FR2925850A1 - Procede cosmetique procurant un effet allongeant des cils a base de silicone reactive - Google Patents

Procede cosmetique procurant un effet allongeant des cils a base de silicone reactive Download PDF

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Abstract

L'invention est relative à un procédé de maquillage des cils comprenant au moins les étapes suivantes consistant à :i) former sur tout ou partie des cils des gaines cohésives résultant d'une réaction sur lesdits cils, entre au moins un composé (X) et au moins un composé (Y), un au moins des composés (X) et (Y) étant siliconé, ladite réaction étant une réaction d'hydrosilylation en présence d'au moins un catalyseur, une réaction de condensation ou une réaction de réticulation en présence d'au moins un peroxyde ;ii) déplacer les gaines formées en i) vers l'extrémité supérieure des cils par un mouvement de translation le long des cils sur une distance inférieure à la longueur de ces derniers non maquillés.

Description

La présente invention a pour objet un procédé de maquillage des cils visant à allonger artificiellement les cils. Elle vise en particulier un procédé de maquillage de cils d'origine naturelle ou synthétique, avec un mascara. Par mascara, on entend une composition destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques. Il peut s'agir d'une composition de maquillage, d'une composition cosmétique de revêtement de base appelé également base-coat , d'une composition à appliquer sur une composition cosmétique de revêtement de base, dite encore top-coat . Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils.
Il existe en pratique essentiellement deux types de formulation de mascara, à savoir d'une part, des mascaras à phase continue aqueuse, dits mascaras émulsion , se présentant sous forme d'émulsion de cires dans l'eau et, d'autre part des mascaras à phase continue solvant ou huile, anhydres ou à faible teneur en eau et/ou solvants hydrosolubles, dits mascaras waterproof , formulés à l'état de dispersion de cires dans des solvants non aqueux. D'une manière générale, ces compositions procurent un effet de maquillage que l'on peut qualifier de volumateur au niveau des cils dans la mesure où le dépôt de mascara en surface de chaque cil tend à les épaissir. En revanche, ce type de composition ne s'avère pas habituellement suffisamment satisfaisant pour répondre à une autre attente fréquente des utilisatrices en termes de maquillage des cils, à savoir un effet d'allongement du cil. Pour obtenir cet effet allongeant des cils, il est connu de l'art antérieur des compositions de mascara comprenant des fibres. Ces fibres peuvent ajouter un peu de longueur physique aux cils lorsqu'elles sont suffisamment rigides, visibles et qu'elles se trouvent en bout de cil. Toutefois, le gain en allongement physique obtenu via de tels mascaras reste modéré car il est difficile d'orienter les fibres pour les empiler en bout de cil. De plus, la présence de fibres peut diminuer l'adhérence du mascara sur les cils, allongeant le temps nécessaire au maquillage. Une autre voie technique décrite dans le document EP 1 430 868 est l'utilisation de mascaras présentant un caractère filant à température ambiante, et qui sont aptes à former, lors de l'application sur les fibres kératiniques et après étirement à l'aide d'une brosse, des fils dans le prolongement des cils, sans utilisation d'une source de chaleur. Cependant, l'aptitude de ces mascaras à filer à température ambiante ne simplifie pas leur utilisation. Ainsi, lorsque le mascara est prélevé pour être appliqué, il peut former des fils entre le récipient qui le contient et l'applicateur ou entre les cils et l'applicateur. D'autre part, la maîtrise de la longueur des fils formés sur les cils est délicate car les fils ne se cassent pas spontanément. En outre, ceux-ci présentent rarement une rigidité suffisante pour rester alignés dans le prolongement du cil et permettre un effet allongeant durable.
En conséquence, il demeure un besoin d'un mode de maquillage permettant d'allonger les cils et la présente invention vise précisément à y répondre. Ainsi, les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'obtenir un allongement physique significatif des cils en créant des extensions au niveau de leurs extrémités, via un procédé particulier de maquillage, et ceci sans nécessiter l'utilisation de stimulus tel que la chaleur.
La présente invention concerne donc principalement un procédé de maquillage des cils comprenant au moins les étapes suivantes consistant à: a) former sur tout ou partie des cils des gaines cohésives résultant d'une réaction sur lesdits cils, entre au moins un composé (X) et au moins un composé (Y), un au moins des composés (X) et (Y) étant siliconé, ladite réaction étant une réaction d'hydrosilylation en présence d'au moins un catalyseur, une réaction de condensation ou une réaction de réticulation en présence d'au moins un peroxyde ; b) déplacer les gaines vers l'extrémité supérieure des cils par un mouvement de translation le long des cils sur une distance inférieure à la longueur de ces derniers non maquillés. Selon un mode de réalisation, les gaines autour des cils sont déplacées le long des cils sur une distance inférieure aux 3/4 de la longueur d'origine des cils non maquillés.
Selon un mode de réalisation, les gaines autour des cils sont déplacées de manière à procurer un allongement d'au moins 15 %, en particulier d'au moins 30 % par rapport à la longueur d'origine des cils non maquillés.
Selon un autre mode de réalisation, le déplacement des gaines est facilité par mise en contact de celles-ci avec une composition (B) apte à réduire leur adhérence sur les cils. Selon un mode de réalisation, la composition (B) destinée à réduire l'adhésion des gaines sur les cils est appliquée postérieurement à la formation des gaines.
Selon un mode de réalisation, la composition (B) destinée à réduire l'adhésion des gaines sur les cils comprend au moins 40 % en poids d'eau moins une huile siliconée volatile linéaire par rapport au poids total de ladite composition. Selon un autre aspect, l'invention est relative à un procédé de maquillage des cils comprenant au moins les étapes suivantes consistant à: a) Disposer en surface des cils d'au moins une couche d'au moins une composition cosmétique (A) formée en tout ou partie du produit de réaction d'au moins un composé (X) avec au moins un composé (Y), avec au moins un des composés (X) et (Y) étant siliconé, et lesdits composés ayant interagi selon une réaction d'hydrosilylation en présence d'au moins un catalyseur, une réaction de condensation ou une réaction de réticulation en présence d'au moins un peroxyde; b) laisser sécher la composition cosmétique (A) pour former des gaines cohésives autour des cils, c) mettre en contact les gaines de composition (A) avec une composition (B) comprenant au moins 40 % en poids d'au moins une huile siliconée volatile linéaire 20 par rapport au poids total de ladite composition (B); et d) déplacer les gaines résultantes vers l'extrémité supérieure des cils par un mouvement de translation le long des cils sur une distance inférieure à la longueur d'origine de ces derniers non maquillés.
25 Comme il ressort des exemples et figures présentés ci-après, les inventeurs ont, de manière inattendue, constaté que la mise en contact d'un dépôt sec d'une première composition (A), conforme à l'invention, gainant les cils individuellement, avec une seconde composition (B), conforme à l'invention, permet d'améliorer la compatibilité de chaque gaine de maquillage, formée par la première composition (A) avec un déplacement 30 longitudinal. Plus précisément, suite à un contact avec la composition (B), chaque gaine se désolidarise mieux du cil qu'elle entoure, ce qui facilite l'étape de déplacement (traction/translation) de ladite gaine vers l'extrémité supérieure du cil procurant ainsi un allongement du cil d'origine, allongement artificiel qui est figé au séchage de la gaine ainsi déplacée. Ainsi, la figure 1 représente les résultats des différentes étapes du procédé selon l'invention de façon schématique.
Les figures 2a, 2b et 2c sont des photographies représentant une éprouvette de faux cils sur un support matérialisant la paupière qui rendent compte du maquillage obtenu à l'issu du procédé selon l'invention. En particulier : - en photographie 2a figure une éprouvette de faux cils sur lesquels a été uniquement appliquée une composition cosmétique (A), -en photographie 2b figure l'éprouvette précédente dont les gaines de mascara de composition cosmétique (A) enrobant les faux cils ont été imprégnées d'une composition (B) puis soumises à un premier déplacement vers l'extrémité supérieure des cils, en photographie 2c les gaines, déjà déplacées selon la photographie 2b, ont été soumises à un déplacement supplémentaire.
Selon un premier mode de réalisation, la composition (A) est obtenue préalablement à son application sur les cils par mélange extemporané d'au moins une composition (Al) comprenant au moins un composé (X) et d'au moins une composition (A2) comprenant au moins un composé (Y) dans des conditions propices à la réaction entre lesdits composés (X) et (Y). Selon un second mode de réalisation, la composition (A) est formée en surface des cils par application successive ou simultanée d'au moins une composition (Al) comprenant au moins un composé (X) et d'au moins une composition (A2) comprenant au moins un composé (Y), l'ordre d'application desdites compositions étant indifférent. Avantageusement au moins l'une des compositions (Al) et (A2) comprend au moins un catalyseur. Selon un troisième mode de réalisation, la composition (A) est formée en surface des cils par application d'une composition (A3) comprenant au moins un composé (X), au moins un composé (Y) et, le cas échéant, un catalyseur et/ou un peroxyde si nécessaire à la réaction entre les composés (X) et (Y), le composé (X) et/ou le composé (Y) étant présents dans ladite composition (A3) sous une forme encapsulée, ruptible à l'application sur les cils.
Avantageusement, le catalyseur et/ou le peroxyde est encapsulé avec le composé 5 (X) ou avec le composé (Y).
Les compositions (A) et (B), conformes à l'invention, comprennent un milieu physiologiquement acceptable, défini comme un milieu non toxique, susceptible d'être appliqué sur les fibres kératiniques, telles que les cils et notamment compatible avec la 10 zone oculaire.
DEFINITIONS SELON L'INVENTION : Par extrémité supérieure du cil , on entend l'extrémité du cil opposée au bord de la paupière. 15 Par déplacement des gaines vers l'extrémité supérieure du cil, on entend une traction et un mouvement de translation exercés sur les gaines en direction de l'extrémité du cil opposée au bord de la paupière. Le déplacement des gaines peut se faire avec les doigts, ou à l'aide de tout moyen tel que par exemple un moyen d'application ou applicateur. 20 Par capsule ruptible , on entend une capsule capable de se rompre facilement en réponse à une contrainte physique, par exemple en cisaillement, générée par exemple par frottement de l'applicateur lors de l'application de la composition la contenant, à la surface des cils.
25 Par transparent ou translucide , on entend la faculté à laisser passer la lumière sans provoquer de déviation par réfraction ou réflexion. Plus particulièrement, on entend par transparence ou translucidité , la faculté à transmettre en moyenne au moins 25 % de la lumière dans la fenêtre de longueur d'onde de 400-700 nanomètres, de préférence 50 % de la lumière à travers une couche de composition conforme à l'invention 30 d'épaisseur de 10 microns.
