CN112375166A - 一种具有防晒作用的聚合物、其制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及化妆品技术领域，尤其涉及一种具有防晒作用的聚合物、其制备方法及应用。本发明提供了一种具有防晒作用的聚合物，具有式(Ⅰ)所示结构；式(Ⅰ)中，R1、R1’和R2’独立地选自氢原子或烷基；R2选自与酯键键接的防晒基团或与酰胺键键接的防晒基团；n为聚合度，n的范围为5～60。本发明将起防晒作用的有机小分子通过化学反应接到高分子中，在保留其防晒效果的同时大大降低了皮肤渗透性，同时由于高分子链的包覆，其光稳定性也有所提高，一定程度上解决了光降解作用的困扰。实验结果表明，由本发明的具有防晒作用的聚合物制得的防晒霜在保留其防晒效果的同时大大降低了皮肤渗透性。

Description

一种具有防晒作用的聚合物、其制备方法及应用
技术领域
本发明涉及化妆品技术领域，尤其涉及一种具有防晒作用的聚合物、其制备方法及应用。
背景技术
阳光中的紫外线对人体皮肤有损害作用，其中长波部分(波长约为320～400nm)称为UVA，它能穿透皮肤表层，深入真皮以下组织，破坏胶原蛋白、弹性纤维组织等微细结构，令皮肤松弛衰老，并可能诱发皮肤癌；中短波部分(波长约为290～320nm)称为UVB，它能使皮肤里结合水的透明质酸含量减少，令皮肤干燥，加速黑色素形成，使肤色变黑，同时也是引起皮肤晒伤的重要原因。防晒霜的主要功能就是减轻UVA和UVB对人体皮肤的损害作用。
目前，市面上的防晒霜按照防晒机理可分为物理防晒霜和化学防晒霜两种。
物理防晒霜的有效成分主要是氧化锌和二氧化钛，涂抹在肌肤表面可将阳光中的紫外线反射出去，从而起到防晒作用。其优点是涵盖波长范围长，几乎可反射所有波长的紫外线，且性质温和、不刺激，不易引起过敏、粉刺、痘痘，比较适合肌肤敏感人群和婴儿使用；但其缺点也很明显，除了价格较高之外，因为其防晒机理是反射紫外线，物理防晒霜涂抹越厚防晒效果越好，这就导致其肤感厚重，封闭性强，不利于肌肤表细胞呼吸，且由于成分原因，物理防晒霜普遍泛白、涂抹感差，这使其受欢迎程度大大下降。
化学防晒霜种类繁多，其有效成分是在紫外区有较强吸光性的有机分子，如水杨酸酯、甲氧基肉桂酸酯、二苯甲酮衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、阿伏苯宗衍生物等，这些有机分子可吸收阳光中的紫外线，然后通过分子异构化、烯醇式互变等方式将其以可见光或热的形式耗散掉，从而起到防晒作用。化学防晒霜的优点是肤感较好，清爽透气，涂抹后肌肤无负重感，而且不同化学防晒霜的吸光波长不同，可混合搭配使用以达到最大保护效果；其缺点主要在于光降解作用和皮肤渗透性问题。简而言之，化学防晒霜中的有机分子会在紫外线的辐照下逐渐分解，因此防晒效果随暴露时间的延长而下降，这就是光降解作用的影响；另一方面，由于这些有机分子都比较小，很容易通过皮肤渗透进入皮下组织和血管中，从而在血液循环过程中遍历全身，对整个人体产生影响，这就是皮肤渗透性作用的危害。2019年5月6日，一篇发表在美国医学会杂志(JAMA)上的论文(Matta M K,ZusterzeelR,Pilli N R,et al.Effect of sunscreen application under maximal useconditions on plasma concentration of sunscreen active ingredients:arandomized clinical trial.JAMA,2019)指出，几种被美国食品药品监督管理局(FDA)批准的防晒霜，包括阿伏苯宗、羟苯甲酮、依莰舒和奥克立林，随着日常持续使用，其中三种成分可在血液中检出，且浓度随时间持续上升，在使用完防晒霜之后还会在体内残留至少24h，该结果被美国有线电视新闻网(CNN)专项报道。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种具有防晒作用的聚合物、其制备方法及应用，由本发明的具有防晒作用的聚合物制得的防晒霜在保留其防晒效果的同时大大降低了皮肤渗透性。
本发明提供了一种具有防晒作用的聚合物，具有式(Ⅰ)所示结构：
Figure BDA0002755845590000021
式(Ⅰ)中，R1、R1’和R2’独立地选自氢原子或烷基；
R2选自含有酯基的防晒基团或含有酰胺基的防晒基团；
n为聚合度，n的范围为5～60。
优选的，所述烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基。
优选的，所述R2选自式(Ⅱ)～(Ⅴ)中的一种：
