JPH04216546A - ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、迅速処理可能なハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法に関するもので、詳しく
は補充量が少量でも定着能が優れ、かつ自動現像機の搬
送ローラーなどへの析出によるトラブルの少ない定着液
に関するものである。
ン化銀写真感光材料の処理方法に関するもので、詳しく
は補充量が少量でも定着能が優れ、かつ自動現像機の搬
送ローラーなどへの析出によるトラブルの少ない定着液
に関するものである。
【0002】
【発明の背景】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の処理
時間は、益々迅速化の方向にある一方、その安定化と無
公害化が課題となっている。
時間は、益々迅速化の方向にある一方、その安定化と無
公害化が課題となっている。
【0003】迅速処理化による問題の1つに処理時間の
不足が挙げられ、例えば定着処理時間の不足は定着不充
分に基づく残留銀の発生を招くことから、銀画像が変退
色を起こして著しく画質を劣化する結果となる。そのた
め、定着液としては短時間で定着能が優れ脱銀不良をお
こさず、かつランニングでも安定した定着能を有するも
のが要求される。
不足が挙げられ、例えば定着処理時間の不足は定着不充
分に基づく残留銀の発生を招くことから、銀画像が変退
色を起こして著しく画質を劣化する結果となる。そのた
め、定着液としては短時間で定着能が優れ脱銀不良をお
こさず、かつランニングでも安定した定着能を有するも
のが要求される。
【0004】定着能を高める従来技術としては、例えば
特公昭45−35754号、特開昭58−122533
号及び同58−122536号などでチオ尿素化合物を
開示しているが、最近の迅速処理ではいまひとつ不十分
である。
特公昭45−35754号、特開昭58−122533
号及び同58−122536号などでチオ尿素化合物を
開示しているが、最近の迅速処理ではいまひとつ不十分
である。
【0005】一方、迅速化と並行して処理液の無公害化
も重要で、各種、各液の排廃液を無くす努力がなされて
おり、例えば特開昭57−15724号では定着浴と水
洗浴の間に予備水洗工程を設け、排出される水洗水量を
減量する方法、或は特開昭57−8543号では多段向
流方式により処理液の補充量を特定する方法、或は防カ
ビ剤を添加した水溶液を用いて水洗水を大幅に低減した
特開昭57−8542号などが開示されている。
も重要で、各種、各液の排廃液を無くす努力がなされて
おり、例えば特開昭57−15724号では定着浴と水
洗浴の間に予備水洗工程を設け、排出される水洗水量を
減量する方法、或は特開昭57−8543号では多段向
流方式により処理液の補充量を特定する方法、或は防カ
ビ剤を添加した水溶液を用いて水洗水を大幅に低減した
特開昭57−8542号などが開示されている。
【0006】処理液の補充量は、少量であるほど排液量
も少なくなり低公害化につながることになるが、低補充
化には種々の問題が発生する。例えば定着液の場合、補
充量を低減すると定着能力(脱銀姓)が劣化し、定着不
足となることから一定量以下に低減することはできない
。又、補充量の低減は現像液が定着浴に持ち込まれる比
率が増加し、その結果、定着性能が劣化し脱銀性が経時
変化を引き起こして安定した処理性を得ることが出来な
い。
も少なくなり低公害化につながることになるが、低補充
化には種々の問題が発生する。例えば定着液の場合、補
充量を低減すると定着能力(脱銀姓)が劣化し、定着不
足となることから一定量以下に低減することはできない
。又、補充量の低減は現像液が定着浴に持ち込まれる比
率が増加し、その結果、定着性能が劣化し脱銀性が経時
変化を引き起こして安定した処理性を得ることが出来な
い。
【0007】更に、自動現像機を用いて低補充で繰り返
し処理を行っていくと、定着ステーションと水洗ステー
ションの間の移送ロールに、処理液が析出し白粉となっ
て付着し、フィルムの搬送がスムーズに出来なくなるこ
とである。そのため機器のメンテナスは勿論のこと、得
られる画像の品質を劣化し、医療用フィルムの場合には
誤診にもつながりなねない故障を招く。このように定着
液に関しては、簡単に液量を低減することは困難である
のが実状であり、新たな技術が強く望まれていた。
し処理を行っていくと、定着ステーションと水洗ステー
ションの間の移送ロールに、処理液が析出し白粉となっ
て付着し、フィルムの搬送がスムーズに出来なくなるこ
とである。そのため機器のメンテナスは勿論のこと、得
られる画像の品質を劣化し、医療用フィルムの場合には
誤診にもつながりなねない故障を招く。このように定着
液に関しては、簡単に液量を低減することは困難である
のが実状であり、新たな技術が強く望まれていた。
【0008】
【発明の目的】従って本発明の第1の目的は、定着能を
有する処理液の補充量を低減し、低公害化したハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法を提供することである。本
発明の第2の目的は脱銀性が優れ、かつ自動現像機の搬
送ローラーなどへの析出付着のない低補充が可能な定着
液を用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供
することである。本発明の第3の目的は、上記の処理方
法を容易にするハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。その他の目的は、以下の明細から明らかとな
る。
有する処理液の補充量を低減し、低公害化したハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法を提供することである。本
発明の第2の目的は脱銀性が優れ、かつ自動現像機の搬
送ローラーなどへの析出付着のない低補充が可能な定着
液を用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供
することである。本発明の第3の目的は、上記の処理方
法を容易にするハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。その他の目的は、以下の明細から明らかとな
る。
【0009】
【発明の構成】本発明の上記の目的は、支持体上に、少
なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を露光後、現像、定着処理するハ
ロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法において、(a
)該ハロゲン化銀写真感光材料の現像液中での膨潤率が
150〜250%で、かつ膨潤後の膜厚が25μm以下
であって、(b)該定着液が下記一般式〔1〕で表され
る化合物の少なくとも一つを含有し、(c)さらに該定
着液の補充量が、該感光材料1m2当たり500ミリリ
ットル以下であるハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
方法によって達成される。
なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を露光後、現像、定着処理するハ
ロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法において、(a
)該ハロゲン化銀写真感光材料の現像液中での膨潤率が
150〜250%で、かつ膨潤後の膜厚が25μm以下
であって、(b)該定着液が下記一般式〔1〕で表され
る化合物の少なくとも一つを含有し、(c)さらに該定
着液の補充量が、該感光材料1m2当たり500ミリリ
ットル以下であるハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
方法によって達成される。
【0010】
【化2】
【0011】式中、R1、R2、R3及びR4は、同じ
でも異なっていてもよく、各々水素原子、炭素数1から
5までの置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルケニル基、アシル基又はアミノ基
を表し、R1とR3、R2とR4及びR3とR4は互い
に結合して複素環を形成してもよい。
でも異なっていてもよく、各々水素原子、炭素数1から
5までの置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルケニル基、アシル基又はアミノ基
を表し、R1とR3、R2とR4及びR3とR4は互い
