FR3025098A1

FR3025098A1 - Composition cosmetique de type gel facilement demaquillable

Info

Publication number: FR3025098A1
Application number: FR1458048A
Authority: FR
Inventors: Laure Daubersies; Philippe Ilekti; Christel Lison
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-08-28
Filing date: 2014-08-28
Publication date: 2016-03-04
Anticipated expiration: 2034-08-28
Also published as: JP2017525724A; JP6550459B2; WO2016030840A1; EP3194031A1; FR3025098B1; US20170239166A1

Abstract

La présente invention vise une composition notamment cosmétique en particulier de revêtement des fibres kératiniques telles que les cils comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les composés fusibles, ladite phase huileuse comprenant en outre au moins une huile volatile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène.

Description

1 La présente invention vise à proposer des compositions notament cosmétiques de tenue améliorée dans le temps en particulier dotées d'une résistance accrue à l'eau et néanmoins facilement démaquillables. Elle concerne aussi plus particulièrement le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, des lèvres et/ou des fibres kératiniques. Par « matières kératiniques », on entend de préférence les matières kératiniques humaines, notamment la peau, les lèvres et/ou les fibres kératiniques. La présente invention s'avère tout particulièrement intéressantes pour le soin et/ou le maquillage des fibres kératiniques.

Par «fibres kératiniques », on entend notamment les cils, sourcils, poils et/ou cheveux, en particulier les cils et/ou les sourcils, et de préférence les cils. Les formules de mascara, dédiées au soin et/ou au maquillage des fibres kératiniques et plus particulièrement des cils les plus utilisées sont des formules dites waterproof c'est-à-dire dotées d'une bonne résistance à l'eau pour leur garantir une bonne tenue sur les cils. Elles possèdent donc une teneur très réduite en eau voire sont avantageusement anhydres. Il s'agit le plus souvent d'une dispersion, d'au moins un structurant huileux qui peut être une cire, un polymère, en particulier un polymère semicristallin ou un gélifiant lipophile dans un milieu solvant non aqueux. Malheureusement, ces formules de mascara, appréciées pour leur niveau de tenue dans le temps, s'avèrent en revanche difficile à démaquiller notamment avec les démaquillants usuels qui sont principalement aqueux ou hydrosolubles. Leur démaquillage nécessite donc en règle générale l'utilisation de démaquillants spécifiques à base d'huiles ou de solvants organiques. Or ces démaquillants peuvent laisser sur la peau autour de l'oeil (paupières) un film résiduel gras inconfortable ou bien encore un dépôt noir inesthétique.

Il demeure donc un besoin de compositions cosmétiques convenant au maquillage et/ou soin des fibres kératiniques et en particulier des cils qui soient dotées des propriétés en termes de tenue au moins équivalentes à celles manifestées par les formules mascaras dites waterproof mais qui soient en revanche compatibles avec un démaquillage aisé.

Contre toute attente, les inventeurs ont notamment constaté que le choix d'une architecture particulière en termes de formulation galénique permet précisément de répondre à cette attente.

3025098 2 Ainsi, selon l'un de ses aspects, la présente invention concerne une composition notamment cosmétique en particulier de revêtement des fibres kératiniques telles que les cils comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant 5 hydrophile polymérique synthétique ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les composés fusibles, ladite phase huileuse comprenant en outre au moins une huile volatile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène.

10 Contre toute attente, et comme il ressort de l'exemple figurant ci-après, une architecture galénique se présentant sous la forme d'un mélange macroscopiquement homogène d'une phase aqueuse gélifiée et d'une phase huileuse gélifiée telles que définies ci-dessus, permet d'accéder à une formule de mascara dotée des propriétés attendues en termes de tenue au regard de sa composition en matière fusibles mais avantageusement 15 aisément démaquillable grâce à la phase aqueuse gélifiée. Les compositions selon l'invention peuvent notamment être des compositions de maquillage dédiées à procurer par leur seule mise en oeuvre sur les cils l'effet de maquillage recherché mais également être des compositions non pigmentées ou colorées dédiées à être soit superposées à un maquillage déjà déposé sur les cils soit revêtues d'un 20 film de maquillage annexe, elles sont alors qualifiées respectivement de top-coat ou base- coat. Il peut également s'agir de compositions dédiées à procurer uniquement un soin au niveau des fibres kératiniques et en particulier des cils. Certes, des compositions, dites gel-gel, sont déjà proposées dans le domaine cosmétique. Ce type de formulations associe une phase aqueuse gélifiée à une phase 25 huileuse gélifiée. Ainsi, des formulations gel/gel sont décrites dans Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13:487, tableaux 1 et 2, page 488 ; WO 99/65455 ; PI 0405758-9 ; WO 99/62497 ; JP 2005-112834 et WO 2008/081175. Toutefois, à la connaissance des inventeurs, ce type de formulation n'a jamais été proposé à des fins d'accéder à des compositions cosmétiques notamment dédiées au maquillage 30 et/ou au soin, en particulier au revêtement des fibres kératiniques et qui cumulent les avantages des formules dites waterproof c'est-à-dire une excellente tenue dans le temps et 3025098 3 en particulier une résistance satisfaisante à l'eau grâce à leur composante notamment en matières grasses solides avec un démaqillage facile. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé notamment cosmétique de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques, notamment les 5 cils, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesdites fibres kératiniques une composition conforme à l'invention. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé notamment cosmétique de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques, notamment les cils, comprenant au moins l'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition 10 macroscopiquement homogène obtenue par mélange extemporané, avant application ou au moment de l'application sur lesdites fibres kératiniques, d'au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique, et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les composés fusibles ; ladite phase huileuse comprenant en outre au moins une huile volatile.

15 L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de préparation d'une composition notamment cosmétique en particulier de revêtement des fibres kératiniques telles que les cils, comprenant au moins une étape de mélange : - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique ; et 20 - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les composés fusibles, ladite phase huileuse comprenant en outre au moins une huile volatile ; dans des conditions propices à l'obtention d'un mélange macroscopiquement homogène.

25 Selon une variante de réalisation, ce procédé peut avantageusement comprendre une étape de mélange d'au moins trois phases gélifiées voire plus. Pour des raisons évidentes, le nombre de phases aqueuses gélifiées et de phases huileuses gélifiées à considérer pour former une composition selon l'invention peut varier pour chacun des deux types de phase au delà de deux.

30 Avantageusement, le mélange des phases peut être réalisé à température ambiante.

3025098 4 Toutefois, le procédé de l'invention peut comporter, si nécessaire, une étape de chauffage du mélange. Selon une variante de réalisation, la formule finale peut être fabriquée sans suivre un ordre particulier d'introduction des différents constituants et dans certains cas 5 une fabrication « tout en un » peut être réalisée. Selon un mode de réalisation particulier, les phases gélifiées représentatives d'un même type d'architecture sont gélifiées par un gélifiant différent. Des formules multiphasiques peuvent ainsi être développées.

10 COMPOSITION COSMETIQUE Tout d'abord, il est important de noter qu'une composition selon l'invention est différente d'une émulsion. Une émulsion est généralement constituée d'une phase liquide huileuse et d'une phase liquide aqueuse. Il s'agit d'une dispersion de gouttelettes de l'une des deux 15 phases liquides dans l'autre. La taille des gouttelettes formant la phase dispersée de l'émulsion est typiquement de l'ordre du micromètre (0,1 à 100 iam). De plus, une émulsion requiert la présence d'un tensio-actif ou d'un émulsifiant pour assurer sa stabilité dans le temps. A l'inverse, une composition selon l'invention consiste en un mélange 20 macroscopiquement homogène de deux phases gélifiées non miscibles. Ces deux phases possèdent toutes deux une texture de type gel. Cette texture se traduit notamment visuellement par un aspect consistant et/ou crémeux. On entend par « mélange macroscopiquement homogène », un mélange dans lequel chacune des phases gélifiées ne peut être individualisé à l'oeil nu.

25 Plus précisément, dans une composition selon l'invention, la phase aqueuse gélifiée et la phase huileuse gélifiée s'interpénètrent et forment ainsi un produit stable et consistant. Cette consistance est atteinte par mélange des macro-domaines interpénétrés. Ainsi, au microscope, la composition selon l'invention est très différente d'une émulsion. Une composition selon l'invention ne peut non plus être caractérisée comme ayant un 30 « sens », i.e. un sens H/E ou E/H. Ainsi, une composition selon l'invention possède une consistance de type gel. La stabilité de la composition est durable sans tensio-actif. Par conséquent, une 3025098 5 composition cosmétique selon l'invention ne requiert pas de tensio-actif ni d'émulsifiant silicone pour assurer sa stabilité dans le temps. Il est connu de l'état de l'art d'observer la nature intrinsèque d'un mélange de gels aqueux et huileux dans une composition de type gel, par exemple, en introduisant une 5 matière colorante soit dans la phase gélifiée aqueuse soit dans la phase gélifiée lipophile, avant la formation de la composition de type gel. Lors de l'inspection visuelle, dans une composition de type gel, la matière colorante semble uniformément dispersée, même si le colorant est présent uniquement dans la phase aqueuse gélifiée ou dans la phase huileuse gélifiée. En effet, si deux colorants différents de couleurs distinctes sont introduits 10 respectivement dans la phase huileuse et dans la phase aqueuse, avant la formation de la composition de type gel, les deux couleurs peuvent être observées comme uniformément dispersées dans toute la composition de type gel. Cela est différent d'une émulsion dans laquelle, si un colorant, soluble dans l'eau ou soluble dans l'huile, est introduit respectivement dans les phases aqueuse et huileuse, avant de former l'émulsion, on 15 observera uniquement la couleur du colorant présent dans la phase externe (Remington : The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995), Chapitre 21, page 282). Il est également connu de distinguer une composition de type gel d'une émulsion en effectuant un « test de la goutte ». Ce test consiste à démontrer la nature bicontinue d'une composition de type gel. En effet, comme mentionné précédemment, la 20 consistance d'une composition est obtenue grâce à l'interpénétration des domaines gélifiés aqueux et huileux. Par conséquent, la nature bi-continue d'une composition de type gel peut être mise en évidence par un simple test avec respectivement des solvants hydrophile et hydrophobe. Ce test consiste à déposer, d'une part, une goutte d'un solvant hydrophile sur un premier échantillon de la composition testée, et d'autre part, une goutte d'un solvant 25 hydrophobe sur un second échantillon de la même composition testée, et d'analyser le comportement des deux gouttes de solvants. Dans le cas d'une émulsion H/E, la goutte de solvant hydrophile diffuse dans l'échantillon et la goutte de solvant hydrophobe reste à la surface de l'échantillon. Dans le cas d'une émulsion E/H, la goutte de solvant hydrophile reste à la surface de l'échantillon et la goutte de solvant hydrophobe diffuse dans tout 30 l'échantillon. Finalement, dans le cas d'une composition de type gel (système bi-continu), les gouttes hydrophile et hydrophobe diffusent dans tout l'échantillon.

