ES2894864T3

ES2894864T3 - Composición tipo gel/gel que comprende un filtro UV

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Publication number: ES2894864T3
Application number: ES15771271T
Authority: ES
Inventors: Angelina Roudot; Anne Falip; Didier Candau; Elodie Valverde; Laure Fageon
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-08-28
Filing date: 2015-08-26
Publication date: 2022-02-16
Anticipated expiration: 2035-08-26
Also published as: US20170304658A1; WO2016030839A1; EP3185843B1; EP3185843A1

Abstract

Composición, en particular cosmética, de maquillaje y/o de cuidado de las materias queratínicas, que comprende: - al menos una fase acuosa gelificada mediante al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo, - al menos una fase oleosa gelificada mediante al menos un gelificante lipófilo elegido de entre los elastómeros de organopolisiloxano, los polímeros semicristalinos, los ésteres de dextrina, las poliamidas hidrocarbonadas, los gelificantes particulados elegidos de entre las ceras polares, las ceras apolares hidrocarbonadas con un punto de fusión inferior o igual a 75,0 °C, las ceras de silicona, las arcillas modificadas, las sílices, así como sus mezclas; donde dichas fases forman una mezcla homogénea macroscópicamente; donde dicha composición comprende además al menos un filtro UV elegido de entre los filtros orgánicos hidrosolubles, los filtros orgánicos liposolubles y los filtros orgánicos insolubles.

Description

DESCRIPCIÓN

Composición tipo gel/gel que comprende un filtro UV

[0001] La presente invención tiene como objetivo proporcionar, para el campo de la protección solar y, más particularmente, para el campo de las composiciones para el cuidado y/o maquillaje de las materias queratínicas, en particular la piel y/o los labios, una nueva forma galénica particularmente ventajosa con respecto a sus prestaciones técnicas, en particular en términos de fotoprotección y las sensaciones sensoriales que proporciona al usuario cuando se aplica sobre estas y, en particular, sobre la piel.

[0002] Por "materias queratínicas", se entiende particularmente la piel, los labios y también las fibras queratínicas tales como el cabello, en particular la piel y/o el cabello, y preferiblemente la piel.

[0003] Se sabe que las radiaciones con una longitud de onda comprendida entre los 280 nm y 400 nm permiten el bronceado de la epidermis humana y que las radiaciones de longitud de onda comprendida entre los 280 y 320 nm, conocidas con el nombre de rayos UV-B, interfieren con el desarrollo del bronceado natural. También es probable que la exposición induzca una alteración en las propiedades biomecánicas de la epidermis que resulte en la aparición de arrugas que conduzcan a un envejecimiento prematuro de la piel.

[0004] También se sabe que los rayos UV-A con una longitud de onda entre 320 y 400 nm penetran con mayor profundidad en la piel que los rayos UV-B. Los rayos UV-A provocan un oscurecimiento inmediato y persistente de la piel. La exposición diaria a los rayos UVA, incluso durante un breve período de tiempo, en condiciones normales puede conducir a una degradación de las fibras de colágeno y elastina, que se traduce en una modificación del microrrelieve de la piel, la aparición de arrugas y una pigmentación irregular (manchas marrones, heterogeneidad de la tez).

[0005] Hasta la fecha se han propuesto muchas composiciones fotoprotectoras para remediar los efectos inducidos por la radiación UVA y/o UVB. Generalmente contienen filtros UV orgánicos liposolubles e hidrosolubles que actúan mediante la absorción de los rayos UV según su propia naturaleza química.

[0006] Se sabe que la formulación de emulsiones con altos niveles de filtros, necesarios para lograr altos niveles de eficacia filtrante, no se presta a la preparación rápida y fácil de una amplia gama de composiciones y texturas.

[0007] De este modo, en un sistema emulsionado dado, suele ser complicado integrar filtros UV de alto contenido sin alterar su estabilidad. En ese caso es necesario reajustar la fórmula y, en particular, reformular el sistema emulsionado.

[0008] También se sabe que las formulaciones filtrantes presentan aspectos sensoriales incómodos o incluso desagradables que enmascaran la frescura y la comodidad de las fórmulas. El punto débil de las emulsiones filtrantes con alto índice de protección suele ser una sensación significativa de grasa y pegajosidad y, por tanto, una falta de ligereza de las texturas obtenidas, pero también un aspecto brillante en la piel que puede resultar contraproducente, en particular para las composiciones de maquillaje. Por lo tanto, es difícil de conciliar en una misma composición resultados técnicos opuestos, como un alto nivel de protección UV, que implica un acabado grasiento y pegajoso en la piel, y una sensorial agradable, que se atribuye entre otras cosas a la sensación de frescura, así como un aspecto visual liso y homogéneo.

[0009] Por tanto, sigue existiendo la necesidad de composiciones de protección solar UV que sean estables, eficaces en cuanto a la fotoprotección y que no tengan los inconvenientes mencionados anteriormente, en particular que proporcionen un resultado visual inmediato en la piel con un efecto sensorial agradable, en particular una sensación de frescor y ligereza al aplicarlas.

[0010] En el campo del maquillaje, en particular para las bases de maquillaje, también se buscan composiciones que permitan una aplicación homogénea, que confieran un aspecto visiblemente más liso y que sean eficaces en términos de fotoprotección.

[0011] De manera inesperada y ventajosa, los inventores han demostrado que esta necesidad podría satisfacerse mediante las composiciones fotoprotectoras según la presente invención.

[0012] De este modo, se describe una composición, en particular una composición cosmética, para el maquillaje y/o el cuidado de las materias queratínicas, que comprende:

- al menos una fase acuosa gelificada mediante al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo,

- al menos una fase oleosa gelificada mediante al menos un gelificante lipófilo no celulósico diferente de las ceras hidrocarbonadas apolares con un punto de fusión superior a 75,0 °C, preferiblemente superior a 80,0 °C, y poliamidas de silicona, donde dichas fases forman una mezcla homogénea macroscópicamente;

donde dicha composición que comprende además al menos un filtro UV.

[0013] Así, según uno de sus aspectos, el objeto de la presente invención es una composición, en particular una composición cosmética, para el maquillaje y/o el cuidado de las materias queratínicas, que comprende:

- al menos una fase oleosa gelificada mediante al menos un gelificante lipófilo elegido de entre los elastómeros de organopolisiloxano, los polímeros semicristalinos, los ésteres de dextrina, las poliamidas hidrocarbonadas, los gelificantes particulados elegidos de entre las ceras polares, las ceras apolares hidrocarbonadas con un punto de fusión inferior o igual a 75,0 °C, las ceras de silicona, las arcillas modificadas, las sílices, así como sus mezclas;

donde dichas fases forman una mezcla homogénea macroscópicamente;

donde dicha composición comprende además al menos un filtro UV elegido de entre los filtros orgánicos hidrosolubles, los filtros orgánicos liposolubles y los filtros orgánicos insolubles.

[0014] Ventajosamente, el o los filtros UV están presentes en su totalidad o en parte, y preferiblemente únicamente, en la fase acuosa gelificada o están presentes en su totalidad o en parte, y preferiblemente únicamente, en la fase oleosa gelificada.

[0015] Contra todo pronóstico, y como se desprende de los ejemplos que aparecen a continuación, los inventores han observado que la formulación de un filtro UV en una arquitectura de gel-gel como se ha definido anteriormente permite la obtención de una composición con la que es posible aportar frescura e incluso ligereza aunque dicha composición contenga un alto nivel de filtros UV. Además, la arquitectura gel-gel definida anteriormente permite mantener las propiedades de fotoprotección y da como resultado composiciones estables, en particular sin la aparición de un cambio de fase.

[0016] La aplicación de la composición sobre la piel da como resultado un depósito liso y homogéneo.

[0017] Ya se han propuesto composiciones del tipo denominado gel-gel en el campo de la cosmética. Este tipo de formulaciones combina una fase acuosa gelificada con una fase oleosa gelificada. De este modo, algunas formulaciones de gel/gel se describen en Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13:487, Tablas 1 y 2, página 488; WO 99/65455; PI 0405758-9; WO 99/62497; JP 2005-112834 y WO 2008/081175. Sin embargo, hasta donde tienen conocimiento los inventores, actualmente este tipo de composición no permite garantizar todas las propiedades esenciales previstas en el campo cosmético, tales como una textura agradable del producto al cogerlo, un depósito con una pegajosidad reducida, agradable y homogénea en particular para el maquillaje, o incluso la estabilidad de la formulación.

[0018] A partir de la solicitud WO 2013/093869 también se conocen composiciones que comprenden al menos:

- una fase acuosa gelificada que contiene al menos un 3 % en peso con respecto a su peso total de partículas de al menos un carboxialquilo (C¹-C⁴) de almidón y cuyo tamaño de partícula varía de 25 a 300 |jm, y

- una fase oleosa gelificada con ayuda de al menos un texturizante,

donde una de dichas fases constituye la fase continua de dicha composición en la cual se dispersa de manera uniforme la otra fase.

[0019] Como se ha especificado anteriormente, los inventores han observado que el uso de filtros UV en una composición multifásica según la invención permite garantizar la retención de las propiedades fotoprotectoras y de la estabilidad.

[0020] Así, una composición según la invención presenta una muy buena estabilidad tanto en términos de estabilidad visual (sin cambio de fase) como de propiedades fotoprotectoras, al tiempo que proporciona al usuario una sensación de frescura y ligereza al aplicarla.

[0021] Finalmente, la composición resulta fácil de aplicar sobre la superficie de la materia queratínica deseada y da como resultado un depósito liso y homogéneo que cumple con los requisitos en el campo del maquillaje.

[0022] También se describe un procedimiento de preparación de una composición, en particular cosmética, de maquillaje y/o de cuidado de las materias queratínicas, que comprende al menos un paso de mezcla:

- de una fase acuosa gelificada mediante al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo; y

- de por lo menos una fase oleosa gelificada mediante al menos un gelificante lipófilo no celulósico diferente las ceras hidrocarbonadas apolares con un punto de fusión superior a 75,0 °C, preferiblemente superior a 80,0 °C, y de las poliamidas de silicona;

donde dichas fases forman una mezcla homogénea macroscópicamente;

donde dicha composición comprende además al menos un filtro UV.

[0023] De este modo, también es objeto de la invención, según otro de sus aspectos, un proceso de preparación de una composición, en particular de una composición cosmética de maquillaje y/o cuidado de las materias queratínicas, que comprende al menos un paso de mezcla:

- de al menos una fase oleosa gelificada mediante al menos un gelificante lipófilo elegido de entre los elastómeros de organopolisiloxano, los polímeros semicristalinos, los ésteres de dextrina, las poliamidas hidrocarbonadass, los gelificantes particulados elegidos de entre las ceras polares, las ceras apolares hidrocarbonadas con un punto de fusión inferior o igual a 75,0 °C, las ceras de silicona, las arcillas modificadas, las sílices, así como sus mezclas;

donde dichas fases forman una mezcla homogénea macroscópicamente;

[0024] Según una variante de realización, este procedimiento puede comprender ventajosamente un paso de mezcla de al menos dos, mejor de al menos tres, fases gelificadas, e incluso más.

[0025] Por razones evidentes, el número de fases acuosas gelificadas y de fases oleosas gelificadas que se ha de tener en cuenta para formar una composición según la invención puede variar para cada uno de los dos tipos de fase más allá de dos.

[0026] Ventajosamente, la mezcla de las fases se puede realizar a temperatura ambiente.

[0027] Sin embargo, el procedimiento de la invención puede contener, si fuera necesario, un paso de calentamiento de la mezcla.

[0028] Según una variante de realización, la fórmula final se puede fabricar sin seguir un orden particular de introducción de los diferentes constituyentes y, en determinados, casos se puede llevar a cabo una fabricación “todo en uno”.

[0029] Según una forma de realización particular, las fases gelificadas representativas de un mismo tipo de arquitectura se gelifican con un gelificante diferente.

[0030] De este modo, se pueden desarrollar fórmulas multifásicas.

[0031] Otro objeto de la invención, según otro de sus aspectos, es un procedimiento cosmético de maquillaje y/o de cuidado de las materias queratínicas, en particular de la piel del cuerpo y/o de la cara, y/o de las fibras queratínicas, en particular del cabello, que comprende al menos un paso que consiste en aplicar a dicha materia queratínica una composición según la invención

[0032] También se describe un procedimiento cosmético de maquillaje y/o de cuidado de las materias queratínicas, en particular de la piel del cuerpo y/o de la cara, y/o de las fibras queratínicas, en particular del cabello, que comprende al menos la aplicación sobre dichas materias queratínicas de una composición homogénea macroscópicamente obtenida por mezcla extemporánea, antes de la aplicación o durante la aplicación sobre dicha materia queratínica, de al menos una fase acuosa gelificada mediante al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo, y al menos una fase oleosa gelificada mediante al menos un gelificante lipófilo no celulósico diferente de las ceras hidrocarbonadas apolares con un punto de fusión superior a los 75,0 °C, preferiblemente superior a los 80,0 °C, y las poliamidas de silicona, y donde dicha composición comprende además al menos un filtro UV.

[0033] Así, la invención también tiene como objetivo, según otro de sus aspectos, un procedimiento cosmético de maquillaje y/o de cuidado de las materias queratínicas, en particular de la piel del cuerpo y/o de la cara, y/o de las fibras queratínicas, particularmente del cabello, que comprende al menos la aplicación sobre dichas materias queratínicas de una composición homogénea macroscópicamente obtenida por mezcla extemporánea, antes de la aplicación o durante la aplicación, sobre dicha materia queratínica, de al menos una fase acuosa gelificada mediante al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo, y al menos una fase oleosa gelificada mediante al menos un gelificante lipófilo elegido de entre los elastómeros de organopolisiloxano, los polímeros semicristalinos, los ésteres de dextrina, las poliamidas hidrocarbonadas, los gelificantes particulados elegidos de entre las ceras polares, las ceras apolares hidrocarbonadas con un punto de fusión inferior o igual a 75,0 °C, las ceras de silicona, las arcillas modificadas, las sílices, así como sus mezclas, y donde dicha composición comprende además al menos un filtro UV elegido de entre los filtros orgánicos hidrosolubles, los filtros orgánicos liposolubles y los filtros orgánicos insolubles.

[0034] La invención también tiene como objetivo, según otro de sus aspectos, un procedimiento cosmético para limitar el oscurecimiento de la piel y/o mejorar el color y/o la homogeneidad de la tez, que comprende la aplicación de una composición según la invención sobre la superficie de la materia queratínica.

[0035] También trata sobre un procedimiento cosmético para prevenir y/o tratar los signos del envejecimiento en una materia queratínica que comprende la aplicación, sobre la superficie de la materia queratínica, de una composición según la invención.

Definiciones

[0036] Por "filtro UV", en el sentido de la presente invención, se entiende cualquier compuesto orgánico (que comprende al menos átomos de carbono y de hidrógeno) o cualquier compuesto inorgánico (que no comprende átomos de carbono) capaz de filtrar por absorción y/o difusión y/o reflexión las radiaciones UV que van de 280 nm a 400 nm y que no presente una cobertura suficiente para producir un color sobre la superficie de una materia queratínica por aplicación de una composición que lo contiene.

[0037] Por "cera", en el sentido de la presente invención, se entiende en general un compuesto lipófilo, sólido a temperatura ambiente (25 °C), con cambio de estado sólido/líquido reversible, con un punto de fusión superior o igual a los 30 °C, que puede ir hasta los 200 °C y particularmente hasta los 120 °C.

[0038] En el contexto de la invención, la temperatura de fusión o el punto de fusión corresponde a la temperatura del pico más endotérmico observado en el análisis térmico (DSC) tal y como se describe en la norma ISO 11357 3, 1999. El punto de fusión de la cera se puede medir con ayuda de un calorímetro diferencial de barrido (DSC), por ejemplo el calorímetro vendido con el nombre "MDSC 2920" por la empresa TA Instruments.

[0039] El protocolo de medición es el siguiente:

Una muestra de 5 mg de cera dispuesta en un crisol se somete a una primera subida de temperatura de -20 °C a 100 °C, a una velocidad de calentamiento de 10 °C/minuto, a continuación se enfría de 100 °C a -20 °C a una velocidad de enfriamiento de 10 °C/minuto y finalmente se somete a un segundo aumento de temperatura de -20 °C a 100 °C a una velocidad de calentamiento de 5 °C/minuto. Durante el segundo aumento de temperatura, se mide la variación en la diferencia de potencia absorbida por el crisol vacío y por el crisol que contiene la muestra de cera en función de la temperatura. El punto de fusión del compuesto es el valor de la temperatura correspondiente a la parte superior del pico de la curva que representa la variación de la diferencia de potencia absorbida en función de la temperatura.

[0040] Por "cera hidrocarbonada", se entiende una cera formada esencialmente, incluso constituida, por átomos de carbono y de hidrógeno, y opcionalmente por átomos de oxígeno o nitrógeno, y que no contiene átomos de silicio o de flúor.

[0041] Por "cera apolar", en el sentido de la presente invención, se entiende una cera cuyo parámetro de solubilidad a 25 °C como se define a continuación, 5a, es igual a 0 (J/cm3)4.

[0042] La definición y el cálculo de los parámetros de solubilidad en el espacio de solubilidad tridimensional de Hansen se describen en el artículo de C. M. Hansen: “The three dimensionnal solubility parameters” J. Paint Technol. 39,105 (1967).

[0043] Según este espacio de Hansen:

- 5^dcaracteriza las fuerzas de dispersión de London resultantes de la formación de dipolos inducidos durante choques moleculares;

- 5p caracteriza las fuerzas de interacción de Debye entre dipolos permanentes, así como las fuerzas de interacción de Keesom entre dipolos inducidos y dipolos permanentes;

- 5h caracteriza las fuerzas de interacción específicas (tales como puentes de hidrógeno, ácido/base, donante/aceptor, etc.);

- 5a está determinado por la ecuación: 5a = (5p2 8h2)4.

[0044] Los parámetros 5p, 5h, 5^dy 5a se expresan en (J/cm3) 4.

[0045] Las ceras apolares son en particular las ceras hidrocarbonadas constituidas únicamente de átomos de carbono y de hidrógeno y sin heteroátomos como N, O, Si y P.

[0046] Por "poliamida" se entiende, en el contexto de la invención, un compuesto que tiene al menos 2 unidades repetitivas de amida, preferiblemente al menos 3 unidades repetitivas de amida y mejor aún 10 unidades repetitivas de amida.

[0047] Por "poliamida de silicona", se entiende una poliamida que comprende une cadena poliorganosiloxánica formada esencialmente, incluso constituida, por átomos de carbono y de hidrógeno y de átomos de silicio y, particularmente, grupos -SiO.

Composición

[0048] En primer lugar, es importante señalar que una composición según la invención es diferente de una emulsión.

[0049] Una emulsión por lo general está constituida por una fase líquida oleosa y una fase líquida acuosa. Se trata de una dispersión de gotitas de una de las dos fases líquidas en la otra. El tamaño de las gotitas que forman la fase dispersa de la emulsión es típicamente del orden de un micrómetro (0,1 a 100 |_im). Además, una emulsión requiere la presencia de un tensioactivo o un emulsionante para asegurar su estabilidad.

[0050] A la inversa, una composición según la invención consiste en una mezcla homogénea macroscópicamente de dos fases gelificadas no mezclables. Estas dos fases poseen ambas una textura de tipo gel. Esta textura se traduce particularmente de forma visual en un aspecto consistente y/o cremoso.

[0051] Por "mezcla homogénea macroscópicamente" se entiende una mezcla en la que no es posible distinguir cada una de las fases gelificadas a simple vista. Más precisamente, en una composición según la invención, la fase acuosa gelificada y la fase oleosa gelificada penetran la una en la otra y forman así un producto estable y consistente. Esta consistencia se alcanza mediante la mezcla de los macrodominios interpenetrados. Estos macrodominios interpenetrados no son de objetos mensurables. De este modo, al microscopio, la composición según la invención es muy diferente de una emulsión. Tampoco se puede caracterizar una composición según la invención como si tuviera una "dirección", es decir, una dirección O/W o W/O, en otras palabras, no se puede definir una fase continua y una fase dispersa

[0052] De este modo, una composición según la invención tiene una consistencia similar a un gel. La estabilidad de la composición puede garantizarse sin la presencia obligatoria de un tensioactivo. En consecuencia, una composición cosmética según la invención no requiere necesariamente un tensioactivo o un emulsionante de silicona para asegurar su estabilidad.

[0053] Una composición según la invención se distingue de una emulsión según al menos una de las siguientes pruebas: prueba realizada mediante una materia colorante, "prueba de la gota" y prueba de dilución.

Prueba realizada mediante una materia colorante

[0054] En el estado de la técnica es práctica conocida la observación de la naturaleza intrínseca de una mezcla de geles acuosos y oleosos en una composición de tipo gel/gel, por ejemplo, introduciendo una materia colorante en la fase gelificada acuosa o en la fase gelificada lipófila antes de la formación de la composición de tipo gel/gel. Al realizar la inspección visual, en una composición de tipo gel/gel, la materia colorante parece dispersada con uniformidad, aunque el colorante está presente únicamente en la fase acuosa gelificada o en la fase oleosa gelificada. De hecho, si dos colorantes diferentes de colores distintos se introducen respectivamente en la fase oleosa y en la fase acuosa, antes de la formación de la composición de tipo gel/gel, se puede observar que los dos colores parecen estar dispersos con uniformidad en toda la composición de tipo gel/gel. Eso es diferente de una emulsión en la cual, si un colorante hidrosoluble o soluble en aceite se introduce respectivamente en las fases acuosa y oleosa, antes de formar la emulsión, se observará únicamente el color del colorante presente en la fase externa (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19a Edition (1995), capítulo 21, página 282). Prueba de la gota

[0055] También es una práctica conocida distinguir una composición de tipo gel/gel de una emulsión realizando una "prueba de la gota". Esta prueba consiste en demostrar la naturaleza bicontinua de una composición de tipo gel/gel. De hecho, como se ha mencionado anteriormente, la consistencia de una composición se obtiene en virtud de la interpenetración de los dominios gelificados acuoso y oleoso. Por lo tanto, la naturaleza bicontinua de una composición de tipo gel/gel puede demostrarse mediante una prueba simple con disolventes hidrófilo e hidrófobo, respectivamente. Esta prueba consiste en depositar, por un lado, una gota de un disolvente hidrófilo en una primera muestra de la composición sometida a prueba y, por otro lado, una gota de un disolvente hidrófobo en una segunda muestra de la misma composición sometida a prueba y analizar el comportamiento de las dos gotas de disolvente. En el caso de una emulsión O/W, la gota de disolvente hidrófilo se dispersa por la muestra y la gota de disolvente hidrófobo permanece en la superficie de la muestra. En el caso de una emulsión W/O, la gota de disolvente hidrófilo permanece en la superficie de la muestra y la gota de disolvente hidrófobo se dispersa por toda la muestra. Finalmente, en el caso de una composición tipo gel/gel (sistema bicontinuo), las gotas hidrófilas e hidrófobas se dispersan por toda la muestra.

Prueba de dilución

[0056] En el caso de la presente invención, la prueba que se preferirá para distinguir una composición de tipo gel/gel de una emulsión es una prueba de dilución. De hecho, en una composición de tipo gel/gel, los dominios gelificados acuosos y oleosos penetran unos en otros y forman una composición consistente y estable, en la cual el comportamiento en agua y en aceite es diferente del comportamiento de una emulsión. En consecuencia, el comportamiento de una dilución de una composición de tipo gel/gel (sistema bicontinuo) se puede comparar al de una emulsión y, por supuesto, tendrá resultados diferentes.

[0057] Más específicamente, la prueba de dilución consiste en poner 40 g de producto y 160 g de solvente de dilución (agua o aceite) en un vaso de precipitados. La dilución se realiza con agitación controlada para evitar cualquier fenómeno de emulsificación. En particular, este paso se realiza utilizando un mezclador planetario: Speed Mixer TM DAC400FVZ. La velocidad del mezclador se regula a 1500 r.p.m. durante 4 minutos. Finalmente, la observación de la muestra resultante se efectúa con ayuda de un microscopio óptico con un aumento de x 100 (x10x10). Cabe destacar que los aceites como Parleam® y Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS® comercializados por Dow Corning son adecuados como disolvente de dilución de la misma forma que uno de los aceites contenidos en la composición.

[0058] En el caso de una composición de tipo gel/gel (sistema bicontinuo), cuando ésta se diluye en aceite o en agua siempre se observa un aspecto heterogéneo. Cuando una composición de tipo gel/gel (sistema bicontinuo) se diluye en agua, se observan fragmentos de gel oleoso en suspensión, y cuando una composición de tipo gel/gel (sistema bicontinuo) se diluye en aceite, se observan fragmentos de gel acuoso en suspensión.

[0059] Por el contrario, en la dilución, las emulsiones presentan un comportamiento diferente. Una emulsión aceite/agua, cuando se diluye en un disolvente acuoso, se reduce progresivamente sin presentar un aspecto heterogéneo y grumoso. Esta misma emulsión aceite/agua, cuando se diluye en aceite, presenta un aspecto heterogéneo (fragmentos de emulsión aceite/agua suspendidos en el aceite). Una emulsión agua/aceite, cuando se diluye en un disolvente acuoso, presenta un aspecto heterogéneo (fragmentos de emulsión agua/aceite suspendidos en el agua). Esta misma emulsión agua/aceite, cuando se diluye en aceite, se reduce progresivamente sin presentar un aspecto heterogéneo y grumoso.

[0060] Según la presente invención, la fase gelificada acuosa y la fase gelificada oleosa que forman una composición según la invención están presentes en ella en una relación ponderal que varía de 95/5 a 5/95. Más preferiblemente, la fase acuosa y la fase oleosa están presentes en una relación ponderal que varía de 20/80 a 80/20, y aún más preferiblemente que varía de 30/70 a 70/30.

[0061] La relación entre las dos fases gelificadas se ajusta según las propiedades cosméticas deseadas.

[0062] Así, en el caso de una composición de cuidado o de maquillaje, en particular de la cara, será ventajoso que la relación ponderal de la fase gelificada acuosa/fase gelificada oleosa sea superior o igual a 1, particularmente que varíe de 50/50 a 90/10, preferiblemente que varíe de 60/40 a 80/20. De manera ventajosa, una composición según la invención puede presentarse, por lo tanto, con el aspecto de un gel cremoso que posee una tensión mínima por debajo de la cual no fluye, a no ser que se haya sometido a un esfuerzo mecánico externo.

[0063] Como se desprende de lo que sigue, una composición según la invención puede poseer una tensión umbral mínima de 1,5 Pa, y en particular superior a 10 Pa. La composición según la invención puede poseer una tensión umbral inferior a 10000 Pa, preferiblemente inferior a 5000 Pa.

[0064] También puede tener, de manera ventajosa, un módulo de rigidez G* al menos igual a 400 Pa, y preferiblemente superior a 1000 Pa. La composición según la invención puede tener un módulo de rigidez G* preferiblemente inferior a 50000 Pa, de manera preferida inferior a 5000 Pa.

[0065] La viscosidad de la fase hidrófila frente a la viscosidad de la fase lipófila (medida a 25°C y 100 s-1) varía preferiblemente de 0,2 a 3, preferiblemente 0,5 a 1,5.

[0066] Según una forma de realización alternativa ventajosa, las fases gelificadas en consideración para formar una composición según la invención pueden tener respectivamente una tensión umbral superior a 1,5 Pa, y preferiblemente superior a 10 Pa.

[0067] Las fases gelificadas en consideración para formar una composición según la invención pueden tener una tensión umbral inferior a 10000 Pa, preferiblemente inferior a 5000 Pa.

[0068] La caracterización de las tensiones umbral se efectúa mediante mediciones de reología en oscilación. En el apartado de ejemplos del presente texto se propone una metodología.

[0069] En general, las mediciones correspondientes se realizan a 25 °C con ayuda de un reómetro con control de tensión, RS600 HAAKE, equipado con un cuerpo de medición de plano paralelo (diámetro 60 mm) provisto de un dispositivo antievaporación (campana). Para cada medición, la muestra se coloca con cuidado y las mediciones se inician 5 minutos después de la colocación de la muestra en el entrehierro (2 mm). La composición evaluada a continuación se somete a una rampa de tensión de 10^-2a 10³Pa a una frecuencia fijada en 1 Hz.

[0070] Una composición según la invención también puede tener una cierta elasticidad. Esta elasticidad se puede caracterizar por un módulo de rigidez G* que, bajo este umbral de tensión mínimo, puede ser al menos igual a 400 Pa, y preferiblemente superior a 1000 Pa. El valor G* de una composición se puede obtener sometiendo la composición considerada a una rampa de tensión de 10^-2a 10³Pa a una frecuencia fijada en 1 Hz.

GELIFICANTE HIDRÓFILO

[0071] Por "gelificante hidrófilo" se entiende, en el sentido de la presente invención, un compuesto capaz de gelificar la fase acuosa de las composiciones según la invención.

[0072] Por "gelificante hidrófilo no amiláceo" se entiende, en el sentido de la presente invención, un gelificante hidrófilo que es diferente de un almidón.

[0073] El gelificante hidrófilo, por lo tanto, está presente en la fase acuosa de la composición.

[0074] El gelificante puede ser hidrosoluble o hidrodispersable.

[0075] Los gelificantes hidrófilos preferiblemente no son emulsionantes, de manera preferida no contienen cadena(s) grasa(s), tales como cadenas alquilo superiores a C⁷, y particularmente de C⁷a C²⁴.

[0076] Como se ha precisado antes, la fase acuosa de una composición según la invención se gelifica mediante al menos un gelificante hidrófilo.

[0077] El gelificante hidrófilo no amiláceo se puede elegir de entre los gelificantes poliméricos sintéticos, los silicatos mixtos y las sílices pirógenas, los gelificantes poliméricos naturales o de origen natural no amiláceos, particularmente los polisacáridos no amiláceos, y sus mezclas.

[0078] Preferiblemente, el gelificante hidrófilo se selecciona de entre los gelificantes poliméricos sintéticos.

I. Gelificantes poliméricos naturales o de origen natural no amiláceos

[0079] Los gelificantes hidrófilos poliméricos convenientes para la invención pueden ser naturales o de origen natural.

[0080] En el contexto de la invención, la expresión "de origen natural" pretende designar los gelificantes poliméricos obtenidos mediante la modificación de gelificantes poliméricos naturales.

[0081] Estos gelificantes pueden ser particulados o no.

[0082] Más precisamente, estos gelificantes se incluyen en la categoría de los polisacáridos.

Polisacáridos no amiláceos

[0083] En general, los polisacáridos no amiláceos se pueden elegir de entre los polisacáridos producidos por microorganismos; los polisacáridos aislados a partir de algas, los polisacáridos de plantas superiores, tales como los polisacáridos homogéneos, en particular las celulosas y sus derivados o los fructosanos, los polisacáridos heterogéneos tales como las gomas arábigas, los galactomananos, los glucomananos, las pectinas, y sus derivados; y sus mezclas.

[0084] En particular, los polisacáridos se pueden elegir de entre los fructanos, gelanos, glucanos, el glicógeno, el pululano, los dextranos, las celulosas y sus derivados, en particular, las metilcelulosas, hidroxialquilcelulosas, etilhidroxietilcelulosas y carboximetilcelulosas, los mananos, los xilanos, las ligninas, los arabanos, galactanos, galacturonanos, los compuestos de alginato, la quitina, los quitosanos, los glucoronoxilanos, los arabinoxilanos, los xiloglucanos, los glucomananos, los ácidos pécticos y las pectinas, los arabinogalactanos, las carrageninas, los agares, los glucosaminoglucanos, las gomas arábigas, las gomas tragacanto, las gomas Ghatti, las gomas Karaya, las gomas de algarrobo, las gomas de galactomananos, tales como las gomas guar y sus derivados no iónicos, en particular hidroxipropil guar, e iónicas, las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano, en particular las gomas de escleroglucano o xantana, mucopolisacáridos, y en particular condroitín sulfato, y mezclas de los mismos.

[0085] Estos polisacáridos se pueden modificar químicamente, en particular mediante grupos urea, uretano, o por reacción de hidrólisis, de oxidación, de esterificación, de eterificación, de sulfatación, de fosfatación, de aminación, de amidación, de alquilación en C¹-C⁶, o mediante varias de estas modificaciones.

[0086] Los derivados obtenidos pueden ser aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos.

[0087] De manera ventajosa, los polisacáridos se pueden elegir de entre los carragenanos, en particular el kappa carragenano, la goma gellan, el agar-agar, la goma xantana, los compuestos de alginato, en particular el alginato de sodio, la goma de escleroglucano, la goma guar, la inulina, el pululano, y sus mezclas.

[0088] En general, los compuestos de este tipo, utilizables en la presente invención, se eligen de entre los que se describen particularmente en Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 3a edición, 1982, volumen 3, pp. 896-900, y volumen 15, pp 439-458, en "Polymers in Nature, por E. A. Mc GREGOR y C. T. GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Capítulo 6, pp 240-328,1980, en la obra de Robert L. DAVIDSON titulada "Handbook of Water soluble gums and resins" editada por Mc Graw Hill Book Company (1980) y en Industrial gums "Polysaccharides and their Derivatives", editado por Roy L. WHISTLER, segunda edición, Edition Academic Press Inc.

[0089] Un gelificante se puede utilizar en una proporción del 0,1 % al 8 % en peso de materia seca con respecto al peso total de la fase acuosa, particularmente del 0,1 % al 6 % en peso, preferiblemente entre el 0,5 % y el 2,5 % en peso con respecto al peso total de la fase acuosa.