に結合して複素環を形成してもよい。
【0012】以下、本発明を詳述する。
【0013】式中、R1、R2、R3及びR4は同一又
は異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜5までの
アルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
又はペンチル基など)、炭素数1〜5までの置換アルキ
ル基(置換分として例えばヒドロキシ基、カルボン酸基
、スルフィン酸基、スルホン酸基、ヒドロキサム酸基、
メルカプト基、炭素数1〜5までのアルキルスルホンア
ミノ基など)、シクロアルキル基(例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基など)、アルケニル基(例えば
アリル基、2−ブテニル基など)、アシル基(例えばア
セチル基、ベンゾイル基など)、及びアミノ基などを挙
げることができる。上記のうちの酸基は無機又は有機の
塩を形成していてもよく例えば、ナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属イオン或はアンモニウム基などであ
る。
は異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜5までの
アルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
又はペンチル基など)、炭素数1〜5までの置換アルキ
ル基(置換分として例えばヒドロキシ基、カルボン酸基
、スルフィン酸基、スルホン酸基、ヒドロキサム酸基、
メルカプト基、炭素数1〜5までのアルキルスルホンア
ミノ基など)、シクロアルキル基(例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基など)、アルケニル基(例えば
アリル基、2−ブテニル基など)、アシル基(例えばア
セチル基、ベンゾイル基など)、及びアミノ基などを挙
げることができる。上記のうちの酸基は無機又は有機の
塩を形成していてもよく例えば、ナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属イオン或はアンモニウム基などであ
る。
【0014】R1とR3又はR2とR4が互いに結合し
て形成する複素環としては(例えばピロール環、ピリジ
ン環、ピペリジン環、モルホリン環など)が挙げられ、
R3とR4が互いに結合して形成される複素環としては
(例えばイミダゾリル環、トリアゾール環又はテトラゾ
ール環など)が挙げられる。
て形成する複素環としては(例えばピロール環、ピリジ
ン環、ピペリジン環、モルホリン環など)が挙げられ、
R3とR4が互いに結合して形成される複素環としては
(例えばイミダゾリル環、トリアゾール環又はテトラゾ
ール環など)が挙げられる。
【0015】なお、これら複素環はチオール型又はチオ
アミド型の構造をとるものであってもよい。
アミド型の構造をとるものであってもよい。
【0016】以下、本発明の一般式〔1〕で表される具
体的化合物例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。
体的化合物例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。
【0017】
【化3】
【0018】
【化4】
【0019】
【化5】
【0020】
【化6】
【0021】
【化7】
【0022】
【化8】
【0023】
【化9】
【0024】
【化10】
【0025】
【化11】
【0026】
【化12】
【0027】
【化13】
【0028】上記の本発明に係るチオ尿素化合物は、公
知の方法で合成することができるが、例えば特開昭63
−229449号明細書記載の脂肪族モノアミノカルボ
ン酸とジアルキルチオカルバモイルハライドとを反応さ
せる合成法によっても容易に得られるものである。
知の方法で合成することができるが、例えば特開昭63
−229449号明細書記載の脂肪族モノアミノカルボ
ン酸とジアルキルチオカルバモイルハライドとを反応さ
せる合成法によっても容易に得られるものである。
【0029】本発明の前記一般式〔1〕で表される化合
物を本発明に係る定着液中に添加するには、直接添加し
てもよく予め水又は親水性有機溶媒(例えばメタノール
など)に溶解して添加してよい。
物を本発明に係る定着液中に添加するには、直接添加し
てもよく予め水又は親水性有機溶媒(例えばメタノール
など)に溶解して添加してよい。
【0030】添加量は定着液1リットル当り0.001
モル以上最大溶解量まで添加してもよいが、好ましくは
定着液1リットル当り0.005〜0.5モルの範囲で
用いられる。
モル以上最大溶解量まで添加してもよいが、好ましくは
定着液1リットル当り0.005〜0.5モルの範囲で
用いられる。
【0031】本発明にて用いられる定着液は、通常、当
業界でよく知られているチオ硫酸アンモニウム塩などの
チオ硫酸塩を定着主薬としたものでよく、一般には硬膜
剤を含む酸性硬膜定着液でよい。
業界でよく知られているチオ硫酸アンモニウム塩などの
チオ硫酸塩を定着主薬としたものでよく、一般には硬膜
剤を含む酸性硬膜定着液でよい。
【0032】本発明の現像処理方法に用いられるハロゲ
ン化銀写真感光材料は、現像液中の膨潤率が150〜2
50%であり、膨潤後の膜厚が25μm以下であるもの
である。
ン化銀写真感光材料は、現像液中の膨潤率が150〜2
50%であり、膨潤後の膜厚が25μm以下であるもの
である。
【0033】又、膨潤後の膜厚は25μm以下で、好ま
しくは25〜5μmの範囲である。又、処理前の膜厚は
3〜10μmの範囲に設定されることが好ましい。
しくは25〜5μmの範囲である。又、処理前の膜厚は
3〜10μmの範囲に設定されることが好ましい。
【0034】膨潤率が250%を超えると、乾燥不良等
の問題が生じ、例えば自動現像機処理において、乾燥不
良あるいは通過不良を起こし易くなる。これらを解決す
るために、例えば硬化剤を含有する定着液を用いること
が考えられるが、この場合には硬化剤は通常の硬膜定着
液に用いられる程度の量では解決できず、多量の硬化剤
を用いないと、乾燥性等は良好にできない。しかしこう
すると、逆に硬化剤が析出するなどの問題を生じ、処理
後の感光材料を汚染することになる。
の問題が生じ、例えば自動現像機処理において、乾燥不
良あるいは通過不良を起こし易くなる。これらを解決す
るために、例えば硬化剤を含有する定着液を用いること
が考えられるが、この場合には硬化剤は通常の硬膜定着
液に用いられる程度の量では解決できず、多量の硬化剤
を用いないと、乾燥性等は良好にできない。しかしこう
すると、逆に硬化剤が析出するなどの問題を生じ、処理
後の感光材料を汚染することになる。
【0035】また、膨潤率が150%未満であると、現
像した際に現像ムラが生じてしまい、好ましくない。
像した際に現像ムラが生じてしまい、好ましくない。
【0036】また、膨潤後の親水性コロイド層の膜厚が
25μm以下であることにより、上記規定した膨潤率に
よる効果が顕著になる。
25μm以下であることにより、上記規定した膨潤率に
よる効果が顕著になる。
【0037】本発明において膨潤率とは、現像液中で膨
潤する層、通常ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロ
イド層が液中で膨潤する度合いを言い、現像液中で膨潤
した膨潤後の膜厚と、膨潤前の膜厚との差を求め、これ
を膨潤前の膜厚で割り、100倍したものである。
潤する層、通常ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロ
イド層が液中で膨潤する度合いを言い、現像液中で膨潤
した膨潤後の膜厚と、膨潤前の膜厚との差を求め、これ
を膨潤前の膜厚で割り、100倍したものである。
【0038】詳しくは、本発明における膨潤率は、以下
の工程イ、ロ、ハにより決定できる。
の工程イ、ロ、ハにより決定できる。
【0039】
イ ハロゲン化銀写真感光材料における親水性コロイ
ド層の厚みを測定し、 ロ 該ハロゲン化銀写真感光材料を25℃の蒸留水に
1分間浸漬し、 ハ 工程イで測定した層の厚みと比較して、層の厚み
の変化の百分率を求める。
ド層の厚みを測定し、 ロ 該ハロゲン化銀写真感光材料を25℃の蒸留水に
1分間浸漬し、 ハ 工程イで測定した層の厚みと比較して、層の厚み
の変化の百分率を求める。
【0040】従って本発明における膨潤率とは、支持体
に対してハロゲン化銀乳剤層がある側に存在とするすべ
ての親水性コロイド層(例えばハロゲン化銀乳剤層、表
