DE2608345A1

DE2608345A1 - Farbstoffzubereitungen fuer cellulose und cellulosehaltiges textilmaterial

Info

Publication number: DE2608345A1
Application number: DE19762608345
Authority: DE
Inventors: Guenther Dipl Chem Dr Hansen; Hermann Dipl Chem Dr Kaack; Wolf-Dieter Dipl Chem D Kermer; Guenter Dipl Chem Dr Meyer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-03-01
Filing date: 1976-03-01
Publication date: 1977-09-15
Also published as: IT1085558B; US4083684A; FR2343032B1; CH610960A5; JPS52107383A; GB1575642A; DE2608345C3; JPS6058261B2; FR2343032A1; DE2608345B2

Description

BASF Aktiengesell sciiafö

Unser Zeichen: O.Z. 31 875 Bg/Pe • Lt. 6700 Ludwigshafen, 2o. 2. 1976

Farbstoffzubereitungen für Cellulose und cellulosehaltiges Textilmaterial

Die Erfindung betrifft Farbstoffzubereitungen zum Färben und Bedrucken von Cellulose und cellulosehaltigen! Textilmaterial, die neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe der allgemeinen Formel I

D-N

enthalten, in der

D den Best einer Diazokomponente,

R Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Äthoxy,

1 2
R und R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, einer der Reste auch Cyclohexyl, Phenyl, Methoxyphenyl oder Äthoxyphenyl und

X Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Acylamino bedeuten, wobei das

12 "*>

Molekül in den Resten R , R oder X mindestens eine -CO-R-Y-Ar-Gruppe enthält, in der

⁵ C₁- bis C,-Alkylen,
¹ 5 ■

Y Sauerstoff, Schwefel oder -N- ,

R^ Wasserstoff oder C.- bis C.-Alkyl und

Ar gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, ithoxy, C.- bis C.-Alkoxycarbonyl oder Cyan substituiertes Phenyl bedeuten.

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-£ - O.Z, 31 375

26083A5

Die Eeste D leiten sich insbesondere von Aminen der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Indazol-, Pyrazol-, Thiophen-, Thionaphthen-, Azobenzol-, Phthalimid-, Naphthal imid- oder Anthrachinonreihe ab.

Als Substituenten für die Reste D der Diazokomponenten sind beispielsweise zu nennen:

In der Benzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methylsulfonyl, Ithylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbonester wie C₁-bis Co-Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenoxy-

äthoxycarbonyl oder B-C₁- bis C.-Alkoxyäthoxycarbonyl, gegebenenfalls N-mono- oder Ν,Ν-di-substituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Methyl, Äthyl, Butyl, Oktyl, Hexyl, Methoxy, Ithoxy, Phenoxy, Carboxy, Thiazolyl, Xhiadiazolyl, Oxdiazolyl, Benzthiazolyl, Benzoxazolyl, Siphenylphosphinyl oder Phenylcarbonyl.

Ii-Substituenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z. B. Methyl, ithyl, Phenyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, y-Hydroxypropyl, ß-Methoxyäthyl, γ-Methoxypropyl, y-A'thoxypropyl sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Morpholid.

In der Azobenzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Ithyl, Carboxy, Methoxy oder Ithoxy sowie die bei der Benzolreihe genannten Carbonester-, Carbamoyl- und Sulfamoylreste,Hydroxy, Acetylamino, Propionylamino oder Benzoylamino.

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-7- 0.2. 31 875

In der heterocyclischen fieihe: Chlor, Brom, Hitro, Cyan, Thioeyanato, Methyl, Äthyl, ß-Cyanäthyl, Phenyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, ß-Carbomethoiyäthylmercapto, ß-Carboäthoxyäthylmercapto, ß-Cyanäthylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Acetyl, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl.

In der Anthrachinonreihe: Chlor, Brom, Amino, Acetyl, Methyl, Äthyl, Phenylamino, Tolylamino, Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Cyan oder Carboxy.

Bevorzugt sind in der Benzol- und Naphthalinreihe Diazokomponenten mit mindestens einem die Basizität herabsetzenden Substituenten, wie Nitro, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbonester, gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl und Cyan.

1 2

Gegebenenfalls substituierte Alkylreste R und R sind z.B.: Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxy, Cyan, Äcetylamino, Benzoylamino, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, C₁- bis C.-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C^-Alkanoyloxy oder Benzoyloxy-substituiertes C- bis C^-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenylhydroxyäthyl oder Phenylpropyl.

1 2

Einzelne Reste fi und R sind neben den bereits genannten beispielsweise: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, -propyl oder -butyl, ß-Chloräthyl, ß-Cyanäthyl, ß-Acetylaminoäthyl oder -propyl, ß-Benzoylamino-äthyl oder -propyl, ß-Methoxy-, ß-Äthoxy- oder

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- # - 0.7 51 875

ß-Butoxyäthyl, ß-Carbomethoxy- oder Carboäthoxy-äthyl, ß-Aeetoxy-, ß-Propionyloxy-, ß-Butyroxy- oder ß-Valeroyloxy-äthyl.

