DE68913235T2 - Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung expandierbarer thermoplastischer Mikrokugeln. - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung expandierbarer thermoplastischer Mikrokugeln.Info
- Publication number
- DE68913235T2 DE68913235T2 DE68913235T DE68913235T DE68913235T2 DE 68913235 T2 DE68913235 T2 DE 68913235T2 DE 68913235 T DE68913235 T DE 68913235T DE 68913235 T DE68913235 T DE 68913235T DE 68913235 T2 DE68913235 T2 DE 68913235T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- microspheres
- belt
- dried
- expanded
- heating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 claims description 4
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229920000103 Expandable microsphere Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- -1 chalk Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N iso-pentane Natural products CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B13/00—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped
- B29B13/02—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped by heating
- B29B13/021—Heat treatment of powders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/3442—Mixing, kneading or conveying the foamable material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/3461—Making or treating expandable particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
- B29K2027/18—PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S425/00—Plastic article or earthenware shaping or treating: apparatus
- Y10S425/055—Polytetrafluoroethylene, i.e. PTFE
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung expandierter thermoplastischer Mikrokugeln, insbesondere ein Verfahren zur Herstellung expandierter thermoplastischer Mikrokugeln ohne Agglomeratbildung und eine Vorrichtung zum Expandieren der Mikrokugeln.
- Die Herstellung und die Verwendung expandierbarer thermoplastischer Mikrokugeln ist unter anderem in der US-Patentschrift 3 615 972 offenbart. Die thermoplastischen Schalen der Mikrokugeln bestehen beispielsweise aus Polymeren oder Copolymeren, die aus Monomeren, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Methacrylsäuremethylester oder Styrol oder Gemischen davon polymerisiert wurden. Die Teilchengröße der nichtexpandierten Kugeln und somit der expandierten Kugeln kann innerhalb breiter Grenzen schwanken und wird auf der Basis der für das Fertigprodukt gewünschten Eigenschaften ausgewählt. Als Beispiele für Teilchengrößen der nichtexpandierten Kugeln kann 1 um bis 1 mm, vorzugsweise 2 um bis 0,5 mm, und insbesondere 5 um bis 50 um, angeführt werden. Nach dem Aufblähen ist der Durchmesser der Mikrokugeln um den Faktor 2 bis 5 erhöht. Die nichtexpandierten Kugeln enthalten flüchtige flüssige Treibmittel, die nach Anwendung von Hitze in den gasförmigen Zustand übergehen. Wenn Hitze zugeführt wird, weicht die Polymerschale und die Kugeln expandieren, wenn das Treibmittel gasförmig wird. Die Treibmittel können aus Freonen bestehend wie Trichlorfluormethan, Kohlenwasserstoffen, wie n-Pentan, i-Pentan, Neopentan, Butan, i-Butan oder anderen Treibmitteln, die üblicherweise in Mikrokugeln der hier angeführten Art angewendet werden. Die Treibmittel machen vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% des Gewichts der Mikrokugel aus. Ein Beispiel eines geeigneten und handelsüblichen Mikrokugelprodukts ist Expancel , das eine thermoplastische Schale aus einem Vinylidenchlorid/Acrylnitril- Copolymer und Isobutan als Treibmittel aufweist.
- Die expandierbaren thermoplastischen Mikrokugeln der US 3 615 972 werden in einer wässerigen Suspension hergestellt. Das Prozeßwasser wird beispielsweise durch Sedimentation, Zentrifugieren, Filtrieren oder durch ein anderes geeignetes Verfahren entfernt. Die in Form eines feuchten Kuchens erhaltenen Mikrokugeln haben einen Trockensubstanzgehalt von etwa 65 %. Die nichtexpandierten Mikrokugeln können als solche für die in-situ-Aufblähung verwendet werden, d.h. die Kugeln werden mit verschiedenen Materialarten vermischt, die dann erwärmt werden, um die Mikrokugeln aufzutreiben. Verschiedene kommerzielle Anwendungen dieser Art sind Papier, Pappe und Druckfarbe.
- Thermoplastische Mikrokugeln finden auch Anwendungen, wo die Temperatur während des Verfahrens nicht erhöht wird, oder die Temperatur nicht ausreichend hoch ist, die Mikrokugeln aufzutreiben. Für diese Anwendungen wird von vorexpandierten Mikrokugeln Gebrauch gemacht, die trocken oder feucht sein können. Beispiele kommerzieller Anwendungen dieser Mikrokugelart ist Polyester für trockene Kugeln und Druckfarbe für feuchte Kugeln.
- Verfahren zur Herstellung sowohl feuchter als auch trockener expandierter Mikrokugeln sind bekannt. Die US-Patentschrift 4 397 799 offenbart ein Verfahren zum Trocknen und Expandieren von Mikrokugeln durch Zerstäuben einer Dispersion der Kugeln in einer inerten Flüssigkeit in einem heißen inerten Gas. EP-A-112 807 offenbart ein Verfahren zum Expandieren auftreibbarer Mikrokugeln, wobei eine Aufschlämmung der nichtexpandierten Kugeln in einer inerten Flüssigkeit einer Druckzone zugeführt wird und durch Berührung mit Wasserdampf aufgetrieben wird. Die Kugeln werden dann aus der Druckzone unter beträchtlichem Druckabfall entfernt. Wichtige Faktoren dieser Verfahren sind die Gestaltung der Vorrichtung zum Aufblähen, die Verfahrensbedingungen, wie Temperatur, Zeit und die Konzentration der Kugeln in der Aufschlämmung. Ohne geeignete Anpassung dieser Faktoren wird ein expandiertes Produkt erhalten, das hohe Mengen an Agglomeraten enthält, d.h. zementierte expandierte Kugeln. Ein kleiner Anteil an Agglomeraten (< 1 %) kann nicht vermieden werden, da die Mikrokugeln in der Vorrichtung zum Aufblähen an der Wand haften und sich anschließend ablösen, was zu kleinen Agglomeraten führt. Eine kleine Agglomeratmenge kann toleriert werden, ist jedoch nicht wünschenswert.
