CN104363879A - 包含复合颗粒的化妆品组合物 - Google Patents

包含复合颗粒的化妆品组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104363879A
CN104363879A CN201280074100.8A CN201280074100A CN104363879A CN 104363879 A CN104363879 A CN 104363879A CN 201280074100 A CN201280074100 A CN 201280074100A CN 104363879 A CN104363879 A CN 104363879A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lightscreening agent
cosmetic composition
granule
pigment
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280074100.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104363879B (zh
Inventor
清水桃子
松藤慎一
R.塔乔恩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of CN104363879A publication Critical patent/CN104363879A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104363879B publication Critical patent/CN104363879B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0279—Porous; Hollow
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/654—The particulate/core comprising macromolecular material

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明涉及化妆品组合物，其至少包含：(i)至少一种复合颜料，其包含：至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100nm且小于1μm，优选小于600nm，和更优选小于400nm，其中所述小颗粒的表面至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种无机或有机固体UV滤光剂和任选的至少一种着色剂，优选至少一个涂料层，所述涂料层包含至少一种无机或有机固体UV滤光剂，和更优选至少一种无机固体UV滤光剂；和(ii)至少一种片状填料，具有的折光指数为大于1.6且小于2.2，其用量基于组合物的总重量为大于1重量%。

Description

包含复合颗粒的化妆品组合物
技术领域
本发明涉及化妆品组合物，其以特定的数量条件包含至少一种特定的复合颜料和至少一种特定的片状填料的组合。
背景技术
通常，UV防护可以通过在化妆品组合物中导入有机或无机UV滤光剂来实现。有机UV滤光剂可以提供强的UVA和UVB防护但是带给所述化妆品组合物不合适的光亮水平。无机UV滤光剂如TiO2和ZnO颜料具有良好的光散射性能但是具有不适当的感觉性能。
化妆产品的用户趋向于期望颜色均匀而没有不规则的颜色，和光学效果如对皮肤的增白效果(皮肤色调改善)。
在例如用于保护皮肤免受UV的常规化妆产品中，可以使用大量无机填料如TiO2，并且这将使得皮肤颜色太白，和所述化妆产品的用户可能由于皮肤颜色不均匀而感觉不舒服。
为了改善皮肤的光学效果，在常规的化妆产品中可使用珠光颜料如TiO2涂敷的云母。然而，所述珠光剂使得皮肤表面粗糙度突出并显示颜色不均匀。由此，使用大量珠光颜料产生不自然的化妆效果。
另外，化妆产品的用户们还期望所述化妆产品的稳定性。例如，在所述化妆产品中的化妆品组合物应当长时间保持均匀并且不应该分离为两相或更多相。
发明内容
本发明的目的是提供具有提高的光学化妆效果如皮肤亮白和颜色均匀的化妆品组合物，其也可以具有提高的UV滤光效果和稳定性，而不损害其它化妆效果如光滑效果。
上述目的可以通过包含如下的化妆品组合物达到：
(i) 至少一种复合颜料，其包含：
至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μm，优选小于600 nm，和更优选小于400 nm，其中所述小颗粒的表面至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和任选的至少一种着色颜料，优选至少一个涂料层，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和更优选至少一种无机固体UV滤光剂；和
(ii)至少一种片状填料，具有的折光指数为大于1.6且小于 2.2，其用量基于组合物的总重量为大于1重量%。
所述小颗粒可以是小的空心颗粒。
所述复合颜料可以进一步包含至少一种大颗粒，其具有的平均粒度为2μm或以上，优选3μm或以上，更优选4μm或以上，和甚至更优选5μm或以上，其中所述大颗粒的表面任选至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂和/或至少一种着色颜料。
在所述小和/或大颗粒上的涂料层可以具有1 nm-50 nm，优选5 nm-40 nm和更优选10 nm-30 nm的厚度。
所述无机固体UV滤光剂可以选自由碳化硅、金属氧化物及其混合物组成的组。
所述无机固体UV滤光剂可以具有1 nm-50 nm，优选5 nm-40 nm和更优选10 nm-30 nm的平均粒度。
优选的是所述无机固体UV滤光剂是二氧化钛。
所述小颗粒或所述大颗粒可以包含至少一种无机材料和/或至少一种有机材料，优选有利地选自下组的至少一种有机材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、硅酮、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、共聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯、聚己内酰胺、聚(丁烯)琥珀酸酯、多糖、多肽、聚乙烯醇、聚乙烯基树脂、含氟聚合物、蜡、氨基磺酸多价金属盐、酰化氨基酸及其混合物。
作为所述有机材料，所述小颗粒可以优选地含有至少一种有机聚合物。特别地，作为所述有机聚合物，共聚苯乙烯是优选的，并更优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和交联的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
所述小颗粒可包含至少一种共聚苯乙烯，优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，和/或交联的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物；
所述大颗粒可包含至少一种聚(甲基)丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸甲酯聚合物；和
所述小颗粒和大颗粒可以至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含金属氧化物，优选氧化钛。
基于小颗粒的复合颜料可以通过如下得到：
使至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μm，优选小于600 nm，和更优选小于400 nm；
至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂；和
任选的至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂
经历机械化学熔合过程。
基于小和大颗粒的复合颜料可以通过如下得到：
使至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μm，优选小于600 nm，和更优选小于400 nm；
至少一种大颗粒，具有的平均粒度为2 μm或以上，优选3 μm或以上，更优选4 μm或以上，和甚至更优选5 μm或以上；
至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂；和
任选的至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂
经历机械化学熔合过程。
所述片状填料在所述组合物中可以相对于所述组合物的总重量计以根据本发明的所述化妆品组合物的1重量%-20重量%的量存在，和优选2重量%-10重量%。
所述片状填料可以选自下组：氮化硼、硫酸钡、氯氧化铋、氧化铝和基于氧化钛和基体如滑石、云母、硫酸钡、氮化硼、氯氧化铋、氧化铝及其混合物的复合粉末。
所述片状填料可以具有1-15 µm，优选1-10 µm的粒度。
根据本发明的化妆品组合物可以为液体、粉末或气溶胶泡沫形式。
在一个特定的实施方案中，本发明的所述化妆品组合物是基础（base）或粉底，特别是皮肤护理或化妆的基础或粉底。
在一个特定的实施方案中，本发明的所述化妆品组合物包含少量额外的着色颜料，因为大量额外的着色颜料可能改变亮白效果。
根据本发明的术语“额外的着色颜料”这里是指用作分散在根据本发明的所述化妆品组合物中的成分的额外的着色颜料，其与可以存在于所述复合颜料的涂层中的着色颜料不同。
那么，根据本发明的所述化妆品组合物可以包含相对于所述组合物的总重量计0-5%的额外的着色颜料。
在一个特定的实施方案中，根据本发明的所述化妆品组合物包含相对于所述组合物的总重量计0-3%的额外的着色颜料。
本发明的另一目的是提供通过使用根据本发明的化妆品组合物具有有利的化妆和/或实用效果的化妆方法。
通过将根据本发明的化妆品组合物施用到皮肤上可以实现上述目的。
由此，本发明还涉及用于提高皮肤的光学亮度和/或均匀性的化妆方法，包括将至少一层根据本发明的化妆品组合物施用到皮肤上。
本发明具体实施方式
经过勤奋的研究，本发明人发现可以提供具有提高的光学化妆效果如皮肤亮白和颜色均匀的化妆品组合物，其也可以具有提高的UV滤光效果和稳定性，而不损害其它化妆效果如光滑效果。
由此，根据本发明的化妆品组合物至少包含：
(i) 至少一种复合颜料，其包含：
　　至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μm，优选小于600 nm，和更优选小于400 nm，其中所述小颗粒的表面至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和任选的至少一种着色颜料，优选至少一个涂料层，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和更优选至少一种无机固体UV滤光剂；和
(ii)至少一种片状填料，具有的折光指数为大于1.6且小于 2.2，其用量基于组合物的总重量为大于1重量%。
优选的是所述复合颜料进一步包含至少一种大颗粒，其具有的平均粒度为2μm或以上，优选3μm或以上，更优选4μm或以上，和甚至更优选5μm或以上，其中所述大颗粒的表面任选至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂和/或至少一种着色颜料。
根据本发明的此化妆品组合物可具有增加的稳定性从而其可长时间使用而没有例如相分离。另外，根据本发明的化妆品组合物可以提供皮肤亮白度和/或皮肤均匀性，换言之，亮白的皮肤观感和/或均匀的肤色以及提高的UV防护，而不损害其它化妆性能如光滑的触感。
下文中，将详细描述构成根据本发明的化妆品组合物的每种要素。
[复合颜料]
根据本发明的化妆品组合物包括至少一种特定的复合颜料，其至少包含至少一种小颗粒，其中所述小颗粒的表面至少部分地被至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂。
(小的核颗粒)
用于在本发明中使用的复合颜料的小的核颗粒没有限制，只要所述小的核颗粒具有大于100nm且小于1μm，优选小于600nm和更优选小于400nm的平均粒度或平均粒径。所述小的核颗粒可以为实心或空心颗粒形式，优选为空心颗粒。
这里所述平均粒度或平均粒径是算数平均直径，并且可以例如通过计算用扫描电子显微镜获得的图像上选择的一百个颗粒尺寸的平均值测定。
所述小的核颗粒可以是任何形状。例如，可以使用片状形式的小的核颗粒，其中长宽比为至少5，优选大于10，更优选大于20，和更优选大于50。所述长宽比可以根据公式：长宽比=长度/厚度通过平均厚度和平均长度测定。
如果片状颗粒用于本发明，则优选所述片状颗粒具有的长度范围为大于100nm至小于1μm，优选小于600nm，和更优选小于400nm。
在一个优选的实施方案中，所述小的核颗粒具有球形。
所述小的核颗粒的材料没有限制。所述材料可以为至少一种无机材料和/或至少一种有机材料，优选至少一种有机材料。
所述无机材料和/或有机材料可以是多孔的。所述材料的孔隙率可以根据BET法用比表面积表征，其为0.05 m2/g-1,500 m2/g，更优选为0.1 m2/g-1,000 m2/g，和更优选0.2 m2/g-500 m2/g。
优选地，所述无机材料可以选自下组：云母、合成云母、滑石、绢云母、氮化硼、玻璃片、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、羟基磷灰石、二氧化硅、硅酸盐、氧化锌、硫酸镁、碳酸镁、三硅酸镁、氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、磷酸钙、氧化镁、氯氧化铋、高岭土、水滑石、矿物粘土、合成粘土、氧化铁及其混合物。特别地，优选天然云母、合成云母、绢云母、高岭土、滑石及其混合物。
优选地，所述有机材料可以选自下组：聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、硅酮、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、共聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯、聚己内酰胺、聚(丁烯)琥珀酸酯、多糖、多肽、聚乙烯醇、聚乙烯基树脂、含氟聚合物、蜡、氨基磺酸多价金属盐、酰化的氨基酸及其混合物。例如可以使用PTFE作为含氟聚合物。例如可以使用N-月桂酰基牛磺酸钙作为氨基磺酸多价金属盐。可以使用月桂酰基赖氨酸作为酰化的氨基酸。聚酰胺如Nylon®、聚羟基链烷酸酯如聚乳酸、聚(甲基)丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸甲酯、硅酮及其混合物是更优选的。
特别地，作为所述有机材料，共聚苯乙烯是优选的，并更优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和交联的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。由此，作为小的核颗粒，例如优选的是Rohm and Haas销售的Sunspheres (小的空心颗粒，由苯乙烯/丙烯酸酯共聚物制成)，以及日本的JSR Corp.销售的SX859(A)和SX866(B)(小的空心颗粒，由交联的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物制成)。另外，聚甲基丙烯酸甲酯实心小颗粒如日本的Soken销售的MP2200也优选作为有机小核颗粒。
所述小的核颗粒可以或可以不预先涂敷。
在一个特定的实施方案中，所述小的核颗粒是经过初始涂敷的。所述小的核颗粒的初始涂层的材料没有限制，但是可以优选有机材料如氨基酸、N-酰基氨基酸、酰胺、硅酮和改性的硅酮。作为所述有机材料，可以提及的是月桂酰基赖氨酸和丙烯酰基改性的硅酮。
(小的核颗粒上的层)
所述小的核颗粒至少部分地用至少一个层覆盖，所述层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，优选至少一种无机固体UV滤光剂。所述层可以称作涂料层。优选地，所述小的核颗粒表面的10%或以上可以被所述涂料层(多个涂料层)覆盖。更优选地，所述小的核颗粒表面的50%或以上可以被所述涂料层(多个涂料层)覆盖。更优选地，所述小的核颗粒的80%或以上可以被所述涂料层(多个涂料层)覆盖。更优选地，所述小的核颗粒的整个表面可以被所述涂料层(多个涂料层)覆盖。
所述涂料层的厚度可以取决于多种因素如所述小的核颗粒的大小变化。典型地，所述涂料层的厚度可以在1 nm-50 nm，优选5 nm-40 nm和更优选10 nm-30 nm的范围内。
如果在所述小的核颗粒上存在两个或更多个涂料层，则所述涂料层的厚度和组成可以彼此相同或不同。
所述涂料层(多个涂料层)除了所述无机或有机颗粒状固体UV填料(多种UV填料)之外，还可以包含任何另外的材料(多种材料)如着色颜料(多种着色颜料)和/或另外的UV滤光剂(多种UV滤光剂)，优选液体UV滤光剂(多种UV滤光剂)。所述另外的材料(多种材料)可以相对于所述另外的材料(多种材料)与所述无机或有机颗粒状固体UV滤光剂(多种UV滤光剂)的总重量计1-50重量%的量存在。