COMPOSITION COSMETIQUE (A) Comme précisé précédemment, la composition cosmétique (A) appliquée sur les cils forme, suite à son séchage, un enrobage ou gaine autour de chaque cil. La formation d'une gaine cohésive et mobile autour d'un cil est rendu possible grâce à la présence dans la composition cosmétique (A) d'au moins un produit de réaction d'au moins un composé (X) avec au moins un composé (Y), avec au moins un des composés (X) et (Y) étant siliconé, ledit produit de réaction étant issu d'une réaction entre les composés (X) et (Y) de type réaction d'hydrosilylation en présence d'un catalyseur, réaction de condensation ou réaction de réticulation en présence d'au moins un peroxyde, de préférence il s'agit d'une réaction d'hydrosilylation en présence d'un catalyseur ou d'une réaction de condensation. De par sa présence dans les conditions requises selon l'invention, ce produit de réaction assure une cohésion satisfaisante de la gaine, rendant ainsi possible le glissement de celle-ci le long du cil sans risque de cassure intempestif. 1- Composés (X) et (Y) susceptibles de réagir par hydrosilylation La réaction d'hydrosilylation a lieu entre au moins un composé (X), au moins un composé (Y) et au moins un catalyseur. Le composé (X) est présent dans une composition (Al), le composé (Y) est présent dans une composition (A2) ou les composés (X) et (Y) distincts l'un de l'autre sont présents dans une composition (A3). La réaction entre les composés (X) et (Y) susceptibles de réagir par hydrosilylation en présence d'un catalyseur, peut être schématisée comme suit de manière simplifiée:
Si-H + CHZ CH W Si-CH2-CH2-W avec W représentant une chaîne carbonée et/ou siliconée contenant un ou plusieurs groupements aliphatiques insaturés.
Dans ce cas, le composé (X) peut être choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. A titre d'exemple, le composé (X) peut être un polyorganosiloxane comprenant une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal).
Dans la suite de la description, on appellera ces composés particuliers des polyorganosiloxanes à groupements aliphatiques insaturés.
Selon un mode de réalisation, le composé (X) et/ou le composé (Y) est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessous, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Ce groupe polaire est avantageusement porté par le composé (X) qui comprend au moins deux groupements aliphatiques insaturés. Groupes polaires Selon un mode de réalisation particulier, l'un au moins des composé X et Y, par exemple le composé X, est porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former 10 au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Par groupe polaire, on entend un groupe comportant des atomes de carbone et d'hydrogène dans sa structure chimique et au moins un hétéroatome (tel que O, N, S et P), tel que ledit groupe est apte à établir au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. 15 Des composés porteurs d'au moins un groupement apte à établir une liaison hydrogène sont particulièrement avantageux, car ils apportent aux compositions les contenant une meilleure adhérence sur les matières kératiniques. Le ou les groupe(s) polaire(s) porté(s) par au moins l'un des composés X et Y est/sont apte(s) à établir une liaison hydrogène, et comporte(nt) soit un atome d'hydrogène 20 lié à un atome électronégatif, soit un atome électronégatif comme par exemple l'atome d'oxygène, d'azote ou de soufre. Lorsque le groupe comporte un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, l'atome d'hydrogène peut interagir avec un autre atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. Lorsque le groupement comporte un atome électronégatif, l'atome 25 électronégatif peut interagir avec un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. Avantageusement, ces groupes polaires peuvent être choisis parmi les groupes suivants : 30 - acides carboxyliques -COOH, - alcools, tels que : -CH2OH ou -CH(R)OH, R étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - amino de formule -NR1R2, dans laquelle les RI et R2 identiques ou différents représentent un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou l'un des RI ou R2 désigne un atome d'hydrogène, et l'autre des RI et R2 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - pyridino, - amido de formule -NH-COR' ou -CO-NH-R' dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - pyrrolidino choisi de préférence parmi les groupes de formule : ° ° î°I° N RI étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - carbamoyle de formule -O-CO-NH- R' ou -NH-CO-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, 15 - thiocarbamoyle tel que -O-CS-NH- R' ou -NH-CS-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, - uréyle tel que -NR'-CO-N(R')2, les groupes R' identiques ou différents étant tels que définis ci-dessus, - sulfonamido tel que -NR'-S(=O)2-R', R' répondant à la définition 20 ci-dessus. De préférence, ces groupes polaires sont présents à une teneur inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids de chaque composé X ou Y, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, par exemple en une teneur allant de 1 à 3 % en poids. Le ou les groupes polaires peu(ven)t être situé(s) dans la chaîne principale du 25 composé X et/ou Y ou peuvent être pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé X et/ou Y.10 Selon un mode de réalisation, le composé (X) est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatique insaturés, par exemple deux ou trois groupements vinyliques ou allyliques, liés chacun à un atome de silicium.
Selon un mode de réalisation avantageux, le composé (X) est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule (I) suivante: R R S O _11 dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20, et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle à chaîne courte, comprenant par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle ou encore un groupement phényle, de préférence un radical méthyle, - m est égal à 1 ou 2 et - R' représente : o un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 3 à 5 atomes de carbone comme par exemple un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène. On peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, allyle et leurs mélanges ; ou o un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone comme par exemple un groupe cyclohexenyle. De préférence, R' est un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé, de préférence un groupe vinyle.
Selon un mode de réalisation, R représente un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou encore un groupement phényle, et de préférence un radical méthyle, et R' est un groupe vinyle. Selon un mode de réalisation particulier, le polyorganosiloxane comprend 5 également des unités de formule (II): R. Si soi). (II) dans laquelle R est un groupe tel que défini plus haut, et n est égal à 1, 2 ou 3. Selon une variante, le composé (X) peut être une résine de silicone comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, ladite résine étant apte à réagir avec 10 le composé (Y). On peut citer par exemple les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités réactives insaturées -CH=CH2. Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de MDTQ , la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle 15 comprend, chacune des lettres MDTQ caractérisant un type d'unité : • La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOü2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité ; • La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de 20 silicium est relié à deux atomes d'oxygène ; • La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312 dans laquelle l'atome de silicium est relié à trois atomes d'oxygène ; Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical 25 hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle. • La lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO412 dans laquelle l'atome de silicium est relié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère. Comme exemples de telles résines, on peut citer les résines de silicone MT telles que les poly(phényl-vinylsilsesquioxane) comme celle commercialisées sous la référence SST-3PV1 par la société Gelest. De préférence, les composés (X) comprennent de 0,01 à 1 % en poids de groupes aliphatiques insaturés.
Avantageusement, le composé (X) est choisi parmi les polyorganopolysiloxanes, notamment ceux comprenant les unités siloxanes (I) et éventuellement (II) décrites précédemment. Le composé (Y) comprend de préférence au moins deux groupes Si-H (groupes hydrogénosilanes) libres.
Le composé (Y) peut être avantageusement choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogènosiloxane de formule (III) suivante : dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20 et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle, ou encore un groupement phényle et p est égal à 1 ou 2. De préférence R est un groupement hydrocarboné, de préférence le méthyle.
Ces composés (Y) polyorganosiloxanes à unités alkylhydrogènosiloxanes peuvent comprendre en outre des unités de formule (II) telles que définies plus haut. Le composé (Y) peut être une résine de silicone comprenant au moins un motif choisi parmi les motifs M, D, T, Q tels que définis ci-dessus et comprenant au moins un groupe Si-H tel que les poly(méthyl-hydridosilsesquioxane) commercialisées sous la référence SST-3MH1.1 par la société Gelest. De préférence, ces composés (Y) polyorganosiloxanes comprennent de 0,5 à 2,5 % en poids de groupes Si-H. Avantageusement, les radicaux R représentent un groupement méthyle dans les formules (I), (II), (III) ci-dessus.
De préférence, ces polyorganosiloxanes (Y) comprennent des groupes terminaux de formule (CH3)3SiOIi2. Avantageusement, les polyorganosiloxanes (Y) comprennent au moins deux unités alkylhydrogènosiloxane de formule -(H3C)(H)SiO- et comprennent éventuellement des unités -(H3C)2SiO-. De tels composés polyorganosiloxanes (Y) à groupements hydrogénosilane sont décrits, par exemple, dans le document EP-0 465 744. Selon une variante, le composé (X) est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques (par organique, on entend des composés dont la chaîne principale est non siliconée, de préférence des composés ne comprenant pas d'atomes de silicium) ou parmi les polymères ou oligomères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, le composé (Y) étant choisi parmi les polyorganosiloxanes (Y) à groupements hydrogénosilane cités ci-dessus.
Selon un mode de réalisation, les composés (X) organiques ou hybrides organique/silicone portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, portent au moins un groupe polaire tel que décrit plus haut. Le composé (X), de nature organique, peut alors être choisi parmi les polymères ou oligomères vinyliques, (méth)acryliques, les polyesters, les polyuréthanes et/ou les polyurées, les polyéthers, les perfluoropolyéthers, les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, les dendrimères ou les polymères hyper-ramifiés organiques, ou leurs mélanges. En particulier, le polymère organique ou la partie organique du polymère hybride peut être choisi parmi les polymères suivants : a) les polyesters à insaturation(s) éthylénique(s) : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester présentant au moins 2 doubles liaisons éthyléniques, réparties de manière aléatoire dans la chaîne principale du polymère. Ces polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un mélange : • de diacides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturations éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, • de diols aliphatiques, linéaires ou ramifiés, ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B, et/ou de dimères diols issus de la réduction des dimères d'acides gras tels que définis précédemment, et • d'au moins un diacide carboxylique ou son anhydride comportant deux doubles liaisons ou au moins deux diacides carboxyliques ou anhydrides comportant chacun au moins une double liaison éthylénique polymérisable et ayant de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique ou l'acide itaconique. b) les polyesters à groupes (méth)acrylate latéraux et/ou terminaux : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester obtenus par polycondensation d'un mélange : • de diacides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturation éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, • de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B, et • d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. Ces polyesters diffèrent de ceux décrits ci-dessus sous le point a) par le fait que les doubles liaisons éthyléniques ne sont pas situées dans la chaîne principale mais sur des groupes latéraux et/ou à l'extrémité des chaînes. Ces doubles liaisons éthyléniques sont celles des groupes (méth)acrylate présents dans le polymère. De tels polyesters sont commercialisés par exemple par la société UCB sous les dénominations EBECRYL (EBECRYL 450 : masse molaire 1600, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 652 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 780, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 810 : masse molaire 1000, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 50 000 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule). c) les polyuréthannes et/ou polyurées à groupes (méth)acrylate, obtenus par polycondensation : • de diisocyanates, triisocyanates et/ou polyisocyanates aliphatiques cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 4 à 50 atomes de carbone, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, tels que l'hexaméthylènediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le diphénylméthanediisocyanate ou les isocyanurates de formule : O I I OCNùRùN NùRùNCO C~ C O' `O 1 RùNCO résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates OCN-R-CNO, où R est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 2 à 30 atomes de carbone; • de polyols, notamment de diols, exempts d'insaturations éthyléniques polymérisables, tels que le 1,4-butanediol, l'éthylèneglycol ou le triméthylolpropane, et/ou de polyamines, notamment choisi parmi les diamines aliphatiques, les diamines cycloaliphatiques, les diamines aromatiques et leurs mélanges, lesdites polyamines ayant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, telles que l'éthylènediamine ou l'hexaméthylènediamine, et • d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. De tels polyuréthannes/polyurées à groupes acrylates sont commercialisés par exemple sous la dénomination SR 368 (tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate-triacrylate) ou CRAYNOR 