[0090] Más precisamente, estos polisacáridos adecuados para la invención se pueden distinguir según procedan de microorganismos, algas o plantas superiores, y se detallan a continuación.

Polisacáridos producidos por microorganismos

Xantano

[0091] El xantano es un heteropolisacárido producido a escala industrial por la fermentación aeróbica de la bacteria Xanthomonas campestris. Su estructura consiste en una cadena principal de p-D-glucosas con enlaces en P(1,4), similar a la celulosa. Una molécula de glucosa de cada dos tiene una cadena lateral trisacarídica compuesta por una a-D-manosa, un ácido p-D-glucurónico y una p-D-manosa terminal. El residuo interno de manosa por lo general está acetilado en el carbono 6. Alrededor del 30 % de los residuos de manosa terminales llevan un grupo piruvato unido en forma de quelatos entre los carbonos 4 y 6. Los ácidos glucurónicos y los ácidos pirúvicos son ionizables y, por lo tanto, responsables de la naturaleza aniónica del xantano (carga negativa hasta un pH igual a 1). El contenido de residuos de piruvato y acetato varía según la cepa de la bacteria, el proceso de fermentación, las condiciones después de la fermentación y los pasos de purificación. Estos grupos se pueden neutralizar en productos comerciales con iones de Na+, K+ o Ca2+ (SATIA, 1986). La forma neutralizada se puede convertir en la forma ácida mediante intercambio iónico o mediante diálisis de una solución ácida.

[0092] Las gomas de xantano tienen un peso molecular comprendido entre 1000 000 y 50 000 000 y una viscosidad comprendida entre 0,6 a 1,65 Pa.s para una composición acuosa que contiene 1 % de goma xantana (medida a 25 °C en el viscosímetro Brookfield, tipo LVT a 60 revoluciones por minuto).

[0093] Las gomas de xantano están representadas, por ejemplo, por los productos vendidos con el nombre Rhodicare por la empresa RHODIA CHIMIE, con el nombre SATIAXANE™ por la empresa Cargill Texturizing Solutions (para la industria alimenticia, cosmética y farmacéuticas), con el nombre NOVAXAN™ por la empresa ADM, y con los nombres Kelzan® y Keltrol® por la empresa CP-Kelco.

Pululano

[0094] El pululano es un polisacárido constituido por unidades de maltotriosa, conocido con el nombre de a(1,4)-a(1,6)-glucano. Tres unidades de glucosa en la maltotriosa están conectadas por un enlace glicosídico en a(1,4), mientras que las unidades de maltotriosa consecutivas están conectadas entre sí por un enlace glicosídico en a(1,6).

[0095] El pululano lo produce, por ejemplo, con la referencia Pullulan PF 20, el grupo Hayashibara en Japon. Dextrano y sulfato de dextrano

[0096] El dextrano es un polisacárido neutro, sin grupo con carga, biológicamente inerte, que se prepara mediante la fermentación de azúcar de remolacha que contiene solo grupos hidroxilo.

[0097] Es posible obtener, a partir del dextrano nativo por hidrólisis y purificación, fracciones de dextrano de diferentes pesos moleculares. En particular, el dextrano puede estar en forma de sulfato de dextrano.

[0098] El dextrano está representado, por ejemplo, por los productos vendidos con el nombre Dextran o Dextran T por la empresa Pharmacosmos, con el nombre Dextran 40 powder o Dextran 70 powder por la empresa Meito Sangyo Co. El sulfato de dextrano lo vende la empresa PK Chemical A/S con el nombre Dextran sulphate.

Succinoglicano

[0099] El succinoglicano es un polímero extracelular producido por fermentación bacteriana, de alto peso molecular y constituido por unidades repetidas de octasacáridos (repetición de 8 azúcares). Los succinoglicanos se venden, por ejemplo, con el nombre Rheozan por la empresa Rhodia.

Escleroglucano

[0100] El escleroglucano es un homopolisacárido ramificado no iónico, constituido por unidades p-D glucano. Las moléculas están constituidas por una cadena lineal principal formada por unidades D-glucosa unidas mediante enlaces P(1,3) y uno de cada tres está unido a una unidad D-glucosa lateral por un enlace P(1,6).

[0101] Una descripción más completa de los escleroglucanos y de su preparación se puede encontrar en el documento US 3,301,848.

[0102] El escleroglucano se vende, por ejemplo, con el nombre AMIGEL por la empresa ALBAN MULLER, o con el nombre ACTIGUM™ CS por la empresa Cargill.

Goma aellan

[0103] La goma gellan es un poliósido heterogéneo lineal aniónico basado en unidades de oligósido compuesto por 4 osas (tetraósido). La D-glucosa, la L-ramnosa y el ácido D-glucurónico en proporciones 2:1:1 están presentes en la goma gellan en forma de monómeros.

[0104] Por ejemplo, se vende con el nombre KELCOGEL CG LA por la empresa CP KELCO.

Polisacáridos aislados a partir de algas

Galactanos

[0105] El polisacárido según la invención puede ser un galactano, particularmente elegido de entre el agar o los carragenanos.

[0106] Los carragenanos son polisacáridos aniónicos que constituyen las paredes celulares de diversas algas rojas (rodófitas) pertenecientes a las familias Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae y Polyideaceae. Por lo general, se obtienen mediante extracción acuosa en caliente a partir de cepas naturales de dichas algas. Estos polímeros lineales, formados por disacáridos, están compuestos por dos unidades D-galactopiranosa ligadas alternativamente mediante enlaces a(1,3) y P(1,4). Son polisacáridos muy sulfatados (20-50 %) y los residuos a-D-galactopiranosilos pueden estar en forma 3,6-anhidro. Según el número y la posición de grupos éster-sulfato en el disacárido de repetición de la molécula, se distinguen varios tipos de carragenanos, a saber: los kappa carragenanos, que poseen un grupo éster-sulfato, los iota carragenanos, que poseen dos grupos éster-sulfato, y los lambda carragenanos, que poseen tres grupos éster-sulfato.

[0107] Los carragenanos se componen esencialmente de sales de potasio, de sodio, de magnesio, de trietanolamina y/o de calcio y de ésteres sulfatos de polisacáridos.

[0108] Los carragenanos los venden, en particular, la empresa Seppic con el nombre Solagum®, la empresa Gelymar con los nombres Carragel®, Carralact®, y Carrasol®, la empresa Cargillcon los nombres SATIAGEL™ y SATIAGUM™ y la empresa CP-Kelco con los nombres GENULACTA®, GENUGEL® y GENUVISCO®.

[0109] Los galactanos de tipo Agar son polisacáridos de la galactosa contenida en la pared celular de algunas de estas especies de algas rojas (rodófitas). Están formados por un grupo de polímeros cuyo esqueleto básico es una cadena P(1,3) D-galactopiranosa y a(1,4) L 3-6 anhidrogalactosa, donde estas unidades se repiten de manera regular y alternativa. Las diferencias dentro de la familia de los agares se deben a la presencia o no de grupos solvatados metilados o carboxietilados. Estas estructuras híbridas, por lo general, están presentes en porcentaje variables, según las especies de algas y la estación de cosecha.

[0110] El agar-agar es una mezcla de polisacáridos (agarosa y agaropectina) de masa molecular elevada, comprendida entre 40000 y 300000 G.mol-1. Se obtiene al preparar jugos de extracción de algas, habitualmente mediante autoclave, y tratar estos jugos que comprenden aproximadamente un 2 % de agar-agar con el fin de extraer este último.

[0111] El agar, por ejemplo, lo produce el grupo B&V Agar Producers, con el nombre Gold Agar, con los nombres Agarite y Grand Agar la empresa Hispanagar, y con los nombres Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar) y Puragar la empresa Setexam.

Furcelerán

[0112] El furcelerán se obtiene commercialmente a partir de algas rojas Furcellaria fasztigiata. El furcelerán lo produce, por ejemplo, la empresa Est-Agar.

Compuesto de alginato

[0113] Por "compuesto de alginato" se entiende, en el contexto de la invención, el ácido alginico, los derivados de ácido algínico y las sales de ácido algínico (alginatos) o de dichos derivados.

[0114] Preferiblemente, el compuesto de alginato es hidrosoluble.

[0115] El ácido algínico, sustancia natural procedente de las algas pardas o de algunas bacterias, es un ácido poliurónico compuesto por 2 ácidos urónicos unidos por enlaces (1,4)glucosidícos: el ácido p-D-manurónico (M) y el ácido a-L-glucurónico (G).

[0116] El ácido algínico es capaz de formar sales hidrosolubles (alginatos) con metales alcalinos tales como el sodio, el potasio, el litio, los cationes de aminas inferiores y de amonio sustituidos tales como la metilamina, la etanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina. Estos alginatos son hidrosolubles en medio acuoso con un pH igual a 4, pero se disocian en ácido algínico con un pH inferior a 4.

[0117] Este/estos compuesto(s) de alginato(s) es/son capaz/capaces de reticularse en presencia de al menos un agente de reticulación, mediante la formación de enlaces iónicos entre dicho(s) compuesto(s) de alginato y dicho(s) agente(s) de reticulación. La formación de múltiples enlaces cruzados entre varias moléculas de dicho compuesto o compuestos de alginato da como resultado la formación de un gel insoluble en agua.

[0118] Preferiblemente, se utilizan compuestos de alginato que presentan una masa molecular media en peso que va de 10000 a 1000000, preferiblemente de 15000 a 500000, y mejor de 20000 a 250000.

[0119] Según una forma de realización preferida, el compuesto de alginato es ácido algínico y/o una de sus sales.

[0120] De manera ventajosa, el compuesto de alginato es una sal de alginato, y preferiblemente alginato de sodio.

[0121] El compuesto de alginato se puede modificar químicamente, particularmente mediante grupos urea, uretano, o por reacción de hidrólisis, de oxidación, de esterificación, de eterificación, de sulfatación, de fosfatación, de aminación, de amidación, de alquilación, o mediante varias de estas modificaciones.

[0122] Los derivados obtenidos pueden ser aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos.

[0123] Los compuestos de alginato adecuados para la invención pueden estar representados, por ejemplo, por los productos vendidos con los nombres KELCOSOL, SATIALGINE™, CECALGUM™ o ALGOGEL™ por la empresa Cargill products, con el nombre Protanal™ por la empresa FMC Biopolymer, con el nombre GRINDSTED® Alginate por la empresa Danisco, con el nombre KIMICA ALGIN por la empresa KIMICA, y con los nombres Manucol® y Manugel® por la empresa ISP.

Polisacáridos de las plantas superiores

[0124] Esta categoría de polisacáridos se puede dividir en los polisacáridos homogéneos (una sola especie de monosacáridos) y los heterogéneos, compuestos por varios tipos de monosacáridos.

a) Polisacáridos homogéneos y sus derivados

[0125] El polisacárido según la invención se puede elegir de entre las celulosas y derivados o los fructosanos.

Celulosa y derivados

[0126] El polisacárido según la invención también puede ser una celulosa o uno de sus derivados, particularmente éteres o ésteres de celulosa (por ejemplo: metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilpropilcelulosa, acetato de celulosa, nitrato de celulosa, nitrocelulosa).

[0127] Por compuesto celulósico se entiende, según la invención, todo compuesto polisacarídico que posea en su estructura encadenamientos lineales de residuos anhidroglucopiranosa (AGU) unidos mediante enlaces glicosídicos (3(1,4). El motivo de repetición es el dímero celobiosa. Las AGU se encuentran en conformación en silla y poseen 3 grupos funcionales hidroxilo: 2 alcoholes secundarios (en las posiciones 2 y 3) y un alcohol primario (en la posición 6). Los polímeros formados de este modo se asocian entre sí mediante enlaces intermoleculares de tipo puentes de hidrógeno, confiriendo así una estructura fibrilar a la celulosa (aproximadamente 1500 moléculas por fibra).

[0128] El grado de polimerización difiere muchísimo según el origen de la celulosa; su valor puede variar de algunas centenas a algunas decenas de miles.

[0129] La celulosa presenta la estructura química siguiente:

[0130] Los grupos hidroxilo de la celulosa pueden reaccionar parcial o totalmente con diferentes reactivos químicos para dar derivados celulósicos que poseen propiedades propias. Los derivados de las celulosas pueden ser aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos. Entre estos derivados, se distinguen los éteres de celulosas, los ésteres de celulosas y los ésteres éteres de celulosas.

[0131] Entre los éteres de celulosa no iónicos se puede citar las alquilcelulosas, tales como las metilcelulosas y las etilcelulosas; las hidroxialquilcelulosas, tales como las hidroximetilcelulosas, las hidroxietilcelulosas y las hidroxipropilcelulosas; las celulosas mixtas hidroxialquil-alquilcelulosas, tales como las hidroxipropilcelulosas, las hidroxietilmetilcelulosas, las hidroxietiletilcelulosas y las hidroxibutil-metilcelulosas.

[0132] Entre los éteres de celulosa aniónicos se pueden citar las carboxialquilcelulosas y sus sales. Como ejemplo, se pueden citar las carboximetilcelulosas, las carboximetilmetilcelulosas y las carboximetilhidroxietilcelulosas y sus sales de sodio.

[0133] Entre los éteres de celulosa catiónicos, se pueden citar las hidroxietilcelulosas cuaternizadas reticuladas o no.

[0134] El cuaternizante puede ser, en particular, el cloruro de glicidiltrimetilamonio. Como otro éter de celulosa catiónica, se puede citar el hidroxietilcelulosahidroxipropiltrimetilamonio.

[0135] Entre los ésteres de celulosas, se encuentran los ésteres inorgánicos de celulosa (nitratos, sulfatos, o fosfatos de celulosa ...), los ésteres orgánicos de celulosa (monoacetatos, triacetatos, amidopropionatos, acetatobutiratos, acetatopropionatos o acetatotrimelitatos de celulosa...) y los ésteres mixtos orgánicos/inorgánicos de celulosa tales como los acetatobutiratosulfatos y los acetatopropionatosulfatos de celulosa. Entre los ésteres éteres de celulosa, se pueden citar los ftalatos de hidroxipropilmetilcelulosa y los sulfatos de etilcelulosa.

[0136] Los compuestos celulósicos de la invención se pueden elegir de entre las celulosas no sustituidas y las celulosas sustituidas.

[0137] Las celulosas y sus derivados están representados, por ejemplo, por los productos vendidos con los nombres Avicel® (celulosa microcristalina, MCC) por la empresa FMC Biopolymers, con el nombre Cekol (carboximetilcelulosa) por la empresa Noviant (CP-Kelco), con el nombre Akucell AF (carboximetilcelulosa de sodio) por la empresa Akzo Nobel, con el nombre MethocelTM (éteres de celulosa) y, con los nombres Aqualon® (carboximetilcelulosa y carboximetilcelulosa de sodio), Benecel® (metilcelulosa), BlanoseTM (carboximetilcelulosa), Culminal® (metilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa), Klucel® (hidroxipropilcelulosa), y Natrosol® CS (hidroxietilcelulosa) por la empresa Hercules Aqualon.

Fructosanos

[0138] El polisacárido según la invención puede ser en particular un fructosano elegido de entre la inulina y sus derivados (particularmente dicarboxi y carboximetil inulinas).

[0139] Los fructanos o fructosanos son oligosacáridos o polisacáridos que comprenden una cadena de unidades de anhidrofructosa opcionalmente asociadas con uno o más residuos de sacáridos distintos de la fructosa. Los fructanos pueden ser lineales o ramificados. Los fructanos pueden ser productos obtenidos directamente de una fuente vegetal o microbiana o bien productos cuya longitud de cadena se ha modificado (aumentado o reducido) por fraccionamiento, síntesis o hidrólisis, en particular enzimática. Los fructanos generalmente tienen un grado de polimerización de 2 a aproximadamente 1000, y preferiblemente de 2 a aproximadamente 60.

[0140] Se distinguen 3 grupos de fructanos. El primer grupo corresponde a productos cuyas unidades de fructosa están en su mayoría unidas por enlaces P(2,1). Estos son fructanos esencialmente lineales, como las inulinas.

[0141] El segundo grupo también corresponde a las fructosas lineales, pero las unidades de fructosa están esencialmente unidas por enlaces P(2,6). Estos productos son levanos.

[0142] El tercer grupo corresponde a los fructanos mixtos, es decir con enlaces P(2,6) y P(2,1). Son esencialmente fructanos ramificados, como los graminanos.

[0143] Los fructanos preferidos en las composiciones según la invención son las inulinas. La inulina se puede obtener, por ejemplo, a partir de la achicoria, la dalia o el tupinambo, preferiblemente de la achicoria.

[0144] En particular, el polisacárido, en particular la inulina, tiene un grado de polimerización de 2 a aproximadamente 1000 y preferiblemente de 2 a aproximadamente 60, y un grado de sustitución de menos de 2 con base en una unidad de fructosa.

[0145] La inulina utilizada para esta invención está representada, por ejemplo, por los productos comercializados con el nombre Beneo™ inulin por la empresa Orafti, y con el nombre Frutafit® por la empresa Sensus.

b) Polisacáridos heterogéneos y sus derivados

[0146] Los polisacáridos utilizables según la invención pueden ser gomas como, por ejemplo, casia, karaya, konjac, tragacanto, tara, acacia o goma arábiga.

Goma arábiga

[0147] La goma arábiga es un polisacárido ácido altamente ramificado que se presenta en forma de mezclas de sales de potasio, magnesio y calcio. Los elementos monoméricos del ácido libre (ácido arábigo) son D-galactosa, L-arabinosa, L-ramnosa y ácido D-glucurónico.

Galactomananos (guar, algarrobo, fenugrec, goma tara) y derivados (guar fosfatada, hidroxipropil guar...)

[0148] Los galactomananos son polisacáridos no iónicos extraídos de la albúmina de semillas de leguminosas de las que constituyen el carbohidrato de reserva.

[0149] Los galactomananos son macromoléculas formadas por una cadena principal de unidades de D-manopiranosa enlazadas en P(1,4), que poseen ramas laterales constituidas por una sola unidad de D-galactopiranosa enlazada en a(1,6) a la cadena principal. Los diferentes galactomananos se distinguen, por un lado, por la proporción de unidades de a-D-galactopiranosa presentes en el polímero y, por otro lado, por diferencias significativas en cuanto a la distribución de unidades de galactosa a lo largo de la cadena de manosa.

[0150] La relación manosa/galactosa (M/G) es del orden de 2 para la goma guar, 3 para la goma tara y 4 para la goma de algarrobo.

[0151] Los galactomananos presentan la estructura química siguiente:

Guar

[0152] La goma guar se caracteriza por una relación de manosa:galactosa de alrededor de 2:1. El grupo galactosa se distribuye de manera regular a lo largo de la cadena de manosa.

[0153] Las gomas guar que se pueden utilizar según la invención pueden ser no iónicas, catiónicas o aniónicas. Según la invención, es posible utilizar gomas guar no iónicas modificadas químicamente o sin modificar.

[0154] Las gomas guar no iónicas sin modificar son, por ejemplo, los productos comercializados con el nombre Vidogum GH, Vidogum G y Vidocrem por la empresa Unipektin y con el nombre Jaguar por la empresa Rhodia, con el nombre Meypro® Guar por la empresa Danisco, con el nombre VISCOGUM™ por la empresa Cargill y con el nombre Supercol® guar gum por la empresa Aqualon.

[0155] Las gomas guar no iónicas hidrolizadas utilizables según la invención están representadas, por ejemplo, por los productos comercializados con el nombre Meyprodor® por la empresa Danisco.

[0156] Las gomas guar no iónicas modificadas que se pueden utilizar según la invención se modifican preferiblemente con grupos hidroxialquilo de C¹-C⁶, entre los que, a modo de ejemplo, se pueden citar los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.

[0157] Tales gomas guar no iónicas opcionalmente modificadas con grupos hidroxialquilo se venden, por ejemplo, con los nombres comerciales Jaguar HP 60, Jaguar HP 105 y Jaguar HP 120 (hidroxipropil guar), por la empresa Rhodia o con el nombre de N-Hance ® HP (hidroxipropil guar) por la empresa AQUALON.

[0158] Las gomas catiónicas de galactomanano tienen preferiblemente una densidad de carga catiónica menor o igual a 1,5 meq/g, y más particularmente entre 0,1 y 1 meq/g. La densidad de carga se puede determinar mediante el método Kjeldahl. Generalmente corresponde a un pH del orden de 3 a 9.

[0159] En general, en el sentido de la presente invención, por "goma catiónica de galactomanano" se entiende cualquier goma de galactomanano que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.

[0160] Los grupos catiónicos preferidos se eligen de entre los que comprenden grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria.

[0161] Las gomas catiónicas de galactomanano utilizadas generalmente tienen una masa molecular media en peso de entre 500 y 5x106 aproximadamente, y preferiblemente entre 103 y 3x106 aproximadamente.

[0162] Las gomas catiónicas de galactomanano que pueden utilizarse según la presente invención son, por ejemplo, gomas que comprenden grupos catiónicos trialquil (C¹-C⁴) amonio. Preferiblemente, del 2 % al 30 % en número de los grupos funcionales hidroxilo de estas gomas lleva grupos catiónicos trialquilamonio.

[0163] Entre estos grupos trialquilamonio, se pueden citar en particular los grupos trimetilamonio y trietilamonio.

[0164] De manera incluso más preferible, estos grupos representan del 5 % al 20 % en peso del peso total de la goma de galactomanano modificada.

[0165] Según la invención, la goma catiónica de galactomanano es preferiblemente una goma guar que comprende grupos hidroxipropiltrimetilamonio, es decir, una goma guar modificada, por ejemplo, con cloruro de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.

[0166] Estas gomas de galactomanano, en particular las gomas guar modificadas con grupos catiónicos, son productos ya conocidos de por sí y se describen, por ejemplo, en las patentes US 3589 578 y US 4 031 307. Estos productos también están comercializados, en particular, con los nombres comerciales Jaguar EXCEL, Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 y Jaguar C162 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) por la empresa Rhodia, con el nombre Amilan® Guar (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) por la empresa Degussa y con el nombre N-Hance® 3000 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) por la empresa Aqualon.

[0167] Las gomas guar aniónicas que pueden utilizarse según la invención son polímeros que comprenden grupos derivados del ácido carboxílico, sulfónico, sulfénico, fosfórico, fosfónico o pirúvico. Preferiblemente, el grupo aniónico es un grupo ácido carboxílico. El grupo aniónico también puede estar en forma de una sal ácida, en particular una sal de sodio, calcio, litio o potasio.

[0168] Las gomas guar aniónicas que pueden utilizarse según la invención son preferiblemente derivados de guar carboximetilados (carboximetil guar o carboximetil hidroxipropil guar).

Algarrobo

[0169] La goma de algarrobo se extrae de las semillas del algarrobo (Ceratonia siliqua).

[0170] La goma de algarrobo sin modificar que se puede utilizar en esta invención se vende, por ejemplo, con el nombre Viscogum ™ por la empresa Cargill, con el nombre Vidogum L por la empresa Unipektin, con el nombre Grinsted® LBG por la empresa Danisco.

[0171] Las gomas de algarrobo químicamente modificadas que se pueden utilizar en esta invención pueden estar representadas, por ejemplo, por las algarrobas catiónicas vendidas con el nombre Catinal c Lb (Caroube Hydroxypropyltrimonium Chloride) por la empresa Toho.

Goma tara

[0172] La goma tara utilizable en el marco de esta invención se vende, por ejemplo, con el nombre Vidogum SP por la empresa Unipektin.

Glucomananos (suma de konjac)

[0173] El glucomanano es un polisacárido de peso molecular alto (500 000 <Mglucomanano <2 000 000), compuesto por unidades de D-manosa y D-glucosa con una ramificación cada 50 o 60 unidades aproximadamente. Se encuentra en la madera, pero también es el componente principal de la goma Konjac. Konjac (Amorphophallus konjac) es una planta de la familia de las aráceas (Araceae).

[0174] Los productos utilizables según la invención se venden, por ejemplo, con el nombre Propol® y Rheolex® por la empresa Shimizu.

Pectinas LM y HM, y derivados

[0175] Las pectinas son polímeros lineales de ácido ^a-D-galacturónico (al menos 65 %) enlazadas en la posición 1 y 4, con una cierta proporción de grupos carboxílicos esterificados con un grupo metanol. Aproximadamente el 20 % de los azúcares que constituyen la molécula de pectina son azúcares neutros (L-ramnosa, D-glucosa, D-galactosa, L-arabinosa, D-xilosa). Los residuos de L-ramnosa se encuentran en todas las pectinas, integrados en la cadena principal en las posiciones 1,2.

[0176] Las moléculas de ácido urónico tienen grupos funcionales carboxilo. Esta función le da a las pectinas la capacidad de intercambiar iones, cuando estos están en forma COO-. Los iones divalentes (calcio en particular) tienen la capacidad de formar puentes iónicos entre dos grupos carboxilo de dos moléculas de pectina diferentes.

[0177] En estado natural, una cierta proporción de los grupos carboxílicos están esterificados por un grupo metanol. El grado de esterificación natural de una pectina puede variar entre el 70 % (manzana, limón) y el 10 % (fresa) según la fuente utilizada. A partir de pectinas con un alto grado de esterificación, es posible hidrolizar los grupos -COOCH³, para obtener pectinas débilmente esterificadas. Dependiendo de la proporción de monómeros metilados o no metilados, la cadena es por tanto más o menos ácida. De este modo, se distinguen las pectinas HM (de alto metoxilo), que tienen un grado de esterificación superior al 50 %, y las pectinas LM (de bajo metoxilo), que tienen un grado de esterificación inferior al 50 %.

[0178] En el caso de las pectinas amidadas, el grupo -OCH3 está sustituido por un grupo -NH².

[0179] Las pectinas son comercializadas en particular por la empresa Cargill con el nombre Unipectin™, por la empresa CP-Kelco con el nombre GENU, por Danisco con el nombre GRINSTED Pectin.

Otros polisacáridos

[0180] Entre los otros polisacáridos utilizables según la invención, cabe citar también la quitina (Poli N-acetil-D-glucosamina, P(1,4)-2-Acetamido-2-desoxi-D-glucosa), el quitosano y sus derivados (quitosano-betaglicerofosfato, carboximetilquitina, etc.) tales como los vendidos por la empresa France-Chitine; los glicosaminoglicanos (GAG) tales como el ácido hialurónico, condroitín sulfato, dermatán sulfato, queratán sulfato y preferiblemente ácido hialurónico; los xilanos (o arabinoxilanos) y sus derivados.

[0181] Los arabinoxilanos son polímeros de xilosa y arabinosa, todos agrupados bajo el nombre " pentosanos”.

[0182] Los xilanos consisten en una cadena principal de unidades de D-xilosa con enlaces en P(1,4) y en las que hay tres sustituyentes (Rouau y Thibault, 1987): unidades de ácido, unidades de alfa-L-arabinofuranosa, cadenas laterales que pueden contener arabinosa, xilosa, galactosa y ácido glucurónico.

[0183] Según esta variante, el polisacárido es preferiblemente el ácido hialurónico o una de sus sales, como la sal de sodio (hialuronato de sodio).

II. Gelificantes poliméricos sintéticos

[0184] Para los fines de la invención, el término sintético significa que el polímero no es de origen natural ni se deriva de un polímero de origen natural.

[0185] El gelificante hidrófilo polimérico sintético considerado según la invención puede ser particulado o no.

[0186] Para los fines de la invención, el término particulado significa que el polímero se presenta en forma de partículas, preferiblemente esféricas.

[0187] Como se desprende de lo que sigue, el gelificante hidrófilo polimérico se elige ventajosamente de entre los homopolímeros o copolímeros acrílicos reticulados; poliacrilamidas y polímeros y copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados; polímeros carboxivinílicos, modificados o no, y mezclas de los mismos, en particular como se define a continuación.

II.A. Gelificantes poliméricos sintéticos particulados

[0188] Preferiblemente se eligen de entre los polímeros reticulados.

[0189] En particular, pueden ser homopolímeros o copolímeros acrílicos reticulados, preferiblemente parcialmente neutralizados o neutralizados, que se encuentran en forma de partículas.

[0190] Según una forma de realización, el gelificante particulado según la presente invención se elige de entre los poliacrilatos de sodio reticulados. Preferiblemente, tiene, en estado seco o no hidratado, un tamaño medio inferior o igual a 100 |_im, preferiblemente inferior o igual a 50 |_im. El tamaño medio de las partículas corresponde al diámetro medio en masa medido por granulometría láser u otro método equivalente conocido por los expertos en la técnica.

[0191] Así, preferiblemente, el gelificante particulado según la presente invención se elige de entre los poliacrilatos de sodio reticulados, preferiblemente en forma de partículas con un tamaño medio (o diámetro medio) inferior o igual a 100 micras, más preferiblemente en forma de partículas esféricas.

[0192] A modo de ejemplo de poliacrilatos de sodio reticulados, se pueden citar los comercializados con los nombres Octacare X100, X110 y RM100 por la empresa Avecia, los comercializados con los nombres Flocare GB300 y Flosorb 500 por la empresa SNF, los comercializados con los nombres Luquasorb 1003, Luquasorb 1010, Luquasorb 1280 y Luquasorb 1110 por la empresa BASF, los comercializados con los nombres Water Lock G400 y G430 (nombre INCI: Acrylamide/Sodium acrylate copolymer) por la empresa Grain Processing.

[0193] También se pueden citar las microesferas de poliacrilato reticuladas como, por ejemplo, las comercializadas con el nombre AQUAKEEP® 10 SH NF por la empresa Sumitomo Seika.

[0194] Tales gelificantes se pueden utilizar en una proporción del 0,1 % al 5 % en peso de materia seca con respecto al peso total de la fase acuosa, en particular del 0,5 % al 2 % en peso, y en particular a una velocidad de aproximadamente el 0,8 % al 1,7 % en peso con respecto al peso total de la fase acuosa.

II.B. Gelificantes poliméricos sintéticos no particulados

[0195] Esta familia de gelificantes se puede detallar en las siguientes subfamilias:

1. Poliacrilamidas y polímeros y copolímeros de ácido 2-acrilamido 2 metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados, y

2. Polímeros carboxivinílicos modificados o sin modificar

II.B.1 Poliacrilamidas y polímeros y copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados

[0196] Los polímeros utilizados como gelificante acuoso para la invención pueden ser homopolímeros o copolímeros, reticulados o no reticulados, que comprenden al menos el monómero del ácido acrilamido ²-metilpropanosulfónico (AMPS®), en forma parcial o totalmente neutralizada con una base mineral como carbonato sódico o potásico.

[0197] Preferiblemente, están completamente o casi completamente neutralizados, es decir, neutralizados en al menos un 90 %.

[0198] Estos polímeros de AMPS® según la invención pueden estar reticulados o no reticulados.

[0199] Cuando los polímeros están reticulados, los reticulantes pueden elegirse de entre los compuestos con poliinstaturación olefínica comúnmente utilizados para la reticulación de polímeros obtenidos por polimerización por radicales.

[0200] Se pueden citar, por ejemplo, como agentes de reticulación, el divinilbenceno, el éter dialílico, el dipropilenglicol-dialil éter, los poliglicol-dialiléteres, el trietilenglicol-diviniléter, el hidroquinona-dialil-éter, el di(met)acrilato de etilenglicol o de tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la metilen-bis-acrilamida, la metilen-bis-metacrilamida, la trialilamina, el trialilcianurato, el dialilmaleato, la tetraaliletilendiamina, el tetra-aliloxietano, el trimetilolpropano-dialiléter, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos de alcoholes de la serie de los azúcares, u otros alil- o viniléteres de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres alílicos de derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o mezclas de estos compuestos.

[0201] Según una forma de realización preferida de la invención, el reticulante se elige de entre metilen-bisacrilamida, metacrilato de alilo o trimetilolpropano triacrilato (TMPTA). El grado de reticulación oscila generalmente entre el ^{0 ,01}% y el ¹⁰% en moles y, más particularmente, entre el ^{0 , 2}% y el ²% en moles con respecto al polímero.

[0202] Los polímeros de AMPS® adecuados para la invención son hidrosolubles o hidrodispersables. Son en este caso:

- "homopolímeros" que comprenden solo monómeros de AMPS y, si están reticulados, uno o más reticulantes como los definidos anteriormente; o

- copolímeros obtenidos a partir de AMPS® y uno o más monómeros con insaturación etilénica hidrófilos o hidrófobos y, si están reticulados, uno o más reticulantes tales como los definidos anteriormente. Cuando dichos copolímeros contienen monómeros hidrófobos con insaturación etilénica, estos últimos no contienen cadena grasa y preferiblemente están presentes en pequeñas cantidades.

[0203] Por "cadena grasa" se entiende, en el sentido de la presente invención, cualquier cadena hidrocarbonada que comprenda al menos 7 átomos de carbono.

[0204] Por "hidrosoluble o hidrodispersable" se entiende polímeros que, introducidos en una fase acuosa a 25 °C, a una concentración en masa igual al ¹%, permiten la obtención de una solución homogénea a nivel macroscópico y transparente, es decir, que tiene un valor máximo de transmitancia de luz, a una longitud de onda igual a 500 nm, a través de una muestra de ¹cm de espesor, de al menos el 60 %, preferiblemente de al menos el 70 %.

[0205] Preferiblemente, los "homopolímeros según la invención" están reticulados y neutralizados, y se pueden obtener según el proceso de preparación que comprende los siguientes pasos:

(a) el monómero tal como AMPS se dispersa o disuelve en forma libre en una solución de tert-butanol o de agua y tert-butanol;

(b) la solución o la dispersión de monómero obtenida en (a) se neutraliza con una o más bases inorgánicas u orgánicas, preferiblemente amoniaco NH³, en una cantidad que permita obtener un grado de neutralización de los grupos funcionales ácido sulfónico del polímero comprendido entre el 90 % y el 100 %; (c) el o los monómeros reticulantes se añaden a la solución o dispersión obtenida en (b);

(d) se lleva a cabo una polimerización por radicales convencional en presencia de iniciadores de radicales libres a una temperatura que varía de 10 °C a 150 °C; precipitando el polímero en la solución o la dispersión a base de tert-butanol.