面保護層、中間層)の全膜厚が25℃の蒸留水に1分間
浸漬されたことによる膨潤した比率を百分率で表したも
のと言うことができる。
に対してハロゲン化銀乳剤層がある側に存在とするすべ
ての親水性コロイド層(例えばハロゲン化銀乳剤層、表
面保護層、中間層)の全膜厚が25℃の蒸留水に1分間
浸漬されたことによる膨潤した比率を百分率で表したも
のと言うことができる。
【0041】なお本発明の感光材料が親水性コロイド層
からなるバッキング層を有する場合は、該バッキング層
の膨潤率も150〜250%であることが好ましい。
からなるバッキング層を有する場合は、該バッキング層
の膨潤率も150〜250%であることが好ましい。
【0042】一般に膨潤後の膜厚は、現像液中の総塩濃
度、現像液pH、現像温度などの諸因子が影響するが、
本発明による膜厚測定法にて充分に現像液中での膨潤率
を知ることができる。
度、現像液pH、現像温度などの諸因子が影響するが、
本発明による膜厚測定法にて充分に現像液中での膨潤率
を知ることができる。
【0043】本発明の感光材料において、乳剤層、表面
保護層及びバッキング層の如き親水性コロイド層に用い
られる親水性コロイドバインダーとしては、ゼラチンを
用いるのが有利である。
保護層及びバッキング層の如き親水性コロイド層に用い
られる親水性コロイドバインダーとしては、ゼラチンを
用いるのが有利である。
【0044】所望の膨潤度を得るには、硬膜剤を用いて
調整する手段を用いることができる。このためには、従
来知られている硬膜剤は、単独又は混合して用いること
ができる。
調整する手段を用いることができる。このためには、従
来知られている硬膜剤は、単独又は混合して用いること
ができる。
【0045】硬膜剤としては例えばクロム塩(クロム明
ばん、酢酸クロムなど)、アルデヒド類(ホルムアルデ
ヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒドなど)、
N−メチロール化合物(ジメチロール尿素、メチロール
ジメチルヒダントインなど)、ジオキサン誘導体(2,
3−ジヒドロキシジオキサンなど)、活性ビニル化合物
(1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−2−
トリアジン、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノ
ールなど)、活性ハロゲン化銀化合物(2,4−ジクロ
ール−6−ヒドロキシ−3−トリアジンなど)、ムコハ
ロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸な
ど)等を用いることができる。
ばん、酢酸クロムなど)、アルデヒド類(ホルムアルデ
ヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒドなど)、
N−メチロール化合物(ジメチロール尿素、メチロール
ジメチルヒダントインなど)、ジオキサン誘導体(2,
3−ジヒドロキシジオキサンなど)、活性ビニル化合物
(1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−2−
トリアジン、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノ
ールなど)、活性ハロゲン化銀化合物(2,4−ジクロ
ール−6−ヒドロキシ−3−トリアジンなど)、ムコハ
ロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸な
ど)等を用いることができる。
【0046】好ましく用いられる硬膜剤はアルデヒド系
化合物、例えばホルムアルデヒド、グリオキサール、S
−トリアジン系化合物、例えば2−ヒドロキシ−4,6
−ジクロロトリアジンナトリウム塩、ビニルスルホン系
化合物等である。
化合物、例えばホルムアルデヒド、グリオキサール、S
−トリアジン系化合物、例えば2−ヒドロキシ−4,6
−ジクロロトリアジンナトリウム塩、ビニルスルホン系
化合物等である。
【0047】用いる硬膜剤の量は、硬膜促進剤或いは硬
膜抑制剤等の存在によって影響を受けるが、好ましくは
1×10−6モル/g・ゼラチン〜1×10−2モル/
g・ゼラチンの範囲で用いられる。より好ましくは、5
×10−5モル/g・ゼラチン〜5×10−3モル/g
・ゼラチンで用いられる。
膜抑制剤等の存在によって影響を受けるが、好ましくは
1×10−6モル/g・ゼラチン〜1×10−2モル/
g・ゼラチンの範囲で用いられる。より好ましくは、5
×10−5モル/g・ゼラチン〜5×10−3モル/g
・ゼラチンで用いられる。
【0048】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられる乳剤は、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀な
どいずれのハロゲン化銀であってもよいが特に高感度の
ものが得られるという点で、平均沃化銀含有量が0.1
〜5.0モル%、特に好ましくは0.5〜3.0モルの
沃臭化銀であることが好ましい。
用いられる乳剤は、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀な
どいずれのハロゲン化銀であってもよいが特に高感度の
ものが得られるという点で、平均沃化銀含有量が0.1
〜5.0モル%、特に好ましくは0.5〜3.0モルの
沃臭化銀であることが好ましい。
【0049】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、8面体、14面体のような全て等方的に成長したもの
、あるいは球形のような多面的な結晶型のもの、面欠陥
を有した双晶から成るもの或はそれらの混合型または複
合型であってもよい。これらハロゲン化銀粒子の粒径は
、0.1μm以下の微粒子から20μmに至る大粒子で
あってもよい。
、8面体、14面体のような全て等方的に成長したもの
、あるいは球形のような多面的な結晶型のもの、面欠陥
を有した双晶から成るもの或はそれらの混合型または複
合型であってもよい。これらハロゲン化銀粒子の粒径は
、0.1μm以下の微粒子から20μmに至る大粒子で
あってもよい。
【0050】ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳
剤は、公知の方法で製造できる。例えば、リサーチ・デ
イスクロージヤー(RD)No.17643(1978
年12月)・22〜23頁の1・乳剤製造法(Emul
sion Preparation and type
s)及び同(RD)No.18716(1979年11
月)・648頁に記載の方法で調製することができる。
剤は、公知の方法で製造できる。例えば、リサーチ・デ
イスクロージヤー(RD)No.17643(1978
年12月)・22〜23頁の1・乳剤製造法(Emul
sion Preparation and type
s)及び同(RD)No.18716(1979年11
月)・648頁に記載の方法で調製することができる。
【0051】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
乳剤は、例えば、T.H.James著“Thethe
ory of the photographic p
rocess”第4版、Macmillan社刊(19
77年)38 〜104頁に記載の方法、G.F.Da
uffin著「写真乳剤化学」“Photograph
ic emulsionChemistry”、Foc
al press 社刊(1966年)、P.Glaf
kides著「写真の物理と化学“Chimie et
physique photographique
”Paul Montel社刊(1967年)、V.L
.Zelikman 他著「写真乳剤の製造と塗布」“
Making and coating photog
raphicemulsion”Focal pres
s 社刊(1964年)などに記載の方法により調製さ
れる。
乳剤は、例えば、T.H.James著“Thethe
ory of the photographic p
rocess”第4版、Macmillan社刊(19
77年)38 〜104頁に記載の方法、G.F.Da
uffin著「写真乳剤化学」“Photograph
ic emulsionChemistry”、Foc
al press 社刊(1966年)、P.Glaf
kides著「写真の物理と化学“Chimie et
physique photographique
”Paul Montel社刊(1967年)、V.L
