ES2690019T3 - Crema contra el sol anhidra que comprende un organopolisiloxano elastómero no emulsionante, un agente deslustrante y un espesante oleoso orgánico no silicónico - Google Patents
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Abstract
Ccomposición anhidra en forma de crema, que comprende, en un medio cosméticamente aceptable: (a) al menos una fase oleosa, (b) al menos un organopolisiloxano elastómero no emulsionante, (c) un sistema fotoprotector capaz de bloquear radiación UV, (d) al menos un agente deslustrante, (e) al menos un espesante orgánico no silicónico para la fase oleosa, elegido de: - polímeros semicristalinos derivados de un monómero que soporta una cadena cristalizable elegida de (met)acrilatos de alquilo C14 a C22 saturados, - policondensados de poliamida lipófilos, - mezclas de los mismos, no comprendiendo dicha composición ningún humectante.
Description
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DESCRIPCION
Crema contra el sol anhidra que comprende un organopolisiloxano elastómero no emulsionante, un agente deslustrante y un espesante oleoso orgánico no silicónico
La presente invención se refiere a una composición anhidra en forma de crema, caracterizada por que comprende, en un soporte cosméticamente aceptable:
(a) al menos una fase oleosa;
(b) al menos un organopolisiloxano elastómero;
(c) un sistema fotoprotector capaz de bloquear la radiación UV;
(d) al menos un agente deslustrante;
(e) al menos un espesante orgánico no silicónico para la fase oleosa, elegido de:
- polímeros semicristalinos derivados de un monómero que tiene una cadena cristalizable elegida de (met)acrilatos de alquilo C14 a C22 saturados,
- policondensados de poliamida lipófilos,
- mezclas de los mismos; no comprendiendo dicha composición humectante.
Se sabe que la radiación lumínica con longitudes de onda de entre 280 nm y 400 nm permite el bronceado de la epidermis humana y que los rayos lumínicos con longitudes de onda entre 280 y 320 nm, conocidos como rayos UV- B, evitan el desarrollo de un bronceado natural; así, esta radiación UV-B se debe bloquear.
También se sabe que los rayos UV-A, con longitudes de onda entre 320 y 400 nm, que provocan el bronceado de la piel, son propensos a inducir cambios adversos en la misma, en particular en el caso de piel sensible o piel que está expuesta continuamente a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan en particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugar que conducen al envejecimiento prematuro de la piel. Promueven el desencadenamiento de la reacción eritrémica o amplifican esta reacción en ciertos individuos e incluso pueden ser la causa de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Así, también es deseable bloquear la radiación UV-A.
Se han propuesto hasta la fecha muchas composiciones cosméticas para fotoproteger la piel (contra UV-A y/o UV- B). Las formulaciones que son fáciles de aplicar por los usuarios son las más particularmente buscadas. Por otra parte, estas composiciones cosméticas bloqueadoras deben satisfacer las regulaciones en cuanto al factor de protección y especialmente la regulación europea sobre productos contra el sol, en particular sobre la relación de protección entre UVB y UVA y más particularmente la relación SPF/PPD, que debe ser menor de 3.
La eficacia de las composiciones contra el sol para la protección frente a UV-B se expresa generalmente mediante el factor de protección solar (SPF), que se expresa matemáticamente mediante la relación de la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el umbral eritematógeno con el agente de bloqueo UV a la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el umbral eritematógeno sin agente de bloqueo UV. Este factor trata así de la eficacia de protección, cuyo espectro biológico de acción está centrado en el intervalo UVB, y por consiguiente tiene en cuenta la protección con respecto a esta radiación UV-B.
Para caracterizar la protección con respecto a UV-A, el método de PPD (oscurecimiento persistente del pigmento), que mide el color de la piel observado de 2 a 4 horas después de la exposición de la piel a UV-A, es particularmente recomendado y usado. Este método ha sido adoptado desde 1996 por the Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) como procedimiento de prueba oficial para el etiquetado UV-A de productos y es usado frecuentemente por laboratorios de prueba en Europa y los Estados Unidos (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Presentado el 21 de noviembre de 1995 y efectivo desde el 1 de enero de 1996).
El factor de protección solar UVAPPD (UVAPPD PF) se expresa matemáticamente mediante la relación de la dosis de radiación UV-A necesaria para alcanzar el umbral de pigmentación con el agente de bloqueo UV (MPPDp) a la dosis de radiación UV-A necesaria para alcanzar el umbral de pigmentación sin agente de bloqueo UV (MPPDnp).
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Las composiciones contra el sol están a menudo en la forma de una emulsión de tipo de aceite en agua (es decir, un soporte cosméticamente aceptable que consiste en una fase acuosa continua dispersante y en una fase oleosa discontinua dispersada) o del tipo de agua en aceite (es decir, un soporte cosméticamente aceptable que consiste en una fase oleosa continua dispersante y en una fase acuosa discontinua dispersada) que contiene, en diversas concentraciones, uno o más agentes bloqueadores orgánicos lipófilos y/o hidrófilos estándar, que son capaces de absorber selectivamente rayos UV peligrosos, seleccionándose estos agentes bloqueadores (y las cantidades de los mismos) como una función del factor de protección solar deseado.
Sin embargo, las emulsiones contra el sol con altos SPF y factores de protección UV-A, que contienen generalmente una gran cantidad de agentes bloqueadores orgánicos, tienen tendencia a producir un aspecto brillante en la piel durante su aplicación, que los consumidores no encuentran estético. Para reducir este efecto brillante no deseable, se usan cargas deslustrantes, tales como caolinita, talco, microcuentas de celulosa, fibras vegetales, fibras sintéticas, en particular fibras de poliamida, polvos de sílice, polvos de politetrafluoroetileno, polvos de resinas silicónicas, polvos de polímero acrílicos, polvos de cera, polvos de polietileno, polvos de organopolisiloxano reticulado elastómero revestido con resina silicónica, polvos compuestos de talco/dióxido de titanio/alúmina/sílice, polvos de silicato mixto amorfo, partículas de silicato y especialmente partículas de silicato mixtas, y mezclas de los mismos. Sin embargo, la adición de estas cargas no hace posible obtener un efecto deslustrante duradero después de la aplicación. Por otra parte, la presencia de estas cargas en grandes cantidades conduce a una dificultad en la extensión sobre la piel y especialmente a un fenómeno de formación de bolitas.
Formulaciones anhidras que comprenden agentes bloqueadores UV orgánicos, cargas deslustrantes, humectantes, un organopolisiloxano elastómero no emulsionante y un tensioactivo emulsionante silicónico ya se han propuesto en la solicitud de patente WO 02/03935, especialmente en los Ejemplos XI a XXVIII.
Ahora, después de una investigación efectuada en el campo de la fotoprotección mencionado anteriormente, el Solicitante ha descubierto que estas composiciones que comprenden necesariamente un humectante tal como polioles, en particular glicerol, requieren la presencia de un tensioactivo emulsionante silicónico, sin el cual se desestabilizan y se hacen heterogéneas, observándose la aparición de granos y grumos, que son inaceptables para uso cosmético. Los tensioactivos emulsionantes silicónicos pueden provocar ocasionalmente problemas de tolerancia en el caso de piel sensible y de niños. También pueden plantear problemas de compatibilidad con la fase grasa.
Formulaciones anhidras que comprenden agentes de bloqueo UV orgánicos, cargas deslustrantes, humectantes, un organopolisiloxano elastómero no emulsionante y un organopolisiloxano elastómero emulsionante también se han propuesto en la solicitud de patente WO 2007/148 293. Estas composiciones imponen la presencia de un organopolisiloxano elastómero emulsionante para obtener una estabilidad satisfactoria, que se refleja mediante una composición homogénea que no sufre exudación de aceite; esto limita las posibilidades de la formulación.
Así, todavía existe una necesidad de una amplia gama de composiciones contra el sol para UV anhidras, que sean fáciles de extender sobre la piel (que no formen bolitas), haciendo posible simultáneamente obtener una alta protección contra el sol que esté equilibrada en los intervalos UVA y UVB, un efecto deslustrante duradero y una buena estabilidad sin que sea necesario usar emulsionantes tales como emulsionantes silicónicos o siliconas elastómeras emulsionantes y sin las desventajas mencionadas previamente.
Ahora, después de una investigación intensiva efectuada en el campo de la fotoprotección mencionado anteriormente, el Solicitante ha descubierto, sorprendentemente, que este objetivo se puede conseguir al usar una composición anhidra en forma de crema que compren, en un medio cosméticamente aceptable:
(a) al menos una fase oleosa;
(b) al menos un organopolisiloxano elastómero no emulsionante;
(c) un sistema fotoprotector capaz de bloquear la radiación UV;
(d) al menos un agente deslustrante;
(e) al menos un espesante no silicónicos para la fase oleosa, elegido de:
- polímeros semicristalinos derivados de un monómero que soporta una cadena cristalizable elegida de (met)acrilatos de alquilo C14 a C22 saturados,
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- policondensados de poliamida lipófilos,
- mezclas de los mismos;
no comprendiendo dicha composición humectante.
Este descubrimiento forma la base de la presente invención.
Así, según una primera materia de la presente invención, se propone una composición.
Según la invención, el término "sistema fotoprotector capaz de bloquear radiación UV" está destinado generalmente a indicar cualquier compuesto o cualquier combinación de compuestos que, a través de mecanismos que se conocen de por sí para la absorción y/o la reflexión y/o la dispersión de radiación UV-A y/o UV-B, pueden evitar, o al menos limitar, el contacto de dicha radiación con una superficie (piel, pelo) sobre la que se han aplicado este o estos compuestos. En otras palabras, estos compuestos pueden ser agentes de bloqueo orgánicos fotoprotectores absorbentes de UV o pigmentos minerales dispersantes de UV y/o reflectantes de UV, y también mezclas de los mismos.
El término "composición anhidra" significa una composición que contiene menos de 1% en peso de agua, o incluso menos de 0,5% de agua, y especialmente libre de agua, no añadiéndose el agua durante la preparación de la composición sino correspondiendo al agua residual proporcionada por los ingredientes mezclados.
El término "fase oleosa" significa cualquier fase orgánica que sea líquida a temperatura ambiente, que comprenda al menos una sustancia grasa en forma oleosa y opcionalmente otras sustancias lipófilas o liposolubles tales como agentes activos cosméticos o agentes de bloqueo orgánicos.
El término "composición en forma de crema" significa cualquier composición cuya penetrometría se pueda medir y cuya rigidez sea mayor de 20 g, variando especialmente de 25 a 150 g, más preferentemente de 40 a 80 g e incluso más preferentemente de 50 a 70 g. La rigidez se mide a 25°C usando un analizador de textura TA XT2i fabricado por la compañía Thermo, equipado con una sonda cilíndrica Hemispherical Delrin de 1,27 cm (0,5 pulgadas) de diámetro SMS P/0-5 HS. La rigidez (expresada en gramos) de cada producto se mide en compresión mediante dicho cilindro a una velocidad de 2 mm/s a lo largo de una distancia de 25 mm.
El término "cosméticamente aceptable" significa compatible con la piel y/o sus integumentos, que tiene un color, olor y tacto agradable, y que no provoca ninguna molestia inaceptable (escozor, tirantez o enrojecimiento) tendente a que el consumidor deje de usar esta composición.
El término "humectante" significa cualquier alcohol polihidroxilado (que comprende al menos dos grupos hidroxilo OH) que sea capaz de humedecer la piel, de reducir su descamación y de estimular la eliminación de escamas que se forman sobre la piel. Se eligen generalmente de glicerol, sorbitol, hidroxipropilsorbitol, hexilenglicol, 1,3- butilenglicol, 1,2,6-hexanotriol, glicerol oxietilenado u oxipropilenado, polialquenglicoles tales como dipropilenglicol, y alquilenpolioles tales como polietilenglicol y propilenglicol, o mezclas de los mismos.
El término "que no contiene humectante" significa que contiene menos de 1% en peso de humectante, preferentemente menos de 0,5% en peso y mejor aún menos de 0,1% en peso con relación al peso total de la composición, o incluso que está libre de humectante.
El término "agente deslustrante" significa cualquier sustancia o cualquier material destinado a hacer la piel visiblemente más mate y menos brillante.
El término "espesante orgánico en fase oleosa" significa un compuesto en forma molecular o polimérica simple que sea capaz de incrementar la viscosidad de la fase grasa de la composición; no comprendiendo dicho compuesto grupos silano u organosiloxano en su estructura; comprendiendo dicho compuesto al menos un átomo de carbono y al menos un átomo de hidrógeno en su estructura.
El efecto deslustrante del agente y/o la composición que lo contiene se puede evaluar especialmente usando un goniorreflectómetro, al medir la relación R entre el reflejo especular y la reflexión dispersada. Un valor de R de menos de o igual a 2 indica generalmente un efecto deslustrante.
El término "composición con un efecto deslustrante duradero" significa cualquier formulación que muestra una reducción estadísticamente significativa en el nivel de brillo medido en momentos experimentales de T10 min hasta T6 horas con relación a T0.
La medida se puede tomar especialmente usando un dispositivo Samba®, que está compuesto por una cámara de CCD y un software de adquisición. El voluntario se instala sobre una mesa recolocable que permite la
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reproducibilidad de las medidas antes y después de la aplicación del producto. Se adquiere una imagen de toda la cara usando el software y a continuación se realiza el análisis sobre cada mitad de la cara. Una mitad de la cara determinada mediante aleatorización recibe 300 mg de producto y la otra no recibe nada. Las medidas se toman en las dos mitades de la cara a T0, T10 minutos, T4 horas T6 horas después de la aplicación del producto.
Otras características, aspectos y ventajas de la presente invención surgirán de leer la descripción detallada que sigue.
Organopolisiloxano elastómero no emulsionante
El término "organopolisiloxano elastómero no emulsionante" significa elastómeros de organopolisiloxano que no contienen una cadena hidrófila, tales como unidades de polioxialquileno o poliglicerol.
