JPS58178351A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に、紫外
線吸収性のポリマーラテックス七ノ・ロゲン化銀写真感
光材料中に含有せしめることにより紫外線の有害な影響
を防止する方法及びそのような影響が防止され九ノ・ロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

紫外線が写真感光材料に有害な影響を与えることは周知
である。写真感光材料は一般に三酢酸セルローズ、ポリ
エチレンテレフタレート、ホリスチレンあるいはポリカ
ーボネートからなるフィルム支持体、及びこれらで被覆
された２ミネ一ト紙のように比較的電気絶縁性の高い支
持体上に、ハロゲン化銀を主体とする感光性写真乳剤が
塗布されてお夛、写真感光材料のｉ５ｊ面はかなシ高い
電気絶縁性をもっている。このため、写真感光材料の製
造時や取シ扱い中にその表面が同種又は異種の材質の物
体と接触し１次いで摩擦又は剥離する際に電荷が発生す
る。この現象は帯電と称され、この帯電による静電気の
蓄積がある限界量に達すると瞬間的に空中放電１に岨し
、同時に放電火花を発生する。この放電発生によって、
写真感光材料が感光した場合、現儂処理後に、樹枝状１
羽毛状。

点状、放射状の画像が現れる。このような原因によって
得られる画像を写真業界でスタチックマークと称してい
る。スタチックマークを生ぜしめるこの種の放電発光の
分光エネルギー分布がコ００ｎｍ〜ｊｊＯｎｍであり、
４１１にＪＯＯｎｍ〜１７０ｏｎｍにかけての強度が著
しく、この範囲の光エネルギーがスタチックマーク発生
の原因になっていることが知られている。従って従来よ
り１例えば、４Ｉ公昭１０−１０７コ１号公報１％開昭
ｊｉ−コ４，０２／号明細書、仏ｔｉｔｓ許ｇコ、ＯＪ
＆　。

１７り号明組番１等に配置されているように、紫外線吸
収剤により、４！にＪＯＯ−参ｏｏｎｍの紫外線光７に
遮光することによりスタチックマーク発生を防止する試
みがなされてき友。

ｔた。特殊光源で露光される印刷感材やレントゲン感材
等のような感光材料を除いて、一般の写真感光材料は露
光に使用される光線中に含まれている紫外線によって１
時に望ましくない影響を受ける０例えば、白黒感光材料
に於ては、雪景色、海岸、空等の紫外領域の分光エネル
ギーが着しく多い被写体は軟調の画像になり易い。カラ
ー感光材料に於ては、可視光のみを記録することが望ま
しく紫外線の影響がより顕著に表われる。例えば、遠景
、雪景色、アスファルト道路等の紫外領域の分光エネル
ギーが比較的多い被写体を撮影した場曾、得られたカラ
ー画像はシアン味の多いものとなる。また、太陽、タン
グステンランプ、螢光釘等露光に使用する光源により得
られるカラー画像の色再現は著しく具なるが、その−因
はこれらの光源から発生せられる光の紫外線領域の分光
エネルギーの差にある６即ち、太陽光での露光に比ベタ
ングステンランプから発せられた光での露光では、得ら
・れる色ｇＩは、より赤味に、螢光灯から発せられた光
での露光では、より青味を帯びた色調を呈する。従って
正しく色再現されたカラー写真画−を得る丸めには、撮
影用カラー感光材料のノ・ロゲ／化銀感光層に紫外線が
到達するのを防止するのがよい。例えば％特開昭！／−
ｊ４ルコＯＳ。

特開昭ｊコーク２０．２９号等にその例が起重されてい
る。

さらにまた、カラー写真、特に染料儂がカラー現會によ
って感光性乳剤層に形成されるカラー写真は、紫外線の
作用によって、カラー儂の退色と変色を受は易い。カラ
ー画ｆ象の形成後乳剤１中に残留する発色剤は紫外線の
作用を受けて仕上った写真に望ましくないカラースティ
ンを生ずる。写真処理して仕上ったカラー写真に対する
紫外線のこの種の作用は、紫外線を多量に含む太陽光線
下で見ることが多いポジプリントで特に着しい０色會退
色と変色は可視域に近い波長、即ち３００〜弘００ｎｍ
の分光エネルギーをもつ紫外光により特に起り易い、こ
の種の紫外線の有害な作用を軽減する目的で用いられる
紫外線吸収剤は１例えば。

米国特許３．コＩＩ、！１０％、、向３，７０７゜３７
１号、向Ｊ、７０１，１０１号、同３，３ｊλ、４１／
号、１ｉｆ１３．コア１，１ｆｉｕ１号、同３゜２ｊＪ
　、タコ１号、同！、７３１，１３７号、特公昭ダター
ＪＡ　、／３１号、１ｉＱｊ（１）−２！、３３７号、
英国特許／、ＪＪＩ、コ４！号、特開昭ｊ／−７４，４
コＯ号、等にみられるように種々開発されている。

前記用途の一つまたはそれ以上の目的のために従来非常
に多くの紫外線吸収剤が提案されている。

しかしながらこれまでにハロゲン化銀写真感光材料に使
用されている種々の紫外線吸収剤はいずれも、それ自身
が紫外線、熱、湿度に対して十分安定とはいえないため
に着色してスティンとなつ次９、バインダーとの混和性
が悪かつ友り１層間の移動が大きいために他層へ拡散し
て悪影響を及ぼしたり、乳化物が不安定で結晶が析出し
次シしたため前記用途に十分適しているとは到底いえな
かつ几。ま７’？−、このような紫外線吸収剤は従来、
ハロゲン化銀写真感光材料の表面保躾層に使用されるこ
とが多く、乳化時に、高沸点の有機溶剤を用いた場合に
は高沸点の有機溶剤がその層の軟化をひきおこし、密着
あるいは接着を著しく悪化させるため、対策上多量のゼ
ラチンを必要としたり、さらにその上にゼラチンの保護
１１１に必要とし、その結果紫外線吸収剤を含有すべき
層を薄くしたいという要望に逆の結果をもたらしてきた
。

このような欠点金持たない紫外線吸収剤としてポリマー
紫外線吸収剤が提案されたが、それらはこの問題の解決
には不十分なものであった。本発明者らは、鋭意検討を
加えた結果、ある種の紫外線吸収性の単量体からの重合
で得られるポリマーラテックスを用いることにより全面
的に仁の種の問題を解決できることを見い出し友。ポリ
マー紫外線吸収剤をラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法としては従来乳化重合法で作られ次ラ
テックスを直接親水性コロイド層に加える方法と、紫外
線吸収性単量体の重合で得られる親油性ポリマー紫外線
吸収剤をゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する
方法が知られている。

このような紫外線吸収性のポリマーラテックスは例えば
米国特許ｊ、７４／、、？７Ｊ、米国特許３゜７４ｃｊ
、０１０．特開昭１３−１０７１Ｊｊ、欧州特許コアλ
参コ等に船歌されている。

ポリマー紫外線吸収剤をラテックスの形で親水性コロイ
ド組成物に加える方法は他の方法に比べて多くの利点を
もつ。まず■疎水性素材がラテックス化されているため
に、従来のような高沸点の有機溶剤を使用する必要がな
く、（りそれによって形成され皮膜の強度を劣化させる
ことがなく、■ラテックスは高濃度の紫外線吸収性の単
量体を含むことが出来るので容易に高濃度の紫外線吸収
剤を親水性コロイド層に含有させることが出来、しかも
、■粘度の増大が少ない、さらに■全く非移行性のため
に他層への影響がなく、乳剤層中での紫外線吸収剤の析
出が少なく、乳剤層の薄着化も可能である。＊に乳化重
＆法で作られた紫外線吸収性ポリマーラテックスの場合
には特殊な分散法を必要としないため、塗布液に紫外線
吸収剤を添加する工種が単純化できる。しかしながら従
来知られている紫外線吸収性ポリマーラテックスは上記
のようなすぐれた多くの利点を有しながら次のような改
良すべき問題点を有しており、これらの改良が望まれて
きた。

