FR2894817A1 - Procede de maquillage ou de soin des matieres keratiniques comprenant l'application de composes a et b dont l'un au moins est silicone - Google Patents

Procede de maquillage ou de soin des matieres keratiniques comprenant l'application de composes a et b dont l'un au moins est silicone Download PDF

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Abstract

L'invention a pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins un composé A et au moins un composé B, l'un au moins des composé A et B étant un composé siliconé, lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir ensemble par hydrosilylation, condensation, ou réticulation en présence d'un péroxyde.

Description

La presente invention a pour objet un procede de revetement des matieres
keratiniques, en particulier de maquillage ou de soin non therapeutique des matieres keratiniques consistant a appliquer, sur lesdites matieres keratiniques au moins deux composes A et B, aptes a reagir ensemble, !'un au moins des composes etant silicone. Les compositions selon !'invention peuvent titre des compositions de maquillage ou de soin des matieres keratiniques, en particulier de !a peau, des levres, des cils, des sourcils ou des ongles. Chaque composition peut titre une poudre libre ou compactee, un fond de teint, un fard a 10 joues ou a paupieres, un produit anti-cerne, un blush, un rouge a levres, un baume a levres, un brillant a levres, un crayon a levres ou a yeux, un mascara, un eye-liner ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau. La composition de soin peut titre un produit de soin des cils, des levres, de soin de la peau 15 du corps et du visage, notamment un produit solaire.
Les compositions de rouge a levres et fond de teint sont couramment employees pour apporter une couleur esthetique aux levres ou a la peau, notamment au visage. Ces produits de maquillage contiennent generalement des phases grasses telles que des 20 cires et des huiles, des pigments et/ou charges et eventuellement des additifs comme des actifs cosmetiques ou dermatologiques.
Ces compositions, lorsqu'elles sont appliquees sur la peau, presentent !'inconvenient de transferrer, c'est-a-dire de se deposer au moins en partie, en laissant des traces, sur 25 certains supports avec lesquels elles peuvent titre mises en contact et notamment un verre, une tasse, une cigarette, un vetement ou la peau. II s'ensuit une persistence mediocre du film applique, necessitant de renouveler regulierement !'application de la composition de fond de teint ou de rouge a levres. Par ailleurs, ('apparition de ces traces inacceptables notamment sur les cols de chemisier peut ecarter certaines femmes de 30 !'utilisation de ce type de maquillage.
On recherche donc des compositions de maquillage pour les levres et la peau dites sans transfert qui presentent I'avantage de former un depot qui ne se depose pas, au moins en partie, sur les supports avec lesquels elles sont mises en contact (verre, 35 vetements, cigarette, tissus) et presentant une bonne tenue. Pour limiter le transfert des compositions cosmetiques, it est connu d'employer des huiles volatiles. Ces huiles volatiles, lorsque presentes en grande quantite, rendent le produit de5 maquillage, notamment le rouge a levres, inconfortable pour I'utilisatrice : le depOt de maquillage confere une sensation de dessechement et de tiraillement.
Dans le cas des compositions de revetement des cils ou mascaras, it est connu en particulier des mascaras anhydres ou a faible teneur en eau et/ou solvants hydrosolubles, dits mascaras waterproof , formules a I'etat de dispersion de cires dans des solvants non aqueux et qui presentent un bonne resistance a ('eau et/ou au sebum. Toutefois, le film de maquillage obtenu apres ('application de ces compositions n'est pas suffisamment resistant a ('eau, fors de baignades ou de douches par exemple, aux larmes ou a la sueur ou encore au sebum. Le mascara a alors tendance a s'effriter dans le temps : des grains se deposent et des traces inesthetiques apparaissent autour des yeux.
La presente invention a pour but de fournir une nouvelle voie de formulation de compositions cosmetiques, notamment de maquillage, permettant d'obtenir un film depose sur les matieres keratiniques, ayant de bonnes proprietes de non transfert, de bonnes proprietes de tenue dans le temps, en particulier a ('eau et aux frottements, et un depOt confortable sur la peau, les levres , les cils ou les ongles. Les inventeurs ont decouvert qu'il est possible d'obtenir de telles proprietes en utilisant un systeme comprenant des composes silicones qui polymerisent in situ de fawn a mieux adherer aux matieres keratiniques. Ces composes silicones presentent en outre une bonne biocompatibilite. Avant leur application sur les matieres keratiniques, les composes A et B peuvent titre presents au sein d'une meme composition ou de deux compositions distinctes appelees premiere et seconde compositions. C'est pourquoi, selon un premier aspect, la presente invention a pour objet un procede cosmetique de revetement des matieres keratiniques consistant a appliquer sur lesdites matieres keratiniques au moins une couche d'un melange d'une premiere composition comprenant un compose A et d'une seconde composition comprenant un compose B ; run au moins des compose A et B etant un compose silicone, lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosilylation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact run avec I'autre, !edit melange etant obtenu soit de maniere extemporanee avant application sur les matieres keratiniques, soit simultanement a son application sur les matieres keratiniques.
Ces composes sont susceptibles de reagir ensemble sur les matieres keratiniques ou sur un support de maniere a former, sur les matieres keratiniques, un film adherent, de bonne tenue.
Selon un mode de realisation avantageux, les composes A et B sont melanges de fawn extemporanee puis le melange est applique sur les matieres keratiniques. C'est pourquoi !'invention a pour objet un procede cosmetique de revetement des matieres keratiniques consistant a a. melanger de fawn extemporanee - au moins une premiere composition comprenant un compose A ; - au moins une seconde composition comprenant un compose B, !'un au moins des compose A et B etant un compose silicone, et lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosilylation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact !'un avec l'autre, puis b. a appliquer sur lesdites matieres keratiniques au moins une couche dudit melange.
Selon une variante, le compose A et le compose B sont appliques via au moins deux compositions distinctes, chacune comprenant un des composes . C'est pourquoi la presente invention a pour objet un procede cosmetique de revetement des matieres keratiniques, le procede comprenant !'application sur lesdites matieres keratiniques a. d'au moins une couche d'une premiere composition comprenant un compose A; b. d'au moins une couche d'une seconde composition comprenant un compose B ; !'un au moins des compose A et B etant un compose silicone, lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosylilation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact !'un avec I'autre.
Selon ce procede, it possible d'appliquer sur les matieres keratiniques au moins une couche de la premiere composition comprenant le compose A puis de deposer sur la ou les couches de ladite premiere composition au moins une couche de la seconde composition comprenant le compose B.
Selon une variante, le procede consiste a appliquer sur les matieres keratiniques au moins une couche de la seconde composition comprenant le compose B, puis a deposer sur la ou les couches de ladite seconde composition au moins une couche de la premiere composition comprenant le compose A. On peut egalement appliquer en alternance sur les matieres keratiniques plusieurs couches de chacune des premiere et seconde compositions.
Selon un autre aspect, !'invention a pour objet une composition cosmetique de revetement 10 des matieres keratiniques comprenant - au moins un compose A et au moins un compose B, !'un au moins des compose A et B etant un compose silicone, lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosilylation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact !'un avec l'autre et 15 - au moins un pigment different du noir de carbone et des oxydes de fer .
Selon un mode de realisation, au moins une couche supplementaire d'au moins une troisieme composition comprenant un milieu cosmetiquement acceptable, et de preference au moins un polymere filmogene et au moins un milieu solvant organique (ou 20 huileux) ou aqueux, est appliquee sur la ou les couches de la ou les compositions comprenant les composes A et B afin par exemple d'ameliorer la tenue, la brillance et/ou le confort, de celle(s)-ci.
Selon un autre aspect, la presente invention a egalement pour objet un kit de revetement 25 des matieres keratiniques comprenant : - au moins une premiere composition comprenant un compose A ; - au moins une seconde composition comprenant un compose B ; !'un au moins des compose A et B etant un compose silicone, lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosilylation, de 30 condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact !'un avec I'autre.
Selon un mode de realisation, le kit comprend en outre une composition destinee a eliminer le revetement obtenu sur les matieres keratiniques par reaction des composes A 35 et B, ladite composition comprenant de preference au moins une huile ou solvant organique choisi parmi les huiles ou solvants organiques decrits plus bas au point IV/.5 De preference, la premiere composition comprenant le compose A et la seconde composition comprenant le compose silicone B sont conditionnees dans des conditionnements separes. Chaque composition peut titre conditionnee separement dans un meme article de conditionnement par exemple dans un stylo bi-compartimente, la composition de base etant delivree par une extremite du stylo et la composition du dessus etant delivree par I'autre extremite du stylo, chaque extremite etant fen-nee notamment de fawn etanche par un capuchon. Chaque composition peut aussi peut titre conditionnee dans un compartiment au sein d'un meme article conditionnement, le melange des deux to compositions s'effectuant a la ou les extremites de ('article de conditionnement !ors de la delivrance de chaque composition.
Alternativement, chacune des premiere et seconde compositions peut titre conditionnee dans un article de conditionnement different. L'invention a encore pour objet ('utilisation d'un kit tel que decrit ci-dessus, pour obtenir un film depose sur les matieres keratiniques, presentant des proprietes de tenue, de brillance et/ou de confort ameliorees.
20 Bien entendu, chaque composition comprend un milieu cosmetiquement acceptable, c'est a dire un milieu non toxique et susceptible d'etre applique sur les matieres keratiniques d'etres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agreables.
I/ Composes A et B Les composes A et B sont avantageusement susceptibles de reagir ensemble sur les matieres keratiniques a temperature ambiante (20 5 C) et pression atmospherique, seuls ou en presence d'un catalyseur, par une reaction d'hydrosilylation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde. 30 Par compose silicone, on entend un compose dont la chaine principale est formee majoritairement d'unites organosiloxanes. De preference, ces composes A et B sont des polymeres. De preference encore, le compose A et le compose B sont silicones. 35 Selon un mode de realisation, ils sont choisis parmi les silicones, de preference, elastomeres, reactives dites " room temperature vulcanization" a proprietes adhesives. 15 25 Parmi les composes silicones cites ci-apres, certains peuvent presenter a la fois des proprietes filmogenes et adhesives, selon par exemple leur proportion en silicone ou selon qu'on les utilise en melange avec un additif particulier. II est par consequent possible de moduler les proprietes filmogenes ou les proprietes adhesives de tels composes selon ('utilisation envisagee, c'est en particulier le cas pour les silicones elastomeres reactives dites " room temperature vulcanization" .
1/ Hydrosilylation
to Selon un mode de realisation, les composes silicones sont susceptibles de reagir par hydrosilylation, cette reaction pouvant titre de maniere simplifiee schematisee comme suit :
-Si-H + CH2=HC-X- -Si-CH2-CH2-X... Dans ce cas, le compose A peut titre choisi parmi les composes silicones comprenant au moins deux groupements aliphatiques insatures, qui sont pendants a la chaine principale (groupe lateral) ou situes aux extremites de la chaine principale du compose (groupe terminal). a) Polyorganosiloxanes
Selon un mode de realisation, le compose A est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatique insatures, de preference trois 25 groupements vinyliques ou allyliques, lies a un atome de silicium. Le compose B peut titre choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes Si-H (groupes hydrogenosilanes) libres.
Selon un mode de realisation avantageux, le compose A est choisi parmi les 30 polyorganosiloxanes comprenant des unites siloxanes de formule : dans laquelle : - R represente un groupe hydrocarbons monovalent, lineaire ou cyclique, comprenant de 1 a 20 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle a chaine courte, 35 comprenant par exemple de 1 a 10 atomes de carbone, en particulier un radical 15 20 (I) methyle ou encore un groupement phenyle, - m est egal a 1 ou 2 et - R' represente un groupement aliphatique insature comme par exemple un groupe cyclohexenyle ou un groupe R"CH=CHR"' dans lequel R" est une chaine aliphatique divalente lies a I'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogene ou un radical alkyle ; on peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, allyle, hexenyle et leurs melanges.
Ces polyorganosiloxanes peuvent comprendre en outre des unites de formule 4 -n) to (II) Dans laquelle R est un groupe tel que defini plus haut, et n est egal a 1, 2 ou 3.
De preference, ces polyorganosiloxanes A comprennent de 0,01 a 1 % en poids de groupes aliphatiques insatures. Le compose B peut titre avantageusement choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unites alkylhydrogenosiloxanes de formule suivante : HS iO (Ill) dans laquelle : 20 R represente un groupe hydrocarbons monovalent, lineaire ou cyclique, comprenant de 1 a 20 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle ayant de 1 a 20 atomes de carbone, en particulier un radical methyle, ou encore un groupement phenyle et p est egal a 1 ou 2. Ces polyorganosiloxanes a unites alkylhydrogenosiloxanes peuvent comprendre en outre 25 des unites de formule : , .i. r ti4-n. telles que definies plus haut. De preference, ces polyorganosiloxanes B comprennent de 0,5 a 2,5% en poids de 30 groupes Si-H. R n 15 Avantageusement, les radicaux R representent un groupement methyle dans les formules ci-dessus De preference, ces polyorganosiloxanes B comprennent des groupes terminaux de formule CH3SiOä2.
Avantageusement, les polyorganosiloxanes B comprennent des unites alkylhydrogenosiloxanes de formule H3CHSiO et comprennent eventuellement des unites (H3C)2SiO. b) Composes organiques ou hybrides organique/silicone Selon une variante, le compose A est choisi parmi les oligomeres ou polymeres organiques (par organique, on entend des composes dont la chaine principale est non siliconee) ou parmi les polymeres ou oligomeres hybrides organique/silicone, lesdits oligomeres ou polymeres portant au moins 2 groupements aliphatiques insatures reactifs, le compose B etant choisi parmi les polyhydrogenosiloxanes cites ci-dessus. Le compose A, de nature organique, peut alors titre choisi parmi les polymeres ou oligomeres vinyliques, (meth)acryliques, les polyesters, les polyurethanes et/ou les polyurees, les polyethers, les perfluoropolyethers, les polyolefines telles que le polybutene, le polyisobutylene, les dendrimeres ou les polymeres hyper-ramifies organiques, ou leurs melanges. En particulier, le polymere organique ou la partie organique du polymere hybride peut titre choisi parmi les polymeres suivants : a) les polyesters a insaturation(s) ethylenique(s) : II s'agit d'un groupe de polymeres de type polyester presentant au moins 2 doubles liaisons ethyleniques, reparties de maniere aleatoire dans la chaine principale du polymere. Ces polyesters insatures sont obtenus par polycondensation d'un melange - de diacides carboxyliques aliphatiques Iineaires ou ramifies ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 a 50 atomes de carbone, de preference de 3 a 20 atomes de carbone, tels que I'acide adipique ou I'acide sebacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 a 50 atomes de carbone, de preference de 8 a 20 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment I'acide terephtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimeres d'acides gras a insaturations ethyleniques tels que les dimeres des acides oleique ou Iinoleique decrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialises sous les denominations Pripol par la societe Unichema ou Empol par la societe Henkel, tous ces diacides devant titre exempts de doubles liaisons ethyleniques polymerisables, - de diols aliphatiques lineaires ou ramifies ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 a 50 atomes de carbone, de preference de 2 a 20 atomes de carbone, tels que I'ethyleneglycol, le diethyleneglycol, le propyleneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanedimethanol, de diols aromatiques ayant de 6 a 50 atomes de carbone, de preference de 6 a 20 atomes de carbone tel que le le bisphenol A et le bisphenol B, et/ou de dimeres diols issus de la to reduction des dimeres d'acides gras tels que definis precedemment, et - d'un ou de plusieurs diacides carboxyliques ou leurs anhydrides comportant au moins une double liaison ethylenique polymerisable et ayant de 3 a 50 atomes de carbone, de preference de 3 a 20 atomes de carbone, tels que I'acide maleique, I'acide fumarique ou I'acide itaconique. 15 b) les polyesters a groupes (meth)acrylate lateraux et/ou terminaux : II s'agit d'un groupe de polymeres de type polyester obtenus par polycondensation d'un melange - de diacides carboxyliques aliphatiques lineaires ou ramifies ou 20 cycloaliphatiques comportant notamment de 3 a 50 atomes de carbone, de preference de 3 a 20 atomes de carbone, tels que I'acide adipique ou I'acide sebacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 a 50 atomes de carbone, de preference de 8 a 20 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment I'acide terephtalique, et/ou de diacides 25 carboxyliques issus de dimeres d'acides gras a insaturation ethyleniques tels que les dimeres des acides oleique ou linoleique decrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialises sous les denominations Pripol par la societe Unichema ou Empol par la societe Henkel, tous ces diacides devant titre exempts de doubles liaisons ethyleniques 30 polymerisables, - de diols aliphatiques lineaires ou ramifies ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 a 50 atomes de carbone, de preference de 2 a 20 atomes de carbone, tels que I'ethyleneglycol, le diethyleneglycol, le propyleneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanedimethanol, de diols aromatiques ayant 35 de 6 a 50 atomes de carbone, de preference de 6 a 20 atomes de carbone tel que le bisphenol A et le bisphenol B, et - d'au moins un ester d'acide (meth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 a 20 atomes de carbone, de preference de 2 a 6 atomes de carbone, tels que le (meth)acrylate de 2-hydroxyethyle, le (meth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le methacrylate de glycerol.
Ces polyesters different de ceux decrits ci-dessus sous le point a) par le fait que les doubles liaisons ethyleniques ne sont pas situees dans la chaine principale mais sur des groupes lateraux ou a I'extremite des chaines. Ces doubles liaisons ethyleniques sont celles des groupes (meth)acrylate presents dans le polymere. De tels polyesters sont commercialises par exemple par la societe UCB sous les denominations EBECRYL (EBECRYL 450 : masse molaire 1600, en moyenne 6 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 652 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 800 : masse molaire 780, en moyenne 4 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 810 : masse molaire 1000, en moyenne 4 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 50 000 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molecule) c) les polyurethannes et/ou polyurees a groupes (meth)acrylate, obtenus par
polycondensation
- de diisocyanates, triisocyanates et/ou polyisocyanates aliphatiques cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 4 a 50, de
preference de 4 a 30 atomes de carbone, tels que
I'hexamethylenediisocyanate, I'isophoronediisocyanate, le toluenediisocyanate, le diphenylmethanediisocyanate ou les isocyanurates de formule 0 I I C OCNùRùN ~ NùRùNCO O-C C` O N RùNCO resultant de la trimerisation de 3 molecules de diisocyanates OCN-R-CNO, ou R est un radical hydrocarbons Iineaire, ramifie ou cyclique comportant de 2 a 30 atomes de carbone ; - de polyols, notamment de diols, exempts d'insaturations ethyleniques polymerisables, tels que le 1,4-butanediol, I'ethyleneglycol ou le trimethylolpropane, et/ou de polyamines, notamment de diamines, aliphatiques, cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 3 a 50 atomes de carbone, telles que I'ethylenediamine ou I'hexamethylenediamine, et - d'au moins un ester d'acide (meth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 a 20 atomes de carbone, de preference de 2 a 6 atomes de carbone, tels que le (meth)acrylate de 2-hydroxyethyle, le (meth)acrylate de 2- hydroxypropyle et le methacrylate de glycerol.
De tels polyurethannes/polyurees a groupes acrylates sont commercialises par exemple sous la denomination SR 368 (tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate-lo triacrylate) ou CRAYNOR 435 par la societe CRAY VALLEY, ou sous la denomination EBECRYL par la societe UCB (EBECRYL 210 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 230 : masse molaire 5000, 2 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 270 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 8402 : masse molaire 1000, 2 15 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 8804 : masse molaire 1300, 2 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 220 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 2220 : masse molaire 1200, 6 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 1290 masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molecule, EBECRYL 800 : masse molaire 800, 6 20 fonctions acrylate par molecule). On peut egalement citer les polyurethannes aliphatiques diacrylate hydrosolubles commercialises sous les denominations EBECRYL 2000, EBECRYL 2001 et EBECRYL 2002, et les polyurethannes diacrylate en dispersion aqueuse commercialises sous les denominations commerciales IRR 25 390, IRR 400, IRR 422 IRR 424 par la societe UCB.
d) les polyethers a groupes (meth)acrylate obtenus par esterification, par I'acide (meth)acrylique, des groupes hydroxyle terminaux d'homopolymeres ou de copolymeres d'alkyleneglycols en C1 , tels que le polyethyleneglycol, le 30 polypropyleneglycol, les copolymeres d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene ayant de preference une masse moleculaire moyenne en poids inferieure a 10 000, le trimethylolpropane polyethoxyle ou polypropoxyle,. Des polyoxyethylenes-di(meth)acrylate de masse molaire appropriee sont commercialises par exemple sous les denominations SR 259, SR 344, SR 35 610, SR 210, SR 603 et SR 252 par la societe CRAY VALLEY ou sous la denomination EBECRYL 11 par UCB. Des triacrylates de trimethylolpropane polyethoxyle sont commercialises par exemple sous les denominations SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 par la societe CRAY VALLEY ou sous la denomination EBECRYL 160 par la societe UCB. Des triacrylates de trimethylolpropane polypropoxyle sont commercialises par exemple sous les denominations SR 492 et SR 501 par la societe CRAY VALLEY. e) les epoxyacrylates obtenus par reaction entre - au moins un diepoxyde choisi par exemple parmi : • I'ether diglycidylique de bisphenol A, • une resine diepoxy resultant de la reaction entre I'ether diglycidylique de bisphenol A et I'epichlorhydrine, • une resine epoxyester a extremites a,wi -diepoxy resultant de la condensation d'un diacide carboxylique ayant de 3 a 50 atomes de carbone avec un exces stoechiometrique de (i) et/ou (ii), et • une resine epoxyether a extremites a,w-diepoxy resultant de la condensation d'un diol ayant de 3 a 50 atomes de carbone avec un exces stoechiometrique de (i) et/ou (ii), • les huiles naturelles ou synthetiques portant au moins 2 groupes epoxyde, telles que I'huile de soja epoxydee, I'huile de lin epoxydee et I'huile de vernonia epoxydee, • un polycondensat phenol-formaldehyde (resine Novolac ), dont les extremites et/ou les groupes lateraux ont ete epoxydes, et - un ou plusieurs acides carboxyliques ou polyacides carboxyliques comportant au moins une double liaison ethylenique en a,13 du groupe carboxylique comme I'acide (meth)acrylique ou I'acide crotonique ou les esters d'acide (meth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 a 20 atomes de carbone, de preference de 2 a 6 atomes de carbone tels que le (meth)acrylate de 2-hydroxyethyle.
De tels polymeres sont commercialises par exemple sous les denominations SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480, CD 9038 par le societe CRAY VALLEY, sous les denominations EBECRYL 600 et EBECRYL 609, EBECRYL 150, EBECRYL 860, EBECRYL 3702 par la societe UCB et sous les denominations PHOTOMER 3005 et PHOTOMER 3082 par la societe HENKEL. f) les poly(meth)acrylates d'(alkyle en C1-50) comportant au moins deux fonctions a double liaison ethylenique portees par les chaines hydrocarbonees laterales et/ou terminales.
De tels copolymeres sont commercialises par exemple sous les denominations IRR 375, OTA 480 et EBECRYL 2047 par la societe UCB.
g) les polyolefines telles que le polybutene, le polyisobutylene, h) les perfluoropolyethers a groupes acrylate obtenus par esterification, par exemple par I'acide (meth)acrylique, de perfluoropolyethers portant des groupes hydroxyle lateraux et/ou terminaux. De tels perfluoropolyethers a,w-diols sont decrits notamment dans EP-A-1057849 et sont commercialises par la societe AUSIMONT sous la denomination FOMBLIN Z DIOL. i) les dendrimeres et polymeres hyperramifies portant des groupes terminaux (meth)acrylate ou (meth)acrylamide obtenus respectivement par esterification ou amidification de dendrimeres et de polymeres hyperramifies a fonctions terminales hydroxyle ou amino, par de I'acide (meth)acrylique.
Les dendrimeres (du grec dendron = arbre) sont des molecules polymeres "arborescentes", c'est-a-dire tres ramifiees inventees par D. A. Tomalia et son equipe au debut des annees 90 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n 2, pages 138 - 175). II s'agit de structures construites autour d'un motif central generalement polyvalent. Autour de ce motif central, sont enchaines, selon une structure parfaitement determinee, des motifs ramifies d'allongement de chaine donnant ainsi naissance a des macromolecules symetriques, monodispersees ayant une structure chimique et stereochimique bien definie. Des dendrimeres de type polyamidoamine sont commercialises par exemple sous la denomination STARBUST par la societe DENDRITECH. Les polymeres hyperramifies sont des polycondensats, generalement de type polyester, polyamide ou polyethyleneamine, obtenus a partir de monomeres multifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire a celle des dendrimeres mais beaucoup moins reguliere que celle-ci (voir par exemple WO- A-93/17060 et WO 96/12754). La societe PERSTORP commercialise sous la denomination BOLTORN des polyesters hyperramifies. On trouvera sous la denomination COMBURST de la societe DENDRITECH des polyethyleneamines hyperramifiees. Des poly(esteramide) hyperramifies a extremites hydroxyle sont commercialises par la societe DSM sous la denomination HYBRANE .
Ces dendrimeres et polymeres hyperramifies esterifies ou amidifies par I'acide acrylique et/ou methacrylique se distinguent des polymeres decrits sous les points a) a h) ci-dessus par le tres grand nombre de doubles liaisons ethyleniques presentes. Cette fonctionnalite elevee, le plussouvent superieure a 5, les rend particulierement utiles en leur permettant de jouer un role de "nceud de reticulation", c'est-a-dire de site de reticulation multiple.
On peut donc utiliser ces polymeres dendritiques et hyperramifies en association avec un ou plusieurs des polymeres et/ou oligomeres a) a h) ci-dessus. c) Compose reactif additionnel Selon un mode de realisation, au moins rune des premiere et seconde compositions peut comprendre en outre un compose reactif additionnel comprenant au moins deux groupes aliphatiques insatures tel que par exemple : - une resine de silicone comprenant au moins deux insaturations ethyleniques, ladite resine etant apte a reagir avec le compose B par hydrosilylation. On peut citer par exemple les resines de type MQ ou MT portant elle-meme des extremites reactives insaturees -CH=CH2. Ces resines sont des polymeres d'organosiloxanes reticules. La nomenclature des resines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la resine etant decrite en fonction des differentes unites monomeriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caracterisant un type d'unite. La lettre M represente I'unite monofonctionelle de formule (CH3)3SiOä2, I'atome de silicium etant relie a un seul atome d'oxygene dans le polymere comprenant cette unite. La lettre D signifie une unite difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle I'atome de silicium est relie a deux atomes d'oxygene La lettre T represente une unite trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312 . Dans les motifs M, D, T definis precedemment, au moins un des groupes methyles peut titre substitues par un groupe R different du groupe methyle tel qu'un radical hydrocarbone (notamment alkyle) ayant de 2 a 10 atomes de carbone ou un groupe phenyl ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unite tetrafonctionnelle SiO412 dans laquelle I'atome de silicium est lie a quatre atomes d'hydrogene eux memes lies au reste du polymere, - les particules organiques ou minerales comprenant a leur surface au moins 2 groupements aliphatiques insatures, on peut citer par exemple les silices traitees en surface par exemple par des composes silicones a groupements vinyliques tels que par exemple la silice traitee cyclotetramethyltetravinylsiloxane.
d) Catalvseur La reaction d'hydrosilylation se fait avantageusement en presence d'un catalyseur qui peut titre present dans rune ou I'autre premiere et seconde compositions lorsque le procede met en oeuvre des compositions, le catalyseur etant de preference a base de platine ou d'etain.
On peut citer par exemple les catalyseurs a base de platine depose sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal, le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques. On utilise de preference les acides chloroplatiniques sous forme hexahydrate ou anhydre, facilement dispersible dans les milieux organosilicones.
On peut egalement citer les complexes de platine tels que ceux a base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tetramethyldisiloxane La catalyseur peut titre presente dans la premiere et/ou la seconde composition en une teneur allant 0,0001% a 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut egalement introduire dans les compositions de !'invention des inhibiteurs de polymerisation, et plus particulierement des inhibiteurs du catalyseur, ceci afin d'accroTtre !a stabilite de !a composition dans le temps ou de retarder !a polymerisation. De fawn non !imitative, on peut citer !a polymethylvinylsiloxanes cycliques, les alcools acetyleniques.
La presence de sels ioniques dans !'une et/ou I'autre des premiere et seconde compositions peut avoir une influence dans la vitesse de polymerisation des composes
A titre d'exemple de tels composes A et B reagissant par hydrosilylation peut citer les 30 references suivantes proposee par la societe Dow Corning : DC 7-9800 Soft Skin Adhesive parts A & B, DC 7-FC4210 system. De fawn avantageuse, les composes A et B sont choisis parmi les composes silicones susceptibles de reagir par hydrosilylation ; en particulier le compose A est choisi parmi les 35 polyorganosiloxanes comprenant des unites de formule (I) decrits ci-dessus et le compose B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unites alkylhydrogenosiloxanes de formule (Ill) decrits ci-dessus. / Condensation
Selon un autre mode de realisation, les composes silicones sont susceptibles de reagir par condensation, soit en presence d'eau (hydrolyse) par reaction de 2 composes porteurs de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite << directe par reaction d'un compose porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un compose porteur de groupement(s) silanol(s) ou par reaction de 2 composes porteurs de groupement(s) silanol(s).
Dans ce cas, les composes A et B, identiques ou differents, peuvent donc titre choisis parmi les composes silicones comprenant au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), lateraux et/ou en bout de chaine. a) Selon un mode de realisation avantageux, les composes A et/ou B sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane et en particulier parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus specifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de preference trialcoxysilanes, terminaux par molecule.
Ces polymeres comprennent de preference de fawn majoritaire des unites de formule
Dans laquelle les R9 representent independamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 a 6 atomes de carbone, le phenyle, les groupes alkyl fluores, et Sestegala0, 1,2ou3.
Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le methyle, le propyle, le butyle, I'hexyle et leurs melanges. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle.
Avantageusement, les composes A et B, identiques ou differents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unites de formule dans laquelle R9 est tel que decrit ci-dessus, de preference R9 est un radical methyle, et f est tel que le polymere presente une viscosite a 25 C allant de 0,5 a 3000 Pa.s, de 35 preference allant de 5 a 150 Pa.s. 16 Ces polymeres polyorganosiloxanes comprennent avantageusement au moins 2 groupes trialcoxysilanes terminaux par molecule de polymere, lesdits groupes ayant la formule suivante (VI) Dans laquelle les radicaux R representent independamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe methyle ou ethyle, lo x est egal a 0 ou 1, de preference x est egal a 0 et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbones divalents ne comportant pas d'insaturation ethylenique et comprenant de 2 a 18 atomes de carbone, les combinaisons de radicaux hydrocarbones divalents et de segments siloxanes de formule air 9 1 9 R` 15 R9 etant tel que decrit plus haut, G est un radical hydrocarbons divalent ne comportant pas d'insaturation ethylenique et comprenant de 2 a 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 a 6. Z et G peuvent titre notamment choisis parmi les groupements alkylenes tels que ('ethylene, le propylene, le butylene, le pentylene, I'hexylene, les groupements 20 arylene tels que le phenylene De preference, Z est un groupe alkylene, et mieux ethylene.