3025098 6 Dans le cas de la présente invention, le test qui sera privilégié pour distinguer une composition de type gel d'une émulsion est un test de dilution. En effet, dans une composition de type gel, les domaines gélifiés aqueux et huileux s'interpénètrent et forment une composition consistante et stable, dans laquelle le comportement dans l'eau et 5 dans l'huile est différent du comportement d'une émulsion. Par conséquent, le comportement lors d'une dilution d'une composition de type gel (système bi-continu) peut être comparé à celui d'une émulsion. Plus spécifiquement, le test de dilution consiste à mettre 40 g de produit et 160 g de solvant de dilution (eau ou huile) dans un bécher en plastique de 500 mL. La 10 dilution est effectuée sous agitation contrôlée pour éviter tout phénomène d'émulsification. En particulier, ceci est effectué en utilisant un mélangeur à mouvement planétaire : Speed Mixer TM DAC400FVZ. La vitesse du mélangeur est réglée à 1 500 rpm pendant 4 minutes. Enfin, l'observation de l'échantillon résultant est effectuée à l'aide d'un microscope optique à un grossissement de x100 (x10x10). Il peut être noté que les huiles 15 comme Parleam® et Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS® commercialisés par Dow Corning conviennent comme solvant de dilution. Dans le cas d'une composition de type gel (système bi-continu), lorsqu'elle est diluée dans l'huile ou dans l'eau, un aspect hétérogène est toujours observé. Quand une composition de type gel (système bi-continu) est dilué dans de l'eau, on observe des 20 morceaux de gel huileux en suspension et quand une composition de type gel (système bicontinu) est dilué dans de l'huile, on observe des morceaux de gel aqueux en suspension. Au contraire, lors de la dilution, les émulsions présentent un comportement différent. Une émulsion H/E, lorsqu'elle est diluée dans un solvant aqueux, se réduit progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux. Cette même émulsion 25 H/E, lors de la dilution avec l'huile, présente une apparence hétérogène (morceaux d'émulsion H/E suspendus dans l'huile). Une émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée avec un solvant aqueux, présente une apparence hétérogène (morceaux d'émulsion E/H suspendus dans l'eau). Cette même émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée dans l'huile se réduit progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux.

30 Dans un mode de réalisation préféré, la composition comprend moins de 5 % de tensioactif, mieux moins de 2 %, voire moins de 1 % et voire est exempte de tensioactif 3025098 7 Selon la présente invention, la phase gélifiée aqueuse et la phase gélifiée huileuse formant une composition selon l'invention y sont présentes dans un rapport pondéral variant de 90/10 à 10/90. Plus préférentiellement, la phase aqueuse et la phase huileuse sont présentes dans un rapport pondéral variant de 30/70 à 70/30.

5 Le rapport entre les deux phases gélifiées est ajusté selon les propriétés cosmétiques recherchées. Avantageusement, une composition selon l'invention peut se présenter donc sous l'aspect d'un gel crémeux possédant une contrainte minimale au dessous de laquelle elle ne s'écoule pas sauf à avoir été soumise à une sollicitation mécanique externe.

10 Comme il ressort de ce qui suit une composition selon l'invention peut posséder une contrainte seuil minimale de 1,5 Pa et en particulier supérieure à 10 Pa. Elle peut posséder également avantageusement un module de rigidité G* au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1 000 Pa. Selon une variante de réalisation avantageuse, les phases gélifiées considérées 15 pour former une composition selon l'invention peuvent posséder respectivement une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa, et de préférence supérieure à 10 Pa. La caractérisation des contraintes seuil est effectuée par des mesures de rhéologie en oscillation. Une méthodologie est proposée dans le chapitre exemplification du présent texte.

20 D'une manière générale, les mesures correspondantes sont réalisées à 25 °C à l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée, RS600 HAAKE, équipé d'un corps de mesure plan-plan (diamètre 60 mm) muni d'un dispositif anti-évaporation (cloche). Pour chaque mesure, l'échantillon est mis en place délicatement et les mesures débutent 5 minutes après la mise en place de l'échantillon dans l'entrefer (2 mm). La composition testée est ensuite 25 soumise à une rampe en contrainte de 10-2 à 102 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz. Une composition selon l'invention peut posséder également une certaine consistance. Cette consistance est caractérisable par un module de rigidité G* qui sous ce seuil de contrainte minimale peut être au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1 000 Pa. La valeur G* d'une composition peut être obtenue en soumettant la composition 30 considérée à une rampe en contrainte de 10-2 à 102 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz. Une composition selon l'invention a une viscosité allant préférentiellement de 5 à 50 Pa.s, mesurée à la température ambiante de 25 °C à l'aide d'un Rhéomat RM100®.

3025098 8 Extrait sec La composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 25 %, de préférence à 30 %, mieux à 35 %, en particulier à 40 %, voire à 42 % et préférentiellement à 45 %.

5 Au sens de la présente invention, la « teneur en extrait sec », désigne la teneur en matière non volatile. La quantité d'extrait sec (abrégé ES) d'une composition selon l'invention est mesurée au moyen d'un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73 » de chez Mettler TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte 10 de poids d'un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l'eau et les matières volatiles se sont évaporées. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil fournie par Mettler TOLEDO. Le protocole de mesure est le suivant : 15 On étale environ 2 g de la composition, ci-après l'échantillon, sur une coupelle métallique que l'on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L'échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu'à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l'échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l'échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées 20 au moyen d'une balance de précision. L'erreur expérimentale liée à la mesure est de l'ordre de plus ou moins 2 %. La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante : Teneur en Extrait Sec (exprimé en % en poids) = 100 x (Masse Sèche / Masse Humide).

25 GELIFIANT HYDROPHILE On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l'invention. Le gélifiant hydrophile est donc présent dans la phase aqueuse de la composition.

30 Le gélifiant peut être hydrosoluble ou hydrodispersible.

3025098 9 Comme précisé ci-dessus, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention est gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques. Au sens de l'invention, le terme synthétique signifie que le polymère n'est ni 5 naturellement existant ni ne dérive d'un polymère d'origine naturelle. Le gélifiant hydrophile polymérique synthétique considéré selon l'invention peut être particulaire ou non. Au sens de l'invention, le terme particulaire signifie que le polymère se présente sous forme de particules, de préférence sphériques.

10 Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant hydrophile polymérique est avantageusement choisi parmi les homo- ou co-polymères acryliques réticulés ; les polymères associatifs en particulier les polymères associatifs de type polyuréthane ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés ; les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, 15 et leurs mélanges, notamment tel que défini ci-après. Les gélifiants polymériques synthétiques peuvent être détaillés en les sous-familles qui suivent : 1. Les polymères associatifs, 20 2. Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés, et 3. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non. I. Les polymères associatifs 25 Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile. Les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères.

30 Polymères anioniques associatifs Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus 3025098 10 particulièrement parmi ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique, un acide méthacrylique ou leurs mélanges, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I) 5 suivante : CH2 = C(R')CH2 O B' R (I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant 8 à 30 atomes de 10 carbone, de préférence de 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP 0 216 479. Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer également les 15 terpolymères d'anhydride maléique/cc-oléfine en C30-C38/maléate d'alkyle tel que le produit copolymère anhydride maléique/cc-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle vendu sous le nom Performa V 1608 par la société Newphase Technologies. Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer selon un mode de réalisation préféré, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide 20 carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement, ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'alcool en Ci-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'Aculyn 22® vendu par 25 la société Rohm et Haas, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (comprenant 20 motifs 0E) ou Aculyn 28® (terpolymère d'acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyéthylène (250E). Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les 30 polymères anioniques comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe exclusivement de type 3025098 11 ester d'alkyl (Cio-C30) d'acide carboxylique insaturé. On peut citer à titre d'exemple les polymères anioniques décrits et préparés, selon les brevets US 3 915 921 et US 4 509 949. Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les 5 terpolymères anioniques. Le terpolymère anionique utilisé selon l'invention est un terpolymère linéaire ou branché et/ou réticulé, d'au moins un monomère (1) portant une fonction acide sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée avec un monomère non-ionique (2) choisi parmi le NN,dimethylacrylamide et l'acrylate de 2-hydroxyéthyle et au moins un 10 monomère (3) acrylate d'alkyle polyoxyéthyléné de formule (I) suivante : R1 0 (I) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2-Cs et n représente un nombre allant de 1 à 10. Par «polymère branché », on désigne un polymère non linéaire qui possède 15 des chaînes pendantes de manière à obtenir, lorsque ce polymère est mis en solution dans l'eau, un fort état d'enchevêtrement conduisant à des viscosités, à bas gradient de vitesse très importantes. Par «polymère réticulé », on désigne un polymère non linéaire se présentant à l'état de réseau tridimensionnelle insoluble dans l'eau mais gonflable à l'eau et conduisant 20 à l'obtention d'un gel. La fonction acide du monomère (1) est notamment la fonction acide sulfonique, acide phosphonique, lesdites fonctions étant sous forme libre, partiellement ou totalement salifiées. Le monomère (1) peut être choisi parmi l'acide styrènesulfonique, l'acide 25 éthylsulfonique ou l'acide 2-méthy1-2-[(1-oxo-2-propènyl]amino] 1-propanesulfonique (appelé aussi Acryloyldimethyltaurate) sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée. Il est présent dans le terpolymère anionique de préférence dans des proportions molaires comprises entre 5 % et 95 % molaire et plus particulièrement entre 10 % et 90 % molaire. Le monomère (1) sera plus particulièrement l'acide 2-méthy1-2-[(1-oxo-2- 3025098 12 propènyl]amino] 1-propanesulfonique sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée. La fonction acide sous forme partiellement ou totalement salifiée sera de préférence un sel de métal alcalin tel qu'un sel de sodium ou de potassium, un sel 5 d'ammonium, un sel d'aminoalcool comme un sel de monoéthanolamine ou bien un sel d'acide aminé tel qu'un sel de la lysine. Le monomère (2) est de préférence présent dans le terpolymère anionique dans des proportions molaires comprises entre 4,9 % et 90 % molaire et plus particulièrement entre 9,5 % et 85 % molaire et encore plus particulièrement entre 19,5 % et 75 % molaire.