１、紫外線吸収剤の吸収ピークのブロード化する友め、
スティンを生じたり、ハロゲン化銀乳剤の感度を不必要
に低下させる。

ｚ　３００〜≠００ｎｍの吸収特性が悪く、スタチック
マーク防止効果及び色再現性が劣る。

λ　紫外線吸収剤自身が紫外線、熱、湿度に対し十分安
定とはいえないために着色してスティンとなる。

４、紫外線吸収剤自身体の溶解性が低く極めて重合性が
低い。

５、紫外線吸収剤単量体の吸光係数が低く必要な濃度を
得るためには多量の添加を必要とする。

３６０〜≠００ｎｍ付近に吸収極大をもつ紫外線吸収剤
に於ては、吸収ピークのブロード化は写真性能に大きな
影響を与える。このようなＪ４θ〜≠００ｎｍ付近の紫
外光を吸収する紫外線吸収性ポリマーラテックスとして
は欧州特許コ７コ仏コがあるが、ポリマーラテックスの
吸収ピークがブロード化してスティンを生じ冬９％ハロ
ゲン化銀乳剤のＷ＆度低下をひきおこして、写真性能に
悪影響を及ぼし友ｐ　！−＝外線吸収性単量体の重合性
がきわめて悪かったりして、十分満足できるものではな
かった。

し九がって本発明の目的は第１に５ｏｏ−ａ。

ｏｎｍの吸収特性がよく紫外線により生じるスタチック
マーク、色再現の悪化、及び色惨の光退色光変色を生じ
ない新規な紫外線吸収性ポリマーラテックスを含むハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第２に層間の移動が非常に少なく、他層
への拡散による悪影響のない新規な紫外線吸収性ポリマ
ーラテックスを含むハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。

本発明の目的は第３に、紫外線、熱、湿度に対して十分
安定である新規な、紫外線吸収性ポリマーラテックスを
含むハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第≠に接着等の膜物性に影響がない膜強
度の強い新規な紫外線吸収性ポリマーラテックスを含む
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的Ｆｉ＠ｊに膜が薄く得られる画才のシャー
プネスの向上した新規な紫外線吸収性ポリマーラテック
スを含むハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

本発明の目的は第６に感度、カプリ等の写真性に悪影響
がない新規な紫外線吸収性ポリマーラテックスを含むハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明者らは鋭意検討し次結果１本発明のこれらの目的
は下記一般式（，１１で表わされる単量体から誘導さｎ
る繰返し単位を有する重合体又は共重合体紫外線吸収性
ポリマーラテックスを用いることにより達成されること
を見出した。すなわち。

支持体上に少なくとも１つの感光性）・ロゲン化銀乳剤
層と、少なくとも１つの非感光性層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、下記一般式ＣＩ）で表わされ
る単量体から誘導される繰り返し単位を有する重合体Ｘ
４共重合体紫外線吸収性ポリマーラテックスを含有する
ことｔ−％黴とするハロゲン化銀写真感光材料によって
達成されることを見出し友。

一般式（１） ％式％ 式中Ｒは水素原子、炭雰原子数ｌ〜参の低級アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ　プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基等）％ｔ７ｊは塩素を表わし
、Ｘは−ＣＯＮＨ−１−Ｃ００−ま皮はフェニレン基２
表わし１人は炭素量子数７〜λＯのアルキド゛ン＆（例
えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、２−ヒ
ドロキシトリメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメ
チレン基。

エチルエチレンＬ　ｊロピレン基、デカメチレン基等）
１．又は炭素原子数６〜−〇のアリーレン基（例えばフ
ェニレン基等）で示される連結基を表わし、Ｙは−ＣＯ
Ｏ−、−０ＣＯ−１−ＣＯＮＨ−。

−ＮＨＣＯ−、−８０ＮＨ−、−ＮＨ８０＋。

２ −ｓｏ、−１又は−〇−を表わす。またｍとｎは各々Ｏ
または／の整数を表わす。

Ｑは下記一般式〔■〕で表わされる紫外線吸収性基を表
わす。

一般式［ＩＩ） 式中、ＲとＲは各々水素原子、炭素原子数２ １〜−〇のアルキル基（例えばメチル基、エチルｉ、ｎ
−７’チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、エ
イコシル基、メトキシエチル基。

エトキシグロピル基、２−エチルヘキシル基、ヒドロキ
シエチル基、クロロプロピルｉＮ、Ｎ−ジエチルアミノ
プロピル基、シアノエチル基、フェネチル基、ベンジル
基、ｐ−ｔ−ブチルフェネチル基、ｐ−ｔ−オクチルフ
ェノキシエチル基、Ｊ−１ｊ、＋−ジーｔ−アミルフェ
ノキシ）フロビル基、エトキシカルボニルメチル基、コ
ー（２−ヒドロキシエチル基）エチル基、２−フリルエ
チル基等）、又は炭′ＪＩＬ原子数ｔ〜−〇のアリール
基（例えば、トリル基、フェニル基、アニシル基、メシ
チル基、クロロフェニル基、２．ダーツ−ｔ−アミルフ
ェニル基、ナフチル基等）を表わし、罠にＲとＲは互い
に同一もしくは興っていて２ もよいが、同時に水素原子を表わすことはない。

更にＲと凡　は一体化してもよく、その場合は環状アミ
ノ基（例えば、ピペリジノ基１モルホリフ基、ピロリジ
ノ基、ヘキサヒドロアゼピノ基。

ピペラジノ基等）を形成するのに必要な原子団を表わす
。凡　はシアノ基、−ＣＯＯＦＬ　、−ＣＯＮＨＲ。

−ＣＯＲ、又は−ｓｏ　　Ｂ−を表わし、Ｒｔｉ５　　
　　　　　　　　　　　！　　　ｓ　　　　　　　　　
　　　　４シアノ基・−ＣＯＯＲ−ＣＵＮＨＲ−ＣＯＲ
，６又は６ −８０２Ｒ，を表わし、Ｒ３とＲ６は各々炭素原子数ｌ
−λＯのアルキル基、同ｔ〜コＯのアリール基を我わし
、几　又はＲが表わすアルキル基。

２ アリール基と同意義である。史にＲ６とＲ６は結合して
一体イヒしてもよく、一体化した場８はｍ’１３−ジオ
キソシクロペンタン環（例えば、ジメドン、ｌ、３−ジ
オキソ−ｊ、！−ジエチルシクロヘキサン等）、／、３
−ジアザ−２，μ、６−ドリオキノシクロヘキサン項（
例えばバルビッールｉ１！、／、３−ジメチルバルビッ
ール酸、／−フェニルバルビッール酸、／−）チル−３
−オクチルバルビッール酸、／−エチル−３−オクチル
バルビッール酸、ｌ−エチル−３−オクチルオキシカル
ボニルエチルバルビッール［％）％　／、２−ジアザ−
Ｊ　、ｔ−ジオキソシクロペンタン環（例えばｌ、コー
ジアザー／、２−ジメチル−３，ｊ−ジオキソシクロペ
ンタン、ｌ、コージアザーｌ。

ノージフェニル−３，ｊ−ジオキノ−シクロペンタン等
）、又稈λ、ψ−ジアザ−７−アルコキシ−３、ｊ−ジ
オキソシクロヘキセｙｌｌ（例えば、コ。

μｍジアザ−ｌ−エトキシ−≠−エチルー３．ｊ−ジオ
キソ７クロヘキセン、コ、４！−ジアザーｌ−エトキシ
−＄−［７−（コ、ダージーｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）−３，、！−ジオキソシクロヘキセン等）を形
成するのに必要な原子団を表わす。

更にＲ、Ｒ，、Ｒ３，、及び几、のうち少なくとも１つ
は先に述べた連結基を介し、ビニル基と結付するものと
する。

一般式［Ｉ［）において好ましくはＲとＲ２は各々炭素
数１−２０のアルキル基を表わし、Ｒ１３はシアノ基、
又は−８０，Ｒ，七表わし、Ｒ１はシアン基、又は−ｃ
ｏｏａ　　を表わす、Ｒ５とＦＬ。

は各々炭素数／〜２０のアルキル基又は炭素数に〜コ０
のアリール基金表わす。

一般式（ＩＩ］において特に好ましくはＲ５とＲ２は炭
票数／〜乙のアルキル基を表わし、Ｒ３は−ｓｏ□Ｒ５
を表１〜　Ｒ４は−ＣＯＯＲ６を巻わす。Ｒ６は、置換
してもよいフェニル基（例えば、フェニル基、トリル基
等）を表わし、Ｒ６は炭雰数／〜コ０のアルキル基を表
わす。