El organopolisiloxano elastómero reticulado según la invención se puede obtener a través de una reacción de adición reticuladora de diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido a silicio y de diorganopolisiloxano que contiene grupos etilénicamente insaturados unidos a silicio, especialmente en presencia de un catalizador de platino; o a través de una reacción reticuladora de deshidrogenación entre un diorganopolisiloxano que contiene grupos extremos hidroxilo y un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido a silicio, especialmente en presencia de un organoestaño; o a través de una reacción de condensación reticuladora de un diorganopolisiloxano que contiene grupos extremos hidroxilo y de un organopolisilano hidrolizable; o a través de reticulación térmica de organopolisiloxano, especialmente en presencia de un catalizador de organoperóxido; o a través de la reticulación de organopolisiloxano mediante radiación de alta energía tal como rayos gamma, rayos ultravioleta o un haz de electrones.
Preferiblemente, el elastómero de organopolisiloxano reticulado se obtiene mediante una reacción de adición reticuladora (A2) de diorganopolisiloxano que contiene al menos dos hidrógenos unidos cada uno a un silicio y (B2) de diorganopolisiloxano que contiene al menos grupos etilénicamente insaturados unidos a silicio, especialmente en presencia (C2) de un catalizador de platino, según se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-295 886.
En particular, el organopolisiloxano se puede obtener mediante la reacción de dimetilpolisiloxano terminado en dimetilvinilsiloxi y de metilhidropolisiloxano terminado en trimetilsiloxi, en presencia de un catalizador de platino.
El compuesto (A2) es el reactivo básico para la formación del organopolisiloxano elastómero, y la reticulación tiene lugar a través de una reacción de adición de compuesto (A2) con compuesto (B2) en presencia del catalizador (C2).
El compuesto (A2) es ventajosamente un diorganopolisiloxano que contiene al menos dos grupos alquenilo inferiores (por ejemplo de C2-C4); el grupo alquenilo inferior se puede elegir de grupos vinilo, alilo y propenilo. Estos grupos alquenilo inferiores se pueden situar en cualquier posición en la molécula de organopolisiloxano, pero preferiblemente están situados en los extremos de la molécula de organopolisiloxano. El organopolisiloxano (A2) puede tener una cadena ramificada, una cadena lineal, una estructura cíclica o reticular, pero se prefiere la estructura de cadena lineal. El Compuesto (A2) puede tener una viscosidad que varía del estado líquido al estado gomoso. Preferiblemente, el compuesto (A2) tiene una viscosidad de al menos 100 centistokes a 25°C.
Los organopolisiloxanos (A2) se pueden elegir de metilvinilsiloxanos, copolímeros de
metilvinilsiloxano/dimetilsiloxano, dimetilpolisiloxanos terminados en dimetilvinilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano/metilfenilsiloxano terminados en dimetilvinilsiloxi, copolímeros de
dimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano terminados en dimetilvinilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano/metilvinilsiloxano terminados en trimetilsiloxi, copolímeros de
dimetilsiloxano/metilfenilsiloxano/metilvinilsiloxano terminados en trimetilsiloxi, metil(3,3,3-trifluoropropil)polisiloxanos terminados en dimetilvinilsiloxi y copolímeros de dimetilsiloxano/metil(3,3,3-trifluoropropil)siloxano terminados en dimetilvinilsiloxi.
El compuesto (B2) es en particular un organopolisiloxano que contiene al menos dos hidrógenos unidos a silicio en cada molécula y así el agente de reticulación para el compuesto (A2).
Ventajosamente, la suma del número de grupos etilénicos por molécula en el compuesto (A2) y el número de átomos de hidrógeno unidos a silicio por molécula en el compuesto (B2) es al menos 4.
El compuesto (B2) puede estar en cualquier estructura molecular, especialmente en una cadena lineal, una cadena ramificada o una estructura cíclica.
El compuesto (B2) puede tener una viscosidad a 25°C que varía de 1 a 50.000 centistokes, especialmente a fin de que sea miscible con el compuesto (A).
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Es ventajoso que el compuesto (B2) se añada en una cantidad tal que la relación molecular entre la cantidad total de átomos de hidrógeno unidos a silicio en el compuesto (B2) y la cantidad total de todos los grupos etilénicamente insaturados en el compuesto (A2) esté en el intervalo de 1/1 a 20/1 .
El compuesto (B2) se puede elegir de metilhidropolisiloxanos terminados en trimetilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano/metilhidrosiloxano terminados en trimetilsiloxi y copolímeros cíclicos de dimetilsiloxano/metilhidrosiloxano.
El compuesto (C2) es el catalizador para la reacción de reticulación, y es especialmente ácido cloroplatínico, complejos de ácido cloroplatínico-olefina, complejos de ácido cloroplatínico-alquenilsiloxano, complejos de ácido cloroplatínico-dicetona, negro de platino y platino sobre un soporte.
El catalizador (C2) se añade preferiblemente en una cantidad de 0,1 a 1000 partes en peso y mejor aún de 1 a 100 partes en peso, como platino metálico puro, por 1000 partes en peso de la cantidad total de compuestos (A2) y (B2).
Otros grupos orgánicos pueden estar unidos a silicio en los organopolisiloxanos (A2) y (B2) descritos previamente, por ejemplo grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, butilo u octilo; grupos alquilo sustituidos tales como 2- feniletilo, 2-fenilpropilo o 3,3,3-trifluoropropilo; grupos arilo tales como fenilo, tolilo o xililo; grupos arilo sustituidos tales como feniletilo; y grupos basados en hidrocarburo monovalentes sustituidos tales como un grupo epoxi, un grupo éster de carboxilato o un grupo mercapto.
Según una forma particular de la invención, el organopolisiloxano elastómero no emulsionante usado está en forma de polvo.
Como organopolisiloxanos elastómeros no emulsionantes, se puede hacer uso de aquellos en forma de polvo que tienen el nombre INCI: polímero cruzado de dimeticona/vinildimeticona, por ejemplo los productos comerciales vendidos bajo los nombres Dow Corning 9505 Cosmetic Powder y Dow Corning 9506 Cosmetic Powder por la compañía Dow Corning.
Según una realización preferida, el organopolisiloxano elastómero no emulsionante se mezcla con al menos un aceite basado en hidrocarburo volátil o no volátil y/o un aceite silicónico volátil o no volátil para formar un gel. En estos geles, el organopolisiloxano elastómero no emulsionante está en la forma de partículas no esféricas.
Para los propósitos de la invención, el término "aceite volátil" significa un aceite que es capaz de evaporarse en contacto con la piel o la fibra queratínica en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión atmosférica. El aceite o los aceites volátiles de la invención son aceites cosméticos volátiles, que son líquidos a temperatura ambiente, que tienen una presión de vapor distinta de cero, a temperatura ambiente y presión atmosférica, que varía en particular de 0,13 Pa a 40.000 Pa (de 10-3 a 300 mm Hg), en particular que varía de 1,3 Pa a 13.000 Pa (de 0,01 a 100 mm Hg) y más particularmente que varía de 1,3 Pa a 1300 Pa (de 0,01 a 10 mm Hg).
El término "aceite no volátil" significa un aceite que permanece sobre la piel o la fibra queratínica a temperatura ambiente y presión atmosférica durante al menos varias horas, y especialmente tiene una presión de vapor de menos de 10-3 mm Hg (0,13 Pa).
Como otros aceites basados en hidrocarburo no volátiles que se pueden usar según la invención, se puede hacer mención especialmente a:
- aceites basados en hidrocarburo de origen vegetal tales como ésteres de triglicérido, que son generalmente triésteres de ácido graso de glicerol, cuyos ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena que varían de C4 a C24, siendo posiblemente estas cadenas lineales o ramificadas y saturadas o insaturadas; estos aceites son especialmente aceite de germen de trigo, aceite de girasol, aceite de semillas de uva, aceite de semillas de sésamo, aceite de maíz, aceite de albaricoque, aceite de ricino, aceite de karité, aceite de aguacate, aceite de oliva, aceite de soja, aceite de almendra dulce, aceite de palma, aceite de colza, aceite de semillas de algodón, aceite de avellana, aceite de macadamia, aceite de jojoba, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de calabaza, aceite de calabacín, aceite de grosella negra, aceite de prímula, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de centeno, aceite de cártamo, aceite de nuez de la India, aceite de flor de la pasión y aceite de rosa mosqueta; o también triglicéridos de ácido caprílico/cáprico, por ejemplo los vendidos por la compañía Stéarineries Dubois o los vendidos bajo los nombres Miglyol 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel,
(ii) éteres sintéticos que contiene de 10 a 40 átomos de carbono;
(iii) hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético, tales como vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam, y escualano, y mezclas de los mismos;
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(iv) ésteres sintéticos, por ejemplo los aceites de fórmula RCOOR' en la que R representa un residuo de ácido graso lineal o ramificado que comprende de 1 a 40 átomos de carbono y R' representa una cadena basada en hidrocarburo que especialmente está ramificada, que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, con la condición de que R + R' > 10, por ejemplo aceite de purcelina (octanoato de cetoestearilo), miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, benzoato de alquilo C12-C15, por ejemplo el producto vendido bajo el nombre comercial Finsolv TN o Witconol TN por la compañía Witco o Tegosoft TN por la compañía Evonik Goldschmidt, benzoato de 2-etilfenilo, por ejemplo el producto comercial vendido bajo el nombre X-Tend 226 por la compañía ISP, lanolato de isopropilo, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononanoato de isononilo, erucato de oleílo, palmitato de 2-etilhexilo, isoestearato de isoestearilo, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcohol o polialcohol, por ejemplo dioctanoato de propilenglicol; ésteres hidroxilados, por ejemplo lactato de isoestearilo, malato de diisoestearilo; y ésteres de pentaeritritol; citratos o tartratos, por ejemplo tartratos de dialquilo C12-C13 lineales, tales como los vendidos bajo el nombre Cosmacol ETI por la compañía Enichem Augusta Industriale, y también tartratos de dialquilo C14-C15 lineales tales como los vendidos bajo el nombre Cosmacol ETL por la misma compañía; acetatos;
(v) alcoholes grasos que son líquidos a temperatura ambiente, que contienen una cadena a base de carbono ramificada y/o insaturada que contiene de 12 a 26 átomos de carbono, por ejemplo octildodecanol, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol o 2-undecilpentadecanol;
(vi) ácidos grasos superiores tales como ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico;
(vii) carbonatos tales como carbonato de dicaprililo, por ejemplo el producto vendido bajo el nombre Cetiol CC por la compañía Cognis;
(viii) amidas grasas, por ejemplo N-lauroilsarcosinato, por ejemplo el producto vendido bajo el nombre comercial Eldew SL205 de Ajinomoto;
y mezclas de los mismos.
Los aceites basados en hidrocarburo volátiles se pueden elegir de aceites basados en hidrocarburo que contienen de 8 a 16 átomos de carbono, y especialmente alcanos C8-C16 ramificados, por ejemplo isoalcanos C8-C16 de origen petrolífero (también conocidos como isoparafinas), por ejemplo isododecano (también conocido como as 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano e isohexadecano, y los alcanos descritos en las solicitudes de patente de la compañía Cognis WO 2007/068 371 o WO 2008/155 059 (mezclas de diferentes alcanos que difieren en al menos un carbono). Estos alcanos se obtienen a partir de alcoholes grasos, que se obtienen ellos mismos de aceite de coco o aceite de palma, los aceites vendidos bajo el nombre comercial Isopar o Permethyl, ésteres Cs- C16 ramificados neopentanoato de isohexilo, y mezclas de los mismos. También se pueden usar otros aceites basados en hidrocarburo volátiles, por ejemplo destilados de petróleo, especialmente los vendidos bajo el nombre Shell Solt por la compañía Shell. Según una realización, el disolvente volátil se elige de aceites basados en hidrocarburo volátiles que contienen de 8 a 16 átomos de carbono, y mezclas de los mismos.
b) Aceites silicónicos
Los aceites silicónicos no volátiles se pueden elegir especialmente de polidimetilsiloxanos (PDMSs) no volátiles, polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo o alcoxi, que son colgantes y/o están en el extremo de una cadena silicónica, conteniendo cada uno de los grupos de 2 a 24 átomos de carbono, fenilsiliconas, por ejemplo feniltrimeticonas, fenildimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenildimeticonas, difenilmetildifeniltrisiloxanos y 2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos.
Aceites silicónicos volátiles que se pueden mencionar, por ejemplo, incluyen aceites silicónicos lineales o cíclicos volátiles, especialmente aquellos con una viscosidad < 8 centistokes (8*10'6m2/s) y especialmente que contienen de 2 a 7 átomos de silicio, comprendiendo opcionalmente estas siliconas grupos alquilo o alcoxi que contienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceites silicónicos volátiles que se pueden usar en la invención, se puede hacer mención especialmente a octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano y dodecametilpentasiloxano, y mezclas de los mismos.
También se puede hacer mención a aceites de alquiltrisiloxano volátiles lineales de fórmula general (I):
CH
Í 3
..-Sio—Si------O------SijCHj
R
en la que R representa un grupo alquilo que contiene de 2 a 4 átomos de carbono, de los que uno o más átomos de hidrógeno se pueden sustituir con un átomo de flúor o cloro.
Entre los aceites de fórmula general (I) que se pueden mencionar están:
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3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,
3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano, y 10 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,
correspondientes a los aceites de fórmula (I) para los que R es, respectivamente, un grupo butilo, un grupo propilo o un grupo etilo.