435 par la société CRAY VALLEY, ou sous la dénomination EBECRYL par la société UCB (EBECRYL 210 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule ; EBECRYL 230 : masse molaire 5000, 2 fonctions acrylate par molécule ; EBECRYL 270 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule ; EBECRYL 8402 : masse molaire 1000, 2 fonctions acrylate par molécule ; EBECRYL 8804 : masse molaire 1300, 2 fonctions acrylate par molécule ; EBECRYL 220 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule ; EBECRYL 2220 : masse molaire 1200, 6 fonctions acrylate par molécule ; EBECRYL 1290 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule ; EBECRYL 800 : masse molaire 800, 6 fonctions acrylate par molécule). On peut également citer les polyuréthannes aliphatiques diacrylate hydrosolubles commercialisés sous les dénominations EBECRYL 2000, EBECRYL 2001 et EBECRYL 2002, et les polyuréthannes diacrylate en dispersion aqueuse commercialisés sous les dénominations commerciales IRR 390, IRR 400, IRR 422 IRR 424 par la société UCB. d) les polyéthers à groupes (méth)acrylate obtenus par estérification, par l'acide (méth)acrylique, des groupes hydroxyle terminaux d'homopolymères ou de copolymères d'alkylèneglycols en C1.4, tels que le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant de préférence une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 10 000, le triméthylolpropane polyéthoxylé ou polypropoxylé. Des polyoxyéthylènes-di(méth)acrylate de masse molaire appropriée sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 603 et SR 252 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 11 par UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polyéthoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 160 par la société UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polypropoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 492 et SR 501 par la société CRAY VALLEY. e) les époxyacrylates obtenus par réaction entre • au moins un diépoxyde choisi par exemple parmi : (i) l'éther diglycidylique de bisphénol A, (ii) une résine diépoxy résultant de la réaction entre l'éther diglycidylique de bisphénol A et l'épichlorhydrine, (iii) une résine époxyester à extrémités a,coûdiépoxy résultant de la condensation d'un diacide carboxylique ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), (iv) une résine époxyéther à extrémités a,co-diépoxy résultant de la condensation d'un diol ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), (v) les huiles naturelles ou synthétiques portant au moins 2 groupes époxyde, telles que l'huile de soja époxydée, l'huile de lin époxydée et l'huile de vernonia époxydée, (vi) un polycondensat phénol-formaldéhyde (résine Novolac ), dont les extrémités et/ou les groupes latéraux ont été époxydés, et • un ou plusieurs acides carboxyliques ou polyacides carboxyliques comportant au moins une double liaison éthylénique en a,13 du groupe carboxylique comme l'acide (méth)acrylique ou l'acide crotonique ou les esters d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle. De tels polymères sont commercialisés, par exemple, sous les dénominations SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480, CD 9038 par la société CRAY VALLEY, sous les dénominations EBECRYL 600 et EBECRYL 609, EBECRYL 150, EBECRYL 860, EBECRYL 3702 par la société UCB et sous les dénominations PHOTOMER 3005 et PHOTOMER 3082 par la société HENKEL. f) les poly(méth)acrylates d'alkyle en C1_50 (ledit alkyle étant linéaire, ramifié ou cyclique), comportant au moins deux fonctions à double liaison éthylénique portées par les chaînes hydrocarbonées latérales et/ou terminales. De tels copolymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations IRR 375, OTA 480 et EBECRYL 2047 par la société UCB. g) les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, h) les perfluoropolyéthers à groupes acrylate obtenus par estérification, par exemple par l'acide (méth)acrylique, de perfluoropolyéthers portant des groupes hydroxyle latéraux et/ou terminaux. De tels perfluoropolyéthers a,c-diols sont décrits notamment dans EP-A-1057849 et sont commercialisés par la société AUSIMONT sous la dénomination FOMBLIN Z DIOL. i) les dendrimères et polymères hyperramifiés portant des groupes terminaux (méth)acrylate ou (méth)acrylamide obtenus respectivement par estérification ou amidification de dendrimères et de polymères hyperramifiés à fonctions terminales hydroxyle ou amino, par de l'acide (méth)acrylique. Les dendrimères sont des molécules polymères arborescentes , c'est-à-dire très ramifiées inventées par D. A. Tomalia et son équipe au début des années 90 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n° 2, pages 138 - 175). Il s'agit de structures construites autour d'un motif central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, sont enchaînés, selon une structure parfaitement déterminée, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. Des dendrimères de type polyamidoamine sont commercialisés par exemple sous la dénomination STARBUST par la société DENDRITECH. Les polymères hyperramifiés sont des polycondensats, généralement de type polyester, polyamide ou polyéthylèneamine, obtenus à partir de monomères multifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire à celle des dendrimères mais beaucoup moins régulière que celle-ci (voir par exemple WO-A-93/17060 et WO 96/12754). La société PERSTORP commercialise sous la dénomination BOLTORN des polyesters hyperramifiés. On trouvera sous la dénomination COMBURST de la société DENDRITECH des polyéthylèneamines hyperramifiées. Des poly(esteramide) hyperramifiés à extrémités hydroxyle sont commercialisés par la société DSM sous la dénomination HYBRANE . Ces dendrimères et polymères hyperramifiés estérifiés ou amidifiés par l'acide acrylique et/ou méthacrylique se distinguent des polymères décrits sous les points a) à h) ci-dessus par le très grand nombre de doubles liaisons éthyléniques présentes. Cette fonctionnalité élevée, le plus souvent supérieure à 5, les rend particulièrement utiles en leur permettant de jouer un rôle de noeud de réticulation , c'est-à-dire de site de réticulation multiple. On peut donc utiliser ces polymères dendritiques et hyperramifiés en association avec un ou plusieurs des polymères et/ou oligomères a) à h) ci-dessus. la - Composés réactifs additionnels Selon un mode de réalisation, les compositions comprenant le composé (X) et/ou (Y), c'est-à-dire les compositions (Al), (A2) et/ou (A3), peuvent comprendre en outre un composé réactif additionnel tels que : - les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface au moins 2 groupements aliphatiques insaturés, on peut citer par exemple les silices traitées en surface par exemple par des composés siliconés à groupements vinyliques tels que par exemple la silice traitée cyclotetraméthyltetravinylsiloxane, - des composés silazanes tels que l'hexaméthyldisilazane. lb - Catalyseur La réaction d'hydrosilylation se fait en présence d'un catalyseur qui peut être présent avec l'un ou l'autre des composés (X) ou (Y) dans une même composition ou être présent de manière isolée dans une composition exempte des composés (X) et (Y). Le catalyseur se trouve soit (i) dans la composition (Al) comprenant le composé (X) et/ou dans la composition (A2) comprenant le composé (Y),soit (ii) dans une composition (A4) exempte des composés (X) et (Y), soit (iii) dans une composition (A3) comprenant les composés (X) et (Y), mais l'un au moins des composés (X), (Y) et du catalyseur étant sous forme encapsulée, sachant que les composés (X), (Y) et le catalyseur ne sont jamais présents simultanément dans la même composition autre que la composition (A). Selon un mode de réalisation particulier, le catalyseur peut être présent dans la composition (A3) sous une forme encapsulée si les deux composés (X) et (Y), dont il doit provoquer l'interaction, sont présents dans cette même composition sous une forme non encapsulée ou à l'inverse il peut y être présent dans la composition (A3) sous une forme non encapsulée si au moins l'un des composés (X) et (Y) est présent dans cette même composition sous une forme encapsulée. Le catalyseur est de préférence à base de platine ou d'étain. On peut citer par exemple les catalyseurs à base de platine déposé sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal (charbon), le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques. On utilise, de préférence, les acides chloroplatiniques sous forme hexahydrate ou anhydre, facilement dispersible dans les milieux organosiliconés.
On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tetraméthyldisiloxane. Le catalyseur peut être présent en une teneur allant de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant.
Les composés (X) et/ou (Y) peuvent être associés à des inhibiteurs ou retardateurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs du catalyseur. De façon non limitative, on peut citer les polyméthylvinylsiloxanes cycliques, et en particulier le tetravinyl tétraméthyl cyclotetrasiloxane, les alcools acétyléniques, de préférence volatils, tels que le méthylisobutynol.
La présence de sels ioniques, tels que l'acétate de sodium peut avoir une influence dans la vitesse de polymérisation des composés (X) et (Y). A titre d'exemple d'une combinaison de composés (X) et (Y) réagissant par hydrosilylation en présence d'un catalyseur, on peut citer les références suivantes proposée 15 par la société Dow Corning : DC 7-9800 Soft Skin Adhesive Parts A & B.
De façon avantageuse, les composés (X) et (Y) sont choisis parmi les composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation en présence d'un catalyseur ; en particulier le composé (X) est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des 20 unités de formule (I) décrits ci-dessus et le composé (Y) est choisi parmi les organosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule (III) décrits ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, le composé (X) est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, et le composé (Y) est un 25 polyméthylhydrogénosiloxane.
2 - Composés X et Y susceptibles de réagir par condensation La réaction de condensation a lieu entre au moins un composé (X), au moins un composé (Y) et éventuellement au moins un catalyseur. Le composé (X) est présent 30 dans une composition (Al), le composé (Y) est présent dans une composition (A2) ou les composés (X) et (Y) distincts l'un de l'autre sont présents dans une composition (A3).
Les composés (X) et (Y) sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés porteurs de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite directe par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silanol(s). Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, celle-ci peut être en particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle des cils, ou l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable de la matière kératinique (par exemple par un brumisateur, des larmes naturelles ou artificielles).
Dans ce mode de réaction par condensation, les composés (X) et (Y), identiques ou différents, peuvent donc être choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne. Selon un mode de réalisation, le composé (X) et/ou le composé (Y) est 15 porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Selon un mode de réalisation avantageux, les composés (X) et/ou (Y) sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane. Par groupe alcoxysilane , on entend un groupe comprenant au moins une partie -Si- 20 OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Les composés (X) et (Y) sont notamment choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus spécifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes terminaux. 25 Ces composés (X) et/ou (Y), identiques ou différents, comprennent de préférence de façon majoritaire des unités de formule (IV) : ,,. (IV) dans laquelle les groupes R9 représentent indépendamment les uns des autres un radical choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les 30 groupes fluoroalkyle, et s est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence, les groupes R9 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le méthyle ou l'éthyle. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle. Selon un mode de réalisation particulier, les composés (X) et (Y), identiques 5 ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (V) : { .,I' (V) dans laquelle R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical méthyle, et f est tel que le polymère présente avantageusement une viscosité à 25 °C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s ; par exemple f peut aller de 2 à 5000, de
10 préférence de 3 à 3000, et préférentiellement de 5 à 1000, bornes incluses.
Ces composés (X) et/ou (Y) polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilanes terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule (VI) suivante : - iR ' (VI) 15 dans laquelle :
- les radicaux R sont choisis indépendamment l'un de l'autre, parmi un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe méthyle ou éthyle,
- R' est un groupe méthyle ou éthyle,
20 - x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et
- Z est choisi parmi les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone (groupes alkylène), les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments silo xanes de formule (IX) suivante : I9 R9 (IX) R9 étant tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6. R9 a 25 Z et G peuvent être notamment choisis parmi les groupements alkylènes tels que le méthylène, l'éthylène, le propylène, le butylène, le pentylène, l'hexylène, les groupements arylène tels que le phénylène.
De préférence, Z est un groupe alkylène. et mieux éthylène.
Ces polymères peuvent présenter en moyenne au moins 1,2 groupements terminaux ou chaînes terminales trialcoxysilanes par molécule, et de préférence en moyenne au moins 1.5 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule. Ces polymères pouvant présenter au moins 1,2 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule, certains peuvent comprendre d'autre types de groupes terminaux tels que des groupements terminaux de formule CH2=CH-SiR92;- ou de formule R63-Si-, dans laquelle R9 est tel que défini plus haut et chaque groupe R6 est indépendamment choisi parmi les groupes R9 ou vinyle. On peut citer comme exemples de tels groupements terminaux les
groupes triméthoxysilane, triéthoxysilane, vinyldiméthoxysilane et vinylméthyloxyphénylsilane.
De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3 175 993, US 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4906719 et US 4962 174.