又、紫外線吸収性檗量体と共１１．＆する際に使用する
単量体（コモノマー）は、アクリル酸、α−クロロアク
リルｌｉ２％α−アルアクリル酸（例えばメタアクリル
酸などのアクリル酸類から誘導されるエステル好ましく
ハ、低級アルキルエステルおよびアミド例えばアクリル
アミド、メタアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、
オクチルメタアクリレートおよびラウリルメタアクリレ
ート、メチレンビスアクリルアミド等）Ｓビニルエステ
ル（例えばビニルアセテート、ビニルグロピオネートお
よびビニルラウレート等）、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、芳香族ビニルｆヒ什物（例えばスチレ
ンおよびその誘導体１例えばビニルトルエン、ジビニル
ベンゼン、ビニルアセトフェノン、スルホスチレンおよ
びスチレンスルフィン酸等）、イタコン酸。

７トラコン醗、クロトン酸、ヒニリデンクロライト、ビ
ニルアルキルエーテル（例エバ、　ビニルエチルエーテ
ル等）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニルーコーピロリ
ドン、Ｎ−ビニルヒリジン、２−およびｑ−ビニルピリ
ジン等がある。

このうち特にアクリル酸エステル、メタアクリル酸エス
テル、芳香族ビニル化合物が好ましい６上記コモノマー
化会物の２種以上を一緒に使用することもできる。

例えば、ｎ−ブチルアクリレートとジビニルベンゼン、
スチレンとメチルメタアクリレート、メチルアクリレー
トとメタアクリル酸等を使用できる。

前記一般式［Ｉ］に相当する紫外線吸収性単量体と共重
合させる皮めのエチレン系不飽和塾量体は形成される共
重合体の物理的性質および／または化学的性質例えば溶
％［、写真コロイド組成物の結合剤１例えばゼラチンあ
るいは他の写真用添加剤例えば公知の写真用の紫外線吸
収剤、公知の写真用酸化防止剤、及び公知のカラー両前
形成剤との相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を
受けるように選択することができる。

本発明に用いられる紫外線吸収性ポリマーラテックスは
前記したように乳化重汁法で作ってもよく、あるいは紫
外線吸収性薬量体の重合で得られた親油性ポリマーを有
機溶媒中に°溶かし皮ものをゼラチン水溶液中にラテッ
クスの形で分散して作ってもよい。

これらの方法はホモ軍台体の形成および共重合体の形成
にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモノマ
ーであるとよく乳化重合の場合には常態で固体である紫
外線吸収性単量体のための溶媒としても作用する。エチ
レン系不飽和固体単量体のフリーラジカル重台は化学的
開始剤の熱分解ま九は数比性化合物における還元剤の作
用（レドックス開始剤）または物理的作用例えば紫外線
まｆｃは他の高エネルギー輻射、高周波等により形成さ
れるフリーラジカルの単量体分子に付加することによっ
て開始される。

主な化学的開始剤としてはパーサルフェート（例えば、
アンモニウムあるいはカリウムパーサルフェート等）、
過酸化水素、過酸化物（例えば。

ベンゾイルパーオキサイド、クロロイ／シイルバーオキ
サイド等）、アゾニトリル化合物（例えば。

ψ、４ｃ′−アゾビスｔＩＩ−シアノバレリアンａＩり
、アゾビスイソブチロニトリル等）などがあげられる。

普通のレドックス開始剤には過酸化水素−鉄■塩、過硫
酸カリウム−重硫酸カリウム、セリウム塩アルコール等
がある。

開始剤の例およびその作用はＦ、Ａ、Ｂｏｖｅｙ着「ｌ
ｉ：ｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
ＪＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ目５ｈｅｓ　Ｉｎ
ｃ　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ発行／９１！年第！ター第２３頁
に記載されている。

乳化重合の際用いられる乳化剤としては界面活性を持つ
化合物が用いられ好ましくは石けん、スルホネートおよ
びサルフェート、カチオン化合物。

両性化合物よ〜工び高分子保護コロイドが挙げられる。

これらの群（′）例お↓びそれらの作用はＢｅ１ｇ１ｓ
ｃｈｅ　ｅｈｅｍｉｓｃｂｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ　　
ｇコ１巻第１６〜コＯ負（１５’ＡＪ年）に記載されて
いる７一方親油性ポリマー紫外線吸収剤をゼラチン水溶
液中にラテックスの形で分散する際、親油性ポリマー紫
外線吸収剤を溶解するために用いる有機溶媒は分散液を
塗布する前あるいは（あまり好ましくないが）塗布した
分散液の乾燥中の気化の際に除かれる。溶媒を除去する
方法としては友とえは、ゼラチンヌードル型で水洗する
ことにより除去しうるようにある８度水溶性のもの、お
よび噴霧乾燥、真空または水蒸気バージン・グ法によっ
て除かれるものがある。

父、この除去しうる有機溶媒としてはエステル（例えば
低級アルキルエステル）、低級アルキルエーテル、ケト
ン、／・ロケン化炭化水累（例えば塩化メチレンまたは
トリクロルエチレン等）フッ零化炭化水素、アルコール
（例えばｎ−ブチルないしオクチルまでのアルコール）
およびそれらの組合せを包含する。

親油性ボ１１マー紫外線吸収剤を分散する分散剤として
は、どのような形式のものを用いてもよいが、イオン性
界面活性剤特にアニオン性型のものが好適である。

Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−アルキルアミノフロビオ／Ｉ
Ｉ塩、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸塩の工うな両
性型のものを用いることもできる。

分散安定性を増大させ、ａ［布した乳剤のたわみ性を改
善する定めに、永久的溶媒すなわち、高沸点（コｏｏ０
ｃ以上）の水不混和性有機溶媒を少量（紫外線吸収性ポ
リマーの！０重量％以下）加えてもよい。この永久的溶
媒の濃度は固体粒状形に維持させている閣に重合体を可
塑化しうるように充分低くする必要がある。ｔた比較的
低濃度の永久的溶媒を用いることは高い鮮明度を維持す
るために最終の乳剤皮膜の厚さをで酉るだけ薄くできる
ので好ましい。

本発明の紫外線吸収性ポリマーラテックス中に占める紫
外線吸収剤部分（一般式（Ｉ））の割合は通常ｊ〜ｉｏ
ｏ軍量％が望ましいが、膜厚、安定性の点では特に１０
−１００重量５が好ましい。

以下に本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表わされる紫外線吸
収性単量体の代表例を示すが、これによって本発明の化
合物が限定されるものではない。

一般式ＣＩ）の例示化合物 （１１ （ｎ　）ｅ、Ｈ１３ｅ（ＸＩＨ，ＣＩ（、（ＪＵ（Ｊい
印２ＣＨ３（Ｘ）ＯＣ２ＨＳ Ｃ，Ｈ５ＳＯＣＨ ２３ ４ Ｃ２Ｈ５αΩ（引２１　、ＮＨＣＯＣＨ＝Ｃ町次に本発
明に用いられる紫外線吸収剤ポリマーラテックスの具体
例を示す。