(无机固体UV滤光剂)
如上所述，所述小的核颗粒上的所述涂料层(多个涂料层)可以包含至少一种无机固体UV滤光剂。如果使用两种或更多种无机固体UV滤光剂，则它们可以相同或不同，优选相同。
用于本发明的所述无机固体UV滤光剂可以在UV-A和/或UV-B区域，优选在UV-B区域或在UV-A 和UV-B区域是活性的。优选所述无机固体UV滤光剂的和所述颗粒状有机固体UV滤光剂的活性UV滤光区域彼此互补以便提供综合的UV保护。例如，优选所述无机固体UV滤光剂至少在UV-B区域是活性的和所述颗粒状有机固体UV滤光剂至少在UV-A区域是活性的。所述无机固体UV滤光剂可以是亲水性的和/或亲脂性的。所述无机固体UV滤光剂是完全不溶于化妆品中常用的溶剂如水和乙醇中的。术语“固体”意思是在25℃在1atm下的固体。
优选所述无机固体UV滤光剂为细颗粒的形式使得其平均(初级)粒径范围为1 nm-50 nm，优选5 nm-40 nm和更优选10 nm-30 nm。这里所述平均(初级)粒度或平均(初级)粒径是算数平均直径。
所述无机固体UV滤光剂可以选自由可以是涂敷或可以是未涂敷的碳化硅、金属氧化物及其混合物组成的组。
优选地，所述无机固体UV滤光剂选自由金属氧化物形成的颜料(所述初级颗粒的平均粒度：通常为5 nm-50 nm，优选为10 nm-50 nm)，例如由氧化钛(无定形或金红石和/或锐钛矿形式的晶体)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈形成的颜料，所述颜料都是本身已众所周知的UV光防护剂。优选地，所述无机固体UV滤光剂选自氧化钛、氧化锌和更优选氧化钛。
所述无机固体UV滤光剂可以被涂敷或可以未涂敷。所述无机固体UV滤光剂可以具有至少一个涂层。所述涂料可以包含至少一种选自下组的化合物：氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、硅酮、硅烷、脂肪酸或其盐(如钠盐、钾盐、锌盐、铁盐或铝盐)、脂肪醇、卵磷脂、氨基酸、多糖、蛋白质、链烷醇胺、蜡如蜂蜡、(甲基)丙烯酸聚合物、有机UV滤光剂和(全)氟化合物。
优选所述涂料包括至少一种有机UV滤光剂。作为所述涂料中的有机UV滤光剂，可以优选二苯甲酰基甲烷衍生物如丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(Avobenzone)和BASF以“TINOSORB M”销售的2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚](亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)。
在已知的方式中，所述涂层(多个涂层)中的硅酮可以是包含线性或环状与支化的或交联的结构的有机硅聚合物或低聚物，具有可变的分子量，是通过合适官能的硅烷聚合和/或缩聚获得且基本由其中所述硅原子通过氧原子彼此相连(硅氧烷键) 的主要单元重复，任选地取代的烃基团直接与所述硅原子通过碳原子相连构成。
术语“硅酮”也包括用于其制备必需的硅烷，特别是烷基硅烷。
用于所述涂层(多个涂层)的硅酮可以优选选自由烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢化硅氧烷组成的组。更优选地，所述硅酮选自由辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢化硅氧烷组成的组。
当然，由金属氧化物构成的所述无机固体UV滤光剂在其用硅酮处理之前可以用其它表面修整剂处理，特别是用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物或其混合物处理。
所述涂敷的无机固体UV滤光剂可以通过用如上所述的化合物中的任一种以及聚乙烯、金属醇盐(钛醇盐或铝醇盐)、金属氧化物、六偏磷酸钠和例如在Cosmetics & Toiletries, 1990年2月，第105卷，第53-64页中示出的那些使所述无机固体UV滤光剂经历一次或多次的化学、电子、机械化学和/或机械性质的表面处理而制备。
所述涂敷的无机固体UV滤光剂可以是用如下物质涂敷的氧化钛：
二氧化硅，如Ikeda的产品“Sunveil”；
二氧化硅和氧化铁，如Ikeda的产品“Sunveil F”；
二氧化硅和氧化铝，如Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 500 SA”，Tioxide的“Tioveil”和Rhodia的“Mirasun TiW 60”；
氧化铝，如Ishihara的产品“Tipaque TTO-55 (B)”和“Tipaque TTO-55 (A)”和Kemira的“UVT 14/4”；
氧化铝和硬脂酸铝，如Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z或MT-01”，Uniqema的产品“Solaveil CT-10 W”和“Solaveil CT 100”和Merck的产品“Eusolex T-AVO”；
氧化铝和月硅酸铝，如Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100 S”；
氧化铁和硬脂酸铁，如Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100 F”；
氧化锌和硬脂酸锌，如Tayca的产品“BR351”；
二氧化硅和氧化铝且用硅酮处理，如Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 600 SAS”、“Microtitanium Dioxide MT 500 SAS”和“Microtitanium Dioxide MT 100 SAS”；
二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝且用硅酮处理，如Titan Kogyo的产品“STT-30-DS”；
二氧化硅且用硅酮处理，如Kemira的产品“UV-Titan X 195”；
氧化铝且用硅酮处理，如Ishihara的产品“Tipaque TTO-55 (S)”或Kemira的产品“UV Titan M 262”；
三乙醇胺，如Titan Kogyo的产品“STT-65-S”；
硬脂酸，如Ishihara的产品“Tipaque TTO-55 (C)”；或
六偏磷酸钠，如Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 150 W”。
用硅酮处理的其它氧化钛颜料优选是用辛基三甲基硅烷处理的且其各颗粒的平均大小为25-40 nm的TiO2，如Degussa Silices以商标“T 805”销售的，用聚二甲基硅氧烷处理的且其各颗粒的平均大小为21 nm的TiO2，如Cardre以商标“70250 Cardre UF TiO2Si3”销售的，用聚二甲基氢化硅氧烷处理的且其各颗粒的平均大小为25 nm的锐钛矿/金红石TiO2，如Color Techniques以商标“Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic”销售的。
优选地，下面的涂敷的TiO2可以用作所述涂敷的无机UV滤光剂：
硬脂酸(和)氢氧化铝(和)TiO2，如Tayca的产品“MT-100 TV”，其中平均初级粒径为15 nm；
二甲基硅油 (dimethicone) (和)硬脂酸(和)氢氧化铝(和)TiO2，如Miyoshi Kasei的产品“SA-TTO-S4”，其中平均初级粒径为15 nm；
二氧化硅(和)TiO2，如Tayca的产品“MT-100 WP”，其中平均初级粒径为15 nm；
二甲基硅油(和)二氧化硅(和)氢氧化铝(和)TiO2，如Tayca的产品“MT-Y02”和“MT-Y-110 M3S”，其中平均初级粒径为10 nm；
二甲基硅油(和)氢氧化铝(和)TiO2，如Miyoshi Kasei的产品“SA-TTO-S3”，其中平均初级粒径为15 nm；
二甲基硅油(和)氧化铝(和)TiO2，如Sachtleben的产品“UV TITAN M170”，其中平均初级粒径为15 nm；和
二氧化硅(和)氢氧化铝(和)海藻酸(和)TiO2，如Tayca的产品“MT-100 AQ”，其中平均初级粒径为15 nm。
就UV滤光能力来说，用至少一种有机UV滤光剂涂敷的TiO2是更优选的。例如，可以使用阿伏苯宗(和)硬脂酸(和)氢氧化铝(和)TiO2，如Tayca的产品“HXMT-100ZA”，其中平均初级粒径为15 nm。
所述未涂敷的氧化钛颜料例如是Tayca以商标“Microtitanium Dioxide MT500B”或“Microtitanium Dioxide MT600B”，Degussa以商标“P 25”、Wacker以商标“Oxyde de titane transparent PW”、Miyoshi Kasei 以商标“UFTR“、Tomen以商标“ITS”和Tioxide以商标“Tioveil AQ”销售的。
所述未涂敷的氧化锌颜料例如是：
Sunsmart以商标“Z-cote”销售的那些；
Elementis以商标“Nanox”销售的那些；
Nanophase Technologies以商标“Nanogard WCD 2025”销售的那些。
所述涂敷的氧化锌颜料例如是：
Toshiba以商标“Oxide Zinc CS-5” 销售的那些(用聚甲基氢化硅氧烷涂敷的ZnO)；
Nanophase Technologies以商标“Nanogard Zinc Oxide FN”销售的那些(作为在Finsolv TN，苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%的分散体)；
Daito以商标“Daitopersion Zn-30”和“Daitopersion Zn-50” 销售的那些(在氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷/环聚甲基硅氧烷中的分散体，包含30%或50%的用二氧化硅和聚甲基氢化硅氧烷涂敷的锌纳米氧化物)；
Daikin以商标“NFD Ultrafine ZnO” 销售的那些(用全氟烷基的磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂敷的作为在环五硅氧烷中的分散体的ZnO)；
Shin-Etsu以商标“SPD-Z1” 销售的那些(用分散在环二甲基硅氧烷中的硅酮接枝的丙烯酸聚合物涂敷的ZnO)；
ISP以商标“Escalol Z100” 销售的那些(分散在甲氧基肉桂酸乙基己基酯/PVP-十六碳烯共聚物/甲基硅油混合物中的氧化铝处理的ZnO)；和
Fuji Pigment以商标“Fuji ZnO-SMS-10” 销售的那些(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂敷的ZnO)；Elementis以商标“Nanox Gel TN” 销售的那些(用羟基硬脂酸缩聚物以55%分散在苯甲酸C12-C15烷基酯的ZnO)。
所述未涂敷的氧化铈颜料例如是Rhone-Poulenc以商标“Colloidal Cerium Oxide”销售。
所述未涂敷的氧化铁颜料例如是Arnaud以商标“Nanogard WCD 2002 (FE 45B)”、Nanogard Iron FE 45 BL AQ”、“Nanogard FE 45R AQ”和“Nanogard WCD 2006 (FE 45R)”或Mitsubishi以商标“TY-220”销售。
所述涂敷的氧化铁颜料例如是Arnaud以商标“Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)”、“Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)”、“Nanogard FE 45 BL 345”和“Nanogard FE 45 BL”或BASF以商标“Oxyde de fer transparent”销售。
还可以提及的是金属氧化物的混合物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括相等重量的用二氧化硅涂敷的二氧化钛和用二氧化硅涂敷的二氧化铈的混合物，Ikeda以商标“Sunveil A”销售，以及二氧化钛和二氧化锌的混合物，其为用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂敷的，如Kemira销售的产品“M 261”，或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂敷的，Kemira销售的产品“M 211”。
涂敷的无机固体UV滤光剂是优选的，因为所述无机固体UV滤光剂的UV滤光效果可得以提高。另外，所述涂层(多个涂层)可以用作用于将所述UV滤光剂固定在小的核颗粒上的粘结剂。
如果使用细颗粒形式的所述无机固体UV滤光剂(多种滤光剂)，则本发明中使用的所述复合颜料具有不仅提供白色外观而且提供透明或清晰外观的作用，因为所述无机固体UV滤光剂的细颗粒并不聚集而是铺展在所述核颗粒上。应当指出的是无机固体UV滤光剂(多种滤光剂)的游离细颗粒容易聚集而使皮肤呈现白色外观。
所述无机固体UV滤光剂(多种滤光剂)在所述复合颜料中以这样的比例使用使得所述小的核颗粒(多种颗粒)与所述无机固体UV滤光剂(多种滤光剂)的重量比为10:90-90:10，优选为 30:70-70:30，和更优选为40:60-50:50。
(颗粒状的有机固体UV滤光剂)
如上所述，所述小的核颗粒上的所述涂料层可以包含至少一种颗粒状的有机固体UV滤光剂。如果使用两种或更多种颗粒状的有机固体UV滤光剂，则它们可以相同或不同，优选相同。术语“UV滤光剂”可以理解为“UV掩蔽剂”。
用于本发明的所述颗粒状有机固体UV滤光剂可以在UV-A和/或UV-B区域，优选在UV-A区域或在UV-A和UV-B区域是活性的。所述有机固体UV滤光剂可以是亲水性的和/或亲脂性的。
«颗粒状有机固体UV滤光剂»是指有机分子，其(1)在25℃下是固体颗粒形式且不溶于本发明组合物的介质中和(2)允许吸收和/或反射和/或扩散UVA和/或UVB辐射，允许阻挡或至少限制所述辐射与角质材料(皮肤、毛发、头皮)表面接触。
术语“固体”意思是在25℃在1atm下的固体。
本发明中使用的所述颗粒状有机固体UV滤光剂优选地具有10-5µm和更优选10nm-2µm和更特别是20nm-2µm的平均粒度。
本发明中使用的所述颗粒状有机固体UV滤光剂可以通过任何专门的方法，特别如干研磨或在溶剂介质中研磨、筛分、雾化、微粉化或喷雾制成需要的颗粒形式。
用于不溶性颗粒状有机UV滤光剂微粉化的方法的实例公开在申请GB-A-2303549 和EP-A-893119中，其通过引用引入形成本说明书整体的一部分。根据这些文献使用的研磨装置可以是空气喷射磨机、砂磨机、振动磨机或锤磨机并优选是带有高速搅拌的磨机或冲击研磨机并更特别是旋转砂磨机、振动磨机、管磨机或棒磨机。
本发明中使用的所述复合颜料具有提供透明或清晰外观的效果，因为所述颗粒状的有机固体UV滤光剂(多种滤光剂)的细颗粒并不聚集而是铺展在所述核颗粒上。应当指出的是颗粒状有机固体UV滤光剂(多种滤光剂)的游离细颗粒可以容易地聚集。
只要是有机的，对于所述颗粒状有机固体UV滤光剂(多种滤光剂)的材料没有限制。如果使用两种或更多种颗粒状有机固体UV滤光剂，所述颗粒状有机固体UV滤光剂的材料(多种材料)彼此可以相同或不同。
本发明中使用的所述颗粒状有机固体UV掩蔽剂特别可以选自如下类型的颗粒状有机UV掩蔽剂：N,N'-二苯基乙二酰胺型、三嗪型、苯并三唑型；乙烯基酰胺型、肉桂酰胺型；包含一种或多种氮茚和/或苯并呋喃或苯并噻吩基团的类型或吲哚型；芳基亚乙烯基酮型；亚苯基双(苯并噁嗪酮)衍生物型；或丙烯腈酰胺、磺酰胺或氨基甲酸酯衍生物型。
在本发明中使用的意义上来说，术语“氮茚”同时包括苯并噻唑、苯并噁唑和苯并咪唑。
在UV掩蔽剂中，可以提及的是根据本发明的N,N'-二苯基乙二酰胺型、具有相应于下面结构的那些：
其中R1和R2独立地是C1-C18烷基或C1-C18烷氧基。式(1)的优选的化合物是N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-乙二酰胺。这些化合物公开在专利申请WO 95/22959。
作为实例，可以提及的是Ciba-Geigy销售的商品Tinuvin 315和Tinuvin 312，具有各自的如下结构：
。
优选的固体三嗪UV吸收剂的种类具有下式：
其中R3、R4和R5独立地是H、OH、C1-C18烷氧基、NH2、NH-R6或N(R6)2，其中R6是C1-C18烷基、OR6，其中R6是C1-C18烷基、苯基、苯氧基或苯胺基，或吡咯，其中各苯基、苯氧基或苯胺基或吡咯部分任选地被一个、两个或三个取代基取代，所述取代基选自OH、羧基、CO-NH2、C1-C18烷基或烷氧基、C1-C18羧基烷基、C5-C8环烷基、次甲基樟脑基团、基团-(CH=CH)mC(=O)-OR6，其中m为0或1和R6具有与上述同样的含义，或基团
或相应的碱金属、铵、单-、二-或三-C1-C4烷基铵、单-、二-或三-C2-C4链烷醇铵盐或其C1-C18烷基酯。
这些化合物公开在WO 97/03642、GB 2286774、EP 743309、WO 98/22447和GB 2319523(其通过引用并入作为本说明书内容整体的一部分)。