On peut citer à titre de composé (X) et/ou (Y) en particulier les polyorganosiloxanes choisis parmi les polymères de formule (VII) : Rlx R9 R9 .R1x 1 1 I (RO)3_xSi - Z -(SiO) fSi-Z-Si(OR)3_x I 1 R9 R9 (VII) dans laquelle R. R', R9, Z,.x et f sont tels que décrits plus haut.
Les composés (X) et/ou (Y) peuvent également comprendre un mélange de polymères de formule (VII) ci-dessus avec des polymères de formule (VIII) suivante : R9 R9 R9 Ri 1 I I I CH2=CH-SiO(SiO) fSi-Z-Si(OR)3_x 1 1 1 R9 R9 R9 (VIII) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. Lorsque le composé (X) et/ou (Y) polyorganosiloxanes à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyles terminales représentent moins de 40 %, de préférence moins de 25 % en nombre des chaînes terminales. Les composés (X) et/ou (Y) polyorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux de formule (VII) décrits ci-dessus. De tels composés (X) et/ou (Y) sont décrits par exemple dans le document WO 01/96450. Comme indiqué plus haut, les composés (X) et (Y) peuvent être identiques 10 ou différents. En particulier, les composés (X) et (Y) peuvent représenter un mélange de polydiméthylsiloxanes à groupements méthoxysilanes. Selon une variante, l'un des 2 composés réactifs (X) ou (Y), est de nature siliconée et l'autre est de nature organique. Par exemple le composé (X) est choisi parmi 15 les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et (Y) est choisi parmi les composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes décrits ci-dessus. En particulier, les oligomères ou polymères organiques sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, 20 (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères et polymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, le composé (X) de nature organique ou de nature hybride organique/silicone est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que 25 décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec la matière kératinique. Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acryliques, porteurs de groupes latéraux alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (méth)acrylique 30 avec un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl triméthoxysilane, un vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilanes etc..
On peut citer par exemple, les polymères (méth)acryliques décrits dans le document de KUSABE.M, Pitture e Verniei û European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005, et notamment les polyacrylates à groupes alcoxysilanes référencés MAX de Kaneka ou ceux décrits dans la publication de PROBSTER, M, Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14. Les polymères organiques résultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tels que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes alcoysilanes latéraux et/ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que décrit plus haut avec l'un des co-réactifs silanes suivant porteurs d'au moins un groupe alcoxysilane : aminopropyltriméthoxysilane, aminopropyltriéthoxysilane, aminoéthyl aminopropyl triméthoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane. Des exemples de polyéthers et de polyisobutylènes à groupes alcoxysilanes sont décrits dans la publication de KUSABE.M., Pitture e Verniei û European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005. Comme exemple de polyuréthanes à groupes alcoxysilanes terminaux, on peut citer ceux décrits dans le document PROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14 ou encore ceux décrits dans le document LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N° 11 , pages 18-24, 1997 ou dans le document HUANG, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, pages 61-67, on peut notamment citer les polyuréthanes à groupes alcoxysilanes de OSI-WITCO-GE. A titre de composés (X) et/ou (Y) polyorganosiloxane, on peut citer les résines de type MQ ou MT portant elles-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols comme par exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes silanols proposées sous la référence SST-S7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest.
2a - Composé réactif additionnel Selon un mode de réalisation, le composé (X) et/ou (Y) peut être associé en 30 outre à un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane et/ou silanol.
On peut citer par exemple une ou des particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupements alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitées en surface par de tels groupes. 2b -Catalyseur La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent avec l'un ou l'autre des composés (X) ou (Y) ou être présent de manière isolée. Lorsque le catalyseur est présent, il se trouve soit (i) dans la composition (Al) comprenant le composé (X) et/ou dans la composition (A2) comprenant le composé (Y), soit (ii) dans une autre composition (A4), exempte des composés (X) et (Y), soit (iii) dans une composition (A3) comprenant les composés (X) et (Y), mais l'un au moins des composés (X), (Y) et du catalyseur étant sous forme encapsulée, sachant que les composés (X), (Y) et le catalyseur ne sont jamais présents simultanément dans la même composition autre que la composition (A). Selon un mode de réalisation particulier, le catalyseur peut être présent dans la composition (A3) sous une forme encapsulée si les deux composés (X) et (Y), dont il doit provoquer l'interaction, sont présents dans cette même composition sous une forme non encapsulée ou à l'inverse il peut y être présent sous une forme non encapsulée dans une composition (A3) si au moins l'un des composés (X) et (Y) est présent dans cette même composition sous une forme encapsulée. Le catalyseur qui peut être utile dans ce type de réaction est de préférence un catalyseur à base de titane. On peut citer notamment les catalyseurs à base de tetraalcoxytitane de formule (XI) : ` )R ) <O - r r l; (XI) dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyle ; R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4. Le catalyseur peut être présent en une teneur allant de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition le contenant. 2c -Diluant Les compositions utiles comprenant (X) et/ou (Y) peuvent comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) destinée à faire diminuer la viscosité de la composition. Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octaméthylcyclotetrasiloxane, la decaméthylclopentasiloxane et leurs mélanges. Cette huile siliconée peut représenter de 5 % à 95 %, de préférence de 10 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition la contenant.
A titre d'exemple de combinaison d'une composition (Al) ou (A2) contenant des composés (X) et (Y) porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation et d'une composition (A4) exempte de composés (X) et (Y), on peut citer la combinaison suivante détaillée dans le tableau 1 ci-dessous et préparée par la société Dow Corning. Dans cette combinaison, on distingue les composés (X) et (Y), identiques, et donc présents dans une même composition (la composition (Al) = composition (A2)) et le catalyseur présent dans une composition (A4). Tableau 1 Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction Composition (Al)= Composition (A2) Bis- PMN87176 25-45 Polymère Trimethoxysiloxyethyl Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone (1) Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant Composition (A4) Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate 1-20 Catalyseur20 3/ Réticulation en présence de peroxyde : La réaction de réticulation a lieu entre au moins un composé (X), au moins un composé (Y), en présence d'au moins un peroxyde et en présence, éventuellement, d'au moins un catalyseur.
Le composé (X) est présent dans une composition (Al), le composé (Y) est présent dans une composition (A2) ou les composés (X) et (Y) distincts l'un de l'autre sont présents dans une composition (A3). Le peroxyde se trouve soit (i) dans la composition (Al) et/ou dans la composition (A2), soit (ii) dans une composition (A4), exempte des composés (X) et (Y), (iii) dans une composition (A3) comprenant les composés (X) et (Y), mais l'un au moins des composés (X), (Y) et du peroxyde étant sous forme encapsulée, sachant que les composés (X), (Y) et le peroxyde ne sont jamais présents simultanément dans la même composition autre que la composition (A). Lorsque le catalyseur est présent, il se trouve soit (i) dans la composition (Al) et/ou dans la composition (A2), soit (ii) dans une composition (A4), exempte des composés (X) et (Y), soit (iii) dans une composition (A3) comprenant au moins les composés (X) et (Y) et éventuellement le peroxyde, mais l'un au moins des composés (X), (Y) et éventuellement du peroxyde, lorsque ce dernier est dans (A3), étant sous forme encapsulé, sachant que les composés (X), (Y), le peroxyde et le catalyseur ne sont jamais présents simultanément dans la même composition autre que la composition (A). Cette réaction se fait de préférence par chauffage à une température supérieure ou égale à 50 °C, de préférence supérieure ou égale à 80 °C, allant jusqu'à 120 °C. Les composés (X) et (Y), identiques ou différents, comprennent dans ce cas au moins deux groupements latéraux ùCH3 et/ou au moins deux chaînes latérales portant un 25 groupement -CH3. Les composés (X) et (Y) sont de préférence siliconés et peuvent être choisis par exemple parmi les polydiméthylsiloxanes linéaires non volatiles de haut poids moléculaire, ayant un degré de polymérisation supérieur à 6 présentant au moins deux groupements latéraux ùCH3 reliés à l'atome de silicium et/ou au moins deux chaînes 30 latérales portant un groupement -CH3. On peut citer par exemple les polymères décrits dans le Catalogue Reactive Silicones de la société Gelest Inc., Edition 2004, page 6, et notamment les copolymères (aussi appelés gommes) de vinylméthylsiloxanediméthylsiloxane de poids moléculaires allant de 500 000 à 900 000 et notamment de viscosité supérieure à 2 000 000 cSt. A titre de peroxydes utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer le 5 peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la réaction d'hydrosilylation en présence d'un catalyseur, ou la réaction de condensation, ou bien encore la réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, entre les composés (X) et (Y) est accélérée par un apport de 10 chaleur en élevant par exemple la température du système entre 25 °C et 180 °C. D'une façon générale, quel que soit le type de réaction par laquelle les composés (X) et (Y) réagissent ensemble, le pourcentage molaire de (X) par rapport à l'ensemble des composés (X) et (Y), c'est-à-dire le ratio (X)/[(X)+(Y)] x 100, peut varier de 5 % à 95 %, de préférence de 10 % à 90 %, mieux encore de 20 % à 80 %. 15 De même, le pourcentage molaire de (Y) par rapport à l'ensemble des composés (X) et (Y), c'est-à-dire le ratio (Y)/[(X)+(Y)] x 100, peut varier de 5 % à 95 %, de préférence de 10 % à 90 %, mieux encore de 20 % à 80 %. Le composé (X) peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 20 250 000. Le composé (Y) peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000. Le composé (X) peut représenter de 0, 1 % à 95 % en poids par rapport au poids 25 total de la composition le contenant, de préférence de 1 % à 90 %, et mieux de 5%à80%. Le composé (Y) peut représenter de 0,1 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition le contenant, de préférence de 1 % à 90 % et mieux de 5 % à 80 %. Le ratio entre les composés (X) et (Y) peut être varié de manière à moduler la 30 vitesse de réaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de manière à adapter les propriétés du film formé (par exemple ses propriétés adhésives) selon l'application recherchée. En particulier, les composés (X) et (Y) peuvent être présents en un ratio (X)/(Y) molaire allant de 0,05 à 20 et mieux de 0,1 à 10.
Les composés (X) et (Y) peuvent avantageusement être associés à au moins une charge. On peut ainsi avoir dans au moins une des compositions (Al) et/ou (A2) ou (A3) au moins une charge choisie parmi la silice ou la silice traitée en surface. Comme précisé précédemment, selon un mode de réalisation de l'invention, les composés (X) et (Y) peuvent être mis en oeuvre sous la forme d'une unique composition (A3) qui peut contenir le composé (X) et/ou le composé (Y) et/ou le cas échéant, suivant le type de réaction envisagée entre les composés (X) et (Y), le catalyseur et/ou le peroxyde sous forme encapsulée. Lorsque le catalyseur et/ou le peroxyde sont sous forme encapsulés, ils peuvent être alors : (i) soit encapsulés indépendamment l'un de l'autre avec (X) ou avec (Y), (ii) soit encapsulés seuls, indépendamment l'un de l'autre et indépendamment des autres composés de la réaction tels que les composés (X) et (Y), (iii) soit encapsulés ensemble indépendamment des autres composés de la réaction tels que les composés (X) et (Y) ou alors soit encapsulés ensemble et avec l'un des deux composés (X) ou (Y). Selon un mode de réalisation particulier, une seule composition (A3), contenant dans un milieux physiologiquement acceptable le ou les composés (X) et le ou les composés (Y) est appliquée sur les matières kératiniques avec au moins un des composés (X) et (Y) sous une forme encapsulée. Selon une autre variante de réalisation, les composés (X) et (Y) sont encapsulés séparément. Ainsi les composés (X) et (Y) peuvent être conditionnés dans une même composition (A3) tout en s'affranchissant du risque de réaction prématuré entre eux. La réaction n'intervient alors qu'au moment où les capsules sont rompues, c'est-à- dire au moment où la composition est manipulée préalablement ou au moment de son application sur les matières kératiniques.