10 Dans la formule (I), comme exemple de radical alkyle linéaire en C8-C16, on peut citer octyle, décyle, undécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle. Dans la formule (I), comme exemple de radical alkyle ramifié en C8-C16, on peut citer le 2-éthylhexyle, 2-propylheptyle, 2-butyloctyle, 2-pentylnonyle, 2-hexyldécyle, 4-méthylpentyle, 5-méthylhexyle, 6-méthylheptyle, 15-méthylpentadécyle, 16- 15 méthylheptadécyle, 2-hexyloctyle. Selon une forme particulière de l'invention, dans la formule (I), R désigne un radical alkyle en C12-C16. Selon une forme particulière de l'invention, dans la formule (I), n varie de 3 à 5.

20 On utilisera plus particulièrement comme monomère de formule (I) l'acrylate de lauryle tétraéthoxylé. Le monomère (3) de formule (I) est de préférence présent dans le terpolymère anionique dans des proportions molaires comprises entre 0,1 % et 10 % molaire et plus particulièrement entre 0,5 % et 5 % molaire.

25 Selon un mode particulier de l'invention, le terpolymère anionique est réticulé et/ou branché par un composé diéthylénique ou polyéthylénique dans la proportion exprimée par rapport à la quantité totale de monomères mis en oeuvre, de 0,005 % à 1 % molaire et de préférence de 0,01 % à 0,5 % molaire et plus particulièrement de 0,01 % à 0,25 % molaire.

30 L'agent de réticulation et/ou l'agent de ramification est choisi de préférence parmi le diméthacrylate d'éthylèneglycol, l'acide diallyloxoacétique ou un de ses sels, comme le diallyloxyacétate de sodium, le tétraallyloxyéthane, le diacrylate 3025098 13 d'éthylèneglycol, le diallyl uré, la triallyl amine, le triméthylol propanetriacrylate, le méthylènebis-(acrylamide) ou leurs mélanges. Le terpolymère anionique peut contenir des additifs tels que des agents complexant, des agents de transfert, des agents limiteurs de chaîne.

5 On utilisera plus particulièrement un terpolymère anionique d'acide 2-méthy1- 24(1-oxo-2-propènyl]amino] 1-propanesulfonique partielllement ou totalement salifié sous forme de sel d'ammonium, de N,N-diméthylacrylamide et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé et réticulé au triméthylol propanetriacrylate, de nom INCI Polyacrylate Crosspolymer-6 tel que le produit vendu sous le nom commercial Sepimax Zen® par la 10 société Seppic. Polymères associatifs cationiques Comme polymères associatifs cationiques, on peut citer les polyacrylates à groupements latéraux aminés.

15 Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth 20 (alcool stéarylique polyoxyéthyléné (20)). Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781-121B ou 9492-103 de la société National Starch.

20 Polymères associatifs non-ioniques Les polymères associatifs non-ioniques peuvent être choisis parmi : - les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ; 25 - les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse ; - les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle ; 30 - les polyuréthanes associatifs. Les polyuréthanes associatifs sont des copolymères séquences non ioniques comportant dans la chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent 3025098 14 polyoxyéthylénée (les polyuréthanes peuvent alors êtres appelés des polyuréthanes polyéthers) et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. En particulier, ces polymères comportent au moins deux chaînes lipophiles 5 hydrocarbonées, ayant de C6 à C30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées peuvent être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.

10 Les polyuréthanes associatifs peuvent être séquencés sous forme de tribloc ou multibloc. Les séquences hydrophobes peuvent donc être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. De préférence, les polyuréthanes 15 associatifs sont des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1 000 groupements oxyéthylénés. En général, les polyuréthannes associatifs comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Selon un mode de réalisation préféré, on utilise à titre de gélifiant un polymère 20 associatif non ionique de type polyuréthane. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser le Rhéolate® FX 1100 (Steareth-100/PEG 136/HDI(hexaméthyl diisocyanate) copolymer), le Rhéolate® 205 à fonction urée vendu par la société Elementis ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol® 25 RM 184 ou l'Acrysol® RM 2020. On peut également citer le produit Elfacos® T210 à chaîne alkyle en C12-C14 et le produit Elfacos® T212 à chaîne alkyle en C16-18 (PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate) de chez Akzo. Le produit DW 1206B® de chez Rohm & Haas à chaîne alkyle en C20 et à 30 liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer le Rhéolate® 255, le Rhéolate ® 278 et le Rhéolate ® 244 3025098 15 vendus par la société Elementis. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société Rohm & Haas. Les polyuréthanes associatifs utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci, 271, 5 380-389 (1993). Plus particulièrement encore, selon l'invention, on peut aussi utiliser un polyuréthane associatif susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un 10 diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société Rohm & Haas sous les appellations l'Aculyn® 46 et l' Aculyn® 44. L' Aculyn 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15 % en poids dans 15 une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %), et l' Aculyn® 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %). On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères. A titre 20 d'exemple de tels polymères, on peut citer le SER AD FX1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société Elementis. On peut aussi utiliser les produits Aculyn® 44, Aculyn® 46, DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol® RM 184 de la société Rohm & Haas, ou bien encore le Borchi Gel LW 44 de la société Borchers, et leurs mélanges. Les polymères associatifs non-ioniques sont avantageusement utilisés à raison 25 de 0,5 % à 15 % en poids en matière sèche et de préférence entre 1 % et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Polymères associatifs amphotères Parmi les polymères amphotères associatifs de l'invention, on peut citer les 30 polymères amphotères, réticulés ou non réticulés, branchés ou non branchés, susceptibles d'être obtenus par la copolymérisation : 1) d'au moins un monomère de formule (IVa) ou (IVb) : 3025098 16 A 8 R4 Fi 11 - C C Z (C'H2) N + R7 R5 0 R6 /R6 R - C C Z (C,H2n) N H -F R R7 5 dans lesquelles R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, 5 R6, R7 et R8, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène ; n est un nombre entier de 2 à 5 ; A- est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion 10 méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ; 2) d'au moins un monomère de formule (V) : R-C=CR10-CO-Z1 (V) g H dans laquelle R9 et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; 15 Z1 représente un groupe OH ou un groupe NHC(CH3)2CH2S03H ; 3) d'au moins un monomère de formule (VI) : R9 - C = CR10- COXR11 (VI) H dans laquelle R9 et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et R11 20 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; 4) éventuellement au moins un agent de réticulation ou de branchement ; l'un au moins des monomères de formule (IVa), (IVb) ou (VI) comportant au moins une chaîne grasse ayant de 8 à 30 atomes de carbone et lesdits composés des monomères de formule (IVa), (IVb), (V) et (VI) pouvant être quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle 25 en C1-C4 ou un sulfate de dialkyle en Cl-C4. Les monomères de formule (IVa) et (IVb) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : (IVa) (IVb) 3025098 17 - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate, - le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide, 5 éventuellement quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle en Ci-C4 ou un sulfate de dialkyle en Ci-C4. Plus particulièrement, le monomère de formule (IVa) est choisi parmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium.

10 Les composés de formule (V) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide méthyl-2 crotonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et l'acide 2-méthacrylamido-2-méthylpropane sulfonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (V) est l'acide acrylique.

15 Les monomères de formule (VI) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué des acrylates ou méthacrylate d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18. L'agent de réticulation ou de branchement est de préférence choisi parmi le N,N'-méthylène bis-acrylamide, le chlorure de triallyl méthyl ammonium, le méthacrylate 20 d'allyle, le n-méthylolacrylamide, les diméthacrylate de polyéthylène glycols, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol et l'allyl sucrose. Les polymères selon l'invention peuvent également contenir d'autre monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou 25 méthacrylates d'alkyle en C1-C4. Le rapport du nombre de charges cationiques/charges anioniques dans ces polymères amphotères est de préférence égal à environ 1. Les poids moléculaires moyen en poids des polymères amphotères associatifs, présentent une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 500 g/mol, de préférence 30 comprise entre 10 000 g/mol et 10 000 000 g/mol, et encore plus préférentiellement entre 100 000 g/mol et 8 000 000 g/mol.

3025098 18 De préférence, les polymères amphotères associatifs de l'invention contiennent de 1 % à 99 % de moles, plus préférentiellement de 20 % à 95 % de moles et encore plus préférentiellement de 25 % à 75 % de moles de composé(s) de formule (IVa) ou (IVb). Ils contiennent aussi de préférence de 1 % à 80 % de moles, plus préférentiellement de 5 % à 5 80 % de moles et encore plus préférentiellement de 25 % à 75 % de moles de composé(s) de formule (V). La teneur en composé(s) de formule (VI) est de préférence comprise entre 0,1 % et 70 % de moles, plus préférentiellement entre 1 % à 50 % de moles et encore plus préférentiellement entre 1 % et 10 % de moles. L'agent de réticulation ou de branchement lorsqu'il est présent est de préférence compris entre 0,0001 % et 1 % de moles et plus 10 préférentiellement encore entre 0,0001 % et 0,1 % de moles. De préférence, le rapport molaire entre le ou les composés de formules (IVa) ou (IVb) et le ou les composés de formule (V) varie de 20:80 à 95:5, et plus préférentiellement de 25:75 à 75:25. Les polymères amphotères associatifs selon l'invention sont par exemple 15 décrits dans la demande de brevet WO 98/44012. Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont choisis parmi les copolymères acide acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium/méthacrylate de stéaryle. Un tel polymère associatif est avantageusement utilisé à raison de 0,1 % à 20 10 % en poids en matière sèche et de préférence entre 0,2 % à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. IL Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique 25 Les polymères utilisés convenant à titre de gélifiant aqueux pour l'invention peuvent être des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au moins le monomère acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS®), sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale autre que l'ammoniaque telle que la soude ou la potasse.

30 Ils sont de préférence neutralisés totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 90 %.

3025098 19 Ces polymères d'AMPS® selon l'invention peuvent être réticulés ou non- réticulés. Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la 5 réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le 10 méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou 15 les mélanges de ces composés. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 % à 10 % en moles et plus particulièrement de 0,2 % à 2 % en moles par rapport au polymère.

20 Les polymères d'AMPS® convenant à l'invention sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ils sont dans ce cas : - soit des « homopolymères » ne comportant que des monomères AMPS et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus ; - soit des copolymères obtenus à partir de l'AMPS® et d'un ou plusieurs 25 monomères à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus. Lorsque lesdits copolymères comportent des monomères à insaturation éthylénique hydrophobes, ces derniers ne comportent pas de chaîne grasse et sont de préférence présents dans de faibles quantités.

30 On entend par « chaîne grasse », au sens de la présente invention, toute chaîne hydrocarbonée comportant au moins 7 atomes de carbone.