式(2)的优选的化合物是具有下式之一的那些：
和
以及2,4,6-三(二异丁基-4'-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪和2,4-双(二异丁基-4-氨基亚苄基丙二酸酯)-6-(4'-氨基苄叉樟脑)-s-三嗪。Ciba-Geigy以商标“Tinosorb S”销售的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪是特别优选的。
式(2)的特别优选的化合物是具有下式的那些：
其中各基团R7相同或不同和各自是氢，碱金属，铵基团N(R8)4，其中R8是氢或有机基团，C1-C20烷基，或聚氧乙烯基团，其含有1-10个氧化乙烯单元和其OH端基可以被C1-C3醇醚化。
关于式(30)的化合物，当R7是碱金属时，其优选为钾或尤其是钠；当R7是基团N(R8)4，其中R8具有其前面的含义，优选是单-、二-或三-C1-C4烷基铵盐，单-、二-或三-C2-C4链烷醇铵盐或其C1-C20烷基酯；当R8是C1-C20烷基时，优选为C6-C12烷基，更优选C8-C9烷基，尤其是3,5,5-三甲基戊基或最特别是2-乙基己基；和当R8是聚氧乙烯基团时，它优选含有2-6个氧化乙烯单元。
在根据本发明的三嗪类UV掩蔽剂中，还可以提及的是带有亚苄基丙二酸酯和/或苯基氰基丙烯酸酯基团的不可溶的s-三嗪衍生物，如申请EP-A-0 790 243中公开的那些(所述申请通过引用并入作为本说明书内容整体的一部分)。
在这些三嗪类的不可溶的UV掩蔽剂中，更特别提及的是下面的化合物：
- 2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二乙基酯)-s三嗪，
- 2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丙基酯)-s三嗪，
- 2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二甲基酯)-s三嗪，
- 2,4,6-三(α-氰基-4-氨基肉桂酸乙基酯)-s三嗪。
在根据本发明的三嗪类UV掩蔽剂中，还可以提及的是带有苯并三唑和/或苯并噻唑基团的不可溶的s-三嗪衍生物，如申请WO 98/25922中公开的那些(所述申请通过引用并入以形成本说明书内容整体的一部分)。
在这些化合物中，可以更特别提及的是：
- 2,4,6-三[(3'-(苯并三唑-2-基)-2'-羟基-5'-甲基)苯基氨基]-s-三嗪，
- 2,4,6-三[(3'-(苯并三唑-2-基)-2'-羟基-5'-叔辛基)苯基氨基]-s-三嗪。
优选的固体(苯并)三唑UV吸收剂的种类具有下式：
其中T1是C1-C18烷基，或优选地，氢；和T2是氢、羟基或C1-C18烷基，任选地被C1-C12环烷基或芳基如苯基，优选α,α-二甲基苄基取代。所述C1-C18烷基可以是线性的或支化的和例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、叔辛基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基；所述C5-C12环烷基例如是环戊基、环己基或环辛基；和所述芳基例如是苯基或苄基。
作为式(31)的化合物的实例，可以提及的是Ciba-Geigy的商品Tinuvin 328、320、234和350，具有下面的结构：
。
在根据本发明的不可溶的苯并三唑类有机UV掩蔽剂中，可以提及的是如专利US 5 687 521、US 5 373 037和US 5 362 881公开的化合物且特别是[2,4'-二羟基-3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-2'-(正-辛氧基)-5'-苯甲酰基]二苯基甲烷，Fairmount Chemical以名称Mixxim PB30销售，具有下面的结构：
。
进一步优选的固体(苯并)三唑UV吸收剂的种类是具有下式的那些：
其中T2具有其前面的含义。
进一步优选的固体三唑UV吸收剂的种类是具有下式的那些：
其中T2具有其前面的含义和优选是甲基、叔丁基或-C(CH3)2-CH2-C(CH3)3。由此，优选的固体三唑UV吸收剂如下：
，和。
更特别地，所述颗粒状的有机固体UV滤光剂将是具有下式的分子：
，
命名为2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]，和INCI名称：亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，例如BASF以商品名TINOSORB M或Fairmount Chemical以商品名MIXXIM BB100所销售。
优选的固体含乙烯基的酰胺UV吸收剂的种类是具有下式的那些：
R9-(Y)m-CO-C(R10)=C(R11)-N(R12)(R13) (34)
其中R9是C1-C18烷基，优选C1-C5烷基，或任选地被1、2或3个选自OH、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或CO-OR6的取代基取代的苯基，其中R6具有其前面的含义；R10、R11、R12和R13相同或不同和各自是C1-C18烷基，优选C1-C5烷基，或氢；Y是N或O；和m具有其前面的含义。
式(34)的优选的化合物是4-辛基-3-戊烯-2-酮、3-辛基氨基-2-丁烯酸乙基酯、3-辛基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮和3-十二烷基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮。
优选的固体肉桂酸酰胺UV吸收剂的种类具有下式：
其中R14是羟基或C1-C4烷氧基，优选甲氧基或乙氧基；R15是氢或C1-C4烷基，优选甲基或乙基；和R16是-(CONH)m-苯基，其中m具有其前面的含义和所述苯基任选地被1、2或3个选自OH、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或CO-OR6的取代基取代，其中R6具有其前面的含义。优选地R16是苯基、4-甲氧基苯基或苯基氨基羰基。
还可以提及的是肉桂酰胺二聚体，如专利US 5 888 481中描述的那些，例如具有下面结构的化合物：
。
式(1)-(35)的化合物是已知的。式(30)的化合物与其制备方法一起描述在U.S专利4,617,390中。
优选的是所述颗粒状有机固体UV滤光剂(多种滤光剂)是苯并三唑衍生物，特别是苯基苯并三唑衍生物如三唑甲酚三硅氧烷，Rhodia Chimie以商标“Silatrizole”或L'Oreal以商标“Mexoryl XL”所销售，如下面所阐述。
在氮茚类型的不溶性有机掩蔽剂中，可以提及相应于下式之一的那些：
其中每个符号X独立地表示氧或硫原子或NR2基团，
每一个符号Z独立地表示氮原子或CH基团，
每一个符号R1独立地表示OH基团、卤原子、线性或支化的C1-C8烷基，其任选地包含硅原子，或线性或支化的C1-C8烷氧基，
每个数m独立地具有值0、1或2，
n表示包括1和4在内的1-4整数，
p等于0或1，
每一个数q独立地等于0或1，
每一个符号R2独立地表示氢原子或苄基或线性或支化的C1-C8烷基，其任选地包含硅原子，
A表示具有选自下式那些的具有化合价n的基团：
其中W表示N或CH；每一个符号R3独立地表示卤原子或线性或支化的C1-C4烷基或烷氧基或羟基，
R4表示氢原子或线性或支化的C1-4烷基，c = 0-4，d = 0-3，e = 0或1和f = 0-2。
这些化合物特别地公开在专利DE 676 103和CH 350 763、专利US 5 501 850、专利US 5 961 960、专利申请EP 0 669 323、专利US 5 518 713、专利US 2 463 264、J. Am. Chem. Soc.中的文章，79, 5706-5708, 1957、J. Am. Chem. Soc.中的文章，82, 609-611, 1960、专利申请EP 0 921 126和专利申请EP 712 855。
作为式(7)的2-芳基氮茚族优选的化合物的实例，可以提及的是2-(苯并噁唑-2-基)-4-甲基苯酚、2-(1H-苯并咪唑-2-基)-4-甲氧基苯酚或2-(苯并噻唑-2-基)苯酚，这些化合物可以例如根据专利CH 350 763中公开的方法制备。
作为式(7)的苯并咪唑基氮茚族优选的化合物的实例，可以提及的是2,2'-二苯并咪唑、5,5',6,6'-四甲基-2,2'-二苯并咪唑、5,5'二甲基-2,2'-二苯并咪唑、6-甲氧基-2,2'-二苯并咪唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑和N,N'-二甲基-2,2'-二苯并咪唑，这些化合物可以根据专利US 5 961 960和US 2 463 264中公开的方法制备。
作为式(7)的亚苯基氮茚族优选的化合物的实例，可以提及的是1,4-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1,4-亚苯基双(2-苯并咪唑基)、1,3-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1,2-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1,2-亚苯基双(苯并咪唑基)、1,4-亚苯基双(N-(2-乙基己基)-2-苯并咪唑基)和1,4-亚苯基双(N-三甲基甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑基)，这些化合物可以根据专利US 2 463 264和出版物J. Am. Chem. Soc., 82, 609 (1960)和J. Am. Chem. Soc.,79, 5706-5708 (1957)中公开的方法制备。
作为式(7)的苯并呋喃基苯并噁唑族优选的化合物的实例，可以提及的是2-(2-苯并呋喃基)苯并噁唑、2-(苯并呋喃基)-5-甲基苯并噁唑和2-(3-甲基-2-苯并呋喃基)苯并噁唑，这些化合物可以根据专利US 5 518 713中公开的方法制备。
作为式(8)的优选化合物可以提及的是，例如2,6-二苯基-1,7-二氢苯并[1,2-d;4,5-d']二咪唑，其相应于下式：
或2,6-二苯乙烯基-1,7-二氢苯并[1,2-d;4,5-d']二咪唑或2,6-二(对-叔丁基苯乙烯基)-1,7-二氢苯并[1,2-d;4,5-d']二咪唑，所述化合物可以根据申请EP 0 669 323制备。
作为式(9)优选的化合物,可以提及的是下式的5,5'-双(2-苯基苯并咪唑)：
其制备描述在J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967)中。
在掩蔽掉UV辐射的这些固体有机化合物中，非常特别优选的是2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噁唑、6-甲氧基-2,2'-二苯并咪唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑、1,4-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1,4-亚苯基双(2-苯并咪唑基)、1,3-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1,2-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1,2-亚苯基双(2-苯并咪唑基)和1,4-亚苯基双(N-三甲基甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑基)。
在芳基亚乙烯基酮类型的有机固体掩蔽剂中，可以提及相应于下式(10)和(11)之一的那些：
其中：
n' = 1或2，
在式(10)中当n' = 1时或在式(11)中，B是选自下面式(a')-(d')的芳基，或在式(10)中当n' = 2时，是选自下面式(e')-(h')的基团：
其中：
每一个符号R8独立地表示OH基团、卤原子、任选地包含硅原子的线性或支化的C1-C6烷基、任选地包含硅原子的线性或支化的C1-C6烷氧基、线性或支化的C1-C5烷氧基羰基或任选地包含硅原子或氨基酸官能团的线性或支化的C1-C6烷基磺酰胺基团，
p'表示包括0和4在内的0-4整数，
q'表示0或1，
R5表示氢或OH基团，
R6表示氢、任选地包含硅原子、氰基的线性或支化的C1-C6烷基、C1-6烷基磺酰基或苯基磺酰基，
R7表示任选地包含硅原子的线性或支化的C1-C6烷基或可形成双环且任选地被1或2个R4基团取代的苯基，
或R6与R7一起形成单环、双环或三环C2-10烃基团，任选地被1个或多个氮、硫和氧原子中断和其可以包含另一个羰基，和任选地被线性或支化的C1-C8烷基磺酰胺基团取代，和任选地包含硅原子或氨基酸官能团；条件是，当n'=1时，R6和R7不形成樟脑环。
作为其中n'=1的式(10)化合物的实例，其掩蔽掉UV辐射和具有10nm-5µm的平均粒度，可以提及的是下面的族群：
-苯乙烯基酮类型的化合物，如申请JP 04 134 042中所公开，如1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基戊-1-烯-3-酮：
-苄叉基桉油素类型的化合物，如E. Mariani等的文章中描述的那些，16th IFSCC Congress，New York (1990)，例如1,3,3-三甲基-5-(4-甲氧基苄叉基)-2-氧杂双环[2.2.2]辛-6-酮：
-苄叉基二氢色原酮类型的化合物，如申请JP 04 134 043中所公开的那些，例如3-(4-甲氧基苄叉基)-2,3,4a,8a-四氢-色烯-4-酮：
-苄叉基硫代二氢色原酮类型的化合物，如申请JP 04 134 043中所公开的那些，例如3-(4-甲氧基苄叉基)-2,3,4a,8a-四氢-色烯-4-硫酮：
-苄叉基奎宁环酮类型的化合物，如申请EP 0 576 974中所公开的那些，例如4-甲氧基苄叉基-1-氮杂双环[2.2.2]辛-3-酮：
-苄叉基环烷酮类型的化合物，如申请FR 2 395 023中所公开的那些，例如2-(4-甲氧基苄叉基)环戊酮和2-(4-甲氧基苄叉基)环己酮：
-苄叉基乙内酰脲类型的化合物，如申请JP 01 158 090中所公开的那些，例如5-(3,4-二甲氧基苄叉基)咪唑烷-2,4-二酮：
-苄叉基茚满酮类型的化合物，如申请JP 04 134 043中所公开的那些，例如2-(4-甲氧基苄叉基)茚满-1-酮：
-苄叉基四氢萘酮类型的化合物，如申请JP 04 134 043中所公开的那些，例如2-(4-甲氧基苄叉基)-3,4-二氢-2H-萘-1-酮：
-苄叉基呋喃酮类型的化合物，如申请EP 0 390 683中所公开的那些，例如4-(4-甲氧基苄叉基)-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3-酮：
-苄叉基苯并呋喃酮类型的化合物，如申请JP 04 134 041中所公开的那些，例如2-苄叉基苯并呋喃-3-酮：
-苄叉基茚满二酮类型的化合物，如2-(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苄叉基)茚满-1,3-二酮：
-苄叉基苯并噻吩酮类型的化合物，如申请JP 04,134,043中所公开的那些，例如2-苄叉基苯并[b]噻吩-3-酮：
-苄叉基巴比妥类型的化合物，如5-(4-甲氧基苄叉基)-1,3-二甲基嘧啶-2,4,6-三酮：
-苄叉基吡唑酮类型的化合物，如4-(4-甲氧基苄叉基)-5-甲基-2-苯基-2,4-二氢吡唑-3-酮：
-苄叉基咪唑酮类型的化合物，如5-(4-甲氧基苄叉基)-2-苯基-3,5-二氢咪唑-4-酮：
-查耳酮类型的化合物，如1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮：
-苄叉酮化合物，如文献FR 2 506 156中所公开，例如3-羟基-1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮：
。
作为其中n'=2的式(10)化合物的实例，其为不溶性的、掩蔽掉UV辐射和具有10nm-5µm的平均粒度，可以提及的是下面的族群：
-亚苯基双(亚甲基降樟脑)类型的化合物，如申请EP 0 693 471中所公开，例如1,4-亚苯基双{3-亚甲基双环[2.2.1]庚-2-酮}：
-亚苯基双(亚甲基樟脑)类型的化合物，如申请FR 2 528 420中所公开，例如1,4-亚苯基双{3-亚甲基-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮}：
或1,3-亚苯基双{3-亚甲基-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮}：
-亚苯基双(亚甲基樟脑磺酰胺)类型的化合物，如文献FR 2 529 887中所公开的那些，例如1,4-亚苯基双{3,3-亚甲基樟脑-10,10'-乙基磺酰胺或-(2-乙基己基)磺酰胺}：
或
-亚苯基双(亚甲基桉油素)类型的化合物，如E. Mariani等的文章中描述的那些，16th IFSCC Congress，New York (1990)，例如1,4-亚苯基双{5-亚甲基-3,3-二甲基-2-氧杂-双环[2.2.2]辛-6-酮}：