- Die Agglomeratbildung wird als vollständig abhängig von dem thermoplastischen Charakter der Mikrokugeln angesehen. Wenn die Aufblähung bei einer Temperatur höher der normalen stattfindet, wird eine Vielzahl von Agglomeraten erhalten. Eine Erhöhung um 1 oder 2 Grad ist ausreichend, um Schwierigkeiten hervorzurufen. Das Aufblähen einer Mikrokugelqualität mit einer höheren Glasübergangstemperatur erfordert eine höhere Temperatur zum Aufblähen, was zu einer Vielzahl von Agglomeraten oder zu einer höheren Tendenz zur Agglomeration führt.
- Die vorliegende Erfindung, wie sie auch in den angefügten Ansprüchen offenbart wird, stellt nun eine technisch einfache Lösung zur Herstellung expandierter thermoplastischer Mikrokugeln mit einem sehr geringen Agglomeratanteil bereit. Grundlage der Erfindung ist die Erkenntnis, daß nichtexpandierte Mikrokugeln, die zu einem bestimmten Trokkensubstanzgehalt getrocknet wurden, in einfacher Weise erhitzt und zu vollständig freien Mikrokugeln ohne Agglomerate aufgetrieben werden können. Im Gegensatz zu den Annahmen wurde gefunden, daß die Kugeln, obwohl thermoplastischer Natur, nicht aneinander haften, wenn sie vor dem Aufblähen einen Trockensubstanzgehalt aufweisen, der 98 Gew.-% übersteigt. Es wurde auch gefunden, daß Mikrokugeln, die zu einem 98 Gew.-% übersteigenden Trockensubstanzgehalt getrocknet wurden und die anschließend erneut befeuchtet wurden, noch ohne aneinander zu haften, expandiert werden können. Das Trockenverfahren modifiziert die Oberflächeneigenschaften der Mikrokugeln, d.h. die Tendenz aneinanderzuhaften, wurde beseitigt.
- Um agglomeratfreie Mikrokugeln zu erhalten, ist es wichtig, daß das Trockenverfahren in befriedigender Weise ausgeführt wird. Mikrokugeln, die bei Raumtemperatur getrocknet wurden, und keiner weiteren Verarbeitung unterzogen wurden, bilden eine klumpige zementierte betonähnliche Masse. Wenn diese Masse aufgetrieben wird, werden zahlreiche Agglomerate erhalten, jedoch keine frei aufgetriebenen Mikrokugeln. Trocknen muß daher gleichzeitig mit der mechanischen Bearbeitung oder einer anderen Bewegungsform stattfinden.
- Die vorliegende Erfindung überwindet das Erfordernis einer komplizierten und kostenaufwendigen Vorrichtung zum Aufblähen, die in den früheren Patentschriften beschrieben wurde. Beim Durchführen des erfindungsgemäßen Verfahrens können die trockenen nichtexpandierten Mikrokugeln in einem üblichen Raum zum Erhitzen mit einem Heißgebläse und einer Abgasvorrichtung expandiert werden. Die Kugeln können in Näpfen oder in Trögen angeordnet werden. Das Aufblähverfahren ist so einfach, daß es durch den Anwender der expandierten Mikrokugeln ausgeführt werden kann. Das bedeutet, daß ein Anwender von den besser handhabbaren und kostengünstigen trockenen nichtexpandierten Kugeln ausgehen kann, anstelle von expandierten Kugeln, die er bislang verwenden mußte und die Nachteile aufweisen, da sie kostenaufwendiger sind, und ein Volumen aufweisen, das viele Male größer ist und darüberhinaus Anlaß zu weit größeren Verstaubungsproblemen geben.
- Es ist natürlich auch möglich, eine andere Vorrichtung zum Aufblähen der trockenen Mikrokugeln zu verwenden. Angeführt werden können hier Aufblähen durch IR-Beheizung, Strahlungsbeheizung, Inkontaktbringen mit heißer Luft oder mit Mikrowellen oder Dampf. Eine weitere denkbare Aufblähvorrichtung ist ein beheizter Schneckenextruder.
- Besonders bevorzugt ist die in den Ansprüchen offenbarte Vorrichtung zum Aufblähen. Sie umfaßt ein Förderband, eine Vorrichtung zur IR-Beheizung, eine Dosiervorrichtung für trockene nichtexpandierte Mikrokugeln und eine Vorrichtung zum Sammeln der expandierten Kugeln. Solch eine Expansionsvorrichtung ist einfacher und weniger kostenaufwendig als jene des Standes der Technik, die beispielsweise sprühtrocknen umfaßt. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß diese Vorrichtung zum Aufblähen sehr wenig Staub erzeugt. Die Anordnung der expandierten Kugeln auf dem Band ist von lockerem Zusammenhalt, wodurch Stauben verhindert wird. Ihr Aussehen gleicht kleinen Schnitzeln oder "cornflakes". Nach dem Sammeln jedoch weisen die Kugeln frei fliegende Eigenschaften auf, wie sprühgetrocknete Mikrokugeln. Im Vergleich mit Sprühtrocknen, wobei expandierte Kugeln häufig an heißen Oberflächen abgelagert werden, beispielsweise der Trockenkammer, den Leitungen und den Filtern, hat die erfindungsgemäße Vorrichtung zum Aufblähen den Vorteil, daß ihr Förderband, das Band ausgenommen, keine heißen Teile aufweist. Die Luft, die die expandierten Kugeln von dem Band wegtransportiert, ist stark mit Luft von Raumtemperatur angereichert, so daß die Kugeln, wenn sie das Band verlassen, gewöhnlich eine Temperatur aufweisen, die etwa 30ºC nicht übersteigt.