Acylaminoreste X sind z.B. Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Chloracetylamino, Dichloracetylamino, Trifluoracetylami.no, Benzoylamino oder HN-OC-Fr-Y-Ar sowie Methylsulfonylamino, Äthylsulfonylamino und Phenylsulfonyiamino.

Die Gruppe OC-R-Y-Ar kann auch in den Resten R und/oder R in Form einer Acyloxy- oder Aoylaminogruppe vorhanden sein.

Alkylreste R⁴ sind z«, B. Propyl, Butyl und insbesondere Methyl oder Äthyl.

Alkoxycarbonylreste für Ar sind ζ. B. Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxycarbonyl.

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung von Aminen der Formel II

D-NH II
mit Kupplungskomponenten der Formel III

1 2
umsetzen, wobei D, R, X,.R und R die angegebene Bedeutung haben.

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- t> - c.z. 31 875

Die Diazotierung der Amine erfolgt wie übliche Die Kupplung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei stark bis schwach saurer Reaktion durchgeführt«

Technisch besonders wertvoll sind Farbstoffzubereitungen, die Farbstoffe und Farbstoffgemische der Formel I a

r5

*' c Ia ^XR⁶

enthalten, in der

D den Eest einer Diazokomponente der Benzol-, Thiadiazol-, Benzisothiazol-, Phthalimid-, Naphthalimid-, Anthrachinon- oder Azobenzolreihe,

R-⁵ C- bis C.-Alkyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Cyanäthyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Methoxy- oder -äthoxyäthyl, Cyclohexyl, Benzyl, ß-Phenyläthyl oder

-C_nH₁OCOR⁵-Y-Ar und

R⁶ C₁- bis C -Alkyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Cyanäthyl, Benzyl oder -C₂H₄OCOR-Y-Ar bedeuten und X, R , Y und Ar die angegebene Bedeutung haben.

Der Rest D leitet sich im einzelnen z. B. von folgenden Aminen ab: o-, m- oder p-Nitroanilin, o-, m- oder p-Cyananilin, 2,4-Dicyananilin, o-, m- oder p-Chloranilin, 2,4-, 3,4- oder 2,5-Dichloranilin, 2,4,5- oder-2,4,6-Triehloranilin, o-, m- oder p-Bromanilin, 2,4,6-Tribromanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin,

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- f, - Z.V.. 31 875

2-Cyan-4-nitro-anilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2,4-Dicyan-6-ehlor-anilin, 2-Cyan-4,6-dibromanilin, 2,4-Dicyan-6-bromanili.n, 4-Cyan-2-chloranilin, 1· Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 1-Amino-benzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2,6-dibrombenzol-4-inethylsulfon, 1-Amino-2-ohlor-4-methylsulfon, 1-Amino-2_f 6-dichlorbenzol-4-methylsulfon, 2,4-Einitroanilin, 2,4-Dinitro-6-chloranilin, 2,4-Dinitro-6-bromanilin, 2,4-Dinitro-6-cyananilin, 1-Alnino-2,4-dinitrobenzol-6-methylsulfon, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 2,6-Dibrom-4-nitroanilin, 2-Chlor-6-brom-4-nitroanilin, 2,6-Dicyan-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitro-6-chloranilin, 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin, 1-Amino-2,4-dinitrobenzol-6-oarbonsäure-methylester oder -ß-methoxyäthylester, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-methylester, -äthylester, -propylester, -butylester, -isobutylester, -ßäthylhexylester, -cyclohexylester, -benzyleeter, -phenylester, -ßmethoxyäthylester, -ß-äthoxyäthylester, -ß-butoxyäthylester, -methyldiglykolester, -äthyl-diglykolester, -methyl-triglykolester, -äthyltriglykolester, -ß-acetoxy-äthylester, 5-Nitro-anthranilsäureaethylester, -ieobutylester, -methyl-diglykolester, -ß-methoxyäthylester, -ß-butoxyäthylester, -ß-acetoxy-äthylester, 3,5-Diohloranthranilsäurepropylester, 3»5-Dibromanthranllsäure-ß-methoxyäthylester, 4-Diphenyl-phosphinylanilin, 3- oder 4-Aminophthaisäure-, 5-Amino-isophthalsäure- oder Amino-terephthalsäure-dimethylester, -di-äthylester, -di-propylester, -di-butylester, 3- oder 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamld, -butylamid, -isobutylamid, -cyclohexylamid, -ß-äthyl-hexylamid, -y-methoxy-propylamid, -y-äthoxy-