.Zelikman 他著「写真乳剤の製造と塗布」“
Making and coating photog
raphicemulsion”Focal pres
s 社刊(1964年)などに記載の方法により調製さ
れる。
【0052】即ち、中性法、酸性法、アンモニア法など
の溶液条件、順混合法、逆混合法、ダブルジエツト法、
コントロールド・ダブルジエツト法などの混合条件、コ
ンバージヨン法、コア/シェル法などの粒子調製条件及
びこれらの組合せ法を用いて製造することができる。
の溶液条件、順混合法、逆混合法、ダブルジエツト法、
コントロールド・ダブルジエツト法などの混合条件、コ
ンバージヨン法、コア/シェル法などの粒子調製条件及
びこれらの組合せ法を用いて製造することができる。
【0053】好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子
内部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。
内部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。
【0054】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
乳剤としては、例えば特開昭59‐177535号、同
61‐802237号、同61‐132943号、同6
3‐49751号及び特願昭63‐238225号など
に開示されている内部高沃度型単分散粒子が挙げられる
。結晶の晶癖は立方体、14面体、8面体及びその中間
の(1,1,1)面と(1,0,0)面が任意に混在し
ていてもよい。
乳剤としては、例えば特開昭59‐177535号、同
61‐802237号、同61‐132943号、同6
3‐49751号及び特願昭63‐238225号など
に開示されている内部高沃度型単分散粒子が挙げられる
。結晶の晶癖は立方体、14面体、8面体及びその中間
の(1,1,1)面と(1,0,0)面が任意に混在し
ていてもよい。
【0055】ここでいう単分散乳剤とは、常法により、
例えば平均粒子直径を測定したとき、粒子数または重量
で少なくとも95%の粒子が、平均粒子径の±40%以
内、好ましくは±30%以内にあるハロゲン化銀粒子で
ある。 ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳
剤或は広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。
例えば平均粒子直径を測定したとき、粒子数または重量
で少なくとも95%の粒子が、平均粒子径の±40%以
内、好ましくは±30%以内にあるハロゲン化銀粒子で
ある。 ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳
剤或は広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。
【0056】ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が
異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよい。
異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよい。
【0057】好ましい態様としての乳剤は、高沃度のコ
ア部分に低沃度のシェル層からなる明確な二層構造を有
したコア/シェル型単分散乳剤である。
ア部分に低沃度のシェル層からなる明確な二層構造を有
したコア/シェル型単分散乳剤である。
【0058】高沃度部の沃化銀含量は20〜40モル%
で特に好ましくは20〜30モル%である。かかる単分
散乳剤の製法は公知であり、例えばJ.Phot.Si
c. 12. 242〜251頁(1963)、 特開
昭48‐36890号、同52‐16364号、同55
‐142329、同58‐49938号、英国特許1,
413,748号、米国特許3,574,628号、同
3,655,394号などの公報に記載されている。
で特に好ましくは20〜30モル%である。かかる単分
散乳剤の製法は公知であり、例えばJ.Phot.Si
c. 12. 242〜251頁(1963)、 特開
昭48‐36890号、同52‐16364号、同55
‐142329、同58‐49938号、英国特許1,
413,748号、米国特許3,574,628号、同
3,655,394号などの公報に記載されている。
【0059】上記の単分散乳剤としては、種晶を用い、
この種晶を成長核として銀イオン及びハライドイオンを
供給することにより、粒子を成長させた乳剤が特に好ま
しい。なお、コア/シェル乳剤を得る方法としては、例
えば英国特許1.027.146号、米国特許3,50
5,068号、同4,444,877号、特開昭60‐
14331号などの公報に詳しく述べられている。
この種晶を成長核として銀イオン及びハライドイオンを
供給することにより、粒子を成長させた乳剤が特に好ま
しい。なお、コア/シェル乳剤を得る方法としては、例
えば英国特許1.027.146号、米国特許3,50
5,068号、同4,444,877号、特開昭60‐
14331号などの公報に詳しく述べられている。
【0060】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
アスペクト比が3以上の平板状粒子であってもよい。
アスペクト比が3以上の平板状粒子であってもよい。
【0061】かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率
の向上、画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られる
などとして例えば、英国特許2,112,157号、米
国特許4,439,520号、同4,433,048号
、同4.414,310号、同4,434,226号、
特開昭58‐113927号、同58‐127921号
、同63‐138342号、同63‐284272号、
同63‐305343号などに開示されており乳剤はこ
れらの公報に記載の方法により調製することができる。
の向上、画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られる
などとして例えば、英国特許2,112,157号、米
国特許4,439,520号、同4,433,048号
、同4.414,310号、同4,434,226号、
特開昭58‐113927号、同58‐127921号
、同63‐138342号、同63‐284272号、
同63‐305343号などに開示されており乳剤はこ
れらの公報に記載の方法により調製することができる。
【0062】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜
像型、表面と内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で
有ってもよい。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子
調製の段階でカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩
、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩またはその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶
性塩類を除去するためにヌーデル水洗法、フロキュレー
シヨン沈降法などの水洗方法がなされてよい。好ましい
水洗法としては、例えば特公昭35‐16086号記載
のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用
いる方法、又は特開昭63‐158644号記載の凝集
高分子剤例示G3,G8などを用いる方法が特に好まし
い脱塩法として挙げられる。
る表面潜像型あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜
像型、表面と内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で
有ってもよい。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子
調製の段階でカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩
、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩またはその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶
性塩類を除去するためにヌーデル水洗法、フロキュレー
シヨン沈降法などの水洗方法がなされてよい。好ましい
水洗法としては、例えば特公昭35‐16086号記載
のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用
いる方法、又は特開昭63‐158644号記載の凝集
高分子剤例示G3,G8などを用いる方法が特に好まし
い脱塩法として挙げられる。
【0063】本発明に係る乳剤は、物理熟成または化学
熟成前後の工程において、各種の写真用添加剤を用いる
ことができる。公知の添加剤としては、例えばリサーチ
・デイスクロージャーNo.17643(1978年1
2月)、同No.18716(1979年11月)及び
同No.308119(1989年12月)に記載され
た化合物が挙げられる。これら二つのリサーチ・デイス
クロージャーに示されている化合物種類と記載箇所を次
表に掲載した。 添加剤 RD−17643
RD−18716
RD−308119
頁 分類 頁
分類 頁 分類 化学
増感剤 23 III 648
右上 996
III 増感色素 23 I
V 648〜649
996〜8 IV 減感色素 2
3 IV
998 B
染料 25〜26 VIII
649〜650 1003
VIII 現像促進剤 29
XXI 648 右上 カブリ抑制剤
・安定剤 24 IV
649 右上 100
6〜7 VI 増白剤 24
V
998 V 硬膜剤
26 X 65
1 左 1004〜5
X 界面活性剤 26〜7 XI
650 右 1005〜6
XI 帯電防止剤 27 XI
I 650 右 1
006〜7 XIII 可塑剤
27 XII 650 右
1006 XII
スベリ剤 27 XII マッ
ト剤 28 XVI 65
0 右 1008〜9
XVI バインダー 26 XXII
10
09〜4 XXII 支持体 2
8 XVII
1009 XVI
I 本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ
・ディスクロージャー(RD)No.17643(19
78年12月)の25〜30頁に記載されているような
、種々の方法及び種々の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を
形成する写真処理(黒白写真処理)、あるいは色素を形
成する写真処理(カラー写真処理)のいずれであっても
よい。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ばれる
が、18℃より低い温度または50℃を超える温度とし
てもよい。
熟成前後の工程において、各種の写真用添加剤を用いる
ことができる。公知の添加剤としては、例えばリサーチ
・デイスクロージャーNo.17643(1978年1
2月)、同No.18716(1979年11月)及び
同No.308119(1989年12月)に記載され
た化合物が挙げられる。これら二つのリサーチ・デイス
クロージャーに示されている化合物種類と記載箇所を次
表に掲載した。 添加剤 RD−17643
RD−18716
RD−308119
頁 分類 頁
分類 頁 分類 化学
増感剤 23 III 648
右上 996
III 増感色素 23 I
V 648〜649
996〜8 IV 減感色素 2
3 IV
998 B
染料 25〜26 VIII
649〜650 1003
VIII 現像促進剤 29
XXI 648 右上 カブリ抑制剤
・安定剤 24 IV
649 右上 100
6〜7 VI 増白剤 24
V
998 V 硬膜剤
26 X 65
1 左 1004〜5
X 界面活性剤 26〜7 XI
650 右 1005〜6
XI 帯電防止剤 27 XI
I 650 右 1
006〜7 XIII 可塑剤
27 XII 650 右
1006 XII
スベリ剤 27 XII マッ
ト剤 28 XVI 65
0 右 1008〜9
XVI バインダー 26 XXII
10
09〜4 XXII 支持体 2
8 XVII
1009 XVI
I 本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ
・ディスクロージャー(RD)No.17643(19
78年12月)の25〜30頁に記載されているような
、種々の方法及び種々の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を
形成する写真処理(黒白写真処理)、あるいは色素を形
成する写真処理(カラー写真処理)のいずれであっても
よい。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ばれる
が、18℃より低い温度または50℃を超える温度とし
てもよい。
【0064】また、場合によっては、他の種々の現像方
法を用いることができる。
法を用いることができる。
【0065】例えば、黒白写真処理する場合に用いる現
像液は、知られている現像主薬を含むことができる。現
像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類(例えばハイ
ドロキノン)、3−ピラゾリドン類(例えば1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(例えば
N−メチル−p−アミノフェノール)などを、単独もし
くは組み合わせて用いることができる。現像液には一般
にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤、カブ
リ防止剤などを含み、更に必要に応じ溶解助剤、色調剤
、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜
剤、粘性付与剤などを含んでもよい。
像液は、知られている現像主薬を含むことができる。現
像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類(例えばハイ
ドロキノン)、3−ピラゾリドン類(例えば1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(例えば
N−メチル−p−アミノフェノール)などを、単独もし
くは組み合わせて用いることができる。現像液には一般
にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤、カブ
リ防止剤などを含み、更に必要に応じ溶解助剤、色調剤
、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜
剤、粘性付与剤などを含んでもよい。
【0066】定着液としては、一般に用いられる組成の
ものを用いることができる。定着剤としては、チオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知ら
れている有機硫黄化合物を用いることができる。定着液
には、硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよ
い。
ものを用いることができる。定着剤としては、チオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知ら
れている有機硫黄化合物を用いることができる。定着液
には、硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよ
い。
【0067】
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。な
お、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。
お、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。
【0068】実施例−1
60℃、pAg=8.0、pH=2.0にコントロール
しつつ、ダブルジェット法で平均粒径0.20μmの沃
化銀2.0モル%を含む沃臭化銀単分散立法晶乳剤を得
た。この乳剤の一部をコアとして用い、以下のように成
長させた。即ちこのコア粒子とゼラチンを含む溶液に4
0℃、pAg9.0、pH9.0でアンモニア性硝酸銀
溶液と沃化カリウムと臭化カリウムを含む溶液とをダブ
ルジェット法で加え、沃化銀を30モル%含む第1被覆
層を形成した。そして更にpAg=9.0、pH=9.