Dans le cadre de la présente invention, sont plus particulièrement considérées les formes encapsulées de type coeur/écorce dites encore microcapsules ou nanocapsules dont l'écorce est de nature polymérique et le coeur contient le composé (X) ou le composé (Y), l'un de ses composés (X) et (Y) étant le cas échéant encapsulé avec le catalyseur ou le peroxyde si nécessaire à l'interaction des deux composés. Dans l'hypothèse où ce catalyseur n'est pas encapsulé avec l'un ou l'autre des composés (X) ou (Y), il est présent dans la composition cosmétique contenant les formes encapsulées. De nombreuses techniques sont, à ce jour, disponibles pour préparer ce type de microcapsules ou nanocapsules Toutefois, selon un mode préféré, les formes encapsulées considérées selon l'invention sont des nanocapsules et sont obtenues par une technique dite basculement de 15 solvant notamment illustrée dans les documents EP 274 961 et EP 1 552 820.
Plus particulièrement, l'écorce des nanocapsules de composé (X) ou (Y), mises en oeuvre selon l'invention, est de nature polymérique, non réticulée, non hydrosoluble et non soluble dans le coeur des capsules. 20 D'une manière générale, tous les polymères, d'origine naturelle ou synthétique, solubles dans un solvant non miscible à l'eau et notamment ceux ayant un point de fusion inférieur au point d'ébullition de l'eau à la pression atmosphérique (100 °C), peuvent convenir. Ces polymères peuvent être biodégradables, comme par exemple les 25 polyesters, ou non. A titre illustratif des polymères convenant à l'invention, on peut notamment citer : - les polymères de cyanoacrylate d'alkyle en C2-C12 30 -les polymères formés par les poly-L-lactides, les poly-DL-lactides, les polyglycolides et les copolymères correspondants, - les polycaprolactones, - les polymères de l'acide 3-hydroxy butyrique, - les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, - les copolymères d'acide et d'ester méthacrylique, notamment d'acide méthacrylique et d'ester d'acide méthacrylique, - l'acéto-phtalate de polyvinyle, - l'acéto-phtalate de cellulose, - le copolymère polyvinylpyrrolidone-acétate de vinyle, - les polyéthylènevinylacétates, - les polyacrylonitriles, - les polyacrylamides, - les polyéthylèneglycols, - les poly-(méthacrylate d'hydroxyalkyle en C1 à C4) - les esters de cellulose et d'acide carboxylique en C1-C4 ;, - le polystyrène et les copolymères de styrène et d'anhydride maléique, les copolymères de styrène et d'acide acrylique, les terpolymères séquencés styrène éthylène/butylène-styrène, les terpolymères séquencés styrène-éthylène/propylène-styrène, - les oligomères styrène alkylalcool, - les terpolymères d'éthylène, d'acétate de vinyle et d'anhydride maléique, - les polyamides, - les polyéthylènes, - les polypropylènes, - les organopolysiloxanes dont les polydiméthylsiloxanes, - les poly (alkylène adipate), - les polyesters polyol, - les polymères siliconés de polysilsesquioxane, , - les polyesters dendritiques à fonction hydroxyle terminale, - les polymères hydrodipersibles mais néanmoins solubles dans des solvants non miscibles à l'eau comme par exemple : les polyesters, poly(ester amides), polyuréthannes et copolymères vinyliques portant des fonctions acide carboxylique et/ou sulfonique et en particulier ceux décrits dans le document FR 2 787 729, -les copolymères blocs insolubles dans l'eau à température ambiante et solides à température ambiante, ayant au moins un bloc d'un des polymères précédents, et - leurs mélanges.
Ces polymères ou copolymères peuvent posséder un poids moléculaire moyen en poids compris entre 1000 et 500 000 et en particulier entre 1500 et 100 000. Conviennent tout particulièrement à l'invention, les poly(alkylène adipate), les organo polysiloxanes, les polycaprolactones, l'acétophtalate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, les esters de cellulose, le polystyrène, et ses dérivés, et notamment les polycaprolactones. Bien entendu, l'homme du métier est à même, de par ses connaissances, d'ajuster le poids moléculaire du polymère sélectionné vis-à-vis de sa concentration dans le solvant afin d'avoir une viscosité du mélange compatible avec une émulsification satisfaisante. En ce qui concerne le coeur lipophile, il peut contenir outre le composé (X) ou le composé (Y), au moins une huile. L'huile peut être choisie parmi les huiles décrites ci-après pour la phase huileuse. L'huile est de préférence une huile siliconée.
En ce qui concerne le protocole opératoire pour préparer des nanocapsules convenant à l'invention, l'homme de l'art pourra se reporter notamment à l'enseignement du document EP 1 552 820 cité précédemment. Le choix des tensioactifs requis ainsi que la mise en oeuvre du procédé fait appel aux connaissances de l'homme de l'art. Selon un mode de réalisation de l'invention, les compositions (Al), (A2) et (A3) peuvent comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le produit de réaction entre les composés (X) et (Y). Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.
A l'issue de son application sur les cils, la composition (A) est séchée. Ce séchage peut être réalisé à température ambiante ou, le cas échéant, par application d'un mode de séchage. Ce séchage est réalisé dans des conditions propices (temps de séchage, température de séchage) pour permettre la formation à partir du dépôt de la première 30 composition (A), d'une gaine de maquillage enrobant chacun des cils maquillés.
COMPOSITION HUILEUSE (B) Comme précisé ci-dessus, les cils maquillés de la composition (A) peuvent être avantageusement mis en contact avec une seconde composition huileuse (B) destinée à privilégier une meilleure mobilité des gaines de film de maquillage formées à partir de la première composition (A), en surface des cils. Le contact de la composition huileuse (B) avec les cils maquillés par la composition (A) peut être réalisé manuellement, par exemple par application d'un support imprégné de la composition huileuse (B) des cils maquillés. Ce support peut être une brosse, un peigne, un substrat de type lingette ou tout autre moyen permettant son application. La durée de ce contact est ajustée pour permettre l'imprégnation des cils recherchée, c'est-à-dire propice à l'amélioration du déplacement des gaines de maquillage ainsi mieux désolidarisées du cil vers l'extrémité supérieure des cils. Ce déplacement peut être réalisé manuellement, ou à l'aide de tout autre outil permettant ce déplacement, telle qu'une pince de type de celles proposées pour appliquer un chauffage des cils. Plusieurs gaines dispersées sur des cils consécutifs peuvent être ainsi déplacées simultanément. A l'issue du déplacement de ces gaines vers l'extrémité des cils, et le positionnement des gaines de maquillage, ces dernières se figent à nouveau par séchage récupérant ainsi leur niveau d'adhésion d'origine. En effet, à l'issue du déplacement des gaines vers l'extrémité du cil, les constituants volatils de la composition (B) s'évaporent (par séchage), et les gaines retrouvent leur niveau d'adhésion initial, dans leur nouvelle position.
La composition huileuse (B) comprend au moins une huile siliconée volatile 25 linéaire. Par huile , on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. Par huile volatile , on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible 30 de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0, 01 à 100 mm de Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
Par linéaire , on entend une huile siliconée non cyclique, comportant une chaîne droite. L'huile siliconée volatile linéaire conforme à la présente invention peut être choisie parmi les silicones linéaires de formule (XII) ci-dessous, le composé siliconé de formule (XII) contenant au plus 15 atomes de carbone. : R3SiO-( R2SiO)ri SiR3 (XII)
Formule dans laquelle R, identique ou différent, désigne : - un radical hydrocarboné, saturé ou non saturé, ayant de 1 à 10 atomes de carbones, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou par un ou plusieurs groupements hydroxyles. Un des radicaux R peut être un groupement phényle, ou - un groupement hydroxyle, n est un entier allant de 0 à 8, de préférence allant de 2 à 6, et mieux allant de 2 à 5.
De préférence, dans les composés de formule (XII), le rapport entre le nombre d'atome de carbone et le nombre d'atome de silicium est compris entre 2,25 et 4,33. Les silicones de formule (XII) peuvent êtres préparées selon les procédés connus de la synthèse des composés siliconés.
Parmi les silicones de formule (XII), on peut citer notamment : a) les trisiloxanes et en particulier l'octaméthyltrisiloxane, notamment vendu sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 1 cst par la société Dow Corning, b) les tétrasiloxanes et en particulier le décaméthyltétrasiloxane, notamment vendu 30 sous la dénomination DC 200 FLUID 1.5 cst par la société Dow Corning, c) les pentasiloxanes et en particulier le dodécaméthylpentasiloxane, notamment vendu sous la dénomination DC 200 FLUID 2 cst par la société Dow Corning, et d) leurs mélanges.
Avantageusement, la composition (B) comprend au moins une huile siliconée volatile linéraire choisie parmi les huiles siliconées décaméthyltétrasiloxane, dodécaméthylpentasiloxane et leurs mélanges.
L'huile siliconée volatile linéaire, seule ou en mélange, peut être présente en une teneur allant par exemple de 40 à 100 % en poids, par rapport au poids total de la composition huileuse (B), de préférence allant de 50 à 95 % en poids. Selon une variante préférée de l'invention, la composition huileuse comprend au moins 55 % en poids, de préférence au moins 60 % en poids, d'huile siliconée volatile linéaire par rapport au poids total de ladite composition. Avantageusement, l'huile siliconée volatile linéaire comprend, voire est constituée de l'une au moins des huiles siliconées décaméthyltétrasiloxane et dodécaméthylpentasiloxane ou bien de leur mélange. La composition huileuse (B) peut comprendre, en outre, une ou plusieurs huiles 15 volatiles non siliconées, notamment choisies parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ou fluorées. Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes 20 alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. L'huile volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes (appelées aussi isoparaffines) en Cg-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les 25 noms commerciaux Isopar ou Permethyl , les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'isohexyle et leurs mélanges ; on utilise de préférence l'isododécane ou l'isohexadecane. Selon une variante privilégiée de l'invention, la composition huileuse (B) comprend en outre au moins une huile volatile non siliconée choisie parmi les 30 isoparaffines, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, le néopentanoate d'isohéxyle et leurs mélanges. La ou les huiles volatiles autres que les huiles siliconées linéaires peuvent être présentes en une teneur allant de 0,1 à 70 % en poids, de préférence allant de 0,1 à 50 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition huileuse (B). Avantageusement, la composition (B) comprend au plus 60 %, de préférence au plus 45 % et encore plus préférentiellement au plus 40 % en poids d'huile volatile non siliconée par rapport au poids total de ladite composition.