[0206] Los copolímeros hidrosolubles o hidrodispersables de AMPS® según la invención contienen monómeros con insaturación etilénica hidrosolubles, monómeros hidrófobos o sus mezclas.

[0207] Los comonómeros hidrosolubles pueden ser iónicos o no iónicos.

[0208] Entre los comonómeros iónicos hidrosolubles se pueden citar, por ejemplo, los siguientes compuestos y sus sales:

- ácido (met)acrílico,

- ácido estireno sulfónico,

- ácido vinilsulfónico y ácido (met)alilsulfónico,

- ácido vinilfosfónico,

- ácido maleico,

- ácido itacónico,

- ácido crotónico,

- los monómeros vinílicos hidrosolubles con la fórmula (A) siguiente:

en la que :

- R¹se selecciona de entre H, -CH³, -C²H⁵o -C³H⁷;

- X¹se elige de entre:

- los óxidos de alquilo de tipo -OR², donde R²es un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, sustituido con al menos un grupo sulfónico (-SO³-) y/o sulfato (-SO⁴-) y/o fosfato (-PO⁴H²-).

[0209] Entre los comonómeros no iónicos hidrosolubles se puede mencionar, por ejemplo:

- (met)acrilamida,

- N-vinilacetamida y N-metil N-vinilacetamida,

- N-vinilformamida y N-metil N-vinilformamida,

- anhídrido maleico,

- vinilamina,

- N-vinil-lactamas que comprenden un grupo alquilo cíclico que tiene de 4 a 9 átomos de carbono, tales como N-vinilpirrolidona, N-butirolactama y N-vinilcaprolactama,

- alcohol vinílico de fórmula CH²= CHOH,

- los monómeros vinílicos hidrosolubles con la fórmula (B) siguiente:

en la que :

- R³se selecciona de H, -CH³, -C²H⁵o -C³H⁷;

- X²se elige de entre los óxidos de alquilo del tipo -OR⁴, donde R⁴es un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 carbonos, posiblemente sustituido con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH); éter.

[0210] Se pueden citar, por ejemplo, el (met)acrilato de glicidilo, el metacrilato de hidroxietilo y los (met)acrilatos de etilenglicol, dietilenglicol o polialquilenglicol.

[0211] Entre los comonómeros hidrófobos sin cadena grasa, se pueden mencionar, por ejemplo:

- el estireno y sus derivados tales como 4-butilestireno, alfa metilestireno y viniltolueno;

- el acetato de vinilo con la fórmula CH²=CH-OCOCH³;

- los éteres vinílicos con la fórmula CH²=CHOR, en la que R es un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 6 átomos de carbono;

- el acrilonitrilo;

- la caprolactona;

- el cloruro de vinilo y el cloruro de vinilideno;

- los derivados de silicona, que conducen, después de la polimerización, a polímeros de silicona tales como metacriloxipropiltris(trimetilsiloxi)silano y las metacrilamidas de silicona;

- los monómeros vinílicos hidrófobos con la fórmula (C) siguiente:

en la que:

- R⁴se selecciona de H, -CH³, -C²H⁵o -C³H⁷;

- X³se elige de entre:

- óxidos de alquilo de tipo -OR⁵donde R⁵es un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.

[0212] Se puede mencionar, por ejemplo, el metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de tert-butilo, acrilato de ciclohexilo y acrilato de isobornilo y acrilato de etilo 2-hexilo.

[0213] Los polímerosde AMPS® hidrosolubles o hidrodispersables de la invención tienen preferiblemente una masa molar que va de 50000 g/mol a 10000000 g/mol, preferiblemente de 80000 g/mol a 8000000 g/mol, y aún más preferiblemente de 100000 g/mol a 7000000 g/mol.

[0214] Como homopolímeros de AMPS hidrosolubles o hidrodispersables adecuados para la invención, se pueden citar, por ejemplo, los polímeros reticulados o no reticulados de 2-acrilamido-metilpropanosulfonato de sodio como el utilizado en el producto comercial Simulgel 800 (nombre CTFA: Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), los polímeros reticulados de acrilamido-2-metil propano sulfonato de amonio (nombre INCI: Ammonium Polyacryldimethyltauramide) así como los descritos en la patente EP 0815928 B1 y el producto vendido con el nombre comercial Hostacerin AMPS® por la empresa Clariant.

[0215] Como homopolímeros de AMPS hidrosolubles o hidrodispersables preferidos según la invención se pueden citar los polímeros reticulados de acrilamido-2-metilpropanosulfonato de amonio.

[0216] Como copolímeros de AMPS hidrosolubles o hidrodispersables según la invención, se pueden mencionar, por ejemplo:

- los copolímeros reticulados de acrilamida de sodio/acrilamido-2-metilpropanosulfonato como el utilizado en el producto comercial SEPIGEL 305 (nombre CTFA: Polyacrylamide/C^-Cu Isoparaffin/ Laureth-7) o el utilizado en el producto comercial vendido con el nombre Simulgel 600 (nom CTFA: Acrylamide/Sodium acryloyldiméthyltaurate/Isohexadécane/Polysorbate-80) por la empresa Seppic; - los copolímeros de AMPS® y de vinilpirrolidona o de vinilformamida como el utilizado en el producto comercial vendido con el nombre Aristoflex AVC® por la empresa Clariant (nombre CTFA: Ammonium Acryloyldimethyltaurate/ VP Copolymer) pero neutralizados con carbonato sódico o potásico;

- los copolímeros de AMPS® y de acrilato de sodio, como por ejemplo el copolímero de AMPS/acrilato de sodio como el utilizado en el producto comercial vendido con el nombre Simulgel EG® por la empresa Seppic;

- los copolímeros de AMPS® y de acrilato de hidroxietilo, como por ejemplo el copolímero de AMPS®/acrilato de hidroxietilo como el utilizado en el producto comercial vendido con el nombre Simulgel NS® por la empresa Seppic (nombre CTFA: Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) o como el producto comercializado con el nombre Copolímero de acrilamido-2-metil propano sulfonato de sodio/hidroxietilacrilato ccomo el producto comercial SEPINOV EM o SEPINOV EMT 10 (nombre INCI: Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer).

[0217] Como copolímeros de AMPS hidrosolubles o hidrodispersables preferidos según la invención, se pueden citar los copolímeros de AMPS® y de acrilato de hidroxietilo.

[0218] En general, una fase acuosa según la invención puede comprender del 0,1 % al 12 % en peso de materia seca, preferiblemente del 0,3 % al 10 % en peso, y más preferiblemente del 0,5 % al 8 % en peso de poliacrilamida(s) y/o polímero(s) y copolímero(s) de ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfónico, reticulado(s) y/o neutralizado(s) con respecto a su peso total.

II.B.2 Polímeros carboxivinílicos modificados o sin modificar

[0219] Los polímeros carboxivinílicos modificados o sin modificar pueden ser copolímeros resultantes de la polimerización de al menos un monómero (a) elegido de entre los ácidos carboxílicos con una insaturación a,betilénica o sus ésteres, con al menos un monómero (b) con insaturación etilénica con un grupo hidrófobo.

[0220] Por "copolímeros" se entiende tanto los copolímeros obtenidos a partir de dos tipos de monómeros como los obtenidos a partir de más de dos tipos de monómeros, tal como los terpolímeros obtenidos a partir de tres tipos de monómeros.

[0221] En particular, entre los polímeros carboxivinílicos modificados o no modificados también se pueden citar los poliacrilatos de sodio como los comercializados con el nombre Cosmedia SP® que contienen un 90 % de materia seca y un 10 % de agua, o Cosmedia SPL® en emulsión inversa que contiene aproximadamente un 60 % de materia seca, un aceite (polideceno hidrogenado) y un tensioactivo (PPG-5 Laureth-5), ambos vendidos por la empresa Cognis.

[0222] También se pueden citar los poliacrilatos de sodio parcialmente neutralizados en forma de emulsión inversa que comprenden al menos un aceite polar, por ejemplo el comercializado con el nombre Luvigel® EM por la empresa BASF.

[0223] Los polímeros carboxivinílicos modificados o no modificados también se pueden elegir de entre los homopolímeros de ácido (met)acrílico reticulados.

[0224] Por "(met)acrílico", en el sentido de la presente solicitud, se entiende "acrílico o metacrílico".

[0225] A modo de ejemplo, se pueden citar los comercializados por Lubrizol con los nombres Carbopol, 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, ^{2 9 8 4}, 5984, Carbopol Ultrez 10 Polymer, o por 3V-Sigma con el nombre Synthalen® K, Synthalen® L, o Synthalen® M.

[0226] Entre los polímeros carboxivinílicos modificados o no modificados, se pueden citar en particular Carbopol (nombre CTFA: carbomer) y Pemulen (nombre CTFA: Acrylates/C^10-30akyl acrylate crosspolymer) comercializado por la empresa Lubrizol.

[0227] Los polímeros carboxivinílicos, modificados o no, pueden estar presentes en una cantidad del 0,1 % al 10 % en peso en materia seca con respecto al peso de la fase acuosa, en particular del 0,3 % al ⁸% en peso, preferiblemente entre el 0,4 y ⁶% con respecto al peso de la fase acuosa.

[0228] Ventajosamente, una composición según la invención comprende al menos un gelificante polimérico sintético, preferiblemente elegido de entre polímeros y copolímeros de ácido ²-acrilamido ²-metilpropano sulfónico, reticulados y/o neutralizados y polímeros carboxivinílicos modificados o no.

[0229] Según una variante preferida, el gelificante hidrófilo polimérico sintético se selecciona de entre polímeros reticulados de acrilamido-2-metil propano sulfonato de amonio, copolímeros de AMPS® y de hidroxietil acrilato, y homopolímeros de ácido(met)acrílico reticulados, preferiblemente copolímeros de AMPS® e hidroxietil acrilato.

III. Otros gelificantes hidrófilos

[0230] Estos gelificantes se eligen más particularmente de entre los silicatos mixtos y las sílices pirógenas. III.A. Silicato mixto

[0231] En el sentido de la presente invención, se entiende por "silicato mixto" todos los silicatos de origen natural o sintético que contienen varios (dos o más) tipos de cationes elegidos de entre los metales alcalinos (por ejemplo, Na, Li, K) o alcalinotérreos (por ejemplo Be, Mg, Ca), metales de transición y aluminio.

[0232] Según una forma de realización particular, el o los silicatos mixtos se encuentran en forma de partículas sólidas que contienen al menos un ¹⁰% en peso de al menos un silicato con respecto al peso total de las partículas. En el resto de la presente descripción, a estas partículas se las denomina "partículas de silicato”.

[0233] Preferiblemente, las partículas de silicato contienen menos del 1 % en peso de aluminio con respecto al peso total de las partículas. Incluso más preferiblemente, contienen del 0 % al 1 % en peso de aluminio con respecto al peso total de las partículas.

[0234] Preferiblemente, las partículas de silicato contienen al menos un 50 % en peso de silicato, más preferiblemente al menos un 70 % en peso con respecto al peso total de las partículas. Se prefieren en particular las partículas que contienen al menos un 90 % en peso de silicatos, con respecto al peso total de las partículas.

[0235] En particular, se trata de un silicato o una mezcla de silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, aluminio o hierro.

[0236] Preferiblemente, es silicato de sodio, magnesio y/o litio.

[0237] Para asegurar buenas propiedades cosméticas, estos silicatos se suelen presentar en una forma finamente dividida y, en particular en forma de partículas que tienen un tamaño medio que va de 2 nm a 1 m (de 2 nm a 1000 nm), y preferiblemente de 5 nm a 600 nm, e incluso más preferiblemente de 20 a 250 nm.

[0238] Las partículas de silicato pueden tener cualquier forma, por ejemplo forma de esferas, escamas, agujas, pastillas, discos, láminas o formas totalmente aleatorias. Preferiblemente, las partículas de silicato están en forma de discos o láminas.

[0239] Además, por "tamaño medio" de las partículas se entiende el tamaño medio en número de la dimensión mayor (longitud) que se puede medir entre dos puntos diametralmente opuestos de una partícula individual. El tamaño se puede determinar, por ejemplo, mediante microscopía electrónica de transmisión, o a partir de la medición de la superficie específica mediante el método BET o, alternativamente, mediante un granulómetro láser.

[0240] Cuando las partículas están en forma de discos o láminas, generalmente tienen un grosor que varía de aproximadamente 0,5 nm a 5 nm.

[0241] Las partículas de silicato pueden estar constituidas por una aleación con óxidos de metales o metaloides, obtenida por ejemplo por fusión térmica de sus diversos constituyentes. Cuando las partículas comprenden además un óxido de metal u metaloide de este tipo, este último se elige preferiblemente de entre óxido de silicio, boro u aluminio.

[0242] Según una forma de realización particular de la invención, los silicatos son filosilicatos, a saber, silicatos que tienen una estructura en la que los tetraedros SiO⁴se organizan en láminas entre las que se encierran los cationes metálicos.

[0243] Los silicatos mixtos adecuados para la invención pueden elegirse, por ejemplo, de entre las montmorillonitas, hectoritas, bentonitas, beidellitas y saponitas. Según una forma de realización preferida de la invención, los silicatos mixtos utilizados se eligen más particularmente de entre las hectoritas y las bentonitas, y mejor aún de entre las laponitas.

[0244] Por lo tanto, una familia de silicatos particularmente preferida en las composiciones de la presente invención es la de las laponitas. Las laponitas son silicatos de magnesio, sodio y posiblemente litio, que tienen una estructura en capas similar a la de las montmorillonitas. La laponita es la forma sintética del mineral natural llamado "hectorita". El origen sintético de esta familia de silicatos tiene una ventaja considerable sobre la forma natural porque permite un buen control de la composición del producto. Además, las laponitas tienen la ventaja de que tienen un tamaño de partícula mucho más pequeño que la hectorita y la bentonita naturales.

[0245] Como laponitas, se puede hacer mención en particular de los productos vendidos con los siguientes nombres: Laponite® XLS, Laponite® XLG, Laponite® RD, Laponite® RDS, LAPONITE® XL21 (estos productos son silicatos de sodio y de magnesio y silicatos de sodio, litio y magnesio) por Rockwood Additives Limited.

[0246] Tales gelificantes se pueden usar en una cantidad del 0,1 % al 8 % en peso de materia seca con respecto al peso total de la fase acuosa, en particular del 0,1 % al 5 % en peso, y en particular del 0,5 % al 3 % en peso con respecto al peso total de la fase acuosa.

III.B. Sílice de pirólisis hidrófita

[0247] Las sílices pirógenas según la presente invención son hidrófilas.

[0248] Las sílices pirógenas hidrófilas se obtienen por pirólisis en llama continua a 1000 °C de tetracloruro de silicio (SiCl⁴) en presencia de hidrógeno y oxígeno. Entre las sílices pirógenas de naturaleza hidrófila utilizables según la presente invención, se pueden citar en particular las comercializadas por la empresa DEGUSSA o EVONIK DEGUSSA con las marcas AEROSIL® 90, 130, 150, 200, 300 y 380, o bien por la empresa CABOT con el nombre Carbosil H5.

[0249] Tales gelificantes se pueden usar en una cantidad del 0,1 % al 10 % en peso de materia seca con respecto al peso total de la fase acuosa, en particular del 0,1 % al 5 % en peso, y en particular del 0,5 % al 3 % en peso con respecto al peso total de la fase acuosa.

POLISACÁRIDOS AMILÁCEOS

[0250] Según una forma de realización particular, la composición según la presente invención también puede comprender al menos un gelificante hidrófilo adicional elegido de entre los polisacáridos de almidón.

[0251] El gelificante almidonado adicional es hidrosoluble o hidrodispersable.

[0252] A modo de representante de esta categoría, se pueden mencionar muy particularmente almidones nativos y los almidones modificados.

Almidones nativos

[0253] Los almidones que se pueden utilizar en la presente invención son más particularmente macromoléculas en forma de polímeros constituidos por unidades elementales que son unidades de anhidroglucosa (dextrosa), unidas por enlaces a(1,4), con la fórmula química (C⁶Hi⁰O⁵)n. El número de estas unidades y su ensamblaje permiten distinguir la amilosa, una molécula formada a partir de aproximadamente 600 a 1000 moléculas de glucosa encadenadas de forma lineal, y la amilopectina, un polímero ramificado aproximadamente cada 25 residuos de glucosa (enlaces a(1,6). La cadena total puede sumar entre 10000 y 100000 residuos de glucosa.

[0254] El almidón se describe en particular en "KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, 3a edición, volumen 21, páginas 492-507, Wiley Interscience, 1983".

[0255] Las proporciones relativas de amilosa y amilopectina, así como su grado de polimerización, varían según el origen botánico de los almidones. De media, una muestra de almidón nativo está constituida por aproximadamente un 25 % de amilosa y un 75 % de amilopectina.

[0256] En ocasiones existe la presencia de fitoglucógeno (entre 0 % y 20 % del almidón), un análogo de la amilopectina pero ramificado cada 10 a 15 residuos de glucosa.

[0257] El almidón puede estar en forma de gránulos semicristalinos: la amilopectina se organiza en láminas, la amilosa forma una zona amorfa que está menos organizada entre las diferentes capas.

[0258] La amilosa se organiza en una hélice recta con seis glucosas por vuelta. Se disocia en glucosa asimilable bajo la acción de enzimas, las amilasas, con mayor facilidad si se encuentra en forma de amilopectina. De hecho, la formación helicoidal no favorece la accesibilidad del almidón a las enzimas.

[0259] Los almidones se encuentran generalmente en forma de un polvo blanco insoluble en agua fría, cuyo tamaño de partícula elemental varía de 3 a 100 micras.

[0260] Cuando se trata agua caliente, se obtiene el engrudo. Se utiliza en la industria por sus propiedades espesantes y gelificantes.

[0261] Las moléculas de almidón utilizadas en la presente invención pueden tener como origen botánico cereales o también tubérculos. Así, los almidones se eligen, por ejemplo, de entre los almidones de maíz, arroz, yuca, tapioca, cebada, patata, trigo, sorgo y guisante.

[0262] Los almidones nativos están representados, por ejemplo, por los productos vendidos con los nombres C*AmilogelTM, Cargill GelTM, C*GelTM, Cargill GumTM, DryGelTM, C Pharm GelTM por la empresa Cargill, con el nombre Amidon de mais por la empresa Roquette y con el nombre Tapioca Pure por la empresa National Starch.

Almidones modificados

[0263] Los almidones modificados utilizados en la composición de la invención pueden modificarse mediante una o más de las siguientes reacciones: pregelatinización, degradación (hidrólisis ácida, oxidación, dextrinización), sustitución (esterificación, eterificación), reticulación (esterificación), blanqueo.

[0264] De forma más específica, estas reacciones se pueden llevar a cabo de la siguiente manera:

- pregelatinización rompiendo los gránulos de almidón (por ejemplo, mediante secano y cocinado en un tambor secador);

- hidrólisis ácida que provoca una retrogradación muy rápida al enfriarse;

- oxidación por oxidantes fuertes (medio alcalino, en presencia de hipoclorito de sodio NaOCl por ejemplo) que conduce a la despolimerización de la molécula de almidón y la introducción de grupos carboxilo en la molécula de almidón (principalmente la oxidación del grupo hidroxilo de C6);

- dextrinización en medio ácido a alta temperatura (hidrólisis y luego repolimerización);

- reticulación por agentes funcionales capaces de reaccionar con los grupos hidroxilo de las moléculas de almidón que así se unirán entre sí (por ejemplo, con grupos glicerilo y/o fosfato);

- esterificación en medio alcalino para el injerto de grupos funcionales, en particular acilo en C¹-C⁶(acetilo), hidroxialquilos de C¹-C⁶(hidroxietilo, hidroxipropilo), carboximetilo, octenilsuccínico.

[0265] También se puede obtener fosfatos de monoalmidón (del tipo AM-O-PO-(OX), fosfatos de dialmidón (del tipo Am-O-PO-(OX)-O-Am) o incluso de trialmidón (del tipo Am-O-PO-(O-Am)²) o sus mezclas, en particular mediante reticulación con compuestos de fósforo.

[0266] X denota en particular metales alcalinos (por ejemplo sodio o potasio), metales alcalinotérreos (por ejemplo calcio, magnesio), sales de amonio, sales de aminas tales como los de monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, 3-amino-1,2-propanodiol, sales de amonio derivadas de aminoácidos básicos como lisina, arginina, sarcosina, ornitina, citrulina.

[0267] Los compuestos de fósforo pueden ser, por ejemplo, tripolifosfato de sodio, ortofosfato de sodio, oxicloruro de fósforo o trimetafosfato de sodio.

[0268] Según la invención, también es posible utilizar almidones anfóteros, estos almidones anfóteros contienen uno o más grupos aniónicos y uno o más grupos catiónicos. Los grupos aniónicos y catiónicos pueden estar enlazados al mismo sitio reactivo de la molécula de almidón o a diferentes sitios reactivos; preferiblemente están enlazados al mismo sitio reactivo. Los grupos aniónicos pueden ser de tipo carboxílico, fosfato o sulfato, y preferiblemente carboxílico. Los grupos catiónicos pueden ser de tipo amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria.

Los almidones anfóteros se eligen en particular de entre los compuestos con las siguientes fórmulas:

en las cuales :

- St-O representa una molécula de almidón;

- R, idéntico o diferente, representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo;

- R', idéntico o diferente, representa un átomo de hidrógeno, un radical metilo o un grupo -COOH; - n es un número entero igual a 2 o 3;

- M, idéntico o diferente, denota un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un metal alcalinotérreo como Na, K, Li, NH⁴, un amonio cuaternario o una amina orgánica;

- R" representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.

[0269] Estos compuestos se describen en particular en las patentes US 5,455,340 y US 4,017,460.

[0270] Las moléculas de almidón pueden obtenerse de todas las fuentes vegetales de almidón, como, en particular, maíz, patata, avena, arroz, tapioca, sorgo, cebada o trigo. También es posible utilizar los hidrolizados de los almidones mencionados anteriormente.

[0271] Los almidones modificados están representados, por ejemplo, por los productos vendidos con los nombres C*Tex-Instant (adipato pregelatinizado), C*StabiTex-Instant (fosfato pregelatinizado), C*PolarTex-Instant (hidroxipropilo pregelatinizado) , C*Set (hidrólisis ácida, oxidación), C*size (oxidación), C*BatterCrisp (oxidación), C*DrySet (dextrinización), C*TexTM (adipato de dialmidón acetilado), C*PolarTexTM (fosfato de dialmidón hidroxipropilado), C*StabiTexTM (fosfato de dialmidón, fosfato de dialmidón acetilado) por la empresa Cargill, por fosfatos de dialmidón o compuestos ricos en fosfato de dialmidón tal como el producto vendido con las referencias PREJEL VA-70-T AGGL (fosfato de dialmidón de yuca hidroxipropilado gelatinizado) o PREJEL TK1 (fosfato de dialmidón de yuca gelatinizado) o PREJEL 200 (fosfato de dialmidón de yuca acetilado gelatinizado) de AVEBE o STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (fosfato de dialmidón de maíz gelatinizado).

[0272] Como ejemplos de almidones oxidados, se utilizarán en particular los comercializados con el nombre C*size por la empresa Cargill.

[0273] Los almidones nativos o modificados descritos anteriormente se pueden usar ventajosamente en una cantidad del 0,1 % al 8 % en peso en materia seca, y preferentemente a aproximadamente el 1 % en peso, con respecto al peso total de la fase acuosa.

Almidones particulados

[0274] Como almidones particulados se pueden mencionar en particular:

- los almidones con injertos de un polímero acrílico (homopolímero o copolímero) y, en particular, de poliacrilato de sodio, como por ejemplo los vendidos con el nombre Sanfresh ST-100MC por la empresa Sanyo Chemical Industries o Makimousse 25, Makimousse 12 por la empresa Daito Kasei (nombre INCI Sodium polyacrylate Starch);

- almidones hidrolizados con injertos de un polímero acrílico (homopolímero o copolímero) y en particular el copolímero de acriloacrilamida/acrilato de sodio, como por ejemplo los comercializados con los nombres Water Lock A-240, A-180, B-204, D-223, A -100, C-200, D-223 por la empresa Grain Processing (nombre INCI: Starch/acrylamide/sodium acrylate copolymer);

- polímeros de almidón, goma y derivados de celulosa, como el que contiene almidón y carboximetilcelulosa de sodio, como por ejemplo el comercializado con el nombre Lysorb 220 por la empresa Lysac.

[0275] Se pueden citar en particular los carboxialquilos (C¹-C⁴) de almidón, también denominados en lo sucesivo "carboxialquilalmidón". Estos compuestos se obtienen mediante el injerto de grupos carboxialquilo en uno o más grupos funcionales alcohol del almidón, en particular por reacción de almidón y monocloroacetato de sodio en un medio alcalino.

[0276] Los grupos carboxialquilo se unen generalmente mediante una función éter, más particularmente en el carbono 1. El grado de sustitución en la unidad carboxialquilo del carboxialquilo (C¹-C⁴) de almidón varía preferiblemente de 0,1 a 1, y más particularmente de 0,15 a 0,5. El grado de sustitución se define según la presente invención como el número medio de grupos hidroxilo sustituidos por un grupo éster o éter por unidad de monosacárido del polisacárido.

[0277] Los carboxialquilalmidones se utilizan, de manera ventajosa, en forma de sales y, en particular, de sales de metales alcalinos o alcalinotérreos como Na, K, Li, NH⁴, un amonio cuaternario o una amina orgánica tal como mono, di o trietanolamina. Los carboxialquilos (C¹-C⁴) de almidón son ventajosamente, dentro del alcance de la presente invención, los carboximetilalmidones. Los carboximetilalmidones comprenden preferiblemente unidades de la siguiente fórmula:

en la que X, unido o no de manera covalente al motivo carboxílico, indica un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo como Na, K, Li, NH⁴, un amonio cuaternario o una amina orgánica como, por ejemplo, mono, di o trietanolamina.

[0278] Preferiblemente, X denota un catión Na+. Los carboxialquilalmidones que pueden usarse según la presente invención son preferiblemente los carboxialquilalmidones no pregelatinizados. Los carboxialquilalmidones que se pueden utilizar según la presente invención son preferiblemente carboxialquilalmidones reticulados parcial o totalmente.

[0279] En general, un carboxialquilalmidón reticulado tiene, en contraste con un carboxialquilalmidón no reticulado, una viscosidad incrementada que es controlable y tiene una estabilidad incrementada. La reticulación permite reducir los fenómenos de sinéresis y aumentar la resistencia del gel a efectos del cizallamiento.

[0280] Los carboxialquilalmidones que se tienen en cuenta según la invención son, en particular, los carboxialquilalmidones de patata. Así, los carboxialquilalmidones que se pueden utilizar según la presente invención son preferiblemente sales sódicas de carboxialquilalmidón, en particular una sal sódica de carboximetilalmidón de patata comercializada en particular con el nombre PRIMOJEL® por la empresa DMV International o GLYCOlYs® y GLYCOLYS® LV por la empresa Roquette.

[0281] Según una forma de realización particular, se utilizarán los carboximetilalmidones de patata comercializados en particular con el nombre GLYCOLYS® por la empresa Roquette. Como se ha especificado anteriormente, las partículas de carboxialquilo (C¹-C⁴) de almidón están presentes en las composiciones según la invención en forma hinchada y sin abrise. Este hinchamiento se puede caracterizar por un poder de hinchamiento Q que ventajosamente puede estar entre 10 y 30 ml/g, preferiblemente entre 15 y 25 ml (volumen de líquido absorbido)/g de material particulado seco.

[0282] Por tanto, el tamaño de las partículas hinchadas de carboxialquil almidón utilizadas según la presente invención varía generalmente de 25 a 300 |_im. Por ejemplo, el gel PRIMOJEL® con un 10 % en peso de carboxialquilalmidón de patata y sal de sodio en agua contiene más de un 80 % de partículas hinchadas de este almidón con un diámetro superior a 50 micrómetros, y más particularmente superior a 100 micras.

[0283] Según una variante de realización preferida de la invención, estas partículas se utilizan para la preparación de las composiciones según la invención, en este estado de partículas hinchadas. Para ello, estas partículas se utilizan ventajosamente en forma de gel acuoso, ya sea preparado de antemano o ya disponible comercialmente. Ventajosamente, los geles que se tienen en cuenta según la invención son translúcidos.

[0284] Por ejemplo, un gel de carboximetilalmidón como PRIMOJEL®, que está en una concentración del 10 % en peso, puede ajustarse a la concentración requerida antes de usarse para preparar la composición cosmética esperada.

[0285] Tal almidón particulado se puede utilizar en una cantidad del 0,1 % al 5 % en peso de materia seca con respecto al peso total de la fase acuosa, de preferencia entre el 0,5 % y el 2,5 % en peso, y en particular en una cantidad de aproximadamente el 1,5 % en peso, con respecto al peso total de la fase acuosa GELIFICANTE LIPÓFILO

[0286] Por "gelificante lipófilo" se entiende, en el sentido de la presente invención, un compuesto capaz de gelificar la fase oleosa de las composiciones según la invención.

[0287] Por " gelificante lipófilo no celulósico" se entiende, en el sentido de la presente invención, un compuesto capaz de gelificar la fase oleosa de las composiciones según la invención y que no contiene en su estructura ningún grupo celulosa con la fórmula química:

ni ningún otro grupo derivado de la celulosa resultante de la reacción de los grupos OH de la celulosa con reactivos químicos tales como un éter de celulosa (etilcelulosa), éster de celulosa (carboximetilcelulosa) o ésteréter de celulosa.

[0288] Por lo tanto, el gelificante lipófilo está presente en la fase oleosa de la composición.

[0289] El gelificante es liposoluble o lipodispersable.

[0290] El gelificante lipófilo se elige a partir de elastómeros de organopolisiloxano, polímeros semicristalinos, ésteres de dextrina, poliamidas hidrocarbonadas, gelificantes en forma de partículas seleccionados de entre las ceras polares, ceras hidrocarbonadas no polares con un punto de fusión inferior o igual a 75,0 °C, ceras de silicona, arcillas modificadas, sílices, así como sus mezclas.

I. Gelificantes particulados

[0291] El gelificante particulado utilizado en la composición según la invención está en forma de partículas, preferiblemente esféricas.

[0292] Como representante de los gelificantes particulados lipófilos adecuados para la invención, se pueden mencionar en particular las ceras, polares y apolares, las arcillas modificadas, las sílices tales como las sílices pirógenas y los aerogeles de sílice hidrófobos.

Ceras

[0293] Las ceras se han definido anteriormente.

[0294] Las ceras utilizables en las composiciones según la invención se eligen de entre las ceras sólidas a temperatura ambiente de origen animal, vegetal, mineral o sintético y mezclas de las mismas.

[0295] Las ceras, en el sentido de la invención, pueden ser las que de uso habitual en el campo cosmético o dermatológico. En particular, pueden ser polares, no polares hidrocarbonadas con un punto de fusión inferior o igual a 75,0°C, de silicona y/o fluoradas, que eventualmente comprenden grupos funcionales éster o hidroxilo. También pueden ser de origen natural o sintético.

a) Cera polar

[0296] Por "cera polar", en el sentido de la presente invención, se entiende una cera cuyo parámetro de solubilidad a 25 °C 5a es diferente de 0 (J/cm3)1/2.

[0297] En particular, por "cera polar" se entiende una cera cuya estructura química está formada esencialmente, o incluso constituida, por átomos de carbono e hidrógeno, y que comprende al menos un heteroátomo fuertemente electronegativo, tal como un átomo de oxígeno, nitrógeno o silicio o fósforo.

[0298] Las ceras polares pueden ser en particular hidrocarbonadas, fluoradas o de silicona.

[0299] Preferiblemente, las ceras polares pueden ser hidrocarbonadas.

[0300] Con "cera hidrocarbonada" se hace referencia a una cera formada esencialmente, o incluso constituida, por átomos de carbono e hidrógeno, y opcionalmente por átomos de oxígeno o nitrógeno, y que no contiene átomos de silicio o flúor. Puede contener grupos alcohol, éster, éter, ácido carboxílico, amina y/o amida.

[0301] Por "cera éster" según la invención se entiende una cera que comprende al menos un grupo funcional éster. Por "cera de alcohof según la invención se entiende una cera que comprende al menos un grupo funcional alcohol, es decir que comprende al menos un grupo hidroxilo (OH) libre.