- Die anfänglich feuchten nichtexpandierten Mikrokugeln müssen in irgendeiner Form unter Bewegung beispielsweise durch mechanische Bewegung oder mit Hilfe eines Luftstroms, wie in einem Wirbelbett, getrocknet werden. Die feuchten Kugeln können beispielsweise unter Bewegen in einer Art Mortonmischer getrocknet werden. Andere denkbare Mischvorrichtungen sind Planetenmischer, Z-Blattmischer, Propellermischer oder Dissolver. Der Trockensubstanzgehalt, bei dem Aufblähen ohne Agglomeratbildung erhalten wird, muß 98 Gew.-%, vorzugsweise 99 Gew.-%, übersteigen.
- Mikrokugeln, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Verwendung geeignet sind, können beispielsweise aus Polystyrol oder Copolymerisaten von Styrol und bis zu 40 Gew.-% (bezogen auf Styrol) copolymerisierter ethylenisch ungesättigter Monomeren, insbesondere Acrylnitril, hergestellt werden. Andere geeignete Polymere sind Copolymere von Vinylidenchlorid und bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf Vinylidenchlorid, Acrylnitril oder Vinylchlorid. Bevorzugte Copolymere sind 0- 80 Gew.-% Vinylidenchlorid, 0-75 Gew.-% Acrylnitril und 0-70 Gew.-% Methacrylsäuremethylester, insbesondere bevorzugt sind 0-55 Gew.-% Vinylidenchlorid, 40-75 Gew.-% Acrylnitril und 0- 50 Gew.-% Methacrylsäuremethylester. Die Erfindung ist jedoch in keiner Weise hierauf beschränkt, da das erfindungsgemäße Verfahren mit allen Arten thermoplastischer Mikrokugeln angewendet werden kann. Eine geeignete Teilchengröße der Mikrokugeln liegt im Bereich von 3-100 um, vorzugsweise 5-50 um.
- Die trockenen nichtexpandierten Mikrokugeln können, falls erwünscht, mit Füllstoffen verschiedener Art vermischt werden. Als geeignete Füllstoffe können solche Füllstoffe erwähnt werden, die in der Lage sind, den Aufblähtemperaturen der Mikrokugeln zu widerstehen. Es ist bevorzugt, anorganische Füllstoffe zu verwenden, wie beispielsweise Talkum, Kreide, Kaolin und Dolomit.
- Die bevorzugte Vorrichtung zum Aufblähen wird nun mit Hinweis auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben, worin
- Figur 1 eine schematische Seitenansicht der erfindungsgemäßen Vorrichtung zeigt; und
- Figur 2 eine Seitenansicht einer Dosiervorrichtung zeigt.
- Die Vorrichtung umfaßt ein Förderband (A), eine Vorrichtung (B) zur IR-Beheizung und eine Dosiervorrichtung (C) zum Trocknen nichtexpandierter Kugeln und eine Sammelvorrichtung (D) für expandierte Kugeln. Das Förderband umfaßt ein Endlosband (1), das um zwei Walzen herum bewegt wird. Das Band sollte aus Teflon gefertigt werden, das ausgezeichnete Ablöseeigenschaften und ausgezeichnete Temperaturbeständigkeit aufweist. Um statische Aufladung des Bandes zu verhindern, wird eine antistatische Behandlung empfohlen. Wenn ein elektrisch leitfähiges schwarzes Pigment zur antistatischen Behandlung verwendet wird, wird ein weiterer Vorteil erreicht, indem das schwarze Band Hitze absorbiert, was eine gleichförmige Aufblähung bedeutet. Gegebenenfalls kann das antistatische Band mit einer Ableitung (2) für statische Elektrizität ergänzt werden. Das Förderband kann auch mit einem Rutschblech (3) unterhalb des oberen Laufes des Förderbands versehen werden. Das Rutschblech hat zwei Funktionen. Bei dünnen Bändern dient es als Träger, um das Band zu glätten. Dünne Bänder haben die Neigung, in nicht gleichförmiger Weise, den Rahmen des Förderbandes zu belegen. Das Rutschblech kann mit einem gewissen Abstand geformt werden und nur an einem Ende befestigt werden, wodurch es elastisch gegen das Band drückt und es spannt. Das Rutschblech wird an einem Ende mit Hilfe von zwei Schrauben im Rahmen des Förderbandes befestigt. Das Rutschblech kann dem Band auch eine gleichförmige Temperatur verleihen.
- Die Vorrichtung zur IR-Beheizung (B) ist oberhalb Band (1) angeordnet und umfaßt eine geeignete Zahl an IR-Lampen für kurzwelliges IR-Licht (4). Die Lampen sind auf einer Kassette angeordnet. Um Überhitzung zu verhindern, wird die Kassette luftgekühlt (5). Die Lampenleistung kann geregelt werden. Es gibt zwei Möglichkeiten der Temperaturkontrolle. Die Lampenleistung kann geregelt werden oder der Abstand zwischen Lampen und Band wird geändert. Der einfachste Weg ist die Steuerung der Leistung und die Verwendung eines festen Abstands zwischen den Lampen und dem Band. Es ist auch möglich, zusätzliche IR-Lampen anzubringen, falls diese erforderlich sind, um eine genügend hohe Temperatur aufrecht zu halten. Diese zusätzlichen Lampen können in einem Bereich des Bandes angeordnet werden, wo keine Mikrokugeln (6) vorliegen. Die Temperatur zum Aufblähen kann bei etwa 100ºC oder höher liegen, jedoch sind exakte Messungen nicht erforderlich. Andererseits sollte die Temperatur der Luft, die die Kugeln umgibt, nicht 250ºC übersteigen und eine geeignete Lufttemperatur kann zwischen 80 und 200ºC, vorzugsweise zwischen 100 und 150ºC, schwanken.
- Die Mikrokugeln werden auf das Band mit Hilfe einer Dosiervorrichtung (C) dosiert, die in Form einer Dosierschnecke (7) vorliegen kann, kombiniert mit einer Schüttelrinne (8), die zwei mechanische Vibratoren aufweist. Die Schüttelrinne kann zur gleichförmigen Verteilung der Kugeln über das Band auch mit einem quer angeordneten Metallblechelement (13) versehen sein, das senkrecht zu deren Boden angeordnet ist. Um die gleichförmige Verteilung der Mikrokugeln auf dem Band zu fördern, kann ein Gewebesieb verwendet werden, das nach der Schüttelrinne angeordnet wird, so daß die Kugeln von der Schüttelrinne durch das Gewebesieb auf das Band fallen. Die Dosiervorrichtung kann auch aus einer verlängerten Schnecke (11) bestehen; siehe Figur 2. Die Schnecke wird quer zum Band montiert und ihre Ummantelung weist einen sich längswärts erstreckenden Schlitz (12) auf, durch den die Kugeln dosiert werden. Das freie Ende der Schnecke ist offen, um überschüssige Kugeln abzulassen. Die Sammelvorrichtung (D) weist die Form eines Sammeltrichters (9) auf, verbunden mit denVakuumförderern (10).
- Zum Betrieb der Vorrichtung werden Förderband und IR- Lampen betätigt. Das Band wird durch die Lampen aufgeheizt, bevor die Dosiervorrichtung und die Vakuumförderer betätigt werden. Die trockenen nichtexpandierten Mikrokugeln werden in der gewünschten Menge auf das Band dosiert, so daß eine gleichförmige Schicht Kugeln über das Band hinweg gebildet wird. Die Mikrokugeln werden von dem Band dann von einem Ende des Förderbands zum anderen geleitet, wo sie durch den Sammeltrichter gesammelt werden und von Vakuumförderern aufgesogen werden. Wenn die Mikrokugeln durch das Band von einem Ende des Förderbands zum anderen geleitet werden, werden sie an den IR-Lampen zum Aufheizen und Auftreiben vorbeigeführt. Die Vakuumförderer schicken die fertigen freifließenden expandierten Mikrokugeln zu einem geeigneten Sammelgefäß (14). Die Bandgeschwindigkeit, die Heizleistung der IR-Lampen und die dosierte Menge an Mikrokugeln sind Parameter, die geregelt werden müssen, was leicht durch den Anlagenfahrer für jede einzelne Anlage oder für die verschiedenen Arten von Mikrokugeln ausgeführt werden kann, um ihnen die gewünschte Dichte zu verleihen.
- Um die Wichtigkeit des Trockensubstanzgehaltes für das Erhalten expandierter agglomeratfreier Kugeln zu erläutern, wurden eine gewisse Anzahl Tests durchgeführt, wobei Kugeln verschiedenen Trockensubstanzgehaltes aufgetrieben wurden. Die Schalen der Kugeln bestehen zu 55 Gew.-% aus Vinylidenchlorid, 45 Gew.-% Acrylnitril und 5 Gew.-% Methacrylsäuremethylester und Isobutan als Treibmittel. Die Agglomeratmenge wurde als Menge des Siebrestes nach dem Sieben der expandierten Probe gemessen. Je größer der Siebrest nach dem Sieben, desto größer war die Agglomeratmenge. Der Siebrückstand wurde durch Naßsieben auf einem 100 um-Sieb bestimmt. Die Proben wurden in einem Mischer vom Mortontyp getrocknet und in einer Heizkammer in Trögen aus Aluminiumfolie aufgetrieben. Die Dichte des expandierten Materials wurde mit einem Beckman-Pyknometer bestimmt. Die Testergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgezeigt. Tabelle 1 Trockensubstanzgehalt % Temperatur beim Aufblähen ºC Zeit für das Aufblähen min Dichte d/1,19 Siebrückstand % (100 um)
- Wie aus der Tabelle hervorgeht, ist der Siebrückstand und somit die Agglomeratmenge beträchtlich geringer für Kugeln, die einen 98 % übersteigenden Trockensubstanzgehalt aufweisen, als für Kugeln, die einen Trockensubstanzgehalt von 98 % oder weniger aufweisen.
- Um zu demonstrieren, daß Mikrokugeln, die zu einem 98 % übersteigenden Trockensubstanzgehalt getrocknet wurden, ohne Erhöhung der Agglomeratmenge expandiert werden können, auch wenn sie Feuchtigkeit absorbiert haben, wurden die nachstehenden Tests ausgeführt. Mikrokugeln wurden zu einem Trokkensubstanzgehalt von 99,1 % getrocknet und wurden in einer feuchten Umgebung (100 % relative Feuchtigkeit) gelagert. Proben wurden in verschiedenen Intervallen entnommen, der Feuchtegehalt bestimmt und die Proben aufgetrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt. Zwei unterschiedliche Mikrokugeltypen wurden verwendet. Das Ergebnis oberhalb der gestrichelten Linie in der Tabelle bezieht sich auf Mikrokugeln mit einer Schalenzusammensetzung von 55 Gew.-% Vinylidenchlorid, 45 Gew.-% Acrylnitril und 5 Gew.-% Methacrylsäuremethylester. Die Ergebnisse unterhalb der gestrichelten Linie betreffen Kugeln mit einer Schalenzusammensetzung von 25 Gew.-% Vinylidenchlorid, 75 Gew.-% Acrylnitril und 50 Gew.-% Methacrylsäuremethylester. Tabelle 2 Zeit Tage Feuchtegehalt % Temperatur zum Aufblähen ºC Zeit zum Aufblähen min Dichte d/1,19 Siebrückstand %(100 um)
Claims (12)
1. Verfahren zur Herstellung expandierter
thermoplastischer Mikrokugeln durch Erhitzen, dadurch
gekennzeichnet, daß bevor das Erhitzen bewirkt wird, nichtexpandierte
Mikrokugeln unter Bewegen auf einen 98 Gew.-%
überschreitenden Trockensubstanzgehalt getrocknet werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Mikrokugeln auf einen 99 Gew.-% überschreitenden
Trockensubstanzgehalt getrocknet werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die getrockneten Mikrokugeln erneut benetzt werden und
anschließend durch Erhitzen expandiert werden.
4. Vorrichtung zum Expandieren getrockneter,
nichtexpandierter Mikrokugeln, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein
Förderband (A) mit einem Endlosband (1) zum Transport der
Mikrokugeln; eine Vorrichtung (B) zur IR-Beheizung, umfassend
eine Anzahl an IR-Lampen (4), die oberhalb des Bandes (1)
angeordnet sind; eine Dosiervorrichtung (C) für die
getrockneten, nichtexpandierten Mikrokugeln, wobei die
Dosiervorrichtung an einem Ende des Förderbandes angeordnet ist und in
Verbindung mit dem Band (1) steht; und an dem anderen Ende
des Förderbandes eine in Verbindung mit Band (1) angeordnete
Sammelvorrichtung (D) für expandierte Mikrokugeln umfaßt.
5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß das Band (1) ein Teflonband ist.
6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das Teflonband antistatischer Behandlung unterzogen
wurde.
7. Vorrichtung nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß das Teflonband schwarz ist.
8. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß das Förderband ein Rutschblech (3) unterhalb Band
(1) des oberen Laufes des Förderbandes umfaßt.
9. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die Dosiervorrichtung (C) eine Dosierschnecke (7)
und eine Schüttelrinne (8) umfaßt.
10. Vorrichtung nach Anspruch 9, dadurch
gekennzeichnet, daß die Schüttelrinne (8) ein quer angeordnetes
Metallblechelement (13) rechtwinklig zu dem Rinnenboden umfaßt.
11. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die Dosiervorrichtung (C) eine verlängerte
Dosierschnecke (11) umfaßt, wobei das freie Ende davon offen ist
und die Schneckenummantelung einen sich längswärts
erstrekkenden Schlitz (12) zur Ausgabe der Mikrokugeln aufweist.
12. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die Sammelvorrichtung (D) einen Sammeltrichter (9),
verbunden mit Vakuumtransportvorrichtungen (10), umfaßt.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8802387A SE8802387D0 (sv) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | Forfarande for framstellning av expanderade termoplastiska mikrosferer |
SE8900541A SE8900541L (en) | 1988-06-23 | 1989-02-16 | Producing expanded thermoplastic microspheres without agglomerates - by driving unexpanded microspheres under agitation before heating |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE68913235D1 DE68913235D1 (de) | 1994-03-31 |
DE68913235T2 true DE68913235T2 (de) | 1994-07-14 |
Family
ID=26660243
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE68913235T Expired - Lifetime DE68913235T2 (de) | 1988-06-23 | 1989-06-15 | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung expandierbarer thermoplastischer Mikrokugeln. |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5484815A (de) |
EP (1) | EP0348372B1 (de) |
JP (1) | JPH0829245B2 (de) |
KR (1) | KR100196539B1 (de) |
AT (1) | ATE101823T1 (de) |
AU (1) | AU620879B2 (de) |
CA (1) | CA1329685C (de) |
DE (1) | DE68913235T2 (de) |
DK (1) | DK173520B1 (de) |
ES (1) | ES2050844T3 (de) |
FI (1) | FI95354C (de) |
NO (1) | NO177089C (de) |
NZ (1) | NZ229644A (de) |
PT (1) | PT90950B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT518099A1 (de) * | 2015-12-22 | 2017-07-15 | Fill Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines geschäumten Partikelschaummaterials |
WO2024125948A1 (de) | 2022-12-16 | 2024-06-20 | Elringklinger Ag | Formelement, energiespeichervorrichtung, strukturbauteil und verfahren zur herstellung eines formelements |
Families Citing this family (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5792398A (en) * | 1991-06-12 | 1998-08-11 | Glasis Holding Ab | Hot pressing method of forming a composite laminate containing expanded thermoplastic particles |
FR2722095B1 (fr) | 1994-07-11 | 1996-08-30 | Oreal | Composition gommante contenant des particules de polymere expanse |
FR2722097B1 (fr) | 1994-07-11 | 1997-05-16 | Oreal | Composition cosmetique et/ou dermatologique gelifiee, riche en solvant et contenant des particules creuses, ses application |
FR2722102B1 (fr) | 1994-07-11 | 1996-08-23 | Cird Galderma | Utilisation de particules creuses deformables dans une composition cosmetique et/ou dermatologique, contenant des matieres grasses |
FR2740334B1 (fr) | 1995-10-25 | 1997-12-05 | Oreal | Composition cosmetique contenant un monoester d'acide en c4-c10 et d'alcool en c16-c18 et des particules creuses |
DE19540886A1 (de) | 1995-11-02 | 1997-05-07 | Wacker Chemie Gmbh | Kompressibler Siliconkautschuk |
US6004641A (en) * | 1997-07-11 | 1999-12-21 | Sinclair & Rush, Inc. | Molded plastisol article with textured exterior |
DE19735813A1 (de) * | 1997-08-18 | 1999-02-25 | Wacker Chemie Gmbh | Kompressiblen Schwefel enthaltender Siliconkautschuk |
JP4620812B2 (ja) * | 1998-01-26 | 2011-01-26 | 株式会社クレハ | 発泡性マイクロスフェアーの製造方法 |
US6235801B1 (en) | 1999-04-02 | 2001-05-22 | Miguel A. Morales | Method of expanding a gel material |
FR2801502B1 (fr) | 1999-11-25 | 2002-01-18 | Oreal | Composition cosmetique deodorante anhydre |
US6866906B2 (en) | 2000-01-26 | 2005-03-15 | International Paper Company | Cut resistant paper and paper articles and method for making same |
US6911484B1 (en) | 2000-07-25 | 2005-06-28 | Earlychildhood.Com Llc | Expanding medium, system and method for decorating surfaces |
FR2821016B1 (fr) * | 2001-02-22 | 2003-12-26 | Oreal | Procede d'impression par depot d'encre a effet relief |
