FR2910315A1 - Composition cosmetique a film hydrophobe - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un kit cosmétique pour la coloration capillaire et/ou le soin et/ou le maquillage de matière(s) kératinique(s) comprenant au moins deux compositions différentes conditionnées séparément, le kit comprenant au moins des particules solides hydrophobes, un ou plusieurs composés X, un ou plusieurs composés Y, et éventuellement au moins un catalyseur ou un peroxyde, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, à la condition que les composés X, Y et le catalyseur ou le peroxyde lorsqu'ils sont présents, ne sont pas présents simultanément dans la même composition, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation, ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, et les particules solides hydrophobes étant présentes dans un rapport pondéral (particules solides hydrophobes)/(composés X + Y) variant de 100/1 à 1/2.

Description

1 La présente invention vise principalement à proposer un kit cosmétique
utile pour former en surface d'une matière kératinique un dépôt possédant une tenue améliorée vis-à-vis de composés hydrophiles. D'une manière générale, il est nécessaire de garantir aux différents types de dépôts cosmétiques à la surface d'une matière kératinique, une certaine résistance à l'eau. Ainsi, il est important qu'un mascara puisse avoir une bonne tenue vis-à-vis du liquide lacrymal. Il en est de même pour un rouge à lèvres confronté au contact régulier de la salive, voire d'un liquide. De même, un fond de teint, appliqué sur la peau du visage, doit posséder une 10 tenue suffisante à la sueur. Par ailleurs, pour des raisons évidentes, le vernis appliqué à la surface des ongles doit résister au contact régulier de l'eau. Cette exigence est requise également dans le domaine du soin cosmétique, notamment à l'égard des produits solaires qui, pour des raisons évidentes, doivent être 15 résistants à l'eau, en particulier l'eau salée. Enfin, dans le domaine capillaire, une bonne tenue des différents produits capillaires appliqués à la surface des cheveux, tels que gels coiffants ou laques par exemple, est requise notamment à l'égard de l'eau de pluie. Un certain nombre de formulations cosmétiques dédiées aux différentes 20 matières kératiniques évoquées ci-dessus a déjà été développé dans cette perspective. Toutefois, les produits actuellement disponibles ne donnent pas totalement satisfaction. La présente invention a donc précisément pour objectif de proposer de nouvelles formulations cosmétiques permettant de donner une satisfaction améliorée en ces termes. 25 Il est à noter que ce souci de renforcer l'hydrophobicité de certains substrats à l'égard de l'eau est également rencontré dans d'autres domaines techniques. Ainsi, dans le domaine des matériaux dédiés à la construction par exemple, il est déjà proposé d'appliquer à la surface de ces matériaux, un revêtement apte à y former un dépôt en relief c'est-à-dire constitué d'une succession d'élévations et de dépressions permettant de réduire 30 ainsi significativement la surface de contact entre l'eau et sa surface et donc de garantir une meilleure imperméabilité au substrat. 2910315 2 En fait, cette solution vise à reproduire artificiellement une architecture de surface existant naturellement, notamment chez les végétaux et en particulier sur la feuille de lotus. En effet, cette feuille est composée en surface de matériaux graisseux hydrophobiques, qui sont organisés en une succession aléatoire d'élévations et de 5 dépressions. Le contact des gouttelettes d'eau est généralement limité à la surface des pics des élévations. La reproduction d'un tel effet de relief, encore qualifié d'effet lotus, a notamment déjà été considérée dans les documents EP 772 514, US 6 858 284 et US 7 083 828, pour la mise au point de revêtements dotés d'une hydrophobicité améliorée.
Ces compositions de revêtement sont pour l'essentiel destinées à être appliquées sur des surfaces planes de type verre par exemple ou des objets. Les inventeurs ont aujourd'hui constaté qu'il était possible de reproduire un tel phénomène durablement pour des dépôts cosmétiques de maquillage et/ou de soin et/ou de mise en forme et/ou de maintien, sous réserve d'associer dans les compositions destinées à former ces dépôts, des particules solides hydrophobes et des composés spécifiques, notamment siliconés, capables de former après interaction un film polymérique doté de bonnes propriétés d'adhésion. Ainsi, des composés dits composé X et composé Y, tels que définis ci-après, s'avèrent capables de polymériser in situ, à pression atmosphérique et à température ambiante, et de former des films avantageusement biocompatibles, couvrant, et dotés d'une bonne cohésion. De tels systèmes sont notamment en partie décrits dans les documents WO 01/96450 et GB 2 407 496 de Dow Corning. Les inventeurs ont ainsi découvert que la mise en oeuvre d'associations spécifiques de particules solides hydrophobes telles que décrites ci-après, avec ce type de composés dans des compositions cosmétiques permet de conférer aux dépôts de ces compositions à la surface de matières kératiniques un effet lotus significatif et par ailleurs des propriétés avantageuses en terme de cosmétique, à savoir bonne adhésion, bonne tenue et confort.
Ainsi, la présente invention concerne selon un premier aspect, un kit cosmétique pour la coloration capillaire et/ou le soin et/ou le maquillage de matière(s) 2910315 3 kératinique(s) comprenant au moins deux compositions différentes conditionnées séparément, le kit comprenant au moins des particules solides hydrophobes, un ou plusieurs composés X, un ou plusieurs composés Y, et éventuellement au moins un catalyseur ou un peroxyde, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, lesdits 5 composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation, ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, dans lequel les composés X, Y et le catalyseur ou le peroxyde lorsqu'ils sont présents, ne sont pas présents simultanément dans la même composition,et les particules solides hydrophobes sont 10 présentes dans un rapport pondéral (particules solides hydrophobes)/(composés X + Y) variant de 100/1 à 1/2. Le ou les composés X, le ou les composés Y, peuvent être appliqués sur les matières kératiniques à partir de plusieurs compositions contenant les particules solides hydrohobes, le ou les composés X, le ou les composés Y, seuls ou en mélange, ou à partir d'une seule 15 composition contenant le ou les composés X, le ou les composés Y, et les particules solides hydrophobes. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le kit comprend au moins : i. une première composition comprenant, dans un milieu physiologiquement 20 acceptable, au moins un composé X, et ii. une seconde composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé Y, avec l'une au moins desdites première et seconde compositions comprenant en outre au moins les particules solides hydrophobes. 25 Les première et seconde compositions sont différentes l'une de l'autre. Par exemple, la première composition est avantageusement dénuée de composé Y et la seconde composition est avantageusement dénuée de composé X. En effet, au regard de leur grande réactivité l'un pour l'autre, les composés X et Y ne sont pas présents simultanément dans une première et/ou seconde composition formant un kit selon 30 l'invention lorsque leur interaction n'est pas conditionnée par la présence d'un catalyseur ou d'un peroxyde. 2910315 4 En revanche, au moment de l'application ou juste avant, les composés X et Y peuvent être mélangés et présents dans une même composition, résultant du mélange des première et seconde compositions formant le kit selon l'invention. De préférence, les compositions du kit, et en particulier la première 5 composition comprenant le composé X et la seconde composition comprenant le composé Y du kit sont conditionnées dans des conditionnements séparés. Par exemple, chaque composition peut être conditionnée séparément dans un même article de conditionnement par exemple dans un stylo bi-compartimenté, la composition de base étant délivrée par une extrémité du stylo et la composition du dessus 10 étant délivrée par l'autre extrémité du stylo, chaque extrémité étant fermée notamment de façon étanche par un capuchon. Chaque composition peut aussi peut être conditionnée dans un compartiment au sein d'un même article conditionnement, le mélange des deux compositions s'effectuant à la ou les extrémités de l'article de conditionnement lors de la délivrance de chaque composition. 15 Alternativement, chacune des première et seconde compositions peut être conditionnée dans un article de conditionnement différent. La présente invention vise également une composition cosmétique, notamment pour la coloration capillaire et/ou le soin et/ou le maquillage de matière(s) kératinique(s) 20 contenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un composé X, un composé Y et des particules solides hydrophobes tels que définis ci-dessus, avec au moins un des composés X et Y étant sous une forme encapsulée. Selon une variante de réalisation préférée, les deux composés X et Y sont présents sous des formes encapsulées séparées. 25 Selon ce mode de réalisation, les deux composés X et Y peuvent être conditionnés dans une même composition tout en s'affranchissant du risque de réaction prématurée entre eux. Cette réaction n'intervient qu'au moment où la composition est manipulée préalablement ou au moment de son application sur la matière kératinique. La ou les forme(s) encapsulée(s) se brise(nt) au séchage et les composés X et Y peuvent réagir 30 pour former le film attendu. 2910315 5 Les kits cosmétiques considérés selon l'invention peuvent être par exemple des kits de maquillage, de coloration et/ou de soin d'une matière kératinique, notamment de la peau, des phanères, des lèvres ou des cheveux. Il peut notamment s'agir d'un kit de maquillage de matière(s) kératinique(s), 5 comme par exemple un kit de maquillage de la peau du visage, ou d'un kit de soin de fibre(s) kératinique(s), comme par exemple un kit de soin capillaire. L'invention concerne également, selon un autre de ses aspects, un procédé cosmétique pour la coloration capillaire et/ou le soin et/ou le maquillage de matière(s) kératinique(s) comprenant au moins l'application (a) d'au moins des particules solides 10 hydrophobes, (b) d'un ou plusieurs composés X, (c) d'un ou plusieurs composés Y, avec au moins un des composés X et Y étant siliconé et lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosylilation, ou par une réaction de condensation, ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre, et (d) le cas échéant d'au moins un catalyseur ou un 15 peroxyde, les applications (a), (b), (c) et (d) pouvant être simultanées ou séquencées selon un ordre indifférent sous réserve qu'il soit propice à l'interaction desdits composés X et Y, et lesdites particules solides hydrophobes étant mises en oeuvre dans un rapport pondéral (particules solides hydrophobes) /(composés X + Y) variant de 100/1 à 1/2. Ainsi, selon une variante de réalisation, l'invention concerne un procédé 20 cosmétique comprenant au moins l'application sur lesdites matières kératiniques d'au moins : - une couche d'une première composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un ou plusieurs composés X, et - une couche d'une seconde composition comprenant, dans un milieu 25 physiologiquement acceptable, un ou plusieurs composés Y, au moins une des première et seconde compositions comprenant en outre au moins des particules solides hydrophobes et, le cas échéant, au moins un catalyseur ou un peroxyde, et les composés X et Y et les particules solides hydrophobes étant tels que définis précédemment. 30 Ainsi, le ou les composés X, le ou les composés Y, peuvent être appliqués sur les matières kératiniques à partir de plusieurs compositions, les compositions comprenant respectivement le ou les composés X, le ou les composés Y, les particules solides 2910315 6 hydrophobes, seuls ou en mélange, ou à partir d'une seule composition comprenant le ou les composés X, le ou les composés Y et les particules solides hydrophobes. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur la matière kératinique une composition (A) comprenant le ou les composés X, le ou les 5 composés Y, et les particules solides hydrophobes. La composition (A) peut par exemple résulter du mélange extemporané de compositions comprenant respectivement le ou lesdits composés X, le ou lesdits composés Y, et lesdites particules solides hydrophobes. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur 10 les matières kératiniques une composition (B) comprenant les particules solides hydrophobes et une composition (C) comprenant le ou les composés X et le ou les composés Y, l'ordre d'application des compositions (B) et (C) étant indifférent. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur la matière kératinique une composition (B) comprenant les particules solides hydrophobes, 15 une composition (D) comprenant le ou les composés X et une composition (E) comprenant le ou les composés Y, l'ordre d'application des compositions (B), (D) et (E) étant indifférent. Selon un autre mode de réalisation particulier, on applique sur la matière kératinique une composition (F) comprenant le ou les composés X et les particules solides 20 hydrophobes, et une composition (E) comprenant le ou les composés Y, l'ordre d'application des compositions (F) et (E) étant indifférent. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur la matière kératinique, une composition (D) comprenant le ou les composés X et une composition (G) comprenant le ou les composés Y et les particules solides hydrophobes, 25 l'ordre d'application des compositions (D) et (G) étant indifférent. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le catalyseur, lorsqu'il est nécessaire à la réaction du composé X avec le composé Y considéré dans le kit selon l'invention, est présent dans la composition contenant le ou les composés X ou dans la composition contenant le ou les composés Y. 30 Les catalyseurs avantageusement choisis sont ceux qui sont décrits ci-après. 2910315 7 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, au moins une composition contenant soit le ou les composés X, soit le ou les composés Y, contient en outre des particules solides hydrophobes. Selon le procédé de l'invention, au moins le composé X peut être présent dans 5 une première composition, et au moins le composé Y peut être présent dans une seconde composition. Les particules solides hydrophobes peuvent être présentes dans l'une au moins desdites première et seconde compositions, ou être présentes dans une troisième composition comprenant au moins un milieu physiologiquement acceptable. Selon un mode de réalisation de l'invention, les première et deuxième 10 compositions peuvent mélangées de façon extemporanée avant application. Selon un premier mode de réalisation particulier, le procédé selon l'invention comprend au moins les étapes suivantes : - (i) le mélange de façon extemporanée d'une première composition comprenant au moins un composé X et d'une troisième composition comprenant au moins 15 des particules solides, - (ii) l'application du mélange obtenu à l'issue de l'étape (i) sur tout ou partie d'au moins une matière kératinique, et - (iii) l'application d'une seconde composition comprenant au moins un composé Y, 20 lesdites étapes étant réalisées dans l'ordre (i), (ii) et (iii). Selon un second mode réalisation, le procédé selon l'invention comprend au moins les étapes suivantes : - (i) le mélange de façon extemporanée d'une première composition comprenant au moins un composé X et d'une seconde composition comprenant au moins 25 un composé Y, - (ii) l'application du mélange obtenu à l'issue de l'étape (i) sur tout ou partie d'au moins une matière kératinique, et - (iii) l'application d'une troisième composition comprenant au moins des particules solides, 30 lesdites étapes étant réalisées dans l'ordre (i), (ii) et (iii). Selon encore un autre mode de réalisation, au moins une couche d'au moins une composition supplémentaire comprenant un milieu cosmétiquement acceptable, et de 2910315 8 préférence au moins un polymère filmogène et au moins un milieu solvant organique (ou huileux) ou aqueux, est appliquée sur la ou les couches de la ou les compositions comprenant les composés X et Y, et les particules solides hydrophobes, afin par exemple d'améliorer la tenue et/ou le confort, de celle(s)-ci. 5 Dans le cadre de la mise en oeuvre d'un procédé cosmétique conforme à l'invention dans le domaine capillaire, la première étape peut être précédée de l'application d'un produit capillaire : soin, shampoing, après-shampoing, coloration, décoloration, permanente, défrisage. Le procédé de l'invention peut également comprendre une ou plusieurs étapes 10 additionnelles intermédiaires ou finales telles que l'application d'un produit cosmétique, un coiffage, une étape de rinçage, une étape de séchage. Le séchage peut être effectué au casque, au sèche cheveux et/ou au fer à lisser, ou à l'aide d'infrarouges. Il est aussi possible de réaliser des applications multiples de la composition de l'invention afin d'obtenir une superposition de couches pour atteindre des propriétés 15 spécifiques du dépôt en termes de nature chimique, résistance mécanique, épaisseur, aspect, toucher. Il peut être avantageux, selon l'invention, de réaliser une étape de séchage entre deux étapes consécutives des différents modes d'application considérés ci-dessus, et notamment pour le second mode de réalisation. 20 De même, il peut être avantageux de réaliser, à l'issue de l'application de la dernière composition, une étape de séchage. Selon une variante de réalisation, la composition appliquée peut réunir les deux composé X et Y et le cas échéant le catalyseur ou le peroxyde nécessaire à l'interaction des composé X et Y avec au moins l'un d'entre eux étant sous une forme encapsulée. 25 Ainsi, la présente invention vise également une composition cosmétique, notamment de soin et/ou de maquillage de matières kératiniques, contenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, des particules solides hydrophobes, un ou plusieurs composés X, un ou plusieurs composés Y , avec au moins un des composés X et Y étant siliconé et lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensembles par une réaction 30 d'hydrosylilation ou par une réaction de condensation, ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre, et le cas échéant le catalyseur ou le peroxyde nécessaire à l'interaction des composé X et Y avec au 2910315 9 moins un des composés parmi les composés X, Y et le catalyseur ou peroxyde si présent, étant sous une forme encapsulée. Selon une variante de réalisation préférée, les deux composés X et Y sont présents sous des formes encapsulées séparées. 5 Selon ce mode de réalisation, les deux composés X et Y peuvent être conditionnés dans une même composition tout en s'affranchissant du risque de réaction prématurée entre eux. Cette réaction n'intervient qu'au moment où la composition est manipulée préalablement ou au moment de son application sur la matière kératinique. La ou les forme(s) encapsulée(s) se brise(n)t au séchage et les composés X et Y peuvent alors 10 réagir pour former le film attendu. L'invention concerne, selon encore un autre de ses aspects, l'utilisation de particules solides hydrophobes, d'au moins un composé X, et d'au moins un composé Y, lesdits composés X et Y étant tels que définis précédemment, et éventuellement d'au moins 15 un catalyseur ou d'un peroxyde, par exemple dans un kit cosmétique tel que considéré selon l'invention, pour obtenir un film hydrophobe à effet lotus confortable et doté d'une bonne cohésion. Avantageusement, les particules solides hydrophobes peuvent être utilisées selon cette utilisation dans un rapport massique (particules solides 20 hydrophobes)/(composés X + Y) variant de 100/1 à 1/2, par exemple de 20/1 à 1/2, notamment de 20/1 à 1/1, et de préférence de 10/1 à 2/1. Comme précisé précédemment, le kit, la composition et le procédé selon l'invention sont particulièrement avantageux dans la mesure où ils permettent de procurer à la surface des matières kératiniques des dépôts ou des films, qui possèdent un fort degré 25 d'hydrophobicité appelé aussi effet lotus . Effet lotus L'effet lotus est le nom donné à un phénomène physique d'interactions entre des gouttelettes d'eau et une surface hydrophobe étudié notamment par Barthlott et 30 Neinhuis dans les années 1970. Il est connu qu'une goutte d'eau déposée sur une surface lisse hydrophobe forme un angle de contact légèrement supérieur à 90 . Or, il a été observé que cet angle 2910315 10 augmente fortement en présence de microaspérités, pouvant atteindre jusqu'à 180 . Une telle augmentation provoquée par cet état dit superhydrophobe est caractéristique de l'effet lotus. 5 Particules solides Les particules solides utilisables selon la présente invention peuvent être d'origine minérale ou organique, poreuses ou non poreuses, colorées ou non colorées. Elles peuvent être de morphologie quelconque, de préférence sphériques. Les particules solides utilisables selon l'invention sont hydrophobes. 10 Au sens de l'invention, on entend par hydrophobe des particules solides qui ne se dispersent pas spontanément dans l'eau, soit de part leur nature, soit parce que leur surface a été modifiée, en particulier par enrobage ou à la suite d'un traitement chimique. Les enrobages pouvant convenir dans le cadre de la présente invention peuvent notamment être hydrocarbonés, siliconés, fluorés ou encore fluoro siliconés. 15 A titre d'exemple, on peut notamment citer : -les enrobages par des composés hydrocarbonés, comme par exemple le triisostéaroyl titanate d'isopropyle, et le stéaroyl glutamate d'aluminium, - les enrobages par des composés siliconés, comme par exemple les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polyméthylhydrogénosiloxanes (méthicone), les 20 polyalcoxydimethylsiloxanes, les trialcoxyalkylsilanes, et notamment le n-octyl triethoxysilane, les copolymères silicone acrylates, les résines de silicones (triméthylsiloxysilicates), et les élastomères de silicones, - les enrobages par des composés fluorés, comme par exemple les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluopolyéthylène (PTFE), et les 25 perfluoroalcanes, et - les enrobages par des composés fluoro siliconés, comme par exemple les perfluoroalkyldiméthicones, et les perfluoroalkyltrialcoxysilanes. L'agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi les acides gras, comme l'acide stéarique ; les savons métalliques, comme le dimyristate d'aluminium, 30 le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le triisostéaryle titane d'isopropyle ; et leurs mélanges. 2910315 11 Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle et cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium ou 5 de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique ou l'alanine. Les particules solides hydrophobes considérées selon l'invention peuvent être choisies parmi des particules solides hydrophobes solides de part leur nature, des particules solides dont la surface a été rendue hydrophobe, et leurs mélanges. 10 A titre d'exemple de particules solides hydrophobes de part leur nature, on peut notamment citer : - les poudres de polytétrafluoroéthylène, comme les PTFE Ceridust 9205F de CLARIANT de taille moyenne 8 m; - les poudres de résine de silicone, comme les résines silicone Tospearl 15 145A de GE Silicone de taille moyenne 4,5 m; - les particules hémisphériques creuses de silicone, comme les NLK 500, NLK 506 et NLK 510 de Takemoto Oil and Fat ; - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(méth)acrylate de méthyle (PMMA), comme les particules PMMA Jurymer MBI de Nihon Junyoki de 20 taille moyenne 8 microns, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination Covabead LH85 par la société Wackherr, les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto; ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; 25 - les particules de cire, comme les particules cires de paraffine MicroEase 114S de MICROPOWDERS de taille moyenne 7 m; - les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, et en particulier constituées de copolymères éthylène/acide acrylique comme les particules Flobeads EA 209 de Sumitomo (de taille 30 moyenne 10 m) ; - les poudres d'organopolysiloxane élastomèrique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le 2910315 12 brevet US 5 538 793. De telles poudres d'élastomère sont vendues sous les dénominations KSP-100 , KSP-101 , KSP-102 , KSP-103 , KSP-104 , KSP-105 par la société SHIN ETSU ; - les poudres de polyamide (Nylon ), comme par exemple les particules 5 de Nylon 12 du type Orgasol d'Atofina de taille moyenne 10 m; - les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses, et notamment 10 les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 m et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 m et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 m) ; 15 - les poudres de copolymère éthylène-acrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; - la lauroyl-lysine ; -et leurs mélanges. A titre d'exemple de particules solides dont la surface a été rendue hydrophobe, on peut citer : - les silices pyrogénées ayant des groupements hydrophobes triméthylsiloxy par exemple commercialisées sous les références Aerosil R 812, Aérosil R 25 812S, Aérosil R 8200 par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530 par la société Cabot, ou les silices ayant des groupements hydrophobes diméthylsilyloxy ou polydiméthylsiloxane, par exemple commercialisées sous les références Aerosil R 972, Aerosil R 974 par la société Degussa, et CAB-O-SIL TS-610, CAB-O-SIL TS-720 par la société Cabot, ou encore les silices ayant des groupements hydrophobes alkylsiloxy, par exemple 30 commercialisées sous la référence Aerosil R 805 par la société Degussa, et les silices hydrophobes modifiées telles que le TEGOTOP 105 de la société Degussa ; 20 2910315 13 - le talc enrobé de polydimethylsiloxane vendu sous la référence Talc DS 34 par la société Toshiki pigment ; - le nitrure de bore enrobé de poly méthylhydrogénosiloxane vendu sous la référence UHP 1107 par la société Carborundum ; 5 - l'oxyde de fer rouge enrobé de dimethicone vendu sous la référence SA-C 338075 - 10 par la société Miyoshi Kasei ; - le DC Red 7 enrobé de Gransil GCM 10% vendu par la société Coletica ; - le nano oxyde de titane enrobé de polydimethylsiloxane vendu sous la référence UV Titan M262 par la société Kemira ; 10 - le nano oxyde de zinc enrobé de polydimethylsiloxane vendu sous la référence Z-COTE HP-1 par la société BASF ; - l'oxyde de fer jaune enrobé de phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Yellow 601 par la société Daito Kasei ; - l'oxyde de fer rouge enrobé de phosphate de perfluoroalkyle vendu sous 15 la référence PF 5 Red R 516L par la société Daito Kasei ; - l'oxyde de fer noir enrobé de phosphate deperfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Black BL 100 par la société Daito Kasei ; - le dioxyde de titane enrobé de phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 TiO2 CR 50 par la société Daito Kasei ; 20 - l'oxyde de fer jaune enrobé de perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence Iron oxyde yellow BF-25-3 par la société Toshiki ; - le DC Red 7 enrobé de perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence D&C Red 7 FHC par la société Cardre Inc. ; - le DC Red 6 enrobé de PTFE vendu sous la référence T 9506 par la 25 société Warner û Jenkinson ; - le nitrure de bore enrobé de perfluoroperhydrophenanthrene vendu sous la référence Boron nitride TBN12 par la Société Saint Gobain Advanced Ceramics ; - l'oxyde de fer rouge enrobé de triisostéaroyl titanate d'isopropyle vendu sous la référence BRO-I 2 par la société Kobo ; 30 - l'oxyde de fer jaune enrobé de triisostéaroyl titanate d'isopropyle vendu sous la référence BYO-I 2 par la société Kobo ; 2910315 14 - l'oxyde de fer noir enrobé de triisostéaroyl titanate d'isopropyle vendu sous la référence BBO-I 2 par la société Kobo ; - le dioxyde de titane enrobé de triisostéaroyl titanate d'isopropyle vendu sous la référence BTD-401 par la société Kobo ; 5 - les pigments enrobés d'acide gras, comme par exemple les produits vendus sous les références commerciales NAI-C33-8073-10, NAI-C33-8075, NAI-C47-051-10, NAI-C33-115, NAI-C33-134, NAI-C33-8001-10, NAI-C33-7001-10 et NAI-C33-9001-10 par la société Miyoshi Kasei, - et leurs mélanges. 