[0302] En particular, se pueden utilizar como cera éster:

- las ceras ésteres como las elegidas de entre:

i) las ceras con la fórmula R¹COOR², en la que R¹y R²representan cadenas alifáticas lineales, ramificadas o cíclicas cuyo número de átomos varía de 10 a 50, que pueden contener un heteroátomo como O, N o P y cuya temperatura de fusión varía de 25 a 120 °C.

ii) tetraestearato de di-(trimetilol-1,1,1 propano), comercializado con el nombre Hest 2T-4S® por la empresa Heterene.

iii) ceras diésteres de un diácido carboxílico con la fórmula general R3-(-OCO-R4-COO-R5), donde R³y R⁵son idénticos o diferentes, preferiblemente idénticos y representan un grupo alquilo de C⁴-C³⁰(grupo alquilo que comprende de 4 a 30 átomos de carbono) y R⁴representa un grupo alifático de C⁴-C³⁰(grupo alquilo que comprende de 4 a 30 átomos de carbono) lineal ramificado que puede contener o no una o más insaturaciones, y preferiblemente lineal e insaturado.

iv) También se pueden citar las ceras obtenidas por hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales de cadenas grasas, lineales o ramificadas, de C⁸-C³², Por ejemplo, tal como aceite de jojoba hidrogenado, aceite de girasol hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, aceite de coco hidrogenado, así como ceras obtenidas por hidrogenación de aceite de ricino esterificado con alcohol cetílico.

v) la cera de abeja, cera de abeja sintética, cera de abeja poliglicerolada, cera de carnaúba, cera de candelilla, cera de lanolina oxipropilenada, cera de salvado de arroz, cera de uricuri, cera de esparto, cera de fibras de corcho, cera de caña de azúcar, cera del Japón, cera de zumaque, cera de lignito, cera de naranja, cera de laurel, cera de jojoba hidrogenada, cera de girasol, cera de limón, cera de oliva, cera de bayas.

[0303] Según otra forma de realización, la cera polar puede ser una cera de alcohol. Por "cera de alcohol" según la invención se entiende una cera que comprende al menos un grupo funcional alcohol, es decir que comprende al menos un grupo hidroxilo (OH) libre. A modo de cera de alcohol, se puede citar, por ejemplo, la cera C³⁰-⁵⁰Acools Performacol® 550 Alcohol comercializada por la empresa New Phase Technologie, el alcohol esteárico, el alcohol cetílico.

B) Ceras de silicona

[0304] También se pueden utilizar ceras de silicona que pueden ser ventajosamente polisiloxanos sustituidos, preferiblemente con un punto de fusión bajo.

[0305] Por "cera de silicona" se entiende un aceite que comprende al menos un átomo de silicio y, en particular, que comprende grupos Si-O.

[0306] Entre las ceras de silicona comerciales de este tipo, se pueden citar en particular las comercializadas con los nombres Abilwax 9800, 9801 o 9810 (Goldschmidt), KF910 y KF7002 (Shin Etsu), o 176-1118-3 y 176-11481 (General Electric).

[0307] Las ceras de silicona que se pueden utilizar también pueden ser alquil o alcoxidimeticonas, así como (C²⁰-C⁶⁰)alquildimeticonas, en particular (C³⁰-C⁴⁵)alquildimeticonas como la cera de silicona vendida con el nombre SF-1642 por la empresa GE-Bayer Silicones o la C³⁰-⁴⁵Alkyldimethylsilyl Polypropylsilsesquioxane con el nombre SW-8005® C30 Resin Wax comercializada por la empresa Dow Corning.

[0308] Las ceras, en el sentido de la invención, pueden ser las de uso habitual en el campo cosmético o dermatológico.

[0309] En el marco de la presente invención, se pueden citar, como ceras particularmente ventajosas, la cera de carnaúba, las ceras de polietileno, la cera de jojoba, la cera de candelilla y las ceras de silicona, en particular la cera de candelilla.

[0310] Estas pueden estar presentes en la fase oleosa en una cantidad del 0,5 % al 30 % en peso con respecto al peso de la fase oleosa, por ejemplo entre el 5 % y el 20 % de la fase oleosa, y más particularmente del 2 % al 15 % en peso con respecto al peso de la fase oleosa.

Arcillas modificadas

[0311] La composición según la invención puede comprender al menos una arcilla lipófila.

[0312] Las arcillas pueden ser naturales o sintéticas y se convierten en lipófilas mediante tratamiento con una sal de alquilamonio como el cloruro de amonio de C¹⁰a C²², por ejemplo, cloruro de di-estearil-di-metilamonio.

[0313] Pueden elegirse de entre las bentonitas, en particular hectoritas y montmorillonitas, beidelitas, saponitas, nontronitas, sepiolitas, biotitas, atapulgitas, vermiculitas y zeolitas.

[0314] Preferiblemente, se eligen de entre las hectoritas.

[0315] Preferiblemente, como arcillas lipófilas, se utilizan las hectoritas modificadas con una sal de amonio de C¹⁰a C²², preferiblemente un cloruro de amonio de C¹⁰a C²², como la hectorita modificada con cloruro de di-estearil di-metil amonio tal como, por ejemplo, la comercializada con el nombre Bentone 38V® por la empresa Elementis o el gel de bentona en isododecano comercializado con el nombre Bentone Gel ISD V® (isododecano 87 %/ Hectorita de diesterdiamonio 10 %/Carbonato de propileno 3 %) por la empresa Elementis.

[0316] Ventajosamente, se utilizan hectoritas modificadas con una sal de amonio de C¹⁰a C²², en particular las hectoritas modificadas por un cloruro de amonio de C¹⁰a C²².

[0317] La arcilla lipófila, en particular, estar presente en un contenido que va del 0,1 % al 25 % en peso, en particular del 0,5 % al 20 %, más en particular del 1 % al 18 % en peso con respecto al peso total de la fase oleosa.

Sílices

[0318] La fase oleosa de una composición según la invención también puede comprender, como gelificante, una sílice ahumada o partículas de aerogel de sílice.

a) Sílice pirógena

[0319] En particular, la sílice pirógena con tratamiento hidrófobo en la superficie es adecuada para la invención. De hecho, es posible modificar químicamente la superficie de la sílice, mediante una reacción química que genera una reducción en el número de grupos silanol presentes en la superficie de la sílice. En particular, es posible sustituir grupos silanol por grupos hidrófobos: entonces se obtiene una sílice hidrófoba.

[0320] Los grupos hidrófobos pueden ser:

- grupos trimetilsiloxilo, que se obtienen en particular mediante el tratamiento de sílice pirógena en presencia de hexametildisilazano. Las sílices así tratadas se denominan "Silica silylate" según CTFA (8a edición, 2000). Por ejemplo, se comercializan con las referencias Aerosil R812® por la empresa Degussa, CAB-O-SIL Ts -530® por la empresa Cabot.

- grupos dimetilsililoxilo o polidimetilsiloxano, que se obtienen en particular por tratamiento de sílice pirógena en presencia de polidimetilsiloxano o dimetildiclorosilano. Las sílices así tratadas se denominan "Silica diméthyl silylate" según CTFA (octava edición, 2000). Se comercializan, por ejemplo, con las referencias Aerosil ^r972®, y Aerosil R974® por la empresa Degussa, CAB-O-SIL TS-610® y CAB-O-SIL TS-720® por la empresa Cabot.

[0321] Las sílices pirógenas pueden estar presentes en una composición según la presente invención en una cantidad de entre el 0,1 % y el 40 % en peso, más particularmente entre el 1 % y el 15 % en peso, y aún más particularmente entre el 2 % y el 10% en peso, con respecto al peso total de la fase oleosa.

b) Aerogeles de sílice hidrófobos

[0322] Según una variante particularmente preferida, la fase oleosa de una composición según la invención comprende, como gelificante, al menos partículas de aerogeles de sílice.

[0323] Los aerogeles de sílice son materiales porosos que se obtienen reemplazando (por secado) el componente líquido de un gel de sílice con aire.

[0324] Por lo general se sintetizan mediante un proceso sol-gel en un medio líquido y luego generalmente se secan mediante extracción de un fluido supercrítico, siendo el CO²supercrítico el más comúnmente utilizado. Este tipo de secado ayuda a prevenir la contracción de los poros y el material. El proceso sol-gel y los diferentes procesos de secado se describen en detalle en Brinker CJ. Y Scherer G.W., Sol-Gel Science: Nueva York: Academic Press, 1990.

[0325] Las partículas de aerogeles de sílice hidrófoba utilizadas en la presente invención tienen una superficie específica por unidad de masa (SM) que varía de 500 a 1500 m2/ g, preferiblemente de 600 a 1200 m2/ g y mejor de 600 a 800 m2/ G, y un tamaño expresado en volumen diámetro medio (D[0,5]) que varía de 1 a 1500 m, mejor aún de 1 a 1000 m, preferiblemente de 1 a 100 |_im, en particular de 1 a 30 |_im, más preferiblemente de 5 a 25 l_im, mejor aún de 5 a 20 |_im y mejor aún de 5 a 15 |_im.

[0326] Según una forma de realización, las partículas de aerogel de sílice hidrófoba usadas en la presente invención tienen un tamaño expresado como diámetro medio en volumen (D[0,5]) que va de 1 a 30 |_im, preferiblemente de 5 a 25 |_im, mejor de 5 a 20 |_im e incluso mejor de 5 a 15 |_im.

[0327] La superficie específica por unidad de masa se puede determinar mediante el método de absorción de nitrógeno llamado método BET (Brunauer-Emmet-Teller) descrito en "The journal of the American Chemical Society", vol. 60, página 309, febrero de 1938 y correspondiente a la norma internacional ISO 5794/1 (anexo D). La superficie específica BET corresponde a la superficie específica total de las partículas tenidas en cuenta.

[0328] Los tamaños de las partículas de aerogel de sílice se pueden medir mediante dispersión de luz estática utilizando un granulómetro comercial del tipo MasterSizer 2000 de Malvern. Los datos se procesan según la teoría de dispersión de Mie. Esta teoría, que es exacta para partículas isotrópicas, permite determinar, en el caso de partículas no esféricas, un diámetro de partícula "efectivo". Esta teoría se describe en particular en la obra de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Capítulos 9 y 10, Wiley, Nueva York, 1957.

[0329] Según una forma de realización ventajosa, las partículas de aerogeles de sílice hidrófoba utilizadas en la presente invención tienen una superficie específica por unidad de masa (SM) que varía de 600 a 800 m2/ g.

[0330] Las partículas de aerogel de sílice utilizadas en la presente invención pueden tener ventajosamente una densidad de empaquetado p comprendida entre 0,02 g/cm3 a 0,10 g/cm3, preferiblemente 0,03 g/cm3 a 0,08 g/cm3, en particular de 0,05 g/cm3 a 0,08 g/cm3.

[0331] En el contexto de la presente invención, esta densidad se puede evaluar según el siguiente protocolo, llamado densidad empaquetada:

Se vierten 40 g de polvo en una probeta graduada; luego, la probeta se coloca en el aparato STAV 2003 de Stampf Volumeter; la probeta se somete luego a una serie de 2500 empaquetamientos (esta operación se repite hasta que la diferencia de volumen entre 2 ensayos consecutivos sea inferior al 2 %); luego, el volumen final Vf de polvo empaquetado se mide directamente en la probeta. La densidad empaquetada viene determinada por la relación m/Vf, en este caso 40/Vf (Vf se expresa en cm3 y m en g).

[0332] Según una forma de realización preferida, las partículas de aerogeles de sílice hidrófoba utilizadas en la presente invención tienen una superficie específica por unidad de volumen SV que varía de 5 a 60 m2/ cm3, preferiblemente de 10 a 50 m2/ cm3 y mejor de 15 a 40 m2/ cm3.

[0333] La superficie específica por unidad de volumen viene dada por la relación: Sv = S^mx p; donde p es la densidad empaquetada expresada en g/cm3 y SM es la superficie específica por unidad de masa expresada en m2/ g, como se ha definido antes.

[0334] Preferiblemente, las partículas de aerogeles de sílice hidrófoba según la invención tienen una capacidad de absorción de aceite medida en el punto Wet que van de 5 a 18 ml/g, preferiblemente de 6 a 15 ml/g, y mejor de 8 a 12 ml/g.

[0335] La capacidad de absorción medida en el Wet Point, y denominada Wp, corresponde a la cantidad de aceite que se debe agregar a 100 g de partículas para obtener una pasta homogénea.

[0336] Se mide según el método denominado Wet Point o el método de determinación de la absorción de aceite en polvo descrito en la norma NF T 30-022. Corresponde a la cantidad de aceite adsorbido en la superficie disponible del polvo y/o absorbido por el polvo según la medición del Wet Point, que se describe a continuación: Se coloca una cantidad m = 2 g de polvo en una placa de vidrio y luego se agrega el aceite (isononanoato de isononilo) gota a gota. Después de agregar de 4 a 5 gotas de aceite al polvo, se mezcla con una espátula y se continúa agregando aceite hasta que se forman conglomerados de aceite y polvo. A partir de este momento, se agrega el aceite gota a gota y luego se tritura la mezcla con la espátula. La adición de aceite se detiene cuando se obtiene una pasta firme y lisa. Esta pasta debe dejarse extender sobre la placa de vidrio sin grietas ni formación de grumos. A continuación, se anota el volumen Vs (expresado en ml) de aceite utilizado.

[0337] La ingesta de aceite corresponde a la relación Vs/m.

[0338] Los aerogeles usados según la presente invención son aerogeles de sílice hidrófoba, preferiblemente de sílice sililada (nombre INCI: silica silylate).

[0339] Por "sílice hidrófoba" se entiende cualquier sílice cuya superficie se haya tratado con agentes de sililación, por ejemplo con silanos halogenados tales como alquilclorosilanos, siloxanos, en particular dimetilsiloxanos, tales como el hexametildisiloxano, o silazanos, con el fin de funcionalizar los grupos OH con grupos sililo Si-Rn, por ejemplo, grupos trimetilsililo.

[0340] En cuanto a la preparación de partículas de aerogeles de sílice hidrófoba modificadas en superficie por sililación, se puede hacer referencia al documento US 7,470,725.

[0341] Se utilizarán preferiblemente partículas de aerogeles de sílice hidrófoba con superficie modificada con grupos trimetilsililo, preferiblemente de nombre INCI Silica silylate.

[0342] Como aerogeles de sílice hidrófoba que se pueden utilizar en la invención, se pueden citar, por ejemplo, el aerogel vendido con el nombre VM-2260 o VM-2270 (nombre INCI: Silica silylate), por la empresa Dow Corning, cuyas partículas tener un tamaño promedio de alrededor de 1000 micras y una superficie específica por unidad de masa que varía de 600 a 800 m2/ g.

[0343] También se pueden mencionar los aerogeles comercializados por la empresa Cabot con las referencias Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, ENOVA® Aerogel MT 1100, ENOVA Aerogel MT 1200.

[0344] El aerogel comercializado con el nombre VM-2270 (nombre INCI Silica silylate), por la empresa Dow Corning, cuyas partículas tienen un tamaño medio que varía de 5-15 micras y una superficie específica por unidad de masa entre 600 y 800 m2/ g.

[0345] Un aerogel de este tipo permite aumentar ventajosamente la resistencia del depósito al sebo y al sudor.

[0346] Preferiblemente, las partículas de aerogel de sílice hidrófoba están presentes en la composición según la invención en un contenido de materia seca que varía del 0,1 % al 30 % en peso, preferiblemente del 0,2 % al 20 % en peso, preferiblemente del 0,2 % al 10 % en peso con respecto al peso total de la fase oleosa.

II. Elastómero de organopolisiloxano

[0347] Según otra variante particularmente preferida, la fase oleosa de una composición según la invención comprende, como gelificante, al menos un elastómero de organopolisiloxano.

[0348] El elastómero de organopolisiloxano, utilizable como gelificante lipófilo, tiene la ventaja de que confiere a la composición según la invención buenas propiedades de aplicación. Proporciona una sensación muy suave y matificante después de la aplicación, lo que es especialmente ventajoso para la aplicación sobre la piel. También puede permitir un relleno eficaz de los huecos presentes en las materias queratínicas.

[0349] Por "elastómero de organopolisiloxano" o "elastómero de silicona" se entiende un organopolisiloxano flexible y deformable que tiene propiedades viscoelásticas y, en particular, la consistencia de una esponja o una esfera flexible. Su módulo de elasticidad es tal que este material resiste la deformación y tiene una capacidad limitada de extensión y contracción. Este material puede recuperar su forma original después del estiramiento.

[0350] Más particularmente, se trata de un elastómero de organopolisiloxano reticulado.

[0351] De este modo, el elastómero de organopolisiloxano puede obtenerse mediante reacción de adición con reticulación de diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido a silicio y de diorganopolisiloxano que tiene grupos etilénicamente insaturados unidos a silicio, en particular en presencia de un catalizador de platino; o por reacción de condensación con reticulación por deshidrogenación entre un diorganopolisiloxano que contiene terminaciones hidroxilo y un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido a silicio, en particular en presencia de un organoestaño; o por reacción de condensación con reticulación de un diorganopolisiloxano que contiene grupos terminales hidroxilo y de un organopolisilano hidrolizable; o por reticulación térmica de organopolisiloxano, en particular en presencia de un catalizador de organoperoxido; o por reticulación de organopolisiloxano por radiaciones de alta energía tales como rayos gamma, rayos ultravioleta, haz de electrones.

[0352] Preferiblemente, el elastómero de organopolisiloxano se obtiene por reacción de adición con reticulación (A) de un diorganopolisiloxano que contiene al menos dos hidrógenos unidos cada uno a un silicio y (B) de un diorganopolisiloxano que tiene al menos dos grupos etilénicamente insaturados unidos a silicio, en particular en presencia (C) de catalizador de platino, como se describe, por ejemplo, en la solicitud EP-A-295886.

[0353] En particular, el elastómero de organopolisiloxano puede obtenerse haciendo reaccionar dimetilpolisiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi y metilhidrogenopolisiloxano con terminaciones trimetilsiloxi, en presencia de un catalizador de platino.

[0354] El compuesto (A) es el reactivo de base para la formación de organopolisiloxano elastomérico y la reticulación se lleva a cabo mediante la reacción de adición del compuesto (A) con el compuesto (B) en presencia del catalizador (C).

[0355] El compuesto (A) es en particular un organopolisiloxano que tiene al menos dos átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio distintos de cada molécula.

[0356] El compuesto (A) puede tener cualquier estructura molecular, en particular una estructura de cadena lineal o de cadena ramificada o una estructura cíclica.

[0357] El compuesto (A) puede tener una viscosidad a 25 °C en el intervalo de 1 a 50000 centistokes, en particular para que sea miscible con el compuesto (B).

[0358] Los grupos orgánicos unidos a los átomos de silicio del compuesto (A) pueden ser grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, butilo, octilo; grupos alquilo sustituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo, 3,3,3-trifluoropropilo; grupos arilo tales como fenilo, tolilo, xililo; grupos arilo sustituidos como feniletilo; y grupos hidrocarbonados monovalentes sustituidos tales como un grupo epoxi, un grupo éster carboxilato o un grupo mercapto.

[0359] El compuesto (A) puede elegirse así de entre los metilhidrogenpolisiloxanos que contienen terminaciones trimetilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano-metilhidrogenosiloxano con terminaciones trimetilsiloxi, copolímeros cíclicos de dimetilsiloxano-metilhidrogenosiloxano.

[0360] El compuesto (B) es ventajosamente un diorganopolisiloxano que tiene al menos dos grupos alquenilo inferiores (por ejemplo, de C²-C⁴); el grupo alquenilo inferior se puede seleccionar de entre grupos vinilo, alilo y propenilo. Estos grupos alquenilo inferiores se pueden ubicar en cualquier posición de la molécula de organopolisiloxano, pero preferiblemente se ubican en los extremos de la molécula de organopolisiloxano. El organopolisiloxano (B) puede tener una estructura de cadena ramificada, cadena lineal, cíclica o reticular, pero se prefiere la estructura de cadena lineal. El compuesto (B) puede tener una viscosidad que varía desde el estado líquido hasta el estado de goma. Preferiblemente, el compuesto (B) tiene una viscosidad de al menos 100 centistokes a 25 °C.

[0361] Además de los grupos alquenilo mencionados antes, los otros grupos orgánicos unidos a los átomos de silicio en el compuesto (B) pueden ser grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, butilo u octilo; grupos alquilo sustituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo o 3,3,3-trifluoropropilo; grupos arilo tales como fenilo, tolilo o xililo; grupos arilo sustituidos como feniletilo; y grupos hidrocarbonados monovalentes sustituidos tales como un grupo epoxi, un grupo éster carboxilato o un grupo mercapto.

[0362] Los organopolisiloxanos (B) pueden elegirse de entre los metilvinilpolisiloxanos, los copolímeros de metilvinilsiloxano-dimetilsiloxano, los dimetilpolisiloxanos con terminaciones dimetilvinilsiloxi, los copolímeros de dimetilsiloxano-metilfenilsiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxanodifenilsiloxano-metilvinilsiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi, los copolímeros de dimetilsiloxanometilvinilsiloxano con terminaciones trimetilsiloxi, los copolímeros de dimetilsiloxano-metilfenilsiloxanometilvinilsiloxano con terminaciones trimetilsiloxi, los metil(3,3,3-trifluoropropil)-polisiloxanos con terminaciones dimetilvinilsiloxi y los copolímeros de dimetilsiloxano-metil(3,3,3-trifluoropropil)-siloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi.

[0363] En particular, el organopolisiloxano elastomérico puede obtenerse haciendo reaccionar dimetilpolisiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi y metilhidrogenopolisiloxano con terminaciones de trimetilsiloxi, en presencia de un catalizador de platino.

[0364] Ventajosamente, la suma del número de grupos etilénicos por molécula de compuesto (B) y del número de átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio por molécula de compuesto (A) es de al menos 5.

[0365] Es ventajoso que el compuesto (A) se añada en una cantidad tal que la relación molecular entre la cantidad total de átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio en el compuesto (A) y la cantidad total de todos los grupos con insaturación etilénica en el compuesto (B) esté en el rango de 1,5/1 a 20/1.

[0366] El compuesto (C) es el catalizador para la reacción de reticulación, y es en particular ácido cloroplatínico, complejos de ácido cloroplatínico-olefina, complejos de ácidocloroplatínico-alquenilsiloxano, complejos de ácido cloroplatínico-dicetona, platino negro y platino sobre soporte.

[0367] El catalizador (C) se añade preferiblemente de 0,1 a 1000 partes en peso, mejor aún de 1 a 100 partes en peso, como metal platino puro por 1000 partes en peso de la cantidad total de compuestos (A) y (B).

[0368] Ventajosamente, el elastómero es un elastómero no emulsionante.

[0369] El término "no emulsionante" define elastómeros de organopolisiloxano que no contienen una cadena hidrófila y, en particular, que no contienen unidades de polioxialquileno (en particular polioxietileno o polioxipropileno) o unidades de poliglicerilo. Así, según una forma de realización particular de la invención, la composición comprende un elastómero de organopolisiloxano desprovisto de unidades de polioxialquileno y de unidades de poliglicerilo.

[0370] En particular, el elastómero de silicona utilizado en la presente invención se selecciona de entre los copolímeros de dimeticona (nombre INCI Dimethicone Crosspolymer), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (nombre INCI).

[0371] Las partículas de elastómeros de organopolisiloxano pueden transportarse en forma de gel constituido por un organopolisiloxano elastomérico incluido en al menos un aceite hidrocarbonado y/o un aceite de silicona. En estos geles, las partículas de organopolisiloxano suelen ser partículas no esféricas.

[0372] Los elastómeros no emulsionantes se describen en particular en las patentes EP 242219, EP 285886, EP 765656 y en la solicitud JP-A-61-194009.

[0373] El elastómero de silicona está generalmente en forma de gel, pasta o polvo, pero ventajosamente en forma de un gel en el que el elastómero de silicona está dispersado en un aceite de silicona lineal (dimeticona) o cíclico (por ejemplo, ciclopentasiloxano), ventajosamente en un aceite de silicona lineal.

[0374] Como elastómeros no emulsionantes, en particular es posible utilizar los que se venden con los nombres "KSG-6", "KSG-15", "KSG-16", "KSG-18", "KSG-41", "KSG -42”, "KSG-43", "KSG-44", por la empresa Shin Etsu, "DC9040", "DC9041", por la empresa Dow Corning, "SFE 839" por la empresa general Electric.

[0375] Según una forma de realización particular, se utiliza un gel de elastómero de silicona dispersado en un aceite de silicona seleccionado de entre una lista no exhaustiva que comprende ciclopentadimetilsiloxano, dimeticonas, dimetilsiloxanos, metiltrimeticona, fenilmeticona, fenildimeticona, feniltrimeticona y ciclometicona, preferiblemente un aceite de silicona lineal seleccionado de entre los polidimetilsiloxanos (PDMS) o las dimeticonas con una viscosidad a 25 °C que va de 1 a 500, opcionalmente modificado por grupos alifáticos, opcionalmente fluorados, o por grupos funcionales tales como grupos hidroxilo, tiol y/o amina.

[0376] En particular, se pueden mencionar los siguientes compuestos con laos siguientes nombres INCI:

- Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, tal como "USG-105" y "USG-107A" de Shin Etsu;

"DC9506" y "DC9701" de Dow Corning,

- Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tales como "KSG-6" y "KSG-16" de la empresa Shin Etsu;

- Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Cyclopentasiloxane, tal como "KSG-15";

- Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone Crosspolymer, tales como “DC9040”, “DC9045” y “DC5930” de la empresa Dow Corning;

- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tal como “DC9041” de Dow Corning;

- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tal como “mezcla de elastómero de silicona Dow Corning EL-9240®” de la empresa Dow Corning (mezcla de polidimetilsiloxano reticulado con hexadieno/polidimetilisiloxano (2 cSt));

- C^4-24Alkyl Dimethicone/DivinylDimethicone Crosspolymer, como NuLastic Silk MA de la empresa Alzo.

[0377] Como ejemplos de elastómeros de silicona dispersos en un aceite de silicona lineal que se pueden ventajosamente según la invención, se pueden citar en particular las siguientes referencias:

- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tal como “DC9041” de Dow Corning; y

- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tal como “Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend" de la empresa Dow Corning (mezcla de polidimetilsiloxano reticulado por Hexadieno/Polidimetisiloxano (2 cSt)).

- DIPHENYLSILOXY PHENYL TRIMETHICONE (and) DIMETHICONE (and) PHENYL VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER (nombre INCI) como KSG 18A comercializado por la empresa SHIN ETSU).

[0378] Las partículas de elastómeros de organopolisiloxano se pueden utilizar también en forma de polvo; se pueden mencionar, en particular, los polvos vendidos con los nombres “Dow Corning 9505 Powder”, “Dow Corning 9506 Powder” por la empresa Dow Corning; estos polvos tienen el INCI nombre: dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer.

[0379] El polvo de organopolisiloxano también se puede recubrir con resina de silsesquioxano, como se describe, por ejemplo, en la patente US 5,538,793. Tales polvos de elastómero se venden con los nombres “KSP-100”, “KSP-101”, “KSP-102”, “KSP-103”, “KSP-104”, “KSP-105” por la empresa Shin Etsu, y tienen el nombre INCI: vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer.

[0380] Como ejemplos de polvos de organopolisiloxano revestidos con resina de silsesquioxano que pueden utilizarse ventajosamente según la invención, se pueden citar en particular los elastómeros de organopolisiloxano con el nombre INCI VINYL DIMETHICONE/METHICONE SILSESQUIOANE CROSSPOLYMER, como los comercializados con la referencia comercial "KSP-100" por la empresa Shin Etsu.

[0381] Como gelificante lipófilo preferido de tipo elastómero de organopolisiloxano, se pueden mencionar, en particular, los elastómeros de organopolisiloxano reticulados seleccionados de entre Dimeticona Crosspolymer (nombre INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (nombre INCI), VINYL DIMETHICONE/METHICONE SILSESQUIOANE CROSSPOLYMER, PHENYL VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER (nombre INCI) y en particular Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI).

[0382] Como gelificante lipófilo preferido de tipo elastómero de organopolisiloxano, se pueden mencionar, en particular, los productos elegidos de entre Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (nombre INCI), VINYL DIMETHICONE/METHICONE SILSESQUIOANE CROSSPOLYMER, DIPHENYLSILOXY PHENYL TRIMETHICONE (and) DIMETHICONE (and) PHENYL VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER (nombre INCI) y en particular los Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI).

[0383] El elastómero de organopolisiloxano puede estar presente en una composición de la presente invención en una cantidad de entre el 0,1 % y el 70 % en peso de materia seca, en particular entre el 0,2 % y el 60 % en peso, ventajosamente entre el 0,5 % y el 40 % y preferiblemente del 1 % al 20 % en peso con respecto al peso total de la fase oleosa.

III. Polímeros semicristalinos

[0384] La composición según la invención puede comprender al menos un polímero semicristalino. Preferiblemente, el polímero semicristalino tiene una estructura orgánica y una temperatura de fusión superior o igual a 30 °C.

[0385] Por "polímero semicristalino" se entiende, en el sentido de la invención, polímeros que comprenden una parte cristalizable y una parte amorfa y que tienen una temperatura de cambio de fase reversible de primer orden, en particular de fusión (transición sólido-líquido). La parte cristalizable es una cadena lateral (o pendiente) o una secuencia del esqueleto.

[0386] Cuando la parte cristalizable del polímero semicristalino es un bloque del esqueleto polimérico, este bloque cristalizable es de naturaleza química diferente a la de los bloques amorfos; el polímero semicristalino es en este caso un copolímero en bloque, por ejemplo de tipo dibloque, tribloque o multibloque. Cuando la parte cristalizable es una cadena lateral del esqueleto, el polímero semicristalino puede ser un homopolímero o un copolímero.

[0387] El punto de fusión del polímero semicristalino es preferiblemente inferior a 150 °C.

[0388] El punto de fusión del polímero semicristalino es preferiblemente superior o igual a 30 °C e inferior a 100 °C. Más preferiblemente, el punto de fusión del polímero semicristalino es superior o igual a 30 °C e inferior a 70 °C.

[0389] El o los polímeros semicristalinos utilizados según la invención son sólidos a temperatura ambiente (25 °C) y a presión atmosférica (760 mm de Hg), cuyo punto de fusión es superior o igual a 30 °C. Los valores de punto de fusión corresponden al punto de fusión medido usando un calorímetro de barrido diferencial (DSC), tal como el calorímetro vendido con el nombre DSC 30 por la empresa Mettler, con un aumento de temperatura de 5 o 10 °C por minuto (el punto de fusión que se tiene en cuenta es el punto correspondiente a la temperatura del pico más endotérmico del termograma).

[0390] El o los polímeros semicristalinos según la invención tienen preferiblemente un punto de fusión superior a la temperatura de la materia queratínica destinada a recibir dicha composición, en particular la piel, los labios.

[0391] Según la invención, ventajosamente los polímeros semicristalinos son solubles en la fase grasa, en particular a al menos un 1 % en peso, a una temperatura por encima de su punto de fusión. Aparte de las cadenas o bloques cristalizables, las secuencias de los polímeros son amorfas.

[0392] Por "cadena o secuencia cristalizable" se entiende, en el sentido de la invención, una cadena o secuencia que, si estuviera sola, pasaría del estado amorfo al estado cristalino, de manera reversible, según estuviera por encima o por debajo de la temperatura de fusión. Una cadena en el sentido de la invención es un grupo de átomos, pendiente o lateral con respecto al esqueleto del polímero. Una secuencia es un grupo de átomos que pertenecen al esqueleto, un grupo que constituye una de las unidades de repetición del polímero.

[0393] Preferiblemente, la estructura polimérica de los polímeros semicristalinos es soluble en la fase grasa a una temperatura por encima de su punto de fusión.

[0394] Preferiblemente, las secuencias o cadenas cristalizables de los polímeros semicristalinos representan al menos el 30 % del peso total de cada polímero, y mejor aún al menos el 40 %. Los polímeros semicristalinos con cadenas laterales cristalizables son homopolímeros o copolímeros. Los polímeros semicristalinos de la invención con bloques cristalizables son copolímeros, bloque o multibloque. Pueden obtenerse por polimerización de un monómero con dobles enlaces reactivos (o etilénicos) o por policondensación. Cuando los polímeros de la invención son polímeros con cadenas laterales cristalizables, se encuentran ventajosamente en forma aleatoria o estadística.

[0395] Preferiblemente, los polímeros semicristalinos de la invención son de origen sintético.

[0396] Según una forma de realización preferida, el polímero semicristalino se elige de entre:

- homopolímeros y copolímeros que comprenden unidades resultantes de la polimerización de uno o más monómeros que llevan cadenas laterales hidrófobas cristalizables,

- polímeros que llevan al menos un bloque cristalizable en la columna vertebral,

- policondensados de tipo poliéster, alifático o aromático o alifático/aromático,

- copolímeros de etileno y propileno preparados por catálisis con metalocenos, y

- copolímeros de acrilato/silicona.

[0397] Los polímeros semicristalinos utilizables en la invención se pueden elegir en particular de entre:

- copolímeros en bloque de poliolefinas con cristalización controlada, cuyos monómeros se describen en EP 0951 897,

- policondensados y, en particular, de tipo poliéster, alifático o aromático o alifático/aromático,

- copolímeros de etileno y propileno preparados por catálisis con metalocenos,

- homopolímeros o copolímeros que llevan al menos una cadena lateral cristalizable y homopolímeros o copolímeros que llevan en el esqueleto al menos un bloque cristalizable, como los descritos en el documento US 5,156,911, como los poliacrilatos de alquilo (C¹⁰-C³⁰) correspondientes a los Intelimer® de la empresa Landec descritos en "Polímeros Intelimer®", Landec IP22 (Rev. 4-97) y, por ejemplo, el producto Intelimer® IPA 13-1 de la empresa Landec, que es un poliacrilato de estearilo con un peso molecular aproximado de 145000 y cuyo punto de fusión es igual a 49 °C,

- homopolímeros o copolímeros que llevan al menos una cadena lateral cristalizable, en particular que contienen grupo(s) fluorado(s), como se describe en el documento WO 01/19333,

- copolímeros de acrilatos/silicona, tales como copolímeros de ácido acrílico y de acrilato de estearilo con injertos polidimetilsiloxano, copolímeros de metacrilato de estearilo con injertos polidimetilsiloxano, copolímeros de ácido acrílico y de metacrilato de estearilo con injertos polidimetilsiloxano, copolímeros de metacrilato de metilo, metacrilato de butilo, acrilato de ²-etilhexil y metacrilato de estearilo con injertos de polidimetilsiloxano. Se pueden citar en particular los copolímeros comercializados por la empresa SHIN-ETSU con los nombres KP-561 (nombre CTFA: acrylates/dimethicone), KP-541 (nombre CTFA: acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 (nombre CTFA: acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane),

- y sus mezclas.