-亚苯基双(亚甲基酮基三环癸烷)类型的化合物，如申请EP 0 694 521中所公开，如1,4-亚苯基双(八氢-4,7-亚甲基-6-茚-5-酮)：
-亚苯基双(烯化酮)类型的化合物，如申请JP 04 134 041中所公开的那些，例如1,4-亚苯基双(4,4-二甲基戊-1-烯-3-酮)：
-亚苯基双(亚甲基呋喃酮)类型的化合物，如申请FR 2 638 354中所公开，例如1,4-亚苯基双(4-亚甲基-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3-酮)：
-亚苯基双(亚甲基奎宁环酮)类型的化合物，如申请EP 0 714 880中所公开的那些，例如1,4-亚苯基双{2-亚甲基-1-氮杂双环[2.2.2]辛-3-酮}：
。
作为式(11)的化合物，可以提及的是下面的族群：
-双(苄叉基)环烷酮类型的化合物，如2,5-二(苄叉基)环戊酮：
-γ-吡喃酮类型的化合物，如文献JP 04 290 882中所公开，例如2,6-双(3,4-二甲氧基苯基)吡喃-4-酮：
。
在掩蔽掉UV辐射的芳基亚乙烯基酮类型的这些不溶性的有机化合物中，非常特别优选式(10)的化合物，其中n' = 2。
在亚苯基双(苯并噁嗪酮)类型的固体有机掩蔽剂中，可以提及相应于下式(12)的那些：
其中R表示选自下面式(e”)-(h”)的二价芳族基团：
其中：
每一个符号R9独立地表示OH基团、卤原子、任选地包含硅原子的线性或支化的C1-C6烷基、任选地包含硅原子的线性或支化的C1-C6烷氧基、线性或支化的C1-C5烷氧基羰基或任选地包含硅原子或氨基酸官能团的线性或支化的C1-C6烷基磺酰胺基团，
p”表示包括0和4在内的0-4整数，和
q”表示0或1。
作为式(12)化合物的实例，其为不溶性的、掩蔽掉UV辐射和具有10nm-5µm的平均粒度，可以提及的是下面的衍生物：
- 2,2'-对-亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)，Cytec的商品Cyasorb UV-3638，
- 2,2'-(4,4'-亚联苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)，
- 2,2'-(2,6-亚萘基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)。
在丙烯腈酰胺、磺酰胺或氨基甲酸酯衍生物类型的固体有机掩蔽剂中，可以提及相应于下式(13)的那些：
其中：
R10表示线性或支化的C1-C8烷基，
n''' 具有值0、1或2，
X2表示式-(C=O)-R11-(C=O)-、-SO2-R11-SO2-或–(C=O)-O-R11-O-(C=O)-的二价基团，
Y表示–(C=O)-R12或–SO2R13基团，
R11表示单键或线性或支化的二价C1-C30亚烷基或C3-C30亚烯基，其可带有1个或多个羟基取代基和在碳链中可包含1个或多个选自氧、氮和硅原子的杂原子，
R12表示–OR14或–NHR14基团，
R13表示线性或支化的C1-C30烷基或苯环，其为未取代的或被C1-C4烷基或烷氧基取代的，和
R14表示线性或支化的C1-C30烷基或C3-C30烯基，其可带有1个或多个羟基取代基和在碳链中可包含1个或多个选自氧、氮和硅原子的杂原子。
尽管在上面式(13)中只表示出了其中氰基取代基在相对于对-氨基苯基取代基为顺式的异构体，此式还应当理解为包括相应的反式异构体；对于两个双键每一个来说，独立地，所述氰基和对-氨基苯基取代基可以在相对于彼此为顺式或反式的构型。
作为实例，可以提及的是下式2-氰基-3-[4-(乙酰基氨基)苯基]丙烯酸2-乙基己酯的二聚体：
。
根据本发明的另一特定族群的固体有机掩蔽剂是磺酸或羧酸有机掩蔽剂的多价金属盐 (例如，Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+或Zr4+)，如苄叉基樟脑的磺化衍生物的多价金属盐，如申请FR-A 2 639 347中公开的那些；苯并咪唑的磺化衍生物的多价金属盐，如申请EP-A-893 119中公开的那些；或肉桂酸衍生物的多价金属盐，如申请JP-87 166 517中公开的那些。
还可以提及的金属或铵或取代的铵配合物UV-A和/或UV-B有机掩蔽剂，如专利申请WO 93/10753、WO 93/11095和WO 95/05150中所公开。
优选的颗粒状固体磺化苯并咪唑UV吸收剂的种类具有下式：
其中M是氢或碱金属，优选钠，碱土金属，如镁或钙，或锌。
在式(1)-(35)的化合物中，C1-C18烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基；和C1-C18烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基，其中甲氧基和乙氧基是优选的。
C1-C18羧基烷基包括羧甲基、羧乙基、羧丙基、羧异丙基、羧丁基、羧异丁基、羧丁基、羧戊基、羧己基、羧庚基、羧辛基、羧异辛基、羧壬基、羧癸基、羧十一烷基、羧十二烷基、羧十四烷基、羧十六烷基和羧十八烷基，其中羧甲基是优选的。
C5-C8环烷基包括环戊基、环己基和环辛基。
所述颗粒状有机固体UV滤光剂可以选自下组：苯并三唑衍生物、草酰替苯胺衍生物、三嗪衍生物、三唑衍生物、含乙烯基的酰胺、肉桂酸酰胺和磺化的苯并咪唑。
还优选所述颗粒状有机固体UV滤光剂(多种滤光剂)选自固体形式的亚甲基双(羟苯基苯并三唑)衍生物。
如U.S.专利5,237,071、5,166,355、GB-2,303,549、DE-197,26,184和EP-893,119中所描述的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚和衍生物是特别优选的，如Fairmount Chemical以商标“Mixxim BB/200”以固体形式销售的2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-苯酚]，或BASF以在水分散体中的微粒化形式以商标“Tinosorb M”或Fairmount Chemical以商标“Mixxim BB/100”销售的2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]。
所述颗粒状有机固体UV滤光剂(多种滤光剂)在所述复合颜料中可以以这样的比例使用使得所述小的核颗粒与所述颗粒状有机固体UV滤光剂(多种滤光剂)的重量比为10:90-90:10，优选为 30:70-80:20，和更优选为40:60-50:50。
(着色颜料)
如上所述，所述小的核颗粒上的所述涂料层(多个涂料层)可以包含至少一种着色颜料。
术语“着色颜料(多种着色颜料)”应当理解为是指白色或彩色的任何形状的无机或有机颗粒(多种颗粒)，其为不溶性的和旨在是对包含它们的组合物着色。
如果使用着色颜料(多种颜料)，则所述复合颜料具有提供具有高色度的更透明外观的作用，因为所述着色颜料不是聚集而是铺展在所述基体上。应当指出的是游离的着色颜料容易聚集，给予皮肤低色度的深色外观。因此，包括着色颜料的化妆品的颜色会是不透明或深色的。另一方面，根据本发明的所述复合颜料可以提供透明和明亮的色调。
所述颜料可以是白色的或彩色的无机和/或有机的并通常具有大于或等于1µm的平均粒度。
在可以使用的所述无机颜料中，可以非限制性地提及二氧化钛，是任选地表面处理过的，氧化锆或氧化铈，以及氧化锌、氧化铁(黑、黄或红)或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝(ferric blue)、硫酸钡或金属粉末，如铝、铜、银或金粉末。
所述着色颜料的粒度没有限制。在一个特别的实施方案中，所述着色颜料可以具有100 nm至小于1μm，优选100 nm至小于500 nm和更优选100 nm至小于300 nm的平均粒度。
由于着色颜料(多种着色颜料)的颗粒可以紧密结合在所述小的核颗粒上，所以所述着色颜料(多种着色颜料)经由皮肤上的孔不能渗透进皮肤内。另外，纵使所述着色颜料(多种着色颜料)刺激，大量的所述着色颜料(多种着色颜料)也不会与皮肤直接接触，因为它们仅仅存在于所述小的核颗粒上。因此，根据本发明的所述复合颜料比着色颜料本体更安全。
在可以使用的有机颜料中，可以非限制性地提及炭黑、D&C类型的颜料和色淀，如基于胭脂红和钡、锶、钙或铝的色淀。例如，Red 202(双[2-(3-甲酸基-2-羟基萘基(nephthyl)偶氮)-5-甲基苯磺酸钙)可以用作D&C类型的颜料。
优选地，所述着色颜料选自二氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化锌、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物、铁蓝、铝粉末、铜粉末、银粉末、金粉末、硫酸钡、炭黑、D&C类型的颜料、色淀、珠光颜料及其混合物。
术语“珠光颜料”应当理解为是指任何形状的虹彩颗粒，如通过某些甲壳类以其壳制备的颗粒或者合成的颗粒。
所述珠光颗粒可以选自白色珠光剂，如覆盖二氧化钛或氯氧化铋的云母；着色的珠光剂，如覆盖氧化铁的氧化钛涂敷的云母、覆盖铁蓝或氧化铬的氧化钛涂敷的云母或覆盖上述类型的有机颜料的氧化钛涂敷的云母；和基于氯氧化铋的珠光剂。
本发明中使用的所述复合颜料使用时可以提供更好的感觉，因为如果使用的话，着色颜料(多种着色颜料)的细颗粒可以紧紧地固定在所述小的核颗粒上使得能够减少具有高摩擦系数的游离细颗粒，从而它们不容易在皮肤上铺展并在使用时提供不愉快的感觉。
所述着色颜料(多种着色颜料)在所述复合颜料中可以以这样的比例使用使得所述小的核颗粒与所述着色颜料(多种着色颜料)的重量比为50:50-90:10，优选为 50:50-80:20，和更优选为50:50-70:30。
(额外的UV滤光剂)
如上所述，所述小的核颗粒上的所述涂料层可以进一步包含至少一种额外的UV滤光剂。如果使用两种或更多种额外的UV滤光剂，则它们可以相同或不同，优选相同。
用于本发明的额外的UV滤光剂可以是在UV-A和/或UV-B区域，优选在UV-A区域或在UV-A 和UV-B区域是活性的。所述额外的UV滤光剂可以是亲水性的和/或亲脂性的。
所述额外的UV滤光剂可以是固体或液体，优选为液体。术语“固体”和“液体”是指在25℃在1atm下分别是固体和液体。所述额外的UV滤光剂可以由至少一种有机或无机材料，优选至少一种有机材料构成。
所述额外的UV滤光剂(多种滤光剂)可以选自下组：邻氨基苯甲酸衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物、樟脑衍生物、二苯甲酮衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、三嗪衍生物、苯并三唑衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、苯并咪唑衍生物、咪唑啉衍生物、双-苯并偶氮基(benzoazolyl)衍生物、对-氨基苯甲酸(PABA)及其衍生物、亚甲基双(羟苯基苯并三唑)衍生物、苯并噁唑衍生物、掩蔽聚合物和掩蔽硅酮、衍生自α-烷基苯乙烯的二聚体、4,4-二芳基丁二烯、氰双苯丙烯酸辛酯及其衍生物、愈创蓝油烃(Quaiazulene)及其衍生物、芦丁及其衍生物、黄酮类、双黄酮类、谷维素及其衍生物、奎尼酸及其衍生物、酚类、视黄醇、半胱氨酸、芳族氨基酸、具有芳族氨基酸基团的肽及其混合物。
作为额外的有机UV滤光剂(多种滤光剂)的实例，可以提及的是以其INCI名称表示的那些及其混合物。
- 邻氨基苯甲酸衍生物：邻氨基苯甲酸甲孟基（menthyl）酯，Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan MA”销售。
-二苯甲酰基甲烷衍生物：丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，Hoffmann-La Roche特别是以商标“Parsol 1789”销售；和异丙基二苯甲酰基甲烷。
-肉桂酸衍生物：甲氧基肉桂酸乙基己酯，Hoffmann-La Roche特别以商标“Parsol MCX”销售；甲氧基肉桂酸异丙酯；甲氧基肉桂酸异丙氧基酯；甲氧基肉桂酸异戊酯，Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan E 1000”销售；西诺沙酯(4-甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙基酯); DEA甲氧基肉桂酸酯；甲基肉桂酸二异丙酯；和甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
-水杨酸衍生物：胡莫柳酯(水杨酸高薄荷酯)，Rona/EM Industries以商标“Eusolex HMS”销售；水杨酸乙基己酯，Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan OS”销售；水杨酸乙二醇酯；水杨酸丁基辛酯；水杨酸苯基酯；水杨酸二丙二醇酯，Scher以商标“Dipsal”销售；和TEA水杨酸酯，Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan TS”销售。
-樟脑衍生物，特别是苄叉基樟脑衍生物：3-苄叉基樟脑，Chimex以商标“Mexoryl SD”制造；4-甲基苄叉基樟脑，Merck以商标“Eusolex 6300”销售；苄叉基樟脑磺酸，Chimex以商标“Mexoryl SL”制造；樟脑洁而灭甲基硫酸酯，Chimex以商标“Mexoryl SO”制造；对苯二亚甲基二樟脑磺酸，Chimex以商标“Mexoryl SX”制造；和聚丙烯酰胺基甲基苄叉基樟脑，Chimex以商标“Mexoryl SW”制造。
-二苯甲酮衍生物：二苯甲酮-1 (2,4-二羟基二苯甲酮)，BASF以商标“Uvinul 400”销售；二苯甲酮-2 (四羟基二苯甲酮), BASF以商标“Uvinul D50”销售；二苯甲酮-3(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)或羟苯甲酮，BASF以商标“Uvinul M40”销售；二苯甲酮-4(羟基甲氧基二苯甲酮磺酸)，BASF以商标“Uvinul MS40”销售；二苯甲酮-5(羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠)；二苯甲酮-6 (二羟基二甲氧基二苯甲酮)；Norquay以商标“Helisorb 11”销售；二苯甲酮-8，American Cyanamid以商标“Spectra-Sorb UV-24”销售；二苯甲酮-9(二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸二钠)，BASF以商标“Uvinul DS-49”销售；二苯甲酮-12和2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯。
- β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：氰双苯丙烯酸辛酯，BASF特别以商标“Uvinul N539”销售；和氰双苯丙烯酸乙酯，BASF特别以商标“Uvinul N35”销售。
-三嗪衍生物：二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，Sigma 3V以商标“Uvasorb HEB”销售；2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-s-三嗪。
-苯并三唑衍生物，特别是苯基苯并三唑衍生物：2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯，支化的和线性的；和USP 5240975中描述的那些。
-苯亚甲基丙二酸酯衍生物：4'-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊酯，和包含苯亚甲基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，如聚硅酮-15，Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol SLX”销售。
-苯并咪唑衍生物，特别是苯基苯并咪唑衍生物：苯基苯并咪唑磺酸，Merck特别以商标“Eusolex 232”销售，和苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan AP”销售。
-咪唑啉衍生物：二甲氧基苄叉基二氧咪唑啉丙酸乙基己酯。
- 双-苯并偶氮基衍生物：如EP-669,323和U.S. 专利2,463,264中描述的衍生物。
-对-氨基苯甲酸及其衍生物：PABA (对-氨基苯甲酸)、乙基PABA、乙基二羟基丙基PABA、戊基二甲基PABA、乙基己基二甲基PABA，ISP特别以商标“Escalol 507”销售，甘油基PABA，和PEG-25 PABA，BASF以商标“Uvinul P25”销售。
- 苯并噁唑衍生物：2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，Sigma 3V以商标Uvasorb K2A销售。
-掩蔽聚合物和掩蔽硅酮：所述硅酮描述于WO 93/04665中。
- 衍生自α-烷基苯乙烯的二聚体：所述二聚体描述于DE-19855649中。