Figure BDA0002755845590000022
其中，R3选自(1)～(11)中的一种：
Figure BDA0002755845590000031
本发明还提供了一种具有防晒作用的聚合物的制备方法，包括以下步骤：
在催化剂的作用下，将具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物与有机防晒剂分子进行桥联反应，得到具有式(Ⅰ)所示结构的聚合物：
Figure BDA0002755845590000032
其中，R1、R1’和R2’独立地选自氢原子或烷基；
R2选自含有酯基的防晒基团或含有酰胺基的防晒基团；
R4选自-COOH、-COOM、-OH或-NH2；M选自Na或K；
n为聚合度，n的范围为5～60；
所述有机防晒剂分子选自含有羟基的化合物、含有氨基的化合物、含有卤素的化合物或含有羧基的化合物。
优选的，所述有机防晒剂分子选自HO-R3、H2N-R3、X-R3或HOOC-R3；X选自F、Cl、Br或I。
优选的，所述催化剂选自EDC、DMAP、NHS或SOCl2。
优选的，具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物与有机防晒剂分子的摩尔比为1：1～1.3。
优选的，所述桥联反应的温度为90～110℃，所述桥联反应的时间为36～48h。
优选的，所述桥联反应在有机溶剂中进行；
所述有机溶剂选自二氧六环。
本发明还提供了一种防晒霜，包括上文所述的具有防晒作用的聚合物或包括上文所述的制备方法制得的具有防晒作用的聚合物。
本发明提供了一种具有防晒作用的聚合物，具有式(Ⅰ)所示结构：
Figure BDA0002755845590000041
式(Ⅰ)中，R1、R1’和R2’独立地选自氢原子或烷基；
R2选自与酯键键接的防晒基团或与酰胺键键接的防晒基团；
n为聚合度，n的范围为5～60。
本发明将起防晒作用的有机小分子通过化学反应接到高分子中，在保留其防晒效果的同时大大降低了皮肤渗透性，同时由于高分子链的包覆，其光稳定性也有所提高，一定程度上解决了光降解作用的困扰。实验结果表明，由本发明的具有防晒作用的聚合物制得的防晒霜在保留其防晒效果的同时大大降低了皮肤渗透性。
附图说明
图1为本发明实施例1的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物的紫外-可见吸收光谱图；
图2为本发明实施例2的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物的紫外-可见吸收光谱图；
图3为本发明实施例3的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物的紫外-可见吸收光谱图；
图4为本发明实施例4的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物的紫外-可见吸收光谱图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种具有防晒作用的聚合物，具有式(Ⅰ)所示结构：
Figure BDA0002755845590000051
式(Ⅰ)中，R1、R1’和R2’独立地选自氢原子或烷基；
R2选自含有酯基的防晒基团或含有酰胺基的防晒基团；
n为聚合度，n的范围为5～60。
在本发明的某些实施例中，所述烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基。
在本发明的某些实施例中，所述R2选自式(Ⅱ)～(Ⅴ)中的一种：
Figure BDA0002755845590000052
在本发明的某些实施例中，所述R2选自式(Ⅱ)～(Ⅴ)中的一种：
Figure BDA0002755845590000053
其中，R3选自(1)～(11)中的一种：
Figure BDA0002755845590000054
Figure BDA0002755845590000061
本发明还提供了一种具有防晒作用的聚合物的制备方法，包括以下步骤：
在催化剂的作用下，将具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物与有机防晒剂分子进行桥联反应，得到具有式(Ⅰ)所示结构的聚合物：
Figure BDA0002755845590000062
其中，R1、R1’和R2’独立地选自氢原子或烷基；
R2选自含有酯基的防晒基团或含有酰胺基的防晒基团；
R4选自-COOH、-COOM、-OH或-NH2；M选自Na或K；
n为聚合度，n的范围为5～60；
