ES2605639T3

ES2605639T3 - Mezclas de colorantes azoicos reactivos con las fibras, su preparación y su uso

Info

Publication number: ES2605639T3
Application number: ES13786417.9T
Authority: ES
Inventors: Clemens Grund; Adrian Murgatroyd; Ulrich Hanxleden; Manfred Hoppe; Ulrich Weingarten; Ronald Pedemonte; Antonio Lopez-Torrentera
Original assignee: Dystar Colours Distribution GmbH
Current assignee: Dystar Colours Distribution GmbH
Priority date: 2012-10-25
Filing date: 2013-10-24
Publication date: 2017-03-15
Anticipated expiration: 2033-10-24
Also published as: MX2015005212A; US10190255B2; CN104755561A; WO2014063824A1; BR112015002927A2; EP2912118A1; EP2912118B1; US20150267345A1; PT2912118T; JP6273390B2; JP2015536366A; JP2017165952A

Abstract

Una mezcla de colorantes que contiene uno o más colorante(s) de la fórmula (I)**Fórmula** y uno o más colorante(s) de la fórmula (II) y/o de la fórmula (III)**Fórmula** y opcionalmente uno o más colorante(s) de la fórmula (IV)**Fórmula** en las que D1 y D2 independientemente uno de otro, son un grupo de la fórmula (1)**Fórmula** en la que R1 y R2 independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, carboxilo, amido o ureido, X1 es hidrógeno o -SO2-CH>=CH2, D3 y D4 independientemente uno de otro, son un grupo de la fórmula (1), en la que R1 y R2 independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, carboxilo, amido o ureido, X1 es hidrógeno o un grupo de la fórmula: -SO2-Z, en la que Z es hidroxilo, -CH>=CH2 o -CH2CH2Z1, en donde Z1 es hidroxilo o un grupo que puede ser eliminado bajo la acción de un álcali. R200 y R201 independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo de C1-C6, - que es lineal o ramificado y que está sin sustituir o sustituido con amino, (alquil de C1-C4)-amino, hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, halógeno, carboxilo, acetamido o ureido; fenilo, - que está sin sustituir o sustituido con alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, halógeno, carboxilo, acetamido o ureido; amino, (alquil de C1-C4)-amino, hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, carboxilo, ciano, halógeno, nitro, amido o ureido, R* y R** independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo de (C1-C4), CO-(alquilo de C1-C4) o -CH2-SO3M, M es hidrógeno, un metal alcalino o un equivalente de un metal alcalino térreo y en donde la suma de los pesos de todos los colorantes de la fórmula (I) que están presentes en la mezcla de colorantes, es de por lo menos un 40 % del peso de la mezcla de colorantes - calculada sobre la base de la suma de los pesos de todos los colorantes de acuerdo con las fórmulas (I), (II), (III) y (IV) que están presentes la mezcla de colorantes.

Description

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DESCRIPCION

Mezclas de colorantes azoicos reactivos con las fibras, su preparation y su uso El invento se refiere al campo tecnico de los colorantes azoicos reactivos con las fibras.

Unos colorantes azoicos mezclados que son reactivos con las fibras, y su uso para tenir en matices negros a unos materiales que contienen grupos hidroxilo y carboxamido, se conocen por ejemplo a partir de los documentos de patentes de los EE.UU. US 5.445.654, Us 5.611.821, del documento de patente coreana KR 94-2560, del documento de patente japonesa Sho 58-160362, del documento de solicitud de patente europea EP 0 870 807 A1 y del documento de solicitud de patente internacional WO 2004/069937.

Sin embargo, estas mezclas de colorantes poseen ciertos defectos de rendimiento, tales como una dependencia excesivamente grande del rendimiento de color con respecto de diversos parametros de tincion en la operation de tincion o una inadecuada o desigual acumulacion del color sobre algodon (una acumulacion eficaz del color resulta de la capacidad de un colorante para producir una tincion proporcionalmente mas fuerte a partir de una concentration mas alta en el bano de tincion). Las consecuencias de estas deficiencias pueden incluir p.ej. una mala reproducibilidad de las tinciones obtenibles, que afecta finalmente a los aspectos economicos de la operacion de tincion. Como un resultado de esto, sigue subsistiendo la necesidad de unos nuevos colorantes reactivos y de unas mezclas de colorantes reactivos que tengan propiedades mejoradas, tales como una alta sustantividad combinada con la capacidad de poder eliminar por lavado facilmente las fracciones no fijadas, y una baja propension a manchar a una tela adyacente, en particular a una tela adyacente de poliamida. Por anadidura, los colorantes y las mezclas de colorantes deben mostrar unos buenos rendimientos de tincion y poseer una alta reactividad, siendo una intention particular la obtencion de unas tinciones que tengan unos altos grados de fijacion.

Sorprendentemente, se han encontrado por fin unas mezclas de colorantes, cuyas mezclas de colorantes poseen estas propiedades descritas mas arriba en un alto grado. Las mezclas de colorantes del presente invento son notables en particular por unos altos rendimientos de fijacion y unas altas fuerzas cromaticas en combination con las fracciones no fijadas a las fibras que son faciles de eliminar por lavado, y con un bajo nivel de manchado de poliamidas. Es digna de mencionarse en particular la alta fuerza cromatica, puesto que ella ofrece una ventaja desde un punto de vista medioambiental por ahorrarse envases de gran volumen y reduce la huella de carbono cuando se transporta el producto. Por anadidura, las tinciones muestran unas buenas propiedades generales de solidez, tales como una alta solidez frente a la luz y unas muy buenas propiedades de solidez en humedo. Otra ventaja de la mezcla de colorantes del invento es una alta tolerancia de la fuerza cromatica frente a los cambios de temperaturas durante el proceso de tincion, lo que ayuda a evitar desechos o unas tinciones adicionales a causa de que los productos tenidos no cumplen las especificaciones.

El presente invento se dirige, por lo tanto, a una mezcla de colorantes que comprende uno o mas colorante(s) de la formula (I)

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y

uno o mas colorante(s) de

y opcionalmente

uno o mas colorante(s) de

la formula (II) y/o de la formula (III)

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la formula (IV)

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en las que

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D y D independientemente uno de otro, son un grupo de la formula (1)

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en la que

R1 y R2 independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, carboxilo, amido o ureido,

X1 es hidrogeno o -SO2-CH=CH2,

D3 y D4 independientemente uno de otro, son un grupo de la formula (1), en la que

X1 es hidrogeno o un grupo de la formula -SO2-Z, en la que Z es hidroxilo, -CH=CH2 o -CH2CH2Z1, en donde

Z1 es hidroxilo o un grupo que puede ser eliminado bajo la accion de un alcali.

R200 y R201 independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de C1-C6, - que es lineal o ramificado y que esta sin sustituir o sustituido con amino, (alquilo de C1-C4)-amino, hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido o ureido; fenilo, - que esta sin sustituir o sustituido con alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido o ureido; amino, (alquilo de C1-C4)-amino, hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, carboxilo, ciano, halogeno, nitro, amido o ureido,

R* y R** independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de (C1-C4), CO-(alquilo de C1-C4) o -CH2-SO3M,

M es hidrogeno, un metal alcalino o un equivalente de un metal alcalino terreo,

y en donde la suma de los pesos de todos los colorantes de la formula (I) que estan presentes en la mezcla de colorantes es de por lo menos 40 % del peso de la mezcla de colorantes - calculada sobre la base de la suma de los pesos de todos los colorantes de acuerdo con las formulas (I), (II), (III) y (IV) que estan presentes en la mezcla de colorantes.

Los grupos alquilo de (C1-C4) pueden ser lineales o ramificados y de manera preferida se escogen entre el conjunto que consta de metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo y terc.-butilo. Los grupos metilo y etilo son los mas preferidos.

Se aplican unas definiciones analogas a los grupos alcoxi de C1-C4, lo que da lugar a que metoxi y etoxi sean los miembros mas preferidos.

Halogeno es de manera preferida fluor, cloro o bromo, dandose la preferencia a bromo y cloro.

Un grupo que puede ser eliminado bajo la accion de alcalis, es decir un sustituyente Z eliminable con alcalis en la position B del grupo etilo de Z es, por ejemplo:

un atomo de halogeno - de manera preferida cloro o bromo,

unos grupos de esteres de acidos carboxflicos o sulfonicos organicos - de manera preferida, acidos alquil- carboxflicos, acidos benceno-carboxflicos sustituidos o sin sustituir y acidos benceno-sulfonicos sustituidos o sin sustituir, tales como los grupos alcanofloxi que tienen de 2 a 5 atomos de carbono, de manera incluso mas preferida escogidos entre el conjunto que consta de acetiloxi, benzoiloxi, sulfo-benzoiloxi, fenil- sulfoniloxi y tolil-sulfoniloxi,

unos grupos de esteres de caracter acido de acidos inorganicos - de manera preferida los de acido fosforico, acido sulfurico o acido tiosulfurico (grupos fosfato, sulfato o tiosulfato), y

unos grupos dialquil-amino, que tienen grupos alquilo con 1 hasta 4 atomos de carbono en cada caso - de manera preferida dimetil-amino y dietil-amino.

Z es de manera preferida vinilo o B-cloroetilo, y de la manera mas preferida es B-sulfatoetilo.

Con respecto al presente invento, los grupos "sulfo", "carboxilo", "tiosulfato", "fosfato" y "sulfato" incluyen no solo su forma de acido, sino tambien su forma de sal. En consecuencia, los grupos sulfo son unos grupos de la formula -SO3M, los grupos tiosulfato son unos grupos de la formula -S-SO3M, los grupos carboxilo son unos grupos de la

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formula -COOM, los grupos fosfato son unos grupos de la formula -OPO3M2 y los grupos sulfato son unos grupos de la formula -OSO3M, estando definido M en cada caso tal como mas arriba.

Dentro de la definicion de Z, los colorantes de las formulas (II), (III) y (IV) pueden poseer diferentes grupos -SO2Z reactivos con las fibras.

En el caso de que M sea un metal alcalino, M es de manera preferida litio, sodio o potasio. Por lo general, M es de la manera mas preferida hidrogeno o sodio.

El radical R200 es de manera preferida hidrogeno, amino, metilo, sulfo o carboxilo, de manera particularmente preferida el es hidrogeno.

El radical R201 es de manera preferida hidrogeno, metilo, hidroximetilo, hidroxilo, metoxi, sulfo o carboxilo, de manera particularmente preferida el es sulfo.

Los radicales R* y R** en las formulas (II) y (III) independientemente uno de otro, hidrogeno, metilo o carboxi, dandose la preferencia en particular a hidrogeno.

Los radicales R1 y R2 son de manera preferida hidrogeno, unos grupos alquilo de (C1-C4),

C4), sulfo o carboxilo y de manera mas preferida, hidrogeno, metilo, metoxi o sulfo, particular hidrogeno y sulfo.

Unos ejemplos no restrictivos de los grupos D1 y D2 de la formula (1) son:

2-(vinilsulfonil)fenilo, 3-(vinilsulfonil)fenilo, 4-(vinilsulfonil)fenilo, 2-carboxi-5-(vinilsulfonil)fenilo, 2-cloro-4- (vinilsulfonil)fenilo, 2-cloro-5-(vinilsulfonil)fenilo, 2-bromo-4-(vinilsulfonil)fenilo, 2-sulfo-4-(vinilsulfonil)fenilo, 2-sulfo-5-(vinil-sulfonil)fenilo, 2-metoxi-5-(vinilsulfonil)fenilo, 2-etoxi-5-(vinilsulfonil)fenilo, 2,5-dimetoxi-4- (vinilsulfonil)fenilo, 2-metoxi-5-metil-4-(vinilsulfonil)fenilo, 2-metil-4-(vinilsulfonil)fenilo y 2-sulfo-4- (vinilsulfonil)fenilo.

Se prefieren: 2-sulfo-4-(vinilsulfonil)fenilo, 2-metoxi-5-(vinilsulfonil)fenilo, 2,5-dimetoxi-4-(vinilsulfonil)fenilo, 2-metoxi- 5-metil-4-(vinilsulfonil)fenilo, 3- y 4-(vinilsulfonil)fenilo.

Los mas preferidos son: 2-sulfo-4-(vinilsulfonil)fenilo y 4-(vinilsulfonil)fenilo.

Unos ejemplos no restrictivos de los grupos D3 y D4 de la formula (1) son: 2-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 3-(l3- sulfatoetilsulfonil)fenilo, 4-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-carboxi-5-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-cloro-4-(l3-

sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-cloro-5-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-bromo-4-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-sulfo-4-(l3-

sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-sulfo-5-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-metoxi-5-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-etoxi-5-(l3-

sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2,5-dimetoxi-4-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-metoxi-5-metil-4-(l3-sulfatoetil-sulfonil)fenilo, 2- metil-4-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-, 3- o 4-(l3-tiosulfato-etilsulfonil)fenilo, 2-metoxi-5-(G-tiosulfatoetilsulfonil)fenilo, 2- sulfo-4-(l3-fosfatoetilsulfonil)fenilo, 2-, 3- o 4-vinilsulfonilfenilo, 2-sulfo-4-vinilsulfonilfenilo, 2-cloro-4-(l3-

cloroetilsulfonil)fenilo, 2-cloro-5-(l3-cloroetilsulfonil)fenilo, 3- o 4-(l3-acetoxietilsulfonil)fenilo, acido orto-, meta- o para- sulfamlico, 2-carboxi-anilina, 3-carboxi-anilina y 4-carboxi-anilina.

Se prefieren: 3-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 4-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-sulfo-4-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-metoxi- 5-(lj-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2,5-dimetoxi-4-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-metoxi-5-metil-4-(l3-sulfatoetil-sulfonil)fenilo, 3- o 4-(vinilsulfonil)fenilo, acido orto- o para-sulfamlico, 2-carboxi-anilina y 4-carboxi-anilina.

Los mas preferidos son: 4-(U-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 2-sulfo-4-(l3-sulfatoetilsulfonil)fenilo, 4-(vinilsulfonil)fenilo, 2- sulfo-4-(vinilsulfonil)fenilo, acido para-sulfamlico y 4-carboxi-anilina.

En una forma de realizacion preferida, los D1 hasta D4 son un grupo de la formula (1) y X1 es -SO2Z. En tal caso, se prefiere en particular que el grupo SO2Z este situado en la posicion meta o para con respecto al grupo diazo.

Mientras que ciertos componentes tienen que ser combinados, otros componentes pueden estar ya combinados. Conforme a ello, existen ciertas combinaciones de mezclas de colorantes que son preferidas.

Una mezcla de colorantes, que comprende un colorante de la formula (I) y un colorante de la formula (II), constituye una forma de realizacion preferida del presente invento.

Una mezcla de colorantes, que comprende un colorante de la formula (I) y un colorante de la formula (III) constituye otra forma de realizacion preferida del presente invento.

Tambien una mezcla de colorantes que comprende un colorante de la formula (I), un colorante de la formula (II) y un colorante de la formula (III) constituye una forma de realizacion preferida del presente invento.

Puesto que un componente opcional (IV) puede estar asimismo presente de manera ventajosa, existen unas formas de realizacion incluso mas preferidas:

son de manera preferida

unos grupos alcoxi de (C1- dandose una preferencia

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Una mezcla de colorantes, que comprende un colorante de la formula (I), un colorante de la formula (II) y un colorante de la formula (IV), constituye una forma de realization preferida del presente invento.

Una mezcla de colorantes, que comprende un colorante de la formula (I), un colorante de la formula (III) y un colorante de la formula (IV), constituye otra forma de realizacion preferida del presente invento.

Y una mezcla de colorantes que comprende un colorante de la formula (I), un colorante de la formula (II), un colorante de la formula (III) y un colorante de la formula (IV) constituye una forma de realizacion preferida del presente invento.

Para la suma de los pesos de todos los colorantes de la formula (I) que estan presentes en la mezcla de colorantes, existen tambien unos valores preferidos: Esta suma debera ser por lo menos de un 40 %, de manera preferida de un 45 %, de manera mas preferida de un 55 % y de la manera mas preferida de un 60 % del peso de la mezcla de colorantes - calculada sobre la base de la suma de los pesos de todos los colorantes de acuerdo con las formulas (I), (II), (III) y (IV) que estan presentes en la mezcla de colorantes.

Para todos los componentes de la mezcla de colorantes existen unas especies que son preferidas en comparacion con otras especies de la misma formula.

Asi, una mezcla de colorantes tal como se ha descrito mas arriba, en la que uno o mas colorante(s) de las formulas (I) hasta (IV) son independientemente uno de otro:

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d-a),

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y/o

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11 ns

R hasta R son independientemente uno de otro hidrogeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, sulfo, carboxi, -CN, -COOR1 o -CONR2R3, en donde R1 es M o alquilo de (C1-C4),

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R2 y R3 independientemente uno de otro, son H o alquilo de (C1-C4),

r20 y r201 independientemente uno de otro, son hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido, ureido, amino, (alquil de C1-C4)-amino o fenilo, estando el fenilo sin sustituir o estando sustituido con un sustituyente, que se escoge entre el conjunto que consta de alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido y ureido,

G y G1 son SO2Z o hidrogeno, con la condicion de que G y G1 no han de ser ambos hidrogeno,

Z es vinilo, ft-sulfatoetilo o hidroxilo y

M es hidrogeno, un metal alcalino o se prefiere un equivalente de un metal alcalino terreo.

Es incluso mas preferida una mezcla de colorantes tal como se ha descrito mas arriba, en la que uno o mas

colorante(s) de las formulas (I) hasta (IV) independientemente uno de otro, son:

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y/o

en las que

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R hasta R independientemente uno de otro, son hidrogeno, carboxi, sulfo, alquilo de C1-C4 o alcoxi de

C1-C4,

R200 y R201 independientemente uno de otro, son hidrogeno, carboxi, sulfo o amino,

G y G1 son SO2Z o hidrogeno con la condicion de que G y G1 no han de ser ambos hidrogeno,

Z es vinilo, ft-sulfatoetilo o hidroxilo y M es hidrogeno o un metal alcalino.

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Una mezcla de colorantes tal como se ha descrito mas arriba, en la que uno o mas colorante(s) de las formulas (I) hasta (IV) independientemente uno de otro, son:

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y/o

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en las que

101 102

R y R independientemente uno de otro, son hidrogeno o sulfo,

R103 y R104 independientemente uno de otro, son hidrogeno, sulfo o carboxi,

R201 es hidrogeno o sulfo,

G y G1 son SO2Z o hidrogeno con la condition de que G y G1 no han de ser ambos hidrogeno,

Z es vinilo, B-sulfatoetilo o hidroxilo y

M es hidrogeno o dandose la preferencia todavia mas un metal alcalino.

Todos los componentes que se han mencionado mas arriba pueden ser combinados independientemente unos de otros. Asi, una combination de p.ej. un colorante de la formula (I) y un colorante de la formula (IIc), se encuentra dentro del alcance del presente invento y constituiria una forma de realization preferida. Obviamente, aquellas combinaciones, en las que se combinan unos colorantes individuales preferidos, son las mas preferidas. Asi, una mezcla de colorantes que comprende p.ej. unos colorantes de las formulas (I-b) y (II-a) es mas preferida que una mezcla de colorantes que comprende p.ej. unos colorantes de las formulas (I-a) y (II-a). Y las mas preferidas son unas mezclas de colorantes que comprenden unos colorantes de las formulas (I-c) y (II-c),

(I-c) y (III-c),

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(I-c), (II-c) y (III-c) as^ como unas mezclas que comprenden unos colorantes de las formulas: (I-c), (II-c) y (IV-c),

(I-c), (III-c) y (IV-c),

(I-c), (II-c), (III-c) y (IV-c), todos ellos con las definiciones que se han dado mas arriba.

Basandose en esto, se puede deducir que se prefiere una mezcla de colorantes, que comprende uno o mas colorante(s) de la formula (l-a):

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uno o mas colorante(s) de la formula (ll-a)

imagen15

y opcionalmente uno o mas colorante(s) de la formula (IV-a)

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en las que D1 hasta D4 y R* estan definidos como mas arriba

11 ns

R hasta R independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, sulfo, carboxi, -CN, -COOR1 o -CONR2R3, en donde R1 es M o alquilo de (C1-C4),

R2 y R3 independientemente uno de otro, son H o alquilo de C1-C4,

R20 y R201 independientemente uno de otro, son hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido, ureido, amino, (alquil de C1-C4)-amino o fenilo, cuyo fenilo esta sin sustituir o esta sustituido con un sustituyente que se escoge entre el conjunto que consta de alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido y ureido,

Z es vinilo, B-sulfatoetilo o hidroxilo y

M es hidrogeno, un metal alcalino o un equivalente de un metal alcalino terreo.

Es incluso mas preferida una mezcla de colorantes tal como se ha descrito mas arriba que comprende uno o mas colorante(s) de la formula (l-b)

uno o mas colorante(s) de la formula (ll-a)

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y opcionalmente uno o mas colorante(s) de la formula (IV-b)

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en las que

1 m 119

R hasta R independientemente uno de otro, son hidrogeno, carboxi, sulfo, alquilo de (C1-C4) o alcoxi de (C1-C4),

Z es vinilo, B-sulfatoetilo o hidroxilo y M es hidrogeno o un metal alcalino.

Una mezcla de colorantes tal como se ha descrito mas arriba, que comprende uno o mas colorante(s) de la formula (l-c)

uno o mas colorante(s)

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y opcionalmente uno o mas colorante(s) de la formula (IV-c)

imagen21

en las que

101 102

R y R independientemente uno de otro, son hidrogeno o sulfo,

R103 y R104 independientemente uno de otro, son hidrogeno, sulfo o carboxi,

R201 es hidrogeno o sulfo,

G y G1 son SO2Z o hidrogeno, con la condicion de que G y G1 no han de ser ambos hidrogeno, Z es vinilo, B-sulfatoetilo o hidroxilo y

5

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M es hidrogeno o dandose la preferencia todav^a mas a un metal alcalino.

Otro aspecto preferido del presente invento lo constituye una mezcla de colorantes tal como se ha descrito mas

arriba, que comprende

uno o mas colorante(s) de la formula (l-a)

imagen22

y opcionalmente uno o mas colorante(s) de la formula (IV-a)

imagen23

(IV-a),

en las que D1 hasta D4 y R* son como se han definido mas arriba y

11 1ns ^ ^

R hasta R independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, sulfo, carboxi, - CN, -COOR1 o -CONR2R3, en donde R1 es M o alquilo de (C1-C4),

R2 y R3 independientemente uno de otro, son H o alquilo de (C1-C4),

R20 y R201 independientemente uno de otro, son hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido, ureido, amino, (alquil de C1-C4)-amino o fenilo, cuyo fenilo esta sin sustituir o sustituido con un sustituyente que se escoge entre el conjunto que consta de alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido y ureido,

Z es vinilo, B-sulfatoetilo o hidroxilo y

M es hidrogeno, un metal alcalino o un equivalente de un metal alcalino terreo.

Es incluso mas preferida una mezcla de colorantes tal como se ha descrito mas arriba, que comprende uno o mas colorante(s) de la formula (l-b)

imagen24

uno o mas colorante(s) de la formula (III-a)

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y opcionalmente uno o mas colorante(s) de la formula (IV-b)

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en las que

1 m 119

R20 y R201 independientemente uno de otro, son hidrogeno, carboxi, sulfo o amino,

Z es vinilo, B-sulfatoetilo o hidroxilo y M es hidrogeno o un metal alcalino.

uno o mas colorante(s) de la formula (I I l-c)

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y opcionalmente uno o mas colorante(s) de la formula (IV-c)

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en las que

101 102

R y R independientemente uno de otro, son hidrogeno o sulfo,

R103 y R104 independientemente uno de otro, son hidrOgeno, sulfo o carboxi,

R201 es hidrOgeno o sulfo,

Z es vinilo, B-sulfatoetilo o hidroxilo y

M es hidrOgeno o dandose la preferencia todavia mas un metal alcalino.

Las mezclas de colorantes del invento se pueden producir mediante unos metodos que de por si son convencionales y son conocidos por una persona experta en la especialidad.

Un preferido metodo de preparaciOn comprende mezclar por medios mecanicos los colorantes individuales de las fOrmulas (I) con (II) y/o (III), y tambien, en caso deseado, de las fOrmulas (IV) en la relaciOn deseada. El orden de mezcladura de las sustancias no tiene relevancia en general. Los colorantes asi como la mezcla de colorantes del invento se pueden utilizar en forma de polvos de colorantes o granulos de colorantes, en forma de soluciones de smtesis o de soluciones acuosas en general, que pueden incluir ademas unos tipicos compuestos auxiliares. En otro metodo de producciOn preferido para las mezclas de colorantes conformes al invento, se hacen reaccionar unas mezclas apropiadas de componentes diazoicos y de componentes de copulaciOn, en las proporciones deseadas, en unas reacciones de diazotaciOn y copulaciOn que son familiares para una persona experta en la especialidad.

Unos colorantes similares a los de la fOrmula (I) se han descrito en gran numero en la bibliografia y son conocidos p.ej. a partir del documento US 2.657.205, del documento JP Sho-58-160 362, y tambien a partir del documento US 4.257.770 y de las referencias alli mencionadas. Los colorantes de las fOrmulas (II) y/o (III) se han descrito p.ej. en el documento EP 1 035 171, en el documento WO 2004 / 069937, en el documento EP 1 669 415 y tambien en el documento EP 2 376 578.

En dependencia de la definiciOn del sustituyente en la posiciOn 6 del compuesto precursor (siendo esta = hidrOgeno o + hidrOgeno) los componentes diazoicos D3 y D4 reaccionaran para dar el producto (II) o (III):

imagen29

Unos colorantes de la formula (IV) se han descrito por ejemplo en el documento JP 8060017 y en el documento de solicitud de patente alemana DE 196 00 765 A1.

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Debido a que el procedimiento clasico de producir colorantes de las formulas (II) y (III) conduce respectivamente solamente a uno de ellos, unas mezclas que contienen ambos pueden ser obtenidas mezclando o bien compuestos precursores y utilizando luego la resultante mezcla de reaccion de colorantes que tienen las formulas (II) y (III) o mezclando los colorantes propiamente dichos despues de haberlos producido por separado. Asi, el presente invento 10 puede ser descrito tambien como una mezcla de colorantes que comprende uno o mas colorante(s) de la formula (I):

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y uno o mas colorante(s) escogido(s) entre el conjunto que consta de las famulas (II) y (III):

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y opcionalmente uno o mas colorante(s) de la formula (IV)

D'

4: OH

^N=lsL: i^T

O O -V: %


: D3

en la que

(IV)

D1 y D2 independientemente uno de otro, son un grupo de la formula (1)

en la que

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R1 y R2 independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, sulfo, carboxilo, amido o ureido,

X1 es hidrogeno o -SO2-CH=CH2,

D3 y D4 independientemente uno de otro, son un grupo de la formula (1) en la que

R1 y R2 independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1- C4), sulfo, carboxilo, amido o ureido,

X1 es hidrogeno o un grupo de la formula: -SO2-Z, en la que

Z es hidroxilo, -CH=CH2 o -CH2CH2Z1, en donde

Z1 es hidroxilo un grupo, que puede ser eliminado bajo la accion de un alcali,

R200 y R201 independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de C1-C6, - que es lineal o ramificado y esta sin sustituir o sustituido con amino, (alquil de C1-C4)- amino, hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido o ureido; fenilo, - que esta sin sustituir o sustituido con alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido o ureido; amino, (alquil de CrC4)-amino, hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, carboxilo, ciano, halogeno, nitro, amido o ureido,

R* y R** independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de C1-C4, CO-(alquilo de C1-C4) o -CH2- SO3M,

M es hidrogeno, un metal alcalino o un equivalente de un metal alcalino terreo,

y en donde la suma de los pesos de todos los colorantes (I) que estan presentes en la mezcla de colorantes, es por lo menos de un 40 % del peso de la mezcla de colorantes - calculado sobre la base de la suma de los pesos de todos los colorantes de acuerdo con las formulas (I), (II), (III) y (IV) que estan presentes en la mezcla de colorantes.

Las mezclas de colorantes conformes al invento pueden estar presentes como un preparado en una forma solida o liquida (disuelta). En la forma solida, tal preparado puede incluir, cuando sea ventajoso, las sales electrolitos que son habituales en el caso de unos colorantes solubles en agua y, en particular, reactivos con las fibras, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y pueden incluir ademas los compuestos auxiliares que son habituales en colorantes comerciales, tales como unas sustancias tamponadoras que son capaces de ajustar un valor del pH en una solucion acuosa de entre 3 y 7, tales como acetato de sodio, citrato de sodio, borato de sodio, hidrogeno carbonato de sodio, dihidrogeno fosfato de sodio e hidrogeno fosfato de disodio, y tambien unos agentes auxiliares de tincion, unos agentes de desempolvado y unas pequenas cantidades de agentes secantes.

Si ellas estan presentes en una solucion liquida acuosa, tal preparado puede contener asimismo unos agentes espesantes del tipo que es usual en las pastas de estampacion y p.ej. unas sustancias que aseguran la conservacion de las propiedades de estos preparados, tales como unos agentes preventivos de mohos.

En una forma solida, las mezclas de colorantes conformes al invento estan presentes en general en forma de unos polvos o granulados (tambien denominados en general como preparados), y contienen ademas unas sales electrolitos, y, cuando sea apropiado, con uno o mas de los agentes auxiliares mas arriba mencionados. Los preparados comprenden la mezcla de colorantes del presente invento en una cantidad de 20 a 90 % en peso, basada en el preparado que la contiene. Las sustancias tamponadoras estan presentes por lo general en una cantidad total de hasta 5 % en peso, basada en el preparado total.

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En el caso de que las mezclas de colorantes conformes al invento se presenten en una solucion acuosa, el contenido total de colorantes de estos preparados es de hasta 50 % en peso, tal como de entre 5 y 40 % en peso. El contenido de sales electrolitos de estos preparados se situa de manera preferida por debajo de 10 % en peso, basado en la solucion acuosa; los preparados pueden comprender las sustancias tamponadoras mencionadas por lo general en una proporcion de hasta 5 % en peso, de manera preferida de hasta 2 % en peso en peso.

Las mezclas de colorantes conformes al invento poseen valiosas propiedades de rendimiento. Ellas pueden ser utilizadas para tenir o imprimir o estampar unos materiales que contienen grupos hidroxilo y/o carboxamido, p.ej. en forma de unas estructuras laminares, tales como papel o cuero, o en la de pelfculas, tales como las de una poliamida, o en la masa, tal como en poliamidas y poliuretanos, solo por nombrar algunos, pero en particular para tenir o imprimir o estampar estos materiales en forma de fibras.

Las soluciones de los colorantes y las mezclas de colorantes conformes al invento que se obtienen en el transcurso de la smtesis pueden tambien ser usadas directamente como un preparado lfquido para la tincion, cuando sea apropiado, despues de la adicion de una sustancia tamponadora y, cuando sea apropiado, despues de un proceso de concentracion o dilucion.

El uso de una mezcla de colorantes tal como se ha descrito mas arriba para tenir o imprimir o estampar materiales que contienen grupos hidroxilo y/o carboxamido constituye otro aspecto del presente invento.

Los materiales que han de ser tenidos se emplean de manera preferida en la forma de materiales fibrosos, particularmente en forma de fibras textiles, tales como telas tejidas en telar o hilos, tal como en la forma de madejas o de paquetes enrollados (bobinas).

En consecuencia, una fibra y unas mezclas preparadas que contienen tal fibra, siendo escogida la fibra entre el conjunto que consta de materiales fibrosos sinteticos, materiales de nilon, nilon-6, nilon-6.6, fibras de aramida, fibras vegetales, fibras de semillas, algodon, algodon organico, capoc, fibras de coco procedentes de la cascara de coco, fibras de liber, lino, canamo, yute, kenaf, ramio, mimbre, fibras de hojas, sisal, henequen, platano, fibras de tallos, bambu, fibras procedentes de animales, lana, lana organica, seda, lana de cachemir, fibra de alpaca, mohair, fibra de Angora, piel, materiales de cuero, fibras manufacturadas, regeneradas y recicladas, fibras celulosicas, fibras de papel, fibras celulosicas regeneradas, fibras de rayon viscosa, fibras de acetato y de triacetato y fibras de Lyocell, que comprenden la mezcla de colorantes descrita mas arriba en una forma unida qmmica o ffsicamente constituyen otro aspecto del presente invento.

Las mezclas de colorantes conformes al invento se pueden aplicar a y fijar sobre los substratos indicados, en particular los materiales fibrosos indicados, por medio de las tecnicas de aplicacion que son conocidas para los colorantes solubles en agua y especialmente para los colorantes reactivos con las fibras. Por ejemplo, sobre unas fibras de celulosa mediante los metodos de agotamiento a partir de un lfquido largo y tambien a partir de un lfquido corto, en una relacion del lfquido a los materiales de 5:1 a 100:1 por ejemplo de manera preferida de 6:1 a 30:1, usando una amplia variedad de agentes que fijan a los acidos y, cuando sea apropiado, unas sales neutras siempre y cuando que sean necesarias, tales como cloruro de sodio o sulfato de sodio, ellas producen unas tinciones que tienen unos muy buenos rendimientos cromaticos. La tincion tiene lugar de manera preferida en un bano acuoso a unas temperaturas situadas entre 10 y 105 °C, cuando sea apropiado a una temperatura hasta de 130 °C bajo una presion superior a la atmosferica, pero de manera preferida a 30 hasta 95 °C, especialmente a 45 hasta 65 °C, y opcionalmente en presencia de unos usuales agentes auxiliares de tincion.

Un posible procedimiento consiste en introducir el material que debe ser tenido dentro del bano caliente y calentar gradualmente el bano hasta la deseada temperatura de tincion, y completar la operacion de tincion a esta temperatura. Las sales neutras, que aceleran el agotamiento de los colorantes pueden ser anadidas al bano tambien, en caso deseado, solo despues de haberse alcanzado la temperatura de tincion presente.

Los procedimientos de tincion por impregnacion proporcionan igualmente unos excelentes rendimientos cromaticos y una muy buena acumulacion del color sobre las fibras de celulosa, siendo fijables los colorantes de un modo convencional mediante un tratamiento por tandas (discontinuo) a la temperatura ambiente o a una temperatura elevada, de hasta por ejemplo 60 °C, o en un proceso continuo de tincion p.ej. mediante un procedimiento con vapor de agua de tincion por impregnacion - secado - tincion por impregnacion, tratando con vapor de agua, o usando un calor seco.

De manera similar, el usual proceso de estampacion para fibras de celulosa se puede llevar a cabo en una sola etapa p.ej. estampando con una pasta de estampacion que contiene bicarbonato de sodio u otro agente fijador de acidos, y tratando subsiguientemente con vapor de agua a 100 hasta 103 °C, o en dos etapas p.ej. estampando con una tinta de estampacion de caracter desde neutro hasta debilmente acido, y luego fijando haciendo pasar el material estampado a traves de un bano alcalino caliente que contiene electrolitos, o sobretinendolo por impregnacion con un lfquido de tincion por impregnacion de caracter alcalino, que contiene electrolitos, y subsiguientemente tratando discontinuamente o tratando con vapor de agua o tratando con calor seco el material sobretenido por impregnacion con alcalis. Ambos procedimientos, es decir el procedimiento en una o dos etapa(s)

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conducen a unas estampaciones intensamente coloreada con unos contornos bien definidos y un fondo blanco claro. El grado en el que el resultado de la estampacion depende de unas fluctuaciones de las condiciones de fijacion es bajo, lo que constituye una ventaja adicional del presente invento.

Cuando se fija mediante calor seco de acuerdo con los habituales procedimientos de fijacion termica, se utiliza aire caliente a 120 hasta 200 °C. Por anadidura al habitual vapor de agua a 101 hasta 103 °C, tambien es posible utilizar vapor de agua sobrecalentado y vapor de agua comprimido con unas temperatures de hasta 160 °C.

Los agentes fijadores de acidos, cuyo efecto es la fijacion de los colorantes en las mezclas de colorantes conformes al invento sobre las fibras de celulosa son, por ejemplo, unas sales de caracter basico solubles en agua y similarmente unas sales de metales alcalino terreos de acidos organicos o inorganicos o unos compuestos que liberan unos alcalis cuando son calentados, y tambien unos silicatos de metales alcalinos. Se han de mencionar en particular los hidroxidos de metales alcalinos y las sales de metales alcalinos de unos acidos organicos o inorganicos, que son desde debiles hasta moderadamente fuertes, siendo los referidos compuestos de metales alcalinos preferiblemente los compuestos de sodio y potasio. Ejemplos de tales agentes fijadores de acidos son hidroxido de sodio, hidroxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, formiato de sodio, dihidrogeno fosfato de sodio, hidrogeno fosfato de disodio, tricloroacetato de sodio, fosfato de trisodio o un vidrio soluble o unas mezclas de estos, tales como unas mezclas de una solucion de hidroxido de sodio y un vidrio soluble.

Una tinta para la estampacion digital de materiales textiles mediante el procedimiento de chorros de tinta, que comprende una mezcla de colorantes tal como la que se ha descrito mas arriba, constituye otro aspecto del presente invento.

Las tintas del presente invento comprenden la mezcla de colorantes del presente invento en unas proporciones de 0,1 a 50 % en peso, de manera preferida en unas proporciones de 0,5 a 30 % en peso, y de manera mas preferida en unas proporciones de 1 a 15 % en peso, referidas al peso total de la tinta. Ellas pueden incluir tambien unas combinaciones de la mezcla de colorantes del presente invento con otros colorantes reactivos que se utilizan en la estampacion de materiales textiles. Para las tintas que se han de utilizar en el procedimiento de flujo continuo, una conductividad de 0,5 a 25 mS/m se puede ajustar anadiendo un electrolito.

Unos electrolitos utiles incluyen por ejemplo nitrato de litio y nitrato de potasio.

Las tintas conformes al invento pueden incluir unos disolventes organicos en un nivel total de 1 a 50 % en peso y de manera preferida de 5 a 30 % en peso.

Unos apropiados disolventes organicos son, por ejemplo:

Unos alcoholes p.ej. metanol, etanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, terc.-butanol y alcohol pentflico, unos alcoholes polihidroxilados, por ejemplo 1,2-etanodiol, 1,2,3-propanotriol, butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, hexanodiol, D,L-1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol y 1,2-octanodiol, unos poli(alquilen glicoles), por ejemplo poli(etilen glicol) y poli(propilen glicol),

unos alquilen glicoles que tienen de 2 a 8 grupos de alquileno p.ej. mono(etilen glicol), di(etilen glicol), tri(etilen glicol), tetra(etilen glicol), tioglicol, tiodiglicol, butiltriglicol, hexilen glicol, propilen glicol, di(propilen glicol) y tri(propilen glicol),

alquil eteres inferiores de alcoholes polihidroxilados, p.ej. monometil eter de etilen glicol, monometil eter de etilen glicol, monobutil eter de etilen glicol, monometil eter de di(etilen glicol), monoetil eter de di(etilen glicol), monobutil eter de di(etilen glicol), monohexil eter de di(etilen glicol), monometil eter de tri(etilen glicol), monobutil eter de tri(etilen glicol), monometil eter de tri(propilen glicol), monometil eter de tetra(etilen glicol), monobutil eter de tetra(etilen glicol), dimetil eter de tetra(etilen glicol), monometil eter de propilen glicol, monoetil eter de propilen glicol, monobutil eter de propilen glicol e isopropil eter de tri(propilen glicol), unos poli(alquilen glicol)-eteres, p.ej. un poli(etilen glicol)-monometil eter, un poli(propilen glicol)-glicerol eter, un poli(etilen glicol)-tridecil-eter y un poli(etilen glicol)-nonilfenil-eter,

unas aminas, p.ej. metil-amina, etil-amina, dietil-amina, trietil-amina, dimetil-amina, trimetil-amina, dibutil- amina, dietanol-amina, trietanol-amina, N-acetil-etanol-amina, N-formil-etanol-amina y etilen-diamina, urea y sus derivados, p.ej. tiourea, N-metil-urea, N,N'-dimetil-urea, etilen-urea y 1,1,3,3-tetrametil-urea, unas amidas, p.ej. dimetil-formamida, dimetil-acetamida y acetamida, unas/os cetonas o cetoalcoholes, p.ej. acetona y diacetona-alcohol,

unos eteres dclicos, p.ej. tetrahidrofurano, dioxano, trimetiloletano, trimetilolpropano, 2-butoxietanol, alcohol bendlico, gama-butirolactona y epsilon-caprolactama,

asf como sulfolano, dimetil-sulfolano, metil-sulfolano, dimetil sulfona, butadieno sulfona, dimetil sulfoxido, dibutil sulfoxido, N-ciclohexil-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etil-pirrolidona, 2-pirrolidona, 1-(2- hidroxietil)-2-pirrolidona, 1-(3-hidroxipropil)-2-pirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1,3-dimetil-2- imidazolinona, 1,3-bismetoximetil-imidazolidina, 2-(2-metoxietoxi)etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2-(2-

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butoxietoxi)etanol, 2-(2-propoxietoxi)etanol, piridina, piperidina, trimetoxipropano, 1,2-dimetoxipropano, acetato de etilo, tetraacetate de etilendiamina o etil pentil eter.

Las tintas del presente invento pueden incluir ademas unos aditivos usuales p.ej. unos agentes moderadores de la viscosidad para ajustar unas viscosidades situadas en el intervalo de 0,5 a 40 mPas, en un intervalo de temperaturas de 20 a 50 °C. Unas tintas preferidas tienen una viscosidad de 1 a 20 mPas y unas tintas particularmente preferidas tienen una viscosidad de 1,5 a 15 mPas.

Unos utiles agentes moderadores de la viscosidad incluyen unos aditivos reologicos, por ejemplo: una poli(vinil- caprolactama), una poli(vinil-pirrolidona) y sus copolfmeros, un polieter-poliol, unos agentes espesantes asociativos, una poliurea, un poliuretano, alginatos de sodio, galactomananos modificados, una poli(eter-urea), un poliuretano y eteres de celulosa no ionicos.

Como otros aditivos, las tintas del presente invento pueden incluir unas sustancias tensioactivas para ajustar unas tensiones superficiales de 20 a 65 mN/m, que son adaptadas en caso necesario en funcion del procedimiento utilizado (la tecnologfa termica o la piezo tecnologfa).

Unas utiles sustancias tensioactivas incluyen, por ejemplo: todos los agentes tensioactivos, de manera preferida unos agentes tensioactivos no ionicos, butil-diglicol, 1,2-hexanodiol.

Las tintas pueden incluir ademas unos aditivos habituales p.ej. unas sustancias para inhibir el crecimiento de hongos y bacterias en unas proporciones de 0,01 a 1 % en peso, basadas en el peso total de la tinta.

Las tintas se pueden preparar de un modo convencional por mezcladura de los componentes en agua.

Las tintas del presente invento son utiles en los procedimientos de estampacion por chorros de tinta para la estampacion de una amplia variedad de materiales tratados previamente, tales como seda, cuero, lana, fibras de poliamidas y poliuretanos, y especialmente unos materiales fibrosos celulosicos de cualquier clase. Tales materiales fibrosos son p.ej. las fibras de celulosa naturales, tales como algodon, lino y canamo, y tambien pasta papelera y una celulosa regenerada. Las tintas de estampacion conformes al invento son tambien utiles para la estampacion de unas fibras tratadas previamente, que contienen grupos hidroxilo o amino, que estan presentes en tejidos mixtos por ejemplo en mezclas de algodon, seda y/o lana con fibras de poliester o fibras de poliamida.

En contraste con la estampacion convencional de materiales textiles, en la que la tinta de estampacion ya contiene todos los agentes qmmicos fijadores y los agentes espesantes para un colorante reactivo, en el caso de la estampacion por chorros de tinta los compuestos auxiliares tienen que ser aplicados al substrato textil en una etapa separada de tratamiento previo.

El tratamiento previo del substrato de un material textil p.ej. unas fibras de celulosa y de celulosa regenerada, y tambien seda y lana, se efectua con un lfquido acuoso de caracter alcalino antes de la estampacion. Para fijar colorantes reactivos se necesita un alcali p.ej. carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, acetato de sodio, fosfato de trisodio, silicato de sodio, hidroxido de sodio, unos compuestos donantes de alcalis, tales como, por ejemplo, cloroacetato de sodio, formiato de sodio, unas sustancias hidrotropicas tales como, por ejemplo, urea, unos agentes inhibidores de la reduccion, por ejemplo nitrobenceno-sulfonatos de sodio, y tambien unos agentes espesantes para prevenir un corrimiento de los motivos cuando se aplica la tinta de estampacion, por ejemplo alginatos de sodio, poliacrilatos modificados o unos galactomananos altamente eterificados.

Estos reactivos de tratamiento previo se aplican uniformemente sobre el substrato textil en una cantidad definida usando unos dispositivos aplicadores apropiados p.ej. usando una almohadilla de 2 o 3 rodillos, usando unas tecnologfas de atomizacion sin contacto, por medio de la aplicacion de una espuma o usando unas tecnologfas de chorros de tinta adaptadas apropiadamente, y a continuacion se secan.

Despues de haber estampado, el material fibroso textil se seca a 120 hasta 150 °C y a continuacion se fija.

La fijacion de las estampaciones por chorros de tinta producidas con unos colorantes reactivos se puede efectuar a la temperatura ambiente o con vapor de agua saturado, con vapor de agua sobrecalentado, con aire caliente, con microondas, con radiacion infrarroja, con rayos laser o de electrones o con otras apropiadas tecnicas de transferencia de energfa.

Se hace distincion entre procedimientos de fijacion en una y dos fase(s):

En el caso de la fijacion en una fase, los agentes qmmicos de fijacion ya se encuentran sobre el substrato textil.

En el caso de la fijacion en dos fases, este tratamiento previo es innecesario. La fijacion requiere solamente un alcali, el cual, despues de haber estampado con chorros de tinta, se aplica - antes del - proceso de fijacion, sin ninguna desecacion intermedia. No se necesitan aditivos adicionales tales como urea o unos agentes espesantes. La fijacion es seguida por el tratamiento posterior del material impreso, lo que constituye el requisito previo para unas buenas propiedades de solidez, un alto brillo y un fondo blanco impecable.

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Las mezclas de colorantes de acuerdo con el invento son notables por su sobresaliente fuerza cromatica cuando son aplicadas a los materiales fibrosos de celulosa por tincion o estampacion, siendo conseguible dicha fuerza en algunos casos en la ausencia e incluso en la presencia de unas pequenas cantidades de un alcali o de unos compuestos de metales alcalino terreos. En estos casos especiales, por ejemplo, no se requiere ninguna sal electrolito para obtener una baja profundidad del matiz, se requiere no mas que 5 g/l de una sal electrolito para conseguir una profundidad mediana del matiz y se requiere no mas que 10 g/l de una sal electrolito para conseguir unas tonalidades profundas.

En este contexto una baja profundidad del matiz se refiere a la utilizacion de hasta 2 % en peso de un colorante, referido al substrato que debe ser tenido, una profundidad mediana del matiz se refiere a la utilizacion de 2 hasta 4 % en peso del colorante, referido al substrato que debe ser tenido, y una tonalidad profunda se refiere a la utilizacion de 4 hasta 10 % en peso del colorante, referido al substrato que debe ser tenido.

Las tinciones y estampaciones que son obtenibles con la mezcla de colorantes de acuerdo con el invento poseen unos matices brillantes; en particular, las tinciones y estampaciones sobre materiales fibrosos de celulosa poseen una buena solidez frente a la luz y unas especialmente buenas propiedades de solidez en humedo, tales como una solidez frente al lavado, la molienda, al agua, al agua marina, frente a la sobretincion y a la transpiracion de caracter acido o alcalino, y tambien una buena solidez frente al plisado, al prensado en caliente, y al frotamiento. Ademas de esto, las tinciones de materiales de celulosa, que se han obtenido siguiendo el tratamiento posterior habitual de enjuague para retirar las porciones no fijadas de colorantes, muestran unas excelentes propiedades de solidez en humedo, en particular debido a que las porciones no fijadas de colorantes pueden ser facilmente eliminadas por lavado debido a su buena solubilidad en agua fna.

Las mezclas de colorantes conformes al invento pueden ser utilizadas tambien para la tincion reactiva para las fibras de lana. Esto incluye una lana a la que se ha proporcionado un acabado sin afieltramiento o de bajo afieltramiento (vease p.ej. la obra de H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3a edicion (1972), paginas 295-9, en particular una lana acabada mediante el procedimiento Hercosett (p. 298); J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93-9, y 1975, 33-44) con unas muy buenas propiedades de solidez. La tincion sobre lana tiene lugar de un modo convencional desde un medio de caracter acido. Por ejemplo, al bano de tincion se le pueden anadir acido acetico y/o sulfato de amonio o acido acetico y acetato de amonio o acetato de sodio para obtener el deseado valor del pH. Para conseguir una nivelacion practicable en la tincion es aconsejable anadir unos habituales agentes auxiliares de nivelacion, tales como los que se basan, por ejemplo, en el producto de reaccion de cloruro cianurico con una cantidad molar tres veces mayor de un acido amino-benceno-sulfonico y/o un acido amino-naftaleno-sulfonico, o se basan en el producto de reaccion de, por ejemplo, estearil-amina con oxido de etileno. Asf, por ejemplo, la mezcla de colorantes del presente invento se somete de manera preferida en primer lugar a la operacion de agotamiento a partir de un bano de tincion de caracter acido, que tiene un valor del pH de aproximadamente 3,5 a 5,5, bajo un control del pH, y luego, hacia el final del penodo de tiempo de tincion, el valor del pH se desplaza a la region neutra y, cuando sea apropiado, a la region debilmente alcalina de hasta un pH de 8,5, con el fin de llevar a cabo, especialmente para unas tinciones muy profundas, la plena fijacion reactiva entre los colorantes de las mezclas de colorantes conformes al invento y la fibra. Al mismo tiempo, la fraccion de colorante que no se ha fijado reactivamente es desprendida.

El procedimiento descrito se aplica tambien a la produccion de unas tinciones sobre unos materiales fibrosos que se componen de otras poliamidas naturales o de unas/os poliamidas y poliuretanos sinteticas/os. Por lo general, el material que debe ser tenido se introduce en el bano de tincion a una temperatura de aproximadamente 40 °C, se agita dentro de el durante un cierto tiempo, y luego el bano de tincion es ajustado al deseado valor del pH, que es debilmente acido, de manera preferida debilmente acido con acido acetico, y la tincion real se lleva a cabo a una temperatura situada entre 60 y 98 °C. Alternativamente, las tinciones se pueden realizar a la temperatura de ebullicion o, en un aparato de tincion cerrado, a unas temperaturas de hasta 106 °C. Debido a que la solubilidad en agua de las mezclas de colorantes conformes al invento es muy buena, ellas se pueden utilizar tambien ventajosamente en unos usuales procedimientos de tincion continua. La fuerza cromatica de las mezclas de colorantes conformes al invento es muy alta.

Sobre los mencionados materiales, de manera preferida materiales fibrosos, las mezclas de colorantes conformes al invento producen unas tinciones de color azul marino hasta negro profundo, que tienen unas muy buenas propiedades de solidez.

Los ejemplos que se presentan seguidamente sirven para ilustrar el invento. Las partes y los tantos por ciento son en peso, siempre y cuando que no se indique otra cosa distinta. La relacion de las partes en peso a las partes en volumen es la del kilogramo al litro. Los compuestos descritos por una formula en los ejemplos se escriben en forma de las sales de sodio, puesto que ellos son preparados y aislados por lo general en forma de sus sales, de manera preferida las sales de sodio o potasio, y son utilizados para la coloracion en forma de sus sales. Los compuestos de partida especificados mas abajo en los ejemplos, especialmente en los ejemplos tabulares, se pueden utilizar en la smtesis en la forma del acido libre o similarmente en forma de sus sales, de manera preferida de las sales de metales alcalinos, tales como las sales de sodio o potasio.

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A: Ejemplos de compuestos de la formula (I):

Ejemplo A-1

10 partes de 2-[(4-aminofenil)sulfonil]etil-sulfato de sodio (parabase-ester) se mezclaron con 9 partes de agua, 3 partes de hielo y 3,9 partes de acido clorhidrico al 30 % a 4 hasta 6 °C. La mezcla se diazoto con 4,8 partes de una solucion de nitrito de sodio al 40,5 %. A este material de diazotacion del parabase-ester se le anadieron en porciones 5,7 partes de 1-amino-3,6-disulfo-8-hidroxi-naftaleno (H-acido). El producto de la 1a reaccion de copulacion fue transferido a un recipiente que contenia 7 partes de agua. Durante esta transferencia, el valor del pH se mantuvo en un pH entre 4,8 y 5,5 usando 1,9 partes de carbonato de sodio. Despues de la 2o copulacion, el valor del pH se ajusto a un pH de 8 hasta 9 y la mezcla se agito hasta que se hubo completado la vinilacion. Luego se aislo el producto mediante una filtracion.

El producto resultante tiene la siguiente estructura:

imagen33

y tine el algodon en matices de color azul marino.

Ejemplos A2-A5:

Los siguientes compuestos de la formula (I) se pueden preparar correspondientemente usando los correspondientes componentes disazoicos:

Ejemplo A-2:

imagen34

Tine el algodon en matices de color azul rojizo Ejemplo A-3:

imagen35

Tine el algodon en matices de color azul verdoso

10

15

Tine el algodon en matices Ejemplo A-5:

imagen36

imagen37

Tine el algodon en matices de color azul verdoso

Los colorantes de las formulas (II), (III) y (IV) pueden ser sintetizados de acuerdo con las bibliografia mas arriba mencionada.

B. Ejemplos de mezclas conformes al invento:

Ejemplo B-1

Se mezclaron 60 partes del colorante de la formula (A-1)

imagen38

y estas se mezclaron con 15 partes de un polvo de colorante de la formula (IV-1)

5

imagen39

La resultante mezcla de colorantes del presente invento se seco bajo una presion reducida o se puede secar mediante desecacion por atomizacion y proporciona unas tinciones y estampaciones negras muy profundas p.ej. sobre algodon, en las condiciones de tincion que son tipicas para colorantes reactivos.

Asi, la mezcla de colorantes del presente invento ofrece una alta acumulacion de unos matices de color negro muy profundo asi como una excelente tincion de poliamidas y una muy buena descargabilidad del color blanco.

10

Ejemplo B-2 54 partes del colorante de la formula (A-1)

imagen40

se mezclaron con 20 partes de un colorante de la formula (111-1)

imagen41

15 y luego se mezclaron con 26 partes de un polvo de colorante de la formula (IV-2)

5

imagen42

La resultante mezcla de colorantes del presente invento se seco mediante desecacion por atomizacion o se puede secar bajo una presion reducida y proporciona unas tinciones y estampaciones de color negro muy profundo, por ejemplo sobre algodon, en las condiciones de tincion que son tipicas para colorantes reactivos.

5

Ejemplo B-3

65 partes del colorante de la formula (A-4)

imagen43

10 se mezclaron con 28 partes del colorante de la formula (II-2)

imagen44

y luego se mezclaron con 7 partes de un polvo de colorante de la formula (IV-3)

imagen45

15 La mezcla de colorantes resultante se seco bajo una presion reducida o se puede secar mediante desecacion por atomizacion y proporciona unas tinciones y estampaciones de color negro muy profundo, por ejemplo sobre algodon, en las condiciones de tincion que son tipicas para colorantes reactivos.

Los ejemplos tabulares mostrados aqu a continuacion describen otras adicionales mezclas conformes al invento de 5 los colorantes de las formulas (I) - (IV), siendo citado cada uno de ellos en la forma de las sales de sodio. Las proporciones de mezcladura se indican en tantos por ciento en peso. Las mezclas de colorantes proporcionan unas tinciones y estampaciones de color negro profundo, por ejemplo sobre algodon, mediante los metodos de tincion que son habituales para colorantes reactivos.

10 Mezclas de colorantes de acuerdo con los Ejemplos B1 - B3 o sin colorantes de la formula (IV). Todos los radicales que no se definen en la siguiente Tabla son iguales a hidrogeno.

Ej.: Colorante de la formula (I) Colorante de la formula (II)/ (III) Colorante de la formula (IV) Relacion (I):(II)/(III):(IV)

B4: (A-1) Fom R201 R200 R105 R107 nula (IIa) con: -SO3H -H -H -H Formula (IVb) con: R109: o-SO3Na R111: -H SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo 68:22:10


: G: p-SO2Z, Z: U-sulfatoetilo G1: p-SO2Z; Z: U-sulfatoetilo

B5: (A-1) Fom R201 R200 R106 R108 G: p G1: nula (IIa) con: -SO3Na -H -H p-COOH -SO2Z; Z: U-sulfatoetilo -H Formula (IVb) con: R110: o-SO3Na R112: -H SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo 65 : 23: 12

B6: (A-1) Formula (IIa) con: R201: -SO3Na R200 -H R106: -H R108: p-COOH G: p-So2Z; Z: U-sulfatoetilo G1: -H Formula (IVb) con: R109: -H R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo 57 : 27: 16

B7: (A-1) Fom R201 R200 R106 R108 G: m G1: nula (IIa) con: -SO3Na -H -H p-COOH 1-SO2Z; Z: U-sulfatoetilo H Formula (IVb) con: R110: o-SO3Na R112: -H SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo 61 : 23: 16

B8: (A-1) Fom R201 R200 R105 R107 G: m G1: nula (IIa) con: -SO3H -H -H p-COOH 1-SO2Z; Z: U-sulfatoetilo H Formula (IVb) con: R109: o-SO3Na R111: -H SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo 72 : 18: 10

B9: (A-1) Form R201 R200 R106 R108 G: p G1: - nula (IIa) con: -COOH -H -H p-COOH -SO2Z; Z: U-sulfatoetilo H Formula (IVb) con: R110: o-SO3Na R112: o-SO3Na SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo 70:15:15

B10: (A-1) Fom R201 R200 R106 R108 G: p G1: nula (IIa) con: -SO3Na -H -H p-COOH -SO2Z; Z: U-sulfatoetilo -H Formula (IVb) con: R109: o-SO3Na R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo 70 : 20: 10

Ej.: Colorante de la formula (I) Colorante de la formula (II)/ (III) Colorante de la forrnula (IV) Relacion (I):(II)/(III):(IV)

B11: (A-1) Forn R201 R200 R105 R107 G: p G1: nula (IIa) con: -SO3H -H -SO3H -SO3H -SO2Z, Z: B-sulfatoetilo 0-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo Forrnula (IVb) con: R109: o-SO3Na R111: -H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 67 : 22: 11

B12: (A-1) Formula (IIa) con: R201: -SO3H R200: -H R105: o-SO3Na R107: -H G: P-SO2Z, Z: B-sulfatoetilo G1: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo Forrnula (IVb) con: R109: o-SO3Na R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 68:18:14

B13: (A-1) Forn R201 R200 R105 R107 G: p G1: nula (IIa) con: -SO3H -H o-SO3Na o-SO3Na -SO2Z, Z: vinil D-SO2Z; Z: vinil Forrnula (IVb) con: R109: o-SO3Na R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-vinil 66 : 22: 12

B14: (A-1) Forn R201 R200 R106 R108 G: p G1: - nula (IIa) con: -SO3Na -CH3 -H p-COOH -SO2Z; Z: B-sulfatoetilo H Forrnula (IVb) con: R110: o-SO3Na R112: -H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 67 : 22: 11

B15: (A-1) Formula (IIa) con: Forrnula (IVb) con: 65:20:15


: R201 R200 R106 R108 G: p G1: -SO3Na -CH3 -H p-COOH -SO2Z; Z: B-sulfatoetilo H R109: -H R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo

B16: (A-1) Forn R201 R200 R106 R108 G: p G1:p nula (IIa) con: -SO3Na -CH3 -H -H -SO2Z; Z: B-sulfatoetilo )-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo Forrnula (IVb) con: R109: -H R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 66:18:16

B17: (A-1) Forn R201 R200 R106 R108 G: p G1: nula (IIa) con: -SO3Na -H -H -H -SO2Z; Z: B-sulfatoetilo D-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo Forrnula (IVa) con: R110: o-SO3Na R112: -H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo R*: CH3 67 : 22: 11

B18: (A-1) Forn R201 R200 R106 R108 G: p G1: nula (IIa) con: -SO3Na -H -H -H -SO2Z; Z: B-sulfatoetilo 0-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo Forrnula (IVa) con: R109: -H R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo R*: CH3 65 : 22: 13

B19: (A-1) Formula (IIa) con: R201: -SO3Na R200: -H R106: -H R108: p-COOH G: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo G1: -H Formula (IVa) con: R110: o-SO3Na R112: -H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo R*: CH3 68 : 20: 12

B20: (A-1) Formula (IIIa) con: R200: -H R105: -SO3Na R107: -SO3Na G: P-SO2Z G1: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R110: o-SO3Na R112: -H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 65: 20: 15

B21: (A-1) Formula (IIIa) con: R200: -H R105: o-SO3Na R107: o-SO3Na G: P-SO2Z G1: p-SO2Z Z: B-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R109: -H R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 70 : 20: 10

B22: (A-1) Formula (IIIa) con: R200: -H R105: o-SO3Na R107: -H G: P-SO2Z G1: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R110: o-SO3Na R112: -H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 67 : 20: 13

B23: (A-1) Formula (IIIa) con: R200: -SO3Na R105: -H R107: -H G: P-SO2Z G1: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R109: -H R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 69 : 20: 11

B24: (A-1) Formula (IIIa) con: R200: -COOH R105: -H R107: -H G: P-SO2Z G1: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R109: -H R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 64 : 20: 16

B25: (A-1) Formula (IIIa) con: R200: -CH3 R105: -H R107: -H G: P-SO2Z G1: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R109: o-SO3Na R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 65:18:17

B26: (A-1) Formula (IIIa) con: R200: -CH3 R201: -CH3 R105: -H R107: -H G: P-SO2Z G1: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R109: -H R111: o-SO3H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 67 : 22: 11

B27: (A-1) Formula (IIIa) con: R200: -COOH R201: -CH3 R105: -H R107: -H G: P-SO2Z G1: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R109: o-SO3Na R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 68: 21 : 11

B28: (A-1) Formula (IIIa) con: R200: -SO3Na R201: -CH3 R105: -H R107: -H G: P-SO2Z G1: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R109: -H R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 68 : 20: 12

B29: (A-2) Formula (IIa) con: R201: -SO3Na R200 -H R106: -H R108: p-COOH G: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo G1: -H Formula (IVb) con: R110: o-SO3H R112: -H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 65 : 18: 17

B30: (A-2) Formula (IIa) con: R201: -SO3Na R200: -H R106: -H R108: p-COOH G: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo G1: -H Formula (IVb) con: R109: -H R111: o-SO3H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 70:15:15

B31: (A-2) Formula (IIa) con: R201: -SO3Na R200: -H R106; o-SO3Na R108: -H G: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo G1: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R109: -H R111: o-SO3H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 65 : 20: 15

B32: (A-1) Formula (IIa) con: R201: -SO3Na R200: -H R106: -H R108: p-SO3Na G: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo G1: -H Formula (IVb) con: R110: o-SO3Na R112: -H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 64:18:18

B33: (A-1) Formula (IIa) con: R201: -SO3Na R200: -H R106: -H R108: m-COOH G: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo G1: -H Formula (IVb) con: R109: -H R111: o-SO3Na SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 75:10:15

B34: (A-3) Formula (IIa) con: R201: -SO3Na R200: -H R106: -H R108: p-COOH G: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo G1: -H Formula (IVb) con: R110: O-SO3H R112: -H SO2Z: para Z: B-sulfatoetilo 70:15:15

B35: (A-3) Formula (IIa) con: R201: -SOaNa R200: -H R106: O-SOaNa R108: -H G: P-SO2Z; Z: U-sulfatoetilo G1: P-SO2Z; Z: U-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R109: -H R111: O-SOaH SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo 65 : 2a: 12

B36: (A-3) Formula (IIa) con: R201: -SOaNa R200: -H R106: -H R108: p-COOH G: P-SO2Z; Z: U-sulfatoetilo G1: -H Formula (IVb) con: R109: -H R111: O-SOaH SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo 64 : 24: 12

B37: (A-4) Formula (IIa) con: R201: -SOaNa R200: -H R106: -H R108: p-COOH G: p-SO2Z; Z: U-sulfatoetilo G1: -H Formula (IVb) con: R110: o-SOaH R112: -H SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo 65:20:15

B38: (A-4) Formula (IIa) con: R201: -SOaNa R200: -H R106: -H R108: p-COOH G: P-SO2Z; Z: U-sulfatoetilo G1: -H Formula (IVb) con: R109: -H R111: O-SOaH SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo 64 : 22: 14

B39: (A-4) Formula (IIa) con: R201: -SOaNa R200: -H R106: o-SOaNa R108: -H G: P-SO2Z; Z: U-sulfatoetilo G1: P-SO2Z; Z: p-sulfatoetilo Formula (IVb) con: R110: o-SOaNa R112: -H SO2Z: para Z: U-sulfatoetilo

B40: (A-1) Formula (IIa) con: R201: -SOaNa R200: -H R106: -H R108: p-COOH G: p-SO2Z; Z: U-sulfatoetilo G1: -H 70 : a0 : 0

B41: (A-1) Formula (IIa) con: R201: -SOaNa R200: -H R105: O-SOaNa R107: -H G: p-SO2Z, Z: U-sulfatoetilo G1: P-SO2Z; Z: U-sulfatoetilo 67^:0