0でアンモニア性硝酸銀溶液と臭化カリウム溶液とをダ
ブルジェット法で添加して第2被覆層を形成し、平均粒
径0.50μmの14面体単分散沃臭化銀乳剤を調製し
、E−1とした。この乳剤の平均沃化銀含量は2.2モ
ル%であった。E−1と同様の方法で、アンモニア性硝
酸銀溶液とハロゲン化銀溶液の添加時間・流量を変え、
E−1と同一組成で平均粒径が0.65μmである乳剤
E−2を、また、平均沃化銀含有量が2.0モル%、平
均粒径が1.0μmの乳剤E−3をそれぞれ調製した。
しつつ、ダブルジェット法で平均粒径0.20μmの沃
化銀2.0モル%を含む沃臭化銀単分散立法晶乳剤を得
た。この乳剤の一部をコアとして用い、以下のように成
長させた。即ちこのコア粒子とゼラチンを含む溶液に4
0℃、pAg9.0、pH9.0でアンモニア性硝酸銀
溶液と沃化カリウムと臭化カリウムを含む溶液とをダブ
ルジェット法で加え、沃化銀を30モル%含む第1被覆
層を形成した。そして更にpAg=9.0、pH=9.
0でアンモニア性硝酸銀溶液と臭化カリウム溶液とをダ
ブルジェット法で添加して第2被覆層を形成し、平均粒
径0.50μmの14面体単分散沃臭化銀乳剤を調製し
、E−1とした。この乳剤の平均沃化銀含量は2.2モ
ル%であった。E−1と同様の方法で、アンモニア性硝
酸銀溶液とハロゲン化銀溶液の添加時間・流量を変え、
E−1と同一組成で平均粒径が0.65μmである乳剤
E−2を、また、平均沃化銀含有量が2.0モル%、平
均粒径が1.0μmの乳剤E−3をそれぞれ調製した。
【0069】更に順混合法により、多分散乳剤E−4を
調製した。これは下記A液及びB液により調製した。
調製した。これは下記A液及びB液により調製した。
【0070】
B液を乳剤調製用の反応釜に注入し、回転数300
回転/分のプロペラ型撹拌器で撹拌し、反応温度を65
℃に保った。次に、A液を1容:2容の割合に分割し、
その内の1容である100mlを1分間かけて投入した
。30分間撹拌を続けた後、A液の残余の2容である2
00mlを60分間かけて投入し、更に60分間撹拌を
継続した。
回転/分のプロペラ型撹拌器で撹拌し、反応温度を65
℃に保った。次に、A液を1容:2容の割合に分割し、
その内の1容である100mlを1分間かけて投入した
。30分間撹拌を続けた後、A液の残余の2容である2
00mlを60分間かけて投入し、更に60分間撹拌を
継続した。
【0071】得られた乳剤は沃化銀2.0モル%を含み
、盤状の粒子であった。該盤状の粒子の平均粒径は1.
00μm、厚さは0.12μmで、アスペクト比は8.
3であった。
、盤状の粒子であった。該盤状の粒子の平均粒径は1.
00μm、厚さは0.12μmで、アスペクト比は8.
3であった。
【0072】E−1、E−2、E−3、E−4に対して
、それぞれ塩化金酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムを加え最適に金−硫黄増感を行い、後
記の増感色素(A)と(B)を下記に示す量加え、更に
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テト
ラザインデンで安定化した。
、それぞれ塩化金酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムを加え最適に金−硫黄増感を行い、後
記の増感色素(A)と(B)を下記に示す量加え、更に
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テト
ラザインデンで安定化した。
【0073】
増感色素(A)
5,5’−ジクロロ−9−エチル−3,3’−ジ−(3
−スルホプロピル)オキサカルボシアニンナトリウム塩
の無水物増感色素(B) 5,5’−ジ−(ブトキシカルボニル)−1,1’−ジ
エチル−3,3’−ジ−(4−スルホブチル)ベンゾイ
ミダゾロカルボシアニンナトリウム塩の無水物 増感色素添加量 乳 剤
E−1 E−2 E−3 E−4
感光色素(A)〔mg/Agxモル〕 640
590 500 5
00 感光色素(B)〔mg/Agxモル〕
20 15 12
12 なお各乳剤は化学増感に先立ち、通常の凝集法によ
り脱塩を行った。即ち40℃も保ち、ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウムのホルマリン縮合物と硫酸マグネシウム
の水溶液を加え、凝集させた。上澄液を除去後、更に4
0℃の純水を加え、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え
凝集させ、上澄液を除去した。
−スルホプロピル)オキサカルボシアニンナトリウム塩
の無水物増感色素(B) 5,5’−ジ−(ブトキシカルボニル)−1,1’−ジ
エチル−3,3’−ジ−(4−スルホブチル)ベンゾイ
ミダゾロカルボシアニンナトリウム塩の無水物 増感色素添加量 乳 剤
E−1 E−2 E−3 E−4
感光色素(A)〔mg/Agxモル〕 640
590 500 5
00 感光色素(B)〔mg/Agxモル〕
20 15 12
12 なお各乳剤は化学増感に先立ち、通常の凝集法によ
り脱塩を行った。即ち40℃も保ち、ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウムのホルマリン縮合物と硫酸マグネシウム
の水溶液を加え、凝集させた。上澄液を除去後、更に4
0℃の純水を加え、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え
凝集させ、上澄液を除去した。
【0074】上記のように調製した単分散乳剤E−1〜
E−3及び多分散乳剤E−4を用いて、以下のように試
料を作成した。
E−3及び多分散乳剤E−4を用いて、以下のように試
料を作成した。
【0075】まず、比較試料である試料No.1につい
て述べる。
て述べる。
【0076】試料No.1は、以下のように調製した。
【0077】即ち、化学増感終了後の単分散乳剤E−1
〜E−3を用い、E−1:E−2:E−3の比率(重量
)が30:50:20になる組合わせで混合し、下記に
示す添加剤を加えて塗布用乳剤液とした。また後記する
如く保護膜溶液を調製した。
〜E−3を用い、E−1:E−2:E−3の比率(重量
)が30:50:20になる組合わせで混合し、下記に
示す添加剤を加えて塗布用乳剤液とした。また後記する
如く保護膜溶液を調製した。
【0078】尚、乳剤及び保護層用塗布液には、膨潤率
が後掲の表1に示す値になるよう硬膜剤としてビスビニ
ルスルホニルメチルエーテルの添加量を変えて調整した
。
が後掲の表1に示す値になるよう硬膜剤としてビスビニ
ルスルホニルメチルエーテルの添加量を変えて調整した
。
【0079】これらの乳剤には、いづれも添加剤として
、Agx1モル当たりt−ブチル−カテコール400m
g、ポリビニルピロリドン(分子量10,000)1.