Ｐ−／−Ｐ−λｔ：例示化会化合物）〜弼のホモポリマ
ー Ｐ−−Ｐ：例示化合物（１）：メチルメタクリレート＝
ｌ：コ（重量比）のコポリマー Ｐ−ＪＯ：例示化合物（１）：メチルメタクリレー）＝
、ｔ　：　ｊ　（重量比）のコポリマーＰ−Ｊ／：例示
化合物（１）：メチリメタクリレー）−３：／（重量比
）のコポリマー Ｐ−Ｊ、２：例示化合物１１）スチレン＝７：Ｊ１重量
比）のコポリマー Ｐ−ＪＪ：例示化合物（１）：メチルアクリレート＝ｊ
：ｊ１重量比）のコポリマー Ｐ−７１：例示化合物αυ：ｎ−ブチルアクリレ−）＝
７：Ｊ（重量比）のコポリマー Ｐ−Ｊｊ：例示化合物０υ：ｎ−ブチルアクリレート謂
ｊ：！（重量比）のコポリマー Ｐ−７４：例示化合物（３）：メチルメタアクリー）−
７：Ｊ１重量叱）のコポリマー Ｐ−７７：例示化合物（３）：メチルアクリレート＝ｊ
：ｊ（重量比）のコポリマー Ｐ−ｉｔ；例示化合物（６）：メチルメタアクリレー）
ｇ＝ｊ：、２（重量比）のコポリマーＰ−ｊり：例示化
合物（６）：スチレン＝７：３（重量比）のコポリマー Ｐ−４Ｉｏ：例示化合物Ｉ２υ：メチルメタクリレー）
−７：ｊ（ｌ量比）のコポリマー Ｐ　−４４／　：　例示化合物６υ：スチレン冨７：３
（重量比）のコポリマー Ｐ−μ２：例示化合物ａ７）；メデルメタクリレー）−
７：Ｊ！重量比）のコポリマー 一般式（１）に相当する紫外線吸収性単量体は例えば米
国特許参、ｌり！、タデ２号、特開昭り／−４４４２０
号等に記載の方法に従い１合成した化合物と、アクリル
ｌｌま友はα−置換アクリル酸の酸ハライド例えばアク
リロイルおよびメタアクリロイルクロライドとの反応に
より合成することもできるし、とドロキシエチルアクリ
レート。

ヒドロキシエチルメタアクリレート、グリシジルメタア
クリレート、メチロールアクリルアミド等との反応にＬ
っでも合成することができる。

本発明に用いる化合物の代表的な合成例でｃ以下に示す
。

（Ａ）　　単量体化合物の合成 合成例−７（例示化合物（１）） Ｊ−７ニリノアクロレインアニルＴ参ｊｆ）とエチル−
（タービニルフェニル）スルホニルアセテートＢｌｆ）
を窒票気流下無水酢酸（！Ｏｒｄ＞中でｒｓ〜り０　’
ＣＫ、一時間加熱する。減圧下に無水酢酸を除き、エチ
ルアルコール（コ！０ｎｌ）とジエチルアミン（７７ｆ
）を加えて１時間還流する０反応液を氷水にあけると、
淡黄色の沈殿物を生ずる。得られた沈殿物をエチルアル
コール（３ｏｏｙＪ）から再結晶すると、／／７〜１ｉ
ｒｃで溶融する目的物ｓｔｙを得る。

ＣＨＣ００Ｃ２Ｈ５＝、７コ。。

１ｍ　ｓｔ　ｘ ＩＲ，ＮＭＲ，元素分析結果により目的物を確認した。

元素分析値（Ｃ，、Ｈ□Ｎ０４Ｓ） 理論値　Ｈ：　４．り３％Ｃ：ｔλ、　７７％Ｎ：３、
わ多実験値　Ｈ：　Ａ、１ｉｎｅｒ　Ｃ：　Ａ２．　！
　７％Ｎ：Ｊ、１０％合成例−２（例示化合物（３）） ３−アニリノアクロレインアニル（コタｆ）とエチルフ
ェニルスルホニルアセテート（ＪＯｆ）を無水酢！！！
１（３０ｄ）中でｔｊ〜り０　’Ｃｍコ時間加熱する。

減圧下に無水酢酸を除きエチルアル−ｘ−ル（Ｊ　００
ｔｓｌ）　トエチルヒドロキシエチルアミノ（／、２ｆ
）を加えて２時間還流する０反応液を氷水にあけると淡
黄色の沈殿物を生ずる。得られた沈殿物を酢酸エチルか
ら再結晶すると、ｉ。

７°Ｃで溶融するエチル−！−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチルアミノ）−コーフェニルスルホニル−２，
４Ｉ−ペンタジェノエートＪｉｙｔｌｌる。

この化合物＋３ｏｙ）とピリジン（７ｄ）をアセトニト
リル（ｔ　ｏ　ｏｙｐｌ）に溶解し、メタアクリロイル
クロライド（／Ａｆ）を滴下する１反応温度を４！ｏ”
ｃ以下におさえながら２時間反応させる０反応後、アセ
トニトリルを留去し、残渣をカララムクａ’ｖト（メル
ク社製　Ｋｌｅｓｅｌｇｅｌ　　４　ｏ　）にかけ、ｎ
−ヘキサン−酢酸エチル留出物を集め。

溶媒を留去すると、油状の目的物コｊ２を得る。

工几、ＮＭＲ％元累分析結果により目的物を確認した。

元素分析値（ｃ２１Ｈ２７ＮＯ，Ｓ　）ａ輪筒　ｎ：ｊ
、＋４％Ｃ：！９．ＩＱ％Ｎ：Ｊ、ｊＪ％夷験値　Ｈ：
４．を参％Ｃ：ｊり、７７％Ｎ：ｉｔ、ｉｔ％合成例−
３（例示化合物αυ） ３−アニリノアクロレインアニル（／Ｙ！ｆ）とマロノ
ニトリル（ＪＪｆ　１を無水酢酸１２ｏＯａｌ　）中で
１２〜デ０　’ＣＫコ時間加熱する。減圧下に無水酢酸
を除き、エチルアルコール＜ＪＯＯｄ）とエチルヒドロ
キシエチルアミン（１０ｏｙ＞を加えてコ時間環流する
。

反応液を氷水にあけると淡黄色の沈殿物を生ずる。得ら
れた沈殿物を酢酸エチルから再結晶すると、１１〜り０
°Ｃで溶融するエチルヒドロキシエチルアミノアリリデ
ンマロノニトリル１３／ｆを得る。

この化合物（り４９１とピリジン＜ａｓｗｌ）ｆアセト
ニトリル（ｊ　００　ＩＩＩ）に溶解し、アクリロイル
クロライド１ｌ−４？）を滴下する１反応温度を４ｃｏ
　０ｃ以下におさえながら２時間反応させる。

反応後、反応液を氷水（／ｌ）にあけると、淡黄色の沈
殿物を生ずる。得られた沈殿物を、酢酸エチルから再結
晶すると、７ｊ−Ａ’Ｃで溶融する目的物１１ｆを得る
。

ＩＲ，、ＮＭＲ，元素分析結果により目的物を確認した
。

元Ｉｌｌ　４＋析値１ｃＩＩＩＨＩ！ｌＮＳＯ２）理論
値　Ｈ：ｔ、Ｉｔ％Ｃ：４Ｊｊ４％Ｎ−７７，１３％実
験値　　Ｈｌ、０り％　Ｃ：４Ｊ、７７％　Ｎ：１ｙＳ
ｏり％［Ｂ］　　重合体化合物の合成 合成例−参　例示化合物３）のホモポリマーラテックス
オレイルメチルタウライドのナトリウム塩１０Ｖの！０
０ｄ水溶液を攪拌下塗々に窒素気流を通じつつｔｏ’ｃ
に加熱した。この混合物に過硫酸カリウムｊ　ｊ　Ｏｍ
Ｗの２０ｍｌ水溶液を加え比。次いで紫外線吸収性単量
体（３１ｊ０９をエタノールコ００−に加熱溶解し、添
加し次、添加後１時間ｒｊ〜りＯｏＣで加熱攪拌しｔ後
、過硫酸カリウム／！θｍｆの１０ｄ水溶液を加えさら
に１時間反応し九後、エタノールを水の共沸混合物とし
て留去した。形成したラテックスを冷却しｓ　ｐＨをＩ
Ｎ−水酸化ナトリウムで４．０に調整し念のち濾過しｌ
　ラテックスの重合体濃度は、Ｉ、１３％を示した。ま
たラテックス液は水溶媒系で３７７ｎｍの吸収極大を示
し九。