10 Selon un mode de réalisation de l'invention, les particules solides hydrophobes considérées selon l'invention peuvent être dispersées dans un milieu apolaire. Les particules solides utilisables selon la présente invention ont une taille moyenne des particules primaires en nombre comprise entre 1 nm et 100 m, par exemple entre 1 nm et 30 m, de préférence entre 1 nm et 1 m, voire entre 1 nm et 100 nm, 15 notamment entre 4 nm et 80 nm, par exemple entre 4 nm et 50 nm, de préférence entre 5 nm et 20 nm. Selon un mode de réalisation de l'invention, les particules solides hydrophobes comprennent des silices pyrogénées hydrophobes de taille moyenne des particules primaires comprise entre 4 nm et 50 nm, de préférence entre 5 nm et 20 nm. 20 Les particules solides considérées selon l'invention peuvent être présentes en une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids, par exemple de 0,5 % à 30 % en poids, de préférence de 1 % à 20 % en poids, voire de 5 à 20% en poids, et de préférence de 10 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. Comme précisé précédemment, les particules solides hydrophobes considérées 25 selon l'invention sont mises en oeuvre dans une plage de rapport pondéral ajustée vis-à-vis des composés X et Y pour permettre la manifestation de l'effet recherché. En particulier, les particules solides hydrophobes sont présentes dans un rapport pondéral (particules solides hydrophobes)/(composés X + Y) variant de 100/1 à 1/2. 30 Selon un mode de réalisation particulier ce rapport varie de 20/1 à 1/2, par exemple de 20/1 à 1/1, et de préférence de 10/1 à 2/1. 2910315 15 COMPOSES X ET Y Par composé siliconé, on entend un composé comprenant au moins deux unités organosiloxanes. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et les composés Y sont siliconés. Les composés X et Y peuvent être aminés ou non aminés. 5 Selon un autre mode de réalisation, au moins un des composés X et Y est un polymère dont la chaîne principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes. Parmi les composés siliconés cités ci-après, certains peuvent présenter à la fois des propriétés filmogènes et adhésives, selon par exemple leur proportion en silicone ou selon qu'on les utilise en mélange avec un additif particulier. Il est par conséquent possible 10 de moduler les propriétés filmogènes ou les propriétés adhésives de tels composés selon l'utilisation envisagée, c'est en particulier le cas pour les silicones élastomères réactives dites " room temperature vulcanization". Les composés X et Y peuvent réagir ensemble à une température variant entre la température ambiante et 180 C. Avantageusement les composés X et Y sont susceptibles 15 de réagir ensemble à température ambiante (20 5 C) et pression atmosphérique, ou avantageusement en présence d'un catalyseur, par une réaction d'hydrosilylation ou une réaction de condensation, ou une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde. Groupes polaires 20 Selon un mode de réalisation particulier, l'un au moins des composé X et Y est porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Par groupe polaire, on entend un groupe comportant des atomes de carbone et d'hydrogène dans sa structure chimique et au moins un hétéroatome (tel que O, N, S et P), 25 tel que ledit groupe est apte à établir au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Des composés porteurs d'au moins un groupement apte à établir une liaison hydrogène sont particulièrement avantageux, car ils apportent aux compositions les contenant une meilleure adhérence sur les matières kératiniques. 30 Le ou les groupe(s) polaire(s) porté(s) par au moins l'un des composés X et Y est/sont apte(s) à établir une liaison hydrogène, et comporte(nt) soit un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, soit un atome électronégatif comme par exemple l'atome 2910315 16 d'oxygène, d'azote ou de soufre. Lorsque le groupe comporte un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, l'atome d'hydrogène peut interagir avec un autre atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. Lorsque le groupement comporte un atome électronégatif, l'atome 5 électronégatif peut interagir avec un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. Avantageusement, ces groupes polaires peuvent être choisis parmi les groupes suivants : 10 - acides carboxyliques -COOH, - alcools, tels que : -CH2OH ou -CH(R)OH, R étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - amino de formule -NR1R2, dans laquelle les RI et R2 identiques ou différents représentent un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou l'un des 15 RI ou R2 désigne un atome d'hydrogène, et l'autre des RI et R2 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - pyridino, - amido de formule -NH-COR' ou -CO-NH-R' dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, 20 - pyrrolidino choisi de préférence parmi les groupes de formule : î I N RI étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, 25 -carbamoyle de formule -O-CO-NH-R' ou -NH-CO-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, - thiocarbamoyle tel que -O-CS-NH- R' ou -NH-CS-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, 2910315 17 - uréyl tel que -NR'-CO-N(R')2, les groupes R' identiques ou différents étant tels que définis ci-dessus, -sulfonamido tel que -NR'-S(=O)2-R', R' répondant à la définition ci-dessus. 5 De préférence, ces groupes polaires sont présents à une teneur inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids de chaque composé X ou Y, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, par exemple en une teneur allant de 1 à 3 % en poids. Le ou les groupes polaires peu(ven)t être situé(s) dans la chaîne principale du composé X et/ou Y ou peuvent être pendants à la chaîne principale ou situés aux 10 extrémités de la chaîne principale du composé X et/ou Y. 1- Composés X et Y susceptibles de réagir par hydrosilylation Selon un mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation, cette réaction pouvant être de manière simplifiée schématisée comme 15 suit : Si-H + CH2 CH W Si-CH2-CH2-W avec W représentant une chaîne carbonée et/ou siliconée contenant un ou plusieurs groupements aliphatiques insaturés. Dans ce cas, le composé X peut être choisi parmi les composés siliconés 20 comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. A titre d'exemple, le composé X peut comprendre une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). On appellera, dans la suite de la description, ces composés particuliers des polyorganosiloxanes à groupements 25 aliphatiques insaturés. Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou le composé Y est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Ce groupe polaire est avantageusement porté par le composé X qui comprend au moins deux groupements aliphatiques insaturés. 2910315 '18 Selon un mode de réalisation, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatique insaturés, par exemple deux ou trois groupements vinyliques ou allyliques, liés chacun à un atome de silicium. 5 Selon un mode de réalisation avantageux, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : m R'SiO( dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, 10 comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20, et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle à chaîne courte, comprenant par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle ou encore un groupement phényle, de préférence un radical méthyle, m est égal à 1 ou 2 et R' représente : o un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 3 à 5 atomes de carbone comme par exemple un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR'" dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ; on peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, allyle et leurs mélanges ; ou o un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone comme par exemple un groupe cyclohexènyle. De préférence R' est un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé, de préférence un groupe vinyle. 15 20 25 2910315 19 Selon un mode de réalisation particulier, le polyorganosiloxane comprend également des unités de formule : n -n.) (II) dans laquelle R est un groupe tel que défini plus haut, et n est égal à 1, 2 ou 3. 5 Selon une variante, le composé X peut être une résine de silicone comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, ladite résine étant apte à réagir avec le composé Y par hydrosilylation. On peut citer par exemple les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités réactives insaturées -CH=CH2. Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés. 10 La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOü2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant 15 cette unité. La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312. Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes 20 méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO412 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du 25 polymère. Comme exemples de telles résines, on peut citer les résines de silicone MT telles que les poly(phényl-vinylsilsesquioxane) comme celle commercialisées sous la référence SST-3PV1 par la société Gelest. 2910315 20 De préférence, les composés X comprennent de 0,01 à 1 % en poids de groupes aliphatiques insaturés. Avantageusement, le composé X est choisi parmi les polyorganopolysiloxanes, notamment ceux comprenant les unités siloxanes (I) et éventuellement (II) décrites 5 précédemment. Le composé Y comprend de préférence au moins deux groupes Si-H (groupes hydrogénosilanes) libres. Le composé Y peut être avantageusement choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogènosiloxane de formule suivante : P H 10 (III) dans laquelle : R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20 et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, en 15 particulier un radical méthyle, ou encore un groupement phényle et p est égal à 1 ou 2. De préférence R est un groupement hydrocarboné, de préférence le méthyle. Ces composés Y polyorganosiloxanes à unités alkylhydrogènosiloxanes peuvent comprendre en outre des unités de formule : (II) 20 telles que définies plus haut. Le composé Y peut être une résine de silicone comprenant au moins un motif choisi parmi les motifs M, D, T, Q tels que définis ci-dessus et comprenant au moins un groupe Si-H tel que les poly(méthyl-hydridosilsesquioxane) commercialisées sous la référence SST-3MH1.1 par la société Gelest. 25 De préférence, ces composés Y polyorganosiloxanes comprennent de 0,5 à 2,5% en poids de groupes Si-H. 2910315 21 Avantageusement, les radicaux R représentent un groupement méthyle dans les formules (I), (II), (III) ci-dessus. De préférence, ces polyorganosiloxanes Y comprennent des groupes terminaux de formule (CH3)3SiOIi2. 5 Avantageusement, les polyorganosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogènosiloxane de formule (H3C)(H)SiO et comprennent éventuellement des unités (H3C)2SiO. De tels composés polyorganosiloxanes Y à groupements hydrogénosilane sont décrits par exemple dans le document EP 0465744. 10 Selon une variante, le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques (par organique, on entend des composés dont la chaîne principale est non siliconée, de préférence des composés ne comprenant pas d'atomes de silicium) ou parmi les polymères ou oligomères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, le composé Y étant choisi 15 parmi les polyorganosiloxanes Y à groupements hydrogénosilane cités ci-dessus. Selon un mode de réalisation, les composés X organiques ou hybrides organique/silicone portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, portent au moins un groupe polaire tel que décrit plus haut. Le composé X, de nature organique, peut alors être choisi parmi les polymères 20 ou oligomères vinyliques, (méth)acryliques, les polyesters, les polyuréthanes et/ou les polyurées, les polyéthers, les perfluoropolyéthers, les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, les dendrimères ou les polymères hyper-ramifiés organiques, ou leurs mélanges. En particulier, le polymère organique ou la partie organique du polymère 25 hybride peut être choisi parmi les polymères suivants : a) les polyesters à insaturation(s) éthylénique(s) : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester présentant au moins 2 doubles liaisons éthyléniques, réparties de manière aléatoire dans la chaîne principale du 30 polymère. Ces polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un mélange : 2910315 22 - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de 5 carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturations éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les
dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par 10 la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le 15 propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le le bisphénol A et le bisphénol B, et/ou de dimères diols issus de la réduction des dimères d'acides gras tels que définis précédemment, et - d'un ou de plusieurs diacides carboxyliques ou leurs anhydrides 20 comportant au moins une double liaison éthylénique polymérisable et ayant de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide maléique, l'acide fumarique ou l'acide itaconique. b) les polyesters à groupes (méth)acrylate latéraux et/ou terminaux : 25 Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester obtenus par polycondensation d'un mélange : -de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide 30 sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus 2910315 23 de dimères d'acides gras à insaturation éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques 5 polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques 10 ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le 15 méthacrylate de glycérol. Ces polyesters diffèrent de ceux décrits ci-dessus sous le point a) par le fait que les doubles liaisons éthyléniques ne sont pas situées dans la chaîne principale mais sur des groupes latéraux ou à l'extrémité des chaînes. Ces doubles liaisons éthyléniques sont celles des groupes (méth)acrylate présents dans le polymère. 20 De tels polyesters sont commercialisés par exemple par la société UCB sous les dénominations EBECRYL (EBECRYL 450 : masse molaire 1600, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 652 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 780, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 810 : masse molaire 1000, en moyenne 4 25 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 50 000 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule). c) les polyuréthannes et/ou polyurées à groupes (méth)acrylate, obtenus par polycondensation : 30 - de diisocyanates, triisocyanates et/ou polyisocyanates aliphatiques cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 4 à 50, de préférence de 4 à 30 2910315 24 atomes de carbone, tels que l'hexaméthylènediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le diphénylméthanediisocyanate ou les isocyanurates de formule : O I I OCNùRùN ~ NùRùNCO C~ C O' `O 1 R ù NCO 5 résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates OCN-R-CNO, où R est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 2 à 30 atomes de carbone ; - de polyols, notamment de diols, exempts d'insaturations éthyléniques polymérisables, tels que le 1,4-butanediol, l'éthylèneglycol ou le triméthylolpropane, 10 et/ou de polyamines, notamment de diamines, aliphatiques, cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, telles que l'éthylènediamine ou l'hexaméthylènediamine, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le 15 (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. De tels polyuréthannes/polyurées à groupes acrylates sont commercialisés par exemple sous la dénomination SR 368 (tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate-triacrylate) ou CRAYNOR 435 par la société CRAY VALLEY, ou sous la dénomination EBECRYL 20 par la société UCB (EBECRYL 210 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 230 : masse molaire 5000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 270 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8402 : masse molaire 1000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8804 : masse molaire 1300, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 220 : masse molaire 1000, 6 25 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 2220 : masse molaire 1200, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 1290 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 800, 6 fonctions acrylate par molécule). 2910315 25 On peut également citer les polyuréthannes aliphatiques diacrylate hydrosolubles commercialisés sous les dénominations EBECRYL 2000, EBECRYL 2001 et EBECRYL 2002, et les polyuréthannes diacrylate en dispersion aqueuse commercialisés sous les dénominations commerciales IRR 390, IRR 400, IRR 422 5 IRR 424 par la société UCB. d) les polyéthers à groupes (méth)acrylate obtenus par estérification, par l'acide (méth)acrylique, des groupes hydroxyle terminaux d'homopolymères ou de copolymères d'alkylèneglycols en C1.4, tels que le polyéthylèneglycol, le 10 polypropylèneglycol, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant de préférence une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 10 000, le triméthylolpropane polyéthoxylé ou polypropoxylé. Des polyoxyéthylènes-di(méth)acrylate de masse molaire appropriée sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 15 603 et SR 252 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 11 par UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polyéthoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 160 par la société UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polypropoxylé sont commercialisés par exemple sous les 20 dénominations SR 492 et SR 501 par la société CRAY VALLEY. e) les époxyacrylates obtenus par réaction entre - au moins un diépoxyde choisi par exemple parmi : (i) l'éther diglycidylique de bisphénol A, (ii) une résine diépoxy résultant de la réaction entre l'éther diglycidylique de bisphénol A et l'épichlorhydrine, (iii) une résine époxyester à extrémités c,coùdiépoxy résultant de la condensation d'un diacide carboxylique ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), 25 30 2910315 26 (iv) une résine époxyéther à extrémités a, codiépoxy résultant de la condensation d'un diol ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), (v) les huiles naturelles ou synthétiques portant au moins 2 groupes époxyde, telles que l'huile de soja époxydée, l'huile de lin époxydée et l'huile de vernonia époxydée, (vi) un po lycondensat phénol-formaldéhyde (résine Novolac ), dont les extrémités et/ou les groupes latéraux ont été époxydés, et - un ou plusieurs acides carboxyliques ou polyacides carboxyliques comportant au moins une double liaison éthylénique en a,13 du groupe carboxylique comme l'acide (méth)acrylique ou l'acide crotonique ou les esters d'acide 15 (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle. De tels polymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480, CD 9038 par le société CRAY VALLEY, sous les dénominations EBECRYL 600 et EBECRYL 609, 20 EBECRYL 150, EBECRYL 860, EBECRYL 3702 par la société UCB et sous les dénominations PHOTOMER 3005 et PHOTOMER 3082 par la société HENKEL. f) les poly(méth)acrylates d'(alkyle en C1_50), ledit alkyle étant linéaire, ramifié ou cyclique, comportant au moins deux fonctions à double liaison éthylénique 25 portées par les chaînes hydrocarbonées latérales et/ou terminales. De tels copolymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations IRR 375, OTA 480 et EBECRYL 2047 par la société UCB. g) les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, 5 10 30 2910315 27 h) les perfluoropolyéthers à groupes acrylate obtenus par estérification, par exemple par l'acide (méth)acrylique, de perfluoropolyéthers portant des groupes hydroxyle latéraux et/ou terminaux. De tels perfluoropolyéthers a,c-diols sont décrits notamment dans EP-A-5 1057849 et sont commercialisés par la société AUSIMONT sous la dénomination FOMBLIN Z DIOL. i) les dendrimères et polymères hyperramifiés portant des groupes terminaux (méth)acrylate ou (méth)acrylamide obtenus respectivement par estérification ou amidification de dendrimères et de polymères hyperramifiés à fonctions terminales 10 hydroxyle ou amino, par de l'acide (méth)acrylique. Les dendrimères (du grec dendron = arbre) sont des molécules polymères "arborescentes", c'est-à-dire très ramifiées inventées par D. A. Tomalia et son équipe au début des années 90 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n 2, pages 138 -175). Il s'agit de structures construites autour d'un motif central 15 généralement polyvalent. Autour de ce motif central, sont enchaînés, selon une structure parfaitement déterminée, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. Des dendrimères de type polyamidoamine sont commercialisés par exemple sous la dénomination STARBUST par la société 20 DENDRITECH. Les polymères hyperramifiés sont des polycondensats, généralement de type polyester, polyamide ou polyéthylèneamine, obtenus à partir de monomèresmultifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire à celle des dendrimères mais beaucoup moins régulière que celle-ci (voir par exemple WO-A-93/17060 et WO 25 96/12754). La société PERSTORP commercialise sous la dénomination BOLTORN des polyesters hyperramifiés. On trouvera sous la dénomination COMBURST de la société DENDRITECH des polyéthylèneamines hyperramifiées. Des poly(esteramide) hyperramifiés à extrémités hydroxyle sont commercialisés par la société DSM sous la 30 dénomination HYBRANE . Ces dendrimères et polymères hyperramifiés estérifiés ou amidifiés par l'acide acrylique et/ou méthacrylique se distinguent des polymères décrits sous les points 2910315 28 a) à h) ci-dessus par le très grand nombre de doubles liaisons éthyléniques présentes. Cette fonctionnalité élevée, le plus souvent supérieure à 5, les rend particulièrement utiles en leur permettant de jouer un rôle de "noeud de réticulation", c'est-à-dire de site de réticulation multiple. 5 On peut donc utiliser ces polymères dendritiques et hyperramifiés en association avec un ou plusieurs des polymères et/ou oligomères a) à h) ci-dessus. la - Composés réactifs additionnels Selon un mode de réalisation, les compositions comprenant le composé X et/ou Y peut comprendre en outre un composé réactif additionnel tels que : 10 - les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface au moins 2 groupements aliphatiques insaturés, on peut citer par exemple les silices traitées en surface par exemple par des composés siliconés à groupements vinyliques tels que par exemple la silice traitée cyclotetraméthyltetravinylsiloxane, - des composés silazanes tels que l'hexaméthyldisilazane. 15 lb - Catalyseur La réaction d'hydrosilylation se fait avantageusement en présence d'un catalyseur qui peut être présent avec l'un ou l'autre des composés X ou Y ou être présent de manière isolée. Par exemple, ce catalyseur peut être présent dans la composition sous 20 une forme encapsulée si les deux composés X et Y, dont il doit provoquer l'interaction, sont présents dans cette même composition sous une forme non encapsulée ou à l'inverse il peut y être présent sous une forme non encapsulée si au moins l'un des composés X et Y est présent dans la composition sous une forme encapsulée. Le catalyseur est de préférence à base de platine ou d'étain. 25 On peut citer par exemple les catalyseurs à base de platine déposé sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal (charbon), le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques. On utilise de préférence les acides chloroplatiniques sous forme hexahydrate ou anhydre, facilement dispersible dans les milieux organosiliconés. 30 On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tetraméthyldisiloxane. 2910315 29 Le catalyseur peut être présent en une teneur allant de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant. Les composés X et/ou Y peuvent être associés à des inhibiteurs ou retardateurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs du catalyseur. De 5 façon non limitative, on peut citer les polyméthylvinylsiloxanes cycliques, et en particulier le tetravinyl tétraméthyl cyclotetrasiloxane, les alcools acétyléniques, de préférence volatils, tels que le méthylisobutynol. La présence de sels ioniques, tels que l'acétate de sodium peut avoir une influence dans la vitesse de polymérisation des composés. 