0g、スチレン・無水マレイン酸共重合体2.5g、ト
リメチロールプロパン10g、ジエチレングリコール5
g、ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロラ
イド50mg、1,3−ジヒドロキシベンゼン−4−ス
ルホン酸アンモニウム4g、2−メルカプトベンツイミ
ダゾール−5−スルホン酸ソーダ15mg、ポリエチル
アクリレート(分子量250,000)2.5g、2−
メルカプトベンツチアゾール10mg、1,1−ジメチ
ロール−1−ブロム−1−ニトロメタン10mg、C4
H9OCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH)
21gを添加した。
、Agx1モル当たりt−ブチル−カテコール400m
g、ポリビニルピロリドン(分子量10,000)1.
0g、スチレン・無水マレイン酸共重合体2.5g、ト
リメチロールプロパン10g、ジエチレングリコール5
g、ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロラ
イド50mg、1,3−ジヒドロキシベンゼン−4−ス
ルホン酸アンモニウム4g、2−メルカプトベンツイミ
ダゾール−5−スルホン酸ソーダ15mg、ポリエチル
アクリレート(分子量250,000)2.5g、2−
メルカプトベンツチアゾール10mg、1,1−ジメチ
ロール−1−ブロム−1−ニトロメタン10mg、C4
H9OCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH)
21gを添加した。
【0080】
【化14】
【0081】を加えて乳剤塗布液とした。
【0082】又、保護層用塗布液は添加剤として、下記
の化合物を加えて調製した。(添加量はゼラチン1g当
りの量で示す。)平均粒径5μmのポリメチルメタクリ
レートからなるマット剤7mg、平均粒径0.013μ
mのコロイダルシリカ70mg、イソアミル−n−デシ
ル−スルホコハク酸ナトリウム塩7mg、
の化合物を加えて調製した。(添加量はゼラチン1g当
りの量で示す。)平均粒径5μmのポリメチルメタクリ
レートからなるマット剤7mg、平均粒径0.013μ
mのコロイダルシリカ70mg、イソアミル−n−デシ
ル−スルホコハク酸ナトリウム塩7mg、
【0083】
【化15】
【0084】得られた各々の塗布液を、グリシジルメタ
クリレート50wt%、メチルアクリレート10wt%
、ブチルメタクリレート40wt%の3種のモノマーか
らなる共重合体を、その濃度が10wt%になるように
希釈して得た共重合体水性分散液で下引きした厚さ18
0μmのポリエチレンテレフタレートブルーベース上に
塗設した。
クリレート50wt%、メチルアクリレート10wt%
、ブチルメタクリレート40wt%の3種のモノマーか
らなる共重合体を、その濃度が10wt%になるように
希釈して得た共重合体水性分散液で下引きした厚さ18
0μmのポリエチレンテレフタレートブルーベース上に
塗設した。
【0085】尚、試料の塗布銀量は両面で4g/m2で
、親水性コロイド層は3%ゼラチン溶液で塗布ゼラチン
量は両面で0.25g/m2、保護層用塗布液は、3%
ゼラチン溶液を用い乳剤層保護層を含めての塗布ゼラチ
ン量は両面で6.5g/m2になるよう塗布したもので
ある。以上のようにして試料No.1を作成した。又、
表1に示す試料No.2〜14も膨潤度が表1に示す値
になるよう同様の方法により調製したものである。
、親水性コロイド層は3%ゼラチン溶液で塗布ゼラチン
量は両面で0.25g/m2、保護層用塗布液は、3%
ゼラチン溶液を用い乳剤層保護層を含めての塗布ゼラチ
ン量は両面で6.5g/m2になるよう塗布したもので
ある。以上のようにして試料No.1を作成した。又、
表1に示す試料No.2〜14も膨潤度が表1に示す値
になるよう同様の方法により調製したものである。
【0086】得られた試料を下記に示す現像液にて現像
処理を行い、各試料の白粉汚れの状態と、残留銀量を求
めた。ここで使用した現像液、定着液は下記のものを使
用した。
処理を行い、各試料の白粉汚れの状態と、残留銀量を求
めた。ここで使用した現像液、定着液は下記のものを使
用した。
【0087】
【0088】
(定着液)
チオ硫酸ナトリウム−5水塩
45gエチレンジアミン四酢酸2ナトリウム
0.5gチオ硫酸アンモニウム
150g無水亜硫酸ナトリウム
8g酢酸カリウ
ム
16g硫酸アルミニウム10〜18水塩
10g硫酸(50wt%)
5gク
エン酸
1g硼酸
5g氷酢酸
5g表1に記載のチオ尿
素化合物 総量を1リットルの水溶液にして氷酢酸でpHを4.2
にした。
45gエチレンジアミン四酢酸2ナトリウム
0.5gチオ硫酸アンモニウム
150g無水亜硫酸ナトリウム
8g酢酸カリウ
ム
16g硫酸アルミニウム10〜18水塩
10g硫酸(50wt%)
5gク
エン酸
1g硼酸
5g氷酢酸
5g表1に記載のチオ尿
素化合物 総量を1リットルの水溶液にして氷酢酸でpHを4.2
にした。
【0089】尚、フィルムの現像は全処理時間が45秒
であるローラー搬送型自動現像機(第1図の構成)によ
る下記の処理工程に従った。
であるローラー搬送型自動現像機(第1図の構成)によ
る下記の処理工程に従った。
【0090】
(現像液)表1に示す量 18リット
ル(定着液) 〃
10リットルなお、第1図の1は感光材料挿入口の第一
ローラーを表し、2は乾燥出口の最終ローラー、3aは
現像槽、3bは定着槽、3cは水洗槽、4は処理される
感光材料、5はスクイズ部、6は乾燥部、7は乾燥空気
の吹き出し口を示す。
ル(定着液) 〃
10リットルなお、第1図の1は感光材料挿入口の第一
ローラーを表し、2は乾燥出口の最終ローラー、3aは
現像槽、3bは定着槽、3cは水洗槽、4は処理される
感光材料、5はスクイズ部、6は乾燥部、7は乾燥空気
の吹き出し口を示す。
【0091】〔白粉汚れ試験〕
Xレイフィルム自動現像機としてKX−500(コニカ
〔株〕製)を用い、又、現像液と定着液は前述のものを
用いてランニング処理を行い、定着−水洗の渡りラック
の白粉汚れの状態を評価した。
〔株〕製)を用い、又、現像液と定着液は前述のものを
用いてランニング処理を行い、定着−水洗の渡りラック
の白粉汚れの状態を評価した。
【0092】ランニング処理はフィルムをそれぞれ濃度
約1.1になるように露光したものを1日に四ツ切サイ
ズで100枚ずつ1週間継続した。
約1.1になるように露光したものを1日に四ツ切サイ
ズで100枚ずつ1週間継続した。
【0093】白粉汚れの状態は下記の3項目について評
価した。
価した。
【0094】(1)白粉の析出状態
ランニング開始後1週間目の定着−水洗のワタリラック
の状態を目視評価した。
の状態を目視評価した。
【0095】
評価は、
A:ワタリラック上に白粉の析出がほとんどない。
【0096】C:ワタリラックの一部に白粉が析出して
いる。
いる。
【0097】E:ワタリラック全体に白粉が析出してい
る。
る。