US6884507B2 (en) * | 2001-10-05 | 2005-04-26 | General Electric Company | Use of high modulus, impact resistant foams for structural components |
WO2003039499A1 (en) | 2001-11-02 | 2003-05-15 | The Procter & Gamble Company | Composition containing a cationic polymer and water insoluble solid material |
WO2003051793A2 (en) * | 2001-12-17 | 2003-06-26 | Sasol Chemical Industries Limited | Method of preparing a sensitised explosive |
KR20030070297A (ko) * | 2002-02-23 | 2003-08-30 | 윤혁중 | 폐스티로폼 감융 재생방법 및 그 재생장치 |
DE60333856D1 (de) | 2002-09-13 | 2010-09-30 | Int Paper Co | Papier mit verbesserter steifigkeit und fülle und dessen herstellung |
US7074029B2 (en) * | 2003-07-23 | 2006-07-11 | 3D Systems, Inc. | Accumulation, control and accounting of fluid by-product from a solid deposition modeling process |
US7998465B2 (en) | 2003-10-24 | 2011-08-16 | L'oreal S.A. | Heat-swelling cosmetic composition |
CN101824230B (zh) | 2003-11-19 | 2012-02-29 | 松本油脂制药株式会社 | 已热膨胀的微球体及其制造方法、热膨胀性微球体以及用途 |
KR100569417B1 (ko) * | 2004-08-13 | 2006-04-07 | 현대자동차주식회사 | 마이크로웨이브를 이용한 폐고무분말의 연속식표면개질장치와 이를 이용한 표면개질방법 |
US20060085924A1 (en) | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Gaelle Brun | Coloring composition comprising at least one pigment and at least one electrophilic cyanoacrylate monomer |
US8034847B2 (en) | 2005-03-11 | 2011-10-11 | International Paper Company | Compositions containing expandable microspheres and an ionic compound, as well as methods of making and using the same |
US7820609B2 (en) | 2005-04-13 | 2010-10-26 | The Procter & Gamble Company | Mild, structured, multi-phase personal cleansing compositions comprising density modifiers |
US8318627B2 (en) * | 2005-08-10 | 2012-11-27 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Process for preparation of a catalyst carrier |
DE102005040851B3 (de) | 2005-08-29 | 2007-04-05 | Vibra Maschinenfabrik Schultheis Gmbh & Co. | Verfahren und Vorrichtung zum Kristallisieren von zum Verkleben neigenden Kunststoffgranulaten, insbesondere PET- und PU-Granulaten |
US7786181B2 (en) | 2005-12-21 | 2010-08-31 | Akzo Nobel N.V. | Chemical composition and process |
US20070155859A1 (en) * | 2006-01-04 | 2007-07-05 | Zhengzhe Song | Reactive polyurethane hot melt adhesive |
US8388809B2 (en) | 2006-02-10 | 2013-03-05 | Akzo Nobel N.V. | Microspheres |
US7956096B2 (en) | 2006-02-10 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Microspheres |
US8104616B2 (en) | 2006-02-11 | 2012-01-31 | The Procter & Gamble Company | Clamshell package for holding and displaying consumer products |
US8153144B2 (en) | 2006-02-28 | 2012-04-10 | The Proctor & Gamble Company | Stable multiphase composition comprising alkylamphoacetate |
US20080057295A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Fina Technology, Inc. | Engravable board |
US20080057294A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Fina Technology, Inc. | High impact polystyrene tile |
US7381261B1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-03 | United States Gypsum Company | Expanded perlite annealing process |
CN102137878B (zh) | 2008-08-28 | 2014-06-18 | 国际纸业公司 | 可膨胀微球及其制造和使用方法 |
WO2010039623A2 (en) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | Henkel Corporation | Shear-and/or pressure-resistant microspheres |
WO2010076489A2 (fr) | 2008-12-15 | 2010-07-08 | L'oreal | Composition cosmétique comprenant une polyamine portant des groupes diazirines et utilisation pour le photo-greffage de pigments et/ou de micro ou nanoparticules |
JP5889190B2 (ja) | 2009-12-16 | 2016-03-22 | ロレアル | 粉末状化粧品組成物 |
CN103314601A (zh) | 2010-11-05 | 2013-09-18 | 日本电气株式会社 | 信息处理设备 |
WO2012077241A1 (en) | 2010-12-06 | 2012-06-14 | L'oreal | Powdery cosmetic composition |
JP2014513684A (ja) | 2011-05-13 | 2014-06-05 | ロレアル | 粉末状化粧品組成物 |
US9511523B2 (en) * | 2012-03-28 | 2016-12-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Static-dissipative foam extrusion calibration with minimized expansion loss |
JP6043427B2 (ja) | 2012-05-30 | 2016-12-14 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップAkzo Nobel Chemicals International B.V. | 微小球体 |
HUE035192T2 (en) * | 2013-06-12 | 2018-05-02 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Method and means for manufacturing expanded microspheres |
FR3011740B1 (fr) | 2013-10-11 | 2015-10-23 | Oreal | Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques |
FR3011741B1 (fr) | 2013-10-11 | 2015-10-23 | Oreal | Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques |
JP6532646B2 (ja) | 2013-12-06 | 2019-06-19 | ロレアル | パウダー状化粧用組成物 |
FR3015251B1 (fr) | 2013-12-20 | 2016-01-22 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane et des particules de polymeres expanses |
US9707799B2 (en) | 2014-03-19 | 2017-07-18 | The Procter & Gamble Company | Process for printing and securing three-dimensional pattern on non-fibrous substrates and article comprising non-fibrous surface having three-dimensional pattern thereon |
WO2016044013A1 (en) | 2014-09-16 | 2016-03-24 | Henkel IP & Holding GmbH | Use of hollow polymeric microspheres in composite materials requiring flame resistance |
US11332595B2 (en) | 2017-09-04 | 2022-05-17 | Nouryon Chemicals International B.V. | Thermally expandable microspheres prepared from bio-based monomers |
BR112020007450A2 (pt) | 2017-11-21 | 2020-10-27 | Nouryon Chemicals International B.V. | microesferas termicamente expansíveis, processo de fabricação das microesferas, microesferas expandidas e processo de fabricação de microesferas expandidas |
