KR20080077410A - 화합물 ａ 및 ｂ 중 하나 이상이 실리콘 기재인, 화합물 ａ및 ｂ 의 적용을 포함하는 메이크업 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 케라틴 물질에 하나 이상의 화합물 A 및 하나 이상의 화합물 B 를 적용하는 것으로 이루어지는, 케라틴 물질의 코팅을 위한 화장 방법에 관한 것으로, 상기 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 상기 화합물 A 및 B 는 수소규소화 반응, 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에 가교 반응을 통해 서로 반응할 수 있는 방법에 관한 것이다.

Description

화합물 Ａ 및 Ｂ 중 하나 이상이 실리콘 기재인, 화합물 Ａ 및 Ｂ 의 적용을 포함하는 메이크업 방법 {PROCESS FOR MAKING UP COMPRISING THE APPLICATION OF COMPOUNDS A AND B, AT LEAST ONE OF WHICH IS SILICONE BASED}

본 발명은 케라틴 물질에, 서로 반응할 수 있으며, 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘-기재인, 화합물 A 및 B 중 2 개 이상을 적용하는 것으로 이루어지는, 케라틴 물질의 코팅 방법, 특히 케라틴 물질의 메이크업 또는 케어를 위한 비-치료적 방법에 관한 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질, 특히 피부, 입술, 속눈썹, 눈썹 또는 손톱의 메이크업 또는 케어 조성물일 수 있다.

각 조성물은 루즈 또는 컴팩트 파우더, 파운데이션, 메이크업 루즈, 아이셰도우, 컨실러 제품, 블러셔, 립스틱, 립밤, 립글로스, 립펜슬, 아이펜슬, 마스카라, 아이라이너, 바디 메이크업 제품 또는 피부 색조 제품일 수 있다.

케어 조성물은 속눈썹 또는 입술의 케어 제품, 또는 바디 및 얼굴 피부의 케어 제품, 특히 안티썬 (antisun) 제품일 수 있다.

립스틱 및 파운데이션 조성물은 통상 입술 또는 피부, 특히 얼굴에 미적 색조를 부여하기 위해 사용된다. 상기 메이크업 제품은 일반적으로 지방 상, 예 컨대 왁스 및 오일, 안료 및/또는 충전제 및 임의로 첨가제, 예를 들어 화장용 또는 피부과적 활성제를 함유한다.

이들을 피부에 적용하는 경우, 이들 조성물은 묻어나는, 즉, 적어도 부분적으로 침전이 되고, 이들이 접촉할 수 있는 특정 지지체, 특히 유리, 컵, 담배, 의류 또는 피부에 자국을 남기는 단점을 갖는다. 이것은 파운데이션 또는 립스틱 조성물의 적용을 정규적으로 보충해주어야 할 필요성이 있도록 만드는, 적용된 막의 보통의 지속성을 야기한다. 게다가, 특히 블라우스 칼라 상에 이러한 용납할 수 없는 묻어남으로 특정 여성들이 이러한 유형의 메이크업을 사용하지 않을 수 있다.

그러므로 "묻어남-저항성 (Transfer-resistant)" 입술 및 피부 메이크업 조성물을 찾고 있으며, 이것은 이들이 접촉할 수 있는 특정 지지체 (유리, 의류, 담배 또는 섬유) 상에 적어도 부분적으로 침전이 되지 않는 침전을 형성하는 장점을 가지며, 양호한 유지력을 나타낸다.

화장 조성물의 묻어남을 제한하기 위해, 휘발성 오일을 사용하는 것이 공지된 실시이다. 대량으로 존재하는 이러한 휘발성 오일은 메이크업 제품, 특히 립스틱을 사용자에게 사용하기 불편하게 하고; 메이크업 침전은 마르고 뻑뻑한 느낌을 준다.

속눈썹 코팅 조성물 또는 마스카라의 경우, "워터프루프 마스카라" 라고 알려진, 무수 마스카라 또는 저함량의 물 및/또는 수용성 용매를 갖는 마스카라가 특히 알려져 있고, 이것은 비-수성 용매 중의 왁스의 분산액 형태로 제형화되고, 이 것은 물 및/또는 피지에 강한 저항성을 보인다.

그러나, 상기 조성물을 적용한 후 수득된 메이크업 막은, 예를 들어 목욕 또는 샤워시 물에, 눈물 또는 땀에, 또는 피지에 충분히 저항성이지 않다. 그리고 마스카라는 시간이 지날수록 떨어져 나가는 경향이 있으며, 떨어진 가루 및 보기 싫은 자국이 눈 주위에 생긴다.

본 발명의 목적은 화장 조성물, 특히 메이크업 조성물을 제형화하기 위한 신규 경로를 제공하는 것이며, 이것은 양호한 묻어남 저항성 및 시간에 따른 유지력 특성, 특히 물 및 문지름에 대한 저항성을 나타내는 케라틴 물질 상에 침전된 막, 및 피부, 입술, 속눈썹 또는 손톱 상에 편안한 침전을 수득하는 것을 가능하게 한다.

본 출원인은 케라틴 물질에 더욱 양호하게 부착하도록 그 자리에서 중합하는 실리콘 화합물을 포함하는 시스템을 사용하여 이러한 특성을 수득하는 것이 가능하다는 것을 발견하였다. 이러한 실리콘 화합물은 또한 양호한 생체적합성을 나타낸다.

화합물 A 및 B 는 화합물(들) A 및/또는 화합물(들) B 를 단독 또는 혼합물로 포함하는 여러 조성물을 통해, 또는 상기 화합물(들) A 및/또는 화합물(들) B 를 포함하는 하나의 조성물을 통해 케라틴 물질에 적용될 수 있다.

따라서, 제 1 양상에 따르면, 본 발명의 하나의 주제는 케라틴 물질에, 하나 이상의 화합물 A 및/또는 하나 이상의 화합물 B 및 임의로 하나 이상의 촉매 또는 페록시드를 포함하는, 제 1 조성물 및 제 2 조성물의 혼합물의 하나 이상의 코팅을 적용하는 것으로 이루어진 케라틴 물질의 코팅을 위한 화장 방법이며; 상기 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 상기 화합물 A 및 B 는 이들이 서로 접촉하게 놓인 경우 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에서 가교 반응을 통해 함께 반응할 수 있고, 단 화합물 A 및 B, 및 존재하는 경우 촉매 또는 페록시드는 동일 조성물에 함께 존재하지 않으며, 상기 혼합물은 케라틴 물질에 적용 전에 즉시, 또는 케라틴 물질에 적용과 동시에 수득된다.

이러한 화합물은 케라틴 물질 상에 양호한 유지력을 갖는 부착 막을 형성하도록 케라틴 물질 상에서 또는 지지체 상에서 함께 반응할 수 있다.

하나의 유리한 구현예에 따르면, 화합물 A 및 B 는 즉시 함께 혼합된 다음, 혼합물을 케라틴 물질에 적용한다.

따라서, 본 발명의 하나의 주제는 하기 단계로 이루어진 케라틴 물질의 코팅을 위한 화장 방법이다:

a. 하기를 즉시 함께 혼합하는 단계:

- 하나 이상의 제 1 조성물 및

- 하나 이상의 제 2 조성물,

제 1 및/또는 제 2 조성물은 하나 이상의 화합물 A 및/또는 하나 이상의 화합물 B 및 임의로 하나 이상의 촉매 또는 페록시드를 포함하고, 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 상기 화합물 A 및 B 는 이들이 서로 접촉하게 놓인 경우 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에서 가교 반응을 통해 함께 반응할 수 있고, 단 화합물 A 및 B, 및 존재하는 경우 촉매 또는 페록시드는 동일 조성물에 함께 존재하지 않음, 그 다음

b. 상기 케라틴 물질에 하나 이상의 상기 혼합물의 코팅을 적용하는 단계.

하나의 변형에 따르면, 화합물 A 및 화합물 B 는 2 개 이상의 상이한 조성물을 통해 적용되며, 각각은 하나 이상의 화합물 A 및/또는 하나 이상의 화합물 B 및 임의로 하나 이상의 촉매 또는 페록시드를 포함한다.

따라서, 본 발명의 주제는 케라틴 물질에 대한 하기의 적용을 포함하는, 케라틴 물질의 코팅을 위한 화장 방법이다:

a. 제 1 조성물의 하나 이상의 코팅;

b. 제 2 조성물의 하나 이상의 코팅;

제 1 및/또는 제 2 조성물은 하나 이상의 화합물 A 및/또는 하나 이상의 화합물 B 및 임의로 하나 이상의 촉매 또는 페록시드를 포함하고, 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 단 화합물 A 및 B, 및 존재하는 경우 촉매 또는 페록시드는 동일 조성물에 함께 존재하지 않고, 상기 화합물 A 및 B 는 이들이 서로 접촉하게 놓인 경우 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에서 가교 반응을 통해 함께 반응할 수 있음.

특히, 각각의 제 1 및 제 2 조성물은 하나 이상의 화합물 A 및/또는 B 를 함유한다.

용어 제 1 및 제 2 조성물은 케라틴성 물질 상에 상기 조성물의 적용 순서를 임의의 방식으로 결정하지 않는다.

제 1 및 제 2 조성물 각각의 여러 코팅은 또한 케라틴 물질에 번갈아 적용할 수 있다.

또다른 양상에 따르면, 본 발명의 주제는 하기를 포함하는, 케라틴 물질의 코팅용 화장 조성물이다:

- 하나 이상의 화합물 A 및 하나 이상의 화합물 B, 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 상기 화합물 A 및 B 는 이들이 서로 접촉하게 놓인 경우 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에서 가교 반응을 통해 함께 반응할 수 있음, 및

- 카본 블랙 및 철 옥시드 이외의 하나 이상의 안료.

하나의 구현예에 따르면, 화장용으로 허용가능한 매질, 및 바람직하게는 하나 이상의 막-형성 중합체 및 하나 이상의 유기 (또는 유성) 또는 수성 용매 매질을 포함하는 하나 이상의 제 3 조성물의 하나 이상의 부가적인 코팅은 예를 들어, 그의 유지력, 광택 및/또는 편안함을 향상시키기 위해, 화합물 A 및 B 를 포함하는 조성물(들) 의 코팅(들) 상에 적용된다.

또다른 양상에 따르면, 본 발명의 또다른 주제는 하나 이상의 화합물 A 및/또는 하나 이상의 화합물 B 및 임의로 하나 이상의 촉매 또는 페록시드를 포함하는 화장 키트이고, 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 단 화합물 A 및 B, 및 존재하는 경우 촉매 또는 페록시드는 동일 조성물에 함께 존재하지 않고, 상기 화합물 A 및 B 는 이들이 서로 접촉하게 놓인 경우 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에서 가교 반응을 통해 함께 반응할 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 하기 기재되는 바와 같은 하나 이상의 촉매는 화합물(들) A 및/또는 화합물(들) B 사이의 반응을 활성화하기 위해 케라틴성 물질 상에 적용된다. 예를 들어, 촉매는 케라틴성 물질 상에 적용되는 하나의 제 1 또는 제 2 조성물 내에, 또는 부가적인 조성물 내에 존재할 수 있고, 조성물의 적용 순서는 중요하지 않다.

하나의 구현예에 따르면, 하기 정의되는 바와 같은 하나 이상의 부가적인 반응성 화합물은 제 1 및 제 2 조성물 중 임의의 하나에, 두 조성물 내에 또는 부가적인 조성물 내에 존재할 수 있고, 조성물의 적용 순서는 중요하지 않다.

바람직한 구현예에 따르면, 제 1 조성물은 하나 이상의 화합물 A 및 하나 이상의 화합물 B 를 포함하고, 제 2 조성물은 하나 이상의 화합물 A 및 촉매를 포함한다.

하나의 구현예에 따르면, 키트는 또한 화합물 A 및 B 의 반응에 의한 케라틴 물질 상에 수득된 코팅을 제거하기 위한 조성물을 포함하고, 상기 조성물은 바람직하게는 이하 지점 II 에 기재된 유기 용매 및 오일로부터 선택된 하나 이상의 유기 용매 또는 오일을 포함한다.

각 조성물은 동일한 포장 제품에, 예를 들어 2-구획 펜에 분리되어 포장될 수 있고, 하부 조성물은 펜의 하나의 말단으로부터 전달되고, 상부 조성물은 펜의 다른 말단으로부터 전달되며, 각 말단은 특히 누출방지 (leaktightness) 방식으로 뚜껑으로 닫긴다. 각 조성물은 또한 동일한 포장 제품에 포장될 수 있고, 두 조성물의 혼합은 각 조성물의 전달 동안 포장 제품의 말단(들) 에서 수행된다.

대안적으로는, 각각의 제 1 및 제 2 조성물은 상이한 포장 제품에 포장될 수 있다.

본 발명의 주제는 또한 향상된 유지력, 광택 및/또는 편안함 특성을 나타내는, 케라틴 물질 상에 침전된 막을 수득하기 위한, 상기 기재된 바와 같은 키트의 용도이다.

물론, 각 조성물은 화장용으로 허용가능한 매질, 즉 인간 케라틴 물질에 적용할 수 있고, 기분좋은 외양, 향기 및 감촉을 갖는 무독성 매질을 포함한다.

I/화합물 A 및 B

용어 "실리콘 화합물" 은 2 개 이상의 오르가노실록산 단위를 포함하는 화합물을 의미한다. 특정 구현예에 따르면, 화합물 A 및 화합물 B 는 규소 기재이다. 화합물 A 및 B 는 아민 계일 수 있고 그렇지 않을 수도 있다.

하나의 구현예에 따르면, 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 그 주쇄가 주로 오르가노실록산 단위로 형성된 중합체이다.

상기 언급된 실리콘 중에서, 일부는 예를 들어, 실리콘의 비율에 따라 또는 그들이 특정 접착제와 함께 혼합물로 사용되는지에 따라 막-형성 및 접착 특성을 모두 가질 수 있다. 따라서 의도된 용도에 따라 이러한 화합물의 막-형성 특성 또는 접착 특성을 개질하는 것이 가능하며: 이것은 특히 "실온 가황" 반응성 엘라스토머성 실리콘에 대한 경우이다.

화합물 A 및 B 는 실온 (20℃ ± 5℃) 내지 180℃ 의 범위의 온도에서 서로 반응할 수 있다. 바람직하게는, A 및 B 는 실온 및 대기압에서, 바람직하게는 촉매의 존재하에, 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에 가교 반응에 의해 반응할 수 있다.

구현예에 따르면, 화합물 A 및/또는 화합물 B 는 케라틴 물질과 하나 이상의 수소 결합을 형성할 수 있는 극성기를 함유할 수 있다. 용어 ≪극성기≫ 는 탄소 및 수소 원자 및 하나 이상의 헤테로원자 (예컨대 0, N, S 또는 P) 를 포함하는 기를 의미하는 것으로 이해되고, 상기 기는 케라틴 물질과 하나 이상의 수소 결합을 형성할 수 있다. 하나 이상의 수소 결합을 형성할 수 있는 하나 이상의 극성기를 갖는 화합물이, 케라틴 물질과 수소 결합을 형성할 수 있는 상기 기의 능력 덕택으로, 그들을 포함하는 조성물에게 케라틴 물질에 대한 더 양호한 접착을 제공할 수 있으므로, 특히 유리하다.

화합물 A 및 B 중 하나 이상에 의해 지녀진 극성기(들) 은 수소 결합을 형성할 수 있고, 음전하성 원자에 결합된 수소 원자, 또는 음전하성 원자, 예컨대 산소, 질소 또는 황 원자를 포함할 수 있다. 기가 음전하성 원자에 결합된 수소 원자를 포함하는 경우, 수소 원자는 예를 들어, 또다른 분자, 예컨대 케라틴에 의해 지녀진 또다른 음전하성 원자와 반응하여, 수소 결합을 형성할 수 있다. 기가 음전하성 원자를 포함하는 경우, 음전하성 원자는 예를 들어, 또다른 분자, 예컨대 케라틴에 의해 지녀진 또다른 음전하성 원자에 결합된 수소 원자와 반응하여, 수소 결합을 형성할 수 있다.

유리하게는, 상기 극성기는 하기 기 및 그의 조합으로부터 선택될 수 있다:

- 카르복실산 -COOH,

- 아미노 -NR₁R₂, 식 중 동일 또는 상이한 R₁ 및 R₂ 는 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼을 나타내거나, R₁ 및 R₂ 라디칼 중 하나는 수소 기를 나타냄,

- 피리디노,

- 화학식 -NH-COR' 또는 -CO-NH-R' 의 아미도, 식 중 R' 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼을 나타냄,

- 바람직하게는 화학식의 기로부터 선택된 피롤리디노:

식 중 R₁ 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼임,

- 화학식 -O-CO-NH-R' 또는 -NH-CO-OR' 의 카르바모일, R' 는 상기 정의된 바와 같음,

- -O-CS-NH-R' 또는 -NH-CS-OR' 와 같은 티오카르바모일, R' 는 상기 정의된 바와 같음,

- -NR'-CO-N(R')₂ 와 같은 우레일, R' 는 동일 또는 상이하고, 상기 정의된 바와 같음,

- -N R'-S(=0)₂-R' 와 같은 술폰아미드, R' 는 상기 정의된 바와 같음.

바람직하게는, 이러한 극성기는 화합물 A 또는 B 각각의 총 중량에 대해 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하의 양으로, 예를 들어 화합물 A 또는 B 각각의 중량에 대해 1 내지 3중량% 의 양으로 존재한다.

극성기(들) 은 화합물 A 및/또는 B 의 주쇄에 있을 수 있거나, 쇄 말단 또는 상기 사슬에 대해 측면 부분에 위치할 수 있다.

1/ 수소규소화 반응을 통해 반응할 수 있는 화합물 A 및 B

하나의 구현예에 따르면, 실리콘 화합물은 수소규소화 반응을 통해 반응할 수 있고, 상기 반응은 하기와 같이 간단한 방식으로 개략적으로 제시될 수 있다:

식 중 W 는 하나 또는 수 개의 불포화 지방족 기를 함유하는 탄소 또는 규소 기재 사슬을 나타낸다.

이 경우, 화합물 A 는 2 개 이상의 불포화 지방족 기를 포함하는 실리콘 화합물로부터 선택될 수 있다. 예를 들어 화합물 A 는 그의 불포화 지방족 기가 주쇄에 매달려 있거나 (측면 기) 화합물의 주쇄의 말단에 위치하는 (말단 기) 규소 주쇄를 포함할 수 있다. 이들 특정 화합물은 하기 명세서에서 불포화 지방족 기를 갖는 폴리오르가노실록산으로 불린다.

구현예에 따르면, 화합물 A 및/또는 화합물 B 는 상기 기재된 바와 같은 극성기를 가지며, 이것은 케라틴 물질과 수소 결합을 형성할 수 있다. 상기 극성기는 바람직하게는 하나 이상의 불포화 지방족 기를 포함하는 화합물 A 에 함유된다.

하나의 구현예에 따르면, 화합물 A 는 2 개 이상의 불포화 지방족 기, 예를 들어 각각 규소 원자에 연결된, 2 개 또는 3 개의 비닐 또는 알릴 기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다.

하나의 유리한 구현예에 따르면, 화합물 A 는 하기 화학식의 실록산 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다:

(식 중:

- R 은 탄소수 1 내지 30 의, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20 의, 더욱 특히 탄소수 1 내지 10 의 선형 또는 시클릭 1가 탄화수소-기재 기, 예를 들어, 탄소수 1 내지 10 의 단쇄 알킬 라디칼, 특히 메틸 라디칼 또는 페닐기, 바람직하게는 메틸기를 나타내고,

- m 은 1 또는 2 이고,

- R' 는 하기를 나타냄:

- 탄소수 2 내지 10 의, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5 의 불포화 지방족 탄화수소 기, 예를 들어 비닐 기 또는 기 R"-CH=CHR'", 여기서 R" 는 탄소수 1 내지 8 의, 규소 원자에 연결된 2가 지방족 탄화수소 사슬이고, R'" 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼, 바람직하게는 수소 원자이고; 언급될 수 있는 기 R' 에는 비닐 및 알릴기 및 그의 혼합물이 포함됨, 또는

- 탄소수 5 내지 8 의 불포화 시클릭 탄화수소-기재 기, 예를 들어 시클로헥세닐기).

바람직하게는, R' 는 불포화 지방족 탄화수소 기, 바람직하게는 비닐기이다.

특정 구현예에 따르면, 폴리오르가노실록산은 또한 하기 화학식의 단위를 포함한다:

(식 중 R 은 상기 정의된 바와 같은 기이고, n 은 1, 2 또는 3 임).

하나의 변형에 따르면, 화합물 A 는 2 개 이상의 에틸렌성 불포화를 포함하는 규소 수지를 포함할 수 있고, 상기 수지는 수소규소화 반응을 통해 화합물 B 와 결합할 수 있다. 언급될 수 있는 예에는 그 자체가 -CH=CH₂ 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 MQ 또는 MT 유형의 수지가 포함된다.

이러한 수지는 가교된 오르가노실록산 중합체이다.

실리콘 수지의 명명법은 "MDTQ" 이라는 명칭으로 공지되어 있으며, 수지는 그것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위의 기능으로 기재되며, 문자 "MDTQ" 각각은 단위의 유형을 특징화한다.