10 A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y réagissant par hydrosilylation, on peut citer les références suivantes proposée par la société Dow Corning : DC 7-9800 Soft Skin Adhesive Parts A & B, ainsi que la combinaison des mélanges A et B suivants préparés par Dow Corning : 15 MELANGE A : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-terminaux Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge 1,3-Diethenyl-1,1,3,3-68478-92-2 Trace Catalyseur Tetramethyldisiloxane complexes Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère MELANGE B : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy- terminaux Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Dimethyl, 68037-59-2 1-10 Polymère Methylhydrogen Siloxane, trimethylsiloxy- terminaux 2910315 30 De façon avantageuse, les composés X et Y sont choisis parmi les composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation ; en particulier le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (I) décrits ci-dessus et le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant des unités 5 alkylhydrogènosiloxanes de formule (III) décrits ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, le composé X est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, et le composé Y est un polyméthylhydrogénosiloxane. 10 2/ Composés X et Y susceptibles de réagir par condensation Selon ce mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés porteurs de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite directe par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de 15 groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silanol(s). Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, celle-ci peut être en particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle de la peau, des lèvres des cils et/ou des ongles, ou l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification 20 préalable de la matière kératinique (par exemple par un brumisateur, des larmes naturelles ou artificielles). Dans ce mode de réaction par condensation, les composés X et Y, identiques ou différents, peuvent donc être choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes 25 silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne. Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou le composé X est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Selon un mode de réalisation avantageux, les composés X et/ou Y sont 30 choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane. Par groupe alcoxysilane , on entend un groupe comprenant au moins une partie -Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. 2910315 31 Les composés X et Y sont notamment choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus spécifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes terminaux. 5 Ces composés X et/ou Y comprennent de préférence de façon majoritaire des unités de formule : R9 ,s (IV) dans laquelle les groupes R9 représentent indépendamment les uns des autres un radical choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le 10 phényle, les groupes fluoroalkyle, et s est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence, les groupes R9 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le méthyle ou l'éthyle. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle. 15 Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y, identiques ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule : (esiQ)l (v) 20 dans laquelle R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical méthyle, et f est tel que le polymère présente avantageusement une viscosité à 25 C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s ; par exemple f peut aller de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, et préférentiellement de 5 à 1000. Ces composés X et Y polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes 25 trialcoxysilanes terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante -Z;SiiIO )'b ' (VI) dans laquelle : 2910315 32 les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe méthyle ou éthyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, 5 x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone (groupes alkylène), les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments silo xanes de formule (IX) suivante : I R9 -G- S10 -Si- - 10 R1 R (IX) R9 étant tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6. Z et G peuvent être notamment choisis parmi les groupements alkylènes tels 15 que l'éthylène, le propylène, le butylène, le pentylène, l'hexylène, les groupements arylène tels que le phénylène. De préférence, Z est un groupe alkylène, et mieux éthylène. Ces polymères peuvent présenter en moyenne au moins 1,2 groupements terminaux ou chaînes terminales trialcoxysilanes par molécule, et de préférence en 20 moyenne au moins 1,5 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule. Ces polymères pouvant présenter au moins 1,2 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule, certains peuvent comprendre d'autre types de groupes terminaux tels que des groupements terminaux de formule CH2=CH-SiR92- ou de formule R63-Si-, dans laquelle R9 est tel que défini plus haut et chaque groupe R6 est indépendamment choisi parmi les 25 groupes R9 ou vinyle. On peut citer comme exemples de tels groupements terminaux les groupes triméthoxysilane, triéthoxysilane, vinyldiméthoxysilane et vinylméthyloxyphénylsilane. 2910315 33 De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3 175 993, US 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 et US 4 962 174 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande. On peut citer à titre de composé X et/ou Y en particulier le polymère de 5 formule : R9 R9 Rlx 1 1 (RO)3~xSi - Z -(Si{) 1- S (iR .; (VII) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. Les composés X et/ou Y peuvent également comprendre un mélanges de polymère de formule (VII) ci-dessus avec des polymères de formule (VIII) suivante : R9 R` R9 RI 1 1 CH2=C11-Si (SiO)i-Z-Si(OR)3_x 1 1 R9 R9 R9 10 (VIII) dans laquelle R, R1, R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. Lorsque le composé X et/ou Y polyorganosiloxanes à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyles terminales représentent moins de 40%, de préférence 15 moins de 25% en nombre des chaînes terminales. Les composés X et/ou Y polyorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux de formule (VII) décrits ci-dessus. De tels composés X et/ou Y sont décrits par exemple dans le document WO 01/96450. Comme indiqué plus haut, les composés X et Y peuvent être identiques ou 20 différents. En particulier, X et Y représentent un mélange de polydiméthylsiloxanes à groupements méthoxysilanes. Selon une variante, l'un des 2 composés réactifs X ou Y, est de nature siliconée et l'autre est de nature organique. Par exemple le composé X est choisi parmi les 25 oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux 2910315 34 groupements alcoxysilanes et Y est choisi parmi les composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes décrits ci-dessus. En particulier, les oligomères ou polymères organiques sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, 5 perfluoropolyéthers, dendrimères et polymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, le composé X de nature organique ou de nature hybride organique/silicone est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec la matière 10 kératinique. Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acryliques, porteurs de groupes latéraux alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (méth)acrylique avec un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl triméthoxysilane, un 15 vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilanes etc.. On peut citer par exemple les polymère (méth)acryliques décrits dans le document de KUSABE.M, Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005, et notamment les polyacrylates à groupes alcoxysilanes référencés MAX de Kaneka ou ceux décrits dans la publication de PROBSTER, M, Adhesion-Kleben & 20 Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14. Les polymères organiques résultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tel que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes alcoysilanes latéraux et/ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que décrit plus haut 25 avec l'un des co-réactifs silanes suivant porteurs d'au moins un groupe alcoxysilane : aminopropyltriméthoxysilane, aminopropyltriéthoxysilane, aminoéthyl aminopropyl triméthoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane. Des exemples de polyéthers et de polyisobutylènes à groupes alcoxysilanes 30 sont décrits dans la publication de KUSABE.M., Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005. Comme exemple de polyuréthanes à groupes alcoxysilanes terminaux, on peut citer ceux décrits dans le document PROBSTER, M., Adhesion- 2910315 Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14 ou encore ceux décrits dans le document LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N 11 , pages 18-24, 1997 ou dans le document HUANG, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, pages 61-67, on peut notamment citer les polyuréthanes à groupes alcoxysilanes de OSI-WITCO-GE. 5 A titre de composés X et/ou Y polyorganosiloxane, on peut citer les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols comme par exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes silanols proposées sous la référence SST-S7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest. 10 2a - Composé réactif additionnel Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou Y peut être associé en outre à un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane ou silanol. On peut citer par exemple : 15 • une ou des particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupements alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitées en surface par de tels groupes. 20 2b - Catalyseur La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent avec l'un ou l'autre des composés X ou Y ou être présent de manière isolée. Par exemple, ce catalyseur peut être présent dans la composition sous une forme encapsulée si les deux composés X et Y, dont il doit provoquer l'interaction, 25 sont présents dans cette même composition sous une forme non encapsulée ou à l'inverse il peut y être présent sous une forme non encapsulée si au moins l'un des composés X et Y est présent dans la composition sous une forme encapsulée. Le catalyseur utile dans ce type de réaction est de préférence un catalyseur à base de titane. On peut citer notamment les catalyseurs à base de tetraalcoxytitane de 30 formule : 2910315 36 dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyle ; R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, 5 mieux de 3,4 à 4. Le catalyseur peut être présent en une teneur allant de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition le contenant. 2c - Diluant 10 Les compositions utiles comprenant X et/ou Y peuvent comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) destinée à faire diminuer la viscosité de la composition. Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l' octaméthylcyclotetrasiloxane, la decaméthylclopentasiloxane et leurs mélanges. 15 Cette huile siliconée peut représenter de 5% à 95%, de préférence de 10 à 80% en poids par rapport au poids de chaque composition. A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer la combinaison des mélanges A' et B' suivants préparés par la société Dow Corning : 20 Mélange A' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction BisTrimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone (1) Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant Mélange B' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur 2910315 37 Il est à noter que les composés X et Y, identiques, sont réunis dans le mélange A' (cf (1)). 5 3/ Réticulation en présence de peroxyde : Cette réaction se fait de préférence par chauffage à une température supérieure ou égale à 50 C, de préférence supérieure ou égale à 80 C, allant jusqu'à 120 C. 10 Les composés X et Y, identiques ou différents, comprennent dans ce cas au moins deux groupements latéraux ûCH3 et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. Les composés X et Y sont de préférence siliconés et peuvent être choisis par exemple parmi les polydiméthylsiloxanes linéaires non volatiles de haut poids 15 moléculaire, ayant un degré de polymérisation supérieur à 6 présentant au moins deux groupements latéraux ûCH3 reliés à l'atome de silicium et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. On peut citer par exemple les polymères décrits dans le Catalogue Reactive Silicones de la société Gelest Inc., Edition 2004, page 6, et notamment les copolymères (aussi appelés gommes) de vinylméthylsiloxane20 diméthylsiloxane de poids moléculaires allant de 500 000 à 900 000 et notamment de viscosité supérieure à 2 000 000 cSt. A titre de peroxydes utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la réaction d'hydrosilylation, ou la réaction de 25 condensation, ou bien encore la réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, entre les composés X et Y est accélérée par un apport de chaleur en élevant par exemple la température du système entre 25 C et 180 C. D'une façon générale, quel que soit le type de réaction par laquelle les composés X et Y réagissent ensemble, le pourcentage molaire de X par rapport à 30 l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio X/(X+Y) x 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80%. 