[0398] Preferiblemente, la cantidad de polímero(s) semicristalino(s), preferiblemente seleccionados de entre los polímeros semicristalinos con cadenas laterales cristalizables, representa del 0,1% al 30% en peso en materia seca con relación al peso total de la fase oleosa, por ejemplo del 0,2 % al 25 % en peso, mejor aún del 0,5 % al 20 %, o alternativamente del 0,5 % al 12 % en peso, con respecto al peso total de la fase oleosa.

IV. Ésteres de dextrina

[0399] La composición según la invención puede comprender, como gelificante lipófilo, al menos un éster de dextrina.

[0400] En particular, la composición comprende preferiblemente al menos un éster de dextrina y de ácido graso, preferiblemente de C¹²a C²⁴, en particular de C¹⁴a C¹⁸, o mezclas de los mismos.

[0401] Preferiblemente, el éster de dextrina es un éster de dextrina y de ácido graso de C¹²-C¹⁸, en particular de C14-C18.

[0402] Preferiblemente, el éster de dextrina se elige de entre miristato de dextrina y/o palmitato de dextrina y mezclas de los mismos.

[0403] Según un modo de realización particular, el éster de dextrina es miristato de dextrina, tal como el comercializado en particular con el nombre Rheopearl MKL-2 por la empresa Chiba Flour Milling.

[0404] Según una forma de realización preferida, el éster de dextrina es palmitato de dextrina. Puede elegirse, por ejemplo, de entre los vendidos con los nombres Rheopearl TL® o Rheopearl KL® o Rheopearl® KL2 por la empresa Chiba Flour Milling.

[0405] De manera particularmente preferible, la fase oleosa de una composición según la invención puede comprender del 0,1 % al 30 % en peso de éster(es) de dextrina, preferiblemente del 0,2 % al 25 % y preferiblemente del 0,5 % al 18 % en peso, con respecto al peso total de la fase oleosa.

V. Polímeros con puentes de hidrógeno

[0406] A título representativo de los polímeros con puentes de hidrógeno adecuados para la invención, se pueden mencionar en particular las poliamidas hidrocarbonadas.

[0407] La fase oleosa de una composición según la invención puede comprender al menos una poliamida hidrocarbonada.

[0408] Preferiblemente, el contenido total de poliamida(s) hidrocarbonada(s) es de entre el 0,1 % y el 30 % en peso expresado como materia seca, de preferencia de entre el 1 % y el 20 % en peso, preferiblemente de entre el 1 % y el 12 % en peso, con respecto al peso total de la fase oleosa.

[0409] Por "poliamida", en el sentido de la invención, se entiende un compuesto que tiene al menos 2 unidades de repetición amida, preferiblemente al menos 3 unidades de repetición amida y mejor aún 10 unidades de repetición amida.

[0410] Por "poliamida hidrocarbonada” se entiende una poliamida formada esencialmente, o incluso constituida, por átomos de carbono e hidrógeno, y opcionalmente por átomos de oxígeno o nitrógeno, y que no contiene átomos de silicio o flúor. Puede contener grupos alcohol, éster, éter, ácido carboxílico, amina y/o amida.

[0411] Por "cadena funcionalizada", en el sentido de la invención, se entiende una cadena alquilo que comprende uno o varios grupos funcionales o reactivos seleccionados en particular de entre grupos hidroxilo, éter, ésteres, oxialquileno o polioxialquileno.

[0412] Ventajosamente, esta poliamida de la composición según la invención tiene una masa molecular media en peso inferior a 100000 g/mol, en particular en el intervalo de 1000 a 100000 g/mol, en particular inferior a 50 000 g/mol, en particular en el intervalo de 1000 a 50000 g/mol, y más particularmente que va de 1000 a 30000 g/mol, preferiblemente de 2000 a 20000 g/mol, y mejor de 2000 a 10000 g/mol.

[0413] Esta poliamida es insoluble en agua, en particular a 25 °C.

[0414] Según una primera forma de realización de la invención, la poliamida utilizada es una poliamida con la fórmula (I):

en la que X representa un grupo -N (R ^ o un grupo -OR¹en el que R¹es un radical alquilo lineal o ramificado de Ce a C²², que pueden ser idénticos o diferentes entre sí, R²es un residuo de dímero diácido de C²⁸-C⁴², R³es un radical etilendiamina, n está entre 2 y 5;

y sus mezclas.

[0415] Según una forma de realización particular, la poliamida utilizada es una poliamida terminada en amida con la fórmula (Ia):

en la que X representa un grupo -N(Ri ⁾²en el que Ri es un radical alquilo lineal o ramificado de C8 a C²², que pueden ser idénticos o diferentes entre sí, R²es un residuo de dímero diácido de C²⁸-C⁴², R³es un radical etilendiamina, n está entre 2 y 5;

y sus mezclas.

[0416] La fase oleosa de una composición según la invención puede comprender además, en este caso de manera adicional, al menos una poliamida adicional con la fórmula (Ib):

en la que X representa un grupo -OR¹en el que R¹es un radical alquilo lineal o ramificado de C8 a C²², preferiblemente de C¹⁶a C²², que pueden ser idénticos o diferentes entre sí, R²es un residuo de dímero diácido C²⁸-C⁴², R³es un radical de diamina de etileno, n está entre 2 y 5, tal como los productos comerciales vendidos por la empresa Arizona Chemical con los nombres Uniclear 80 y Uniclear 100 o bien Uniclear 80 V, Uniclear 100 V y Uniclear 100 VG, cuyo nombre INCI es “ethylenediamine/stearyl dimere dilinoleate copolymere”.

[0417] Ventajosamente, el polímero con puentes de hidrógeno es el copolímero etilendiamina/estearil dímero dilinoleato.

VI. COPOLÍMERO EN BLOQUE HIDROCARBONADO

[0418] También se pueden citar, a título representativo de gelificantes lipófilos, otros gelificantes poliméricos, que son copolímeros en bloque hidrocarbonados.

[0419] El gelificante polimérico es capaz de espesar o gelificar la fase hidrocarbonada de la composición.

[0420] Por "polímero amorfo" se entiende un polímero que no tiene forma cristalina.

[0421] Preferiblemente, el gelificante polimérico también es filmógeno, es decir, es capaz de formar una película al aplicarse sobre la piel y/o los labios.

[0422] El copolímero en bloque hidrocarbonado puede ser en particular un copolímero dibloque, tribloque, multibloque, radial o en estrella, o mezclas de los mismos.

[0423] Dichos copolímeros en bloque hidrocarbonados se describen en la solicitud US-A-2002/005562 y en la patente US-A-5221 534.

[0424] El copolímero puede tener al menos un bloque cuya temperatura de transición vítrea es preferiblemente inferior a 20 °C, preferiblemente inferior o igual a 0 °C, preferiblemente inferior o igual a -20 °C, más preferiblemente inferior o igual a -40 °C. La temperatura de transición vítrea de dicho bloque puede estar entre -150 °C y 20 °C, en particular entre -100 °C y 0 °C.

[0425] El copolímero en bloque hidrocarbonado presente en la composición según la invención es un copolímero amorfo formado por polimerización de una olefina. La olefina puede ser en particular un monómero elastomérico etilénicamente insaturado.

[0426] Como un ejemplo de una olefina, se puede hacer mención de los monómeros de carburo etilénico, en particular que tienen una o dos insaturaciones etilénicas, que tienen de 2 a 5 átomos de carbono, tales como etileno, propileno, butadieno, isopreno o pentadieno.

[0427] Ventajosamente, el copolímero en bloque hidrocarbonado es un copolímero en bloque amorfo de estireno y olefina.

[0428] Se da preferencia en particular a los copolímeros en bloque que comprenden al menos un bloque de estireno y al menos un bloque que comprende unidades seleccionadas de entre butadieno, etileno, propileno, butileno, isopreno o una de sus mezclas.

[0429] Según una forma de realización preferida, el copolímero en bloque hidrocarbonado se hidrogena para reducir las insaturaciones etilénicas residuales después de la polimerización de los monómeros.

[0430] En particular, el copolímero en bloque hidrocarbonado es un copolímero, opcionalmente hidrogenado, que contiene bloques de estireno y bloques de etileno/alquileno de C³-C⁴.

[0431] Según una forma de realización preferida, la composición según la invención comprende al menos un copolímero dibloque, preferiblemente hidrogenado, preferiblemente elegido de entre los copolímeros de estirenoetileno/propileno, copolímeros de estireno-etileno/butadieno, copolímeros de estireno-etileno/butileno. Los polímeros dibloque los vende en particular la empresa Kraton Polymers con el nombre Kraton® G1701E.

[0432] Ventajosamente, como gelificante polimérico se utiliza un copolímero dibloque como los descritos anteriormente, en particular un copolímero dibloque de estireno-etileno/propileno, o una mezcla de dibloques, como se ha descrito anteriormente.

[0433] Así, según una variante de realización preferida, una composición según la invención comprende al menos un copolímero en bloque hidrocarbonado, preferiblemente un copolímero, opcionalmente hidrogenado, con bloques de estireno y bloques de etileno/alquileno C³-C⁴, incluso más preferiblemente un copolímero dibloque, preferiblemente hidrogenado, tal como un copolímero de estireno-etileno/propileno, un copolímero de estireno-etileno/butadieno.

[0434] El copolímero en bloque hidrocarbonado (o la mezcla de copolímeros en bloque hidrocarbonado) puede estar presente en un contenido que va del 0,1 % al 15 % en peso, preferiblemente que oscila del 0,1 % al 10 % en peso, que va más preferiblemente del 0, 5 % al 5 % en peso, mejor aún entre el 0,5 % y el 3 % en peso, con respecto al peso total de la composición.

[0435] Según una primera forma de realización preferida, el gelificante lipófilo no celulósico se elige de entre los aerogeles de sílice hidrófobos.

[0436] Según una segunda forma de realización preferida, el gelificante lipófilo no celulósico se elige de entre los elastómeros de organopolisiloxano.

[0437] Según una tercera forma de realización preferida, el gelificante lipófilo no celulósico se elige de entre las arcillas modificadas.

[0438] Ventajosamente, una composición según la invención comprende, como gelificante lipófilo, un sistema que comprende al menos una arcilla modificada y al menos un aerogel de sílice hidrófoba.

[0439] Ventajosamente, una composición según la invención comprende, como gelificante lipófilo, un sistema que comprende al menos una arcilla modificada y al menos un elastómero de organopolisiloxano.

[0440] Ventajosamente, una composición según la invención comprende, como gelificante lipófilo, un sistema que comprende al menos un aerogel de sílice hidrófoba y al menos un elastómero de organopolisiloxano.

[0441] Ventajosamente, una composición según la invención comprende, como gelificante lipófilo, un sistema que comprende al menos una arcilla modificada y al menos un aerogel de sílice hidrófoba y al menos un elastómero de organopolisiloxano.

[0442] Según una variante preferida, una composición según la invención comprende un gelificante lipófilo elegido de entre:

- homopolímeros o copolímeros semicristalinos que llevan al menos una cadena lateral cristalizable y homopolímeros o copolímeros semicristalinos que llevan en el esqueleto al menos un bloque cristalizable tal como (C¹⁰-C³⁰) alquil poliacrilatos correspondientes a Intelimer® de la empresa Landec y, por ejemplo, el producto Intelimer® IPA 13-1 de la empresa Landec, que es un poliacrilato de estearilo con un peso molecular de aproximadamente 145000 y cuyo punto de fusión es igual a 49 °C ;

- poliamidas hidrocarbonadas y, en particular, mezclas de poliamidas con una terminación amida con la fórmula (Ia):

- en la que X representa un grupo -N(R¹)²en el que R¹es un radical alquilo lineal o ramificado de Ce a C²², que pueden ser idénticos o diferentes entre sí, R²es un residuo de dímero diácido de C²⁸-C⁴², R³es un radical etilendiamina, n está entre 2 y 5 y poliamidas adicionales con la fórmula (Ib):

- en la que X representa un grupo -ORi en el que Ri es un radical alquilo lineal o ramificado de C8 a C²², preferiblemente de C¹⁶a C²², que pueden ser idénticos o diferentes entre sí, R²es un residuo de dímero diácido C²⁸-C⁴², R³es un radical etilendiamina, n está entre 2 y 5, tales como los productos comerciales vendidos por la empresa Arizona Chemical con los nombres Uniclear 80 y Uniclear 100 o bien Uniclear 80 V, Uniclear 100 V y Uniclear 100 VG, cuyo nombre INCI es "ethylenediamine/stearyl dimere dilinoleate copolymere";

- aerogeles de sílice hidrófobos,

- hectoritas modificadas por una sal, preferiblemente un cloruro, de amonio de C¹⁰a C²², como la hectorita modificada con cloruro de di-estearil di-metil amonio tal como, por ejemplo, la comercializada con el nombre Bentone 38V® por la empresa Elementis o el gel de bentona en isododecano comercializado con el nombre Bentone Gel ISD V® (isododecano 87 %/Hectorita de disteardimonio 10 %/Carbonato de propileno 3 %) por la empresa Elementis, elastómeros de organopolisiloxano.

[0443] Según una variante también preferida, una composición según la invención comprende un gelificante lipófilo elegido de entre:

- homopolímeros o copolímeros semicristalinos que tienen al menos una cadena lateral cristalizable y homopolímeros o copolímeros semicristalinos que tienen en el esqueleto al menos un bloque cristalizable,

- poliamidas hidrocarbonadas,

- aerogeles de sílice hidrófobos,

- hectoritas modificadas con cloruro de amonio de C¹⁰a C²².

[0444] Según una variante particularmente preferida, una composición según la invención comprende un gelificante lipófilo elegido de entre las hectoritas modificadas con un cloruro de amonio de C¹⁰a C²²y los elastómeros de organopolisiloxano.

[0445] Según una primera variante particular, una composición según la invención comprende:

- al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo elegido de entre los copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico (AMPS®), reticulados y/o neutralizados, y más particularmente copolímeros de AMPS® y de acrilato de hidroxietilo y

- al menos un gelificante lipófilo no celulósico elegido entre las hectoritas modificadas con un cloruro de amonio de C¹⁰a C²², y en particular las hectoritas modificadas con cloruro de di-estearil di-metilamonio.

[0446] Según una segunda variante particular, la composición según la invención comprende:

- al menos un gelificante lipófilo elegido entre los aerogeles de sílice hidrófobos,

- al menos un filtro UV,

y, opcionalmente, un gelificante adicional seleccionado de entre los gelificantes en forma de partículas, elastómeros de organopolisiloxanos, polímeros semicristalinos, ésteres de dextrina, polímeros con puentes de hidrógeno, copolímeros en bloque hidrocarbonados y sus mezclas y, en particular, una arcilla modificada y, más particularmente, hectoritas modificadas con cloruro de di-estearil di-metilamonio.

[0447] En particular, la composición según la invención comprende:

- al menos un gelificante lipófilo elegido de entre los aerogeles de sílice hidrófobos,

- al menos un filtro UV,

y, opcionalmente, un gelificante adicional seleccionado de entre los gelificantes particulados, polímeros semicristalinos, ésteres de dextrina, polímeros con puentes de hidrógeno, copolímeros en bloque hidrocarbonados y mezclas de los mismos y, en particular,una arcilla modificada y hectoritas modificadas más particularmente con cloruro de di-estearil di-metilamonio.

[0448] Según una tercera variante particular, la composición según la invención comprende:

- al menos un gelificante lipófilo elegido de entre los elastómeros de organopolisiloxano, - al menos un filtro UV,

y, opcionalmente, un gelificante adicional seleccionado de entre los gelificantes particulados, polímeros semicristalinos, ésteres de dextrina, polímeros con puentes de hidrógeno, copolímeros en bloque hidrocarbonados y mezclas de los mismos, y, en particular elegidos de entre los aerogeles de sílice hidrófobos, las arcillas modificadas y sus mezclas, en particular y más particularmente las hectoritas modificadas con cloruro de di-estearil di-metilamonio, y mezclas de los mismos.

[0449] En particular, la composición según la invención comprende

- al menos un gelificante lipófilo elegido de entre los elastómeros de organopolisiloxano

- y, opcionalmente, un gelificante adicional elegido de entre los gelificantes particulados, polímeros semicristalinos, ésteres de dextrina, polímeros con puentes de hidrógeno, copolímeros de hidrocarbonados y mezclas de los mismos, y en particular aerogeles de sílice hidrófobos; y

- al menos un filtro UV. Preferiblemente, el contenido total de gelificante(s) lipófilo(s) es de entre el 0,1 % y el 80 % en peso de materia seca, en particular del 0,2 % al 60 % en peso, preferiblemente entre el 2 % y el 12 % en peso, con respecto al peso total de la fase oleosa.

[0450] Incluso más particularmente, dicho filtro UV se elige de entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles, los filtros orgánicos liposolubles y mezclas de los mismos, y más particularmente filtros UV orgánicos liposolubles.

SISTEMA(S) GELIFICANTE(S) HIDRÓFILO(S)/GELIFICANTE(S) LIPÓFILO(S)

[0451] A modo ilustrativo y no excluyente de sistema(s) gelificante(s) hidrófilo(s)/gelificante(s) lipófilo(s) que son particularmente adecuados para la invención, se pueden mencionar en particular los siguientes sistemas

- copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfónico, reticulados y/o neutralizados/homopolímeros o copolímeros semicristalinos que llevan al menos una cadena lateral cristalizable, siendo dicha cadena cristalizable lateral o en el esqueleto;

- copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados/poliamidas hidrocarbonadas;

- xopolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados/arogeles de sílice hidrófobos;

- y, más particularmente: copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados/hectoritas modificadas con una sal, preferiblemente un cloruro, de amonio de C¹⁰a C²²; - polímeros carboxivinílicos modificados o no modificados/homopolímeros o copolímeros semicristalinos que llevan al menos una cadena lateral cristalizable, siendo dicha cadena cristalizable lateral o en la cadena principal;

- polímeros carboxivinílicos modificados o no/poliamidas hidrocarbonadas;

- polímeros carboxivinílicos modificados o no/aerogeles de sílice hidrófobos;

- y, más particularmente: polímeros carboxivinílicos modificados o no/hectoritas modificadas con una sal, preferiblemente un cloruro, de amonio de C¹⁰a C²².

[0452] Según una forma particularmente preferida, la composición según la invención comprende:

- al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo elegido de entre los copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico (AMPS®), reticulados y/o neutralizados, y más particularmente los copolímeros de AMPS® y de acrilato de hidroxietilo y

- al menos un gelificante lipófilo no celulósico elegido de entre las hectoritas modificadas con una sal, preferiblemente un cloruro, de amonio de C¹⁰a C²², y más particularmente hectoritas modificadas con cloruro de di-estearil di-metilamonio,

- al menos un filtro UV.

[0453] Según una variante preferida, el sistema de gelificación comprende al menos un aerogel de sílice hidrófoba

[0454] A modo ilustrativo y no excluyente de sistema(s) gelificante(s) hidrófilo(s)/agente(s) gelificante(s) lipófilo(s) en particular adecuados para la invención, se pueden mencionar en particular los siguientes sistemas:

copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados/ aerogeles de sílice hidrófobos;

copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados/aerogeles de sílice hidrófobos y arcillas modificadas;

copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados/aerogeles de sílice hidrófobos y elastómeros de silicona;

copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados/aerogeles de sílice hidrófobos, arcillas modificadas y elastómeros de silicona.

[0455] Según una variante preferida, el sistema gelificante comprende al menos un elastómero de organopolisiloxano.

A modo ilustrativo y no excluyente de sistema(s) gelificante(s) hidrófilo(s)/ gelificante(s) lipófilo(s) particularmente adecuados para la invención, se pueden mencionar en particular los siguientes sistemas:

copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados/elastómeros de silicona;

copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados/elastómeros de silicona y aerogeles de sílice hidrófobos;

copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados/elastómeros de silicona y arcillas modificadas;

copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, reticulados y/o neutralizados/elastómeros de silicona, aerogeles de sílice hidrófobos y arcillas modificadas.

FILTROS UV

[0456] Las composiciones según la invención contienen al menos un filtro UV elegido de entre los filtros orgánicos hidrosolubles, los filtros orgánicos liposolubles y los filtros orgánicos insolubles.

[0457] Preferiblemente, el o los filtros UV se eligen de entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles, los filtros orgánicos liposolubles y mezclas de los mismos, y más particularmente filtros UV orgánicos liposolubles.

[0458] El término "filtro UV hidrosoluble" significa cualquier compuesto que filtre la radiación UV capaz de ser completamente disuelto o miscibilizado en estado molecular en una fase acuosa, o también capaz de ser solubilizado en forma coloidal (por ejemplo, en forma micelar) en una fase acuosa.

[0459] El término “filtro liposoluble” significa cualquier compuesto que filtre la radiación UV capaz de ser disuelto completamente o miscibilizado en el estado molecular en una fase grasa o bien capaz de ser solubilizado, en forma coloidal (por ejemplo en forma micelar), en una fase grasa.

[0460] Por el término “filtro UV insoluble” se entiende cualquier compuesto que filtre la radiación UV que tenga una solubilidad en agua de menos del 0,5 % en peso y una solubilidad de menos del 0,5 % en peso en la mayoría de disolventes orgánicos tales como aceite de parafina, benzoatos de alcoholes grasos y triglicéridos de ácidos grasos, por ejemplo Miglyol 812® comercializado por la empresa DYNAMIT NOBEL. Esta solubilidad, alcanzada a 70 °C, se define como la cantidad de producto en solución en el disolvente en equilibrio con un exceso de sólido en suspensión después de volver a la temperatura ambiente. Se puede evaluar fácilmente en el laboratorio.

I/ FILTROS UV ORGÁNICOS HIDROSOLUBLES

Al FILTROS UVA ORGÁNICOS HIDROSOLUBLES

[0461] Por "filtro UVA orgánico hidrosoluble" se entiende todo compuesto orgánico que filtre la radiación UVA en el dominio de longitudes de onda de 320 a 400 nm susceptible de ser completamente disuelto o miscibilizado en estado molecular en una fase acuosa o susceptible de ser solubilizado en forma coloidal (por ejemplo en forma micelar) en una fase acuosa.

[0462] Entre los filtros UVA orgánicos hidrosolubles utilizables según la presente invención, se pueden citar: El ácido benceno 1,4-di (3-metiliden-10-canfosulfónico) (nombre INCI: Ácido tereftalilideno-dicanforsulfónico) y sus diversas sales, descritas en particular en las solicitudes de patente FR-A-2528420 y FR-A-2639347.

[0463] Estos filtros corresponden a la siguiente fórmula general (I):

en la que F representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o también un radical NH(R1)3+, en donde los radicales R1, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o hidroxialquilo de C¹-C⁴o de incluso un grupo Mn+/n, Mn+ que indica un catión metálico polivalente en el que n es igual a 2 o 3 o 4, Mn+ indica preferiblemente un catión metálico elegido entre Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, A13+ y Zr4+. Se entiende que los compuestos con la fórmula (I) anterior pueden dar lugar al isómero “cis-trans” alrededor de uno o más doble enlace(s) y que todos los isómeros entran dentro del ámbito de aplicación de la presente invención.

[0464] Entre los filtros UVA orgánicos hidrosolubles que se pueden utilizar según la presente invención, también se pueden citar compuestos que comprenden al menos dos grupos benzoazolilo que contienen grupos sulfónicos como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0669323. Se describen y preparan según las síntesis indicadas en la patente US 2,463,264, así como en la solicitud de patente EP-A-0669323.

[0465] Los compuestos que comprenden al menos dos grupos benzoazolilo según la invención corresponden a la siguiente fórmula general (II):

en la que :

- Z representa un resto orgánico de valencia (1+ n) que comprende uno o más enlaces dobles colocados de tal modo que completa el sistema de enlace doble de al menos dos grupos benzoazolilo como se define dentro de los corchetes para formar un conjunto totalmente conjugado ;

- X' denota S, O o NR⁶

- R1 indica hidrógeno, alquilo de C1-C18, alcoxi de C1-C4, arilo de C5-C15, aciloxi de C2-C18, SO3Y o COOY;

- los radicales R2, R3, R4 y R5, iguales o diferentes, denotan un grupo nitro o un radical R1;

- R⁶indica hidrógeno, alquilo de C1-C4 o hidroxialquilode C1-C4;

- Y denota hidrógeno, Li, Na, K, NH4, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3Al o un catión resultante de la neutralización de un grupo ácido libre por una base orgánica nitrogenada;

- m es ⁰o ¹;

- n es un número de ²a ⁶;

- 1 es un número del 1 al 4;

- siempre que ¹+ n no supere el valor ⁶.

[0466] Entre estos compuestos, se prefieren aquellos para los que el grupo Z se elige de entre el grupo formado por:

(a) un radical hidrocarbonado de C2-C6 de olefina alifática lineal que puede estar interrumpido por un grupo arilo de C5-C12 o un heteroarilo de C4-C10, elegido en particular de entre los siguientes grupos:

-CH = CH-, -CH = CH-CH = CH-o bien

(b) un grupo arilo de C⁵-C¹⁵que puede ser interrumpido por un radical hidrocarbonado C²-C⁶de olefina alifática lineal, elegido en particular de entre los siguientes grupos:

(c) un residuo heteroarilo de C3-CI0, en particular elegido de entre los siguientes grupos:

donde R6 tiene el mismo significado dado arriba; dichos radicales Z como se definen en los párrafos (a), (b) y (c) posiblemente estén sustituidos por radicales alquilo de C¹-C⁶, alcoxi de C¹-C⁶, fenoxi, hidroxi, metilendioxi o amino opcionalmente sustituidos con uno o 2 radicales alquilo de C¹-C⁵.

[0467] Preferiblemente, los compuestos con la fórmula (II) contienen por molécula 1, 3 o 4 grupos SO³Y.

[0468] Como ejemplos de compuestos con la fórmula (II) utilizables, se pueden citar los compuestos con las fórmulas (a) a (j) y con la siguiente estructura, así como sus sales:

[0469] Entre todos estos compuestos, se preferirá en particular el ácido 1,4-bis-bencimidazolil-fenileno-3,3',5,5'-tetrasulfónico (nombre INCI: Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate) (compuesto (d)) o una de sus sales de la siguiente estructura vendida en particular con el nombre NEOHELIOPAN AP® por la empresa Symrise:

[0470] Entre los filtros UVA orgánicos hidrosolubles que se pueden utilizar según la presente invención, también se pueden citar compuestos de benzofenona que comprenden al menos un grupo funcional ácido sulfónico, como por ejemplo los siguientes compuestos:

Benzofenona-4, comercializada en particular por la empresa BASF con el nombre de Uvinul MS40®:

Benzofenona-5 con la estructura

Benzofenona-9, comercializada en particular por la empresa BASF con el nombre de Uvinul DS49®:

[0471] Entre los filtros UVA orgánicos hidrosolubles, se utilizará más en particular el ácido benceno 1,4-di(3-metilidén-10-alcanforsulfónico) y sus diferentes sales (nombre INCI: Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid), particularmente fabricado por la empresa CHIMEX con el nombre comercial MEXORYL SX®.

[0472] El o los filtros UVA orgánicos hidrosolubles según la invención preferiblemente están presentes en las composiciones según la invención a una concentración de material activo que va del 0,01 al 30 %, preferiblemente del 0,1 al 15 % en peso con respecto al peso total de la composición.

B/ FILTROS UVB ORGÁNICOS HIDROSOLUBLES

[0473] Por "filtro UVB orgánico hidrosoluble" se entiende todo compuesto orgánico que filtre la radiación UVB en el rango de longitudes de onda que va de 280 a 320 nm susceptible de ser completamente disuelto o miscibilizado en estado molecular en una fase acuosa o susceptible de ser solubilizado en forma coloidal (por ejemplo, en forma micelar) en una fase acuosa.

[0474] Los filtros UVB orgánicos hidrosolubles se eligen en particular de entre:

derivados cinámicos hidrosolubles como ácido ferúlico o ácido 3-metoxi-4-hidroxicinámico

compuestos de benciliden alcanfor hidrosolubles;

compuestos de fenilbencimidazol hidrosolubles;

compuestos p-aminobenzoicos (PABA) hidrosolubles;

compuestos salicílicos hidrosolubles

y sus mezclas.

[0475] Como ejemplos de filtros UVB orgánicos hidrosolubles, se pueden citar aquellos designados a continuación por su nombre INCI:

Compuestos para-aminobenzoicos:

PABA,

[0476] PEG-25 PABA vendido particularmente con el nombre "UVINUL P 25®" por BASF.

Compuestos salicílicos:

[0477] Dipropyleneglycol Salicylate, vendido particularmente con el nombre "DIPSAL ®" por SCHER,

[0478] TEA Salicylate, vendido en particular con el nombre "NEO HELIOPAN TS®" por Symrise, Compuestos de bencilideno alcanfor:

[0479] Benzylidene Camphor Sulfonic Acid vendido en particular con el nombre “MEXORYL SL®” por CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate vendido en particular con el nombre “MEXORYL SO®” por CHIMEX. Compuestos de fenilbencimidazol:

[0480] Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendido en particular con el nombre comercial “EUSOLEX 232®” por MERCK.

[0481] Se utilizará más particularmente el filtro Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendido en particular con el nombre comercial “EUSOLEX 232®” por MERCK.

[0482] El o los filtros UVB orgánicos hidrosolubles según la invención están presentes preferiblemente en las composiciones según la invención a una concentración de material activo que varía del 0,01 al 30 %, preferiblemente del 0,1 al 15 %, en peso con respecto al peso total de la composición.

II/FILTROS UV ORGÁNICOS LIPOSOLUBLES

[0483] El término “filtro UVB orgánico liposoluble” significa cualquier compuesto orgánico que filtre la radiación UVB en el rango de longitudes de onda de 280 a 320 nm capaz de ser disuelto o miscibilizado en estado molecular completamente en una fase grasa o bien capaz de ser solubilizado en forma coloidal (por ejemplo, en forma micelar) en una fase grasa. Entre los filtros UV orgánicos liposolubles, algunos de ellos son líquidos a temperatura ambiente.

[0484] Los filtros UV orgánicos liposolubles se eligen en particular de entre los derivados cinámicos; antranilatos; derivados salicílicos, derivados de dibenzoilmetano, derivados de alcanfor; derivados de benzofenona; derivados de p,p-difenilacrilato; derivados de triazina; derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato, en particular los citados en la patente US5624663; imidazolinas; derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA); derivados de benzoxazol como se describe en las solicitudes de patente EP0832642, EP1027883, EP1300137 y DE10162844; polímeros y siliconas filtro como los descritos en particular en la solicitud WO-93/04665 ; dímeros derivados de a-alquilestireno como los descritos en la solicitud de patente DE19855649 ; 4,4-diarilbutadienos como se describe en las solicitudes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 y EP133981 ; derivados de merocianina merocianinas como se describe en la patente US4195999, la solicitud WO2004/006878, las solicitudes WO2008/090066, WO2011113718, WO2009027258, y los documentos IP COM JOURNAL N° 000179675D publicado el 23 de febrero de 2009, IP COM JOURNAL N° 000182396D publicado el 29 de abril de 2009, IP COM JOURNAL N° 000189542D publicado el 12 de noviembre de 2009, IP COM Journal N° IPCOM000011179D publicado el 04/03 /2004 y sus mezclas.

[0485] Como ejemplos de filtros UV orgánicos liposolubles, se pueden citar los que se designan a continuación por su nombre INCI:

Derivado de dibenzoilmetano

[0486] Butyl Methoxy Dibenzoylmethane o avobenzone, en particular vendido con el nombre comercial “PARSOL 1789” por la empresa DSM NUTRITIONAL PRODUCTS;

Derivados del ácido para-aminobenzoico :

[0487] Ethyl PABA,

Ethyl Dihydroxypropyl PABA,

Ethylhexyl Diméthyl PABA vendido en particular con el nombre "ESCALOL 507" por ISP;

Derivados salicílicos:

[0488] Homosalate vendido en particular con el nombre "Eusolex HMS" por Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendido en particular con el nombre "NEO HELIOPAN OS" por SYMRISE;

Derivados cinámicos:

[0489] Ethylhexyl Methoxycinnamate vendido en particular con el nombre comercial “PARSOL MCX” por DSM NUTRITIONAL PRODUCTS,

Isopropyl Methoxy cinnamate,

Isoamyl Methoxy cinnamate vendido en particular con el nombre comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por SYMRISE,

Cinoxate,

Diisopropyl Methylcinnamate;

Derivados de B-difenilacrilato:

[0490] Octocrylene vendido en particular con el nombre comercial “UVINUL N539” por BASF,

Etocrylene, vendido en particular con el nombre comercial “UVINUL N35” por BASF;

Derivados de benzofenona:

[0491]

Benzophenone-1, vendida en particular con el nombre comercial “UVINUL 400” por BASF, Benzophenone-2, vendida en particular con el nombre comercial “UVINUL D50” por BASF, Benzofenona-3 u Oxibenzone, vendida en particular con el nombre comercial “UVINUL M40” por BASF, Benzophenone-6, vendida en particular con el nombre comercial "Helisorb 11" por Norquay, Benzophenone-8, vendida en particular con el nombre comercial "Spectra-Sorb UV-24" por American Cyanamid,

Benzofenona-12,

2(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de N-hexilo vendido en particular con el nombre comercial "UVINUL A+" tal como "UVINUL A+ GRANULAR" o en forma de mezcla con octilmetoxicinamato, en particular con el nombre comercial "UVINUL A+ B“por BASF;

Derivados de bencilideno alcanfor:

[0492] 3-Benzylidene camphor, vendido en particular con el nombre "MEXORYL SD" por CHIMEX,

4-Methylbenzylidene camphor, vendido en particular con el nombre "EUSOLEX 6300" por MERCK, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor, vendido en particular con el nombre "MEXORYL SW" por CHIMEX; Derivados de fenil benzotriazol:

[0493] Drometrizole Trisiloxane, vendido en particular con el nombre "Silatrizol" por RHODIA CHIMIE;

Derivados de triazina:

[0494] Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, vendida en particular con el nombre comercial "TINOSORB S" por BASF,

Ethylhexyl triazone, vendida en particular con el nombre comercial “UVINUL T150” por BASF,

Diethylhexyl Butamido Triazone, vendida en particular con el nombre comercial “UVASORB HEB” por SIGMA 3V, - siliconas triazinas sustituidas con dos grupos aminobenzoato como se describe en la patente EP0841341, en particular 2,4-bis-(n-butil 4'-aminobenzalmalonato)-6-[(3-11,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsililoxi]disiloxanil} propil)amino]-s-triazina;

Derivados antranílicos:

[0495] Menthyl anthranilate, vendido en particular con el nombre comercial "NEO HELIOPAN MA" por SYMRISE, Derivados de imidazolina:

[0496] Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate;

Derivados de benzalmalonato:

[0497] Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate,

Poliorganosiloxano con grupos funcionales benzalmalonato, tales como la Polisilicona-15 vendida en particular con el nombre comercial “pArSOL SLX” por DSM;

Derivados del 4,4-diarilbutadieno:

[0498] ,1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl)-4,4-diphenylbutadiene,

Derivados de benzoxazol:

[0499] 2,4-bis-[5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine, vendida especialmente con el nombre UVASORB K2A por Sigma 3V,

y sus mezclas;

Derivados de merocianina lipófilos

[0500]

Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate y mezclas de los mismos;

Los filtros orgánicos liposolubles preferidos se eligen de entre

Butyl Methoxy Dibenzoylmethane

Ethylhexyl Methoxycinnamate

Ethylhexyl Salicylate,

Homosalate,

Butyl Methoxydibenzoylmethane

Octocrylene,

Benzophenone-3,

N-hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate,

4-Methylbenzylidene camphor,

Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine

Ethylhexyl triazone,

Diethylhexyl Butamido Triazone,

2.4.6- tris(4'-amino dineopentyl benzalmalonate)-s-triazine

2.4.6- tris-(4'-amino diisobutyl benzalmalonate)-s-triazine

2.4- bis (4'-amino dineopentyl benzalmalonate)-6-(4'-amino n-butyl benzoate)-s-triazine,

Drometrizole Trisiloxane

Polysilicone-15

1,1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl)-4,4-diphenylbutadiene

2.4- bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine y sus mezclas.

Los filtros orgánicos liposolubles preferidos se eligen más particularmente de entre

Butyl Methoxydibenzoylmethane

Octocrylene,

Ethylhexyl Salicylate,

N-hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate

Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine

Ethylhexyl triazone,

Diethylhexyl Butamido Triazone,

Drometrizole Trisiloxane

y mezclas de los mismos.

[0501] El o los filtros UV orgánicos liposolubles están presentes preferiblemente en las composiciones según la invención en un contenido que va del 0,1 % al 50 % en peso y en particular del 0,5 al 30 %, en peso, con respecto al peso total de la composición.

III/FILTROS UV ORGÁNICOS E INORGÁNICOS INSOLUBLES

A/FILTROS UV ORGÁNICOS INSOLUBLES

[0502] Los filtros UV orgánicos insolubles según la invención tienen preferiblemente un tamaño medio de partícula que varía de 0,01 a 5 |_im, y más preferiblemente de 0,01 a 2 |_im, y más particularmente de 0,020 a 2 |_im.

[0503] El diámetro medio de partícula se mide mediante un analizador de distribución de tamaño de partícula del tipo Culter N4 PLUS fabricado por Bechman Coulter INC.

[0504] Los filtros orgánicos insolubles según la invención se pueden llevar a la forma particulada deseada por cualquier medio ad hoc, tal como, en particular, trituración en seco o en un medio disolvente, tamizado, atomización, micronización, pulverización.

[0505] Los filtros orgánicos insolubles según la invención en forma micronizada se pueden obtener, en particular, por un método de trituración de de un filtro UV orgánico insoluble en forma de partículas de tamaño grueso en presencia de un surfactante adecuado que permita mejorar la dispersión de las partículas así obtenidas en las formulaciones cosméticas.

[0506] Un ejemplo de un proceso para la micronización de filtros orgánicos insolubles se describe en las solicitudes GB-A-2 303 549 y EP-A-893119. El aparato de trituración utilizado según estos documentos puede ser un molino de chorros, de bolas, vibración o de martillos y, preferiblemente, un molino con alta velocidad de agitación o un molino de impacto y, más en particular, un molino de bolas giratorio, un molino de vibratorio, un molino de tubo o de varilla.

[0507] Según este proceso particular, como tensioactivos para triturar dichos filtros se utilizan los alquilpoliglucósidos de estructura CnH²n⁺¹O (C⁶H¹⁰O⁵)xH, donde n es un número entero de 8 a 16 y x es el grado medio de polimerización de la unidad (C⁶H¹⁰O⁵) y varía de 1,4 a 1,6. Se pueden elegir de entre los ésteres de C¹-C¹²de un compuesto de estructura CnH²n+¹O(C⁶H^1oO⁵)^xH y, más precisamente, un éster obtenido por reacción de un ácido carboxílico de C¹-C¹²tales como ácido fórmico, acético, propiónico, butírico, sulfosuccínico, cítrico o tartárico con uno o más grupos funcionales OH libres en la unidad glucósido (C⁶H¹⁰O⁵). En particular, se puede citar como alquilpoliglucósido el decilglucósido.

[0508] Dichos tensioactivos se utilizan en general a una concentración que varía del 1 al 50 % en peso, y más preferiblemente del 5 al 40 % en peso con respecto al filtro insoluble en su forma micronizada.

[0509] Los filtros UV orgánicos insolubles según la invención pueden seleccionarse en particular de entre los filtros UV orgánicos del tipo oxalanilida, del tipo triazina, del tipo benzotriazol; del tipo vinil amida; del tipo cinamida; del tipo que comprende uno o más grupos benzazol y/o benzofurano o benzotiofeneno o del tipo indol; del tipo aril vinilen cetona; del tipo derivado de fenilen bisbenzoxazinona, del tipo derivado de amida, sulfonamida o carbamato de acrilonitrilo o sus mezclas.

[0510] Como se usa en la presente invención, el término benzazol abarca tanto benzotiazoles como benzoxazoles y bencimidazoles.

A/ Oxalanidas

[0511 ] Entre los filtros UV del tipo oxalanilida según la invención, se pueden citar los correspondientes a la estructura:

en la que T¹, T'¹, T²y T^'2denotan, idénticos y diferentes, un radical alquilo de C¹-C⁸o un radical alcoxi de C¹-C⁸. Estos compuestos se describen en la solicitud de patente WO95/22959.

[0512] A modo de ejemplo, se pueden citar los productos comerciales TINUVIN 315® y TINUVIN 312® comercializados por la empresa BASF y respectivamente de estructura:

B/Triazinas

[0513] Entre los filtros UV insolubles del tipo triazina según la invención, también se pueden citar los correspondientes a la siguiente fórmula (II):

en la que T³, T⁴, T⁵, independientemente, son fenilo, fenoxi, pirrolo, en los que el fenilo, fenoxi, pirrolo tienen o no uno, dos o tres sustituyentes elegidos de entre OH, alquilo de C¹-C¹⁸o alcoxi de C¹-C¹⁸, carboxialquilo de C¹-C¹⁸, cicloalquilo de C⁵-C⁸, un grupo metilbencilidenalcanfor, un grupo -(CH=CH)n(CO)-OT6, donde T6 es alquilo de C¹-C¹⁸o cinamilo.

[0514] Estos compuestos se describen en las patentes WO 97/03642, GB 2286774, EP-743309, WO 98/22447, GB 2319523.

[0515] Entre los filtros UV de tipo triazina según la invención, se pueden citar también los derivados insolubles de s-triazina que llevan grupos benzalmalonato y/o fenilcianoacrilato como los descritos en la solicitud EP-A-0790243 (que forma parte integrante del contenido de la descripción).

[0516] Entre estos filtros UV insolubles del tipo triazina, se citarán más particularmente los siguientes compuestos:

- 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dietil)-s-triazina,

- 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de diisopropil)-s-triazina,

- 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dimetil)-s-triazina,

- 2,4,6-tris(a-ciano-4-aminocinamato de etil)-s-triazina.

[0517] Entre los filtros UV de tipo triazina según la invención, se pueden citar también los derivados insolubles de s-triazina que llevan grupos benzotriazol y/o benzotiazol como los descritos en la solicitud WO98/25922 (que forma parte integrante del contenido de la descripción).

[0518] Entre estos compuestos, se pueden mencionar más en particular:

- 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-il-2'-hidroxi-5'-metil)fenilamino]-s-triazina,

- 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-il-2'-hidroxi-5'-ter-octil) fenilamino]-s-triazina.

[0519] También se pueden citar las triazinas simétricas sustituidas con grupos naftalenilo o polifenilo descritas en la patente US6,225,467, la solicitud WO2004/085412 (véase compuestos ⁶y 9) o el documento "Symetrical Triazine Derivatives" IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, EE. UU. (20 de septiembre de 2004) en particular la 2,4,6-tris(difenil)-triazina y la 2,4,6-tris(ter-fenil)-triazina, que se incluyen en las solicitudes de patente WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985.

C/Benzotriazoles

[0520] Entre los filtros UV orgánicos insolubles del tipo benzotriazol según la invención, se pueden citar los de la siguiente fórmula (III) como se describe en la solicitud WO95/22959 (que forma parte integrante del contenido de la descripción):

en la que T⁷denota un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de CrCis; Ts y T⁹, idénticos o diferentes, denotan un radical alquilo de C¹-C¹⁸opcionalmente sustituido con un fenilo.

[0521] A modo de ejemplo de compuestos con la fórmula (III), se pueden citar los productos comerciales TINUVIN 328, 320, 234 y 350 de la empresa BASF con la siguiente estructura:

[0522] Entre los filtros UV orgánicos insolubles del tipo benzotriazol según la invención, se pueden citar los compuestos descritos en las patentes US 5687521, US5373037, US 5362881 y, en particular [2,4'-dihidroxi-3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-2'-n-octoxi-5'-benzoil] difenilmetano vendido en particular con el nombre MIXXIM PB30® por la empresa FAIRMOUNT CHEMICAL con la estructura:

[0523] Entre los filtros UV orgánicos insolubles del tipo benzotriazol según la invención, se pueden citar los derivados de metilenbis-(hidroxifenilbenzotriazol) con la siguiente estructura:

en la que los radicales T¹⁰y Tu, idénticos o diferentes, denotan un radical alquilo de C¹-C¹⁸que puede estar sustituido con uno o más radicales elegidos de entre alquilo de C¹-C⁴, cicloalquilo de C⁵-C¹²o un residuo arilo. Estos compuestos son conocidos de por sí y se describen en las solicitudes US 5237071, US 5166355, GB-A-2 303549, DE 19726184 y EP-A-893119 (que forman parte integrante de la descripción).

[0524] En la fórmula (I) definida anteriormente: los grupos alquilo de C¹-C¹⁸pueden ser lineales o ramificados y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, nbutilo, isobutilo, tert-butilo, tert-octilo, n-amilo, n-hexilo, nheptilo, n-octilo, isooctilo, n -nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, tetradecilo, hexidecilo u octadecilo; los grupos cicloalquilo de C⁵-C¹²son, por ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclooctilo; los grupos arilo son, por ejemplo, fenilo, bencilo.

[0525] Entre los compuestos con la fórmula (IV), se pueden citar los de la siguiente estructura:

compuesto (a)

[0526] El compuesto (a) de nomenclatura 2,2'-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] se comercializa en particular con el nombre comercial MIXXIM BB/200® por la empresa FAIRMOUNT CHEMICAL.

[0527] El compuesto (c) de nomenclatura 2,2'-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4- metil) fenol] se vende en particular en forma sólida con el nombre comercial MIXXIM B^b/200 ® por la empresa FAIRMOUNT CHEMICAL. D/Vinilamidas

[0528] Entre los filtros orgánicos insolubles del tipo vinilamida, se pueden citar, por ejemplo, los compuestos de la siguiente fórmula que se describen en la solicitud WO95/22959 (que forma parte integrante del contenido de la descripción):

en la que T¹²es un radical alquilo de C¹-C¹⁸, preferiblemente de C¹-C⁵o un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno, dos o tres radicales elegidos de entre OH, alquilo de C¹-C¹⁸, alcoxi de C¹-C⁸, o un grupo -C(=O)-OT¹⁷en el que T¹⁷es alquilo de C¹-C¹⁸; T¹³, T¹⁴, T¹⁵y T¹⁶, idénticos o diferentes, denotan un radical alquilo de C¹-C¹⁸, preferiblemente de C¹-C⁵, o un átomo de hidrógeno; Y es N u O y r es 0 o 1.

[0529] Entre estos compuestos, se mencionarán en particular:

- la 4-octilamino-3-penten-2-ona;

- el etil-3-octilamino-2-butenoato;

- la 3-octilamino-1-fenil-2-buten-1-ona

- la 3-dodecilamino-1-fenil-2-buten-1-ona.

E/Cinamamidas

[0530] Entre los filtros orgánicos insolubles del tipo cinamamida según la invención, también se pueden citar los compuestos descritos en la solicitud WO95/22959 (que forma parte integrante del contenido de la descripción) y que responden a la siguiente estructura:

en la que OTi8 es un radical hidroxi o alcoxi de C¹-C⁴, preferiblemente metoxi o etoxi; T¹⁹es hidrógeno, alquilo de C¹-C⁴, preferiblemente metilo o etilo; T²⁰es un grupo -(CONH)s-fenilo donde s vale 0 o 1 y el grupo fenilo puede estar sustituido con uno, dos o tres grupos elegidos de entre O^h, alquilo de C¹-C¹⁸, alcoxi de C¹-C⁸, o un grupo -C(=O)-OT²¹, en el que T²¹es alquilo de C¹-C¹⁸y, más preferiblemente, T²¹es fenilo, 4-metoxifenilo o fenilaminocarbonilo.

[0531] También se pueden citar dímeros de cinamamida como los descritos en la patente US 5888481, como por ejemplo el compuesto con la estructura:

F/Benzazoles

[0532] Entre los filtros orgánicos insolubles de tipo benzazol, se pueden citar los correspondientes a alguna de las siguientes fórmulas:

en las que cada uno de los símbolos X representa independientemente un átomo de oxígeno o azufre o un grupo NR², cada uno de los símbolos Z representa independientemente un átomo de nitrógeno o un grupo CH, cada uno de los símbolos R¹representa independientemente un grupo OH, un átomo de halógeno, un grupo alquilo de C¹-⁸, lineal o ramificado, que contiene opcionalmente un átomo de silicio o un grupo alcoxi de C¹-⁸, lineal o ramificado,

cada uno de los números m vale independientemente ⁰, ¹o ²,

n representa un número entero entre 1 y 4 inclusive,

p es igual a ⁰o ¹,

cada uno de los números q es independientemente igual a 0 o 1,

cada uno de los símbolos R²representa independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo bencilo o alquilo de C^1-8lineal o ramificado, que contiene opcionalmente un átomo de silicio,

[0533] A representa un radical de valencia n elegido de entre los de las fórmulas:

en las que cada uno de los símbolos R³representa independientemente un átomo de halógeno o un grupo alquilo o alcoxi de C¹-⁴, lineal o ramificada, o hidroxi, R⁴representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C¹-⁴, lineal o ramificado, c = 0 - 4, d = 0 - 3, e = 0 o 1, y f = 0 - 2.

[0534] Estos compuestos se describen en particular en las patentes DE 676 103 y CH 350763, la patente US 5 501 850, la patente US 5961 960, la solicitud de patente EP0669323, la patente US 5518713, la patente US 2 463264, el articulo de J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 - 5708, 1957, el articulo de J. Am. Chem. Soc., 82, 609 - 5 611, 1960, la solicitud de patente EP0921126, la solicitud de patente EP712855.

[0535] Como ejemplos de compuestos preferidos con la fórmula (VII) de la familia de los 2-arilbenzazoles, se pueden citar el 2-benzoxazol-2-il-4-metilfenol, el 2-(1H-bencimidazol-2-il)-4-metoxifenol o el 2-benzotiazol-2-ilfenol, pudiendo prepararse estos compuestos, por ejemplo, según los procesos descritos en la patente CH 350 763.

[0536] Como ejemplos de compuestos preferidos con la fórmula (VII) de la familia de los benzimidazolilbenzazoles, se hará mención del 2,2'-bis-bencimidazol, 5,5',6,6'-tetrametil-2,2'-bis-bencimidazol, 5,5'-dimetil-2,2'-bis-bencimidazol, 6-metoxi-2,2'-bis-bencimidazol, 2- (1H-bencimidazol-2-il)-benzotiazol, 2-(1H-benzimidazol-2-il)-benzoxazol y N,N'-dimetil-2,2'-bis-bencimidazol, pudiendo prepararse estos compuestos según los procedimientos descritos en las patentes US 5961960 y US 2463264.

[0537] Como ejemplos de compuestos preferidos con la fórmula (VII) de la familia de los fenileno-benzazoles, se hará mención del 1,4-fenilen-bis-(2-benzoxazolilo), 1,4-fenilen-bis-(2- bencimidazolilo), 1,3-fenilen-bis-(2-benzoxazolilo), 1,2-fenilen-bis-(2-benzoxazolilo), 1,2-fenilen-bis-(bencimidazolilo), 1,4-fenilen-bis-(N -2-etilhexil-2-bencimidazolilo) y 1,4-fenilen-bis-(Ntrimetilsililmetil-2-bencimidazolilo), pudiendo prepararse estos compuestos según los procedimientos descritos en la patente US 2463264 y en las publicaciones J. Am. Chem. Soc., 82, 609 (1960) y J. Am. Chem. Soc., 79, 5706-5708 (1957).

[0538] Como ejemplos de compuestos preferidos con la fórmula (VII) de la familia de los benzofuranilobenzoxazoles, se hará mención del 2-(2-benzofuranil) benzoxazol, 2-(benzofuranilo)-5-metilbenzoxazol y 2-(3-metil-2 -benzofuranil)-benzoxazol, pudiendo prepararse estos compuestos según los procedimientos descritos en la patente US 5518713.

[0539] Como compuestos preferidos con la fórmula (VIII), se puede mencionar, por ejemplo, el 2,6-difenil-1,7-dihidro-benzo[1,2-d; 4,5-d']-di-imidazol correspondiente a fórmula

o el 2,6-diesiril-1,7-dihidro-benzo[1,2-d; 4,5-d']-di-imidazol o también el 2,6-di(p-tert-butilestiril)-1,7-dihidrobenzo[1,2-d; 4,5-d']- di-imidazol, que se puede preparar según la solicitud EP 0669323.

[0540] Como compuesto preferido con la fórmula (IX), se puede citar el 5,5'-bis-[(fenil-2)-bencimidazol] con la fórmula:

cuya preparación se describe en J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967).

[0541] Entre estos compuestos orgánicos insolubles que filtran la radiación UV, los más particularmente preferidos son 2-(1H-bencimidazol-2-il)benzoxazol, 6-metoxi-2,2'-bis-bencimidazol, 2-(1H-bencimidazol-2-il)-benzotiazol, 1,4-fenilenbis-(2-benzoxazolilo), 1,4-fenilen-bis-(2-bencimidazolilo), 1,3-fenilenbis-(2-benzoxazolilo), 1,2-fenilen-bis- (2-benzoxazolilo), 1,2-fenilenbis-(2-bencimidazolilo) y 1,4-fenilen-bis-(N-trimetilsililmetil-2-bencimidazolilo).

G/aril vinilen cetonas

[0542] Entre los filtros orgánicos insolubles del tipo aril vinilen cetona, se pueden citar los correspondientes a una de las siguientes fórmulas (X) y (XI):

en las cuales :

n'= 1 o 2,

B, en la fórmula (X) cuando n'= 1 o en la fórmula (XI), es un radical arilo elegido de las fórmulas (a') a (d') siguientes o, en la fórmula (X) cuando n' = 2, es un radical elegido de las siguientes fórmulas (e') a (h'):

en las cuales:

cada uno de los símbolos R8 representa independientemente un grupo OH, un átomo de halógeno, un grupo alquilo de C¹-⁶, lineal o ramificado y que contiene opcionalmente un átomo de silicio, un grupo alcoxi de C¹-⁶, lineal o ramificado y que contiene opcionalmente un átomo de silicio, un grupo alcoxicarbonilo de C¹-⁵, lineal o ramificado, o un grupo alquilsulfonamida de C¹-⁶, lineal o ramificado y que contiene opcionalmente un átomo de silicio o un grupo funcional aminoácido,

p' representa un número entero entre 0 y 4, ambos inclusive,

q' representa 0 o 1,

R⁵representa hidrógeno o un grupo OH,

R6 representa hidrógeno, un grupo alquilo de C¹-⁶, lineal o ramificado y que contiene opcionalmente un átomo de silicio, un grupo ciano, un grupo alquilsulfonilo de C¹-⁶, un grupo fenilsulfonilo,

R⁷representa un grupo alquilo de C¹-⁶, lineal o ramificado y que contiene opcionalmente un átomo de silicio o un grupo fenilo que puede formar una bicicleta y opcionalmente sustituido con uno o dos radicales R⁴, o R6 y R⁷forman juntos un residuo hidrocarbonado de C²-¹⁰monocíclico, bicíclico o tricíclico, opcionalmente interrumpido por uno o más átomos de nitrógeno, azufre y oxígeno y posiblemente que contiene otro carbonilo, y opcionalmente sustituido por un grupo alquilsulfonamida de C¹-C⁸, lineal o ramificado, y que contiene opcionalmente un átomo de silicio o un grupo funcional aminoácido; siempre que, cuando n'= 1, R6 y R⁷no formen un núcleo alcanfor.

[0543] Como ejemplos de compuestos con la fórmula (X) en la que n'= 1, insolubles, que filtran la radiación UV y que tienen un tamaño medio de partícula comprendido entre 10 nm y 5 nm, se pueden citar las siguientes familias:

- compuestos del tipo estirilcetona, como los descritos en la solicitud JP 04134042, tales como la 1-(3,4-dimetoxi-fenil)-4,4-dimetil-pent-1-en-3-ona:

- compuestos del tipo bencilidencineol, como los descritos en el artículo de E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, Nueva York (1990)), tales como la 1,3,3-trimetil-5-(4-metoxi-benciliden)-2-oxabiciclo[2.2.2]octan-6-ona:

- compuestos del tipo bencilidencromanona, como los descritos en la solicitud JP 04134043, tales como la 3- 4-metoxi-bencilideno)-2,3,4a, 8atetrahidro-cromen-4-ona:

- compuestos del tipo benciliden tiocromanona, como los descritos en la solicitud JP 04 134 043, tales como la 3-(4-metoxi-benciliden)-2,3,4a, 8a-tetrahidro-cromen-4-tiona:

- compuestos del tipo benciliden quinuclidinona, como los descritos en la solicitud EP 0576 974, tales como la 4-metoxi benciliden-1-azabiciclo [2.2.2] octan-3-ona:

- compuestos del tipo benciliden cicloalcanona, como los descritos en la solicitud FR 2 395 023, tales como la 2-(4-metoxi-benciliden)-ciclopentanona y la 2-(4-metoxi-benciliden)-ciclohexanona:

- compuestos del tipo benciliden hidantoína, como los descritos en la solicitud JP 01 158090, tales como la 5-(3,4-dimetoxi-benciliden)-imidazolidin-2,4-diona:

- compuestos del tipo benciliden indanona, como los descritos en la solicitud JP 04 134043, tales como la 2-(4-metoxi-benciliden)-indan-1-ona:

- compuestos del tipo benciliden tetralona, como los descritos en la solicitud JP 04134043, tales como la 2-(4-metoxi-benciliden)-3,4-dihidro-2H-naftalen-1-ona:

- compuestos del tipo benciliden furanona, como los descritos en la solicitud EP 0390683, tales como la 4-(4-metoxi-benciliden)-2,2,5,5-tetrametil-dihidro-furan-3-ona:

- compuestos del tipo benciliden benzofuranona, como los descritos en la solicitud JP 04 134041, tales como la 2-benciliden-benzofuran-3-ona:

- compuestos del tipo benciliden indanodiona, tales como la 2- (3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-benciliden)-indan-1,3-diona:

- compuestos del tipo benciliden benzotiofuranona, como los descritos en la solicitud JP 04,134,043), tales como la 2-benciliden-benzo[b]tiofen-3-ona:

- compuestos de tipo benciliden barbitúrico, tales como la 5-(4-metoxibenciliden)-1,3-dimetil-pirimidin-2,4,6-triona:

- compuestos del tipo benciliden pirazolona, tales como la 4-(4-metoxibenciliden)-5-metil-2-fenil-2,4-dihidropirazol-3-ona:

- compuestos del tipo benciliden imidazolona, tales como la 5-(4-metoxibenciliden)-2-fenil-3,5-dihidroimidazol-4-ona:

- compuestos de tipo calcona, tales como la 1-(2-hidroxi-4-metoxi-fenil)-3-fenil-propenona:

- los compuestos de bencilidenona como los describe en el documento FR 2506 156, tales como la 3-hidroxi-1-(2-hidroxi-4-metoxi-fenil)-3-fenil-propenona:

[0544] Como ejemplos de compuestos con la fórmula (X) en los que n'= 2, insolubles, que filtran la radiación UV y que tienen un tamaño medio de partícula comprendido entre 10 nm y 5 pm, se pueden citar las siguientes familias:

- compuestos del tipo fenilen bis metiliden-nor-alcanfor, como se describe en el documento EP 0693471, tales como la 1,4-fenilen-bis-{3-metilidenbicido[2.2.1]heptan-2-ona}:

- compuestos del tipo fenilen bis metiliden alcanfor, como se describe en el documento FR 2 528420, tales como la 1,4-fenilen-bis-{3-metiliden-1,7,7-trimetil-biciclo[2.2.1] heptan-2-ona}:

- la 1,3-fenilen-bis-{3-metiliden-1,7,7-trimetil-biciclo [2.2.1]heptan-2-ona}:

- compuestos del tipo fenilen bis metiliden alcanfor sulfonamida, tales como los descritos en el documento FR2 529 887, tales como la 1,4-fenilen-bis-3,3'-metiliden alcanfor-10,10'-sulfonamida de etil o de 2-etilhexilo:

o

- compuestos del tipo fenilen bis metiliden cineol, como se describe en el artículo E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, Nueva York (1990), tales como la 1,4-fenilen-bis-{5-metiliden-3,3-dimetil-2-oxabiciclo[2.2.2]octan-6-ona}:

- compuestos del tipo fenilen bis metiliden cetotriciclodecano, como se describe en la solicitud EP 0694 521, tales como la 1,4-fenilen-bis-(octahidro-4,7-metano-6-inden-5-ona):

- compuestos del tipo fenilen bis alquilen cetona, como los descritos en la solicitud JP 04134041, tales como la1,4-fenilen-bis-(4,4-dimetil-pent-1-en-3-ona):

- compuestos del tipo fenilen bis metiliden furanona, como se describe en la solicitud FR 2638354, tales como la 1,4-fenilen-bis-(4-metiliden-2,2,5,5-tetrametil-dihidrofuran-3-ona):

- compuestos del tipo fenilen bis metiliden quinuclidinona, como los descritos en la solicitud EP 0 714 880, tales como la 1,4-fenilen-bis-{2-metiliden-1-aza-biciclo[2.2.2]octan-3-ona}:

[0545] Como compuestos con la fórmula (XI), se pueden mencionar las siguientes familias

- compuestos del tipo bisbenciliden cicloalcanona, tales como la 2,5-dibenciliden ciclopentanona:

- compuestos del tipo gamma pirona, como los descritos en el documento JP 04290882, tales como 2,6-bis-(3,4-dimetoxi-fenil)-piran-4-ona:

[0546] Entre estos compuestos orgánicos insolubles que filtran la radiación UV del tipo aril vinilen cetona, se prefieren en particular los compuestos con la fórmula (X) en la que n'=2.

H/Fenilen bisbenzoxazinonas

[0547] Entre los filtros orgánicos insolubles del tipo fenilen bisbenzoxazinona, se pueden citar los correspondientes a la siguiente fórmula (XII):

donde R representa un residuo aromático divalente elegido de entre las siguientes fórmulas (e) a (h):

cada uno de los símbolos Rg representa independientemente un grupo OH, un átomo de halógeno, un grupo alquilo de C¹-⁶, lineal o ramificado y que contiene opcionalmente un átomo de silicio, un grupo alcoxi de C¹-⁶, lineal o ramificado y que contiene opcionalmente un átomo de silicio, un grupo alcoxicarbonilo de C¹-⁵, lineal o ramificado, o un grupo alquilsulfonamida de C¹-⁶, lineal o ramificado, y que contiene opcionalmente un átomo de silicio o un grupo funcional aminoácido,

p" representa un número entero entre 0 y 4, ambos inclusive,

q" representa 0 o 1,

[0548] Como ejemplos de compuestos con la fórmula (XII), insolubles, que filtran la radiación UV y que tienen un tamaño medio de partícula entre 10 nm y 5 |_im, se pueden citar los siguientes derivados:

- 2,2'-p-fenilen bis(3,1-benzoxazin-4-ona), comercializada en particular con el nombre comercial CYASORB UV-3638® por la empresa CYTEC,

- 2,2'-(4,4'-bifenilen)bis(3,1 -benzoxazin-4-ona),

- 2,2'-(2,6-naftilen)bis(3,1 -benzoxazin-4-ona).

I/ Derivados de amida, sulfonamida o carbamato de acrilonitrilo

[0549] Entre los filtros orgánicos insolubles de tipo derivado de amida, sulfonamida o carbamato de acrilonitrilo, se pueden citar los correspondientes a la siguiente fórmula (XIII):

en la que:

R¹⁰representa un grupo alquilo de C¹-C⁸, lineal o ramificado,

n'" vale 0, 1 o 2,

X²representa un radical divalente con la fórmula -(C=O)-Rn-(C=O)-, -SO²-R¹¹-SO²- o -(C=O)-O-Rn-O-(C=O)-Y representa un radical -(C=O)-R¹²o -SO²R¹³,

R¹¹representa un enlace sencillo o un radical divalente alquileno de C¹-C³⁰o alquenileno de C³-C³⁰, lineal o ramificado, que puede llevar uno o más sustituyentes hidroxilo y que puede contener, en la cadena carbonada, uno o más heteroátomos elegidos de entre átomos de oxígeno, nitrógeno y silicio,

R¹²representa un radical -OR¹⁴o -NHR¹⁴,

R¹³representa un radical alquilo de C¹-C³⁰, lineal o ramificado, o un anillo fenilo no sustituido o sustituido con radicales alquilo o alcoxi de C¹-C⁴,

R¹⁴representa un radical alquilo de C¹-C³⁰o alquenilo de C³-C³⁰, lineal o ramificado, que puede llevar uno o más sustituyentes hidroxilo y que puede contener, en la cadena carbonada, uno o más heteroátomos elegidos de entre átomos de oxígeno, nitrógeno y silicio.

[0550] Aunque en la fórmula (XIII) anterior solo están representados los isómeros en los que el sustituyente ciano está en posición cis con respecto al sustituyente para-aminofenilo, debe entenderse que esta fórmula incluye también los isómeros trans corresponsales; para cada uno de los dos dobles enlaces y de forma independiente, los sustituyentes ciano y para-amino-fenilo pueden estar en configuración cis o trans con respecto a los demás.

[0551] A modo de ejemplo, se puede mencionar el dímero de 2-ciano-3-[4-(acetilamino)fenil]-acrilato de 2-etilhexilo con la fórmula:

J/ Metales polivalentes

[0552] Otra familia particular de filtros orgánicos insolubles según la invención son las sales de metales polivalentes (por ejemplo, Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ o Zr4 ') de filtros orgánicos sulfónicos o carboxílicos, tales como las sales metálicas polivalentes de derivados sulfonados de bencilideno alcanfor tales como las descritas en la solicitud FR-A 2639347; las sales de metales polivalentes de derivados sulfonados de bencimidazol como las descritas en la solicitud EP-A-893119 ; las sales de metales polivalentes de derivados del ácido cinámico como las descritas en la solicitud JP-87166517.

[0553] También se pueden mencionar los complejos de metales o de amonio o de amonio sustituido de filtros orgánicos UV-A y/o UV-B como se describe en las solicitudes de patente WO93/10753, WO93/11095 y WO95/05150.

[0554] Entre los filtros UV orgánicos insolubles, también se puede citar el compuesto 1,1'-(1,4-piperazindiil)bis[1 -[2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]-metanona (CAS 919803-06-8) con la siguiente estructura:

como se describe en la solicitud WO2007/071584; este compuesto se utiliza ventajosamente en forma micronizada (tamaño medio de 0,02 a 2 |_im) que se puede obtener, por ejemplo, según el proceso de micronización descrito en las solicitudes GB-A-2303549 y EP-A-893119 y, en particular, en forma de dispersión acuosa.

[0555] Según una forma particularmente preferida de la invención, se utilizarán filtros UV orgánicos insolubles elegidos de entre

(i) filtros de triazina simétricos sustituidos con grupos naftalenilo o grupos polifenilo descritos en la patente US6,225,467, la solicitud WO2004/085412 (véase compuestos 6 y 9) o el documento "Symetrical Triazine Derivatives" IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC WEST HENRIETTA, NY, EE. UU. (20 de septiembre de 2004) en particular 2,4,6-tris(difenil)-triazina y 2,4,6-tris(ter-fenil)-triazina, que se incluyen en las solicitudes de patente W006/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985, utilizándose estos compuestos ventajosamente en forma micronizada (tamaño medio de partícula de 0,02 a 3 |_im) que se puede obtener, por ejemplo, según el proceso de micronización descrito en las solicitudes GB-A-2303549 y EP-A-893119, y en particular en forma de dispersión acuosa;

(ii) compuestos de metilen bis-(hidroxifenil benzotriazol) con la siguiente fórmula (IV):

en la que los radicales Tío y Tu, idénticos o diferentes, denotan un radical alquilo de C¹-C¹⁸que puede estar sustituido con uno o más radicales elegidos de entre alquilo de C¹-C⁴, cicloalquilo de C⁵-C¹²o un residuo arilo;

(iii) y sus mezclas.

[0556] Según una forma de realización particularmente preferida de la invención, los compuestos de metilen bis-(hidroxifenil benzotriazol) con la fórmula (IV) están en forma de una dispersión acuosa de partículas que tienen un tamaño medio de partícula que varía de 0,01 a 5 |_im y más preferiblemente de 0,020 a 2 |_im y, más particularmente, de ^{0 , 0 2 0}a ²|_im con al menos un tensioactivo con la estructura CnH^{2 n+1}O(C⁶H¹⁰O⁵)xH, donde n es un número entero de ⁸a 16 y x es el grado medio de polimerización de la unidad (C⁶H¹⁰O⁵) y varía de 1,4 a 1,6 como se ha definido antes. Dicho tensioactivo se utiliza preferiblemente a una concentración de varía del 1 al 50 % en peso y, más preferiblemente, del 5 al 40 % en peso con respecto al filtro de benzotriazol y la cantidad de filtro de benzotriazol con la fórmula (I) en la dispersión acuosa varía preferiblemente del 10 al 50 % en peso y, más preferiblemente, del 30 al 50 % en peso con respecto al peso total de la dispersión.

[0557] El diámetro medio de partícula se mide mediante un analizador de distribución de tamaño de partícula de tipo Culter N4 PLUS® fabricado por Bechman Coulter INC.

[0558] Según una forma particularmente preferida de la invención, los compuestos de metilen bis-(hidroxifenil benzotriazol) con la fórmula (IV) pueden estar en forma de una dispersión acuosa de partículas que tienen un tamaño medio de partícula que varía de 0,02 a 2 |_im y más preferiblemente de 0,01 a 1,5 |_im y más particularmente de 0,02 a 1 |_im en presencia de al menos un mono-(C⁸-C²⁰)alquil-éster de de poliglicerol que tiene un grado de polimerización de glicerol de al menos 5, tal como las dispersiones acuosas descritas en la solicitud WO2009/063392.

[0559] Como ejemplo de tensioactivos mono-(C⁸-C²⁰)alquil ésteres de poliglicerol, se pueden citar el caprato de decaglicerilo, laurato de decaglicerilo, miristato de decaglicerilo, oleato de decaglicerilo, estearato de decaglicerilo, isoestearato de hexaglicerilo, caprato de hexaglicerilo, miristato de hexaglicerilo, oleato de hexaglicerilo, estearato de hexaglicerilo, isoestearato de hexaglicerilo, caprato de pentaglicerilo, pentagliceril laurato de pentaglicerilo, miristato de pentaglicerilo, oleato de pentaglicerilo, estearato de pentaglicerilo, isoestearato de pentaglicerilo.

Más en particular, se utilizará

- caprato de decaglicerilo, tal como los productos vendidos con los nombres comerciales siguientes:

SUNSOFT Q10Y®, SUNSOFT Q10S®, SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® de la empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-L de la empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester L-10D® y L-7D® de Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd.,

- laurato de decaglicerilo, tal como los productos vendidos con los nombres comerciales siguientes:

SUNSOFT Q14Y®, SUNSOFT Q14S®, SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® de la empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-M® de la empresa Nikko Chemicals Co.Ltd, RYOTO-Polyglycerylester M-10D y M-7D de la empresa Mitsubishi-Kagaku Co.Ltd.,

- estearato de decaglicerilo, tal como los productos vendidos con los nombres comerciales siguientes:

SUNSOFT Q18Y®, SUNSOFT Q18S®, SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® de la empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-SV de la empresa Nikko Chemicals Co.Ltd. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester S-15D® de Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd.,

- caprato de hexaglicerilo, tal como los productos vendidos con los siguientes nombres comerciales:

NIKKOL HEXAGLIN 1-L® de la empresa Nikko Chemicals Co. Ltd., GLYSURF ⁶ML de la empresa Aoki Industrial Oil Co. Ltd., UNIGLY GL-106® de la empresa Nippon Oil Y grasas Co. Ltd.,

- miristato de hexaglicerilo, tal como los productos vendidos con los siguientes nombres comerciales:

NIKKOL HEXAGLIN 1-M®, NIKKOL HEXAGLIN 1-OV® de la empresa Nikko Chemicals Co. Ltd., GLYSURF ⁶ML® de la empresa Aoki Industrial Oil Co. Ltd., UNIGLY GL -106 de la empresa Nippon Oil & Fats Co. Ltd.,

- estearato de hexaglicerilo, tal como los productos vendidos con los siguientes nombres comerciales:

NIKKOL HEXAGLIN 1-M®, NIKKOL HEXAGLIN 1-SV® de la empresa Nikko Chemicals Co. Ltd., EMALEXMSG-⁶K® de la empresa Nihon Emulsion Co. Ltd., UNIGLY GL-106 de la empresa Nippon Oil & Fats Co. Ltd.,

- isoestearato de hexaglicerilo, tal como los productos vendidos con los siguientes nombres comerciales:

MATSUMATE MI-610® de la empresa Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd,

- caprato de pentaglicerilo, tal como los productos vendidos con los siguientes nombres comerciales:

SUNSOFT A ^{1 0}E®, de la empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd.,

- laurato de pentaglicerilo, tal como los productos vendidos con los siguientes nombres comerciales:

SUNSOFT A12E®, SUNSOFT A121E®, de la empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd.,

- miristato de pentaglicerilo, tal como los productos vendidos con los siguientes nombres comerciales:

SUNSOFT A14E®, SUNSOFT A141E®, de la empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd.,

- oleato de pentaglicerilo, tal como los productos vendidos con los siguientes nombres comerciales:

SUNSOFT A17E®, SUNSOFT A171E®, de la empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd.,

- estearato de pentaglicerilo, tal como los productos vendidos con los siguientes nombres comerciales: SUNSOFT A18E®, SUNSOFT A181E®, de la empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd.

[0560] Entre estos tensioactivos, se prefiere utilizar aquellos que tengan un HLB superior o igual a 14,5, y más preferiblemente superior o igual a 15. Como ejemplos de tensioactivos mono-(Cs-C²⁰)alquilésteres de poliglicerol que tienen un grado de polimerización de glicerol de al menos 5 con un HLB superior o igual a 14,5, se puede hacer mención del caprato de decaglicerilo, laurato de decaglicerilo, miristato de decaglicerilo, oleato de decaglicerilo, estearato de decaglicerilo, isoestearato de decaglicerilo, laurato de hexaglicerilo, caprato de pentaglicerilo, laurato de pentaglicerilo, miristato de pentaglicerilo, oleato de pentaglicerilo, estearato de pentaglicerilo. Como ejemplos de tensioactivos mono-(Cs-C²⁰)alquilésteres de poliglicerol que tienen un grado de polimerización de glicerol de al menos 5 con un HLB superior o igual a 15, se pueden citar el caprato de decaglicerilo y el laurato de decaglicerilo.

[0561] La cantidad de compuesto de metilen bis-(hidroxifenil benzotriazol) con la fórmula (IV) en la dispersión acuosa varía preferiblemente del 10 al 50 % en peso, y más preferiblemente del 30 al 50 % en peso con respecto al peso total de la dispersión.

[0562] Preferiblemente, la relación en peso de metilen bis-(hidroxifenil benzotriazol)/mono-(Cs-C²ü)alquiléster de poliglicerol varía de 0,05 a 0,5, y más preferiblemente de 0,1 a 0,3.

[0563] Más preferiblemente, en estas dispersiones acuosas, como compuesto de metilen bis-(hidroxifenil benzotriazol) con la fórmula (IV), se utilizará el compuesto 2,2'-metilen-bis-[6(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] con la estructura:

compuesto (a)

tal como el producto comercial vendido con el nombre TINOSORB M® por BASF, que es una dispersión acuosa que comprende decilglucósido, goma xantana y propilenglicol (nombre INCI: Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (and) Aqua (and) Decyl Glucoside (and) Propylene Glycol (and) Xanthan Gum).

[0564] El o los filtros UV orgánicos insolubless de la invención están presentes a una concentración de material activo que va preferentemente del 0,1 al 30 % en peso aproximadamente, y más particularmente del 0,5 al 20 % en peso con respecto al peso total de la composición.

B/ FILTROS UV INORGÁNICOS INSOLUBLES

[0565] Los filtros UV inorgánicos usados según la presente invención son pigmentos de óxidos metálicos. Más preferiblemente, los filtros UV inorgánicos de la invención son partículas de óxido metálico que tienen un tamaño primario medio de partícula inferior o igual a 0,50 m, más preferiblemente entre 0,005 y 0,50 jm y aún más preferiblemente entre ^{0 ,01}y ^{0 , 2}jm , aún mejor entre ^{0 ,01}y ^{0 ,1}jm , y más particularmente preferiblemente entre 0,015 y 0,05 |jm.

[0566] Por "tamaño primario" se entiende el tamaño de las partículas no agregadas.

[0567] En particular, pueden elegirse de entre los óxidos de titanio, zinc, hierro, circonio, cerio o sus mezclas.

[0568] Tales pigmentos de óxidos metálicos revestidos o no revestidos se describen en particular en la solicitud de patente EP-A- 0 518 773. A título de pigmentos comerciales, se pueden citar en particular los productos comercializados por las empresas SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK Y DEGUSSA.

[0569] Los pigmentos de óxidos metálicos pueden estar revestidos o no.

[0570] Los pigmentos revestidos son pigmentos que se han sometido a uno o más tratamientos de superficie de naturaleza química, electrónica, mecanoquímica y/o mecánica con compuestos tales como aminoácidos, cera de abeja, ácidos grasos, alcoholes grasos, tensioactivos aniónicos, lecitinas, sodio, potasio, zinc, sales de hierro o aluminio de ácidos grasos, alcóxidos metálicos (de titanio o aluminio), polietileno, siliconas, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silicio, óxidos metálicos o hexametafosfato de sodio.

[0571] Los pigmentos revestivos son, más particularmente, óxidos de titanio revestidos:

- de sílice, como el producto "SUNVEIL" de la empresa IKEDA,

- de sílice y óxido de hierro, como el producto “SUNVEIL F” de la empresa IKEDA,

- de sílice y alúmina, como los productos “MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA” y “MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA” de la empresa TAYCA, “TIOVEIL” de la empresa TIOXIDO,

- de alúmina, como los productos “TIPAQUE TTO-55 (B)” y “TIPAQUE TTO-55 (A)” de la empresa ISHIHARA, y “UVT 14/4” de la empresa SACHTLEBEN PIGMENTS,

- de alúmina y de estearato de aluminio, como los productos "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, mT 100 Z, MT-01" de la empresa TAYCA empresa, los productos "Solaveil CT-10 W" y "Solaveil CT 100" de la empresa UNIQe Ma y el producto "Eusolex T-AVO" de la empresa MERCK, - de sílice, alúmina y ácido algínico, como el producto “MT-100 AQ” de la empresa TAYCA,

- de alúmina y laurato de aluminio, como el producto “MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S” de la empresa TAYCA,

- de óxido de hierro y estearato de hierro, como el producto “MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F” de la empresa TAYCA,

- de óxido de zinc y estearato de zinc, como el producto “BR 351” de la empresa TAYCA,

- de sílice y alúmina y tratados con una silicona, como los productos "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" o "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS" de la empresa TAYCA,

- de sílice, alúmina, estearato de aluminio y tratados con una silicona, como el producto “STT-30-DS” de la empresa TITAN KOGYO,

- de sílice y tratados con una silicona, como el producto “UV-TITAN X 195” de la empresa SACHTLEBEN PIGMENTS,

- de alúmina y tratados con una silicona, como los productos “TIPAQUE TTO-55(s)” de la empresa ISHIHARA, o “UV TITAN M 262” de la empresa SACHTLEBEN PIGMENTS,

- de trietanolamina, como el producto “STT-65-S” de la empresa TITAN KOGYO,

- de ácido esteárico, como el producto “TIPAQUE TTO-55 (C)” de la empresa ISHIHARA,

- de hexametafosfato de sodio, como el producto “MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W” de la empresa TAYCA.

- de TiO²tratado con octil trimetil silano, comercializado en particular con el nombre comercial “T 805” por la empresa DEGUSSA SILICES,

- de TiO²tratado con un polidimetilsiloxano, vendido en particular con el nombre comercial “70250 Cardre UF TiO2SI3” por la empresa CARDRE,

- de TiO²anatasa/rutilo tratado con un polidimetilhidrogenosiloxano, vendido en particular con el nombre comercial “MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC” por la empresa COLOR TECHNIQUES.

[0572] También se pueden mencionar los pigmentos de TiO²dopados con al menos un metal de transición tal como hierro, zinc o manganeso, más particularmente manganeso. Preferiblemente, dichos pigmentos dopados están en forma de dispersión oleosa. El aceite presente en la dispersión oleosa se elige preferiblemente de entre los triglicéridos, entre ellos los de los ácidos cáprico/caprílico. La dispersión oleosa de partículas de óxido de titanio puede comprender adicionalmente uno o más agentes dispersantes, tales como, por ejemplo, un éster de sorbitán, tales como isoestearato de sorbitán, un éster de ácido graso y de glicerol polioxialquilenado como como el TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE y el POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. Preferiblemente, la dispersión oleosa de partículas de óxido de titanio comprende al menos un dispersante elegido de entre los ésteres de ácido graso y de glicerol polioxialquilenado. Más particularmente, se puede citar la dispersión oleosa de partículas de TiO²dopadas con manganeso en el triglicérido de ácido cáprico/caprílico en presencia de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE y el POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE y SORBITAN ISOSTERATE con nombre INCI: TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOST^eA^rATE, tal como el producto vendido con el nombre comercial OPTISOL TD50 por la empresa CRODA.

[0573] Los pigmentos de óxido de titanio sin revestir los vende, por ejemplo, la empresa TAYCA con los nombres comerciales “MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B” o “MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B”, la empresa DEGUSSA con el nombre “P 25”, la empresa empresa Wackher con el nombre "Oxyde de titane transparent PW", la empresa MIYOSHI KASEI con el nombre "UFTR", la empresa TOMEN con el nombre "ITS" y la empresa TIOXIDE con el nombre "TIOVEIL AQ".

[0574] Los pigmentos de óxido de zinc sin revestir son, por ejemplo:

- los comercializados en particular con el nombre “Z-cote” por la empresa Sunsmart;

- los comercializados en particular con el nombre “Nanox” por la empresa Elementis;

- los comercializados en particular con el nombre “Nanogard WCD 2025” por la empresa Nanophase Technologies;

[0575] Los pigmentos de óxido de zinc revestidos son, por ejemplo:

- los comercializados en particular con el nombre “Oxide zinc CS-5” por la empresa Toshibi (ZnO recubierto con polimetilhidrogenosiloxano);

- los comercializados en particular con el nombre “Nanogard Zinc Oxide FN” por la empresa Nanophase Technologies (como una dispersión al 40 % en Finsolv TN, benzoato de alcohol C¹²-C¹⁵);

- los comercializados en particular con el nombre de “DAITOPERSION Zn-30” y “DAITo Pe RSION Zn-50” por la empresa Daito (dispersiones en ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, que contiene un 30 % o un 50 % de los óxidos de zinc revestidos con sílice y polimetilhidrogenosiloxano); - los comercializados en particular con el nombre “NFD Ultrafine ZnO” por la empresa Daikin (ZnO recubierto con fosfato de perfluoroalquilo y copolímero de perfluoroalquiletilo en dispersión en ciclopentasiloxano);

- los comercializados en particular con el nombre “SPD-Z1” por la empresa Shin-Etsu (ZnO recubierto con polímero acrílico injertado con silicona, disperso en ciclodimetilsiloxano);

- los comercializados en particular con el nombre “Escalol Z100” por la empresa ISP (ZnO tratado con alúmina y dispersado en una mezcla de metoxicinamato de etilhexilo/copolímero de PVP-hexadeceno/meticona);

- los comercializados en particular con el nombre “Fuji ZnO-SMS-10” por la empresa Fuji Pigment (ZnO recubierto con sílice y polimetilsilsesquioxano);

- los comercializados en particular con el nombre “Nanox Gel TN” por la empresa Elementis (ZnO disperso al 55 % en benzoato de alcohol C¹²-C¹⁵con policondensado de ácido hidroxiesteárico).

[0576] Los pigmentos de óxido de cerio sin revestir pueden ser, por ejemplo, los comercializados con el nombre “COLLOIDAL CERIUM OXIDE” por la empresa RHONE POULENC.

[0577] Los pigmentos de óxido de hierro sin revestir los vende, por ejemplo, la empresa ARNAUD con los nombres “NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)”, “NANOGARD IRON FE 45 BL AQ”, “NANOGARD FE 45R AQ”, “NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)”, o la empresa MITSUBISHI con el nombre “TY-220”.

[0578] Los pigmentos de óxido de hierro revestidos los vende, por ejemplo, la empresa ARNAUD con los nombres “NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)”, “NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)”, “NANOGARD FE 45 BL 345”, “NANOGARD FE 45 BL”, o la empresa BASF con el nombre“ OXYDE DE FER TRANSPARENT”.

[0579] También se pueden citar las mezclas de óxidos metálicos, en particular de dióxido de titanio y de dióxido de cerio, incluida la mezcla de igual peso de dióxido de titanio y de dióxido de cerio recubierto de sílice, comercializada por la empresa IKEDA con el nombre "SUNVEIL A", así como la mezcla de dióxido de titanio y dióxido de zinc revestida con alúmina, sílice y silicona, tal como el producto" M 261" vendido por la empresa SACHTLEBEN PIGMENTS o recubiertos con alúmina, sílice y glicerina tales como el producto “M 211” vendido por la empresa SACHTLEBEN PIGMENTS.

[0580] Según la invención, se prefieren en especial los pigmentos de óxido de titanio, revestidos o no revestidos.

[0581] Los filtros UV insolubles inorgánicos de la invención están presentes preferiblemente en las composiciones según la invención en un contenido que va del 0,1 % al 50 % en peso, más particularmente del 0,1 al 40 % en peso, y en particular del 0,5 al 30 % en peso con respecto al peso total de la composición.

[0582] Como se ha explicado antes, según una forma de realización particularmente preferida, el o los filtros UV se eligen de entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles, los filtros UV orgánicos liposolubles y mezclas de los mismos.

[0583] Según una forma particular de la invención, la composición comprende

- al menos una fase acuosa gelificada con al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo seleccionado de entre copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfónico (AMPS®), reticulados y/o neutralizados, y más particularmente un copolímero de ^aM^pS® y de acrilato de hidroxietilo

- al menos una fase oleosa gelificada con al menos un gelificante lipófilo elegido de entre las hectoritas modificadas con un cloruro de amonio de C¹⁰a C²², y más particularmente una hectorita modificada con cloruro de di-estearil dimetil amonio.

donde dichas fases forman una mezcla homogénea macroscópicamente;

comprendiendo además dicha composición al menos un filtro UV elegido de entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles, los filtros UV orgánicos liposolubles, así como sus mezclas, y preferiblemente filtros UV orgánicos liposolubles.

Fase acuosa

[0584] La fase acuosa de una composición según la invención comprende agua y, opcionalmente, un disolvente hidrosoluble.

[0585] En la presente invención, el término "disolvente hidrosoluble" denota un compuesto que es líquido a temperatura ambiente y miscible en agua (miscibilidad en agua superior al 50 % en peso a 25 °C y a presión atmosférica).

[0586] Los disolventes hidrosolubles que se pueden usar en la composición de la invención también pueden ser volátiles.

[0587] Entre los disolventes hidrosolubles utilizables en la composición según la invención, se pueden citar en particular los monoalcoholes inferiores de 1 a 5 átomos de carbono, tales como etanol e isopropanol, glicoles de 2 a ⁸átomos de carbono como el etilenglicol, propilenglicol, 1,3-butilenglicol y dipropilenglicol, cetonas de C³y C⁴y aldehídos de C²-C⁴.

[0588] La fase acuosa (agua y posiblemente el disolvente miscible en agua) puede estar presente en la composición en un contenido que va del 5 % al 95 %, mejor aún del 30 % al 80 % en peso, preferiblemente del 40 % al 75 % en peso, con respecto al peso total de dicha composición.

[0589] Según otra variante de realización, la fase acuosa de una composición según la invención puede comprender al menos un poliol de C²-C³².

[0590] Por "poliol” se entiende, en el sentido de la presente invención, cualquier molécula orgánica que comprenda al menos dos grupos hidroxilo libres.

[0591] Preferiblemente, un poliol según la presente invención está presente en forma líquida a temperatura ambiente.

[0592] Un poliol adecuado para la invención puede ser un compuesto de tipo alquilo, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleve en la cadena alquilo al menos dos grupos funcionales -OH, en particular al menos tres grupos funcionales -OH, y más particularmente al menos cuatro grupos funcionales -OH.

[0593] Los polioles ventajosamente adecuados para la formulación de una composición según la presente invención son los que tienen en particular de 2 a 32 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 16 átomos de carbono.

[0594] Ventajosamente, el poliol se puede seleccionar, por ejemplo, de entre etilenglicol, pentaeritritol, trimetilolpropano, propilenglicol, 1,3 propanodiol, butilenglicol, isoprenglicol, pentilenglicol, hexilenglicol, glicerol, poligliceroles, tales como los oligómeros de glicerol tales como el diglicerol, polietilenglicoles y mezclas de los mismos.

[0595] Según una forma de realización preferida de la invención, dicho poliol se elige de entre etilenglicol, pentaeritritol, trimetilolpropano, propilenglicol, glicerol, poligliceroles, polietilenglicoles y mezclas de los mismos.

[0596] Según una forma de realización particular, la composición de la invención puede comprender al menos propilenglicol.

[0597] Según otra forma de realización particular, la composición de la invención puede comprender al menos glicerol.

Fase oleosa

[0598] En el sentido de la invención, una fase oleosa comprende al menos un aceite.

[0599] Por "aceite" se entiende cualquier sustancia grasa en forma líquida a temperatura ambiente a presión atmosférica.

[0600] Una fase oleosa adecuada para la preparación de las composiciones cosméticas según la invención puede comprender aceites hidrocarbonados, de silicona, fluorados o no, o sus mezclas.

[0601] Los aceites pueden ser volátiles o no volátiles.

[0602] Pueden ser de origen animal, vegetal, mineral o sintético. Según una forma de realización alternativa, se prefieren los aceites de origen siliconado.

[0603] En el sentido de la presente invención, se entiende por "aceite no volátil" un aceite que tiene una presión de vapor inferior a 0,13 Pa.

[0604] En el sentido de la presente invención, el término "aceite de silicona" significa un aceite que comprende al menos un átomo de silicio y, en particular, al menos un grupo Si-O.

[0605] Por "aceite fluorado" se entiende un aceite que comprende al menos un átomo de flúor.

[0606] Por "aceite hidrocarbonado" se entiende un aceite que contiene principalmente átomos de hidrógeno y de carbono.

[0607] Los aceites pueden contener átomos de oxígeno, nitrógeno, azufre y/o fósforo, por ejemplo, en forma de radicales hidroxilo o ácido.

[0608] Por "aceite volátil" se entiende, en el sentido de la invención, cualquier aceite capaz de evaporarse al contacto con la piel en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión atmosférica. El aceite volátil es un compuesto cosmético volátil, líquido a temperatura ambiente, que tiene en particular una presión de vapor distinta de cero, a temperatura ambiente y presión atmosférica, en particular que tiene una presión de vapor que varía de 0,13 Pa a 40000 Pa (10-3 a 300 mm de Hg), en particular que va de 1,3 Pa a 13000 Pa (0,01 a 100 mm de Hg), y más particularmente que va de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mm de Hg).

Aceites volátiles

[0609] Los aceites volátiles pueden ser hidrocarbonados o de silicona.

[0610] Entre los aceites hidrocarbonados volátiles de 8 a 16 átomos de carbono se pueden citar especialmente los alcanos ramificados de C⁸-C¹⁶como los iso-alcanos (también llamados isoparafinas) de C⁸-C¹⁶, el isododecano, isodecano, isohexadecano y, por ejemplo, los aceites vendidos con los nombres comerciales de Isopars o Permyls, los ésteres ramificados de C⁸-C¹⁶como el neopentanoato de isohexilo y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el aceite hidrocarbonado volátil se elige de entre los aceites hidrocarbonados volátiles que tienen de 8 a 16 átomos de carbono y sus mezclas, en particular isododecano, isodecano, isohexadecano, y en particular es isohexadecano.

[0611] También se pueden citar los alcanos lineales volátiles que comprenden de ⁸a 16 átomos de carbono, en particular de 10 a 15 átomos de carbono, y más particularmente de 11 a 13 átomos de carbono, por ejemplo, como el n-dodecano (C¹²) y n-tetradecano (C¹⁴) vendidos por Sasol, respectivamente con las referencias PARAFOL 12-97 y PARAFOL 14-97, así como sus mezclas, la mezcla undecano-tridecano, las mezclas de nundecano (C¹¹) y n-tridecano (C¹³) obtenidas en los ejemplos 1 y 2 de la solicitud WO 2008/155059 de Cognis y sus mezclas.

[0612] Como aceites volátiles de silicona, se pueden citar los aceites de silicona volátiles lineales tales como hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano, tetradecametilhexasiloxano, hexadecametilheptasiloxano y dodecametilpentasiloxano.

[0613] Como aceites volátiles de silicona cíclicos, se pueden citar el hexametilciclotrisiloxano, octametilcilotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano y dodecametilciclohexasiloxano.

Aceites no volátiles

[0614] Los aceites no volátiles pueden elegirse, en particular, de entre los aceites hidrocarbonados, fluorados y/o los aceites de silicona no volátiles.

[0615] Como aceites hidrocarbonados no volátiles, se pueden citar en particular:

- los aceites hidrocarbonados de origen animal.

- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal, los éteres sintéticos que tienen de 10 a 40 átomos de carbono, tales como éter dicaprílico,

- los ésteres sintéticos, como los aceites con la fórmula R¹COOR², donde R¹representa un residuo de un ácido graso lineal o ramificado que contiene de 1 a 40 átomos de carbono y R²representa una cadena hidrocarbonada, en particular una cadena ramificada que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, siempre que Ri+ R²sea > 10. Los ésteres se pueden elegir, en particular, de entre los ésteres de alcohol y los ésteres de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, el octanoato de cetoestearilo, los ésteres del alcohol isopropílico, tales como miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, palmitato de etilo, palmitato de ²-etilhexilo, estearato de isopropilo, estearato de octilo, ésteres hidroxilados, tales como lactato de isoestearilo, hidroxiestearato de octilo, ricinoleatos de alcoholes o polialcoholes, laurato de hexilo, los ésteres del ácido neopentanoico, tales como neopentanoato de isodecilo, neopentanoato de isotridecilo, ésteres del ácido isononanoico, tales como isononanoato de de isononilo, isononanoato de isotridecilo,

- los ésteres de poliol y los ésteres de pentaeritritol, tales como el tetrahidroxiestearato/tetraisoestearato de dipentaeritritol,

- los alcoholes grasos que son líquidos a temperatura ambiente con una cadena de carbono ramificada y/o insaturada que tiene de ¹²a 26 átomos de carbono, tales como ²-octildodecanol, alcohol isoestearílico, alcohol oleico,

- los ácidos grasos superiores de C¹²-C²², tales como ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico y mezclas de los mismos,

- los aceites de silicona no fenilados, como por ejemplo la caprilil meticona, y

- los aceites de silicona fenilados, tales como, por ejemplo, las fenil trimeticonas, las fenil dimeticonas, los fenil trimetilsiloxi difenilsiloxanos, las difenil dimeticonas, los difenil metildifenil trisiloxanos y los ²-feniletiltrimetilsiloxisilicatos, las dimeticonas o la feniltrimeticona de viscosidad inferior o igual a 100 cSt, eltrimetilpentafeniltrisiloxano, y mezclas de los mismos; así como mezclas de estos diferentes aceites.

[0616] Preferiblemente, una composición según la invención comprende aceites de silicona volátiles y/o no volátiles. Tales aceites de silicona se prefieren en particular cuando el gelificante lipófilo es un elastómero de organopolisiloxano.

[0617] Una composición según la invención puede comprender del 1 % al 95 % en peso, mejor aún del 5 % al 40 % en peso de aceite(s) con respecto al peso total de dicha composición.

[0618] Como se ha especificado anteriormente, la fase oleosa gelificada según la invención puede tener una tensión umbral superior a 1,5 Pa y preferiblemente superior a 10 Pa.

[0619] La fase oleosa gelificada según la invención puede tener una tensión umbral de menos de 10 000 Pa, preferiblemente menos de 5000 Pa.

[0620] Este valor umbral de tensión refleja una textura gelatinosa de esta fase oleosa.

Materias colorantes

[0621] Una composición según la invención también puede comprender al menos un colorante, que puede ser particulado o no, hidrosoluble o no, y preferiblemente en una cantidad de al menos un ^{0 ,01}% en peso con respecto al peso total de la composición.

[0622] Por razones obvias, esta cantidad puede variar significativamente con respecto a la intensidad del efecto de color deseado y la intensidad del color proporcionado por las materias colorantes en consideración, y su ajuste está claramente dentro de la competencia de una persona experta en la técnica.

[0623] Una composición según la invención puede comprender del 0,01 % al 25 % en peso, en particular del 0. 1 % al 25 % en peso, en particular del 1 % al 20 % en peso y preferiblemente del 5 % al 18 % en peso de materias colorantes con respecto al peso total de dicha composición.

[0624] Como se ha especificado anteriormente, los colorantes adecuados para la invención pueden ser hidrosolubles pero también liposolubles.

[0625] Por "materia colorante hidrosoluble", en el sentido de la invención, se entiende cualquier compuesto que sea generalmente orgánico, natural o sintético, soluble en una fase acuosa o los disolventes miscibles en agua y capaz de dar color.

[0626] Como colorantes hidrosolubles adecuados para la invención, se pueden citar en particular los colorantes hidrosolubles sintéticos o naturales como, por ejemplo, FDC Red 4, DC Red ⁶, DC Red 22, DC Red 28, DC Red 30, DC Red 33, DC Orange 4, DC Yellow 5, DC Yellow ⁶, DC Yellow ⁸, FDC verde 3, el DC Green 5, FDC Blue ¹, betanina (remolacha), carmín, complejo cúprico de clorofilina, azul de metileno, antocianinas (enocianina, zanahoria negra, hibisco, baya de saúco), caramelo, riboflavina.

[0627] Los colores hidrosolubles son, por ejemplo, jugo de remolacha y caramelo.

[0628] Por "materia colorante liposoluble", en el sentido de la invención, se entiende cualquier compuesto que sea generalmente orgánico, natural o sintético, soluble en una fase oleosa o disolventes miscibles con una sustancia grasa y capaz de dar color.

[0629] Como colorantes liposolubles adecuados para la invención, se pueden mencionar, en particular, los colorantes liposolubles, sintéticos o naturales como, por ejemplo, DC Red 17, el DC Red 21, el DC Red 27, el DC Green ⁶, el DC Yellow 11., DC Violet 2, DC Orange 5, rojo Sudán, carotenos (P-caroteno, licopeno), xantofilas (capsantina, capsorubina, luteína), aceite de palma, marrón Sudán, amarillo de quinoleína, anato, curcumina.

[0630] Los materiales particulados colorantes pueden estar presentes en una cantidad del 0,01 % al 25 % en peso, especialmente del 0,1 % al 25 % en peso, en particular del 1 % al 20 % en peso y preferiblemente del 5 % al 18 % en peso de partículas materiales, en relación con el peso total de la composición que los contiene.

[0631] En particular, pueden ser pigmentos, nácares y/o partículas con reflejos metálicos.

[0632] Por "pigmentos" se hace referencia a partículas blancas o de color, minerales u orgánicas, insolubles en una solución acuosa, destinadas a colorear y/u opacificar la composición que las contiene.

[0633] Una composición según la invención puede comprender del 0,01 % al 25 % en peso, en particular del 0,1 % al 25 % en peso, en particular del 1 % al 25 % en peso y preferiblemente del 5 % al 18 % en peso de pigmentos con respecto al peso total de dicha composición.

[0634] Preferiblemente, cuando la composición según la invención es una composición de maquillaje, puede comprender al menos un 5 %, y preferiblemente al menos un 3 % en peso de pigmentos con respecto al peso total de dicha composición.

[0635] Los pigmentos pueden ser blancos o de color, minerales y/u orgánicos.

[0636] Como pigmentos inorgánicos que se pueden utilizar en la invención, se puede hacer mención de los óxidos o dióxidos de titanio, de zirconio o de cerio, así como los óxidos de zinc, de hierro o de cromo, el azul férrico, el violeta de manganeso, el azul ultramar y el hidrato de cromo, y mezclas de los mismos.

[0637] También puede ser un pigmento con una estructura que puede ser, por ejemplo, del tipo sericita/óxido de hierro marrón/dióxido de titanio/sílice. Un pigmento de este tipo lo comercializa, por ejemplo, la empresa Chemicals And Catalysts con la referencia Coverleaf NS o JS y tiene una relación de contraste cercana a 30.

[0638] También pueden ser pigmentos con una estructura que puede ser, por ejemplo, del tipo de microesferas de sílice que contienen óxido de hierro. Un ejemplo de pigmento que presenta esta estructura es el comercializado por la empresa Miyoshi con la referencia PC Ball PC-LL-100 P; este pigmento está compuesto por microesferas de sílice que contienen óxido de hierro amarillo.

[0639] Ventajosamente, los pigmentos según la invención son óxidos de hierro y/o dióxidos de titanio.

[0640] Por "nácares" se entienden las partículas de color de cualquier forma, iridiscentes o no, en particular producidas por determinados moluscos en su caparazón o también sintéticas, y que presentan un efecto de color por interferencia óptica.

[0641] Una composición según la invención puede comprender del 0 % al 15 % en peso de nácares, con respecto al peso total de dicha composición.

[0642] Los nácares se pueden elegir de entre los pigmentos nacarados, tales como mica titanio recubierta con un óxido de hierro, la mica titanio recubierta con oxicloruro de bismuto, la mica titanio recubierta con óxido de cromo, la mica titanio recubierta con un colorante orgánico, así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. También pueden ser partículas de mica sobre cuya superficie se superponen al menos dos capas sucesivas de óxidos metálicos y/o de materiales colorantes orgánicos.

[0643] También se puede citar, a modo de ejemplo de nácares, la mica natural recubierta de óxido de titanio, óxido de hierro, pigmento natural u oxicloruro de bismuto.

[0644] Entre los nácares disponibles en el mercado, destacan los nácares Timica, Flamenco y Duochrome (a base de mica) comercializados por la empresa ENGELHARD, los nácares Timiron comercializados por la empresa Merck, los nácares a base de mica Prestige comercializados por la empresa. Eckart y los nácares a base de mica sintética Sunshine comercializados por la empresa Sun Chemical.

[0645] El nácar puede tener más particularmente un color o reflejo amarillo, rosa, rojo, bronce, naranja, marrón, dorado y/o cobrizo.

[0646] Ventajosamente, los nácares según la invención son micas revestidas con dióxido de titanio u óxido de hierro, así como con oxicloruro de bismuto.

[0647] Por "partículas con reflejo metálico", en el sentido de la presente invención, se entiende cualquier compuesto cuya naturaleza, tamaño, estructura y estado de superficie le permitan reflejar la luz incidente en particular de forma no iridiscente.

[0648] Las partículas con reflejo metálico que pueden utilizarse en la invención se eligen en particular de entre:

- las partículas de al menos un metal y/o de al menos un derivado metálico;

- las partículas que comprenden un sustrato, orgánico o mineral, de uno o varios materiales, recubierto al menos parcialmente por al menos una capa con un reflejo metálico que comprende al menos un metal y/o al menos un derivado metálico; y

- las mezclas de dichas partículas.

[0649] Entre los metales que pueden estar presentes en dichas partículas, se pueden citar, por ejemplo, Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se y sus mezclas o aleaciones. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr y sus mezclas o aleaciones (por ejemplo, bronces y latones) son los metales preferidos.

[0650] Por "derivados metálicos" se hace referencia a compuestos derivados de metales, en particular óxidos, fluoruros, cloruros y sulfuros.

[0651] A modo de ilustración de estas partículas, se puede hacer mención de las partículas de aluminio, como las vendidas con los nombres Starbrite 1200 EAC® por la empresa Siberline y METALURE® por la empresa Eckart y partículas de vidrio cubiertas con una capa metálica, en particular las descritas en los documentos JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 y JP-A-05017710.

Tratamiento hidrófobo de materias colorantes

[0652] Las materias colorantes pulverulentas como se han descrito antes pueden recibir un tratamiento de superficie, total o parcial, con un agente hidrófobo para hacerlas más compatibles con la fase oleosa de la composición de la invención, en particular para que tengan una buena humectabilidad con los aceites. De este modo, estos pigmentos tratados quedan bien dispersos en la fase oleosa.

[0653] Los pigmentos con tratamiento hidrófobo se describen en particular en el documento EP- A-1 086683.

[0654] El agente de tratamiento hidrófobo se puede elegir de entre las siliconas tales como meticonas, dimeticonas, perfluoroalquilsilanos; ácidos grasos como el ácido esteárico; jabones metálicos tales como dimiristato de aluminio, la sal de aluminio del glutamato de sebo hidrogenado; fosfatos de perfluoroalquilo; polióxidos de hexafluoropropileno; perfluoropoliéteres; aminoácidos; aminoácidos N-acilados o sus sales; lecitina, trisoestearil titanato de isopropilo, sebacato de isoestearilo y mezclas de los mismos.

[0655] El término alquilo mencionado en los compuestos citados anteriormente indica en particular un grupo alquilo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 5 a 16 átomos de carbono.

[0656] Ventajosamente, una composición según la invención también puede comprender uno o más rellenos utilizados de manera convencional en composiciones para el cuidado y/o maquillaje.

[0657] Estos rellenos son partículas incoloras o blancas, sólidas de todas las formas, que están presentes en forma insoluble y dispersas en el medio de la composición.

[0658] Ya sean minerales u orgánicos, naturales o sintéticos, permiten aportar suavidad, matidez y uniformidad al maquillaje a la composición que las contiene. Además, estos rellenos permiten combatir de forma ventajosa diversas agresiones como el sebo o el sudor.

[0659] A modo ilustrativo de estos rellenos, se pueden citar el talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de poli-P-alanina y de polietileno, los polvos de polímeros de tetrafluoroetileno (Teflon®), la lauroil-lisina, el almidón, el nitruro de boro, las microesferas huecas poliméricas tales como las de cloruro de polivinilideno/acrilonitrilo como Expancel® (Nobel Industrie), los copolímeros de ácido acrílico, las microperlas de resina de silicona (Tospearls® de Toshiba, por ejemplo), las partículas de poliorganosiloxanos elastoméricos, el carbonato de calcio precipitado, el carbonato e hidrocarbonato de magnesio, la hidroxiapatita, el sulfato de bario, los óxidos de aluminio, los polvos de poliuretano, los materiales de relleno compuestos, las microesferas de sílice huecas y las microcápsulas de vidrio o de cerámica. También es posible utilizar partículas que tienen forma de partes de esferas huecas, como se describe en las solicitudes de patente JP-2003128788 y JP-2000191789.

[0660] En particular, dichos rellenos pueden estar presentes en una composición según la invención en un contenido comprendido entre el 0,01 % y el 30 % en peso, en particular entre el 0,1 % y el 25 % en peso, en particular entre el ¹% y el ^{2 0}%, por peso, con respecto al peso total de la composición.

[0661] Según una forma de realización de la invención, una composición puede comprender al menos partículas sólidas tales como pigmentos y/o rellenos.

Dispersante

[0662] Ventajosamente, una composición según la invención también puede comprender un dispersante.

[0663] Dicho dispersante puede ser un tensioactivo, un oligómero, un polímero o una mezcla de varios de ellos.

[0664] Según una forma de realización particular, un dispersante según la invención es un tensioactivo.

[0665] Según una variante particular, una composición según la invención comprende al menos un 1 % en peso de tensioactivo con respecto al peso total de la composición o incluso está desprovista de tensioactivo.

Activo

[0666] Para una aplicación de cuidado particular, una composición según la invención puede comprender al menos un hidratante (también llamado humectante).

[0667] Preferiblemente, el hidratante es glicerina.

[0668] El o los agentes hidratantes pueden estar presentes en la composición en un contenido que va del 0,1 % al 30 % en peso, en particular del 0,5 % al 15 % en peso, o incluso del 1 % al 10 % en peso, con respecto al peso total de dicha composición.

[0669] Como otros agentes activos que se pueden utilizar en la composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo, las vitaminas.

[0670] Preferiblemente, una composición según la invención comprende al menos un agente activo.

[0671] Forma parte de las operaciones habituales de los expertos en la técnica ajustar la naturaleza y la cantidad de los aditivos presentes en las composiciones según la invención, de modo que las propiedades cosméticas deseadas de las mismas no se vean afectados.

[0672] Según una forma de realización, una composición de la invención puede presentarse ventajosamente en forma de composición fotoprotectora para el cuidado de la piel y/o de las fibras queratínicas, en particular del cabello, en particular del cuerpo, de la cara.

[0673] Según otra forma de realización, una composición de la invención puede presentarse ventajosamente en forma de composición de base de maquillaje para el maquillaje.

[0674] Según otra forma de realización, una composición de la invención puede presentarse ventajosamente en forma de base.

[0675] Según un modo de realización, una composición de la invención puede presentarse ventajosamente en forma de composición de maquillaje para la piel y en particular para el rostro. Por tanto, puede ser una sombra de ojos o un colorete. Según otra forma de realización, una composición de la invención puede presentarse ventajosamente en forma de producto para los labios, en particular una barra de labios.

[0676] Tales composiciones se preparan en particular según el conocimiento general de los expertos en la técnica.

[0677] A lo largo de la descripción, incluidas las reivindicaciones, la expresión "que comprende un" debe entenderse como un sinónima de "que comprende al menos un", a menos que se especifique lo contrario.

[0678] Las expresiones " entre ... y ... " y "de ... a ...” deben interpretarse con los límites incluidos, a menos que se especifique lo contrario.

[0679] La invención se ilustra con más detalle mediante los ejemplos que se presentan a continuación. A menos que se indique lo contrario, las cantidades indicadas se expresan como porcentaje en masa.

Metodología para las mediciones de reología dinámica en oscilación

[0680] Se trata de mediciones reológicas en condiciones armónicas que aseguran la medición del módulo elástico.

[0681] Las mediciones se realizan utilizando un reómetro de tipo Haake RS600 sobre un producto en reposo, a 25 °C con una geometría de platos paralelos de 0 60 mm y un entrehierro de 2 mm.

[0682] Las mediciones en oscilación sinusoidal permiten caracterizar las propiedades viscoelásticas de los productos. La técnica consiste en someter un material a una tensión que varía sinusoidalmente en el tiempo y en medir la respuesta del material a esta tensión. En un campo en el que el comportamiento es viscoelástico lineal (la zona donde la deformación es proporcional a la tensión), la tensión (t) y la deformación (y) son dos grupos funcionales sinusoidales del tiempo que se escriben de la siguiente manera:

T(t) = to sin (cot)

y(t) = yo sin (cot Ó)

donde:

T⁰representa la amplitud máxima de la tensión (Pa);

Y⁰representa la amplitud máxima de la deformación (-);

w = 2nN representa la pulsación (rad.s-1), donde N representa la frecuencia (Hz); y

5 representa el cambio de fase de la tensión en comparación con la deformación (rad).

[0683] Por lo tanto, las dos funciones tienen la misma frecuencia angular pero están desfasadas en un ángulo 5. Dependiendo del desplazamiento de fase 5 entre T(t) y Y(t), se puede entender el comportamiento del sistema:

- Si 5 = 0, el material es puramente elástico;

- Si 5 = n/2, el material es puramente viscoso (fluido newtoniano); y

- Si 0 <5 <n/2, el material es viscoelástico.

[0684] En general, la tensión y la deformación se escriben de forma compleja:

T*(t) = To e10)t

y*(t) = yo e"“l S)

[0685] Un módulo de rigidez complejo, que representa la resistencia total del material a la deformación, ya sea de origen elástico o viscoso, se define por:

G* = x * / y* = G’ iG”

donde:

G' es el módulo de conservación o módulo elástico que caracteriza la energía almacenada y totalmente restaurada durante un ciclo, G' = (^tü/ Y⁰) cos 5; y

G" es el módulo de pérdida o módulo viscoso que caracteriza la energía disipada por fricción interna durante un ciclo, G" = (tü/ Yü) sin 5.

El parámetro retenido es el módulo de rigidez promedio G*registrado en la placa medido a una frecuencia de 1 Hz.

EJEMPLOS

[0686] En las siguientes tablas, la cantidad de cada compuesto se da en % de materia prima en peso con respecto al peso total de la composición.

[0687] Las siguientes fórmulas se preparan de manera que se mantenga constante:

- el porcentaje de masa de la fase oleosa,

- el porcentaje de masa de la fase acuosa,

- el porcentaje en masa de gelificante oleoso,

- el porcentaje en masa de gelificante acuoso,

- el porcentaje en masa de filtros UV,

[0688] Todos los demás componentes de las fórmulas están presentes en el mismo porcentaje en masa.

A Primera serie de ejemplos

Preparación de las composiciones

Preparación de las fases lipófilas L

[0689] La fase grasa se gelifica mediante al menos un gelificante oleoso con o sin filtros orgánicos o de partículas.

[0690] En las composiciones según la invención, la fase grasa se gelifica con Disteardimonium Hectorite (bentona 38 VCG) sola (ejemplos 1-2 y 9).

[0691] Los ejemplos comparativos se gelifican ya sea con etilcelulosa (ejemplos 3, 4, 10, 11 y 12), o con una cera hidrocarbonada apolar con un punto de fusión alto, Microcristalline Wax (Ejemplos 5 y ⁶) o bien una poliamida de silicona (ejemplos 7 y ⁸).

[0692] Procedimiento: En un primer paso, todos los filtros liposolubles y las materias primas solubles en caliente se pesan en un vaso de precipitados y se disuelven con agitación mecánica a 80 °C.

[0693] Tan pronto como la solución de filtración sea macroscópicamente transparente, los gelificantes oleosos se añaden con agitación mecánica utilizando un "desfloculador". Para obtener una fase gelificada homogénea, los disolventes se añaden con la misma agitación mecánica. El gel que se obtiene constituye un gel homogéneo. Preparación de los geles hidrófilos H

[0694] Los componentes de la fase acuosa se pesan en un vaso de precipitados y se ponen en agitación.

[0695] La fase acuosa se gelifica con al menos un gelificante acuoso con o sin filtros orgánicos o de partículas.

[0696] En las composiciones según la invención, la fase acuosa se gelifica con el copolímero Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloydimethyl taurate copolymer - Sepinov EMT 10 (ejemplos 2) o con un carbómero (ejemplo 9).

[0697] Los ejemplos comparativos se gelifican ya sea con Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloydimethyl taurate copolymer - Sepinov EMT 10 (ejemplos comparativos 3 a ⁸) o con un carbómero (ejemplo que no forma parte de la invención ^{1 0}) o con un poloxámero (ejemplo que no forma parte de la invención ^{1 1}) o CMC de sodio (ejemplo que no forma parte de la invención ^{1 2}).

[0698] Procedimiento: El gelificante acuoso se introduce en los disolventes acuosos con agitación utilizando una "desfloculadora" a temperatura ambiente. El gel que se obtiene constituye un gel homogéneo.

Procedimiento de gel/gel

[0699] Al ser homogéneas las fases lipófila e hidrófila, el gel/gel se prepara mezclando las dos fases en un mezclador de tipo “amasadora” equipado con un recipiente y una paleta axial con agitación moderada durante 4 minutos.

[0700] El gel final se caracteriza por una dispersión bicontinua macroscópicamente homogénea.

Propiedades analizadas

[0701] La observación del aspecto macroscópico del gel oleoso, el gel acuoso y el gel/gel se observa en:

t⁰es decir, al final de la formulación, a la salida del recipiente;

t¹, es decir, después de ²horas de reposo a temperatura ambiente.

Com osiciones :

Resultados:

[0702] Para las composiciones de la invención 1 y 2, el gel oleoso, el gel acuoso y el gel/gel final son siempre homogéneos en t⁰y en t¹.

[0703] Sin embargo,

- con respecto a la composición comparativa 3, el aspecto macroscópico de la composición en t1 aparece desfasado y

- con respecto a la composición comparativa 4, se observa una liberación del gel oleoso en t1, así como un desplazamiento de fase de la composición en t⁰.

Resultados :

[0704] Para todas las composiciones comparativas 5, ⁶, 7 y ⁸, durante el estudio del aspecto macroscópico del gel oleoso, se observa una muestra de dicho gel oleoso desde t0, acompañado para las composiciones 7 y ⁸por la presencia de aceite en la superficie.

[0705] Además, se observa un desplazamiento de fase de todas estas composiciones comparativas desde t0.

Resultados

[0706] Para la composición según la invención 9, el gel oleoso, el gel acuoso y el gel/gel final son siempre homogéneos en t¹.

[0707] Por otro lado, para las composiciones comparativas 10, 11 y 12, el aspecto macroscópico de la composición en t¹aparece desfasado.

[0708] Sólo los ejemplos 1, 2 y 9 de acuerdo con la invención conducen a composiciones en gel/geles estables y homogéneas que presentan además un efecto sensorial agradable.

B Segunda serie de ejemplos (que comprende un elastómero de silicona y un aerogel de sílice)

[0709]

Com osiciones

Preparación de las composiciones

Preparación de las fases lipófilas L

[0710] La fase grasa se gelifica mediante al menos el aerogel, un agente gelificante oleoso con o sin filtros orgánicos o particulados.

[0711] En el ejemplo 1, la fase grasa se gelifica con un aerogel asociado con bentona 38 VCG. El ejemplo que no pertenece a la invención ²también se gelifica con los mismos gelificantes, pero además contiene tensioactivos para formar la emulsión.

[0712] En primer lugar, todos los filtros lipófilos y las materias primas solubles en caliente se pesan en un vaso de precipitados y se disuelven con agitación mecánica a 80 °C.

[0713] Tan pronto como la solución de filtración es macroscópicamente transparente, los agentes gelificantes oleosos se añaden con agitación mecánica utilizando una "desfloculadora”. Para obtener una fase gelificada homogénea, los disolventes se añaden con la misma agitación mecánica. El gel que se obtiene es homogéneo.

Preparación de las fases hidrófilas H

[0714] Los componentes de la fase acuosa se pesan en un vaso de precipitados y se ponen en agitación.

[0715] La fase acuosa se gelifica con al menos un gelificante acuoso con o sin filtros orgánicos o particulados.

[0716] En el ejemplo 1, la fase acuosa se gelifica con Sepinov EMT 10.

[0717] El gelificante acuoso se introduce en los disolventes acuosos con agitación utilizando una "desfloculadora” a temperatura ambiente. El gel que se obtiene es homogéneo.

[0718] La fase acuosa del ejemplo que no pertenece a la invención 2 no se gelifica con el Sepinov EMT 10, pero contiene un porcentaje equivalente en peso de tensioactivos y neutralizador asociado.

Procedimiento de gel/gel: ejemplo 1 según la invención

[0719] El gel/gel se prepara mezclando las dos fases en un mezclador de tipo “amasadora” equipado con recipiente y paleta axial con agitación moderada durante 4 minutos.

[0720] El gel final se caracteriza por una dispersión bicontinua homogénea macroscópicamente.

Método de preparación de la emulsión - ejemplo comparativo 2

[0721] La emulsión se prepara introduciendo la fase L en la fase H con agitación utilizando un homogeneizador de rotor-estator a una velocidad de agitación de 4500 r.p.m. durante 20 minutos. La emulsión se enfría a temperatura ambiente.

[0722] La emulsión final se caracteriza por gotas de un tamaño de entre 1 |_im y 20 |_im.

Mediciones

[0723] Se midieron el FPS, el PPD y el análisis sensorial de estas composiciones 1 y 2.

Protocolo de evaluación ^{in v itro} de la eficacia de filtrado (FPS)

[0724] El factor de protección solar se determina según el método “in vitro” descrito por B. L. Diffey en J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Las mediciones se realizaron con un espectrofotómetro UV-1000S de la empresa Labsphére. Cada composición se aplica sobre una placa rugosa de PMMA, en forma de depósito homogéneo y regular a razón de ¹mg/cm2.

Protocolo de medición de PPD in vitro

[0725] Las mediciones del índice PPD in vitro se llevaron a cabo en las mismas condiciones utilizando un espectrofotómetro UV-1000S de la empresa Labsphére. Cada composición se aplica sobre una placa rugosa de PMMA, en forma de depósito homogéneo y regular a razón de 1 mg/cm2.

[0726] Se extrae el valor "Índice UV-A ppd: espectro de acción "Persistent Pigment Darkening" (pigmentación persistente).

[0727] El factor de protección solar UVA PPD (FP UVAppd) se expresa matemáticamente como la relación de la dosis de radiación UV-A necesaria para alcanzar el umbral de la pigmentación con el filtro UV (MPPDp) sobre la dosis de radiación UV-A necesaria para alcanzar la pigmentación umbral sin filtro UV (MPPDnp).

MPPDp

FP U V A ppd

MPPDnp

Protocolo de evaluación de las propiedades sensoriales de las fórmulas en la piel

[0728] Las propiedades sensoriales de las fórmulas sobre la piel se evalúan aplicando la fórmula en el antebrazo a razón de 2 mg/cm²y esperando un tiempo de secado igual a 2 minutos. La frescura se evalúa durante la aplicación, mientras que el aspecto graso y suave se aprecia después de la aplicación, entre los dedos y la superficie del antebrazo.

Resultados

[0729]

Resultados

[0730] Estos resultados muestran que la composición 1 de la invención permite obtener un nivel de eficacia de filtrado superior a la composición ²(emulsión directa), al tiempo que muestra una sensorialidad mejorada.

C Tercera serie de ejemplos (que comprende un elastómero de silicona)

Composiciones sin coloración

Preparación de las composiciones

Preparación de fases lipófilas L

[0731] La fase grasa se gelifica mediante el gelificante oleoso.

Procedimiento

[0732] En primer lugar, todos los filtros lipófilos y las materias primas solubles en caliente se pesan en un vaso de precipitados y se disuelven con agitación mecánica a 80 °C.

[0733] Tan pronto como la solución de filtración es macroscópicamente transparente, el o los agentes gelificantes oleosos y los disolventes se añaden con agitación mecánica utilizando una “desfloculadora”. El gel que se obtiene es homogéneo.

Preparación de las fases hidrófilas H

[0734] Los componentes de la fase acuosa se pesan en un vaso de precipitados y se ponen en agitación.

[0735] La fase acuosa se gelifica con al menos un gelificante hidrófilo.

Procedimiento

[0736] El gelificante hidrófilo se introduce en los disolventes acuosos con agitación utilizando una “desfloculadora” a temperatura ambiente. El gel que se obtiene es homogéneo.

Procedimiento del gel/gel

[0737] El gel/gel se prepara mezclando las dos fases en un mezclador de tipo “amasadora” equipado con un recipiente y una paleta axial con agitación moderada durante 4 minutos.

[0738] El gel final se caracteriza por una dispersión bicontinua macroscópicamente homogénea.

Mediciones

[0739] Los protocolos de evaluación in vitro de la eficacia de filtrado (FPS), protocolo de medición de PPD in vitro y el protocolo de evaluación de las propiedades sensoriales de las fórmulas sobre la piel corresponden a las descritas para la serie B anterior.

Evaluación del efecto de difuminado de las fórmulas sobre película fina

[0740] Las composiciones 1 y 2 se extendieron con un grosor de 50 micras sobre una película transparente y se evaluó el efecto de difuminado de cada composición midiendo el "Haze" o dispersión de la luz.

[0741] El “haze” corresponde al porcentaje de luz dispersada en relación con la transmitancia total según la norma ASTM D 1003 (Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics). Protocolo de evaluación de la homogeneidad de la película

[0742] La fórmula se extiende en forma de película de 30 |_im sobre una placa de vidrio utilizando un extendedor de película manual. Luego se evalúa la homogeneidad de la película de la fórmula observando los depósitos a simple vista.

[0743] Con los siguientes símbolos se denota:

“-”: un depósito no homogéneo, que se caracteriza por la presencia de grandes agujeros visibles a simple vista;

“+”: un depósito homogéneo;

"++”: un depósito muy homogéneo, que se caracteriza por un número muy bajo de agujeros visibles.

Resultados

[0744] La composición 1 tiene buenas propiedades fotoprotectoras (nivel de eficacia de filtrado), así como un efecto de difuminado significativo.

[0745] Además, la composición 1 presenta propiedades de frescura y aterciopelado, así como propiedades sensoriales y matificantes muy satisfactorias.

[0746] Para la composición 2, solo se evaluó la propiedad de homogeneidad de la película.

[0747] La composición 2 presenta una muy buena homogeneidad que se traduce un aspecto liso de la composición depositada, visible a simple vista.

Composiciones con coloración (ejemplos 3 a 9)

[0748] Las composiciones de base de maquillaje se preparan de acuerdo con el protocolo siguiente según el protocolo descrito anteriormente para evaluar la homogeneidad de la película.

Preparación de las composiciones

Preparación de la fase hidrófila H

[0749] Los componentes de la fase acuosa se pesan en un vaso de precipitados y agitan en un Rayneri a temperatura ambiente.

[0750] El gelificante acuoso se añade con agitación a temperatura ambiente. La agitación se ajusta de modo que no se incorpore aire a la mezcla. La mezcla se deja en agitación moderada durante aproximadamente 10 minutos a temperatura ambiente.

[0751] Se obtiene un gel acuoso homogéneo.

Preparación de la fase lipófila L

[0752] Los pigmentos se muelen con los disolventes de la fase lipófila B utilizando un molino de tres cilindros. A continuación, se introduce el material molido en un vaso de precipitados y se agita en un Rayneri a temperatura ambiente. El gelificante se añade con agitación vigorosa a temperatura ambiente. El gel se espesa gradualmente. La mezcla se deja bajo agitación vigorosa durante 10 minutos. La fase grasa se gelifica con el gelificante oleoso.

[0753] Se obtiene un gel oleoso homogéneo.

Preparación de la formulación de base de maquillaje

[0754] La formulación se obtiene mezclando las fases destinadas a formar la base de acuerdo con la invención.

[0755] Los geles acuosos y oleosos se pesan y luego se mezclan en el Rayneri con agitación moderada. La fórmula se prepara a partir de las proporciones de peso descritas en las fórmulas.

[0756] Para las composiciones con coloración, solo se evaluó la propiedad de homogeneidad de la película.

[0757] Las composiciones 3 a 9 presentan una muy buena homogeneidad, lo que da como resultado un aspecto liso de la composición depositada, siendo esta propiedad visible a simple vista.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Composición, en particular cosmética, de maquillaje y/o de cuidado de las materias queratínicas, que comprende:

- al menos una fase acuosa gelificada mediante al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo,

- al menos una fase oleosa gelificada mediante al menos un gelificante lipófilo elegido de entre los elastómeros de organopolisiloxano, los polímeros semicristalinos, los ésteres de dextrina, las poliamidas hidrocarbonadas, los gelificantes particulados elegidos de entre las ceras polares, las ceras apolares hidrocarbonadas con un punto de fusión inferior o igual a 75,0 °C, las ceras de silicona, las arcillas modificadas, las sílices, así como sus mezclas;

donde dichas fases forman una mezcla homogénea macroscópicamente;

donde dicha composición comprende además al menos un filtro UV elegido de entre los filtros orgánicos hidrosolubles, los filtros orgánicos liposolubles y los filtros orgánicos insolubles.

2. Composición según la reivindicación precedente, en la cual dicho gelificante hidrófilo no amiláceo se selecciona de entre los gelificantes poliméricos sintéticos, los silicatos mixtos y las sílices pirógenas, los gelificantes poliméricos naturales o de origen natural no amiláceos y sus mezclas, y preferiblemente es un gelificante polimérico sintético, preferiblemente elegido de entre los polímeros y copolímeros de ácido ²-acrilamido ²-metilpropano sulfónico, reticulados y/o neutralizados, y los polímeros carboxivinílicos modificados o no, aún más preferiblemente se selecciona de entre los polímeros reticulados de acrilamido-²-metil propano sulfonato de amonio, los copolímeros de AMPS® y de hidroxietil acrilato, y los homopolímeros de ácido (met)acrílico reticulados, preferiblemente los copolímeros de AMPS® y de hidroxietil acrilato.

3. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el gelificante lipófilo se selecciona de entre los homopolímeros o copolímeros semicristalinos que tienen al menos una cadena lateral cristalizable y los homopolímeros o copolímeros semicristalinos que tienen en el esqueleto al menos una secuencia cristalizable, las poliamidas hidrocarbonadas, los aerogeles de sílice hidrófobos, las hectoritas modificadas por una sal de amonio de C¹⁰a C²², en particular las hectoritas modificadas por un cloruro de amonio de C¹⁰a C²².

4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el gelificante lipófilo se selecciona de entre las hectoritas modificadas por una sal de amonio de C¹⁰a C²², preferiblemente las hectoritas modificadas por un cloruro de amonio de C¹⁰a C²².

5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en la que el gelificante lipófilo se elige de entre los elastómeros de organopolisiloxano siguientes: Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone Crosspolymer-3, VINYL DIMETHICONE/METHICONE SILSESQUIOANE CROSSPOLYMER, PHENYL VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER y, en particular, Dimethicone Crosspolymer.

⁶. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende:

- al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo elegido de entre los copolímeros de ácido ²-acrilamido ²-metilpropano sulfónico (AMPS®), reticulados y o neutralizados, y particularmente los copolímeros de AMPS® y de hidroxietil acrilato y

- al menos un gelificante lipófilo no celulósico elegido de entre las hectoritas modificadas por una sal, preferiblemente un cloruro, de amonio de C¹⁰a C²², y en particular las hectoritas modificadas por cloruro de diestearil dimetil amonio,

- al menos un filtro UV elegido de entre los filtros orgánicos hidrosolubles, los filtros orgánicos liposolubles y los filtros orgánicos insolubles.

7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el o los filtros UV se eligen de entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles, los filtros UV orgánicos liposolubles y sus mezclas, y más preferiblemente los filtros UV orgánicos liposolubles.

⁸. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el o los filtros UV están presentes en toda o en parte, y preferiblemente únicamente, de la fase acuosa gelificada o están presentes en toda o en parte, y preferiblemente únicamente, de la fase oleosa gelificada.

9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que contiene las fases acuosa y oleosa gelificadas en una relación ponderal fase acuosa/fase oleosa de 95/5 a 5/95, preferiblemente de 20/80 a 80/20 y aún más preferiblemente de 30/70 a 70/30.

10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además al menos partículas sólidas tales como pigmentos y/o rellenos.

11. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además aceites de silicona volátiles y/o no volátiles.

12. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además al menos un agente hidratante, preferiblemente glicerina.

13. Procedimiento de preparación de una composición, en particular cosmética, de maquillaje y/o de cuidado de las materias queratínicas, que comprende al menos un paso de mezcla:

- de una fase acuosa gelificada mediante al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo; y

- de al menos una fase oleosa gelificada mediante al menos un gelificante lipófilo elegido de entre los elastómeros de organopolisiloxano, los polímeros semicristalinos, los ésteres de dextrina, las poliamidas hidrocarbonadas, los gelificantes particulados elegidos de entre las ceras polares, las ceras apolares hidrocarbonadas con un punto de fusión inferior o igual a 75,0 °C, las ceras de silicona, las arcillas modificadas, las sílices, así como sus mezclas;

donde dichas fases forman una mezcla homogénea macroscópicamente;

donde dicha composición comprende además al menos un filtro UV elegido de entre los filtros orgánicos hidrosolubles, los filtros orgánicos liposolubles y los filtros orgánicos insolubles.

14. Procedimiento según la reivindicación precedente, que comprende un paso de mezcla de al menos dos fases gelificadas.

15. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 13 o 14, en el que la mezcla se realiza a temperatura ambiente.

16. Procedimiento cosmético y no terapéutico de maquillaje y/o de cuidado de las materias queratínicas, en particular de la piel del cuerpo y/o de la cara, y/o de las fibras queratínicas, particularmente el cabello, que comprende al menos un paso que consiste en aplicar sobre dicha materia queratínica una composición tal y como se define según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.

17. Procedimiento cosmético según la reivindicación 16 de maquillaje y/o de cuidado de las materias queratínicas, en particular de la piel del cuerpo y/o de la cara, y/o de las fibras queratínicas, en particular del cabello, caracterizado por el hecho de que la composición macroscópicamente homogénea se obtiene por mezcla extemporánea, antes de la aplicación o durante la aplicación sobre dicha materia queratínica,

- de una fase acuosa gelificada mediante al menos un gelificante hidrófilo no amiláceo; y

- de por lo menos una fase oleosa gelificada mediante al menos un gelificante lipófilo elegido de entre los elastómeros de organopolisiloxano, los polímeros semicristalinos, los ésteres de dextrina, las poliamidas hidrocarbonadas, los gelificantes particulados elegidos de entre las ceras polares, las ceras apolares hidrocarbonadas con un punto de fusión inferior o igual a 75,0 °C, las ceras de silicona, las arcillas modificadas, las sílices, así como sus mezclas; y

dicha composición comprende además al menos un filtro UV elegido de entre los filtros orgánicos hidrosolubles, los filtros orgánicos liposolubles y los filtros orgánicos insolubles.

18. Procedimiento cosmético según la reivindicación 16 para limitar el oscurecimiento de la piel, y/o mejorar el color y/o la homogeneidad de la tez.

19. Procedimiento cosmético según la reivindicación 16 para prevenir y/o tratar los signos del envejecimiento de una materia queratínica.