문자 M 은 화학식 (CH₃)₃Si0_½ 의 1작용성 단위를 나타내며, 규소 원자는 상기 단위를 포함하는 중합체 중의 오직 하나의 산소 원자에 연결된다.

문자 D 는 2작용성 단위 (CH₃)₂Si0_{2 / 2} 를 의미하며, 여기서 규소 원자는 2 개의 산소 원자에 연결된다.

문자 T 는 화학식 (CH₃)SiO_{3 / 2} 의 3작용성 단위를 나타낸다.

상기 정의된 단위 M, D 및 T 에서, 하나 이상의 메틸기는 메틸기 이외의 기 R, 예컨대 탄소수 2 내지 10 의 탄화수소-기재 라디칼 (특히 알킬) 또는 페닐기, 또는 대안적으로는 히드록실기로 치환될 수 있다.

마지막으로, 문자 Q 는 4작용성 단위 SiO_{4 / 2} 를 의미하며, 여기서 규소 원자는, 그들 자체가 중합체의 나머지에 연결된 4 개의 수소 원자에 연결된다.

이러한 수지의 예로서, MT 규소 수지, 예를 들어 참조 SST-3PV1 로 Gelest 에서 시판되는 예컨대 폴리 (페닐-비닐실세스퀴옥산) 이 언급될 수 있다.

바람직하게는, 화합물 A 는 불포화 지방족 기의 0.01중량% 내지 1중량% 를 포함한다.

유리하게는, 화합물 A 는 폴리오르가노실록산, 구체적으로는 상기 기재된 바와 같은 화학식 (I) 및 (II) 의 실록산 단위를 함유하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다.

화합물 B 는 바람직하게는 2 개 이상의 유리 Si-H 기 (히드로게노실란 기) 를 포함한다.

화합물 B 는 유리하게는 하기 화학식의 하나 이상의 알킬히드로게노실록산 단위를 포함하는 오르가노실록산으로부터 선택될 수 있다:

(식 중:

R 은 탄소수 1 내지 30 의 선형 또는 시클릭 1가 탄화수소-기재 기, 예를 들어, 탄소수 1 내지 30 의, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20 의, 더욱 특히 탄소수 1 내지 10 의 알킬 라디칼, 특히 메틸 라디칼 또는 페닐기를 나타내고, p 는 1 또는 2 임).

R 은 바람직하게는 탄화수소-기재 기, 바람직하게는 메틸 라디칼이다.

알킬히드로게노실록산 단위를 함유하는 오르가노실록산 화합물 B 는 또한 상기 정의된 바와 같은 하기 화학식의 단위를 함유할 수 있다:

.

화합물 B 는 상기 정의된 바와 같은 M, D 및 T 단위로부터 선택된 하나 이상의 단위를 포함하고, 하나 이상의 Si-H 기, 예를 들어 참조 SST-3MH1.1 로 Gelest 에서 시판되는, 예컨대 폴리(메틸-히드리도실세스퀴옥산) 을 포함하는 규소 수지일 수 있다.

바람직하게는, 오르가노실록산 화합물 B 는 기 Si-H 의 0.5중량% 내지 2.5중량% 를 포함한다.

유리하게는, 라디칼 R 은 상기 화학식 (I), (II) 및 (III) 에서 메틸기를 나타낸다.

바람직하게는, 오르가노실록산 B 는 화학식 (CH₃)₃SiO_{1 / 2} 의 말단 기를 포함한다.

유리하게는, 오르가노실록산 B 는 2 개 이상의 화학식 (H₃C)HSiO 의 알킬히드로게노실록산 단위를 포함하고 임의로 단위 (H₃C)₂SiO 를 포함한다.

히드로게노실록산 단위를 갖는 이러한 오르가노실록산 화합물 B 는 예를 들어 문헌 EP0465744 에 기재된다.

하나의 변형에 따르면, 화합물 A 는 유기 올리고머 또는 중합체 (용어 "유기" 는 주쇄가 실리콘-기재가 아닌 화합물을 의미함) 로부터, 또는 잡종 유기/실리콘 중합체 또는 올리고머로부터 선택되고, 상기 중합체 또는 올리고머는 2 개 이상의 반응성 불포화 지방족 기를 갖고, 화합물 B 는 상기 언급된 히드로게노실록산으로부터 선택된다.

하나의 구현예에 따르면, 2 개 이상의 불포화 지방족 반응성 기를 포함하는 유기 특성 또는 잡종 유기/실리콘 특성의 화합물 A 는 상기 기재된 바와 같은 하나 이상의 극성기를 포함한다.

그러면 유기 특성의 화합물 A 는 비닐 또는 (메트)아크릴계 중합체 또는 올리고머, 폴리에스테르, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아, 폴리에테르, 퍼플루오로폴리에테르, 폴리올레핀, 예컨대 폴리부텐 또는 폴리이소부틸렌, 덴드리머 및 유기 과분지 중합체, 또는 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

특히, 유기 중합체 또는 잡종 중합체의 유기 부분은 하기 중합체로부터 선택될 수 있다:

a) 에틸렌성 불포화 폴리에스테르:

이것은 주 중합체 사슬 내에 무작위로 분포된, 2 개 이상의 에틸렌성 이중 결합을 함유하는 폴리에스테르 유형의 중합체의 기이다. 이러한 불포화 폴리에스테르는 하기의 혼합물의 중축합에 의해 수득된다:

- 특히 탄소수 3 내지 50 의, 바람직하게는 탄소수 3 내지 20 의, 더욱 특히 탄소수 3 내지 10 의 선형 또는 분지형 지방족 또는 시클로지방족 디카르복실산, 예컨대 아디프산 또는 세바스산, 특히 탄소수 8 내지 50 의, 바람직하게는 탄소수 8 내지 20 의, 더욱 특히 탄소수 8 내지 14 의 방향족 디카르복실산, 예컨대 프탈산, 특히 테레프탈산, 및/또는 에틸렌성 불포화 지방산 이량체, 예컨대 Unichema 사에 의해 상품명 Pripol^® 또는 Henkel 사에 의해 상품명 Empol^® 으로 판매되는 특허 출원 EP-A-959 066 (단락 [0021]) 에 기재된 올레산 또는 리놀레산 이량체 유래의 디카르복실산 (모든 이러한 2산 (diacid) 은 중합가능 에틸렌성 이중 결합이 없어야 함),

- 특히 탄소수 2 내지 50 의, 바람직하게는 탄소수 2 내지 20 의, 더욱 특히 탄소수 2 내지 10 의 선형 또는 분지형 지방족 또는 시클로지방족 디올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 또는 시클로헥산디메탄올, 탄소수 6 내지 50 의, 바람직하게는 탄소수 6 내지 20 의, 더욱 특히 탄소수 6 내지 15 의 방향족 디올, 예컨대 비스페놀 A 및 비스페놀 B, 및/또는 상기 정의된 바와 같은 지방산 이량체의 환원으로부터 수득된 디올 이량체, 및

- 하나 이상의 중합가능 에틸렌성 이중 결합을 포함하고, 탄소수 3 내지 50 의, 바람직하게는 탄소수 3 내지 20 의, 더욱 특히 탄소수 3 내지 10 의, 하나 이상의 디카르복실산 또는 그의 무수물, 예컨대 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산.

b) (메트)아크릴레이트 측면 기 및/또는 말단기를 함유하는 폴리에스테르:

이것은 하기 혼합물의 중축합에 의해 수득되는 폴리에스테르 유형의 중합체의 기이다:

- 특히 탄소수 3 내지 50 의, 바람직하게는 탄소수 3 내지 20 의, 더욱 특히 탄소수 3 내지 10 의 선형 또는 분지형 지방족 또는 시클로지방족 디카르복실산, 예컨대 아디프산 또는 세바스산, 특히 탄소수 8 내지 50 의, 바람직하게는 탄소수 8 내지 20 의, 더욱 특히 탄소수 8 내지 14 의 방향족 디카르복실산, 예컨대 프탈산, 특히 테레프탈산, 및/또는 에틸렌성 불포화 지방산 이량체, 예컨대 Unichema 사에 의해 상품명 Pripol^® 또는 Henkel 사에 의해 상품명 Empol^® 으로 판매되는 특허 출원 EP-A-959 066 (단락 [0021]) 에 기재된 올레산 또는 리놀레산 이량체 유래의 디카르복실산 (모든 이러한 2산은 중합가능 에틸렌성 이중 결합이 없어야 함),

- 특히 탄소수 2 내지 50 의, 바람직하게는 탄소수 2 내지 20 의, 더욱 특히 탄소수 2 내지 10 의 선형 또는 분지형 지방족 또는 시클로지방족 디올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 또는 시클로헥산디메탄올, 탄소수 6 내지 50 의, 바람직하게는 탄소수 6 내지 20 의, 더욱 특히 탄소수 6 내지 15 의 방향족 디올, 예컨대 비스페놀 A 및 비스페놀 B, 및

- 탄소수 2 내지 20 의, 바람직하게는 탄소수 2 내지 6 의, (메트)아크릴산과 디올 또는 폴리올의 하나 이상의 에스테르, 예컨대 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 또는 글리세롤 메타크릴레이트.

이러한 폴리에스테르는 에틸렌성 이중 결합이 주쇄가 아닌 측면 기 상에 또는 사슬의 말단에 위치하는 사실에 의해 상기 a) 에서 상기 기재된 것들과 상이하다. 이러한 에틸렌성 이중 결합은 중합체에 존재하는 (메트)아크릴레이트 기의 것들이다.

이러한 폴리에스테르는, 예를 들어, UCB 사에서 상표명 Ebecryl^® (Ebecryl^® 450: 몰 질량 1600, 분자 당 평균 6 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 652: 몰 질량 1500, 분자 당 평균 6 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 800: 몰 질량 780, 분자 당 평균 4 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 810: 몰 질량 1000, 분자 당 평균 4 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 50,000: 몰 질량 1500, 분자 당 평균 6 개의 아크릴레이트 작용기) 으로 판매된다.

c) 하기의 중축합에 의해 수득된, (메트)아크릴레이트기를 함유하는 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아:

- 특히 탄소수 4 내지 50 의, 바람직하게는 탄소수 4 내지 30 의, 지방족, 시클로지방족 및/또는 방향족 디이소시아네이트, 트리이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트, 예컨대 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트 또는, 디이소시아네이트 OCN-R-CNO (식 중 R 은 탄소수 2 내지 30 의 선형, 분지형 또는 시클릭 탄화수소-기재 라디칼임) 의 3 분자의 삼합체화로부터 야기된 하기 화학식의 이소시아누레이트:

- 중합가능 에틸렌성 불포화가 없는 폴리올, 특히 디올, 예컨대 1,4-부탄디올, 에틸렌 글리콜 또는 트리메틸올프로판, 및/또는, 특히 탄소수 3 내지 50 의 지방족, 시클로지방족 및/또는 방향족 폴리아민, 특히 디아민, 예컨대 에틸렌디아민 또는 헥사메틸렌디아민, 및

- 탄소수 2 내지 20 의, 바람직하게는 탄소수 2 내지 6 의, (메트)아크릴산과 디올 또는 폴리올의 하나 이상의 에스테르, 예컨대 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 또는 글리세롤 메타크릴레이트.

아크릴레이트 기를 함유하는 이러한 폴리우레탄/폴리우레아는, 예를 들어, Cray Valley 사에서 상표명 SR 368 (트리스(2-히드록시에틸) 이소시아누레이트-트리아크릴레이트) 또는 Craynor^® 435, 또는 UCB 사에서 상표명 Ebecryl^® (Ebecryl^® 210: 분자 질량 1500, 분자 당 2 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 230: 분자 질량 5000, 분자 당 2 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 270: 분자 질량 1500, 분자 당 2 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 8402: 분자 질량 1000, 분자 당 2 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 8804: 분자 질량 1300, 분자 당 2 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 220: 분자 질량 1000, 분자 당 6 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 2220: 분자 질량 1200, 분자 당 6 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 1290: 분자 질량 1000, 분자 당 6 개의 아크릴레이트 작용기, Ebecryl^® 800: 분자 질량 800, 분자 당 6 개의 아크릴레이트 작용기) 으로 판매된다.

또한 UCB 사에서 상표명 Ebecryl^® 2000, Ebecryl^® 2001 및 Ebecryl^® 2002 로 판매되는 수용성 지방족 디아크릴레이트 폴리우레탄, 및 상표명 IRR^® 390, IRR^® 400, IRR^® 422 및 IRR^® 424 로 판매되는 수성 분산액 중의 디아크릴레이트 폴리우레탄이 언급될 수 있다.

d) C_{1 -4} 알킬렌 글리콜 동종중합체 또는 공중합체의 히드록실 말단기의, (메트)아크릴산과의 에스테르화에 의해 수득된 (메트)아크릴레이트 기를 함유하는 폴리에테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 바람직하게는 중량-평균 분자 질량 10,000 미만의 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 공중합체, 및 폴리에톡실화 또는 폴리프로폭실화 트리메틸올프로판.

적합한 몰 질량의 폴리옥시에틸렌 디(메트)아크릴레이트는 예를 들어, Cray Valley 사의 상표명 SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 603 및 SR 252 또는 UCB 사의 상표명 Ebecryl^® 11 로 판매된다. 폴리에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트는 예를 들어, Cray Valley 사의 상표명 SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035 및 SR 415 또는 UCB 사의 상표명 Ebecryl^® 160 으로 판매된다. 폴리프로폭실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트는 예를 들어, Cray Valley 사의 상표명 SR 492 및 SR 501 로 판매된다.

e) 하기 사이의 반응에 의해 수득된 에폭시아크릴레이트:

- 예를 들어, 하기로부터 선택된 하나 이상의 디에폭시드:

· 비스페놀 A 디글리시딜 에테르,

· 비스페놀 A 디글리시딜 에테르와 에피클로로히드린 사이의 반응으로부터 산출된 디에폭시 수지,

· 화학량적 과량의 (i) 및/또는 (ii) 으로 탄소수 3 내지 50 의 디카르복실산의 축합으로부터 산출된 α,ω-디에폭시 말단기를 함유하는 에폭시 에스테르 수지, 및

· 화학량적 과량의 (i) 및/또는 (ii) 으로 탄소수 3 내지 50 의 디올의 축합으로부터 산출된 α,ω-디에폭시 말단기를 함유하는 에폭시 에테르 수지,

· 2 개 이상의 에폭시드 기를 갖는 천연 오일 또는 합성 오일, 예컨대 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마유 또는 에폭시화 베르노니아 (vernonia) 오일,

· 페놀-포름알데히드 중축합물 (Novolac^® 수지), 이것의 말단기 및/또는 측면 기는 에폭시화됨,

및

- 카르복실기에 대해 α,β-위치에 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 포함하는 하나 이상의 카르복실산 또는 폴리카르복실산, 예를 들어 (메트)아크릴산 또는 크로톤산 또는 탄소수 2 내지 20 의, 바람직하게는 탄소수 2 내지 6 의 디올 또는 폴리올과 (메트)아크릴산의 에스테르, 예컨대 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트.

이러한 중합체는 예를 들어, Cray Valley 사의 상표명 SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480 및 CD 9038, UCB 사의 상표명 Ebecryl^® 600, Ebecryl^® 609, Ebecryl^® 150, Ebecryl^® 860 및 Ebecryl^® 3702 및 Henkel 사의 상표명 Photomer^® 3005 및 Photomer^® 3082 로 판매된다.

f) 탄화수소-기재 측면 사슬 및/또는 말단 사슬에 의해 생성된 에틸렌성 이중 결합을 함유하는 2 개 이상의 작용기를 포함하는 폴리(C_{1 -50} 알킬 (메트)아크릴레이트).

이러한 공중합체는 예를 들어, UCB 사의 상표명 IRR^® 375, OTA^® 480 및 Ebecryl^® 2047 로 판매된다.

g) 폴리올레핀, 예컨대 폴리부텐 또는 폴리이소부틸렌,

h) 예를 들어 히드록실 측면 기 및/또는 말단기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르의, (메트)아크릴산과의 에스테르화에 의해 수득된 아크릴레이트 기를 함유하는 퍼플루오로폴리에테르.

이러한 α,ω-디올 퍼플루오로폴리에테르는 특히 EP-A-1 057 849 에 기재되고, 상표명 Fomblin^® Z Diol 로 Ausimont 사에서 판매된다.

i) 각각, 히드록실 또는 아미노 말단 작용기를 함유하는 과분지 덴드리머 및 중합체와, (메트)아크릴산과의 에스테르화 또는 아미드화에 의해 수득된 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드 말단기를 함유하는 과분지 덴드리머 및 중합체.

덴드리머 (그리스어 "dendron = 나무" 로부터) 는 1990 년대 초반 D.A. Tomalia 및 그의 팀에 의해 고안된 "나뭇가지", 즉 고도로 분지된 중합체 분자이다 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., Vol. 29, No. 2, 페이지 138-175). 이들은 일반적으로 다가인, 중심 단위 주변에 구축된 구조이다. 상기 중심 단위 주위에, 완전히 결정된 구조로, 분지쇄-확장 단위가 연결되어, 잘 정의된 화학적 및 입체화학적 구조를 갖는 단분산된 대칭적인 거대분자를 산출한다. 폴리아미도아민 유형의 덴드리머는 예를 들어, Dendritech 사에서 상표명 Starburst^® 로 판매된다.

과분지 중합체는 일반적으로 다작용성 단량체로부터 수득된 폴리에스테르, 폴리아미드 또는 폴리에틸렌아민 유형의 중축합물이고, 이것은 덴드리머 구조와 유사한 나뭇가지 구조를 가지나, 덴드리머보다 훨씬 덜 규칙적이다 (예를 들어, WO-A-93/17060 및 WO 96/12754 참조).

Perstorp 사에서는 상표명 Boltorn^® 의 과분지 폴리에스테르를 판매한다. 과분지 폴리에틸렌아민은 Dendritech 사로부터 상표명 Comburst^® 로 발견될 것이다. 히드록실 말단기를 함유하는 과분지 폴리(에스테르아미드) 는 DSM 사의 상표명 Hybrane^® 으로 판매된다.

아크릴산 및/또는 메타크릴산으로 에스테르화 또는 아미드화된 이러한 과분지 덴드리머 및 중합체는 매우 많은 수의 에틸렌성 이중 결합이 존재한다는 점에서 상기 a) 내지 h) 에 기재된 중합체와 구별된다. 통상 5 초과인, 이러한 높은 작용성은 이들을 "가교 노드", 즉 복합 가교 부위로서 작용하게 하여 특히 유용하게 한다.

그러므로 이들 수지상 및 과분지 중합체는 상기 a) 내지 h) 의 하나 이상의 중합체 및/또는 올리고머와 조합으로 사용될 수 있다.

1. 부가적인 반응성 화합물

하나의 구현예에 따르면, 화합물 A 및/또는 B 를 포함하는 하나 이상의 조성물은 또한 2 개 이상의 불포화 지방족 기를 포함하는 부가적인 반응성 화합물, 예를 들어 하기를 포함할 수 있다:

- 2 개 이상의 불포화 지방족 기를 표면에 포함하는 유기 또는 무기 입자: 언급될 수 있는 예에는 예를 들어 비닐 기를 함유하는 실리콘 화합물로 표면-처리된 실리카, 예를 들어 시클로테트라메틸테트라비닐실록산-처리된 실리카가 포함될 수 있음,

- 실라잔 화합물, 예컨대 헥사메틸디실라잔.

1.b 촉매

수소규소화 반응은 유리하게는 화합물 A 및/또는 화합물 B 를 포함하는 조성물 중 하나에 또는 개별 조성물에 존재할 수 있는 촉매의 존재하에서 수행되고, 촉매는 바람직하게는 백금-기재 또는 주석-기재이다.

언급될 수 있는 예에는 실리카 겔의 지지체 상에 침전된 백금-기재 촉매 또는 목탄 (석탄) 분말, 백금 클로라이드, 백금 염 및 염화백금산이 포함된다.

유기실리콘 매질에 쉽게 분산가능한 헥사히드레이트 또는 무수 형태의 염화백금산이 바람직하게는 사용된다.

또한 백금 착물, 예컨대 염화백금산 헥사히드레이트 및 디비닐테트라메틸디실록산 기재의 것들이 언급될 수 있다.

촉매는 이를 포함하는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001중량% 내지 20중량% 범위의 함량으로 조성물(들) 중에 존재할 수 있다.

중합 억제제, 더욱 특히 촉매 억제제는 또한 시간에 따른 조성물의 안정성을 증가시키기 위해 또는 중합을 지연시키기 위해, 본 발명의 조성물 내에 도입될 수 있다. 언급될 수 있는 비제한적 예에는 시클릭 폴리메틸비닐실록산, 특히 테트라비닐 테트라메틸 시클로테트라실록산, 아세틸렌성 알코올, 바람직하게는 휘발성, 예컨대 메틸이소부티놀이 포함된다.

조성물 중 하나 및/또는 다른 하나 중의 이온성 염의 존재는 조성물의 중합 비에 영향을 줄 수 있다.

언급될 수 있는 수소규소화 반응을 통해 반응하는 이러한 화합물 A 및 B 의 조합의 예에는 Dow Corning: DC7-9800 Soft Skin Adhesive parts A & B 에서 판매되는 하기 참조들, 및 Dow Corning 에서 제조된 혼합물이 포함된다:

부분 X :

부분 Y :

유리하게는, 화합물 A 및 B 는 수소규소화 반응을 통해 반응할 수 있는 실리콘 화합물로부터 선택되고; 특히, 화합물 A 는 상기 기재된 화학식 (I) 의 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택되고, 화합물 B 는 상기 기재된 화학식 (III) 의 알킬히드로게노실록산 단위를 포함하는 오르가노실록산으로부터 선택된다.

특정 구현예에 따르면, 화합물 A 는 비닐 말단기를 갖는 폴리디메틸실록산이고, 화합물 B 는 메틸히드로게노실록산이다.

특정 구현예에 따르면, 화합물 A 는 하나 이상의 극성기를 함유한다.

2/ 축합을 통해 반응할 수 있는 화합물 A 및 B

또다른 구현예에 따르면, 실리콘 화합물 A 및 B 는 알콕시실란 기를 갖는 2 개의 화합물의 반응에 의한 물 (가수분해) 의 존재하에 축합을 통해, 또는 알콕시실란 기(들) 를 갖는 화합물 및 실라놀 기(들) 를 갖는 화합물의 반응에 의해, 또는 (a) 실라놀 기(들) 를 갖는 2 개의 화합물의 반응에 의한 "직접" 축합을 통해 반응할 수 있다.

축합이 물의 존재하에 수행되는 경우, 이런 물은 특히, 예를 들어 케라틴 물질의 예비가습화에 의해 (예를 들어 분무기 또는 자연 또는 인공 눈물로) 주위 습도, 피부, 입술, 속눈썹 및/또는 손톱 상의 잔류 물, 또는 외부 공급원에 의해 제공된 물일 수 있다.

축합 반응의 경우에서, 그러므로 동일 또는 상이할 수 있는 화합물 A 및 B 는, 뒤에 및/또는 사슬의 말단에서 2 개 이상의 알콕시실란 기 및/또는 2 개 이상의 실라놀 기 (Si-OH) 를 포함하는 실리콘 화합물로부터 선택될 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 화합물 A 및/또는 화합물 B 는 상기 기재된 바와 같이 케라틴 물질과 수소 결합을 형성할 수 있는 하나 이상의 극성기를 갖는다.

하나의 유리한 구현예에 따르면, 화합물 A 및/또는 B 는 2 개 이상의 알콕시실란 기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다.

용어 "알콕시실란" 은 하나 이상의 -Si-OR 부분을 포함하는 기를 의미하고, R 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼이다.

화합물 A 및 B 는 특히 알콕시실란 말단기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 더욱 구체적으로는 2 개 이상의 알콕시실란 말단기, 바람직하게는 트리알콕시실란 말단기를 포함하는 것들로부터 선택된다.

이러한 화합물 A 및/또는 B 는 바람직하게는 하기 화학식의 단위를 두드러지게 포함한다:

(식 중 R⁹ 는 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 알킬 기, 페닐 및 플루오로알킬 기로부터 선택된 라디칼을 나타내고, s 는 0, 1, 2 또는 3 과 동일하다). 바람직하게는, R⁹ 는 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 알킬 기를 나타낸다. 특히 언급될 수 있는 알킬 기에는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 헥실, 및 그의 혼합물, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이 포함된다.

언급될 수 있는 플루오로알킬 기는 3,3,3-트리플루오로프로필이다.

특정 구현예에 따르면, 동일 또는 상이할 수 있는 화합물 A 및 B 는 하기 화학식의 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산이다:

(식 중 R⁹ 는 상기 기재된 바와 같고, 바람직하게는 R⁹ 는 메틸 라디칼이고, f 는 중합체가 유리하게는 25℃ 에서의 점도가 0.5 내지 3000 Pa.s 의 범위, 바람직하게는 5 내지 150 Pa.s 의 범위인 것이고, 예를 들어 f 는 2 내지 5000, 바람직하게는 3 내지 3000, 더욱 특히 5 내지 1000 의 범위일 수 있다).

폴리오르가노실록산 화합물 A 및 B 는 유리하게는 중합체 분자 당 2 개 이상의 트리알콕시실란 말단기를 포함하고, 상기 기는 하기 화학식을 갖는다:

(식 중:

라디칼 R 은 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸 또는 이소부틸 기를 나타내고,

R¹ 은 메틸 또는 에틸 기를 나타내고,

x 는 0 또는 1 과 동일하고, 바람직하게는 x 는 0 과 동일하고,

Z 는 에틸렌성 불포화가 없고 탄소수 2 내지 18 의 2가 탄화수소-기재 기 (알킬렌 기), 2가 탄화수소-기재 기와 하기 화학식 (IX) 의 실록산 분절의 조합으로부터 선택됨:

(식 중 R⁹ 는 상기 기재된 바와 같고, G 는 에틸렌성 불포화가 없고 탄소수 2 내지 18 의 2가 탄화수소-기재 라디칼이고, c 는 1 내지 6 의 범위의 정수임)).

Z 및 G 는 특히 알킬렌 기, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌 및 헥실렌, 및 아릴렌 기, 예컨대 페닐렌으로부터 선택될 수 있다.

바람직하게는, Z 는 알킬렌 기, 더욱 특히 에틸렌이다.

이러한 중합체는 분자 당 평균 수 1,2 개의 트리알콕시실란 말단기 또는 말단 사슬, 바람직하게는 분자 당 1,5 개 이상의 트리알콕시실란 말단기로 존재할 수 있다. 이러한 중합체는 분자 당 평균 수 1,2 개의 트리알콕시실란 말단기 또는 말단 사슬로 존재할 수 있고, 일부 중합체는 다른 유형의 말단기, 예컨대 화학식 CH=CH-SiR⁹ ₂- 또는 R⁶ ₂-Si- 의 말단기 (식 중 R⁹ 는 상기 정의된 바와 같고, 각 R⁶ 기는 독립적으로 R⁹ 또는 비닐 기로부터 선택됨) 를 포함할 수 있다. 이러한 말단기의 예는 트리메톡시실란, 트리에톡시실란, 비닐디메톡시실란 및 비닐메톡시시페닐실란이다.

이러한 중합체는 특히 그 내용이 본 특허 출원에 참조로서 인용된 문헌 US 3 175 993, US 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 및 US 4 962 174 에 기재되어 있다.

화합물 A 및 B 로서, 특히 하기 화학식의 중합체가 언급될 수 있다:

(식 중 R, R¹, R⁹, Z, x 및 f 는 상기 기재된 바와 같음).

화합물 A 및/또는 B 는 또한 상기 화학식 (VII) 의 중합체와 하기 화학식 (VIII) 의 중합체의 혼합물을 포함할 수 있다:

(식 중 R, R¹, R⁹, Z, x 및 f 는 상기 기재된 바와 같음).

알콕시실란 기(들) 을 함유하는 폴리오르가노실록산이 이러한 혼합물을 포함하는 경우, 다양한 폴리오르가노실록산은 오르가노실릴 말단 사슬이 말단 사슬의 수의 40% 미만, 바람직하게는 25% 미만을 나타내는 함량으로 존재한다.

특히 바람직한 A 및/또는 B 폴리오르가노실록산 화합물은 상기 기재된 화학식 (VII) 의 화합물이다.

이러한 화합물 A 및/또는 B 는 예를 들어 문헌 WO 01/96450 에 기재되어 있다.

상기 본원에 지시된 바와 같이, 화합물 A 및 B 는 동일 또는 상이할 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 화합물 A 및 B 는 폴리디메틸실록산과 메톡시실란 기와의 혼합물을 나타낸다.

하나의 변형에 따르면, 2 개의 반응성 화합물 A 및/또는 B 중 하나는 실리콘 특성이고 다른 하나는 유기 특성이다. 예를 들어, 화합물 A 는 유기 올리고머 또는 중합체 및 잡종 유기/실리콘 올리고머 또는 중합체로부터 선택되고, 상기 중합체 또는 올리고머는 2 개 이상의 알콕시실란 기를 포함하고, B 는 실리콘 화합물, 예컨대 상기 기재된 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다. 특히, 유기 올리고머 또는 중합체는 비닐 또는 (메트)아크릴계 올리고머 또는 중합체, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아, 폴리에테르, 폴리올레핀, 퍼플루오로폴리에테르, 덴드리머 및 과분지 유기 중합체, 및 그의 혼합물로부터 선택된다.

특정 구현예에 따르면, 유기 특성 또는 잡종 유기/실리콘 특성의 화합물 A 는 상기 기재된 바와 같은 하나 이상의 극성기를 함유한다.

알콕시실란 측면 기를 갖는 비닐 또는 (메트)아크릴계 특성의 유기 중합체는 특히 (메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란 및, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 알릴트리메톡시실란, 등과의 공중합에 의해 수득될 수 있다. 이러한 (메트)아크릴계 중합체는 문헌 [KUSABE.M, Pitture e Verniei - European Coating; 12-B, 페이지 43-49, 2005] 에 기재되어 있고 (특히 알콕시실란 기를 갖는 폴리아크릴레이트 [MAX of Kaneka] 를 참조로 함), 또는 간행물 [PROBSTER, M, Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), 페이지 12-14] 에 기재되어 있다.

중축합 또는 중부가를 야기하고, 알콕시실란 측면기 및/또는 말단기를 갖는 유기 중합체 A, 예컨대 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 또는 폴리에테르는 예를 들어, 알콕시실란 기를 갖는 하기 실란 보조-시약 중 하나와의 반응으로부터 산출될 수 있다: 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, 글리시독시프로필트리메톡시실란, 글리시독시프로필트리에톡시실란, 에폭시시클로헥실에틸트리메톡시실란, 메르캅토프로필트리메톡시실란.

알콕시실란 기를 갖는 폴리에테르 및 폴리이소부틸렌의 예는 문헌 [KUSABE.M, Pitture e Verniei - European Coating; 12-B, 페이지 43-49, 2005] 에 기재되어 있다. 알콕시실란 기를 갖는 폴리우레탄의 예는 문헌 [PROBSTER, M, Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), 페이지 12-14] 또는 문헌 [LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N°11, 페이지 18-24, 1997] 또는 문헌 [HUANG, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, 페이지 61-67] 에 기재되어 있고, OSI-WITCO-GE 로부터 알콕시실란 기를 갖는 폴리우레탄이 언급될 수 있다.

A 및/또는 B 폴리오르가노실록산 화합물의 예는 그 자체가 알콕시실란 및/또는 실라놀 말단기를 갖는 MQ 또는 MT 유형의 수지, 예를 들어 실라놀 작용기를 갖는 폴리(이소부틸실세스퀴옥산) 수지, 예컨대 참조 SST-S7C41 (3 개의 Si-OH 기) 하의 Gelest 에서 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

2. 부가적인 반응성 화합물

하나 이상의 조성물은 또한 2 개 이상의 알콕시실란 또는 실라놀 기를 포함하는 부가적인 반응성 화합물을 포함할 수 있다. 언급될 수 있는 예에는 그들의 표면에 알콕시실란 및/또는 실라놀 기, 예를 들어 이러한 기로 표면-처리된 충전제를 포함하는 하나 이상의 유기 또는 무기 입자가 포함된다.

2.b 촉매

축합 반응은 A 및/또는 B 를 포함하는 조성물 중 하나에, 또는 개별 조성물에 존재할 수 있는 금속-기재 촉매의 존재하에서 수행될 수 있다.

본 반응에 유용한 촉매는 바람직하게는 티타늄-기재 촉매이다. 특히 하기 화학식의 테트라알콕시티타늄-기재 촉매가 언급될 수 있다:

(식 중 R² 는 3 차 알킬 라디칼, 예컨대 tert-부틸, tert-아밀 및 2,4-디메틸-3-펜틸로부터 선택되고; R³ 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸 또는 헥실 기를 나타내고, y 는 3 내지 4 범위의, 더욱 특히 3.4 내지 4 범위의 수임).

촉매는 하나 또는 다른 조성물(들) 중에, 특히 제 1 또는 제 2 조성물에, 이를 포함하는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001중량% 내지 20중량% 의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

2.c 희석액

본 발명에서 사용되는 조성물, 특히 제 1 및/또는 제 2 조성물은 또한, 조성물의 점도를 감소시키는 것으로 의도되는 휘발성 실리콘 오일 (또는 희석액) 을 포함할 수 있다. 상기 오일은 선형 단쇄 실리콘, 예컨대 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 시클릭 실리콘, 예컨대 옥타메틸시클로테트라실록산 또는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

상기 실리콘 오일은 각 조성물의 중량에 대해 5중량% 내지 95중량%, 바람직하게는 10중량% 내지 80중량% 를 나타낼 수 있다.

알콕시실란 기를 갖고, 축합 반응을 통해 반응하는 화합물 A 및 B 의 조합의 예로서, Dow Corning 에서 제조되는 하기 혼합물 X' 및 Y' 의 조합이 언급될 수 있다:

부분 X' :

부분 Y' :

화합물 A 및 B 는 혼합물 X' 에서 동일한 것으로 표시된다.

3/ 페록시드의 존재하에서의 가교:

본 반응은 바람직하게는 50℃ 이상, 바람직하게는 80℃ 이상의 온도로 가열하여, 120℃ 까지 올려 수행된다.

동일 또는 상이할 수 있는 화합물 A 및 B 는 이 경우 2 개 이상의 측면 기 -CH₃ 및/또는 기 -CH₃ 을 포함하는 2 개 이상의 측면 사슬을 포함한다.

화합물 A 및 B 는 바람직하게는 실리콘-기재이고, 예를 들어, 6 초과의 중합도를 갖고, 2 개 이상의 -CH₃ 측면 기 및/또는 기 -CH₃ 을 갖는 2 개 이상의 측면 사슬을 함유하는 비-휘발성 선형 폴리디메틸실록산으로부터 선택될 수 있다.

이러한 중합체의 예는 문헌 [Gelest Inc., Edition 2004, 페이지 6] 의 "Reactive Silicone" 에 기재되어 있고, 특히 분자량이 500 000 내지 900 000 의 범위이고 특히 점도가 2 000 000 cSt 초과인 비닐메틸실록산-디메틸실록산 공중합체 (또한 검 (gum) 으로 불림) 이다.

본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 페록시드로서, 벤조일 페록시드 및 2, 4-디클로로벤조일 페록시드, 및 그의 혼합물이 언급될 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 페록시드의 존재하에서 화합물 A 과 B 사이의 수소규소화 반응, 축합 반응 또는 가교 반응은 열을 공급함으로써, 예를 들어 계의 온도를 25℃ 내지 180℃ 사이로 상승시켜 가속화한다. 계는 특히 피부에서 반응할 것이다.

일반적으로, 화합물 A 및 B 가 서로 반응하는 것을 통한 반응 유형에 관계없이, 화합물 A 및 B 에 대한 화합물 A 의 몰 백분율, 즉, 비율 A/(A+B) x 100 은 5% 내지 95%, 바람직하게는 10% 내지 90%, 더욱 특히 20% 내지 80% 의 범위일 수 있다.

유사하게는, 화합물 B 및 A 에 대한 화합물 B 의 몰 백분율, 즉, 비율 B/(A+B) x 100 은 5% 내지 95%, 바람직하게는 10% 내지 90%, 더욱 특히 20% 내지 80% 의 범위일 수 있다.

화합물 A 는 중량-평균 분자 질량 (Mw) 이 150 내지 1 000 000, 바람직하게는 200 내지 800 000, 더욱 바람직하게는 200 내지 250 000 의 범위일 수 있다.

화합물 B 는 중량-평균 분자 질량 (Mw) 이 200 내지 1 000 000, 바람직하게는 300 내지 800 000, 더욱 바람직하게는 500 내지 250 000 의 범위일 수 있다.

화합물 A 는 이를 포함하는 조성물의 총 중량에 대해, 특히 제 1 조성물 또는 제 2 조성물의 각각의 중량에 대해, 또는 A 및 B 가 동일한 조성물에 존재하는 경우 조성물의 총 중량에 대해, 0.15중량% 내지 95중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 90중량%, 더욱 특히 5중량% 내지 80중량% 를 나타낼 수 있다.

화합물 B 는 이를 포함하는 조성물의 총 중량에 대해, 특히 제 1 조성물 또는 제 2 조성물의 각각의 중량에 대해, 또는 A 및 B 가 동일한 조성물에 존재하는 경우 조성물의 총 중량에 대해, 0.15중량% 내지 95중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 90중량%, 더욱 특히 5중량% 내지 80중량% 를 나타낼 수 있다.

화합물 A 및 B 사이의 비율은 반응 속도를 변형하여, 막 형성 속도를 변형하도록 하거나 원하는 용도에 따라 형성된 막의 특성 (예를 들어 그의 접착 특성) 을 적응하도록 하기 위해 다양할 수 있다.

특히, 화합물 A 및 B 는 비율 A/B 이 0.05 내지 20, 더욱 특히 0.1 내지 10 의 범위로 존재할 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 하나 이상의 조성물은 실리카, 특히 소수성 작용제 (바람직하게는 규소 작용제) 로 표면-처리된 합성 실리카, 특히 소수성 표면 처리에 적용된 발연 실리카, 예컨대 충전제 및/또는 겔화제로서 하기 기재되는 실리카를 포함할 수 있다.

II / 액체 지방상

제 1 및 제 2 조성물 중 하나 이상은 유리하게는 액체 지방상을 포함한다.

본 특허 출원의 목적을 위해, 용어 "액체 지방상" 은 실온에서 액체인 하나 이상의 상호 융화성의 비-수성 지방 물질로 구성된 실온 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 액체인 지방상을 의미하며, 또한 유기 용매 또는 오일로 공지된다.

오일은 휘발성 오일 및/또는 비휘발성 오일, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

오일은 제 1 및 제 2 조성물 각각의 총 중량에 대해 1중량% 내지 90중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 50중량% 의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "휘발성 오일" 은 피부 또는 케라틴 물질과 접촉시 실온 및 대기압에서 1 시간 미만 내에 증발할 수 있는 오일을 의미한다. 본 발명의 휘발성 유기 용매(들) 및 휘발성 오일은, 실온 및 대기압에서 0 이 아닌 (non-zero) 증기압이 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa (10^-3 내지 300 mmHg) 범위인, 특히 1.3 Pa 내지 13 000 Pa (0.01 내지 100 mmHg) 의 범위인, 더욱 특히 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 mmHg) 의 범위인, 실온에서 액체인 휘발성 유기 용매 및 화장용 오일이다.

용어 "비-휘발성 오일" 은 피부 또는 케라틴 물질 상에 실온 및 대기압에서 적어도 여러 시간 동안 남아있고 특히 증기압이 10^-3 mmHg (0.13 Pa) 미만인 오일을 의미한다.

이러한 오일은 탄화수소-기재 오일, 실리콘 오일 또는 플루오로 오일, 또는 그의 혼합물일 수 있다.

용어 "탄화수소-기재 오일" 은 수소 및 탄소 원자 및 임의로 산소, 질소, 황 또는 인 원자를 주로 함유하는 오일을 의미한다. 휘발성 탄화수소-기재 오일은 탄소수 8 내지 16 의 탄화수소-기재 오일, 및 특히 분지된 C8-C16 알칸, 예를 들어 석유 기원의 C8-C16 이소알칸 (또한 이소파라핀으로 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로 공지됨), 이소데칸 및 이소헥사데칸, 예를 들어 상표명 Isopar 또는 Permethyl 로 판매되는 오일, 분지 C8-C16 에스테르 및 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 다른 휘발성 탄화수소-기재 오일, 예를 들어 석유 증류액, 특히 Shell 사에서 상표명 Shell Solt 로 판매되는 것들이 또한 사용될 수 있다. 휘발성 용매는 바람직하게는 탄소수 8 내지 16 의 휘발성 탄화수소-기재 오일, 및 그의 혼합물로부터 선택된다.

또한 사용될 수 있는 휘발성 오일에는 휘발성 실리콘, 예를 들어 휘발성 선형 또는 시클릭 실리콘 오일, 특히 점도가 8 센티스톡 (8 x 10^-6 m²/s) 이하이고, 특히 2 내지 7 개의 규소 원자를 함유하는 것들이 포함되고, 이들 실리콘은 임의로 탄소수 1 내지 10 의 알킬 또는 알콕시 기를 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 그의 혼합물이 언급될 수 있다.

또한 하기 화학식 (I) 의 선형 휘발성 알킬트리실록산 오일이 언급될 수 있다:

(식 중 R 은 탄소수 2 내지 4 의 알킬 기를 나타내고, 이 중 하나 이상의 수소 원자는 불소 또는 염소 원자 하나 이상으로 치환될 수 있다).

언급될 수 있는 화학식 (I) 의 오일 중에는 하기가 있다:

R 이, 각각, 부틸 기, 프로필 기 또는 에틸 기인 화학식 (I) 의 오일에 해당하는,

3-부틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산,

3-프로필-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산, 및

3-에틸-l,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산.

휘발성 불소화 용매, 예컨대 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄을 또한 사용할 수 있다.

R 이 에틸 기인 화학식 (I) 의 오일은 특히 상표명 Baysilone TP 3886 으로 판매되고, R 이 부틸 기인 오일은 특히 Bayer Silicones 사에서 상표명 Baysilone TP 3887 로 판매된다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 방법에 사용되는 조성물은 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량에 대해 각각 휘발성 오일 함량이 50중량% 이하, 바람직하게는 30% 이하, 더욱 특히 10중량% 이하이다. 더욱 바람직하게는, 제 1 및 제 2 조성물(들) 은 휘발성 오일이 없다.

하나의 유리한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 방법에 사용되는 제 1 및 제 2 조성물 중 하나 이상은 특히 비휘발성 탄화수소-기재 오일 및/또는 실리콘 오일 및/또는 플루오로 오일로부터 선택된 하나 이상의 비-휘발성 오일을 포함한다.

특히 언급될 수 있는 비-휘발성 탄화수소-기재 오일에는 하기의 것들이 포함된다:

- 지방산 및 글리세롤의 트리에스테르와 같은 식물 기원의 탄화수소-기재 오일, 이것의 지방산은 C4 내지 C24 까지의 다양한 사슬 길이를 가질 수 있고, 이들 사슬은 가능하게는 선형 또는 분지형, 및 포화 또는 불포화이며; 이들 오일은 특히 맥아유, 해바라기유, 포도씨유, 참기름, 옥수수유, 살구씨유, 피마자유, 셰어 오일, 아보카도 오일, 올리브유, 대두유, 스위트 아몬드 오일, 팜유, 채종유, 면실유, 헤이즐넛 오일, 마카다미아 오일, 호호바 오일, 알팔파 오일, 포피시드 오일, 호박유, 페포호박 (marrow) 오일, 블랙커런트 (blackcurrant) 오일, 달맞이꽃 종자유, 기장유, 보리유, 퀴노아 오일, 호밀 오일, 홍화유, 캔들넛 (candlenut) 오일, 시계풀 오일 또는 머스크 장미유; 또는 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 Stearineries Dubois 사에서 판매되는 것들 또는 Dynamit Nobel 사에서 상표명 Miglyol 810, 812 및 818 로 판매되는 것들임;

- 탄소수 10 내지 40 의 합성 에테르;

- 스쿠알렌과 같은 무극성 탄화수소-기재 오일, 액체 파라핀, 액체 석유 젤리 및 나프탈렌 오일과 같은 선형 또는 분지형 탄화수소, 경화 또는 부분적 경화 폴리이소부텐, 이소에이코산, 스쿠알렌, 데센/부텐 공중합체 및 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 특히 Indopol L-14, 및 폴리데센, 예컨대 Puresyn 10, 및 그의 혼합물;

- 화학식 R₁COOR₂ 의 오일 (식 중 R₁ 은 탄소수 1 내지 40 의 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R₁ + R₂ ≥ 10 인 조건으로, R₂ 는 탄소수 1 내지 40 의, 특히 분지된, 탄화수소-기재 사슬을 나타냄) 과 같은 합성 에스테르, 예를 들어 푸르셀린 (Purcellin) 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C₁₂ 내지 C₁₅ 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트와 같은 알콜 또는 폴리알콜 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트; 이소스테아릴 락테이트 또는 디이소스테아릴 말레이트와 같은 히드록실화 에스테르; 및 펜타에리트리톨 에스테르,

- 옥틸도데카놀, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 2-헥실데카놀, 2-부틸옥타놀 또는 2-운데실펜타데카놀과 같은 탄소수 12 내지 26 의 분지 및/또는 불포화 탄소-기재 사슬을 갖는 실온에서 액체인 지방 알콜;

- 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산과 같은 고급 지방산;

- 카르보네이트;

- 아세테이트;

- 시트레이트;

- 및 그의 혼합물.

비-휘발성 실리콘 오일은 하기일 수 있다:

- 비-휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS),

- 실리콘 사슬의 말단에 및/또는 매달린, 각각 탄소수 3 내지 40 의, 알킬 또는 알콕시 기를 포함하는 폴리디메틸실록산,

- 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트와 같은 페닐실리콘;

- 폴리메틸트리플루오로프로필디메틸실록산과 같은 임의로 불소화된 폴리알킬메틸실록산;

- 히드록실, 티올 및/또는 아민 기와 같은 작용기로 치환된 폴리알킬메틸실록산;

- 지방산, 지방 알콜 또는 폴리옥시알킬렌으로 개질된 폴리실록산,

- 및 그의 혼합물.

하나의 구현예에 따르면, 액체 지방상은 에스테르 오일을 포함한다. 상기 에스테르 오일은 모노알콜 및 폴리알콜과의 모노카르복실산의 에스테르로부터 선택될 수 있다.

유리하게는, 상기 에스테르는 하기 화학식 (IV) 에 해당한다:

(식 중 R₁ 은 임의로 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 포함하고, 임의로 치환된, 탄소수 1 내지 40 의, 바람직하게는 탄소수 7 내지 19 의, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고,

R₂ 는 임의로 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 포함하고, 임의로 치환된, 탄소수 1 내지 40 의, 바람직하게는 탄소수 3 내지 30 의, 더욱 특히 탄소수 3 내지 20 의, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타냄).

용어 "임의로 치환된" 은 R₁ 및/또는 R₂ 가 예를 들어, 아미노, 아민, 알콕시 및 히드록실과 같은 0, N 및 S 로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 기로부터 선택된 하나 이상의 치환기를 가질 수 있는 것을 의미한다.

바람직하게는, R₁ + R₂ 의 총 탄소 원자 수는 9 이상이다.

R₁ 은 탄소수 1 내지 40 의, 더욱 특히 탄소수 7 내지 19 의, 선형 또는, 바람직하게는, 분지형 지방산, 바람직하게는 고급 지방산의 잔기를 나타낼 수 있고, R₂ 는 탄소수 1 내지 40 의, 바람직하게는 탄소수 3 내지 30 의, 더욱 특히 탄소수 3 내지 20 의, 선형 또는, 바람직하게는, 분지형 탄화수소-기재 사슬을 나타낼 수 있다. 다시 한번, 바람직하게는 R₁ + R₂ 의 탄소 원자 수는 9 이상이다.

기 R₁ 의 예는 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 카프로산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데칸산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 올레산, 리놀렌산, 리놀레산, 올레오스테아르산, 아라키돈산 및 에루크산, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 지방산 유래의 것이다.

에스테르의 예에는 푸르셀린 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 및 알콜 또는 폴리알콜의, 예를 들어 지방 알콜의 헵타노에이트, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트가 포함된다.

유리하게는, 에스테르는 R₁ 은 임의로 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 포함하는, 탄소수 1 내지 40 의, 바람직하게는 탄소수 7 내지 19 의 미치환 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타내고, R₂ 는 임의로 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 포함하는, 탄소수 1 내지 40 의, 바람직하게는 탄소수 3 내지 30 의, 더욱 특히 탄소수 3 내지 20 의, 미치환 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타내는, 상기 화학식 (IV) 의 화합물로부터 선택된다.

바람직하게는, R₁ 은 탄소수 4 내지 14 의, 바람직하게는 탄소수 8 내지 10 의 미치환 분지형 알킬 기이고, R₂ 는 탄소수 5 내지 15 의, 바람직하게는 탄소수 9 내지 11 의 미치환 분지형 알킬 기이다. 바람직하게는, 화학식 (I) 에서, R₁-CO- 및 R₂ 는 동일한 탄소수를 갖고, 동일한 라디칼, 바람직하게는 미치환 분지형 알킬, 예를 들어 이소노닐 유래이고, 즉, 에스테르 오일 분자는 유리하게는 대칭적이다.

에스테르 오일은 바람직하게는 하기 화합물로부터 선택될 것이다:

- 이소노닐 이소노나노에이트,

- 세토스테아릴 옥타노에이트,

- 이소프로필 미리스테이트,

- 2-에틸헥실 팔미테이트,

- 2-옥틸도데실 스테아레이트,

- 2-옥틸도데실 에루케이트,

- 이소스테아릴 이소스테아레이트.

유리하게는, 비-휘발성 오일은 상기 (IV) 화학식의 에스테르 오일 및 페닐 실리콘, 및 그의 혼합물로부터 선택된다.

따라서, 하나의 구현예에 따르면, 본 발명의 주제는 하기를 포함하는, 케라틴 물질의 코팅용 화장 조성물이다:

i) 하나 이상의 화합물 A 및 하나 이상의 화합물 B, 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 상기 화합물 A 및 B 는 이들이 서로 접촉하게 놓인 경우 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에서 가교 반응을 통해 함께 반응할 수 있음, 및

ii) 하기로부터 선택된 하나 이상의 비-휘발성 오일:

- 하기 화학식 (IV) 에 해당하는 에스테르:

(식 중 R₁ 은 임의로 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 포함하고, 임의로 치환된, 탄소수 1 내지 40 의, 바람직하게는 탄소수 7 내지 19 의, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고,

R₂ 는 임의로 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 포함하고, 임의로 치환된, 탄소수 1 내지 40 의, 바람직하게는 탄소수 3 내지 30 의, 더욱 특히 탄소수 3 내지 20 의, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타냄),

- 페닐 실리콘, 및

그의 혼합물.

비-휘발성 오일은 제 1 및 제 2 조성물 각각의 총 중량에 대해 또는 A 및 B 가 동일한 조성물에 존재하는 경우 조성물의 총 중량에 대해, 0.1중량% 내지 80중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 60중량%, 더욱 특히 5중량% 내지 50중량%, 더더욱 14중량% 내지 40중량% 의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

제 1 및 제 2 조성물이 입술에 적용되는 것으로 의도되는 경우, "점성" 오일이 특히 사용될 수 있고, 즉 25℃ 에서 점도가 유리하게는 200 cSt 이상, 특히 500 cSt 이상 또는 더욱 특히 1000 cSt 이상인 오일이 사용될 수 있다. 점성 오일은 유리하게는 분자 질량이 600 g/mol 이상, 예를 들어 700, 더욱 특히 800, 또는 심지어 900 g/mol 이상이다.

점성 오일의 25℃ 에서의 동점도는 cSt 로 전환시키기 위해 오일의 밀도를 고려하여, Mettler RM 180 회전 점도계로 측정할 수 있다.

Mettler RM 180 기계 (Rheomat) 에는 측정하기 원하는 점도의 크기 순서에 따라 상이한 스핀들이 장착될 수 있다. 0.18 내지 4.02 Pa.s 의 점도에 대해, 기계에 No. 3 스핀들이 장착된다. 1 내지 24 Pa.s 의 점도에 대해, 기계에 No.4 스핀들이 장착되고, 8 내지 122 Pa.s 의 점도에 대해, 기계에 No.5 스핀들이 장착된다. 점도는 편차 단위 (DU) 로 기계에서 판독된다. 그러면 해당하는 값을 포이즈로 수득한 다음, 그것을 스톡으로 전환시키기 위한 측정 기계가 제공된 차트를 참고한다.

스핀들의 스핀 속도는 200 rpm 이다.

일단 스핀들이 일정한 고정 스핀 속도로 (본 경우 200 rpm) 회전하면, 오일의 점도 값은 시간이 지남에 따라 달라질 수 있다. 이들이 일정해질 때까지 일정 시간 간격으로 측정한다. 시간이 지남에 따라 일정해지는 점도 값이 점성 오일의 동점도 값으로 유지된 값이다.

상기 오일은 상기 언급된 200 cSt 이상의 점도를 갖는 실리콘 오일 또는 무극성 탄화수소-기재 오일로부터 선택될 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 방법에 사용되는 제 1 및 제 2 조성물은 무수이다.

수성상

제 1 및 제 2 조성물 중 하나 이상은 수성상을 포함할 수 있다.

수성상은 물로 본질적으로 이루어질 수 있다; 이것은 또한 물 및/또는 물-혼화성 용매 (25℃ 에서 50중량% 초과의 물 중 혼화성) 의 혼합물, 예를 들어 탄소수 1 내지 5 의 저급 모노알콜, 예컨대 에탄올 또는 이소프로판올, 탄소수 2 내지 8 의 글리콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 또는 디프로필렌 글리콜, C₃-C₄ 케톤 및 C₂-C₄ 알데히드, 및 그의 혼합물을 포함할 수 있다.

수성상 (물 및 임의로 물-혼화성 용매) 은 각 조성물의 총 중량에 대해 5중량% 내지 95중량%, 바람직하게는 10중량% 내지 85중량%, 더욱 특히 2중량% 내지 80중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

고체 또는 페이스트성 지방 물질

본 발명에 따른 방법의 제 1 및 제 2 조성물 중 하나 이상은 또한 특히 왁스 및 페이스트성 지방 물질, 및 그의 혼합물로부터 선택된, 실온에서 고체인 하나 이상의 지방 물질을 포함할 수 있다. 이러한 지방 물질은 동물, 식물, 광물 또는 합성 기원의 것일 수 있다.

왁스

본 발명에 따른 제 1 및 제 2 조성물 중 하나 이상은 왁스 또는 왁스의 혼합물을 포함할 수 있다.

본 발명의 문맥에서 고려되는 왁스는 일반적으로 가역적인 고체/액체 상태 변화를 가지고, 120℃ 까지일 수 있는 30℃ 이상의 녹는점을 갖는 실온 (25℃) 에서 고체인 친유성 화합물이다.

왁스를 액체 상태로 만들어서 (녹여서), 오일과 혼화성이 되도록 하고 현미경적으로 균질한 혼합물을 제조하는 것이 가능하나, 혼합물의 온도를 실온으로 되돌리는 경우, 혼합물의 오일로의 왁스의 재결정화가 수득된다.

특히, 본 발명에 적합한 왁스는 약 45℃ 초과의, 특히 55℃ 초과의 녹는점을 가질 수 있다.

왁스의 녹는점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 Mettler 사에서 상표명 DSC 30 으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정할 수 있다.

측정 프로토콜은 하기와 같다:

도가니에 둔 생성물 샘플 15 mg 을 가열 속도 10℃/분으로 0℃ 에서 120℃ 까지 이르는 제 1 온도 상승에 적용한 다음, 이것을 냉각 속도 10℃/분으로 120℃ 에서 0℃ 로 냉각시키고, 마지막으로 가열 속도 5℃/분으로 0℃ 에서 120℃ 까지 이르는 제 2 온도 상승에 적용한다. 제 2 온도 상승 동안, 빈 도가니와 생성물 샘플을 함유하는 도가니에 의해 흡수되는 힘의 차이의 변화를 온도의 함수로서 측정한다. 화합물의 녹는점은 온도의 함수로서 흡수된 힘의 차이의 변화를 나타내는 곡선의 최고 피크에 해당하는 온도 값이다.

본 발명에 따른 제 1 및 제 2 조성물에 사용될 수 있는 왁스는 실온에서 고체이고 단단한, 동물, 식물, 광물 또는 합성 기원의 왁스, 및 그의 혼합물로부터 선택된다.

왁스는 또한 0.05 MPa 내지 30 MPa 의 범위의, 바람직하게는 6 MPa 내지 15 MPa 의 범위의 경도를 가질 수 있다. 경도는 측정 속도 0.1 mm/s 로 움직이고, 침투 깊이 0.3 mm 로 왁스에 침투하는 직경 2 mm 의 스테인레스-스틸 실린더가 장착된, Rheo 사에서 상표명 TA-TX2i 로 판매되는 텍스쳐측정기 (texturometer) 를 사용하여 20℃ 에서 측정된 압축력의 측정에 의해 측정된다. 측정 프로토콜은 다음과 같다: 왁스를 왁스의 녹는점 +20℃ 와 동일한 온도에서 녹인다. 녹은 왁스를 직경이 30 mm 이고 깊이가 20 mm 인 용기 내에 붓는다. 왁스를 실온 (25℃) 에서 24 시간 동안 재결정화한 다음, 1 시간 이상 20℃ 에서 유지한 후 경도를 측정한다. 경도 값은 왁스와 접촉한 텍스쳐측정기 실린더의 표면적으로 나누어 측정된 최대 압축력이다.

탄화수소-기재 왁스, 예를 들어 꿀벌왁스, 라놀린 왁스 또는 중국 곤충 왁스; 쌀 왁스, 카르누바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리쿠리 (ouricury) 왁스, 에스파르토 풀 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 일본 왁스 및 슈맥 왁스; 몬탄 왁스, 미세결정성 왁스, 파라핀 및 지랍; 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭쉬 (Fisher-Tropsch) 합성으로 수득된 왁스 및 왁스성 공중합체, 및 또한 그의 에스테르가 특히 사용될 수 있다.

또한 선형 또는 분지형 C₈-C₃₂ 지방 사슬을 함유하는 동물 또는 식물 오일의 촉매성 경화에 의해 수득된 왁스가 언급될 수 있다.

특히 언급될 수 있는 상기 왁스 중에는, 경화 호호바 오일, 이성질체화 호호바 오일, 예컨대 상품명 Iso-Jojoba-50^® 으로 Desert Whale 사에서 제조 또는 판매되는 트랜스-이성질체화 부분적 경화 호호바 오일, 경화 해바라기유, 경화 피마자유, 경화 코코넛 오일, 경화 라놀린유 및 Heterene 사에서 상표명 Hest 2T-4S 로 판매되는 비스(1,1,1-트리메틸올프로판)테트라스테아레이트, Heterene 사에서 상표명 Hest 2T-4B 로 판매되는 비스(1,1,1-트리메틸올프로판)테트라베헤네이트가 있다.

또한 실리콘 왁스, 예를 들어 탄소수 16 내지 45 의 알킬 또는 알콕시 디메티콘, 및 플루오로 왁스가 언급될 수 있다.

Sophim 사에 의해 상표명 Phytowax Olive 18 L57 로 판매되는 스테아릴 알콜로 에스테르화된 올리브유의 경화에 의해 수득된 왁스, 또는 상표명 Phytowax ricin 16L64 및 22L73 으로 판매되는 세틸 알콜로 에스테르화된 피마자유의 경화에 의해 수득된 그 밖의 왁스를 또한 사용할 수 있다. 이러한 왁스는 특허 출원 FR-A-2 792 190 에 기재된다.

하나의 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 제 1 및 제 2 조성물은 하나 이상의 "점착성" 왁스, 즉 점성이 0.7 N.s 이상이고 경도가 3.5 MPa 이하인 왁스를 포함할 수 있다.

사용되는 점착성 왁스는 특히 0.7 N.s 내지 30 N.s 범위의, 특히 1 N.s 이상의, 특히 1 N.s 내지 20 N.s 범위의, 특히 2 N.s 이상의, 특히 2 N.s 내지 10 N.s 범위의, 특히 2 N.s 내지 5 N.s 범위의 점성을 가질 수 있다.

왁스의 점성은 45°의 각도를 형성하는 원뿔형 아크릴계 중합체 스핀들이 장착된, Rheo 사에서 상표명 TA-TX2i^® 로 판매되는 텍스쳐측정기를 사용하는, 20℃ 에서 시간의 함수로서 힘 (압축력 또는 또는 신장력) 의 변화를 측정하여 측정된다.

측정 프로토콜은 하기와 같다:

왁스를 왁스의 녹는점 +10℃ 와 동일한 온도에서 녹인다. 녹은 왁스를 직경이 25 mm 이고 깊이가 20 mm 인 용기 내에 붓는다. 왁스의 표면이 평평하고 부드러워지도록, 왁스를 실온 (25℃) 에서 24 시간 동안 재결정화한 다음, 1 시간 이상 20℃ 에서 유지한 후 점성을 측정한다.

텍스쳐측정기 스핀들을 0.5 mm/s 의 속도로 바꾼 다음, 침투 깊이 2 mm 로 왁스를 침투시킨다. 스핀들이 깊이 2 mm 로 왁스를 침투할 때, 스핀들을 1 초 동안 더 유지한 다음 (휴식 시간에 해당함), 0.5 mm/s 의 속도로 회수한다.

휴식 시간 동안, 힘 (압축력) 이 0 이 될 때까지 크게 감소하고, 그 다음 스핀들의 회수 동안, 힘 (신장력) 은 음이 되며, 그 다음 값 0 으로 다시 상승한다. 점성은 힘 (신장력) 의 음 값에 해당하는 곡선의 일부에 대한 시간의 함수로서 힘의 곡선의 적분에 해당한다. 점성 값은 N.s 으로 표현된다.

일반적으로 사용될 수 있는 점착성 왁스는 경도가 3.5 MPa 이하, 특히 0.01 MPa 내지 3.5 MPa 의 범위, 특히 0.05 MPa 내지 3 MPa 의 범위 또는 심지어 0.1 MPa 내지 2.5 MPa 의 범위이다.

경도는 이전에 기재된 프로토콜에 따라 측정된다.

사용될 수 있는 점착성 왁스는 C₂₀-C₄₀ 알킬 (히드록시스테아릴옥시)스테아레이트 (탄소수 20 내지 40 의 알킬 기), 단독 또는 혼합물로서, 특히 C₂₀-C₄₀ 알킬 12-(12'-히드록시스테아릴옥시)스테아레이트이다.

이러한 왁스는 특히 Koster Keunen 사에서 상표명 Kester Wax K 82 P^® 및 Kester Wax K 80 P^® 로 판매된다.

상기 언급된 왁스는 일반적으로 45℃ 미만의 시작 녹는점을 갖는다.

왁스는 왁스의 수성 마이크로분산액의 형태일 수 있다. 표현 "왁스의 수성 마이크로분산액" 은 상기 왁스 입자의 크기가 약 1 μm 이하인 왁스 입자의 수성 분산액을 의미한다.

왁스 마이크로분산액은 콜로이드성 왁스 입자의 안정한 분산액이고, 특히 ["Microemulsions Theory and Practice", L. M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32] 에 기재되어 있다.

특히, 이러한 왁스 마이크로분산액은 계면활성제, 및 임의로 일부의 물의 존재하에 왁스를 녹인 후, 온수를 교반하면서 점차 첨가하여 수득할 수 있다. 유중수 유형의 에멀젼의 중간체 형성이 관찰된 후, 상 역전하여, 수중유 유형의 마이크로에멀젼을 최종 생성한다. 냉각시, 고체 왁스 콜로이드성 입자의 안정한 마이크로분산액이 수득된다.

왁스 마이크로분산액은 또한 교반 수단, 예컨대 초음파, 고압 균질화기계 또는 터보믹서를 사용하여, 왁스, 계면활성제 및 물의 혼합물을 교반하여 수득할 수 있다.

왁스 마이크로분산액의 입자는 바람직하게는 1 μm 미만 (특히 0.02 μm 내지 0.99 μm 의 범위), 바람직하게는 0.5 μm 미만 (특히 0.06 μm 내지 0.5 μm 의 범위) 의 평균 크기를 갖는다.

이러한 입자는 왁스 또는 왁스의 혼합물로 본질적으로 이루어진다. 그러나, 이들은 오일 및/또는 페이스트성 지방 첨가제, 계면활성제 및/또는 통상의 지용성 첨가제/활성제의 소량을 포함할 수 있다.

용어 "페이스트성 지방 물질" 은 23℃ 의 온도에서 액체 분획 및 고체 분획을 포함하는 친유성 지방 화합물을 의미한다.

상기 페이스트성 화합물은 바람직하게는 20℃ 에서 경도가 0.001 내지 0.5 MPa 의 범위, 바람직하게는 0.002 내지 0.4 MPa 의 범위이다.

경도는 화합물 샘플 중의 프로브의 침투 방법에 따라, 특히 직경이 2 mm 인 스테인레스-스틸 스핀들이 장착된 텍스쳐 분석기 (예를 들어 Rheo 사의 TA-XT2i 기계) 를 사용하여 측정된다. 경도 측정은 5 개 샘플의 중심, 20℃ 에서 수행된다. 스핀들은 각 샘플 내로 예비-속도 1 mm/s, 그 다음 측정 속도 0.1 mm/s 로 도입하고, 침투 깊이는 0.3 mm 이다. 밝혀진 경도 값은 최대 피크의 값이다.

23℃ 에서 측정된 페이스트성 화합물의 액체 분획은 바람직하게는 화합물의 9중량% 내지 97중량% 를 나타낸다. 23℃ 에서의 액체 분획은 바람직하게는 15중량% 내지 85중량%, 더욱 바람직하게는 40중량% 내지 85중량% 을 나타낸다. 23℃ 에서 페이스트성 화합물의 액체 분획 중량부는 23℃ 에서 소비된 융합열 대 페이스트성 화합물의 융합열의 비와 동일하다.

페이스트성 화합물의 융합열은 고체 상태에서 액체 상태로 변화시키기 위해 화합물에 의해 소비된 열이다. 페이스트성 화합물은 그의 질량 모두가 고체 결정형 형태인 경우 고체 상태인 것으로 말한다. 페이스트성 화합물은 그의 질량 모두가 액체 형태인 경우 액체 상태인 것으로 말한다.

페이스트성 화합물의 융합열은 시차 주사 열량계 (DSC), 예컨대 TA Instrument 사에서 상표명 MDSC 2920 으로 판매되는 열량계를 사용하여, 표준 ISO 11357-3:1999 에 따라, 분 당 5 또는 10℃ 의 온도 상승으로 수득된 온도기록의 곡선 하의 면적과 동일하다. 페이스트성 화합물의 융합열은 고체 상태에서 액체 상태로 화합물을 변화시키기 위해 필요한 에너지의 양이다. 이것은 J/g 로 표현된다.

23℃ 에서 소비된 융합열은 고체 상태에서, 액체 분획 및 고체 분획으로 이루어진 23℃ 에서, 그것이 가지는 상태로 변화시키기 위해 샘플에 의해 흡수되는 에너지의 양이다.

32℃ 에서 측정된 페이스트성 화합물의 액체 분획은, 바람직하게는 화합물의 30중량% 내지 100중량%, 바람직하게는 화합물의 80중량% 내지 100중량%, 더욱 바람직하게는 화합물의 90중량% 내지 100중량% 를 나타낸다. 32℃ 에서 측정된 페이스트성 화합물의 액체 분획이 100% 와 동일한 경우, 페이스트성 화합물의 녹는 범위의 한도 (end) 온도는 32℃ 이하이다.

32℃ 에서 측정된 페이스트성 화합물의 액체 분획은 32℃ 에서 소비된 융합열 대 페이스트성 화합물의 융합열의 비와 동일하다. 32℃ 에서 소비된 융합열은 23℃ 에서 소비된 융합열과 동일한 방식으로 계산된다.

페이스트성 성분은 일반적으로 탄화수소-기재 화합물, 예를 들어 라놀린 및 그의 유도체, 또는 대안적으로는 PDMS 이다.

고체 물질의 특성 및 양은 원하는 기계적 성질 및 텍스쳐에 따라 다르다. 지침으로서, 왁스는 각 조성물의 총 중량에 대해 0.1중량% 내지 70중량%, 더욱 더 1중량% 내지 40중량%, 더욱 특히 5중량% 내지 30중량% 를 나타낼 수 있다.

막-형성 중합체

제 1 및 제 2 조성물 중 하나 이상은 막-형성 중합체를 포함할 수 있다. 본 발명에 따르면, 용어 "막-형성 중합체" 는 그 자체로 또는 보조 막-형성제의 존재하에서, 지지체, 특히 케라틴 물질에 부착하는 연속 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.

막-형성 중합체는 각 조성물의 총 중량에 대해 0.1중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 20중량%, 더욱 특히 1중량% 내지 15중량% 의 범위의 고체 함량 (또는 활성 물질 함량) 으로 존재할 수 있다.

본 발명의 조성물에서 사용할 수 있는 막-형성 중합체 중에는, 유리-라디칼 유형 또는 중축합물 유형의 합성 중합체, 및 천연 기원의 중합체, 및 그의 혼합물이 언급될 수 있다.

표현 "유리-라디칼 막-형성 중합체" 는 불포화, 특히 에틸렌성 불포화 단량체의 중합에 의해 수득된 중합체를 의미하며, 각 단량체는 동종중합 (중축합물과 다름) 할 수 있다.

유리-라디칼 유형의 막-형성 중합체는, 특히, 비닐 중합체 또는 공중합체, 특히 아크릴계 중합체일 수 있다.

비닐 막-형성 중합체는 하나 이상의 산성기 및/또는 이러한 산성 단량체의 에스테르 및/또는 이러한 산성 단량체의 아미드를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체의 중합으로부터 기인할 수 있다.

사용될 수 있는 산성기를 갖는 단량체는 α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산이다. (메트)아크릴산 및 크로톤산이 바람직하게는 사용되고, 더욱 바람직하게는 (메트)아크릴산이 사용된다.

산성 단량체의 에스테르는 유리하게는 (메트)아크릴산 에스테르 (또한 (메트)아크릴레이트로 알려짐), 특히 알킬의, 특히 C₁-C₃₀, 바람직하게는 C₁-C₂₀ 알킬의 (메트)아크릴레이트, 아릴의, 특히 C₆-C₁₀ 아릴의 (메트)아크릴레이트, 및 히드록시알킬의, 특히 C₂-C₆ 히드록시알킬의 (메트)아크릴레이트로부터 선택된다.

언급될 수 있는 알킬 (메트)아크릴레이트 중에는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 및 시클로헥실 메타크릴레이트가 있다.

언급될 수 있는 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에는 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 2-히드록시프로필 메타크릴레이트가 있다.

언급될 수 있는 아릴 (메트)아크릴레이트 중에는 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트가 있다.

특히 바람직한 (메트)아크릴산 에스테르는 알킬 (메트)아크릴레이트이다.

본 발명에 따르면, 에스테르의 알킬 기는 불소화 또는 과불소화 (즉 알킬 기의 수소 원자의 일부 또는 모두가 불소 원자로 치환됨) 될 수 있다.

언급될 수 있는 산 단량체의 아미드의 예는 (메트)아크릴아미드, 특히 N-알킬 (메트)아크릴아미드, 특히 C₂-C₁₂ 알킬의 (메트)아크릴아미드이다. 언급될 수 있는 N-알킬 (메트)아크릴아미드 중에는 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드 및 N-운데실아크릴아미드가 있다.

비닐 막-형성 중합체는 또한 비닐 에스테르 및 스티렌 단량체로부터 선택된 단량체의 동종중합 또는 공중합으로부터 야기될 수 있다. 특히, 이러한 단량체는 산 단량체 및/또는 그의 에스테르 및/또는 그의 아미드, 예컨대 상기 언급될 것들로 중합될 수 있다.

언급될 수 있는 비닐 에스테르의 예는 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트이다.

언급될 수 있는 스티렌 단량체는 스티렌 및 α-메틸스티렌이다.

언급될 수 있는 막-형성 중축합물 중에는 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 폴리아미드, 에폭시에스테르 수지 및 폴리우레아가 있다.

폴리우레탄은 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽이온성 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴산, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아 및 폴리우레아/폴리우레탄, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

폴리에스테르는 공지의 방식으로, 폴리올, 특히 디올과의 디카르복실산의 중축합에 의해 수득될 수 있다.

디카르복실산은 지방족, 지환족 또는 방향족일 수 있다. 언급될 수 있는 이러한 산의 예는: 옥살산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 2,2-디메틸글루타르산, 아젤레산, 수베르산, 세바스산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 도데칸디오산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,5-노르보르난디카르복실산, 디글리콜산, 티오디프로피온산, 2,5-나프탈렌디카르복실산 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산이다. 이러한 디카르복실산 단량체는 단독으로 또는 2 개 이상의 디카르복실산 단량체와 조합으로 사용될 수 있다. 이러한 단량체 중에서, 우선적으로 선택되는 것은 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산이다.

디올은 지방족, 지환족 및 방향족 디올로부터 선택될 수 있다. 사용되는 디올은 바람직하게는: 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 시클로헥산디메탄올 및 4-부탄디올로부터 선택된다. 사용될 수 있는 기타 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 트리메틸올프로판이다.

폴리에스테르아미드는 폴리에스테르의 것과 유사한 방식으로, 2산과 디아민 또는 아미노 알콜의 중축합에 의해 수득될 수 있다. 사용될 수 있는 디아민은 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민 및 메타- 또는 파라-페닐렌디아민이다. 사용될 수 있는 아미노 알콜은 모노에탄올아민이다.

폴리에스테르는 또한 하나 이상의 기 -SO₃M 을 갖는 하나 이상의 단량체를 포함할 수 있고, 여기서 M 은 수소 원자, 암모늄 이온 NH₄ ⁺ 또는 금속 이온, 예컨대, 예를 들어, Na⁺, Li⁺, K⁺, Mg^{2 +}, Ca^{2 +}, Cu^{2 +}, Fe^{2 +} 또는 Fe^{3 +} 이온을 나타낸다. 이러한 기 -SO₃M 을 포함하는 2작용기 방향족 단량체가 특히 사용될 수 있다.

상기 기재된 바와 같이 기 -SO₃M 을 또한 갖는 2작용기 방향족 단량체의 방향족 핵은 예를 들어, 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 비페닐, 옥시비페닐, 술포닐비페닐 및 메틸렌비페닐 핵으로부터 선택될 수 있다. 기 -SO₃M 을 또한 갖는 2작용기 방향족 단량체의 예로서, 술포이소프탈산, 술포테레프탈산, 술포프탈산, 4-술포나프탈렌-2,7-디카르복실산이 언급될 수 있다.

바람직하게는 사용되는 공중합체는 이소프탈레이트/술포이소프탈레이트 기재의 것들, 더욱 특히 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 이소프탈산 및 술포이소프탈산의 축합에 의해 수득된 공중합체이다.

천연 기원의, 임의로 개질된 중합체는 쉘락 수지, 산다락 검, 담마 수지, 엘레미 검, 코팔 수지 및 셀룰로오스 중합체, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 제 1 구현예에 따르면, 막-형성 중합체는 수용성 중합체일 수 있고 제 1 및/또는 제 2 조성물의 수성상으로 존재할 수 있고; 그러므로 중합체는 조성물의 수성상에 가용화된다.

또다른 변이에 따르면, 막-형성 중합체는 유기 용매 또는 오일, 예컨대 상기 기재된 것들을 포함하는 액체 지방상에 용해된 중합체일 수 있다 (그러므로 막-형성 중합체는 지용성 중합체인 것으로 언급된다). 액체 지방상은 바람직하게는 임의로 비-휘발성 오일과 혼합된 휘발성 오일을 포함하고, 오일은 바람직하게는 상기 언급된 것들로부터 선택된다.

언급될 수 있는 지용성 중합체의 예는 비닐 에스테르 (비닐 기는 에스테르 기 및, 에스테르 기의 카르보닐에 연결된, 탄소수 1 내지 19 의 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소-기재 라디칼을 함유하는 비닐 에스테르의 산소 원자에 직접적으로 연결됨) 및 비닐 에스테르일 수 있는 하나 이상의 다른 단량체 (이미 존재하는 비닐 에스테르 이외의 것) 의 공중합체, α-올레핀 (탄소수 8 내지 28 임), 알킬 비닐 에테르 (여기서 알킬 기는 탄소수 2 내지 18 임) 또는 알릴성 또는 메탈릴성 에스테르 (에스테르 기의 카르보닐에 연결된, 탄소수 1 내지 19 의 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소-기재 라디칼 함유) 이다.

이러한 공중합체는 비닐 유형 또는 알릴성 또는 메탈릴성 유형의 것일 수 있는 가교제, 예컨대 테트라알릴옥시에탄, 디비닐벤젠, 디비닐 옥탄디오에이트, 디비닐 도데칸디오에이트 및 디비닐 옥타데칸디오에이트의 도움으로 가교될 수 있다.

언급될 수 있는 이러한 공중합체의 예는 하기 공중합체이다: 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 비닐 아세테이트/비닐 라우레이트, 비닐 아세테이트/비닐 스테아레이트, 비닐 아세테이트/옥타데센, 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/알릴 라우레이트, 비닐 프로피오네이트/비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트/1-옥타데센, 비닐 아세테이트/1-도데센, 비닐 스테아레이트/에틸 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/세틸 비닐 에테르, 비닐 스테아레이트/알릴 아세테이트, 비닐 2,2-디메틸옥타노에이트/비닐 라우레이트, 알릴 2,2-디메틸펜타노에이트/비닐 라우레이트, 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 알릴 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2% 디비닐벤젠으로 가교된, 비닐 프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2% 디비닐벤젠으로 가교된, 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 라우레이트, 0.2% 테트라알릴옥시에탄으로 가교된, 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 0.2% 디비닐벤젠으로 가교된, 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 0.2% 디비닐벤젠으로 가교된, 비닐 아세테이트/1-옥타데센, 및 0.2% 디비닐벤젠으로 가교된, 알릴 프로피오네이트/알릴 스테아레이트.

또한 언급될 수 있는 지용성 막-형성 중합체의 예는 지용성 공중합체, 특히 탄소수 9 내지 22 의 비닐 에스테르, 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합으로부터 야기되는 것들이다 (알킬 라디칼의 탄소수는 10 내지 20 임).

이러한 지용성 공중합체는 폴리비닐 스테아레이트, 디비닐벤젠, 디알릴 에테르 또는 디알릴 프탈레이트의 도움으로 가교된 폴리비닐 스테아레이트, 폴리스테아릴 (메트)아크릴레이트, 폴리비닐 라우레이트 및 폴리라우릴 (메트)아크릴레이트로부터 선택될 수 있고, 이들 폴리(메트)아크릴레이트가 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 도움으로 가교되는 것이 가능하다.

상기 정의된 지용성 공중합체는 공지되고 특히 특허 출원 FR-A-2 232 303 에 기재되며; 이들은 2000 내지 500 000, 바람직하게는 4000 내지 200 000 범위의 중량-평균 분자량을 가질 수 있다.

지용성 동종중합체, 특히 탄소수 9 내지 22 의 비닐 에스테르 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 동종중합으로부터 기인한 것들이 언급될 수 있다 (알킬 라디칼의 탄소수는 2 내지 24 임).

특히 언급될 수 있는 지용성 동종중합체의 예에는 폴리비닐 라우레이트 및 폴리라우릴 (메트)아크릴레이트가 포함되고, 이들 폴리(메트)아크릴레이트는 가능하게는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 사용하여 가교된다.

하나의 유리한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 방법의 제 1 및/또는 제 2 조성물은 하나 이상의 폴리비닐 라우레이트 막-형성 중합체를 포함한다.

본 발명에서 사용될 수 있는 지용성 막-형성 중합체로서, 또한 폴리알킬렌, 특히 C₂-C_2O 알켄의 공중합체, 에컨대 폴리부텐, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₈ 알킬 라디칼을 갖는 알킬셀룰로오스, 예를 들어 에틸셀룰로오스 및 프로필셀룰로오스, 비닐피롤리돈 (VP) 의 공중합체, 특히 비닐피롤리돈 및 C₂ 내지 C₄₀, 더욱 특히 C₃ 내지 C₂₀ 알켄의 공중합체가 언급될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 VP 공중합체의 예로서, VP/비닐 아세테이트, VP/에틸 메타크릴레이트, 부틸화 폴리비닐피롤리돈 (PVP), VP/에틸 메타크릴레이트/메타크릴산, VP/에이코센, VP/헥사데센, VP/트리아세텐, VP/스티렌 또는 VP/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트의 공중합체가 언급될 수 있다.

또한, 일반적으로 실리콘 오일에 가용성이거나 팽창성이고, 폴리오르가노실록산 중합체와 가교되는, 실리콘 수지가 언급될 수 있다. 실리콘 수지의 명명법은 "MDTQ" 이라는 명칭으로 공지되어 있으며, 수지는 그것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위의 기능으로 기재되며, 문자 "MDTQ" 각각은 단위의 유형을 특징화한다.

언급될 수 있는 시판되는 폴리메틸실세스퀴녹산 수지의 예에는:

참조 Resin MK 로 Wacker 사에서 판매되는 것, 예컨대 Belsil PMS MK;

참조 KR-220L 로 Shin-Etsu 사에서 판매되는 것이 포함된다.

언급될 수 있는 실록시실리케이트 수지에는 트리메틸 실록시실리케이트 (TMS) 수지, 예컨대 General Electric 사에서 참조 SR 1000 로, 또는 Wacker 사에서 참조 TMS 803 으로 판매되는 것들이 포함된다. 또한 용매 예컨대 시클로메티콘 중에 판매되는 트리메틸 실록시실리케이트 수지, Shin-Etsu 사에서 상표명 KF-7312J, 및 Dow Corning 사에서 DC 749 및 DC 593 으로 판매되는 것이 언급될 수 있다.

또한 실리콘 수지 공중합체, 예컨대 폴리디메틸실록산과 상기 언급된 것들, 예를 들어 Dow Corning 사에서 참조 Bio-PSA 로 판매되고, 문헌 US 5 162 410 에 기재된 감압 접착성 공중합체, 또는 실리콘 수지, 예컨대 상기 기재된 것들과, 문헌 WO 2004/073 626 에 기재된 바와 같은 디오르가노실록산의 반응 유래의 실리콘 공중합체가 언급될 수 있다.

본 발명의 하나의 구현예에 따르면, 막-형성 중합체는 막-형성 선형 블록 에틸렌성 중합체이며, 이것은 바람직하게는 하나 이상의 제 1 블록 및 상이한 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖는 하나 이상의 제 2 블록을 포함하고, 상기 제 1 및 제 2 블록은, 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간체 블록을 통해 서로 연결된다.

유리하게는, 블록 중합체의 제 1 및 제 2 블록은 상호 혼화성이 없다.

이러한 중합체는 예를 들어, 문헌 EP 1 411 069 또는 WO 04/028 488 에 기재되어 있다.

막-형성 중합체는 또한 수성상 또는 비-수성 용매 상 내에 분산된 입자의 형태로 조성물에 존재할 수 있으며, 이것은 일반적으로 라텍스 또는 허위라텍스 (pseudolatex) 로 알려져 있다. 이러한 분산액의 제조 기술은 당업자에게 잘 알려져 있다.

사용될 수 있는 막-형성 중합체의 수성 분산액에는 Avecia-Neoresins 사에서 상표명 Neocryl XK-90^®, Neocryl A-1070^®, Neocryl A-1090^®, Neocryl BT-62^®, Neocryl A-1079^® 및 Neocryl A-523^® 로, Dow Chemical 사에서 Dow Latex 432^® 로, Daito Kasey Kogyo 사에서 Daitosol 5000 AD^® 또는 Daitosol 5000 SJ^® 로; Interpolymer 사에서 Syntran 5760^® 로, Rohm & Haas 사에서 Allianz OPT 로 판매되는 아크릴계 분산액, Johnson Polymer 사에서 상표명 Joncryl^® 로 판매되는 아크릴계 또는 스티렌/아크릴계 중합체의 수성 분산액, 또는 Avecia-Neoresins 사에서 상표명 Neorez R-981^® 및 Neorez R-974^® 로, Goodrich 사에서 Avalure UR-405^®, Avalure UR-410^®, Avalure UR-425^®, Avalure UR-450^®, Sancure 875^®, Sancure 861^®, Sancure 878^® 및 Sancure 2060^® 로, Bayer 사에서 Impranil 85^® 로 및 Hydromer 사에서 Aquamere H-1511^® 로 판매되는 폴리우레탄의 수성 분산액; Eastman Chemical Products 사에서 상표명 Eastman AQ^® 로 판매되는 술포폴리에스테르, 및 비닐 분산액, 예를 들어 Chimex 사의 Mexomer PAM^®, 및 그의 혼합물이 포함된다.

또한 언급될 수 있는 비-수성 막-형성 중합체 분산액의 예에는 이소도데칸 중의 아크릴계 분산액, 예를 들어 Chimex 사의 Mexomer PAP^®, 및 액체 지방상 중의 그래프트 에틸렌성 중합체, 바람직하게는 아크릴계 중합체의 입자의 분산액이 포함되며, 에틸렌성 중합체는 유리하게는 특히 문헌 WO 04/055 081 에 기재된 바와 같이 입자의 표면에서 추가적인 안정제의 부재하에 분산된다.

본 발명에 따른 조성물은 막-형성 중합체로의 막 형성을 촉진하는 가소제를 포함할 수 있다. 이러한 가소제는 원하는 작용을 수행할 수 있는 것으로 당업자에게 공지된 임의의 화합물로부터 선택될 수 있다.

염료

본 발명에 따른 방법에 사용되는 제 1 및 제 2 조성물 중 하나 이상은 예를 들어, 안료, 진주층, 색소 및 효과가 있는 물질, 및 그의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 염료를 포함할 수 있다.

이러한 염료는 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 중량에 대해 또는 A 및 B 가 동일한 조성물에 존재하는 경우, 조성물의 총 중량에 대해 0.01중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 0.01중량% 내지 30중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

본 발명에서 유용한 안료는 분말 또는 안료성 페이스트의 형태일 수 있다.

용어 "색소" 는 하나 이상의 오일에 또는 수성-알콜성 상에 가용성인 일반적으로 유기인 화합물을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

용어 "안료" 는 수성 매질에 불용성이고, 수득 막을 착색 및/또는 불투명하게 하고자 의도되는, 백색 또는 착색된, 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

용어 "진주층" 또는 진주층성 안료는 특히 특정 연체동물에 의해 그들의 껍데기에서 생성되거나 그밖에 합성된, 진주색일 수 있거나 진주색이 아닐 수 있고, 광학적 간섭을 통한 착색 효과를 갖는 임의 형태의 착색된 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

안료는 유기 안료일 수 있다. 용어 "유기 안료" 는 Ullmann 백과사전의 유기 안료에 대한 장 (chapter) 의 정의를 만족시키는 임의의 안료를 의미한다. 유기 안료는 특히 니트로소, 니트로, 아조, 크산텐, 퀴놀린, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 금속 착물, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄 및 퀴노프탈론 화합물로부터 선택될 수 있다.

유기 안료(들) 은 예를 들어, 카민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 멜라닌, 아조 옐로우, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 사탕수수 (sorghum) 레드, 참조 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 및 74160 하의 Color Index 코드의 청색 안료, 참조 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 및 47005 하의 Color Index 코드의 황색 안료, 참조 CI 61565, 61570 및 74260 하의 Color Index 코드의 녹색 안료, 참조 CI 11725, 15510, 45370 및 71105 하의 Color Index 코드의 주황색 안료, 참조 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 및 75470 하의 Color Index 코드의 적색 안료, 및 특허 FR 2 679 771 에 기재된 바와 같은 인돌 또는 페놀성 유도체의 산화 중합에 의해 수득되는 안료로부터 선택될 수 있다.

이러한 안료는 또한 특허 EP 1 184 426 에 기재되는 바와 같은 복합체 안료의 형태일 수 있다. 이들 복합체 안료는 특히 유기 안료로 적어도 부분적으로 코팅된 무기 핵 및 핵에 유기 안료를 고정하는 하나 이상의 결합제를 포함하는 입자로 구성될 수 있다.

또한 언급될 수 있는 예에는 유기 안료의 안료성 페이스트, 예컨대 하기 상표명으로 Hoechst 사에서 판매되는 제품이 포함된다:

- Jaune Cosmenyl IOG: Pigment Yellow 3 (CI 11710);

- Jaune Cosmenyl G: Pigment Yellow 1 (CI 11680);

- Orange Cosmenyl GR: Pigment Orange 43 (CI 71105);

- Rouge Cosmenyl R": Pigment Red 4 (CI 12085);

- Carmine Cosmenyl FB: Pigment Red 5 (CI 12490);

- Violet Cosmenyl RL: Pigment Violet 23 (CI 51319);

- Bleu Cosmenyl A2R: Pigment Blue 15.1 (CI 74160);

- Vert Cosmenyl GG: Pigment Green 7 (CI 74260);

- Noir Cosmenyl R: Pigment Black 7 (CI 77266).

안료는 또한 레이크일 수 있다. 용어 "레이크" 는 불용성 입자 상에 흡수된 불용성화 색소를 의미하고, 그렇게 수득된 회합은 사용 동안 불용성으로 남는다.

색소가 흡수되는 무기 물질은, 예를 들어, 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트 또는 칼슘 알루미늄 보로실리케이트, 및 알루미늄이다.

유기 색소 중에서, 코치닐 카민이 언급될 수 있다. 또한 하기 명칭으로 알려진 제품이 언급될 수 있다: D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 0 (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).

언급될 수 있는 레이크의 예는 하기 명칭: D&C Red 7 (CI 15 850:1) 로 알려진 제품이다.

안료는 또한 특별한 효과를 갖는 안료일 수 있다. 용어 "특별한 효과를 갖는 안료" 는 일반적으로 관찰 조건 (빛, 온도, 관찰각도 등) 의 작용으로 변화되는 불-균일하게 착색된 외형 (특정 명암, 특정 대비 (vivacity) 및 특정 밝기로 특징화됨) 을 야기하는 안료를 의미한다. 그러므로 이들은 표준 균일 불투명, 반투명 또는 투명 명암을 제공하는 백색 또는 착색 안료와 대조된다.

특별한 효과를 갖는 안료의 유형은: 저 굴절률을 갖는 것, 예컨대 형광, 광색성 또는 열변색성 안료, 및 고 굴절률을 갖는 것, 예컨대 진주층 또는 박편으로 존재한다.

언급될 수 있는 특별한 효과를 갖는 안료에는 진주층성 안료, 예컨대 백색 진주층성 안료, 예컨대 티타늄으로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 착색 진주층성 안료, 예컨대 철 옥시드로 코팅된 티타늄 미카, 특히 제 2 철 블루 또는 크롬 옥시드로 코팅된 티타늄 미카, 상기 언급된 유형의 유기 안료로 코팅된 티타늄 미카, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드 기재의 진주층성 안료가 포함된다.

예를 들어 액체 결정 (Wacker 사의 Helicones HC), 홀로그램 간섭 박편 (Spectratek 사의 Geometric Pigments 또는 Spectra f/x) 과 같은 기질 상에 고정되지 않은 간섭 효과를 갖는 안료가 또한 언급될 수 있다. 특별한 효과를 갖는 안료는 또한, 주광에서 형광이거나 자외선 형광을 발생하는 물질, 인광 안료, 광색성 안료, 열변색성 안료 및, 예를 들어, Quantum Dots Corporation 사에서 판매되는 양자 도트 중 어느 것이든지, 형광 안료를 포함한다.

양자 도트는 400 nm 내지 700 nm 의 파장으로 광 여기, 조사하에서 방출할 수 있는 발광 반도체성 나노입자이다. 이러한 나노입자는 문헌에 공지되어 있다. 이들은 특히 예를 들어, US 6 225 198 또는 US 5 990 479, 그곳에 언급된 공개, 및 또한 하기 문헌에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다: Dabboussi B.O. et al. "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots: synthesis and characterization of a size series of highly luminescent nanocrystallites" Journal of Physical Chemistry B, vol. 101, 1997, pp. 9463-9475 및 Peng, Xiaogang et al. "Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility", Journal of the American Chemical Society, vol. 119, No. 30, pp. 7019-7029.

특별한 효과를 갖는 안료는 또한, 주광에서 형광이거나 자외선 형광을 발생하는 물질, 인광 안료, 광색성 안료 및 열변색성 안료 중 어느 것이든지, 형광 안료를 포함한다.

안료는 광물 안료일 수 있다. 용어 "광물 안료" 는 Ullmann 백과사전의 무기 안료에 대한 장의 정의를 만족시키는 임의의 안료를 의미한다. 본 발명에 유용한 광물 안료 중에서, 지르코늄 옥시드 또는 세륨 옥시드, 및 또한 철 옥시드 또는 크롬 옥시드, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 히드레이트, 제 2 철 블루 및 티타늄 디옥시드를 언급할 수 있다. 하기 광물 안료가 또한 사용될 수 있다: TiO₂, ZrO₂, Nb₂O₅, CeO₂, ZnS 와의 혼합물로서 Ta₂O₅, Ti₃O₅, Ti₂O₃, TiO, ZrO₂.

안료는 또한 진주층성 안료, 예컨대 백색 진주층성 안료, 예를 들어 티타늄으로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 착색 진주층성 안료, 예컨대 티타늄으로 및 철 옥시드로 코팅된 미카, 티타늄으로, 특히 제 2 철 블루 또는 크롬 옥시드로 코팅된 미카, 티타늄으로 및 상기 언급된 유형의 유기 안료로 코팅된 미카, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드 기재의 진주층성 안료일 수 있다. 언급될 수 있는 예에는 Engelhard 에 의해 판매되는 Cellini 안료 (미카-TiO₂-레이크), Eckart 에 의해 판매되는 Prestige (미카-TiO₂) 또는 Merck 에 의해 판매되는 Colorona (미카-TiO₂-Fe₂O₃) 가 포함된다.

미카 지지체 상의 진주층에 더해, 예컨대 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트 또는 칼슘 알루미늄 보로실리케이트, 및 알루미늄과 같은 합성 기질 기재의 다층 안료가 파악될 수 있다.

본 발명의 문맥에서 유용한 안료의 크기는 일반적으로 10 nm 내지 200 μm, 바람직하게는 20 nm 내지 80 μm, 더욱 바람직하게는 30 nm 내지 50 μm 이다.

하나의 특정 구현예에 따르면, 본 발명의 주제는 하기를 포함하는, 케라틴 물질의 코팅용 화장 조성물이다:

- 하나 이상의 화합물 A 및 하나 이상의 화합물 B, 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 상기 화합물 A 및 B 는 이들이 서로 접촉하게 놓인 경우 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에서 가교 반응을 통해 함께 반응할 수 있음, 및

- 카본 블랙 및 철 옥시드 이외의 하나 이상의 안료.

안료는 분산제에 의해 생성물 내에 분산될 수 있다.

분산제는 분산된 입자를 응집 또는 엉김에 대항해 보호하는 것을 담당한다. 상기 분산제는 분산되는 입자의 표면에 강한 친화성을 가진 하나 이상의 작용기를 갖는, 계면활성제, 올리고머, 중합체 또는 그의 여러 혼합물일 수 있다. 특히, 이들은 안료의 표면에 물리적 또는 화학적으로 부착될 수 있다. 이러한 분산제는 또한 연속 매질과 혼화성이거나 이에 가용성인 하나 이상의 작용기를 함유한다. 특히, 폴리올의 12-히드록시스테아르산 에스테르 및 C₈ 내지 C₂₀ 지방산 에스테르, 예컨대 글리세롤 또는 디글리세롤, 예컨대 분자량이 약 750 g/mol 인 폴리(12-히드록시스테아르산)스테아레이트, 예컨대 Avecia 사에서 상표명 Solsperse 21 000 으로 판매되는 제품, Henkel 사에서 참조 Dehymyls PGPH 로 판매되는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 (CTFA 명칭), 또는 폴리히드록시스테아르산, 예컨대 Uniqema 사에서 참조 Arlacel P100 으로 판매되는 제품, 및 그의 혼합물이 사용된다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 다른 분산제로서, 중축합 지방산의 4차 암모늄 유도체, 예를 들어 Avecia 사에서 판매되는 Solsperse 17 000, 및 폴리디메틸실록산/옥시프로필렌 혼합물, 예컨대 참조 DC2-5185 및 DC2-5225 C 로 Dow Corning 사에서 판매되는 것들이 언급될 수 있다.

폴리디히드록시스테아르산 및 12-히드록시스테아르산 에스테르는 바람직하게는 탄화수소-기재 또는 불소화 매질에 대해 의도되는 반면, 옥시에틸렌/옥시프로필렌 디메틸실록산의 혼합물은 바람직하게는 실리콘 매질에 대해 의도된다.

본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 충전제를, 특히 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량에 대해 또는 A 및 B 가 동일한 조성물에 존재하는 경우, 조성물의 총 중량에 대해 0.01중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 0.01중량% 내지 30중량% 범위의 함량으로 포함할 수 있다. 충전제는 광물 또는 유기이고, 결정학적 형태 (예를 들어 판상, 입방체, 6방정계, 사방정계 등) 에 관계없이, 혈소판-모양의, 구형 또는 타원형의 임의의 형태일 수 있다. 탈크, 미카, 실리카, 소수성 작용제로 표면 처리된 실리카, 카올린, 폴리아미드 분말, 예를 들어 Nylon^® (Atochem 로부터의 Orgasol^®), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체 분말, (Teflon^®), 라우로일리신, 전분, 보론 니트라이드, 팽창된 공동 중합체 마이크로스피어, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴로 제조된 것들, 예를 들어 Expancel^® (Nobel Industrie), 아크릴산 공중합체 (Dow Corning 으로부터의 Polytrap^®) 및 실리콘 수지 마이크로비이드 (예를 들어 Toshiba 로부터의 Tospearls^®), 엘라스토머성 폴리오르가노실록산 입자, 침전 칼슘 카르보네이트, 임의로 스테아르산 또는 스테아레이트 처리된 마그네슘 카르보네이트, 마그네슘 히드로카르보네이트, 히드록시아파타이트, 공동 실리카 마이크로스피어 (Maprecos 로부터의 Silica Beads^®), 유리 또는 도자기 마이크로캡슐, 및 탄소수 8 내지 22 의, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18 의 유기 카르복실산 유래의 금속 비누, 예를 들어 아연, 마그네슘 또는 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트가 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 화장품에 통상 사용되는 성분, 예컨대 비타민, 증점제, 겔화제, 미량 원소, 연화제, 격리제, 향수, 산성화제 또는 염기성화제, 방부제, 햇빛차단제, 계면활성제, 항산화제, 섬유 및 케어제, 또는 그의 혼합물을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 겔화제는 유기 또는 광물, 및 중합체 또는 분자, 친수성 또는 친유성 겔화제일 수 있다.

언급될 수 있는 광물 친유성 겔화제에는 임의로 개질 클레이, 예를 들어 C₁₀ 내지 C₂₂ 지방산 암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트, 예를 들어 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트, 예를 들어 Elementis 사에서 상표명 "Bentone 38V^®" 으로 판매되는 제품이 포함된다.

또한 그 입자 크기가 1 μm 미만인, 임의로 소수성 표면 처리에 적용된 발연 실리카가 언급될 수 있다. 구체적으로는, 실리카의 표면을, 실리카의 표면에 존재하는 실라놀 기의 수를 감소시키는 화학 반응에 의해 화학적으로 개질하는 것이 가능하다. 특히 실라놀 기를 소수성 기로 치환하는 것이 가능하고: 그러면 소수성 실리카가 수득된다. 소수성 기는 하기일 수 있다:

- 트리메틸실록실 기, 이것은 특히 헥사메틸디실라잔의 존재하에서 발연 실리카를 처리하여 수득됨. 그렇게 처리된 실리카는 CTFA (제 6 판, 1995) 에 따라 "실리카 실릴레이트" 로서 알려져 있다. 이들은 예를 들어, Degussa 사에서 참조 Aerosil R812^®, R8200 로, Wacker 에서 Wacker HDX H2000 및 Cabot 사에서 Cab-O-Sil TS-530^® 로 판매된다;

- 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기, 이것은 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재하에서 발연 실리카를 처리하여 수득됨. 그렇게 처리된 실리카는 CTFA (6th edition, 1995) 에 따라 "실리카 디메틸 실릴레이트" 로서 알려져 있다. 이들은 예를 들어, Degussa 사에서 참조 Aerosil R972^® 및 Aerosil R974^®, 및 Cabot 사에서 Cab-0-Sil TS-610^® 및 Cab-O-Sil TS-720^® 로 판매된다.

소수성 발연 실리카는 특히 예를 들어 약 5 내지 200 nm 범위의, 나노미터 내지 마이크로미터일 수 있는 입자 크기를 갖는다.

액체 지방상 (이것은 본 발명에 따른 조성물의 액체 지방상일 수 있음) 과 조합된, 또한 오르가노겔화제로서 알려진, 비-중합체성, 분자 유기 겔화제 (이것은 분자가 그 자체 사이에 액체 지방상의 겔화를 담당하는 초분자의 3D 네트워크의 형성과 함께 분자의 자가-응집을 야기하는 물리적 상호작용을 성립할 수 있는 화합물임) 를 사용하는 것이 또한 가능하다.

초분자의 네트워크는 원섬유의 네트워크의 형성 (오르가노겔화 분자의 쌓임 또는 응집에 의해 야기됨) 을 야기할 수 있고, 이것은 액체 지방상의 분자를 고정시킨다.

상기 원섬유의 네트워크를 형성하는 능력, 및 그러므로 젤화 능력은, 오르가노겔화제의 특성 (또는 화학 계열), 제시된 화학 계열에 대한 그의 분자에 의해 발생된 치환기의 특성, 및 액체 지방상의 특성에 따라 다르다.

물리적 상호작용은 다양한 특성의 것이나, 공동-결정화는 배제한다. 이러한 물리적 상호작용은 특히 자가-상보성 수소 상호작용 유형의 상호작용, 불포화 고리 사이의 π 상호작용, 2극성 상호작용, 오르가노금속 유도체와의 배위 결합, 및 그의 조합이다. 일반적으로, 오르가노겔화제의 각 분자는 이웃 분자와 여러 유형의 물리적 상호작용을 성립할 수 있다. 그러므로, 유리하게는, 본 발명에 따른 오르가노겔화제의 분자는 수소 결합을 성립할 수 있는 하나 이상의 기, 더욱 특히, 2 개 이상의 기, 하나 이상의 방향족 고리, 더욱 특히 2 개 이상의 방향족 고리, 하나 이상의 에틸렌성 불포화 결합 및/또는 하나 이상의 비대칭 탄소를 포함한다. 바람직하게는, 수소 결합을 형성할 수 있는 기는 히드록실, 카르보닐, 아민, 카르복실산, 아미드, 우레아 및 벤질 기, 및 그의 조합으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 오르가노겔화제(들) 은 투명한 균일 지방 상을 수득하기 위해 가열한 후, 액체 지방상에 가용성이다. 이들은 실온 및 대기압에서 고체 또는 액체일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 오르가노겔화제(들) 은 문헌 ["Specialist Surfactants" D. Robb 편저, 1997, pp. 209-263, Chapter 8, P. Terech], 유럽 특허 출원 EP-A-1 068 854 및 EP-A-1 086 945, 또는 대안적으로는 특허 출원 WO-A-02/47031 에 기재된 것들이다.

이러한 오르가노겔화제 중에서 특히, 카르복실산의, 특히 트리카르복실산의 아미드, 예를 들어 시클로헥산트리카르복사미드 (유럽 특허 출원 EP-A-1 068 854 참조), 각각 탄소수 1 내지 22 의, 예를 들어 탄소수 6 내지 18 의 탄화수소-기재 사슬을 갖는 디아미드 (상기 사슬은 에스테르, 우레아 및 플루오로 기로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환 또는 미치환됨 (특허 출원 EP-A-1 086 945 참조)) 및 특히 디아미노시클로헥산, 특히 트랜스 형태의 디아미노시클로헥산과, 산 클로라이드와의 반응에 의해 산출된 디아미드, 예를 들어 N,N'-비스-(도데카노일)-1,2-디아미노시클로헥산, N-아실아미노 산 아미드, 예를 들어 N-아실아미노산과 탄소수 1 내지 22 의 아민의 작용으로부터 산출된 디아미드, 예를 들어 문헌 WO-93/23008 에 기재된 것들, 및 특히 아실기가 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 사슬을 나타내는 N-아실글루탐산 아미드, 예컨대 Ajinomoto 사에서 상표명 GP-1 로 제조 또는 판매되는 N-라우로일-L-글루탐산 디부틸아미드, 및 그의 혼합물이 언급될 수 있다.

중합체성 유기 친유성 겔화제는 예를 들어, 3-차원 구조의 부분적으로 또는 전체적으로 가교된 엘라스토머성 오르가노폴리실록산, 예를 들어 Shin-Etsu 로부터 상표명 KSG6^®, KSG16^® 및 KSG18^®, Dow Corning 으로부터 Trefil E-505C^® 또는 Trefil E-506C^®, Grant Industries 로부터 Gransil SR-CYC^®, SR DMF 10^®, SR-DC556^®, SR 5CYC gel^®, SR DMF 10 gel^® 및 SR DC 556 gel^® 및 General Electric 으로부터 SF 1204^® 및 JK 113^® 로 판매되는 것들; 에틸셀룰로오스, 예를 들어 Dow Chemical 에서 상표명 Ethocel 로 판매되는 상품; (α) 탄소수 32 이상의 디카르복실산으로부터 선택된 하나 이상의 산, 예컨대 지방산 이량체, 및 (β) 알킬렌디아민, 특히 에틸렌디아민 사이의 축합으로부터 야기된 폴리아미드 유형의 중축합물 (여기서 폴리아미드 중합체는 탄소수 12 내지 30 의 하나 이상의 포화 및 선형 모노알콜 또는 하나의 포화 및 선형 모노아민으로 에스테르화 또는 아미드화된 하나 이상의 카르복실산 말단 기를 포함함), 특히 에틸렌디아민/스테아릴 디리놀레에이트 공중합체, 예컨대 Arizona Chemical 사에서 상표명 Uniclear 100 VG^® 로 판매되는 제품; 폴리오르가노실록산 유형의 실리콘 폴리아미드, 예를 들어 문헌 US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 및 US-A-5 981 680 에 기재된 것들, 예를 들어 Dow Corning 사에서 참조 Dow Corning 2-8179 Gellant 로 판매되는 것들; 포화 또는 불포화 알킬 쇄로 치환된, 당 (saccharide) 당 1 내지 6 개의, 특히 2 내지 4 개의 히드록실기를 포함하는 갈락토만난, 예를 들어 C₁ 내지 C₆, 특히 C₁ 내지 C₃, 알킬 쇄로 알킬화된 구아 검, 및 그의 혼합물; 폴리스티렌/폴리이소프렌 또는 폴리스티렌/폴리부타디엔 유형의, 예컨대 BASF 사에서 상표명 Luvitol HSB^® 로 판매되는 상품, 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 유형의, 예컨대 Shell Chemical Co. 사에서 상표명 Kraton^® 로 판매되는 상품, 또는 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-부틸렌) 유형의, "2블록" 또는 "3블록" 유형의 블록 공중합체이다. 또한 폴리오르가노실록산 유형의 실리콘 폴리아미드, 예컨대 문헌 US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 및 US-A-5 981 680 에 기재된 것들을 사용하는 것이 가능하다.

이러한 실리콘 중합체는 하기 2 개 족에 속할 수 있다:

수소 상호작용을 성립할 수 있는 2 개 이상의 기를 포함하는 폴리오르가노실록산 (이러한 2 개의 기는 중합체 사슬 내에 위치함), 및/또는

수소 상호작용을 성립할 수 있는 2 개 이상의 기를 포함하는 폴리오르가노실록산 (이러한 2 개의 기는 그래프트 또는 가교 상에 위치함).

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 겔화제 중에서, 덱스트린의 지방산 에스테르, 예컨대 덱스트린 팔미테이트, 특히 Chiba Flour 사에서 상표명 Rheopearl TL^® 또는 Rheopearl KL^® 로 판매되는 상품이 언급될 수 있다.

친유성 겔화제는 본 발명에 따른 조성물에 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량에 대해 0.05중량% 내지 40중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 20중량%, 더욱 특히 1중량% 내지 15중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

언급될 수 있는 친수성 또는 수용성 겔화제에는 하기가 포함된다:

- 아크릴계 또는 메타크릴산의 동종중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 및 특히 Allied Colloid 사의 상표명 Versicol F 또는 Versicol" 로 판매되는 제품, Ciba-Geigy 사의 Ultrahold 8, 및 Synthalen K 유형의 폴리아크릴산;

- Hercules 사에서 상표명 Reten 으로 그의 나트륨 염 형태로 판매되는 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체, Vanderbilt 사에서 상표명 Darvan No. 7 로 판매되는 나트륨 폴리메타크릴레이트, 및 Henkel 사에서 상표명 Hydagen F 로 판매되는 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염;

- Pemulen 유형의 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체;

- Clariant 사에서 판매되는 AMPS (암모니아로 부분적으로 중화되고 고도로 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산);

- SEPPIC 사에서 판매되는, Sepigel 또는 Simulgel 유형의 AMPS/아크릴아미드 공중합체, 및

- AMPS/폴리옥시에틸렌화 알킬 메타크릴레이트 공중합체 (가교 또는 비-가교됨); 및 그의 혼합물.

수용성 겔화 중합체의 다른 예로서, 하기가 언급될 수 있다:

- 단백질, 예를 들어 식물 기원의 단백질, 예컨대 밀 또는 대두 단백질; 동물 기원의 단백질, 예컨대 케라틴, 예를 들어 케라틴 가수분해물 및 술폰산 케라틴;

- 음이온성, 양이온성, 양쪽이온성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;

- 비-지용성 셀룰로오스 중합체, 예컨대 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스, 및 또한 4차화 셀룰로오스 유도체;

- 비닐 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르 및 말산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 공중합체, 폴리비닐 알콜;

- 조합적 폴리우레탄, 예컨대 Servo Delden 사의 C₁₆-OE₁₂₀-C₁₆ 중합체 (상표명 Ser Ad FX1100 으로 판매됨, 이것은 우레탄 작용기를 함유하고 중량-평균 분자량이 1300 인 분자임), OE 는 옥시에틸렌 단위임, Rheox 사에서 판매되는, 우레아 작용기를 함유하는 Rheolate 205, 또는 Rheolate 208 또는 204 (이러한 중합체는 순수 형태로 판매됨) 또는 물 중 고체 함량 20% 로 판매되는, C₂₀ 알킬 사슬 및 우레탄 결합을 함유하는 Rohm & Haas 로부터의 DW 1206B. 또한 상기 조합적 폴리우레탄의 용액 또는 분산액을, 특히 물 또는 수성-알콜성 매질에서 사용하는 것이 가능하다. 언급될 수 있는 이러한 중합체의 예에는 Servo Delden 사로부터의 Ser Ad FX1010, Ser Ad FX1035 및 Ser Ad 1070, 및 Rheox 사에서 판매되는 Rheolate 255, Rheolate 278 및 Rheolate 244 가 포함된다. 또한 제품 DW 1206F 및 DW 1206J, 및 또한 Rohm & Haas 사로부터의 Acrysol RM 184 또는 Acrysol 44, 또는 Borchers 사로부터의 Borchigel LW 44 를 사용하는 것이 가능하다;

- 천연 유래의 임의로 개질된 중합체, 예컨대:

- 아라비카 검, 구아 검, 크산탄 유도체 및 카라야 검;

- 알기네이트 및 카라기난;

- 글리코아미노글리칸, 및 히알루론산 및 그의 유도체;

- 쉘락 수지, 산다락 검, 다마 수지, 엘레미 검 및 코팔 수지;

- 데옥시리보핵산;

- 점액다당, 예컨대 히알루론산 및 콘드로이틴 술페이트, 및 그의 혼합물.

친수성 겔화제는 본 발명에 따른 조성물 중에 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량에 대해, 0.05중량% 내지 20중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 10중량%, 더욱 특히 0.8중량% 내지 5중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 유화 계면활성제를 함유할 수 있고, 이것은 특히 조성물의 총 중량에 대해 0.1중량% 내지 30중량%, 더욱 더 1중량% 내지 15중량%, 더욱 특히 2중량% 내지 10중량% 범위의 비율로 존재한다. 이러한 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양쪽이온성 및 쯔피터성 계면활성제로부터 선택될 수 있다. 계면활성제의 특성 및 작용 (유화) 의 정의에 대해, 문헌 ["Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", Volume 22, pp. 333-432, 3rd Edition, 1979, Wiley], 특히 음이온성 및 비이온성 계면활성제에 대해, 상기 참조 문헌의 페이지 347-377 을 참조할 수 있다.

본 발명에 따른 제 1 및 제 2 조성물에 우선적으로 사용되는 계면활성제는 하기로부터 선택된다:

a) 단독 또는 혼합물로 사용되는, 25℃ 에서 8 이상의 HLB 를 갖는 비이온성 계면활성제; 특히 하기가 언급될 수 있다:

- 글리세롤의 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에테르 (이것은 1 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있다);

- 지방 알콜 (특히 C₈-C₂₄, 바람직하게는 C₁₂-C₈₈ 알콜) 의 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에테르 (이것은 1 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있다), 예컨대 30 개의 옥시에틸렌 기를 함유하는 옥시에틸렌화 세테아릴 알콜 에테르 (CTFA 명칭 Ceteareth-30) 및 7 개의 옥시에틸렌 기를 포함하는 C₁₂-C₁₅ 지방 알콜의 혼합물의 옥시에틸렌화 에테르 (Shell Chemicals 사에서 상품명 Neodol 25-7^® 로 판매되는 CTFA 명칭 C12-15 Pareth-7);

- 폴리에틸렌 글리콜 (이것은 1 내지 150 개의 에틸렌 글리콜 단위를 포함할 수 있다) 의 지방산 에스테르 (특히 C₈-C₂₄, 바람직하게는 C₁₆-C₂₂ 산의), 예컨대 ICI Uniqema 사에서 상품명 Myrj 52P 로 판매되는 PEG-50 스테아레이트 및 PEG-40 모노스테아레이트;

- 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 글리세릴 에테르 (이것은 1 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있다) 의 지방산 에스테르 (특히 C₈-C₂₄, 바람직하게는 C₁₆-C₂₂ 산의), 예를 들어 SEPPIC 사에서 상표명 Simulsol 220 TM 으로 판매되는 PEG-200 글리세릴 모노스테아레이트; 30 개의 에틸렌 옥시드 기로 폴리에톡실화된 글리세릴 스테아레이트, 예를 들어 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat S, 30 개의 에틸렌 옥시드 기로 폴리에톡실화된 글리세릴 올레에이트, 예를 들어 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat 0, 30 개의 에틸렌 옥시드 기로 폴리에톡실화된 글리세릴 코코에이트, 예를 들어 Sherex 사에서 판매되는 제품 Varionic LI 13, 30 개의 에틸렌 옥시드 기로 폴리에톡실화된 글리세릴 이소스테아레이트, 예를 들어 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat L, 및 30 개의 에틸렌 옥시드 기로 폴리에톡실화된 글리세릴 라우레이트, 예를 들어 Goldschmidt 사에서 판매되는 제품 Tagat I;

- 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 소르비톨 에테르 (이것은 1 내지 150 개의 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 기를 포함할 수 있다) 의 지방산 에스테르 (특히 C₈-C₂₄, 바람직하게는 C₁₆-C₂₂ 산의), 예를 들어 Uniqema 사에서 상표명 Tween 60 으로 판매되는 폴리소르베이트 60;

- 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning 사에서 상표명 Q2-5220 으로 판매되는 제품;

- 디메티콘 코폴리올 벤조에이트 (Finetex 사에 의한 Finsolv SLB 101 및 201);

- 프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드의 공중합체, 또한 EO/PO 중축합물로 공지됨, 예를 들어 ICI 사에서 상표명 Synperonic 으로 판매되는 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜/폴리에틸렌 글리콜 3블록 중축합물, 예를 들어 Synperonic PE/L44 및 Synperonic PE/F127, 및 그의 혼합물;

- 및 그의 혼합물.

b) 임의로 상기 언급된 바와 같은 25℃ 에서 8 초과의 HLB 을 갖는 하나 이상의 비이온성 계면활성제와 조합된, 25℃ 에서 8 미만의 HLB 을 갖는 비이온성 계면활성제, 예컨대:

- 당 에스테르 및 에테르, 예컨대 수크로오스 스테아레이트, 수크로오스 코코에이트 및 소르비탄 스테아레이트, 및 그의 혼합물, 예를 들어 ICI 사에서 판매되는 Arlatone 2121;

- 폴리올, 특히 글리세롤 또는 소르비톨의 지방산 에스테르 (특히 C₈-C₂₄, 바람직하게는 C₁₆-C₂₂ 산의), 예컨대 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 상표명 Tegin M 으로 판매되는 상품, 글리세릴 라우레이트, 예컨대 Huls 사에서 상표명 Imwitor 312 로 판매되는 상품, 폴리글리세릴-2 스테아레이트, 소르비탄 트리스테아레이트 또는 글리세릴 리시놀레에이트;

- Dow Corning 사에서 상표명 Q2-3225C 로 판매되는 시클로메티콘/디메티콘 코폴리올의 혼합물.

c) 음이온성 계면활성제, 예컨대:

- C₁₆-C₃₀ 지방산 염, 특히 아민 유래의 것들, 예를 들어 트리에탄올아민 스테아레이트;

- 폴리옥시에틸렌화 지방산 염, 특히 아민 또는 알칼리 금속 염 유래의 것들, 및 그의 혼합물;

- 인산 에스테르 및 그의 염, 예컨대 DEA oleth-10 포스페이트 (Croda 사로부터의 Crodafos N ION) 및 세틸 포스페이트 (DSM Nutritional Products 사로부터의 Amphisol K);

- 술포숙시네이트, 예컨대 2나트륨 PEG-5 시트레이트 라우릴 술포숙시네이트 및 2나트륨 리시놀레아미도 MEA 술포숙시네이트;

- 알킬 에테르 술페이트, 예컨대 나트륨 라우릴 에테르 술페이트;

- 이세티오네이트;

- 아실글루타메이트, 예컨대 2나트륨 경화 우지 글루타메이트 (Ajinomoto 사에서 판매되는 Amisoft HS-21 R), 및 그의 혼합물.

트리에탄올아민 스테아레이트가 본 발명에 가장 특히 적합하다. 이것은 일반적으로 스테아르산 및 트리에탄올아민을 간단히 혼합하여 수득된다.

수중유 또는 수중-왁스 에멀젼이 수득되게 하는 계면활성제가 바람직하게는 사용된다.

용어 "섬유" 는 길이 L 이 직경 D 보다 매우 훨씬 더 큰, 길이 L 및 직경 D 의 대상을 의미하는 것으로 이해되어야만 한다 (D 는 섬유의 횡단면이 내접된 원의 직경임). 특히, 비율 L/D (또는 형태 인자) 는 3.5 내지 2500, 바람직하게는 5 내지 500, 더욱 특히 5 내지 150 범위로 선택된다.

이들은 특히 직물 제조에 사용되는 섬유, 특히 실크 섬유, 면 섬유, 울 섬유, 아마 섬유, 특히 나무, 식물 또는 조류 (algae) 로부터 추출된 셀룰로오스 섬유, 레이온 섬유, 폴리아미드 (Nylon^®) 섬유, 비스코스 섬유, 아세테이트 섬유, 특히 레이온 아세테이트 섬유, 폴리(p-페닐렌테레프탈아미드) (또는 아라미드) 섬유, 특히 Kevlar^® 섬유, 아크릴계 중합체 섬유, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트 섬유 또는 폴리(2-히드록시에틸 메타크릴레이트) 섬유, 폴리올레핀 섬유 및 특히 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 섬유, 유리 섬유, 실리카 섬유, 탄소 섬유, 특히 흑연 형태의 탄소, 폴리테트라플루오로에틸렌 (예컨대 Teflon^®) 섬유, 불용성 콜라겐 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리비닐 클로라이드 섬유 또는 폴리비닐리덴 클로라이드 섬유, 폴리비닐 알콜 섬유, 폴리아크릴로니트릴 섬유, 키토산 섬유, 폴리우레탄 섬유, 폴리에틸렌 프탈레이트 섬유, 및 상기 언급된 것들과 같은 중합체의 혼합물로부터 형성된 섬유, 예를 들어 폴리아미드/폴리에스테르 섬유일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 임의의 화장품용 활성제, 예컨대 항산화제, 방부제, 향수, 살균제 또는 지한제 활성제, 중화제, 연화제, 보습제, 비타민 및 차단제, 특히 햇빛차단제로부터 선택된 활성제를 포함할 수 있다.

당연하게, 당업자는 본 발명에 따른 해당하는 조성물의 유리한 특성이, 특히 화합물 A 및 B 사이의 반응을 방해하지 않도록, 계획된 첨가에 의해 역으로 영향을 받지 않는, 또는 실질적으로 영향을 받지 않도록, 이러한 임의의 추가 화합물(들), 및/또는 그의 양을 선택하는데 주의를 기울여야할 것이다.

본 발명에 따른 방법의 제 1 및 제 2, 및 적합하게는 제 3 조성물은 독립적으로, 현탁액, 분산액, 용액, 젤, 에멀젼, 특히 수중유 (O/W) 에멀젼, 수중-왁스 또는 유중수 (W/0) 에멀젼 또는 복합 에멀젼 (W/O/W 또는 폴리올/O/W 또는 O/W/O) 의 형태, 또는 크림, 페이트스, 무스, 특히 이온성 또는 비이온성 액체의 소포성 분산액, 2-상 또는 다-상 로션, 분말 또는 페이스트, 특히 연질 페이스트의 형태일 수 있다.

본 발명에 따른 방법은 유리하게는 사용되는 성분의 특성에 따라 피부, 입술, 속눈썹 및/또는 손톱의 메이크업에 사용될 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 방법 중의 조성물은 독립적으로, 고체 파운데이션, 립스틱 막대 또는 페이스트, 컨실러 제품, 아이 콘투어 제품, 아이라이너, 마스카라, 아이쉐도우, 바디 메이크업 제품 또는 스킨 컬러링 제품의 형태일 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 제 1 및 제 2, 및 적합하게는 제 3 조성물은 립스틱 조성물이다.

또다른 구현예에 따르면, 제 1 및 제 2, 및 적합하게는 제 3 조성물은 속눈썹 또는 눈썹 코팅 조성물, 더욱 특히 마스카라이다.

또다른 구현예에 따르면, 제 1 및 제 2, 및 적합하게는 제 3 조성물은 바디 또는 얼굴 피부 코팅 조성물, 더욱 특히 바디 또는 얼굴 피부 메이크업 조성물, 예를 들어 파운데이션 또는 바디 메이크업 조성물이다.

당업자는 첫 번째로 사용되는 성분의 특성, 특히 지지체에 대한 용해도를, 두 번째로 각 조성물의 의도되는 용도를 고려하여, 일반적인 지식에 근거하여, 적합한 생약 형태, 및 또한 그의 제조 방법을 선택할 수 있다.

본 발명은 하기 기재되는 실시예에 의해 더욱 상세히 예증된다. 다르게 언급되지 않는다면, 표시된 양은 질량% 를 나타낸다.

실시예 1; 립스틱

Dow Corning 사로부터의 하기 혼합물 X 및 Y 를 조성물 1 및 2 에 사용하였다:

부분 X :

부분 Y :

하기 조성물을 제조하였다:

조성물 1

조성물 2

상기 제 1 및 제 2 조성물을 50/50 비율로 즉시 혼합한 다음, 상기 혼합물을 입술에 적용하였다. 수 분 동안 건조 후, 묻어나지 않는 글로시한 막이 입술에 서 관찰되었다.

a/ 막의 광택을 하기 프로토콜에 따라 측정한다:

조성물의 두께 150 μm 의 코팅을 자동 스프레더 (Bar coater, Sheen) 를 사용하여 1 mm 유리 플레이트 상에 미리 고정된, 참조 Prufkarten, Art. 2853 의 Byk Gardner 브랜드 대비 카드 상에 발랐다. 코팅은 적어도 카드의 검은 배경을 덮는다. 조성물이 고체인 경우에는, 필요하다면 카드에 바른 후에 그것을 녹여, 검은 뒷면을 덮도록 한다. 일단 조성물을 바르고, 60°에서의 광택을 참조 microTri-Gloss 의 Byk Gardner 브랜드 광택측정기를 사용하여 검은 배경에서 측정하였다. 그러므로, 조성물의 평균 광택을 측정하기 위해, 4 개의 대비 카드를 제조하였고, 4 개 측정치의 평균을 측정하였다. 측정을 교정하기 위해, 표준 편차는 3% 이하이어야만 한다.

형성된 막은 60°에서 54 과 동일한 평균 광택을 가진다.

b/ 2 가지 조성물의 혼합물로 수득된 막의 묻어남을 하기와 같이 평가한다:

밀도가 33 kg/m³ 인, 면 중 하나에 부착성인 폴리에틸렌 포말의 지지체 (40 mm x 70 mm 및 두께 3 mm 의 직사각형) (Joint Technique Lyonnais Ind 사에서 상표명 RE40X70EP3 으로 판매됨) 를 핫플레이트에서 예열하고, 지지체의 표면이 33℃ ± 1℃ 의 온도로 유지되게 하기 위해, 40℃ 의 온도에서 유지하였다.

지지체를 핫플레이트에 두는 동안, 2 가지 조성물의 혼합물을 지지체의 전체 비-접착 표면에 미세 브러시를 이용하여 그것을 발라서 적용하여, 약 15 μm 의 조 성물의 침전물을 수득하고, 그 다음 지지체를 30 분 동안 건조시켰다.

건조 후, 지지체는 그의 결합 면을 통해 직경 20 mm 의 모루 상에 결합되고, 스크류 피치가 장착되었다. 그 다음 지지체/침전물 조합을 직경 18 mm 의 펀치를 사용하여 잘라내었다. 그 다음 모루를 인장 시험 기계 (Someco 사로부터의 Imada DPS-20) 가 장착된 프레스 (Someco 사로부터의 Statif Manuel Imada SV-2) 상에서 죄었다.

80 g/m² 의 백색 복사기 종이를 프레스 층에 두고, 그 다음 지지체/침전물 조합을 2.5 kg 의 압력으로 30 초 동안 종이 위에 가압했다. 지지체/침전물 조합을 제거한 후, 침전물 일부를 종이에 옮겼다. 그 다음 종이에 묻어난 침전물의 색조를 Minolta CR300 색도계를 사용하여 측정하였고, 색조는 L*, a*, b* 색도계 파라미터로 특징화된다. 사용된 깨끗한 종이의 색조의 색도계 파라미터 L*₀, a*₀ 및 b*₀ 을 측정하였다.

그 다음 깨끗한 종이의 색조에 대한 묻어난 침전물의 색조 사이의 색조 ΔE1 의 차이를 하기 관계식에 의해 측정한다.

개별적으로, 총 묻어남 참조를, 실온 (25℃) 에서 이전에 사용되었던 것과 똑같은 종이 상에 미세한 브러시를 사용하여 조성물을 발라, 조성물을 적용하여 조성물의 약 15 μm 의 침전물이 수득되도록 제조하고, 그 다음 침전물을 실온 (25 ℃) 에서 30 분 동안 건조시켰다. 건조 후, 총 묻어남의 참조 색조에 해당하는, 종이에 놓은 침전물의 색조의 색도계 파라미터 L*', a*' 및 b*' 를 직접적으로 측정하였다. 사용된 깨끗한 종이의 색조의 색도계 파라미터 L*'₀, a*'₀ 및 b*'₀ 을 측정하였다.

그 다음 깨끗한 종이의 색조에 대한 총 묻어남 참조 색조 사이의 색조 ΔE2 의 차이를 하기 관계식에 의해 측정한다.

백분율로 표시된, 조성물의 묻어남은 하기 비율과 동일하다:

연속해서 4 개의 지지체 상에서 측정하고, 묻어남 값은 4 개의 지지체로 수득된 4 개의 측정 평균에 해당한다.

조성물 1 및 2 의 혼합물로부터 수득된 막은 묻어남 값이 0% 이다.

실시예 2 ; 립스틱

Dow Corning 사로부터의 하기 혼합물 X' 및 Y' 를 조성물 1 및 2 에 사용하였다:

부분 X' :

부분 Y' :

이 경우, 부분 Y' 에서 조합된 화합물 A 및 B 는 동일하다.

하기 조성물을 제조하였다:

조성물 1

조성물 2

상기 제 1 및 제 2 조성물을 즉시 혼합하여, 100 g 의 혼합물을 수득하고, 그 다음 이것을 입술에 적용한다. 수 분 동안 건조 후, 묻어나지 않는 매트한 막이 입술에서 관찰되었다.

막의 묻어남 값은 실시예 1 에서 제시된 프로토콜에 따라 측정된 것이다: 막은 0% 묻어났다.

Claims (58)

1. 케라틴 물질에, 하나 이상의 화합물 A 및/또는 하나 이상의 화합물 B 및 임의로 하나 이상의 촉매 또는 페록시드를 포함하는, 제 1 조성물 및 제 2 조성물의 혼합물의 하나 이상의 코팅을 적용하는 것으로 이루어지는, 케라틴 물질의 코팅을 위한 화장 방법이며; 상기 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 상기 화합물 A 및 B 는 이들이 서로 접촉하게 놓인 경우 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에서 가교 반응을 통해 함께 반응할 수 있고, 단 화합물 A 및 B, 및 존재하는 경우 촉매 또는 페록시드는 동일 조성물에 함께 존재하지 않으며, 상기 혼합물은 케라틴 물질에 적용 전에 즉시, 또는 케라틴 물질에 적용과 동시에 수득되는 방법.
2. 케라틴 물질에 대한 하기의 적용을 포함하는, 케라틴 물질의 코팅을 위한 화장 방법:

   a. 제 1 조성물의 하나 이상의 코팅;

   b. 제 2 조성물의 하나 이상의 코팅;

   제 1 및/또는 제 2 조성물은 하나 이상의 화합물 A 및/또는 하나 이상의 화합물 B 및 임의로 하나 이상의 촉매 또는 페록시드를 포함하고, 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 단 화합물 A 및 B, 및 존재하는 경우 촉매 또는 페록시드는 동일 조성물에 함께 존재하지 않고, 상기 화합물 A 및 B 는 이들이 서 로 접촉하게 놓인 경우 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에서 가교 반응을 통해 함께 반응할 수 있음.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화합물 A 및 B 가 수소규소화 반응을 통해 반응할 수 있는 것을 특징으로 하는 방법.
4. 제 3 항에 있어서, 화합물 A 가 2 개 이상의 불포화 지방족 기를 포함하는 실리콘 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 화합물 A 및/또는 화합물 B 가 케라틴 물질과 하나 이상의 수소 결합을 형성할 수 있는 극성기를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
6. 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 A 가 그의 불포화 지방족 기가 주쇄에 매달려 있거나 (측면 기) 화합물의 주쇄의 말단에 위치하는 (말단 기) 주쇄를 포함하는 폴리오르가노실록산인 것을 특징으로 하는 방법.
7. 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 A 가 규소 원자에 연결된 2 개 이상의 불포화 지방족 기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
8. 제 3 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 A 가 하기 화학식의 실록산 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:

   

   (식 중:

   - R 은 탄소수 1 내지 30 의 선형 또는 시클릭 1가 탄화수소-기재 기를 나타내고,

   - m 은 1 또는 2 이고,

   - R' 는 탄소수 2 내지 10 의, 바람직하게는 탄소수 2 내지 5 의 불포화 지방족 탄화수소 기, 또는 탄소수 5 내지 8 의 불포화 시클릭 탄화수소 기를 나타냄).
9. 제 8 항에 있어서, R' 가 비닐 기 또는 기 R"-CH=CHR'" (여기서 R" 는 규소 원자에 연결된 탄소수 1 내지 8 의, 2가 지방족 탄화수소 사슬이고, R'" 는 수소 원자 또는 알킬 라디칼, 바람직하게는 수소 원자임) 를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, R 이 탄소수 1 내지 10 의 알킬 라디칼 또는 페닐기를 나타내고 R' 가 비닐 기인 것을 특징으로 하는 방법.
11. 제 3 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리오르가노실록산이 또한 하기 화학식의 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:

    

    (식 중 R 은 탄소수 1 내지 30 의 알킬 라디칼 또는 페닐기이고, n 은 1, 2 또는 3 임).
12. 제 3 항에 있어서, 화합물 A 가 유기 올리고머 또는 중합체 및 잡종 유기/실리콘 올리고머 또는 중합체, 및 그의 혼합물로부터 선택되며, 상기 올리고머 또는 중합체는 2 개 이상의 반응성 불포화 지방족 기를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
13. 제 3 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 B 가 2 개 이상의 유리 Si-H 기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
14. 제 3 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 B 가 하기 화학식의 하나 이상의 알킬히드로게노실록산 단위를 포함하는 오르가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:

    

    (식 중:

    R 은 탄소수 1 내지 30 의 선형 또는 시클릭 1가 탄화수소-기재 기 또는 페닐기를 나타내고, p 는 1 또는 2 임).
15. 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 B 가 라디칼 R 이 탄소수 1 내지 10 인 것, 바람직하게는 메틸기인 것을 특징으로 하는 방법.
16. 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 B 가 화학식 (H₃C)HSiO 의 2 개 이상의 알킬히드로게노실록산 단위를 포함하고, 임의로 단위 (H₃C)₂SiO 를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
17. 제 3 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물 중 하나가 백금-기재 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
18. 제 17 항에 있어서, 촉매가 그를 포함하는 조성물의 총 중량에 대해, 0.0001 중량% 내지 20중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
19. 제 3 항 내지 제 12 항 또는 제 14 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 A 가 비닐 말단기가 있는 폴리디메틸실록산이고, 화합물 B 가 메틸히드로게노실록산인 것을 특징으로 하는 방법.
20. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화합물 A 및 B 가 축합을 통해 반응할 수 있는 실리콘 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
21. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 동일 또는 상이한 화합물 A 및/또는 B 가 뒤에 및/또는 사슬 말단에, 2 개 이상의 알콕시실란 기 및/또는 2 개 이상의 실라놀 기 (Si-OH) 를 포함하는 규소 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
22. 제 20 항 또는 제 21 항에 있어서, 동일 또는 상이한 화합물 A 및/또는 B 가 하기 화학식의 단위를 두드러지게 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:

    

    (식 중 R⁹ 는 독립적으로 탄소수 1 내지 6 의 알킬 기, 페닐 및 플루오로알킬 기로부터 선택된 라디칼을 나타내고, s 는 0, 1, 2 또는 3 과 동일함).
23. 제 22 항에 있어서, 동일 또는 상이한 화합물 A 및/또는 B 가 하기 화학식의 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:

    

    (식 중 R⁹ 는 제 22 항에 정의된 바와 같고, f 는 2 내지 5000 의 범위임).
24. 제 20 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리오르가노실록산이 중합체 분자 당 2 개 이상의 트리알콕시실란 말단기를 포함하고, 상기 기는 하기 화학식을 갖는 것을 특징으로 하는 방법:

    

    (식 중:

    라디칼 R 은 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸 또는 이소부틸 기를 나타내고,

    R¹ 은 메틸 또는 에틸 기이고,

    x 는 0 또는 1 이고, 바람직하게는 x 는 0 이고,

    Z 는 에틸렌성 불포화가 없고 탄소수 2 내지 18 의 2가 탄화수소-기재 기, 2가 탄화수소-기재 기와 하기 화학식의 실록산 분절의 조합으로부터 선택됨:

    

    (식 중 R⁹ 는 제 22 항에 정의된 바와 같고, G 는 에틸렌성 불포화가 없고 탄소수 2 내지 18 의 2가 탄화수소-기재 라디칼이고, c 는 1 내지 6 의 범위의 정수임)).
25. 제 20 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리오르가노실록산이 하기 화학식의 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:

    

    (식 중 R, R¹, R⁹, Z, x 및 f 는 제 24 항 또는 제 25 항에 정의된 바와 같음).
26. 제 20 항에 있어서, 화합물 A 가 유기 올리고머 또는 중합체 및 잡종 유기/실리콘 올리고머 및 중합체로부터 선택되고, 2 개 이상의 알콕시실란 기 및 화합물 B 를 포함하는 상기 올리고머 또는 중합체는 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
27. 제 20 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물 중 하나 이상이 티타늄-기재 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
28. 제 27 항에 있어서, 촉매가 이를 포함하는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001중량% 내지 20중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
29. 제 20 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 A 및 B 가 메톡시실란 기를 갖는 폴리디메틸실록산의 혼합물을 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
30. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화합물 A 및 B 가 페록시드의 존재하에 가교를 통해 반응할 수 있는 것을 특징으로 하는 방법.
31. 제 20 항 내지 제 30 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 X 및/또는 Y 가 극성기를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
32. 제 5 항 또는 제 31 항에 있어서, 극성기가 하기 및 그의 조합으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:

    - 카르복실산 -COOH,

    - 술폰산 -SO₃H,

    - 아미노 -NR₁R₂, 식 중 동일 또는 상이한 R₁ 및 R₂ 는 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼을 나타내거나, R₁ 및 R₂ 라디칼 중 하나는 수소 기를 나타냄,

    - 피리디노,

    - 화학식 -NH-COR' 또는 -CO-NH-R' 의 아미도, 식 중 R' 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼을 나타냄,

    - 바람직하게는 화학식의 기로부터 선택된 피롤리디노:

    

    식 중 R₁ 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬 라디칼임,

    - 화학식 -O-CO-NH-R' 또는 -NH-CO-OR' 의 카르바모일, R' 는 상기 정의된 바와 같음,

    - -O-CS-NH-R' 또는 -NH-CS-OR' 과 같은 티오카르바모일, R' 는 상기 정의된 바와 같음,

    - -NR'-CO-N(R')₂ 와 같은 우레일, R' 는 동일 또는 상이하고, 상기 정의된 바와 같음,

    - -N R'-S(=0)₂-R' 와 같은 술폰아미드, R' 는 상기 정의된 바와 같음.
33. 제 1 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 조성물이 하나 이상의 화합물 A 및 하나 이상의 화합물 B 를 포함하고, 제 2 조성물이 하나 이상의 화합물 A 및 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
34. 제 1 항 내지 제 33 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 A 의 중량-평균 분자 질량 (Mw) 이 150 내지 1 000 000, 바람직하게는 200 내지 800 000, 더욱 바람직하게는 500 내지 250 000 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
35. 제 1 항 내지 제 34 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 B 의 중량-평균 분자 질량 (Mw) 이 200 내지 1 000 000, 바람직하게는 300 내지 800 000, 더욱 바람직하게는 500 내지 250 000 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
36. 제 1 항 내지 제 35 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 A 가 이를 포함하는 조성물의 총 중량에 대해 0.1중량% 내지 95중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 90중량%, 더욱 특히 5중량% 내지 80중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
37. 제 1 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 B 가 이를 포함하는 조성물의 총 중량에 대해 0.1중량% 내지 95중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 90중량%, 더욱 특히 5중량% 내지 80중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
38. 제 1 항 내지 제 37 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 A 및 B 가 조성물(들) 중에 비율 A/B 가 0.05 내지 20, 더욱 특히 0.1 내지 10 범위로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
39. 제 1 항 내지 제 38 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및 제 2 조성물 중 하나 이상이 액체 지방상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
40. 제 39 항에 있어서, 액체 지방상이 하나 이상의 유기 용매 또는 휘발성 오일 및 비-휘발성 오일로 부터 선택된 오일, 및 그의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
41. 제 40 항에 있어서, 오일(들) 이 각 조성물의 총 중량에 대해 1중량% 내지 90중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 50중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
42. 제 1 항 내지 제 41 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및 제 2 조성물 각각이 각 조성물의 총 중량에 대해 50중량% 이하, 바람직하게는 30중량% 이하, 더욱 특히 10중량% 이하의 휘발성 오일 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
43. 제 1 항 내지 제 42 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및 제 2 조성물이 휘발성 오일이 없는 것을 특징으로 하는 방법.
44. 제 1 항 내지 제 43 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및 제 2 조성물 중 하나 이상이 특히 비-휘발성 탄화수소-기재 오일 및/또는 실리콘 오일 및/또는 플루오로 오일로부터 선택된 하나 이상의 비-휘발성 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
45. 제 44 항에 있어서, 비-휘발성 오일이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:

    - 지방산 및 글리세롤의 트리에스테르와 같은 식물 기원의 탄화수소-기재 오일, 이것의 지방산은 C4 내지 C24 까지의 다양한 사슬 길이를 가질 수 있고, 이들 사슬은 가능하게는 선형 또는 분지형, 및 포화 또는 불포화이며; 이들 오일은 특히 맥아유, 해바라기유, 포도씨유, 참기름, 옥수수유, 살구씨유, 피마자유, 셰어 오일, 아보카도 오일, 올리브유, 대두유, 스위트 아몬드 오일, 팜유, 채종유, 면실유, 헤이즐넛 오일, 마카다미아 오일, 호호바 오일, 알팔파 오일, 포피시드 오일, 호박유, 페포호박 (marrow) 오일, 블랙커런트 (blackcurrant) 오일, 달맞이꽃 종자유, 기장유, 보리유, 퀴노아 오일, 호밀 오일, 홍화유, 캔들넛 (candlenut) 오일, 시계풀 오일 또는 머스크 장미유; 또는 카프릴산/카프르산 트리글리세리드임;

    - 탄소수 10 내지 40 의 합성 에테르;

    - 스쿠알렌과 같은 무극성 탄화수소-기재 오일, 액체 파라핀, 액체 석유 젤리 및 나프탈렌 오일과 같은 선형 또는 분지형 탄화수소, 경화 또는 부분적 경화 폴리이소부텐, 이소에이코산, 스쿠알렌, 데센/부텐 공중합체 및 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체;

    - 화학식 R₁COOR₂ 의 오일 (식 중 R₁ 은 탄소수 1 내지 40 의 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R₁ + R₂ ≥ 10 인 조건으로, R₂ 는 탄소수 1 내지 40 의, 특히 분지된, 탄화수소-기재 사슬을 나타냄) 과 같은 합성 에스테르, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트와 같은 알콜 또는 폴리알콜 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트; 이소스테아릴 락테이트 또는 디이소스테아릴 말레이트와 같은 히드록실화 에스테르; 및 펜타에리트리톨 에스테르,

    - 옥틸도데카놀, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 2-헥실데카놀, 2-부틸옥타놀 또는 2-운데실펜타데카놀과 같은 탄소수 12 내지 26 의 분지 및/또는 불포화 탄소-기재 사슬을 갖는 실온에서 액체인 지방 알콜;

    - 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산과 같은 고급 지방산;

    - 카르보네이트;

    - 아세테이트;

    - 시트레이트;

    - 비-휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS),

    - 실리콘 사슬의 말단에 및/또는 매달린, 각각 탄소수 3 내지 40 의, 알킬 또는 알콕시 기를 포함하는 폴리디메틸실록산,

    - 페닐실리콘;

    - 폴리메틸트리플루오로프로필디메틸실록산과 같은 임의로 불소화된 폴리알킬메틸실록산;

    - 히드록실, 티올 및/또는 아민 기와 같은 작용기로 치환된 폴리알킬메틸실록산;

    - 지방산, 지방 알콜 또는 폴리옥시알킬렌으로 개질된 폴리실록산,

    - 및 그의 혼합물.
46. 제 44 항 또는 제 45 항에 있어서, 비-휘발성 오일이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:

    - 하기 화학식 (IV) 에 해당하는 에스테르:

    

    (식 중 R₁ 은 임의로 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 포함하고, 임의로 치환된, 탄소수 1 내지 40 의, 바람직하게는 탄소수 7 내지 19 의, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고,

    R₂ 는 임의로 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 포함하고, 임의로 치환된, 탄소수 1 내지 40 의, 바람직하게는 탄소수 3 내지 30 의, 더욱 특히 탄소수 3 내지 20 의, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타냄),

    - 페닐 실리콘, 및

    그의 혼합물.
47. 제 44 항 내지 제 46 항 중 어느 한 항에 있어서, 비-휘발성 오일이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:

    - 푸르셀린 (Purcellin) 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C₁₂ 내지 C₁₅ 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트 또는 이소스테아릴 이소스테아레이트,

    - 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트,

    - 및 그의 혼합물.
48. 제 44 항 내지 제 48 항 중 어느 한 항에 있어서, 비-휘발성 오일이 각 조성물의 총 중량에 대해 0.1중량% 내지 80중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 60중량%, 더욱 특히 5중량% 내지 50중량%, 더욱 더 특히 14중량% 내지 40중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
49. 제 1 항 내지 제 48 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및 제 2 조성물이 무수인 것을 특징으로 하는 방법.
50. 제 1 항 내지 제 49 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및 제 2 조성물 중 하나 이상이 하나 이상의 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
51. 제 50 항에 있어서, 염료가 각 조성물의 0.01중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 0.01중량% 내지 30중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
52. 제 1 항 내지 제 51 항 중 어느 한 항에 있어서, A 및 B 를 포함하는 조성물의 코팅(들) 상에 막-형성 중합체 및 유기 또는 수성 용매 매질을 포함하는 제 3 조성물의 하나 이상의 코팅을 침전시키는 것으로 이루어진 부가적인 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
53. 제 1 항 내지 제 52 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및 제 2, 및 적합하게는 제 3 조성물이 립스틱 조성물인 것을 특징으로 하는 방법.
54. 제 1 항 내지 제 53 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및 제 2, 및 적합하게는 제 3 조성물이 마스카라 조성물인 방법.
55. 제 1 항 내지 제 54 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및 제 2, 및 적합하게는 제 3 조성물이 바디 또는 얼굴 피부 코팅용 조성물, 특히 바디 또는 얼굴 피부 메이크업용 조성물인 것을 특징으로 하는 방법.
56. 하기를 포함하는, 케라틴 물질의 코팅용 화장 조성물:

    - 하나 이상의 화합물 A 및 하나 이상의 화합물 B, 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 상기 화합물 A 및 B 는 이들이 서로 접촉하게 놓인 경우 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에서 가교 반응을 통해 함께 반응할 수 있음, 및

    - 카본 블랙 및 철 옥시드 이외의 하나 이상의 안료.
57. 하나 이상의 화합물 A 및/또는 하나 이상의 화합물 B 및 임의로 하나 이상의 촉매 또는 페록시드를 포함하는 케라틴 물질 코팅용 키트로서, 화합물 A 및 B 중 하나 이상은 실리콘 화합물이고, 단 화합물 A 및 B, 및 존재하는 경우 촉매, 또는 페록시드는 동일한 조성물에 함께 존재하지 않고;

    상기 화합물 A 및 B 는 이들이 서로 접촉하게 놓인 경우 수소규소화 반응 또는 축합 반응, 또는 페록시드의 존재하에 가교 반응을 통해 서로 반응할 수 있는 키트.
58. 제 57 항에 있어서, 제 1 및 제 2 조성물이 동일한 포장 제품에 개별적으로 포장되는 것을 특징으로 하는 키트.