15 Como mezclas de aceite/organopolisiloxano elastómero no emulsionante en forma de gel, se puede hacer uso de los productos que tienen los siguientes nombres INCI:
- Dimeticona y polímero cruzado de dimeticona/vinildimeticona, por ejemplo los productos comerciales vendidos bajo los nombres KSG 6 y KSG 16 por la compañía Shin-Etsu,
- Ciclopentasiloxano y polímero cruzado de dimeticona/vinildimeticona, por ejemplo los productos comerciales 20 vendidos bajo los nombres KSG 15 y KSG 24 por la compañía Shin-Etsu; Dow Corning 9040 Silicone Elastomer
Blend por la compañía Dow Corning;
- Dimeticona y polímero cruzado de dimeticona, por ejemplo el producto comercial vendido bajo el nombre Dow Corning 9041 Silicone Elastomer Blend por la compañía Dow Corning;
- Aceite mineral y polímero cruzado de vinildimeticona/laurildimeticona, por ejemplo KSG 41 por la compañía Shin- 25 Etsu;
- Isododecano y polímero cruzado de vinildimeticona/laurildimeticona, por ejemplo KSG 42 vendido por la compañía Shin-Etsu;
- Trietilhexanoína y polímero cruzado de vinildimeticona/laurildimeticona, por ejemplo KSG 43 vendido por la compañía Shin-Etsu;
30 - Escualano y polímero cruzado de vinildimeticona/laurildimeticona, por ejemplo KSG 44 vendido por la compañía
Shin-Etsu;
Se puede hacer uso más particularmente del los organopolisiloxanos elastómeros no emulsionantes en forma de gel que tienen el nombre INCI: - Dimeticona y polímero cruzado de dimeticona, por ejemplo el producto comercial vendido bajo el nombre Dow Corning 9041 Silicone Elastomer Blend por la compañía Dow Corning.
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El organopolisiloxano elastómero no emulsionante está presente preferiblemente en la composición en concentraciones de material activo de más de 1,5% en peso y especialmente que varían de 2% a 8% en peso y más preferentemente que varían de 3% a 6% en peso con relación al peso total de la composición.
40 Espesante orgánico no silicónico en fase oleosa
El espesante orgánico no silicónico en fase oleosa está presente preferiblemente en cantidades que varían de 0,1% a 10%, más preferentemente de 1% a 7% y aún más preferentemente de 4% a 7% con relación al peso total de la composición.
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El espesante orgánico no silicónico en fase oleosa se puede elegir de:
- polímeros semicristalinos derivados de un monómero que soporta una cadena cristalizable elegida de (met)acrilatos de alquilo C14 a C22 saturados,
50 - policondensados de poliamida lipófilos,
- mezclas de los mismos.
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Polímeros semicristalinos
El término "polímero semicristalino" significa polímeros que comprenden una porción cristalizable, una cadena colgante y/o extrema cristalizable o un bloque cristalizable en el esqueleto y/o en los extremos y una porción amorfa en el esqueleto, y que tienen una temperatura de cambio de fase reversible de primer orden, en particular de fusión (transición sólido-líquido). Cuando la porción cristalizable está en la forma de un bloque cristalizable del esqueleto del polímero, la porción amorfa del polímero está en la forma de un bloque amorfo; el polímero semicristalino es, en este caso, un copolímero de bloques, por ejemplo del tipo de dos bloques, tres bloques o múltiples bloques, que comprende al menos un bloque cristalizable y a menos un bloque amorfo. El término "bloque" significa generalmente al menos cinco unidades repetitivas idénticas. El bloque o los bloques cristalizables son entonces de naturaleza química diferente del bloque o los bloques amorfos.
El polímero semicristalino según la invención tiene un punto de fusión de más de o igual a 30°C (que varía especialmente de 30°C a 80°C) y preferiblemente que varía de 30°C a 60°C. Este punto de fusión es una temperatura de cambio de estado de primer orden.
Este punto de fusión se puede medir mediante cualquier método conocido y en particular usando un calorímetro de diferencial de barrido (DSC).
Ventajosamente, el polímero o los polímeros semicristalinos a los que se aplica la invención tienen una masa molecular media en número de más de o igual a 1000.
Ventajosamente, el polímero o los polímeros semicristalinos de la composición de la invención tienen una masa molecular media en número Mn que varía de 2000 a 800.000, preferiblemente de 3000 a 500.000, mejor aún de 4000 a 150.000 y especialmente menor de 100.000 y mejor aún de 4000 a 99.000. Preferiblemente, tienen una masa molecular media en número de más de 5600, que varía por ejemplo de 5700 a 99.000.
Para los propósitos de la invención, la expresión "cadena o bloque cristalizable" significa una cadena o bloque que, si se obtuviera solo, cambiaría del estado amorfo al estado cristalino reversiblemente, dependiendo de si está por encima o por debajo del punto de fusión. Para los propósitos de la invención, una "cadena" es un grupo de átomos, que son colgantes o laterales con relación al esqueleto de polímero. Un "bloque" es un grupo de átomos pertenecientes al esqueleto, constituyendo este grupo una de las unidades repetidas del polímero. Ventajosamente, la "cadena cristalizable colgante" puede ser una cadena que contiene al menos 6 átomos de carbono.
Preferiblemente, el bloque o los bloques o la cadena o las cadenas cristalizables de los polímeros semicristalinos representan al menos 30% del peso total de cada polímero y mejor aún al menos 40%. Los polímeros semicristalinos de la invención que contiene bloques cristalizables son polímeros de bloques o múltiples bloques. Se pueden obtener a través de la polimerización de un monómero que contiene dobles enlaces (o enlaces etilénicos) reactivos o a través de policondensación. Cuando los polímeros de la invención son polímeros que contienen cadenas laterales cristalizables, estas cadenas laterales están ventajosamente en forma aleatoria o estadística.
Preferiblemente, los polímeros semicristalinos que se pueden usar en la composición según la invención son de origen sintético. Por otra parte, no comprenden un esqueleto de polisacárido. En general, las unidades cristalizables (cadenas o bloques) de los polímeros semicristalinos según la invención se originan a partir de un monómero o monómeros que contienen un bloque o bloques o una cadena o cadenas, usados para la fabricación de los polímeros semicristalinos.
Según la invención, el polímero semicristalino se puede elegir de copolímeros de bloques que comprenden al menos un bloque cristalizable y al menos un bloque amorfo, y homopolímeros y copolímeros que soportan al menos una cadena lateral cristalizable por unidad repetitiva, y mezclas de los mismos.
Los polímeros semicristalinos que se pueden usar en la invención son en particular:
- homopolímeros o copolímeros que soportan al menos una cadena lateral cristalizable y homopolímeros o copolímeros que soportan al menos un bloque cristalizable en el esqueleto, por ejemplo los descritos en el documento US-A-5 156 911,
- homopolímeros o copolímeros que soportan al menos una cadena lateral cristalizable, en particular que contiene un grupo o grupos fluoro, según se describe en el documento WO-A-01/19333,
- y mezclas de los mismos.
En los dos últimos casos, la cadena o cadenas o el bloque o los bloques cristalizables son hidrófobos.
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a) Polímeros semicristalinos que contienen cadenas laterales cristalizables
Se puede hacer mención en particular a los definidos en los documentos US-A-5 156 911 y WO-A-01/19333. Son homopolímeros o copolímeros que comprenden de 50% a 100% en peso de unidades resultantes de la polimerización de uno o más monómeros que soportan una cadena lateral hidrófoba cristalizable.
Estos homopolímeros o copolímeros son de cualquier naturaleza, con la condición de que cumplan las condiciones mencionadas previamente.
Pueden resultar:
- de la polimerización, especialmente la polimerización por radicales libres, de uno o más monómeros que contienen un doble enlace o dobles enlaces reactivos o etilénicos con respecto a una polimerización, a saber un grupo vinilo, (met)acrílico o alílico,
- de la policondensación de uno o más monómeros que soportan grupos correactivos (ácido carboxílico, ácido sulfónico, alcohol, amina o isocianato), tales como, por ejemplo, poliésteres, poliuretanos, poliéteres, poliureas o poliamidas.
En general, estos polímeros se eligen especialmente de homopolímeros y copolímeros resultantes de la polimerización de al menos un monómero que contiene una cadena o cadenas cristalizables que pueden estar representados por la fórmula (I):
— M —
S
I
c
representando M un átomo del esqueleto de polímero, representando S un espaciador y representando C un grupo cristalizable.
Las cadenas cristalizables "-S-C" pueden ser alifáticas o aromáticas, y opcionalmente pueden estar fluoradas o perfluoradas. "S" representa especialmente un grupo (CH2)n o (CH2CH2O)n o (CH2O), que puede ser lineal o ramificado o cíclico, siendo n un número entero que varía de 0 a 22. Preferiblemente, "S" es un grupo lineal. Preferiblemente, "S" y "C" son diferentes.
Cuando las cadenas cristalizables "-S-C" son cadenas alifáticas basadas en hidrocarburo, comprenden cadenas alquílicas basadas en hidrocarburo que contienen al menos 11 átomos de carbono y no más de 40 átomos de carbono y mejor aún no más de 24 átomos de carbono. Son especialmente cadenas alifáticas o cadenas alquílicas que contienen al menos 12 átomos de carbono, y preferiblemente son cadenas alquílicas C14-C24.
Como ejemplos de polímero o copolímeros semicristalinos que soportan una cadena o cadenas cristalizables, se puede hacer mención a los resultantes de la polimerización de uno o más de los siguientes monómeros: (met)acrilatos de alquilo saturado, siendo el grupo alquilo C14-C24.
Cuando los polímeros que son la materia de la invención son copolímeros, contienen adicionalmente de 0 a 50% de grupos Y o Z resultantes de la copolimerización:
a) de Y que es un monómero polar o no polar o una mezcla de los dos:
Cuando Y es un monómero polar, bien es un monómero que soporta grupos polioxialquilenados (especialmente grupos oxietilenados y/u oxipropilenados), un (met)acrilato de hidroxialquilo, por ejemplo acrilato de hidroxietilo, (met)acrilamida, una N-alquil(met)acrilamida, una N,N-dialquil(met)acrilamida tal como, por ejemplo, N,N- diisopropilacrilamida o N-vinilpirrolidona (NVP), N-vinilcaprolactama, un monómero que soporta al menos un grupo ácido carboxílico, por ejemplo ácido (met)acrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido maleico o ácido fumárico, o que soporta un grupo anhídrido de ácido carboxílico, por ejemplo anhídrido maleico, y mezclas de los mismos.
Cuando Y es un monómero no polar, puede ser un éster de tipo de (met)acrilato de alquilo lineal, ramificado o cíclico, un éster vinílico, una a-olefina, estireno o estireno sustituido con un grupo alquilo C1 a C10, por ejemplo a- metilestireno.
Para los propósitos de la invención, el término "alquilo" significa un grupo saturado especialmente de C8 a C24, excepto cuando se mencione otra cosa, y mejor aún de C14 a C24.
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p) de Z que es un monómero polar o una mezcla de monómeros polares. En este caso, Z tiene la misma definición que el "Y polar" definido anteriormente.
Preferiblemente, los polímeros semicristalinos que contiene una cadena lateral cristalizable son (met)acrilato de alquilo con un grupo alquilo como el definido anteriormente, y especialmente de C14-C24, copolímeros de estos monómeros con un monómero hidrófilo preferiblemente de naturaleza diferente del ácido (met)acrílico, por ejemplo N-vinilpirrolidona o (met)acrilato de hidroxietilo, y mezclas de los mismos.
Los polímeros semicristalinos en la composición de la invención pueden estar o no parcialmente reticulados, con la condición de que el grado de reticulación no interfiera con su disolución o dispersión en la fase grasa líquida opcionalmente presente en la composición al calentar por encima de su punto de fusión. Entonces, puede ser un caso de reticulación química, mediante la reacción con un monómero multifuncional durante la polimerización. También puede ser un caso de reticulación física, que entonces se puede deber bien al establecimiento de enlaces de hidrógeno o de tipo dipolar entre grupos soportados por el polímero, por ejemplo interacciones dipolares entre ionómeros de carboxilato, estando estas interacciones en pequeña cantidad y soportadas por el esqueleto de polímero; o bien a una separación de fases entre los bloques cristalizables y los bloques amorfos, soportados por el polímero.
Preferiblemente, los polímeros semicristalinos de la composición según la invención no están reticulados.
Según una realización particular de la invención, el polímero se elige de copolímeros resultantes de la polimerización de al menos un monómero que contiene una cadena cristalizable elegida de (met)acrilatos de alquilo C14 a C24 saturados, con al menos un éster o una amida de ácido monocarboxílico C1 a C10 opcionalmente fluorados, que se pueden representar mediante la siguiente fórmula (w):
en la que R1 es H o CH3, R representa un grupo alquilo C1-C10 opcionalmente fluorado y X representa O, NH o NR2 en el que R2 representa un grupo alquilo C1-C10 opcionalmente fluorado.
Según una realización más particular de la invención, el polímero se deriva de un monómero que contiene una cadena cristalizable elegida de (met)acrilatos de alquilo C14 a C22 saturados y aún más particularmente poli(acrilato de estearilo) o poli(acrilato de behenilo).
Como ejemplos particulares de polímeros semicristalinos estructurantes que se pueden usar en la composición según la invención, se puede hacer mención a polímeros que tienen el nombre iNci "poli(acrilato de alquilo C10- 30)", por ejemplo los productos Intelimer® de la compañía Air Products, por ejemplo el producto Intelimer® IPA 13-1, que es un poli(acrilato de estearilo), o el producto Intelimer® IPA 13-6, que es un polímero de behenilo.
Los polímeros semicristalinos pueden ser especialmente:
los descritos en los Ejemplos 3, 4, 5, 7, 9 y 13 de la patente US-A-5 156 911 que contienen un grupo -COOH, resultantes de la copolimerización de ácido acrílico y de (met)acrilato de alquilo C5 a C16 y más particularmente de la copolimerización:
- de ácido acrílico, de acrilato de hexadecilo y de acrilato de isodecilo en una relación en peso 1/16/3,
- de ácido acrílico y de acrilato de pentadecilo en una relación en peso 1/19,
- de ácido acrílico, de acrilato de hexadecilo y de acrilato de etilo en una relación en peso 2,5/76,5/20,
- de ácido acrílico, de acrilato de hexadecilo y de acrilato de metilo en una relación en peso 5/85/10,
- de ácido acrílico y de metacrilato de octadecilo en una relación en peso 2,5/97,5,
- de acrilato de hexadecilo, de éter monometílico de metacrilato de polietilenglicol que contiene 8 unidades de etilenglicol y de ácido acrílico en una relación en peso 8,5/1/0,5.
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También es posible usar la estructura "O" de National Starch, según se describe en el documento US-A-5 736 125, con un punto de fusión de 44°C, y también polímeros semicristalinos con cadenas colgantes cristalizables que comprenden dos grupos fluoro, según se describe en los Ejemplos 1, 4, 6, 7 y 8 del documento WO-A-01/19333.
También es posible usar los polímeros semicristalinos obtenidos mediante la copolimerización de acrilato de estearilo y de ácido acrílico o NVP según se describe en el documento US-A-5 519 063 o EP-A-550 745, con puntos de fusión de 40°C y 38°C, respectivamente.
También es posible usar los polímeros semicristalinos obtenidos mediante la copolimerización de acrilato de behenilo y de ácido acrílico o NVP, según se describe en los documentos US-A-5 519 063 y EP-A-550 745, con puntos de fusión de 60°C y 58°C, respectivamente.
Preferiblemente, los polímeros semicristalinos no comprenden grupos carboxílicos.
Policondensados de poliamida lipófilos
Para los propósitos de la invención, el término "policondensado" significa un polímero obtenido mediante policondensación, es decir mediante una reacción química entre monómeros que soportan diferentes grupos funcionales elegidos en particular de funciones ácido, alcohol y amina.
Para los propósitos de la invención, el término "polímero" significa un compuesto que contiene al menos dos unidades repetitivas, preferiblemente al menos tres unidades repetitivas y mejor aún diez unidades repetitivas.
El policondensado o los policondensados de poliamida lipófilos están presentes preferiblemente en las composiciones de la invención en concentraciones que varían de 0,1% a 15% en peso y más preferentemente de 1% a 8% en peso con relación al peso total de la composición.
Los policondensados de poliamida lipófilos se pueden elegir especialmente de polímeros de poliamida que comprenden a) un esqueleto de polímero que contiene unidades repetitivas basadas en hidrocarburo que soportan al menos una unidad de amida no colgante, y opcionalmente b) al menos una cadena grasa colgante y/o al menos una cadena grasa terminal, que opcionalmente están funcionalizadas, que comprenden al menos cuatro átomos de carbono y que están unidas a estas unidades basadas en hidrocarburo.
Para los propósitos de la invención, el término "cadenas funcionalizadas" significa una cadena alquílica que comprende uno o más grupos funcionales o reactivos elegidos especialmente de grupos amida, hidroxilo, éter, oxialquileno o polioxialquileno, halógeno, incluyendo grupos fluoro o perfluoro, y grupos éster, siloxano y polisiloxano. Además, los átomos de hidrógeno de una o más cadenas grasas se pueden reemplazar al menos parcialmente por átomos de flúor.
Para los propósitos de la invención, el término "unidades repetitivas basadas en hidrocarburo" significa una unidad que comprende de 2 a 80 átomos de carbono y preferiblemente de 2 a 60 átomos de carbono, que soporta átomos de hidrógeno y opcionalmente átomos de oxígeno, que puede ser lineal, ramificada o cíclica, y estar saturada o insaturada. Estas unidades también comprenden al menos un grupo amida que ventajosamente no es colgante, que está en el esqueleto de polímero.
Las cadenas colgantes ventajosamente están unidas directamente a al menos uno de los átomos de nitrógeno del esqueleto de polímero.
El policondensado de poliamida lipófilo puede comprender entre las unidades basadas en hidrocarburo unidades de silicona o unidades de oxialquileno.
Además, el policondensado de poliamida lipófilo de la composición de la invención comprende ventajosamente de 40% a 98% de cadenas grasas con relación al número total de unidades de amida y cadenas grasas, y mejor aún de 50% a 95%.
Las cadenas grasas colgantes preferiblemente están unidas a al menos uno de los átomos de nitrógeno de las unidades de amida del polímero. En particular, las cadenas grasas de esta poliamida representan de 40% a 98% del número total de unidades de amida y de cadenas grasas, y mejor aún de 50% a 95%.
Ventajosamente, el policondensado de poliamida lipófilo tiene una masa molecular media en peso de menos de 100.000 (que varía especialmente de 1000 a 100.000), en particular menor de 50.000 (que varía especialmente de 1000 a 50.000) y más particularmente que varía de 1000 a 30.000, preferiblemente de 2000 a 20.000 y mejor aún de 2000 a 10.000.
El policondensado de poliamida lipófilo es insoluble en agua, especialmente a 25°C. En particular, no contiene grupos iónicos.
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Como policondensados de poliamida lipófilos preferidos que se pueden usar en la invención, se puede hacer mención a poliamidas ramificadas con cadenas grasas colgantes y/o cadenas grasas terminales que contienen de 6 a 120 átomos de carbono y mejor aún de 8 a 120 y en particular de 12 a 68 átomos de carbono, estando unida cada cadena grasa terminal al esqueleto de poliamida a través de al menos un grupo de unión L. El grupo de unión L se puede elegir de grupos éster, éter, amina, urea, uretano, tioéster, tioéter, tiourea y tiouretano. Preferiblemente, estos polímeros comprenden una cadena grasa en cada extremo del esqueleto de poliamida.
Estos polímeros son preferiblemente polímeros resultantes de una policondensación entre un ácido dicarboxílico que contiene al menos 32 átomos de carbono (en particular que contiene de 32 a 44 átomos de carbono) y una amina elegida de diaminas que contienen al menos 2 átomos de carbono (en particular de 2 a 36 átomos de carbono) y triaminas que contienen al menos 2 átomos de carbono (en particular de 2 a 36 átomos de carbono). El diácido es preferiblemente un dímero de un ácido graso que contiene insaturación etilénica que contiene al menos 16 átomos de carbono, preferiblemente de 16 a 24 átomos de carbono, por ejemplo ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico. La diamina es preferiblemente etilendiamina, hexilendiamina o hexametilendiamina. La triamina es, por ejemplo, etilentriamina. Para los polímeros que comprenden uno o dos grupos ácido carboxílico terminales, es ventajoso esterificarlos con un monoalcohol que contenga al menos cuatro átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 36 átomos de carbono, mejor aún de 12 a 24 y todavía mejor de 16 a 24, por ejemplo 18 átomos de carbono.
El policondensado de poliamida lipófilo de la composición según la invención se puede elegir en particular de los polímeros de fórmula (V) posterior:
en la que:
n es un número entero que varía de 1 a 30;
R'13 representa independientemente en cada caso una cadena grasa y se elige de un grupo alquilo o alquenilo que contiene al menos 1 átomo de carbono y especialmente de 4 a 24 átomos de carbono;
R'14 representa independientemente en cada caso un radical basado en hidrocarburo que comprende de 1 a 52 átomos de carbono;
R'15 representa independientemente en cada caso un grupo orgánico que comprende al menos un átomo elegido de átomos de carbono, hidrógeno y nitrógeno, a condición de que R'15 comprenda al menos tres átomos de carbono;
R'16 representa independientemente en cada caso: un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que comprende de 1 a 10 átomos de carbono, o un enlace directo a al menos un grupo elegido de R'15 y otro R'16 de modo que cuando dicho grupo sea otro R'16, el átomo de nitrógeno al que están ligados tanto R'15 como R'16 forme parte de una estructura heterocíclica definida por RWN-R'15, a condición de que al menos 50% del R'4 represente un átomo de hidrógeno, y
L representa un grupo de unión elegido preferiblemente de éster, éter, amina, urea, uretano, tioéster, tioéter, tiourea y tiouretano, opcionalmente sustituido con al menos un grupo R'1 según se define anteriormente.
Según una realización, estos polímeros se eligen de polímeros de fórmula (V) en la que el grupo de unión L representa un grupo éster
-C—O—
M
o
Estos polímeros son más especialmente los descritos en el documento US-A-5.783.657 de la compañía Union Camp.
Cada uno de estos polímeros satisface en particular la fórmula (B) posterior:
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en la que:
- m indica un número entero de unidades de amida tal que el número de grupos éster represente de 10% a 50% del número total de grupos éster y amida;
- R13 es independientemente en cada caso un grupo alquilo o alquenilo que contiene al menos 4 átomos de carbono y especialmente de 4 a 24 átomos de carbono;
- R14 representa independientemente en cada caso un grupo basado en hidrocarburo C4 a C42, a condición de que 50% de los grupos R14 representen un grupo basado en hidrocarburo C30 a C42;
- R15 representa independientemente en cada caso un grupo orgánico que soporta al menos dos átomos de carbono, átomos de hidrógeno y opcionalmente uno o más átomos de oxígeno o nitrógeno;
- y R16 representa independientemente en cada caso un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1 a C10 o un enlace directo a R15 o a otro R16 de modo que el átomo de nitrógeno al que están ligados tanto R3 como R4 forme parte de una estructura heterocíclica definida por R16-N-R15, representando al menos 50% de los grupos R4 un átomo de hidrógeno.
En el caso particular de la fórmula (VI), las cadenas grasas terminales que están opcionalmente funcionalizadas para los propósitos de la invención son cadenas terminales conectadas al último átomo de nitrógeno del esqueleto de poliamida.
En particular, los grupos éster de fórmula (VI), que forman parte de las cadenas grasas terminales y/o colgantes dentro del significado de la invención, representan de 15% a 40% y mejor aún de 20% a 35% del número total de grupos éster y amida.
Por otra parte, m representa ventajosamente un número entero que varía de 1 a 5 y mejor aún mayor de 2.
Preferiblemente, R13 es un grupo alquilo C12 a C22y preferiblemente C16 a C22. Ventajosamente, R14 puede ser un grupo basado en hidrocarburo (alquileno) C10 a C42. Preferiblemente, al menos 50% y mejor aún al menos 75% de los grupos R2 son grupos que contienen de 30 a 42 átomos de carbono. Los otros grupos R2 son grupos hidrogenados C4 a C19 e incluso C4 a C12.
Preferiblemente, R15 representa un grupo basado en hidrocarburo C2 a C36 o un grupo polioxialquileno y R16 representa un átomo de hidrógeno. Preferiblemente, R15 representa un grupo basado en hidrocarburo C2 a C12.
Los grupos basados en hidrocarburo pueden ser lineales, cíclicos o ramificados, y saturados o insaturados. Por otra parte, los grupos alquilo y alquileno pueden ser grupos lineales o ramificados y saturados o insaturados.
En general, los polímeros de fórmula (VI) están en la forma de mezclas de polímeros, conteniendo además posiblemente estas mezclas un producto sintético correspondiente a un compuesto de fórmula (VI) en la que n es 0, es decir un diéster.
Según una forma particularmente preferida de la invención, se hará uso de una mezcla de copolímeros de un diácido C36 condensado a etilendiamina; los grupos éster terminales resultan de la esterificación de los grupos extremos ácido restantes con alcohol cetílico, alcohol estearílico o mezclas de los mismos (también conocidas como alcohol cetilestearílico) (nombre INCI: copolímero de etilendiamina/dilinoleato dímero de estearilo). Su masa molecular media en peso es preferiblemente 6000. Estas mezclas son vendidas especialmente por la compañía Arizona Chemical bajo los nombres comerciales Uniclear 80 y Uniclear 100 VG. Se venden, respectivamente, en la forma de un gel al 80% (de material activo) en un aceite mineral y al 100% (de material activo). Tienen un punto de reblandecimiento de 88°C a 94°C.
Como policondensados de poliamida correspondientes a la fórmula general (VI), también se puede hacer mención a polímeros que comprenden al menos una cadena grasa terminal unida al esqueleto de polímero a través de al
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menos un grupo de unión de amida terciaria (también conocidos como poliamida terminada en amida o ATPA). Para una información adicional relativa a estos polímeros, se puede hacer referencia al documento US 6 503 522.
Según una forma particularmente preferida de la invención, se hará uso más particularmente de un copolímero de diácido linoleico hidrogenado, de etilendiamina y de di-alquil(C14-C18)-amina(s) (nombre INCI: bis-di-alquil(C14- C18)-amida de copolímero de etilendiamida/dilinoleato dímero hidrogenado). Este copolímero se vende especialmente bajo el nombre comercial Silvaclear A200V por la compañía Arizona Chemical.
Según otra realización, la poliamida de fórmula (A) también puede ser una poli(esteramida) terminada en éster (ETPEA), por ejemplo aquellas cuya preparación se describe en el documento US 6 552 160.
Según una forma particularmente preferida de la invención, se hará uso más particularmente a un copolímero de diácido linoleico hidrogenado, de etilendiamina y de neopentilglicol y alcohol estearílico (nombre INCI: copolímero de bis-esteariletilendiamina/neopentilglicol/dilinoleato dímero hidrogenado estearílico). Este copolímero se vende especialmente bajo en nombre comercial Silvaclear C75V por la compañía Arizona Chemical.
Cono policondensados de poliamida que se pueden usar en la invención, se puede hacer mención a los que comprenden al menos una cadena grasa terminal unida al esqueleto de polímero a través de al menos un grupo de unión éter o poliéter (entonces se denomina una poli(éter)amida terminada en éter). Estos polímeros se describen, por ejemplo, en el documento US 6 399 713.
La poliamida según la invención tiene ventajosamente un punto de reblandecimiento de más de 65°C, que puede ser hasta 190°C. Preferiblemente, tiene un punto de reblandecimiento que varía de 70°C a 130°C y mejor aún de 80°C a 105°C. La poliamida es en particular un polímero no ceroso.
Como policondensados de poliamida que se pueden usar en la invención, también se puede hacer mención a resinas de poliamida resultantes de la condensación de un ácido dicarboxílico alifático y una diamina (incluyendo compuestos que contienen más de 2 grupos carbonilo y 2 grupos amina), estando los grupos carbonilo y amina de unidades individuales adyacentes condensados a través de un enlace amida. Estas resinas de poliamida son especialmente los productos vendidos bajo el nombre comercial Versamid® por las compañías General Mills, Inc. y Henkel Corp. (Versamid 930, 744 o 1655) o por la compañía Olin Mathieson Chemical Corp., bajo el nombre comercial Onamid®, especialmente Onamid S o C. Estas resinas tienen una masa molecular media en peso que varía de 6000 a 9000. Para una información adicional referente a estas poliamidas, se puede hacer referencia a los documentos US 3 645 705 y US 3 148 125. Más especialmente, se hace uso de Versamid® 930 o 744.
También es posible usar las poliamidas vendidas por la compañía Arizona Chemical bajo las referencias Uni-Rez (2658, 2931,2970, 2621,2613, 2624, 2665, 1554, 2623 y 2662) y el producto vendido bajo la referencia Macromelt 6212 por la compañía Henkel. Para una información adicional referente a estas poliamidas, se puede hacer referencia al documento US 5 500 209.
También es posible usar resinas de poliamida basadas en vegetales, por ejemplo las descritas en las patentes US 5 783 657 y US 5 998 570.
Entre estos espesantes, se puede hacer uso aún más preferentemente de polímeros semicristalinos derivados de un monómero de cadena cristalizable elegido de (met)acrilatos de alquilo C14 a C22 saturados y más particularmente poli(acrilato de estearilo) o poli(acrilato de behenilo).
En particular, se hará más uso de los polímeros semicristalinos que tienen el nombre INCI "poli(acrilato de alquilo C10-30)", por ejemplo los productos Intelimer® de la compañía Air Products, por ejemplo el producto Intelimer® IPA 13-1, que es un poli poli(acrilato de estearilo), o el producto Intelimer® IPA 13-6, que es un polímero de behenilo.
Sistema fotoprotector
Según la invención, el sistema fotoprotector puede consistir en uno o más agentes de bloqueo UV orgánicos lipófilos o insolubles y/o uno o más agentes de bloqueo UV minerales. Preferentemente, consiste en al menos un agente de bloqueo UV orgánico lipófilo.
El término "agente de bloqueo UV orgánico lipófilo" significa cualquier agente de bloqueo UV orgánico que se pueda disolver completamente en estado molecular en una fase acuosa líquida o que se pueda disolver en forma coloidal (por ejemplo en forma micelar) en una fase grasa líquida.
El término "agente de bloqueo UV orgánico insoluble" significa cualquier agente de bloqueo UV orgánico que pueda estar en la forma de partículas en una fase grasa líquida.
Los agentes de bloqueo UV orgánicos lipófilos o insolubles se eligen especialmente de derivados cinámicos; antranilatos; derivados salicílicos; derivados de dibenzoilmetano, derivados de alcanfor; derivados de benzofenona;
derivados de p,p-difenilacrilato; derivados de triacina; derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato, especialmente los mencionados en la patente US 5 624 663; imidazolinas; derivados de ácido p-aminobenzoico (PABA); derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol) como los descritos en las solicitudes de patente US 5 237 071, uS 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 y EP 893 119; derivados de benzoxazol como los descritos en las 5 solicitudes de patente EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 y DE 101 62 844; polímeros de bloqueo y siliconas de bloqueo tales como los descritos especialmente en la solicitud de patente WO 93/04665; dímeros basados en a-alquilestireno, tales como los descritos en la solicitud de patente DE 198 55 649; 4,4-diarilbutadienos tales como los descritos en las solicitudes de patente EP 0 967 200, De 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 y EP 133 981; derivados de merocianina tales como los descritos en las solicitudes de 10 patente WO 04/006 878, WO 05/058 269 y WO 06/032 741; y mezclas de los mismos.
Como ejemplos de agentes fotoprotectores orgánicos adicionales, se puede hacer mención a los indicados en la presente posteriormente bajo su nombre INCI:
15 Como ejemplos de agentes de bloqueo UV orgánicos lipófilos o insolubles, se puede hacer mención a los indicados posteriormente bajo su nombre INCI:
Derivado de dibenzoilmetano:
Butilmetoxidibenzoilmetano o avobenzona vendidos bajo el nombre comercial Parsol 1789 por la compañía DSM Nutritional Products,
20 Derivados de ácido para-aminobenzoico:
PABA,
Etil-PABA,
25 Etil-dihidroxipropil-PABA,
Etilhexil-dimetil-PABA vendido en particular bajo el nombre Escalol 507 por ISP,
Derivados salicílicos:
30
Homosalato vendido bajo el nombre Eusolex HMS por Rona/EM Industries, salicilato de etilhexilo vendido bajo el nombre Neo Heliopan OS por Symrise,
Derivados cinámicos:
Metoxicinamato de etilhexilo vendido especialmente bajo el nombre comercial Parsol MCX por DSM Nutritional 35 Products,
Metoxicinamato de isopropilo,
Metoxicinamato de isoamilo vendido bajo el nombre comercial Neo Heliopan E 1000 por Symrise,
40 Cinoxato,
Metilcinamato de diisopropilo,
Derivados de p,p-difenilacrilato:
Octocrileno vendido especialmente bajo el nombre comercial Uvinul N539 por BASF,
45
Etocrileno, vendido especialmente bajo el nombre comercial Uvinul N35 por BASF,
Derivados de benzofenona:
Benzofenona-1 vendida bajo el nombre comercial Uvinul 400 por BASF,
50 Benzofenona-2 vendida bajo el nombre comercial Uvinul D50 por BASF,
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Benzofenona-3 o oxibenzona vendida bajo el nombre comercial Uvinul M40 por BASF,
Benzofenona-6 vendida bajo el nombre comercial Helisorb 11 por Norquay,
Benzofenona-8 vendida bajo el nombre comercial Spectra-Sorb UV-24 por y American Cyanamid,
Benzofenona-12
N-Hexil-2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato vendida bajo el nombre comercial Uvinul A+ o en la forma de una mezcla con metoxicinamato de octilo bajo el nombre comercial Uvinul A+B por BASF,
1,1'-(1,4-Piperacinodiil)bis[1-[2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]metanona (CAS 919803-06-8) en forma micronizada o no micronizada,
Derivados de bencilidenalcanfor:
3-Bencilidenalcanfor fabricado bajo el nombre Mexoril SD por Chimex, 4-metilbencilidenalcanfor vendido bajo el nombre Eusolex 6300 por Merck, poliacrilamidometilbencilidenalcanfor fabricado bajo el nombre "Mexoril SW" por Chimex.
Derivados de fenilbenzotriazol:
Drometrizoltrisiloxano vendido bajo el nombre Silatrizole por Rhodia Chimie, Metilenbis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol vendido en forma sólida bajo el nombre comercial MIXXIM BB/100 por Fairmount Chemical, o en forma micronizada como una dispersión acuosa bajo el nombre comercial Tinosorb M por BASF,
Derivados de triacina:
bis-Etilhexiloxifenolmetoxifeniltriacina vendida bajo el nombre comercial Tinosorb S por BASF,
Etilhexiltriazona vendida en particular bajo el nombre comercial Uvinul T150 por BASF,
Dietilhexilbutamidotriazona vendida bajo el nombre comercial Uvasorb HEB por Sigma 3V,
2.4.6- Tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triacina,
2.4.6- Tris(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-s-triacina,
2.4- Bis(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-6-( 4'-aminobenzoato de n-butilo)-s-triacina;
2.4- Bis(4'-aminobenzoato de n-butilo)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]-disiloxanilpropil)amino]-s-triacina,
los agentes de bloqueo de triacina simétrica descritos en la patente US 6 225 467, la solicitud de patente WO 2004/085412 (véanse los compuestos 6 y 9) o el documento "Symmetrical Triazine Derivatives" IP.cOm Journal, IP.COM INC West Henrietta, NY, US (20 de septiembre de 2004), especialmente 2,4,6-tris(bifenil)-1,3,5-triacinas (en particular 2,4,6-tris(bifenil-4-il)-1,3,5-triacina) y 2,4,6-tris(terfenil)-1,3,5-triacina que también se menciona en las solicitudes de patente de Beiersdorf WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992 y WO 2006/034985.
Derivados antranílicos
Antranilato de mentilo vendido bajo el nombre comercial Neo Heliopan MA por Symrise,
Derivados de imidazolina:
Propionato de etilhexildimetoxibencilidendioxoimidazolina,
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Derivados de benzalmalonato:
4'-Metoxibenzalmalonato de dineopentilo
Poliorganosiloxano que contiene funciones benzalmalonato, por ejemplo Polysilicone-15, vendido bajo el nombre comercial Parsol SLX por DSM,
Derivados de 4,4-diarilbutadieno:
1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno
Derivados de benzoxazol:
2.4- Bis[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triacina, vendida bajo el nombre de Uvasorb k2a por Sigma 3V,
y mezclas de los mismos.
Derivados de merocianina lipófilos:
- 5-N,N-Dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato de octilo y mezclas de los mismos.
Los agentes de bloqueo orgánicos liposolubles o insolubles preferentes se eligen de:
Butilmetoxidibenzoilmetano Metoxicinamato de etilhexilo,
Salicilato de etilhexilo,
Homosalato,
Butilmetoxidibenzoilmetano,
Octocrileno,
Benzofenona-3,
2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo,
4-Metilbencilidenalcanfor,
Metilenbis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol,
Bis(etilhexiloxifenil)metoxifeniltriacina
Etilhexiltriazona,
Dietilhexilbutamidotriazona,
2.4.6- Tris(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-s-triacina,
2.4.6- Tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triacina,
2.4- Bis(4'-aminobenzoato de n-butilo)-6-(aminopropiltrisiloxano)-s-triacina,
2.4- Bis(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-6-(4'-aminobenzoato de n-butilo)-s-triacina,
2.4.6- Tris(bifenil-4-il)-1,3,5-triacina,
2.4.6- Tris(terfenil)-1,3,5-triacina,
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Drometrizoltrisil oxano Polisilicona-15,
1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno
2,4-bis[5-1(Dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triacina, y mezclas de los mismos.
Los agentes de bloqueo orgánicos lipófilos preferentes se eligen de:
Butilmetoxidibenzoilmetano,
Octocrileno,
Salicilato de etilhexilo,
Bis(etilhexiloxifenil)metoxifeniltriacina
Etilhexiltriazona,
Dietilhexilbutamidotriazona,
Drometrizoltrisiloxano, y mezclas de los mismos.
Los agentes de bloqueo UV minerales usados según la presente invención son pigmentos de óxido metálico. Más preferentemente, los agentes de bloqueo UV minerales de la invención son pigmentos de óxido metálico con un tamaño de partícula elemental medio de menos de o igual a 500 nm, más preferentemente entre 5 nm y 500 nm y aún más preferentemente entre 10 nm y 100 nm, y preferentemente entre 15 y 50 nm.
Se pueden elegir especialmente de óxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, óxido de circonio y óxido de cerio, o mezclas de los mismos, y más particularmente óxidos de titanio.
Estos pigmentos de óxido metálico revestidos o no revestidos se describen en particular en la solicitud de patente EP-A-0 518 773. Pigmentos comerciales que se pueden mencionar incluyen los productos vendidos por las compañías Kemira, Tayca, Merck y Degussa.
Los pigmentos de óxido metálico pueden estar revestidos o no revestidos.
Los pigmentos revestidos son pigmentos que se han sometido a uno o más tratamientos superficiales de naturaleza química, electrónica, mecanoquímica y/o mecánica con compuestos tales como aminoácidos, cera de abejas, ácidos grasos, alcoholes grasos, tensioactivos aniónicos, lecitinas, sales de sodio, potasio, cinc, hierro o aluminio de ácidos grasos, alcóxidos metálicos (de titanio o aluminio), polietileno, siliconas, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silicio, óxidos metálicos o hexametafosfato sódico.
Los pigmentos revestidos son más particularmente óxidos de titanio que se han revestido:
- con sílice, tales como el producto Sunveil de la compañía Ikeda,
- con sílice y óxido de hierro, tales como el producto Sunveil F de la compañía Ikeda,
- con sílice y alúmina, tales como los productos Microtitanium Dioxide MT 500 SA y Microtitanium Dioxide MT 100 SA de la compañía Tayca y Tioveil de la compañía Tioxide,
- con alúmina, tales como los productos Tipaque TTO-55 (B) y Tipaque TTO-55 (A) de la compañía Ishihara y UVT 14/4 de la compañía Kemira,
- con alúmina y estearato de aluminio, tales como el producto Microtitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z y MT-01 de la compañía Tayca, los productos Solaveil CT-10 W y Solaveil CT 100 de la compañía Uniqema y el producto Eusolex T-AVO de la compañía Merck,
- con sílice, alúmina y ácido algínico, tales como el producto MT-100 AQ de la compañía Tayca,
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- con alúmina y laurato de aluminio, tales como el producto Microtitanium Dioxide MT 100 S de la compañía Tayca,
- con óxido de hierro y estearato de hierro, tales como el producto Microtitanium Dioxide MT 100 F de la compañía Tayca,
- con óxido de cinc y estearato de cinc, tales como el producto BR351 de la compañía Tayca,
- con sílice y alúmina y tratados con una silicona, tales como los productos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS o Microtitanium Dioxide MT 100 SAS de la compañía Tayca,
- con sílice, alúmina y estearato de aluminio y tratados con una silicona, tales como el producto STT-30-DS de la compañía Titan Kogyo,
- con sílice y tratados con una silicona, tales como el producto UV-Titan X 195 de la compañía Kemira,
- con alúmina y tratados con una silicona, tales como los productos Tipaque TTO-55 (S) de la compañía Ishihara o UV Titan M 262 de la compañía Kemira,
- con trietanolamina, tales como el producto STT-65-S de la compañía Titan Kogyo,
- con ácido esteárico, tales como el producto Tipaque TTO-55 (C) de la compañía Ishihara,
- con hexametafosfato sódico, tales como el producto Microtitanium Dioxide MT 150 W de la compañía Tayca.
- TiO2 tratado con octiltrimetilsilano, vendido bajo el nombre comercial T 805 por la compañía Degussa Silices,
- TiO2 tratado con un polidimetilsiloxano, vendido bajo el nombre comercial 70250 Cardre UF TiO2SI3 por la compañía Cardre,
- anatasa/rutilo TiO2 tratado con un polidimetilhidrogenosiloxano, vendido bajo el nombre comercial Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic por la compañía Color Techniques.
Los pigmentos de óxido de titanio no revestidos son vendidos, por ejemplo, por la compañía Tayca bajo los nombres comerciales Microtitanium Dioxide MT 500 B o Microtitanium Dioxide Mt 600 B, por la compañía Degussa bajo el nombre P 25, por la compañía Wacker bajo el nombre Transparent titanium oxide PW, por la compañía Miyoshi Kasei bajo el nombre UFTR, por la compañía Tomen bajo el nombre ITS y por la compañía Tioxide bajo el nombre Tioveil AQ.
Los pigmentos de óxido de cinc no revestidos son, por ejemplo:
- los vendidos bajo el nombre Z-Cote por la compañía Sunsmart;
- los vendidos bajo el nombre Nanox por la compañía Elementis;
- los vendidos bajo el nombre Nanogard WCD 2025 por la compañía Nanophase Technologies.
Los pigmentos de óxido de cinc revestidos son, por ejemplo:
- los vendidos bajo el nombre Zinc Oxide CS-5 por la compañía Toshibi (ZnO revestido con polimetilhidrogenosiloxano);
- los vendidos bajo el nombre Nanogard Zinc Oxide FN por la compañía Nanophase Technologies (como una dispersión al 40% en Finsolv TN, benzoato de alquilo C12-C15);
- los vendidos bajo el nombre Daitopersion ZN-30 y Daitopersion ZN-50 por la compañía Daito (dispersiones en ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, que contienen 30% o 50% de nanoóxidos de cinc revestidos con sílice y polimetilhidrogenosiloxano);
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- los vendidos bajo el nombre "NFD Ultrafine ZnO" por la compañía Daikin (ZnO revestido con fosfato de perfluoroalquilo y copolímero basado en perfluoroalquiletilo como una dispersión en ciclopentasiloxano);
- los vendidos bajo el nombre SPD-Z1 por la compañía Shin-Etsu (ZnO revestido con polímero acrílico injertado con silicona, dispersado en ciclodimetilsiloxano);
- los vendidos bajo el nombre Escalol Z100 por la compañía ISP (ZnO tratado con alúmina dispersado en una mezcla de metoxicinamato de etilhexilo/copolímero de PVP-hexadeceno/meticona);
- los vendidos bajo el nombre Fuji ZnO-SMS-10 por la compañía Fuji Pigment (ZnO revestido con sílice y polimetilsilsesquioxano);
- los vendidos bajo el nombre Nanox Gel TN por la compañía Elementis (ZnO dispersado en una concentración de 55% en benzoato de alquilo C12-C15 con policondensado de ácido hidroxiesteárico).
Los pigmentos de óxido de cerio no revestidos son vendidos bajo el nombre Colloidal Cerium Oxide por la compañía Rhone-Poulenc.
Los pigmentos de óxido de hierro no revestidos son vendidos, por ejemplo, por la compañía Arnaud bajo los nombres Nanogard WCD 2002 (FE 45B), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ y Nanogard WCD 2006 (FE 45R) o por la compañía Mitsubishi bajo el nombre TY-220,
Los pigmentos de óxido de hierro revestidos son vendidos, por ejemplo, por la compañía Arnaud bajo los nombres Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN), Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556), Nanogard FE 45 BL 345 y Nanogard FE 45 BL o por la compañía BASF bajo el nombre Transparent Iron Oxide.
También se puede hacer mención a mezclas de óxidos metálicos, especialmente de dióxido de titanio y de dióxido de cerio, incluyendo una mezcla de pesos iguales revestida con sílice de dióxido de titanio y dióxido de cerio, vendida por la compañía Ikeda bajo el nombre Sunveil A, y también la mezcla revestida con alúmina, sílice y silicona de dióxido de titanio y dióxido de cinc, tal como el producto M 261 vendido por la compañía Kemira, o la mezcla revestida con alúmina, sílice y glicerol de dióxido de titanio y de dióxido de cinc, tal como el producto M 211 vendido por la compañía Kemira.
Según la invención, se prefieren particularmente los pigmentos de óxido de titanio revestidos o no revestidos.
El sistema fotoprotector según la invención está presente preferiblemente en las composiciones según la invención en un contenido que varía de 0,1% a 40% en peso y en particular de 5% a 25% en peso con relación al peso total de la composición.
Agentes deslustrantes
El término "agente deslustrante" significa agentes destinados a hacer la piel visiblemente más mate y menos brillante.
El efecto deslustrante del agente y/o la composición que lo contiene se puede evaluar especialmente usando un goniorreflectómetro, al medir la relación R entre la reflexión especular y la reflexión dispersada. Un valor de R de menos de o igual a 2 indica generalmente un efecto deslustrante.
El agente deslustrante se puede elegir especialmente de un almidón de arroz o un almidón de maíz: nombre INCI: almidón de Zea mays (maíz), tal como, en particular, el producto vendido bajo el nombre comercial Farmal CS 3650 Plus 036500 por National Starch, caolinita, talo, un extracto de semillas de calabaza, microcuentas de celulosa, fibras vegetales, fibras sintéticas, en particular fibras de poliamida, microesferas de copolímero acrílico expandidas, polvos de poliamida, polvos de sílice, polvos de politetrafluoroetileno, polvos de resina silicónica, polvos de polímero acrílico, polvos de cera, polvos de polietileno, polvos de organopolisiloxano reticulado elastómero revestidos con resina silicónica, polvos compuestos de talco/dióxido de titanio/alúmina/sílice, polvos de silicato mixto amorfo, partículas de silicato y especialmente partículas de silicato mixto, y mezclas de los mismos.
Ejemplos de agentes deslustrantes que se pueden mencionar especialmente incluyen:
- almidón de arroz o maíz, en particular un almidón-octenilsuccinato de aluminio vendido bajo el nombre Dry Flo® por la compañía National Starch;
- caolinita;
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- sílices;
- talco;
- un extracto de semillas de calabaza como el vendido bajo el nombre Curbilene® por la compañía Indena;
- microcuentas de celulosa como las descritas en la solicitud de patente EP 1 562 562;
- fibras, tales como fibra de seda, fibra de algodón, fibra de lana, fibra de lino, fibra de celulosa extraída especialmente de madera, de plantas o de algas, fibra de poliamida (Nylon®), fibra de celulosa modificada, fibra de poli-p-fenilentereftamida, fibra acrílica, fibra de poliolefina, fibra de vidrio, fibra de sílice, fibra de aramida, fibra de carbono, fibra de Teflon®, fibra de colágeno insoluble, fibra de poliéster, fibra de poli(cloruro de vinilo) o poli(cloruro de vinilideno, fibra de poli(alcohol vinílico), fibra de poliacrilonitrilo, fibra de quitosano, fibra de poliuretano, fibra de poli(ftalato de etileno), fibras formadas por una mezcla de polímeros, fibras sintéticas reabsorbibles, y mezclas de los mismos descritas en la solicitud de patente EP 1 151 742;
- microesferas de copolímero acrílico expandidas tales como las vendidas por la compañía Expancel bajo el nombre Expancel 551®;
- cargas con un efecto óptico como las descritas en la solicitud de patente FR 2 869 796, en particular:
- polvos de poliamida (Nylon ®), por ejemplo partículas de Nylon 12 tales como Orgasol de Arkema con un tamaño medio de 10 micras y un índice. de refracción de 1,54,
- polvos de sílice, por ejemplo Silica beads SB150 de Miyoshi con un tamaño medio de 5 micras y un índice de refracción de 1,45,
- polvos de politetrafluoroetileno, por ejemplo PTFE Ceridust 9205F de Clariant, con un tamaño medio de 8 micras y un índice de refracción de 1,36,
- polvos de resina silicónica, por ejemplo la resina silicónica Tospearl 145A de GE Silicone con un tamaño medio de 4,5 micras y un índice de refracción de 1,41,
- polvos de copolímero acrílico, especialmente de poli[(met)acrilato de metilo], por ejemplo las partículas de PMMA Jurymer MBI de Nihon Junyoki, con un tamaño medio de 8 micras y un índice de refracción de 1,49, o las partículas Micropearl M100® y F 80 ED® de la compañía Matsumoto Yushi-Seiyaku,
- polvos de cera, por ejemplo las partículas de cera parafínica Microease 114S de Micropowders, con un tamaño medio de 7 micras y un índice de refracción de 1,54,
- polvos de polietileno, especialmente que comprenden al menos un copolímero de etileno/ácido acrílico, y en particular que consiste en copolímeros de etileno/ácido acrílico, por ejemplo las partículas Flobeads EA 209 de Sumitomo (con un tamaño medio de 10 micras y un índice de refracción de 1,48),
- polvos de resina silicónica, por ejemplo silicona Silicon Resin Tospearl® 145 A DE GE con un tamaño medio de 4,5 pm,
- polvos de organopolisiloxano reticulado elastómero revestidos con resina silicónica, especialmente con resina de silsesquioxano, como la descrita, por ejemplo, en la patente US 5 538 793. Estos polvos de elastómero son vendidos bajo los nombres KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104 y KSP-105 por la compañía Shin-Etsu, y
- polvos compuestos de talco/dióxido de titanio/alúmina/sílice, tales como los vendidos bajo el nombre Coverleaf® AR-80 por la compañía Catalyst & Chemicals,
- mezclas de los mismos,
- compuestos que absorben y/o adsorben sebo como los descritos en la solicitud de patente FR 2 869 796. Se puede hacer mención especialmente a:
- polvos de sílice, por ejemplo las microesferas de sílice porosa vendidas bajo el nombre Silica Beads SB-700 vendidas por la compañía Miyoshi, los productos Sunsphere® H51, Sunsphere® H33 y Sunsphere® H53 vendidos por la compañía Asahi Glass; las microesferas de sílice amorfa revestidas con polidimetilsiloxano vendidas bajo el nombre SA Sunsphere® H-33 y SA Sunsphere® H-53 vendidas por la compañía Asahi Glass;
5 - polvos de silicato mixto amorfo, especialmente de aluminio y magnesio, por ejemplo el producto vendido bajo el
nombre Neusilin UFL2 por la compañía Sumitomo;
- polvos de poliamida (Nylon®), por ejemplo Orgasol® 4000 vendidos por la compañía Arkema, y
- polvos de polímero acrílico, especialmente de poli(metacrilato de metilo), por ejemplo Covabead® LH85 vendido por la compañía Wackherr; de poli(metacrilato de metilo)/dimetacrilato de etilenglicol, por ejemplo Dow Corning 5640
10 Microsponge® Skin Oil Adsorber vendido por la compañía Dow Corning, o Ganzpearl® GmP-0820 vendido por la compañía Ganz Chemical; de poli(metacrilato de alilo)/dimetacrilato de etilenglicol, por ejemplo Poly-Pore® L200 o Poly-Pore® E200 vendidos por la compañía Amcol; de copolímero de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo, por ejemplo Polytrap® 6603 vendidos por la compañía Dow Corning;
- partículas de silicato, tales como silicato de alúmina;
15 - partículas de silicato mixto, tales como:
- partículas de silicato de magnesio y aluminio, tales como saponita o silicato de magnesio y aluminio hidratado con un sulfato sódico vendido bajo el nombre comercial Sumecton® por la compañía Kunimine;
- el silicato de magnesio, hidroxietilcelulosa, aceite de comino negro, aceite de calabacín y complejo de fosfolípidos o Matipure® de Lucas Meyer, y
20 - mezclas de los mismos.
Agentes deslustrantes preferidos que se pueden usar preferiblemente según la invención incluyen un extracto de semillas de calabaza, un almidón de arroz o maíz, caolinita, sílices, talco, polvos de poliamida, polvos de polietileno, polvos de copolímero acrílico, microesferas de copolímero acrílico expandido, microcuentas de resina silicónica, partículas de silicato mixto, y mezclas de los mismos, y más preferentemente talco.
25
El agente o los agentes deslustrantes están preferiblemente en contenidos que varían de 10% a 40% en peso y aún más preferentemente de 15% a 25% en peso con relación al peso total de la composición.
Fase oleosa 30
Las composiciones según la invención comprenden generalmente una fase oleosa que contiene al menos un aceite basado en hidrocarburo y/o un aceite silicónico tales como los mencionados previamente.
Como aceites que pueden estar presentes en la fase grasa de las composiciones de la invención, se puede hacer 35 mención a aceites minerales (parafina); aceites vegetales (aceite de almendra dulce, aceite de macadamia, aceite de pepita de grosella negra o aceite de jojoba); alcoholes grasos, amidas grasas (tales como lauroilsarcosinato de isopropilo vendido bajo el nombre Eldew SL-205 por la compañía Ajinomoto), ácidos o ésteres grasos (por ejemplo el benzoato de alquilo C12-C15 vendido bajo el nombre comercial Finsolv TN o Witconol TN por la compañía Witco, lanolato de isopropilo, triglicéridos, incluyendo triglicéridos de ácido cáprico/caprílico, el carbonato de dicaprililo 40 vendido bajo el nombre Cetiol CC por la compañía Cognis), ésteres y éteres grasos oxietilenados u oxipropilenados; aceites silicónicos (ciclometicona o polidimetilsiloxanos (PDMS)), aceites fluorados y polialquilenos.
La fase oleosa representa preferiblemente de 15% a 60% en peso y más preferentemente de 20% a 50% en peso con relación al peso total de la composición.
45
Aditivos
Las composiciones acuosas según la presente invención también puede comprender adyuvantes cosméticos estándar elegidos especialmente de reblandecedores, estabilizantes, emolientes, antiespumantes, fragancias, 50 aceites esenciales, agentes activos lipófilos, tintes lipófilos, repelentes de insectos, agentes conservantes, ceras, polímeros o cualquier otro ingrediente usado habitualmente en cosmética y/o dermatología.
Huelga decir que un experto en la técnica tendrá cuidado de seleccionar el compuesto o los compuestos adicionales opcionales mencionados anteriormente y/o las cantidades de los mismos de modo que las propiedades ventajosas
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asociadas intrínsecamente con las composiciones según la invención no se vean afectadas, o no lo hagan sustancialmente, por la adición o las adiciones previstas.
Entre los agentes activos cosméticos lipófilos, ejemplos que se pueden mencionar incluyen antioxidantes, agentes queratolíticos tales como ácidos N-alquilsalicílicos, por ejemplo ácido N-octanoil-5-salicílico; vitaminas, por ejemplo vitamina E (tocoferol y derivados), vitamina A (retinol y derivados); reblandecedores y cualquier agente activo lipófilo habitualmente usado para la piel o el cabello.
Para los propósitos de la presente invención, el término "cera" significa un compuesto lipófilo, que es sólido a temperatura ambiente (25°C), con un cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene un punto de fusión de más de o igual a 30°C que puede ser hasta 120°C.
El punto de fusión de la cera se puede medir usando un calorímetro diferencial de barrido (DSC), por ejemplo el calorímetro vendido bajo el nombre DSC 30 por la compañía Mettler.
Las ceras pueden ser ceras basadas en hidrocarburo, ceras fluoradas y/o ceras silicónicas, y pueden ser de origen vegetal, mineral, animal y/o sintético. En particular, las ceras tienen un punto de fusión de más de 25°C y mejor aún mayor de 45°C.
Se puede hacer uso especialmente de ceras basadas en hidrocarburo tales como cera de abejas, cera de lanolina y ceras chinas; cera de arroz, cera de carnauba, cera de uricuri, cera de esparto, cera de fibra de corcho, cera de caña de azúcar, cera japonesa y cera de zumaque; cera montana, ceras microcristalinas, ceras de parafina; ceras de polietileno, las ceras obtenidas mediante síntesis de Fisher-Tropsch, y copolímeros cerosos, y también ésteres de los mismos.
También se puede hacer mención a ceras obtenidas mediante la hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales que contienen cadenas grasas C8-C32 lineales o ramificadas.
Entres estas ceras, se puede hacer mención especialmente a aceite de jojoba hidrogenado, aceite de girasol hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, aceite de coco hidrogenado, aceite de lanolina hidrogenado tetraestearato de bis(1,1,1-trimetilolpropano) vendido bajo el nombre Hest 2T-4S por la compañía Heterene, tetrabehenato de bis(1,1,1 -trimetilolpropano) vendido bajo el nombre Hest 2T-4B por la compañía Heterene.
También se puede hacer mención a ceras fluoradas.
También se puede hacer uso de la cera obtenida mediante la hidrogenación de aceite de oliva esterificado con alcohol estearílico, vendida bajo el nombre Phytowax Olive 18L57, o las ceras obtenidas mediante hidrogenación de aceite de ricino esterificado con alcohol cetílico, vendida bajo los nombres Phytowax Ricin 16L64 y 22L73 y por la compañía Sophim. Estas ceras se describen en la solicitud de patente FR-A-2 792 190.
Según una forma particularmente preferida de la invención, se elegirán las siguientes:
(i) ceras de poliolefina derivadas de la polimerización y especialmente la homopolimerización de a-olefina correspondiente a la fórmula general R-CH-CH2 en la que R indica un radical alquilo, preferiblemente un alquilo lineal, que contiene de 10 a 50 átomos de carbono son preferiblemente de 25 a 50 átomos de carbono.
El término "homopolimerización de a-olefinas" significa la polimerización de monómeros que consisten esencialmente en una a-olefina o una mezcla de a-olefinas. Estas ceras tienen preferiblemente un peso molecular medio en número que varía de 400 a 3000 daltons y particularmente de 1800 a 2700 daltons. Estas ceras de poliolefina se describen en las patentes US-A-4 060 569 y US-A-4 239 546. Estas ceras son vendidas especialmente bajo los nombres Performa VR 103, Performa VR 253 y Performa VR 260 por la compañía New Phase Technologies.
(ii) ceras de parafina con un peso molecular medio en número de 350 a 600 daltons, por ejemplo el producto comercial vendido bajo el nombre Cerafine 56-58 por la compañía Baerlocher.
(iii) ceras de polimetileno que se pueden obtener a través de procedimiento de Fischer-Tropsch. Generalmente, tienen un peso molecular medio en número que varía de 350 a 600 daltons. Se hará uso en particular de las ceras Cirebelle fabricadas por la compañía Sasol, por ejemplo:
Cirebelle 303: punto de fusión: 51°C Cirebelle 305: punto de fusión: 55 °C Cirebelle 505: punto de fusión: 41 °C
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Las composiciones según la invención se pueden preparar según las técnicas estándar para composición no sólidas anhidras, en particular cremas anhidras.
Las composiciones según la invención encuentran su aplicación en un gran número de tratamientos, especialmente tratamientos cosméticos, para la piel, los labios y el cabello, incluyendo el cuero cabelludo, especialmente para proteger y/o cuidar la piel, los labios y/o el cabello, y/o para maquillar la piel y/o los labios.
Otra materia de la presente invención consiste en el uso de las composiciones según la invención que se definen anteriormente para la fabricación de productos para el tratamiento cosmético de la piel, los labios, las uñas, el cabello, las pestañas, las cejas y/o el cuero cabelludo, especialmente productos de cuidado, productos contra el sol y productos de maquillaje.
Las composiciones cosméticas según la invención se pueden usar, por ejemplo, como productos de maquillaje.
Las composiciones cosméticas según la invención se pueden usar, por ejemplo, como productos de cuidado y/o productos contra el sol para la cara y/o el cuerpo, tales como bálsamos o cremas más o menos espesas.
Un experto en la técnica elegirá dicho principio o principios activos según el efecto deseado sobre la piel, el cabello, las pestañas, las cejas o las uñas.
Para cuidar y/o maquillas piel grasa, un experto en la técnica preferiblemente elegirá al menos un agente activo elegido de agentes desescamantes, agentes reguladores del sebo o agentes antiseborreicos, y astringentes.
La composición también puede comprender al menos un ingrediente adicional destinado a complementar el efecto biológico de estos agentes activos o a proporcionar un efecto visual inmediato; se puede hacer mención especialmente a fluorescentes, agentes para promover la coloración naturalmente rosada de la piel, y cargas abrasivas o exfoliantes.
Para complementar y/u optimizar los efectos impartidos por los agentes activos cosméticos y/o dermatológicos mencionados anteriormente sobre los materiales queratínicos, puede ser ventajoso incorporar en las composiciones de la invención otros ingredientes adicionales.
En particular, estos ingredientes adicionales pueden impartir un efecto visual inmediato que será retardado por el efecto biológico de los agentes activos mencionados anteriormente. También pueden, a través de una acción mecánica (p. ej.: cargas abrasivas), amplificar el efecto de los agentes biológicos mencionados anteriormente.
Agentes para promover la coloración naturalmente rosada de la piel
Se puede hacer mención especialmente a:
- un agente autobronceador, es decir un agente que, cuando se aplica a la piel, especialmente a la cara, puede producir un efecto bronceador que es más o menos similar en apariencia al que puede resultar de una exposición prolongada al sol (bronceado natural) o bajo una lámpara UV;
- un agente colorante adicional, es decir cualquier compuesto que tenga afinidad particular para la piel, que le permita dar a la piel una coloración duradera sin cobertura (es decir, que no tenga tendencia a opacificar la piel) y que no se retire ni con agua ni usando un disolvente, y que resista tanto el frotamiento como el lavado con una solución que contenga tensioactivos. Esta coloración duradera se distingue así de la coloración superficial y transitoria proporcionada, por ejemplo, por un pigmento de maquillaje;
- y mezclas de los mismos.
Ejemplos de agentes autobronceadores que se pueden mencionar especialmente incluyen: dihidroxiacetona (DHA), eritrulosa y
la combinación de un sistema catalítico formado por: sales y óxidos de manganeso y/o cinc, y hidrogenocarbonatos de metales alcalinos y/o alcalinotérreos.
Los agentes autobronceadores se eligen generalmente de compuestos monocarbonílicos o policarbonílicos, por ejemplo isatina, aloxano, ninhidrina, gliceraldehído, aldehido mesotartárico, glutaraldehído, eritrulosa, derivados de pirazolin-4,5-diona como los descritos en la solicitud de patente FR 2 466 492 y WO 97/35842, derivados de dihidroxiacetona (DHA) y 4,4-dihidroxipirazolin-5-ona como los descritos en la solicitud de patente EP 903 342. Se 5 usará preferiblemente DHA.
La DHA se puede usar en forma libre y/o encapsulada, por ejemplo en vesículas lipídicas tales como liposomas, descritos especialmente en la solicitud de patente WO 97/25970.
10 En general, el agente autobronceador está presente en una cantidad que varía de 0,01% a 20% en peso y preferiblemente en una cantidad de entre 0,1% y 10% del peso total de la composición.
También se pueden usar otros tintes que permiten la modificación del color producido por el agente autobronceador.
15 Estos tintes se pueden elegir de tintes directos sintéticos o naturales.
Estos tientes se pueden elegir, por ejemplo, de tintes rojos o naranjas del tipo fluorano tales como los descritos en la solicitud de patente FR 2 840 806. Se puede hacer mención, por ejemplo, a los siguientes tintes:
- tetrabromofluoresceína o eosina conocida bajo el nombre CTFA: CI 45380 o Red 21
20 - floxina B conocida bajo el nombre CTFA: CI 45410 o Red 27
- diyodofluoresceína conocida bajo el nombre CTFA: CI 45425 u Orange 10;
- dibromofluoresceína conocida bajo el nombre CTFA: CI 45370 u Orange 5;
- la sal sódica de tetrabromofluoresceína conocida bajo el nombre CTFA: CI 45380 (sal Na) o Red 22;
- la sal sódica de floxina B conocida bajo el nombre CTFA: CI 45410 (sal Na) o Red 28;
25 - la sal sódica de diyodofluoresceína conocida bajo el nombre CTFA: CI 45425 (sal Na) u Orange 11;
- eritrosina conocida bajo el nombre CTFA: CI 45430 o Acid Red 51;
- floxina conocida bajo el nombre CTFA: CI 45405 o Acid Red 98.
Estos tintes también se pueden elegir de antraquinonas, caramelo, carmín, negro de carbono, azules de azuleno, metoxaleno, trioxaleno, guaiazuleno, chamazuleno, rosa de Bengala, eosina 10B, cianosina o dafinina.
30
Estos tintes también se pueden elegir de derivados indólicos, por ejemplo los monohidroxiindoles que se describen en la patente FR 2 651 126 (es decir: 4-, 5-, 6- o 7-hidroxiindol) o los dihidroxiindoles que se describen en la patente EP-B-0 425 324 (es decir: 5,6-dihidroxiindol, 2-metil-5,6-dihidroxiindol, 3-metil-5,6-dihidroxiindol o 2,3-dimetil-5,6- dihidroxiindol).
35
Cargas abrasivas o exfoliantes
Como exfoliantes que se pueden usar en composiciones enjuagables según la invención, ejemplos que se pueden mencionar incluyen partículas exfoliantes o limpiadoras de origen mineral, vegetal u orgánico. Así, se puede hacer 40 uso, por ejemplo, de cuentas o polvo de polietileno, polvos de nailon, polvo de poli(cloruro de vinilo), piedra pómez, materiales triturados derivados de huesos de albaricoque o cáscaras de nuez, serrín, cuentas de vidrio, alúmina y sus mezclas. También se puede hacer mención a Exfogreen® de Solabia (extracto de bambú), extractos de aquenios de fresa (aquenios de fresa de Greentech), polvo de huesos de melocotón o polvo de huesos de albaricoque y, finalmente, se puede hacer mención, en el campo de los polvos vegetales con un efecto abrasivo, de 45 polvo de semillas de arándano.
Se puede hacer mención, como cargas abrasivas o exfoliantes preferidos según la invención, a polvo de huesos de melocotón, polvo de huesos de albaricoque, polvo de semillas de arándano, extractos de aquenios de fresa y extractos de bambú.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención sin, sin embargo, ser de naturaleza limitativa. En estos ejemplos, las cantidades de los ingredientes de la composición se dan como porcentajes en peso con relación al peso total de la composición.
Ejemplos
5 Ejemplo 1 (fuera de la invención)
Se realiza un ejemplo A según la enseñanza de la solicitud de patente WO 02/03935, que comprende un organosiloxano elastómero no emulsionante, agentes de bloqueo orgánicos, una fase oleosa, cargas deslustrantes y un humectante, pero sin el tensioactivo silicónico emulsionante.
- Fase
- Ingredientes Ej. 1 (fuera de la invención)
- A1
- DROMETRIZOLTRISILOXANO 3,0
- OCTOCRILENO 5,0
- Butilmetoxidibenzoilmetano 3,0
- Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriacina 3,0
- Benzoato de alquilo C12-15 (Tegosoft TN - Evonik Goldschmidt) 10,0
- Poli(acrilato de alquilo C10-30) (Intelimer IPA 13-1 - Air Products and Chemicals) 1,0
- A2
- Óxidos de hierro 0,6
- B
- Dimeticona y polímero cruzado de dimeticona (Dow Corning 9041 Silicone Elastomer Blend) 22,0
- Glicerol 10,0
- TOCOFEROL 0,5
- Dimeticona 10,9
- C
- Talco 15,0
- Dimetilsililato de sílice 2,0
- Polimetilsilsesquioxano (Tospearl 145 A - Momentive Performance Materials) 2,0
- Dióxido de titanio (y) dimeticona (UV-Titan M 195 - Sachtleben) 12,0
10
Los componentes de B se mezclan entre sí en un recipiente adecuado (por ejemplo un vaso de precipitados) hasta que se obtiene una mezcla homogénea. La mezcla se calienta hasta 80°C. Los componentes se la fase C se añaden a esto. El total se mezcla hasta homogeneidad. La fase A1 se calienta hasta 80-85°C en otro recipiente, hasta que se obtiene una mezcla homogénea. La fase A2 se añade con agitación por cizalladura usando un mezclador de tipo 15 Ultra-Turrax. La mezcla (A1 + A2) se añade a la mezcla B+C. El total se mezcla hasta homogeneidad. La mezcla se enfría hasta 25°C.
Se observa que la fórmula A obtenida con el humectante es heterogénea con la presencia de granos y grumos que son inaceptables para uso cosmético.
20 Ejemplo 2 (fuera de la invención)
Se prepara una composición 2 fuera de la invención bajo las mismas condiciones que el Ejemplo 1, que comprende un organosiloxano elastómero no emulsionante, agentes de bloqueo orgánicos, una fase oleosa y cargas deslustrantes, sin espesante no silicónico.
- Fase
- Ingredientes Ej. 2 (fuera de la invención)
- A1
- DROMETRIZOLTRISILOXANO 3,0
- OCTOCRILENO 5,0
- Butilmetoxidibenzoilmetano 3,0
- Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriacina 3,0
- Benzoato de alquilo C12-15 (Tegosoft TN - Evonik Goldschmidt) 10,0
- A2
- Óxidos de hierro 0,6
- B
- Dimeticona y polímero cruzado de dimeticona (Dow Corning 9041 Silicone Elastomer Blend) 33,0
- Dimeticona 10,9
- TOCOFEROL 0,5
- C
- Dimetilsililato de sílice (sílice de pirólisis hidrófoba - Aerosil R972 - Evonik Degussa) 2,00
- Talco 15,0
- Polimetilsilsesquioxano (Tospearl 145 A - Momentive Performance Materials) 2,0
- Dióxido de titanio (y) dimeticona (UV-Titan M 195 - Sachtleben) 12,0
Los componentes de B se mezclan entre sí en un recipiente adecuado (por ejemplo un vaso de precipitados) hasta que se obtiene una mezcla homogénea. La mezcla se calienta hasta 80°C. Los componentes se la fase C se añaden a esto. El total se mezcla hasta homogeneidad. La fase A1 se calienta hasta 80-85°C en otro recipiente, hasta que 5 se obtiene una mezcla homogénea. La fase A2 se añade con agitación por cizalladura usando un mezclador de tipo Ultra-Turrax. La mezcla (A1 + A2) se añade a la mezcla B+C. El total se mezcla hasta homogeneidad. La mezcla se enfría hasta 25°C.
La Fórmula 2 es inestable. Se observa exudación de la fase oleosa durante la centrifugación y a 45°C, lo que es 10 inaceptable para uso cosmético.
Ejemplo 3: crema contra el sol anhidra
Se prepara una composición 3 según la invención, que comprende un organosiloxano elastómero no emulsionante, agentes de bloqueo orgánicos, una fase oleosa, cargas deslustrantes y un espesante orgánico no silicónico: Poli(acrilato de alquilo C10-30) (Intelimer IPA 13-1 - Air Products and Chemicals) y que no contiene humectante.
15
- Fase
- Ingredientes Ej. 3 (fuera de la invención)
- A1
- DROMETRIZOLTRISILOXANO 3,0
- OCTOCRILENO 5,0
- Butilmetoxidibenzoilmetano 3,0
- Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriacina 3,0
- Benzoato de alquilo C12-15 (Tegosoft TN - Evonik Goldschmidt) 10,0
- Poli(acrilato de alquilo C10-30) (Intelimer IPA 13-1 - Air Products and Chemicals) 1,0
- A2
- Óxidos de hierro 0,6
- B
- Dimeticona y polímero cruzado de dimeticona (Dow Corning 9041 Silicone Elastomer Blend) 32,0
- Dimeticona 10,9
- TOCOFEROL 0,5
- C
- Dimetilsililato de sílice (sílice de pirólisis hidrófoba - Aerosil R972 - Evonik Degussa) 2,00
- Talco 15,0
- Polimetilsilsesquioxano (Tospearl 145 A - Momentive Performance Materials) 2,0
- Dióxido de titanio (y) dimeticona (UV-Titan M 195 - Sachtleben) 12,0
5 Los componentes de B se mezclan entre sí en un recipiente adecuado (por ejemplo un vaso de precipitados) hasta que se obtiene una mezcla homogénea. La mezcla se calienta hasta 80°C. Los componentes se la fase C se añaden a esto. El total se mezcla hasta homogeneidad. La fase A1 se calienta hasta 80-85°C en otro recipiente, hasta que se obtiene una mezcla homogénea. La fase A2 se añade con agitación por cizalladura usando un mezclador de tipo Ultra-Turrax. La mezcla (A1 + A2) se añade a la mezcla B+C. El total se mezcla hasta homogeneidad. La mezcla se 10 enfría hasta 25°C.
Se observa después de la preparación una fórmula libre de humectante estable homogénea que no contiene granos o grumos y que no muestra exudación de aceite durante la centrifugación y a 45°C. La composición es fácil de aplicar a la piel sin formación de bolitas.
15
Determinación del SPF y del índice de PPD Se evalúan los siguientes:
- el SPF in vivo en 15 individuos según el método internacional publicado por Colipa/CTFA SA/JCIA (mayo 2006):
20 - el UVAPPD PF sobre 15 individuos según las recomendaciones de la JCIA (versión de 15/11/1995).
Se obtienen un SPF medio de 51,1 y un índice UVA medio de 21,1, es decir una relación SPF/PBD de 2,3, así < 3. Determinación del efecto deslustrante
- Zonas
- Nivel medio de brillo
- T0
- T10 min T4h T6h
- Ejemplo 3 (invención)
- 61,3 ± 9,6 49,2 ± 8,5 59,7 ± 8,7 64,0 ± 9,4
- Control
- 61,0 ± 10,9 62,3 ± 12,7 72,0 ± 14,4 75,9 ± 16,8
- Ej. 3/Control
- 0,3 ± 7,6 -13,0 ± 13,0 -12,2 ± 10,2 -11,9 + 10,2
La medida se realiza con el dispositivo Samba®, que está compuesto por una cámara de CCD y un software de adquisición. El voluntario es instalado en una mesa recolocable que permite la reproducibilidad de las medidas antes y después de la aplicación del producto. Se adquiere una imagen de toda la cara usando el software, y a continuación el análisis se realiza sobre cada mitad de la cara. Una mitad de cara determinada mediante 5 aleatorización recibe 300 mg de producto y la otra no recibe nada. Las medidas se toman en las dos mitades de la cara en T0, T10 minutos, T4 horas y T6 horas después de la aplicación del producto.
Se observa una disminución estadísticamente significativa en el nivel de brillo medido en T10 min con relación a T0, lo que refleja un efecto deslustrante inmediato del producto después de una sola aplicación del mismo.
10
Los resultados del análisis estadísticos muestra que la diferencia medida en cada momento experimental en la zona tratada es estadísticamente menor que la medida en la zona de control, reflejando un efecto deslustrante del producto a parir de los 10 minutos y hasta 6 horas después de una sola aplicación.
Claims (14)
- 5101520253035404550556065REIVINDICACIONES1. Ccomposición anhidra en forma de crema, que comprende, en un medio cosméticamente aceptable:(a) al menos una fase oleosa,(b) al menos un organopolisiloxano elastómero no emulsionante,(c) un sistema fotoprotector capaz de bloquear radiación UV,(d) al menos un agente deslustrante,(e) al menos un espesante orgánico no silicónico para la fase oleosa, elegido de:- polímeros semicristalinos derivados de un monómero que soporta una cadena cristalizable elegida de (met)acrilatos de alquilo C14 a C22 saturados,- policondensados de poliamida lipófilos,- mezclas de los mismos,no comprendiendo dicha composición ningún humectante.
- 2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por que el organopolisiloxano elastómero no emulsionante se elige de los obtenidos:- mediante una reacción de adición reticuladora de un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido a silicio y de un polioxialquileno que contiene al menos dos grupos etilénicamente insaturados;- mediante una reacción de adición reticuladora de un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido a silicio y de compuestos poliglicerolados que contienen grupos etilénicamente insaturados, especialmente en presencia de un catalizador de platino;- mediante una reacción de adición reticuladora de un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido a silicio y de un diorganopolisiloxano que contiene grupos etilénicamente insaturados unidos a silicio;- mediante una reacción de condensación reticuladora con deshidrogenación entre un diorganopolisiloxano que contiene grupos extremos hidroxilo y un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido a silicio;- mediante una reacción de condensación reticuladora de un diorganopolisiloxano que contiene grupos extremos hidroxilo y de un organopolisilano hidrolizable;- mediante reticulación térmica de organopolisiloxano;- mediante reticulación de organopolisiloxano mediante radiación de alta energía.
- 3. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por que el organopolisiloxano elastómero no emulsionante se obtiene a través de una reacción de adición reticuladora (A) de diorganopolisiloxano que contiene al menos dos hidrógenos cada uno unido a un silicio, y (B) de diorganopolisiloxano que contiene al menos dos grupos etilénicamente insaturados unidos a silicio, especialmente en presencia (C) de un catalizador de platino.
- 4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 2 y 3, caracterizada por que el organopolisiloxano elastómero no emulsionante se obtiene mediante la reacción de dimetilpolisiloxano que contiene grupos extremos dimetilvinilsiloxi y de metilhidrogenopolisiloxano que contiene grupos extremos trimetilsiloxi, en presencia de un catalizador de platino.
- 5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que el organopolisiloxano elastómero no emulsionante está en forma de polvo y se elige en particular de organopolisiloxanos que tienen el nombre INCI: polímero cruzado de dimeticona/vinildimeticona.
- 6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que el organopolisiloxano elastómero no emulsionante se mezcla con al menos un aceite basado en hidrocarburo y/o un aceite silicónico para formar un gel.
- 7. Composición según la reivindicación 6, en la que la mezcla de aceite/organopolisiloxano elastómero no emulsionante que forma un gel se elige de las que tienen el nombre INCI:51015202530354045505560- dimeticona y polímero cruzado de dimeticona/vinildimeticona;- ciclopentasiloxano y polímero cruzado de dimeticona/vinildimeticona;- dimeticona y polímero cruzado de dimeticona;- aceite mineral y polímero cruzado de vinildimeticona/laurildimeticona;- isododecano y polímero cruzado de vinildimeticona/laurildimeticona;- trietilhexanoína y polímero cruzado de vinildimeticona/laurildimeticona;- escualano y polímero cruzado de vinildimeticona/laurildimeticona y más particularmente dimeticona y polímero cruzado de dimeticona.
- 8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el espesante orgánico no silicónico para la fase oleosa es poli(acrilato de estearilo) o poli(acrilato de behenilo).
- 9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el organopolisiloxano elastómero no emulsionante está presente en la composición en una cantidad de materiales activos de más de 1,5% en peso, especialmente que varía de 2% a 8% en peso y más preferentemente que varia de 3% a 6% en peso, con relación al peso total de la composición.
- 10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el sistema fotoprotector consiste en uno o más agentes de bloqueo UV orgánicos lipófilos o insolubles y/o uno o más agentes de bloqueo minerales.
- 11. Composición según la reivindicación 10, en la que los agentes de bloqueo UV orgánicos lipófilos o insolubles se eligen de derivados cinámicos; antranilatos; derivados salicílicos; derivados de dibenzoilmetano; derivados de alcanfor; derivados de benzofenona; derivados de p,p-difenilacrilato; derivados de triacina; derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato; imidazolinas; derivados de ácido p-aminobenzoico (PABA); derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol); derivados de benzoxazol; polímeros de bloqueo y siliconas de bloqueo; dímeros basados en a-alquilestireno; 4,4-diarilbutadienos; derivados de merocianina; y mezclas de los mismos.
- 12. Composición según la reivindicación 11, en la que los agentes de bloqueo UV orgánicos lipófilos o insolubles se eligen de:butilmetoxidibenzoilmetano,octocrileno,salicilato de etilhexilo,bis(etilhexiloxifenil)metoxifeniltriacinadietilhexilbutamidotriazona,etilhexiltriazona,drometrizoltrisiloxano, y mezclas de los mismos.
- 13. Composición según la reivindicación 10, en la que los agentes de bloqueo minerales son pigmentos de óxido metálico revestidos o no revestidos, en particular partículas de óxido metálico y preferentemente pigmentos de óxido metálico elegidos de óxidos de titanio, cinc, hierro, circonio y calcio, o mezclas de los mismos, y más particularmente óxidos de titanio.
- 14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el agente deslustrante se elige de un almidón de arroz o un almidón de maíz, caolinita, talco, un extracto de semillas de calabaza, microcuentas de celulosa, fibras vegetales, fibras sintéticas, en particular fibras de poliamida, microesferas de copolímero acrílico expandidas, polvos de poliamida, polvos de sílice, polvos de politetrafluoroetileno, polvos de resina silicónica, polvos de polímero acrílico, polvos de cera, polvos de polietileno, polvos de organopolisiloxano reticulado elastómero revestidos con resina silicónica, polvos compuestos de talco/dióxido de titanio/alúmina/sílice, polvos de silicato mixto amorfo, partículas de silicato y especialmente partículas de silicato mixto, y mezclas de los mismos, y más particularmente talco.
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