- 4,4-二芳基丁二烯衍生物：1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
-愈创蓝油烃及其衍生物：愈创蓝油烃和愈创蓝油烃磺酸钠。
-芦丁及其衍生物：芦丁和葡糖糖基芦丁。
-黄酮类：Robustin(异黄酮)、染料木黄酮(黄酮)、杨芽黄素(黄酮)和hispidone(黄酮)。
-双黄酮类：披针灰叶素A、披针灰叶素B和hypnumbiflavonoid A。
-谷维素及其衍生物：Γ-谷维素。
-奎尼酸及其衍生物：奎尼酸。
-酚类：苯酚。
-视黄醇类：视黄醇。
-半胱氨酸：L-半胱氨酸。
-具有芳族氨基酸基团的肽：具有色氨酸、酪氨酸或苯基丙氨酸的肽。
所述优选的有机的额外的UV滤光剂(多种滤光剂)选自：
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、4-甲基苄叉基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、乙基己基三嗪酮、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、聚硅酮-15、4'-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊酯、1,1-二甲酸基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪及其混合物。更优选的有机UV滤光剂是丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(Avobenzone)。
在一个优选的实施方案中，所述额外的UV滤光剂是有机液体UV滤光剂。
只要是有机的，对于所述有机液体UV滤光剂(多种滤光剂)的材料没有限制。如果使用两种或更多种有机液体UV滤光剂，所述有机液体UV滤光剂的材料(多种材料)彼此可以相同或不同。
在所述液体额外的有机UV滤光剂中，我们可以提及：
-肉桂酸衍生物：甲氧基肉桂酸乙基己酯，Hoffmann-La Roche特别以商标“Parsol MCX”销售；甲氧基肉桂酸异丙酯；甲氧基肉桂酸异丙氧基酯；甲氧基肉桂酸异戊酯，Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan E 1000”销售；西诺沙酯(4-甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙基酯)；DEA甲氧基肉桂酸酯；甲基肉桂酸二异丙酯；和甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
-水杨酸衍生物：胡莫柳酯(水杨酸高薄荷酯)，Rona/EM Industries以商标“Eusolex HMS”销售；水杨酸乙基己酯，Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan OS”销售；水杨酸乙二醇酯；水杨酸丁基辛酯；水杨酸苯基酯；水杨酸二丙二醇酯，Scher以商标“Dipsal”销售；和TEA水杨酸酯，Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan TS”销售。
- β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：氰双苯丙烯酸辛酯，BASF特别以商标“Uvinul N539”销售；和氰双苯丙烯酸乙酯，BASF特别以商标“Uvinul N35”销售。
包含苯亚甲基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，如聚硅酮-15，Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol SLX”销售。
所述优选的有机的液体额外的UV滤光剂(多种滤光剂)可以选自：
甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、聚硅酮-15。
所述额外的UV滤光剂(多种滤光剂)在所述复合颜料中以这样的比例使用使得所述小的核颗粒与所述额外的UV滤光剂(多种滤光剂)的重量比为50:50-90:10，优选为50:50-80:20，和更优选为50:50-70:30。
(大的核颗粒)
本发明中使用的复合颜料可以进一步包含至少一种大的核颗粒。优选的是所述复合颜料包含至少一种大的核颗粒。
待用于所述复合颜料的所述大的核颗粒没有限制，只要所述大的核颗粒具有2 μm或以上，优选3μm或以上，更优选4μm或以上和甚至更优选5μm或以上的平均粒度或平均粒径。所述大的核颗粒的平均粒度可以限制为50μm或以下，优选30μm或以下，和更优选20μm或以下，且甚至更优选10μm或以下。
这里所述平均粒度或平均粒径是算数平均直径，并且可以例如通过计算在用扫描电子显微镜获得的图像上选择的一百个颗粒尺寸的平均值测定。
所述大的核颗粒可以是空心的或实心的。可以优选使用实心大颗粒。
所述大颗粒可以是任何形状。例如，可以使用片状形式的大颗粒，其中长宽比为至少5，优选大于10，更优选大于20，和更优选大于50。所述长宽比可以根据公式：长宽比=长度/厚度通过平均厚度和平均长度确定。
如果使用片状颗粒用于本发明，优选所述片状颗粒具有的长度为2μm或以上，优选3μm或以上，更优选4 μm或以上，和甚至更优选5μm或以上，至50μm或以下，优选30μm或以下，和更优选20μm或以下，和甚至更优选10μm或以下。
在一个优选的实施方案中，所述大的核颗粒具有球形。
所述大的核颗粒的材料没有限制。所述材料可以为至少一种无机材料和/或至少一种有机材料，优选至少一种有机材料。
所述无机材料和/或有机材料可以是空心的或多孔的。所述材料的孔隙率可以根据BET法用比表面积表征，其为0.05 m2/g-1,500 m2/g，更优选为0.1 m2/g-1,000 m2/g，和更优选0.2 m2/g-500 m2/g。
优选地，所述无机材料可以选自下组：云母、合成云母、滑石、绢云母、氮化硼、玻璃片、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、羟基磷灰石、二氧化硅、硅酸盐、氧化锌、硫酸镁、碳酸镁、三硅酸镁、氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、磷酸钙、氧化镁、氯氧化铋、高岭土、水滑石、矿物粘土、合成粘土、氧化铁及其混合物。更优选天然云母、合成云母、绢云母、高岭土、滑石、二氧化硅及其混合物。
特别地，优选二氧化硅颗粒如JGC C&C销售的P-1500作为无机大颗粒。
优选地，所述有机材料可以选自下组：聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、硅酮、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、共聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯、聚己内酰胺、聚(丁烯)琥珀酸酯、多糖、多肽、聚乙烯醇、聚乙烯基树脂、含氟聚合物、蜡、氨基磺酸多价金属盐、酰化的氨基酸及其混合物。例如可以使用PTFE作为含氟聚合物。例如可以使用N-月桂酰基牛磺酸钙作为氨基磺酸多价金属盐。可以使用月桂酰基赖氨酸作为酰化的氨基酸。聚酰胺如Nylon®、聚羟基链烷酸酯如聚乳酸、聚(甲基)丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸甲酯、硅酮、含氟聚合物及其混合物是更优选的。
特别地，优选聚甲基丙烯酸甲酯颗粒如日本的Soken销售的MR-7GC，聚酰胺颗粒如Toray销售的SP-500，Arkema销售的Orgasol和PTFE颗粒如Clariant销售的Ceridust 9205F作为有机大的核颗粒。
所述大的核颗粒可以或可以不预先涂敷。在一个特定的实施方案中，所述大的核颗粒初始进行涂敷。所述大的核颗粒的初始涂层的材料没有限制，但是优选有机材料如氨基酸、N-酰基氨基酸、酰胺、硅酮、改性的硅酮和聚烯烃。作为所述有机材料，可以提及的是月桂酰基赖氨酸、丙烯酰基改性的硅酮和聚乙烯。
特别地，用聚乙烯涂敷的二氧化硅颗粒如Degussa销售的ACEMATT OK412可以优选作为涂敷的(无机)大颗粒。
在本发明中使用的所述复合颜料中，所述小的核颗粒(多种颗粒)与所述大的核颗粒(多种颗粒)的重量比可以为10:90-90:10，优选为20:80-80:20，和更优选为30:70-70:30。
在一个特别的实施方案中，所述小的核颗粒(多种颗粒)/所述大的核颗粒(多种颗粒)/所述无机或有机颗粒状固体UV滤光剂(多种滤光剂)的重量比可以为20:50:30-50:20:30，优选为35:15:50-15:35:50，和更优选为10:20:70-20:10:70。
在一个优选的实施方案中，所述小的核颗粒(多种颗粒)/所述大的核颗粒(多种颗粒)/所述无机或有机颗粒状固体UV滤光剂(多种滤光剂)的重量比可以为50:20:30或35:15:50。
在一个优选的实施方案中，所述复合颜料可满足下面的要求：
所述小颗粒包含至少一种共聚苯乙烯，优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，和/或交联的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物；
所述大颗粒包含至少一种聚(甲基)丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸甲酯聚合物；和
所述小颗粒和大颗粒至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含选自金属氧化物如氧化钛的无机固体UV滤光剂。
(用于制备复合颜料的方法)
本发明中使用的所述复合颜料的一个实施方案可以通过如下制备：
使至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μm，优选小于600 nm，和更优选小于400 nm；
至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂；和
任选的至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂
经历机械化学熔合过程。
本发明中使用的所述复合颜料的另一个实施方案可以通过如下制备：
使至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μm，优选小于600 nm，和更优选小于400 nm；
至少一种大颗粒，具有的平均粒度为2 μm或以上，优选3 μm或以上，更优选4 μm或以上，和甚至更优选5 μm或以上；
至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂；和
任选的至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂
经历机械化学熔合过程。
所述小的核颗粒、所述大的核颗粒、所述无机或有机颗粒状固体UV滤光剂、所述着色颜料和所述额外的UV滤光剂如上面所解释。
机械化学熔合法是指其中向多个主体上施加机械力如冲击力、摩擦力或剪切力以使得所述主体之间发生熔合的方法。
所述机械化学熔合法可以通过例如包含旋转室和固定内件的带有刮板的装置进行，如日本的Hosokawa Micron Corporation销售的机械熔合系统。
优选使用杂混机法 (hybridizer process) 作为所述机械化学熔合法。
所述杂混机法在80年代开发。所述杂混机法是机械化学熔合法的一类，其中向多个颗粒施加强的机械力以造成机械化学反应而形成复合颜料。
根据所述杂混机法，所述机械力通过高速转子赋予，所述转子可以具有10cm-1m的直径，和可以以1,000 rpm-100,000 rpm的速度旋转。因此，所述杂混机法可以定义为使用所述高速转子的机械化学熔合法。所述杂混机法在空气中或在干燥条件下进行。由此，由于转子的高速旋转，在转子附近可生产高速空气流。然而，有些液体材料可以与固体材料一起经历杂混机法加工。术语“杂混机法”已经作为技术术语使用。
所述杂混机法可以通过使用例如日本的Nara Machinery销售的杂混系统进行，其中将至少两种类型的颗粒，典型的是核颗粒和细颗粒，在室内在干燥条件下加入到装有具有多个叶片的高速转子的杂混机中，和将所述颗粒分散在室内并向所述颗粒施加机械能和热能(例如压缩、摩擦和剪切应力)相对短的时间如1-10分钟，优选1-5分钟。因此，一种类型的颗粒（例如细颗粒）被包埋或固定在另一类型的颗粒上(例如核颗粒)以形成复合颗粒。优选的是所述颗粒已经经历了静电处理(多次处理)如振动以形成“有序的混合物”，其中一种类型的颗粒铺展以覆盖另一类型的颗粒。所述杂混机法也可以通过使用日本的Tokuju Corporation销售的Theta复合机（composer）进行。
所述杂混机法也可以通过使用Nippon coke销售的Composi Hybrid或Mechano Hybrid进行。
根据本发明，例如，小的核颗粒和无机或有机颗粒状固体UV滤光剂(多种滤光剂)以及任选的额外的材料(多种材料)如大的核颗粒、着色颜料(多种着色颜料)和/或额外的UV 滤光剂(多种滤光剂)如果需要的话可以加入到该杂混机中以形成复合颜料。所述杂混机法可以通过使用以大约8,000 rpm (100 m/sec)旋转的转子进行大约3分钟。
如果使用所述大的核颗粒，所述小的核颗粒(多种颗粒)和所述大的核颗粒(多种颗粒)可以以这样的比例使用使得所述小的核颗粒(多种颗粒)与所述大的核颗粒(多种颗粒)的重量比为10:90-90:10，优选为 20:80-80:20，和更优选为30:70-70:30。
在一个特别的实施方案中，所述小的核颗粒(多种颗粒)/所述大的核颗粒(多种颗粒)/所述无机或有机颗粒状固体UV滤光剂(多种滤光剂)的重量比可以为20:50:30-50:20:30，优选为35:15:50-15:35:50，和更优选为10:20:70-20:10:70。
在一个优选的实施方案中，所述小的核颗粒(多种颗粒)/所述大的核颗粒(多种颗粒)/所述无机或有机颗粒状固体UV滤光剂(多种滤光剂)的重量比可以为50:20:30或35:15:50。
所述机械化学熔合法，特别是杂混机法，能够提供复合颜料，其中小的核颗粒至少部分地被至少一个层覆盖，所述层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和任选的至少一种大的核颗粒和/或至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂。所述大的核颗粒的表面也可以至少部分地被至少一个层覆盖，所述层包含至少一种选自下组的组分：有机颗粒状固体UV滤光剂、无机固体UV滤光剂、着色颜料和额外的UV滤光剂。
另外，所述机械化学熔合法，特别是杂混机法，可以提供无机或有机颗粒状固体UV滤光剂(多种滤光剂)和任选的至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂在所述小的核颗粒(以及可能的大的核颗粒)上的有序排列(例如均匀的覆盖)和在所述小的（和大的）核颗粒表面和包含所述无机或有机颗粒状固体UV滤光剂(多种滤光剂)和任选的着色颜料(多种着色颜料)和/或额外的UV滤光剂（多种滤光剂）的涂料层上提供强结合。
如果所述大的核颗粒与所述小的核颗粒组合使用，根据本发明，由于通过所述大的核颗粒与所述小的核颗粒的碰撞的固着作用，所述无机或有机颗粒状固体UV滤光剂和任选的所述额外的UV滤光剂和/或所述着色颜料可以有效地结合在所述小的核颗粒表面上。因此，所述UV过滤效果和任选的着色效果可以进一步提高。
应当指出的是所述机械化学熔合法，特别是杂混机法，与使用例如砂磨机和喷射磨机的其它方法非常不同。事实上，砂磨机造成核颗粒的粉碎或聚集，喷射磨机造成核颗粒粉碎和难以形成核颗粒被细颗粒均匀涂敷。
如果需要，可以进行用UV滤光剂(多种滤光剂)和/或着色材料(多种着色材料)进一步涂敷所述复合颜料的额外的方法。由于此额外的方法，根据本发明的复合颜料可以用另外的层涂敷，所述层包含UV滤光剂(多种滤光剂)和/或着色材料(多种着色材料)，优选由UV滤光剂(多种滤光剂)和/或着色材料(多种着色材料)组成。
如上所述，所述复合颜料在根据本发明的化妆品组合物中可以存在的量相对于所述组合物的总重量计为0.01重量%-99重量%，优选0.1重量%-50重量%，和更优选1重量%-30重量%。
优选地，所述复合颜料可以在所述化妆品组合物中使用以施加到角质素物质如皮肤、毛发和指甲上，提供优良的UV防护效果和任选的着色效果，因为所述复合颜料可显示良好的UV过滤效果，可能具有透明或清晰外观和/或良好的着色效果如更透明或更清晰和更亮的着色，而没有影响角质素物质的风险。另外，根据本发明的所述复合颜料容易配制成化妆品组合物和可以在化妆品组合物中稳定化。
由于所述复合颜料可以减少具有高摩擦系数的游离颗粒，从而使得它们不容易铺展在皮肤上和使用时提供不愉快的感觉，所以根据本发明的化妆品组合物具有降低的摩擦，和因此使用时可提供更好的光滑的感觉的效果。
[具有特定折光指数的片状的填料]
根据本发明的化妆品组合物包含至少一种片状填料，具有的折光指数为大于1.6且小于 2.2，其用量基于组合物的总重量为大于1重量%。
优选所述片状填料具有的折光指数为1.7或以上，更优选为1.8或以上，和另外优选为1.9或以上，和甚至另外优选为2.0或以上。
优选所述片状填料具有的折光指数为2.15或以下，更优选为2.10或以下，和另外优选为2.05或以下。
所述片状填料可以具有1-15 µm，优选1-10 µm的粒度。
所述粒度表示为平均体积直径(D[0.5])。
优选所述片状填料可以选自下组：氮化硼、硫酸钡、氯氧化铋、氧化铝和基于氧化钛和基体如滑石、云母、硫酸钡、氮化硼、氯氧化铋、氧化铝及其混合物的复合粉末。
在一个特别的实施方案中，所述片状的填料是氮化硼。
在一个优选的实施方案中，所述片状的填料是氮化硼，其具有的粒度为1µm-10µm，和特别是1-6µm。
作为氮化硼的商品的实例，我们可以使用下面的产品：Saint Gobains Ceramics的PUHP3008(平均粒度6µm)、Saint Gobain Ceramics的PUHP1030L(平均粒度3µm)、Momentive Performance Materials的Softouch BN CC6058粉末(平均粒度5-15µm)或其混合物。
所述片状的填料在根据本发明的化妆品组合物中可以存在的量相对于所述组合物的总重量计为所述组合物的1重量%-20重量%，优选2重量%-10重量%。
[任选的组分]
根据本发明的化妆品组合物可以进一步包含至少一种额外的填料和/或至少一种油。
如本文所使用的，术语“填料”应当理解为是指任何形状的无色天然或合成的颗粒，无论所述组合物在什么样的温度下加工，其均不溶于组合物的介质中。由此，所述填料与如上所述的着色颜料不同。
所述填料可以是无机或有机的和是任何形状的(例如，丸粒、球形和长方形)且具有任何结晶形式(例如，片状、立方体、六边形、斜方等)。合适的额外的填料的实例包括，但不限于，滑石；云母；二氧化硅；高岭土；聚酰胺粉末如Nylon®；聚-β-3-丙氨酸粉末；聚乙烯粉末；聚氨酯粉末，如Toshiki以名称Plastic Powder D-400销售的由六亚甲基二异氰酸酯和三羟甲基己内酯共聚物形成的粉末；由四氟乙烯聚合物形成的粉末(Teflon®)；月桂酰基赖氨酸；淀粉；氮化硼；聚合物空心微球，如聚(偏氯乙烯)/丙烯腈的微球，例如Expancel® (Nobel Industrie)和丙烯酸共聚物的微球；硅树脂粉末，例如倍半硅氧烷粉末(例如，欧洲专利0 293 795中公开的硅树脂粉末和Toshiba的Tospearls®)；聚(甲基丙烯酸酯甲酯)颗粒；沉淀碳酸钙；碳酸镁；碱性碳酸镁；羟磷灰石；空心二氧化硅微球；玻璃微囊；陶瓷微囊；由包含8-22个碳原子，例如12-18个碳原子的有机羧酸衍生的金属皂，如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌和肉豆蔻酸镁；硫酸钡；及其混合物。
所述填料在所述组合物中可以存在的量相对于所述组合物的总重量计为0.1重量%-80重量%，例如1重量%-25重量%，或3重量%-15重量%。
术语“油”应当理解为是指环境温度(25℃)下是液体的脂肪物质。
作为本发明的组合物中可以使用的油，可以利用的是，例如动物来源的烃油，如全氢化角鲨烯(或角鲨烷)；植物来源的烃油，如辛酸/癸酸的甘油三酯，例如Stearineries Dubois销售的那些或Dynamit Nobel以商标Miglyol 810、812和818销售的那些，或植物来源的油，例如葵花、玉米、大豆、黄瓜、葡萄籽、芝麻、榛子、杏、澳洲坚果、阿拉啦(arara)、芫荽、蓖麻、鳄梨或霍霍巴油或牛油树脂油；合成油；硅油，如在环境温度下是液体或糊的包含线性或环状硅酮链的挥发性或非挥发性的聚甲基硅氧烷(PDMSs)；氟化油，如部分地是烃和/或硅酮的那些，例如JP-A-2-295912中描述的那些；醚，如二辛酰基醚(CTFA名称)；和酯，如苯甲酸酯C12-C15脂肪醇(Finetex的Finsolv TN)；苯甲酸芳基烷基酯衍生物，如苯甲酸2-苯基乙酯(ISP的X-Tend 226)；酰胺化的油，如N-月桂酰基肌氨酸异丙酯(Ajinomoto的Eldew SL-205)，及其混合物。
所述油相也可包含一种或多种脂肪物质，例如选自脂肪醇(琼蜡醇、硬脂醇、琼蜡硬脂醇)、脂肪酸(硬脂酸)或蜡(石蜡、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡)。所述油相可以包含亲脂性胶凝剂、表面活性剂或有机或无机颗粒。
所述油相相对于所述组合物的总重量计可优选地具有1-70重量%的油。
根据本发明的组合物可以进一步包含至少一种额外的常规化妆品成分，其可以选自，例如亲水性或亲脂性胶凝剂和/或增稠剂、表面活性剂、抗氧化剂、芳香剂、防腐剂、中和剂、防晒剂、维他命、保湿剂、自晒黑化合物、抗皱活性剂、柔软剂、亲水性或亲脂性活性剂、用于抵抗污染和/或自由基的试剂、掩蔽剂、成膜剂、皮肤抗紧绷活性剂、安抚剂、刺激真皮或表皮大分子合成和/或预防其分解的试剂、抗糖化剂、抗辐射试剂、脱皮剂、脱色剂、抗着色剂、助着色剂(propigmenting agents)、NO-合成酶抑制剂、刺激成纤维细胞和/或角质化细胞的增殖和/或角质化细胞分化的试剂、对微循环起作用的试剂、对细胞的能量代谢起作用的试剂、愈合剂及其混合物。
在一个特别的实施方案中，本发明的化妆品组合物包含少量额外的着色颜料。作为所述额外的着色颜料，可以提及的是作为对所述小的或大的颗粒的涂料层所列出的着色颜料的那些。
根据本发明的所述化妆品组合物相对于所述组合物的总重量计可以包含0-5%的额外的着色颜料。
在一个特定的实施方案中，根据本发明的所述化妆品组合物相对于所述组合物的总重量计包含0-3%的额外的着色颜料。
根据本发明的组合物可以为多种形式，例如悬浮体、分散体、溶液、凝胶、乳液，如水包油(O/W)、油包水(W/O)和多重(例如，W/O/W、多元醇/O/W和O/W/O)乳液、乳膏、泡沫、棒状、例如离子和/或非离子脂质体的泡囊分散体、两相和多相的乳液、喷雾、粉剂和糊剂。所述组合物可以是无水的，例如，它可以是无水糊剂或棒状。所述组合物也可以是留入(leave-in)组合物。
根据一个实施方案，根据本发明的化妆品组合物可以是粉末组合物的形式或液体或固体组合物的形式，如油状固体化妆品组合物或无水组合物。
特别地，由于包括根据本发明的复合颜料在内，根据本发明的粉末状化妆品组合物可以具有减小的摩擦，其提供光滑的使用感觉，和可以具有良好的相容性，其提供对物理冲击的高的稳定性。
另外，根据本发明由于包括上述复合颜料、有机聚硅氧烷弹性体和一定量的特定的油吸收剂的组合在内，根据本发明的粉末状化妆品组合物可以显示优选的化妆效果如对皮肤良好的配合、均匀的外观、隐藏皮肤颜色、隐藏皮肤的毛孔和纹理、使皮肤上的毛孔和纹理不太显著和无光外观。
另一方面，根据本发明由于包括上述复合颜料、有机聚硅氧烷弹性体和特定量的特定油吸收剂的组合在内，根据本发明的液体化妆品组合物也可以显示良好的皮肤毛孔掩藏效果和良好的视觉光学效果如无光和薄雾效果。
特别地，除了减小了无机固体UV滤光剂(多种滤光剂)和任选的着色颜料(多种着色颜料)经由皮肤上的毛孔渗透进入皮肤之外，根据本发明的粉末状和液体化妆品组合物还具有更好的UV滤光效果和任选地更好的着色效果。
根据另一个实施方案，根据本发明的化妆品组合物可以为例如致密粉末、乳液、浆液、乳状、乳膏、基底 (base foundation)、打底 (undercoat)、化妆粉底 (make-up base coat)、基础 (foundation)、搽脸粉、腮红、口红、唇膏、眼影膏、眼线膏、散粉、遮瑕膏、指甲油、睫毛膏、防晒品等。
根据另一个实施方案，根据本发明的化妆品组合物可以是泡沫形式。
根据这个实施方案，根据本发明的化妆品组合物可以包装在泡沫分配器中。其可以包括称为“气溶胶”的产品，所述产品通过推进剂气体由加压容器分配并由此在其分配的时候形成泡沫，或者通过与分配头连接的机械泵由容器中分配的产品，其中所述化妆品组合物穿过分配头最后在该分配头的出口孔区域转变成泡沫。
根据第一个变化方案，所述分配器可以是进一步含有根据本发明的化妆品组合物和推进剂气体的气溶胶。对于本发明，术语“推进剂”是指在20℃的温度和大气压下为气态和可以在压力下以液体或气态形式储存在气溶胶容器中的的任何化合物。所述推进剂可以选自任选地卤化的挥发性烃，如正丁烷、丙烷、异丁烷、戊烷或卤化烃及其混合物。二氧化碳、氧化氮、二甲基醚(DME)、氮气或压缩空气也可以用作推进剂。也可以使用推进剂的混合物。优选使用二甲基醚和/或非卤化的挥发性烃。
可以使用的所述推进剂气体可以选自前面提及的气体和特别是二氧化碳、氮气、氧化氮、二甲基醚、挥发性烃如丁烷、异丁烷、丙烷和戊烷，及其混合物。
根据另一个变化方案，根据本发明的化妆品组合物可以在“泵瓶”类型的泡沫分配器中。这些分配器包括用于输出化妆品组合物的分配头、泵和用于将所述化妆品组合物从容器中转移到所述分配头中的柱塞管用于分配所述产品。所述泡沫通过迫使所述化妆品组合物穿过包括多孔物质如烧结材料、塑料或金属滤网或类似结构的材料。
该类分散器是本领域技术人员已知的和在如下专利中进行了描述：US专利3,709,437 (Wright)、US专利3,937,364 (Wright)、US专利4,022,351 (Wright)、US专利4,1147,306 (Bennett)、US专利4,184,615 (Wright)、 US专利4,598,862 (Rice)、US专利4,615,467(Grogan等)和US专利5,364,031(Tamiguchi等)。
[化妆方法]
本发明的另一方面是化妆方法，其使用如上面说明的根据本发明的化妆品组合物。
根据本发明的化妆方法包括至少将根据本发明的化妆品组合物施加到皮肤上的步骤。
根据本发明的化妆方法可以提高皮肤的光学亮度和/或均匀性以及UV滤光效果，而不损害其它化妆效果如光滑效果。
应当理解的是本领域技术人员可以基于一般知识、考虑使用的成分的性质例如它们在载体中的溶解性和考虑所述组合物的应用选择适当的呈现形式及其制备方法。
实施例
本发明将通过实施例更详细地描述，然而所述实施例不应当构成对本发明范围的限制。
[颜料实施例]
使用日本Nara Machinery Co., Ltd.销售的装有具有多个叶片的高速转子的杂混机使表1中所示的组分在室内在干燥条件下经历杂混机法，以获得复合颜料。
详细地说，对于颜料实施例1-4的每一种，表1中示出的组分以表1中示出的混合比(表1中的数值是以重量份为基础)在塑料袋中用手摇动短的一段时间进行混合。将所述混合物放入杂混机中，和所述转子以8,000 rpm (100 m/s线速度)旋转3分钟以获得根据颜料实施例1-4的复合颜料。
作为对照，使用带有二氧化硅和二氧化钛的市售复合颜料(Sunjin Chemical Co., Ltd.销售的SUNSIL-Tin50)。在此复合颜料中，将二氧化钛细颗粒分布到固体二氧化硅颗粒中。根据对照的复合颜料的粒度为4µm。
(UV吸收率评价)
如下通过使用UV/VIS光谱仪V-550类型(JASCO，日本)测量根据颜料实施例1-4和对照的复合颜料每一种的UV波吸收率。
通过混合异十二烷和聚羟基硬脂酸使得聚羟基硬脂酸的浓度为3重量%制备溶剂。
将根据颜料实施例1-4和对照的复合颜料的每一种通过使用超声波1分钟分散在上述溶剂中以获得样品，使得样品中所述复合颜料的浓度为0.1重量%。如果依然存在附聚体，则重复超声处理。
将所得样品放进具有2mm光程的石英池中。通过使用UV/VIS光谱仪V-550型(JASCO，日本)测量样品在280-400nm波长的UV吸收率。
结果示于表1中“UV*”栏中。
明显可以看出，根据颜料实施例1-4的复合颜料的UV吸收率得以提高。
由于在颜料实施例1和3中使用相对大量的TiO2，所以实施例1和3中的UV吸收值分别高于实施例2和4的值。由于TiO2纳米颗粒容易形成难以显示良好UV吸收的聚集体，令人惊讶地观察到对于根据实施例1和3的复合颜料来说相对大量的TiO2可展现更高的UV吸收率。
[实施例1和2和对比例1-5]
通过混合表2和3中示出的组分制备化妆品基础。除非另外提及，表2和3中的值以相对于所述组合物总重量的重量%表示。
表2
氮化硼*：PUHP 1030L-72727，具有的折光指数为2.17，Saint Gobain Ceramics销售。
表3
氮化硼*：PUHP 1030L-72727，具有的折光指数为2.17，Saint Gobain Ceramics销售
TiO2**：NAI-TAO-77891，具有的折光指数为2.72，日本Miyoshi Kasei销售
滑石***：LUZENAC PHARMA M，具有的折光指数为1.57，Luzenac销售
白珍珠****：TiO2涂敷的云母(KTZ FINE WHITE)，具有的折光指数为2.52，中国的Taizhu销售。
相A-D中的组分在容器中用磁力搅拌器在60-80℃的温度下一起混合。然后，向所述混合物中加入相E中的组分并搅拌。接下来，向所述混合物中加入相F和G中的组分并搅拌。最后，将得到的混合物均化以获得根据实施例1和2以及对比例1-5的化妆品基础。
(感觉评价)
根据实施例1和2以及对比例1-5的化妆品基础中的每一种以0.1g的量施加到6个小组成员的皮肤上，由专家评价每种化妆品基础的化妆效果(即，皮肤亮度和颜色均匀性)并进行比较。
特别地，将根据实施例1或2的化妆品基础施加到半边脸上，和将根据对比例1-5的化妆品基础的任一个的化妆品基础施加到另半边脸上。将前者的化妆效果与后者的进行比较。将6个小组成员专家的评价平均。结果示于表4中。
(稳定性)
按照供应商的推荐用Biofuge Stratos(Heraeus Co)使根据实施例1和2以及对比例1-5的化妆品基础的每一种经历离心分离。将1g每一种化妆品基础填充进内部体积为15 ml的管中，和在25℃的温度下用900 g(2743 rpm)的相对离心力离心分离60分钟。由专家评价所述化妆品基础的相分离(管底部的颗粒沉降)。将6个小组成员的评价平均。结果示于表4中。
表4
实施例1 实施例2 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5
皮肤亮度 非常好 好 非常好 好 好 非常不好 非常不好
颜色均匀性 非常好 好 非常不好 非常不好 非常不好 好 好
稳定性 好 好 不好 不好 非常不好 不好 好
只有根据实施例1和2的化妆品组合物显示出皮肤亮白、颜色均匀性和稳定性的良好平衡。
上述结果证明基于所述复合颜料与具有大于1.6且小于2.2的折光指数的所述片状填料的组合的根据实施例1和2的化妆品组合物可以提供提高的光学化妆效果和稳定性，并且其它组合不能提供该类提高的光学化妆效果和稳定性。
[实施例3]
通过混合表5中示出的组分制备TWC基础。除非另外提及，表5中的值以相对于所述组合物总重量的重量%表示。
表5
成分 重量%
滑石/二甲基硅油 42.47
云母 15.00
合成氟金云母/氢化甲基硅油 3.00
Nylon-12 6.00
乙烯基二甲基硅油/甲基硅油倍半硅氧烷 6.00
二氧化钛/月桂酰基赖氨酸 5.00
颜料实施例1 5.00
氮化硼 (PUHP 1030L-72727，具有的折光指数为2.17，Saint Gobain Ceramics销售) 4.00
氧化铁黄 1.88
氧化铁黑 0.33
氧化铁红 0.62
辛酸/癸酸甘油三酯 2.00
二甲基硅油 5.30
甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00
辛酰基二醇 0.20
乙基己基甘油 0.20
总计 100
[实施例4]
通过混合表6中示出的组分制备气溶胶泡沫。除非另外提及，表6中的值以相对于所述组合物总重量的重量%表示。
表6
成分 重量%
二氧化钛(和)二氧化硅(和)氢氧化铝(和)海藻酸 5
滑石 1
氮化硼 4
颜料实施例2 3
二氧化硅(和)甲基硅油 1.9
云母(和)氧化钛 1.425
氧化铁黄(和)三异硬脂酸异丙基钛 0.1425
氧化铁红(和)三异硬脂酸异丙基钛 0.038
氧化铁黑(和)三异硬脂酸异丙基钛 0.0285
碳酸钙 1.9
甲氧基肉桂酸乙基己酯 7.125
氰双苯丙烯酸辛酯 2.85
水杨酸乙基己酯 4.7025
对甲氧基苯甲酸 0.266
水 46.166
海水 7.1725
甘草酸二钾 0.19
透明质酸钠 0.0095
甜菜碱 0.475
PEG/PPG /聚丁二醇/8/5/3/甘油 2.85
乙基己基甘油 0.285
辛酰基二醇 0.475
丁二醇 1.9
醇 0.665
PEG-12二甲基硅油 0.95
苯氧基乙醇 0.3325
乙酸生育酚酯 0.0095
芳香剂 0.0475
丙二醇(和)己二醇(和)北美金缕梅(北美金缕梅)提取物 0.095
乙烷 0.005
丙烷 1.16
异丁烷 1.12
丁烷 2.67
戊烷 0.045
总计 100
[实施例5]
通过混合表7中示出的组分制备松散的粉末。除非另外提及，表7中的值以相对于所述组合物总重量的重量%表示。
表7
成分 重量%
滑石 55.85
氮化硼 10.00
云母 10.00
淀粉辛烯基琥珀酸铝 10.00
颜料实施例2 10.00
氧化铁 0.15
硬脂酸镁 2.00
硬脂酸异十六烷酯 1.00
二甲基硅油 1.00
总计 100

Claims (17)

1.化妆品组合物，其包含：
(i) 至少一种复合颜料，其包含：
至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μm，优选小于600 nm，和更优选小于400 nm，其中所述小颗粒的表面至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和任选的至少一种着色剂，优选至少一个涂料层，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和更优选至少一种无机固体UV滤光剂；和
(ii)至少一种片状填料，具有的折光指数为大于1.6且小于 2.2，其用量基于组合物的总重量为大于1重量%。
2.根据权利要求1的化妆品组合物，其中所述小颗粒是小的空心颗粒。
3.根据权利要求1或2的化妆品组合物，其中所述复合颜料进一步包含至少一种大颗粒，其具有的平均粒度为2μm或以上，优选3μm或以上，更优选4μm或以上，和甚至更优选5μm或以上，其中所述大颗粒的表面任选至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂和/或至少一种着色颜料。
4.根据权利要求1-3中任一项的化妆品组合物，其中在所述小和/或大颗粒上的所述涂料层具有1 nm-50 nm，优选5 nm-40 nm，和更优选10 nm-30 nm的厚度。
5.根据权利要求1-4中任一项的化妆品组合物，其中所述无机固体UV滤光剂选自由碳化硅、金属氧化物及其混合物组成的组。
6.根据权利要求1-5中任一项的化妆品组合物，其中所述无机固体UV滤光剂是二氧化钛。
7.根据权利要求1-6中任一项的化妆品组合物，其中所述无机固体UV滤光剂具有1 nm-50 nm，优选5 nm-40 nm，和更优选10 nm-30 nm的平均粒度。
8.根据权利要求3-7中任一项的化妆品组合物，其中所述小颗粒或所述大颗粒包含至少一种无机材料和/或至少一种有机材料，优选有利地选自下组的至少一种有机材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、硅酮、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、共聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯、聚己内酰胺、聚(丁烯)琥珀酸酯、多糖、多肽、聚乙烯醇、聚乙烯基树脂、含氟聚合物、蜡、氨基磺酸多价金属盐、酰化氨基酸及其混合物。
9.根据权利要求1-8中任一项的化妆品组合物，其中所述小颗粒包含至少一种有机聚合物，特别是至少一种共聚苯乙烯，优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和/或交联的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
10.根据权利要求3-9中任一项的化妆品组合物，其中
所述小颗粒包含至少一种共聚苯乙烯，优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，和/或交联的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物；
所述大颗粒包含至少一种聚(甲基)丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸甲酯聚合物；和
所述小颗粒和大颗粒至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含金属氧化物，优选氧化钛。
11.根据权利要求1、2和4-10中任一项的化妆品组合物，其中所述复合颜料通过如下获得：
使至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μm，优选小于600 nm，和更优选小于400 nm；
至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂；和
任选的至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂
经历机械化学熔合过程。
12.根据权利要求3-10中任一项的化妆品组合物，其中所述复合颜料通过如下获得：
使至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μm，优选小于600 nm，和更优选小于400 nm；
至少一种大颗粒，具有的平均粒度为2 μm或以上，优选3 μm或以上，更优选4 μm或以上，和甚至更优选5 μm或以上；
至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂；和
任选的至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂
经历机械化学熔合过程。
13.根据权利要求1-12中任一项的化妆品组合物，其中具有大于1.6且小于2.2的折光指数的所述片状填料在所述组合物中相对于所述组合物的总重量以所述组合物的1重量%-20重量%，和优选2重量%-10重量%的量存在。
14.根据权利要求1-13中任一项的化妆品组合物，其中具有大于1.6且小于2.2的折光指数的所述片状填料选自下组：氮化硼、硫酸钡、氯氧化铋、氧化铝和基于氧化钛和基体如滑石、云母、硫酸钡、氮化硼、氯氧化铋、氧化铝及其混合物的复合粉末。
15.根据权利要求1-14中任一项的化妆品组合物，其中具有大于1.6且小于2.2的折光指数的所述片状填料具有1-15µm，优选1-10µm的粒度。
16.根据权利要求1-15中任一项的化妆品组合物，其为液体、粉末或气溶胶泡沫形式。
17.用于改善皮肤的光学亮白和/或均匀性的化妆方法，包括在皮肤上施加至少一层如权利要求1-16中任一项所定义的化妆品组合物。
CN201280074100.8A 2012-07-13 2012-07-13 包含复合颗粒的化妆品组合物 Expired - Fee Related CN104363879B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2012/068524 WO2014010098A1 (en) 2012-07-13 2012-07-13 Cosmetic composition comprising composite particles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104363879A true CN104363879A (zh) 2015-02-18
CN104363879B CN104363879B (zh) 2018-01-30

Family

ID=46642596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280074100.8A Expired - Fee Related CN104363879B (zh) 2012-07-13 2012-07-13 包含复合颗粒的化妆品组合物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20150157539A1 (zh)
JP (1) JP6096897B2 (zh)
CN (1) CN104363879B (zh)
WO (1) WO2014010098A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105997582A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 林中 一种植物碳黑着色化妆品专用填料及其制备方法
CN107427444A (zh) * 2015-03-13 2017-12-01 爱茉莉太平洋股份有限公司 多孔聚合物里浸渍无机粉体的复合粉体、含有该复合粉体的化妆品组合物及其制备方法
CN107427421A (zh) * 2015-03-25 2017-12-01 莱雅公司 水包油乳液
CN111801377A (zh) * 2018-03-30 2020-10-20 日挥触媒化成株式会社 有机无机复合粒子及其制造方法、以及化妆品
CN115701969A (zh) * 2020-05-15 2023-02-14 Elc管理有限责任公司 新型包封的化妆品组合物及其用途

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11266584B2 (en) 2012-07-13 2022-03-08 L'oreal Cosmetic composition comprising composite sunscreen particles
JP6100897B2 (ja) 2012-07-13 2017-03-22 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
WO2014097972A1 (en) * 2012-12-18 2014-06-26 L'oreal Cosmetic photoprotective compositions
US20180110686A1 (en) * 2014-06-11 2018-04-26 L'oreal Composition for protecting the keratin materials from sun
AU2016285446A1 (en) * 2015-06-29 2018-01-18 Elc Management Llc Particles with cross-linked coatings for cosmetic applications
JP6995472B2 (ja) * 2016-10-31 2022-01-14 ロレアル 自然な皮膚明色化効果のための組成物
CA3044495A1 (en) 2016-11-23 2018-05-31 Unilever Plc Personal care composition
FR3065641B1 (fr) * 2017-04-26 2019-07-05 L'oreal Composition cosmetique conferant un teint naturel et un effet bonne mine
US11241375B2 (en) 2019-09-30 2022-02-08 L'oréal Cosmetic composition comprising biodegradable polymers
FR3102361B1 (fr) * 2019-10-28 2022-06-10 Oreal Particules solides colorantes enrobées comprenant au moins un colorant direct et/ou un précurseur de colorant d’oxydation
US20230053843A1 (en) * 2019-12-30 2023-02-23 L'oreal Composition for brightening or whitening keratin materials
US12064504B2 (en) 2021-10-31 2024-08-20 L'oreal Cosmetic compositions comprising high amounts of trifluoromethylhenyl valylglycine
US12090224B2 (en) 2021-10-31 2024-09-17 L'oreal Cosmetic composition comprising high amounts of ceramide-np

Family Cites Families (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE676103C (de) 1933-03-31 1939-05-25 I G Farbenindustrie Akt Ges Strahlungsschutzmittel
US2463264A (en) 1942-12-23 1949-03-01 Ciba Ltd Derivatives of cyclic amidines and process of making same
CH350763A (de) 1958-10-14 1960-12-15 Ciba Geigy Verwendung von Azolverbindungen als Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung
US3709437A (en) 1968-09-23 1973-01-09 Hershel Earl Wright Method and device for producing foam
US3937364A (en) 1975-04-03 1976-02-10 Hershel Earl Wright Foam dispensing device
US4022351A (en) 1975-04-03 1977-05-10 Hershel Earl Wright Foam dispenser
US4184615A (en) 1975-04-03 1980-01-22 Wright Hershel E Foam dispensing device
DE2728241A1 (de) 1977-06-23 1979-01-11 Henkel Kgaa Kosmetische lichtschutzmittel fuer den uv-a-bereich
US4147306A (en) 1977-09-28 1979-04-03 Bennett Robert S Foam producing apparatus
FR2506156A1 (fr) 1981-05-20 1982-11-26 Oreal Compositions cosmetiques contenant des derives hydroxyles du dibenzoylmethane et leur utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre les rayons ultraviolets
DE3206398A1 (de) 1982-02-23 1983-09-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen S-triazinderivate und ihre verwendung als lichtschutzmittel
FR2528420A1 (fr) 1982-06-15 1983-12-16 Oreal Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv
LU84264A1 (fr) 1982-07-08 1984-03-22 Oreal Nouveaux sulfonamides derives du 3-benzylidene camphre et leur application en tant que filtres u.v.,notamment dans des compositions cosmetiques
US4598862A (en) 1983-05-31 1986-07-08 The Dow Chemical Company Foam generating device and process
JPS61194013A (ja) * 1985-02-21 1986-08-28 Taisho Pharmaceut Co Ltd 日焼け止め化粧料
US4615467A (en) 1985-07-24 1986-10-07 Calmar, Inc. Liquid foam dispenser
JPS62166517A (ja) 1986-01-20 1987-07-23 Hitachi Electronics Eng Co Ltd 半導体製造装置のスピンヘツド
JPH0651614B2 (ja) 1987-05-29 1994-07-06 東芝シリコ−ン株式会社 メ−クアップ化粧料
JP2564911B2 (ja) 1987-09-10 1996-12-18 味の素株式会社 紫外線吸収剤の安定化法
JP2628058B2 (ja) * 1988-01-25 1997-07-09 株式会社資生堂 日焼け止め化粧料
US5240975A (en) 1988-04-11 1993-08-31 Ciba-Geigy Corporation Liquid substituted 2H-benzotriazole mixtures, stabilized compositions
FR2638354B1 (fr) 1988-10-28 1993-10-15 Oreal Compositions cosmetiques filtrantes, leur utilisation pour la protection de la peau et des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, nouveaux derives de la 5-benzylidene 3-oxa cyclopentanone utilises dans ces compositions et leur procede de preparation
LU87394A1 (fr) 1988-11-22 1990-06-12 Oreal Sels de metaux polyvalents de derives sulfones du benzylidene-camphre et leur utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet
FR2645150B1 (fr) 1989-03-31 1994-07-22 Oreal Nouveaux derives de benzyl-cyclanones, leur procede de preparation et compositions cosmetiques et pharmaceutiques les contenant
JP2796990B2 (ja) 1989-05-10 1998-09-10 株式会社資生堂 肌用化粧料
US5237071A (en) 1991-01-22 1993-08-17 Fairmount Chemical Company, Inc. Process for preparing 2,2'-methylene-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl phenols)
US5166355A (en) 1991-02-04 1992-11-24 Fairmount Chemical Co., Inc. Process for preparing substituted 2,2'-methylene-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl-phenols]
FR2680683B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre.
WO1993010753A1 (en) 1991-11-27 1993-06-10 Richardson-Vicks, Inc. Uva-absorbing sunscreen metal complexes
AU3072292A (en) 1991-11-27 1993-06-28 Richardson-Vicks Inc. Uva-absorbing sunscreen metal complexes
JP3637055B2 (ja) 1992-02-13 2005-04-06 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 光保護フィルターとしてのベンズイミダゾール誘導体の使用
DE4221740A1 (de) 1992-07-02 1994-01-05 Merck Patent Gmbh Benzyliden-chinuclidinone
US5362881A (en) 1993-05-27 1994-11-08 Fairmount Chemical Company, Inc. Coupled benzotriazole and benzophenone UV absorbers
US5364031A (en) 1993-06-10 1994-11-15 The Procter & Gamble Company Foam dispensing nozzles and dispensers employing said nozzles
GB9316901D0 (en) 1993-08-13 1993-09-29 Unilever Plc Sunscreen agents
GB9403451D0 (en) 1994-02-23 1994-04-13 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
DE59509233D1 (de) 1994-02-24 2001-06-13 Haarmann & Reimer Gmbh Kosmetische und dermatologische zubereitungen, enthaltend phenylen-1,4-bisbenzimidiazolesulfonsäuren
DE4426216A1 (de) 1994-07-23 1996-01-25 Merck Patent Gmbh Benzyliden-Norcampher-Derivate
DE4426215A1 (de) 1994-07-23 1996-01-25 Merck Patent Gmbh Ketotricyclo [5.2.1.0] decan-Derivate
FR2727115B1 (fr) 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
DE4442324A1 (de) 1994-11-29 1996-05-30 Merck Patent Gmbh Bis(methyliden)-phenylen-Derivate
US5687521A (en) 1994-12-09 1997-11-18 Carlson Ventures, Inc. Translucent block assemblies
US5518713A (en) 1995-02-13 1996-05-21 3V Inc. Benzoxazole derivatives, the use thereof as sunscreens and cosmetic compositions containing them
ES2205008T3 (es) 1995-05-18 2004-05-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. O-hidroxifenil-s-triazinas como estabilizadores de uv.
WO1997003642A1 (en) 1995-07-22 1997-02-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Sunscreen compositions
GB9515048D0 (en) 1995-07-22 1995-09-20 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
US5888481A (en) 1995-09-29 1999-03-30 Alliedsignal Inc. Cinnamamides and their use as stabilizers
FR2744721B1 (fr) 1996-02-12 1999-06-18 Oreal Nouveaux derives insolubles de s-triazine, leur procede de preparation, compositions les contenant et leurs utilisations
JPH09309815A (ja) * 1996-05-22 1997-12-02 Noevir Co Ltd 粉体化粧料
GB2319523B (en) 1996-11-20 2000-11-08 Ciba Sc Holding Ag Hydroxyphenyltriazines
EP0941217B1 (en) 1996-11-20 2003-09-17 Ciba SC Holding AG Symmetrical triazine derivatives
DE19648010A1 (de) 1996-11-20 1998-05-28 Haarmann & Reimer Gmbh Verwendung von substituierten Benzazolen als UV-Absorber, neue Benzazole und Verfahren zu ihrer Herstellung
FR2757163B1 (fr) 1996-12-13 1999-02-05 Oreal Nouveaux derives insolubles de s-triazine, leur procede de preparation, compositions les contenant et leurs utilisations
US6235270B1 (en) * 1997-04-18 2001-05-22 Showa Denko K.K. Cosmetics, silica-coated metal oxide powder and production method therefor
DE19726184A1 (de) 1997-06-20 1998-12-24 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von Emulsionen, insbesondere O/W-Makroemulsionen, O/W-Mikroemulsionen oder O/W/O-Emulsionen, mit einem Gehalt an lichtschutzwirksamen Benzotriazolderivaten
GB9715751D0 (en) 1997-07-26 1997-10-01 Ciba Geigy Ag Formulations
FR2772030B1 (fr) 1997-12-04 2000-01-28 Oreal Nouveaux derives silicies de benz-x-azoles filtres, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
US6146389A (en) 1998-04-23 2000-11-14 Boston Scientific Corporation Stent deployment device and method for deploying a stent
DE19842787A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19855649A1 (de) 1998-12-03 2000-06-08 Basf Ag Dimere alpha-Alkyl-Styrolderivate als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
JP2000247824A (ja) * 1998-12-28 2000-09-12 Kao Corp 泡状化粧料
JP2001098186A (ja) * 1999-07-29 2001-04-10 Merck Japan Ltd 薄片状顔料及びその製造方法
JP4920830B2 (ja) * 2001-05-14 2012-04-18 株式会社コーセー 油中水型化粧料
DE10248734B4 (de) 2002-10-18 2004-10-28 Litef Gmbh Verfahren zur elektronischen Abstimmung der Ausleseschwingungsfrequenz eines Corioliskreisels
JP4134042B2 (ja) 2002-10-29 2008-08-13 富士通株式会社 ヘッドスライダ用サスペンションおよびヘッドサスペンションアセンブリ
CN100512891C (zh) 2002-12-02 2009-07-15 旭化成医疗株式会社 用于去除白细胞的方法、白细胞除去过滤器及其使用
DE10329780A1 (de) * 2003-03-27 2004-10-07 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch und dessen Verwendung in der Kosmetik und im Lebensmittel- und Pharmabereich
FR2886853B1 (fr) * 2005-06-14 2007-09-28 Alain Saintrond Composition cosmetique et/ou dermatologique au nitrure de bore
US20070134181A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 L'oreal Cosmetic composition comprising an ester of dimerdilinoleic acid and of polyol(s) and a silicone surfactant
JP2008031138A (ja) * 2006-07-31 2008-02-14 Daito Kasei Kogyo Kk 複合有機粉末及び化粧料
US8003120B2 (en) * 2008-10-22 2011-08-23 Elc Management Llc Powder makeup compositions and methods
KR20120001749A (ko) * 2009-04-10 2012-01-04 로레알 Ｕｖ 보호 조성물 및 사용 방법
US8882902B2 (en) * 2009-08-04 2014-11-11 L'oreal Composite pigment and method for preparation thereof
CN102906024B (zh) * 2010-06-04 2016-03-23 荷兰联合利华有限公司 微球体和包含它的光防护性个人护理组合物
KR101262037B1 (ko) * 2010-10-04 2013-05-08 주식회사 선진화학 자외선 차단제의 표면처리층을 포함하는 복합분체의 신규한 제조방법
WO2012105060A1 (en) * 2011-02-04 2012-08-09 L'oreal Composite pigment and method for preparation thereof
JP6100897B2 (ja) * 2012-07-13 2017-03-22 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
US11266584B2 (en) * 2012-07-13 2022-03-08 L'oreal Cosmetic composition comprising composite sunscreen particles

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107427444A (zh) * 2015-03-13 2017-12-01 爱茉莉太平洋股份有限公司 多孔聚合物里浸渍无机粉体的复合粉体、含有该复合粉体的化妆品组合物及其制备方法
CN107427421A (zh) * 2015-03-25 2017-12-01 莱雅公司 水包油乳液
CN105997582A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 林中 一种植物碳黑着色化妆品专用填料及其制备方法
CN111801377A (zh) * 2018-03-30 2020-10-20 日挥触媒化成株式会社 有机无机复合粒子及其制造方法、以及化妆品
US11701307B2 (en) 2018-03-30 2023-07-18 Jgc Catalysts And Chemicals Ltd. Organic-inorganic composite particles, manufacturing method therefor, and cosmetic
CN115701969A (zh) * 2020-05-15 2023-02-14 Elc管理有限责任公司 新型包封的化妆品组合物及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
US20150157539A1 (en) 2015-06-11
CN104363879B (zh) 2018-01-30
WO2014010098A1 (en) 2014-01-16
JP2015522064A (ja) 2015-08-03
JP6096897B2 (ja) 2017-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104363879A (zh) 包含复合颗粒的化妆品组合物
CN103443207B (zh) 复合颜料及其制备方法
CN104394835B (zh) 化妆品组合物
JP6100897B2 (ja) 複合顔料及びその調製方法
CN102471605B (zh) 复合颜料及其制备方法
CN104023697B (zh) 基于亲脂性有机紫外线屏蔽剂和疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的固体防晒组合物
CN104023696B (zh) 具有包含至少一种亲脂性有机紫外线屏蔽剂和疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的连续油相的组合物
JP6100896B2 (ja) 複合顔料及びその調製方法
CN103002865A (zh) 基于2-烷氧基-4-烷基酮酚化合物的光防护组合物；所述化合物用于提高防晒系数的用途
CN103370042A (zh) 基于高吸水性聚合物和甲基丙烯酸与丙烯酸c1-c4烷基酯的交联共聚物的水性防晒流体组合物
CN106061559A (zh) 防晒剂组合物
FR3025093A1 (fr) Composition a base de filtre organique lipophile et de charge
JP6355922B2 (ja) 複合顔料及びその調製方法
WO2012105059A1 (en) Composite pigment and method for preparation thereof

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180130

Termination date: 20200713

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee