FR2916969A1

FR2916969A1 - Kit comprenant des composes x et y fonctionnalises alcoxysilane.

Info

Publication number: FR2916969A1
Application number: FR0755479A
Authority: FR
Inventors: Jean Mondet; Stephane Arditty
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2007-06-05
Filing date: 2007-06-05
Publication date: 2008-12-12
Anticipated expiration: 2027-06-05
Also published as: WO2008148809A1; FR2916969B1

Abstract

La présente invention a pour objet un kit de revêtement des matières kératiniques comprenant au moins une première composition et au moins une seconde composition conditionnées séparément,- le kit comprenant au moins un composé (X), au moins un composé (Y) susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation, et éventuellement au moins un catalyseur,- lesdits composés X et Y, identiques ou différents, comprenant chacun une chaîne principale polymérique organique portant au moins deux groupes réactifs A fonctionnalisés alcoxysilane, pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de ladite chaîne principale, à la condition que lorsque le composé comprend des groupements réactifs terminaux, chaque extrémité du composé porte au moins un desdits groupement réactif.

Description

La présente invention a pour objet un kit de revêtement des matières

kératiniques, en particulier de maquillage ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques, comprenant au moins deux compositions et au moins deux composés X et Y fonctionnalisés alcoxysilane, aptes à réagir ensemble. Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions de maquillage ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, des lèvres, des cils, des sourcils ou des ongles. Chaque composition peut être une poudre libre ou compactée, un fond de teint, un fard à 10 joues ou à paupières, un produit anti-cerne, un blush, un rouge à lèvres, un baume à lèvres, un brillant à lèvres, un crayon à lèvres ou à yeux, un mascara, un eye-liner ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau. La composition de soin peut être un produit de soin des cils, des lèvres, de soin de la peau 15 du corps et du visage, notamment un produit solaire.

Les compositions de rouge à lèvres et fond de teint sont couramment employées pour apporter une couleur esthétique aux lèvres ou à la peau, notamment au visage. Ces produits de maquillage contiennent généralement des phases grasses telles que des 20 cires et des huiles, des pigments et/ou charges et éventuellement des additifs comme des actifs cosmétiques ou dermatologiques.

Ces compositions, lorsqu'elles sont appliquées sur la peau, présentent l'inconvénient de transférer, c'est-à-dire de se déposer au moins en partie, en laissant des traces, sur 25 certains supports avec lesquels elles peuvent être mises en contact et notamment un verre, une tasse, une cigarette, un vêtement ou la peau. Il s'ensuit une persistance médiocre du film appliqué, nécessitant de renouveler régulièrement l'application de la composition de fond de teint ou de rouge à lèvres. Par ailleurs, l'apparition de ces traces inacceptables notamment sur les cols de chemisier peut écarter certaines femmes de 30 l'utilisation de ce type de maquillage.

On recherche donc des compositions de maquillage pour les lèvres et la peau dites sans transfert qui présentent l'avantage de former un dépôt qui ne se dépose pas, au moins en partie, sur les supports avec lesquels elles sont mises en contact (verre, 35 vêtements, cigarette, tissus) et présentant une bonne tenue. Pour limiter le transfert des compositions cosmétiques, il est connu d'employer des huiles volatiles. Ces huiles volatiles, lorsque présentes en grande quantité, rendent le produit de5 maquillage, notamment le rouge à lèvres, inconfortable pour l'utilisatrice : le dépôt de maquillage confère une sensation de dessèchement et de tiraillement.

Dans le cas des compositions de revêtement des cils ou mascaras, il est connu en particulier des mascaras anhydres ou à faible teneur en eau et/ou solvants hydrosolubles, dits mascaras waterproof , formulés à l'état de dispersion de cires dans des solvants non aqueux et qui présentent une bonne résistance à l'eau et/ou au sébum. Toutefois, le film de maquillage obtenu après l'application de ces compositions n'est pas suffisamment résistant à l'eau, lors de baignades ou de douches par exemple, aux larmes ou à la sueur ou encore au sébum. Le mascara a alors tendance à s'effriter dans le temps : des grains se déposent et des traces inesthétiques apparaissent autour des yeux.

La présente invention a pour but de fournir une nouvelle voie de formulation de compositions cosmétiques, notamment de maquillage, permettant d'obtenir un film déposé sur les matières kératiniques, ayant de bonnes propriétés de non transfert et/ou de bonnes propriétés de tenue dans le temps, en particulier à l'eau et aux frottements, et un dépôt confortable sur la peau, les lèvres, les cils ou les ongles. Les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'obtenir de telles propriétés en utilisant un système comprenant des composés, appelés composés X et Y, portant des groupes réactifs et qui polymérisent in situ de façon à mieux adhérer aux matières kératiniques. Ces composés présentent en outre une bonne biocompatibilité. Avant leur application sur les matières kératiniques, les composés X et Y peuvent être présents au sein d'une même composition ou de deux compositions distinctes appelées première et seconde compositions.

C'est pourquoi, selon un premier aspect, la présente invention a pour objet un kit de revêtement des matières kératiniques comprenant au moins une première composition et au moins une seconde composition conditionnées séparément, - le kit comprenant au moins un composé (X), au moins un composé (Y) susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation, et éventuellement au moins un catalyseur, - lesdits composés X et Y, identiques ou différents, comprenant chacun une chaîne principale polymérique organique POL portant au moins deux groupes réactifs A fonctionnalisés alcoxysilane, pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de ladite chaîne principale, à la condition que lorsque le composé comprend des groupements réactifs terminaux, chaque extrémité du composé porte au moins un desdits groupement réactif.

Ces composés sont susceptibles de réagir ensemble sur les matières kératiniques ou sur un support de manière à former, sur les matières kératiniques, un film adhérent, de bonne tenue.

Le ou les composés X, le ou les composés Y, peuvent être appliqués sur les matières kératiniques à partir de plusieurs compositions contenant le ou les composés X, le ou les composés Y, seuls ou en mélange, ou à partir d'une seule composition contenant le ou les composés X, le ou les composés Y. Le ou les composés X et le ou les composés Y, peuvent être en particulier présents dans la première et/ou dans la seconde composition.

Le ou les catalyseurs, lorsque présent(s), peuvent être compris dans l'une ou l'autre des première et seconde compositions appliquées sur les matières kératiniques ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les matières kératiniques est indifférent.

Lorsque le kit comprend un catalyseur, celuiûci n'est de préférence pas présent dans la même composition que les composés X et Y. Les catalyseurs avantageusement choisis sont ceux qui sont décrits plus loin.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques au moins un composé réactif additionnel tel que défini ci-après. Par exemple, le ou les composés réactifs additionnels peuvent être présents dans l'une ou l'autre ou dans chaque première et seconde compositions appliquées sur les matières kératiniques ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les matières kératiniques est indifférent.

Selon un mode de réalisation, le kit comprend en outre une composition dite additionnelle destinée à éliminer le revêtement obtenu sur les matières kératiniques par réaction des composés X et Y, ladite composition comprenant de préférence au moins une huile ou solvant organique choisi parmi les huiles ou solvants organiques décrits plus bas. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques une composition additionnelle comprenant une phase aqueuse.35 Chaque composition du kit peut être conditionnée séparément dans un même article de conditionnement par exemple dans un stylo bi-compartimenté, la composition de base étant délivrée par une extrémité du stylo et la composition du dessus étant délivrée par l'autre extrémité du stylo, chaque extrémité étant fermée notamment de façon étanche par un capuchon. Chaque composition peut aussi peut être conditionnée dans un compartiment au sein d'un même article conditionnement, le mélange des deux compositions s'effectuant à la ou les extrémités de l'article de conditionnement lors de la délivrance de chaque composition. Le ou les articles de conditionnement peuvent être étanches à l'eau et/ou à l'air.

Alternativement, chaque composition peut être conditionnée dans un article de conditionnement différent.

Un autre objet de l'invention est une composition de revêtement des matières kératiniques comprenant : - au moins un composé X et - au moins un composé Y, lesdits composés X et Y, identiques ou différents, comprenant chacun une chaîne principale polymérique organique portant au moins deux groupes réactifs A alcoxysilanes, pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de ladite chaîne principale, à la condition que lorsque le composé comprend des groupements réactifs terminaux, chaque extrémité du composé porte au moins un desdits groupement réactif, et éventuellement au moins un catalyseur.

Dans ce mode de mise en oeuvre, l'un au moins des composés X et Y peut être présents sous une forme encapsulée. Selon une variante, les deux composés X et Y sont tous deux présents sous des formes encapsulées séparées. Dans le cas où la composition comprend un catalyseur, elle est de préférence anhydre.

L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un kit ou d'une composition tels que décrits ci-dessus, pour obtenir un film déposé sur les matières kératiniques, présentant des propriétés de tenue, de brillance et/ou de confort améliorées.

Selon un autre aspect, la présente invention a pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une couche d'un mélange d'une première composition et d'une seconde composition, chaque première et seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, - lesdits composés X et Y, identiques ou différents, comprenant chacun une chaîne principale polymérique organique portant au moins deux groupes réactifs alcoxysilanes, pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de ladite lo chaîne principale, à la condition que lorsque le composé comprend des groupements réactifs terminaux, chaque extrémité du composé porte au moins un desdits groupement réactif, ledit mélange étant obtenu soit de manière extemporanée avant application sur les matières kératiniques, soit simultanément à son application sur les matières kératiniques. 15 Les composés X et Y peuvent être présents dans la même composition, par exemple dans la première composition et le catalyseur peut être présent dans la seconde composition. Selon un autre mode de réalisation, les composés X et Y sont présents dans des compositions séparées, le catalyseur étant présent dans une composition 20 additionnelle ou dans une des compositions comprenant X ou Y. De préférence le catalyseur, lorsque présent, n'est pas dans la même composition que les composés X et Y.

Selon un mode de réalisation, les composés X et Y sont mélangés de façon 25 extemporanée puis le mélange est appliqué sur les matières kératiniques.

C'est pourquoi l'invention a pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant à : a. mélanger de façon extemporanée au moins une première composition et au moins 30 une seconde composition, chaque première et seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, - lesdits composés X et Y, identiques ou différents, comprenant chacun une chaîne principale polymérique organique portant au moins deux groupes réactifs 35 alcoxysilanes, pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de ladite chaîne principale, à la condition que lorsque le composé comprend des groupements réactifs terminaux, chaque extrémité du composé porte au moins un desdits groupement réactif, puis b. à appliquer sur lesdits matières kératiniques au moins une couche dudit mélange.

Selon une variante, on applique sur les matières kératiniques au moins deux compositions distinctes, chacune comprenant au moins un composé X et/ou au moins un composé Y, et éventuellement au moins un catalyseur.

C'est pourquoi la présente invention a pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques, comprenant l'application sur les matières kératiniques : a. d'au moins une couche d'une première composition; b. d'au moins une couche d'une seconde composition, chaque première et la seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, lesdits composés X et Y, identiques ou différents, comprenant chacun une chaîne principale polymérique organique portant au moins deux groupes réactifs A fonctionnalisés alcoxysilane, pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de ladite chaîne principale, à la condition que lorsque le composé comprend des groupements réactifs A terminaux, chaque extrémité du composé porte au moins un desdits groupement réactif.

L'ordre d'application des première et seconde compositions est indifférent. On peut également appliquer en alternance sur les matières kératiniques plusieurs couches de chacune des première et seconde compositions.

Selon un autre mode de réalisation, au moins une couche supplémentaire d'au moins une composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable, et de préférence au moins un polymère filmogène et au moins un milieu solvant organique (ou huileux) ou aqueux, est appliquée sur la ou les couches de la ou les compositions comprenant les composés X et/ou Y afin par exemple d'améliorer la tenue, la brillance et/ou le confort, de celle(s)-ci.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les procédés selon l'invention comprennent en outre l'application d'une composition additionnelle comprenant une phase aqueuse.

Bien entendu, chaque composition comprend un milieu cosmétiquement acceptable, c'est à dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. I/ Composés X et Y 10 Les composés X et Y, aussi appelés pré-polymères , comprennent chacun une chaîne principale (POL) qui est une chaîne polymérique organique (par organique, on entend une chaîne principale non siliconée, ne comprenant pas d'unités organosiloxane, de préférence ne comprenant pas d'atomes de silicium) et des groupes réactifs A 15 comprenant un ou plusieurs groupements alcoxysilanes aptes à réagi par condensation avec les groupes réactifs de l'autre composé, lorsque X et Y sont mis en contact l'un avec l'autre.

Les composés X et Y peuvent être identiques ou différents. Ils répondent de préférence à la formule (I) suivante : POL-{A}y (I) dans laquelle : POL représente la chaîne principale organique du polymère, 25 A représente un groupe réactif fonctionnalisé alcoxysilane, et y est un nombre entier supérieur ou égal à 2, allant par exemple de 2 à 50, par exemple de 2 à 30, de préférence allant de 2 à 5.

A/ Groupements réactifs A fonctionnalisé alcoxysilane 30 Par groupe réactif fonctionnalisé alcoxysilane , on entend un groupement comprenant au moins 1 groupe alcoxysilane, c'est-à-dire un groupement comprenant au moins un atome de silicium lié à au moins un groupe OR, R étant un alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 et mieux de 1 à 2 atomes de carbone, chaque 35 atome de silicium pouvant être lié à un, deux ou trois groupes OR (groupes monoacoxysilane, dialcoxysilane ou trialcoxysilane). 20 Les groupes réactifs A fonctionnalisés alcoxysilanes sont situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal) et/ou sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral). Chaque groupe réactif A fonctionnalisé alcoxysilane peut comprendre 1, 2 ou 3 groupes alcoxysilanes, c'est-à- dire peut comporter 1, 2 ou 3 atomes de silicium liés chacun à au moins un groupe OR, tel que défini ci-dessus.

De préférence, chaque composé X et Y comprend au moins un groupe réactif fonctionnalisé alcoxysilane à chacune des ses extrémités.

En particulier, les groupes réactifs A fonctionnalisés alcoxysilane comprennent au moins un groupement alcoxysilane :

ùSiù[(OR1)X , (R2)3_x ]

- x est un nombre entier égal à 1, 2 ou 3, de préférence x=3 - R' et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle ; de préférence R' est un groupe alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone, et mieux encore, un groupe méthyle ou éthyle.

Selon mode de réalisation particulier, les groupes réactifs A fonctionnalisés alcoxysilanes peuvent être choisis parmi les groupes de formule (A1) suivante :

*ùzùR Si_[(OR')X , (R )3-x ]

dans laquelle : - x, R' et R2 sont tels que définis ci-dessus, - R3 est une chaîne hydrocarbonée divalente linéaire ou ramifiée, cyclique ou non cyclique, saturée ou insaturée, comprenant de 1 à 40 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome tel que O, N, S ou P, ladite chaîne pouvant être substituée de façon totale ou partielle par un ou plusieurs atomes de fluor ; de préférence R3 est ûCH2-, û(CH2)2-, soit û(CH2)3- - Z représente un groupe de liaison divalent choisi parmi les groupes : éther (-O-) ou [-O-CH2-CH(OH)-], amine (tel que ûNR4- avec R4 = H ou alkyl en C1-10) ou aminoalcool [-NR4-CH2-CH(OH)-], ester, amide ùNR4-C(0)- ou -(0)CùNR4-, urée, uréthane, thiol ùS-, ou -CH2-CH2-Si(R2)2-.

De préférence, R' est un groupe méthyle ou éthyle dans les formules ci-dessus. De préférence x est égal à 3.

Selon un mode de réalisation avantageux, R3 représente un groupe alkylène linéaire comprenant de 1 à 5 atomes de carbones, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone et mieux, R3 représente ùCH2-.

Selon un mode avantageux de réalisation, chaque composé X et Y comprend 1 groupe réactif fonctionnalisé alcoxysilane de formule (Al) à chacune de ses extrémités.

B/ Chaîne principale organique des composés X et Y La chaîne principale polymérique organique des composés X et Y peut être choisie parmi: - les polyéthers, de préférence les polyéthers aliphatiques, - les polyuréthanes, les polyurées et les copolymères (urée/uréthane), - les poly(meth)acrylates, en particulier les poly(meth)acrylates d'alkyle - les polyesters vinyliques et les copolymère (styrène/esters vinylique) - les polyesters, les polyesteramides et les polyesters à chaîne grasse - les polyoléfines et les polydiènes, éventuellement hydrogénés - les poly(meth)acrylamides et les copolymères (meth)acrylates/acrylamides - les esters et les éthers de cellulose, et - les polyamides.

De préférence, la chaîne polymérique des composés X et Y est choisie parmi les polyéthers, les polyuréthanes, les polyurées, les copolymères (urée/uréthane), les poly(meth)acrylates, en particulier les poly(meth)acrylates d'alkyle, les polyoléfines non cycliques et les polydiènes, éventuellement hydrogénés, et de préférence encore, parmi les polyuréthanes, les polyurées, les copolymères (urée/uréthane) et les poly(meth)acrylates.

CI Préparation des composés X et Y

Les composés X et Y de formule POL-{A}y peuvent être préparés par réaction entre : a) un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI ù (W)y, dans laquelle POLI est une chaîne polymérique organique équivalente à la chaîne POL de la formule (I), W est un groupe réactif choisi parmi : - OH, - N(R4)2 , les R4 identiques ou différents étant choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, - COOH, - NCO, -CH=CH2, - SH, - CHO, et y est tel que précédemment décrit, c'est à dire y est un nombre entier supérieur ou égal à 2. 20 b) au moins deux composés dits organosilanes, comprenant des groupes alcoxysilanes tels que définis plus haut, et répondant en particulier à la formule (IV) : W'- (B)n dans laquelle : i/ W' est un groupe apte à réagir avec les groupes réactifs W, W' étant choisi par 25 exemple parmi les groupes: - époxyde ùCH H2 CR CHR5 O O ou R5 étant un atome d'hydrogène ou groupe alkylène comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, à la condition qu'au moins un des R5 soit un 30 atome d'hydrogène, - -COOH, - -OH - Amino -N(R4)2, R4 étant tel que défini ci-dessus, - Isocyanate -NCO, 10 15 - -SiH R1, R1 étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle -les groupes de formule CH2 CùCOOùR9 R8 dans laquelle R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et R9 représente un groupe alkylène linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et comprenant éventuellement au moins une insaturation éthylénique et/ou au moins un hétéroatome tel que O, N, S ou P. - -SH, - n est un nombre entier supérieur ou égal à 1 et - B comprend au moins un groupement :

ùSiù[(OR1)X , (R2)3_x ] 15 - x est un nombre entier égal à 1, 2 ou 3, de préférence x=3 - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle ; de préférence R1 est un groupe alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone, et mieux encore, un 20 groupe méthyle ou éthyle.

En particulier, B peut être choisi parmi les groupes de formule :

*ùR3 Siù[(OR1)X , (R2)3_X ] (BI) dans lesquelles R1, R2, x et Z sont tels que définis plus haut et R3 est une chaîne 25 hydrocarbonée divalente linéaire ou ramifiée, cyclique ou non cyclique, saturée ou insaturée, comprenant de 1 à 40 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome tel que O, N, S ou P, ladite chaîne pouvant être substituée de façon totale ou partielle par un ou plusieurs atomes de fluor ; de préférence R3 représente un groupe alkylène linéaire comprenant de 1 à 5 atomes de carbones, de préférence de 1 à 3 30 atomes de carbone et mieux, R3 représente ûCH2-, û(CH2)2-, soit û(CH2)3- . 10 De tels composés W'-B de formule (IV) sont commerciaux et disponibles par exemple auprès des sociétés DOW CORNING ou WACKER SILICONES (sous la dénomination GENIOSIL). On peut citer en particulier les gamma silanes, tels que le 3-aminopropyltriethoxysilane (GENIOSIL GF93 de WACKER, DC Z-6011 SILANE de DOW CORNING ou SILQUEST A-1100 de GENERAL ELECTRIC), l'isocyanatopropyltrimethoxysilane (GENIOSIL GF40 de WACKER), le 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (GENIOSIL GF80 de WACKER, DC Z-6040 de DOW CORNING ou SILQUEST A-187 de GENERAL ELECTRIC), le 3-glycidoxypropyltriethoxysilane (GENIOSIL GF82 de WACKER), le mercaptopropyltrimethoxysilane (DC Z-6062 de DOW CORNING) ou les alphasilanes tels que le N-cyclohexylaminomethyltriethoxysilane (GENIOSIL XL926 de WACKER), le N-cyclohexylaminomethylmethyldiethoxysilane (GENIOSIL XL924 de WACKER), le methacryloxymethyltriethoxysilane (GENIOSIL XL36 de WACKER).

Selon un mode de réalisation préféré, chaque composé X et Y comprend à chacune de ses extrémités un groupe réactif A fonctionnalisé alcoxysilane, (soit y = 2 dans la formule (I)). Les composés X et Y peuvent être alors représentés par la formule A-POL-A.

Dans ce mode de réalisation, la chaîne polymérique est avantageusement choisis parmi les polyéthers, de préférences les polyéthers d'alkyle, les polyamides, les polyuréthanes, les polyurées et les copolymères (urée/uréthane).

Selon un autre mode de réalisation, chaque composé X et Y comprend plus de 2 groupes réactifs A fonctionnalisés alcoxysilane, (soit y > 2 dans la formule I), lesdits groupes réactifs étant situés latéralement à la chaîne polymérique et éventuellement à l'une ou aux deux extrémités de chaque composé. Dans ce mode de réalisation, la chaîne polymérique est avantageusement choisis parmi les polyoléfines non cycliques, les polydiènes, éventuellement hydrogénés, les copolymères oléfines/diènes, les polyesters vinyliques, les copolymères styrène/ester vinylique, les poly(meth)acrylates et les poly(meth)acrylamides, en particulier les poly(meth)acrylates d'alkyle et les poly(meth)acrylamides d'alkyle, les copolymères (meth)acrylates/acrylamides, les esters et les éthers de cellulose. 1/ Composé X et Y comprenant au moins une chaîne polvmérique POL polvéther Lorsque la chaîne polymérique POL est choisie parmi les polyéthers, elle peut répondre à la formule suivante : -[-(CH2 - CHR4)~ O]+(CH2 - CHR4)b O (V) dans laquelle R4 et R'4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe méthyle. a et b sont indépendamment des nombre entiers égaux à 3, 4 ou 5, et m et n sont indépendamment des nombre entiers allant de 2 à 200.

La chaîne polyéther peut être avantageusement choisie parmi les homopolymères polyoxydes de propylène, les homopolymères polyoxydes de tetraméthylène et les copolymères polyoxydes de propylène/polyoxydes de tetraméthylène. De préférence, ces polyéthers ne sont pas des homopolymères polyoxydes de méthylène, polyoxydes d'éthylène ou des copolymères polyoxydes de méthylène/polyoxydes d'éthylène. Les polyéthers présentent avantageusement une masse molaire moyenne en poids allant de 100 à 20000, de préférences allant de 300 à 5000.

De tels composés sont décrits dans les documents M.KUSAKABE (KANEKA, Belgium), Pitture e Vernici, 2005, 12-13, pages 43-50 et KAZUHINO Ueda (KANEKA, Japan), Pitture e Vernici, 2007, 1, pages 47-50. De tels composés sont disponibles auprès de la société KANEKA. A titre de composés X et Y commerciaux comprenant au moins une chaîne POL polyéther, on peut citer par exemple le bis[3-(methyldimethoxysilyl)propyl] propylenoxyde (nom INCI) commercialisé sous la référence SIBRID 1660.0 par la société GELEST.

2/ Composés X et Y comprenant au moins une chaîne polvmérique POL polyuréthane, polvurée ou polv(urée/uréthane) Lorsque la chaîne polymérique POL est choisie parmi les polyuréthanes, les polyurées ou les poly(urée/uréthane, elle peut répondre à la formule suivante : 4-R5 G-Q-G--R5 G POL2 G-R+G Q-G-R5+ dans laquelle a) les groupes G, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes uréthane de formule O-CO-NH ou NH-CO-O, les groupes urées de formule ûN(R6)-CON(R6)- dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone , à la condition qu'au moins 50% des groupes R6 représentent un atome d'hydrogène, b) R5 est un groupe divalent choisi parmi les groupes alkylène, arylène, cycloalkylène, alkarylène ou arylalkylène, lesdits groupes étant linéaires ou ramifiés et comprenant de 1 à 50 atomes de carbone et lesdits groupes pouvant comprendre au moins un atome d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou comme substituant un atome ou un groupe d'atomes choisis parmi les atomes et groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, aryle comprenant de 5 à 10 atomes de carbone, phényle, éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle comprenant de 5 à 10 atomes de carbone, hydroxyalkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone et aminoalkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone;

c) Q est un groupe divalent choisi parmi les groupes alkylènes linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, les groupes arylène et comprenant de 6 à 50 atomes de carbone, les groupescycloalkylène, alkarylène ou arylalkylène, lesdits groupes étant linéaires ou ramifiés et comprenant de 6 à 50 atomes de carbone, et lesdits groupes pouvant comprendre au moins un atome d'oxygène, de soufre et/ou d'azote et/ou de phosphore, et/ou avoir partie ou totalité de leurs atomes d'hydrogène substitués par des atomes de fluor ou de chlore, et/ou encore porter un groupe acide carboxylique ûCOOH, de préférence Q est un groupe alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. d) p est un nombre entier allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4, par exemple égal à 0, 1 ou 2, e) POL2 est une chaîne polymérique présentant avantageusement une masse molaire moyenne en poids allant de 2000 à 20000, de préférences allant de 300 à 10000 et mieux de 500 à 5000, ladite chaîne étant choisie parmi : - les polyéthers aliphatiques tels que ceux de formule (V) décrits ci-dessus, de préférence les poly oxydes de propylène ou les poly oxydes de tetraméthylène, 5 10 15 20 25 30 - les polyesters aliphatiques ou cycloaliphatiques résultant de la condensation : d'au moins un diacide carboxylique aliphatique de formule H000-R6-000H , les radicaux R6, identiques ou différents, représentent un groupe divalent choisi parmi les groupes alkylène linéaires ou ramifiés, cycliques ou non cycliques, comprenant de 2 à 50 atomes de carbone et d'au moins un diol aliphatique ou cycloaliphatique HO-R7-OH, les radicaux R7, identiques ou différents, représentent un groupe divalent choisi parmi les groupes alkylène linéaires ou ramifiés, cycliques ou non cycliques, comprenant de 2 à 50 atomes de carbone, en particulier parmi les polyesters de formule suivante :

ùRr OùC [RC_O_R7 IOI IOI dans laquelle les radicaux R6, et R7, identiques ou différents, ont la même signification que ci-dessus, q est un nombre allant de 2 à 500, de préférence de 5 à 100,

- les polyoléfines ou polydiènes, hydrogénés ou non hydrogénés, de préférence non cristallins, tels que par exemple le polybutadiène hydrogéné ou non hydrogéné, le polyisoprène hydrogéné ou non hydrogéné, le copoly(butadiène/isoprène) hydrogéné ou non hydrogéné, le copoly(éthylène/propylène) . De tels composés sont décrits dans le document FR2 782 723.

Selon un mode de réalisation, POL2 est issu de la polyesterification d'acides choisis parmi l'acide adipique, l'acide sébacique et leurs associations et d'alcools choisis parmi le propylène glycol, le butylène glycol, l'hexylène glycol et leurs associations.

La chaîne polymérique POL polyuréthane, polyurée ou poly(urée/uréthane) peut résulter de la réaction : - d'au moins un polymère -POL2-, tel que défini plus haut, présentant à chaque extrémité de chaîne un groupement choisi parmi ûOH, -N(R4), R4 étant tel que défini précédemment. De préférence, -POL2- est une chaîne polyoxypropylène, - d'au moins un diisocyanate de formule OCN-R5-NCO, R5 étant tel que défini précédemment, et en particulier R5 est choisi parmi les groupes suivants : [cH2--* CH2 h

f étant un entier allant de 1 à 30 g étant un entier allant de 1 à 3 h étant un entier allant de 1 à 20, de préférence de 1 à 12. De préférence, R5 est choisi parmi les radicaux divalents hexaméthylène, isophorone, 2,4-toluène, 2,6-toluène, 4,4'-dicyclohexylméthane, para-phenylène, et 1,5 naphtylène. - et éventuellement d'au moins un coupleur HO-G-OH ou (R4)N-G-N(R4) R4 étant tel que défini précédemment, de préférence choisi parmi un diol comprenant de 1 à 50 atomes de carbone ou une diamine comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, de préférence de 1 à 30 atomes de carbone, tels que par exemple le 1,12-dodécanediol, le 1,10-dodécanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,4-diaminobutène, le 1,6-diaminohexane et leurs mélanges.

De préférence les composés X et Y comprenant au moins une chaîne polymérique POL polyuréthane ou polyurée présentent la structure suivante A-POL-A, c'est à dire qu'ils comprennent au moins un groupe réactif A à chaque extrémité, POL et A étant tels que décrits plus haut.

De préférence encore, A est un groupe réactif de formule (Al) telle que définie plus haut ou A comprend au moins deux groupements de formule suivante :

ùSiù[(OR')X , (R2) 3-x ] telle que définie plus haut.

Ces composés peuvent être généralement obtenus par réaction entre : - un polymère organique comprenant des groupes réactifs, de formule W-POL1ûW, dans laquelle POLI est une chaîne polymérique organique correspondant à la chaîne POL de la formule (VI) et - au moins deux composés organosilanes de formule W'- B, B étant tel que défini plus haut et avec W est un groupe ûOH et W' un groupe ûNCO ou W est un groupe -N(R4)2, les R4 identiques ou différents étant choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 15 atomes de carbone, et W' un groupe ûNCO ou W est un groupe ûNCO et W' un groupe ûOH ou -N(R4), les R4 étant tels que définis plus haut.

Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y sont obtenus par réaction 20 entre : /(CH2)7Si 2 HN R (3-x) (OR' )x (CH2), Si les R' et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle ; de préférence R' est un groupe alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone, et mieux encore, un groupe méthyle ou éthyle et - un polymère organique OCN-POL1ûNCO dans laquelle POLI est une chaîne polymérique organique correspondant à la chaîne POL de la formule (VI) et - au moins deux composés organosilanes W'- B de formule : (OR')X 25 les v, identiques ou différents étant des nombres entiers allant de 1 à 10. En particulier les composés W'- B sont la bis-(gamma-triméthoxysilylpropyl) amine de formule (CH2)-Si (OCH3)3 3

HN

(CH2)ùSi (OCH3)3 Un tel composé est commercialisé sous la référence SILQUEST A-1170 Silane par la société GENERAL ELECTRIC.

10 A titre d'exemples de composés X et Y à chaîne polymérique POL polyuréthane, polyurée ou poly(urée/uréthane), on peut citer les composés décrits dans les documents M.W.HUANG (WITCO Corp), Pitture e Vernici, 2000, 5, pages 61-67, S.LANDON (OSI Specialties Inc.), Pitture e Vernici, 1997, 11, pages 10-30 ou le composé Bis[(trimethoxysilyl)propyl] modified Polyurethane commercialisé par la société GELEST 15 sous la référence SIBRID U1 P-S3010: .

3/ Composés X et Y comprenant au moins une chaîne polvmérique POL polv(meth)acrvlate.

20 Ces composés peuvent être obtenus 1/ soit par réaction a) d'au moins un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI ù (W)y, telle que définie plus haut, POLI étant une chaîne poly(meth)acrylate et W étant avantageusement un groupe 25 réactif choisi parmi : -OH, -COOH, epoxy et b) au moins deux composés dits organosilanes, répondant en particulier à la formule (IV) : W'- (B)n telle que définie plus haut.

2/ soit directement par polymérisation de monomères alkyl(méth)acrylates, en 30 présence ou non de monomères vinyliques, l'un au moins des monomères alkyl (méth)acrylates portant au moins un groupe alcoxysilane Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 et mieux de 1 à 2 atomes de carbone.5 Ainsi, selon le premier cas de figure, le polymère organique POLI-(W)y résulte avantageusement de la polymérisation : a) d'au moins un monomère choisi parmi : - les (méth)acrylates d'alkyle dont le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, - les (méth)acrylates de cycloalkyle dont le groupe cycloalkyle comprend de 4 à 10 atomes de carbone, - les (meth)acrylates d'aryle dont le groupe aryle comprend de 6 à 10 atomes de carbone, b) d'au moins un monomère choisi parmi - l'acide (meth)acrylique, - les (méth)acrylates d'alkyle dont le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, ledit monomère portant au moins un groupe réactif W tel que défini plus haut, de préférence un groupe ûOH, -COOH ou epoxy et c) éventuellement d'au moins un monomère additionnel choisi parmi - le styrène et les dérivés de styrène, - les (méth)acrylamide), les alkyl (méth)acrylamides ou les N,N' dialkyl acrylamides dont le groupe alkyle comprend de 1 à 20 atomes de carbone, - les N-vinyl pyrrolidone, N vinyl caprolactame, N-vinyl imidazole, - les alkyl vinyl esters dont le groupe alkyle comprend de 1 à 20 atomes de carbone, et leurs associations.

De préférence le groupe alkyle des monomères (méth)acrylate d'alkyle, de cycloalkyle ou d'aryle sont choisis parmi le méthyle, l'éthyle, le propyle, l'isopropyle, le butyle, le tertiobutyle, l'isobutyle, le cyclohexyle, l'isobornyle, l'isooctyle, l'isononyle, l'éthyl 2-hexyle, l'isopentyle, le tridécyle, le lauryle, le stéaryle et leurs mélanges. A titre de monomères (méth)acrylates d'alkyle portant au moins un groupe réactif W tel que défini plus haut, on peut citer les (meth)acrylates d'hydroxyalkyle tels que le 2-hydroxyéthyl(méth)acrylate et le 2-hydroxypropyl(méth)acrylate, l'acide acrylique ou l'acide (meth)acrylique, le (méth)acrylate de glycidyle et leurs mélanges.

Selon l'autre mode de réalisation, les composés X et Y sont directement obtenus par polymérisation : a) d'au moins un monomère choisi parmi : -les (méth)acrylates d'alkyle dont le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, - les (méth)acrylates de cycloalkyle dont le groupe cycloalkyle comprend de 4 à 10 atomes de carbone, - les (meth)acrylates d'aryle dont le groupe aryle comprend de 6 à 10 atomes de carbone, b) d'au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle dont le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, ledit monomère portant directement au moins un groupe Si-OR, R étant un alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 et mieux de 1 à 2 atomes de carbone . Parmi ces monomères on citera en particulier le (méth)acryloxypropyl tris-(triméthyl siloxy)silane qui est commercial. et c) éventuellement d'au moins un monomère additionnel choisi parmi - le styrène et les dérivés de styrène, - les (méth)acrylamide), les alkyl (méth)acrylamides ou les N,N' dialkyl acrylamides dont le groupe alkyle comprend de 1 à 20 atomes de carbone, -les N-vinyl pyrrolidone, N vinyl caprolactame, N- vinyl imidazole, - les alkyl vinyl esters dont le groupe alkyle comprend de 1 à 20 atomes de carbone, et leurs associations.

Les monomères (méth)acrylate d'alkyle, de cycloalkyle ou d'aryle peuvent être avantageusement choisi parmi ceux cités ci-dessus.

Les monomères (méth)acrylates d'alkyle portant au moins un groupe Si-OR peuvent aussi être choisis parmi les composés de formule W"-B dans laquelle B est tel que défini précédemment et W" répond à la formule suivante CH2 CùCOOùR9 R8 dans laquelle R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et R9 représente un groupe alkylène linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et comprenant éventuellement au moins une insaturation éthylénique et/ou au moins un hétéroatome tel que O, N, S ou P. 25 30 35 La chaîne polymérique poly(meth)acrylate POL présente avantageusement une masse molaire moyenne en poids allant de 200 à 50000, de préférences allant de 500 à 10000 .

De préférence chaque composé X et Y à chaîne POL poly(méth)acrylate comprend plus de 2 groupes réactifs A, (soit y > 2 dans la formule I), lesdits groupes réactifs étant situés latéralement à la chaîne polymérique et éventuellement à l'une ou aux deux extrémités de chaque composé. De préférence encore, y va de 2 à 50 et mieux de 3 à 20 dans la formule (I).

A titre d'exemples de composés X et Y à chaîne POL poly(méth)acrylate, on peut citer les composés décrits dans le document M.KUSAKABE (KANEKA, Belgium), Pitture e Vernici, 2005, 12-13, pages 46. De tels composés sont disponibles auprès de la société KANEKA sous les références commerciales GEMALEX et SILYLMAX . 4/ Composés X et Y comprenant au moins une chaîne polvmérique POL polyester vinylique ou copolymère (stvrène/esters vinylique)

Ces composés peuvent être obtenus 1/ soit par réaction a) d'au moins un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI û (W)y, telle que définie plus haut, POLI étant une chaîne polyester vinylique ou copolymère (styrène/esters vinylique) et W étant avantageusement un groupe réactif choisi parmi : -OH, - COOH, epoxy et b) au moins deux composés dits organosilanes, répondant en particulier à la formule (IV) : W'- (B)n telle que définie plus haut.

2/ soit directement par polymérisation de monomères vinyliques dont certains portent au moins un groupe Si-OR.

Ainsi, selon le premier cas de figure, le polymère organique de formule (III) POLI û (W)y, résulte avantageusement de la polymérisation : - d'au moins un monomère choisi parmi les alkyl ester vinyliques dont le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, tels que par exemple le vinyl acétate, le vinyl propionate, le vinyl neodecanoate, le vinyl pivalate, le vinyl benzoate, le vinyl t-butyl benzoate et leurs mélanges et - d'au moins un monomère vinylique portant au moins un groupe réactif W tel que défini plus haut, par exemple un groupe ûOH, -COOH ou epoxy, ledit monomère pouvant être par exemple l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide maléïque, les monoesters d'alkyle d'acide maléïque (le groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone), la vinyl amine, les allyl amines, l'acétate de vinyle et leurs mélanges, et - éventuellement d'au moins un monomère additionnel choisi parmi lo - le styrène et les dérivés de styrène tels que l'alpha méthylstyrène, - les N-vinyl pyrrolidone, N vinyl caprolactame, N-vinyl imidazole, - les alkyl vinyl éthers dont le groupe alkyle est linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, et comprend de 1 à 20 atomes de carbone, - et leurs mélanges 15 Selon l'autre mode de réalisation, les composés X et Y sont directement obtenus par polymérisation : - d'au moins un monomère choisi parmi les alkyl ester vinyliques dont le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, comprend de 1 à 20 atomes 20 de carbone, tels que par exemple le vinyl acétate, le vinyl propionate, le vinyl neodecanoate, le vinyl pivalate, le vinyl benzoate, le vinyl t-butyl benzoate et leurs mélanges et - d'au moins un monomère vinylique portant un groupe réactif Si-OR, et 25 - éventuellement d'au moins un monomère additionnel choisi parmi - le styrène et les dérivés de styrène tels que l'alpha méthylstyrène, - les N-vinyl pyrrolidone, N vinyl caprolactame, N-vinyl imidazole, - les alkyl vinyl éthers dont le groupe alkyle est linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, et comprend de 1 à 20 atomes de carbone, 30 - et leurs mélanges.

5/ Composés X et Y comprenant au moins une chaîne polvmérique POL polyester, polvesteramide ou polyester à chaîne grasse. 35 Ces composés résultent avantageusement de la réaction : a) d'au moins un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI û (W)y, telle que définie plus haut, W étant avantageusement un groupe réactif choisi parmi : -OH, -COOH, -N(R4)2 et b) au moins deux composés dits organosilanes, répondant en particulier à la formule (IV) : W'- (B)n telle que définie plus haut.

Le polymère organique de formule (III) POLI û (W)y comprenant une chaîne polymérique polyester peut résulter : A/ de la polyaddition d'au moins une lactone, éventuellement substituée par un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ladite lactone comprenant de 3 à 20 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome tel que O, N, S, au moins un cycle ou une insaturation éthylénique, de préférence une polycaprolactone-diol présentant une masse molaire moyenne en poids allant de 500 à 5000 ou B/ de la polycondensation entre : - au moins un diacide carboxylique, un triacide carboxylique ou un tetraacide carboxylique ayant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, ladite chaîne comprenant de 2 à 50 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome tel que O, N, S, au moins un cycle ou une insaturation éthylénique ou pouvant être substituée de façon totale ou partielle par un ou plusieurs atomes de fluor, ou bien encore un chlorure ou anhydride desdits acides, et - au moins un diol ou un polyol aliphatique ou aromatique, lesdits diols ou polyols ayant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, ladite chaîne comprenant de 2 à 50 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome tel que O, N, S, au moins un cycle ou une insaturation éthylénique ou pouvant être substituée de façon totale ou partielle par un ou plusieurs atomes de fluor, de préférence un diol ou un triol tel que le glycérol

On peut citer comme exemple d'acides de dérivés chlorure d'acide ou anhydrides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide dodécanedicarboxylique, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique. On peut encore citer les tartrates présentant deux groupes acides carboxyliques libres et dont les deux groupes - OH ont été estérifiés par des alcools comprenant de 2 à 22 atomes de carbone (groupes alkyles identiques ou différents). On également citer les citrates pour lesquels un groupe COOH a été estérifié par un alcool aliphatique comprenant de 2 à 22 atomes de carbone et, de préférence, dont le groupe -OH a été également éthérifié ou estérifié par un alcool comprenant de 2 à 22 atomes de carbone. Comme exemples de diols, on peut citer l'éthylène glycol, le propylène glycol, le di propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le 1,3-butanediol, le propane-1,3-diol, le butane-1,4-diol, le 1,5-pentanediol, l'hexane-1,6-diol, le 1,6-cyclohexane diol, le 1,10-décane diol, le 1,12-dodécane diol, le furanediméthanol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylolpropane et leurs mélanges. A titre de polyols, on peut également citer l'huile de ricin, le phytantriol, les monoalkylglycérols dont le groupe alkyle comprend de 2 à 22 atomes de carbone, les alkylediesters de pentaérythritol dont les groupes alkyles, identiques ou différents, comprennent de 2 à 22 atomes de carbone, les tartrates de dialkyles (estérifiés sur les groupes acides par des alcools en C2-22). Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, on utilisera des huiles portant deux groupes hydroxyles par chaîne, et de préférence les monoglycérides de structure : H2ùO C Alkyle 1 Il CH2OH CHOH O CH2OH CH O Cl Alkyle CH2OH O ou dans lesquelles "Alkyle" représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C2-30 On peut aussi utiliser des diols à chaîne aliphatique longue. De manière avantageuse, on utilisera les diols de structure HO-D-OH où D est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, comportant de 8 à 40 atomes de carbone. Ces diols sont commercialisés par la société ATOCHEM sous la dénomination VIKINOL . On citera également le 1,12 dodécane diol et le 1,10 décane diol, ce dernier étant commercialisé par la société COGNIS sous le nom commercial de SOVERMOL 110 . On peut également utiliser les diols de structure : HO H2C CHOH Alkyle dans laquelle "Alkyle" représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié de C2_30, de préférence C$_30. On utilise de préférence le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol et le triméthylolpropane.

Le polymère organique de formule (III) POLI ù (W)y comprenant une chaîne polymérique polyesteramide peut résulter : A/ de la polycondensation entre : - au moins un diacide carboxylique, un triacide carboxylique ou un tetraacide carboxylique linéaires ou ramifiés, aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, lesdits acides comprenant de 4 à 50 atomes de carbone, ou bien encore un anhydride desdits acides, notamment choisi parmi les acides cités ci-dessus, - au moins un diol ou un polyol aliphatique ou aromatique, lesdits diols ou polyols comprenant de 4 à 50 atomes de carbone, choisis en particulier parmi diols et polyols cités plus haut et - au moins une diamine, une triamine ou une polyamine,lesdites amines ayant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, ladite chaîne comprenant de 2 à 50 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome tel que O, N, S, au moins un cycle ou une insaturation éthylénique ou pouvant être substituée de façon totale ou partielle par un ou plusieurs atomes de fluor, ou bien amino alcool correspondant. A titre de diamine, triamine ou polyamine, on peut citer l'éthylènediamine, propylènediamine, 1,4-diaminobutane ; 1,3-diamino , 2-méthylpropane ; 1,3-25 diamino, diméthyl 2,2-propane ; 1,5-diaminopentane ; 1,6-diaminohexane, et isomères du diaminohexane ; 1,6-diaminocyclohexane ; 1,6-diaminooctane, 1,9-diaminononane ; 1,10-diaminodécane ; 1,12-diaminododécane ; 1,6-diamino, triméthyl-2,2,4-hexane ; isophorone diamine ; piperazine ; la lysine.

30 Le polymère organique de formule (III) POLI ù (W)y comprenant une chaîne polymérique polyester à chaîne grasse peut résulter : - au moins un diacide carboxylique, un triacide carboxylique ou un tetraacide carboxylique linéaires ou ramifiés, aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, lesdits acides comprenant de 4 à 50 atomes de carbone, ou 35 bien encore un anhydride desdits acides, notamment choisi parmi les acides cités ci-dessus, 15 20 - au moins un diol ou un polyol aliphatique ou aromatique, lesdits diols ou polyols comprenant de 4 à 50 atomes de carbone, choisis en particulier parmi diols et polyols cités plus haut et - au moins un monoacide carboxylique à chaîne grasse et/ou monoalcool gras et/ou un polyol gras comprenant de 6 à 50 atomes de carbone et/ou un au moins monoacide gras, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 50 atomes de carbone. Comme monoacides carboxyliques, on peut citer notamment les acides monocarboxyliques saturés comprenant une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant 5 à 31 atomes de carbone, notamment 7 à 27 atomes de carbone, et encore mieux 9 à 19 atomes de carbone, voire 11 à 17 atomes de carbone tels que l'acide caproïque, l'acide caprylique, l'acide isoheptanoïque, l'acide 4-éthylpentanoïque, l'acide 2-éthylhexanoïque, l'acide 4,5-diméthylhexanoïque, l'acide 2-heptylheptanoïque, l'acide 3,5,5-triméthylhexanoïque, l'acide octanoïque, l'acide isooctanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide décanoïque, l'acide isononanoïque, l'acide laurique, l'acide tridécanoïque, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide cérotique (hexacosanoïque); l'acide cyclopentanecarboxylique, l'acide cyclopentaneacétique, l'acide 3-cyclopentylpropionique, l'acide cyclohexanecarboxylique, l'acide cyclohexylacétique, l'acide 4-cyclohexylbutyrique. On utilise de préférence l'acide 2-éthylhexanoïque, l'acide isooctanoïque, l'acide laurique, l'acide palmitique, l'acide isostéarique, et leurs mélanges, et encore mieux l'acide isostéarique seul.

La chaîne polymérique POL polyester, polyesteramide ou polyester à chaîne grasse présente avantageusement une masse molaire moyenne en poids allant de 2000 à 20000, de préférences allant de 300 à 10000 et mieux de 500 à 5000.

6/ Composé X et Y comprenant au moins une chaîne polvmérique POL polyoléfine ou polvdiène Ces composés résultent avantageusement de la réaction : a) d'au moins un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI û (W)y, telle que définie plus haut, W étant avantageusement un groupe réactif choisi parmi : -OH, -0OOH, -NH(R4)- et b) au moins deux composés dits organosilanes, répondant en particulier à la formule (IV) : W'- (B)n telle que définie plus haut.

Le polymère organique de formule (III) POLI ù (W)y peut être choisie parmi : - les homopolymères ou copolymères de polyoléfines à extrémités a, w hydroxylées tels que : - les oligomères de polyisobutylène à extrémités a, w hydroxyle ; - les copolymères commercialisés par la société MITSUBISHI sous la marque POLYTAIL, avec, en particulier ceux de structure : HO CCH2 CH2 CH OH 4 s I t C2H5 s allant de 0,5 à 0,95 et t allant de 0,95 à 0,5, la somme s + t étant égale à 1, - les polydiènes à extrémité hydroxyles tels que définis par exemple dans le document FR 2.782.723. Ils sont de préférence choisis dans le groupe comprenant les homo et copolymères de butadiène, d'isoprène et de 1,3-pentadiène. Ce sont des oligomères de Mn inférieure à 7000, de préférence comprise entre 1000 et 5000, présentant une fonctionnalité en hydroxyle (aux extrémités) comprises entre 1,8 et 3, et de préférence voisine de 2. On citera en particulier les polybutaniènes hydroxylés commercialisés par ATOFINA sous les marques POLY BD R-45HT et POLY BD R-20LM, qui seront utilisés de préférence hydrogénés. - les dimères diols : Les dimères-diols sont des diols ramifiés, généralement en C36, souvent en mélanges, aliphatiques et/ou alicycliques préparées à partir des acides gras dimères qui sont des composés de même structure mais possédant deux extrémités acide carboxylique (au lieu d'extrémités diol). Comme indiqué dans l'article de R. HâFER, European Coating Journal, mars 2000, pages 26-37, la transformation des acides gras dimères en dimères diols peut être faite : - soit par hydrogénation d'esters méthyliques des acides gras dimères, - soit par dimérisation directe de l'alcool oléique. Pour une définition des acides gras dimères, on pourra se reporter aux brevets US 3.157.681 et 5.998.570. On citera, en particulier, les dimères diols vendus par la société COGNIS sous les noms commerciaux de SOVERMOL 908 (à 97,5% en pureté de dimère) et de SOVERMOL 650 NS (à 68% en pureté de dimère).

De tels composés X et Y à chaîne polymérique POL polyoléfine ou polydiène et groupes réactifs alcoxysilanes sont disponibles auprès de la société KANEKA. On peut également citer à titre de référence commerciales les polyéthylènes à groupes latéraux alcoxysilanes, tel que le Trimethoxysilyl modified polyethylene proposé par la société GELEST sous la référence SSP-050 , ou encore le Trimethoxysilyl modified Poly- 1,2-butadiene SSP-056 .

7/ Composés X et Y comprenant au moins une chaîne polvmérique POL polv(meth)acrvlamide ou copolv (meth)acrvlate/acrvlamide Dans un premier mode de réalisation, ces composés peuvent résulter de la réaction : a) d'au moins un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI û (W)y, telle que définie plus haut, POLI étant une chaîne poly(meth)acrylamide ou copoly (meth)acrylate/acrylamide et W étant avantageusement un groupe réactif choisi parmi : -OH, -COOH, ou epoxy et b) au moins deux composés dits organosilanes, répondant en particulier à la formule (IV) : W'- (B)n telle que définie plus haut. 2/ soit directement par réaction de monomères (meth)acrylamide dont certains portent au moins un groupe Si-OR.

Ainsi, selon le premier cas de figure, le polymère organique de formule (III) POLIû(W)y peut être issu de la polymérisation de monomères choisis parmi : - les N-alkyl (méth)acrylamides, notamment de formuleCH2=CR'-CONH-Alkyle dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et Alkyle représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, - les N, N'-dialkyl (méth)acrylamides, notamment de formule / Al kyl e CH2= CR'ùN 3 0 \ Alkyle dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et les groupes Alkyle , identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone. 35 Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide.

8/ Composés X et Y comprenant au moins une chaîne polvmérique POL ester ou éther de polysaccharides Ces composés peuvent être choisis en particulier parmi les esters ou éthers de sucres supérieurs (comprenant plus de deux cycles sucres) les sucrose acétobutyrate, les esters ou éthers éthyliques de cellulose ayant une masse molaire moyenne en poids allant de 200 à 10000 10 De préférences les composés X et Y ne sont pas hydrophiles. Ils sont avantageusement lipophiles, de préférence liposolubles.

Les composés X et Y peuvent se présenter sous forme de liquide visqueux ou sous forme 15 solide.

Le composé X peut représenter de 0,5% à 95% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80% .

20 Le composé Y peut représenter de 0,5% à 95% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80%.

B/ Composés réactifs additionnels

25 Selon un mode de réalisation, au moins l'une de première et seconde composition peut comprendre en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane ou silanol. On peut citer par exemple : • les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols 30 • ou encore une ou des particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupement alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitées en surface par de tels groupes.

C/ Catalyseur 35 La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent dans la première et/ou la seconde compositions, ou encore dans une composition additionnelle .

Le catalyseur est notamment choisi parmi les composés organométalliques de métaux tels que le titane, l'étain, le bismuth On peut citer notamment : -les catalyseurs à base d'étain et notamment le bis(2-ethylhexanoate) d'étain, le bis(neodecanoate) d'étain, le di-n-butylbis(2-ethylhexylmaleate) d'étain, di-nbutylbis(2,4-pentanedionate) d'étain, le di-n-butylbutoxychloro étain, le di-n-butyldiacetoxy étain, le di-n-butyldilauryl étain, le dimethyldineodecanoate d'étain, le dimethylhydroxy(oelate) d'étain, le dioctylauryl d'étain, le dioctyldilauryl étain, l'oléate d'étain Il et leurs mélanges. De tels catalyseurs sont proposés par la société GELEST et décrits dans son catalogue (GELEST, Reactive silicones : Forging new polymers links, Copyright 2004, p.50), - les catalyseurs à base de titane (titanates) et notamment : - le titanium di-n-butoxide, le titanium diosopopoxide (bis-2,4-pentanedioate), le titanium diosopopoxide bis(ethyl acetoacetate), le titanium 2-ethylhexoxide, le titanium trimethylsiloxide - à base de tetraalcoxytitane de formule Ti(OR2)y(O dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyl ; R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe methyle ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4. De tels catalyseurs sont proposés par la société GELEST et décrits dans son catalogue (GELEST, Reactive silicones : Forging new polymers links, Copyright 2004, p.51) Comme catalyseur utilisable dans la présente invention, on peut également citer les composés basiques comme les amines aliphatiques primaires, secondaires ou tertiaires et les aminosilanes comme par exemple l'aminopropyltrimethoxy silane ou encore les acides organiques ou inorganiques en particulier l'acide phosphorique et ses dérivés.

Le catalyseur peut être présent dans la composition qui le comprend en une teneur allant de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de chaque composition.

D/ Diluant

La première et/ou la seconde composition peut comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) et/ou une huile organique volatile ou non, destinée à faire diminuer la viscosité de la composition. Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octamethylclotetrasiloxane, la decamethylclopentasiloxane et leurs mélanges. L'huile organique peut être apolaire, en particulier hydrocarbonée (comme par exemple l'isododécane, l'hexadécane, le polyisobutène) ou polaire en particulier mono, di ou triester (comme par exemple l'isononanoate d'isononyle, le diisostearyl malate, les triglycérides). De telles huiles sont décrites plus loin de façon détaillée. Cette huile siliconée et/ou organique peut représenter de 5% à 95%, de préférence de 10 à 80% en poids par rapport au poids de chaque composition.

Réaction entre X et Y

La réaction de condensation entre les composés X et Y se fait en présence d'eau. Celle-ci peut être en particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle de la peau, des lèvres des cils et/ou des ongles, ou l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable des matières kératiniques (par exemple par une composition comprenant une phase aqueuse, par exemple un brumisateur d'eau, des larmes naturelles ou artificielles).

Les composés X et Y peuvent réagir ensemble à une température variant entre la température ambiante et 180 C. Avantageusement les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble à température ambiante (20 5 C) et pression atmosphérique. La réaction peut se faire à température ambiante (25 C).

Selon un mode de réalisation, la réaction de condensation entre les composés X et Y est accélérée par un apport de chaleur en élevant par exemple la température du système entre 30 C et 180 C, notamment entre 30 et 60 C. Elle peut se faire par exemple en utilisant des moyens non spécifiquement destinés à un chauffage, tel qu'un corps chaud (tasse ou une boisson chaude). La composition ou les compositions peuvent être aussi être chauffées à l'aide d'un moyen spécifiquement dédié 31 au chauffage comme par exemple un moyen propulsant de l'air chaud tel qu'un sèche-cheveux ou un dispositif de chauffage tel que par exemple un applicateur chauffant. II/ Phase cirasse liquide Au moins l'une des première et seconde compositions comprend avantageusement une phase grasse liquide.

Par phase grasse liquide, au sens de la demande, on entend une phase grasse liquide à lo température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras non aqueux liquides à température ambiante, appelés aussi huiles ou solvants organiques. L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huile non volatiles, et leurs mélanges. 15 La ou les huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 1 % à 90 % en poids, de préférence de 5% à 50 % en poids par rapport au poids total chaque première et seconde composition.

20 Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante 25 et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1, 3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant 30 notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 35 de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi5

isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les

distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination ShelI Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 / Si O Si CH 3/3 / CH SiO 3 R 20 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, 25 le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le 30 nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane. L'huile de formule (I) pour laquelle R est un groupe éthyle est notamment vendue sous le nom BAYSILONE TP 3886 et l'huile pour laquelle R est un groupe butyle est notamment vendue sous le nom BAYSILONE TP 3887 par la société BAYER SILICONES .

Selon un mode de réalisation, les compositions utilisées dans le procédé selon l'invention présentent chacune une teneur en huile volatile inférieure ou égale à 50% en poids, de préférence inférieure ou égale à 30% et mieux inférieur ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition.

Selon un mode de réalisation, au moins l'une des première et seconde compositions utilisées dans le procédé selon l'invention comprend au moins une huile non volatile, notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les huiles hydrocarbonées apolaires comme le squalène, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalène, le polyisobutène hydrogéné ou partiellement hydrogéné, l'isoeicosane, le squalane, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, les polydécènes tel que le PURESYN 10, et leurs mélanges - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates, - les acétales, - les citrates, - et leurs mélanges.

Les huiles de silicone non volatiles peuvent être : - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, - les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 3 à 40 atomes de carbone, -les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; - les polyalkylméthylsiloxanes, éventuellement fluorées comme les polyméthyltrifluoro-propyldiméthylsiloxanes, - les polyalkylméthylsiloxanes substituées par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine; - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, -et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la phase grasse liquide comprend une huile ester. Cette huile ester peut être choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools. Avantageusement, ledit ester répond à la formule (IV) suivante :

R1-CO-O-R2 (IV) où R, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué.

R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué.

Par éventuellement substitué , on entend que R, et ou R2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O, N et S, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. De préférence, le nombre total d'atomes de carbone de R, + R2 est > 9. R, peut représenter le reste d'un acide gras, de préférence supérieur, linéaire ou, de préférence ramifié comprenant de 1 à 40 et mieux de 7 à 19 atomes de carbone et R2 peut représenter une chaîne hydrocarbonée linéaire ou de préférence ramifiée contenant de 1 à 40, de préférence de 3 à 30 et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De nouveau, de préférence, le nombre d'atomes de carbone de R, + R2 > 9. Des exemples des groupes R, sont ceux dérivés des acides gras choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, éléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. Des exemples d'esters sont, par exemple, l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras. Avantageusement, les esters sont choisis parmi les composés de la formule (IV) ci-dessus, dans laquelle R, représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone, et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De préférence, R, est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone. De préférence dans la formule (I), R,-CO- et R2 ont le même nombre d'atomes de carbone et dérivent du même radical, de préférence alkyle ramifié non substitué, par exemple isononyle, c'est-à-dire que avantageusement la molécule d'huile ester est symétrique.

L'huile non volatile peut être présente en une teneur allant de 0,1 à 80% en poids, de préférence de 1 à 60%en poids, mieux de 5 à 50% en poids et encore mieux de 14 à 40% en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque X et Y sont présents au sein d'une même composition.

Phase aqueuse Au moins l'une des première et seconde compositions peut comprendre une phase aqueuse.

La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau ; elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges.

La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente, en une teneur allant de 5 à 95% en poids par rapport au poids total de chaque composition, de préférence de 10% à 85% en poids et mieux de 2 à 80% en poids

Selon un mode de réalisation, les première et seconde compositions mise(s) en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont anhydres. Par anhydre , on entend une composition comprenant moins de 5% en poids d'eau, de préférence mois de 3% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, et mieux exempte d'eau.

Cire

Au moins l'une des première et seconde compositions peut également comprendre au moins une cire qui peut être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.

La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur à 45 environ, et en particulier supérieur à 55 C. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 15 mg de produit disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de 0 C à 120 C, à la vitesse de chauffe de 10 C/ minute, puis est refroidi de 120 C à 0 C à une vitesse de refroidissement de 10 C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de 0 C à 120 C à une vitesse de chauffe de 5 C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de produit en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

Les cires susceptibles d'être utilisées dans les première et seconde compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, déformables ou non à température ambiante, d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. La cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 30 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa . La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 30 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 C) pendant 24 heures, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 C avant d'effectuer la mesure de dureté. La valeur de la dureté est la force de compression maximale mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire.

On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.

On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale ISO- JOJOBA-50 , l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination HEST 2T-4S par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE.

On peut également utiliser les cires obtenues par transesterification et hydrogénation d'huiles végétales, telles que l'huile de ricin ou d'olive, comme les cires vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64 et 22L73 et Phytowax Olive 18L57 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190.

On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion. Il s'agit notamment de polysiloxanes linéaires substitués constitués essentiellement (les groupes terminaux mis à part) de motifs de formules Il et III, dans les proportions molaires respectives m et n : Sirû O t Siù R-40 dans lesquelles : - chaque substituant R est défini comme précédemment, R (I. - chaque R' représente indépendamment un alkyle (linéaire ou ramifié) éventuellement insaturé, ayant 6-30 atomes de carbone, ou bien un groupement -X-R", chaque X représentant indépendamment : - 0-, - (CH2)a-O-CO-, - (CH2)b-CO-O-, a et b représentent indépendamment des nombres pouvant varier de 0 à 6, et chaque R" représente indépendamment un groupement alkyle, éventuellement insaturé, ayant 6 à 30 atomes de carbone, - m est un nombre pouvant varier de 0 à 400, et en particulier de 0 à 100, - n est un nombre pouvant varier de 1 à 200, et en particulier de 1 à 100, la somme (m + n) étant inférieure à 400, et en particulier inférieure ou égale à 100.

15 Ces cires de silicones sont connues ou peuvent être préparées selon les méthodes connues. Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notament celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (GOLDSCHMIDT), KF910 et KF7002 (SHIN ETSU), ou 176-1118-3 et 176-11481 (GENERAL ELECTRIC).

20 Les cires de silicone utilisables peuvent également être choisies parmi les composés de formule suivante :

R1-Si(CH3)2-0-[Si(R)2-0-]Z Si(CH3)2-R2 dans laquelle : 25 R est défini comme précédemment, R, représente un groupement alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, un groupement alcoxy ayant de 6 à 30 atomes de carbone, ou un groupement de formule : Il 10 30 ( H ec'-)4' ou R2 représente un groupement alkyle de 6 à 30 C, un groupement alcoxy ayant de 6 à 30 C ou un groupement de formule : 0 (î2) -C-O- e - a et b représentant un nombre de 0 à 6, R" étant un alkyle ayant de 6 à 30 atomes de carbone, et z est un nombre pouvant varier de 1 à 100.

Parmi les cires de silicone de formule (IV), on citera notamment les alkyou alcoxydimethicones tels que les produits commerciaux suivants : Abilwax 2428, 2434 et 2440 (GOLDSCHMIDT), ou VP 1622 et VP 1621 (WACKER), ainsi que les (C20-C60) alkyldiméthicones, en particulier les (C30-C45) alkyldiméthicones comme la cire siliconée lo vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones.

On peut également utiliser des cires hydrocarbonées modifiées par des groupement siliconés ou fluorés comme par exemple : siliconyl candelilla, siliconyl beeswax et Fluorobeeswax de Koster Keunen Les cires peuvent également choisies parmi les cires fluorées.

Selon un mode de réalisation particulier, les première et seconde compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant 20 un collant supérieur ou égal à 0, 7 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa.

La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,7 N.s à 30 N.s, en particulier supérieur ou égal à 1 N.s, notamment allant de 1 N.s à 20 N.s, en particulier supérieur ou égal à 2 N.s, notamment allant de 2 N.s à 10 N.s, et en particulier allant de 2 25 N.s à 5 N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression ou force d'étirement) en fonction du temps, à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un mobile en polymère acrylique en forme de cône formant un angle de 45 . 30 Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 C) pendant 24 15 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 C avant d'effectuer la mesure du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,5 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 2 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 2 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. Pendant le temps de relaxation, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force (force d'étirement). La valeur du collant est exprimée en N.s. La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa, voire encore allant de 0,1 MPa à 2,5 MPa.

La dureté est mesurée selon le protocole décrit précédemment. Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C2o-Cao (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C2o-Cao. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations Kester Wax K 82 P et 20 Kester Wax K 80 P par la société KOSTER KEUNEN. Les cires citées ci-dessus présentent généralement un point de fusion commençante inférieur à 45 C.

La ou les cires peu(ven)t être présente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de 25 cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille, exprimée en diamètre effectif moyen en volume D[4,3, desdites particules de cire est inférieure ou égale à environ 1 pm.

Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales de 30 cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une 35 émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire.

Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, l'homogénéisateur haute pression, les turbines.

Les particules de la microdispersion de cire ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm (notamment allant de 0,02 pm à 0, 99 pm), de préférence inférieures à 0,5 pm (notamment allant de 0,06 pm à 0, 5 pm). Ces particules sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires. Elles peuvent toutefois comprendre en proportion minoritaire des additifs gras huileux et/ou lo pâteux, un tensioactif et/ou un additif/actif liposoluble usuel.

Les cires peuvent représenter de 0,1 à 70 % en poids de, par rapport au poids total de chaque composition, en particulier par rapport au poids total de chaque première et seconde composition, mieux de 1 à 40 % et encore mieux de 2 à 30% en poids. Polymère filmogène

Au moins l'une des première et seconde compositions peut comprendre un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère 20 apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

Le polymère filmogène peut être présent en une teneur en matières sèches (ou matières actives) allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de chaque 25 composition, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids.

Parmi les polymères filmogènes utilisables dans les compositions de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. 30 Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques. 35 Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. 15 Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés a,13-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique.

Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 .

Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2- hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth) acrylates d'alkyle.

Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N- alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène.

Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées. Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanespolyvi nylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique. Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para- phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine. Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un groupement -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4' ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na', Li+, K+, Mg2+, Cal+, Cul+, Fe2+, Fei-F. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M. Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique. On préfère utiliser des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique. Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques, et leurs mélanges.

Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère hydrosoluble et peut être présent dans une phase aqueuse de la première et/ou seconde composition ; le polymère est donc solubilisé dans la phase aqueuse de la composition.

Selon une autre variante, le polymère filmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile, les huiles pouvant être choisies parmi les huiles citées précédemment. A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. On peut également citer les homopolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de l'homopolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 2 à 24 atomes de carbone.

Comme exemples d'homopolymères liposolubles, on peut citer notamment: les polylaurate de vinyle et le poly(méth)acrylates de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Selon un mode de réalisation avantageux, la première et/ou la seconde composition du procédé selon l'invention comprend au moins un polymères filmogène polylaurate de vinyle.

Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle.

On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.

A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning.

On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO-PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626.

On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680.

Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou WO04/028488.

Le polymère filmogène peut être également présent dans la première et/ou seconde composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A-1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société AVECIANEORESINS, Dow Latex 432 par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760 par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R-974 par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405 , Avalure UR-410 , Avalure UR-425 , Avalure UR-450 , Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878 et Sancure 2060 par la société GOODRICH, Impranil 85 par la société BAYER, Aquamere H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM de la société CHIMEX et leurs mélanges. Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081.

Les compositions selon l'invention peuvent comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.

Matières colorantes

Au moins l'une des première et seconde compositions mises en oeuvres dans le procédé selon l'invention peut comprendre au moins une matière colorante choisie par exemple parmi les pigments, les nacres, les colorants, les matériaux à effet et leurs mélanges. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % par rapport au poids de chaque première et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont présents au sein d'une même composition. Les pigments utiles dans la présente invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire.

Par colorants , il faut comprendre des composés, généralement organiques, solubles dans au moins une huile ou dans une phase hydroalcoolique. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant.

Par nacres ou pigments nacrés, il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.

Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d'un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.

A titre d'exemple, on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL 10G : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R" : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; -CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R Pigment BLACK 7 (Cl 77266). Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors del'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 0 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090).

A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (Cl 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation, ...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. Il existe deux types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes. A titre de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.

Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriqués selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N 030, pp 7019-7029. Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques. Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.

Le pigment peut aussi être un pigment nacré tels que des pigments nacrés blancs par exemple le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, des pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre d'exemple, on peut citer les pigments Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3). En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.

Les pigments peuvent être dispersées dans le produit grâce à un agent dispersant. L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu.

En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l'invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C. L'acide polydihydroxystéarique et les esters de l'acide hydroxyl2-stéarique sont de préférence destinés à un milieu hydrocarboné ou fluoré, alors que les mélanges de diméthylsiloxane oxyéthylène/oxypropyléné sont de préférence destinés à un milieu siliconé.

Les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une charge, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de chaque première et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont présents au sein d'une même compositionde préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, la silice traitée en surface par un agent hydrophobe, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-R-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la Société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les fibres, les agents de soin ou leurs mélanges.

Les gélifiants utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être des gélifiant hydrophiles, lipophiles, organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires.

Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C,o à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V par la société ELEMENTIS.

On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica silylate selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530 par la société CABOT, - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica diméthyl silylate selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972 , et Aerosil R974 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610 et CAB-O-SIL TS-720 par la société CABOT. La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.

Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C et Trefil E-506C par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC , SR DMF10 , SR-DC556 , SR 5CYC gel , SR DMF 10 gel et de SR DC 556 gel par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204 et de JK 113 par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination d' Ethocel par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone tels que les acides gras dimères et (13) un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG par la société ARIZONA CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C, à C6, et en particulier en C, à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type dibloc ou tribloc du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Luvitol HSB par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène).

Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations de Rheopearl TL ou Rheopearl KL par la société CHIBA FLOUR. Les gélifiants lipophiles peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, en particulier du poids chaque première et seconde composition, de préférence de 0,5 à 20% et mieux de 1 à 15% en poids. 30 Comme gélifiant hydrophile ou hydrosolubles, on peut citer : -les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F ou VERSICOL K par la société ALLIED COLLOID, 35 UTRAHOLD 8 par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K,25 - les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N 7 par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la société HENKEL, - les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type PEMULEN, - l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société 10 CLARIANT, - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, et - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non) et leurs mélanges. 15 Comme autres exemples de polymères gélifiants hydrosolubles, on peut citer : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; 20 - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; 25 - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique; 30 - les polyuréthanes associatifs tels que le polymère C16-OE120-C16 de la société SERVO DELDEN (commercialisé sous le nom SER AD FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204 (ces polymères étant vensus sous forme pure) ou le DW 1206B de 35 chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière sèche dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le SER AD FX1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société SERVO DELDEN, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acrysol 44 de la société RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LW 44 de la société BORCHERS, les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; - les alginates et les carraghénanes ; - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; - la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; - l'acide désoxyribonucléïque ; - les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges.

Les gélifiants hydrophiles peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 20% en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition, de préférence de 0,5 à 10% et mieux de 0,8 à 5% en poids.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition, mieux de 1 à 15% et mieux de 2 à 10 %. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou zwitterioniques. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non- ioniques.

Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans les première et seconde compositions selon l'invention sont choisis parmi : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7" commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7 par SHELL CHEMICALS ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P par la société ICI UNIQUEMA; -les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le monostéarate de PEG-200 glycéryle vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT I de la société GOLDSCHMIDT ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60 par la société UNIQUEMA ; - la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q2-5220 par la société DOW CORNING ; - la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101 et 201 de la société FI NTEX) ; - les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/Opcomme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les dénominations "SYNPERONIC" comme les "SYNPERONIC PE/ L44" et "SYNPERONIC PE/F127 " par la société ICI, et leurs mélanges. - et leurs mélanges. b) les agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 C, éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 C, tels que cités ci-dessus tels que : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de sucrose, cocoate de sucrose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges comme l'Arlatone 2121 commercialisé par la société ICI ; - les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que stéarate de glycéryle, stéarate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M par la société GOLDSCHMIDT, laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312 par la société HULS, stéarate de polyglycéryl-2, tristéarate de sorbitan, ricinoléate de glycéryle ; - le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination "Q2-3225C" par la société DOW CORNING. c) Les tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C1s-Cap notamment ceux dérivant des amines, comme le stéarate de triéthanolamine; - les sels d'acides gras polyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ; - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la société CRODA), le cetyl phosphate (Amphisol K de la société DSM Nutritionnal Products) ; - les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" -les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; - les iséthionates ; - les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges. Convient tout particulièrement à l'invention, le stéarate de triéthanolamine. Ce dernier est généralement obtenu par simple mélange de l'acide stéarique et de la triéthanolamine. On utilise de préférence des tensioactifs permettant l'obtention d'émulsion huile-dans-eau ou cire-dans-eau.

Les composition selon l'invention peuvent comprendre tout actif cosmétique tel que les actifs choisis parmi les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les actifs bactéricides ou anti-transpirants, les neutralisants, les émollients, les hydratants, les vitamines et des filtres en particulier solaires.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition correspondante selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée, notamment de manière à ne pas interférer avec la réaction entre les composés X et Y.

Les première et seconde, et le cas échéant, les composition additionnelles selon l'invention peu(ven)t se présenter indépendamment sous forme de suspension, de lo dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E), cire-dans-eau ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme solide, liquide ou pâteuse, sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple. 15 L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour chaque composition. L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.

On peut préparer les mascaras suivants : 25 Exemple 1 : Kit de Mascara lère composition 30 Bis[(trimethoxysilyl)propyl] modified Polyurethane 93.67g (SIBRID U1P-S3010 de GELEST) Oxyde de fer noir 6g Dans un becher, on disperse sous agitation au Rayneri l'oxyde de fer noir dans le polyuréthane modifié. 2ème composition Catalyseur Dibutyl dilaurate d'étain de FLUKA (qualité purum ) 0,33g 20 35 On mélange de façon extemporanée les première et seconde compositions ci-dessus pour obtenir 100g d'un mélange que l'on peut appliquer sur les cils pour obtenir un film de bonne tenue.

Exemple 2 : Mascara lère composition Bis[3-(methyldimethoxysilyl)propyl] propylenoxyde de Mw 600-800 93,7 g (SIBRID 1660.0 de GELEST) Oxyde de fer noir 6 g 2ème composition 15 Catalyseur Dibutyl dilaurate d'étain (qualité purum) de FLUKA) 0,33g

On mélange de façon extemporanée les première et seconde compositions ci-dessus pour obtenir 100g d'un mélange que l'on peut appliquer sur les cils pour obtenir un film de bonne tenue. 10 20

Claims

REVENDICATIONS

1. Kit de revêtement des matières kératiniques comprenant au moins une première composition et au moins une seconde composition conditionnées séparément : - le kit comprenant au moins un composé (X), au moins un composé (Y) susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation, et éventuellement au moins un catalyseur, - lesdits composés X et Y, identiques ou différents, comprenant chacun une chaîne lo principale polymérique organique POL portant au moins deux groupes réactifs A fonctionnalisés alcoxysilane, pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de ladite chaîne principale, à la condition que lorsque le composé comprend des groupements réactifs terminaux, chaque extrémité du composé porte au moins un desdits groupement réactif. 15

2. Kit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend un catalyseur.

3. Kit selon la revendication 2, caractérisé en ce que le catalyseur est présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant X et/ou Y ou dans une composition 20 séparée.

4. Kit selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que le catalyseur n'est pas présent dans la même composition que les composés X et Y. 25

5. Kit selon l'une des revendications, caractérisé en ce que le catalyseur est choisi parmi les composés organométalliques de métaux tels que le titane, l'étain, le bismuth, les composés basiques, les acides organiques ou inorganiques et leurs mélanges. 30

6. Kit selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que le catalyseur est présent en une teneur allant de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition qui le comprend.

7. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés 35 X et Y répondent à la formule (I) suivante : PO L-{A}y dans laquelle :POL représente la chaîne principale organique du polymère, A représente un groupe réactif fonctionnalisé alcoxysilane, et y est un nombre entier supérieur ou égal à 2.

8. Kit selon la revendication 7, caractérisé en ce que y va de 2 à 50.

9. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que chaque composé X et Y comprend au moins un groupe réactif A fonctionnalisé alcoxysilane à chacune des ses extrémités.

10. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane A comprennent au moins un groupement : ùSiù[(OR1)X , (R2)3_x ] dans lequel : 15 - x est un nombre entier égal à 1, 2 ou 3, - R' et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle.

11. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les groupes 20 réactifs fonctionnalisés alcoxysilane A sont choisis parmi les groupes de formule (A1) suivante : *ùzùR3 Si_[(OR1)X , (R2)3_x ] dans laquelle : 25 - x, R' et R2 sont tels que définis dans la revendication 10, - R3 est une chaîne hydrocarbonée divalente linéaire ou ramifiée, cyclique ou non cyclique, saturée ou insaturée, comprenant de 1 à 40 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome tel que O, N, S ou P, ladite chaîne pouvant être substituée de façon totale ou partielle par un ou plusieurs 30 atomes de fluor, - Z représente un groupe de liaison divalent choisi parmi les groupes : éther (-O-) ou [-O-CH2-CH(OH)-],10amine (tel que ûNR4- avec R4 = H ou alkyl en C1-10) ou aminoalcool [-NR4-CH2-CH(OH)-], ester, amide ûNR4-C(0)- ou -(0)CûNR4-, urée, uréthane, thiol ûS-, ou -CH2-CH2-Si(R2)2-.

12. Kit selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que R' est un groupe méthyle ou éthyle.

13. Kit selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que x est égal à 3.

14. Kit selon l'une des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que R3 représente un groupe alkylène linéaire comprenant de 1 à 5 atomes de carbones, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone.

15. Kit selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisé en ce que R3 représente ûCH2-.

16. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la chaîne principale polymérique organique POL des composés X et Y est choisie parmi : - les polyéthers, - les polyuréthanes, les polyurées et les copolymères (urée/uréthane), - les poly(meth)acrylates, en particulier les poly(meth)acrylates d'alkyle - les polyesters vinyliques et les copolymère (styrène/esters vinylique) - les polyesters, les polyesteramides et les polyesters à chaîne grasse - les polyoléfines et les polydiènes, éventuellement hydrogénés - les poly(meth)acrylamides et les copolymères (meth)acrylates/acrylamides - les esters et les éthers de cellulose, et - les polyamides.

17. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la chaîne principale polymérique organique des composés X et Y est choisie parmi les polyéthers, les polyuréthanes, les polyurées, les copolymères (urée/uréthane), les poly(meth)acrylates, en particulier les poly(meth)acrylates d'alkyle, les polyoléfinesnon cycliques et les polydiènes, éventuellement hydrogénés, et de préférence encore, parmi les polyuréthanes, les copolymères (urée/uréthane) et les poly(meth)acrylates.

18. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que chaque composé X et Y comprend à chacune de ses extrémités 1 groupe réactif A fonctionnalisé alcoxysilane.

19. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la chaîne polymérique principale est choisie parmi les polyéthers, de préférences les polyéthers d'alkyle, les polyamides, les polyuréthanes, les polyurées et les copolymères (urée/uréthane).

20. Kit selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que chaque composé X et Y comprend plus de 2 groupes réactifs (A) fonctionnalisés alcoxysilane lesdits groupes réactifs étant situés latéralement à la chaîne polymérique et éventuellement à l'une ou aux deux extrémités de chaque composé.

21. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce la chaîne polymérique est choisie parmi les polyoléfines non cycliques, les polydiènes, éventuellement hydrogénés, les copolymères oléfines/diènes, les polyesters vinyliques, les copolymères styrène/ester vinylique, les poly(meth)acrylates et les poly(meth)acrylamides, en particulier les poly(meth)acrylates d'alkyle et les poly(meth)acrylamides d'alkyle, les copolymères (meth)acrylates/acrylamides, les esters et les éthers de cellulose.

22. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et Y sont préparés par réaction entre : a) un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI ù (W)y, dans laquelle POLI est une chaîne polymérique organique équivalente à la chaîne POL, W est un groupe réactif choisi parmi : - OH, - N(R4)2 , les R4 identiques ou différents étant choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, 5 10 15 20 25 30- COOH, - NCO, - CH=CH2, - SH, - CHO, et y est un nombre entier supérieur ou égal à 2. et b) au moins deux composés dits organosilanes, comprenant des groupes alcoxysilanes, et répondant à la formule (IV) : W'- (B)n dans laquelle : i/ W' est un groupe apte à réagir avec les groupes réactifs W, W' étant choisi par exemple parmi les groupes: - époxyde ùCH-CH2 CR5\ CHR5 O O ou R5 étant un atome d'hydrogène ou groupe alkylène comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, à la condition qu'au moins un des R5 soit un atome d'hydrogène, - -COOH, - -OH - amino N(R4)2, R4 étant tel que défini ci-dessus, - Isocyanate -NCO, - -SiH R,, R, étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, - les groupes de formule CH2 CùCOOùR9 R8 dans laquelle R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et R9 représente un groupe alkylène linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et comprenant éventuellement au moins une insaturation éthylénique et/ou au moins un hétéroatome tel que O, N, S ou P. - -SH, - n est un nombre entier supérieur ou égal à 1. ii/ B étant choisi parmi les groupes de formules : *R3 Si_[(OR1)X , (R2)3, ] (BI) dans lesquelles R1, R2, R3, x et Z sont tels que définis dans la revendication 11.

23. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les composés organosilanes de formule W'-(B)n sont choisi parmi le 3-aminopropyltriethoxysilane, l'isocyanatopropyltrimethoxysilane, le 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, le 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, le mercaptopropyltrimethoxysilane le N-cyclohexylaminomethyltriethoxysilane, le N-cyclohexylaminomethylmethyldiethoxysilane, le methacryloxymethyltriethoxysilane et leurs mélanges.

24. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la chaîne polymérique principale POL est choisie parmi les polyéthers, de formule : -[-(CH2 - CHR4)a O](CH2 - CHR4)b Oh- (V) dans laquelle R4 et R'4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe méthyle. a et b sont indépendamment des nombre entiers égaux à 3, 4 ou 5, et m et n sont indépendamment des nombre entiers allant de 2 à 200.

25. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la chaîne polymérique principale polyéther est choisie parmi les homopolymères polyoxydes de propylène, les homopolymères polyoxydes de tetraméthylène et les copolymères polyoxydes de propylène/polyoxydes de tetraméthylène.

26. Kit selon la revendication 24 ou 25, caractérisé en ce que la chaîne polymérique principale polyéther présente une masse molaire moyenne en poids allant de 100 à 20000, de préférences allant de 300 à 5000. 5 10 15 20 25 30

27. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la chaîne polymérique principale POL des composés X et/ou Y est choisie parmi les polyuréthanes, les polyurées ou les poly(urée/uréthane), de formule : 4ù R5 GùQùGIR5 G POL2 Gù Rdù GùQ ùGùR5 p dans laquelle a) les groupes G, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes uréthane de formule O-CO-NH ou NH-CO-O, les groupes urées de formule û N(R6)-CO-N(R6)- dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone , à la condition qu'au moins 50% des groupes R6 représentent un atome d'hydrogène, b) R5 est un groupe divalent choisi parmi les groupes alkylène, arylène, cycloalkylène, alkarylène ou arylalkylène, lesdits groupes étant linéaires ou ramifiés et comprenant de 1 à 50 atomes de carbone et lesdits groupes pouvant comprendre au moins un atome d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou comme substituant un atome ou un groupe d'atomes choisis parmi les atomes et groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, aryle comprenant de 5 à 10 atomes de carbone, phényle, éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle comprenant de 5 à 10 atomes de carbone, hydroxyalkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone et aminoalkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone; c) Q est un groupe divalent choisi parmi les groupes alkylènes linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, les groupes arylène et comprenant de 6 à 50 atomes de carbone, les groupes cycloalkylène, alkarylène ou arylalkylène, lesdits groupes étant linéaires ou ramifiés et comprenant de 6 à 50 atomes de carbone, et lesdits groupes pouvant comprendre au moins un atome d'oxygène, de soufre et/ou d'azote et/ou de phosphore, et/ou avoir partie ou totalité de leurs atomes d'hydrogène substitués par des atomes de fluor ou de chlore, et/ou encore porter un groupe acide carboxylique ûCOOH, de préférence Q est un groupe alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, d) p est un nombre entier allant de 0 à 10,e) POL2 est une chaîne polymérique présentant avantageusement une masse molaire moyenne en poids allant de 2000 à 20000, ladite chaîne étant choisie parmi : - les polyéthers aliphatiques tels que ceux de formule (V) selon la revendication 23, - les polyesters aliphatiques ou cycloaliphatiques résultant de la condensation : d'au moins un diacide carboxylique aliphatique de formule HOOC-R6-COOH , les radicaux R6, identiques ou différents, représentent un groupe divalent choisi parmi les groupes alkylène linéaires ou ramifiés, cycliques ou non cycliques, comprenant de 2 à 50 atomes de carbone et d'au moins un diol aliphatique ou cycloaliphatique HO-R7-OH, les radicaux R7, identiques ou différents, représentent un groupe divalent choisi parmi les groupes alkylène linéaires ou ramifiés, cycliques ou non cycliques, comprenant de 2 à 50 atomes de carbone, en particulier parmi les polyesters de formule suivante : ùRr OùC R6 Cù0ùR7 IOI O~ (VI) dans laquelle les radicaux R6, et R7, identiques ou différents, ont la même 20 signification que ci-dessus, q est un nombre allant de 2 à 500, de préférence de 5 à 100, - les polyoléfines ou polydiènes, hydrogénés ou non hydrogénés, de préférence non cristallins. 25

28. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y à chaîne polymérique principale POL choisie parmi les polyuréthanes, les polyurées ou les poly(urée/uréthane) sont obtenus par réaction entre : - un polymère organique OCN-POLIùNCO dans laquelle POLI est une chaîne 30 polymérique organique correspondant à la chaîne POL de la formule (VI) selon la revendication 27 et - au moins deux composés organosilanes W'- B de formule : 10 15HN (3-x) (OR' )X (CH2)~ Si /(CH2)v Si R2 les R' et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle ; de préférence R' est un groupe alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone, et mieux encore, un groupe méthyle ou éthyle et les v, identiques ou différents étant des nombres entiers allant de 1 à 10.

29. Kit selon la revendication 27 ou 28, caractérisé en ce que chaque composé X et Y comprend un groupe réactif A fonctionnalisé alcoxysilane à chacune de ses extrémités.

30. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y comprenant une chaîne polymérique principale POL poly(meth)acrylate sont obtenus par réaction : a) d'au moins un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI û (W)y, POLI étant une chaîne poly(meth)acrylate et W étant avantageusement un groupe réactif choisi parmi : -OH, -COOH, epoxy et b) au moins deux composés dits organosilanes, répondant en particulier à la formule (IV) : W'- (B)n telle que définie dans la revendication 22.

31 Kit selon la revendication 30, caractérisé en ce que le polymère organique POLI-(W)y résulte de la polymérisation : a) d'au moins un monomère choisi parmi : - les (méth)acrylates d'alkyle dont le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, - les (méth)acrylates de cycloalkyle dont le groupe cycloalkyle comprend de 4 à 10 atomes de carbone, - les (meth)acrylates d'aryle dont le groupe aryle comprend de 6 à 10 atomes de carbone,b) d'au moins un monomère choisi parmi - l'acide (meth)acrylique, - les (méth)acrylates d'alkyle dont le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, ledit monomère portant au moins un groupe réactif W tel que défini plus haut, de préférence un groupe ùOH, - COOH ou epoxy et c) éventuellement d'au moins un monomère additionnel choisi parmi - le styrène et les dérivés de styrène, - les (méth)acrylamide), les alkyl (méth)acrylamides ou les N,N' dialkyl acrylamides dont le groupe alkyle comprend de 1 à 20 atomes de carbone, - les N-vinyl pyrrolidone, N vinyl caprolactame, N-vinyl imidazole, - les alkyl vinyl esters dont le groupe alkyle comprend de 1 à 20 atomes de carbone, et leurs associations.

32. Kit selon la revendication 30, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y sont obtenus par polymérisation de monomères alkyl(méth)acrylates, en présence ou 20 non de monomères vinyliques, l'un au moins des monomères alkyl (méth)acrylates portant au moins un groupe alcoxysilane Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 et mieux de 1 à 2 atomes de carbone. 25

33. Kit selon la revendication 32, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y sont obtenus par polymérisation a) d'au moins un monomère choisi parmi : - les (méth)acrylates d'alkyle dont le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, 30 - les (méth)acrylates de cycloalkyle dont le groupe cycloalkyle comprend de 4 à atomes de carbone, - les (meth)acrylates d'aryle dont le groupe aryle comprend de 6 à 10 atomes de carbone, b) d'au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle dont le 35 groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, ledit monomère portant directement au moins un groupe Si-OR, R étant un alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 et mieux de 1 à 2 10 15atomes de carbone . Parmi ces monomères on citera en particulier le (méth)acryloxypropyl tris-(triméthyl siloxy)silane qui est commercial. et c) éventuellement d'au moins un monomère additionnel choisi parmi - le styrène et les dérivés de styrène, - les (méth)acrylamide), les alkyl (méth)acrylamides ou les N,N' dialkyl acrylamides dont le groupe alkyle comprend de 1 à 20 atomes de carbone, - les N-vinyl pyrrolidone, N vinyl caprolactame, N-vinyl imidazole, - les alkyl vinyl esters dont le groupe alkyle comprend de 1 à 20 atomes de carbone, et leurs associations.

34. Kit selon l'une des revendications 31 à 33, caractérisé en ce que le groupe alkyle des monomères (méth)acrylate d'alkyle est choisi parmi le méthyle, l'éthyle, le propyle, l'isopropyle, le butyle, le tertiobutyle, l'isobutyle, le cyclohexyle, l'isobornyle, l'isooctyle, l'isononyle, l'éthyl 2-hexyle, l'isopentyle, le tridécyle, le lauryle, le stéaryle et leurs mélanges.

35. Kit selon l'une des revendications 30 à 34, caractérisé en ce que la chaîne polymérique poly(meth)acrylate POL présente avantageusement une masse molaire moyenne en poids allant de 200 à 50000, de préférences allant de 500 à 10000 .

36. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y comprenant une chaîne polymérique POL polyester vinylique ou copolymère (styrène/esters vinylique) sont obtenus par réaction : a) d'au moins un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI ù (W)y, POLI étant une chaîne polyester vinylique ou copolymère (styrène/esters vinylique) et W étant avantageusement un groupe réactif choisi parmi : -OH, -COOH, epoxy et b) au moins deux composés dits organosilanes, répondant en particulier à la formule (IV) : W'- (B)n telle que définie dans la revendication 22.

37. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère organique de formule (III) POLI ù (W)y, résulte avantageusement de la polymérisation : - d'au moins un monomère choisi parmi les alkyl ester vinyliques dont le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, tels que par exemple le vinyl acétate, le vinylpropionate, le vinyl neodecanoate, le vinyl pivalate, le vinyl benzoate, le vinyl tbutyl benzoate et leurs mélanges et - d'au moins un monomère vinylique portant au moins un groupe réactif W tel que défini plus haut, par exemple un groupe ùOH, -COOH ou epoxy, ledit monomère pouvant être par exemple l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide maléïque, les monoesters d'alkyle d'acide maléïque (le groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone), la vinyl amines, les allyl amines, l'acétate de vinyle et leurs mélanges, et - éventuellement d'au moins un monomère additionnel choisi parmi lo - le styrène et les dérivés de styrène tels que l'alpha méthylstyrène, - les N-vinyl pyrrolidone, N vinyl caprolactame, N-vinyl imidazole, - les alkyl vinyl éthers dont le groupe alkyle est linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, et comprend de 1 à 20 atomes de carbone, - et leurs mélanges. 15

38. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y comprenant une chaîne polymérique POL polyester vinylique ou copolymère (styrène/ester vinylique) sont obtenus par polymérisation : - d'au moins un monomère choisi parmi les alkyl ester vinyliques dont le groupe 20 alkyle, linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, tels que par exemple le vinyl acétate, le vinyl propionate, le vinyl neodecanoate, le vinyl pivalate, le vinyl benzoate, le vinyl tbutyl benzoate et leurs mélanges et - d'au moins un monomère vinylique portant un groupe réactif Si-OR, 25 et - éventuellement d'au moins un monomère additionnel choisi parmi - le styrène et les dérivés de styrène tels que l'alpha méthylstyrène, - les N-vinyl pyrrolidone, N vinyl caprolactame, N-vinyl imidazole, - les alkyl vinyl éthers dont le groupe alkyle est linéaire ou ramifié, cyclique 30 ou non cyclique, et comprend de 1 à 20 atomes de carbone, - et leurs mélanges.

39. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y comprenant une chaîne polymérique POL polyester vinylique ou 35 copolymère (styrène/ester vinylique) sont obtenus par polymérisation de monomères vinyliques dont certains portent au moins un groupe Si-OR.40. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y sont obtenus par polymérisation : - d'au moins un monomère choisi parmi les alkyl ester vinyliques dont le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, comprend de 1 à 20 atomes de carbone, tels que par exemple le vinyl acétate, le vinyl propionate, le vinyl neodecanoate, le vinyl pivalate, le vinyl benzoate, le vinyl t-butyl benzoate et leurs mélanges et - d'au moins un monomère vinylique portant un groupe réactif Si-OR, et - éventuellement d'au moins un monomère additionnel choisi parmi - le styrène et les dérivés de styrène tels que l'alpha méthylstyrène, -les N-vinyl pyrrolidone, N vinyl caprolactame, N-vinyl imidazole, - les alkyl vinyl éthers dont le groupe alkyle est linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, et comprend de 1 à 20 atomes de carbone, - et leurs mélanges. 41. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et Y comprenant au moins une chaîne polymérique POL polyester, polyesteramide ou polyester à chaîne grasse résultent de la réaction : a) d'au moins un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI û (W)y, POLI étant une chaîne polyester, polyesteramide ou polyester à chaîne grasse, W étant avantageusement un groupe réactif choisi parmi : -OH, -0OOH, -N(R4) 2 et b) au moins deux composés dits organosilanes, répondant en particulier à la formule (IV) : W'- (B)n telle que définie dans la revendication 22. 42. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère organique à chaîne polyester de formule (III) POLI û (W)y résulte : A/ de la polyaddition d'au moins une lactone, éventuellement substituée par un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ladite lactone comprenant de 3 à 20 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome tel que O, N, S, au moins un cycle ou une insaturation éthylénique, de préférence une polycaprolactone-diol présentant une masse molaire moyenne en poids allant de 500 à 5000 ou B/ de la polycondensation entre :- au moins un diacide carboxylique, un triacide carboxylique ou un tetraacide carboxylique ayant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, ladite chaîne comprenant de 2 à 50 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome tel que O, N, S, au moins un cycle ou une insaturation éthylénique ou pouvant être substituée de façon totale ou partielle par un ou plusieurs atomes de fluor, ou bien encore un chlorure ou anhydride desdits acides, et - au moins un diol ou un polyol aliphatique ou aromatique, lesdits diols ou polyols ayant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, ladite chaîne comprenant de 2 à 50 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome tel que O, N, S, au moins un cycle ou une insaturation éthylénique ou pouvant être substituée de façon totale ou partielle par un ou plusieurs atomes de fluor, de préférence un diol ou un triol tel que le glycérol. 43. Kit selon la revendication 41, caractérisé en ce que le polymère organique à chaîne polyesteramide de formule (III) POLI û (W)y résulte de la polycondensation entre : - au moins un diacide carboxylique, un triacide carboxylique ou un tetraacide carboxylique linéaires ou ramifiés, aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, lesdits acides comprenant de 4 à 50 atomes de carbone, ou bien encore un anhydride desdits acides, notamment choisi parmi les acides cités ci-dessus, - au moins un diol ou un polyol aliphatique ou aromatique, lesdits diols ou polyols comprenant de 4 à 50 atomes de carbone, choisis en particulier parmi diols et polyols cités plus haut et - au moins une diamine, une triamine ou une polyamine,lesdites amines ayant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, ladite chaîne comprenant de 2 à 50 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome tel que O, N, S, au moins un cycle ou une insaturation éthylénique ou pouvant être substituée de façon totale ou partielle par un ou plusieurs atomes de fluor, ou bien amino alcool correspondant. 35 44. Kit selon la revendication 41, caractérisé en ce que le polymère organique à chaîne polyester à chaîne grasse de formule (III) POLI û (W)y résulte de la polycondensation entre : 10 15 20 25 30 -au moins un diacide carboxylique, un triacide carboxylique ou un tetraacide carboxylique linéaires ou ramifiés, aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, lesdits acides comprenant de 4 à 50 atomes de carbone, ou bien encore un anhydride desdits acides, - au moins un diol ou un polyol aliphatique ou aromatique, lesdits diols ou polyols comprenant de 4 à 50 atomes de carbone, et - au moins un monoacide carboxylique à chaîne grasse et/ou monoalcool gras et/ou un polyol gras comprenant de 6 à 50 atomes de carbone et/ou un au moins monoacide gras, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 50 atomes de carbone. 45. Kit selon l'une des revendications 41 à 44, caractérisé en ce que la chaîne polymérique principale polyester, polyesteramide ou polyester à chaîne grasse présente une masse molaire moyenne en poids allant de 2000 à 20000, de 15 préférences allant de 300 à 10000 et mieux de 500 à 5000. 46. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce les composés X et Y comprenant au moins une chaîne polymérique POL polyoléfine ou polydiène résultent de la réaction : 20 a) d'au moins un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI û (W)y, W étant avantageusement un groupe réactif choisi parmi : -OH, -000H, -NH(R4)- et b) au moins deux composés dits organosilanes, répondant en particulier à la formule (IV) : W'- (B)n telle que définie dans la revendication 22. 25 47. Kit selon la revendication précédente,caractérisé en ce le polymère organique de formule (III) POLI û (W)y est choisi parmi : - les homopolymères ou copolymères de polyoléfines à extrémités a, w hydroxylées tels que : 30 - les oligomères de polyisobutylène à extrémités a, w hydroxyle ; - les copolymères de structure : HO [(OH2) OH2 CH OH 4 s I t C2H5 s allant de 0,5 à 0,95 et t allant de 0,95 à 0,5, la somme s + t étant égale à 1, 10- les polydiènes à extrémité hydroxyles tels que les homo et copolymères de butadiène, d'isoprène et de 1,3-pentadiène. - les dimères diols : 48. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et Y comprenant au moins une chaîne polymérique POL poly(meth)acrylamide ou copoly (meth)acrylate/acrylamide résultent de la réaction : a) d'au moins un polymère organique comprenant des groupes réactifs W, ledit polymère répondant à la formule (III) POLI û (W)y, telle que définie plus haut, POLI étant une chaîne poly(meth)acrylamide ou copoly (meth)acrylate/acrylamide et W étant avantageusement un groupe réactif choisi parmi : -OH, -COOH, ou epoxy et b) au moins deux composés dits organosilanes, répondant en particulier à la formule (IV) : W'- (B)n telle que définie plus haut. 49. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère organique de formule (III) POLIû(W)y est issu de la polymérisation de monomères choisis parmi : - les N-alkyl (méth)acrylamides, notamment de formule CH2=CR'-CONH-Alkyle dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et Alkyle représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, CH2= CR'ùN Alkyle dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et les groupes Alkyle , identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone. 50. Kit selon l'une des revendications 48 ou 49, caractérisé en ce que les composés X et Y comprenant au moins une chaîne polymérique POL poly(meth)acrylamide ou copoly (meth)acrylate/acrylamide résultent de la polymérisation de monomères (meth)acrylamide dont certains portent au moins un groupe Si-OR. - les N, N'-dialkyl (méth)acrylamides, notamment de formule / Al kyl e51. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X représente de 0,5% à 95% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80% . 52. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y représente de 0,5% à 95% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80%. 53. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce au moins l'une lo des première et seconde compositions comprend une phase grasse liquide. 54. Kit selon la revendication 53, caractérisé en ce que la phase grasse liquide comprend au moins une huile ou solvant organique choisi parmi les huiles volatiles, les huiles non volatiles, et leurs mélanges. 55. Kit selon la revendication 54, caractérisé en ce que la ou les huiles sont présentes en une teneur allant de 1 % à 90 % en poids, de préférence de 5% à 50 % en poids par rapport au poids total chaque composition. 20 56. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première et seconde compositions présentent chacune une teneur en huile volatile inférieure ou égale à 50% en poids, de préférence inférieure ou égale à 30% en poids et mieux inférieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de chaque composition. 25 57. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que au moins l'une des première et seconde compositions comprend au moins une huile non volatile, notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles. 30 58. Kit selon la revendication 57, caractérisé en ce que l'huile non volatile est choisie parmi - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de 35 chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; et notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, 15d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les huiles hydrocarbonées apolaires comme le squalène, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalène, le polyisobutène hydrogéné ou partiellement hydrogéné, l'isoeicosane, le squalane, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, , des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates, - les acétales, - les citrates, -les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, - les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 3 à 40 atomes de carbone, - les silicones phénylées, - les polyalkylméthylsiloxanes, éventuellement fluorées comme les polyméthyltrifluoro-propyldiméthylsiloxanes, - les polyalkylméthylsiloxanes substituées par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine; - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou despolyoxyalkylènes, et leurs mélanges. 59. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont anhydres. 60. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première, seconde compositions sont des compositions de mascara. 61. Kit selon l'une des revendications 1 à 59 caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont des compositions de revêtement de la peau du corps ou du visage, plus particulièrement des compositions de maquillage de la peau du corps ou du visage. 62. Kit selon l'une des revendications 1 à 59 caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont des compositions de rouge à lèvres. 63. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont conditionnées séparément dans un même article de conditionnement. 64. Composition de revêtement des matières kératiniques comprenant : - au moins un composé X et - au moins un composé Y, lesdits composés X et Y, identiques ou différents, comprenant chacun une chaîne principale polymérique organique portant au moins deux groupes réactifs A, fonctionnalisés alcoxysilane, pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de ladite chaîne principale, à la condition que lorsque le composé comprend des groupements réactifs terminaux, chaque extrémité du composé porte au moins un desdits groupement réactif, et éventuellement un catalyseur. 65. Composition selon la revendication 64, caractérisé en ce qu'elle est anhydre. 66. Procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une couche d'un mélange d'une première composition et d'une seconde composition, chaque première et 81seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, - lesdits composés X et Y, identiques ou différents, comprenant chacun une chaîne principale polymérique organique portant au moins deux groupes réactifs A fonctionnalisés alcoxysilane, pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de ladite chaîne principale, à la condition que lorsque le composé comprend des groupements réactifs terminaux, chaque extrémité du composé porte au moins un desdits groupement réactif, ledit mélange étant obtenu soit de manière extemporanée avant application sur les matières kératiniques, soit simultanément à son application sur les matières kératiniques. 67. Procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant à : a. mélanger de façon extemporanée au moins une première composition et au moins une seconde composition, chaque première et seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, - lesdits composés X et Y, identiques ou différents, comprenant chacun une chaîne principale polymérique organique portant au moins deux groupes réactifs A fonctionnalisés alcoxysilane, pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de ladite chaîne principale, à la condition que lorsque le composé comprend des groupements réactifs terminaux, chaque extrémité du composé porte au moins un desdits groupement réactif, puis b. à appliquer sur lesdits matières kératiniques au moins une couche dudit mélange. 25 68. Procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques, comprenant l'application sur les matières kératiniques : a. d'au moins une couche d'une première composition; b. d'au moins une couche d'une seconde composition, 30 chaque première et la seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, lesdits composés X et Y, identiques ou différents, comprenant chacun une chaîne principale polymérique organique portant au moins deux groupes réactifs A fonctionnalisés alcoxysilane, pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités 35 de ladite chaîne principale, à la condition que lorsque le composé comprend des groupements réactifs terminaux, chaque extrémité du composé porte au moins un desdits groupement réactif.69. Procédé selon l'une des revendications 66 à 68, caractérisé en ce qu'il comprend une étape supplémentaire consistant à déposer sur la ou les couches de compositions comprenant X et Y, au moins une couche d'une troisième composition 5 comprenant un polymère filmogène et un milieu solvant organique ou aqueux. 70. Procédé selon l'une des revendication 66 à 69, caractérisé en ce qu'il comprend en outre l'application d'une composition additionnelle comprenant une phase aqueuse.