La composition huileuse (B) peut comprendre, en outre, au moins une huile non volatile. Par huile non volatile , on entend une huile restant sur la peau ou la fibre 10 kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Comme huile non volatile, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique telles les hydrocarbures linéaires ou ramifiés comme l'huile de paraffine ou ses dérivés, l'huile de 15 vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parléam commercialisé par la société Nippon Oil Fats, le squalane d'origine synthétique ou végétale ; - les huiles d'origine végétale hydrocarbonées à base de triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou 20 insaturées, notamment les triglycérides d'acide gras notamment de 4 à 22 atomes de carbone, comme les triglycérides des acides heptanoïque, octanoïque, et des acides caprique/caprylique ou bien encore les triglycérides hydroxylés, telles que l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, de luzerne, de courge, de cassis, de 25 macadamia, de rosier muscat, de noisette, de coriandre, d'avocat, de jojoba, d'olive, de germes de céréales (maïs, blé, orge, seigle), de beurre de karité ; des esters d'acide gras , en particulier de 35 à 22 atomes de carbone, et notamment d'acide octanoïque, d'acide heptanoïque, d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique comme le dioctanoate de propylène glycol, le monoisostéarate de propylène glycol, le 30 polyglycéryl 2 diisostéarate, le diheptanoate de néopentylglycol ; - les esters de synthèse de formule R1000R2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 7 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 40 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en Cil à C15, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl-2 dodécyle, l'érucate d'octyl-2 dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le benzoate d'octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl-hexyle, le malate de diisostéaryle, le néopentanoate d'isodécyle ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; le diisononanoate de diéthylèneglycol ; les esters du pentaérythritol ; les esters d'acides aromatiques et d'alcools comprenant 4 à 22 atomes de carbone, notamment le trimellitate de tridécyle ; - les acides gras supérieurs en C8-C26, tels que l'acide myristique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique ; - les alcools gras supérieurs en C8-C26 tels que l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol ; - les éthers de synthèse à au moins 7 atomes de carbone ; - les huiles siliconées telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides à température ambiante, linéaires, éventuellement phénylés tels que les phényltriméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates liquides, éventuellement substitués par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques comme les groupes alkyle, alcoxy ou phényle, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone et éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine ; les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes comme les diméthicones copolyols ou les alkylméthicones copolyols ; les silicones fluorées liquides ; - et leurs mélanges.
La quantité d'huile(s) non volatile(s) peut aller par exemple de 0,1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition huileuse (B), de préférence de 0,5 % à 40 %, et encore plus préférentiellement de 1 % à 30 %.
Alors que la composition (A) peut se présenter, par exemple, sous forme d'émulsion ou de mascara de type base coat , la composition huileuse (B), elle, peut se présenter sous forme de mascara de type top coat , d'huile, de lait, d'émulsion ou de composition anhydre. On entend par composition anhydre , une composition qui contient moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau par rapport au poids total de la composition, ou notamment une composition exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Quand la composition huileuse (B) ou cosmétique (A) se présente sous forme d'une émulsion, il peut s'agir d'une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E), ou d'une émulsion multiple (E/H/E ou H/E/H). Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition huileuse (B) se présente sous forme anhydre ou sous forme d'une émulsion E/H, qui sont les plus adaptées pour imprégner les gaines de maquillage de composition (A) à base de silicones tels que décrits ci-dessus. Quand la composition huileuse (B) est une émulsion, elle comporte une phase aqueuse et une phase huileuse. Cette phase aqueuse contient de l'eau et peut contenir tout additif hydrosoluble ou hydrodispersible. De même lorsque la composition cosmétique (A) est une émulsion.
La phase aqueuse peut comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à 25 °C) comme par exemple les alcools primaires (alcool monohydrique en C1-C3) tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que le propylène glycol, le butylène glycol, la glycérine, l'hexylène glycol, les polyéthylène glycols tels que le PEG-8, le dipropylène glycol et leurs mélanges.
La quantité de polyol(s) dans la composition est de préférence telle qu'elle ne confère pas de caractère collant à la composition finale. Cette quantité va, en général, de 0,05 à 20 % en poids et de préférence de 0,1 à 15 % en poids et mieux de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. Le rapport pondéral entre la phase aqueuse et la phase huileuse peut être par exemple de 10/90 à 95/5, et de préférence de 30/70 à 90/10. Ainsi, la phase aqueuse peut représenter par exemple de 10 à 95 % en poids, de préférence de 30 à 90 % en poids, mieux de 60 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition huileuse (B), et la phase huileuse peut représenter par exemple de 5 à 90 % en poids, de préférence de 10 à 70 % en poids, mieux de 10 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition huileuse (B).
Tensio-actifs La composition cosmétique (A) et/ou la composition huileuse (B), de préférence la composition huileuse (B), peut comprendre des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotériques ou encore des émulsionnants tensioactifs. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques, amphotériques et non ioniques. De tels agents tensioactifs peuvent être présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 20 %, et mieux de 0,3 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour des raisons évidentes, le choix des tensioactifs est réalisé au regard du type de formulation retenue pour les compositions (A) et (B) selon qu'il s'agit d'une phase huileuse, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile.
Ainsi, pour l'obtention d'une émulsion huile-dans-eau, on peut utiliser un agent tensioactif émulsionnant possédant à 25 °C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8. La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. Les tensioactifs pouvant être utilisés dans la composition huileuse (B) conforme à l'invention peuvent être choisis : -parmi les tensioactifs non-ioniques : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : • les éthers de glycérol, oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ; • les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène) d'alcools gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C12-C18, tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA Steareth-20 ) comme le BRIJ 78 commercialisé par la société UNIQEMA, l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 motifs oxyéthylène (nom CTFA Ceteareth-30 ) et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 motifs oxyéthylène (nom CTFA C12_15 Pareth-7 ) comme celui commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7 par SHELL CHEMICALS ; • les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyéthylène glycol (ou PEG) (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs oxyéthylène), tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P par la société UNIQEMA ; • les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d'éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le monostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 200 motifs oxyéthylène, vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT S vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT O vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT L vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT I de la société GOLDSCHMIDT ; • les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d'éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60 par la société UNIQEMA ; • le diméthicone copolyol, tel que celui vendu sous la dénomination Q2-5220 par la société DOW CORNING ; • le diméthicone copolyol benzoate tel que celui vendu sous la dénomination FINSOLV SLB 101 et 201 par la société FINTEX ; • les copolymères d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/OP, • et leurs mélanges.
Les polycondensats OE/OP sont plus particulièrement des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique suivante : H-(O-CHz-CHz) (O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CHz-CHz) OH, formule dans laquelle a va de 2 à 120, et b va de 1 à 100. Les polycondensats OE/OP ont de préférence une masse moléculaire moyenne en poids allant de 1 000 à 15 000, et mieux allant de 2 000 à 13 000. Avantageusement, lesdits polycondensats OE/OP ont une température de trouble, à 10 g/1 en eau distillée, supérieure ou égale à 20 °C, de préférence supérieure ou égale à 60 °C. La température de trouble est mesurée selon la norme ISO 1065. Comme polycondensat OE/OP utilisable selon l'invention, on peut citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/ polyéthylène glycol vendus sous les dénominations SYNPERONIC comme les SYNPERONIC PE/ L44 et SYNPERONIC PE/F127 par la société ICI. b) les agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 °C, tels que cités ci-dessus, comme : • les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de saccharose, cocoate de saccharose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges, par exemple l'Arlatone 2121 commercialisé par la société ICI ou le SPAN 65V de la société UNIQEMA ; • les esters d'acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que le stéarate de glycéryle, par exemple vendu sous la dénomination TEGIN M par la société GOLDSCHMIDT, le laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312 par la société HULS, le stéarate de polyglycéryle-2, le tristéarate de sorbitan, et le ricinoléate de glycéryle ; • les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 2 motifs oxyéthylène (nom CTFA Steareth-2 ) tel que le BRIJ 72 commercialisé par la société UNIQEMA ; • le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination Q2-3225C par la société DOW CORNING ; - parmi les tensioactifs anioniques : a) les sels d'acides gras polyoxyéthylénés, notamment les sels aminés ou les sels de métaux alcalins, et leurs mélanges ; b) les sels d'acides gras en C16-C30, notamment les sels aminés comme le stéarate de triéthanolamine ou le stéarate de 2-amino-2-méthylpropane-1,3-diol ; c) les esters phosphoriques et leurs sels tels que le DEA oleth-10 phosphate (Crodafos N 10N de la société CRODA) ou le phosphate de monocétyle monopotassique (Amphisol K de Givaudan ou ARLATONE MAP 160K de la société UNIQUEMA) ; d) les sulfosuccinates tels que le Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate et le Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate ; e) les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; f) les iséthionates ; g) les acylglutamates tels que le Disodium hydrogenated tallow glutamate (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges, - parmi les tensioactifs cationiques : a) les alkyl-imidazolidinium tels que l'étho-sulfate d'isostéaryl-éthylimidonium ; b) les sels d'ammonium tels que les halogénures d'(alkyl en C12_30)- tri(alkyl en C1.4)ammonium comme le chlorure de N,N,N-triméthyl- 1-docosanaminium (ou chlorure de Behentrimonium), - parmi les tensioactifs amphotériques : les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkyl-aminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique, et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine, ou encore des tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols phosphates tels que celui vendu sous la dénomination PECOSIL PS 100 par la société PHOENIX CHEMICAL.
Comme précisé précédemment, la composition cosmétique (A) et la composition huileuse (B), contiennent, outre les composés requis décrits ci-dessus, un milieu physiologiquement acceptable tel que défini ci-après.
Milieu physiologiquement acceptable Comme précisé précédemment, le milieu physiologiquement acceptable formant la composition (A) et (B) conforme à l'invention peut comprendre une phase grasse. Celle-ci peut comprendre au moins une huile et/ou au moins une cire. - L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges. Plus précisément, par huile hydrocarbonée , on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s. A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en Cg-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité <_ 8 centistokes (8 10-6 m '/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane - et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 \CH\ \ 3/3 \ \ SiO Si O Si CH \ 3\3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : - le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, -le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et - le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (XII) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut 20 citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualéne ; - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque 25 ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec Ri + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl- siloxysilicates, et - leurs mélanges.
- Dans le cadre de la présente invention, la cire considérée est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), déformable ou non, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 oc à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions conformes à l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.
Les cires pouvant être utilisées dans les compositions conformes à l'invention présentent généralement une dureté allant de 0,01 MPa à 15 MPa, notamment supérieure à 0,05 MPa et en particulier supérieure à 0,1 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA- XT2 par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure de la dureté ou du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,1 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 0,3 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. La valeur de la dureté est la force de compression maximale mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société DESERT WHALE sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50 , l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone, les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64 et 22L73 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. Selon un mode de réalisation, la composition (A), peut comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,1 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa.La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,1 N.s à 10 N.s, en, particulier allant de 0,1 N.s à 5 N.s, de préférence allant de 0,2 à 5 N.s et mieux allant de 0,3 à 2 N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression) en fonction du temps, à 20 °C selon le protocole indiqué précédemment pour la dureté.
Pendant le temps de relaxation de 1 s, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force. La valeur du collant est exprimée en N.s.
La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa.
Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations Kester Wax K 82 P , Hydroxypolyester K 82 P et Kester Wax K 80 P par la société KOSTER KEUNEN. Dans la présente invention, on peut également utiliser des cires fournies sous forme de petites particules ayant une dimension exprimée en diamètre effectif moyen en volume D[4,3] de l'ordre de 0,5 à 30 micromètres, en particulier de 1 à 20 micromètres, et plus particulièrement de 5 à 10 micromètres, désignées par la suite par l'expression micro cires . Les tailles de ces particules peuvent être mesurées par différentes techniques, on peut citer en particulier les techniques de diffusion de la lumière (dynamiques et statiques), les méthodes par compteur Coulter, les mesures par vitesse de sédimentation (reliée à la taille via la loi de Stokes) et la microscopie. Ces techniques permettent de mesurer un diamètre de particules et pour certaines d'entre elles une distribution granulométrique. De préférence, les tailles et les distributions de tailles de ces particules sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre effectif de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles , Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. La composition (A) et/ou (B) est caractérisée par son diamètre effectif 25 moyen en volume D[4,3], définie de la manière suivante : . di D[4,3] = ' VZ
où V; représente le volume de ces particules de diamètre effectif d;. Ce paramètre est notamment décrit dans la documentation technique du granulomètre. Les mesures sont réalisées à 25 °C, sur une dispersion de particules diluée, 30 obtenue à partir de la composition de la manière suivante : 1) dilution d'un facteur 100 avec de l'eau, 2) homogénéisation de la solution, 3) repos de la solution durant 18 heures, 4) récupération du surnageant homogène blanchâtre. Le diamètre effectif est obtenu en prenant un indice de réfraction de 1,33 pour l'eau et un indice de réfraction moyen de 1,42 pour les particules.
Comme micro cires pouvant être utilisées dans la composition (A) et/ou (B) conforme à l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300 et 310 par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200 , 220 , 220L et 250S par la société MICRO POWDERS et les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519 et 519 L par la société MICRO POWDERS. La composition (A) et/ou (B), conforme à l'invention, peut comprendre une 20 teneur en cires allant de 0,1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier elle peut en contenir de 0,5 à 30 %.
Matières colorantes Les compositions (A) et/ou (B) conformes à l'invention, et plus 25 particulièrement la composition (A), peuvent également comprendre une matière colorante comme les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Cette matière colorante peut être présente en une teneur allant de 0,1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 15 % en poids. 30 De préférence, la composition huileuse (B) est transparente ou translucide. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D&C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.
Les charges Les compositions (A) et/ou (B) conformes à l'invention, et plus particulièrement la composition (A), peuvent comprendre au moins une charge. Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon, l'Orgasol de chez ARKEMA, de poly-(3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon , la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'ExpanceL (Nobel Industrie), les poudres acryliques telles que le polytrap (Dow Corning), les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (SILICA BEADS de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
La ou les charge(s) peu(ven)t représenter de 0,1 à 25 %, et mieux de 1 à 20 % en poids du poids total de la composition dans laquelle, elle(s) se trouve(nt).
Autres additifs Les compositions (A) et/ou (B) conformes à l'invention peuvent comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les plastifiants, les actifs cosmétiques comme par exemple des émollients, des hydratants, des vitamines, des filtres solaires, et leurs mélanges. Ces additifs peuvent être présents dans la composition en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir le ou les éventuel(s) additif(s) complémentaire(s) et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses desdites compositions cosmétique (A) et aqueuse (B) ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Selon une variante de réalisation préférée, l'incorporation de ces additifs est 20 privilégiée dans la composition (A).
Les exemples et figures qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Les % sont exprimés en poids par rapport au poids total de la composition considérée. Exemple 1 : Mascara
• Utilisation des compositions (Al) et (A2) suivantes, conformes à l'invention, pour fabriquer la Composition (A) de mascara de l'Exemple 1. 25 30 Ingrédients Teneur (% en poids) Composition DOW CORNING 7-FC4210 CURING AGENT 100 (Al) DOW CORNING 7-FC4210 ELASTOMER film forming 40 basé Composition (A2) Phényl triméthicone (1) 28,7 C30-45 Alkyl Diméthicone (2) 25 Oxyde de fer noir (3) 6,3 (1) Dow Corning 556 cosmetic grade fluid de Dow Corning (phenyltriméthylsiloxytrisiloxane ù Viscosité 20 cSt, PM 372) (2) SF 1642 de Momentive Performance Materials (3) SUNPURO BLACK IRON OXIDE C33-7001 de SUN
Mode opératoire : on mélange tous les composés de (A2) et on obtient une composition (A2). • Composition huileuse (B) conforme à l'invention Ingrédients Teneur (%) Décaméthyltétrasiloxane (Dow Corning 200 Fluid 1.5 100 CST ) (4) (4) On peut aussi utiliser l'Octaméthyltrisiloxane (Dow Corning 200 Fluid 1 CST ) comme composition (B). • Procédé de maquillage selon l'invention 15 L'efficacité d'une composition (A) obtenue à partir de ces compositions (Al) et (A2) et de cette composition (B) a été testée sur des éprouvettes de faux cils (cheveux caucasiens raides noirs de 13 mm de longueur de frange, montés entre deux plaques de 30 mm sur 30 mm) pour obtenir un allongement artificiel de ces faux cils conforme à l'invention selon le protocole suivant : 10 - Etape 1 : 15 passages avec la composition (Al) formulée puis 15 passages avec la composition (A2) formulée sur les faux cils, - Etape 2 : séchage des éprouvettes pendant 20 minutes à 37 °C et obtention alors d'un dépôt sec de mascara de composition (A) formée du produit de réaction des composés (X) et (Y) ayant réagi par réaction d'hydrosilylation; - Etape 3 : imprégnation des faux-cils maquillés précédemment par la composition huileuse (B) ; - Etape 4 : déplacement des gaines de composition (A) précédemment imprégnées à l'aide d'une pince qui prend toutes les gaines à la fois, la mâchoire de la pince étant positionnée perpendiculairement aux faux-cils, et traction des gaines en direction de l'extrémité supérieure des faux-cils, parallèlement aux faux-cils. - Etape 5 : ensuite séchage des gaines qui se solidarisent aux faux-cils avec lesquels elles sont associées. • Résultats A l'issue du protocole ci-dessus, on évalue l'élongation moyenne des faux-cils résultant du déplacement des gaines de mascara en utilisant comme référence la longueur des faux-cils d'origine, non maquillés. L'élongation moyenne est entre 0,2 et 0,8 cm. En effet, la longueur initiale des cils est de 1,3 cm.
Après ler allongement, cette longueur atteint 1,5 cm, soit un allongement de 15 % (voir figure 2b). Après un 2ème allongement, intervenant immédiatement après le précédent, cette longueur atteint 2 cm, soit 53 % (voir Figure 2c). Ce deuxième allongement permet de montrer qu'il est possible de maintenir un allongement satisfaisant des cils (i) en terme de tenue des élongations ou gaines au niveau de leur zone d'ancrage sur les cils : les gaines restent solidaires des cils dont elles dépendent ; (ii) en terme de tenue des élongations dans le prolongement des cils sur lesquels elles se trouvent : les élongations prolongent les cils dont elles dépendent sans fléchir ; et (iii) en terme de maintien de l'intégrité desdites élongations sur toute leur longueur suite au procédé de maquillage : les élongations ou gaines conservent leur forme de cylindre tout au long du procédé de maquillage des fibres kératiniques ; 10 au-delà d'un déplacement des gaines le long des cils sur une distance d'environ la moitié de la longueur d'origine des cils non maquillés, avantageusement, jusqu'à environs les 3/4 de ladite longueur.
Exemple 2 : Autres exemples de compositions (Al) et (A2) à l'origine d'une composition (A) selon l'invention Dans ces exemples, on utilise la combinaison des mélanges a et b suivants préparés par la société Dow Corning : MELANGE a : Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneur (% en poids) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19- 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-2 terminated Silica Silylate 68909-20- 10-40 Charge 6 1,3-Diethenyl-1,1,3,3- 68478-92- Trace Catalyseur Tetramethyldisiloxane 2 complexes Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère MELANGE b: Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneur (% en poids) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy- terminated Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Dimethyl, 68037-59-2 1-10 Polymère Methylhydrogen Siloxane, trimethylsiloxy- terminated Exemple 2a : • Composition (Al) selon l'invention Ingrédients Teneur (% en poids) Phenyltrimethicone (DC 556` de Dow 43,73 Corning) Mélange a 40 Cire de polyéthylène 10 Oxyde de fer noir 6,27 Mode opératoire : On disperse l'oxyde de fer noir dans la phenyltrimethicone sous faible agitation magnétique. On incorpore sous agitation au Rayneri cette dispersion dans la cire de polyéthylène préalablement fondue puis on maintient l'agitation durant le refroidissement du mélange. Lorsque le mélange commence à s'épaissir mais est encore fondu, on ajoute le mélange a non préalablement chauffé, puis on maintient une agitation modérée jusqu'au retour à température ambiante.
• Composition (A2) selon l'invention Teneur (% en poids) Mélange b 100 Exemple 2b : • Composition (Al) selon l'invention Ingrédients Teneur (% en poids) Mélange b 100 57 • Composition (A2) selon l'invention Ingrédients Teneur (% en poids) Mélange a 40 Phenyltrimethicone (DC 556 de Dow 28,7 Corning) C30-45 alkyl diméthicone SF-1642 (GE- 25 Bayer Silicones) Oxyde de fer noir 6,3 Mode opératoire : On disperse l'oxyde de fer noir dans la phenyltrimethicone sous faible agitation magnétique. On incorpore sous agitation au Rayneri cette dispersion dans la cire siliconée préalablement fondue puis on maintient l'agitation durant le refroidissement du mélange. Lorsque le mélange commence à s'épaissir mais est encore fondu, on ajoute le mélange a non préalablement chauffé, puis on maintient une agitation modérée jusqu'au retour à température ambiante.
Exemple 3 : Autres exemples de compositions (Al) et (A2) à l'origine d'une composition (A) selon l'invention :
Exemple 3a : • Composition (Al) selon l'invention Ingrédients Teneur (% en poids) Oxydes de fer noir 3,14 Mélange C 91,5 Phenyltrimethicone (DC 556 de Dow 5,36 Corning) Où le mélange C, préparé par la société Dow Corning, correspond à : Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneur Fonction (% en poids) Bis-Trimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone (1) Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant Mode opératoire : On disperse l'oxyde de fer noir dans la phenyltrimethicone DC556 sous faible agitation magnétique.
Parallèlement, on place le mélange C sous faible agitation à la turbine dans un bécher. On ajoute ensuite le pré-mélange phenyltrimethicone et pigments toujours sous faible agitation. L'ensemble du mode opératoire est réalisé à température ambiante.
• Composition (A2) Ingrédients Teneur (% en poids) Mélange D 100 Où le mélange D, préparé par la société Dow Corning, correspond à : Ingrédient N°CAS Teneur Fonction (Nom INCI) (% en poids) Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur 15 Mode opératoire : On mélange la composition (Al) avec la composition (A2) dans un ratio 10/1.10 Exemple 3b : • Composition (Al) Ingrédients Teneur (% en poids) Oxydes de fer noir 6 Polysiloxane réticulé (ELASTOSIL RT 563 45 RTV-2 RUBBER SILICON de Wacker Chimie) Bis((3- 45 methyldimethoxysilyl)propyl)polypropylene oxide (SIB1660.0 de GELEST) Phenyltrimethicone (DC 556 de Dow 4 Corning) Mode opératoire : On disperse l'oxyde de fer noir dans la phenyltrimethicone DC556 sous faible agitation magnétique. Parallèlement, on mélange les autres composés sous faible agitation à la turbine dans un bécher. On ajoute ensuite le pré-mélange phenyltrimethicone et pigments toujours sous faible agitation. L'ensemble du mode opératoire est réalisé à température ambiante.