合成例−ｊ 例示化合物（１）とメチルメタアクリレートとのコポリ
マーラテックスオレイルメチルタウライドのナトリウム
ｔ！／　ｊ　Ｏｆの７１！の水溶液を攪拌下塗々Ｋｉ１
票気流ｔ−通じつフタθ０Ｃに加熱した。この混合物に
過硫酸カリウムｊ、４ｆの１００ｔｎｌ水酵液を加え友
。次いで紫外線吸収性単量体（１）４１７０１と、メチ
ルメタアクリレート／２０ｆｔ−／１のエタノールに溶
解し、添加した。添加後７時間１２〜りＯｏＣで加熱攪
拌し次後過硫識カリウム−、コＶのＪＯａｌ水溶液を加
え、さらに１時間反応した後、エタノール及び未反応の
メチルメタアクリレートを水の共沸混合物として除い友
。形成し次ラテックスを冷却し、ｐＨｔ−ＩＮ−水酸化
ナトリウムで６．０に調整したのち濾過した。ラテック
スの重合体濃度は１０，０３％、窒雰分析値は形成され
た共重會体が７ｔ、７％の紫外線吸収性モノマーユニッ
トを含有しているととｔ示し九〇またラテックス液は水
溶媒系で３１／ｎｍの吸収極大を示した。

合成例−を 例示化付物ａυとｎ−ブチルアクリレートのコポリマー
ラテックス、オレイルメチルタウライドのナトリウム塩
ｉｓｙのｔｏｏｕの水溶液を攪拌下塗々に窒素気流を通
じのりｏ　’ｃに加熱し友。この混合物に、過硫酸カリ
ウム！コｊ１９の２０耐水溶液を加えた０次いで紫外線
吸収性単量体ａυ！０ｆとｎ−ブチルアクリレ−トコ！
ｆをエタノールλ００ｙｉｌに加熱酵解し、添加し九。

添加後７時間ｔ！〜ｙｏ　０ｃで加熱攪拌した後、過硫
酸カリウムλＪｊｑの１ｏａｔ水溶液を加え、さらに１
時間反応した後、エタノール及び未反応のｎ−ブチルア
クリレートを水の共沸混合物として留去した。

形成したラテックスを冷却し、ｐＨを／Ｎ−水酸化す）
　ＩＪウムで６，０に調整したのち一過した。

ラテックスの重合体濃度はり、Ｊ弘う、窒素分析値は形
成された共重合体が６３．１％の紫外線吸収性モノマー
ユニットを含有していることを示した。またラテックス
液は水溶媒系でＪｊＪｎｍの吸収極大を示した。

合成例−７ 例示化合物（３）とメチルメタアクリレートとのコポリ
マーラテックス、オレイルメチルタウライドのナトリウ
ム塩／Ｉｆのｉｌの水溶液を攪拌下体々に窒素気流を通
じつつりｏ　’ｃに加熱した。この混合物に過硫酸カリ
ウムココ！岬の、２０１水溶液を加え１次いでメチルメ
タアクリレ−）／　Ｏｆを添加し、１時間ＩＩ−デＯ０
Ｃで加熱攪拌下型会しラテックス（ａｌｌに合成した。

次にこのラテックス＜ａ＞に紫外線吸収性単量体（３１
ｊ　Ｏｆとメチルメタアクリレート−２０ｆを′ｆ＃解
したエタノールコｏｏｍを添加し１次いで過硫酸カリウ
ム３００１１１９のコＯ―水溶ｉｌｌを加え、さらに１
時間反応した後、過硫酸カリウムココｊｌｌｌのコ０１
水廖液を添加した。

引き続き１時間反応後エタノール及び未反応のメチルメ
タアクリレートを水の共沸混合物として留去した。形成
したラテックスを冷却し、ｐＨｔ／Ｎ−水酸化ナトリウ
ムでａ、　Ｏｉｃ調整したのち一過した。ラテックスの
重合度はｔ、ｓｒ％、ｌｌ素分析値は形成され九共重合
体がｔｉ、ｒ％の紫外線吸収性モノマーユニットを含有
していることを示し友、またラテックス液は水溶媒系で
３７４０ｍの吸収極大を示し次。

合成例−を 親油性ポリマー紫外線吸収剤の合成例−ｌ紫外線吸収性
単量体（３）λ／２とメチルアクリレ−トタ２と？ジオ
キサン／！Ｏａｌに溶解し、窒素気流下７０°Ｃで加熱
攪拌しながらジオキサンｊ−に溶解したλ、λ′−アゾ
ビス−（コ、参−ジメチルバレロニトリル）Ｊ７０１Ｉ
Ｆを加えた後３時間反応した、次にこの生５ｙ：、Ｖｌ
ｌＩを氷水コｌ中に注ぎ。

析出する固体ｔＦ別し、さらに十分水で洗浄した。

この生成物を乾燥することにより親油性ポリマー紫外線
吸収剤２３，９ｆｔ得た。この親油性ポリマー紫外線吸
収寿ｉは窒素分析により形成され九共重合体が、４３，
７％の紫外線吸収性上ツマーユニットを含有しているこ
とを示した。

紫外線吸収性ポリマークテックス囚の製法まず以下のよ
うにして（１）と（ｌｉ）のコ種の溶液を調整した。

中　骨ゼラチンの１０重量％水溶液ｔｐＨｔ。

ｔ、Ｊ！　ｏＣ／Ｃおいて）７０ｆｔｃＪ２　’Ｃ１１
Ｏ熱溶解する。

（−）上記親油性ポリマー！？ｔ−３１０Ｃにおいて酢
酸エチルλ０ｆｉｆＣ溶解し、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム塩の７０重量濃メタノール溶液を加える
。次いで（１）と（ｉｌ）を爆発防止混合機に入れ、７
分間高速で攪拌した後、混合機上停止し、酢酸エチルを
減圧貿去し友、このＬうｋして親油性ポリマー紫外線吸
収剤を希ゼラチン水嬉液中に分散したラテックスを作っ
た。

合成例−タ 親油性ポリマー紫外線吸収剤の合成例−コ紫外線吸収性
単量体（１）Ａ　Ｊ　ｔとメチルメタアクリレートコア
ｆとをジオキサン＃ｔＯｄＫ溶雫し。

窒素気流下ｔｏ”ｃで加熱攪拌しながら、ジオキサンノ
ｊ−に溶解したλ、２′−アゾビス−（コ。

ダージメチルバレロニトリル）ＩｌｏＷｑを加え皮後！
時間反応し次１次にこの生成物を氷７ｉ１ｚｔ中に注ぎ
析出する固体をＰ別し、さらに十分水、メタノールで洗
浄し皮。この生成物を乾燥することにより、Ｉ！油性ポ
リマー紫外線吸収剤ＩＪｆを得た。この親油性ポリＴ−
紫外線吸収剤は窒素分析により形成された共重合体が４
７，７％の紫外線吸収性七ツマーユニットを含有してい
ることを示し次。

紫外線吸収性ポリマーラテックスＣＢ）の製法前記ポリ
マーラテックス囚の製法と同様の処理？シ、ポリマーラ
テックス■を作った。

本発明の紫外線吸収剤ポリマー２テツクスは／％ロゲン
ｆヒ銀写真感光材料の表面像膜層、中間層、ハロゲン化
銀乳剤層などの親水性コロイド層に添加して用いるが、
特に表面保嚢層又は表面保護層に隣接する親水性コロイ
ド層に用いるのが好ましい。特に表面保護層を２層とし
、そのト層に含有せしめるのが好ましい。

添加量としては、ｌ平方メートルあたシ／θ〜コ、θｏ
ｏｗｑ、特に１０，１　、０００１１１７であることが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の例としてはカラー
ネガフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラーペー
パー及びカラー拡散転写法感林などｔ挙げることが出来
る。

以下に本発明のハロゲン化銀写真感光材料の紫外線吸収
剤ポリマーラテックス以外の組成及び現儂処理方法等に
ついて簡単に記載する。

本発明の親水性コロイド層の保績コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ｑイドも用いることができる。

友とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カセイン等のｉ［白ｊｔ
　ｉヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、ア
ルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体１ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ホｌＪ　−Ｎ　−４’ニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌｌ、　８ｏｃ、Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔｊａｐａ
ｎ。

＆／ｌ、３０＠（／り乙ｔ）に記載されたようなＩＩ累
処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀。

塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。

本発明に用いられるｈ・ロゲン化銀乳剤はＰ。

Ｑｌａｆｋｉｄｅｓｉｌ　　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　（Ｐａ
ｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　社刊。

１９６７年）、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎｌｌ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ加ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　　（Ｔｈｅ　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１ｍ年）、
Ｖ　、　Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ　＠　Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰ
ｒｅｓｓ刊、ｌりｔ４を年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれで本よく。

ま九可溶性銀塩と可溶性ノ・ロゲン塩を反応させる形式
としては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなど
のいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる一同時温合法一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｆ
　　ｌ一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロール
ド・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

ハロゲン化銀粒子形成ｔたは物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウノ・塩、イリジウ
ム塩ま几はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄堪
まｔは鉄錯塩など【共存させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は通常の方法で化学増感する
ことが出来る。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿雰類。

メルカプト化合物類、ローダニン＠）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物）ｔ−用いる還元増感性富貴金属化合物（例えば、
金錯塩のほか、ｐｔ。

Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組付せて用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には感光材料の製造工程、保
存中あるいは写真処理中のカブＩＪ　ｉ防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばペン
ジチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ−まタハ・・ロゲン置換体）；ヘテロ項メル
カプト化付物類友とえはメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール鵡、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特に／−フェニル　ターメルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトしリミジン類；カルボキシル基や
スルホン基などの水溶性基を有する上記の−＼テロ積メ
ルカプト化曾物類；チオケト化曾物１ｃとえはオキサゾ
リンチオ／Ｉアザインデ／類たとえばテトラアザインデ
ン類（特に≠−ヒドロキシ置換（／、ｊ、Ｊａ、７１テ
トラアザイ／デン１ｉｔ）、ベンゼンチオスルホン酸類
；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカプリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

本発明の感光ｆ料の親水性コロイド層には塗布助剤、帯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、１１着防止および零
：Ｘ特性改良（ｔとえば現儂促進、硬調比、増＊）など
種々の目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。

友とえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリ、・−ル、ポリエ
チレンクリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、
ポリエチレ／グリコ−Ｊしアルキルエーテル類またはポ
リエチレングリコールアルキルアリールエーテル煩、ポ
リエチレングリコールエステル類、ポリエチレンクリコ
ールソルビタンエステルＩｓ、ホリアＡ・キレングリコ
ールアルキルアミンｗｉｔ−ｔアミド類、シリコーンの
ポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（友とえばアルケニルコハク酸ポリグリセリド。

アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、ｌＩのアルキルエステル類などの
非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸ｉ、アルキ
ルスルフォン酸塩、アルキルベ／ゼンスルフオン酸塩、
アルキルナフタレンスルフォノ酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−
アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル＠、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類な
どのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸
エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン
界面活性剤；アミノ酸拳、アミノアルキルスルホン酸類
、アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキル
ベタイン拳。

アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミ
／塩類、脂肪族あるいは芳香族第≠級アンモニウム塩＊
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複票穣＠参級ア
ンモニウム塩類、および脂肪族または榎ｌｅ環を含むホ
スホニウムま皮はスルホニウム塩類などのカチオン界面
活性剤を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、メチン色素類その他によ
って分光増感されてよい。これらの増感色素は単独に用
いてもよいが、それらの組会せを用いて本よく、増Ｗ＆
住素の組合せは特に強色増感の目的でしばしば用いられ
る。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたな
い色素あるいは可袂元を実質的に吸収しない物質であっ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感捲素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質は、リサーチ・デスクロージャ（Ｒｅ５
ｅａ　ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ　ｏｓｕｒｅ　）　／　７６
巻／７６１７３（／９７１ｒ年ｌコ月発行）第２３頁■
の５項に記載されている 本発明のハロゲン化銀乳剤層及び表面保誇層の如き親水
性コロイド層には無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（，２，Ｊ−ジヒト°ロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（／、１．！−ＩＩ
Ｊ　７クリロイルーへキサヒドロ−８−）リアジン、ｌ
、３−ビニルスルホニル−λ−プロパツールなど）、活
性ハロゲン化合物（コ、≠−ジクロルーｔ−ヒドロキシ
−８−トリアジンなト）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独また
は組合わせて用いることができる。

本発明の写真感光材料［は色形成カプラー、すなわち発
色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、
フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体
など）との酸化カップリングによって発色しうる化合物
を例えば、マゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロベンツイミダソ”−ルカプラー、シア
ノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラー等があり、イエローカプラーとして、アシル
アセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリ
ド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シア
ンカプラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノ
ールカプラー、等がある。

これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる陳水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対し参当量性あるいはコ当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であって本よい６ またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい本発明の感光材料は色
カブリ防止剤としてノ・イドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン階誘導
体などを含有してもよい。

本発明を冥施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色儂安定剤は単
独または２種以上併用することもできる。公知の退色防
・止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノールＬ　　ｐ−オキシフェノ
ール誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層に１寸度安定
性の改良などの目的で、水不溶またＦｉ難溶性合成ポリ
マーの分散物を含むことがで舞る。

次とえはアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシア
ルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（
たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこれらと
アクリル酸、メタアクリル酸、ｔα、β−不飽和ジカル
ボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ス
ルフオアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルフ
ォン酸などとの組合せを単量体成分とするポリマーを用
いることができる。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層カラー写真材料に好ましく適用できる。多層
カラー色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの順序は必要に応じて任意にえらべる。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる写真儂を得る几めの露
光は通常の方法を用いて行なえばよい。すなわち、自然
光（日光）、タンクステン電灯、警光灯、水銀灯、キセ
ノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、
陰極線管フライングスポットなど公知の多種の光源をい
ずれでも用いることができる。露光時間は通常カメラで
用いられる１７１０００秒から１秒の露光時間はもちろ
ん、１７１０００秒より短い露光、次とえばキセノン閃
光灯や陰極線管を用い危’／／　、　４〜／／１０’秒
の露光を用いることもできるし、１秒より長い露光を用
いることもできる。必要に応じて色フィルターで露光に
用いられる光の分光組成を調節することができる 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
４用いゐことができるっ処理液には公知のものを用いる
ことができる　処理温度は普通ｌｒ　＠ｃからＩＯｅＣ
（７）聞に選ばれるが、ｉｔ”ｃより低い温度またはｊ
ＯｅＣをこえる温度としてもよい、目的に応じ銀ｉｌｉ
ｇＩを形成する現像処理（黒白写真処理）あるいは、色
素儂を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理のい
ずれで４適用できる。” 黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドンａｌｌ（たとえばｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフエ／−ル）、／−フェニル−３−ピラゾ
リドン、アスコルビン酸及び米ａｉ＋＊許≠、０４７，
１７コ号に記載のｌ、コ、ｊ　、＄−テトラヒドロキノ
リン環とイントレン環とが縮合したような複素環化合物
類などを、単独４しくは組合せて用いることができる。

現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐ
Ｈ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ
溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち疎水性のものはリサーチディスクロージャｌ
ｔり号ＫＳＲＤ−／ぶλりｌとして公開されているよう
にラテックス分散して乳剤層中に含ませることができる
　このような現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安
定化処理と組合せてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定
着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用い
ることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素偉を形成させる場合には常法が適用できる。

ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈ
ｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ　　４／巻（７２５３年）、ぶ６７〜７０／１１に記
載されている）、黒白現像主薬を含む現像液で現像して
ネガ銀儂をつくり、ついで少なくとも一回の一様な露光
を次は他の適当なカブリ処理を行ない、引き続いて発色
現像を行なうことにより色素陽ｍｓを得るカラー反転法
などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現俸剤、例えばフェニレンジアミンＩＩ（例えば参−
アミノ−Ｎ’　Ｎ−ジエチルアニリン　３−メチル−参
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、参−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−≠−アミノーへ一エチルーＮ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−ｌ−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−アミ
ノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリンなど）を用いることができる。

この他Ｌ　、Ｆ　、Ａ、Ｍａｓｏｎ　＠　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓ−ｔ
ｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ＠ｓ刊、７５Ｆ４４年）のコ
コｔ−２２２頁、米１ｉ％許−９／りｊ　、０／ｊ号、
同コ、ｊｆ、２．ｊｔ１号、特開昭≠ｒ−４≠９３３号
などに記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ醗塩およびリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカブリ防止剤などを含むことができる。ま几必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如！有１
１溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶらせ
剤、／−フェニル−！−ピラゾリドンの如き補助現像薬
、粘性付与剤、米国特許ａ、Ｏｇ３，７２３号に記載の
ポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（０１，１）コ
ツ４ココ、９１０号−に記載の酸化肪止剤などを含んで
もよい。

発色現儂後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては、鉄（Ｉ［）、コバル
ト（■）、クロム（■）、鋼（ＩＩ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用い
られる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（ＴＩＩ）またはコバルト（Ｉｎ）の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ、！
−ジアミノーコープロバノール四酢蹟などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩；遇硫駿塩、過マンガン酸塩；ニトロソ
フェノールなどを用いることができる。これらのうちフ
ェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＤＩ）
ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（■）アン
モニウムＦｉ特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（ｍ）錯塩ｔｉ独立の漂白液において亀、−浴漂白定
着液において本有用である。

以下に実施例を挙げてさらに説明する。

実施例１ 合成例ｔおよびりで調整されたポリマーラテックス（Ａ
）およびＣＢ）を単量体（１）および下記構造■を有す
る紫外線吸収剤と比較するためＫ、（１）および凶の乳
化分散物（Ｃ）およびＣＤ）を下記のように調整した。

まず以下のようにして（１）と（ＩＩ）の２種の溶液を
調整した。

（１）　　骨ゼラチンの１０重量鳴水溶液（ｐＨ＝！、
Ａ、！！’ＣＫｂいて）ｔｏｏｏｇを４ｔＯｃ′Ｃ忙加
熱溶解する。

（１１）上記単會体（１）ｔｒ、ｊｐをＩｔ　＠Ｃｖｃ
ｋいてジブチル７タレートｒｏｇ−ｂよび補助溶媒であ
る酢酸エチルｉｏｏｇの混合溶媒に溶解しドデシルベン
ゼンスフ１ホン酸ナトリウム塩の７２重量憾メタノール
溶液！／ｌｉを加える。次いで（１）と（Ｈ）を爆発防
止混合機に入れ１分間高速で攪拌した後、混合機を停止
し、酢酸エチルを減圧留去した。このようＫして単量体
（１）の乳化分散物（Ｃ）を調整した。

乳化分散物（Ｃ）と同様に単量体＠ｔｚ。

Ｉｌｌを用いて乳化分散物（Ｄ）を調整し次。単量体（
１）および■の乳化分散に際し、ジブチルフタレートを
用いないと乳化後ごく短時間の間に粗大結晶が析出し紫
外線吸収性が変化するばかりでなく塗布性が著しく悪化
した。

これらの馴化分散物を３酢酸セルロース支持体上に各に
４’、０１１／１１に２１１１布し之試料の分−ｙｔ、
ｅ、枢持性を日立３２３型自記分光光度計を用いて測定
し、それぞれ第１図（ａ、ｂ、ｃ、ｄ）Ｋ示す結果を得
九。

第１図（ａ、ｂ、ｃ、ｄ）から明らかな如く（Ｃ）およ
びＣＤ）に比べ（Ａ）および（Ｂ）の吸収ピークはポリ
マーラテックスにもかかわらずおどろくほどシャープさ
を維持している。

一般にモノマーでの分光吸収に比べてそれを重合したポ
リマーの分光吸収ピークはブロードになり、写真用紫外
線吸収剤としては実用に耐えないと思われていた当業界
の常識からＦｉｌｆ！／図で得られ次結果は驚くべき本
のである。

実施例２ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
製し次。

第１層：ハレーション防止層（ＡＨＬ）黒色コロイド銀
を含むゼラチン層 第２層：中間層（ＭＬ　） 一１ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：第７赤感乳剤層（ＲＬ、） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：！モル憾）・・・・・・錯―布
量　　　　　　　　　　　　　　　／、７りｌ／悔２増
感色素！・・・・・・銀１モルに対してｔｘｉｏ　　　
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、！×１０
　　　モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｐモル
カプラーＣ−／・・・・・・銀１モルに対して０．００
／！モル カプラーＣ−コ・・・・・・銀１モルに対して０．００
／！モル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対してｏ　、ｏｏｏ
ｔモル 第１層：第１緑感乳剤層（ＲＬ２） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：参モル４）・旧・・銀塗布量　
　　　　　　　　　　　　　　　／　、グＩ／惰！増感
色素！・・・・・・銀１モルに対して１ｘｉｏ　　　モ
ル 増感色素■・・・・・・銀７モルに対して／　、２Ｘｌ
Ｏモル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対してＱ、０２モル カプラーＣ−／・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｏｔモル カプラーＣ−コ・・・・・ｅ銀１モルに対してｏ　、ｏ
ｏｏｔモル 第ｊ層：中間層（ＭＬ） 第一層と同じ 第４層：第１緑感乳剤層（ＧＬ□） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４Ｉ−モル憾）・・・・・・塗
布銀量　　　　　　　　　　　　　　　　　／　　、　
、ｔ　ｊｌ　／ｆｌ＆！増感色素■・・・・・・銀７モ
ルに対して１ｘｉｏ−”モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／Ｘ１０　　
　モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０Ｉモル
カプラーＭ−／・・・・・・銀１モルに対してｏ　、ｏ
ｏｒモル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００１１
モル 第７層：第２緑感乳剤層（ＧＬ、） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２１モル畳）・・・・・・塗布銀
量　　　　　　　　　　　　　　　　　／、ｊｊＴ／ｍ
”増感色素■・・・・・・銀１モルに対してコ、ｚｘｉ
ｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してＱ、Ｉｘｌｏ
　　　モル カプラーＢ・・・…銀１モルに対して０．０コモルカブ
ラーＭ−／・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｉモ
ル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．０００１
モル 第を層：イエローフィルタ一層（ＹＦＬ）ゼラチン水溶
液中に黄色コロイド銀とコ、ｊ−ジー１−オクチルハイ
ドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

第９層：第７青感乳剤層（ＢＬｌ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１モル慢）・・・・・・塗布銀
量　　　　　　　　　　　　　　　　／、ｊｔｌｉ／惰
２カプラーＹ−ノ・・・・・・銀１モルに対して０．１
３モル 前記の化合物（８）・・・・・・銀１モルに対して０．
００ｊモル 化合物（８）はカプラーＹ−／と共に乳化分散して添加
した。

第７０層：第コ青感乳剤層（ＢＬ、） 沃臭化銀（沃化銀：ｔモル鴫）・・・・・・塗布鋏量／
　、　／　ｌ／　／　ｔｎ２ カプラーＹ−／・・・・・・銀１モルに対してＯｏＯぶ
モル 第１／層：保護層（ＰＬ） ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約ｌ。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

試料を作るのに用い九化合物 増感色素工：アンヒドロ−ｊ、！′−ジクロロ−３、ｊ
′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−デーエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド−増感色素■：アンヒドロ
ーデーエチル−３，ｊ′−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−≠ｔ　’　ｌ≠Ｉ−ｊ′−ジベンゾチアカルボシアニ
ンヒドロキサイド−トリエチルアミン塩 増感色素■：アンヒドローターエチルー！、！′−ジク
ロロー３，３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
！、≦　１１．ＡＩ　−テトラクロロ−／、／’−ジエ
チルー３，３′−ジーβ−〔β−（ｒ−スルホプロポキ
シ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロ
キサイドナトリウム塩 カプラーＢ カプラーＣ−／ Ｃ００Ｃ１ａＨ３３ カプラーＣ−コ ヵプラーＤ カプラーＭ−／ α カプラーＹ−／ Ｈ３ 上記試料を試料■とした。試料工の保護層にさらＫＷ施
何例１用いた乳化分散物Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤをそれぞれｕ
　、０７７７ｍ２混合塗布した試料をそれぞれ試料ｎ、
ｍ、ｙ、ｖとし次。

これらの試料について下記の如き方法で膜物性、耐接着
性及びＩＩＩ偉鮮鉛度を測定し表７に示す結果を得た。

（イ）膜物性 試料片をＣＮ−／４処理用の発色現俸液（富士写真フィ
ルム■製）中にλｊ　’Ｃ，１分間浸漬後、直径０．／
ｗｚのサファイア針でＯ〜コＯｏｐの荷重が連続的にか
かる引っ掻き強度計で引っ掻き傷がつき始める荷重の大
小により膜強度を調べた。

（ロ）耐接着試験 試料を３１１８１平方の大きさに切や取り、それぞれ互
いに接触しないようにして２！　　０Ｃ，９０％Ｉ％Ｈ
の条件下で７日間調湿した後、それぞれの乳剤面とパッ
ク面を接触させｚｏｏｇの荷重をかけてダθ０Ｃ１りＯ
Ｉｓ几Ｈの条件下でコロ間保存する。取り出したフィル
ムをはがして接着部分の面積憾を計算し次。

評価Ａ−Ｃａ以下のように示されろう Ａ：接着面積に対して　　　θ〜≠Ｏ％Ｂ：　　　　す
　　　　　　　ダＯへ１０鳴Ｃ：　　　　す　　　　　
　　にＯ〜１０嗟（／→　ｉｉ１儂鮮鋭度 画偉鮮鋭度はレスボニス関数〔モデュレーション・トラ
ニスファー働ファンクション（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　
　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）：以下ＭＴ
Ｆと略記する〕を求め、ある周波数値におけるＭＴＦ値
の大きさを比較することによって行った。ＭＴＦの測定
は、高野正雄、藤村郁夫；非破壊度検ＩＩ／Ａ巻グア２
〜ａｒ２負、／９４７年に従って行つ几。露光は日色光
で行い、測定はＲ，Ｇ、Ｂ層それぞれ赤、緑、青フィル
ターを通して行った。現俸は下記に示す処理を用いた。

１、カラー現儂・・・・・・・・・・・・３分ｉｔ秒コ
、漂　白・・・・・・・・・・・・・・・・・・を分３
０秒３、水　洗・・・・・・・旧・・・・・・・・３分
ｌ！秒ダ、定　着・・・・・・・・・・・・・・・・・
・を分３０秒！、水　洗・・・・・・・・・・・・・・
・・・・３分７１秒ぶ、安　定・・・・・・・・・・・
・・旧・・３分ｌｊ秒各工程に用いた処理液組成は下記
のものである。

カラー現俸液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　／、０／１亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　や、。。

炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｐ臭化カ
リ　　　　　　　　　　　　　　　１．μｇヒドロキシ
ルアミン硫１［λ、４！Ｉ 参−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−コー メチル−アニリン硫酸塩　　　　　４ｔ　、ｚｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　／ｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　ｉｔｏ、ｏｐアンモ
ニア水（−１％）　　　　　コ！、０−エチレンジアミ
ンー四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　／３０　　Ｉ米酢＠　　
　　　　　　　　　　　　／４′ｍ水を加えて　　　　
　　　　　　　　／ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　λ、Ｏｙ亜硫醸ナ
トリウム　　　　　　　　　　参、ｏｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７８）　　／　７４　、Ｏｙｄ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　グ、＋ＩＩ水を加えて　　　　
　　　　　　　　／　　ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ｒ、ｏｗｔ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　ｌ　　１表１１／ＣＶ
ｉ１ｗｍあたり２０本の周波数におけるＭＴＦ値を示し
たが、この値が大きいほどその両前の微細部分の描写性
が優れていること、すなわ以上から明らかなごとく単量
体（１）および■に比べ本発明のポリマー紫外線吸収剤
を用い次感光材料は膜強度、耐接着性において大幅表改
良効果が見られ鮮鋭度も優れている。

もちろん試料工は紫外線吸収剤を用いていないため試料
Ｍ、ＩＩＩに比べて色再現性等において著しく劣り実用
に供することが出来ないことはいうまでもない。

実施例３ 実施例１．２では紫外線吸収剤ポリマーを乳化分散する
ことによりラテックス化したが、紫外線吸収剤を合成例
（４）および（５）のようにラテックス液として調整し
、直接保護層に添加することも可能である。図−には３
酢酸セルロース支持体上に実施例２試料工の保護層と同
じ組成を論布する際、合成例（４）、（５１の例示化合
物（それぞれ（Ｐ−４）、（Ｐ−３／）とする）をそれ
ぞれ３．五し１２、および／　０　、　ｉ　９ｔｎ２塗
布した試料（ｅ）、（ｆ）の分光吸収特性を示し友。

図λかられかるように試料（ｅ）、（ｆ）はポリマーで
ある忙もかかわらずシャープな吸収特性を有しているこ
とがわかる。さらに表−には実施例２の多層カラー感光
材料試料Ｉと、本実施例の（ｅ）、（ｆ）の保護層を工
の保霞層の替りにそれぞれ使用した試料■、■を比較し
た。

この結果から明らかなごとく、単量体（２１に比べ本発
明のラアツクスを用いた感光材料はｐＩ洩度・耐接着性
において大幅な加良効果がみられ鮮鋭度も優れている。

表２

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）および（ｅ）、
そして第一図（ｆ）および（ｇ）はそれぞれ分光吸収曲
線を表わすものであり、各図において横軸は吸収波長（
単位ｎｍ）を、縦軸は吸光度（嗟）を表わす。 特許出願人　冨士写真フィルム株式会社第１頁の続き フィルム株式会社内 フィルム株式会社内 フィルム株式会社内 昭和１７年！月イ１１ 特許庁長官　殿　　　　　　　　　１「１、事件の表示
　　　　昭和！７年特願第４／り３７　号２、発明ノ名
称　　　　ハロゲン化銀イ真感光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　特許出願人 性　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地表　補正の
対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容　　明細書の「発明の詳細な説明」の項
の記載を下記の過少補正 する。 第７０頁３〜１行目の［前記の・・・・・添加した」を
削除する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と、少なくとも１つの非感光性層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、下記一般式（１）で表わされる
   単量体から誘導される繰り返し単位を有する重合体又は
   共重合体紫外線吸収性ポリマーラテックスを含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１１ ％式％ 式中、Ｒは水素原子、炭Ｓ原子数／〜参の低級アルキル
   基、または塩嵩を表わし、Ｘは−ｃｏｒｗ。 −ｃｏｏ−ｔたはフェニレン基を表わし、Ａは炭素原子
   数／〜ＪＯのアルキレン基又は炭素原子数ｔ〜コ０のア
   リーレン基で示される連結基を表わし、Ｙは−ＣＯＯ−
   ，−０ＣＯ＋、−ＣＯＮＨ−。 −ＮＨＣＯ−、−８０ＮＨ−１−ＮＨ８０，−。 一５ｏ２−、又は−〇−を表わす。 またｍとｎは各々０またはｌの整数を表わす。 Ｑは下記一般式（Ｉｆ）で示される紫外線吸収性基を表
   わす。 一般式（ＩＩＩ Ｒ２Ｒ。 式中、Ｒ１とＲ３は各々水素原子、炭素原子数ｌ〜コ０
   のアルキル基又は同６〜コ０のアリール基を貴わし、更
   に、Ｒ１とＢ、は互いに同一もしくけ異っていてもよい
   が、同時に水１１！原子を表わすことはない。更に８８
   とＲ２は結合して一体化してもよく、その場合は環状ア
   ミノ基を形成するのに必要な原子団を表わす。Ｒ８はシ
   アノ基。 −ＣＯＯＲ−ＣＯＮＨＲ−ＣＵＲ又は Ｓ　　　　　　　　　　　　　　Ｓ　　　　　　　　　
   　５−８ｏ　　Ｒを表わし、Ｒはシアノ基、−ｃα凧、
   。 ２　　　ｓ　　　　　　　　　　　　　４−ＣＯＮＨＲ
   、−ＣＯＥＬ、又拡−８０２Ｂ、を表わし、ａ、とＲ６
   は各々炭素原子数７〜λＯのアルキル基、同、ｇ−２０
   のアリール基を表わし。 更にＲとＲは納会して一体化してもよく物体ｓ６ 化した場合は／、！−ジオキソシクロヘキサン、バルビ
   ッール＠／、コージアザ−Ｊ、ｊ−ジオキソシクロペン
   タン又はコツｌ−ジアザ−１−アルコキシ−Ｊ、！−ジ
   オキンシクロヘキセンの核を形成するのに必要な原子団
   を表わす。 但し、Ｒ、Ｒ１，Ｒ３，Ｒ，のうち少なくともｌりは先
   に述べた連結基を介しビニル基と結合するものとする。