

비휘발성 페닐 실리콘 오일

본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 비휘발성 페닐 실리콘 오일을 선택적으로 포함할 수 있다.

“페닐 실리콘 오일"이라는 표현은 적어도 하나의 페닐 치환체를 지닌 실리콘 오일을 나타낸다.

이러한 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 적어도 하나의 디메티콘 단편을 또한 지닌 것으로부터, 또는 어떤 것도 지니지 않은 것으로부터 선택될 수 있다.

“디메티콘 단편"이라는 용어는 규소 원자가 2개의 메틸 라디칼을 지닌 2가 실록산 기를 나타내며, 이 기는 당해 분자의 말단에 위치하지 않는다. 이것은 하기 화학식으로 나타낼 수 있다: -(Si(CH₃)₂-O)-.

따라서 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 다음으로부터 선택될 수 있다:

a) 하기 화학식 I에 상응하는, 디메티콘 단편을 선택적으로 갖는 페닐 실리콘 오일:

[화학식 I]

여기서, 1가 또는 2가인 기 R은 서로 독립적으로 메틸, 메틸렌, 페닐 또는 페닐렌을 나타내되, 단, 적어도 하나의 기 R은 페닐을 나타낸다.

더 특히, 화학식 I의 페닐 실리콘 오일은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개, 유리하게는 적어도 5개 또는 적어도 6개의 페닐 기를 포함한다;

b) 하기 화학식 II에 상응하는, 디메티콘 단편을 선택적으로 지닌 페닐 실리콘 오일:

[화학식 II]

여기서, 기 R은 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타내되, 단, 적어도 하나의 기 R은 페닐을 나타낸다.

바람직하게는, 이 화학식에서, 화학식 II의 화합물은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개 또는 적어도 5개의 페닐 기를 포함한다.

이전에 기술된 상이한 페닐 실리콘 화합물들의 혼합물이 사용될 수 있다.

화학식 II의 화합물 중에서 특히 디메티콘 단편을 전혀 지니지 않는 페닐 실리콘 오일을 들 수 있으며, 이때 적어도 4개 또는 적어도 5개의 라디칼 R은 페닐 라디칼을 나타내고, 나머지 라디칼은 메틸을 나타낸다.

그러한 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 트리메틸펜타페닐트리실록산 또는 테트라메틸테트라페닐트리실록산, 예를 들어 PH-1555 HRI 또는 다우 코닝(Dow Corning) 555 코스메틱 플루이드(Cosmetic Fluid) (INCI명: 트리메틸 펜타페닐트리실록산), 및 다우 코닝 554 코스메틱 플루이드 (다우 코닝) (INCI명: 테트라메틸-테트라페닐-트리실록산) (다우 코닝사에 의해 판매됨)이다.

이들은 특히 하기 화학식 III, III'에 상응한다:

[화학식 III]

[화학식 III’]

여기서, Me는 메틸을 나타내며, Ph는 페닐을 나타낸다.

c) 하기 화학식 IV에 상응하는, 적어도 하나의 디메티콘 단편을 지닌 페닐 실리콘 오일:

[화학식 IV]

여기서, Me는 메틸을 나타내며, y는 1 내지 1000이고, X는

-CH₂-CH(CH₃)(Ph)를 나타낸다.

d) 하기 화학식 V에 상응하는 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:

[화학식 V]

여기서,

- R₁ 내지 R₁₀은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 탄화수소계 라디칼이며,

- m, n, p 및 q는 서로 독립적으로 0 내지 900의 정수이되, 단, 합계 m+n+q는 0 이외의 것이다.

바람직하게는, 합계 m+n+q는 1 내지 100이다. 유리하게는, 합계 m+n+p+q는 1 내지 900이며, 바람직하게는 1 내지 800이다.

바람직하게는, q는 0이다.

더 특히, R₁ 내지 R₁₀은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 탄화수소계 라디칼, 그리고 특히 바람직하게 포화된 C₁-C₂₀, 특히 C₁-C₁₈, 탄화수소계 라디칼, 또는 단환식 또는 다환식 C₆-C₁₄, 그리고 특히 C₁₀-C₁₃, 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 바람직하게는 C₁-C₃ 알킬임)을 나타낸다.

바람직하게는, R₁ 내지 R₁₀은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다. R₁ 내지 R₁₀은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다.

화학식 V의 첫 번째의 더 특별한 실시 양태에 따르면, 다음이 언급될 수 있다:

i) 하기 화학식 VI에 상응하는, 적어도 하나의 디메티콘 단편을 선택적으로 지닌 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:

[화학식 VI]

여기서,

- R₁ 내지 R₆은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 탄화수소계 라디칼, 바람직하게는 C₆-C₁₄ 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 C₁-C₃ 알킬임)이며,

- m, n 및 p는 서로 독립적으로 0 내지 100의 정수이되, 단, 합계 n+m은 1 내지 100이다.

바람직하게는, R₁ 내지 R₆은 서로 독립적으로 C₁-C₂₀, 특히 C₁-C₁₈, 탄화수소계, 바람직하게는 알킬의 라디칼, 또는 C₆-C₁₄ 아릴 라디칼 (이는 단환식 (바람직하게는 C₆) 또는 다환식이고 특히 C₁₀-C₁₃임) 또는 아르알킬 라디칼 (바람직하게는 아릴 부분은 C₆ 아릴이며; 알킬 부분은 C₁-C₃ 알킬임)을 나타낸다.

바람직하게는, R₁ 내지 R₆은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.

R₁ 내지 R₆은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다. 바람직하게는, 화학식 VI에서, m = 1 또는 2 또는 3이고/이거나, n = 0이고/이거나 p = 0 또는 1인 것이 적용될 수 있다.

바람직하게는, 화학식 VI의 화합물에 상응하는 오일이 이용될 수 있으며, 여기서,

A) m = 0이며 n 및 p는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다.

바람직하게는, R₁ 내지 R₆은 메틸 라디칼이다.

이 실시 양태에 따르면, 실리콘 오일은 바람직하게는 디페닐 디메티콘, 예컨대 신에츠(Shin-Etsu)로부터의 KF-54 (400 cSt), 신에츠로부터의 KF54HV (5000 cSt), 신에츠로부터의 KF-50-300CS (300 cSt), 신에츠로부터의 KF-53 (175 cSt) 또는 신에츠로부터의 KF-50-100CS (100 cSt)로부터 선택된다.

B) p는 1 내지 100이며, 합계 n+m은 1 내지 100이고, n = 0이다.

적어도 하나의 디메티콘 단편을 선택적으로 지닌 이러한 페닐 실리콘 오일은 더 특히, 하기 화학식 VII에 상응한다:

[화학식 VII]

여기서, Me는 메틸이며, Ph는 페닐이고, OR'는 기 -OSiMe₃을 나타내며, p는 0이거나 1 내지 1000이고, m은 1 내지 1000이다. 특히, m 및 p는 화합물 (VII)이 비휘발성 오일이 되도록 하는 것이다.

적어도 하나의 디메티콘 단편을 지닌 비휘발성 페닐 실리콘의 첫 번째 실시 양태에 따르면, p는 1 내지 1000이다. m은 더 특히, 화합물 (VII)이 비휘발성 오일이 되도록 하는 것이다. 예를 들어, 특히 와커(Wacker)사에 의해 벨실(Belsil) PDM 1000이라는 명칭으로 판매되는 트리메틸실록시페닐 디메티콘이 이용될 수 있다.

디메티콘 단편을 지니지 않은 비휘발성 페닐 실리콘의 두 번째 실시 양태에 따르면, p는 0이다. m은 1 내지 1000이며, 특히 화합물 (VII)이 비휘발성 오일이 되도록 하는 것이다.

예를 들어, 특히 다우 코닝사에 의해 다우 코닝 556 코스메틱 그레이드 플루이드(Cosmetic Grade Fluid) (DC556)라는 명칭으로 판매되는 페닐트리메틸실록시트리실록산이 이용될 수 있다.

ii) 하기 화학식 VIII에 상응하는, 디메티콘 단편을 지니지 않은 비휘발성 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:

[화학식 VIII]

여기서,

- R은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 탄화수소계 라디칼이며, 바람직하게는 R은 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼, 바람직하게는 C₆-C₁₄ 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (이의 알킬 부분은 C₁-C₃ 알킬임)이고,

- m 및 n은 서로 독립적으로 0 내지 100의 정수이되, 단, 합계 n+m은 1 내지 100이다.

바람직하게는, R은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀ 탄화수소계 라디칼, 그리고 특히, 바람직하게 포화된 C₁-C₂₀, 특히 C₁-C₁₈, 그리고 더 특히, C₄-C₁₀ 탄화수소계 라디칼, 단환식 또는 다환식 C₆-C₁₄, 그리고 특히 C₁₀-C₁₃ 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼 (바람직하게는 이의 아릴 부분은 C₆ 아릴이며, 알킬 부분은 C₁-C₃ 알킬임)을 나타낸다.

바람직하게는, R은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.

라디칼 R은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다.

바람직하게는, 화학식 VI에서, m = 1 또는 2 또는 3이고/이거나, n = 0이고/이거나 p = 0 또는 1인 것이 적용될 수 있다.

바람직한 일 실시 양태에 따르면, 화학식 VIII에서 n은 0 내지 100이며, m은 1 내지 100이되, 단, 합계 n+m은 1 내지 100이다. 바람직하게는, R은 메틸 라디칼이다.

이 실시 양태에 따르면, 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 페닐 트리메티콘 (n=0일 때), 예컨대 다우 코닝으로부터의 DC556, 또는 그렇지 않으면 디페닐실록시페닐 트리메티콘 오일 (m 및 n이 1 내지 100일 때), 예컨대 신에츠로부터의 KF56 A, 또는 롱-쁠랑(

)으로부터의 실비온(Silbione) 70663V30 오일로부터 선택된다.

e) 하기 화학식에 상응하는, 적어도 하나의 디메티콘 단편을 선택적으로 지니는 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:

[화학식 IX]

여기서,

R₁, R₂, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이할 수 있으며, 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼이고,

R₃ 및 R₄는 동일하거나 상이할 수 있으며, 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼 (바람직하게는 C₆-C₁₄)이되, 단, R₃ 및 R₄ 중 적어도 하나는 페닐 라디칼이고,

X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이며,

n 및 p는, 오일에 200　000　g/mol 미만, 바람직하게는 150　000　g/mol 미만, 그리고 더 바람직하게는 100　000　g/mol 미만의 중량 평균 분자량을 제공하도록 선택되는 1 이상의 정수이다.

f) 및 이들의 혼합물.

따라서 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 중량에 관하여 70 중량% 이상의 비휘발성 오일 또는 몇몇 비휘발성 오일들 (이들 중 적어도 하나는 극성 또는 비극성, 비휘발성 탄화수소계 오일임)의 단일상 혼합물을 포함한다. 더 특히, 비휘발성 오일(들)의 함량은 조성물의 중량에 관하여 70 중량% 내지 90 중량%, 더 구체적으로 75 중량% 내지 90 중량%, 그리고 바람직하게는 75 중량% 내지 85 중량%를 나타낸다.

조성물이 적어도 하나의 비휘발성 페닐 실리콘 오일을 포함하면, 그의 함량은 바람직하게는 조성물의 중량에 관하여 20 중량%를 초과하지 않으며, 더 유리하게는 15 중량%를 초과하지 않고, 더욱 더 우선적으로는 10 중량%를 초과하지 않는다.

본 발명의 특별한 일 실시 양태에 따르면, 조성물은 비휘발성 페닐 실리콘 오일을 전혀 포함하지 않는다.

조성물이 비휘발성 오일(들)의 혼합물을 포함한다면, 상기 혼합물은 바람직하게는 단일상임이 주지되어야 한다. 더 특히, 상기 혼합물은 주위 온도 (25℃)에서, 이 온도에서의 균질화 및 레이너리 혼합기에서의 혼합 (550 rpm, 10분) 및 주위 온도 (및 대기압)에서 24시간 동안 폐쇄 리셉터클에서 정치되게 두면서 보관 후, 육안으로 또는 위상차 현미경 하에서 상 분리가 전혀 관찰되지 않을 때 단일상이라고 한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은, 더 특히, 에스테르 오일, 특히 히드록실화 또는 비-히드록실화 모노에스테르 및 디에스테르 (총 18개 이상의 탄소 원자를 포함함), 특히 35개 이상의 탄소 원자를 포함하는 트리에스테르, 특히 35개 이상의 탄소 원자를 포함하는 테트라에스테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 극성 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함한다.

게다가, 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 더 특히, 수소화 또는 비-수소화 폴리부텐, 수소화 또는 비-수소화 폴리이소부텐, 수소화 또는 비-수소화 폴리데센, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 비극성 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함한다.

하나의 특별히 유리한 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 극성 및 비극성 탄화수소계 오일의 혼합물을 포함한다.

바람직하게는, 비극성 비휘발성 탄화수소계 오일(들)에 대한 극성 비휘발성 탄화수소계 오일(들)의 중량 비율은 1 이상, 더 유리하게는 2 이상이다.

미네랄 증점제

본 발명에 따른 조성물은 더 특히, 선택적 개질 유기 친화성(organophilic) 점토, 실리카 (이는 바람직하게는 소수성임), 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 미네랄 증점제를 포함한다.

본 발명의 일 실시 양태에 따르면, 조성물은 몬모릴로나이트(montmorillonite), 벤토나이트(bentonite), 헥토라이트(hectorite), 애터펄자이트(attapulgite), 세피올라이트(sepiolite), 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 바람직하게 개질된 유기 친화성 점토를 포함한다. 점토는 더 유리하게는 벤토나이트 또는 헥토라이트이다.

이러한 점토는 4차 아민, 3차 아민, 아민 아세테이트, 이미다졸린, 아민 비누, 지방 술페이트, 알킬아릴술포네이트 및 아민 옥시드와, 이들의 혼합물로부터 선택되는 화합물로 개질된다.

따라서 4차 아민, 더 구체적으로, C₁₀ 내지 C₂₂ 지방산 암모늄 할라이드, 예컨대 클로라이드로 개질된 헥토라이트, 예컨대 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트 (CTFA명: 디스테아르디모늄 헥토라이트), 예를 들어 엘레멘티스(Elementis)사에 의해 벤톤(Bentone) 38V^®, 벤톤 38V CG 또는 벤톤 EW CE라는 명칭으로 판매되는 제품, 또는 스테아르알코늄 헥토라이트, 예컨대 벤톤 27 V를 들 수 있다.

또한 쿼터늄(quaternium)-18 벤토나이트, 예컨대 엘레멘티스사에 의해 벤톤 34라는 명칭으로, 유나이티드 카탈리스트(United Catalyst)사에 의해 틱소겔(Tixogel) VP라는 명칭으로, 그리고 서던 클레이(Southern Clay)사에 의해 클레이톤(Claytone) 40이라는 명칭으로 판매되는 것; 스테아르알코늄 벤토나이트, 예컨대 유나이티드 카탈리스트사에 의해 틱소겔 LG라는 명칭으로, 그리고 서던 클레이사에 의해 클레이톤 AF 및 클레이톤 APA라는 명칭으로 판매되는 것; 또는 쿼터늄-18/벤잘코늄 벤토나이트, 예컨대 서던 클레이사에 의해 클레이톤 HT라는 명칭으로 판매되는 것을 들 수 있다.

바람직한 일 실시 양태에 따르면, 증점제는 선택적 개질 유기 친화성 점토, 특히 유기 친화성 헥토라이트, 특히 벤질디메틸암모늄 스테아레이트 클로라이드 또는 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 개질된 것으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 미네랄 증점제로서 건식 실리카 (이는 바람직하게는 소수성이 되도록 처리됨), 실리카 에어로겔(aerogel), 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의, 바람직하게는 소수성인 실리카를 포함할 수 있다.

예를 들어, 바람직하게는 표면이 소수성이 되도록 처리되고 입자 크기가 더 특히 1 μm 미만인 건식 실리카를 또한 들 수 있다. 실라놀 기는 특히 소수성 기로 대체될 수 있으며, 그러면 소수성 실리카가 얻어진다. 소수성 기는 다음일 수 있다:

- 특히 헥사메틸디실라잔의 존재 하에 건식 실리카를 처리함으로써 수득되는 트리메틸실록실 기. 이렇게 처리된 실리카는 CTFA (제6판, 1995)에 따르면 "실리카 실릴레이트"로 공지되어 있음. 이것은 예를 들어 데구사(Degussa)사에 의해 에어로실(Aerosil) R812^®라는 명칭으로, 그리고 캐보트(Cabot)사에 의해 캅-오-실(Cab-O-Sil) TS-530^®이라는 명칭으로 판매됨;

- 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에 건식 실리카를 처리함으로써 수득되는 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기. 이렇게 처리된 실리카는 CTFA (제6판, 1995)에 따르면 "실리카 디메틸 실릴레이트"로 공지되어 있음. 이것은 예를 들어 데구사사에 의해 에어로실 R972^® 및 에어로실 R974^®라는 명칭으로, 그리고 캐보트사에 의해 캅-오-실 TS-610^® 및 캅-오-실 TS-720^®이라는 명칭으로 판매됨.

특히 소수성 건식 실리카는 예를 들어 5 내지 200 nm의 범위의 입자 크기를 갖는다.

실리카 에어로겔은 실리카 겔의 액체 성분을 공기로 대체함으로써 (건조시킴으로써) 수득되는 다공성 물질이다.

일반적으로 이것은 액체 매질에서 졸-겔 공정을 통하여 합성되며, 그 후, 대개 초임계 유체를 이용한 추출에 의해 건조되고, 가장 일반적으로 사용되는 것은 초임계 CO₂이다. 이러한 타입의 건조는 기공의 그리고 당해 물질의 수축의 회피를 가능하게 한다. 졸-겔 공정 및 다양한 건조 작업은 문헌[Brinker C.J., and Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990]에 상세하게 기술되어 있다.

사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 단위 질량당 비표면적 (S_M)이 500 내지 1500 m²/g, 바람직하게는 600 내지 1200 m²/g, 그리고 더욱 더 좋게는 600 내지 800 m²/g의 범위이며, 체적 평균 직경 (D[0.5])으로 표현되는 크기가 1 내지 1500 μm, 더욱 더 좋게는 1 내지 1000 μm, 바람직하게는 1 내지 100 μm, 특히 1 내지 30 μm, 더 바람직하게는 5 내지 25 μm, 더욱 더 좋게는 5 내지 20 μm, 그리고 훨씬 더 좋게는 5 내지 15 μm의 범위이다.

일 실시 양태에 따르면, 적합한 소수성 실리카 에어로겔 입자는 체적 평균 직경 (D[0.5])으로 표현되는 크기가 1 내지 30 μm, 바람직하게는 5 내지 25 μm, 더욱 더 좋게는 5 내지 20 μm, 그리고 훨씬 더 좋게는 5 내지 15 μm의 범위이다.

단위 질량당 비표면적은 문헌[The Journal of the American Chemical Society, vol. 60, page 309, February 1938]에 설명되고 국제 표준 ISO 5794/1 (부록 D)에 상응하는, BET법 (브루나우어(Brunauer)-에메트(Emmett)-텔러(Teller) method)으로 공지된 질소 흡수법(nitrogen absorption method)에 의해 결정될 수 있다. BET 비표면적은 고려 중인 입자의 전체 비표면적에 상응한다.

실리카 에어로겔 입자의 크기는 말번(Malvern)으로부터의 마스터사이저(MasterSizer) 2000 타입의 상업적 입자 크기 분석기를 이용하여 정적 광 산란에 의해 측정될 수 있다. 데이터는 미(Mie) 산란 이론을 기반으로 가공된다. 등방성 입자에 대하여 정확한 이 이론은 비구형 입자의 경우 "유효" 입자 직경의 결정을 가능하게 한다. 이 이론은 특히 문헌[Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957]의 간행물에 개시되어 있다.

유리한 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 단위 질량당 비표면적 (S_M)이 600 내지 800 m²/g의 범위이며, 체적 평균 직경 (D[0.5])으로 표현되는 크기가 5 내지 20 μm, 그리고 훨씬 더 좋게는 5 내지 15 μm의 범위이다.

사용될 수 있는 실리카 에어로겔 입자는 유리하게는 0.02 g/cm³ 내지 0.10 g/cm³, 바람직하게는 0.03 g/cm³ 내지 0.08 g/cm³, 바람직하게는 0.05 g/cm³ 내지 0.08 g/cm³의 범위의 탭 밀도(tapped density) σ를 가질 수 있다.

본 발명의 맥락에서, 탭 밀도로 공지된 이 밀도는 하기 프로토콜에 따라 평가될 수 있다:

40 g의 분말을 눈금이 매겨진 측정용 실린더 내에 붓고; 그 후 상기 측정용 실린더를 스탬프 볼류미터(Stampf Volumeter)로부터의 스타브(Stav) 2003 장치 상에 두고; 후속적으로, 측정용 실린더에 일련의 2500회의 탭핑 동작(tapping action)을 가하고 (이 작업은 연이은 두 테스트 사이의 부피의 차이가 2% 미만이 될 때까지 반복됨), 그 후 탭핑된 분말의 최종 부피 Vf를 측정용 실린더에서 직접 측정한다. 탭 밀도는 m/Vf의 비, 이 경우 40/Vf (Vf는 cm³로 표현되고 m은 g으로 표현됨)에 의해 결정된다.

바람직한 실시 양태에 따르면, 사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 내지 60 m²/cm³, 바람직하게는 10 내지 50 m²/cm³, 그리고 훨씬 더 좋게는 15 내지 40 m²/cm³의 범위의 단위 부피당 비표면적 S_V를 갖는다.

단위 부피당 비표면적은 하기 관계식에 의해 주어진다: S_V = S_M x σ (여기서, σ는 g/cm³로 표현되는 탭 밀도이며, S_M은 m²/g으로 표현되는 단위 질량당 비표면적이고, 이는 상기에 정의된 바와 같음).

본 발명에 따라 사용되는 에어로겔은 바람직하게는 실릴 실리카 (INCI명: 실리카 실릴레이트)의 소수성 실리카 에어로겔이다.

“소수성 실리카"는 표면이 실릴화제, 예를 들어 할로겐화 실란, 예컨대 알킬클로로실란, 실록산, 특히 디메틸실록산, 예컨대 헥사메틸디실록산, 또는 실라잔으로 처리되어 OH 기가 실릴 기 Si-Rn, 예를 들어 트리메틸실릴 기로 작용화된 임의의 실리카를 의미하고자 한다.

실릴화에 의해 표면이 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자의 제조와 관련하여, 미국 특허 제7 470 725호의 문서가 참고될 수 있다.

바람직하게는 트리메틸실릴 기로 표면이 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자가 이용된다.

본 발명에서 사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔로서, 언급될 수 있는 예는 다우 코닝사에 의해 VM-2260이라는 명칭으로 판매되는 에어로겔 (INCI명: 실리카 실릴레이트)을 포함하는데, 이의 입자는 약 1000 미크론의 평균 크기 및 600 내지 800 m²/g의 범위의 단위 질량당 비표면적을 갖는다.

또한 캐보트사에 의해 에어로겔(Aerogel) TLD 201, 에어로겔 OGD 201, 에어로겔 TLD 203, 에노바(Enova)® 에어로겔 MT 1100 및 에노바 에어로겔 MT 1200이라는 명칭으로 판매되는 에어로겔을 들 수 있다.

바람직하게는 다우 코닝사에 의해 VM-2270 (INCI명: 실리카 실릴레이트)이라는 명칭으로 판매되는 에어로겔이 이용될 것인데, 이의 입자는 5 내지 15 미크론의 범위의 평균 크기 및 600 내지 800 m²/g의 범위의 단위 질량당 비표면적을 갖는다.

바람직하게는, 미네랄 증점제는 유기 친화성 점토, 특히 개질 헥토라이트로부터 선택된다.

본 발명의 특별한 일 실시 양태에 따르면, 활성 물질로서 표현되는 미네랄 증점제의 함량은 조성물의 중량에 관하여 0.2 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 1.5 중량%의 범위이다.

C ₂ -C ₈ 모노알코올

본 발명의 조성물은 2 내지 8개의 탄소 원자, 특히 2 내지 6개의 탄소 원자, 그리고 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 바람직하게는 포화, 모노알코올을 포함할 수 있다.

모노알코올로서, 에탄올, 이소프로판올, 프로판올 또는 부탄올, 그리고 바람직하게는 에탄올을 들 수 있다.

조성물이 이것을 함유할 때, C₂-C₈ 모노알코올의 함량은 조성물의 중량에 관하여 6 중량% 이하, 바람직하게는 4 중량% 이하이다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 C₂-C₈ 모노알코올을 전혀 포함하지 않을 수 있다.

비이온성 실리콘 계면활성제

게다가 본 발명에 따른 조성물은 특히 옥시알킬렌화된(oxyalkylenated), 그리고 바람직하게는 옥시에틸렌화된 폴리디메틸실록산, 알킬 또는 알콕시 디메티콘 코폴리올, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온성 실리콘 계면활성제를 포함한다. 실리콘 계면활성제는 유리하게는 실리콘 탄성중합체가 아니다.

바람직하게는, 실리콘 계면활성제는 주쇄 상에 폴리옥시알킬렌 사슬, 더 특히, 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 사슬 또는 이들의 조합을 포함한다 (측쇄 또는 펜던트(pendent) 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 사슬).

에틸렌 옥시드 단위의 개수는 0 내지 100개, 바람직하게는 2 내지 50개, 그리고 더욱 더 특히, 5 내지 20개의 범위일 수 있으며; 상기 수는 화합물이 에틸렌 옥시드 단위만을 포함할 때에는 엄밀히 양수이다. 프로필렌 옥시드 단위의 개수는 0 내지 80개의 범위일 수 있으며; 바람직하게는, 화합물은 단지 프로필렌 옥시드 단위를 포함하지 않는다.

그러한 실리콘 계면활성제로는 특히 KF-6017이라는 명칭으로 신에츠에 의해 판매되는 PEG-10 디메티콘으로 칭해지는 것이 있다.

예를 들어 6 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는, 실리콘 골격의 말단에 있거나 펜던트인 알킬 또는 알콕시 사슬을 지닌 알킬 또는 알콕시 디메티콘 코폴리올이 또한 적합하다.

특히, 계면활성제는 C₈-C₂₂ 알킬 디메티콘 코폴리올, 즉 옥시프로필렌화된 및/또는 옥시에틸렌화된 폴리메틸(C₈-C₂₂)알킬디메틸메틸실록산일 수 있다.

예로서, 세틸 디메티콘 코폴리올 (INCI명: 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘), 예컨대 에보니크 골드슈미트(Evonik Goldschmidt)사에 의해 아빌(Abil) EM -90이라는 명칭으로 판매되는 제품을 들 수 있다.

바람직하게는, 비이온성 실리콘 계면활성제는 옥시알킬렌화된, 그리고 바람직하게는 옥시에틸렌화된 폴리디메틸실록산으로부터 선택된다.

비이온성 실리콘 계면활성제(들)의 함량은 조성물의 중량에 관하여 1 중량% 이상이다. 바람직하게는, 비이온성 실리콘 계면활성제의 함량은 조성물의 중량에 관하여 1 중량% 내지 3 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 2 중량%의 범위이다.

추가의 계면활성제

본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 추가의 탄화수소계 계면활성제, 바람직하게는 비이온성인 것을 또한 포함할 수 있다. “탄화수소계 계면활성제”라는 용어는 화합물이 규소 원자를 전혀 포함하지 않음을 의미한다.

더 특히, 추가의 탄화수소계 계면활성제(들)는 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에스테르; 옥시알킬렌화 알코올; 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된, 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에테르; 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된, 소르비탄의 알킬 및 폴리알킬 에스테르; 소르비탄의 알킬 및 폴리알킬 에테르; 알킬 및 폴리알킬 글리코시드 또는 폴리글리코시드, 특히 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드, 수크로스의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 및 바람직하게는 모노-알킬 에스테르, 및 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 더 특히, 옥시알킬렌화된 단위 (바람직하게는 옥시에틸렌화된 및/또는 옥시프로필렌화된 것)의 수는 1 내지 200개의 범위이며; 알킬 사슬 길이는 8 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 24개의 탄소 원자의 범위이다.

다음이 언급될 수 있다:

1) 바람직하게 사용되는 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에스테르는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 2 내지 200개의 범위인 것이다. 언급될 수 있는 예는 스테아레이트 40 EO, 스테아레이트 50 EO, 스테아레이트 100 EO, 라우레이트 20 EO, 라우레이트 40 EO 및 디스테아레이트 150 EO를 포함한다.

2) 바람직하게 사용되는 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에테르는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 2 내지 200개의 범위인 것이다. 언급될 수 있는 예는 세틸 에테르 23 EO, 올레일 에테르 50 EO 및 피토스테롤 30 EO를 포함한다.

3) 옥시알킬렌화된 알코올 (이는 특히 옥시에틸렌화되고/되거나 옥시프로필렌화됨)로서, 바람직하게는 지방 알코올, (이는 1 내지 150개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 포함할 수 있음), 특히 20 내지 100개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는, C₈-C₂₄, 그리고 바람직하게는 C₁₂-C₁₈의 지방 알코올; 예컨대 10개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 스테아릴 알코올 (CTFA명 스테아레이트-10), 20개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 스테아릴 알코올 (CTFA명 스테아레스(Steareth)-20), 예를 들어 유니케마(Uniqema)사에 의해 판매되는 브리즈(Brij) 78, 100개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 스테아릴 알코올 (CTFA명 스테아레스-100), 30개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 세테아릴 알코올 (CTFA명 세테아레스(Ceteareth)-30), 및 7개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 C₁₂-C₁₅ 지방 알코올의 혼합물 (CTFA명 C₁₂-C₁₅ 파레스(Pareth)-7), 예를 들어 쉘 케미칼즈(Shell Chemicals)에 의해 네오돌(Neodol) 25-7^®이라는 명칭으로 판매되는 제품; 100개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 베헤닐 알코올 (CTFA명 베헤네스(Beheneth)-100) 또는 특히 1 내지 15개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위를 포함하는 옥시알킬렌화된 (옥시에틸렌화된 및/또는 옥시프로필렌화된) 알코올, 특히 에톡실화된 C₈-C₂₄, 그리고 바람직하게는 C₁₂-C₁₈ 지방 알코올, 예컨대 2개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 스테아릴 알코올 (CTFA명 스테아레스-2), 예를 들어 유니케마사에 의해 판매되는 브리즈 72; 20개의 옥시에틸렌 단위로 에톡실화된 스테아릴 알코올 (CTFA명 스테아레스-20), 예를 들어 유니케마사에 의해 판매되는 브리즈 78.

4) 바람직하게 사용되는 소르비탄의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에스테르는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위인 것을 포함한다. 언급될 수 있는 예는 소르비탄 라우레이트 4 또는 20 EO, 특히 폴리소르베이트 20 (또는 폴리옥시에틸렌 (20) 소르비탄 모노라우레이트), 예컨대 유니케마사에 의해 판매되는 제품 트윈(Tween) 20, 소르비탄 팔미테이트 20 EO, 소르비탄 스테아레이트 20 EO, 소르비탄 올레에이트 20 EO, 또는 바스프(BASF)로부터의 크레모포어(Cremophor) 제품 (RH 40, RH 60 등)을 포함한다.

5) 바람직하게 사용되는 소르비탄의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에테르는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위인 것을 포함한다.

6) 바람직하게 사용되는 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드로는 6 내지 30개의 탄소 원자, 그리고 바람직하게는 6 내지 18개 또는 심지어 8 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 포함하고, 바람직하게는 1 내지 5개, 그리고 특히 1, 2 또는 3개의 글루코시드 단위를 포함하는 글루코시드 기를 포함하는 것이 있다. 알킬폴리글루코시드는 예를 들어 데실글루코시드 (알킬-C₉/C₁₁-폴리글루코시드 (1.4)), 예를 들어 카오 케미칼즈(Kao Chemicals)사에 의해 마이돌(Mydol) 10^®이라는 명칭으로 판매되는 제품 또는 헨켈(Henkel)에 의해 플란타케어(Plantacare) 2000 UP^®라는 명칭으로 판매되는 제품 및 세픽(SEPPIC)사에 의해 오라믹스(Oramix) NS 10^®이라는 명칭으로 판매되는 제품; 카프릴릴/카프릴 글루코시드, 예를 들어 코그니스사에 의해 플란타케어 KE 3711^®이라는 명칭으로 판매되는 제품 또는 세픽사에 의해 오라믹스 CG 110^®이라는 명칭으로 판매되는 제품; 라우릴글루코시드, 예를 들어 헨켈사에 의해 플란타케어 1200 UP^®라는 명칭으로 판매되는 제품 또는 헨켈사에 의해 플란타렌(Plantaren) 1200 N^®이라는 명칭으로 판매되는 제품; 코코글루코시드, 예를 들어 헨켈사에 의해 플란타케어 818 UP^®라는 명칭으로 판매되는 제품; 카프릴릴글루코시드, 예를 들어 코그니스사에 의해 플란타케어 810 UP^®라는 명칭으로 판매되는 제품; 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

7) 언급될 수 있는 수크로스의 알킬 및 폴리알킬 에스테르의 예로는 크로데스타(Crodesta) F150, 크로데스타 SL 40이라는 명칭으로 판매되는 수크로스 모노라우레이트, 및 료토 슈가 에스테르(Ryoto Sugar Ester)에 의해 판매되는 제품, 예를 들어 료토 슈가 에스테르 P1670이라는 명칭으로 판매되는 수크로스 팔미테이트, 료토 슈가 에스테르 LWA1695 또는 료토 슈가 에스테르 01570이 있다.

8) 바람직하게 사용되는 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 그리고 바람직하게는 모노-알킬 에스테르로는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위이고 글리세롤 단위의 수가 1 내지 30개의 범위인 것이 있다. 언급될 수 있는 예는 헥사글리세릴 모노라우레이트, PEG-30 글리세릴 스테아레이트, 폴리글리세릴 4-이소스테아레이트 및 글리세릴 스테아레이트를 포함한다.

9) 바람직하게 사용되는 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에테르는 에틸렌 옥시드 (EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위이고 글리세롤 단위의 수가 1 내지 30개의 범위인 것을 포함한다. 언급될 수 있는 예는 니콜 바틸 알코올(Nikkol Batyl Alcohol) 100 및 니콜 키밀 알코올(Nikkol Chimyl Alcohol) 100을 포함한다.

조성물이 추가의 탄화수소계 계면활성제(들)를 포함하면, 이의 양은 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 상기 구상된 첨가에 의해 불리하게, 또는 실질적으로 불리하게 영향을 받지 않도록 하는 것이다. 더 특히, 추가의 탄화수소계 계면활성제(들)의 양은 계면활성제의 총 양이 조성물의 중량에 관하여 최대 3 중량%이도록 하는 것이다.

게다가, 유리하게는, 실리콘 계면활성제(들) 및 추가의 탄화수소계 계면활성제(들)의 총 양에 대한 추가의 탄화수소계 계면활성제(들)의 양의 비는 0.7 이하, 바람직하게는 0.5 이하, 그리고 더 특히, 0.2 이하, 그리고 더욱 더 바람직하게는 0.1 미만이다.

본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 조성물은 추가의 탄화수소 계면활성제를 전혀 포함하지 않는다.

고체 입자

이전에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 유색 또는 무색 고체 입자를 포함한다.

바람직하게는, 고체 입자는 단독의 또는 혼합물로서의 안료 및 충전제로부터 선택되는데, 이는 바람직하게는 플레이틀릿형(platelet-shaped)이다.

안료

더 특히, 미네랄, 유기 또는 복합 안료, 및 이들의 혼합물이 안료로 칭해진다.

“안료"라는 용어는 백색 또는 유색 입자 또는 색채 효과를 주는 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 하는데, 이는 조성물의 매질에 불용성이며, 조성물 및/또는 조성물에 의해 생성된 침착물을 착색시키고/시키거나 불투명화하고자 하는 것이다.

따라서 안료는 단색 미네랄 안료, 유기 레이크(lake), 진주광택제, 및 광학 효과를 갖는 안료, 예를 들어 반사 안료 및 고니오크로마틱(goniochromatic) 안료로부터 선택될 수 있다.

미네랄 안료는 금속 산화물 안료, 크롬 산화물, 철 산화물, 이산화티타늄, 아연 산화물, 세륨 산화물, 지르코늄 산화물, 망간 바이올렛(manganese violet), 프러시안 블루(Prussian blue), 울트라마린 블루(ultramarine blue), 페릭 블루(ferric blue) 및 크롬 수화물과, 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

상기 안료는 또한 예를 들어 견운모/갈색 산화철/이산화티타늄/실리카 타입의 것일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 그러한 안료는 예를 들어 케미칼즈 앤드 카탈리스츠(Chemicals and Catalysts)사에 의해 커버리프(Coverleaf) NS 또는 JS라는 명칭으로 판매되며, 30의 영역 내의 콘트라스트비(contrast ratio)를 갖는다.

유기 레이크는 기재(substrate)에 부착된 염료로부터 형성된 유기 안료이다.

이것은 예를 들어 다음으로부터 선택될 수 있다:

- 코치닐 카민(cochineal carmine);

- 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 인디고이드 염료, 잔텐 염료, 피렌 염료, 퀴놀린 염료, 트리페닐메탄 염료 또는 플루오란 염료의 유기 안료. 특히 언급될 수 있는 유기 안료 중에는 하기 명칭으로 공지된 것이 있다: D&C 청색 4호, D&C 갈색 1호, D&C 녹색 5호, D&C 녹색 6호, D&C 주황색 4호, D&C 주황색 5호, D&C 주황색 10호, D&C 주황색 11호, D&C 적색 6호, D&C 적색 7호, D&C 적색 17호, D&C 적색 21호, D&C 적색 22호, D&C 적색 27호, D&C 적색 28호, D&C 적색 30호, D&C 적색 31호, D&C 적색 33호, D&C 적색 34호, D&C 적색 36호, D&C 보라색 2호, D&C 황색 7호, D&C 황색 8호, D&C 황색 10호, D&C 황색 11호, FD&C 청색 1호, FD&C 녹색 3호, FD&C 적색 40호, FD&C 황색 5호, FD&C 황색 6호;

- 불용성의, 산성 염료, 예컨대 아조, 안트라퀴논, 인디고이드, 잔텐, 피렌, 퀴놀린, 트리페닐메탄 또는 플루오렌 염료의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬 또는 티타늄 염 (이러한 염료는 가능하게는 적어도 하나의 카르복실산 또는 술폰산 기를 포함함).

유기 레이크는 또한 예를 들어 로진 또는 벤조산알루미늄과 같은 유기 지지체 상에 지지될 수 있다.

특히 언급될 수 있는 유기 레이크 중에는 하기 명칭으로 공지된 것이 있다: D&C 적색 2호 알루미늄 레이크, D&C 적색 3호 알루미늄 레이크, D&C 적색 4호 알루미늄 레이크, D&C 적색 6호 알루미늄 레이크, D&C 적색 6호 바륨 레이크, D&C 적색 6호 바륨/스트론튬 레이크, D&C 적색 6호 스트론튬 레이크, D&C 적색 6호 포타슘 레이크, D&C 적색 7호 알루미늄 레이크, D&C 적색 7호 바륨 레이크, D&C 적색 7호 칼슘 레이크, D&C 적색 7호 칼슘/스트론튬 레이크, D&C 적색 7호 지르코늄 레이크, D&C 적색 8호 소듐 레이크, D&C 적색 9호 알루미늄 레이크, D&C 적색 9호 바륨 레이크, D&C 적색 9호 바륨/스트론튬 레이크, D&C 적색 9호 지르코늄 레이크, D&C 적색 10호 소듐 레이크, D&C 적색 19호 알루미늄 레이크, D&C 적색 19호 바륨 레이크, D&C 적색 19호 지르코늄 레이크, D&C 적색 21호 알루미늄 레이크, D&C 적색 21호 지르코늄 레이크, D&C 적색 22호 알루미늄 레이크, D&C 적색 27호 알루미늄 레이크, D&C 적색 27호 알루미늄/티타늄/지르코늄 레이크, D&C 적색 27호 바륨 레이크, D&C 적색 27호 칼슘 레이크, D&C 적색 27호 지르코늄 레이크, D&C 적색 28호 알루미늄 레이크, D&C 적색 30호 레이크, D&C 적색 31호 칼슘 레이크, D&C 적색 33호 알루미늄 레이크, D&C 적색 34호 칼슘 레이크, D&C 적색 36호 레이크, D&C 적색 40호 알루미늄 레이크, D&C 청색 1호 알루미늄 레이크, D&C 녹색 3호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 4호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 5호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 5호 지르코늄 레이크, D&C 주황색 10호 알루미늄 레이크, D&C 주황색 17호 바륨 레이크, D&C 황색 5호 알루미늄 레이크, D&C 황색 5호 지르코늄 레이크, D&C 황색 6호 알루미늄 레이크, D&C 황색 7호 지르코늄 레이크, D&C 황색 10호 알루미늄 레이크, FD&C 청색 1호 알루미늄 레이크, FD&C 적색 4호 알루미늄 레이크, FD&C 적색 40호 알루미늄 레이크, FD&C 황색 5호 알루미늄 레이크, FD&C 황색 6호 알루미늄 레이크.

이전에 언급된 유기 염료 각각에 상응하는 화학 물질은 문헌["International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", 1997 edition, pages 371 to 386 and 524 to 528, published by The Cosmetic, Toiletries and Fragrance Association]의 간행물에 언급되어 있으며, 이의 내용은 본 특허 출원에 참고로 포함된다.

또한 안료에는 소수성 처리가 가해졌을 수 있다.

소수성 처리제는 실리콘, 예컨대 메티콘, 디메티콘 및 퍼플루오로알킬실란; 지방산, 예컨대 스테아르산; 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트, 수소화 탤로우 글루타메이트의 알루미늄 염, 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬실라잔, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥시드, 퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르 기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 및 아미노산; N-아실아미노산 또는 이의 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

N-아실아미노산은 8 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 아실 기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일 기를 포함할 수 있다. 이러한 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨 염일 수 있다. 아미노산은 예를 들어 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.

상기에 인용된 화합물에서 언급된 "알킬"이라는 용어는 특히 1 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는, 그리고 바람직하게는 5 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타낸다.

소수성 처리된 안료는 유럽 특허 출원 제1 086 683호에 개시되어 있다.

또한 염료는 예를 들어 산화철을 포함하는 실리카 미소구체와 같은 타입의 것일 수 있는 구조를 갖는 안료를 포함할 수 있다. 이러한 구조를 갖는 안료의 예로는 미요시(Miyoshi)사에 의해 PC 볼(Ball) PC-LL-100 P이라는 명칭으로 판매되는 제품이 있으며, 이 안료는 황색 산화철을 포함하는 실리카 미소구체로 구성된다.

본 특허 발명의 목적을 위하여, 더 특히, 진주광택제는 특히 특정 연체 동물에 의해 그의 패각에서 생성되거나, 또는 대안적으로 합성된, 무지개색(iridescent)일 수 있거나 무지개색이 아닐 수 있고 광 간섭을 통하여 색채 효과를 갖는 임의의 형태의 유색 입자이다.

언급될 수 있는 진주광택제의 예는 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 코팅된 티타늄 운모, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 운모, 산화크롬으로 코팅된 티타늄 운모, 특히 상기 타입의 유기 염료로 코팅된 티타늄 운모, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 하는 진주광택 안료를 포함한다. 이것은 또한 표면에서 금속 산화물 및/또는 유기 염료의 적어도 2개의 연속 층이 겹쳐진(superposed) 운모 입자일 수 있다.

더 특히, 진주광택제는 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 컬러 또는 틴트(tint)를 가질 수 있다.

간섭 안료로서 제1 조성물 내에 도입될 수 있는 진주광택제의 예시로서, 특히 엥겔하르트(Engelhard)사에 의해 명칭 브릴리언트 골드(Brilliant gold) 212G (티미카(Timica))로, 골드(Gold) 222C (클루아조네(Cloisonne)), 스파클 골드(Sparkle gold) (티미카), 골드 4504 (크로마라이트(Chromalite)) 및 모나크 골드(Monarch gold) 233X (클루아조네)로 판매되는 금색 진주광택제; 특히 머크(Merck)사에 의해 명칭 브론즈 파인(Bronze fine) (17384) (컬러로나(Colorona)) 및 브론즈 (17353) (컬러로나)로, 그리고 엥겔하르트사에 의해 명칭 수퍼 브론즈(Super bronze) (클루아조네)로 판매되는 청동색 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 오렌지 363C (클루아조네) 및 오렌지 MCR 101 (코스미카(Cosmica))로, 그리고 머크사에 의해 명칭 패션(Passion) 오렌지 (컬러로나) 및 매트(Matte) 오렌지 (17449) (마이크로나(Microna))로 판매되는 주황색 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 뉴-앤티크 카퍼 (Nu-antique copper) 340XB (클루아조네) 및 브라운(Brown) CL4509 (크로마라이트)로 판매되는 갈색 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 카퍼 340A (티미카)로 판매되는, 구리색 틴트를 갖는 진주광택제; 특히 머크사에 의해 명칭 시에나 파인(Sienna fine) (17386) (컬러로나)으로 판매되는, 적색 틴트를 갖는 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 옐로우(Yellow) (4502) (크로마라이트)로 판매되는, 황색 틴트를 갖는 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 선스톤(Sunstone) G012 (젬톤(Gemtone))으로 판매되는, 금색 틴트를 갖는 적색 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 탠 오팔(Tan opale) G005 (젬톤)로 판매되는 분홍색 진주광택제; 특히 엥겔하르트사에 의해 명칭 뉴 앤티크 브론즈 240 AB (티미카)로 판매되는, 금색 틴트를 갖는 흑색 진주광택제, 특히 머크사에 의해 명칭 매트 블루 (17433) (마이크로나)로 판매되는 청색 진주광택제, 특히 머크사에 의해 명칭 시로나 실버(Xirona Silver)로 판매되는, 은색 틴트를 갖는 백색 진주광택제, 및 특히 머크사에 의해 명칭 인디언 서머(Indian summer) (시로나)로 판매되는 금색-녹색 분홍색-주황색 진주광택제, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

또한 조성물은 유색 입자로서, 특정한 광학 효과를 갖는 적어도 하나의 물질을 함유할 수 있다.

이 효과는 단순하고 통상적인 색조 효과, 즉, 표준 유색 입자, 예를 들어 단색 안료에 의해 생성되는 통일되고 안정화된 효과와는 상이하다. 본 발명의 목적을 위하여, "안정화된"이라는 용어는 관측각에 의한, 또는 온도 변화에 응답하는 색의 가변성의 효과의 결여를 의미하고자 한다.

예를 들어, 이 물질은 금속성 글린트를 갖는 입자, 고니오크로마틱 착색제, 회절 안료, 감온변색제(thermochromic agent), 광 증백제, 및 또한 섬유, 특히 간섭 섬유로부터 선택될 수 있다. 말할 필요도 없이, 이러한 다양한 재료들은 두 효과, 또는 심지어 신규한 효과의 동시적 명시(manifestation)를 제공하도록 조합될 수 있다.

유리하게는, 유색 입자, 특히 안료, 진주광택제 (단독의 또는 혼합물로서의)의 함량은 조성물의 중량에 관하여 0.001 중량% 내지 10 중량%, 그리고 바람직하게는 0.01 중량% 내지 8 중량%의 범위이다.

충전제

충전제는 더 특히, 유기, 미네랄 또는 혼합 충전제이며, 단독으로 또는 혼합물로 존재할 수 있다.

“충전제"라는 용어는 임의의 형태의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 하는데, 이는 조성물의 매질 중에 불용성의 분산된 형태로 존재하며 조성물을 착색시키고자 하는 것이 아니고 기껏해야 이것을 불투명화하고자 하는 것이다.

예를 들어 충전제는, 결정학적 형태 (예를 들어 시트, 입방정계, 육방정계, 사방정계 등)와는 관계 없이, 플레이틀릿형, 구형, 장방형 또는 섬유상이거나, 또는 이러한 형태들의 중간에 있는 임의의 다른 형태의 것일 수 있다. 바람직하게는, 사용되는 충전제는 플레이틀릿형이다.

충전제는 이전에 언급된 미네랄 증점제와는 상이함이 주지되어야 한다.

본 발명에 따른 충전제는 표면 코팅될 수 있거나 표면 코팅되지 않을 수 있으며, 특히 이것은 실리콘, 아미노산, 플루오로 유도체, 또는 조성물 중 충전제의 분산 및 상용성을 촉진하는 임의의 다른 물질로 표면 처리될 수 있다.

언급될 수 있는 미네랄 충전제의 예는 활석, 운모, 펄라이트(perlite), 카올린, 중공 실리카 미소구체, 침강성 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 히드록시아파타이트, 질화붕소, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 또는 실리카와 이산화티타늄의 복합체, 예를 들어 니폰 시트 글래스(Nippon Sheet Glass)에 의해 판매되는 TSG 시리즈를 포함한다.

언급될 수 있는 유기 충전제의 예는 폴리아미드 분말 (아토켐(Atochem)으로부터의 나일론(Nylon)^® 오르가졸(Orgasol)), 폴리에틸렌 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 (테플론(Teflon)) 분말, 아크릴산 공중합체 분말 (다우 코닝사로부터의 폴리트랩(Polytrap)), 라우로일라이신, 중공 중합체 미소구체, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴의 것, 예를 들어 엑스판셀(Expancel) (노벨 인더스트리(Nobel Industrie)), 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실 락톤 공중합체 분말 (토시키(Toshiki)로부터의 플라스틱 파우더(Plastic Powder))), 실리콘 수지 마이크로비드(microbead) (예를 들어 도시바(Toshiba)로부터의 토스펄즈(Tospearls)), 합성 또는 천연 미분화(micronized) 왁스, 8 내지 22개의 탄소 원자, 그리고 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 유기 카르복실산으로부터 유도되는 금속 비누, 예를 들어 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트, 폴리포어(Polypore)^® L 200 (켐달 코포레이션(Chemdal Corporation)), 폴리우레탄 분말, 특히 공중합체 (상기 공중합체는 트리메틸올 헥실 락톤을 포함함)를 포함하는 가교결합 폴리우레탄의 분말을 포함한다. 이것은 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 중합체일 수 있다. 그러한 입자는 특히 예를 들어 토시키사로부터 명칭 플라스틱 파우더 D-400® 또는 플라스틱 파우더 D-800® (및 이들의 혼합물)으로 구매가능하다.

유기 충전제로서, 실리콘 수지, 특히 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 가교결합 유기폴리실록산의 분말을 또한 들 수 있으며, 이는 예를 들어 미국 특허 제5 538 793호에 개시된 바와 같다.

그러한 탄성중합체 분말은 신에츠사에 의해 명칭 KSP-100^®, KSP-101^®, KSP-102^®, KSP-103^®, KSP-104^® 및 KSP-105^®로 판매되며; 또한 실리콘 수지로 코팅된 가교결합 유기폴리실록산 탄성중합체 분말, 예컨대 특히 신에츠사에 의해 명칭 KSP-200으로 판매되는, 플루오로알킬 기로 작용화된 하이브리드(hybrid) 실리콘의 분말; 또는 특히 신에츠사에 의해 명칭 KSP-300으로 판매되는, 페닐 기로 작용화된 하이브리드 실리콘 분말을 들 수 있다.

바람직하게는, 미네랄 충전제가 이용되며, 이는 유리하게는 플레이틀릿형이고, 더욱 더 우선적으로는 운모이다.

본 발명의 특별한 일 실시 양태에 따르면, 충전제의 함량은 조성물의 중량에 관하여 0.001 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 3 중량%의 범위이다.

물

본 발명에 따른 조성물은 선택적으로 물을 포함할 수 있다.

이것이 물을 함유할 경우, 물 함량은 조성물의 중량에 관하여 1 중량%를 초과하지 않으며, 더 특히, 0.5 중량%를 초과하지 않으며, 바람직하게는 0.4 중량%를 초과하지 않는다.

휘발성 오일

본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 휘발성 오일을 또한 포함할 수 있다.

바람직하게는, 상기 휘발성 오일은 휘발성 탄화수소계 오일 (이는 바람직하게는 비극성임), 및 휘발성 실리콘 오일로부터 선택된다.

예를 들어, 휘발성 실리콘 오일(들)은 특히 40℃ 내지 102℃의, 바람직하게는 55℃ 초과, 95℃ 이하의, 더욱 더 특히, 65℃ 내지 95℃의 범위의 인화점을 갖는 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 2 내지 10개의 규소 원자, 그리고 특히 2 내지 7개의 규소 원자를 포함하는 선형 또는 환형 실리콘을 들 수 있으며, 이러한 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알콕시 기를 선택적으로 포함한다. 휘발성 실리콘 오일로서 점도가 5 및 6 cSt인 디메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

휘발성 탄화수소계 오일(들) (이는 바람직하게는 비극성임)은 인화점이 40℃ 내지 102℃, 바람직하게는 40℃ 내지 55℃, 그리고 더욱 더 특히, 40℃ 내지 50℃의 범위인 오일로부터 선택된다.

사용될 수 있는 휘발성 탄화수소계 오일 중에서, 특히 8 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소, 및 이들의 혼합물, 특히 다음을 들 수 있다:

- 분지형 C₈-C₁₆ 알칸, 예컨대 C₈-C₁₆ 이소알칸 (이소파라핀으로도 공지됨), 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸, 및 예를 들어, 상표명 이소파르(Isopar) 또는 퍼메틸(Permethyl)로 판매되는 오일,

- 선형 알칸, 예를 들어 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14) (사솔(Sasol)에 의해 각각 명칭 파라폴(Parafol) 12-97 및 파라폴 14-97로 판매됨), 및 또한 이들의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물 (세티올 UT), 코그니스사로부터의 국제 공개 제2008/155 059호의 실시예 1 및 실시예 2에서 수득된 n-운데칸 (C11)과 n-트리데칸 (C13)의 혼합물, 및 이들의 혼합물.

본 발명의 유리한 일 실시 양태에 따르면, 조성물은 적어도 하나의 휘발성 탄화수소계 오일 (이는 더 특히, 비극성임), 적어도 하나의 휘발성 실리콘 오일, 및 바람직하게는 이들 두 유형의 휘발성 오일들의 혼합물을 포함한다.

더 특히, 휘발성 탄화수소계 오일(들), 휘발성 실리콘 오일(들) 또는 이들의 혼합물의 함량은 조성물의 중량에 관하여 10 중량% 이하, 더 특히, 8 중량% 이하, 유리하게는 1 내지 8 중량%이다.

조성물이 비휘발성 오일(들)과 휘발성 오일(들)의 혼합물을 포함한다면, 상기 혼합물은 단일상이다. 더 특히, 상기 혼합물은 주위 온도 (25℃)에서, 이 온도에서의 균질화 및 레이너리 혼합기에서의 혼합 (550 rpm, 10분) 및 주위 온도 (및 대기압)에서 24시간 동안 폐쇄 리셉터클에서 정치되게 두면서 보관 후, 육안으로 또는 위상차 현미경 하에서 상 분리가 전혀 관찰되지 않을 때 단일상이라고 한다.

실리콘 중합체

본 발명에 따른 조성물은 하기로부터 선택되는 적어도 하나의 실리콘 중합체를 선택적으로 포함할 수 있다:

(i) MQ 타입의 실리콘 수지;

(ii) 실세스퀴옥산 수지;

(iii) 카르보실록산 덴드리머가 그래프팅된 비닐 중합체;

(iv) 이들의 혼합물.

본원에서 “중합체”라는 용어는 1개 이상의 반복 단위(들), 그리고 바람직하게는 2개 이상의 반복 단위를 포함하는 화합물을 의미하고자 한다.

MQ 타입의 실리콘 수지

더 일반적으로, "수지"라는 용어는 구조가 3차원인 화합물을 의미하고자 한다.

“실리콘 수지"는 "실록산 수지"로도 칭해진다. 따라서, 본 발명의 목적상, 폴리디메틸실록산은 실리콘 수지가 아니다.

실리콘 수지의 명명은 명칭 "MDTQ"로 공지되어 있으며, 상기 수지는 이것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위의 작용체로서 설명되고, "MDTQ" 문자 각각이 단위의 타입을 특성화한다.

문자 "M"은 화학식 R¹R²R³SiO₁ _/2의 1작용성 단위를 나타내며, 이 단위를 포함하는 중합체에서 규소 원자는 단지 1개의 산소 원자에 연결된다.

문자 "D"는 2작용성 단위 R¹R²SiO₂ _/2를 나타내며, 여기서, 규소 원자는 2개의 산소 원자에 결합된다.

문자 "T"는 화학식 R¹SiO_3/2의 3작용성 단위를 나타낸다.

마지막으로, 문자 "Q"는 4작용성 단위 SiO₄ _/2를 나타내며, 여기서, 규소 원자는 4개의 산소 원자에 결합되고, 산소 원자들 그 자신은 중합체의 나머지에 결합된다.

이전에 정의된 M, D 및 T 단위에서, R¹, R² 및 R³은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소계 라디칼 (특히 알킬), 페닐 기, 페닐알킬 기 또는 심지어 히드록실 기를 나타낸다.

그러한 수지는 예를 들어 문헌[Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270] 및 미국 특허 제2 676 182호, 미국 특허 제3 627 851호, 미국 특허 제3 772 247호, 미국 특허 제5 248 739호 또는 그렇지 않으면 미국 특허 제5 082 706호, 미국 특허 제5 319 040호, 미국 특허 제5 302 685호 및 미국 특허 제4 935 484호에 개시되어 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 MQ 타입의 실리콘 수지의 예로서, 화학식 [(R₁)₃SiO_1/2]x(SiO_4/2)_y의 알킬 실록시실리케이트 (MQ 단위)를 들 수 있으며, 여기서, x 및 y는 50 내지 80의 범위의 정수이고, R₁ 기는 이전에 정의된 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기 또는 히드록실 기, 바람직하게는 메틸 기이다.

트리메틸 실록시실리케이트 타입의 MQ 타입의 고체 실리콘 수지의 예로서, 제너럴 일렉트릭(General Electric)사에 의해 명칭 SR1000으로 판매되는 것, 와커사에 의해 명칭 TMS 803으로 판매되는 것, 또는 신에츠사에 의해 명칭 KF-7312J로 판매되는 것 또는 다우 코닝사에 의해 DC749 또는 DC593으로 판매되는 것을 들 수 있다.

MQ 실록시실리케이트 단위를 포함하는 실리콘 수지로서 페닐알킬실록시실리케이트 수지, 예컨대 페닐프로필디메틸실록시실리케이트 (제너럴 일렉트릭사에 의해 판매되는 실샤인(Silshine) 151)를 또한 들 수 있다. 그러한 수지의 제조는 특히 미국 특허 제5 817 302호에 개시되어 있다.

실세스퀴옥산 수지

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 실세스퀴옥산 수지 중에서, 화학식 R_1nSiO_(4-n)/2 (여기서 각각의 R₁은 독립적으로 수소 원자 또는 C₁-C₁₀ 알킬 기를 나타내고, R₁ 라디칼 중 80 mol% 초과는 C₃-C₁₀ 알킬 기를 나타내며, n은 1.0 내지 1.4의 수임)의 평균적인 실록산 단위를 포함하는 실세스퀴옥산의 단독중합체(homopolymer) 및/또는 공중합체인 알킬 실세스퀴옥산 수지를 들 수 있으며, 더 특히, 60 mol% 초과가 단위 R₁SiO₃ _/2 (여기서, R₁은 이전에 나타낸 정의를 가짐)를 포함하는 실세스퀴옥산 공중합체가 이용된다.

바람직하게는, 실세스퀴옥산 수지는 R₁이 C₁-C₁₀ 알킬 기, 바람직하게는 C₁-C₄ 알킬 기, 그리고 더 특히, 프로필 기이도록 선택된다. 더 특히, 폴리프로필실세스퀴옥산 또는 t-프로필 실세스퀴옥산 수지 (INCI명: 폴리프로필실세스퀴실록산 (및) 이소도데칸), 예컨대 다우 코닝사에 의해 상표명 다우 코닝® 670 플루이드로 판매되는 제품이 이용된다.

카르보실록산 덴드리머가 그래프팅된 비닐 중합체

본 발명에 따른 조성물에 적합한 실리콘 중합체 중에서, 적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함하는 비닐 중합체를 들 수 있다.

비닐 중합체는 골격 및 적어도 하나의 측쇄를 가지며, 상기 측쇄는 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함한다.

본 발명의 맥락에서, "카르복실산 덴드리머 구조"라는 용어는 고분자량을 갖는 분지형 기를 포함하는 분자 구조를 나타내며, 상기 구조는 결합에서 출발하여 골격까지 방사 방향으로 높은 규칙성을 갖는다. 그러한 카르보실록산 덴드리머 구조는 일본 공개 특허 공보 제9-171 154호에 고도 분지형 실록산-실릴알킬렌 공중합체의 형태로 개시되어 있다.

본 발명에 따른 비닐 중합체는 하기 일반 화학식 I로 표시될 수 있는 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함할 수 있다:

[화학식 I]

여기서,

- R¹은 5 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 아릴 기 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타내며;

- Xⁱ는, i = 1일 때 하기 화학식 II:

[화학식 II]

(여기서,

. R¹은 화학식 I에서 상기에 정의된 바와 같으며,

. R²는 2 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌 라디칼을 나타내고,

. R³은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타내며;

. Xⁱ ⁺ⁱ는 수소 원자, 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기, 5 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 아릴 기, 및 화학식 II의 상기 정의된 실릴알킬 기 (이때 i = i + 1)로부터 선택되고,

. i는 상기 실릴알킬 기의 세대(generation)를 나타내는 1 내지 10의 정수이며,

. aⁱ는 0 내지 3의 정수임)로 표시되는 실릴알킬 기를 나타내고;

- Y는 다음으로부터 선택되는 라디칼 중합성 유기 기를 나타낸다:

. 메타크릴릭 기 또는 아크릴릭 기를 포함하며, 하기 화학식으로 표시되는 유기 기:

또는

(여기서,

* R⁴는 수소 원자 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타내며;

* R⁵는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌 기, 예컨대 메틸렌 기, 에틸렌 기, 프로필렌 기 또는 부틸렌 기를 나타내고, 메틸렌 및 프로필렌 기가 바람직함);

. 하기 화학식의 스티릴 기를 포함하는 유기 기:

(여기서,

* R⁶은 수소 원자 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기, 예컨대 메틸 기, 에틸 기, 프로필 기 또는 부틸 기를 나타내며, 메틸 기가 바람직하고;

* R⁷은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타내며;

* R⁸은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌 기, 예컨대 메틸렌 기, 에틸렌 기, 프로필렌 기 또는 부틸렌 기를 나타내고, 에틸렌 기가 바람직하며;

* b는 0 내지 4의 정수이고;

* c는 0 또는 1이어서, c가 0일 경우 -(R⁸)c-는 결합을 나타냄).

일 실시 양태에 따르면, R¹은 5 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 아릴 기 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타낼 수 있다. 알킬 기는 바람직하게는 메틸 기, 에틸 기, 프로필 기, 부틸 기, 펜틸 기, 이소프로필 기, 이소부틸 기, 시클로펜틸 기 또는 시클로헥실 기로 대표될 수 있다. 아릴 기는 바람직하게는 페닐 기 및 나프틸 기로 대표될 수 있다. 메틸 및 페닐 기가 더 특히 바람직하며, 모든 것 중에서 메틸 기가 바람직하다.

일 실시 양태에 따르면, R²는 2 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌 기, 특히 선형 알킬렌 기, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 헥실렌 기; 또는 분지형 알킬렌 기, 예컨대 메틸메틸렌, 메틸에틸렌, 1-메틸펜틸렌 또는 1,4-디메틸부틸렌 기를 나타낸다.

에틸렌, 메틸에틸렌, 헥실렌, 1-메틸펜틸렌 및 1,4-디메틸부틸렌 기가 모든 것 중에서 바람직하다.

일 실시 양태에 따르면, R³은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이소프로필 기로부터 선택된다.

화학식 II에서, i는 세대의 수를 나타내며, 따라서 실릴알킬 기의 반복체의 수에 상응한다.

예를 들어, 세대의 수가 1일 때, 카르보실록산 덴드리머는 하기에 나타낸 일반 화학식으로 표시될 수 있으며, 여기서, Y, R¹, R² 및 R³은 상기에 정의된 바와 같고, R¹²는 수소 원자를 나타내거나 R¹과 동일하며, a¹은 aⁱ와 동일하다. 바람직하게는, 분자에서의 OR³ 기의 전체 평균 개수는 0 내지 7개의 범위 내이다.

세대의 수가 2일 때, 카르보실록산 덴드리머는 하기 일반 화학식으로 표시될 수 있으며, 여기서, Y, R¹, R², R³ 및 R¹²는 상기에 정의된 것과 동일하고, a¹ 및 a²는 표시된 세대의 aⁱ를 나타낸다. 바람직하게는, 분자에서의 OR³ 기의 전체 평균 개수는 0 내지 25개의 범위 내이다.

세대의 수가 3일 때, 카르보실록산 덴드리머는 하기 일반 화학식으로 표시되며, 여기서, Y, R¹, R², R³ 및 R¹²는 상기에 정의된 것과 동일하고 a¹, a² 및 a³은 표시된 세대의 aⁱ를 나타낸다. 바람직하게는, 분자에서의 OR³ 기의 전체 평균 개수는 0 내지 79개의 범위 내이다.

카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체는 카르보실록산 덴드리머 구조를 포함하는 분자 측쇄를 가지며, 다음의 중합에서 생성될 수 있다:

(A) 비닐 단량체 0 내지 99.9 중량부; 및

(B) 상기에 정의된 일반 화학식 I로 표시되는, 라디칼 중합성 유기 기를 포함하는 카르보실록산 덴드리머 100 내지 0.1 중량부.

적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함하는 비닐 중합체에서 성분 (A)인 비닐 타입의 단량체는 라디칼 중합성 비닐 기를 포함하는 비닐 타입의 단량체이다.

그러한 단량체와 관련하여 특별한 제한은 없다.

하기는 이러한 비닐 타입의 단량체의 예이다: 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트 또는 저급 알킬 유사체의 메타크릴레이트; 글리시딜 메타크릴레이트; 부틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트 또는 고급 메타크릴레이트 유사체; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 또는 저급 지방산 유사체의 비닐 에스테르; 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥소에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트 또는 고급 지방산 에스테르 유사체; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈 또는 유사 비닐방향족 단량체; 메타크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 또는 아미드 기를 포함하는 비닐 타입의 유사 단량체; 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 알코올 메타크릴레이트 또는 히드록실 기를 포함하는 비닐 타입의 유사 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 또는 카르복실산 기를 포함하는 비닐 타입의 유사 단량체; 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르 또는 에테르 결합을 갖는 비닐 타입의 유사 단량체; 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 분자 말단들 중 하나 상에 메타크릴릭 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 분자 말단들 중 하나 상에 스티릴 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 또는 불포화 기를 포함하는 유사 실리콘 화합물; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드; 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 무수 말레산; 무수 숙신산; 메타크릴 글리시딜 에테르; 아민의 유기 염, 메타크릴산의, 이타콘산의, 크로톤산의, 말레산의 또는 푸마르산의 암모늄 염, 및 알칼리 금속 염; 술폰산 기, 예컨대 스티렌술폰산 기를 포함하는 라디칼 중합성 불포화 단량체; 메타크릴산으로부터 유도된 4차 암모늄 염, 예컨대 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드; 및 3차 아민기를 포함하는 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 디에틸아민의 메타크릴산 에스테르.

비닐 타입의 다작용성 단량체가 또한 사용될 수 있다.

하기는 그러한 화합물의 예를 나타낸다: 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 양 말단이 디비닐벤젠 기를 포함하는 스티릴 기로 캡핑된(capped) 폴리디메틸실록산, 또는 불포화 기를 포함하는 유사 실리콘 화합물.

성분 (B)인 카르보실록산 덴드리머는 상기에 정의된 바와 같이 화학식 I로 표시될 수 있다.

하기는 화학식 I의 Y 기의 바람직한 예를 대표한다: 아크릴옥시메틸 기, 3-아크릴옥시프로필 기, 메타크릴옥시메틸 기, 3-메타크릴옥시프로필 기, 4-비닐페닐 기, 3-비닐페닐 기, 4-(2-프로페닐)페닐 기, 3-(2-프로페닐)페닐 기, 2-(4-비닐페닐)에틸 기, 2-(3-비닐페닐)에틸 기, 비닐 기, 알릴 기, 메트알릴 기 및 5-헥세닐 기.

본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머는 하기 평균 구조를 갖는 화학식으로 표시될 수 있다:

따라서, 일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 화학식으로 표시된다:

여기서,

. Y, R¹, R² 및 R³은 상기 화학식 I 및 II에 정의된 바와 같으며;

. a¹, a² 및 a³은 화학식 II에 따른 aⁱ의 정의에 상응하고;

. R¹²는 H, 5 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 아릴 기 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기이다.

일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 화학식 중 하나로 표시된다:

사용될 수 있는 카르보실록산 덴드리머를 포함하는 비닐 중합체는 일본 공개 특허 Hei 9-171 154호에 개시된 분지형 실알킬렌 실록산의 제조 방법에 따라 제조될 수 있다.

비닐 중합체는, 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물과 같은 액체 중의, 분자 측쇄에 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 비닐 타입의 중합체의 분산물일 수 있다.

실리콘 오일은 두 분자 말단이 트리메틸실록시 기로 캡핑된 디메틸폴리실록산, 두 분자 말단이 트리메틸실록시 기로 캡핑된, 메틸페닐실록산과 디메틸실록산의 공중합체, 두 분자 말단이 트리메틸실록시 기로 캡핑된, 메틸-3,3,3-트리플루오로프로필실록산과 디메틸실록산의 공중합체, 또는 유사한 미반응성 선형 실리콘 오일, 및 또한 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 또는 유사 환형 화합물일 수 있다. 미반응성 실리콘 오일에 더하여, 말단에 또는 분자 측쇄 내에 실라놀 기, 아미노 기 및 폴리에테르 기와 같은 작용기를 포함하는 개질 폴리실록산이 이용될 수 있다.

유기 오일은 이소도데칸, 액체 파라핀, 이소파라핀, 헥실 라우레이트, 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트; 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 2-옥틸도데실 올레에이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 라놀린 아세테이트, 스테아릴 알코올, 세토스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 아보카도유, 아몬드유, 올리브유, 코코아유, 호호바유, 검 오일, 해바라기유, 대두유, 동백유, 스쿠알란, 피마자유, 면실유, 코코넛유, 난황유, 폴리프로필렌 글리콜 모노올레에이트, 네오펜틸 글리콜 2-에틸헥사노에이트 또는 유사 글리콜 에스테르 오일; 트리글리세릴 이소스테아레이트, 코코넛유의 지방산의 트리글리세리드, 다가 알코올 에스테르의 유사 오일; 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시프로필렌 세틸 에테르 또는 유사 폴리옥시알킬렌 에테르일 수 있다.

알코올은 화장품 출발 재료와 병용하기에 적합한 임의의 타입일 수 있다. 예를 들어, 이것은 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로판올 또는 유사 저급 알코올일 수 있다.

용액 및 분산액은 적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 갖는 비닐 중합체를 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물과 혼합함으로써 쉽게 제조될 수 있다. 상기 액체들은 중합 단계에서 존재할 수 있다. 이 경우, 미반응 잔존 비닐 단량체는 대기압 또는 감압 하에 용액 또는 분산액을 열처리함으로써 완전히 제거되어야 한다.

분산액의 경우, 비닐 타입의 중합체의 분산성은 계면활성제의 첨가에 의해 향상될 수 있다.

그러한 에이전트는 헥실벤젠술폰산, 옥틸벤젠술폰산, 데실벤젠술폰산, 도데실벤젠술폰산, 세틸벤젠술폰산, 미리스틸벤젠술폰산 또는 이러한 산의 나트륨 염의 음이온성 계면활성제; 옥틸트리메틸암모늄 히드록시드, 도데실트리메틸암모늄 히드록시드, 헥사데실트리메틸암모늄 히드록시드, 옥틸디메틸벤질암모늄 히드록시드, 데실디메틸벤질암모늄 히드록시드, 디옥타데실디메틸암모늄 히드록시드, 우지-트리메틸암모늄 히드록시드, 코코넛유-트리메틸암모늄 히드록시드, 또는 유사 양이온성 계면활성제; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌의 소르비톨 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 트리메틸노나놀의 에틸렌 옥시드 첨가물, 및 폴리에스테르 타입의 비이온성 계면활성제와, 또한 혼합물일 수 있다.

분산액에서, 비닐 타입의 중합체의 평균 입자 직경은 0.001 내지 100 미크론, 그리고 바람직하게는 0.01 내지 50 미크론의 범위 내일 수 있다.

분산액 또는 용액에 함유된 비닐 중합체의 농도는 0.1 중량% 내지 95 중량%, 그리고 바람직하게는 5 중량% 내지 85 중량%의 범위 내일 수 있다. 그러나, 상기 혼합물의 취급 및 제조를 용이하게 하기 위하여, 상기 범위는 바람직하게는 10 중량% 내지 75 중량%여야 한다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 비닐 중합체는 또한 유럽 특허 제0 963 751호의 실시예에 개시된 중합체들 중 하나일 수 있다.

바람직한 실시 양태에 따르면, 카르보실록산 덴드리머가 그래프팅된 비닐 중합체는 다음의 중합으로 생성될 수 있다:

하나 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체 0 내지 99.9 중량부; 및

트리스[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체 100 내지 0.1 중량부.

단량체 (A1) 및 (B1)은 각각 특정 단량체 (A) 및 (B)에 상응한다.

일 실시 양태에 따르면, 적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 갖는 비닐 중합체는 하기 화학식들 중 하나에 상응하는 트리스[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함할 수 있다:

또는

하나의 바람직한 양태에 따르면, 본 발명에서 사용되는 적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 갖는 비닐 중합체는 적어도 하나의 부틸 아크릴레이트 단량체를 포함한다.

일 실시 양태에 따르면, 비닐 중합체는 적어도 하나의 플루오르화 유기 기를 추가로 포함할 수 있다.

중합 비닐 단위가 골격을 구성하고 카르보실록산 수지상 구조 및 또한 플루오로 유기 기가 측쇄에 부착된 구조가 특히 바람직하다.

플루오로 유기 기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실 기, 및 1 내지 20개의 탄소 원자의 다른 알킬 기, 및 또한 6 내지 22개의 탄소 원자의 알킬옥시알킬렌 기의 수소 원자 전부 또는 상기 수소 원자의 일부를 불소 원자로 대체함으로써 수득될 수 있다.

화학식 -(CH₂)_x-(CF₂)_y-R¹³으로 표시되는 기는 알킬 기의 수소 원자를 불소 원자로 치환함으로써 수득되는 플루오로알킬 기의 예로서 제안된다. 상기 화학식에서, 인덱스 "x"는 0, 1, 2 또는 3이며, "y"는 1 내지 20의 정수이다. R¹³은 수소 원자, 불소 원자, -CH(CF₃)₂- 또는 CF(CF₃)₂로부터 선택되는 원자 또는 기이다. 그러한 불소-치환 알킬 기는 하기에 나타낸 화학식으로 표시되는 선형 또는 분지형 폴리플루오로알킬 또는 퍼플루오로알킬 기로 예시된다:

-CF₃, -C₂F₅, -nC₃F₇, -CF(CF₃)₂, -nC₄F₉, CF₂CF(CF₃)₂, -nC₅F₁₁, -nC₆F₁₃, -nC₈F₁₇, CH₂CF₃, -(CH(CF₃)₂, CH₂CH(CF₃)₂-CH₂(CF₂)₂F, -CH₂(CF₂)₃F, -CH₂(CF₂)₄F,

-CH₂(CF₂)₆F, -CH₂(CF₂)₈F, -CH₂CH₂CF₃, -CH₂CH₂(CF₂)₂F, -CH₂CH₂(CF₂)₃F,

-CH₂CH₂(CF₂)₄F, -CH₂CH₂(CF₂)₆F, -CH₂CH₂(CF₂)₈F, -CH₂CH₂(CF₂)₁₀F,

-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F, -CH₂CH₂₍CF₂)₁₄F, -CH₂CH₂(CF₂)₁₆F, -CH₂CH₂CH₂CF₃,

-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F, -CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H, -CH₂(CF₂)₄H 및 -CH₂CH₂(CF₂)₃H.

-CH₂CH₂-(CF₂)_m-CFR¹⁴-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇로 표시되는 기는 알킬옥시알킬렌 기의 수소 원자를 불소 원자로 치환함으로써 수득되는 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기로서 제안된다. 상기 화학식에서, 인덱스 "m"은 0 또는 1이며, "n"은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고, R¹⁴는 불소 원자 또는 CF₃이다. 그러한 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기는 하기에 나타낸 화학식으로 표시되는 퍼플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기로 예시된다: -CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]n-OC₃F₇, -CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇.

본 발명에서 사용되는 비닐 중합체의 수평균 분자량은 3000 내지 2 000 000, 그리고 더 바람직하게는 5000 내지 800 000일 수 있다.

플루오르화 비닐 중합체는 국제 공개 제03/045337호의 실시예에 개시된 중합체들 중 하나일 수 있다.

바람직한 일 실시 양태에 따르면, 본 발명의 의미에서 그래프팅된 비닐 중합체는, 바람직하게는 휘발성이고 특히 휘발성 실리콘 오일 및 휘발성 탄화수소계 오일과 이들의 혼합물로부터 선택되는 오일 또는 오일 혼합물에서 전해질 수 있다.

특정 실시 양태에 따르면, 본 발명에서 사용하기에 적합한 실리콘 오일은 시클로펜타실록산일 수 있다.

또 다른 특정 실시 양태에 따르면, 본 발명에서 사용하기에 적합한 탄화수소계 오일은 이소도데칸일 수 있다.

본 발명에 특히 적합할 수 있는, 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위가 그래프팅된 비닐 중합체로는 다우 코닝에 의해 명칭 TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220 및 FA 4001 CM (TIB 4-230)으로 판매되는 중합체가 있다.

본 발명의 하나의 특별한 형태에 따르면, 실리콘 중합체(들)는 다음으로부터 선택된다:

- 트리메틸실록시실리케이트 타입의 MQ 타입의 실리콘 수지;

- 페닐알킬실록시실리케이트 타입의 MQ 타입의 수지;

- 폴리프로필실세스퀴옥산 또는 t-프로필 실세스퀴옥산 수지 (INCI명: 폴리프로필실세스퀴옥산 (및) 이소도데칸);

- 적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머계 단위가 그래프팅된 비닐 중합체 (INCI명: 아크릴레이트 / 폴리트리메틸실록시 메타크릴레이트).

본 발명의 하나의 특별한 형태에 따르면, 실리콘 중합체는 폴리프로필실세스퀴옥산 또는 t-프로필 실세스퀴옥산 수지 (INCI명: 폴리프로필실세스퀴옥산 (및) 이소도데칸)이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 중합체의 활성 물질로서 표현할 경우 조성물의 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 3 중량%의 함량의 적어도 하나의 실리콘 중합체를 포함한다.

첨가제

본 발명에 따른 조성물은 입술 처리를 위한 조성물에서 통상적으로 사용되는 추가의 화장품 성분을 또한 포함할 수 있다. 예로서, 특히 활성 성분, 예를 들어, 바람직하게는 조성물에 용해성이고 비휘발성인 식물 추출물, 페닐 또는 비-페닐 실리콘 오일 (이는, 이전에 언급된 비휘발성 오일 또는 비휘발성 오일 혼합물과의 단일상 혼합물을 생성하지 않음 (상기에 상세하게 설명된 상태)), 방부제, 산화방지제, 감미제, 향료(fragrance), 선스크린, 살세균제, 지용성 염료, 및 또한 이들의 혼합물을 들 수 있다.

말할 필요도 없이, 당업자라면 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 구상된 첨가에 의해 불리하게, 또는 사실상 불리하게 영향을 받지 않도록 선택적 추가 성분 및/또는 이의 양을 주의하여 선택할 것이다.

예시로서, 첨가제 함량은 고려 중인 분야에서 통상적으로 사용되는 것이며, 예를 들어 조성물의 중량에 관하여 0.01 중량% 내지 5 중량%의 범위이다.

첨가제들 중 하나가 비휘발성 오일, 또는 몇몇의 비휘발성 오일이라면, 조성물에 존재하는 비휘발성 오일의 총 함량은 유리하게는 이전에 상세하게 주어진 범위 내에 남아 있음이 주지되어야 한다.

본 발명에 따른 방법은 이전에 상세하게 주어진 조성물을 입술에 도포하는 단계로 이루어진다.

본 발명에 따른 조성물은 특히 입술에 도포하고자 하는 플루이드 화장품 조성물용으로 일반적인 임의의 타입의 기구에서 컨디셔닝될(conditioned) 수 있다.

따라서 롤온(roll-on) 기구를 갖춘 어플리케이터를 포함하는 리셉터클을 포함하는 기구를 구상하는 것이 가능할 것이며, 리셉터클은 조성물과 접촉하게 될 수 있는 어플리케이터를 포함한다.

바람직하게는, 기구는 예를 들어 볼과 같은 교반 수단을 갖춘 저장소(reservoir)를 포함한다.

하기 실시예는 본 발명의 분야의 비제한적 예시로서 제시된다.

실시예

실시예 1

성분들이 하기 표에 수집 분석되어 있는 조성물을 제조한다. 달리 표시되지 않으면, 함량은 출발 재료의 중량%로 표현된다:

조성물을 하기 프로토콜에 따라 제조한다:

헥토라이트, 디부틸펜타에리트리틸 테트라히드록시신나메이트 및 프로필렌 글리콜을 일부분의 디이소스테아릴 말레이트에서 90℃에서 혼합하고, 레이너리 혼합기 (550 rpm)에서 균질화한다. 이렇게 수득된 혼합물을 주위 온도까지 되돌아가게 둔다.

550 rpm에서 레이너리 혼합기에 의해 주위 온도에서 오일들을 혼합한다.

그 후, 헥토라이트, T-폴리프로필실세스퀴옥산 수지 및 PEG-10 디메티콘을 포함하는 혼합물을 생성된 오일 혼합물에 첨가한다.

레이너리 혼합기 (550 rpm)에서의 전체 혼합물의 균질화 후, 안료 및 운모를 첨가하고, 생성된 혼합물을 동일 조건 하에 다시 균질화한다.

마지막으로, 알코올, 향료 및 활성제 (식물로부터 유래된 오일/유성 추출물)를 첨가하고, 전체 혼합물을 레이너리 혼합기 (550 rpm)에서 10 내지 15분 동안 다시 균질화한다.

상기 두 경우에, 균일한 플루이드 조성물이 수득된다.

본 발명에 따른 조성물의 점도는 0.36 Pa.s이며, 비교용 조성물의 점도는 0.39 Pa.s이다 ([발명을 실시하기 위한 구체적인 내용]에서 상세하게 설명한 프로토콜에 따라 측정할 경우).

각각의 조성물의 침착물은 광택성이고, 유색이고, 균일하고, 끈적이지 않고, 쾌적하다.

침강의 평가

4.5 g의 각각의 조성물을 높이가 46.9 mm이고, 반경이 15 mm인 원통형 폴리에틸렌 테레프탈레이트 리셉터클 (직경이 6.35 mm인 2개의 강구(steel ball)을 포함함) 내에 넣고, 전체 어셈블리는 마개를 막는다.

각각의 리셉터클에서의 조성물의 높이는 3.5 cm에 달한다.

그 후, 두 플라스크를 25℃의 온도에서 48시간 동안 정치되게 둔다.

48시간 후, 플라스크 각각에서의 상청액의 높이를 측정한다.

비교용 조성물은 침강되지 않았다.

본 발명에 따른 조성물의 경우, 조성물의 전체 높이의 34.3%를 나타내는 상청액이 수득된다. 침강상의 외관은 응어리 없이 균일하다.

생성물은 단순한 수동 진탕에 의해 용이하게 재분산된다. 조성물은 그의 처음의 균일한 외관으로 되돌아간다.

조성물을 글로스 타입의 딥(dip) 어플리케이터를 포함하는 기구에 의해 도포한다.

제조한 직후 또는 일단 48시간의 보관 후 재분산시킨 조성물의 도포에서 어떠한 차이도 관찰되지 않는다.

침착물은 광택성이고, 유색이고, 균일하고, 끈적이지 않고, 쾌적하다.

실시예 　2

에탄올을 더 이상 사용하지 않는다는 사실을 제외하고는 실시예 1의 프로토콜에 따라 조성물을 제조한다.

([발명을 실시하기 위한 구체적인 내용]에서 상세하게 설명한 프로토콜에 따라 측정할 경우) 점도가 0.58 Pa.s인 균일한 플루이드 조성물을 수득한다.

침강의 평가

공정을 실시예 1에서와 같이 수행한다.

48시간 후, 상청액의 높이를 측정한다.

조성물의 전체 높이의 28.6%를 나타내는 상청액이 수득된다. 침강상의 외관은 균일하고 응어리가 없다.

조성물을 글로스 타입의 딥 어플리케이터에 의해 도포한다.

실시예 　3

조성물을 실시예 1의 프로토콜에 따라 제조한다.

([발명을 실시하기 위한 구체적인 내용]에서 상세하게 설명한 프로토콜에 따라 측정할 경우) 점도가 0.29 Pa.s인 균일한 플루이드 조성물을 수득한다.

침강의 평가

공정을 실시예 1에서와 같이 수행한다.

48시간 후, 상청액의 높이를 측정한다.

조성물의 전체 높이의 48.6%를 나타내는 상청액이 수득된다. 침강상의 외관은 균일하고 응어리가 없다.

조성물을 글로스 타입의 딥 어플리케이터에 의해 도포한다.

실시예 　4

조성물을 실시예 1의 프로토콜에 따라 제조한다.

([발명을 실시하기 위한 구체적인 내용]에서 상세하게 설명한 프로토콜에 따라 측정할 경우) 점도가 0.42 Pa.s인 균일한 플루이드 조성물을 수득한다.

침강의 평가

공정을 실시예 1에서와 같이 수행한다.

48시간 후, 상청액의 높이를 측정한다.

조성물의 전체 높이의 48.6%를 나타내는 상청액이 수득된다. 침강상의 외관은 균일하다.

조성물을 글로스 타입의 딥 어플리케이터에 의해 도포한다.

실시예 　5

조성물을 실시예 1의 프로토콜에 따라 제조한다.

([발명을 실시하기 위한 구체적인 내용]에서 상세하게 설명한 프로토콜에 따라 측정할 경우) 점도가 0.37 Pa.s인 균일한 플루이드 조성물을 수득한다.

침강의 평가

공정을 실시예 1에서와 같이 수행한다.

48시간 후, 상청액의 높이를 측정한다.

조성물의 전체 높이의 22.9%를 나타내는 상청액이 수득된다. 침강상의 외관은 균일하고 응어리가 없다.

조성물을 글로스 타입의 딥 어플리케이터에 의해 도포한다.

실시예 　6

비교용 조성물은 실리콘 계면활성제가 아니라 탄화수소계 비이온성 계면활성제 (폴리글리세릴-4 이소스테아레이트)를 포함한다.

조성물을 실시예 1의 프로토콜에 따라, 그리고 실리콘 계면활성제를 탄화수소계 계면활성제로 대체하여 제조한다.

([발명을 실시하기 위한 구체적인 내용]에서 상세하게 설명한 프로토콜에 따라 측정할 경우) 점도가 0.39 Pa.s인 균일한 플루이드 조성물을 수득한다.

안정성의 평가

공정을 실시예 1에서와 같이 수행한다.

48시간 후, 조성물은 침강되지 않음이 관찰된다.

실시예 7

조성물을 실시예 1의 프로토콜에 따라 제조한다.

([발명을 실시하기 위한 구체적인 내용]에서 상세하게 설명한 프로토콜에 따라 측정할 경우) 점도가 0.44 Pa.s인 균일한 플루이드 조성물을 수득한다.

침강의 평가

공정을 실시예 1에서와 같이 수행한다.

48시간 후, 상청액의 높이를 측정한다.

조성물의 전체 높이의 5.7%를 나타내는 상청액이 수득된다. 침강상의 외관은 균일하다.

조성물을 글로스 타입의 딥 어플리케이터에 의해 도포한다.

실시예 8

조성물을 실시예 1의 프로토콜에 따라 제조한다.

([발명을 실시하기 위한 구체적인 내용]에서 상세하게 설명한 프로토콜에 따라 측정할 경우) 점도가 0.38 Pa.s인 균일한 플루이드 조성물을 수득한다.

침강의 평가

공정을 실시예 1에서와 같이 수행한다.

48시간 후, 상청액의 높이를 측정한다.

조성물의 전체 높이의 11.4%를 나타내는 상청액이 수득된다. 침강상의 외관은 균일하다.

조성물을 글로스 타입의 딥 어플리케이터에 의해 도포한다.

Claims

하기를 포함하는 리퀴드(liquid) 화장품 조성물:
* 조성물의 중량에 관하여 70 중량% 이상의 적어도 하나의 비휘발성 오일 또는 몇몇 비휘발성 오일들의 단일상 혼합물 (조성물은 적어도 하나의 극성 또는 비극성, 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함함);
* 적어도 하나의 미네랄 증점제;
* 조성물의 중량에 관하여 1 중량% 이상의 함량의 적어도 하나의 비이온성 실리콘 계면활성제;
* 적어도 유색 또는 무색(non-coloured) 고체 입자.
제1항에 있어서, 비휘발성 오일(들)은 액체 파라핀, 스쿠알란, 이소에이코산, 나프탈렌 오일, 수소화 또는 비-수소화 폴리부텐, 수소화 또는 비-수소화 폴리이소부텐, 수소화 또는 비-수소화 폴리데센, 데센/부텐 공중합체, 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 및 이들의 혼합물로부터, 바람직하게는 수소화 또는 비-수소화 폴리부텐, 수소화 또는 비-수소화 폴리이소부텐 및 수소화 또는 비-수소화 폴리데센, 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택되는 비극성 비휘발성 탄화수소계 오일로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 비휘발성 오일(들)은 C₁₀-C₂₆ 알코올; C₂-C₈ 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 C₂-C₈ 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르, 디에스테르 및 트리에스테르, C₂-C₈ 폴리올과 하나 이상의 C₂-C₈ 카르복실산의 에스테르, 특히 18 내지 70개의 탄소 원자를 포함하는 에스테르 오일, 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체, 바람직하게는 불포화된 C₁₂-C₂₆ 지방산, 디알킬 카르보네이트, 및 이들의 혼합물로부터, 바람직하게는 에스테르 오일 및 특히 히드록실화 또는 비-히드록실화 모노에스테르 및 디에스테르 (총 18개 이상의 탄소 원자를 포함함), 트리에스테르 (특히 35개 이상의 탄소 원자를 포함함), 테트라에스테르 (특히 35개 이상의 탄소 원자를 포함함), 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택되는 극성 비휘발성 탄화수소계 오일로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 비휘발성 오일(들)의 함량은 조성물의 중량에 관하여 70 중량% 내지 90 중량%, 더 특히 75 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 75 중량% 내지 85 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 선택적으로 하나 이상의 비휘발성 페닐 실리콘 오일을 바람직하게는 조성물의 중량에 관하여 20 중량% 미만의 함량으로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 미네랄 증점제는 선택적 개질 유기 친화성(organophilic) 점토, 실리카 (이는 바람직하게는 소수성임), 실리카 에어로겔, 및 또한 이들의 혼합물로부터, 바람직하게는 선택적 개질 유기 친화성 점토, 특히 벤질디메틸암모늄 스테아레이트 클로라이드 또는 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 개질된, 특히 유기 친화성 헥토라이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 미네랄 증점제의 함량은 조성물의 중량에 관하여 0.2 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 1.5 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 선형 또는 분지형의, 바람직하게는 포화된 C₂-C₈ 모노알코올, 더 특히 에탄올을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제8항에 있어서, C₂-C₈ 모노알코올의 함량은 조성물의 중량에 관하여 0 중량% 내지 6 중량%, 바람직하게는 0 중량% 내지 4 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 실리콘 계면활성제는 옥시알킬렌화된(oxyalkylenated), 바람직하게는 옥시에틸렌화된(oxyethylenated) 폴리디메틸실록산, 알킬 또는 알콕시 디메티콘 코폴리올, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 옥시알킬렌화된, 바람직하게는 옥시에틸렌화된 폴리디메틸실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 실리콘 계면활성제의 함량은 조성물의 중량에 관하여 1 중량% 내지 3 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 2 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 고체 입자는 단독의 또는 혼합물로서, 유리하게는 플레이틀릿형(platelet-shaped)인, 안료, 진주광택제, 유기, 미네랄 또는 혼합 충전제, 바람직하게는 미네랄 충전제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제12항에 있어서, 안료, 진주광택제 또는 이들의 혼합물의 함량은 조성물의 중량에 관하여 0.001 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 8 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제12항에 있어서, 충전제의 함량은 조성물의 중량에 관하여 0.001 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 3 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 선택적으로 물을, 조성물의 중량에 관하여, 더 특히 1 중량%를 초과하지 않는, 더 특히 0.5 중량%를 초과하지 않는, 바람직하게는 0.4 중량%를 초과하지 않는 함량으로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 휘발성 탄화수소계 오일 또는 휘발성 실리콘 오일 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제16항에 있어서, 휘발성 탄화수소계 오일(들), 휘발성 실리콘 오일(들) 또는 이들의 혼합물의 함량은 조성물의 중량에 관하여 10 중량% 이하, 더 특히 8 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
- 트리메틸실록시실리케이트 타입의 MQ 타입의 실리콘 수지;
- 페닐알킬실록시실리케이트 타입의 MQ 타입의 수지;
- 폴리프로필실세스퀴옥산 또는 t-프로필 실세스퀴옥산 수지;
- 적어도 하나의 카르보실록산 덴드리머계 단위가 그래프팅된 비닐 중합체
로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 중합체,
바람직하게는 폴리프로필실세스퀴옥산 또는 t-프로필 실세스퀴옥산 수지
를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제18항에 있어서, 중합체 활성 물질로서 표현되는 실리콘 중합체의 함량은 조성물의 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 3 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 추가의 화장품 성분, 더 특히, 바람직하게는 조성물에 용해성이고 비휘발성인 식물 추출물, 페닐 또는 비-페닐 실리콘 오일 (이는, 이전에 언급된 비휘발성 오일 또는 비휘발성 오일들의 혼합물과의 단일상 혼합물을 생성하지 않음), 방부제, 산화방지제, 감미제, 향료, 선스크린, 살세균제, 지용성 염료, 및 또한 이들의 혼합물 등의 활성 성분으로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 화장품 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제20항에 있어서, 첨가제의 함량은 조성물의 중량에 관하여 0.01 중량% 내지 5 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하게는 비이온성인 하나 이상의 추가의 탄화수소계 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제22항에 있어서, 상기 추가의 탄화수소계 계면활성제(들)는 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에스테르; 옥시알킬렌화 알코올; 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에테르; 소르비탄의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에스테르; 소르비탄의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에테르; 알킬 및 폴리알킬 글리코시드 또는 폴리글리코시드, 특히 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드, 수크로스의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 및 바람직하게는 모노-알킬 에스테르, 및 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택되며; 더 특히, 옥시알킬렌화 단위 (바람직하게는 옥시에틸렌화되고/되거나 옥시프로필렌화됨)의 수는 1 내지 200개의 범위이고; 알킬 사슬 길이는 8 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 24개의 탄소 원자의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제22항 또는 제23항에 있어서, 추가의 탄화수소계 계면활성제(들)의 양은 계면활성제의 총 양이 조성물의 중량에 관하여 최대 3 중량%이도록 하는 것임을 특징으로 하는 조성물.
제22항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 계면활성제(들) 및 추가의 탄화수소계 계면활성제(들)의 총 양에 대한 추가의 탄화수소계 계면활성제(들)의 양의 비는 0.7 이하, 바람직하게는 0.5 이하, 그리고 더 특히, 0.2 이하, 그리고 더욱 더 바람직하게는 0.1 미만인 것을 특징으로 하는 조성물.
제22항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 탄화수소계 계면활성제(들)를 전혀 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 정치되게 둘 때 침강되며, 더 특히, 25℃에서 48시간 동안 정치 후 상청액의 출현을 허용하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 2번 스핀들(spindle)을 갖춘 레오맷(Rheomat) RM180 점도계를 사용하여 25℃에서 수행되며, 조성물 중에서 상기 스핀들을 200 rpm에서 10분간 회전시킨 후 수행될 경우 점도가 0.2 내지 0.8 Pa.s, 바람직하게는 0.3 내지 0.7 Pa.s인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제28항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 도포하는, 입술의 메이크업 및/또는 케어(care) 방법.