AT520316B1 (de) | 2018-02-13 | 2019-03-15 | Fill Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Aufschäumen eines expansionsfähigen Partikelschaummaterials |
CA3095670A1 (en) | 2018-04-05 | 2019-10-10 | Nouryon Chemicals International B.V. | Device for preparation of expanded microspheres |
DE102018123703A1 (de) * | 2018-09-26 | 2020-03-26 | Parat Beteiligungs Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines flächenhaft ausgebildeten Bauelementes |
DE102020101976A1 (de) | 2020-01-28 | 2021-07-29 | Forbo Siegling Gmbh | Flächenelement mit einer expandierbare Mikrohohlkugeln enthaltenden Nutzschicht und ein Verfahren zu seiner Herstellung |
KR20220132671A (ko) | 2020-04-03 | 2022-09-30 | 누리온 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 생물-기반 단량체로부터 제조된 열 팽창성 미소구체 |
KR20220136467A (ko) | 2020-04-03 | 2022-10-07 | 누리온 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 생물-기반 단량체로부터 제조된 열 팽창성 미소구체 |
AT525186A1 (de) | 2021-06-21 | 2023-01-15 | Fill Gmbh | Aufschäumvorrichtung zum Aufschäumen eines expansionsfähigen Partikelschaummaterials |
DE102022121413A1 (de) | 2022-08-24 | 2024-02-29 | Forbo Siegling Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines flexiblen Flächenelements sowie ein dadurch hergestelltes Flächenelement |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US994875A (en) * | 1910-01-26 | 1911-06-13 | Rudolph Schilling | Measuring and filling apparatus. |
US2488446A (en) * | 1945-12-12 | 1949-11-15 | Westinghouse Electric Corp | Polytetrafluoroethylene casting mold |
US3227424A (en) * | 1964-01-23 | 1966-01-04 | Tri Mfg & Sales Co | Apparatus for pre-expanding plastic material |
US3386716A (en) * | 1965-03-05 | 1968-06-04 | Kohler General Inc | Apparatus for prefoaming of expandable synthetic resin such as styrene polymer composition containing a volatile organic liquid |
FR93618E (fr) * | 1965-04-14 | 1969-04-25 | Saint Gobain | Procédé pour l'obtention de perles en polystyrene expansé. |
US3471603A (en) * | 1967-03-07 | 1969-10-07 | Pillsbury Co | Agglomerating process |
US3615972A (en) * | 1967-04-28 | 1971-10-26 | Dow Chemical Co | Expansible thermoplastic polymer particles containing volatile fluid foaming agent and method of foaming the same |
NO135308L (de) * | 1968-10-07 | 1900-01-01 | ||
US3821342A (en) * | 1970-12-29 | 1974-06-28 | Motch Merryweather Machinery | Method for expanding synthetic plastic beads in a fluid bed |
US3667665A (en) * | 1971-05-20 | 1972-06-06 | West Point Pepperell Inc | Apparatus for preparing flocked fabric |
BE787211A (fr) * | 1971-08-05 | 1973-02-05 | Dow Chemical Co | Procede de dilatation de spherules creuses en resine synthetique thermoplastique et produits obtenus par sa mise en oeuvre |
US4108806A (en) * | 1971-12-06 | 1978-08-22 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic expandable microsphere process and product |
US4073843A (en) * | 1972-09-11 | 1978-02-14 | Foster Grant Co., Inc. | Process of partially expanding thermoplastic particles using a mixture of steam and a hot dry gas |
US3914360A (en) * | 1973-04-23 | 1975-10-21 | Dow Chemical Co | Expansion of expandable synthetic resinous microspheres |
DE2510943C2 (de) * | 1975-03-13 | 1982-06-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zum Trocknen von verschäumbaren, kleinteiligen Styrolpolymerisaten |
US4278628A (en) * | 1977-08-26 | 1981-07-14 | Southeastern Foam Products, Inc. | Method for pre-expanding and molding expandable thermoplastic polymer particles |
ZA80451B (en) * | 1979-07-20 | 1981-01-28 | Cellofoam Ag | Method and apparatus for forming expanded foam articles |
SE439599B (sv) * | 1981-01-14 | 1985-06-24 | Kema Nord Ab | Sett att torka och expandera i vetska dispergerade, termoplastiska mikrosferer innehallande, flyktiga, flytande jesmedel |
AU547069B2 (en) * | 1981-05-04 | 1985-10-03 | Monsanto Australia Limited | Foaming agent for styrene |
FR2505798B1 (fr) * | 1981-05-14 | 1986-07-25 | Pari Symac | Perfectionnement aux dispositifs comportant un ressort helicoidal utilise comme organe de transfert, d'extraction, de dosage ou de melange |
US4493442A (en) * | 1981-07-13 | 1985-01-15 | Par-Way Manufacturing Co. | Variable rate food ingredient delivery apparatus |
JPS58208332A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-05 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 良好な成形性を有する発泡性熱可塑性重合体粒子 |
US4407980A (en) * | 1982-09-27 | 1983-10-04 | John Gagliani | Closed cell polyimide foams and methods of making same |
SE452471B (sv) * | 1982-11-26 | 1987-11-30 | Casco Nobel Ab | Forfarande for expandering av termoplastiska mikrosferer |
US4525485A (en) * | 1983-09-08 | 1985-06-25 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Pre-expanding process and apparatus for the same |
US4673694A (en) * | 1986-05-12 | 1987-06-16 | Atlantic Richfield Company | Higher molecular weight thermoplastics having multimodal molecular weight distribution |
US4721588A (en) * | 1986-06-09 | 1988-01-26 | Epsilon Holdings, N.V. | Closed circuit process for the production of expanded polystyrene foam |
US4897759A (en) * | 1986-11-19 | 1990-01-30 | Garner Industries, Inc. | Method and apparatus for erasing information from magnetic material |
US4722943A (en) * | 1987-03-19 | 1988-02-02 | Pierce & Stevens Corporation | Composition and process for drying and expanding microspheres |
DE3722539A1 (de) * | 1987-07-08 | 1989-01-19 | Reichenecker Hans Storopack | Geschaeumter formkoerper |
-
1989
- 1989-06-15 ES ES89850198T patent/ES2050844T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-15 AT AT89850198T patent/ATE101823T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-15 DE DE68913235T patent/DE68913235T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-15 EP EP89850198A patent/EP0348372B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-19 CA CA000603173A patent/CA1329685C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-21 AU AU36707/89A patent/AU620879B2/en not_active Expired
- 1989-06-21 FI FI893040A patent/FI95354C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-06-21 NZ NZ229644A patent/NZ229644A/xx unknown
- 1989-06-22 NO NO892604A patent/NO177089C/no unknown
- 1989-06-22 PT PT90950A patent/PT90950B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-06-23 JP JP1159842A patent/JPH0829245B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-23 DK DK198903136A patent/DK173520B1/da not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-03-28 US US08/218,232 patent/US5484815A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-06-07 US US08/478,390 patent/US5585119A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-09 KR KR1019970023596A patent/KR100196539B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT518099A1 (de) * | 2015-12-22 | 2017-07-15 | Fill Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines geschäumten Partikelschaummaterials |
WO2024125948A1 (de) | 2022-12-16 | 2024-06-20 | Elringklinger Ag | Formelement, energiespeichervorrichtung, strukturbauteil und verfahren zur herstellung eines formelements |
DE102022133622A1 (de) | 2022-12-16 | 2024-06-27 | Elringklinger Ag | Formelement, Energiespeichervorrichtung, Strukturbauteil und Verfahren zur Herstellung eines Formelements |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI893040A0 (fi) | 1989-06-21 |
FI95354C (fi) | 1996-01-25 |
EP0348372A2 (de) | 1989-12-27 |
PT90950A (pt) | 1989-12-29 |
DK173520B1 (da) | 2001-01-29 |
EP0348372A3 (de) | 1991-09-04 |
DE68913235D1 (de) | 1994-03-31 |
NO892604L (no) | 1989-12-27 |
DK313689D0 (da) | 1989-06-23 |
NZ229644A (en) | 1991-08-27 |
FI95354B (fi) | 1995-10-13 |
PT90950B (pt) | 1994-06-30 |
NO177089B (no) | 1995-04-10 |
JPH0256240A (ja) | 1990-02-26 |
CA1329685C (en) | 1994-05-24 |
ATE101823T1 (de) | 1994-03-15 |
KR100196539B1 (ko) | 1999-06-15 |
NO892604D0 (no) | 1989-06-22 |
EP0348372B1 (de) | 1994-02-23 |
AU3670789A (en) | 1990-01-04 |
US5585119A (en) | 1996-12-17 |
KR19990000592A (ko) | 1999-01-15 |
JPH0829245B2 (ja) | 1996-03-27 |
ES2050844T3 (es) | 1994-06-01 |
NO177089C (no) | 1995-07-19 |
AU620879B2 (en) | 1992-02-27 |
DK313689A (da) | 1989-12-24 |
FI893040A (fi) | 1989-12-24 |
US5484815A (en) | 1996-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE68913235T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung expandierbarer thermoplastischer Mikrokugeln. | |
DE69133339T2 (de) | Verfahren zur herstellung von trockenen mikrokugeln und mikrokugel-erzeugnis | |
DE2834513A1 (de) | Beschichtetes koerniges duengemittel und verfahren zu seiner herstellung | |
DE60220673T2 (de) | Schaum-Erzeugungsverfahren und danach erzeugter Schaum | |
DE2128680A1 (de) | Nichtklumpende, thermoplastische teilchen | |
CH617361A5 (de) | ||
DE2617811A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum herstellen eines granulats aus einer loesung oder suspension | |
DE69022450T2 (de) | Calciumcarbonatagglomerat niedriger Dichte. | |
DE69117226T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Trennung von heterogenen Kunststoffen in homogene Fraktionen | |
CH675650A5 (de) | ||
DE69111673T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von körnigem Polytetrafluoroethylenpulver. | |
EP0026810A1 (de) | Verfahren zum Beschichten von Formmassen aus kleinteiligen blähfähigen Styrolpolymerisaten mit Dispersionen an sich bekannter Beschichtungsmittel und Verwendung der erhaltenen Formmassen | |
DE68924224T2 (de) | Bildung halogenierter polymerer mikroporöser Membranen mit verbesserter Festigkeit. | |
DE2161857C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines ggf. mit Füllstoffen versehenen PoIytetrafluoräthylenformpulvers | |
DE2161858C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von ggf. mit Füllstoffen versehenen rieselfähigen Polytetrafluoräthylen-Formpulvern | |
DE2310538A1 (de) | Verschaeumbare kunstharze und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2147568A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Formpulvers aus granulärem Polytetrafluoräthylen | |
DE1289657B (de) | Herstellen von expandierbaren koernigen Massen aus thermoplastischen Kunststoffen | |
EP1339802B1 (de) | Verfahren zur herstellung von staubfreien, rieselfähigen pigmentkonzentraten | |
DE69823047T2 (de) | Wenig gefülltes granuliertes polytetrafluoroethylenpulver und verfahren zu dessen herstellung | |
DE1745937C3 (de) | Formpulver aus Polytetrafluorathylen und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE1544624A1 (de) | Polytetrafluoraethylen-Granalien | |
DE1769803B2 (de) | Verschäumbar« Polymerisatteilchen aus Styrolpolymerisaten | |
DE1298274B (de) | Herstellung verschaeumbarer feinteiliger Styrolpolymerisate | |
DE60114120T2 (de) | Verfahren zur herstellung nichtfliegender kunststoff-mikrokugeln |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: PFENNING MEINIG & PARTNER GBR, 80339 MUENCHEN |