De tels polymeres sont notamment decrits dans les documents US 3 175 993, US 25 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 et US 4 962 174 dont le contenu est incorpore par reference a la presente demande. On peut citer en particulier le polymere de formule tt 9 R.t; { dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que decrits plus haut. Les composes A et/ou B peuvent egalement comprendre un melanges de polymere de formule (VII) ci-dessus avec des polymeres de formule (VIII) suivante : ] R9 1 E i R9 R9 9 (VIII) Dans laquelle R, R1, R9, Z, x et f sont tels que decrits plus haut. Lorsque le polyorganosiloxanes a groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel melange, les differents polyorganosiloxanes sont presents en des teneurs telles que les chaines to organosilyles terminales representent moins de 40%, de preference moins de 25% en nombre des chaines terminales Les polyorganosiloxanes particulierement preferes sont ceux de formule (VII) decrits cidessus Comme indique plus haut, les composes A et B peuvent titre identiques ou differents
b) Selon une variante run des 2 composes reactifs A ou B, est de nature silicone et I'autre est de nature organique. Par exemple le compose A est choisi parmi les oligomeres ou 20 polymeres organiques ou les oligomeres ou polymeres hybrides organique/silicone, lesdits polymeres ou oligomeres comprenant au moins deux groupements alcoxysilane et B est choisi parmi les composes silicones tels que les polyorganosiloxanes decrits cidessus. . En particulier, les oligomeres ou polymeres organique sont choisis parmi les oligomeres ou polymeres vinyliques, (meth)acryliques, polyesters, polyamides, 25 polyurethanes et/ou polyurees, polyethers, polyolefines, perfluoropolyethers, dendrimeres et polymeres hyper-ramifies organiques, et leurs melanges. 15 Les polymeres organiques de nature vinylique ou (meth)acryliques, porteurs de groupes lateraux alcoxysilanes, pourront en particulier titre obtenus par copolymerisation avec un (meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, un vinyl trimethoxysilane, un vinyltriethoxysilane, un allyltrimethoxysilanes etc..
Les polymeres organiques A resultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tel que les polyesters, polyamides, polyurethanes et/ou polyurees, polyethers, et porteurs de groupes alcoysilanes lateraux et/ou terminaux, pourront resulter par exemple de la reaction avec run des co-reactifs silanes suivant, porteurs d'un groupe alcoxysilane : aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminoethyl aminopropyl trimethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane
c) Compose reactif additionnel Selon un mode de realisation, au moins rune de premiere et seconde composition peut comprendre en outre un compose reactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane ou silanol. On peut citer par exemple : • les resines de type MQ ou MT portant elle-meme des extremites alcoxysilanes 20 et/ou silanols • ou encore une ou des particules organiques ou minerales comprenant a leur surface des groupement alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitees en surface par de tels groupes.
25 c) Catalyseur
La reaction de condensation peut se faire en presence d'un catalyseur a base de metal qui peut titre present dans la premiere et/ou la seconde compositions lorsque le procede met en oeuvre des compositions, qui est de preference un catalyseur a base de titane. 30 On peut citer notamment les catalyseurs a base de tetraalcoxytitane de formule dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-dimethyl-3-pentyl ; R3 represente un radical alkyle comprenant de 1 a 6 atomes de carbone, de preference un groupe methyle ethyle, n-propyle, isopropyle, 35 n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 a 4, mieux de 3,4 a 4. On peut egalement citer les complexes de platine tels que ceux a base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divynil tetramethyldisiloxane
Le catalyseur peut titre present dans la premiere et/ou la seconde composition composition qui le comprend en une teneur allant de 0,0001% a 20% en poids par rapport au poids total de chaque composition.
d Diluant La premiere et/ou la seconde composition peut comprendre en outre une huile siliconee volatile (ou diluant) destinee a faire diminuer la viscosite de la composition. Cette huile to peut titre choisie parmi les silicones lineaires a chaine courte telles que I'hexamethyldisiloxane, I'octamethyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que I'octamethylclotetrasiloxane, la decamethylclopentasiloxane et leurs melanges. Cette huile siliconee peut representer de 5% a 95%, de preference de 10 a 80% en poids par rapport au poids de chaque composition. 15 Lorsque la condensation se fait en presence d'eau, celle-ci peut titre en particulier I'humidite ambiante, I'eau residuelle de la peau, des levres des cils et/ou des ongles, ou I'eau apportee par une source exterieure, par exemple par humidification prealable des matieres keratiniques (par exemple par un brumisateur, des larmes naturelles ou 20 artificielles).
A titre d'exemple de composes A et B porteurs de groupements alcoxysilanes et reagissant par condensation, on peut citer la reference DC 7-5300 Film in place coating ou DC 7-5310 base & DC7-5311 curing agent, proposees par la societe Dow Corning 3/ Reticulation en presence de peroxyde :
Cette reaction se fait de preference par chauffage a une temperature superieure ou egale 30 a 50 C, de preference superieure ou egale a 80 C. Les composes A et B, identiques ou differents, comprennent dans ce cas au moins deux groupements lateraux ùCH3 et/ou au moins deux chaines laterales portant un groupement -CH3. Les composes A et B sont de preference silicones et peuvent titre choisis par exemple 35 parmi les polydimethylsiloxanes lineaires non volatiles, ayant un degre de polymerisation superieur a 6 presentant au moins deux groupements lateraux ùCH3 et/ou au moins deux chaines laterales portant un groupement -CH3 25 A titre de peroxydes utilisables dans la cadre de !'invention, on peut citer le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle et leurs melanges Selon un mode de realisation, la reaction d'hydrosilylation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde entre les composes A et B est acceleree par un apport de chaleur en elevant par exemple la temperature du systeme entre 25 C et 180 C. Le systeme reagira notamment sur la peau.
D'une fawn generale, quel que soft le type de reaction par laquelle les composes A et B reagissent ensemble, le pourcentage molaire entre les composes A et B, c'est-a-dire le ratio A/(A+B) X 100, peut varier de 5% a 95%, de preference de 10% a 90%, mieux encore de 20% a 80% . De meme, le pourcentage molaire entre les composes B et A, c'est-a-dire le ratio B/(A+B) X 100, peut varier de 5% a 95%, de preference de 10% a 90%, mieux encore de 20% a 80% .
Le compose A peut presenter une masse moleculaire en poids (Mw) allant de 200 a 1 000 000, de preference de 500 a 800 000, de preference encore de 500 a 500 000.
Le compose B peut presenter une masse moleculaire en poids (Mw) allant de 200 a 1 000 000., de preference de 500 a 800 000, de preference encore de 500 a 500 000.
Le compose A peut representer de 0,5% a 95% en poids par rapport au poids total de la premiere composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont presents au sein d'une meme composition, de preference de 1% a 90% et mieux de 5% a 80% . Le compose B peut representer de 0.5% a 95% en poids par rapport au poids total de la seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont presents au sein d'une meme composition, de preference de 1% a 90% et mieux de 5% a 80%.
Le ratio entre les composes A et B peut titre vane de maniere a moduler la vitesse de reaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de maniere a adapter les proprietes du film forme (par exemple ses proprietes adhesives) selon ('application recherchee. En particulier, les composes A et B peuvent titre presents en un ratio A/B allant de 0,05 a 20 et mieux de 0,1 a 10.
IV/ Phase grasse Iiquide
Au moins rune des premiere et seconde compositions comprend avantageusement une phase grasse liquide.
Par phase grasse liquide, au sens de la demande, on entend une phase grasse liquide temperature ambiante (25 C) et pression atmospherique (760 mm de Hg), composee d'un ou plusieurs corps gras non aqueux liquides a temperature ambiante, appeles aussi huiles ou solvants organiques. L'huile peut titre choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huile non volatiles, et leurs melanges.
La ou les huiles peuvent titre presentes en une teneur allant de 1 % a 90 % en poids, de preference de 5% a 50 % en poids par rapport au poids total chaque premiere et seconde composition.
Par " huile volatile", on entend au sens de !'invention une huile susceptible de s'evaporer au contact des matieres keratiniques en moins d'une heure, a temperature ambiante et pression atmospherique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de !'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmetiques volatiles, liquides a temperature ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, a temperature ambiante et pression atmospherique, allant en particulier de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10-3 a 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mm de Hg), et plus particulierement allant de de 1 ,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur les matieres keratiniques a temperature ambiante et pression atmospherique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inferieure a 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Ces huiles peuvent titre des huiles hydrocarbonees, des huiles siliconees, des huiles fluorees, ou leurs melanges. On entend par "huile hydrocarbonee", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogene et de carbone et eventuellement des atomes d'oxygene, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonees volatiles peuvent titre choisies parmi les huiles hydrocarbonees ayant de 8 a 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifies en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine petroliere (appelees aussi isoparaffines) comme l'isododecane (encore appele 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), l'isodecane, l'isohexadecane, et par exemple les huiles vendues sous les noms 22 commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifies en C8-C16 le neopentanoate d'iso-hexyle, et leurs melanges. D'autres huiles hydrocarbonees volatiles comme les distillats de petrole, notamment ceux vendus sous la denomination Shell Solt par la societe SHELL, peuvent aussi titre utilisees. De preference, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonees ayant de 8 a 16 atomes de carbone et leurs melanges. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones Iineaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosite 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 a 7 atomes de silicium, ces silicones comportant eventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 a 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans !'invention, on peut citer notamment l'octamethyl cyclotetrasiloxane, le decamethyl cyclopentasiloxane, le dodecamethyl cyclohexasiloxane, !'heptamethyl hexyltrisiloxane, l'heptamethyloctyl trisiloxane, l'hexamethyl disiloxane, l'octamethyl trisiloxane, le decamethyl tetrasiloxane, le dodecamethyl pentasiloxane et leurs melanges. On peut egalement citer les huiles Iineaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule generale (I) . CH 3 CH ' 3 SiO Si 0 Si CH 3/3 R ou R represente un groupe alkyle comprenant de 2 a 4 atomes de carbone et dont un ou 20 plusieurs atomes d'hydrogene peuvent titre substitues par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule generale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5heptamethyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl trisiloxane, et le 3-ethyl 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl trisiloxane, 25 correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe ethyle. On peut egalement utiliser des solvants volatils fluores tels que le nonafluoromethoxybutane ou le perfluoromethylcyclopentane. L'huile de formule (I) pour laquelle R est un groupe ethyle est notamment vendue sous le 30 nom BAYSILONE TP 3886 et I'huile pour laquelle R est un groupe butyle est notamment vendue sous le nom BAYSILONE TP 3887 par la societe BAYER SILICONES . De preference les compositions utilisees dans le procede selon !'Invention presentent chacune une teneur en huile volatile inferieure ou egale a 50% en poids, de preference inferieure ou egale a 30% et mieux inferieur ou egale a 10% en poids par rapport au poids total de chaque premiere et seconde composition. De preference encore, les premiere et seconde composition(s) sont exemptes d'huile volatile.
Selon un mode de realisation avantageux, au moins rune des premiere et seconde compositions utilisees dans le procede selon !'invention comprend au moins une huile non volatile, notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonees et/ou siliconees et/ou fluorees non volatiles. Comme huile hydrocarbonee non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonees d'origine vegetale telles que les triesters d'acides gras et de glycerol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaines variees de C4 a C24, ces dernieres pouvant titre lineaires ou ramifiees, saturees ou insaturees ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de bib, de tournesol, de Spins de raisin, de sesame, de mals, d'abricot, de ricin, de karite, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sesame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycerides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par !a societe Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les denominations Miglyol 810, 812 et 818 par !a societe Dynamit Nobel, - les ethers de synthese ayant de 10 a 40 atomes de carbone ; - les huiles hydrocarbonees apolaires comme le squalene, les hydrocarbures lineaires ou ramifies tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalene, le polyisobutene hydrogens ou partiellement hydrogens, l'isoeicosane, le squalane, les copolymeres decene/butene, les copolymeres polybutene/polyisobutene notamment l'lndopol L-14, les polydecenes tel que le PURESYN 10, et leurs melanges -les esters de synthese comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 represente le reste d'un acide gras lineaire ou ramifie comportant de 1 a 40 atomes de carbone et R2 represente une chaine hydrocarbonee notamment ramifiee contenant de 1 a 40 atomes de carbone a condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cetostearyle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 a C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-ethyl-hexyle, l'isostearate d'isostearate, des octanoates, dccanoates ou ricinoleates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylene glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostearyle, le malate de di-isostearyle ; et les esters du pentaerythritol ; - les alcools gras liquides a temperature ambiante a chaine carbonee ramifiee et/ou insaturee ayant de 12 a 26 atomes de carbone comme I'octyl dodecanol, I'alcool isostearylique, I'alcool oleique, le 2-hexyldecanol, le 2-butyloctanol, le 2-undecylpentadecanol ; - les acides gras superieurs tels que I'acide oleique, I'acide linoleique, I'acide linolenique ; - les carbonates, - les acetales, - les citrates, - et leurs melanges.
Les huiles de silicone non volatiles peuvent titre : - les polydimethylsiloxanes (PDMS) non volatiles, - les polydimethylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaine siliconee, groupements ayant chacun de 3 a 40 atomes de carbone, -les silicones phenylees comme les phenyl trimethicones, les phenyl dimethicones, les phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, les diphenyl dimethicones, les diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, les 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates ; - les polyalkylmethylsiloxanes, eventuellement fluorees comme les polymethyltrifluoro-propyldimethylsiloxanes, - les polyalkylmethylsiloxanes substituees par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine; - les polysiloxanes modifies par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylenes, -et leurs melanges.
Selon un mode de realisation, la phase grasse liquide comprend une huile ester. Cette huile ester peut titre choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools.
Avantageusement, !edit ester repond a la formule (IV) suivante :
R1-CO-O-R2 (IV)
ou R, represente un radical alkyle lineaire ou ramifie de 1 a 40 atomes de carbone, de preference de 7 a 19 atomes de carbone, comprenant eventuellement une ou plusieurs double liaisons ethyleniques, et eventuellement substitue.
R2 represente un radical alkyle lineaire ou ramifie de 1 a 40 atomes de carbone, de preference de 3 a 30 atomes de carbone et mieux de 3 a 20 atomes de carbone, comprenant eventuellement une ou plusieurs double liaisons ethyleniques, et eventuellement substitue.
Par eventuellement substitue , on entend que R, et ou R2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs heteroatomes choisi parmi 0, N et S, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. De preference, le nombre total d'atomes de carbone de R, + R2 est > 9. R, peut representer le reste d'un acide gras, de preference superieur, lineaire ou, de preference ramifie comprenant de 1 a 40 et mieux de 7 a 19 atomes de carbone et R2 peut representer une chaine hydrocarbonee lineaire ou de preference ramifiee contenant de 1 a 40, de preference de 3 a 30 et mieux de 3 a 20 atomes de carbone. De nouveau, de preference, le nombre d'atomes de carbone de R, + R2 > 9. Des exemples des groupes R, sont ceux derives des acides gras choisis dans le groupe constitue des acides acetique, propionique, butyrique, caproique, caprylique, pelargonique, caprique, undecanoique, laurique, myristique, palmitique, stearique, isostearique, arachidique, behenique, oleique, linolenique, linoleique, eleostearique, arachidonique, erucique, et de leurs melanges. Des exemples d'esters sont, par exemple, I'huile de purcellin (octanoate de cetostearyle), I'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'ethyl-2-hexyle, le stearate d'octyl 2-dodecyle, I'erucate d'octyl 2-dodecyle, I'isostearate d'isostearyle, et les heptanoates, octanoates, decanoates ou ricinoleates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras. Avantageusement, les esters sont choisis parmi les composes de la formule (IV) ci-dessus, dans laquelle R, represente un groupe alkyle lineaire ou ramifie non substitue, comprenant eventuellement une ou plusieurs double liaisons ethyleniques, de 1 a 40 atomes de carbone, de preference de 7 a 19 atomes de carbone, et R2 represente un groupe alkyle lineaire ou ramifie non substitue, comprenant eventuellement une ou plusieurs double liaisons ethyleniques, de 1 a 40 atomes de carbone, de preference de 3 a 30 atomes de carbone, et mieux de 3 a 20 atomes de carbone. De preference, R, est un groupe alkyle ramifie non substitue de 4 a 14 atomes de carbone, de preference de 8 a 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifie non substitue de 5 a 15 atomes de carbone, de preference de 9 a 11 atomes de carbone. De preference dans la formule (I), R,-CO- et R2 ont le meme nombre d'atomes de carbone et derivent du meme radical, de preference alkyle ramifie non substitue, par exemple isononyle, c'est-a-dire que avantageusement la molecule d'huile ester est symetrique.
L'huile ester sera choisie, de preference, parmi les composes suivants : -I'isononanoate d'isononyle, - I'octanoate de cetostearyle, - le myristate d'isopropyle, - le palmitate d'ethyl-2-hexyle, - le stearate d'octyl 2-dodecyle, - I'erucate d'octyl 2-dodecyle, - I'isostearate d'isostearyle.
De fawn avantageuse, I'huile non volatile est choisie parmi les huiles ester de formule (IV) ci-dessus, les silicones phenylees et leurs melanges.
C'est pourquoi selon un mode de realisation, !'invention a pour objet unecomposition cosmetique de revetement des matieres keratiniques comprenant i) au moins un compose A et au moins un compose B, run au moins des compose A et B etant un compose silicone, lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosilylation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact run avec I'autre et ii) au moins une huile non volatile choisie parmi : - les esters repondant a la formule (IV) suivante :
R1-CO-O-R2 (IV)
ou R, represente un radical alkyle lineaire ou ramifie de 1 a 40 atomes de carbone, de preference de 7 a 19 atomes de carbone, comprenant eventuellement une ou plusieurs double liaisons ethyleniques, et eventuellement substitue, R2 represente un radical alkyle lineaire ou ramifie de 1 a 40 atomes de carbone, de preference de 3 a 30 atomes de carbone et mieux de 3 a 20 atomes de carbone, comprenant eventuellement une ou plusieurs double liaisons ethyleniques, et eventuellement substitue, - les silicones phenylees et leurs melanges.
L'huile non volatile peut titre presente en une teneur allant de 0,1 a 80% en poids, de preference de 1 a 60%en poids, mieux de 5 a 50% en poids et encore mieux de 14 a 40% en poids par rapport au poids total de chaque premiere et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont presents au sein d'une meme composition.
Dans le cas ou les premiere et seconde compositions sont destinees a titre appliquees sur les levres on peut en particulier utiliser une huile dite visqueuse, c'est-a-dire une huile dont la viscosite a 25 C est avantageusement superieure ou egale a 200 cSt, notamment superieure ou egale a 500 cSt, voir meme superieure ou egale a 1000 cSt. L'huile visqueuse presente avantageusement une masse moleculaire superieure ou egale a 600 g/mol, par exemple superieure ou egale a 700, voir 800, voir meme 900 g/mol.
La viscosite dynamique a 25 C de I'huile visqueuse peut titre mesuree avec un viscosimetre rotatif METTLER RM 180, en prenant en compte la densite de I'huile pour effectuer la conversion en cSt. L'appareil METTLER RM 180 (Rheomat) peut titre equipe de differents mobiles en fonction de I'ordre de grandeur de la viscosite que lion veut mesurer. Pour une viscosite comprise entre 0,18 et 4,02 Pa.s, on equipe I'appareil d'un mobile 3. Pour une viscosite comprise entre 1 et 24 Pa.s, on equipe I'appareil d'un mobile 4, et pour une viscosite comprise entre 8 et 122 Pa.s, on equipe I'appareil d'un mobile 5. La viscosite est lue sur I'appareil en unites de deviation (UD). On se reporte ensuite a des abaques fournies avec I'appareil de mesure pour obtenir la valeur correspondante en poises, puis effectuer la conversion en stokes. La vitesse de rotation du mobile est de 200 tours/min. A partir du moment ou le mobile est mis en rotation, a une vitesse de rotation constante imposee (en I'espece 200 tours/min), la valeur de viscosite de I'huile peut varier au cours du temps. Des mesures sont prises a intervalle de temps reguliers jusqu'a ce qu'elles deviennent constantes. La valeur de la viscosite devenue constante au cours du temps est la valeur retenue comme etant la valeur de la viscosite dynamique de I'huile visqueuse.
Cette huile peut titre choisie parmi les huiles siliconees ou les huiles hydrocarbonees apolaires de viscosite superieure ou egale a 200 cSt citees plus haut.
Selon un mode de realisation, les premiere et seconde compositions mise(s) en oeuvre dans le procede selon !'invention sont anhydres Phase aqueuse Au moins rune des premiere et seconde compositions peut comprendre une phase aqueuse.
La phase aqueuse peut titre constituee essentiellement d'eau ; elle peut egalement comprendre un melange d'eau et de solvant miscible a !'eau (miscibilite dans !'eau superieure a 50 % en poids a 25 C) comme les monoalcools inferieurs ayant de 1 a 5 atomes de carbone tels que !'ethanol, I'isopropanol, les glycols ayant de 2 a 8 atomes de carbone tels que le propylene glycol, !'ethylene glycol, le 1,3-butylene glycol, le dipropylene glycol, les cetones en C3-C4, les aldehydes en C2-C4 et leur melanges.
La phase aqueuse (eau et eventuellement le solvant miscible a !'eau) peut titre presente, en une teneur allant de 5 a 95% en poids par rapport au poids total de chaque composition, de preference de 10% a 85% en poids et mieux de 2 a 80% en poids Corps was solides ou pateux
Au moins !'une des premiere et seconde compositions du procede selon !'invention peut egalement comprendre au moins un corps gras solides a temperature ambiante 20 notamment choisi parmi les cires, les corps gras pateux et leurs melanges. Ces corps gras peuvent titre d'origine animate, vegetale, minerale ou synthetique.
Cire
25 Au moans !'une des premiere et seconde compositions selon !'invention peu(ven)t comprendre une cire ou un melange de cires. La cire consideree dans le cadre de la presente invention est d'une maniere generale un compose lipophile, solide a temperature ambiante (25 C), a changement d'etat solide/liquide reversible, ayant un point de fusion superieur ou egal a 30 C pouvant aller 30 jusqu'a 120 C. En portant la cire a l'etat liquide (fusion), it est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un melange homogene microscopiquement, mais en ramenant la temperature du melange a la temperature ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du melange. 35 En particulier, les cires convenant a !'invention peuvent presenter un point de fusion superieur a 45 environ, et en particulier superieur a 55 C.15 Le point de fusion de la cire peut titre mesure a I'aide d'un calorimetre a balayage differentiel (D.S.C.), par exemple le calorimetre vendu sous la denomination DSC 30 par la societe METLER. Le protocole de mesure est le suivant : Un echantillon de 15 mg de produit dispose dans un creuset est soumis a une premiere montee en temperature allant de 0 C a 120 C, a la vitesse de chauffe de 10 C/ minute, puis est refroidi de 120 C a 0 C a une vitesse de refroidissement de 10 C/minute et enfin soumis a une deuxieme montee en temperature allant de 0 C a 120 C a une vitesse de chauffe de 5 C/minute. Pendant la deuxieme montee en temperature, on to mesure la variation de la difference de puissance absorbee par le creuset vide et par le creuset contenant I'echantillon de produit en fonction de la temperature. Le point de fusion du compose est la valeur de la temperature correspondant au sommet du pic de la courbe representant la variation de la difference de puissance absorbee en fonction de la temperature. 15 Les cires susceptibles d'etre utilisees dans les premiere et seconde compositions selon ('invention sont choisies parmi les cires, solides, deformables ou non a temperature ambiante, d'origine animale, vegetale, minerale ou de synthese et leurs melanges. La cire peut egalement presenter une durete allant de 0,05 MPa a 30 MPa, et de 20 preference allant de 6 MPa a 15 MPa . La durete est determinee par la mesure de la force en compression mesuree a 20 C a I'aide du texturometre vendu sous la denomination TA-TX2i par la societe RHEO, equipe d'un cylindre en inox d'un diametre de 2 mm se deplagant a la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et penetrant dans la cire a une profondeur de penetration de 0,3 mm. 25 Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue a une temperature egale au point de fusion de la cire + 20 C. La cire fondue est coulee dans un recipient de 30 mm de diametre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisee a temperature ambiante (25 C) pendant 24 heures, puis la cire est conservee pendant au moins 1 heure a 20 C avant d'effectuer la 30 mesure de durete. La valeur de la durete est la force de compression maximale mesuree divisee par la surface du cylindre du texturometre en contact avec la cire.
On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonees comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de 35 Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liege, la cire de canne a sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et I'ozokerite; les cires de polyethylene, les cires obtenues par la synthese de Fisher-Tropsch et les copolymeres cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogenation catalytique d'huiles animales ou vegetales ayant des chaines grasses, lineaires ou ramifiees, en C8-C32.
Parmi celles-ci, on peut notamment citer I'huile de jojoba hydrogenee, I'huile de jojoba isomerisee telle que I'huile de jojoba partiellement hydrogenee isomerisee trans fabriquee ou commercialisee par la societe Desert Whale sous la reference commerciale ISOJOJOBA-50 , I'huile de tournesol hydrogenee, I'huile de ricin hydrogenee, I'huile de coprah hydrogenee et I'huile de lanoline hydrogenee, le tetrastearate de di-(trimethylol- l0 1,1,1 propane) vendu sous la denomination << HEST 2T-4S par la societe HETERENE, le tetrabehenate de di-(trimethylol-1,1,1 propane) vendue sous la denomination HEST 2T-4B par la societe HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxy-dimeticone ayant de 16 a 45 atomes de carbone, les cires fluorees. 15 On peut egalement utiliser la cire obtenue par hydrogenation d'huile d'olive esterifiee avec I'alcool stearylique vendue sous la denomination << PHYTOWAX Olive 18 L 57 ou bien encore les cires obtenues par hydrogenation d'huile de ricin esterifiee avec I'alcool cctylique vendus sous la denomination << PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73 , par la societe SOPHIM. De telles cires sont decrites dans la demande FR-A- 20 2792190.
Selon un mode de realisation particulier, les premiere et seconde compositions selon !'invention peuvent comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-a-dire possedant un collant superieur ou egal a 0,7 N.s et une durete inferieure ou egale a 3,5 MPa. 25 La cire collante utilisee peut posseder notamment un collant allant de 0,7 N.s a 30 N.s, en particulier superieur ou egal a 1 N.s, notamment allant de 1 N.s a 20 N.s, en particulier superieur ou egal a 2 N.s, notamment allant de 2 N.s a 10 N.s, et en particulier allant de 2 N.s a 5 N.s. 30 Le collant de la cire est determine par la mesure de ('evolution de la force (force de compression ou force d'etirement) en fonction du temps, a 20 C a ('aide du texturometre vendu sous la denomination TA-TX2i par la societe RHEO, equipe d'un mobile en polymere acrylique en forme de cone formant un angle de 45 . Le protocole de mesure est le suivant : 35 La cire est fondue a une temperature egale au point de fusion de la cire + 10 C. La cire fondue est coulee dans un recipient de 25 mm de diametre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisee a temperature ambiante (25 C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservee pendant au moins 1 heure a 20 C avant d'effectuer la mesure du collant. Le mobile du texturometre est deplace a la vitesse de 0,5 mm/s, puis penetre dans la cire jusqu'a une profondeur de penetration de 2 mm. Lorsque le mobile a penetre dans la cire a la profondeur de 2 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retire a la vitesse de 0, 5 mm/s. Pendant le temps de relaxation, la force (force de compression) decroit fortement jusqu'a devenir nulle puis, fors du retrait du mobile, la force (force d'etirement) devient negative pour ensuite croitre a nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond a I'integrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs negatives de la force (force d'etirement). La valeur du collant est exprimee en N.s. La cire collante pouvant titre utilisee a generalement une durete inferieure ou egale a 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa a 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa a 3 MPa, voire encore allant de 0,1 MPa a 2,5 MPa.
La durete est mesuree selon le protocole decrit precedemment. Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystearyloxy)stearate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 a 40 atomes de carbone), seul ou en melange, en particulier un 12-(12'-hydroxystearyloxy)stearate d'alkyle en C20-C40. Une telle cire est notamment vendue sous les denominations << Kester Wax K 82 P et 20 Kester Wax K 80 P par la societe KOSTER KEUNEN. Les cires citees ci-dessus presentent generalement un point de fusion commengante inferieur a 45 C.
La ou les cires peu(ven)t titre presente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de 25 cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille desdites particules de cire est inferieure ou egale a environ 1 pm.
Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloidales de 30 cire, et sont notamment decrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. En particulier, ces microdispersions de cire peuvent titre obtenues par fusion de la cire en presence d'un tensioactif, et eventuellement d'une partie de I'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermediaire d'une 35 emulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microemulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloidales solides de cire.
Les microdispersions de cire peuvent egalement titre obtenues par agitation du melange de cire, de tensioactif et d'eau a I'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, I'homogeneisateur haute pression, Ies turbines.
Les particules de la microdispersion de cire ont de preference des dimensions moyennes inferieures a 1 pm (notamment allant de 0,02 pm a 0, 99 pm), de preference inferieures a 0,5 pm (notamment allant de 0,06 pm a 0, 5 pm). Ces particules sont constituees essentiellement d'une cire ou d'un melange de cires. Elles peuvent toutefois comprendre en proportion minoritaire des additifs gras huileux et/ou pateux, un tensioactif et/ou un additif/actif liposoluble usuel.
Par corps gras pateux, on entend un compose gras lipophile comportant a la temperature de 23 C une fraction liquide et une fraction solide. Ledit compose pateux a de preference une durete a 20 C allant de 0,001 a 0,5 MPa, de preference de 0,002 a 0,4 MPa. La durete est mesuree selon une methode de penetration d'une sonde dans un echantillon de compose et en particulier a I'aide d'un analyseur de texture (par exemple le TA-XT2i de chez Rheo) equipe d'un cylindre en inox de 2 mm de diametre. La mesure de durete est effectuee a 20 C au centre de 5 echantillons. Le cylindre est introduit dans chaque echantillon a une pre-vitesse de 1mm/s puis a une vitesse de mesure de 0,1 mm/s, la profondeur de penetration etant de 0,3 mm. La valeur relevee de la durete est celle du pic maximum. La fraction liquide du compose pateux mesuree a 23 C represente de preference 9 a 97% en poids du compose. Cette fraction liquide a 23 C represente de preference entre 15 et 85%, de preference encore entre 40 et 85% en poids. La fraction liquide en poids du compose pateux a 23 C est egale au rapport de I'enthalpie de fusion consommee a 23 C sur I'enthalpie de fusion du compose pateux. L'enthalpie de fusion du compose pateux est I'enthalpie consommee par le compose pour passer de I'etat solide a I'etat liquide. Le compose pateux est dit a I'etat solide lorsque I'integralite de sa masse est sous forme solide cristalline. Le compose pateux est dit a I'etat liquide lorsque I'integralite de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du compose pateux est egale a I'aire sous la courbe du thermogramme obtenu a I'aide d'un calorimetre a balayage differentiel (D. S. C), tel que le calorimetre vendu sous la denomination MDSC 2920 par la societe TA instrument, avec une montee en temperature de 5 ou 10 C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du compose pateux est la quantite d'energie necessaire pour faire passer le compose de I'etat solide a I'etat liquide. Elie est exprimee eu J/g.
L'enthalpie de fusion consommee a 23 C est la quantite d'energie absorbee par I'echantillon pour passer de I'etat solide a I'etat qu'il presente a 23 C constitue d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du compose pateux mesuree a 32 C represente de preference de 30 a 100% en poids du compose, de preference de 80 a 100%, de preference encore de 90 a 100% en poids du compose. Lorsque la fraction liquide du compose pateux mesuree a 32 C est egale a 100%, la temperature de la fin de la plage de fusion du compose pateux est inferieure ou egale a 32 C. La fraction liquide du compose pateux mesuree a 32 C est egale au rapport de I'enthalpie de fusion consommee a 32 C sur I'enthalpie de fusion du compose pateux. L'enthalpie de fusion consommee a 32 C est calculee de la meme fawn que I'enthalpie de fusion consommee a 23 C.
Les corps pateux sont generalement des composes hydrocarbones comme les lanolines et leurs derives ou encore des PDMS.
La nature et la quantite des corps solides sont fonction des proprietes mecaniques et des textures recherchees. A titre indicatif, les cires peuvent representer de 0,1 a 70 % en poids de, par rapport au poids total de chaque composition, mieux de 1 a 40 % et encore mieux de 5 a 30% en poids.
Polvmere filmogene
Au moins rune des premiere et seconde compositions peut comprendre un polymere filmogene. Selon la presente invention, on entend par "polymere filmogene", un polymere apte a former a lui seul ou en presence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adherent sur un support, notamment sur les matieres keratiniques.
Le polymere filmogene peut titre present en une teneur en matieres seches (ou matieres actives) allant de 0,1 % a 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition, de preference de 0,5 % a 20 % en poids, et mieux de 1 % a 15 % en poids.
Parmi les polymeres filmogenes utilisables dans les compositions de la presente invention, on peut citer les polymeres synthetiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymeres d'origine naturelle, et leurs melanges. Par polymere filmogene radicalaire, on entend un polymere obtenu par polymerisation de monomeres a insaturation notamment ethylenique, chaque monomere etant susceptible de s'homopolymeriser (a ('inverse des polycondensats). Les polymeres filmogenes de type radicalaire peuvent titre notamment des polymeres, ou des copolymeres, vinyliques, notamment des polymeres acryliques. Les polymeres filmogenes vinyliques peuvent resulter de la polymerisation de monomeres insaturation ethylenique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomeres acides et/ou des amides de ces monomeres acides. Comme monomere porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insatures a,13-ethyleniques tels que I'acide acrylique, I'acide methacrylique, I'acide crotonique, I'acide maleique, I'acide itaconique. On utilise de preference I'acide (meth)acrylique et I'acide crotonique, et plus preferentiellement I'acide (meth)acrylique. Les esters de monomeres acides sont avantageusement choisis parmi les esters de I'acide (meth)acrylique (encore appele les (meth)acrylates), notamment des (meth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de preference en C1-C20, des (meth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (meth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 . Parmi les (meth)acrylates d'alkyle, on peut citer le methacrylate de methyle, le methacrylate d'ethyle, le methacrylate de butyle, le methacrylate d'isobutyle, le methacrylate diethyl-2 hexyle, le methacrylate de lauryle, le methacrylate de cyclohexyle. Parmi les (meth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer I'acrylate d'hydroxyethyle, I'acrylate de 2-hydroxypropyle, le methacrylate d'hydroxyethyle, le methacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (meth)acrylates d'aryle, on peut citer I'acrylate de benzyle et I'acrylate de phenyle. Les esters de I'acide (meth)acrylique particulierement preferes sont les (meth) acrylates d'alkyle. Selon la presente invention, le groupement alkyle des esters peut titre soit fluore, soit perfluore, c'est-a-dire qu'une partie ou la totalite des atomes d'hydrogene du groupement alkyle sont substitues par des atomes de fluor. Comme amides des monomeres acides, on peut par exemple citer les (meth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (meth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (meth)acrylamides, on peut citer le N-ethyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undecylacrylamide. Les polymeres filmogenes vinyliques peuvent egalement resulter de I'homopolymerisation ou de la copolymerisation de monomeres choisis parmi les esters vinyliques et les monomeres styreniques. En particulier, ces monomeres peuvent titre polymerises avec des monomeres acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnes precedemment.
Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer I'acetate de vinyle, le neodecanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomeres styreniques, on peut citer le styrene et ('alpha-methyl styrene. Parmi les polycondensats filmogenes, on peut citer les polyurethanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les resines epoxyesters, les polyurees. Les polyurethanes peuvent titre choisis parmi les polyurethanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphoteres, les polyurethanes-acryliques, les poly-urethanespolyvinylpirrolidones, les polyester-polyurethanes, les polyether-polyurethanes, les polyurees, les polyuree-polyurethanes, et leurs melanges.
Les polyesters peuvent titre obtenus, de fawn connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut titre aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : I'acide oxalique, I'acide malonique, I'acide dimethylmalonique, I'acide succinique, I'acide glutarique, I'acide adipique, I'acide pimelique, I'acide 2,2-dimethylglutarique, I'acide azela'ique, I'acide suberique, I'acide sebacique, I'acide fumarique, I'acide maleique, I'acide itaconique, I'acide phtalique, I'acide dodecanedioique, I'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, I'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, I'acide isophtalique, I'acide terephtalique, I'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, I'acide diglycolique, I'acide thiodipropionique, I'acide 2,5-naphtalenedicarboxylique, I'acide 2,6-naphtalenedicarboxylique. Ces monomeres acide dicarboxylique peuvent titre utilises seuls ou en combinaison d'au moins deux monomeres acide dicarboxylique. Parmi ces monomeres, on choisit preferentiellement I'acide phtalique, I'acide isophtalique, I'acide terephtalique. Le diol peut titre choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de preference un diol choisi parmi : ('ethylene glycol, le diethylene glycol, le triethylene glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane dimethanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycerol, le pentaerythritol, le sorbitol, le trimethylol propane. Les polyesters amides peuvent titre obtenus de maniere analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser I'ethylenediamine, I'hexamethylenediamine, la meta- ou paraphenylenediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoethanolamine. Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomere portant au moins un groupement -SO3M, avec M representant un atome d'hydrogene, un ion ammonium NH4+ ou un ion metallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mgt+, Cat+, Cue+, Fee+, Fe3+. On peut utiliser notamment un monomere aromatique bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M. Le noyau aromatique du monomere aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que decrit ci-dessus peut titre choisi par exemple parmi les noyaux benzene, naphtalene, anthracene, diphenyl, oxydiphenyl, sulfonyldiphenyl, methylenediphenyl. On peut citer comme exemple de monomere aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : I'acide sulfoisophtalique, I'acide sulfoterephtalique, I'acide sulfophtalique, I'acide 4-sulfonaphtalene-2,7-dicarboxylique. On prefere utiliser des copolymeres a base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulierement des copolymeres obtenus par condensation de di-ethyleneglycol, cyclohexane di-methanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique. Les polymeres d'origine naturelle, eventuellement modifies, peuvent titre choisis parmi la resine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les elemis, les copals, les polymeres cellulosiques, et leurs melanges.
Selon un premier mode de realisation de !'invention, le polymere filmogene peut titre un polymere hydrosoluble et peut titre present dans une phase aqueuse de !a premiere et/ou seconde composition ; le polymere est donc solubilise dans !a phase aqueuse de !a composition.
Selon une autre variante, le polymere filmogene peut titre un polymere solubilise dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux decrits precedemment (on dit alors que le polymere filmogene est un polymere liposoluble). De preference, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, eventuellement en melange avec une huile non volatile, les huiles pouvant titre choisies parmi les huiles citees precedemment. A titre d'exemple de polymere liposoluble, on peut citer les copolymeres d'ester vinylique (le groupe vinylique etant directement relie a I'atome d'oxygene du groupe ester et !'ester vinylique ayant un radical hydrocarbons sature, lineaire ou ramifie, de 1 a 19 atomes de carbone, lie au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomere qui peut titre un ester vinylique (different de !'ester vinylique deja present), une a-olefine (ayant de 8 a 28 atomes de carbone), un alkylvinylether (dont le groupe alkyl comporte de 2 a 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou methallylique (ayant un radical hydrocarbons sature, lineaire ou ramifie, de 1 a 19 atomes de carbone, lie au carbonyle du groupe ester). Ces copolymeres peuvent titre reticules a !'aide de reticulants qui peuvent titre soit du type vinylique, soit du type allylique ou methallylique, tels que le tetraallyloxyethane, le divinylbenzene, I'octanedioate de divinyle, le dodecanedioate de divinyle, et I'octadecanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymeres, on peut citer les copolymeres : acetate de vinyle/stearate d'allyle, I'acetate de vinyle/laurate de vinyle, acetate de vinyle/stearate de vinyle, acetate de vinyle/octadecene, acetate de vinyle/octadecylvinylether, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stearate de vinyle/octadecene-1, acetate de vinyle/dodecene-1, stearate de vinyle/ethylvinylether, propionate de vinyle/cetyl vinyle ether, stearate de vinyle/acetate d'allyle, dimethyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, dimethyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, dimethyl propionate de vinyle/stearate de vinyle, dimethyl propionate d'allyle/stearate de vinyle, propionate de vinyle/stearate de vinyle, reticule avec 0,2 % de divinyl benzene, dimethyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, reticule avec 0,2 % de divinyl benzene, acetate de vinyle/octadecyl vinyl ether, reticule avec 0,2 % de tetraallyloxyethane, acetate de vinyle/stearate d'allyle, reticule avec 0,2 % de divinyl benzene, acetate de vinyle/octadecene-1 reticule avec 0,2 % de divinyl benzene et propionate d'allyle/stearate d'allyle reticule avec 0,2 % de divinyl benzene. Comme polymeres filmogenes liposolubles, on peut egalement citer les copolymeres liposolubles, et en particulier ceux resultant de copolymerisation d'esters vinyliques ayant de 9 a 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de methacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 a 20 atomes decarbone. De tels copolymeres liposolubles peuvent titre choisis parmi les copolymeres de polystearate de vinyle, de polystearate de vinyle reticule a ('aide de divinylbenzene, de diallylether ou de phtalate de diallyle, les copolymeres de poly(meth)acrylate de stearyle, de polylaurate de vinyle, de poly(meth)acrylate de lauryle, ces poly(meth)acrylates pouvant titre reticules a ('aide de dimethacrylate de ('ethylene glycol ou de tetraethylene glycol. Les copolymeres liposolubles definis precedemment sont connus et notamment decrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moleculaire moyen en poids allant de 2.000 a 500.000 et de preference de 4.000 a 200.000. On peut egalement citer les homopolymeres liposolubles, et en particulier ceux resultant de I'homopolymerisation d'esters vinyliques ayant de 9 a 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de methacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 2 a 24 atomes de carbone. Comme exemples d'homopolymeres liposolubles, on peut citer notamment: les polylaurate de vinyle et le poly(meth)acrylates de lauryle, ces poly(meth)acrylates pouvant titre reticules a ('aide de dimethacrylate de ('ethylene glycol ou de tetraethylene glycol. Selon un mode de realisation avantageux, la premiere et/ou la seconde composition du procede selon !'invention comprend au moins un polymeres filmogene polylaurate de vinyle.
Comme polymeres filmogenes liposolubles utilisables dans !'invention, on peut egalement citer les polyalkylenes et notamment les copolymeres d'alcenes en C2-C20, comme le polybutene, les alkylcelluloses avec un radical alkyle lineaire ou ramifie, sature ou non en Cl a C8 comme I'ethylcellulose et la propylcellulose, les copolymeres de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymeres de la vinylpyrrolidone et d'alcene en C2 a C40 et mieux en C3 a C20. A titre d'exemple de copolymere de VP utilisable dans !'invention, on peut citer le copolymere de VP/acetate vinyle, VP/methacrylate d'ethyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylee, VP/methacrylate d'ethyle/acide methacrylique, VP/eicosene, VP/hexadecene, VP/triacontene, VP/styrene, VP/acide acrylique/methacrylate de lauryle. On peut egalement citer les resines de silicone, generalement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymeres de polyorganosiloxanes reticules. La nomenclature des resines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", !a resine etant decrite en fonction des differentes unites monomeriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caracterisant un type d'unite. A titre d'exemples de resines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialises : par !a societe Wacker sous !a reference Resin MK tels que !a Belsil PMS MK : par !a societe SHIN-ETSU sous les references KR-220L.
Comme resines siloxysilicates, on peut citer les resines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisees sous !a reference SR1000 par !a societe General Electric ou sous !a reference TMS 803 par !a societe Wacker. On peut encore citer les resines timethylsiloxysilicate commercialisees dans un solvant tel que !a cyclomethicone, vendues sous !a denomination "KF-7312J" par !a societe Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par !a societe Dow Corning. On peut aussi citer des copolymeres de resines de silicone telles que celles citees cidessus avec des polydimethylsiloxanes, comme les copolymeres adhesifs sensibles a !a pression commercialises par !a societe Dow Corning sous !a reference BIO-PSA et decrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymeres silicones issus de !a reaction d'un resine de silicone, telle que celles decrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que decrits dans le document WO 2004/073626.
On peut egalement utiliser les polyamides silicones du type polyorganosiloxane tels que ceux decrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Ces polymeres silicones peuvent appartenir aux deux families suivantes : des polyorganosiloxanes comportant au moms deux groupes capables d'etablir des interactions hydrogene, ces deux groupes etant situes dans la chaine du polymere, et/ou des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'etablir des interactions hydrogene, ces deux groupes etant situes sur des greffons ou ramifications. Selon un mode de realisation de ('invention, le polymere filmogene est un polymere ethylenique sequence lineaire filmogene, qui comprend de preference au moins une premiere sequence et au moins une deuxieme sequence ayant des temperatures de transition vitreuse (Tg) differentes, lesdites premiere et deuxieme sequences etant reliees entre elles par une sequence intermediaire comprenant au moins un monomere constitutif de la premiere sequence et au moins un monomere constitutif de la deuxieme sequence. Avantageusement, les premiere et deuxieme sequences et du polymere sequence sont incompatibles rune avec I'autre. De tels polymeres sont decrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou 15 WO04/028488.
Le polymere filmogene peut titre egalement present dans la premiere et/ou seconde composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non aqueuse, connue generalement sous le nom de latex ou 20 pseudolatex. Les techniques de preparation de ces dispersions sont bien connues de I'homme du metier. Comme dispersion aqueuse de polymere filmogene, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les denominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A-1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la societe AVECIA- 25 NEORESINS, Dow Latex 432 par la societe DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la societe DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760 par la societe Interpolymer, Allianz OPT par la societe ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymeres acryliques ou styrene/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL par la societe JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de 30 polyurethane vendues sous les denominations Neorez R-981 et Neorez R-974 par la societe AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405 , Avalure UR-410 , Avalure UR-425 , Avalure UR-450 , Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878 et Sancure 2060 par la societe GOODRICH, Impranil 85 par la societe BAYER, Aquamere H-1511 par la societe HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ 35 par la societe Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomere PAM de la societe CHIMEX et leurs melanges.
Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymere filmogene, on peut citer les dispersions acryliques dans I'isododecane comme le Mexomere PAP de la societe CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymere ethylenique greffe, de preference acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymere ethylenique etant avantageusement disperse en I'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que decrite notamment dans le document WO 04/055081.
Les compositions selon !'invention peuvent comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymere filmogene. Un tel agent plastifiant peut titre choisi parmi tous les composes connus de l'homme du metier comme etant susceptibles de remplir !a fonction recherchee.
Matieres colorantes Au moins !'une des premiere et seconde compositions mises en oeuvres dans le procede selon !'invention peut comprendre au moins une matiere colorante choisie par exemple parmi les pigments, les nacres, les colorants, les materiaux a effet et leurs melanges. Ces matieres colorantes peuvent titre presentes en une teneur allant de 0,01 % a 50 % en poids, de preference de 0,01 % a 30 % par rapport au poids de chaque premiere et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont presents au sein d'une meme composition. Les pigments utiles dans la presente invention peuvent se presenter sous forme de poudre ou de pate pigmentaire.
Par << colorants , it faut comprendre des composes, generalement organiques, solubles dans au moans une huile ou dans une phase hydroalcoolique. Par pigments, it faut comprendre des particules blanches ou colorees, minerales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinees a colorer et/ou opacifier le film resultant. Par << nacres ou pigments nacres, t! faut comprendre des particules colorees de toute forme, irisees ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthetisees et qui presentent un effet de couleur par interference optique.
Le pigment peut-titre un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui repond a la definition de I'encyclopedie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment titre choisi parmi les composes nitroso, nitro, azo, xanthene, quinoleine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe metallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, dicetopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, quinophtalone. Le ou les pigments organiques peuvent titre choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, la melanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifies dans le Color Index sous les references CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifies dans le Color Index sous les references CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifies dans le Color Index sous les references CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifies dans le Color Index sous les refences CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifies dans le Color Index sous les references CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymerisation oxydante de derives indoliques, phenoliques tels qu'ils sont decrits dans le brevet FR 2 679 771. Ces pigments peuvent aussi titre sous forme de pigments composites tels qu'ils sont decrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent titre composes notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d'un pigment organique et au moins un Iiant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau. A titre d'exemple, on peut aussi citer les pates pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la societe HOECHST sous le nom : -JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (CI 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (CI 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (CI 71105) ; - ROUGE COSMENYL R" : Pigment RED 4 (CI 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (CI 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (CI 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (CI 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (CI 74260) ; - NOIR COSMENYL R Pigment BLACK 7 (CI 77266). Le pigment peut aussi titre une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilises adsorbes sur des particules insolubles, ('ensemble ainsi obtenu restant insoluble fors de !'utilisation.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbes les colorants sont par exemple !'alumine, !a silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et !'aluminium.
Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut egalement citer les produits connus sous les denominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 0 (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la denomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850:1). Le pigment peut aussi titre un pigment a effets speciaux. Par pigments a effets speciaux, io on entend les pigments qui creent d'une maniere generale une apparence coloree (caracterisee par une certaine nuance, une certaine vivacite et une certaine clarte) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (Iumiere, temperature, angles d'observation, ...). Its s'opposent par-la meme aux pigments blancs ou colores qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. 15 II existe deux types de pigments a effets speciaux, ceux a faible indice de refraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux a plus fort indice de refraction tels que les nacres ou les paillettes. A titre de pigments a effets speciaux, on peut citer les pigments nacres tels que les pigments nacres blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, 20 les pigments nacres colores tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de I'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type precite ainsi que les pigments nacres a base d'oxychlorure de bismuth. On peut egalement citer les pigments a effet interferentiel non fixes sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques 25 interferentielles (Geometric Pigments ou Spectra fix de Spectratek). Les pigments a effets speciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes a la Iumiere du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialises par exemple par la societe 30 Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'emettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement presentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la Iitterature. En particulier, elles peuvent titre fabriques selon les procedes decrits par exemple dans le 35 US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citees, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N 030, pp 7019-7029.
Les pigments a effets speciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes a la lumiere du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques. Le pigment peut titre un pigment mineral. Par pigment mineral, on entend tout pigment qui repond a la definition de I'encyclopedie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments mineraux utiles dans la presente invention, les oxydes de zirconium ou de cerium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganese, le bleu outremer, ('hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane. Les pigments mineraux suivants peuvent aussi titre utilises : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en melange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS. Le pigment peut aussi titre un pigment nacre tels que des pigments nacres blancs par exemple le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, des pigments nacres colores tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que defini precedemment ainsi que les pigments nacres a base d'oxychlorure de bismuth. A titre d'exemple, on peut citer les pigments Cellini commercialisee par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisee par Eckart (Mica-TiO2), Colorona commercialisee par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3). En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches bases sur des substrats synthetiques comme I'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et ('aluminium. La taille du pigment utile dans le cadre de la presente invention est generalement comprise entre 10 nm et 200 pm, de preference entre 20 nm et 80 pm, et plus preferentiellement entre 30 nm et 50 pm.
Selon un mode de realisation particulier, , !'invention a pour objet une composition cosmetique de revetement des matieres keratiniques comprenant - au moins un compose A et au moins un compose B, !'un au moins des compose A et B etant un compose silicone, lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosilylation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact !'un avec l'autre et - au moins un pigment different du noir de carbone et des oxydes de fer .
Les pigments peuvent titre dispersees dans le produit grace a un agent dispersant. L'agent dispersant sert a proteger les particules dispersees contre leur agglomeration ou floculation. Cet agent dispersant peut titre un tensioactif, un oligomere, un polymere ou un melange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalites ayant une affinite forte pour la surface des particules a disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement a la surface des pigments. Ces dispersants presentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de I'acide hydroxy-12 stearique en particulier et d'acide gras en C8 a C20 et de polyol comme le glycerol, la diglycerine, tel que le stearate d'acide poly(12-hydroxystearique) de poids moleculaire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la societe Avecia, le polygyceryl-2 dipolyhydroxystearate (nom CTFA) vendu sous la reference Dehymyls PGPH par la societe Henkel ou encore I'acide polyhydroxystearique tel que celui vendu sous la reference Arlacel P100 par la societe Uniqema et leurs melanges. Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de !'invention, on peut citer les derives ammonium quaternaire d'acides gras polycondenses comme le Solsperse 17 000 vendu par !a societe Avecia, les melanges de poly dimethylsiloxane/oxypropylene tels que ceux vendus par !a societe Dow Corning sous les references DC2-5185, DC2-5225 C.
L'acide polydihydroxystearique et les esters de I'acide hydroxyl2-stearique sont de preference destines a un milieu hydrocarbons ou fluore, alors que les melanges de dimethylsiloxane oxyethylene/oxypropylene sont de preference destines a un milieu silicone.
Les compositions selon !'invention peuvent comprendre au moins une charge, notamment en une teneur allant de 0,01 % a 50 % en poids, par rapport au poids total de chaque premiere et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont presents au sein d'une meme compositionde preference allant de 0,01 % a 30 % en poids. Les charges peuvent titre minerales ou organiques de toute forme, plaquettaires, spheriques ou oblongues, quelle que soft la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, la silice traitee en surface par un agent hydrophobe, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-f3-alanine et de polyethylene, les poudres de polymeres de tetrafluoroethylene (Teflon ), la lauroyl-lysine, I'amidon, le nitrure de bore, les microspheres creuses polymeriques telles que celles de chlorure de polyvinylidene/acrylonitrile comme I'Expancel (Nobel Industrie), de copolymeres d'acide acrylique (Polytrap de la Societe Dow Corning) et les microbilles de resine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes elastomeres, le carbonate de calcium precipite, le carbonate et !'hydro-carbonate de magnesium, I'hydroxyapatite, les microspheres de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de ceramique, les savons metalliques derives d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 a 22 atomes de carbone, de preference de 12 a 18 atomes de carbone, par exemple le stearate de zinc, de magnesium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnesium.
Les compositions selon !'invention peuvent egalement contenir des ingredients couramment utilises en cosmetique, tels que les vitamines, les epaississants, les gelifiants, les oligo-elements, les adoucissants, les sequestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les fibres, les agents de soin ou leurs melanges.
Les gelifiants utilisables dans les compositions selon !'invention peuvent titre des gelifiant hydrophiles, lipophiles, organiques ou mineraux, polymeriques ou moleculaires.
Comme gelifiant lipophile mineral, on peut citer les argiles eventuellement modifiees comme les hectorites modifiees par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C,o a C22, comme I'hectorite modifiee par du chlorure de di-stearyl di-methyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisee sous la denomination de << Bentone 38V par la societe ELEMENTIS. On peut egalement citer la silice pyrogenee eventuellement traitee hydrophobe en surface dont la taille des particules est inferieure a 1 pm. II est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par reaction chimique generant une diminution du nombre de groupes silanol presents a la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent titre : - des groupements trimethylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogenee en presence de I'hexamethyldisilazane. Des silices ainsi traitees sont denommees Silica silylate selon le CTFA (6eme edition, 1995). Elles sont par exemple commercialisees sous les references Aerosil R812 par la societe DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530 par la societe CABOT, - des groupements dimethylsilyloxyle ou polydimethylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogenee en presence de polydimethylsiloxane ou du dimethyldichlorosilane. Des silices ainsi traitees sont denommees Silica dimethyl silylate selon le CTFA (6eme edition, 1995). Elles sont par exemple commercialisees sous les references Aerosil R972 , et << Aerosil R974 par la societe DEGUSSA, << CAB-O-SIL TS-610 et << CAB-O-SIL TS-720 par la societe CABOT. La silice pyrogenee hydrophobe presente en particulier une taille de particules pouvant titre nanometrique a micrometrique, par exemple allant d'environ de 5 a 200 nm.
Les gelifiants lipophiles organiques polymeriques sont par exemple les organopolysiloxanes elastomeriques partiellement ou totalement reticules, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialises sous les denominations de << KSG6 , << KSG16 et de << KSG18 par la societe SHIN-ETSU, de << Trefil E-505C et << Trefil E-506C par la societe DOW-CORNING, de << Gransil SR-CYC , << SR DMF10 , SR-DC556 , << SR 5CYC gel , << SR DMF 10 gel et de << SR DC 556 gel par la societe GRANT INDUSTRIES, de << SF 1204 et de << JK 113 par la societe GENERAL ELECTRIC ; I'ethylcellulose comme celle vendue sous la denomination d'<< Ethocel par la societe DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un a six, et en particulier de deux a quatre, groupes hydroxyle par ose, substitues par une chaine alkyle saturee ou non, comme la gomme de guar alkylee par des chaines alkyle en C, a C6, et en particulier en C, a C3 et leurs melanges. Les copolymeres sequences de type << dibloc ou << tribloc du type polystyrene/polyisoprene, polystyrene/polybutadiene tels que ceux commercialises sous la denomination de << Luvitol HSB par la societe BASF, du type polystyrene/copoly(ethylene-propylene) tels que ceux commercialises sous la denomination de << Kraton par la societe SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrene/copoly(ethylene-butylene).
Parmi les gelifiants lipophiles pouvant titre utilises dans les compositions selon !'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialises sous les denominations de Rheopearl TL ou << Rheopearl KL par !a societe CHIBA FLOUR.
Les gelifiants lipophiles peuvent titre presents dans les compositions selon !'invention en une teneur allant de 0,05 a 40% en poids par rapport au poids total de chaque premiere et seconde composition, de preference de 0,5 a 20% et mieux de 1 a 15% en poids.
Comme gelifiant hydrophile ou hydrosolubles, on peut citer : - les homo-ou copolymeres d'acides acrylique ou methacrylique ou leurs sets et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les denominations VERSICOL F ou VERSICOL K par la societe ALLIED COLLOID, • UTRAHOLD 8 par la societe CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, - les copolymeres d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les denominations << RETEN par la societe HERCULES, le polymethacrylate de sodium vendu sous la denomination << DARVAN N 7 par la societe VANDERBILT, les sets de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la denomination << HYDAGEN F par la societe HENKEL, - les copolymeres acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type 10 PEMULEN, - ('AMPS (Acide polyacrylamidomethyl propane sulfonique neutralise partiellement a I'ammoniaque et hautement reticule) commercialise par la societe CLARIANT, - les copolymeres AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL 15 commercialises par la societe SEPPIC, et - les copolymeres AMPS/methacrylates d'alkyle polyoxyethylenes (reticules ou non) et leurs melanges.
Comme autres exemples de polymeres gelifiants hydrosolubles, on peut citer : 20 - les proteines comme les proteines d'origine vegetale telles que les proteines de bib, de soja ; les proteines d'origine animale tels que les keratines, par exemples les hydrolysats de keratine et les keratines sulfoniques ; - les polymeres de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphoteres ou non-ioniques ; 25 - les polymeres de cellulose tels que I'hydroxyethylcellulose, I'hydroxypropylcellulose, la methylcellulose, I'ethylhydroxyethylcellulose, la carboxymethylcellulose, ainsi que les derives quaternises de la cellulose ; - les polymeres vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymeres de ('ether methylvinylique et de ('anhydride malique, le copolymere de 30 ('acetate de vinyle et de I'acide crotonique, les copolymeres de vinylpyrrolidone et d'acetate de vinyle ; les copolymeres de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; I'alcool polyvinylique; - les polyurethanes associatifs tels que le polymere C16-OE120-C16 de la societe SERVO DELDEN (commercialise sous le nom SER AD FX1100, molecule a 35 fonction urethanne et poids moleculaire moyen en poids de 1300), OE etant un motif oxyethylene, le Rheolate 205 a fonction uree vendu par la societe RHEOX ou encore le Rheolate 208 ou 204 (ces polymeres etant vensus sous forme pure) ou le DW 1206B de chez RHOM & HAAS a chaine alkyle en C20 et a liaison urethane, vendu a 20 % en matiere seche dans !'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyurethanes associatifs notamment dans !'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymeres on peut citer, le SER AD FX1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la societe SERVO DELDEN, le Rheolate 255, le Rheolate 278 et le Rheolate 244 vendus par la societe RHEOX. On peut aussi utiliser leproduit DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que I'Acrysol RM 184 ou I'Acrysol 44 de la societe RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LW 44 de la societe BORCHERS, les polymeres d'origine naturelle, eventuellement modifies, tels que : - les gommes arabiques, la gomme de guar, les derives du xanthane, Ia gomme de karaya ; les alginates et les carraghenanes ; les glycoaminoglycanes, I'acide hyaluronique et ses derives ; Ia resine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les elemis, les copals ; -I'acide desoxyribonucleique ; - les muccopolysaccharides tels que I'acide hyaluronique, les chondroltines sulfate, et leurs melanges.
Les gelifiants hydrophiles peuvent titre presents dans les compositions selon !'invention en une teneur allant de 0,05 a 20% en poids par rapport au poids total de chaque premiere et seconde composition, de preference de 0,5 a 10% et mieux de 0,8 a 5% en poids.
Les compositions selon !'invention peuvent contenir des agents tensioactifs emulsionnants presents notamment en une proportion allant de 0,1 a 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition, mieux de 1 a 15% et mieux de 2 a 10 %. Ces agents tensioactifs peuvent titre choisis parmi des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, amphoteres ou zwitterioniques. On peut se reporter au document << Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p.333-432, 3eme edition, 1979, WILEY, pour la definition des proprietes et des fonctions (emulsionnant) des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette reference, pour les tensioactifs anioniques et nonioniques.
Les tensioactifs utilises preferentiellement dans les premiere et seconde compositions selon !'invention sont choisis parmi : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB superieur ou egal a 8 a 25 C, utilises seuls ou en melange; on peut citer notamment : - les ethers oxyethylenes et/ou oxypropylenes (pouvant comporter de 1 a 150 groupes oxyethylenes et/ou oxypropylenes) de glycerol ; - les ethers oxyethylenes et/ou oxypropylenes (pouvant comporter de 1 a 150 groupes oxyethylenes et/ou oxypropylenes) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de preference en C12-C18) tels que I'ether oxyethylene de I'alcool cetearylique a 30 groupes oxyethylenes (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et I'ether oxyethylene du melange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyethylenes (nom CTFA "C12-15 Pareth-7" commercialise sous la denomination NEODOL 25-7 par SHELL CHEMICALS ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de preference en C16-C22) et de polyethylene glycol (pouvant comprendre de 1 a 150 motifs d'ethyleneglycol) tels que le stearate de PEG-50 et le monostearate de PEG-40 commercialise sous le nom MYRJ 52P par la societe ICI UNIQUEMA; -les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de preference en C16-C22) et des ethers de glycerol oxyethylenes et/ou oxypropylenes (pouvant comporter de 1 a 150 groupes oxyethylenes et/ou oxypropylenes), comme le monostearate de PEG-200 glyceryle vendu sous la denomination Simulsol 220 TM par la societe SEPPIC ; le stearate de glyceryle polyethoxyle a 30 groupes d'oxyde d'ethylene comme le produit TAGAT S vendu par la societe GOLDSCHMIDT, I'oleate de glyceryle polyethoxyle a 30 groupes d'oxyde d'ethylene comme le produit TAGAT 0 vendu par la societe GOLDSCHMIDT, le cocoate de glyceryle polyethoxyle a 30 groupes d'oxyde d'ethylene comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la societe SHEREX, I'isostearate de glyceryle polyethoxyle a 30 groupes d'oxyde d'ethylene comme le produit TAGAT L vendu par la societe GOLDSCHMIDT et le laurate de glyceryle polyethoxyle a groupes d'oxyde d'ethylene comme le produit TAGAT I de la societe GOLDSCHMIDT ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de preference en C16-C22) et des ethers de sorbitol oxyethylenes et/ou oxypropylenes (pouvant comporter de 1 a 150 groupes oxyethylenes et/ou oxypropylenes), comme le polysorbate 30 60 vendu sous la denomination Tween 60 par la societe UNIQUEMA ; - la dimethicone copolyol, telle que celle vendue sous la denomination Q2-5220 par la societe DOW CORNING ; - la dimethicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101 et 201 de la societe FINTEX) ; - les copolymeres d'oxyde propylene et d'oxyde d'ethylene, egalement appeles polycondensats OE/Opcomme par exemple les polycondensats tribloc polyethylene glycol / polypropylene glycol / polyethylene glycol vendus sous les denominations "SYNPERONIC" comme les "SYNPERONIC PE/ L44" et "SYNPERONIC PE/F127 " par la societe ICI, et leurs melanges. - et leurs melanges. b) les agents tensioactif non ioniques de HLB inferieur a 8 a 25 C, eventuellement associes a un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB superieur a 8 a 25 C, tels que cites ci-dessus tels que : - les esters et ethers d'oses tels que les stearate de sucrose, cocoate de sucrose, stearate de sorbitan et leurs melanges comme I'Arlatone 2121 commercialise par la societe ICI ; - les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de preference en C16-C22) et de polyol, notamment de glycerol ou de sorbitol, tels que stearate de glyceryle, stearate de glyceryle tel que le produit vendu sous la denomination TEGIN M par la societe GOLDSCHMIDT, laurate de glyceryle tel que le produit vendu sous la denomination IMWITOR 312 par la societe HULS, stearate de polyglyceryl-2, tristearate de sorbitan, ricinoleate de glyceryle ; - le melange de cyclomethicone/dimethicone copolyol vendu sous la denomination "Q2-3225C" par la societe DOW CORNING. c) Les tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C1s-Cap notamment ceux derivant des amines, comme le stearate de triethanolamine; - les sels d'acides gras polyoxyethylenes notamment ceux derivant des amines ou les sels alcalins, et leurs melanges ; - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la societe CRODA), le cetyl phosphate (Amphisol K de la societe DSM Nutritionnal Products) ; - les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" -les alkylethersulfates tels que le lauryl ether sulfate de sodium ; - les isethionates ; - les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R commercialise par la societe AJINOMOTO) et leurs melanges. Convient tout particulierement a !'invention, le stearate de triethanolamine. Ce dernier est generalement obtenu par simple melange de l'acide stearique et de !a triethanolamine. On utilise de preference des tensioactifs permettant l'obtention d'emulsion huile-dans-eau ou cire-dans-eau.
Par << fibre , ii faut comprendre un objet de longueur L et de diametre D tel que L soit tres superieur a D, D etant le diametre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 a 2500, de preference de 5 a 500, et mieux de 5 a 150.
II peut notamment s'agir de fibres utilisees dans la fabrication des textiles et notamment des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, des fibres de cellulose, notamment extraite du bois, des legumes ou des algues, de rayonne, de polyamide (Nylon ), de viscose, d'acetate notamment d'acetate de rayonne, de poly-(p-phenylene-terephtalamide) (ou d'aramide) notamment de Kevlar , de polymere acrylique notamment de polymethacrylate de methyle ou de poly 2-hydroxyethyl methacrylate, de polyolefine et notamment de polyethylene ou de polypropylene, de verre, de silice, de carbone notamment sous forme graphite, de polytetrafluoroethylene (comme le Teflon ), de collagene insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidene, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyurethane, de polyethylene phtalate, des fibres formees d'un melange de polymeres tels que ceux mentionnes ci-avant, comme des fibres de polyamide/polyester.
Les composition selon !'invention peuvent comprendre tout actif cosmetique tel que les actifs choisis parmi les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les actifs bactericides ou anti-transpirants, les neutralisants, les emollients, les hydratants, les vitamines et des filtres en particulier solaires.
Bien entendu, I'homme du metier veillera a choisir ce ou ces eventuels composes complementaires, et/ou leur quantite, de maniere telle que les proprietes avantageuses de Ia composition correspondante selon !'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, alterees par I'adjonction envisagee, notamment de maniere a ne pas interferer avec la reaction entre les composes A et B.
Les premiere et seconde, et le cas echeant, troisieme compositions du procede selon !'invention peu(ve)t se presenter independamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'emulsion, notamment emulsion huile-dans-eau (H/E), cire-dans-eau ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de creme, de pate, de mousse, de dispersion de vesicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de poudre, de pate, notamment de pate souple.
Le procede selon !'invention peut titre avantageusement utilise pour le maquillage de la peau, des levres, des cils et/ou des ongles selon !a nature des ingredients utilises. En particulier, les compositions du procede selon !'invention peu(ven)t se presenter independamment sous forme, de fond de teint solide, de baton ou pate de rouge a levres, de produit anti-cernes, ou contours des yeux, d'eye liner, de mascara, d'ombre a paupieres, de produit de maquillage du corps ou encore un produit de coloration de !a peau. Selon un mode de realisation, les premiere, seconde, et le cas 6c-leant troisieme to compositions sont des compositions de rouge a 16N/res.
Selon un autre mode de realisation, les premiere, seconde, et le cas 6c-leant troisieme compositions sont des compositions de revetement des cils ou des sourcils et plus particulierement des mascaras. Selon un autre mode de realisation, les premiere, seconde, et le cas 6c-leant troisieme compositions sont des compositions de revetement de la peau du corps ou du visage plus particulierement des compositions de maquillage de la peau du corps ou du visage telles que par exemple des fonds de teint ou des compositions de maquillage du corps. 20 L'homme du metier pourra choisir la forme galenique appropriee, ainsi que sa methode de preparation, sur la base de ses connaissances generales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilises, notamment de leur solubilite dans le support, et d'autre part de ('application envisagee pour chaque composition.
L'invention est illustree plus en details par les exemples decrits ci-apres. Sauf indication contraire, les quantites indiquees sont exprimees en pourcentage massique.
Exemple 1 : Rouges a !ewes Composition 1 % en poids Phenytrimethicone (DC 556 de Dow Corning) 43,73 Melange de polydimethylsiloxane a groupements 50 vinyliques terminaux, hexamethyldisiloxane, Catalyseur de Pt (II), silice traitee 15 25 30 (Dow Corning 7-FC4210 Part A) Pigments 6,27 Composition 2 % en poids Phenytrimethicone (DC 556 de Dow Corning) 50 Melange de polydimethylsiloxane a groupements 50 vinyliques terminaux, methylhydrogenosiloxane (agent de reticulation) et silice traitee (Dow Corning 7-FC4210 Part B) On melange de fawn extemporanee les premiere et seconde compositions ci-dessus en proportion 50/50 puis on applique ce melange sur les levres. Apres quelques minutes de sechage, on obtient sur les levres un film brillant et qui ne transfere pas.
a/ On mesure la brillance du film selon le protocole suivant Sur une carte de contraste de marque BYK Gardner et de reference Prufkarten, Art. 2853, prelablement fixee sur une plaque de verre 1 mm, on etale une couche de 150 pm d'epaisseur du melange des deux compositions a ('aide d'un etaleur automatique (Bar coater, Sheen). La couche recouvre au moins le fond noir de la carte. Lorsque la composition est solide, on la fait fondre si necessaire sur la carte apres I'avoir etalee afin qu'elle recouvre le fond noir. Des que la composition est etalee, on procede a la mesure de la brillance a 60 et sur le fond noir a ('aide d'un brillancemetre de marque BYK GARDNER et de reference microTRl-GLOSS. On prepare ainsi quatre cartes de contraste pour mesurer la brillance moyenne de la composition, et on procede a la moyenne des quatre mesures. Pour que la mesure soit correcte, I'ecart type doit titre inferieur ou egal a 3%.
Le film forme presente une brillance moyenne a 60 egaee a 54.
b/ Le transfert du film obtenu avec le melange des 2 compositions est evalue comme suit : On prechauffe un support (rectangle de 40 mm X 70 mm et d'epaisseur 3 mm) de mousse de polyethylene adhesif sur une des faces ayant une densite de 33 kg/m3 (vendue sous la denomination RE40X70EP3 de la societe JOINT TECHNIQUE LYONNAIS IND) sur25 une plaque chauffante maintenue a la temperature de 40 C pour que la surface du support soit maintenue a une temperature de 33 C 1 C. Tout en laissant le support sur la plaque chauffante, on applique le melange des 2 compositions sur toute la surface non adhesive du support en I'etalant a I'aide d'un pinceau pour obtenir un depOt de la composition d'environ 15 pm puis on laisse secher pendant 30 minutes.
Apres sechage, le support est cone par sa face adhesive sur une enclume d'un diametre de 20 mm et munie d'un pas de vis. L'ensemble support/depot est ensuite decoupe a I'aide d'un emporte- piece d'un diametre de 18 mm. L'enclume est ensuite vissee sur une presse (STATIF MANUEL IMADA SV-2 de la societe SOMECO) equipee d'un dynanometre (IMADA DPS-20 de la societe SOMECO).
Un papier blanc pour photocopieuse de 80g/m2 est place sur le socle de la presse puis on presse ('ensemble support/depot sur le papier a une pression de 2,5 kg pendant 30 secondes. Apres retrait de ('ensemble support/depot, une partie du depOt a transfers sur le papier. On mesure alors la couleur du depOt transfers sur le papier a ('aide d'un colorimetre MINOLTA CR300 , la couleur etant caracterisee par les parametres colorimetriques L*, a*, b* . On determine les parametres colorimetriques L*0, a*0, b*0 de la couleur du papier nu utilise.
On determine alors la difference de couleur AE1 entre la couleur du depOt transfers par rapport a la couleur du papier nu par la relation suivante.
AE1 = (L*_Lo*)2 + (a* - ao*)2 + (b* - b0*)2 Par ailleurs, on prepare une reference de transfert total en appliquant le melange directement sur un papier identique a celui utilise precedemment, a la temperature ambiante (25 C), en etalant la composition a ('aide d'un pinceau et pour obtenir un depOt de la composition d'environ 15 pm puis on laisse secher pendant 30 minutes a la temperature ambiante (25 C). Apres sechage, on mesure directement les parametres colorimetriques L*', a*', b*' de la couleur du depOt mis sur le papier, correspondant a la couleur de reference de transfert total. On determine les parametres colorimetriques L*'0, a*'0, b*'0 de la couleur du papier nu utilise.35 On determine alors la difference de couleur AE2 entre la couleur de reference de transfert total par rapport a la couleur du papier nu par la relation suivante.
(L*!-1 0*!)2 + (a*' - ao*~)2 + (b*! - b0*!)2 Le transfert de la composition, exprime en pourcentage, est egal au rapport : 100 X AE 1 / AE2
10 La mesure est effectuee sur 4 supports a la suite et la valeur de transfert correspond a la moyenne des 4 mesures obtenues avec les 4 supports.
Le film issu du melange des compositions 1 et 2 presente une valeur de transfert de 0%. 15 Exemple 2 : Rouges a Ievres
Composition 1 en g Phenytrimethicone (DC 556 de Dow Corning) 4 88 Melange de polydimethylsiloxane a groupements 83,18 methoxy, hexamethyldisiloxane, silice traitee (Dow Corning 7-5310 Film-in-Place Base) Pigments 2,85 Total 90,91 20 Composition 2 En g Melange hexamethyldisiloxane et catalyseur de 9 09 titane Corning 7-5311 Film-in-Place Curing (Dow Agent) AE2 =5 On melange de fawn extemporanee les premiere et seconde compositions ci-dessus pour obtenir 100g d'un melange qui est on applique sur les levres. Apres quelques minutes de sechage, on obtient sur les levres un film mat et qui ne transfere pas.
On mesure la valeur de transfert du film selon le protocole indique dans I'exemple 1 : le film presente un transfert de 0%.

Claims (49)

REVENDICATIONS
1. Procede cosmetique de revetement des matieres keratiniques consistant a appliquer sur lesdites matieres keratiniques au moins une couche d'un melange d'une premiere composition comprenant un compose A et d'une seconde composition comprenant un compose B ; run au moins des compose A et B etant un compose silicone, lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosilylation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact run avec I'autre, !edit melange etant obtenu soit de maniere extemporanee avant application sur les matieres keratiniques, soit simultanement a son application sur les matieres keratiniques.
2. Procede cosmetique de revetement des matieres keratiniques, comprenant ('application sur les matieres keratiniques a. d'au moins une couche d'une premiere composition comprenant un compose A; b. d'au moins une couche d'une seconde composition comprenant un compose B ; lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosylilation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact run avec I'autre.
3. Procede selon ('une des revendications precedentes, caracterise en ce que les composes A et B sont susceptibles de reagir par hydrosilylation.
4. Procede selon la revendication 3, caracterise en ce que le compose A est choisi parmi les composes silicones comprenant au moins deux groupements aliphatiques insatures pendants a la chaine principale ou situes aux extremites de la chaine principale du compose.
5. Procede selon la revendication 3 ou 4, caracterise en ce que le compose A est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insatures lie a un atome de silicium
6. Procede selon ('une des revendications 3 a 5, caracterise en ce que le compose A est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unites siloxanes de formule :Si t) (I) dans laquelle : - R represente un groupe hydrocarbons monovalent, lineaire ou cyclique, comprenant de 1 a 20 atomes de carbone, - m est egal a 1 ou 2 et R' represente un groupement aliphatique insature tel qu'un groupe cyclohexenyle ou un groupe R"CH=CHR"' dans lequel R" est une chaine aliphatique divalente lies a I'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogene ou un radical alkyle l0
7. Procede selon la revendication 6, caracterise en ce que R represente un radical alkyle comprenant de 1 a 10 atomes de carbone ou encore un groupement phenyle et R' est choisi parmi les groupements vinyle, allyle, hexenyle et leurs melanges.
8. Procede selon la revendication 6 ou 7, caracterise en ce que les 15 polyorganosiloxanes comprennent en outre des unites de formule (II) dans laquelle R est un groupe tel que defini dans la revendication 6, est n est egal a 1, 2 ou 3. 20
9. Procede selon la revendication 3, caracterise en ce que le compose A est choisi parmi les oligomeres ou polymeres organiques, les oligomeres ou polymeres hybrides organique/silicone, lesdits oligomeres ou polymeres portant au moins 2 groupements aliphatiques insatures reactifs et leurs melanges. 25
10. Procede selon la revendication 9, caracterise en ce que le compose A est choisi parmi les polymeres ou oligomeres vinyliques, (meth)acryliques, les polyesters, les polyurethanes et/ou les polyurees, les polyethers, les perfluoropolyethers, les polyolefines, les dendrimeres ou les polymeres hyper-ramifies organiques, lesdits polymeres portant au moins 2 groupements aliphatiques insatures reactifs et leurs 30 melanges.
11. Procede selon rune des revendications 3 a 10, caracterise en ce que le compose B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes Si-H libres
12. Procede selon rune des revendications 3 a 11, caracterise en ce que le compose B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unites alkylhydrogenosiloxanes de formule suivante : RpHSiOolp) dans laquelle : to R represente un groupe hydrocarbons monovalent, lineaire ou cyclique, comprenant de 1 a 20 atomes de carbone, et p est egal a 1 ou 2.
13. Procede selon rune des revendications 6, 8 ou 12, dans lequel les radicaux R representent un groupement methyle.
14. Procede selon rune des revendications 9 a 13, dans lequel les polyorganosiloxanes B comprennent des groupes terminaux de formule CH3SiOä2.
15. Procede selon rune des revendications 3 a 14, dans lequel au moins rune des 20 premiere et seconde compositions comprend en outre un compose reactif additionnel comprenant au moins deux groupes aliphatiques insatures, tel que : - une resine de silicone comprenant au moins deux insaturations ethyleniques, - les particules organiques ou minerales comprenant a leur surface des groupement aliphatiques insatures. 25
16. Procede selon rune des revendications 3 a 15, caracterise en ce que au moins rune des premiere et seconde compositions comprend un catalyseur a base de platine ou d'etain. 30
17. Procede selon la revendication precedente, caracterise en ce que le catalyseur represente de 0,0001% a 20% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant. (Ill) 15
18. Procede selon rune des revendications 1 a 3, caracterise en ce que les composes A et B sont choisis parmi les composes silicones susceptibles de reagir par hydrosilylation
19. Procede selon rune des revendications 1 a 3, caracterise en ce que le compose A est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unites de formule (I) '9:10 dans laquelle : - R represente un groupe hydrocarbons monovalent, lineaire ou cyclique, 10 comprenant de 1 a 20 atomes de carbone, - m est egal a 1 ou 2 et - R' represente un groupement aliphatique insature comme par exemple un groupe cyclohexenyle ou un groupe R"CH=CHR"' dans lequel R" est une chaine aliphatique divalente lies a I'atome de silicium et R"' est un atome 15 d'hydrogene ou un radical alkyle , et le compose B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unites alkylhydrogenosiloxanes de formule : HjO P dans laquelle : 20 R represente un groupe hydrocarbons monovalent, lineaire ou cyclique, comprenant de 1 a 20 atomes de carbone, et p est egal a 1 ou 2.
20. Procede selon la revendication 1 ou 2, caracterise en ce que les composes A et B sont susceptibles de reagir par condensation.
21. Procede selon la revendication 20, caracterise en ce que les composes A et B, identiques ou differents, sont choisis parmi les composes comprenant au moins deux groupes alcoxysilanes et/ou deux groupes silanols lateraux et/ou en bout de chaine.
22. Procede selon la revendication 20 ou 21, caracterise en ce que les composes A et B, identiques ou differents, sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilanes terminaux. 25 30
23. Procede selon la revendication 21 ou 22, caracterise en ce que les polyorganosiloxanes comprennent de fawn majoritaire des unites de formule dans laquelle les R9 representent independamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 a 6 atomes de carbone, le phenyle, les groupes alkyl fluores, et S est egal a 0, 1, 2 ou 3.
24. Procede selon la revendication 23, caracterise en ce que les polyorganosiloxanes comprennent des unites de formule ,S 02); - (V) dans laquelle R9 est tel que defini dans la revendication 23, et f est tel que le polymere presente une viscosite a 25 C allant de 0,5 a 3000 Pa.s, de preference allant de 5 a 150 Pa.s
25. Procede selon rune des revendications 22 a 24, caracterise en ce que les polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilane terminaux par molecule de polymere, lesdits groupes ayant la formule suivante dans laquelle les radicaux R representent independamment un groupe methyle, ethyle, npropyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe methyle ou ethyle, x est egal a 0 ou 1, de preference x est egal a 0 et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbones divalents ne comportant pas d'insaturation ethylenique et comprenant de 2 a 18 atomes de carbone, les combinaisons de radicaux hydrocarbones divalents et de segments siloxanes de formule 9 R9 etant tel que defini dans la revendication 23, G est un radical30hydrocarbons divalent ne comportant pas d'insaturation ethylenique et comprenant de 2 a 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 a 6.
26. Procede selon rune des revendications 22 a 25, caracterise en ce que les polyorganosiloxanes sont choisis parmi les polymeres de formule : tx 9 R9 R1 (R )3_xSi Z : sC t ~x R R9 dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que definis dans la revendication 25. 10
27. Procede selon la revendication 20, caracterise en ce que le compose A est choisi parmi les oligomeres ou polymeres organiques ou les oligomeres et polymeres hybrides organique/silicone, lesdits polymeres ou oligomeres comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et le compose B est choisi parmi les 15 polyorganosiloxanes.
28. Procede selon la revendication 27, caracterise en ce que les oligomeres ou polymeres organiques sont choisis parmi les oligomeres ou polymeres vinyliques, (meth)acryliques, polyesters, polyamides, polyurethanes et/ou polyurees, 20 polyethers, polyolefines, perfluoropolyethers, dendrimeres et polymeres hyper-ramifies organiques, et leurs melanges.
29. Procede selon rune des revendications 20 a 28, caracterise en ce que au moins rune des premiere et seconde compositions comprend en outre un compose reactif 25 additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilanes ou silanols tel que : • les resines de type MQ ou MT portant elle-meme des extremites alcoxysilanes et/ou silanols • les particules organiques ou minerales comprenant a leur surface des groupement alcoxysilanes et/ou silanols. 30
30. Procede selon rune des revendications 20 a 29, caracterise en ce que au moins rune des premiere et seconde compositions comprend un catalyseur a base de titane.
31. Procede selon la revendication 30, caracterise en ce que le catalyseur est present en une teneur allant de 0,0001% a 20% en poids par rapport au poids total de la composition qui le comprend.
32. Procede selon la revendication 1 ou 2, caracterise en ce que les composes A et B sont susceptibles de reagir par reticulation en presence de peroxyde.
33. Procede selon rune des revendications precedentes, caracterise en ce que le compose A presente une masse moleculaire en poids (Mw) allant de 200 a 1 000 000, de preference de 500 a 800 000, de preference encore de 500 a 500 000.
34. Procede selon rune des revendications precedentes, caracterise en ce que le compose B presente une masse moleculaire en poids (Mw) allant de 200 a 1 000 000., de preference de 500 a 800 000, de preference encore de 500 a 500 000.
35. Procede selon rune des revendications precedentes, caracterise en ce que le compose A represente de 0,5% a 95% en poids par rapport au poids total de la premiere composition, de preference de 1% a 90% et mieux de 5% a 80% . 25
36. Procede selon rune des revendications precedentes, caracterise en ce que le compose B represente de 0,5% a 95% en poids par rapport au poids total de la seconde composition, de preference de 1% a 90% et mieux de 5% a 80%.
37. Procede selon rune des revendications precedentes, caracterise en ce que les 30 composes A et B sont presents dans les compositions en un ratio A/B allant de 0,05 a 20 et mieux de 0,1 a 10.
38. Procede selon rune des revendications precedentes, caracterise en ce au moins rune des premiere et seconde compositions comprend une phase grasse liquide. 35
39. Procede selon la revendication precedente, caracterise en ce que la phase grasse liquide comprend au moins une huile ou solvant organique choisi parmi les huiles volatiles, les huile non volatiles, et leurs melanges.
40. Procede selon la revendication precedente, caracterise en ce que la ou les huiles sont presentes en une teneur allant de 1 % a 90 % en poids, de preference de 5% a 50 % en poids par rapport au poids total chaque composition.
41 Procede selon rune des revendications precedentes, caracterise en ce que les premiere et seconde compositions presentent chacune une teneur en huile volatile inferieure ou egale a 50% en poids, de preference inferieure ou egale a 30% en poids et mieux inferieure ou egale a 10% en poids par rapport au poids total de chaque composition.
42. Procede selon rune des revendications precedentes, caracterise en ce que les premiere et seconde compositions sont exemptes d'huile volatile.
43. Procede selon rune des revendications precedentes, caracterise en ce que au moins rune des premiere et seconde compositions comprend au moins une huile non volatile, notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonees et/ou siliconees et/ou fluorees non volatiles.
44. Procede selon la revendication 43, caracterise en ce que I'huile non volatile est choisie parmi - les huiles hydrocarbonees d'origine vegetale telles que les triesters d'acides gras et de glycerol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaines variees de C4 a C24, ces dernieres pouvant titre Iineaires ou ramifiees, saturees ou insaturees ; et notamment les huiles de germe de bib, de tournesol, de Spins de raisin, de sesame, de mals, d'abricot, de ricin, de karite, d'avocat, d'olive, de soja, I'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sesame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycerides des acides caprylique/caprique, - les ethers de synthese ayant de 10 a 40 atomes de carbone ; - les huiles hydrocarbonees apolaires comme le squalene, les hydrocarbures Iineaires ou ramifies tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalene,le polyisobutene hydrogens ou partiellement hydrogens, I'isoeicosane, le squalane, les copolymeres decene/butene, les copolymeres polybutene/polyisobutene, - les esters de synthese comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 represente le reste d'un acide gras lineaire ou ramifie comportant de 1 a 40 atomes de carbone et R2 represente une chaine hydrocarbonee notamment ramifiee contenant de 1 a 40 atomes de carbone a condition que R1 + R2 soit 10, , des octanoates, dccanoates ou ricinoleates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylene glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostearyle, le malate de di-isostearyle ; et les esters du pentaerythritol ; - les alcools gras liquides a temperature ambiante a chaine carbonee ramifiee et/ou insaturee ayant de 12 a 26 atomes de carbone comme I'octyl dodecanol, I'alcool isostearylique, I'alcool oleique, le 2-hexyldecanol, le 2-butyloctanol, le 2-undecylpentadecanol ; - les acides gras superieurs tels que ('acide oleique, ('acide linoleique, ('acide linolenique ; - les carbonates, - les acetales, - les citrates, - les polydimethylsiloxanes (PDMS) non volatiles, - les polydimethylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaine siliconee, groupements ayant chacun de 3 a 40 atomes de carbone, - les silicones phenylees, - les polyalkylmethylsiloxanes, eventuellement fluorees comme les polymethyltrifluoro-propyldimethylsiloxanes, - les polyalkylmethylsiloxanes substituees par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine; - les polysiloxanes modifies par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylenes, -et leurs melanges.
45. Procede selon la revendication 43 ou 44, caracterise en ce que I'huile non volatile est choisie parmi : - les esters repond a la formule (IV) suivante : R1-CO-O-R2 (IV) ou R, represente un radical alkyle lineaire ou ramifie de 1 a 40 atomes de carbone, de preference de 7 a 19 atomes de carbone, comprenant eventuellement une ou plusieurs double liaisons ethyleniques, et eventuellement substitue, R2 represente un radical alkyle lineaire ou ramifie de 1 a 40 atomes de carbone, de preference de 3 a 30 atomes de carbone et mieux de 3 a 20 atomes de carbone, comprenant eventuellement une ou plusieurs double liaisons ethyleniques, et eventuellement substitue, to - les silicones phenylees et leurs melanges.
46. Procede selon rune des revendications 43 a 45, caracterise en ce que I'huile non volatile est choisie parmi: 15 - I'huile de Purcellin (octanoate de cetostearyle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 a C15, le laurate d'hexyle, I'adipate de diisopropyle, I'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-ethylhexyle, I'isostearate d'isostearate, - les phenyl trimethicones, les phenyl dimethicones, les phenyl 20 trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, les diphenyl dimethicones, les diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, les 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates ; - et leurs melanges
47. Procede selon rune des revendications 43 a 47, caracterise en ce que I'huile non 25 volatile est presente en une teneur allant de 0,1 a 80% en poids, de preference de 1 a 60%en poids, mieux de 5 a 50% en poids et encore mieux de 14 a 40% en poids par rapport au poids total de chaque composition.
48. Procede rune quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que 30 les premiere et seconde compositions sont anhydres.
49. Procede selon rune quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que au moins rune des premiere et seconde compositions comprend au moins une matiere colorante. 3550. Procede selon la revendication 49, caracterise en ce que la matiere colorante est presente en une teneur allant de 0,01 % a 50 % en poids, de preference de 0,01 % a 30 % en poids de chaque composition. 51. Procede selon rune des revendication precedentes, caracterise en ce qu'il comprend une etape supplementaire consistant a deposer sur la ou les couches de compositions comprenant A et B, au moins une couche d'une troisieme composition comprenant un polymere filmogene et un milieu solvant organique ou aqueux. l0 52. Procede selon rune des revendications precedentes, caracterise en ce que les premiere, seconde, et le cas echeant troisieme compositions sont des compositions de rouge a levres. 53. Procede selon rune des revendications 1 a 52 caracterise en ce que les premiere, 15 seconde, et le cas echeant troisieme compositions sont des compositions de mascara. 54. Procede selon rune des revendications 1 a 52 caracterise en ce que les premiere, seconde, et le cas echeant troisieme compositions sont des compositions de 20 revetement de la peau du corps ou du visage, plus particulierement des compositions de maquillage de la peau du corps ou du visage 55. Composition cosmetique de revetement des matieres keratiniques comprenant : - au moins un compose A et au moins un compose B, run au moins des compose A et 25 B etant un compose silicone, lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosilylation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact run avec I'autre et - au moins un pigment different du noir de carbone et des oxydes de fer .. 30 56. Composition cosmetique de revetement des matieres keratiniques comprenant - au moins un compose A et au moins un compose B, run au moins des compose A et B etant un compose silicone, lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosilylation, de condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact run avec I'autre et 35 - au moins une huile non volatile choisie parmi : les esters repond a la formule (IV) suivante :R1-CO-O-R2 (IV) ou R, represente un radical alkyle lineaire ou ramifie de 1 a 40 atomes de carbone, de preference de 7 a 19 atomes de carbone, comprenant eventuellement une ou plusieurs double liaisons ethyleniques, et eventuellement substitue, R2 represente un radical alkyle lineaire ou ramifie de 1 a 40 atomes de carbone, de preference de 3 a 30 atomes de carbone et mieux de 3 a 20 atomes de carbone, comprenant eventuellement une ou plusieurs double liaisons ethyleniques, et eventuellement substitue, les silicones phenylees et leurs melanges. 57. Composition selon la revendication 55 ou 56, caracterisee en ce que les composes A et B sont choisis parmi les composes silicones susceptibles de reagir par hydrosilylation 58. Composition selon selon rune des revendications 55 a 57, caracterisee en ce que le compose A est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unites de formule (I) S 'O.,-TO (I) dans laquelle : - R represente un groupe hydrocarbons monovalent, lineaire ou cyclique, comprenant de 1 a 20 atomes de carbone, - m est egal a 1 ou 2 et - R' represente un groupement aliphatique insature comme par exemple un groupe cyclohexenyle ou un groupe R"CH=CHR"' dans lequel R" est une chaine aliphatique divalente lies a I'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogene ou un radical alkyle , et le compose B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unites alkylhydrogenosiloxanes de formule : dans laquelle : U iOR represente un groupe hydrocarbons monovalent, lineaire ou cyclique, comprenant de 1 a 20 atomes de carbone, et p est egal a 1 ou 2. 59. Composition selon la revendication 55 ou 56, caracterisee en ce que les composes A et B sont susceptibles de reagir par condensation. 60. Composition selon la revendication 59, caracterisee en ce que les composes A et B sont des polyorganosiloxanes choisis parmi les polymeres de formule : Rix R9 R.9 (R 1;-xS; Z. "(SiO)`S Z f R9 dans laquelle les radicaux R representent independamment un groupe methyle, ethyle, npropyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe methyle ou ethyle, x est egal a 0 ou 1, de preference x est egal a 0, R9 representent independamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 a 6 atomes de carbone, le phenyle, les groupes alkyl fluores, Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbones divalents ne comportant pas d'insaturation ethylenique et comprenant de 2 a 18 atomes de carbone, les combinaisons de radicaux hydrocarbones divalents et de segments siloxanes de formule dans laquelle R9 est tel que decrit plus haut, G est un radical hydrocarbons divalent ne comportant pas d'insaturation ethylenique et comprenant de 2 a 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 a 6, et f est tel que le polymere presente une viscosite a 25 C allant de 0,5 a 3000 Pa.s, de preference allant de 5 a 150 Pa.s.61. Composition selon rune des revendications 55 a 60, caracterise en ce que le compose A represente de 0,5% a 95% en poids par rapport au poids total de la composition, de preference de 1% a 90% et mieux de 5% a 80% . 62. Composition selon rune des revendications 55 a 61, caracterise en ce que le compose B represente de 0,5% a 95% en poids par rapport au poids total de la composition, de preference de 1% a 90% et mieux de 5% a 80%. l0 63. Kit de revetement des matieres keratiniques comprenant : - au moins une premiere composition comprenant un compose A ; - au moins une seconde composition comprenant un compose B ; run au moins des compose A et B etant un compose silicone, lesdits composes A et B etant susceptibles de reagir ensemble par une reaction d'hydrosilylation, de 15 condensation ou de reticulation en presence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact run avec I'autre. 64. Kit selon la revendication 63, caracterise en ce que les premiere et seconde compositions sont conditionnees separement dans un meme article de 20 conditionnement.5
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