所述有机防晒剂分子选自含有羟基的化合物、含有氨基的化合物、含有卤素的化合物或含有羧基的化合物。
本发明提供的具有防晒作用的聚合物的制备方法中，R1、R1’、R2’和R4的选择基团同上，在此不再赘述。
在本发明的某些实施例中，所述有机防晒剂分子选自HO-R3、H2N-R3、X-R3或HOOC-R3。所述R3选择的基团同上，在此不再赘述。
在本发明的某些实施例中，所述X选自F、Cl、Br或I。
在本发明的某些实施例中，所述催化剂选自1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)或氯化亚砜(SOCl2)。在本发明的某些实施例中，所述催化剂选自EDC和DMAP，摩尔比为1.2～1.3：1.1～1.2。在本发明的某些实施例中，所述催化剂选自EDC和DMAP，摩尔比为1.2：1.1或1.3：1.2。
在本发明的某些实施例中，所述催化剂与所述具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物的摩尔比为1.1～1.3：1～1.2。在某些实施例中，所述催化剂与所述具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物的摩尔比为1.1：1、1.3：1或1.2：1。
在本发明的某些实施例中，所述具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物与有机防晒剂分子的摩尔比为1～1.3：1。在某些实施例中，所述具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物与有机防晒剂分子的摩尔比为1：1。
在本发明的某些实施例中，所述桥联反应在有机溶剂中进行。
在本发明的某些实施例中，所述有机溶剂选自二氧六环。
在本发明的某些实施例中，所述有机溶剂与所述具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物的用量比为40～50mL：0.3～0.5g。在某些实施例中，所述有机溶剂与所述具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物的用量比为40mL：0.4g或40mL：0.35g。
在本发明的某些实施例中，所述桥联反应的温度为90～110℃，所述桥联反应的时间为36～48h。在某些实施例中，所述桥联反应的温度为100℃、110℃或90℃。在某些实施例中，所述桥联反应的时间为48h。在本发明的某些实施例中，所述桥联反应是在搅拌的条件下进行的。
在本发明的某些实施例中，所述桥联反应后，还包括纯化。
在本发明的某些实施例中，所述纯化的步骤包括：
进行第一次旋蒸后，与二氯甲烷混合，进行超声助溶，加水进行洗涤、分液，得到的有机相经过除水和第二次旋蒸，得到具有式(Ⅰ)所示结构的聚合物。
在本发明的某些实施例中，第一次旋蒸的作用是除去反应体系的有机溶剂。
在本发明的某些实施例中，第一次旋蒸的温度为40～55℃，第一次旋蒸的的真空度小于-0.08MPa，第一次旋蒸的时间不少于30min。在某些实施例中，第一次旋蒸的温度为45℃，第一次旋蒸的真空度为-0.09MPa，第一次旋蒸的时间为40min。在某些实施例中，所述第一次旋蒸在旋转蒸发仪中进行。
在本发明的某些实施例中，所述二氯甲烷与所述二氧六环的体积相等。
在本发明的某些实施例中，超声助溶的超声功率为80％～100％，超声时间不少于5min。在某些实施例中，超声助溶的超声功率为90％，超声时间为10min。在某些实施例中，所述超声助溶在KQ5200DE型数控超声波清洗器中进行。
在本发明的某些实施例中，加水进行洗涤、分液的过程中，水的体积与超声助溶后的溶液的体积相等。
在本发明的某些实施例中，加水进行洗涤、分液的步骤重复3次。在某些实施例中，加水进行洗涤、分液在分液漏斗中进行。
在本发明的某些实施例中，所述除水的方法为：在得到的有机相中加入无水硫酸钠。
在本发明的某些实施例中，第二次旋蒸的温度为25～35℃，第二次旋蒸的的真空度小于-0.08MPa，第二次旋蒸的时间不少于10min。在某些实施例中，第二次旋蒸的温度为30℃，第二次旋蒸的真空度为-0.09MPa，第二次旋蒸的时间为15min。在某些实施例中，所述第二次旋蒸在旋转蒸发仪中进行。在某些实施例中，所述超声助溶在KQ5200DE型数控超声波清洗器中进行。
本发明将起防晒作用的有机小分子通过化学反应接到高分子中，在保留其防晒效果的同时大大降低了皮肤渗透性，同时由于高分子链的包覆，其光稳定性也有所提高，一定程度上解决了光降解作用的困扰。
本发明对上文采用的原料的来源并无特殊的限制，可以为一般市售。