【0098】とし、B、Dはそれぞれ中間の状態とした
。
。
【0099】(2)白粉のフィルムへの転写性ランニン
グ開始後1週間経過した時点でランニングフィルムへの
白粉汚れの転写を目視で評価した。
グ開始後1週間経過した時点でランニングフィルムへの
白粉汚れの転写を目視で評価した。
【0100】
評価は、
A:フィルムへの転写がほとんどない。
【0101】C:フィルムへの転写があるが目立たない
。
。
【0102】E:フィルムへの転写があり、はっきりと
わかる。
わかる。
【0103】とし、B、Dはそれぞれ中間の状態とした
。
。
【0104】(3)白粉の洗浄性
ランニング開始後1週間経過した時点で、定着−水洗の
ワタリラックの白粉汚れの洗い落としやすさを評価した
。
ワタリラックの白粉汚れの洗い落としやすさを評価した
。
【0105】
評価は、
A:水をかけただけですぐ落ちる。
【0106】C:水をかけてスポンジでこすれば落ちる
。
。
【0107】E:ほとんど落ちない。
【0108】とし、B、Dはそれぞれ中間の状態とした
。
。
【0109】〔残留銀量の評価方法〕
前記で作成した試料を未露光のまま現像処理して残留銀
評価用の試料を得た。残留銀の評価は次の方法で行った
。
評価用の試料を得た。残留銀の評価は次の方法で行った
。
【0110】硫化ナトリウムの2.6×10−3mol
/リットル水溶液を残留銀評価液として上記の残留銀評
価用フィルム上に1滴滴下し、3分間放置後、液をよく
ふきとって、常温常湿下で15時間放置した。
/リットル水溶液を残留銀評価液として上記の残留銀評
価用フィルム上に1滴滴下し、3分間放置後、液をよく
ふきとって、常温常湿下で15時間放置した。
【0111】その後、PDA−65型濃度計(コニカ〔
株〕製)を用いて残留銀評価液を滴下した部分と、滴下
しない部分のブルー光の透過濃度を測定し、その差を持
って残留銀の目安とした。値が0.03以下であれば問
題なく、それ以上であると銀画像が経時で変色したり濃
度低下を引き起こす。
株〕製)を用いて残留銀評価液を滴下した部分と、滴下
しない部分のブルー光の透過濃度を測定し、その差を持
って残留銀の目安とした。値が0.03以下であれば問
題なく、それ以上であると銀画像が経時で変色したり濃
度低下を引き起こす。
【0112】以上の結果を表1に示す。
【0113】
【表1】
【0114】表1の結果から明らかなように、本発明に
係る試料は定着液の補充量を減量しても残留銀が少なく
、かつ自動現像機の搬送ローラーへの析出性、転写性が
減少していることが分かる。
係る試料は定着液の補充量を減量しても残留銀が少なく
、かつ自動現像機の搬送ローラーへの析出性、転写性が
減少していることが分かる。
【0115】
【発明の効果】本発明により、定着液の補充量を低減し
ても、定着不良に基づく残留銀の発生がなく、かつ自動
現像機内での固化物の析出によるトラブルのない改良し
た処理方法を得られた。
ても、定着不良に基づく残留銀の発生がなく、かつ自動
現像機内での固化物の析出によるトラブルのない改良し
た処理方法を得られた。
【図1】第1図は本発明の実施例に用いた自動現像機の
構成図である。
構成図である。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上に、少なくとも1層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
を露光後、現像、定着処理するハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理方法において、(a)該ハロゲン化銀写真
感光材料の現像液中での膨潤率が150〜250%で、
かつ膨潤後の膜厚が25μm以下であって、(b)該定
着液が下記一般式〔1〕で表される化合物の少なくとも
一つを含有し、(c)さらに該定着液の補充量が、該感
光材料1m2当たり500ミリリットル以下であること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
。 【化1】 式中、R1、R2、R3及びR4は、同じでも異なって
いてもよく、各々水素原子、炭素原子数1から5までの
置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルケニル基、アシル基又はアミノ基を表し、
R1とR3、R2とR4及びR3とR4は互いに結合し
て複素環を形成してもよい。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2402720A JP2843875B2 (ja) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2402720A JP2843875B2 (ja) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04216546A true JPH04216546A (ja) | 1992-08-06 |
JP2843875B2 JP2843875B2 (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=18512515
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2402720A Expired - Fee Related JP2843875B2 (ja) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2843875B2 (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01131552A (ja) * | 1987-11-17 | 1989-05-24 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
JPH02228650A (ja) * | 1989-02-28 | 1990-09-11 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
-
1990
- 1990-12-17 JP JP2402720A patent/JP2843875B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01131552A (ja) * | 1987-11-17 | 1989-05-24 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
JPH02228650A (ja) * | 1989-02-28 | 1990-09-11 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2843875B2 (ja) | 1999-01-06 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |