JPH01131552A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野]
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
に関し、更に詳しくは、迅速処理をしてもスリキズ故障
や色残りなどの不都合が生じにく(、よって例えば現像
処理時間の短い自動現像機による処理にも適するハロゲ
ン化銀写真感光材料及びその処理方法に関する。
に関し、更に詳しくは、迅速処理をしてもスリキズ故障
や色残りなどの不都合が生じにく(、よって例えば現像
処理時間の短い自動現像機による処理にも適するハロゲ
ン化銀写真感光材料及びその処理方法に関する。
近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は増加の一途
をたどっており、このためハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同一
時間内での処理量を増加させることが各種の感光材料分
野で要求されている。
をたどっており、このためハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同一
時間内での処理量を増加させることが各種の感光材料分
野で要求されている。
例えば、X線感光材料例えば医療用X線フィルムの分野
でもこの傾向が見受けられる。即ち、定期健康診断の励
行などにより診断回数が急増すると共に、診断を一層正
確なものとするために検査項目が増加し、X線写真撮影
枚数が増加しており、また一方、診断結果をできるだけ
早(受診者に知らせる必要もあって、このような医療界
の要望を満たすには、診断の自動化(撮影、搬送)など
を促進すると共に、X線フィルムを一層迅速に処理する
必要がある。
でもこの傾向が見受けられる。即ち、定期健康診断の励
行などにより診断回数が急増すると共に、診断を一層正
確なものとするために検査項目が増加し、X線写真撮影
枚数が増加しており、また一方、診断結果をできるだけ
早(受診者に知らせる必要もあって、このような医療界
の要望を満たすには、診断の自動化(撮影、搬送)など
を促進すると共に、X線フィルムを一層迅速に処理する
必要がある。
現像処理(現像、定着、水洗、乾燥の各工程よりなるの
が一層的である)時間を短縮するには、搬送速度を高め
るのが一法である。しかし現像処理時間を短縮しようと
して搬送速度を高めると、それに伴い種々の問題が生じ
る。例えばローラー搬送式自動現像機で現像処理する場
合に、そのローラー移送速度を早くすると、フィルムの
搬送スリップを起こしやすくなるため、ローラー同士の
圧着力を高める必要がある。圧着力を高めると、フィル
ムにスリキズをつけやすくなり、それにより黒いスリキ
ズ故障を発生しやすくなる。スリキズ故障を防ぐために
は、感光材料中のハロゲン化銀粒子のバインダーである
ゼラチン量を増やしたり、あるいは保護膜層のゼラチン
量をふやすという手段があるが、迅速処理においてこの
ような手段をとると乾燥性が著しく劣化し、結局実用化
し難いことになる。例えば60秒以下の自動現像機処理
では乾燥性の劣化が著しく、実用し得ない。
が一層的である)時間を短縮するには、搬送速度を高め
るのが一法である。しかし現像処理時間を短縮しようと
して搬送速度を高めると、それに伴い種々の問題が生じ
る。例えばローラー搬送式自動現像機で現像処理する場
合に、そのローラー移送速度を早くすると、フィルムの
搬送スリップを起こしやすくなるため、ローラー同士の
圧着力を高める必要がある。圧着力を高めると、フィル
ムにスリキズをつけやすくなり、それにより黒いスリキ
ズ故障を発生しやすくなる。スリキズ故障を防ぐために
は、感光材料中のハロゲン化銀粒子のバインダーである
ゼラチン量を増やしたり、あるいは保護膜層のゼラチン
量をふやすという手段があるが、迅速処理においてこの
ような手段をとると乾燥性が著しく劣化し、結局実用化
し難いことになる。例えば60秒以下の自動現像機処理
では乾燥性の劣化が著しく、実用し得ない。
一方、スリ二トズ故障を防ぐための他の手段として、感
光材料中にポリマーラテックスなどの添加剤を加えるこ
とが考えられる。しかしポリマーラテックスを例えばハ
ロゲン化銀乳剤層に含有させると、スリキズ故障防止の
効果はあるが、迅速処理特に60秒未満の迅速処理に供
すると、処理して得られる感光材料の透明性が劣化する
ことが、本発明者らの検討により判明した。従ってポリ
マーラテックスも、単にこれを感光材料中に含有させる
だけでは問題の解決にならないことがわかった。
光材料中にポリマーラテックスなどの添加剤を加えるこ
とが考えられる。しかしポリマーラテックスを例えばハ
ロゲン化銀乳剤層に含有させると、スリキズ故障防止の
効果はあるが、迅速処理特に60秒未満の迅速処理に供
すると、処理して得られる感光材料の透明性が劣化する
ことが、本発明者らの検討により判明した。従ってポリ
マーラテックスも、単にこれを感光材料中に含有させる
だけでは問題の解決にならないことがわかった。
更に、感光材料には増感色素を用いることが一層に多く
行われるが、その場合感光材料にポリマーラテックスを
含有させていると、迅速処理時に色残りが生じることが
ある。例えば、ポリマーラテックスを含有させた感光材
料に、増感色素を用いてオルソ増感を行って、該感光材
料を迅速処理例えば60秒未満の現像処理で処理すると
、残色性が悪いという問題がある。
行われるが、その場合感光材料にポリマーラテックスを
含有させていると、迅速処理時に色残りが生じることが
ある。例えば、ポリマーラテックスを含有させた感光材
料に、増感色素を用いてオルソ増感を行って、該感光材
料を迅速処理例えば60秒未満の現像処理で処理すると
、残色性が悪いという問題がある。
よって上記の諸事情の如く、従来技術にあっては、迅速
処理に適して、しかも各種の要請を満たす感光材料はな
かなか得られないのが実情であった。
処理に適して、しかも各種の要請を満たす感光材料はな
かなか得られないのが実情であった。
本発明の目的は、上記問題点を解決して、迅速処理例え
ば60秒より短い自動現像機での処理を行っても、スリ
キズがつきにく(、かつ透明性にすぐれ、また増感色素
を用いる場合であっても色残りの少ないハロゲン化銀写
真感光材料及びその処理方法を提供することである。
ば60秒より短い自動現像機での処理を行っても、スリ
キズがつきにく(、かつ透明性にすぐれ、また増感色素
を用いる場合であっても色残りの少ないハロゲン化銀写
真感光材料及びその処理方法を提供することである。
本発明の上記目的は、支持体の少なくとも一方の側にハ
ロゲン化銀乳剤層を有するとともに、含有vA量が7
g/rrf以下であり、かつポリマーラテックスを含有
し、かつ定着液補充量が70〜20cc/四切の条件で
処理されるものであることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって、達成される。
ロゲン化銀乳剤層を有するとともに、含有vA量が7
g/rrf以下であり、かつポリマーラテックスを含有
し、かつ定着液補充量が70〜20cc/四切の条件で
処理されるものであることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって、達成される。
また、支持体の少なくとも一方の側にハロゲン化銀乳剤
層を有するとともに、含有5lffiが7g/m2以下
であり、かつポリマーラテックスを含有するハロゲン化
銀写真感光材料を、現像処理時間が60秒未満で、かつ
定着液補充量が70〜20C(: /西明の条件で処理
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法によって、達成される。
層を有するとともに、含有5lffiが7g/m2以下
であり、かつポリマーラテックスを含有するハロゲン化
銀写真感光材料を、現像処理時間が60秒未満で、かつ
定着液補充量が70〜20C(: /西明の条件で処理
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法によって、達成される。
上述したように、ポリマーラテックスを感光材料に含有
させると、迅速処理特に60秒未満の現像処理の場合、
透明性が劣化したのであるが、これについては本発明者
らの検討の結果、処理時の定着液補充量として70cc
/四切サイズを超える定着液補充がなされるときにかか
る現象が生じることが判明し、この知見に基づいて、本
発明がなされたものである。即ち定着液補充量が70〜
20cc/四切の本発明の範囲であると、ポリマーラテ
ックスを含有させ、°ζも透明性は劣化しない。一般に
定着液補充量か20cc/四切より少ないと、定着がで
きない。
させると、迅速処理特に60秒未満の現像処理の場合、
透明性が劣化したのであるが、これについては本発明者
らの検討の結果、処理時の定着液補充量として70cc
/四切サイズを超える定着液補充がなされるときにかか
る現象が生じることが判明し、この知見に基づいて、本
発明がなされたものである。即ち定着液補充量が70〜
20cc/四切の本発明の範囲であると、ポリマーラテ
ックスを含有させ、°ζも透明性は劣化しない。一般に
定着液補充量か20cc/四切より少ないと、定着がで
きない。
以下、本発明について更に詳述する。
本発明においては、感光材料はポリマーラテックスを含
有する。これにより迅速処理時、例えば60秒より短い
自動現像機での処理を行った時でも、スリキズ故障を防
止できる。ポリマーラテックスは、感光材料中に、銀I
モル当たり1g〜30gの範囲で含有されることが好ま
しい。またポリマーラテックスのバインダーに対する好
ましい含有量は、全バインダー量(通例では全ゼラチン
叶)に対し重量で5%〜50%、より好ましくは8%〜
20%である。
有する。これにより迅速処理時、例えば60秒より短い
自動現像機での処理を行った時でも、スリキズ故障を防
止できる。ポリマーラテックスは、感光材料中に、銀I
モル当たり1g〜30gの範囲で含有されることが好ま
しい。またポリマーラテックスのバインダーに対する好
ましい含有量は、全バインダー量(通例では全ゼラチン
叶)に対し重量で5%〜50%、より好ましくは8%〜
20%である。
ポリマーラテックスは感光材料の任意の場所において含
有させればよいが、通常は親水性コロイド層中に含有さ
せることが好ましく、乳剤層中に含有させるのがより好
ましい。
有させればよいが、通常は親水性コロイド層中に含有さ
せることが好ましく、乳剤層中に含有させるのがより好
ましい。
ポリマーラテックスとしては、任意のものを使用できる
。
。
水不溶また難溶性合成ポリマーの分散物として、例えば
アルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキル(
メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート
、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル(例えば酢
酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン、スチレン
などの単独もしくは組み合わせ、またはこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキ
ル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸等の組み
合わせを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。〔なお上記(メタ)アクリレートの語は、アクリレ
ートとメタアクリレートの双方を略して記したものであ
る。〕 具体的には例えばスチレン、アクリレート、n−ブチル
アクリレート、n−プチルメタクリレーート、2−アセ
トアセトキシエチルメタクリレート、2−(メタクリロ
イルオキシ)エチルトリメルルアンモニウムメトサルフ
ェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパン−1−
スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルアクリルア
ミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソペンチル)
〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポリマー、
コポリマー及びターポリマーの中のいずれか1種以上を
使用できる。
アルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキル(
メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート
、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル(例えば酢
酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン、スチレン
などの単独もしくは組み合わせ、またはこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキ
ル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸等の組み
合わせを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。〔なお上記(メタ)アクリレートの語は、アクリレ
ートとメタアクリレートの双方を略して記したものであ
る。〕 具体的には例えばスチレン、アクリレート、n−ブチル
アクリレート、n−プチルメタクリレーート、2−アセ
トアセトキシエチルメタクリレート、2−(メタクリロ
イルオキシ)エチルトリメルルアンモニウムメトサルフ
ェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパン−1−
スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルアクリルア
ミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソペンチル)
〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポリマー、
コポリマー及びターポリマーの中のいずれか1種以上を
使用できる。
本発明において好ましく用いることができるポリマーラ
テックスとして、アルキルアクリレート及びアルキルメ
タクリレートから成る化合物群から選ばれる少なくとも
1つの単量体成分(以下「第1の単量体成分」などと称
する)と、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸か
ら成る化合物群から選ばれる少なくとも1つの単量体成
分(以下「第2の単量体成分」などと称する)とを単量
体として成る共重合体を挙げることができる。
テックスとして、アルキルアクリレート及びアルキルメ
タクリレートから成る化合物群から選ばれる少なくとも
1つの単量体成分(以下「第1の単量体成分」などと称
する)と、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸か
ら成る化合物群から選ばれる少なくとも1つの単量体成
分(以下「第2の単量体成分」などと称する)とを単量
体として成る共重合体を挙げることができる。
このような共重合体は、乳化剤の存在下で水溶性重合開
始剤を用いて単ゴ【体を重合する一般的な乳化重合法で
容易に合成できる。乳化剤としては以下余白′・ ドデシル硫酸エステルナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、アルキルフェニルポリエチレング
リコールエーテル硫酸エステルナトリウム、アルキルポ
リエチレングリコールエーテル硫酸エステルナトリウム
などのアニオン活性剤を用いることができる。その他適
宜の乳化剤を用い得る。
始剤を用いて単ゴ【体を重合する一般的な乳化重合法で
容易に合成できる。乳化剤としては以下余白′・ ドデシル硫酸エステルナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、アルキルフェニルポリエチレング
リコールエーテル硫酸エステルナトリウム、アルキルポ
リエチレングリコールエーテル硫酸エステルナトリウム
などのアニオン活性剤を用いることができる。その他適
宜の乳化剤を用い得る。
重合開始剤は、過硫酸塩、過酸化水素など、または酸性
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムなどを過硫酸塩と
併用したレドックス系ものなどを用いることができ、そ
の他適宜の重合開始剤を用いることができる。
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムなどを過硫酸塩と
併用したレドックス系ものなどを用いることができ、そ
の他適宜の重合開始剤を用いることができる。
このような共重合体を用いる場合、その単量体成分の配
合割合は任意である。好ましくは第2の単量体成分の量
が全単量体成分中の50モル%未満であるのがよい。
合割合は任意である。好ましくは第2の単量体成分の量
が全単量体成分中の50モル%未満であるのがよい。
2の共重合体を得るためのアルキルアクリレートとして
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、2−エチルヘ
キシルなどのアルキレートを好ましく例示できる。また
アルキルメタクリレートとしては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、2−エチルヘキシルなどのメタクリレ
ートを好ましく例示できる。このようなアルキルアクリ
レートとアルキルメタクリレートから選ばれる少なくと
も1つの単量体を第1の単量体とし、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸から選ばれる少な(とも1つの単
量体を第2の単量体として、ポリマーラテックスとして
好ましい共重合体を得ることができる。
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、2−エチルヘ
キシルなどのアルキレートを好ましく例示できる。また
アルキルメタクリレートとしては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、2−エチルヘキシルなどのメタクリレ
ートを好ましく例示できる。このようなアルキルアクリ
レートとアルキルメタクリレートから選ばれる少なくと
も1つの単量体を第1の単量体とし、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸から選ばれる少な(とも1つの単
量体を第2の単量体として、ポリマーラテックスとして
好ましい共重合体を得ることができる。
上記共重合体を用いる場合には、その添加量は、乳剤ビ
ヒクルに対し10wt%未満とするのが好ましい。
ヒクルに対し10wt%未満とするのが好ましい。
添加位置はどの時点でも良いが、乳剤に含有させる場合
、化学増感終了後から塗布前の間が望ましい。
、化学増感終了後から塗布前の間が望ましい。
上記共重合体は、目的に応じて第3の単量体を成分とし
て含有できる。例えば第3の重合体成分として挙げるこ
とができるのは、ビニル系の単量体であり、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、ラウリル酸ビニルなどのビニル
エステル、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデ
ンなどである。
て含有できる。例えば第3の重合体成分として挙げるこ
とができるのは、ビニル系の単量体であり、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、ラウリル酸ビニルなどのビニル
エステル、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデ
ンなどである。
第3の単量体成分を含有するときは、第1と第2の単量
体成分の和が全単量体成分中の40モル%以上含有され
ていることが望ましい。
体成分の和が全単量体成分中の40モル%以上含有され
ていることが望ましい。
次に、上記のような共重合体の好ましい化合物例を示す
。
。
勿論本発明の実施において用いることができるポリマー
ラテックスは以下の例示に限られるものではなく、前述
した各種のポリマーラテックスや、例示以外の上記共重
合体、その他任意のものを使用できる。なお、以下に示
すx、y、zはそれぞれ単量体成分のモル%であり、M
は平均分子量である。単量体成分をx、yのみで示すと
き(化合物例(1)〜(8))は、Xが第1の単量体成
分、yが第2の単量体成分であり、x、y、zで示すと
き(化合物例(9)〜03))は、Xが第1の単量体成
分、yが第3の単量体成分、2が第2の単量体成分であ
る。平均分子ityは、概括的な値である。
ラテックスは以下の例示に限られるものではなく、前述
した各種のポリマーラテックスや、例示以外の上記共重
合体、その他任意のものを使用できる。なお、以下に示
すx、y、zはそれぞれ単量体成分のモル%であり、M
は平均分子量である。単量体成分をx、yのみで示すと
き(化合物例(1)〜(8))は、Xが第1の単量体成
分、yが第2の単量体成分であり、x、y、zで示すと
き(化合物例(9)〜03))は、Xが第1の単量体成
分、yが第3の単量体成分、2が第2の単量体成分であ
る。平均分子ityは、概括的な値である。
(2) CH,C0OH(
3) CH。
3) CH。
−(CHz −C11)r−(C1lz−Ch
x : y 〜88 : 12COOCzt
ls C0OHMζ15万(4)
C112−(CL C11)HCIlz
Ch x : y 〜95 :
5COOCzHs C0OHM # 20万(5
) C)!*−(CHz−
C1lh−(C1h−Ch x : y
〜95 : 5COOC,H,C0OHM嬌10万 (6) C113 べCHz Ch−(CIh CHhX : )
’ 〜92 : 8COOCIIz C0OHM
−10万(7) co。
x : y 〜88 : 12COOCzt
ls C0OHMζ15万(4)
C112−(CL C11)HCIlz
Ch x : y 〜95 :
5COOCzHs C0OHM # 20万(5
) C)!*−(CHz−
C1lh−(C1h−Ch x : y
〜95 : 5COOC,H,C0OHM嬌10万 (6) C113 べCHz Ch−(CIh CHhX : )
’ 〜92 : 8COOCIIz C0OHM
−10万(7) co。
−(CIl□−C11)−r−(CH2−C)−y 、
X : y=90 : 10COOCzt
ls C0OHMζ16万(8) C
Il+ CIl□C0OH−(CIl□−C
)−t−(Cllz−C)r x : y
〜80 : 20COOCzlls C00II
M ”i 4万(9) C1h −(C112−CfべC1l□−CIl)工)CL
Ct(hl 1 1 COOCzlly OCOCH3C00Hx :
y : z=80:15: 5W1:15万 θ0) CH3C1+3 −(C11□−(Jy−(CII□−CI+ )−!
CII□−Chl 1
1COOC61190COC:1117 C00
IIx : y : z =70:20:10
m:50万 「 Czlls x : y : z=85
:10: 5M−80万 COOCH2CHC611q C0OH
Ca1ls x : y : z=80
:15: 5′F71−30万 x : y : z=80:13: 7Mζ
10万 次に、本発明における定着液補充量について、更に詳し
く述べる。
X : y=90 : 10COOCzt
ls C0OHMζ16万(8) C
Il+ CIl□C0OH−(CIl□−C
)−t−(Cllz−C)r x : y
〜80 : 20COOCzlls C00II
M ”i 4万(9) C1h −(C112−CfべC1l□−CIl)工)CL
Ct(hl 1 1 COOCzlly OCOCH3C00Hx :
y : z=80:15: 5W1:15万 θ0) CH3C1+3 −(C11□−(Jy−(CII□−CI+ )−!
CII□−Chl 1
1COOC61190COC:1117 C00
IIx : y : z =70:20:10
m:50万 「 Czlls x : y : z=85
:10: 5M−80万 COOCH2CHC611q C0OH
Ca1ls x : y : z=80
:15: 5′F71−30万 x : y : z=80:13: 7Mζ
10万 次に、本発明における定着液補充量について、更に詳し
く述べる。
本発明において、定着液補充量は70〜20cc/四切
である。70ccを超えると、前述の如く透明性が劣化
し、また20cc未満であると、定着が不充分になって
、これに伴い得られた画像の保存性が悪くなるなどの問
題が生じ、また透明性も劣化する。
である。70ccを超えると、前述の如く透明性が劣化
し、また20cc未満であると、定着が不充分になって
、これに伴い得られた画像の保存性が悪くなるなどの問
題が生じ、また透明性も劣化する。
より好ましくは60〜30cc /画情の範囲である。
定着液としては、感光材料に応じ、任意のものを適宜使
用することができる。
用することができる。
用いることができる定着液は任意であるが、例えば後記
する実施例で用いた液組成のものを好ましく用いること
ができる。
する実施例で用いた液組成のものを好ましく用いること
ができる。
次に、本発明における現像処理時間について述べる。
本発明の感光材料は迅速処理性にすぐれ、例えば60秒
未満の現像処理にも好適に用いることができ、迅速処理
したことによる不都合は生じない。
未満の現像処理にも好適に用いることができ、迅速処理
したことによる不都合は生じない。
本発明の処理方法は、現像処理時間を60秒未満とする
ものである。
ものである。
上記現像処理は自動現像であることができる。
また、自動現像機によるものであることができる。
本明細書でいう現像処理時間とは、現像、定着、水洗、
乾燥の全工程を終えるまでの時間であり、いわゆる渡り
部分をも含めたものである。例えば自動現像機による処
理の場合、自動現像機にフィルムの先端を挿入してから
現像槽、渡り部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部
分、乾燥部分を通過してフィルムの先端が乾燥部分から
出て来るまでの全時間〔換言すれば、処理ラインの全長
(m)をライン搬送速度(m/sec、)で割った商(
sec、) )である。ここで渡り部分の時間を含める
べき理由は、当業界ではよく知られていることであるが
、渡り部分に於いてもその前のプロセスの液が写真構成
層の例えばゼラチン膜中に膨潤しているために実質上処
理工程が進行しているとみなせるためである。
乾燥の全工程を終えるまでの時間であり、いわゆる渡り
部分をも含めたものである。例えば自動現像機による処
理の場合、自動現像機にフィルムの先端を挿入してから
現像槽、渡り部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部
分、乾燥部分を通過してフィルムの先端が乾燥部分から
出て来るまでの全時間〔換言すれば、処理ラインの全長
(m)をライン搬送速度(m/sec、)で割った商(
sec、) )である。ここで渡り部分の時間を含める
べき理由は、当業界ではよく知られていることであるが
、渡り部分に於いてもその前のプロセスの液が写真構成
層の例えばゼラチン膜中に膨潤しているために実質上処
理工程が進行しているとみなせるためである。
現像処理時間は、その内の現像工程の時間が6秒〜20
秒、定着工程の時間が4秒〜14秒、乾燥工程の時間が
4秒〜15秒の間で得られるものであることが好ましい
。
秒、定着工程の時間が4秒〜14秒、乾燥工程の時間が
4秒〜15秒の間で得られるものであることが好ましい
。
現像工程において用いることができる現像液は任意であ
るが、例えば後記する実施例で用いた液組成のものを好
ましく用いることができる。
るが、例えば後記する実施例で用いた液組成のものを好
ましく用いることができる。
本発明において、感光材料の含有銀量は7g/イ以下で
ある。支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層が形成されて
いる場合、含有銀量は両面合わせて7 g/rrf以下
の範囲とする。両面に乳剤層が形成されている場合、含
有銀量はより好ましくは6〜2g/rdの範囲である。
ある。支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層が形成されて
いる場合、含有銀量は両面合わせて7 g/rrf以下
の範囲とする。両面に乳剤層が形成されている場合、含
有銀量はより好ましくは6〜2g/rdの範囲である。
また、支持体の片面にのみハロゲン化銀乳剤層が形成さ
れている場合ぐ該片面についての含有銀量は、5g以下
であることが好ましい。この場合より好ましくは4〜1
g/m2の範囲である。
れている場合ぐ該片面についての含有銀量は、5g以下
であることが好ましい。この場合より好ましくは4〜1
g/m2の範囲である。
本発明は、上述した各構成が相俟って、残色性の改良の
効果をもたらすのであるが、含有5lfilが上記範囲
であることが、特に色残りを少なくすることに寄与する
と考えられる。
効果をもたらすのであるが、含有5lfilが上記範囲
であることが、特に色残りを少なくすることに寄与する
と考えられる。
本発明において、感光材料の写真構成層の乾燥時の厚さ
、即ち保護層を形成する場合該保S!層と感光性乳剤層
との乾燥膜厚は、6μm以下であることが好ましく、更
に5.5μ蒙以下の薄いものであることが好ましい。
、即ち保護層を形成する場合該保S!層と感光性乳剤層
との乾燥膜厚は、6μm以下であることが好ましく、更
に5.5μ蒙以下の薄いものであることが好ましい。
また、現像液中においての、35°Cにおける膨潤時の
膜厚は、10μm〜20μmであることが好ましい。
膜厚は、10μm〜20μmであることが好ましい。
よって、現像液中の膜厚と、乾燥時の膜厚との比は、3
.3〜1.8の範囲であることが好ましい。
.3〜1.8の範囲であることが好ましい。
本発明において、感光材料は、支持体上の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側の親水性コロイド層(ハロゲン
化銀乳剤層を包含する)のゼラチン量が2.00〜3.
50g/rrrであることが好ましい。
ン化銀乳剤層を有する側の親水性コロイド層(ハロゲン
化銀乳剤層を包含する)のゼラチン量が2.00〜3.
50g/rrrであることが好ましい。
この範囲であると、ゼラチン量が2.00g/rdより
少ない場合に比し塗布故障が少なく 、3.50g /
rdより多い場合に比し乾燥性が良好である。そしてゼ
ラチン量はより好ましくは2.40〜3.40g/rr
rであり、2.50〜3.30g/%が更に好ましい。
少ない場合に比し塗布故障が少なく 、3.50g /
rdより多い場合に比し乾燥性が良好である。そしてゼ
ラチン量はより好ましくは2.40〜3.40g/rr
rであり、2.50〜3.30g/%が更に好ましい。
以下余白
本発明の実施に用い得るハロゲン化銀としては、例えば
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀及びこれらの混合物がある。特に沃臭化銀が好まし
く用いられる。沃臭化銀を用いる場合、その沃化銀の含
有晴は特に限定されないが、望ましくは0.2モル%〜
10モル%である。
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀及びこれらの混合物がある。特に沃臭化銀が好まし
く用いられる。沃臭化銀を用いる場合、その沃化銀の含
有晴は特に限定されないが、望ましくは0.2モル%〜
10モル%である。
この場合沃化銀は内部に集中していることが!7!まし
い。
い。
また沃化銀を混晶として含むときも、その分布は任意で
あるが、沃化銀が内部に集中することが望ましい。
あるが、沃化銀が内部に集中することが望ましい。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズは、特に制限は無いが、
平均粒径が0.1〜3μmのものが好ましい。
平均粒径が0.1〜3μmのものが好ましい。
更に好ましくは0.3〜2μmである。
またこれらのハロゲン化銀粒子には閃光露光特性改良の
ためのイリジウム塩、感度、ガンマ調節のためのロジウ
ム塩、或いは耐圧性向上のためのタリウム塩等写真特性
調整のための各種の金属塩がドーピングされていてもよ
い。
ためのイリジウム塩、感度、ガンマ調節のためのロジウ
ム塩、或いは耐圧性向上のためのタリウム塩等写真特性
調整のための各種の金属塩がドーピングされていてもよ
い。
本発明の実施に際して乳剤として単分散性乳剤を用いる
場合、該単分散性乳剤の調製にあたっては、ハロゲン化
銀粒子の成長に伴って水溶性根塩及び水溶性ハロゲン化
物の添加速度を速めることが望ましい。添加速度を速め
ることによって、より粒子径分布を単分散化し、また混
合時間が短縮され、工業生産に有利である。またハロゲ
ン化銀粒子内部に構造欠陥の形成される機会が減少する
という点でも好ましい。この添加速度を速める方法とし
ては、特公昭48−36890号、同52−16364
号、特開昭55−142329号の各公報に記載の如く
、銀塩水溶液及びハロゲン化物水溶液の添加速度を連続
的に、或いは段階的に増加させてもよい。上記添加速度
の上限は新しい核粒子が発生ずる寸前の流速でよく、そ
の値は、温度、p H% p A g % R拌の程度
、ハロゲン化銀粒子の組成、溶解度、粒径、粒子間距離
、或いは保護コロイドの種類と濃度等によって変化する
。
場合、該単分散性乳剤の調製にあたっては、ハロゲン化
銀粒子の成長に伴って水溶性根塩及び水溶性ハロゲン化
物の添加速度を速めることが望ましい。添加速度を速め
ることによって、より粒子径分布を単分散化し、また混
合時間が短縮され、工業生産に有利である。またハロゲ
ン化銀粒子内部に構造欠陥の形成される機会が減少する
という点でも好ましい。この添加速度を速める方法とし
ては、特公昭48−36890号、同52−16364
号、特開昭55−142329号の各公報に記載の如く
、銀塩水溶液及びハロゲン化物水溶液の添加速度を連続
的に、或いは段階的に増加させてもよい。上記添加速度
の上限は新しい核粒子が発生ずる寸前の流速でよく、そ
の値は、温度、p H% p A g % R拌の程度
、ハロゲン化銀粒子の組成、溶解度、粒径、粒子間距離
、或いは保護コロイドの種類と濃度等によって変化する
。
単分散乳剤の製法は公知であり、例えばJ。
Phot、 Se1.12.242〜251 (196
3) 、特公昭48−36890号、同52−1636
4号、特開昭55−142329号の各公報に記載され
ており、また特開昭57−179835号に記載されて
いる技術を採用することもできる。
3) 、特公昭48−36890号、同52−1636
4号、特開昭55−142329号の各公報に記載され
ており、また特開昭57−179835号に記載されて
いる技術を採用することもできる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はコア・シェル型
単分散性乳剤であってもよく、これらコア・シェル乳剤
は特開昭54−48521−号等によって公知である。
単分散性乳剤であってもよく、これらコア・シェル乳剤
は特開昭54−48521−号等によって公知である。
本発明の実施に際して乳剤として多分散乳剤を用いる場
合、該多分散゛!(剤の製法は公知の方法を用いること
ができる。例えばT、 If、 James著“ ’「
he Theory of Lhe l’ho
tographic Process” 第4版、
Macmi11an社刊(1977年)38〜104
頁等の文献に記載されている中性法、酸性法、アンモニ
ア法、順混合、逆混合、ダブルジェット法、コンドロー
ルド・タフルジェソl−法、コンヴアージヲン法、コア
/シェル法などの方法を通用して製造することができる
。
合、該多分散゛!(剤の製法は公知の方法を用いること
ができる。例えばT、 If、 James著“ ’「
he Theory of Lhe l’ho
tographic Process” 第4版、
Macmi11an社刊(1977年)38〜104
頁等の文献に記載されている中性法、酸性法、アンモニ
ア法、順混合、逆混合、ダブルジェット法、コンドロー
ルド・タフルジェソl−法、コンヴアージヲン法、コア
/シェル法などの方法を通用して製造することができる
。
多分散乳剤の他の例としては、粒子径が粒子厚みの5倍
以上である平板状ハロゲン化銀粒子から成るハロゲン化
銀乳剤が挙げられる。
以上である平板状ハロゲン化銀粒子から成るハロゲン化
銀乳剤が挙げられる。
かかる平板状ハロゲン化銀粒子は当業界で公知の方法で
調製することができる。
調製することができる。
例えば、酒井秀丸著、博士論文「光現像型ハロゲン化銀
感光材料の製造方法に関する研究」に記載の如く、高p
Brで調製した小平板粒子に、これと同様な条件で沈澱
させた未成長の微細粒子を加えて成長させる方法が知ら
れている。
感光材料の製造方法に関する研究」に記載の如く、高p
Brで調製した小平板粒子に、これと同様な条件で沈澱
させた未成長の微細粒子を加えて成長させる方法が知ら
れている。
また特開昭58−113928号に記載の如く、反応容
器中に初期は実質的に沃化物イオンを含まず、p [3
r O,6〜1.6で調製した後、銀塩、臭化物、沃化
物を添加して成長させる方法、さらに特開昭58−12
7921号に記載の如く、pBrl、3以下の雰囲気中
で平板状粒子が重量で40%以上存在する種晶を形成し
、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させる方法等が知られている
。
器中に初期は実質的に沃化物イオンを含まず、p [3
r O,6〜1.6で調製した後、銀塩、臭化物、沃化
物を添加して成長させる方法、さらに特開昭58−12
7921号に記載の如く、pBrl、3以下の雰囲気中
で平板状粒子が重量で40%以上存在する種晶を形成し
、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させる方法等が知られている
。
本発明の実施に際しては、それぞれの乳剤は、各々に適
し化学増感を施すことができる。
し化学増感を施すことができる。
化学増感を施す場合、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チ
オ尿素化合物等を用いる硫黄増感法、塩化金酸塩、三塩
化金等を用いる金増感法、二酸化チオ尿素、塩第−錫、
恨ψ)成等を用いる還元増感法、その他パラジウム増感
法、セレン増感法等があり、これらを−1i1独でもち
いたり、これらを2種以上併用したりすることができる
。
オ尿素化合物等を用いる硫黄増感法、塩化金酸塩、三塩
化金等を用いる金増感法、二酸化チオ尿素、塩第−錫、
恨ψ)成等を用いる還元増感法、その他パラジウム増感
法、セレン増感法等があり、これらを−1i1独でもち
いたり、これらを2種以上併用したりすることができる
。
この場合、特に金増感と硫黄増感とを併用することが好
ましい。
ましい。
また、粒子内部に還元増感を施すこともできる。
本発明の実施に際しては、ハロゲン化銀粒子はハロゲン
化銀乳剤中には、イリジウム、タリウム、パラジウlい
ロジウム、亜鉛、ニッケル、コバルト、ウラン、トリウ
ム、ストロンチウム、タングステン、プラチナの塩(可
溶性塩)の内、少な(とも1種類が含有されるのが好ま
しい。その含有量は、好ましくは1モルAgあたり10
−1〜10−6モルである。特に好ましくは、タリウム
、パラジウム、イリジウムの塩の内の少なくとも1種類
が含有されることである。これらは単独でも混合しても
用いられその添加位置(時riJ1)は任意である。
化銀乳剤中には、イリジウム、タリウム、パラジウlい
ロジウム、亜鉛、ニッケル、コバルト、ウラン、トリウ
ム、ストロンチウム、タングステン、プラチナの塩(可
溶性塩)の内、少な(とも1種類が含有されるのが好ま
しい。その含有量は、好ましくは1モルAgあたり10
−1〜10−6モルである。特に好ましくは、タリウム
、パラジウム、イリジウムの塩の内の少なくとも1種類
が含有されることである。これらは単独でも混合しても
用いられその添加位置(時riJ1)は任意である。
これにより閃光露光特性の改良、圧力減感の防止、潜像
進光の防止、増感その他の効果が期待される。
進光の防止、増感その他の効果が期待される。
ハロゲン化銀乳剤における粒子形状は任意である。例え
ば、立方晶、十四面体、八面体、六面体、双晶、丸いも
の、所謂じゃがいも形、平板状のもの、その他いずれも
用いることができる。また、臭化カリや、溶剤で処理し
た粒子も使用できる。
ば、立方晶、十四面体、八面体、六面体、双晶、丸いも
の、所謂じゃがいも形、平板状のもの、その他いずれも
用いることができる。また、臭化カリや、溶剤で処理し
た粒子も使用できる。
本発明の好ましい実施態様として、単分散乳剤を用いる
場合があり、また複数の乳剤を使用する場合、用いる乳
剤層てが単分散乳剤である場合があり、この態様におい
て3種類の単分散乳剤を使用する場合、特性曲線におい
て脚部を担当する乳剤として相対的最大感度を存する平
均粒径0.4〜3μm程度のもの、また直線部分を担当
する乳剤として相対的中庸感度を有する平均粒径0.4
〜1.5μm程度のもの、最大濃度部分を担当する乳剤
として相対的最小感度の平均粒径0.2〜0.8μmの
ものが用いられるのが好ましい。また本発明の別の好ま
しい実施態様として、前述の如く少なくとも1種の多分
散乳剤を含む態様があるが、この場合は該多分散乳剤は
併用する乳剤の中で最大感度を存し、平均粒径が0.4
〜3μm程度であるものが好ましい。
場合があり、また複数の乳剤を使用する場合、用いる乳
剤層てが単分散乳剤である場合があり、この態様におい
て3種類の単分散乳剤を使用する場合、特性曲線におい
て脚部を担当する乳剤として相対的最大感度を存する平
均粒径0.4〜3μm程度のもの、また直線部分を担当
する乳剤として相対的中庸感度を有する平均粒径0.4
〜1.5μm程度のもの、最大濃度部分を担当する乳剤
として相対的最小感度の平均粒径0.2〜0.8μmの
ものが用いられるのが好ましい。また本発明の別の好ま
しい実施態様として、前述の如く少なくとも1種の多分
散乳剤を含む態様があるが、この場合は該多分散乳剤は
併用する乳剤の中で最大感度を存し、平均粒径が0.4
〜3μm程度であるものが好ましい。
特公昭41−2086号に記載された内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子と表面潜像型ハロゲン化銀粒子とを組合せて
用いるqともできる。
ン化銀粒子と表面潜像型ハロゲン化銀粒子とを組合せて
用いるqともできる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体の少なく
とも一方の側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を
有しておればよく、従って、多層構成でも単層構成でも
よい。2種以上の乳剤を用いる場合、単層であれば、こ
の層の中に2種以上の乳剤を含ませることになる。多層
構成では、その内の1層に2種以上の乳剤が含まれてい
てもよく、あるいは全部の層全体として2種以上の乳剤
が塗布されることになるのでもよい。
とも一方の側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を
有しておればよく、従って、多層構成でも単層構成でも
よい。2種以上の乳剤を用いる場合、単層であれば、こ
の層の中に2種以上の乳剤を含ませることになる。多層
構成では、その内の1層に2種以上の乳剤が含まれてい
てもよく、あるいは全部の層全体として2種以上の乳剤
が塗布されることになるのでもよい。
2種以上の乳剤を適宜混ぜて塗布するのでもよいし、多
層にして、層別に塗布するのでもよいものである。
層にして、層別に塗布するのでもよいものである。
乳剤層は、支持体の両面に形成することができる。2種
以上の乳剤を塗布する場合は、両面であっても、一方の
面のみであってもよい。両面の場合、2種以上の乳剤は
、双方同じ組み合わせでもよいし、それぞれ別の組み合
わせをとってもよい。
以上の乳剤を塗布する場合は、両面であっても、一方の
面のみであってもよい。両面の場合、2種以上の乳剤は
、双方同じ組み合わせでもよいし、それぞれ別の組み合
わせをとってもよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料を例えばローラー搬
送型自現機で処理する場合、多くの場合、現像処理〜乾
燥までされた状態で処理されるが、乾燥性その他の性能
を良好にするためには該写真感光材料の含水量は6.0
〜15.0 g / n?の範囲であることが好ましく
、特に9.0〜14.0 g /n(の範囲が好ましい
。本明細古におけるハロゲン化銀写真感光材料の含水量
とは、25℃、相対湿度75%の条件下で、下記の測定
方法で求めたものを言う。即ち、20cm X 2Qc
mの、最大濃度を得るのに必要なだけの露光を与えた試
料を、コニカ01J製自動現像機K X−500(処理
速度切換スイッチ90秒時)を用い(その構成の概略は
第1図に示す)、現像液はコニカ側型サクラXD−90
にスターターXD−9O3(同社製)を所定量添加した
ものとし、これを35℃で用い、かつ定着液はサクラ二
二−XF(同社製)を32℃で用い、水洗水は18℃の
水道水を毎分31で供給するようにして、自動現像を行
った。
送型自現機で処理する場合、多くの場合、現像処理〜乾
燥までされた状態で処理されるが、乾燥性その他の性能
を良好にするためには該写真感光材料の含水量は6.0
〜15.0 g / n?の範囲であることが好ましく
、特に9.0〜14.0 g /n(の範囲が好ましい
。本明細古におけるハロゲン化銀写真感光材料の含水量
とは、25℃、相対湿度75%の条件下で、下記の測定
方法で求めたものを言う。即ち、20cm X 2Qc
mの、最大濃度を得るのに必要なだけの露光を与えた試
料を、コニカ01J製自動現像機K X−500(処理
速度切換スイッチ90秒時)を用い(その構成の概略は
第1図に示す)、現像液はコニカ側型サクラXD−90
にスターターXD−9O3(同社製)を所定量添加した
ものとし、これを35℃で用い、かつ定着液はサクラ二
二−XF(同社製)を32℃で用い、水洗水は18℃の
水道水を毎分31で供給するようにして、自動現像を行
った。
自動現像機の乾燥ランク(第1図では符号92で示すも
の)は取りはずし、含水量測定試料と同一試料を1枚/
12秒の間隔で101枚連続で処理し、101枚目の試
料を含水量測定試料としスクイズランク(第1図では符
号91で示すもの)を出たところで抜き取り、15秒後
に重量を測定する。(この時、乾燥系統の電源は入らな
いよう事前に手を加える。)このときの重量をW。(g
)とする。
の)は取りはずし、含水量測定試料と同一試料を1枚/
12秒の間隔で101枚連続で処理し、101枚目の試
料を含水量測定試料としスクイズランク(第1図では符
号91で示すもの)を出たところで抜き取り、15秒後
に重量を測定する。(この時、乾燥系統の電源は入らな
いよう事前に手を加える。)このときの重量をW。(g
)とする。
次に該試料を充分に乾燥させた後、1時間以上25℃5
5%RIIの条件下で放置し、その重量を測定する。こ
れをWd(g)とする。含水量は次式から算出される。
5%RIIの条件下で放置し、その重量を測定する。こ
れをWd(g)とする。含水量は次式から算出される。
含水量(g / m ) = WHW4 X(1000
0cu1/ 20cm X 20c+a )なお、重量
測定場所は風速0.5m/秒以下の場所でなければなら
ない。
0cu1/ 20cm X 20c+a )なお、重量
測定場所は風速0.5m/秒以下の場所でなければなら
ない。
本発明の感光材料は、そのメルティングタイムを8分〜
45分とすることが好ましい。ゼラチン;せを本発明の
範囲とし、かつメルティングタイムをこの範囲とするこ
とにより、上記好ましい含水量範囲とすることができる
。
45分とすることが好ましい。ゼラチン;せを本発明の
範囲とし、かつメルティングタイムをこの範囲とするこ
とにより、上記好ましい含水量範囲とすることができる
。
メルティングタイムはより好ましくは12分〜40分の
範囲とすることであり、最も好ましくは15分〜30分
とすることである。
範囲とすることであり、最も好ましくは15分〜30分
とすることである。
メルティングタイムは、例えば1cmX2cmに切断し
た資料を、50℃に保った1、5%の苛性ソーダ水溶液
に無攪拌状態で浸し、乳剤層が溶出するまでの時間を測
定することにより知ることができる。
た資料を、50℃に保った1、5%の苛性ソーダ水溶液
に無攪拌状態で浸し、乳剤層が溶出するまでの時間を測
定することにより知ることができる。
所望のメルティングタイムを得るのには、硬膜剤を用い
て調整する手段を用いることができる。
て調整する手段を用いることができる。
このためには、従来知られている硬膜剤はいずれも、単
独でも混合しても用いることができる。
独でも混合しても用いることができる。
即ち例えばクロム塩(クロム明ばん、酢酸クロムなど)
、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物(
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオキ
サンなど)、活性ビニル化合物(1,3,5−1−リア
クリロイル−へキサヒl’ロー2−トリアジン、1.3
−ビニルスルホニル−2−プロパツールなど)、活性ハ
ロゲン化合物(2,4−ジクロール−6−ヒドロキシ−
3−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など)等を用いることがで
きる。
、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物(
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオキ
サンなど)、活性ビニル化合物(1,3,5−1−リア
クリロイル−へキサヒl’ロー2−トリアジン、1.3
−ビニルスルホニル−2−プロパツールなど)、活性ハ
ロゲン化合物(2,4−ジクロール−6−ヒドロキシ−
3−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など)等を用いることがで
きる。
好ましく用いられる硬膜剤はアルデヒド系化合物、例え
ばホルムアルデヒド、グリオキサール、S−+−リアジ
ン系化合物、例えば2−ヒドロキシ−4,6−シクロロ
トリアジンナトリウム塩、ビニルスルホン系化合物等で
ある。
ばホルムアルデヒド、グリオキサール、S−+−リアジ
ン系化合物、例えば2−ヒドロキシ−4,6−シクロロ
トリアジンナトリウム塩、ビニルスルホン系化合物等で
ある。
用いる硬膜剤の量は、硬膜促進剤或いは硬膜抑制剤等の
存在によって影舌を受けるが、好ましくは1 xlO−
’モル/g +ゼラチン〜I Xl0−2:E/L//
g・ゼラチンの範囲で用いられる。より好ましくは、5
X10−’モル/g・ゼラチン−5XIO弓モル/g・
ゼラチンで用いられる。
存在によって影舌を受けるが、好ましくは1 xlO−
’モル/g +ゼラチン〜I Xl0−2:E/L//
g・ゼラチンの範囲で用いられる。より好ましくは、5
X10−’モル/g・ゼラチン−5XIO弓モル/g・
ゼラチンで用いられる。
以下余白
本発明の感光材料の塗布時の湿潤膜Lgは、好ましくは
35〜85μmの範囲が適当であるが、より好ましくは
40〜75μmの範囲であり、最も好ましいの、は47
〜70μrnである。湿潤膜厚が厚過ぎると乾燥時の負
荷が大きくなるため、乾燥熱蕾の増大、塗布速度の低下
等の対策が必要となることがあり、生産コスト、生産性
等を低下させてしまう。逆に湿潤膜厚が薄過ぎると故障
のない均一な塗布が困難となる場合がある。
35〜85μmの範囲が適当であるが、より好ましくは
40〜75μmの範囲であり、最も好ましいの、は47
〜70μrnである。湿潤膜厚が厚過ぎると乾燥時の負
荷が大きくなるため、乾燥熱蕾の増大、塗布速度の低下
等の対策が必要となることがあり、生産コスト、生産性
等を低下させてしまう。逆に湿潤膜厚が薄過ぎると故障
のない均一な塗布が困難となる場合がある。
本明細書でいう湿潤膜厚とは、1種または2種以上の塗
布液を同時に重層して支持体上に塗布する際には、それ
らの塗布液の塗布直後(換言すれば乾燥が始まる前の状
態)の湿潤状態の膜の厚さ(μm)の合計をいう。この
湿潤膜W(μm)は次の式で求められる。即ち、 湿潤膜厚(μm)=(塗布液の供給量の合計(Il/m
in、) X100O) / (9布速度(m/min
、)x塗布幅(m)) で求められる。
布液を同時に重層して支持体上に塗布する際には、それ
らの塗布液の塗布直後(換言すれば乾燥が始まる前の状
態)の湿潤状態の膜の厚さ(μm)の合計をいう。この
湿潤膜W(μm)は次の式で求められる。即ち、 湿潤膜厚(μm)=(塗布液の供給量の合計(Il/m
in、) X100O) / (9布速度(m/min
、)x塗布幅(m)) で求められる。
また本明細書でいう湿潤膜厚は、塗布が数次にわたった
場合には、即ち塗布、乾燥後にその上に更に塗布を行う
という場合には、それぞれの塗布における塗布液の厚み
をいう。
場合には、即ち塗布、乾燥後にその上に更に塗布を行う
という場合には、それぞれの塗布における塗布液の厚み
をいう。
、/’、、、フ・
虜、亨蚕白
本発明の実施に際しては、ハロゲン化銀乳剤層に下記−
紋穴〔I〕 〔■〕及び(ill)で表される化合物群
から選ばれた少なくとも1種−の増感色素を添加するこ
とが好ましい。
紋穴〔I〕 〔■〕及び(ill)で表される化合物群
から選ばれた少なくとも1種−の増感色素を添加するこ
とが好ましい。
一般式(+)、 (n)、(I[[)は下記に示す通
りである。
りである。
一般式
〔式中、RoRl、Rsは各々置換もしくは非置換のア
ルキル基、アルケニル基またはアリール基を表し、少な
くともR1とR1の内1つはスルホアルキル基またはカ
ルボキシアルキル基をとる。xl−はアニオン、Zl及
びz2は置換または非置換の炭素環を完成するに必要な
非金属原子群、nは1または2を表す。(但し、分子内
塩を形成するときはnは1である。)〕〔■〕 R& 〔式中Re、’Rsは各々置(負もしくは非置換のアル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表し、少なく
ともR4とR1の内いずれかはスルホアルキル基または
カルボキシアルキル基をとるeR&は水素原子、低級ア
ルキル基、アリール基を表す、X8”はアニオン、ZI
及びZ2は置換または非置換の炭素環を完成するに必要
な非金属原子群、nは1または2を表す。(但し、分子
内塩を形感す、るときはnは1である。)〕以″F零白 〔式中R1及びR9は各々置換もしくは非置換の低級ア
ルキル基、R6及びR8゜は低級アルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル
基、X3″はアニオン、Z、及びZ2は置換または非置
換の炭素環を完成するに必要な非金属原子群、nは1ま
たは2表す、(但し、分子内塩を形成するときはnは1
である。)〕 各式中、2..2.を完成する炭素環としては、置換ま
たは非置換のベンゼン環やナフタレン環などの芳香環が
好ましい。
ルキル基、アルケニル基またはアリール基を表し、少な
くともR1とR1の内1つはスルホアルキル基またはカ
ルボキシアルキル基をとる。xl−はアニオン、Zl及
びz2は置換または非置換の炭素環を完成するに必要な
非金属原子群、nは1または2を表す。(但し、分子内
塩を形成するときはnは1である。)〕〔■〕 R& 〔式中Re、’Rsは各々置(負もしくは非置換のアル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表し、少なく
ともR4とR1の内いずれかはスルホアルキル基または
カルボキシアルキル基をとるeR&は水素原子、低級ア
ルキル基、アリール基を表す、X8”はアニオン、ZI
及びZ2は置換または非置換の炭素環を完成するに必要
な非金属原子群、nは1または2を表す。(但し、分子
内塩を形感す、るときはnは1である。)〕以″F零白 〔式中R1及びR9は各々置換もしくは非置換の低級ア
ルキル基、R6及びR8゜は低級アルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル
基、X3″はアニオン、Z、及びZ2は置換または非置
換の炭素環を完成するに必要な非金属原子群、nは1ま
たは2表す、(但し、分子内塩を形成するときはnは1
である。)〕 各式中、2..2.を完成する炭素環としては、置換ま
たは非置換のベンゼン環やナフタレン環などの芳香環が
好ましい。
また式〔1〕においてX+−で示されるアニオンとして
は、例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン、チオ
シアン酸イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン、p−)
ルエンスルボン酸イオン、エチル硫酸イオン等を挙げる
ことができる。
は、例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン、チオ
シアン酸イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン、p−)
ルエンスルボン酸イオン、エチル硫酸イオン等を挙げる
ことができる。
次にこの一般式(1)で表される化合物の代表的な具体
例を挙げるが、本発明はこれによって限定されるもので
はない。
例を挙げるが、本発明はこれによって限定されるもので
はない。
以″下余白
Ca1ls CIItCIIC
IIiSOi−1la C! II m alls Cx II s Ca1ls (にl1xJ a
SOs−(:!IIs (C1h)
aSOs−”6)CIhC1lxOCIhCIIzO
I11 ・ (C11怠)asOsll (L
;II鵞J35U3−C11゜ C4119(L;ll意J *SUs−(25)
Cx1h以下余白 alls C* II s ■ C□11゜ alls Ct If s Cl18CIl□CIICII! Ch Ct It s ■ CI II S (Cllx) 5S(h−Ca11% cans alls 1 l Ca1ls (CHx) 5SO
ff−tHs ■ G z It s 藁 式〔■〕において、R1は水素原子、低級アルキル基、
アリール基を表すが、低級アルキル基としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル等の仏が挙げられる。アリ
ール基の例としては、例えばフェニル基が挙げられる。
IIiSOi−1la C! II m alls Cx II s Ca1ls (にl1xJ a
SOs−(:!IIs (C1h)
aSOs−”6)CIhC1lxOCIhCIIzO
I11 ・ (C11怠)asOsll (L
;II鵞J35U3−C11゜ C4119(L;ll意J *SUs−(25)
Cx1h以下余白 alls C* II s ■ C□11゜ alls Ct If s Cl18CIl□CIICII! Ch Ct It s ■ CI II S (Cllx) 5S(h−Ca11% cans alls 1 l Ca1ls (CHx) 5SO
ff−tHs ■ G z It s 藁 式〔■〕において、R1は水素原子、低級アルキル基、
アリール基を表すが、低級アルキル基としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル等の仏が挙げられる。アリ
ール基の例としては、例えばフェニル基が挙げられる。
R4及びR6としては、前記式(1)の説明において、
式(1)のRI、R1として例示したものを挙げること
ができる。Xよ−のアニオンも、式(1)のXl−とじ
て例示したものを挙げることができる。
式(1)のRI、R1として例示したものを挙げること
ができる。Xよ−のアニオンも、式(1)のXl−とじ
て例示したものを挙げることができる。
次に〔■〕で表される化合物の代表的な具体例を挙げる
が、勿論この場合もこの例示により本発明が限定される
ものではない。
が、勿論この場合もこの例示により本発明が限定される
ものではない。
以下余白
(化合物例)
CI1gCIl雪ell寡5Osll C11□
(:IIiCIIgSO3−以乍余白 C* II s L * II
sド c、go4− (し皿I露)35UツlI ((
:I1mン3SOs−■− 次に式(1)においては、Rt、Rvの低級アルキル基
としては、メチル、エチル、プロピル、ブ”チル等の基
を例示できる。置換アルキル基としては、式〔1〕にお
いてRI”’ Rsにつき例示した基を挙げることがで
きる@ Re + RIoの低級アルキル基はRff
、 Reと同じものを例示できる。またRs、Rt。
(:IIiCIIgSO3−以乍余白 C* II s L * II
sド c、go4− (し皿I露)35UツlI ((
:I1mン3SOs−■− 次に式(1)においては、Rt、Rvの低級アルキル基
としては、メチル、エチル、プロピル、ブ”チル等の基
を例示できる。置換アルキル基としては、式〔1〕にお
いてRI”’ Rsにつき例示した基を挙げることがで
きる@ Re + RIoの低級アルキル基はRff
、 Reと同じものを例示できる。またRs、Rt。
のヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキ
シアルキル基として番よ式(1)においてR9−R3に
つき例示した基を挙げることができる。
シアルキル基として番よ式(1)においてR9−R3に
つき例示した基を挙げることができる。
X、−のアニオンも式のXlとして例示したものを挙げ
ることができる。
ることができる。
かかる式(Ill)で表される化合物の代表的な具体例
を次に挙げる。勿論この場合もこの例示により本発明は
限定されるものではない。
を次に挙げる。勿論この場合もこの例示により本発明は
限定されるものではない。
(化合物例)
Il
Ca1ls (Cll□)、COO
−C,Il、 C工It、
I−C!11% Ca1l
sC,lIS I− CaIIs Cals(
L;l11)481υsNa
(Gll!J aSOx −(CHIンts
OsNa (C11り
*5Ox−上記式(I)、 (ff)、 (m)で
示される化合物の添加総量はハロゲン化銀1モルに対し
、10また上記式(1)、(■)、(III)で示され
る化合物の添加位置は、感光材料製造中の任意の位置で
よいが、化学熟成前、化学熟成中、化学熟成終了時、ま
たは塗布直前の添加が好ましい。
−C,Il、 C工It、
I−C!11% Ca1l
sC,lIS I− CaIIs Cals(
L;l11)481υsNa
(Gll!J aSOx −(CHIンts
OsNa (C11り
*5Ox−上記式(I)、 (ff)、 (m)で
示される化合物の添加総量はハロゲン化銀1モルに対し
、10また上記式(1)、(■)、(III)で示され
る化合物の添加位置は、感光材料製造中の任意の位置で
よいが、化学熟成前、化学熟成中、化学熟成終了時、ま
たは塗布直前の添加が好ましい。
以下余白
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾールl!i(特に1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾール)など;メルカプ
トピリミジン頚;メルカプトトリアジン類;例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン
類、例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a、 ?)テト
ラアザインデン類)、ペンタアザインデン類など;ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤または安
定剤として知られた、多くの化合物を任意に加えること
ができる。
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾールl!i(特に1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾール)など;メルカプ
トピリミジン頚;メルカプトトリアジン類;例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン
類、例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a、 ?)テト
ラアザインデン類)、ペンタアザインデン類など;ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤または安
定剤として知られた、多くの化合物を任意に加えること
ができる。
詳しくは、E、 J、 R1rr著、スタビライゼイシ
ョン・オブ・フォトグラフィック・シルバー・ハライド
・エマルジョンズ(Stabiliza口on ofP
hoLographic 5ilver l1alid
e [Emulsions)、FocalPress、
1974年等を参照すればよい。
ョン・オブ・フォトグラフィック・シルバー・ハライド
・エマルジョンズ(Stabiliza口on ofP
hoLographic 5ilver l1alid
e [Emulsions)、FocalPress、
1974年等を参照すればよい。
使用できる化合物は、例えば米国特許筒2.i31゜0
38号や、同第2,694.716号などで記載されて
いるチアゾリウム塩;米国特許筒2.886.437号
や同第2.444.605号などで記載されているアザ
インデン類:米国特許筒3.287.135号などに記
載されているウラゾール類:米国特許筒3.236.6
32号などで記載されているスルホカテコール頻;英国
特許第623,448号などで記載されているオキシム
類:米国特許筒2,403,927号、同第3.266
.897号、同第3.397.987号などに記載され
ているメルカプトテトラゾール類、ニトロン:ニトロイ
ンダゾール頻:米国特許筒2.839,403号などで
記載されている多価金属塩(Polyvalent m
etal 5ilts) :米国特許筒3.220.8
39号などで記載されているチウロニウム塩(thiu
roninmsalts) :米国特許筒2,566゜
263号、同第2,597.715号などで記載されて
いるパラジウム、白金及び金の塩などがある。
38号や、同第2,694.716号などで記載されて
いるチアゾリウム塩;米国特許筒2.886.437号
や同第2.444.605号などで記載されているアザ
インデン類:米国特許筒3.287.135号などに記
載されているウラゾール類:米国特許筒3.236.6
32号などで記載されているスルホカテコール頻;英国
特許第623,448号などで記載されているオキシム
類:米国特許筒2,403,927号、同第3.266
.897号、同第3.397.987号などに記載され
ているメルカプトテトラゾール類、ニトロン:ニトロイ
ンダゾール頻:米国特許筒2.839,403号などで
記載されている多価金属塩(Polyvalent m
etal 5ilts) :米国特許筒3.220.8
39号などで記載されているチウロニウム塩(thiu
roninmsalts) :米国特許筒2,566゜
263号、同第2,597.715号などで記載されて
いるパラジウム、白金及び金の塩などがある。
本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジェーション防止、ハレーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい、
このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
:ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。
料として、あるいはイラジェーション防止、ハレーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい、
このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
:ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。
本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが包含される場合に、それらはカチオ
ン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。
紫外線吸収剤などが包含される場合に、それらはカチオ
ン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。
このような染料として、リサーチ・ディスクロージャー
、第170巻P23〜26のアブソーピング・アンド・
フィルター・ダイス(Absorbing andfi
lter clyes)の項に記載されているものが用
いられる。
、第170巻P23〜26のアブソーピング・アンド・
フィルター・ダイス(Absorbing andfi
lter clyes)の項に記載されているものが用
いられる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。
以下余白
本発明のハロゲン化線写真感光材料には保iI層が好ま
しく設けられるが、この保11層は親水性コロイドから
なる層であり、使用されるIt水性コロイドとしてはf
liJ述したものが用いられる。また保護層は、単層で
あっても重層となっていてもよい。
しく設けられるが、この保11層は親水性コロイドから
なる層であり、使用されるIt水性コロイドとしてはf
liJ述したものが用いられる。また保護層は、単層で
あっても重層となっていてもよい。
以下余白
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層ま゛たは保
UN層中に、好ましくは、保INN中にはマット剤及び
/または平滑剤などを添加してもよい。
UN層中に、好ましくは、保INN中にはマット剤及び
/または平滑剤などを添加してもよい。
マント剤としては公知のものを使用できるが、より好ま
しくはポリマーマット剤であり、その平均粒径は0.3
μm〜12μmが好ましく特に3μm〜9μmのね四の
ものが好ましい。
しくはポリマーマット剤であり、その平均粒径は0.3
μm〜12μmが好ましく特に3μm〜9μmのね四の
ものが好ましい。
本発明の実施に際し、使用されるポリマーマット剤の具
体的な例としては、ポリメチルメタアクリレートのごと
き水分11に性ビニル重合体、及びセルロースアセテー
トプロピオネート、澱粉などが用いられる。特にメチル
メタアクリレ−1・、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタアクリレートのごときアクリル酸エステルの単
独重合体、またはこれらアクリル酸エステル同士か他の
ビニルモノマーとの共重合体のごとき水分散性ビニル重
合体のマント剤が好ましい、なかでもポリメチルメタア
クリレ−1・の平均粒径3μm〜9μmの球状マット剤
が特に好ましい。
体的な例としては、ポリメチルメタアクリレートのごと
き水分11に性ビニル重合体、及びセルロースアセテー
トプロピオネート、澱粉などが用いられる。特にメチル
メタアクリレ−1・、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタアクリレートのごときアクリル酸エステルの単
独重合体、またはこれらアクリル酸エステル同士か他の
ビニルモノマーとの共重合体のごとき水分散性ビニル重
合体のマント剤が好ましい、なかでもポリメチルメタア
クリレ−1・の平均粒径3μm〜9μmの球状マット剤
が特に好ましい。
マット剤の添加位置は、乳剤層の上の保li層や、例え
ば裏面側の保護層等に添加されるが、上記のポリマーマ
ット剤は、乳剤層側の保B隻層に添加するのがより好ま
しく、例えばローラー搬送機型自動現像液で、ポリマー
マット剤を含む写真感光材料を処理する場合、該感光材
料がスリップすること等が無くなる。
ば裏面側の保護層等に添加されるが、上記のポリマーマ
ット剤は、乳剤層側の保B隻層に添加するのがより好ま
しく、例えばローラー搬送機型自動現像液で、ポリマー
マット剤を含む写真感光材料を処理する場合、該感光材
料がスリップすること等が無くなる。
平滑剤はマント剤と類似した接着故障防止に役立つ他、
特に映画用フィルムの投影時もしくは映写時のカメラ適
合性に関係する摩擦特性の改良に有効であり、具体的な
例としては流動パラフィン、高級脂肪酸のエステル類な
どのごときワックス類、ポリフッ素化炭化水素類もしく
はその誘導体、ポリアルキルポリシロキサン、ボリアリ
ールポリシロキサン、ポリアルキルアリールポリシロキ
サン、もしくはそれらのアルキレンオキサイド付加1m
体のごときシリコーン類などが好ましく用いられる。
特に映画用フィルムの投影時もしくは映写時のカメラ適
合性に関係する摩擦特性の改良に有効であり、具体的な
例としては流動パラフィン、高級脂肪酸のエステル類な
どのごときワックス類、ポリフッ素化炭化水素類もしく
はその誘導体、ポリアルキルポリシロキサン、ボリアリ
ールポリシロキサン、ポリアルキルアリールポリシロキ
サン、もしくはそれらのアルキレンオキサイド付加1m
体のごときシリコーン類などが好ましく用いられる。
本発明の感光材料には、塗布乾燥時のカブリ防止等や低
湿条件下での折り曲げ等によるカブリ、減感等の防止の
ために、可塑剤を用いることが好ましい、可塑剤として
は、例えば特開昭40−63715号、特公昭、13−
4939号、同47−0745号、米国特許30(i、
470号、同2,900,404号、同3,412.
159号。
湿条件下での折り曲げ等によるカブリ、減感等の防止の
ために、可塑剤を用いることが好ましい、可塑剤として
は、例えば特開昭40−63715号、特公昭、13−
4939号、同47−0745号、米国特許30(i、
470号、同2,900,404号、同3,412.
159号。
同3,791,057号等に記載のものを用いることが
できるが、好ましくは、融点40°C以上の少なくとも
2つ以上の水酸基を有する多価アルコール化合物を少な
くとも14m含有することである。このような化合物と
しては、水酸基を2〜12個有し、炭素原子が2〜20
個であり、かつ、水酸基と水酸基とが共役鎖でもって共
役していない、即ぢ酸化した以下余白 型が書けないアルコールが好ましい、更に融点としては
50℃以上300℃以下のものが好ましい、化合物例と
しては特開昭62−147449号に記載のものがある
。
できるが、好ましくは、融点40°C以上の少なくとも
2つ以上の水酸基を有する多価アルコール化合物を少な
くとも14m含有することである。このような化合物と
しては、水酸基を2〜12個有し、炭素原子が2〜20
個であり、かつ、水酸基と水酸基とが共役鎖でもって共
役していない、即ぢ酸化した以下余白 型が書けないアルコールが好ましい、更に融点としては
50℃以上300℃以下のものが好ましい、化合物例と
しては特開昭62−147449号に記載のものがある
。
本発明の実施に際して、感光材料には各種の用途のため
界面活性剤を用いることができ、例えばサポニン(ステ
ロイド系)、アルキレンオキサイド誘導体(例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプ
ロピレングリコール縮金物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類)、
グリシドール誘導体(例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド)、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。また、ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルギルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤等を用いるこ
とができる。更にアミノ酸類、アミノアルキルスルホン
酸類、アミノアルキル硫酸またはリン酸エステル類、ア
ルキルベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面活
性剤が挙げられる。
界面活性剤を用いることができ、例えばサポニン(ステ
ロイド系)、アルキレンオキサイド誘導体(例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプ
ロピレングリコール縮金物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類)、
グリシドール誘導体(例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド)、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。また、ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルギルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤等を用いるこ
とができる。更にアミノ酸類、アミノアルキルスルホン
酸類、アミノアルキル硫酸またはリン酸エステル類、ア
ルキルベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面活
性剤が挙げられる。
また、アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第4
級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第4級アンモニウム塩類、及び脂肪族または
複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類など
のカチオン界面活性剤が挙げられる。更に含フツ素界面
活性剤、ポリオキジエチレン基を存する含フツ素界面活
性剤等を用いることができる。
級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第4級アンモニウム塩類、及び脂肪族または
複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類など
のカチオン界面活性剤が挙げられる。更に含フツ素界面
活性剤、ポリオキジエチレン基を存する含フツ素界面活
性剤等を用いることができる。
アルキレンオキシド系の界面活性剤としては、特公昭5
l−9610SD T −2648746、特開昭53
−129623、同54−89624、同54−982
35、同58−203435、同5B−208743、
同60−80848、同60−94126等が挙げられ
る。アルキレンオキシド系の界面活性剤と他の化合物を
併用した例としては、特開昭54−89626、同55
−70837、同57−11341、同57−1099
47、同59−74554、同60−76741、同6
0−76742、同60−76743、同60−808
39、同60−80846、同60−80847、同5
0−131293、同53−29715等が挙げられる
。
l−9610SD T −2648746、特開昭53
−129623、同54−89624、同54−982
35、同58−203435、同5B−208743、
同60−80848、同60−94126等が挙げられ
る。アルキレンオキシド系の界面活性剤と他の化合物を
併用した例としては、特開昭54−89626、同55
−70837、同57−11341、同57−1099
47、同59−74554、同60−76741、同6
0−76742、同60−76743、同60−808
39、同60−80846、同60−80847、同5
0−131293、同53−29715等が挙げられる
。
アニオン界面活性剤としては、特開昭53−21922
、CB−1503218、特公昭56−1617及び高
級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホサクシネート、アシルメチルタウリド、N−アシルザ
ルコシネート、脂肪酸モノグリセライドサルフェート、
α−スルホン酸等が挙げられる。
、CB−1503218、特公昭56−1617及び高
級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホサクシネート、アシルメチルタウリド、N−アシルザ
ルコシネート、脂肪酸モノグリセライドサルフェート、
α−スルホン酸等が挙げられる。
含フツ素界面活性剤としては、例えば特公昭47−93
03、同48−43130、同52−25087、同5
7−1230、特開昭49−46733、同50−16
525、同50−34233、同51−32322、同
54−14224、同54−111330、同55−5
57762、同56−19042、同56−41093
、同56−34856、同57−11341、同57−
29691、同57−64228、同57−14624
8、同56−114944、同56−114945、同
58−196544、同5B−200235、同60−
109548、同57436534、US−35899
06、同一3775126、同一4292402、RD
−16(i30等で開示されている化合物、及び特開
昭60−164738中で、例示されている化合物等が
挙げられる。
03、同48−43130、同52−25087、同5
7−1230、特開昭49−46733、同50−16
525、同50−34233、同51−32322、同
54−14224、同54−111330、同55−5
57762、同56−19042、同56−41093
、同56−34856、同57−11341、同57−
29691、同57−64228、同57−14624
8、同56−114944、同56−114945、同
58−196544、同5B−200235、同60−
109548、同57436534、US−35899
06、同一3775126、同一4292402、RD
−16(i30等で開示されている化合物、及び特開
昭60−164738中で、例示されている化合物等が
挙げられる。
本発明の写真感光材料には、その他必要に応じて種々の
添加剤を用いることができる0例えば、染料、現像促進
剤、螢光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、など
である、具体的には、リサーチ・ディスクロージャー(
RESEARCII DISCLOSUIi[E)17
6号第22〜31頁(RD −17643,1978年
)に記載されたものを用いることができる。
添加剤を用いることができる0例えば、染料、現像促進
剤、螢光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、など
である、具体的には、リサーチ・ディスクロージャー(
RESEARCII DISCLOSUIi[E)17
6号第22〜31頁(RD −17643,1978年
)に記載されたものを用いることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に、必要に
応じて、アンチハレーシゴン層、中間層、フィルター層
、などを設けることができる。
応じて、アンチハレーシゴン層、中間層、フィルター層
、などを設けることができる。
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
、写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の片
面または両面に塗布されて具体化されることができる。
、写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の片
面または両面に塗布されて具体化されることができる。
可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフィンポリマー(例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重合
体)等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は、一般に写
真乳剤層等との接着をよくするために下塗処理される。
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフィンポリマー(例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重合
体)等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は、一般に写
真乳剤層等との接着をよくするために下塗処理される。
下塗処理としては特願昭60−25704号に記載の技
術を使用することが好ましい、支持体表面は下塗処理の
前または後に、コロナ放射、紫外線照射、火焔処理等を
施してもよい、詳しくは、リサーチ・ディスクロージャ
ー、第176巻P、25のr 5uppor ts J
の項に記載のものが用いられる。
術を使用することが好ましい、支持体表面は下塗処理の
前または後に、コロナ放射、紫外線照射、火焔処理等を
施してもよい、詳しくは、リサーチ・ディスクロージャ
ー、第176巻P、25のr 5uppor ts J
の項に記載のものが用いられる。
本発明の写真感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は種々の塗布法により支持体上または他
の層上に塗布できる。塗布には、デイツプ塗布法、ロー
ラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法などを用い
ることができる。詳しくは、リサーチ・ディスクロージ
ャー、第176巻P、27−28のrcoatlng
proceduresJの項に記載されている方法を用
いうる。
水性コロイド層は種々の塗布法により支持体上または他
の層上に塗布できる。塗布には、デイツプ塗布法、ロー
ラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法などを用い
ることができる。詳しくは、リサーチ・ディスクロージ
ャー、第176巻P、27−28のrcoatlng
proceduresJの項に記載されている方法を用
いうる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、具体的に
はXray感光材料、リス感光材料、黒白盪影感光材料
、カラーネガ感光材料、カラー反転感光材料、カラー印
画紙、コロイド・トランスファー・プロセス、銀塩拡散
転写プロセス、ダイトランスファープロセス、銀色素漂
白法、プリントアウト感材、熱現像用感材などに用いる
ことができる。
はXray感光材料、リス感光材料、黒白盪影感光材料
、カラーネガ感光材料、カラー反転感光材料、カラー印
画紙、コロイド・トランスファー・プロセス、銀塩拡散
転写プロセス、ダイトランスファープロセス、銀色素漂
白法、プリントアウト感材、熱現像用感材などに用いる
ことができる。
写真像を得るための露光は、通常の方法を用いて行えば
よい、すなわち、自然光(日光)、タングステン電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、発
光ダイオード、レーザー光(例えばガスレーザー、YA
Gレーザ−、色素レーザー、半導体レーザーなど)など
党外光を含む多種の光源をいずれでも用いることができ
る。また電子線、X&?!、γ線、α線などによって励
起された螢光体から放出する光によって露光されてもよ
い、露光時間は通常カメラで用いられる1 /1000
秒から1秒の露光時間はもちろん、1/1000秒より
短い露光、例えばキセノン閃光灯や陰極管を用いた1
/10’〜1 /10”秒の露光を用いることもできる
し、1秒より長い露光を用いることもできる。必要に応
じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組成を調
節することができる。
よい、すなわち、自然光(日光)、タングステン電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、発
光ダイオード、レーザー光(例えばガスレーザー、YA
Gレーザ−、色素レーザー、半導体レーザーなど)など
党外光を含む多種の光源をいずれでも用いることができ
る。また電子線、X&?!、γ線、α線などによって励
起された螢光体から放出する光によって露光されてもよ
い、露光時間は通常カメラで用いられる1 /1000
秒から1秒の露光時間はもちろん、1/1000秒より
短い露光、例えばキセノン閃光灯や陰極管を用いた1
/10’〜1 /10”秒の露光を用いることもできる
し、1秒より長い露光を用いることもできる。必要に応
じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組成を調
節することができる。
本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー(Research Disc−1o
sure) 176号第25−30頁(RD−17,6
43)に記載されているような、種々の方法及び種々の
処理液のいずれをも適用することができる。この写真処
理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理(黒白
写真処理)、あるいは色素像を形成する写真処理(カラ
ー写真処理)のいずれであってもよい、処理温度は普通
18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温
度または50℃を越える温度としてもよい。
ィスクロージャー(Research Disc−1o
sure) 176号第25−30頁(RD−17,6
43)に記載されているような、種々の方法及び種々の
処理液のいずれをも適用することができる。この写真処
理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理(黒白
写真処理)、あるいは色素像を形成する写真処理(カラ
ー写真処理)のいずれであってもよい、処理温度は普通
18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温
度または50℃を越える温度としてもよい。
また、場合によっては、他の種々の現像方法(例えば熱
現像など)を用いることができる。
現像など)を用いることができる。
例えば、黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。
れている現像主薬を含むことができる。
現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類(例えばハ
イドロキノン)、3−ピラゾリドン類(例えば1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノールR(例え
ばN−メチル−p−アミノフェノール)などを、単独も
しくは組合わせて用いることができる。現像液には一般
にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤、カプ
リ防止剤などを含み、更に必要に応じ溶解助剤、色調剤
、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜
剤、粘性付与剤などを含んでもよい。
イドロキノン)、3−ピラゾリドン類(例えば1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノールR(例え
ばN−メチル−p−アミノフェノール)などを、単独も
しくは組合わせて用いることができる。現像液には一般
にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤、カプ
リ防止剤などを含み、更に必要に応じ溶解助剤、色調剤
、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜
剤、粘性付与剤などを含んでもよい。
現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いてもよい、現像主薬
のうち疎水性のものは、リサーチ・ディスクロージャー
169号(RD −16928)米国特許筒2.739
.890号、英国特許筒813.253号または西独国
特許第1.547.763号などに記載の種々の方法で
乳剤層中に含ませることができる。このような現像処理
は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合わせて
もよい。
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いてもよい、現像主薬
のうち疎水性のものは、リサーチ・ディスクロージャー
169号(RD −16928)米国特許筒2.739
.890号、英国特許筒813.253号または西独国
特許第1.547.763号などに記載の種々の方法で
乳剤層中に含ませることができる。このような現像処理
は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合わせて
もよい。
定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としては、チオン硫酸塩、チオシ
アン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有
機硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜
剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
ことができる。定着剤としては、チオン硫酸塩、チオシ
アン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有
機硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜
剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー
、すなわち発色現像処理において芳香族1級アミン現像
薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など)との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして、5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾールカプラー、シアノアセチルタマロンカプラー
、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー(例え
ばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニ
リド類)、等があり、シアンカプラーとして、ナフトー
ルカプラー、及びフェノールカプラー、等がある。これ
らのカプラーは、分子中にバラスト基とよばれる疎水基
を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオン
に対し4当景性あるいは2当量性のうちどちらでもよい
、また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは
・現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー(い
わゆるDIRカプラー)であってもよい。
、すなわち発色現像処理において芳香族1級アミン現像
薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など)との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして、5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾールカプラー、シアノアセチルタマロンカプラー
、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー(例え
ばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニ
リド類)、等があり、シアンカプラーとして、ナフトー
ルカプラー、及びフェノールカプラー、等がある。これ
らのカプラーは、分子中にバラスト基とよばれる疎水基
を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオン
に対し4当景性あるいは2当量性のうちどちらでもよい
、また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは
・現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー(い
わゆるDIRカプラー)であってもよい。
またDIRカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色DIR
カップリング化合物を含んでもよい。
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色DIR
カップリング化合物を含んでもよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘4体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。
として、ハイドロキノン誘4体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい0例えば、了り−ル
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国
特許3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾ
リドン化合物(例えば米国特許3,314.794号、
同3.352.651号に記載のもの)、ベンゾフェノ
ン化合物(例えば特開昭46−2784号に記載のもの
)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3,70
5,805号、同3,707.375号に記載のもの)
、ブタジェン化合物(例えば米国特許4゜045.22
9号に記載のもの)、あるいは、ベンゾオキジドール化
合物(例えば米国特許3,700.455号に記載のも
の)を用いることができる。更に、米国特許3.499
.762号、特開昭54−48535号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー(例えば
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外
線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外
線吸収は、特定の層に媒染されていてもよい。
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい0例えば、了り−ル
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国
特許3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾ
リドン化合物(例えば米国特許3,314.794号、
同3.352.651号に記載のもの)、ベンゾフェノ
ン化合物(例えば特開昭46−2784号に記載のもの
)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3,70
5,805号、同3,707.375号に記載のもの)
、ブタジェン化合物(例えば米国特許4゜045.22
9号に記載のもの)、あるいは、ベンゾオキジドール化
合物(例えば米国特許3,700.455号に記載のも
の)を用いることができる。更に、米国特許3.499
.762号、特開昭54−48535号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー(例えば
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外
線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外
線吸収は、特定の層に媒染されていてもよい。
本発明を実施するに際して、種々の退色防止剤を併用す
ることもでき、また任意の色像安定剤を単独または2種
以上併用することもできる。退色防止剤としては、ハイ
ドロキノン誘導体、没食子酸誘導体、p−アルコキシフ
ェノール類、p−オキシフェノール誘導体及びビスフェ
ノール類等がある。
ることもでき、また任意の色像安定剤を単独または2種
以上併用することもできる。退色防止剤としては、ハイ
ドロキノン誘導体、没食子酸誘導体、p−アルコキシフ
ェノール類、p−オキシフェノール誘導体及びビスフェ
ノール類等がある。
カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液からなる0発色現像主薬は種々の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば4−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−βメタンスルホアミドエチルアニリン、4−アミノ−
3−メチル−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニ
リンなど)を用いることができる。
性水溶液からなる0発色現像主薬は種々の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば4−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−βメタンスルホアミドエチルアニリン、4−アミノ−
3−メチル−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニ
リンなど)を用いることができる。
この他り、 F、 A、 Mason著、フォトグラフ
ィック・プロセシング・ケミストリイ (Pho Lo
graph icProcesSing Che+++
1sLry)、Focal Press刊、1966年
(7) P 226〜229 、米国特許2,193.
015号、同2゜592、364号、特開昭48−64
933号などに記載のものを用いてもよい。
ィック・プロセシング・ケミストリイ (Pho Lo
graph icProcesSing Che+++
1sLry)、Focal Press刊、1966年
(7) P 226〜229 、米国特許2,193.
015号、同2゜592、364号、特開昭48−64
933号などに記載のものを用いてもよい。
以下余白
カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カプリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶら
せ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カプリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶら
せ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。
発色現像後の写真乳剤層は、通常漂白処理される。漂白
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい、漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバ
ルト(■)、クロム(■)°、銅(II)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用
いられる。
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい、漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバ
ルト(■)、クロム(■)°、銅(II)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用
いられる。
例えば、フェリシアン化合物、重クロム酸塩、鉄(II
I)またはコバルI−(I[+)の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1.3−ジ
アミノ−2−プロパツール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の錯塩、過硫酸塩;過マンガン酸塩;ニトロソフェ
ノールなどを用いることができる。これらのうちフェリ
シアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(Ill)ナ
トリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄(1)アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄(I
ll)錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液
においても有用である。
I)またはコバルI−(I[+)の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1.3−ジ
アミノ−2−プロパツール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の錯塩、過硫酸塩;過マンガン酸塩;ニトロソフェ
ノールなどを用いることができる。これらのうちフェリ
シアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(Ill)ナ
トリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄(1)アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄(I
ll)錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液
においても有用である。
以下余白
(実施例〕
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。なお、当然の
ことではあるが、本発明は以下述べる実施例に限定され
るものではない。
ことではあるが、本発明は以下述べる実施例に限定され
るものではない。
実施例−1
60°C,pAg=8.0、P H=2.0にコントロ
ールしつつ、ダブルジェット法で平均粒径0.20μm
の沃化銀2.0モル%を含む沃臭化銀単分散立方晶乳剤
を得た。この乳剤の一部をコアとして用い、以下のよう
に成長させた。即ちこのコア粒子とゼラチンを含む溶液
に40°CSpAg 9.0、pH9,0でアンモニア
性硝酸銀溶液と沃化カリウムと臭化カリウムを含む溶液
とをダブルジェット法で加え、沃化銀を30モル%含む
第1被覆層を形成した。そして更にP A g =9.
0、p H=9.0でアンモニア性硝酸銀溶液と臭化カ
リウム溶液とをダブルジェット法で添加して第2被覆層
を形成し、平均粒径0.50μ翔の14面体単分散沃臭
化銀乳剤を調製し、E−1とした。この乳剤の平均沃化
銀含量は2.2モル%であった。
ールしつつ、ダブルジェット法で平均粒径0.20μm
の沃化銀2.0モル%を含む沃臭化銀単分散立方晶乳剤
を得た。この乳剤の一部をコアとして用い、以下のよう
に成長させた。即ちこのコア粒子とゼラチンを含む溶液
に40°CSpAg 9.0、pH9,0でアンモニア
性硝酸銀溶液と沃化カリウムと臭化カリウムを含む溶液
とをダブルジェット法で加え、沃化銀を30モル%含む
第1被覆層を形成した。そして更にP A g =9.
0、p H=9.0でアンモニア性硝酸銀溶液と臭化カ
リウム溶液とをダブルジェット法で添加して第2被覆層
を形成し、平均粒径0.50μ翔の14面体単分散沃臭
化銀乳剤を調製し、E−1とした。この乳剤の平均沃化
銀含量は2.2モル%であった。
E−1と同様の方法で、アンモニア性硝酸銀溶液とハロ
ゲン化物溶液の添加時間・流量を変え、E−1と同一組
成で平均粒径が0.65μmである乳剤E−2を、また
、平均沃化銀含有量が2.0モル%、平均粒径が1.0
μmの乳剤E−3をそれぞれ調製した。
ゲン化物溶液の添加時間・流量を変え、E−1と同一組
成で平均粒径が0.65μmである乳剤E−2を、また
、平均沃化銀含有量が2.0モル%、平均粒径が1.0
μmの乳剤E−3をそれぞれ調製した。
更に順混合法により、多分散乳剤E−4を調製した。こ
れは下記A液及びB液により調製した。
れは下記A液及びB液により調製した。
B液を乳剤調製用の反応釜に注入し、回転数300回転
/分のプロペラ型撹拌器で撹拌し、反応温度を65°C
に保った。次に、A液を1容:2容の割合に分割し、そ
の内の1容である100−を1分間かけて投入した。3
0分間撹拌を続けた後、A液の残余の2容である200
−を60分間かけて投入し、更に60分間攪拌・をm続
した。
/分のプロペラ型撹拌器で撹拌し、反応温度を65°C
に保った。次に、A液を1容:2容の割合に分割し、そ
の内の1容である100−を1分間かけて投入した。3
0分間撹拌を続けた後、A液の残余の2容である200
−を60分間かけて投入し、更に60分間攪拌・をm続
した。
得られた乳剤は沃化銀2.0モル%を含み、盤状の粒子
であった。該盤状の粒子の平均粒径は1.00μm、厚
さは0.12μmで、アスペクト比は8.3であった。
であった。該盤状の粒子の平均粒径は1.00μm、厚
さは0.12μmで、アスペクト比は8.3であった。
E’−1,E−2,E−3,E−4に対して、それぞれ
塩化金酸塩、千オ硫酸ナトリウム、チオシアン酸アンモ
ニウムを加え最適に金−硫黄増感を行い、その後前記例
示した増感色素随43.1lh74を下記に示す星加え
、更に4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、
7−テトラザインデン2X10−”モルで安定化した。
塩化金酸塩、千オ硫酸ナトリウム、チオシアン酸アンモ
ニウムを加え最適に金−硫黄増感を行い、その後前記例
示した増感色素随43.1lh74を下記に示す星加え
、更に4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、
7−テトラザインデン2X10−”モルで安定化した。
増感色素 猶43
(C1lz) 、JsOJa (C1lz) 3
SO:le増感色素 l11k174 CJs CzHs 増感色素添加量 なお各乳剤は化学増感に先立ち、通常の凝集法により脱
塩を行った。即ち40℃に保ち、ナフタレンスルホン酸
ナトリウムのホルマリン縮金物と硫酸マグネシウムの水
溶液を加え、凝集させた。上澄液を除去後、更に40℃
の純水を加え、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え凝集
させ、上澄液を除去した。
SO:le増感色素 l11k174 CJs CzHs 増感色素添加量 なお各乳剤は化学増感に先立ち、通常の凝集法により脱
塩を行った。即ち40℃に保ち、ナフタレンスルホン酸
ナトリウムのホルマリン縮金物と硫酸マグネシウムの水
溶液を加え、凝集させた。上澄液を除去後、更に40℃
の純水を加え、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え凝集
させ、上澄液を除去した。
上記のように調製した単分散乳剤E−1〜E−3及び多
分散乳剤Lm−4を用いて、以下のように試料を作成し
た。
分散乳剤Lm−4を用いて、以下のように試料を作成し
た。
まず、比較試料である試料N011について述べる。
試料NO,lは、以下のように調製した。
即ち、化学増感終了後の単分散乳剤E−1−E−3を用
い、E−1: E−2: E−3の比率(重量)が30
: 50 : 20になる組合わせで混合し、下記に
示す添加剤を加えて塗布用乳剤液とした。また後記する
如く保護膜溶液を調製した。乳剤液と保護膜溶液には、
メルティングタイムが8分になるように硬膜剤としてホ
ルムアルデヒドとグリオキザールを等モル混合して加え
た。
い、E−1: E−2: E−3の比率(重量)が30
: 50 : 20になる組合わせで混合し、下記に
示す添加剤を加えて塗布用乳剤液とした。また後記する
如く保護膜溶液を調製した。乳剤液と保護膜溶液には、
メルティングタイムが8分になるように硬膜剤としてホ
ルムアルデヒドとグリオキザールを等モル混合して加え
た。
乳剤液に含有させる乳剤層添加剤は、次のとおりである
。即ち、ハロゲン化i艮1モル当たりし一ブチルーカテ
コール 400+++g、ポリビニルピロ
リドン(分子量10,000) 1.0g、スチレン・
無水マレイン酸共重合体 2.5g、ポリエチルアク
リレート (分子yt 250,000)2.5g、 トリメチロールプロパン lOg、ジエ
チレングリコール 5g。
。即ち、ハロゲン化i艮1モル当たりし一ブチルーカテ
コール 400+++g、ポリビニルピロ
リドン(分子量10,000) 1.0g、スチレン・
無水マレイン酸共重合体 2.5g、ポリエチルアク
リレート (分子yt 250,000)2.5g、 トリメチロールプロパン lOg、ジエ
チレングリコール 5g。
ニトロフェニル−トリフェニルフォスフオニウムクロラ
イド 50■、1.3−ジヒド
ロキシベンゼン−4−スルホン酸アンモニウム
4g。
イド 50■、1.3−ジヒド
ロキシベンゼン−4−スルホン酸アンモニウム
4g。
2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スルホン酸ソ
ーダ 15■−2−メルカプ
トベンツチアゾール 10■、1、1−ジメチロ
ール−1−ブロム−1−二トロメタン
10■、等を加えた。
ーダ 15■−2−メルカプ
トベンツチアゾール 10■、1、1−ジメチロ
ール−1−ブロム−1−二トロメタン
10■、等を加えた。
上記乳剤と共に、後述のように調製した保護層を、それ
ぞれ表−1に示すゼラチン量になるように、スライド・
ホッパー法にて下引済みのポリエステルフィルム支持体
の両面に同時に、支持体から順にハロゲン化銀乳剤層(
粘度11c9.表面張力35dyn/cm)、保護層(
粘度11cp、表面張力25dyn/C…)を塗布速度
60m/minで2層同時に重層塗布し、試料を得た。
ぞれ表−1に示すゼラチン量になるように、スライド・
ホッパー法にて下引済みのポリエステルフィルム支持体
の両面に同時に、支持体から順にハロゲン化銀乳剤層(
粘度11c9.表面張力35dyn/cm)、保護層(
粘度11cp、表面張力25dyn/C…)を塗布速度
60m/minで2層同時に重層塗布し、試料を得た。
銀量は、表−1に示す世とした。また表−1には、写真
構成層の乾燥膜厚、及び現像液中膜厚/乾燥膜厚の比を
示した。
構成層の乾燥膜厚、及び現像液中膜厚/乾燥膜厚の比を
示した。
保護層液は、添加剤として次のものを加えて調製した。
即ちゼラチン1g当たり、
CI+2(:00(CH2) 9CI+3ぽ
ClIC0O(C1l□) zCH(CH3) z
7■、SO,Na CqF+q o+cu□CH,0±、C1l□CH2
0I+ 2111g。
7■、SO,Na CqF+q o+cu□CH,0±、C1l□CH2
0I+ 2111g。
(、F、1SO3K
3■、平均粒径5μmのポリメチルメタク
リレートからなるマット剤 7
■、平均粒径0.013μmのコロイダルシリカ 70
■、等を加えた。
3■、平均粒径5μmのポリメチルメタク
リレートからなるマット剤 7
■、平均粒径0.013μmのコロイダルシリカ 70
■、等を加えた。
以上のように作成した乳剤Nα1は、ポリマーラテック
スを含有していないので、本発明外の比較試料である。
スを含有していないので、本発明外の比較試料である。
次に、同じく比較試料である乳剤Nα2の作成について
述べる。試料Nα2は、乳剤として化学増感後の多分散
乳剤E−4のみを使用し、その他については試料Nα1
に準じて作成した。銀量等は表−1に示すとおりである
。
述べる。試料Nα2は、乳剤として化学増感後の多分散
乳剤E−4のみを使用し、その他については試料Nα1
に準じて作成した。銀量等は表−1に示すとおりである
。
また、試料Na lと同様に単分散乳剤E−1〜E−3
を用いるとともに、表−1に示すポリマーラテックス(
前記例示化合物の番号で示す)を乳剤中に表−1に示す
量加えたものを用いて、本発明に係る試料No、3〜B
、 15.16.18〜23を作成した。
を用いるとともに、表−1に示すポリマーラテックス(
前記例示化合物の番号で示す)を乳剤中に表−1に示す
量加えたものを用いて、本発明に係る試料No、3〜B
、 15.16.18〜23を作成した。
また、試料Nα2と同様に多分散乳剤E−4を用いると
ともに、表−1に示すポリマーラテックスを乳剤中に表
−1に示す計加えたものを用いて、本発明に係る試料N
o、 9〜14を作成した。
ともに、表−1に示すポリマーラテックスを乳剤中に表
−1に示す計加えたものを用いて、本発明に係る試料N
o、 9〜14を作成した。
更に、ポリマーラテックスは含存するが、銀量が本発明
外の比較の試料No、17を作成した。
外の比較の試料No、17を作成した。
なお、試料Nα18.19.20は硬膜剤を減らし、メ
ルティングタイムがそれぞれ6分、5分、4分となるよ
うにしたものである。
ルティングタイムがそれぞれ6分、5分、4分となるよ
うにしたものである。
各試料を次のように処理し、感度、スリキズ、及び色残
りについての測定を行った。即ち試料を濃度傾斜を鏡対
称に整合した2枚の光学ウェッジに挟み、色温度5 、
400°にの光源で両側から同時にかつ等量、1 /1
2.5秒間露光した。
りについての測定を行った。即ち試料を濃度傾斜を鏡対
称に整合した2枚の光学ウェッジに挟み、色温度5 、
400°にの光源で両側から同時にかつ等量、1 /1
2.5秒間露光した。
処理は次の工程に従い、全処理時間が45秒である第1
図に示したローラー搬送型の自動現像機を用いて行った
。
図に示したローラー搬送型の自動現像機を用いて行った
。
処理温度 処理時間
挿 入 1.2秒現像
+渡り 35°C14,6秒 定着+渡り 33°C8,2秒 水洗+渡り 25°C7,2秒 スクイズ 40°C5,7秒 乾 燥 45°C8,1秒合 計
45.0秒なお第1図中、■は
フィル挿入台、2はフィルムバスケント、3は操作パネ
ル、31はリモコン受信部、4はローラー、5は搬送路
、6は現像液槽、7は定着槽、8は水洗槽、9は乾燥部
、91はスクイズラック、92は乾燥ラックである。
+渡り 35°C14,6秒 定着+渡り 33°C8,2秒 水洗+渡り 25°C7,2秒 スクイズ 40°C5,7秒 乾 燥 45°C8,1秒合 計
45.0秒なお第1図中、■は
フィル挿入台、2はフィルムバスケント、3は操作パネ
ル、31はリモコン受信部、4はローラー、5は搬送路
、6は現像液槽、7は定着槽、8は水洗槽、9は乾燥部
、91はスクイズラック、92は乾燥ラックである。
現像液及び定着液は下記のものを使用した。
く現像液〉
1!の水溶液にし、水酸化カリウムでp H10,50
の液とした。
の液とした。
く定着液〉
12の水溶液にして氷酢酸を添加しpt−r 、i、o
の液とした。
の液とした。
処理に際しての現像液供給量は口切1孜当たり33cc
とし、定着液補充量(定着液流量)は口切1孜当たり6
3ccとした。
とし、定着液補充量(定着液流量)は口切1孜当たり6
3ccとした。
評価は次のように行った。即ち、西明サイズの未露光フ
ィルムを自動現像機に10枚通し、スリキズの生じた枚
数を表−1に示す。また、そのフィルムを観察し、色残
りを判定した。5のランクは良好、4のランクはやや良
好、3のランクは可のランク、2は不可、1は劣悪のラ
ンクである。また特性曲線を得てこれからベース濃度十
カブリ濃度+1.0における露光量の逆数を求め、試料
No、 1を100とした相対感度を求めた。
ィルムを自動現像機に10枚通し、スリキズの生じた枚
数を表−1に示す。また、そのフィルムを観察し、色残
りを判定した。5のランクは良好、4のランクはやや良
好、3のランクは可のランク、2は不可、1は劣悪のラ
ンクである。また特性曲線を得てこれからベース濃度十
カブリ濃度+1.0における露光量の逆数を求め、試料
No、 1を100とした相対感度を求めた。
以下余白
表−1のデータから明らかなように、ポリマーラテック
スを含有しない比較の試料11m1.2は、特にスリキ
ズ故障の発生率が大きく、全体としても性能が低い。ま
た、銀量が本発明外である試料&I7は、残色性が悪い
という問題がある。
スを含有しない比較の試料11m1.2は、特にスリキ
ズ故障の発生率が大きく、全体としても性能が低い。ま
た、銀量が本発明外である試料&I7は、残色性が悪い
という問題がある。
これに対し、本発明に係る試料は、いずれも良好な結果
を示し、満足できるレベルに達している。
を示し、満足できるレベルに達している。
なお、試料隘18.19.20.21.22.23につ
いては、本例の現像処理時間では乾燥せず、迅速処理と
いう面ではやや劣るが、その他の点では問題がなかった
。
いては、本例の現像処理時間では乾燥せず、迅速処理と
いう面ではやや劣るが、その他の点では問題がなかった
。
実施例−2
実施例−1の試料魚4を用い、実施例−1と同様に処理
を行ったが、定着液補充量(定着液流V)を表−2に示
す量とした。実験隘イ2口は、定着液補充量が本発明の
範囲よりも多く、また実験ぬり、ヌは本発明の範囲より
少ないものである。
を行ったが、定着液補充量(定着液流V)を表−2に示
す量とした。実験隘イ2口は、定着液補充量が本発明の
範囲よりも多く、また実験ぬり、ヌは本発明の範囲より
少ないものである。
処理後のフィルムの透明性を目視評価して、表−2に示
す。評価の5段階の意味は、実施例−1における色残り
と同様である。
す。評価の5段階の意味は、実施例−1における色残り
と同様である。
表−2より、本発明の範囲の実験隘ハ〜チによれば、透
明性が良好であるのに対し、本発明外のものは、透明性
が劣ることがわかる。また、実験Nαす、ヌについては
、定着しなかった。
明性が良好であるのに対し、本発明外のものは、透明性
が劣ることがわかる。また、実験Nαす、ヌについては
、定着しなかった。
上述の如く、本発明によれば、迅速処理例えば60秒よ
り短い自動現像機での処理を行っても、スリキズがつき
にくく、かつ透明性にすぐれ、また増感色素を用いる場
合であっても色残りの少ないハロゲン化銀写真感光材料
及びその処理方法を提供することができる。
り短い自動現像機での処理を行っても、スリキズがつき
にくく、かつ透明性にすぐれ、また増感色素を用いる場
合であっても色残りの少ないハロゲン化銀写真感光材料
及びその処理方法を提供することができる。
第1図は本発明の実施例において用いることができる自
動現像機の一例を示す構成図である。 1・・・フィルム挿入台、2・・・フイルムバスケ・シ
ト、3・・・操作パネル、31・・・リモコン受信部、
4・・・ローラー、5・・・搬送路、6・・・現像液槽
、7・・・定着槽、8・・・水洗槽、9・・・乾燥部、
91・・・スクイズラック、92・・・乾燥ランク。
動現像機の一例を示す構成図である。 1・・・フィルム挿入台、2・・・フイルムバスケ・シ
ト、3・・・操作パネル、31・・・リモコン受信部、
4・・・ローラー、5・・・搬送路、6・・・現像液槽
、7・・・定着槽、8・・・水洗槽、9・・・乾燥部、
91・・・スクイズラック、92・・・乾燥ランク。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体の少なくとも一方の側にハロゲン化銀乳剤層
を有するとともに、含有銀量が7g/m^2以下であり
、かつポリマーラテックスを含有し、かつ定着液補充量
が70〜20cc/四切の条件で処理されるものである
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 2、支持体の少なくとも一方の側にハロゲン化銀乳剤層
を有するとともに、含有銀量が7g/m^2以下であり
、かつポリマーラテックスを含有するハロゲン化銀写真
感光材料を、現像処理時間が60秒未満で、かつ定着液
補充量が70〜20cc/四切の条件で処理することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 3、前記現像処理が、自動現像機による現像処理である
ことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62290107A JP2631670B2 (ja) | 1987-11-17 | 1987-11-17 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62290107A JP2631670B2 (ja) | 1987-11-17 | 1987-11-17 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01131552A true JPH01131552A (ja) | 1989-05-24 |
JP2631670B2 JP2631670B2 (ja) | 1997-07-16 |
Family
ID=17751888
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62290107A Expired - Fee Related JP2631670B2 (ja) | 1987-11-17 | 1987-11-17 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2631670B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0310240A (ja) * | 1989-06-07 | 1991-01-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH03156442A (ja) * | 1989-11-14 | 1991-07-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH03263039A (ja) * | 1990-03-14 | 1991-11-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像処理方法 |
JPH03264953A (ja) * | 1990-03-14 | 1991-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像処理方法 |
JPH0481841A (ja) * | 1990-07-25 | 1992-03-16 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法 |
JPH04194929A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-14 | Konica Corp | 超迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
JPH04216546A (ja) * | 1990-12-17 | 1992-08-06 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
JPH04340951A (ja) * | 1991-05-17 | 1992-11-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6421444A (en) * | 1987-07-17 | 1989-01-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for developing silver halide photosensitive material |
-
1987
- 1987-11-17 JP JP62290107A patent/JP2631670B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6421444A (en) * | 1987-07-17 | 1989-01-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for developing silver halide photosensitive material |
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JPH03263039A (ja) * | 1990-03-14 | 1991-11-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像処理方法 |
JPH03264953A (ja) * | 1990-03-14 | 1991-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像処理方法 |
JPH0481841A (ja) * | 1990-07-25 | 1992-03-16 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法 |
JPH04194929A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-14 | Konica Corp | 超迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
JPH04216546A (ja) * | 1990-12-17 | 1992-08-06 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
JPH04340951A (ja) * | 1991-05-17 | 1992-11-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2631670B2 (ja) | 1997-07-16 |
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