2910315 38 De même, le pourcentage molaire de Y par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio Y/(X+Y) x 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80%. Le composé X peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids 5 (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000. Le composé Y peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000. 10 Le composé X peut représenter de 0,1 % à 95% en poids par rapport au poids total de la composition le contenant, de préférence de 1% à 90%, et mieux de 5% à 80%. Le composé Y peut représenter de 0,1 % à 95% en poids par rapport au poids total de la composition le contenant, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80%. Le ratio entre les composés X et Y peut être varié de manière à moduler la 15 vitesse de réaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de manière à adapter les propriétés du film formé (par exemple ses propriétés adhésives) selon l'application recherchée. En particulier, les composés X et Y peuvent être présents en un ratio X/Y molaire allant de 0,05 à 20 et mieux de 0,1 à 10. 20 Les composés X et Y peuvent avantageusement être associés à au moins une charge. Ainsi, le kit selon l'invention peut par exemple comprendre dans au moins une des compositions une charge choisie parmi la silice ou la silice traitée en surface. Comme précisé précédemment, selon un mode de réalisation de l'invention, les 25 composés X et Y peuvent être mis en oeuvre sous la forme d'une unique composition qui contient alors au moins l'un d'entre eux ou le cas échéant le catalyseur ou le peroxyde si nécessaire à leur interaction, sous une forme encapsulée. Dans le cadre de la présente invention, sont plus particulièrement considérées les formes encapsulées de type coeur/écorce dites encore microcapsules ou nanocapsules 30 dont l'écorce est de nature polymérique et le coeur contient le composé X, le composé Y, l'un de ses composés X et Y étant le cas échéant encapsulé avec le catalyseur ou le peroxyde si nécessaire à l'interaction des deux composés. Dans l'hypothèse où ce 2910315 39 catalyseur n'est pas encapsulé avec l'un ou l'autre des composés X ou Y, il est présent dans la composition cosmétique contenant les formes encapsulées. De nombreuses techniques sont à ce jour disponibles pour préparer ce type de microcapsules ou nanocapsules 5 Toutefois, selon un mode préféré, les formes encapsulées considérées selon l'invention sont des nanocapsules et sont obtenues par une technique dite basculement de solvant notamment illustrée dans les documents EP 274 961 et EP 1 552 820. Plus particulièrement, l'écorce des nanocapsules de composé X ou Y, mises en 10 oeuvre selon l'invention, est de nature polymérique, non réticulée, non hydrosoluble et non soluble dans le coeur des capsules. D'une manière générale, tous les polymères, d'origine naturelle ou synthétique, solubles dans un solvant non miscible à l'eau et notamment ceux ayant un point de fusion inférieur au point d'ébullition de l'eau à la pression atmosphérique (100 C), peuvent 15 convenir. Ces polymères peuvent être biodégradables, comme par exemple les polyesters, ou non. A titre illustratif des polymères convenant à l'invention, on peut notamment citer : 20 - les polymères de cyanoacrylate d'alkyle en C2-Cl2, - les polymères formés par les poly-L-lactides, les poly-DL-lactides, les polyglycolides et les copolymères correspondants, - les polycaprolactones, 25 - les polymères de l'acide 3-hydroxy butyrique, - les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, - les copolymères d'acide et d'ester méthacrylique, notamment d'acide méthacrylique et d'ester d'acide méthacrylique, - l'acéto-phtalate de polyvinyle, 30 - l'acéto-phtalate de cellulose, - le copolymère polyvinylpyrrolidone-acétate de vinyle, - les polyéthylènevinylacétates, - les polyacrylonitriles, 2910315 - les polyacrylamides, - les polyéthylèneglycols, - les poly-(méthacrylate d'hydroxyalkyle en C1 à C4) - les esters de cellulose et d'acide carboxylique en C1-C4 , 5 - le polystyrène et les copolymères de styrène et d'anhydride maléique, les copolymères de styrène et d'acide acrylique, les terpolymères séquencés styrène éthylène/butylène-styrène, les terpolymères séquencés styrène-éthylène/propylène-styrène, - les oligomères styrène alkylalcool, - les terpolymères d'éthylène, d'acétate de vinyle et d'anhydride maléique, 10 - les polyamides, - les polyéthylènes, - les polypropylènes, - les organopolysiloxanes dont les po lydiméthylsiloxanes, - les poly (alkylène adipate), 15 - les polyesters polyol, - les polymères siliconés de polysilsesquioxane, - les polyesters dendritiques à fonction hydroxyle terminale, - les polymères hydrodipersibles mais néanmoins solubles dans des solvants non miscibles à l'eau comme par exemple : les polyesters, poly(ester amides), 20 polyuréthannes et copolymères vinyliques portant des fonctions acide carboxylique et/ou sulfonique et en particulier ceux décrits dans le document FR 2 787 729, - les copolymères blocs insolubles dans l'eau à température ambiante et solides à température ambiante, ayant au moins un bloc d'un des polymères précédents, et - leurs mélanges. 25 Ces polymères ou copolymères peuvent posséder un poids moléculaire moyen en poids compris entre 1000 et 500 000 et en particulier entre 1500 et 100 000. Conviennent tout particulièrement à l'invention, les poly(alkylène adipate), les organo polysiloxanes, les polycaprolactones, l'acétophtalate de cellulose, l'acétobutyrate 30 de cellulose, les esters de cellulose, le polystyrène, et ses dérivés. Bien entendu, l'homme du métier est à même, de par ses connaissances, d'ajuster le poids moléculaire du polymère sélectionné vis-à-vis de sa concentration dans le 2910315 41 solvant afin d'avoir une viscosité du mélange compatible avec une émulsification satisfaisante. En ce qui concerne le coeur lipophile, il peut contenir outre le composé X ou le composé Y, au moins une huile. L'huile peut être choisie parmi les huiles décrites ci-après 5 pour la phase huileuse. L'huile est de préférence une huile siliconée. Selon une variante de l'invention les formes encapsulées de composé X ou composé Y peuvent être enrobées d'une phase lamellaire. En ce qui concerne le protocole opératoire pour préparer des nanocapsules convenant à l'invention, l'homme de l'art pourra se reporter notamment à l'enseignement 10 du document EP 1 552 820 cité précédemment. Le choix des tensioactifs requis ainsi que la mise en oeuvre du procédé fait appel aux connaissances de l'homme de l'art. Milieu physiologiquement acceptable Les compositions selon l'invention comprennent un milieu physiologiquement 15 acceptable, c'est à dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. Les compositions selon l'invention contiennent avantageusement au moins une phase grasse liquide. Les compositions selon l'invention peuvent être avantageusement sous la 20 forme de compositions anhydres, c'est-à-dire contenir moins de 5 % en poids, en particulier moins de 3 % en poids, en particulier moins de 2 % en poids, et plus particulièrement moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Elles peuvent alors se présenter notamment sous forme de gels huileux, de liquides huileux, de pâtes souples ou de sticks, de produits compacts ou coulés, de poudres libres, 25 ou encore sous forme de dispersion vésiculaire contenant des liquides ioniques et/ou non ioniques. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Les compositions de ce type peuvent avoir la forme d'un produit de soin ou de maquillage du visage et/ou du corps et/ou des fibres capillaires en particulier les cheveux, 30 et être conditionnée par exemple sous forme de crème en pot ou de fluide en tubeou en flacon pompe. 2910315 42 Comme exemples d'huiles utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides 5 liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les 10 dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules RICOOR2 et R1OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, 15 ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate
d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les 20 heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, 25 tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, l'isohexadecane, l'isododecane, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam ; - des huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétiver, de litsea cubeba, de citron, de 30 santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote; 2910315 43 - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; 5 - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que le 10 cyclohexasiloxane et le cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les po lyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.
20 Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires 25 microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; les gommes telles que les gommes de silicone (diméthiconol) ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C l -4-alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations KSG par la société Shin-Etsu, sous les 30 dénominations Trefil , BY29 ou EPSX par la société Dow Corning ou sous les dénominations Gransil par la société Grant Industries.
2910315 44 Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées. Les compositions selon l'invention peuvent comprendre en particulier une 5 huile volatile. Par cette expression, on entend des huiles ayant à une température de 20 C une pression de vapeur supérieure à 1 mbar. La pression de vapeur est définie comme la pression à laquelle un liquide et sa vapeur sont en équilibre à une température donnée. On peut citer comme huiles volatiles entre autres, les silicones cycliques ou linéaires renfermant de 2 à 6 atomes de silicium, telles que le cyclohexasiloxane, le 10 dodecamethylpentasiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le butyltrisiloxane et l'éthyltrisiloxane. On peut aussi utiliser les hydrocarbures ramifiés tels que par exemple l'isododécane ainsi que les perfluoroalcanes volatiles tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050 " et "PF 5060 " par la Société 3M et les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl 15 perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052 " par la Société 3M. La quantité de phase huileuse présente dans les compositions selon l'invention peut aller par exemple de 0,01 à 98 % en poids, par exemple de 0,01 à 95 % en poids, et de préférence de 0,1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.
20 Les compositions selon l'invention peuvent en outre comprendre au moins une matière colorante choisie par exemple parmi les pigments, les nacres, les colorants, les matériaux à effet et leurs mélanges. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % par rapport au poids total de la 25 composition. Les compositions selon l'invention peuvent comprendre une charge différente des particules solides hydrophobes considérées selon l'invention, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Ces charges peuvent être minérales ou 30 organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, le kaolin, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, le sulfate 2910315 de Baryum, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium 5 ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. La composition selon l'invention peut en outre contenir divers adjuvants couramment utilisés dans le domaine cosmétique, tels que des séquestrants ; des parfums ; et des épaississants et gélifiants. Les quantités de ces différents adjuvants et leur nature seront choisies de manière à ne pas nuire aux propriétés hydrophobes de la composition.
10 Comme gélifiants lipophiles, on peut citer par exemple les argiles modifiées telles que le silicate de magnésium modifié (bentone gel VS38 de RHEOX), l'hectorite modifiée par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (nom CTFA : Disteardimonium hectorite) commercialisé sous la dénomination bentone 38 CE par la société RHEOX. Pour une application en particulier au soin ou au maquillage des peaux grasses, 15 la composition selon l'invention peut comprendre au moins un actif choisi parmi : les agents desquamants, les agents anti-séborrhéiques, les agents anti-microbiens, et les agents apaisants. En variante, pour une application au soin ou à la coloration de fibres capillaires, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un actif choisi 20 parmi des agents réducteurs, des agents oxydants, des corps gras, d'autres silicones, des agents épaississants, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des agents émollients, des agents alcalinisants, des élastomères, des plastifiants, des filtres solaires, des argiles, des minéraux colloïdaux, des parfums, des peptisants, des conservateurs, des tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères, zwitterioniques ou non 25 ioniques, des polymères ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, des protéines, des vitamines... Les compositions selon l'invention peu(ven)t se présenter indépendamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E), cire-dans-eau ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E 30 ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple.