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-/ - CZ. 31 875

* 40'

propylamid, -anilid, 2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 5-Amino-isophthalsäurediamid, -bis-y-methoxy-propylamid, Aminoterephthalsäure-bis-diäthylamid, 2-, 3- oder ^-Amino-benzolsulfosäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, -N-methyl-anilid, 4-Aminoacetophenon, 4- oder 2-Aminobenzophenon, 2- und 4-Aminodiphenylsulfon, 3- oder 4-Aminophthalsäure-, -ß-hydroxyäthylimid, -3^l-methoxypropylimid, -phenylimid, -p-tolylimid, 3-Amino-6-chlor-phthalimid und dessen N-Substitutionsprodukte, 3-Amino-4-cyan-5-lIιethyl- oder -äthyl-phthalimid und dessen H-Substitutionsprodukte, 1-Amino-2-chloranthrachinon, 1-Amino-2-bromanthrachinon, 1-Amino-2,4-dibromanthrachinon, 1-Amino-2-acetyl-4-chloranthrachinon, T-Amino-anthrachinon-^-carbonsäure, 1-Aminoanthraohinon-6-oarbonsäureäthylester, i-Amino-4-methoxy-anthrachinon, 1-Amino-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-2-chlor-4-p-toluidino-anthrachinon, 2-Amino-1-chlor-anthrachinon, 2-Amino-3-chlor-anthrachinon, 2-Amino-3-bromanthrachinon, 2-Amino-1,3-dibrom-anthrachinon, 2-Aminoi-cyan-3-bromanthrachinon, 1-, 6- oder 7-Amino-benzanthron, 1- und 2-Amino-anthrachinon, 1-Amino-4-chloranthrachinon, 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin, 4-Amino-naphthalsäureimid, -methylimid, -n-butylimid, -2^t-hydroxyäthylimid, -3^f-methoxypropylimid, -2*-äthyl-hexylimid, -phenylimid, 4-Amino-3-brom-naphthalsäureimid und dessen Ii-Substitutionsprodukte, 4-Amino-7-nitro-1,2-benzisothiazol, 4-Amino-5-cyan-7-nitro-1,2-benzisothiazol, 4-Ami.m>-5-ohlor-7-nitro-1,2-benzisothiazol, 4-Amino-5-brom-7-nitro-1,2-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-brom-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-chlor-7-nitro-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-2,1-benzisothiazol, 2-Phenyl-5-amino-1,3,4-thiadiazol, 3-Methyl-mercapto-

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_ g - O.Z. "51

5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-ß-Carboäthoxy- und 3-ß-Carbomethoxyäthylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol und 3-ß-Cyanäthylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol.

Geeignete Diazokomponenten der Benzolreihe mit heterocyclischen Substituenten sind beispielsweise Verbindungen der Formel

R⁸

in der

7 S' Wasserstoff, Chlor, Brom oder Cyan,

R Wasserstoff, Chlor, Brom oder Nitro und Z einen Rest der Formeln

_R9 R¹⁰

bedeuten,wobei

Q Sauerstoff oder Schwefel,

R⁹ C₁- bis C_o-Alkyl oder C₁,- bis C₀-Alkoxyalkyl, Phenyl, Methyl-Ib Io

phenyl, Chlorphenyl, Methoxyphenyl oder Dichlorphenyl und

R Methyl oder C,- bis Cii-Alkoxycarbonyl sind und

α ίο
W und R zusammen mit den mit ihnen verbundenen C-Atomen einen Benzolring, der durch Methoxy, Äthoxy, Methyl oder Chlor substituiert sein kann, bedeuten.

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CJ. ί>\

Geeignete Diazokomponente]! der Aminoazobenzolreihe sind beispielsweise:

4-Aminoazobenzol, 3-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Brom-4-aminoazobenzol, 2', 3-I>imethyl-4-aminoazobenzol, 3'»2-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4',5-<iimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4^f-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol, 2,5-M-methoxy-4-aminoazobenzol, 4^l-Chlor-2,5-dimetho3cy-4-aminoazobenzol, 4'-ChIOr-S,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 3»5-Dibrom-4-aminoazobenzol, 2,3*-Dichlor-4-aminoazobenzolj J-Methoxy-^-aminoazobenzol, 2¹,3-Dimethyl-5-brom-ⁱt-amino-azobenzol, 4¹-Amino-2',5'-dimethylazobenzol-4-sulfonsäureamid und -J-sulfonsäureamid sowie die Aminoazobenzole der Formel

/λ\_νη_ο

in der

T¹ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl,

T² Wasserstoff oder Methyl und

T⁵ einen Rest der Formel -A-N^ _g oder COOT⁴ bedeuten, wobei A -CO- oder -SO - und

T ein Alkoholrest ist und

R und R die angegebene Bedeutung haben.

709'· Ί7 /0 06 U

- *' - O Z. 31 875

Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel I b

H¹¹
'',12

in der

2
D den Rest einer Diazokomponente der Benzisothiazole Thiadiazol-,

Azobenzol- oder Benzolreihe,
R C₁- bis C -Alkyl, ß-Cyanäthyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Acetoxyäthyl,

ß-Methoxy- oder -äthoxyäthyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyläthyl und

12
R C₁- bis C.-Alkyl, ß-Acetoxyäthyl oder ß-Cyanäthyl bedeuten.

Die Farbstoffe der Formeini, I a und 1 b, in denen eich D, D und

D von Aminen der Benzisothiazolreihe und der heterocyclisch substituierten Benzolreihe ableiten, sind neu.

Die Farbstoffe der Formel I können von ihrer Konstitution her als veitgehend unlösliche Dispersionsfarbstoffe bezeichnet werden, deren Applikation auf z. B₀ Baumwolle in der Regel nicht möglich ist« In der deutschen Patentschrift 1 811 796 ist jedoch ein Verfahren beschrieben, das den Druck auf Cellulose und cellulosehaltigen! Textilmaterial ermöglicht. Die dort gemachten Angaben bezüglich der Verfahrensbedingungen gelten sinngemäß auch für die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungeno Weiterhin sind in den deutschen Patentanmeldungen P 2 524 245.7 und P 2528 743.8 weitere Verfahren angegeben,

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nach denen die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen appliziert werden können. Druckverfahren sind dabei bevorzugt.

Man erhält mit den erfindtmgsgemäßen Farbstoffzubereitungen Färbungen und Drucke mit vorzüglichen Echtheiten, von denen insbesondere die Naßechtheiten und teilweise auch die Lichteohtheiten zu nennen sind. Bei Drucken tritt z* B„ bei der Wäsche kein Inbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weißfonds auf.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht»

Beispiel 1

69 Teile 4-Amino-5-brom-7-nitro-1,2-benzisothiazol werden bei 10 bis 15 °C in 500 Teilen 96 ?Siger Schwefelsäure gelöst» Bei 0 bis 5 ⁰C gibt man I50 Teile eines Essigsäure/Propionsäure-Gemisches (17 * 3) zu und diazotiert durch Zutropfen von 75 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5 % N₂O₃). Man rührt 5 bis 4 Stunden bei 0 bis 5 ⁰G nach und läßt die Diazolösung dann zu einer Suspension von 125 Teilen N,N-Bis-(phenoxyacetyl-oxäthyl)-m-toluidin in 500 Teilen Essigsäure, 200 Teilen konzentrierter Salzsäure, 5 Teilen Amidosulfonsäure, 1000 Teilen Bis und 1000 Teilen Wasser fließen. Anschließend wird mit ungefähr 2000 Teilen Eiswasser verdünnt und über Nacht gerührte Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und unter vermindertem Druck bei 60 °C getrocknet. Der als olivschwarzes Pulver vorliegende Farbstoff wird als wäßrige Dispersion oder gelöst

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- jW - O " 31 875

in einem Polyäthylenglykol auf Gewebe aus Polyester, Baumwolle oder auf Mischgewebe aus beiden Faserarten gedruckt und mit Heißluft oder Heißdampf fixiert. Man erhält farbstarke violette Drucke von gutem Echtheitsniveau·

Beispiel 2

55 Teile 2-(2-Methyl-1,5,4-oxdiazolyl)-4-nitroanilin werden bei 0 bis 5 °C in eine Mischung aus 500 !Teilen 85 ^iger Schwefelsäure und 81 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5 # ILO ) eingetragen. Nach 4-stündigem Rühren bei 0 bis 5 ⁰C gießt man die Diazolösung in eine Lösung von 77 Teilen N,N-Diäthyl-N^!-phenoxyacetyl-1,^-phenylendiamin in 500 Teilen Eisessig, 5 Teilen Amidosulfonsäure, 1000 Teilen Eis und 1000 Teilen Wasser. Die Kupplung wird durch Zugabe von 400 Teilen Natriumacetat (krist») in 2000 Teilen Wasser vervollständigt. Das kristalline, schwarzviolette Produkt wird abgesaugt, mit Wasser neutral und salzfrei gewaschen und unter vermindertem Druck bei 50 ⁰C getrocknetο Der Farbstoff löst sich in Dimethylformamid und Polyäthylenglykol en mit rotvioletter Farbe. Bedruckt man Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle bzw. Gewebe aus den reinen Faserarten mit Lösungen oder wäßrigen Dispersionen des Farbstoffs und behandelt mit Heißdampf oder Heißluft nach, so erhält man klare, rotviolette Drucke mit gutem Echtheitsniveau.

7 0 9 Ή 7 / 0 0 6

0.7,. 31 875

Beispiel 3

73 Teile 4-Diphenylphosphinyl-anilin werden in 800 Teilen 85 %iger Schwefelsäure bei 40 bis 50 ⁰C gelöst. Man kühlt auf 0 bis 5 ⁰C ab, diazotiert durch Zugabe von 81 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5 % N₃O ) und rührt 3 bis 4 Stunden bei 0 bis 5 ⁰C nach. Nach der Kupplung auf 77 Teile N,N-Diäthyl-N^f-phenoxyacetyl-1,3-phenylendiamin analog Beispiel 2 erhält man ein rotes Pulver, das sich in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen mit rotoranger Farbe löet„ Auf Geweben aus Polyester, Baumwolle oder Mischungen von beiden werden farbstarke, klare Orangetöne mit sehr guten Echtheiten erhalten.

Beispiel 4

66,5 Teile 2*,3-Dichlor-4~aminoazobenzol und 10 Teile eines oxäthylierten Spermölalkohols, der etwa 23 Ä'thylenoxidreste enthält, werden mit 5OO Teilen Wasser und 110 Teilen 36 $iger Salzsäure über Nacht gerührt. Man fügt 25O Teile Eis hinzu und diazotiert durch Zugabe von 55 Raumteilen einer 23 feigen Natriumnitritlösung. Nach zweistündigem Kühren bei 5 bis 10 C wird die überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure entfernt. Die Diazoverbindung kuppelt man analog Beispiel 2 auf 77 Teile N,N-Diäthyl-N^f-phenoxyacetyl-1,3-phenylendiamin. Mit dem erhaltenen rotbraunen Pulver, das sich in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen mit rotvioletter Farbe löst, kann man auf Polyester, Baumwolle bzw. Mischgeweben beider Faserarten hochechte rubinfarbene Drucke erzielen.

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O. Z. 31 875

Die in den Anwendungsbeispielen 5 tie 10 aufgeführten Farbstoffe wurden analog Beispiel 1 bis 4 hergestellt.

Beispiel 5

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 10 !Feilen des Farbstoffes der Formel

HH-C-CH₂-O 0

100 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 und 790 Teilen einer 3 $igen Alginatverdickung besteht und trocknet den Druck bei 100 ⁰C, Danach behandelt man 1 Minute bei 200 ⁰C mit Heißluft, spült den Druck kalt, seift ihn kochend; spült wiederum kalt und trocknet. Man erhält einen licht- und waschechten rotvioletten Druck auf weißem Grund.

Beispiel 6

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Baumwolle (Gewichtsverhältnis 67 : 33) mit einer Paste, die aus 20 Teilen des Farbstoffes der Formel

Br _n _TT

OJi

^C2^H5

NH-C-CH₂-O 0

7 0 9 C 3 7 / 0 0 6 A

- >5T- O.Z. 31 875

120 Teilen des TJmsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3*1 und 860 Teilen einer 10 $igen Alginatverdickung besteht« Der Druck wird bei 105 °C getrocknet und 6 Minuten bei 180 °0 mit HeiBdampf behandelt. Darauf spült man zunächst mit kaltem Wasser, seift den Druck dann bei 80 ⁰C, spült kalt nach und trocknet.

Man erhält einen licht- und waschechten marineblauen Druck auf weißem Grund.

Beispiel 7

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Bouleauxdruck mit einer Druckpaste, die aus 15 Teilen des Farbstoffes der Formel

25^ NH-C-CH₀-O -V \) Il 2 \=y

110 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 350, 30 Teilen Ölsäurediäthanolamid und 845 Teilen einer 10 ^igen Alginatverdickung besteht. Man trocknet den Druck bei 100 C und fixiert ihn danach durch eine Behandlung mit Heißluft in 1 Minute bei 195 ⁰C₀ Man stelltι wie im Beispiel 5 beschrieben^fertig und erhält einen echten, roten Druck auf weißem Grunde

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O.Z. 31 875

VS.

Beispiel 8

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Cellulose (Gewichtsverhältnis 67 : 33) in Filmmasehinendruck mit einer Farbe, die aus 50 Teilen des Farbstoffes der Formel

C-H -<T^ ' ^{2 4} ^=/

II 2

NH-C-CH₀-O
0

100 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 500 mit Borsäure im Molverhältnis 3 : 1, 30 Teilen Ölsäurediäthanolamid und 840 Teilen einer 5 #igen Alginatverdickung besteht und trocknet den Druck bei 110 ⁰C» Barauf behandelt man 5 Minuten bei 185 °C mit Heißdampf und stellt,wie im Beispiel 6 beschrieben,fertig. Man erhält einen echten rotvioletten Druck auf weißem Grund.

Beispiel 9

Ein Baumwollgewebe wird am Foulard mit einer Lösung geklotzt, die 20 Teile des Farbstoffes der Formel

W^CH3 ^ C₉H₇₁O N - ^V /3W' ^{2 4}

NH-C-CH₀-O
H ²
0

300 Teile einer 3 #igen Alginatverdickung, 550 Teile Wasser und 130 Teile Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 3OO enthält. Die Flottenaufnahme des Gewebes soll 80 $ betragen. Man trocknet das

7 0 9 B 3 7 / 0 0 6 k

o. 6. 31 875

Gewebe bei 100 ⁰G. Zur Fixierung des Farbstoffes behandelt man es 5 Minuten mit Heißdampf von I90 ⁰C, Danach spült man kalt, wäscht bei 90 ⁰G in einem Bad, welches 3 Teile des Kondensationsproduktes eines langkettigen Alkohols mit Äthylenoxid auf 997 Teile Wasser enthält.

Man erhält eine rote Färbung.

Anstatt eines Baumwollgewebes kann auch ein Polyester/Baumwoll-Mischgewebe (Gewichtsverhältnis 67 : 33) mit der beschriebenen Lösung geklotzt werden« Man erhält eine rote Färbung, in der beide Phasen tongleich sindo An die Stelle der Behandlung mit Heißdampf kann auch eine Fixierung mit Heißluft in 2 Minuten bei 195 °C treten.

Beispiel 10

Man klotzt ein Baumwollgewebe am Foulard mit einer Lösung von I50 Teilen Polyäthylenoxid in 850 Teilen Wasser, so daß die Flottenaufnahme 80 % beträgt und trocknet das geklotzte Gewebe bei 100 ⁰C. Das so vorbehandelte Gewebe bedruckt man im EotationsfUmdruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes der Formel ·

NH-C-CH₀-O -(/

Il *

und 97Ο Teilen einer 10 $igen Alginatverdickung besteht. Nach der Trocknung des Druckes bei 105 ⁰C behandelt man 7 Minuten bei 185 C

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ΟΓ. 5! 8"5

mit Heißdampf und stellt dann, wie im Beispiel 5 beschrieben, durch Spülen und Seifen fertig.

Man erhält einen echten türkisfarbenen Druck auf weißem Grund.

Die in den folgenden Tabellen aufgeführten Farbstoffe erhält man analog Beispiel 1 bis 4· Sie zeigen auf Polyester- oder Baumwollfasern sowie Mischgeweben beider Faserarten ähnliche coloristische Eigenschaften, wie die in Beispiel 1 bis 10 aufgeführten Farbstoffe.

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Tabelle 1

tfU

u.Z. 31

D-N

NH-CO-CH₂-O

Nr.	D-NH₂	R¹¹	R¹²	R¹⁵	Farbton auf Polyester/ Baumwolle
11	5-Amino-5-ni tro- 7-brom-2,1-benz isothiazol	C₂H₅	C₂H₅	H	blaugrün
12	4-Amino-5-cyan- 7-nitro—1,2-benz- isothiazol	C₂H₅	°2^H5	H	blau
15	4--Ämino-7-ni tr o- 1,2-benzisothiazol	C₂H₅	C₂H₅	H	rotviolett
H	4-Amino-7-nitro- 1,2-benzisothiazol	C₂H₄CN	C₂H₄CN	OH,	rubin
15	2-Phenyl-5-amino- 1,3t4-thiadiazol	C₂H₅	C₂H₅	H	rubin
16	3-Methylmercapto- 5-amino-1,2,4- thiadiazol	C₂H₅	C₂H₅	H	rot
17	3-ß-Carbomethoxy- äthylmercapto-5- amino-1,2,4-thia diazol	C₂H₄OCH₃	C₂H₄CN	Cl	rot
18	3-ß-Carbomethoxy- äthylmercapto-5- amino-1,2,4-thia diazol	°2^H5	°2^H5	H	rotviolett

709 3 37/0064

-QIi-

O.Z. 31 8?5

Nr.	K-M₂	R¹¹	R¹²	R¹5	Farbton auf Polyester/ Baumwolle
19	5-Amino-phthal- säure-p-tolylimid	C₂H₅	°2^H5	H	rot
20	4-Amino-phthal säur e-phenyl imi d	C₂H₄CN	C₂H₅	H	rot
21	4-Amino-phthaI- säure-3'-methoxy- propylimid	C₂H₅	^C2^H5	H	rot
22	1-Aminoanthra- chinon	C₂H₅	C₂H₅	H	braun
25 \	2-Amino-diphenyl- sulfon	°2^H5	C₂H₅	H	orange
24	2-Amino-benzo- phenon	C₂H₄CN	C₂H₅	OH₅	orange
25	1-Amino-benz ol-4- methylsulfon	°2^H5	C₂H₅	H	orange
26	4-Amino-naphthal- säure-2'-äthyl- hexylimid	C₂H₅	C₂H₅	H	rotviolett
27	4-Amino-naphthal- säure-n-butylimid	G₂H₄OCH₅	^C2^H5	Cl	rotviolett
28	4-Amino-5-brom- naphthaisäure- n-butylimid	C₂H₅	C₂H₅	H	blau violett
29	2,4,5-Trichlor- anilin	C₂H₄CN	C₂H₄OCOCH	H	goldgelb
50	2,4,5-Trichlor- anilin	C₂H₅	C₂H₅	H	orange

7093 37/0064

O.Z. 3'. B75

Nr.	D-NH₂	•w. R¹¹	E¹²	R¹3	Parbton auf Polyester/ Baumwolle
51	2-Amino-5-nitro- thiazol	°2=5	°2=5	H	violett
52	2-Brom-6-cyan- 4-nitroanilin	O₂H₅	=2=5	H	blau violett
33	2,4-Dinitro-6- brom-anilin	=2=5	=2=5	H	violett
34	2-(2-Methyl-1,3,4- thiadiazolyl)-4- ni tr 0- 6-brom-anilin	O₂H₄ON	=2=5	H	rotviolett
35	2-(2-Methyl-1,3.4- thiadiazolyl)-4- nitranilin	=2=5	=2^H5	H	rotviolett
36	3-Chlor-4-amino- azo-benzol	=2=5	°2=5	H	rotviolett
37	3-Brom-4-amino- azo-benzol	O₂E₄ON	C₂H OGOCH	H	rot
38	2-Methyl-4^f,5-di- me thoxy-4-amino- azobenzol	=2=5	^C2^H5	H	rot
39	3«,2-Dimethyl-4- amino—azobenzol	=2=5	^C2^H5	H	rubin
40	2-(Benzthiazolyl- 2)-anilin	°2=5	°2^H5	H	orange
41	2-(Benzoxazolyl- 2)-4-nitro-anilin	=2=5	°2^H5	H	rubin

709837/0064

O.Z. 31 875

Nr.	B-NH₂	E¹¹	E¹²	E¹³	Farbton auf Polyester/ Baumvolle
42	2-(2-Phenyl-1,3,4- o3cdiazolyl)-4»6- dichloranilin	°2^H5	°2^E5	H	rot
45	4-Amino-benzol- 8ulfonsäure-N- methylanilid	°2^S5	°2^H5	H	goldgelb
44	4-Amino-benzoe- säure-benzylester	°2^H5	°2^H5	H	goldgelb
45	2-Brom-4-nitro-6- (3-o-tolyl-1,2,4- oxdiazolyl)-anilin	0 O₂H₄OO-OH₃	°2^H5	H	violett
46	2,6-Dichlor-4- nitroanilin	°2^E5	°2^E5	H	rotbraun

709MΊ7/0064

o.z. 31

Tabelle 2

D-N

O C₀H.0-C-CH -0

R²

Nr.	D-NH₂	E	R²	X	Farbton auf Polyester/ Baumwolle
47	4-Aminobenzol- sulfonsäure- anilid	H	C₂H₄CN	H	goldgelb
48	4-Aminobenzoe- säurephenylester	H	^G2^H5	NHCOCH₃	orange
49	2,6-Dibrom~4- nitroanilin	H	C₂H₄CN	H	braun
50	3-ß-Cyanäthyl- mercapto-5-amino- 1,2,4-thiadiazol	OCH	C₂H₄CN	NHCOCH₃	rot
51	2-Phenyl-5-amino- 1,3,4-thiadiazol	H	C₂H₅	H	rot
52	4_Amino-7-nitro- 1,2-benzisothi- azol	H	C₂H₄CN	OH,	rub in
53	4-Amino-5-brom- 7-nitro-1,2-benz- isothiazol	H	-O₂CCH₂OC₆H₅	NHCOCH	violett
54	4--Amino-5-brom- 7-nitro-1,2-benz- isothiazol	H	^C2^H5	H	violett

709«37/0064

O.Z. 31 6/5

Nr.	D-KH₂	E	R²	X	Farbton auf Polyester/ Baumwolle
55	5-Amino-5-ni tro- 2,1-benzisothiazol	H	C₂H₄ON	NHCOCH	blauviolett
56	4-Amino-phthal- säurephenylimid	H	O₂H₅	OH,	rot
57	4-Amino-naphthal- säure-n-butylimid	H	C₂H₄CN	H	rubin
58	4-Amino-3-brom- naphthaisäure- methylimid	H	-O₂COH₂OC₆H₅	NHCOCH	blauviolett
59	2-Aminodiphenyl- sulfon	H	C₂H₄CN	NHCOCH	orange
60	4-Diphenylpho s- phinyl-anilin	00H	-O₂CCH₂OC₆H₅	NHCOCH	seharlaoh
61	4-Amino-azobenzol	H	C₂H₄CN	H	scharlaoh
62	3,5-Dibrom-4- amino-azobenzol	H	°2^H5	OH₃	rotbraun
65	2«,3-Chlor-4- amino-azobenzol	H	C₂H₄OH	NHCOCH	rubin
64	2-(2-Phenyl-1,3,4- oxdiazolyl)-4- nitro-anilin	H	C₂H₄CN	H	rot
65	2-(4-Methyl-1,3- thiazolyl-2)-4- nitro-anilin	H	°2^H5	OH₃	rubin
66	2-(2-n-Pentyl-1,3, thiadiazolyl)-4- nitro-anilin	4- H	C₂H₄CN	H	rot
67	1-Amino-4-ohlor- anthrachinon	H	C₂H₄OH	NHCOCH₃	bräunlich violett

709 837/0064

Beispiel 68

60,5 Teile des Farbstoffs der Formel

Br

Br NHGOCH₂-O

werden in 500 Teilen N,N-Dimethylformamid mit 28 Teilen Kupfer-(l)-cyanid (70 %ig) 8 Stunden bei 65 °0 gerührt. Bei Raumtemperatur werden 400 Teile Methanol zugegeben, der Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Methanol, 10 %iger Ammoniaklösung und Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck bei 50 C getrocknet. Man erhält den Farbstoff der Formel

CN

CN NHCOCH₂-O -

als blauschwarzes Pulver. Appliziert man den Farbstoff analog den Anwendungsbeispielen 5 bis 10 auf Baumwoll- oder Polyestergewebe oder Baumwoll/Polyester-Mischgewebe, so erhält man blauviolette Drucke bzw. Färbungen mit gutem Echtheitsniveau.

Den gleichen Farbstoff erhält man auch durch Umsetzung des Farbstoffs der Formel

CN

Br NHCOCH-O

709837/0064

ü.Z. 31 875

mit Kupfer-(i)-oyanid bildenden Mitteln oder durch Siazotierung von 2_t6-Mcyan-4-nitro-anilin und Kupplung auf N,N-Dimethyl-N*-phenoxyacetyl-1,3-phenylendiamin analog Beispiel 2.

Entsprechend wurden die folgenden Farbstoffe mit ähnlichen ooloristisohen Eigenschaften hergestellt:

Bsp.-Fr«

Farbton auf

Polyester/

Baumwolle

70

72

CN

N-N

CN NHCOCH CN

.0-C-CH_-0 H & 0

C-H.OCOCH, ^{4 5} C_H.CN

NHCOCH₂-O

CN

CH,

0
C₂H₄O-S-CH₂-O -(/

C₂H₄CN

CN

NH-CO-CH₉-O

violett

blauriolett

violett

rotstichig blau

709837/0064

Claims

O.Z. 31 87.5 Batentansprüche

1. FarbstoffZubereitungen für Cellulose und cellulosehaltiges Textilmaterial, enthaltend neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe der Formel I

_R1

^ ₂

it

in der
S den Best einer Diazokomponente, R Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder A'thoxy,

1 2
E und R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, einer der Reste auch Cyclohexyl, Phenyl, Methoxyphenyl oder A'thoxyphenyl und

X Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Acylamino bedeuten, wobei das

12

Molekül in den Resten R , R oder X mindestens eine -CO-R-Y-Ar— Gruppe enthält, in der

R⁵ C₄- bis C₂-Alkylen, * ¹ 5 R^

Y Sauerstoff, Schwefel oder -N- ,

R^ Wasserstoff oder C„~ bis C.-Alkyl und

1 4

Ar gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, ithoxy, C₁- bis

C,-Alkoxycarbonyl oder Cyan substituiertes Phenyl bedeuten· 4

709837/0064

- φ - 0.Z. 31

2. Earbstoff Zubereitungen gemäß Anspruch 1, enthaltend Farbstoffe der Formel I a

D¹-2J=lM?~>\-Ji'

a⁵

in der

D den Rest einer Diazokomponente der Benzol-, Thiadiazol-, Benzisothiazol-, Phthalimid-, iTaphthalimid-, Anthrachinon- oder Azobenzolreihe,

R^ C-- "bis C -Alkyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Cyanäthyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Methoxy- oder -äthoxyäthyl, Cyclohexyl, Benzyl, ß-Phenyläthyl oder -G₀H .0G0R⁵-Y-Ar und

R⁶ C.- bis C.-Alkyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Cyanäthyl, Benzyl oder -CgH bedeuten xind X, R , Y ναοί Ar die angegebene Bedeutung haben.

EarbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 1, enthaltend Farbstoffe der Formel Ib ...

HH-CO-CH₂-O

709837/0064

- g - O.Z. 31 375

in der

2
D den Best einer Diazokomponente der Benzisothiazole Thiadiazol-,

Azobcnzol- oder Benzolreihe, R¹¹ C- bis C -Alkyl, ß-Cyanäthyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Acetoxyäthyl,

ß-Methoxy- oder -äthoxyäthyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyläthyl und

12
R C.- bis C -Alkyl, ß-Acetoxyäthyl oder ß-Cyanäthyl bedeuten·

BASF Aktiengesellschaft

709037/0064