DE2318294A1 - Azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von textilgut - Google Patents

Description

DIPL.-CHEM. DR. VOLKER VOSSIUS PATENTANWALT

MOtJCHBJ 86.

SIEBERTSTRASSE 4

PHONE: 47 40 75

CABLE ADDRESS: BENZOLPATENT MOi TELEX 5-29453 VOPAT D

-■■■*·

u.Z. K 263 (Vo/bgr) Case FD 84

Nippon Kayaku Kabüshiki Kaisha Tokyo, Japan

11. 'ipril 1973

Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Textilgut

Priorität: 12. April 1972, Japan, Nr. 36039/72

Die Erfindung betrifft Azoverbindungen der allgemeinen Formel I

D-N=N

/C₂H₄CN

(D

in der D den Rest einer Diazokomponente des Benzol-, Thiazole Benzthiazol- oder Thiadiazoltyps darstellt, der keinen Sulfonsäure-

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•rest
oder Carbonsäure' trägt, X ein Wasserstoff- oder Chloratom oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, Y die gleiche Bedeutung wie X hat oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -NHCOR₄, -NHCOOR₄, -NHSO₂R₄ oder -NHCONHR₄ ist, in der R₄ einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder einen Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen därstel3.t, R einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet und η den Wert 2 oder 3 hat.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Azoverbindungen der allgemeinen Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise ein Amin der allgemeinen Formel II

D-NH₂ (II)

in der D die vorstehende Bedeutung hat, diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen ormel III

(III)

in der X, Y, R und η die vorstehende Bedeutung haben, umsetzt.

Besonders bevorzugte Azoverbindungen der allgemeinen Formel I sind Verbindungen der allgemeinen Formel IV

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C₂H₄CN

(C₂H₄O)_nR

in der X, Y, R und η die vorstehende Bedeutung haben, R. ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom, eine Nitro- oder Cyangruppe

darstellt, R die gleiche Bedeutung wie R hat oder einen Alkyl-2 . ^l

oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Trifluormethylgruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -COR₃, -COOR₃, -SO₂R₃, -SO₂NHR₃,

-SO-N oder -N=N-C₄-H₁. -

^R3

bedeutet und wobei R₃ einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt; Verbindungen der allgemeinen Formel V

N=N-Cv /)—N _(v)

(C₂H₄O)_n-R

in der R, ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Nitro- oder Cyangruppe, R₂ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Nitro-, Cyan-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Trifluormethyl-, Acetyl-, Ccirbomethoxy-, Carbäthoxy-, Methansulfonyl- oder Xthan-

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sulfonylgruppe, X ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, Y ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino-, Propionylamino-, Methansulfonyl-, Äthansulfonyl-, Methoxycarbonylamino-, Äthoxycarbonylamino- oder Benzoylaminogruppe und R eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Phenylgruppe bedeutet, η den Wert 2 oder 3 hat; Verbindungen der allgemeinen Formel VI

(VI)

(C₂H₄O)_nR

in der R, R , R„ und η die gleiche Bedeutung haben, wie in den Verbindungen der allgemeinen Formel V und Re eine Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl-, Methansulfonyl-, Äthansulfonyl-, Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonylgruppe darstellt; Verbindungen der allgemeinen Formel VII

OR

N=N

(VII)

(C₂H₄O)_nR

NH-R,

in der R, R₁, R₀ und η die gleiche Bedeutung haben wie in den Verbindungen der allgemeinen Formel V, R₁. eine Acetyl-, Propionyi-, Benzoyl-, Methansulfonyl-, Äthansulfonyl-, Methoxycarbonyl- oder

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Xthoxycarbony!gruppe und R_fi eine Methyl- oder Xthylgruppe darstellt; Verbindungen der allgemeinen Formel VIII

N=N

_y C₂H₄CN

(VIII)

in der R, R₁ , R₇, Y und η die gleiche Bedeutung haben, wie in den Verbindungen der allgemeinen Formel V und R_ ein Chlor- oder Bromatom darstellt; Verbindungen der allgemeinen Formel IX

NO,

N=N

C₂H₄CN

(C₂H₄O)_n-R

(IX)

R₂.

in der R, R., R₃, X, Y und η die gleiche Bedeutung haben, wie in den Verbindungen der allgemeinen Formel V; Verbindungen der allgemeinen Formel X

R,

NO,

C₂H₄CN

(X)

NH-R

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in der R, R₁, R₀/ R^ und η die gleiche Bedeutung haben,wie in den

¹ * ^b und

Verbindungen der allgemeinen Formel VI ,-/Verbindungen der allgemeinen Formel XI

0-Rg
^J /^C2^H4^CN

^m2-\J-**\J-\ ^(XI)

2 4 η NH-R₅

in der R, R , R₀, R-, R^ und η die gleiche Bedeutung haben, wie

X 4* O O

in den Verbindungen der allgemeinen Formel VII.