本发明还提供了一种防晒霜，包括上文所述的具有防晒作用的聚合物或包括上文所述的制备方法制得的具有防晒作用的聚合物。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种具有防晒作用的聚合物、其制备方法及应用进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
以下实施例中所用的原料均为市售。
实施例1
将聚丙烯酸PAA(具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物，其中，R1、R1’和R2’均为氢原子，R4选自-COOH)和2,4-二羟基二苯甲酮BP(有机防晒剂分子HO-R3，其中，R3具有式(1)所示结构)按照摩尔比为1：1混合于二氧六环中，所述二氧六环与聚丙烯酸的用量比为40mL：0.4g；加入催化剂(EDC和DMAP，摩尔比为1.2：1.1)，所述催化剂与聚丙烯酸的摩尔比为1.1：1，在100℃下搅拌反应48h，用旋转蒸发仪(旋蒸的温度为45℃，旋蒸的真空度为-0.09MPa，旋蒸的时间为40min)除去反应体系的溶剂二氧六环，然后，在反应体系中加入与二氧六环等体积的二氯甲烷，超声助溶(超声功率为90％，时间为10min)，充分溶解后在分液漏斗中用等体积的水洗涤，分液，重复3次，取二氯甲烷相(下层溶液)置于锥形瓶中，加入无水硫酸钠除去其中残余的少量水分，上清液转移至圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪(旋蒸的温度为30℃，旋蒸的真空度为-0.09MPa，旋蒸的时间为15min)除去二氯甲烷，得到具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物B1。
对实施例1得到的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物进行紫外-可见吸收光谱测试，结果如图1所示。图1为本发明实施例1的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物的紫外-可见吸收光谱图。
从图1中可知，聚丙烯酸在紫外区几乎没有吸收，说明它本身没有防晒功能；防晒聚合物B1中没有DMAP分子的特征吸收峰，这说明作为催化剂使用的DMAP分子已经被完全除去；小分子防晒剂BP分子在UVA和UVB波段都有较强吸收，在紫外区，防晒聚合物B1与BP分子的特征吸收峰峰形和位置基本一致，这说明BP分子已成功被接入聚丙烯酸高分子中，且聚合物B1保留了BP分子吸收紫外线UVA和UVB的能力。
实施例2
将聚丙烯酸PAA(具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物，其中，R1、R1’和R2’均为氢原子，R4选自-COOH)和4-羟基-4’-甲氧基阿伏苯宗ABZ(有机防晒剂分子HO-R3，其中，R3具有式(6)所示结构)按照摩尔比为1：1混合于二氧六环中，所述二氧六环与聚丙烯酸的用量比为40mL：0.4g；加入催化剂(EDC和DMAP，摩尔比为1.2：1.1)，所述催化剂与聚丙烯酸的摩尔比为1.1：1，在110℃下搅拌反应48h，用旋转蒸发仪(旋蒸的温度为45℃，旋蒸的真空度为-0.09MPa，旋蒸的时间为40min)除去反应体系的溶剂二氧六环，然后，在反应体系中加入与二氧六环等体积的二氯甲烷，超声助溶(超声功率为90％，时间为10min)，充分溶解后在分液漏斗中用等体积的水洗涤，分液，重复3次，取二氯甲烷相(下层溶液)置于锥形瓶中，加入无水硫酸钠除去其中残余的少量水分，上清液转移至圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪(旋蒸的温度为30℃，旋蒸的真空度为-0.09MPa，旋蒸的时间为15min)除去二氯甲烷，得到具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物A1。
对实施例2得到的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物进行紫外-可见吸收光谱测试，结果如图2所示。图2为本发明实施例2的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物的紫外-可见吸收光谱图。
从图2中可知，聚丙烯酸在紫外区几乎没有吸收，说明它本身没有防晒功能；防晒聚合物A1中没有DMAP分子的特征吸收峰，这说明作为催化剂使用的DMAP分子已经被完全除去；小分子防晒剂ABZ分子在UVA波段有较强吸收，在紫外区，防晒聚合物A1与ABZ分子的特征吸收峰峰形和位置基本一致，这说明ABZ分子已成功被接入聚丙烯酸高分子中，且聚合物A1保留了ABZ分子吸收紫外线UVA的能力。
实施例3
将聚乙烯醇PVA(具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物，其中，R1、R1’和R2’均为氢原子，R4选自-OH)和水杨酸SA(有机防晒剂分子HOOC-R3，其中，R3具有式(4)所示结构)按照摩尔比为1：1混合于二氧六环中，所述二氧六环与聚乙烯醇的用量比为80mL：0.7g；加入催化剂(EDC和DMAP，摩尔比为1.3：1.2)，所述催化剂与聚乙烯醇的摩尔比为1.3：1，在110℃下搅拌反应48h，用旋转蒸发仪(旋蒸的温度为45℃，旋蒸的真空度为-0.09MPa，旋蒸的时间为40min)除去反应体系的溶剂二氧六环，然后，在反应体系中加入与二氧六环等体积的二氯甲烷，超声助溶(超声功率为90％，时间为10min)，充分溶解后在分液漏斗中用等体积的水洗涤，分液，重复3次，取二氯甲烷相(下层溶液)置于锥形瓶中，加入无水硫酸钠除去其中残余的少量水分，上清液转移至圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪(旋蒸的温度为30℃，旋蒸的真空度为-0.09MPa，旋蒸的时间为15min)除去二氯甲烷，得到具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物S1。
对实施例3得到的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物进行紫外-可见吸收光谱测试，结果如图3所示。图3为本发明实施例3的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物的紫外-可见吸收光谱图。
从图3中可知，聚乙烯醇在紫外区几乎没有吸收，说明它本身没有防晒功能；防晒聚合物S1中没有DMAP分子的特征吸收峰，这说明作为催化剂使用的DMAP分子已经被完全除去；小分子防晒剂SA分子在UVA波段有较强吸收，在紫外区，防晒聚合物S1与SA分子的特征吸收峰峰形和位置基本一致，这说明SA分子已成功被接入聚丙烯酸高分子中，且聚合物S1保留了SA分子吸收紫外线UVA的能力。
实施例4
将聚丙烯酸PAA(具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物，其中，R1、R1’和R2’均为氢原子，R4选自-COOH)和乙二醇水杨酸酯EGMS(有机防晒剂分子HO-R3，其中，R3具有式(5)所示结构)按照摩尔比为1：1混合于二氧六环中，所述二氧六环与聚丙烯酸的用量比为40mL：0.4g；加入催化剂(EDC和DMAP，摩尔比为1.2：1.1)，所述催化剂与聚丙烯酸的摩尔比为1.2：1，在90℃下搅拌反应48h，用旋转蒸发仪(旋蒸的温度为45℃，旋蒸的真空度为-0.09MPa，旋蒸的时间为40min)除去反应体系的溶剂二氧六环，然后，在反应体系中加入与二氧六环等体积的二氯甲烷，超声助溶(超声功率为90％，时间为10min)，充分溶解后在分液漏斗中用等体积的水洗涤，分液，重复3次，取二氯甲烷相(下层溶液)置于锥形瓶中，加入无水硫酸钠除去其中残余的少量水分，上清液转移至圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪(旋蒸的温度为30℃，旋蒸的真空度为-0.09MPa，旋蒸的时间为15min)除去二氯甲烷，得到具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物E1。
对实施例4得到的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物进行紫外-可见吸收光谱测试，结果如图4所示。图4为本发明实施例4的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物的紫外-可见吸收光谱图。
从图4中可知，聚丙烯酸在紫外区几乎没有吸收，说明它本身没有防晒功能；防晒聚合物E1中没有DMAP分子的特征吸收峰，这说明作为催化剂使用的DMAP分子已经被完全除去；小分子防晒剂EGMS分子在UVA波段有较强吸收，在紫外区，防晒聚合物E1与EGMS分子的特征吸收峰峰形和位置基本一致，这说明EGMS分子已成功被接入聚丙烯酸高分子中，且聚合物E1保留了EGMS分子吸收紫外线UVA的能力。
实施例5
经皮渗透实验：
取市售新鲜带皮猪肉，剥离猪皮后小心去除皮下组织和脂肪，用0.9％生理盐水注射液洗干净，用滤纸吸干水分，得到离体小型猪皮片，保鲜膜包封置于-20℃下保存备用。实验前将低温保存的离体小型猪皮片取出，自然复温，待皮片恢复到常态后，按照水平扩散池的大小用手术刀割取合适尺寸即可。
对实施例1～4得到的具有式(Ⅰ)所示结构的防晒聚合物进行经皮渗透实验，具体步骤如下所述：
将切割好的离体小型猪皮片置于水平扩散池的两个半池之间，角质层面向给药池，真皮面向接受池，用夹子固定好。接受池中加入纯乙腈10mL，给药池加入待测药品的乙腈溶液10mL(浓度为1mg/mL)，并在两池中分别放入相同的小磁子，保持持续充分搅拌。每隔1h从接受池取样1mL并立即补加1mL纯乙腈以保持总体积不变，取样后用高分辨液相色谱检测样品丰度。
经皮渗透实验结果显示，小分子防晒剂BP、ABZ、SA和EGMS分子在1h内便可以渗透猪皮，而防晒聚合物B1、A1、S1和E1直到8h后都无法渗透猪皮，这说明上述实施例提供的防晒聚合物B1、A1、S1和E1对皮肤的渗透性远低于小分子防晒剂BP。
特别说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过参照本发明的实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其做出各种各样的改变，而不偏离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围。例如，更换不同的高分子作为主链，使用其他小分子防晒剂与高分子进行桥联，在小分子防晒剂或高分子主链上进行取代基的添加、替换，小分子防晒剂与高分子主链桥联方式的改变等等，通过这些手段得到的高分子防晒霜都在本专利的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有防晒作用的聚合物，具有式(Ⅰ)所示结构：
Figure FDA0002755845580000011
式(Ⅰ)中，R1、R1’和R2’独立地选自氢原子或烷基；
R2选自含有酯基的防晒基团或含有酰胺基的防晒基团；
n为聚合度，n的范围为5～60。
2.根据权利要求1所述的具有防晒作用的聚合物，其特征在于，所述烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基。
3.根据权利要求1所述的具有防晒作用的聚合物，其特征在于，所述R2选自式(Ⅱ)～(Ⅴ)中的一种：
Figure FDA0002755845580000012
其中，R3选自(1)～(11)中的一种：
Figure FDA0002755845580000013
4.一种具有防晒作用的聚合物的制备方法，包括以下步骤：
在催化剂的作用下，将具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物与有机防晒剂分子进行桥联反应，得到具有式(Ⅰ)所示结构的聚合物：
Figure FDA0002755845580000021
其中，R1、R1’和R2’独立地选自氢原子或烷基；
R2选自含有酯基的防晒基团或含有酰胺基的防晒基团；
R4选自-COOH、-COOM、-OH或-NH2；M选自Na或K；
n为聚合度，n的范围为5～60；
所述有机防晒剂分子选自含有羟基的化合物、含有氨基的化合物、含有卤素的化合物或含有羧基的化合物。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述有机防晒剂分子选自HO-R3、H2N-R3、X-R3或HOOC-R3；X选自F、Cl、Br或I。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自EDC、DMAP、NHS或SOCl2。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，具有式(Ⅵ)所述结构的聚合物与有机防晒剂分子的摩尔比为1：1～1.3。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述桥联反应的温度为90～110℃，所述桥联反应的时间为36～48h。
9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述桥联反应在有机溶剂中进行；
所述有机溶剂选自二氧六环。
10.一种防晒霜，包括权利要求1～3任意一项所述的具有防晒作用的聚合物或包括权利要求4～9任意一项所述的制备方法制得的具有防晒作用的聚合物。
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