• Composition (A2) Ingrédients Teneur (% en poids) Tetraethoxysilane (et) Dibutyl Bis 100 (Neodecanyloxy)stannane (60/25) (Durcisseur T40 de Wacker Chimie) Mode opératoire : On mélange la composition (Al) avec la composition (A2) dans un ratio 4/1. 6015 Exemple 3c : • Composition (Al) Ingrédients Teneur (% en poids) Oxydes de fer noir 10 Hexafunctional polyester acrylate resin 29 (EBECRYL 870 de Cytec Surface Specialties) Catalyseur de platine (Catalyseur EP de Wacker 50 Chimie) Phenyltrimethicone (DC 556 de Dow Corning) 10 Fibres de polyimide-amide de 2 mm de longueur, 1 2,2 DTEX (KERMEL TECH de Rhodia) Mode opératoire : On disperse l'oxyde de fer noir dans la phenyltrimethicone DC556 sous faible agitation magnétique. Parallèlement, on mélange les autres composés sous faible agitation à la turbine dans un bécher. On ajoute ensuite le pré-mélange phenyltrimethicone et pigments toujours sous faible agitation. L'ensemble du mode opératoire est réalisé à température ambiante.
• Composition (A2) Ingrédients Teneur (% en poids) Mélange DC7-FC4210 CURING 100 AGENT de Dow Corning Mode opératoire : On mélange la composition (Al) avec la composition (A2) dans un ratio 60/40. 6115 Exemple 4 : Autre exemple de Composition (B) Phase Ingrédients Teneur (% en poids) (i) eau Qsp l 00 glycérine 3 Ammonium acryloyldimethyltaurate/steareth-8 0,4 methacrylate copolymer (1) (ii) Soude à 2 % dans l'eau 0,7 (iii) Décaméthyltétrasiloxane 50 Palmitate d'isopropyle 10 (1) Aristoflex SNC Clariant Mode opératoire : On prépare les différentes phases (i) à (iii). On ajoute la phase (ii) à la phase (i). On chauffe séparément les phases phases (i) et (iii) à 70 °C environ, et on disperse la phase (iii) dans la phase (i) + (ii), puis on refroidit. On obtient une émulsion H/E. Exemple 5 : Autre exemple de Composition (B) Phase Ingrédients Teneur (% en poids) (i) Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (1) 2 Polyglyceryl-4 Isostearate (2) 0,9 Decamethyltetrasiloxane (4) 40 Octaméthyltrisiloxane (5) 40 (ii) Magnesium Sulfate 0,7 Phenoxy ethanol (3) 0,5 Methyl paraben 0,25 Eau qsp 100 % (1) ABIL EM90 GOLDSCHMIDT (2) ISOLAN GI 34 (3) SEPICIDE LD (4) DOW CORNING 200 FLUID 1.5 CST (5) Dow Corning 200 Fluid 1 cst
Mode opératoire : On prépare les différentes phases (i) et (ii). On introduit à froid 5 au goutte à goutte sous agitation la phase (ii) dans la phase (i). On obtient une émulsion E/H. 63

Claims (37)

REVENDICATIONS
1. Procédé de maquillage des cils comprenant au moins les étapes suivantes consistant à : i) former sur tout ou partie des cils des gaines cohésives résultant d'une réaction sur lesdits cils, entre au moins un composé (X) et au moins un composé (Y), un au moins des composés (X) et (Y) étant siliconé, ladite réaction étant une réaction d'hydrosilylation en présence d'au moins un catalyseur, une réaction de condensation ou une réaction de réticulation en présence d'au moins un peroxyde ; ii) déplacer les gaines formées en i) vers l'extrémité supérieure des cils par un mouvement de translation le long des cils sur une distance inférieure à la longueur de ces derniers non maquillés.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les gaines autour des cils sont déplacées le long des cils sur une distance inférieure aux 3/4 de la longueur d'origine des cils non maquillés.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les gaines autour des cils sont déplacées de manière à procurer un allongement d'au moins 15 %, en particulier d'au moins 30 % par rapport à la longueur d'origine des cils non maquillés.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le déplacement des gaines est facilité par mise en contact de celles-ci avec une composition (B) apte à réduire l'adhérence des gaines sur les cils.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la composition (B) destinée à réduire l'adhésion des gaines sur les cils est appliquée postérieurement à la formation des gaines.
6. Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que la composition (B) destinée à réduire l'adhésion des gaines sur les cils comprend au moins 40 % en poids d'au moins une huile siliconée volatile linéaire par rapport au poids total de ladite composition.
7. Procédé de maquillage des cils selon l'une quelconques des revendications 1 à 6, comprenant au moins les étapes suivantes consistant à: a) Disposer en surface des cils d'au moins une couche d'au moins une composition cosmétique (A) formée en tout ou partie du produit de réaction d'au moins uncomposé (X) avec au moins un composé (Y), avec au moins un des composés (X) et (Y) étant siliconé, et lesdits composés ayant interagi selon une réaction d'hydrosilylation en présence d'au moins un catalyseur, une réaction de condensation ou une réaction de réticulation en présence d'au moins un peroxyde; b) laisser sécher la composition cosmétique (A) pour former des gaines cohésives autour des cils, c) mettre en contact les gaines de composition (A) avec une composition (B) comprenant au moins 40 % en poids d'au moins une huile siliconée volatile linéaire par rapport au poids total de ladite composition (B); et d) déplacer les gaines résultantes vers l'extrémité supérieure des cils par un mouvement de translation le long des cils sur une distance inférieure à la longueur d'origine de ces derniers non maquillés.
8. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition (A) est obtenue préalablement à son application sur les cils par mélange 15 extemporané d'au moins une composition (Al) comprenant au moins un composé (X) et d'au moins une composition (A2) comprenant au moins un composé (Y) dans des conditions propices à la réaction entre lesdits composés (X) et (Y).
9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que la composition (A) est formée en surface des cils par application successive ou simultanée d'au moins une 20 composition (Al) comprenant au moins un composé (X) et d'au moins une composition (A2) comprenant au moins un composé (Y), l'ordre d'application desdites compositions étant indifférent.
10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce qu'au moins l'une des compositions (Al) et (A2) comprend au moins un catalyseur. 25
11. Procédé selon l'une quelconques des revendications 7 à 10, caractérisé en ce que la composition (A) est formée en surface des cils par application d'une composition (A3) comprenant au moins un composé (X), au moins un composé (Y) et, le cas échéant, un catalyseur et/ou un peroxyde si nécessaire à la réaction entre les composés (X) et (Y), le composé (X) et/ou le composé (Y) étant présents dans ladite composition (A3) sous une 30 forme encapsulée, ruptible à l'application sur les cils.
12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le catalyseur et/ou le peroxyde est encapsulé avec le composé (X) ou avec le composé (Y). 10
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 12, caractérisé en ce que la composition (B) comprend au moins une huile siliconée volatile linéaire choisie parmi les huiles siliconées décaméthyltétrasiloxane, dodécaméthylpentasiloxane et leurs mélanges.
14. Procédé selon l'une des revendications 4 à 13, caractérisé en ce que la composition (B) comprend en outre au moins une huile volatile non siliconée choisie parmi les isoparaffines, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, le néopentanoate d'isohexyle et leurs mélanges.
15. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la 10 réaction entre le composé (X) et le composé (Y) est une réaction d'hydrosilylation en présence d'un catalyseur.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le composé (X) est choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. 15
17. Procédé selon la revendication 15 ou 16 dans lequel le composé (X) est un polyorganosiloxane comprenant une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal).
18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le composé (X) est 20 porteur d'au moins un groupe polaire.
19. Procédé selon l'une des revendications 15 à 18, caractérisé en ce que le composé (X) est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés liés chacun à un atome de silicium.
20. Procédé selon l'une des revendications 15 à 19, caractérisé en ce que le 25 composé (X) est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : (I) dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, 30 comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - m est égal à 1 ou 2, et- R' représente: • un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 3 à 5 atomes de carbone, ou • un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 5 atomes de carbone.
21. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le polyorganosiloxane de formule (I) est tel que R' représente un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"', dans lequel : • R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 10 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium, et • R' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène.
22. Procédé selon la revendication 20 ou 21, caractérisé en ce que R représente un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou encore un 15 groupement phényle, et de préférence un radical méthyle et R' est un groupe vinyle.
23. Procédé selon l'une des revendications 17 à 22, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes comprennent en outre des unités de formule : R O ri (? -n) ,:, (II) dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, 20 comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, et n est égal à 1, 2 ou 3.
24. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le composé (X) est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques, les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs. 25
25. Procédé selon l'une des revendications 15 à 24, dans lequel le composé (Y) comprend au moins deux groupes Si-H libres.
26. Procédé selon l'une des revendications 15 à 25, caractérisé en ce que le composé (Y) est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogènosiloxane de formule suivante : 67iO (III) dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ou un groupe phényle, et p est égal à 1 ou 2.
27. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé (Y) est tel que les radicaux R représentent un groupement alkyle en C1-C1o, de préférence méthyle.
28. Procédé selon l'une des revendications 26 à 27, dans lequel les composés (Y), en particulier les polyorganosiloxanes, comprennent au moins deux unités alkylhydrogènosiloxane de formule -(H3C)(H)Si-O- et comprennent éventuellement des unités -(H3C)2SiO-.
29. Procédé selon l'une des revendications 15 à 28, caractérisé en ce que le composé (X) est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux et le composé (Y) est un polyméthylhydrogénosiloxane.
30. Procédé selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que la réaction entre le composé (X) et le composé (Y) est une réaction de condensation, le cas échéant, en présence d'un catalyseur si cela est nécessaire à la réaction entre les composés (X) et (Y).
31. Procédé selon la revendication précédente dans lequel les composés (X) et/ou (Y), identiques ou différents, sont des composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne.
32. Procédé selon la revendication 30 ou 31, caractérisé en ce que les composés (X) et/ou (Y), identiques ou différents, comprennent de façon majoritaire des unités de formule : SiO.Rr.. (1V) dans laquelle les groupes R9 représentent indépendamment les uns des autres un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes fluoro alkyles et s est égal à 0, 1, 2 ou 3.
33. Procédé selon l'une des revendications 30 à 32, caractérisé en ce que les composés (X) et/ou (Y), identiques ou différents, sont des polyorganosiloxanes, comprenant des unités de formule (V) dans laquelle les groupes R9 sont tels que définis dans la revendication 32, et f est chiffre ou un nombre entre 2 et 5000, bornes incluses.
34. Procédé selon l'une des revendications 30 à 33, caractérisé en ce que les composés (X) et/ou (Y) sont des polyorganosiloxanes comprenant au moins 2 groupes trialcoxysilane terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante : dans laquelle : L;&R'.(O},_x • les radicaux R sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi 15 un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle et isobutyle, • R' est un groupe méthyle ou éthyle, • x est égal à 0 ou 1, de préférence 0, et • Z est choisi parmi les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, de 20 préférence de 2 à 18 atomes de carbone, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (IX) : R9 R9 "i;-Si-G- (IX) avec les groupes R9 étant tels que définis dans la revendication 32, G étant un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 25 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone et c étant un entier de 1 Rs . à 6.
35. Procédé selon l'une des revendications 30 à 34, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y sont des polyorganosiloxanes choisis parmi les polymères de formule : R9 R9 --I -xi R O ) $ xS: - Z (SiO) Z-Si( R)y (VII) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que définis dans la revendication 34.
36. Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que le composé (X) est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères et polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et le composé (Y) est choisi parmi les polyorganosiloxanes.
37. Procédé selon l'une quelconque des revendications 30 à 36 dans lequel les composés (X) et (Y) représentent un mélange de polydiméthylsiloxanes à groupements méthoxysilanes.
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