Spezielle Beispiele für Diazokomponenten der allgemeinen Formel II sind Anilin, 4-Aminoazobenzol, 4-Nitroanilin, 4-Aminoacetophenon, 4-Aniinophenylmethylsulfon, 4-Aminobezoesäureäthylester, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Nitro-4-chloranilin, 2-N.itro-4-methoxyanilin, 2-Brom-4-methylsulfonylanilin, 2-Chlor-5-trifluormethylanilin, 2-Trifluormethyl-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 2,4-Dinitroaniliri, 2,4-Dichloranilin, 2-Cyan-5-chloranilin, 2-Nitro-4-carbäthoxyanilin, 2,4,5-Trichloranilin, 2,4,6-Trichloranilin, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 2,6-Dibrom-4-nitroanilin, 2,4-Dinitro-6-chloranilin, 2 , 4-Dinitro-6-bromariilin, 2,4-Dinitro-6-cyananilin, 2,6-Dicyan-4-nitroanilin,

2-Cyan-4-nitro~6-chloranilin, 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin, 2-Cyan-4-nitro-6-methylsulfonylanilin, 2,6-Dichlor~4-methylsulfonylanilin, 2_/5-Dichlor-4-dimethylaminosulfonylanilin, 2-Amino-5-nitrothia2:ol,

• 30 9843/1077

_ 7 —

2-Amino-6-methylsulfonylbenzolthiazol, 2-Amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol und 2-Amino-4-methyl-l,3,5-thiadiazol.

Spezielle Beispiele für Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III sind:

C₀H,OC₀H-OCH,

C₂H₄CN

(C₂H₄O)₂C₂H₅

C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄OC₂H₄OCH₃

N'

CH.

309843/ 1077

Nippon Kayaku Kabushiki' Kafyfi9@flQflQon QITl...

u.Z.: K 263 (FD 84)

DR. VOLKER VOSSIU'S /. MVVALT

C₂H₄OC₂H₄OCH₃

Cl

OCH.

/^C2^H4^CN

CH-

C₂H₄OC₂H₄OCH₃

NH-COCH.

₂H₄OC₂H₄O-C₆H₅

NH-COCH.

C₂H₄OC₂II₄OCH₃

NH-COOC₂H₅

NH-COCIL (C₂H₄O)₂C₂H₅

N^

C₂H₄OC₂H₄OC₄H₉ j—, . (C₀H ,0) ,CH.

NH-SO₂C₂H₅ NH-COCIl₁

₂H₄O)₃ 2 13

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C₂H₄OC₂H₄OCH₃

NH-CONHC₆H₅

OCH

C₂H₄OC₂H₄OCH₃

NH-COCH.

OCH

NH-COCH

OC₂H₅

C₂H₄CN

(C₂H₄O)₂C₂H₅

NH-COCH.

Cl

CJi-CN / 2 4

NH-COCH.

Die Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III sind neu und können auf die nachstehend geschilderte Weise hergestellt werden. Bei der Alkylierung von N-Cyanäthylanilinen der allgemeinen Formel

/C₂H₄CN

(XII)

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in der X und Y die vorstehende Bedeutung haben, mit Alkylierungsmittel, wie p-Toluolsulfonsäureestern der allgemeinen Formel XIII

^S°3^(C2^H4^O)n^R

in der R und η die vorstehende Bedeutung haben, werden Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III erhalten. Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III, in der Y einen Acylaininorest darstellt, können auch durch Cyanäthylierung und Alkylierung von m-;Nitroanilin, Reduktion der erhaltenen Verbindung in an sich bekannter Weise und Acylierung des Reduktionsproduktes hergestellt werden. Ferner können Kupplungskomponenten der allgemeinan Formel III, in der X einen Alkyl- oder Alkoxyrest bedeutet, durch Cyanäthylierung und Alkylierung eines o-Alkylanilins oder o-Alkoxyanilins, wie o-Toluidin oder o-Anisidin, Nitrieren der erhaltenen Verbindung, Reduktion der Nitroverbindung in an sich bekannter Weise und Acylieren des Reduktionsproduktes hergestellt werden.

Die Diazotierung und Kupplungsreaktion wird in an sich bekannter Weise durchgeführt. Die erfindungsgemäß herstellbaren Azoverbindungen sind in Wasser schwer löslich. Deshalb lassen sie sich nach beendeter Kupplungsreaktion leicht durch Abfiltrieren isolieren.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der Azoverbindungen

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der allgemeinen Formel I zum Färben von Textilgut, insbesondere auf Polyesterbasis. Zu diesem Zweck werden die Azoverbindungen in an sich bekannter Weise in eine feinteilige Form verbracht. Beispielsweise werden sie zusammen mit einem Dispergier- und Netzmittel vermählen.

Textilgut auf der Basis von Polyestern, z.B. Fäden und Fasern, oder textile Flächengebilde können mit den Azoverbindungen der Erfindung in an sich bekannter Weise gefärbt werden, z.B. mit einem Carrier/

/ des o-Hydroxydiphenyl-, Methylnaphthalin-- oder Chlorbenzoltyps. Das Färben wird durch Kochen, Färben bei Temperaturen oberhalb 100⁰C und unter Druck, durch übliches Druckfärben oder Thermosol-Färben durchgeführt.

Die gefärbten Produkte zeigen gute Lichtechtheit und Wärmebeständigkeit, sie sind sehr beständig gegen Reiben und Waschen, nachdem sie verschiedenen Nachbehandlungsverfahren, z.B. Behandlung mit einem Antistatikmittel und einer Behandlung mit einem wasserabstoßendmachenden Mittel auf der Basis eines Silikons, unterworfen wurden. Die Azoverbindungen der Erfindung haben ausgezeichnete Deckkraft und Aufziehvermögen. Man kann zwei oder mehr Azoverbindungen der Erfindung in Kombination verwenden. In diesem Fall können einzelne Azoverbindungen in' gesonderten Färbestufen zugesetzt werden. Vorzugsweise werden gemischte Farbstoffe durch Vermischen verschiedener Diazo- oder Kupplungskomponenten während der Herstellung der Azoverbindungen hergestellt.

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23182&4

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel

(A) 150 Teile m-Acetylaminoanilin werden mit 60 Teilen Acrylnitril und 150 Teilen Eisessig versetzt. Das Gemisch wird 15 Stunden auf 90°C erhitzt, danach auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 1500 Teilen Wasser versetzt und 4 Stunden gerührt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. V" Ausbeute 160 Teile m-Acetylamino-N-cyanäthylanilin.

(B) 20,3 Teile m-Acetylamino-N-cyanäthylanilin werden mit'8 Teilen Magnesiumoxid, 100 Teilen Wasser und 85 Teilen p-Toluolsulfonsäure-3'-(ß-methoxyäthoxy) -äthylester versetzt und 6 Stunden auf 100°C erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch mit 2000 Teilen Wasser und 100 Teilen 35prozentiger Salzsäure versetzt. Man erhält eine Kupplerlösung.

17,2 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin werden mit 500 Teilen Wasser und 40 Teilen 35prozentiger Salzsäure verrührt und unter Wasserkühlung roit Natriumnitrit diazotiert. Die erhaltene Lösung des Diazoniumsalzes wird innerhalb eines Zeitraumes von 1 Stunde bei einer _v Temperatur von höchstens 5°C in die Kupplerlösung eingetropft. Danach wird die Umsetzung weitere 5 Stunden bei höchstens 5°C durchgeführt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 40 Teile einer Azoverbindung der Formel XIV erhalten.

3 09843/1077

Cl

N=N

(XIV)

ι OCnH«OCH^

NH-COCH.

Beispiel 2

(A) 150 Teile 96prozentige Schwefelsäure werden unter Kühlung mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt. Danach wird die Temperatur auf 60°C erhöht, um das Natriumnitrit aufzulösen. Hierauf wird die Lösung auf eine Temperatur unterhalb 5 C abgekühlt und mit 16,3 g 2-Cyan~4~nit;roanilin versetzt. Die Diazotierung wird 2 Stunden bei 0 bis 5°C durchgeführt.

(B) Gemäß Beispiel 1 wird eine Kupplerlösung hergestellt, jedoch werden 90 Teile p-Toluolsulfonsäure-3- (ß-butoxyäthoxy)-äthy!ester verwendet. Die in (A) erhaltene Diazoniumsalzlösung wird innerhalb eines Zeitraumes von 1 Stunde bei einer Temperatur von höchstens 5°C in die Kupplerlösung eingetropft. Danach wird die Kupplungsreaktion weitere 5 Stunden bei dieser Temperatur durchgeführt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 44 Teile der Azoverbindung der Formel XV erhalten.

309843/1077

!if

N=N

C₂H₄OC₂H₄OC₄H₉ (XV)

NH-COCH.

Beim Färben von Fäden und Fasern aus Polyestern mit dieser Azoverbindung in fein dispergiertem Zustand wird ein rubinroter Farbton mit ausgezeichneter Licht- und Sublimationsechtheit erhalten.

Beispiel 3

(A) 13,8 Teile p-Nitroanilin werden mit 500 Teilen Wasser und 51 Teilen 35prozentiger Salzsäure versetzt. Das Gemisch wird gründlich gerührt und mit Eis auf eine Temperatur unterhalb 5°C abgekühlt. Sodann wird das Gemisch bei einer Temperatur unterhalb 5°C tropfenweise mit einer Lösung aus 140 Teilen Wasser und 7 Teilen Natriumnitrit versetzt. Die Diazotierung wird 2 Stunden durchgeführt.

(B) Gemäß Beispiel 1 wird eine Kupplerlösung hergestellt, jedoch werden 100 Teile p-Toluolsulfonsäure-ß-(ß-phehoxyäthoxy)-äthylester verwendet.

Die in (A) erhaltene Diazoniumsalzlösung wird innerhalb eines Zeitraumes von 1 Stunde bei einer Temperatur von höchsten 5°C in die Kupplerlösung eingetropft, und bei dieser Temperatur wird

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die Kupplungsreaktion 5 Stunden durchgeführt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 43 Teile einer Azoverbindung der Formel XVI erhalten.

G₂H₄CN N=N-C /)~N WV

NH-COCH₃

Bei Verwendung dieser Azoverbindung in fein dispergiertem Zustand werden Fäden und Fasern aus Polyestern in scharlachrotem Farbton mit ausgezeichneter Licht- und Sublimationsechtheit und guter

f
\

Beständigkeit gegen Nachbehandlungsverfahren gefärbt.

Beispiel 4

Gemäß Beispiel 1 werden 32 Teile N-Cyanäthylanilin mit 82 Teilen p-Toluolsulfonsäure-ß-(B-methoxyäthoxy)-äthy!ester alkyliert. Die erhaltene Kupplungskomponente wird zu einer Lösung aus 200 Teilen 2 η Salzsäure und 100 Teilen Methanol gegeben.

34,6 Teile 2-Chlor~4-nitroanil4n werden in an sich bekannter Weise diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten bei einer Temperatur von höchstens 5 C in die vorgenannte Kupplerlösung eingetropft. Sodann wird die Umsetzung 2 Stunden durchgeführt. Das Reaktionsge-

3 0 9 8 4 3/1077

2318234

misch wird mit 4000 Teilen Wasser verdünnt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, Es werden 70 Teile einer Azoverbindung der Formel XVII erhalten.

C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄OCH₃

Bei Verwendung dieser Azoverbindung in fein dispergiertem Zustand werden Fäden und Fasern aus Polyester in einem scharlachroten Farbton mit ausgezeichneter Beständigkeit gegen Nachbehandlungsverfahren gefärbt.

Beispiel 5

Gemäß Beispiel 4 werden 34,8 Teile N-Cyanäthyl-rn-toluidin umgesetzt. Es werden 71,5 Teile einer Azoverbindung der Formel XVIII erhalten.

(XVIII)

Bei Verwendung dieser Azoverbindung in fein dispergiertem Zustand werden Fäden und Fasern aus Polyester in einem roten Farbton mit

309843/1077

eingegangen am

2318234

ausgezeichneter Lichtechtheit und guter Beständigkeit gegen Nachbehandlungsverfahren gefärbt.

Beispiel 6

Beispiel 4 wird wiederholt, jedoch werden 95,5 Teile p-Toluolsulfonsäure-ß-[ β' - (ß'V-'methoxyäthoxy) -äthoxy ] -äthylester verwendet, Es v/erden 73 Teile einer Azoverbindung der Formel XIX erhalten.

Bei Verwendung dieser Azoverbindung in fein dispergiertem Zustand werden Fäden und Pasern aus Polyester in einem scharlachroten Farbton mit ausgezeichneter Lichtechtheit und guter Beständigkeit gegen Nachbehandlungsverfahren gefärbt.

Beispiel 7

1 Teil der Azoverbindung der Formel XIV v/erden zusammen mit jeweils 1 Teil "Demol N¹,!/'Demo 1 C" und "Demol SS", d.h. üblichen Dispergiermitteln, sowie einer geringen Menge Wasser während 5 Stunden vermählen.

100 Teile c,ines Polyester-Musselins werden in eine Färbeflotte

'309843/1077 -

231829A

gegeben
aus 5000 Teilen Vlasser/, das die erhaltene Farbstoffdispersion und 15 Teile "Polyescar DL", einen üblichen Carrier, enthält. Die Badtemperatur wird während 60 Minuten bis zum Siedepunkt erhöht, und das Färben wird bei dieser Temperatur während 60 Minuten durchgeführt. Danach wird der gefärbte Musselin in üblicher Weise reduziert, gewaschen, geseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält eine scharlachrote Färbung mit ausgezeichneter Lichtechtheit. Nach dem Ausrüsten des Polyester-Musselins mit einem Silikon zum Wasserabstoßendmachen und einer Antistatik-Behandlung zeigt der Musselin gute Wasch- und Röibechtheit.

Beispiel 8

Die Azoverbindung der Formel XIV wird gemäß Beispiel 7 dispergiert. Die erhaltene Dispersion wird mit 3000 Teilen Wasser verdünnt. Danach wird die wäßrige Dispersion mit 3 Teilen.Disper TL, einem üblichen Färbehilfsmittel, versetzt. 100 Teile Polyesterfäden, z.B. ein zweifädiges Garn, wird in die Färbeflotte eingetaucht. Das Färben wird 60 Minuten bei 130°C unter Druck durchgeführt. Danach wird das Garn in an sich· bekannter Weise nachbehandelt. Man erhält eine blaustichig rote Färbung mit ausgezeichneter Licht- und Sublimationsechtheit. Auch nach einer Antistatik-Behandlung und einer Silikonausrüstung zeigt das Garn gute Wasch- und Reibechtheit.

309843/1077

eingegangen am

2313234

Beispiel

Teile der Azoverbindung der Formel XX

0_oN—{ V-N=N-{ Λ—Ν (^χχ)

]—' C₂H₄OC₂H₄OCH₃ NH-COCH₃

werden gemäß Beispiel 7 disperigert. Die Dispersion wird mit Teilen einer Druckpaste folgender Zusammensetzung versetzt und in einem hochtourigen Mischer gründlich vermischt.

Zusammensetzung der Druckpaste:

Gummiarabicum 300 Teile Kristallgummi 300 Teile Wasser 250 Teile

Cyclohexan 40 Teile

Thiodiglykol 40 Teile Natriumsalz der m-

Nitrobenzolsulfon-

säure (lOprozentige

wäßrige Lösung) 50 Teile ·

Gemisch aus ölsäure
und Kiefernöl (pine
oil) 20 Teile

insgesamt 1000 Teile Die erhaltene Aufschlämmung wird auf ein Polyestergewebe' gedruckt

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eingegangen am

2313294

und halbgetrocknet. Sodann wird das Gewebe 45 Minuten bei einem Druck von 3 bis 4. at mit Dampf erhitzt, hierauf geseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält eine scharlachrote Färbung mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 10

Jeweils 0,5 Teile der Azoverbindungen der Formeln XXI und XXII

/"¹X

(XXI)

C₂H₄OC₂H₄OCH₃

(XXII)

C₂H₄OC₂H₄O-C₆H₅

Cl

werden gemäß Beispiel 7 disperigert. Polyestergarn wird gemäß Beispiel 8 mit diesem Farbstoffgemisch gefärbt. Man erhält einen

braunen Farbton mit ausgezeichneten Echtheitseigenschäften.

30 98-4 3/10.77

Beispiel 11

1 Teil der Azoverbindung der Formel XXIII

C₂H₄CN

(XXIII)

.C₂H₄

werden gemäß Beispiel 7 dispergiert. Die Dispersion wird zu einem Bad aus 3000 Teilen Wasser gegeben, das 10 Teile Monogen, ein Netzmittel, enthält. Die Badtemperatur wird auf 60°C erhöht, und 100 Teile eines Acetatgewebes werden in das Bad gebracht. Die Badtemperatur wird innerhalb eines Zeitraums von 30 Minuten auf 85 C erhöht und das Färben während 60 Minuten durchgeführt. Danach wird das gefärbte Gewebe mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält einen rotstichig gelben Farbton mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 12

1 Teil der Azoverbindung der Formel XXIV

N=N-4 Υ-Κ: {XXIV)

C₂H₄OC₂H₄OCH₃

NH-COCH₃

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werden gemäß Beispiel 7 dispergiert. Die Dispersion wird zu einem Bad aus 3000 Teilen Wasser gegeben, das 10 Teile des Netzmittels Monogen enthält. In das Bad werden 100 Teile eines Gewebes aus einem Polyamid, z.B. Nylon, gegeben, und die Badtemperatur wird auf 100°C erhöht. Das Gewebe wird während 60 Minuten gefärbt. Danach wird das gefärbte Gewebe mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält einen gelben Farbton mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften. '

Beispiele 13-99

Die nachstehend in Tabelle I aufgeführten Farbstoffe der allgemeinen Formel I werden gemäß Beispiel 1 bis 6 hergestellt. Mit diesen Farbstoffen werden Fäden und Fasern aus Polyester gemäß Beispiel 7 bis 12 gefärbt. Man erhält die angegebenen Farbtöne.

309843/ 1077

TABELLE I

D-N=N

*=\ /C₂H₄CN

(D

Betspiel

Farbton

-CH

orange

CN I

-CH

rubinrot

Br

°2^M

-CH

Scharlach

CI

^cl

-CH

gelb

Cl

^ci

gel b

19

NO₂

^cl

-CH

rotstichig gel b

309843/1077

Beläßlei.

Farbton

Cl

^H3^C02^S

'6 5

gel b

'6^Π5

orange

N=N-

/Γ ■ -CH.

orange

-CH.

-CH.

Scharlach

Cl

-CH.

-CH.

rot

CN

-CH.

-CH.

rubi nrot

Br

-CH.

braun

NO,

-CH.

-CH.

orange

3098A3/ 1 077

Beispiel

Farbton

28

°2^N

-CI

-CH.

orange

Cl

°2^N "Λ //

-Cl

-C₁H

V'9

scharlach

-Cl

-CH.

rot

SO₂CH₃

°2^N

-Cl

-CH.

rot

°2^N

-OCH.

-CH.

-CH.

rot

Cl

°2^N

-OCH₃

-CH.

-C₁H

V'9

rubinrot

CN

°2^N

■OCH.

-CH.

-CH

violett

O_nN

'2 5

-CH.

rot

309843/1077

Beispiel

R η Farbton

-0C„H

2"5

-CH,

rot

NO.

°2^Ν-Λ\

-OCH.

blaustichig rot

.CN

-OCH.

-CH.

orange

-^C6^H5

-NHCOCH.

-CH.

rotstichig gel b

H₃CO₂S

-NHCOCH.

-CK.

rotstichig gelb

0 I

H CC

-NHCOCH

-CH.

Scharlach

-NHCOCH.

—C, H.

Scharlach

Cl

°2^N

-NHCOCH.

blaust ichig rot

309843/1077

eingegangen am

- 27

Beispiel

FarbLon

CN

-NHCOCH

-CH.

rubinrot

NO,

-NHCOCH,

-C₁H,

Scharlach

NO,

H CO

-NHCOCH.

-C₁H,

rot

2^s ~Λ //

-NHCOC_nH

-CH.

orange

OCH.

°2^N

-NHC0C„H

-CH.

blaust ich ig

rot

CH.

°2^H

-NHCOC₂H

-CH.

blaust ichig

rot

°2^N

SO₂CH

-NHCOC₂H

-CH.

flaust ichig

-ot

Cl

NC

-NHC0C.H

2" 5

-CH

6"5

or ηngc

3098A3/1077

Beispiel Farbton

Cl

-NHCOCH

2 "5

rotstichig gelb

-NHCOCH.

-CH.

Scharlach

°2^N

-NHCOCH.

-C₁H

V'9

Scharlach

Cl

°2^N

-NHCOCH.

I-C. H,

blaust ichig| rot

Cl

-NHCOCH.

^C6^H5

blaustichig| rot

-NHCOCH.

-CH.

scharlach

H,C.

3 >-0,S H C^/

Cl

-NHCOCH.

-CH.

orange

NHCO-C,H

tl

-CH.

orange

309843/1077

Beispiel

Farbton

H₅C₂OOC

-NHCO-Cu

6"5

-CH.

orange

Cl

-NHCOC_nH

:2 5

-CH.

orange

CF.

O₂N

-NHCOCH.

blaust ichig rot

NO,

O₂N

CN

-NHCOCH.

-CH.

bl au

CN

Br

-NHCOCH.

-CH.

rotstichig blau

CF.

O₂N

CN

-NHCOCH.

-CH.

rotstichig blau

O₂N

SO₂CH₃

CN

-NHCOCH.

-CH.

rotstichig blau

CN

•NHCOCH.

-CH.

blau

309843/1077

Beispiel

Farbton

68

NO,

Br -NHCOCH.

-CH.

violett

69

NC -NHCOOC₀H

-CH.

orange

70

NC -NHCOOC₁H

-CH.

orange

-NHCOOC_nH

2"5

~^C4^H9

orange

72

CI

NO, -NHCOOC₂H

-CH.

violett

CI

CN -NHCOOC₂H

-CH.

violett

Cl

-NHCOOCH

2"5

-CH.

rot

Cl

-NHSO₂C₂H₅

-CH.

rot

309843/1077

eingegangen am.

Beispiel

Farbton

76

C!

°2^N

-NHCONHCH

2" 5

-CH.

rot

77

CI

-NHCONH-C.H,

-CH.

rot

78

Cl

-CH.

rot

79

CI

-NHCOCH=CH-CH.

-CH.

rot

80

Br

CN

-OCH.

-NHCOCH.

-CH.

blau

81

Br

-OCH.

-NHCOCH

-CH.

blau

82

Br

-CH.

^NHCOCH.

-CH.

violett

83

Br

O₂N

NO,

-CI

-NHCOCH.

-CH.

violett

309843/1077

eingegangen am.

32 -

Beispiel

Farbton

Cl

O₂N

NO,

-OC₂H₅ -NHCOCH.

-CH.

marineblau

Cl

CN.

-OC₂H₅ -NHCOCH.

-CH.

blau

Cl

NC

CN

-OC₂H₅ -NHCOCH.

-CH,

blau

-CH.

-CH.

violett

H₃CO₂S

-CH.

rot

N ν

-CH.

-CH.

rot

H₃C

JL -CH.

-CH.

rot

Cl

Cl

'2 5

gelb

309843/1077

eingegangen am

Beispiel

Farbton

Br

Cl

C₂H₅

gelb

Br

Br

Br -CH

2"5

gelb

Cl

Cl -CH.

braun

Br

Br -CH.

braun

Br

-C„H

2"5

sraun

NO_n

b₂ -NHCOCH

-C₂H₅

marine-)lau

Br

-OCH.

-^HCOCH.

-CH.

marineblau

Cl

NO₂ -NHCOCH

marxneblau

309843/10 7 7

Claims (1)

1. P a t e η t a η s ρ r ü ehe

   1. Azoverbindungen der allgemeinen Formel (I)

   D-N=N w // « \ /_T»

   (C₂H₄O)_nR ^(I)

   in der D den Rest einer Diazokomponente des Benzol-, Thiazol-, Benzthiazol- oder Thiadiazoltyps darstellt, der keinen Sulfonsäure- oder Carbonsäure* trägt, X ein Wasserstoff- oder Chloratom oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, Y die gleiche Bedeutung wie X hat oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -NHCOR₄, -NHCOOR₄, -NHSO₃R₄ oder -NHCONHR₄ ist, wobei R₄ einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder einen Alkenyl- rest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet und η den Wert 2 oder 3 hat.

   2. Azoverbindungen nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel V

   (V) ^N (C₂H₄O)_nR

   in der R. ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Nitro- oder Cyangruppe, R- ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Nitro-, Cyan-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Trifluormethyl-, Acetyl-, Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Methansulfonyl- oder Äthansulfonylgruppe, X ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, Y ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Äcetylamino-, Propionylamino-, Methansulfonyl-, Äthansulfonyl-, Methoxycarbonylamino-," Äthoxycarbonylamino- oder Benzoylaminogruppe und R eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Phenylgruppe bedeutet und η den Wert 2 oder 3 hat.

   3. Azoverbindungen nach Anspruch 2 der allgemeinen Formel VI

   ^₂

   (VI) (C₂H₄O)_nR

   in der ,R, R^, R₂ und η die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben und R₅ eine Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl-, Methansulfonyl-, Äthansulfonyl-, Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonylgruppe darstellt.

   4. Azoverbindungen nach Anspruch 2 der allgemeinen Formel VII

   09843/1077

   0-R,

   N=N-

   λ /

   NH-R_e

   -N

   /^C2^H4^CN

   (C₂H₄O)_nR

   (VII)

   in der R, R₁, R₀ und η die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, R₅ eine Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl-, Methansulfonyl-, Äthansulfonyl--, Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonylgruppe und R_e eine Methyl- oder Äthylgruppe darstellt.

   ο . ■ ■ .

   5. Azoverbindungen nach Anspruch 2 der allgemeinen Formel VIII

   N=N

   CN

   (C₂H₄O)_nR

   (viii)

   in der R, R., R₃, Y und η die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben und R~ ein Chlor- oder Bromatom darstellt.

   6. Azoverbindungen nach Anspruch 2 der allgemeinen Formel IX

   R,

   N=N

   (IX)

   309843/1077

   in der R, R.,
   tung haben.

   und η die in Anspruch 2 angegebene Bedeu-

   7. Azoverbindungen nach Anspruch 3 der allgemeinen Formel X

   N.

   ^ 2 4 'n

   NH-R

   in der R, R. _t R₂,, R und η die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.

   8. k'zöverbiridüngeh nach Anspruch 4 der allgemeinen Formel XI

   Ί-h ^t %> U-V %> ^R₅=V iRi irld τι &Ü ih Aiispruch 4 angegebene Be-

   ■§. Mä^rl&fiÄÄ tfe fcfc

   7318294

   Cl

   C.I—(\ /V- N=N

   Cl

   CN

   10. Azoverbindung der Formel

   Br CL-£ V-N=N

   CN

   (C₂H₄O)₂-C₂H₅

   Br

   11. Azoverbindung der Formel

   (C₂H₄O)₂-C

   Cl NH-COCH₃

   12. Azoverbindung der Formel

   3098 43/107

   13. Azoverbindung der Formel

   Cl QCH

   N=N.

   NO₂ NH-COCH₃

   C₀H.CN 24

   14. Azoverbindung der Formel

   Cl

   • N=N-4 Λ—Ν

   (C₂H₄O)₂-C₂H₅

   NO₂ NH-COCH₃

   15. Azoverbindung der Formel

   N=N-<v />—N_n^ (C₂H₄O)₂-C₂H₅

   )₂ NH-COCH₃

   16. Azoverbindung der Formel

   O₂N

   OC₂H₅

   ^C₂H₄CN

   NO₂ NH-COCH₃

   309843/1077

   17. Azoverbindüng der Formel

   Cl

   N=N

   (C₂H₄O)₂-C₂H₅

   18. Azoverbindung der Formel

   N=N

   C₂H₄CN

   19. Verfahren .zur Herstellung der Azoverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Amin der allgemeinen Formel II

   D-NH,

   (II)

   in der D die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat/ diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel III

   C₂H₄CN
   (C₂H₄O)_n-R

   (III)

   309843/1077

   in der X, Y, R und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

   20. Verwendung der Azoverbindungen der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 zum Färben von Textilgut, insbesondere auf Polyesterbasis.

   309843/1077