3025098 20 Par « hydrosoluble ou hydrodispersible », on entend des polymères qui, introduits dans une phase aqueuse à 25 °C, à une concentration massique égale à 1 %, permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est à dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, à une longueur d'onde 5 égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 60 %, de préférence d'au moins 70 %. Les «homopolymères» selon l'invention sont de préférence réticulés et neutralisés, et ils peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : 10 (a) on disperse ou on dissout le monomère tel que l'AMPS sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d'eau et de tertio-butanol ; (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l'ammoniaque NH3, dans une quantité permettant d'obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides 15 sulfoniques du polymère allant de 90 % à 100 % ; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères réticulants ; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d'amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 °C à 150 °C ; le polymère 20 précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol. Les copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS® selon l'invention contiennent des monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, des monomères hydrophobes ou leurs mélanges. Les co-monomères hydrosolubles peuvent être ioniques ou non-ioniques.

25 Parmi les co-monomères hydrosolubles ioniques, on peut citer par exemple les composés suivants et leurs sels : - l'acide (méth)acrylique, - l'acide styrène sulfonique, - l'acide vinylsulfonique et l'acide (méth)allylsulfonique, 30 - l'acide vinyl phophonique, - l'acide maléique, - l'acide itaconique, 3025098 21 - l'acide crotonique, - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (A) suivante : H,C=CR CO X. dans laquelle : 5 - Ri est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; - Xi est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -0R2 où R2 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un groupement sulfonique (-S03-) et/ou sulfate (-SO4-) et/ou phosphate (-PO4H2-).

10 Parmi, les co-monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple : - le (méth)acrylamide, - la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide, - la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide, 15 - l'anhydride maléique, - la vinylamine, - les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la Nvinylcaprolactame, 20 - l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante : H2c=7,3 CO )(2 dans laquelle : - R3 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; 25 - X2 est choisi parmi les oxydes d'alkyle de type -0R4 où R4 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH) ; éther. (B) 3025098 22 Citons par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, et les (méth)acrylates d'éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol. Parmi les comonomères hydrophobes sans chaîne grasse, on peut citer par 5 exemple : - le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l'alpha méthylstyrène et le vinyltoluène ; - l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3; - les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical 10 hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones ; - l' acrylonitrile ; - la caprolactone ; - le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène ; - les dérivés siliconés, conduisant après polymérisation à des polymères 15 siliconés tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane et les méthacrylamides siliconés - les monomères vinyliques hydrophobes de formule (C) suivante : H2 I C=CR 4 (C) CO X3 dans laquelle : 20 - R4 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; - X3 est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -0R5 où R5 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Citons par exemple, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le 25 (meth)acrylate de n-butyle, le (meth)acrylate de tertio-butyle, l'acrylate de cyclohexyle et l'acrylate d'isobornyle et l'acrylate d'éthyle 2-hexyle. Les polymères d'AMPS® hydrosolubles ou hydrodispersibles de l'invention ont de préférence une masse molaire allant de 50 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 30 100 000 g/mole à 7 000 000 g/mole.

3025098 23 Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS convenant à l'invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial Simulgel 800 (nom CTFA : Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), les 5 polymères réticulés d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium (nom INCI : Ammonium Polyacryldiméthyltauramide) tels que ceux décrits dans le brevet EP 0 815 928 B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS® par la société Clariant. Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS préférés 10 conformes à l'invention, on peut citer les polymères d'acide 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium. Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS conformes à l'invention, on peut citer par exemple : - les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate 15 de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305 (nom CTFA : Polyacrylamide/C13-C14 Isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel 600 (nom CTFA : Acrylamide/Sodium acryloyldiméthyltaurate/Isohexadécane/Polysorbate-80) par la société Seppic ; - les copolymères d'AMPS® et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels 20 que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Aristoflex AVC® par la société Clariant (nom CTFA : Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/ VP Copolymer) mais neutralisé par la soude ou la potasse ; - les copolymères d'AMPS® et d'acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial 25 vendu sous la dénomination Simulgel EG® par la société Seppic ou sous le nom commercial Sepinov EM (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer) ; - les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPSe/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial 30 vendu sous la dénomination Simulgel NS® par la société Seppic (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido- 3025098 24 2-Méthyl propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10 (nom INCI : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer). Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS préférés 5 conformes à l'invention, on peut citer les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate. D'une manière générale, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,1 % à 10 % en poids en matière sèche de préférence de 0,2 % à 8 % en poids et plus préférentiellement de 0,2 % à 6 % en poids de polyacrylamide(s) et/ou de polymère(s) et 10 copolymère(s) d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulé(s) et/ou neutralisé(s) par rapport au poids total de la composition. III. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être des 15 homopolymères ou copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi les acides carboxyliques à insaturation a,b-éthylénique ou leurs esters. On entend par « copolymères » aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.

20 Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins un motif hydrophile et au moins un motif hydrophobe. Par groupement ou motif hydrophobe, on entend un radical à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

25 De préférence, ces copolymères sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation : - d'au moins un monomère de formule (1) suivante : CH2C-C- OH R1 ICI) (1) dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des monomères acide 30 acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et 3025098 25 - d'au moins un monomère de type ester d'alkyl (Cio-C30) d'acide carboxylique insaturé correspondant au monomère de formule (2) suivante : CH2 ?- OR3 II R2 O (2) dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, 5 méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en Cio-C30, et de préférence en C12-C22. Les esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés sont choisis de préférence parmi l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, tels que le 10 méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, ces polymères sont réticulés. Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement des polymères issus de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : 15 - essentiellement de l'acide acrylique, - un ester de formule (2) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et - un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le 20 divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 % à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 % à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 % à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 % à 96 % en poids 25 d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 % à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C3o (motif hydrophobe), et 0,1 % à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les copolymères acrylate/Cio-C30-alkylacrylate (nom INCI : 30 Acrylates/Cio-3o Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales Pemulen TR-1, Pemulen TR-2, 3025098 26 Carbopol 1382, Carbopol EDT 2020, Carbopol Ultrez 20 Polymer et encore plus préférentiellement le Pemulen TR-2. Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut encore citer les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia 5 SP® contenant 90 % de matière sèche et 10 % d'eau, ou Cosmedia SPL® en émulsion inverse contenant environ 60 % de matière sèche, une huile (polydecene hydrogené) et un tensio-actif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société Cognis. On peut également citer les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés se trouvant sous forme d'une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par 10 exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel® EM par la société BASF. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être également choisi parmi les homopolymères d'acide (méth)acrylique réticulés. Par « (méth)acrylique » au sens de la présente demande, on entend « acrylique ou méthacrylique ».

15 A titre d'exemple, on peut citer ceux vendus par Lubrizol sous les dénominations Carbopol, 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984, Carbopol Ultrez 10 Polymer, ou par 3V-Sigma sous la dénomination Synthalen® K, Synthalen® L, ou Synthalen® M. Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut en particulier 20 citer le Carbopol (nom CTFA : carbomer) et le Pemulen (nom CTFA : Acrylates/C10-30 akyl acrylate crosspolymer) commercialisés par la société Lubrizol. Les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, peuvent être présents à raison de 0,1 % à 5 % en poids en matière sèche par rapport au poids de la composition , en particulier de 0,2 % à 4 % en poids, de préférence de 0,3 à 3 % par rapport au poids de la 25 composition. Avantageusement, une composition selon l'invention comprend, à titre de gélifiant hydrophile polymérique synthétique au moins un gélifiant choisi parmi les polymères associatifs de préférence non-ioniques ; les polymères et copolymères d'acide 30 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique ; et leurs mélanges, en particulier les polymères associatifs de préférence non-ioniques.

3025098 27 Selon une variante préférée, le gélifiant hydrophile polymérique synthétique est choisi parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate ; les polymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl propane sulfonate d'ammonium ; les polyuréthanes associatifs non-ioniques, en particulier les polyéthers 5 polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ; et leurs mélanges. GELIFIANT LIPOPHILE On entend par « gélifiant lipophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase huileuse des compositions selon l'invention.

10 Le gélifiant est lipophile donc présent dans la phase huileuse de la composition. Le gélifiant est liposoluble ou lipodispersible. Comme il ressort de ce qui précède, la phase huileuse gélifiée comprend au moins un gélifiant lipophile choisi parmi les composés fusibles.

15 Une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un gélifiant lipophile choisi parmi les argiles modifiées. I. Composés fusibles Au sens de l'invention, un composé fusible peut être choisi parmi les cires, les 20 polymères semi-cristallins, et leurs mélanges, notamment tel que détaillé ci-après. Ce type de composé est particulièrement avantageux dans la mesure où il permet de conférer aux compositions selon l'invention les propriétés de tenue souhaitées et en particulier une bonne résistance à l'eau. Au sens de l'invention, le(les) composé(s) fusible(s) présente(présentent) 25 avantageusement une température de fusion comprise entre 40 °C et 120 °C. Une composition selon l'invention peut comprendre de 3 % à 40 % en poids, de préférence de 5 % à 35 % en poids et encore plus préférentiellement de 10 % à 30 % en poids de composé(s) fusible(s), par rapport au poids total de la composition. 30 1. Cire Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre à titre de composé fusible au moins une cire.

3025098 28 Par « cire », on entend d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 40 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C.

5 Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments.

10 Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 15 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la 20 température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. Les cires, au sens de l'invention, peuvent être celles utilisées généralement 25 dans les domaines cosmétiques ou dermatologiques. Elles peuvent notamment être polaire ou apolaire, hydrocarbonées siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. a) Cires apolaires 30 Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25 °C tel que défini ci-après, Ôa est égal à 0 (J/cm3)1/4.

3025098 29 La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de Hansen sont décrits dans l'article de C. M. Hansen : « The three dimensionna) solubdiC parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : 5 - SD caractérise les forces de dispersion de London issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - ôp caractérise les forces d'interactions de Debye entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de Keesom entre dipôles induits et dipôles permanents ; - ôh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, 10 acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - Ôa est déterminé par l'équation : ôa = ((Sp2 8h2)1/4. Les paramètres ôp, ô h, 15D et ôa sont exprimés en (J/cm3)1/4. Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel que N, O, 15 Si et P. Les cires apolaires sont choisies parmi les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, et leurs mélanges. Comme ozokérite, on peut citer l'Ozokérite Wax SP 1020 P. Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer Multiwax W 20 445® commercialisé par la société Sonneborn, Microwax HW® et Base Wax 30540® commercialisés par la société Paramelt, et Cerewax® N°3 commercialisé par la société Baerlocher. Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de 25 polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 2505® par la société Micro Powders. Comme cire de polyéthylène, on peut citer Performalene 500-L Polyéthylène et Performalene 400 Polyéthylène commercialisés par New Phase Technologies, Asensa® SC 211 commercialisé par la société Honeywell. 30 3025098 30 b) Cire polaire Par « cire polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25 °C Ôa est différent de 0 (J/cm3)1/4. En particulier, par « cire polaire », on entend une cire dont la structure 5 chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore. Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées.

10 Préférentiellement, les cires polaires peuvent être hydrocarbonées. Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

15 Par « cire ester », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Par « cire alcool », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre. On peut notamment utiliser en tant que cires polaires celles telles que choisies 20 parmi : i) Les cires de formule RiCOOR2 dans laquelle R1 et R2 représentent des chaines aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d'atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que O, N ou P et dont la température de point de fusion varie de 25 à 120 °C. 25 ii) Le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société Heterene. iii) Les cires diesters d'un diacide carboxylique de formule générale R3-(- 000-R4-COO-R5), dans laquelle R3 et R5 sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 30 atomes de carbone) et R4 représente un groupe aliphatique en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ramifié pouvant contenir ou non une ou plusieurs insaturation(s), et de préférence linéaire et insaturé. 3025098 31 iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par 5 hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique. y) La cire d'abeille, la cire d'abeille synthétique, la cire d'abeille polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d'Orange, la cire 10 de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée, la cire de tournesol, cire de citron, cire d'olive, cire du berry. Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. A titre de cire alcool, on peut citer par exemple la cire C30-50 Alcools Performacol® 550 Alcohol commercialisé par la société New Phase Technologie, l'alcool stéarique, l'alcool 15 cétylique. On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion. Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.

20 Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (Goldschmidt), KF910 et KF7002 (Shin Etsu), ou 176-1118-3 et 176-11481 (General Electric). Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones, ainsi que les (C20-C60)alkyldiméthicones, en particulier les (C30- 25 C45)alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones ou la C30-45 Alkyldiméthylsilyl Polypropylsilsesquioxane sous la dénomination SW-8005® C30 Resin Wax commercialisé par la société Dow Corning. 30 2. Polymère semi-cristallin Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre à titre de composé fusible au moins un polymère semi-cristallin.

3025098 32 De préférence, le polymère semi-cristallin a une structure organique, et une température de fusion supérieure ou égale à 40 °C. Par «polymère semi-cristallin », on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe et présentant une 5 température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette. Lorsque la partie cristallisable du polymère semi-cristallin est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de 10 celle des séquences amorphes ; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un copolymère séquence par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. Lorsque la partie cristallisable est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi cristallin peut être un homopolymère ou un copolymère. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence 15 inférieure à 120 °C. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence supérieure ou égale à 40 °C et inférieure à 85 °C. Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention sont des solides à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), dont la 20 température de fusion est supérieure ou égale à 40 °C. Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société Mettler, avec une montée en température de 5 °C ou 10 °C par minute. Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme.

25 En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes. Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral 30 par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère.

3025098 33 Les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins peuvent représenter au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 %. Les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables sont des homo- ou des copolymères. Les polymères semi-cristallins de l'invention à séquences cristallisables sont 5 des copolymères, séquencés ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.

10 Les polymères semi-cristallins de l'invention peuvent être d'origine synthétique. En particulier, le polymère semi-cristallin peut être choisi parmi : - les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) 15 hydrophobe(s) cri stalli sable(s), - les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, - les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse 20 métallocène, et - les copolymères acrylates/silicone. Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention peuvent être choisis en particulier parmi : 25 - les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP 0 951 897, - les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse 30 métallocène, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une 3025098 34 séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US 5,156,911, tels que les (Cio-C30)alkyle polyacrylates correspondant aux Intelimer® de la société Landec décrits dans la brochure « Intelimere polymers », Landec IP22 (Rev. 4-97) et par exemple le produit Intelimer® IPA 13-1 de la société Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de 5 poids moléculaire d'environ 145 000 et dont la température de fusion est égale à 49 °C, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO 01/19333, - les copolymères acrylates/silicone, tels que les copolymères d'acide 10 acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d'éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier les 15 copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane), - et leurs mélanges. Dans le cadre de la présente invention, on peut citer à titre de polymères semi- 20 cristallin particulièrement avantageux les poly(C10-C3o)alkylacrylates, par exemple celui commercialisé sous la dénomination Intelimer IPA 13-1 NG par la société Air products and Chemical. Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l'invention 25 comprend au moins une cire à titre de composé fusible. De préférence, dans le cadre de la présente invention, le ou les composé(s) fusible(s) sont choisis une cire d'abeille, une cire de paraffine, une cire de carnauba, un poly(Cio-C3o)alkylacrylate, un copolymère acétate de vinyle/stéarate d'allyle et leurs mélanges.

30 3025098 II. Argiles modifiées Comme mentionné précédemment, outre la présence d'au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les composés fusibles, une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un gélifiant lipophile choisi parmi les argiles 5 modifiées. Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d'alkyl ammonium comme un chlorure d'ammonium en C10 à C22, par exemple le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium. Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les hectorites et 10 les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites. De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites. De préférence, on utilise à titre d'argiles lipophiles les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di- 15 stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38VCG® par la société Elementis ou le gel de bentone dans isododécane commercialisé sous la dénomination Bentone Gel ISD V® (Isododécane 87 %/Disteardimonium Hectorite 10 %/Propylène carbonate 3 %) par la société Elementis. De l'argile lipophile peut notamment être présente en une teneur allant de 20 0,1 % à 15 % en poids, en particulier de 0,2 % à 10 %, plus particulièrement de 0,2 % à 8 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. Avantageusement, une composition selon l'invention comprend, à titre de gélifiant lipophile au moins une argile modifiée, de préférence, choisie parmi les bentonites, en particulier, les hectorites.

25 Ainsi, une composition selon l'invention comprend de préférence, à titre de gélifiant lipophile, au moins un composé fusible, notamment une cire, en association avec au moins une argile modifiée, de préférence, choisie parmi les bentonites, en particulier, les hectorites.

3025098 36 SYSTEME GELIFIANT(S) HYDROPHILE(S)/GELIFIANT(S) LIPOPHILE(S) A titre préférés des gélifiants hydrophiles polymériques synthétiques, on peut plus particulièrement citer : 5 a) les polymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique comme par exemple l'AMPS, tel que le polymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonate d'ammonium vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS® par la société Clariant, et les copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique et en particulier les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère 10 AMPS°/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS® par la société Seppic (nom CTFA : Hydoxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyl Diméthyltaurate Copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60 ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido-2-Méthyl Propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial 15 Sepinov EMT 10 (nom INCI : Hydoxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl Taurate Copolymer) ; b) les polymères associatifs, en particulier les polymères associatifs non ioniques notamment de type polyuréthane, comme par exemple les polyuréthanes associatifs, en particulier les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse tels 20 que le Steareth-100/PEG-136/HDI copolymer vendu sous le nom Rhéolate FX 1100 par Elementis. Comme mentionné précédemment, une composition selon l'invention comprend à titre de gélifiant lipophile au moins un gélifiant lipophile choisi parmi les 25 composés fusibles. A titre préféré de composés fusibles, on peut citer les cires, et notamment la cire d'abeille, par exemple celle commercialisée sous la dénomination White Beeswax SP453P par la société Strahl & Pitsch. Une composition selon l'invention comprend de préférence en outre au moins 30 une argile modifiée à titre de gélifiant lipophile.

3025098 37 A titre préféré d'argiles modifiées, on peut notamment citer les bentonites et de préférence les hectorites. Convient notamment à ce titre la bentone 38VCG et le gel de bentone dans isododécane sous la dénomination Bentone gel ISD V® commercialisée par la société Elementis.

5 Ainsi, une composition selon l'invention comprend avantageusement à titre de gélifiant lipophile au moins un composé fusible, de préférence une cire, en combinaison avec une argile modifiée à l'image des bentonites et plus particulièrement des hectorites. A titre illustratif et non limitatif des systèmes gélifiant(s) 10 hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) convenant tout particulièrement à l'invention peuvent notamment être cités le système polymère(s) et/ou copolymère(s) d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique/cire(s) et optionnellement argile(s) modifiée(s), ou le système polymère(s) associatif(s), de préférence non ionique(s)/cires(s) et optionnellement argile(s) modifiée(s).

15 Ainsi, une composition selon l'invention peut comprendre avantageusement comme système gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) un système choisi parmi : - copolymère(s) d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d' hydroxyéthyl acrylate/cire(s); 20 - polymère(s) d'acide 2-acrylamido-2-méthyl propane sulfonate d' ammonium/cire(s); et polyuréthane(s) associatif(s) non-ionique(s)/cire(s) ; et de préférence, le système polyuréthane(s) associatif(s) nonionique(s)/cire(s).

25 De préférence, une composition selon l'invention peut comprendre comme système gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) un système choisi parmi : - copolymère(s) d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d' hydroxyéthyl acrylate/cire(s)-argile(s) modifiée(s) de préférence choisie(s) parmi les hectorites ; 30 - polymère(s) d'acide 2-acrylamido-2-méthyl propane sulfonate d'ammonium/cire(s)-argile(s) modifiée(s) de préférence choisie(s) parmi les hectorites; et 3025098 38 - polyuréthane(s) associatif(s) non-ionique(s)/cire(s)-argile(s) modifiée(s) de préférence choisie(s) parmi les hectorites ; et de préférence, le système polyuréthane(s) associatif(s) nonionique(s)/cire(s)-argile(s) modifiée(s) de préférence choisie(s) parmi les hectorites.

5 POLYMERES FILMOGENES HYDROPHOBES La phase huileuse gélifiée des compositions revendiquées peut comprendre au moins un polymère filmogène hydrophobe et notamment tel que détaillé après. Ce type de polymère est particulièrement avantageux dans la mesure où il 10 permet d'augmenter la tenue du dépôt dans le temps de manière significative. Comme indiqué précédemment, la performance de ces polymères est avantageusement augmentée grâce à leur mise en oeuvre dans une composition selon l'invention. Par «polymère », on entend au sens de l'invention un composé correspondant à la répétition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés 15 monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois. Au sens de la présente invention, on entend désigner par «polymère filmogène hydrophobe », un polymère filmogène dénué d'une affinité pour l'eau et à ce titre ne se prêtant pas une formulation à l'état de soluté dans un milieu aqueux. En particulier, par 20 polymère hydrophobe, on entend un polymère ayant une solubilité dans l'eau à 25 °C inférieure à 1 % en poids. Par polymère «filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un dépôt cohésif, 25 et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface antiadhérente comme une surface téflonnée ou siliconée.

30 En particulier, le polymère filmogène hydrophobe est un polymère choisi parmi le groupe comprenant : 3025098 39 - les polymères filmogènes solubles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères liposolubles ; cela signifie que le polymère est soluble ou miscible dans le milieu organique et va former une seule phase homogène lorsqu'il sera incorporé dans le milieu ; et 5 - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, cela signifie que le polymère forme une phase insoluble dans le milieu organique, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans ce milieu. En particulier, de tels polymères peuvent se présenter sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées ; 10 dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuse de polymère comprennent des particules polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant ; ces dispersions non aqueuses sont souvent appelées « NAD (non-aqueous dispersions) ». Comme polymère filmogène hydrophobe, on peut citer notamment les homopolymères et les copolymères de composé à motif éthylénique, les polymères et 15 copolymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polymères silicones tels que les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polyisoprènes. Une composition selon l'invention peut comprendre de 1 % à 30 % en poids, de préférence de 2 % à 25 % en poids et encore plus préférentiellement de 5 % à 20 % en 20 poids de polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s), par rapport au poids total de la composition. Comme polymères filmogènes hydrophobes convenant tout particulièrement à l'invention peuvent notamment être cités les polymères filmogènes lipodsipersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères (NAD), les copolymères 25 éthyléniques séquences, les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, les copolymères silicone acrylate et leurs mélanges. I. Polymères filmogènes lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère, encore appelées « NAD » 30 Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre, à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un polymère choisi 3025098 parmi les polymères filmogènes lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère, encore appelées « NAD ». Comme dispersion non aqueuse de polymère filmogène hydrophobe, on peut utiliser les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence 5 acrylique, dans une phase huileuse liquide par exemple, sous forme de particules, stabilisées en surface, dispersées dans la phase grasse liquide. La dispersion de particules de polymères stabilisées en surface peut être fabriquée comme décrite dans le document WO 04/055081.

10 II. Copolymère éthylénique séquencé Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène hydrophobe est un copolymère éthylénique séquencé, contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels 15 que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 20 °C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2.

25 Des polymères de ce type convenant à l'invention sont décrits dans le document EP 1 411 069. A titre d'exemple de tels polymères, on peut plus particulièrement citer le MEXOMERE PAS® (Copolymère Acide acrylique/Acrylate d' isobutyle/Acrylate d'isobornyle dilué à 50 % dans l'isododécane) commercialisé par la société CHIMEX.

30 3025098 41 III. Polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane Selon un mode de réalisation particulier, une composition utilisée selon l'invention peut comprendre, à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un 5 polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane. Le polymère vinylique utilisé selon l'invention possède notamment un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane présentant une structure de dendrimère carbosiloxane. En particulier, on pourra utiliser les polymères vinyliques comprenant au 10 moins un motif dendrimère carbosiloxane tels que décrits dans les demandes W003/045337 et EP 963 751 de la société Dow Corning. Le terme « structure de dendrimère carbosiloxane » dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la 15 direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d'un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique Kokai 9-171 154. Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère 20 carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane contenant un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, représenté par la formule générale : R 25 R1 dans laquelle Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, Ri représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, et X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule : 3025098 42 dans laquelle R' est tel que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, X'+' représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant 5 de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle défini ci-dessus avec i = i + 1 ; i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et a' est un nombre entier de 0 à 3 ; où ledit groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux contenu dans le composant (A) est choisi parmi : 10 - des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui sont représentés par les formules : o et H2 15 dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone ; et - des groupes organiques contenant un groupe styryle et qui sont représentés par la formule : 20 dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone, b est un nombre entier de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R8),- représente une liaison.

3025098 43 Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans le polymère vinylique est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l'aide de radicaux. Il n'y a aucune limitation particulière en ce qui concerne un tel monomère.

5 Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d'isopropyle, ou un méthacrylate d'alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le 10 méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d' octyle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d'acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate 15 de vinyle, ou un ester d'acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N- méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l'isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,Ndiméthylméthacrylamide, ou des monomères 20 analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de l'alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique 25 ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l'éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycolmonométhacrylate, l'éther d'hydroxybutyle et de vinyle, l'éther de cétyle et de vinyle, l'éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le 30 polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l'une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le 3025098 44 butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l'acide maléique anhydre ; l'acide succinique anhydre ; l'éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d'une amine, un sel d'ammonium, et un sel de métal alcalin de l'acide méthacrylique, de l'acide itaconique, de l'acide crotonique, de 5 l'acide maléique, ou de l'acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l'aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu'un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d'ammonium quaternaire dérivé de l'acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium ; et un ester de l'acide méthacrylique d'un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu'un ester de l'acide 10 méthacrylique et de la diéthylamine. Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés. Ce qui suit représente des exemples de tels composés : le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate 15 d' éthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycoldiméthacrylate, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthylméthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, 20 le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés. Pour faciliter la préparation de mélange de la matière première de produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient 25 un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 g/mol et 2 000 000 g/mol, de préférence entre 5 000 g/mol et 800 000 g/mol. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants tels qu'une huile de silicone ou une huile organique, d'une dispersion, ou d'une poudre.

30 Un polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1 et 95 % en poids, de préférence entre 5 et 3025098 70 % en poids. Cependant, pour facilité la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10 et 60 % en poids. Selon un mode préféré, un polymère vinylique convenant à l'invention peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751.

5 Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation : (A) de 0,1 à 99 partie en poids d'un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un monomère acrylate ou méthacrylate 10 d'un dendrimère carbosiloxane tri [tri(trim éthyl siloxy) silyl éthyl diméthylsiloxy]silylpropyle. Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant 15 l'une des formules : ou CHI=CH- Selon un mode préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé 20 de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l'invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle. Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique peut comprendre en outre au moins un groupement organique fluoré. Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO 03/045337.

25 Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d'huile(s), de 3025098 46 préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l'invention peut être la cyclopentasiloxane.

5 Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être l'isododécane. Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, 10 FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning. De préférence, on utilisera les polymères vendus sous les dénominations FA 4002 ID (TIB 4-202), et FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning De préférence, le polymère vinylique greffé avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisable dans une composition de l'invention est un 15 copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate, notamment celui commercialisé dans l'isododécane sous la dénomination Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate par la société Dow Corning. III. Copolymères silicone acrylate 20 Selon un mode de réalisation particulier, une composition utilisée selon l'invention peut comprendre, à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un copolymère comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes. Par « copolymère comportant des groupements carboxylates et des 25 groupements polydiméthylsiloxanes », on entend dans la présente demande, un copolymère obtenu à partir de (a) un ou plusieurs monomères carboxyliques (acide ou ester), et (b) une ou plusieurs chaînes polydiméthylsiloxane (PDMS). On entend dans la présente demande par « monomère carboxylique » aussi bien les monomères d'acide carboxylique que les monomères d'ester d'acide carboxylique.

30 Ainsi, le monomère (a) peut être choisi par exemple parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, leurs esters et les mélanges de ces monomères. Comme esters, on peut citer les monomères 3025098 47 suivants : acrylate, méthacrylate, maléate, fumarate, itaconoate et/ou crotonoate. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, les monomères sous forme d'esters sont plus particulièrement choisis parmi les acrylates et méthacrylates d'alkyle linéaire ou ramifié de préférence en C1-C24 et mieux en C1-C22, le radical alkyle étant préférentiellement choisi 5 parmi les radicaux méthyle, éthyle, stéaryle, butyle, éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges. Ainsi, selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le copolymère comprend comme groupements carboxylates, au moins un groupement choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de stéaryle, de butyle, d'éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges.

10 Dans la présente demande, on entend désigner par « polydiméthylsiloxanes » (appelé aussi organopolysiloxanes ou, en abréviation, PDMS), en conformité avec l'acceptation générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à structure linéaire, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs 15 principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane Si-O-Si4 comportant des radicaux triméthyle directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les chaînes PDMS pouvant être utilisées pour obtenir le copolymère utilisé selon l'invention comportent au moins un groupe radical polymérisable, de préférence situé sur au moins 20 l'une des extrémités de la chaîne, c'est-à-dire que le PDMS peut avoir par exemple un groupe radical polymérisable sur les deux extrémités de la chaîne ou avoir un groupe radical polymérisable sur une extrémité de la chaîne et un groupement terminal triméthylsilyle sur l'autre extrémité de la chaîne. Le groupe radical polymérisable peut être notamment un groupe acrylique ou méthacrylique, en particulier un groupe 25 CH2 = CRi - CO - O - R2, où R1 représente un hydrogène ou un groupe méthyle, et R2 représente -CH2-, -(CH2).- avec n = 3, 5, 8 ou 10, -CH2-CH(CH3)-CH2- , -CH2-CH2-0- CH2-CH2-, -CH2-CH2-0-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-0-CH2 CH2-0-CH2-CH2- CH2-. Les copolymères utilisés dans la composition de l'invention sont généralement 30 obtenus selon les méthodes usuelles de polymérisation et de greffage, par exemple par polymérisation radicalaire (A) d'un PDMS comportant au moins un groupe radical polymérisable (par exemple sur l'une des extrémités de la chaîne ou sur les deux) et (B) 3025098 48 d'au moins un monomère carboxylique, comme décrit par exemple dans les documents US-A-5,061,481 et US-A-5,219,560. Les copolymères obtenus ont généralement un poids moléculaire allant d'environ 3 000 g/mol à 200 000 g/mol et de préférence d'environ 5 000 g/mol à 5 100 000 g/mol. Le copolymère utilisé dans la composition de l'invention peut se présenter tel quel ou sous forme dispersée dans un solvant tel que les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone, comme l'alcool isopropylique, ou les huiles comme les huiles de silicone volatiles (par exemple cyclopentasiloxane).

10 Comme copolymères utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate 15 de butyle, d'acrylate d'éthy1-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier comme copolymère utilisable dans la composition de l'invention, les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 où le copolymère est dispersé à 60 % en poids dans de l'alcool isopropylique (nom CTFA : 20 acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 où le copolymère est dispersé à 30 % dans du cyclopentasiloxane (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane). Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise de préférence le KP561 ; ce copolymère n'est pas dispersé dans un solvant, mais se présente sous forme cireuse, son point de fusion étant d'environ 30 °C.

25 On peut également citer le copolymère greffé de polyacrylique et diméthylpolysiloxane dissous dans l'isododécane commercialisé par la société Shin Etsu sous la dénomination KP-550. Phase aqueuse 30 La phase aqueuse d'une composition selon l'invention comprend de l'eau et éventuellement un solvant hydrosoluble.

3025098 49 Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l'invention 5 peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le 10 dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse peut être présente dans la composition en une teneur allant de 10 % à 80 % en poids, mieux de 15 % à 70 % en poids, en particulier, de 20 % à 50 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. En particulier, une composition selon l'invention comprend avantageusement 15 une teneur en eau au moins égale à 15 % en poids, de préférence au moins égale à 20 % en poids, préférentiellement allant de 20 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32.

20 Par «polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres. De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante. De tels polyols peuvent être mis en oeuvre à raison de 0,2 % à 10 % en poids, 25 de préférence de 0,5 % à 8 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 % à 6 % en poids de polyol en C2-C32, par rapport au poids total de la composition. Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d'une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone, en particulier de 3 à 7 atomes de carbone.

30 Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène 3025098 glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges, en particulier, le pentylène glycol. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit polyol est choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 5 pentylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du pentylène glycol.

10 Phase huileuse La phase huileuse d'une composition selon l'invention comprend au moins une huile volatile et peut comprendre une ou plusieurs huile(s) non volatile(s). On entend par « huile », tout corps gras sous forme liquide à température ambiante à pression atmosphérique.

15 Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Par « huile volatile », on entend, au sens de l'invention, toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à 20 température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (101 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

25 Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Une phase huileuse convenant à la préparation d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile hydrocarbonée volatile.

30 Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

3025098 51 On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone.

5 Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides. Les huiles de l'invention peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles d'origine végétale sont préférées.

10 Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées. On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi 15 isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, 20 l'isohexadécane, et est notamment l'isododécane. On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14- 25 97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (Cii) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que 1' hexaméthyldisiloxane, 1' octaméthyltrisiloxane, le 30 decaméthyltetrasiloxane, le tetradécaméthylhexasiloxane, l'hexadécaméthylheptasiloxane et le dodécaméthylpentasiloxane.

3025098 52 Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane. De préférence, une composition selon l'invention comprend au moins une huile 5 hydrocarbonée à titre d'huile volatile, en particulier de l'isododécane. Plus particulièrement, l'huile volatile selon l'invention est l'isododécane. Une composition selon l'invention peut comprendre de 10 % à 70 % en poids, mieux de 15 % à 55 % en poids, de préférence de 20 % à 50 % en poids d'huile(s) volatile(s) par rapport au poids total de ladite composition.

10 Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : 15 - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether, - les esters de synthèse, comme les huiles de formule RiCOOR2, dans laquelle R1 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 20 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple, l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxyles, comme 25 le lactate d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, les ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le 30 tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, 3025098 53 - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide 5 linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, - les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthicone, et - les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl 10 diméthicones, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles. De préférence, la composition selon l'invention comprend moins de 10 % en poids d'huile(s) non volatile(s), en particulier moins de 5 % en poids et plus 15 particulièrement, est dénuée d'huile(s) non volatile(s). Comme précisé ci-dessus la phase huileuse gélifiée selon l'invention peut posséder une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa et de préférence supérieure à 10 Pa. Cette valeur de contrainte seuil traduit une texture de type gel de cette phase huileuse.

20 Matières colorantes Les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre au moins une matière colorante. Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie(s) parmi les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et 25 leurs mélanges. De préférence, les compositions selon l'invention comportent au moins une matière colorante pulvérulente. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres, de préférence parmi les pigments. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, 30 enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, des oxydes métalliques, en particulier le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer, de titane, ou de chrome, le violet de 3025098 54 manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le 5 mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, 10 le D&C Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. De préférence, les pigments contenus dans les compositions selon l'invention sont choisis parmi des oxydes métalliques. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 15 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 1 % à 22 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la (les) matières colorante(s) est (sont) choisie(s) parmi un ou plusieurs oxyde(s) métallique(s) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement 20 entre 3 % et 22 % en poids par rapport au poids total de la composition. Fibres Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une fibre.

25 Par «fibre », il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit supérieur à D, et de préférence, très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2 500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150.

30 Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut 3025098 être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 iam à 10 mm, de 5 préférence de 0,1 mm à 5 mm et mieux de 0,3 mm à 3 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 pm, de préférence allant de 100 nm à 100 iam et mieux de 1 iam à 50 p.m. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. De préférence, les fibres selon l'invention ont un titre choisi dans la gamme allant de 0,01 à 10 deniers, de 10 préférence de 0,1 à 2 deniers et mieux de 0,3 à 0,7 deniers. Les fibres utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être choisies parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, minérales ou organiques. Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, 15 colorées ou non colorées. A titre de fibres utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon ®) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénominations KERMEL®, KERMEL TECH® par la société RHODIA ou de 20 poly-(p-phénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar par la société DUPONT DE NEMOURS. Les fibres peuvent êtres présentes en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,1 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,3 % à 3 % en poids.

25 Charges Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins une charge. Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du 30 métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon® commercialisé sous la 3025098 56 dénomination Orgasol® par la société Atochem, de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon®, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la 5 dénomination d'Expancel® par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap® par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses 10 (Silica Beads® de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Les charges peuvent représenter de 0,1 à 15 %, en particulier de 0,5 à 10 % en 15 poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation de l'invention, une composition peut comprendre au moins des particules solides telles que des pigments et/ou des charges. Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la 20 quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n'en soient pas affectées. Selon un mode de réalisation préféré, une composition de l'invention se présente sous la forme d'un produit pour les cils, en particulier un mascara.

25 Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un produit pour les sourcils, en particulier un crayon à sourcil. De préférence, une composition selon l'invention est sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage des fibres kératiniques, en particulier les cils, de 30 préférence sous la forme d'un mascara. De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l'homme de l'art.

3025098 57 Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se 5 comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. L'invention est illustrée plus en détail par l'exemple présenté ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique. METHODOLOGIE POUR LES MESURES DE RHEOLOGIE 10 DYNAMIQUE EN OSCILLATION Ce sont des mesures rhéologiques en régime harmonique qui assurent la mesure du module élastique. Les mesures sont réalisées à l'aide d'un rhéomètre type Haake RS600 sur un produit au repos, à 25 °C avec un mobile plan plan 0 60 mm et un entrefer de 2 mm.

15 Les mesures en régime harmonique permettent de caractériser les propriétés viscoélastiques des produits. La technique consiste à soumettre un matériau à une contrainte qui varie sinusoïdalement au cours du temps et à mesurer la réponse du matériau à cette sollicitation. Dans un domaine où le comportement est viscoélastique linéaire (zone où la déformation est proportionnelle à la contrainte), la contrainte (T) et la déformation (y) 20 sont deux fonctions sinusoïdales du temps qui s'écrivent de la façon suivante : T(t) = To sin (wt) y(t) = yo sin (wt + Ô) où : To représente l'amplitude maximale de la contrainte (Pa) ; 25 yo représente l'amplitude maximale de la déformation (-) ; = 2IIN représente la pulsation (rad.s-1) avec N représentant la fréquence (Hz) ; et représente le déphasage de la contrainte par rapport à la déformation (rad). Ainsi, les deux fonctions ont la même fréquence angulaire mais elles sont 30 déphasées d'un angle Ô. Selon le décalage de phases S entre T(t) et y(t), le comportement du système peut être appréhendé : - Si S = 0, le matériau est purement élastique ; 3025098 58 - Si S = II/2, le matériau est purement visqueux (fluide newtonien) ; et - Si 0 < S < II/2, le matériau est viscoélastique. En général, la contrainte et la déformation s'écrivent sous forme complexe : T*(t) To eiwt 5 y*(t) = yo e(iwt + Un module de rigidité complexe, représentant la résistance globale du matériau à la déformation qu'elle soit d'origine élastique ou visqueuse, est alors défini par : G* = T*/ y* = G' + iG" où : 10 G' est le module de conservation ou module élastique qui caractérise l'énergie emmagasinée et totalement restituée au cours d'un cycle, G' = (To/ yo) cos S ; et G" est le module de perte ou module visqueux qui caractérise l'énergie dissipée par frottement interne au cours d'un cycle, G" = (To/ yo) sin Ô. Le paramètre retenu est le module de rigidité moyen G* relevé au plateau 15 mesuré à une fréquence de 1 Hz. EXEMPLES Des formulations de mascara conformes ou non à l'invention sont préparées comme décrit ci-après. 20 1) Préparation des phases aqueuses Les phases aqueuses sont préparées à partir des composés qui suivent dans les proportions pondérales précisées dans les tableaux ci-après. Les pourcentages sont en poids par rapport au poids total de la phase 25 considérée. Le gélifiant hydrophile est ajouté dans une partie de l'eau sous agitation à chaud à 70 °C. L'agitation est ajustée afin de ne pas incorporer d'air au mélange. Le reste de l'eau, le phénoxyéthanol, le pentylène glycol et l'alcohol dénaturé y sont ensuite ajoutés.

30 Le mélange est laissé sous agitation modérée au raneyri pendant environ 10 minutes à température ambiante.

3025098 59 Phase AI : Composés % en poids Phase Al Eau désionisée microbiologiquement Qsp 100 propre Copolymère Steareth-100/PEG 10,0 % 136/HDI (hexaméthyl diisocyanate) (Rhéolate® FX 1100 commercialisé par la société Elementis) Phénoxyéthanol 0,5 % Pentylène glycol 3,0 % Alcohol dénaturé 3,0 % Phase A2 : Composés % en poids Phase A2 Eau désionisée microbiologiquement Qsp 100 propre Copolymère Hydroxyéthyl Acrylate/ 2,0 % Sodium Acryloydiméthyl Taurate (SEPINOV® EMT 10 commercialisé par la société SEPPIC) Phénoxyéthanol 0,5 % Pentylène glycol 3,0 % Alcohol dénaturé 3,0 % 5 Phase A3 : Composés % en poids Phase A3 Eau désionisée microbiologiquement Qsp 100 propre Ammonium 1,0 % Polyacryldiméthyltauramide (Hostacerin AMPS® commercialisé par la société Clariant) Phénoxyéthanol 0,5 % Pentylène glycol 3,0 % Alcohol dénaturé 3,0 % 3025098 Phase A4 : Composés % en poids Phase A4 Eau désionisée microbiologiquement Qsp 100 propre Gomme de xanthane (Rhodiacare 8,0 % XC® commercialisé par la société Solvay) Phénoxyéthanol 0,5 % Pentylène glycol 3,0 % Alcohol dénaturé 3,0 % Phase A5 : Composés % en poids Phase A5 Eau désionisée microbiologiquement Qsp 100 propre Phosphate de diamidon de maïs 14,0 % hydroxypropylé prégélatinisé (Sructure® ZEA commercialisé par la société Akzo Nobel) Phénoxyéthanol 0,5 % Pentylène glycol 3,0 % Alcohol dénaturé 3,0 % 5 Phase A6 : Composés % en poids Phase A6 Eau désionisée microbiologiquement Qsp 100 propre Hydroxyéthylcellulose (Cellosize® QP 4,0 % 4400 H commercialisé par la société Dow Chemical) Phénoxyéthanol 0,5 % Pentylène glycol 3,0 % Alcohol dénaturé 3,0 % 3025098 61 2) Préparation de la phase huileuse La phase huileuse B 1 est préparée à partir des composés qui suivent dans les proportions pondérales précisées dans le tableau ci-après. Les pourcentages sont en poids par rapport au poids total de la phase B 1.

5 Le composé fusible est mis à fondre à 90-95 °C. Une fois fondu, l'isododécane, le gélifiant, les pigments et le carbonate de propylène sont ajouté. Le mélange est laissé sous agitation pendant 20 minutes. A température ambiante le mélange est passé 3 fois au tricylindre.

10 Phase B1 : Composés % en poids Phase B1 Cire d'abeille blanche (White beeswax 20,0 % SP 453P commercialisé par la société Strahl & Pitsch Oxydes de fer noir 4,0 % Isododécane 68,3 % Hectorite modifiée par du distéaryl 5,8 % diméthyl ammonium (Bentone 38VCG® commercialisé par la société Elementis) Carbonate de propylène 1,9 % 3) Préparation des formulations de mascara Ces formulations sont obtenues par mélange de plusieurs phases dédiées à former des mascaras conformes (formules 1 à 9) ou non conformes (formules 10 à 17) à 15 l'invention, dans les proportions pondérales décrites dans le tableau ci-après. Les pourcentages sont en poids par rapport au poids total de la composition. Les gels aqueux et huileux sont pesés puis mélangés au rayneri. Le ratio phase grasse / phase aqueuse est établi en fonction des performances recherchées.

20 3025098 62 Formules % en % en % en % en % en % en % en poids poids poids poids poids poids poids phase Al phase A2 phase A3 phase A4 phase A5 phase A6 phase BI Formule 1 30,0 70,0 (selon l'invention) Formule 2 50,0 50,0 (selon l'invention) Formule 3 70 30 (selon l'invention) Formule 4 50,0 50,0 (selon l'invention) Formule 5 30,0 70,0 (selon l'invention) Formule 6 70,0 30,0 (selon l'invention) Formule 7 50,0 50,0 (selon l'invention) Formule 8 30,0 70,0 (selon l'invention) Formule 9 70,0 30,0 (selon l'invention) Formule 10 50,0 50,0 (hors invention) Formule 11 30,0 70,0 (hors invention) Formule 12 70,0 30,0 (hors invention) Formule 13 50,0 50,0 (hors invention) Formule 14 30,0 70,0 (hors invention) Formule 15 70,0 30,0 (hors invention) Formule 16 50,0 50,0 (hors invention) Formule 17 30,0 70,0 (hors invention) Protocole d'évaluation de l'effet technique des compositions La facilité de démaquillage ainsi que la résistance à l'eau de ces différentes formules a été évaluée.

5 Les tests de résistance à l'eau et de démaquillage sont réalisés sur des éprouvettes de faux cils (cheveux caucasiens raides noirs de 19 mm de longueur de frange, montés entre deux plaques de 30 mm sur 30 mm). Les cheveux sont maquillés en effectuant trois fois 10 passages de la composition testée espacée de deux minutes à l'aide d'une brosse de mascara. Les 10 éprouvettes sont mises à sécher pendant une heure à température ambiante (25 °C).

3025098 63 L'évaluation de la résistance à l'eau a été appréciée de la façon suivante : les éprouvettes ont été immergées dans l'eau pendant une heure et frottées dix fois sur un buvard avec un pendule. La tenue à l'eau a alors été évaluée en fonction de l'intensité des traces de mascara observées sur le buvard selon l'échelle de notation suivante : 5 0 : pas de traces 1 : traces imperceptibles 2 : peu de traces grises legeres 3 : quelques traces grises legeres 4 : des traces grises legeres 10 5 : des traces grises soutenues 6 : des traces grises tres soutenues 7 : quelques traces noires soutenues 8 : des traces noires soutenues 9 : des traces noires tres soutenues 15 L'évaluation de l'efficacité démaquillante consiste à compter le nombre de cotons qu'il faut pour démaquiller totalement la frange de cheveux maquillée. 2 mL de démaquillant est appliqué sur un coton, avec lequel la frange de cheveu est pincée pendant 10 s, pour être ensuite tirée. Le démaquillant utilisé est une lotion biphasée appelée BIFACIL de Lancôme.

20 Les résultats de tenue à l'eau et d'efficacité de démaquillage, sont rassemblés dans le tableau ci-après. Ce tableau renseigne également de la qualité du dépôt du mascara sur les cheveux.

3025098 64 Formules Intensité des traces sur le buvard après immersion pendant lh. Nombre de Qualité du dépôt cotons nécessaires au démaquillage total Formule 1 0 5 satisfaisante (selon l'invention) Formule 2 2 3 satisfaisante (selon l'invention) Formule 3 2 2 satisfaisante (selon l'invention) Formule 4 0 3 satisfaisante (selon l'invention) Formule 5 0 3 satisfaisante (selon l'invention) Formule 6 2 3 satisfaisante (selon l'invention) Formule 7 0 3 satisfaisante (selon l'invention) Formule 8 0 3 satisfaisante (selon l'invention) Formule 9 1 3 satisfaisante (selon invention) Formule 10 7 4 non (hors invention) satisfaisante Formule 11 4 8 non (hors invention) satisfaisante Formule 12 9 3 non (hors invention) satisfaisante Formule 13 0 5 non (hors invention) satisfaisante Formule 14 0 5 non (hors invention) satisfaisante Formule 15 3 5 non (hors invention) satisfaisante Formule 16 4 5 non (hors invention) satisfaisante Formule 17 0 4 non ((hors invention) satisfaisante Les formules ont été évaluées selon trois critères : la composition doit former un film sur les cils convenable pour une application mascara, doit avoir un résultat inférieur ou égal à 2 au test de tenue à l'eau et nécessiter au maximum 5 cotons pour un 5 démaquillage total. Les tests réalisés montrent que les formules selon l'invention (formules 1 à 9) forment un dépôt acceptable de mascara avec une meilleure tenue à l'eau et sont plus faciles à démaquiller que celles hors invention (formules 10 à 17). En effet, aucune des formules 10 à 17 ne satisait à ces trois critères. 10

Claims

REVENDICATIONS1. Composition notamment cosmétique en particulier de revêtement des fibres kératiniques telles que les cils comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les composés fusibles, ladite phase huileuse comprenant en outre au moins une huile volatile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène.
2. Composition selon la revendication 1, comprenant moins de 10 % en poids d'huile(s) non volatile(s), de préférence moins de 5 % en poids, et plus particulièrement étant dénuée d'huile(s) non volatile(s).
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, comprenant de 10 % à 70 % en poids, de préférence de 15 % à 55 % en poids, et encore plus préférentiellement de 20 % à 50 % en poids d'huile(s) volatile(s), par rapport au poids total de la composition.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou lesdites huiles volatiles comprennent au moins une huile hydrocarbonée, de préférence de l'isododécane, de préférence, ladite huile volatile est l'isododécane.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une cire à titre de composé fusible.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre, à titre de gélifiant lipophile au moins une argile modifiée, de préférence, choisie parmi les bentonites, en particulier, les hectorites.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse gélifiée comprend en outre au moins un polymère filmogène hydrophobe.
8. Composition selon la revendication 7, le ou lesdits polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s) étant choisi(s) parmi les polymères filmogènes lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, les copolymères éthyléniques séquencés, les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, les copolymères silicone acrylate et leurs mélanges. 3025098 66
9. Composition selon la revendication 7 ou 8, comprenant de 1 % à 30 % en poids, de préférence de 2 % à 25 % en poids et encore plus préférentiellement de 5 % à 20 % en poids de polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s), par rapport au poids total de la composition. 5
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant à titre de gélifiant hydrophile polymérique synthétique au moins un gélifiant choisi parmi les polymères associatifs de préférence non-ioniques ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique ; et leurs mélanges ; en particulier les polymères associatifs de préférence non-ioniques. 10
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant à titre de gélifiant hydrophile polymérique synthétique au moins un gélifiant choisi parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d' hydroxyéthyl acrylate ; les polymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl propane sulfonate d'ammonium ; les polyuréthanes associatifs non-ioniques, tels que les polyéthers 15 polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ; et leurs mélanges.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, contenant à titre de système gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s), un système choisi parmi : - copolymère(s) d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et 20 d' hydroxyéthyl acrylate/cire(s)-argile(s) modifiée(s) ; - polymère(s) d'acide 2-acrylamido-2-méthyl propane sulfonate d' ammonium/cire(s)-argile(s) modifiée(s) ; et - polyuréthane(s) associatif(s) non-ionique(s)/cire(s)-argile(s) modifiée(s) ; et de préférence, le système polyuréthane(s) associatif(s) non-ionique(s)/cire(s)- 25 argile(s) modifiée(s).
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, contenant les phases aqueuse et huileuse dans un rapport pondéral phase aqueuse/phase huileuse allant de 90/10 à 10/90, de préférence de 30/70 à 70/30.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 présentant une viscosité allant de 5 à 50 Pa.s.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une teneur en eau au moins égale à 15 % en poids, de préférence au moins 3025098 67 égale à 20 % en poids, en particulier allant de 20 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins des particules solides telles que des pigments et/ou des 5 charges.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage des fibres kératiniques, en particulier les cils, de préférence sous la forme d'un mascara.
18. Procédé de préparation d'une composition notamment cosmétique en 10 particulier de revêtement des fibres kératiniques telles que les cils, comprenant au moins une étape de mélange : - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique ; et - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant 15 lipophile choisi parmi les composés fusibles, ladite phase huileuse comprenant en outre au moins une huile volatile ; dans des conditions propices à l'obtention d'un mélange macroscopiquement homogène.
19. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques, 20 notamment les cils, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesdites fibres kératiniques une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 17.
20. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques, notamment les cils, comprenant au moins l'application sur lesdites fibres kératiniques 25 d'une composition macroscopiquement homogène obtenue par mélange extemporané, avant application ou au moment de l'application sur lesdites fibres kératiniques, d'au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique, et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les composés fusibles, ladite phase huileuse comprenant en outre au 30 moins une huile volatile.