2910315 46 Elles peuvent avantageusement être utilisées pour le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou des ongles selon la nature des ingrédients utilisés. En particulier, les compositions selon l'invention peu(ven)t se présenter indépendamment sous forme, de fond de teint, de bâton ou pâte de rouge à lèvres, de 5 produit anti-cernes, ou contours des yeux, d'eyeliner, d'ombre à paupières, de produit de maquillage du corps ou encore un produit de coloration de la peau. Selon un mode de réalisation, les compositions sont des compositions de rouge à lèvres. Selon un autre mode de réalisation, les compositions sont des compositions de 10 revêtement des cils ou des sourcils et plus particulièrement des mascaras. Selon un autre mode de réalisation, les compositions sont des compositions de revêtement de la peau du corps ou du visage plus particulièrement des compositions de maquillage de la peau du corps ou du visage telles que par exemple des fonds de teint ou des compositions de maquillage du corps.
15 Il peut également s'agir de compositions capillaires. Les compositions selon l'invention peuvent alors se présenter sous des formes diverses, telles que des lotions, des sprays, des mousses, des crèmes, des pâtes, des laits pour cheveux et être appliquées sous forme de shampooing ou d'après-shampooing. Dans le cas des sprays, la composition de l'invention peut contenir un 20 propulseur. Le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particulier) ou non et leurs mélanges.
25 L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour chaque composition.
30 L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
2910315 47 EXEMPLES : Dans les exemples de compositions 1 à 4 décrits ci-après, on utilise, à titre de combinaison des composés X et Y, la combinaison des mélanges A et B suivants préparés par la société Dow Corning : MELANGE A : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19- 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy- 2 terminaux Silica Silylate 68909-20- 10-40 Charge 6 1,3-Diethenyl-1,1,3,3- 68478-92- Trace Catalyseur Tetramethyldisiloxane 2 complexes Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère MELANGE B : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-terminaux Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Dimethyl, 68037-59-2 1-10 Polymère Methylhydrogen Siloxane, trimethylsiloxy- terminaux 10 Dans l'exemple de composition 5 décrit ci-après, on utilise, à titre de combinaison des composés X et Y, la combinaison des mélanges A' et B' suivants préparés par la société Dow Corning : 5 2910315 Mélange A' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Bis-Trimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone (1) Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant Mélange B' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur 5 Il est à noter que les composés X et Y, identiques, sont réunis dans le mélange A' (cf. (1)). Exemple 1 : Fond de teint anhydre Première composition 10 Phase A : - Mélange A 1,00 % Silice pyrogénée hydrophobe (AEROSIL R 972) 2,50 % -Cyclopentasiloxane 39,00 % 15 Phase B : - Oxyde de fer rouge enrobé de triisostéaroyl titanate d'isopropyle vendu sous la référence BRO-I 2 par la société Kobo 0,57 % - Oxyde de fer jaune enrobé de triisostéaroyl titanate d'isopropyle,vendu sous la référence BYO-I 2 par la société Kobo 1,19 % 20 - Oxyde de fer noir enrobé de triisostéaroyl titanate d'isopropyle vendu sous la référence BBO-I 2 par la société Kobo 0,23 % -Dioxyde de titane enrobé de triisostéaroyl titanate d'isopropyle vendu sous la référence BTD-401 par la société Kobo 8,01 % Diméthicone (ScSt) 5,00 % 48 2910315 49 Mode opératoire Les constituants de la phase A sont pesés et mélangés au barreau magnétique. La phase B est préparée en broyant les pigments 3 fois à la tricylindre. La première composition est obtenue en rassemblant ensuite les phases A et B 5 et en les mélangeant à l'aide d'un agitateur magnétique. Seconde composition - Mélange B 1,00 % -Silice pyrogénée hydrophobe (AEROSIL R 972) 2,50 % 10 -Cyclopentasiloxane 39,00 % Mode opératoire Les constituants de la seconde composition sont pesés et mélangés au barreau magnétique.
15 Le fond de teint est obtenu en mélangeant, de façon extemporanée, manuellement ou à l'aide d'un agitateur magnétique, les première et seconde compositions décrites ci-dessus juste avant application sur le support. Exemple 2 : Fond de teint anhydre 20 Première composition Phase A : - Mélange A 1,00 % - Silice pyrogénée hydrophobe (AEROSIL R 972) 2,50 % - Cyclopentasiloxane 39,00 % 25 Phase B : - Oxyde de fer rouge enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la référence NAI C33-8075-10 par la société Miyoshi Kasei 0,57 % - Oxyde de fer jaune enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous 30 la référence NAI C33-8073-10 par la société Miyoshi Kasei 1,19 % - Oxyde de fer noir enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la référence NAI C33-134-10 par la société Miyoshi Kasei 0,23 % 2910315 - Dioxyde de titane enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la référence NAI C47-051-10 par la société Miyoshi Kasei 8,01 % -Diméthicone (5cSt) 5,00 % 5 Mode opératoire Les constituants de la phase A sont pesés et mélangés au barreau magnétique. La phase B est préparée en broyant les pigments 3 fois à la tri cylindre. La première composition est obtenue en rassemblant les phases A et B et en les mélangeant à l'aide d'un agitateur magnétique.
10 Seconde composition - Mélange B 1,00 % -Silice pyrogénée hydrophobe (AEROSIL R 972) 2,50 % - Cyclopentasiloxane 39,00 % 15 Mode opératoire Les constituants de la seconde composition sont pesés et mélangés au barreau magnétique. Le fond de teint est obtenu en mélangeant, de façon extemporanée, 20 manuellement ou à l'aide d'un agitateur magnétique, les première et seconde compositions décrites ci-dessus juste avant application sur le support. Exemple 3 : Fond de teint anhydre Première composition 25 Phase A : - Mélange A 1,00 % -Cyclopentasiloxane 39,00 % 2910315 Phase B : - Microsphère de silice enrobée de PDMS (SA-SB-300 dont la taille de particules primaires est de 1 à 16 microns) 5,00 % - Oxyde de fer rouge enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la référence NAI C33-8075-10 par la société Miyoshi Kasei 0,57 % Oxyde de fer jaune enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la référence NAI C33-8073-10 par la société Miyoshi Kasei 1,19 % - Oxyde de fer noir enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la référence NAI C33-134-10 par la société Miyoshi Kasei 0,23 % - Dioxyde de titane enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la référence NAI C47-051-10 par la société Miyoshi Kasei 8,01 % Diméthicone (5cSt) 5,00 % Mode opératoire 15 Les constituants de la phase A sont pesés et mélangés au barreau magnétique. La phase B est préparée en broyant les pigments et la silice 3 fois à la tri cylindre. La première composition est obtenue en rassemblant les phases A et B et en les mélangeant à l'aide d'un agitateur magnétique. Seconde composition - Mélange B 1,00 % - Cyclopentasiloxane 39,00 % 25 Mode opératoire Les constituants de la seconde composition sont pesés et mélangés au barreau magnétique. Le fond de teint est obtenu en mélangeant, de façon extemporanée, manuellement ou à l'aide d'un agitateur magnétique, les première et seconde compositions 30 décrites ci-dessus juste avant application sur le support. 51 5 10 - 20 2910315 52 Exemple 4 : Fond de teint anhydre Première composition Phase A : - Mélange A 1,00 % 5 - Cyclopentasiloxane 39,00 % Phase B : - Nano oxyde de zinc (Z-Cote dont la taille de particules primaires est de 50à80nm) 5,00% 10 - Oxyde de fer rouge enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la référence NAI C33-8075-10 par la société Miyoshi Kasei 0,57 % - Oxyde de fer jaune enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la référence NAI C33-8073-10 par la société Miyoshi Kasei 1,19 % - Oxyde de fer noir enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la 15 référence NAI C33-134-10 par la société Miyoshi Kasei 0,23 % - Dioxyde de titane enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la référence NAI C47-051-10 par la société Miyoshi Kasei 8,01 % - Diméthicone (5cSt) 5,00 % 20 Mode opératoire Les constituants de la phase A sont pesés et mélangés au barreau magnétique. La phase B est préparée en broyant les pigments et le nano oxyde de zinc, 3 fois à la tri cylindre. La première composition est obtenue en mélangeant ensuite les phases A et B 25 et en les mélangeant à l'aide d'un agitateur magnétique. Seconde composition - Mélange B 1,00 % -Cyclopentasiloxane 39,00 % 30 2910315 53 Mode opératoire Les constituants de la seconde composition sont pesés et mélangés au barreau magnétique. Le fond de teint est obtenu en mélangeant, de façon extemporanée, 5 manuellement ou à l'aide d'un agitateur magnétique, les première et seconde compositions décrites ci-dessus juste avant application sur le support. Exemple 5 : Composition capillaire Première composition 10 -Particules de silice modifiées hydrophobe (Tegotop 105 ) 6 % ma -Cyclopentasiloxane qsp 100 % Seconde composition 15 - Mélange B' -Cyclopentasiloxane Troisième composition - Mélange A' Cyclopentasiloxane 0,67 % mp qsp 100 % 6,7 % mp qsp 100 % 20 Mode d'application pour obtenir un méché sur des cheveux naturels, humides : On mélange de façon extemporanée 0,25 g de la première composition et 0,25 g de la seconde composition. On applique alors le mélange des première et seconde compositions sur une mèche de 2,5 g de cheveux naturel humides, et on peigne. On applique ensuite 0,5 g de la troisième composition, et on peigne.
25 On rassemble enfin les cheveux pour former une mèche, et on sèche. La mèche obtenue selon ce procédé est rigide et cohésive. Elle est également imperméable : en effet lorsqu'on la passe sous l'eau, elle ressort moins humide qu'une mèche non traitée.
30 2910315 54 Mode d'application pour obtenir une mèche de cheveux déliée sur des cheveux naturels humides : On mélange de façon extemporanée 0,25 g de la seconde composition et 0,25 g 5 de la troisième composition. On applique alors le mélange des seconde et troisième compositions sur une mèche de 2,5 g de cheveux naturels humides, et on peigne. On attend ensuite quelques minutes, et on applique alors 0,5 g de la première composition, et on peigne. On sèche enfin au casque ou en brushing.
10 La mèche obtenue selon ce procédé est déliée. Elle est également imperméable : en effet lorsqu'on la passe sous l'eau, elle ressort moins humide qu'une mèche non traitée.

Claims (55)

  1. REVENDICATIONS
    , 1. Kit cosmétique pour la coloration capillaire et/ou le soin et/ou le maquillage de matière(s) kératinique(s) comprenant au moins deux compositions différentes conditionnées séparément, le kit comprenant au moins des particules solides hydrophobes, un ou plusieurs composés X, un ou plusieurs composés Y, et éventuellement au moins un catalyseur ou un peroxyde, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, à la condition que les composés X, Y et le catalyseur ou le peroxyde lorsqu'ils sont présents, ne sont pas présents simultanément dans la même composition, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation, ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, et les particules solides hydrophobes étant présentes dans un rapport pondéral (particules solides hydrophobes)/(composés X + Y) variant de 100/1 à 1/2.
  2. 2. Kit selon la revendication 1, comprenant au moins : - une première composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé X, et - une seconde composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé Y, avec l'une au moins desdites première et seconde compositions comprenant en outre au moins les particules solides hydrophobes.
  3. 3. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les particules solides hydrophobes ont une taille moyenne des particules primaires en nombre comprise entre 1 nm et 100 m, par exemple entre 1 nm et 30 m, de préférence entre 1 nm et 1 m, voire entre 1= et 100 nm, notamment entre 4 nm et 80 nm, par exemple entre 4 nm et 50 nm, de préférence entre 5 nm et 20 nm.
  4. 4. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les particules solides hydrophobes sont choisies parmi des particules solides hydrophobes solides de part leur nature, des particules solides dont la surface a été rendue hydrophobe, et leurs mélanges. 2910315 56
  5. 5. Kit selon la revendication 4, dans lequel les particules solides comprennent des particules solides hydrophobes de part leur nature choisies parmi les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de résine de silicone, les particules hémisphériques creuses de silicone, les poudres de copolymères acryliques, les poudres de 5 cires, les poudres de polyéthylène, les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, les poudres de polyamide, les microsphères à base de copolymères acryliques, les poudres expansées, les poudres de copolymère éhylèyneacrylate, la lauroyl-lysine, et leurs mélanges.
  6. 6. Kit selon la revendication 5, dans lequel les particules solides 10 comprennent des particules solides hydrophobes choisies parmi des particules dont la surface a été rendue hydrophobe par enrobage, par exemple par des composés hydrocarbonés, siliconés, fluorés ou fluoro siliconés, ou à la suite d'un traitement chimique.
  7. 7. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel 15 les particules solides hydrophobes sont dispersées dans un milieu apolaire.
  8. 8. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les particules solides hydrophobes sont présentes en une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids, par exemple de 0,5 % à 30 % en poids, de préférence de 1 % à 20 % en poids, voire de 5 à 20% en poids, et de préférence de 10 à 15% en poids par rapport au poids total du 20 kit.
  9. 9. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les particules solides hydrophobes et les composés X et Y sont présents dans un rapport massique allant de 20/1 à 1/2, par exemple de 20/1 à 1/1, et de préférence de 10/1 à 2/1.
  10. 10. Kit selon l'une des revendications précédentes, comprenant un catalyseur. 25
  11. 11. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation.
  12. 12. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. 30
  13. 13. Kit selon la revendication précédente dans lequel le composé X est un polyorganosiloxane comprenant une chaîne principale siliconée dont les groupements 2910315 57 aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal).
  14. 14. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé X est porteur d'au moins un groupe polaire. 5
  15. 15. Kit selon l'une des revendications 11 à 14, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés liés chacun à un atome de silicium.
  16. 16. Kit selon l'une des revendications 11 à 15, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de 10 formule : dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, 15 - m est égal à 1 ou 2 et R' représente : • un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 3 à 5 atomes de carbone ou • un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone. 20
  17. 17. Kit selon la revendication précédente dans lequel le polyorganosiloxane de formule (1) est tel que R' représente un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 25 un atome d'hydrogène.
  18. 18. Kit selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que R représente un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou encore un groupement phényle et est de préférence un groupe, méthyle et R' est un groupe vinyle.
  19. 19. Kit selon l'une des revendications 13 à 18, caractérisé en ce que les 30 polyorganosiloxanes comprennent en outre des unités de formule : (I) 2910315 58 RAS iO (II) dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, et n est égal à 1, 2 ou 3.
  20. 20. Kit selon la revendication 11, caractérisé en ce que le composé X est 5 choisi parmi les oligomères ou polymères organiques, les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs et leurs mélanges.
  21. 21. Kit selon l'une des revendications 11 à 20, caractérisé en ce que le composé Y comprend au moins deux groupes Si-H libres. 10
  22. 22. Kit selon l'une des revendications 11 à 21, caractérisé en ce que le composé Y est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogènosiloxanes de formule suivante : dans laquelle : 15 R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ou un groupe phényle, et p est égal à 1 ou 2.
  23. 23. Kit selon la revendication précédente, dans lequel le composé Y est tel que les radicaux R représentent un groupement alkyle en CI-Clo, de préférence méthyle.
  24. 24. Kit selon l'une des revendications 21 à 23, dans lequel les 20 organosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogènosiloxane de formule -(H3C)(H)Si-O- et comprennent éventuellement des unités -(H3C)2SiO-
  25. 25. Kit selon l'une des revendications 10 à 24, dans lequel le catalyseur est un catalyseur à base de platine ou d'étain.
  26. 26. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le catalyseur 25 représente de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant.
  27. 27. Kit selon l'une des quelconque des revendications 11 à 21, caractérisé en ce que le composé X est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux et le composé Y est un polyméthylhydrogénosiloxane. 2910315 59
  28. 28. Kit selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel le composé X et le composé Y sont susceptibles de réagir par condensation.
  29. 29. Kit selon la revendication précédente dans lequel les composés X et/ou Y, identiques ou différents sont des composés siliconés dont la chaîne principale 5 comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne.
  30. 30. Kit selon la revendication 28 ou 29, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y, identiques ou différents comprennent de façon majoritaire des unités de formule R SiOo.sA, (IV) 10 dans laquelle les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, et S est égal à 0, 1, 2 ou 3.
  31. 31. Kit selon la revendication précédente caractérisé en ce que les composés X et/ou Y, identiques ou différents comprennent des unités de formule 15 (V) dans laquelle R9 est tel que défini dans la revendication 30, et f va de 2 à 5000.
  32. 32. Kit selon l'une des revendications 28 à 31, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilane terminaux par 20 molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, 25 RI est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (IX) : 2910315 60 ' R9 étant tel que défini dans la revendication 30, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6. 5
  33. 33. Kit selon l'une des revendications 28 à 32, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes sont choisis parmi les polymères de formule : (VII) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que définis dans la revendication 32.
  34. 34. Kit selon la revendication 28, caractérisé en ce que le composé X est 10 choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères et polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et le composé Y est choisi parmi les polyorganosiloxanes.
  35. 35. Kit selon l'une des revendications 28 à 34, contenant un catalyseur à base de titane. 15
  36. 36. Kit selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le catalyseur est présent en une teneur allant de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition qui le comprend.
  37. 37. Kit selon l'une quelconque des revendications 28 à 36 dans lequel les composés X et Y représentent un mélange de polydiméthylsiloxanes à groupements 20 méthoxysilanes.
  38. 38. Kit selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que les composés X et Y sont susceptibles de réagir par réticulation en présence de peroxyde. Z ä(SiO)i- Si(OR)3.x R9 2910315 61
  39. 39. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé X est porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former une liaison hydrogène avec les matières kératiniques.
  40. 40. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant 5 dans au moins une des compositions une charge choisie parmi la silice ou la silice traitée en surface.
  41. 41. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X présente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000. 10
  42. 42. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y présente une masse moléculaire en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000.
  43. 43. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X représente de 0,1 % à 95% en poids par rapport au poids total de la 15 composition le contenant, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80%.
  44. 44. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y représente de 0,1% à 95% en poids par rapport au poids total de la composition le contenant, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80%.
  45. 45. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les 20 composés X et Y sont présents dans les compositions en un ratio molaire X/Y allant de 0,05 à 20, et mieux de 0,1 à 10.
  46. 46. Procédé cosmétique pour la coloration capillaire et/ou le soin et/ou le maquillage de matière(s) kératinique(s) comprenant au moins l'application (a) d'au moins des particules solides hydrophobes, (b) d'un ou plusieurs composés X, (c) d'un ou 25 plusieurs composés Y, avec au moins un des composés X et Y étant siliconé et lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosylilation, ou par une réaction de condensation, ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre, et (d) le cas échéant d'au moins un catalyseur ou un peroxyde, les applications (a), (b), (c) et (d) pouvant être simultanées 30 ou séquencées selon un ordre indifférent sous réserve qu'il soit propice à l'interaction desdits composés X et Y, et lesdites particules solides hydrophobes étant mises en oeuvre 2910315 62 dans un rapport pondéral (particules solides hydrophobes)/(composés X + Y) variant de 100/1 à 1/2.
  47. 47. Procédé selon la revendication 46, dans lequel au moins le composé X est présent dans une première composition, et au moins le composé Y est présent dans une 5 seconde composition.
  48. 48. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel les particules solides sont présentes dans l'une au moins des première et seconde compositions.
  49. 49. Procédé selon la revendication 47 ou 48, dans lequel les première et deuxième compositions sont mélangées de façon extemporanée avant application. 10
  50. 50. Procédé selon la revendication 47 à 49 dans lequel les particules solides sont présentes dans une troisième composition comprenant au moins un milieu physiologiquement acceptable.
  51. 51. Procédé selon la revendication 50, comprenant au moins les étapes successives suivantes : 15 - (i) le mélange de façon extemporanée d'une première composition comprenant au moins un composé X et d'une troisième composition comprenant au moins des particules solides, - (ii) l'application du mélange obtenu à l'issue de l'étape (i) sur tout ou partie d'au moins une matière kératinique, et 20 - (iii) l'application d'une seconde composition comprenant au moins un composé Y, lesdites étapes étant réalisées dans l'ordre (i), (ii) et (iii).
  52. 52. Procédé selon la revendication 50, comprenant au moins les étapes successives suivantes : 25 - (i) le mélange de façon extemporanée d'une première composition comprenant au moins un composé X et d'une seconde composition comprenant au moins un composé Y, - (ii) l'application du mélange obtenu à l'issue de l'étape (i) sur tout ou partie d'au moins une matière kératinique, et 30 - (iii) l'application d'une troisième composition comprenant au moins des particules solides, lesdites étapes étant réalisées dans l'ordre (i), (ii) et (iii). 2910315 63
  53. 53. Procédé selon la revendication 50, comprenant au moins les étapes successives suivantes : - (i) le mélange de façon extemporanée d'une première composition comprenant au moins un composé X et d'une seconde composition comprenant au moins 5 un composé Y, - (ii) l'application du mélange obtenu à l'issue de l'étape (i) sur tout ou partie d'au moins une matière kératinique, et - (iii) l'application d'une troisième composition comprenant au moins des particules solides, 10 lesdites étapes étant réalisées dans l'ordre (i), (ii) et (iii).
  54. 54. Procédé selon l'une quelconque des revendications 46 à 53, dans lequel les matières kératiniques sont des fibres kératiniques, par exemple les cheveux.
  55. 55. Procédé selon l'une quelconque des revendication 46 à 54, dans lequel au moins une étape est interrompue par un coiffage, un rinçage ou un séchage, de préférence 15 un séchage.
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