B42: (A-1) Formula (IIa) con: R201: -H R200: -COOH R105: O-SOaNa R107: -H G: p-SO2Z, Z: U-sulfatoetilo G1: P-SO2Z; Z: p-sulfatoetilo 68^2:0

B43: (A-1) Formula (IIa) con: Rn'1: -SO3H Zoo: -H R105: O-SO3Na R107: O-SO3Na G: P-SO2Z, Z: vinil G1: P-SO2Z; Z:vinil 66:34:0

B45: (A-1) Formula (IIa) con: R201 : -SO3Na R200: -CH3 R106: -H R108: -H G: P-SO2Z; Z: p-sulfatoetilo G1: P-SO2Z; Z: p-sulfatoetilo 66:34:0 0

B46: (A-1) Formula (IIa) con: R201: -SO3Na Zoo: -H R106: -H R108: -H G: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo G1: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo 62 : 38: 0

B47: (A-1) Formula (IIIa) con: Zoo: -H R105: O-SO3Na R107: O-SO3Na G: P-SO2Z G1: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo 65: 35: 0

B48: (A-1) Formula (IIIa) con: R200: -COOH R105: -H R107: -H G: P-SO2Z G1: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo 64 : 36 : 0

B49: (A-1) Formula (IIIa) con: R200: -CH3 R105: -H R107: -H G: P-SO2Z G1: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo 65:35:0

B50: (A-1) Formula (IIa) con: R201: -SO3Na R200: -H R106: -H R108: p-COOH G: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo G1: -H Formula (IV) con: D4: formula (1) con X: ITI-SO2Z Z: B-sulfatoetilo y R1: o-metoxi D3: formula (1) con X: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo y R1: O-SO3Na R*: -CH2SO3Na 63 : 27: 10

B51: (A-1) Formula (IIa) con: R201: -SOsNa R200 : -H R106: -H R108: p-C00H G: P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo G1: -H Formula (IV) con: D4 : formula (1) con X: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo D3 = formula (1) con X: p- SO2Z R1: o-SOsNa Z: B-sulfatoetilo R*: -CH2SOsNa 58 : 20 : 22

B52: (A-1) Forn R201 R200 R105 R107 G: p G1: nula (IIa) con: : -SOsNa -H o-SOsNa -H -SO2Z Z: B-sulfatoetilo P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo Formula (IV) con: D4: formula (1) with X: p-SO2Z Z: B-sulfatoetilo Ds: formula (1) con X: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo R*: -CH2SOsNa 62 : 22 : 16

B53: (A-1) Forn R201 R200 R106 R108 G: p G1: nula (IIa) con: -SOsNa -H -H -H -SO2Z; Z: B-sulfatoetilo P-SO2Z; Z: B-sulfatoetilo Formula (IV) con: D4: formula (1) con X: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo Ds: formula (1) con X: P-SO2Z Z: B-sulfatoetilo R*: -CH2SOsNa 67 : 22 : 11

Ejemplo B 54:

60 partes de un colorante de la formula (A-1)

imagen46

y luego se mezclaron con 12 partes de un colorante de la formula (IN-1)

5

10

15

20

25

imagen47

y luego se mezclaron con 15 partes de un polvo de colorante de la formula (IV-1)

imagen48

La resultante mezcla de colorantes del presente invento se seco bajo una presion reducida. (Alternativamente ella se podria secar mediante una desecacion por atomization). Ella proporciona unas tinciones y estampaciones de color negro muy profundo, por ejemplo sobre algodon, en las condiciones de tincion que son tipicas para los colorantes reactivos.

Ejemplos de rendimiento C1 hasta C2:

C1:

El colorante del Ejemplo A1 del presente invento se comparo con el correspondiente colorante (Ia) que no es del presente invento, en el que D1 y D2 son p-sulfatoetil-sulfonil-anilina:

imagen49

Remazol® Black B 133 %, en una tincion por agotamiento (relation del liquido 1:10, cenizas de carbonato de sodio 20 g/l, NaCl 70 g/l, tela tricotada de algodon no blanqueado) a 40 °C, 50 °C y 60 °C.

Las fuerzas cromaticas resultantes (en %) se midieron en un negro pleno en relacion con unas tinciones realizadas a 60 °C:

Temperatura en °C_______________________________________40_________50__________60________

Muestra procedente de A1 95,7 99,9 100

Remazol® Black B 133% 90,8 102 100

Se puede ver claramente que el producto procedente del Ejemplo A1 tiene una sensibilidad significativamente mas baja frente a las variaciones de la temperatura durante el proceso de tincion, lo que hace que el proceso de tincion

5

10

15

20

25

sea mucho mas predecible y permite una mayor variabilidad de la temperatura en el proceso de tincion cuando se utiliza la mezcla de colorantes del presente invento en comparacion con unas mezclas conocidas.

C2:

Unas nuevas mezclas de los colorantes Remazol® Midnight Black RGB y Remazol® Onyx RGB, que son conformes al invento, tineron sobre una tela tricotada de algodon con una relacion del Kquido de 10:1, a 60 °C, cenizas de carbonato de sodio 5 g/l, sosa caustica al 50 % 2 ml/l, 80 g/l de Sal comun(NaCl) y su fuerza cromatica en un matiz negro profundo se ajusto a 100 %.

Luego la tela tricotada de algodon se tino usando las mismas condiciones de tincion, pero usando los colorantes negros profundos del estado de la tecnica que no son conformes al invento, que se enumeran mas abajo.

Su fuerza cromatica referida a los productos conformes al invento es:

Novacron Black WAE = 90%

Bezaktiv® Cosmos S-MAX = 95%

Remazol® Deep Black RGB = 92%

Jakazol® Black JNN = 95%

Novacron Black CNN = 95%

A partir de C2 se puede deducir que la fuerza cromatica de una mezcla de colorantes de acuerdo con el presente invento incluso es mas alta que la de los productos del estado de la tecnica. La combinacion con la tolerancia de altas temperaturas durante el proceso de tincion tal como se muestra en C1 proporciona al profesional tintorero una mayor libertad para realizar el proceso y reduce las cantidades de colorante que son necesarias para conseguir el mismo resultado de tincion que el obtenido con otros colorantes.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

REIVINDICACIONES

1. Una mezcla de colorantes que contiene uno o mas colorante(s) de la formula (I)

imagen1

y uno o mas colorante(s) de la formula (II) y/o de la formula (III)

imagen2

y opcionalmente

uno o mas colorante(s) de la formula (IV)

imagen3

en las que

1 21

D y D independientemente uno de otro, son un grupo de la formula (1)

imagen4

en la que

R1 y R2 independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, carboxilo, amido o ureido,

X1 es hidrogeno o -SO2-CH=CH2,

D3 y D4 independientemente uno de otro, son un grupo de la formula (1), en la que

R1 y R2 independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, carboxilo, amido o ureido,

X1 es hidrogeno o un grupo de la formula: -SO2-Z, en la que Z es hidroxilo, -CH=CH2 o -CH2CH2Z1, en donde

Z1 es hidroxilo o un grupo que puede ser eliminado bajo la accion de un alcali.

R200 y R201 independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de C1-C6, - que es lineal o ramificado y que esta sin sustituir o sustituido con amino, (alquil de CrC4)-amino, hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido o ureido; fenilo, - que esta sin sustituir o sustituido con alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido o ureido; amino, (alquil de CrC4)-amino, hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, carboxilo, ciano, halogeno, nitro, amido o ureido,

R* y R** independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de (C1-C4), CO-(alquilo de C1-C4) o -CH2-SO3M,

M es hidrogeno, un metal alcalino o un equivalente de un metal alcalino terreo

y en donde la suma de los pesos de todos los colorantes de la formula (I) que estan presentes en la mezcla de colorantes, es de por lo menos un 40 % del peso de la mezcla de colorantes - calculada sobre la base de la suma de los pesos de todos los colorantes de acuerdo con las formulas (I), (II), (III) y (IV) que estan presentes la mezcla de colorantes.

5

10

15

20

25
2. Una mezcla de colorantes de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que uno o mas colorante(s) de las formulas (I) hasta (IV) independientemente uno de otro, es/son:

imagen5

d-a),

imagen6

imagen7

y/o

imagen8

D3 (IV-a)

en las que D1 hasta D4 y R* son tal como se han definido en la reivindicacion 1 y

11 1 ns ^ ^

R hasta R independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, sulfo, carboxi, -

CN, -COOR1 o -CONR2R3, en donde

R1 es M o alquilo de C1-C4,

R2 y R3 independientemente uno de otro, son H o alquilo de (C1-C4),

R200 y R201 independientemente uno de otro, son hidroxilo, alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido, ureido, amino, (alquil de C1-C4) o fenilo, cuyo fenilo esta sin sustituir o sustituido con un sustituyente, que se escoge entre el conjunto que consta de alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), sulfo, halogeno, carboxilo, acetamido y ureido, G y G1 son SO2Z o hidrogeno, con la condicion de que G y G1 no han de ser ambos hidrogeno,

Z es vinilo, B-sulfatoetilo o hidroxilo y

M es hidrogeno, un metal alcalino o un equivalente de un metal alcalino terreo.
3. Una mezcla de colorantes de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, en la que uno o mas colorante(s) de las formulas (I) hasta (IV) independientemente uno de otro, es/son:

imagen9

imagen10

5

y/o

imagen11

10

en las que

1 m 119

R hasta R independientemente uno de otro, son hidrogeno, carboxi, sulfo, alquilo de (C1-C4) o alcoxi de (C1-C4),

15 R200 y R201 independientemente uno de otro, son hidrogeno, carboxi, sulfo o amino,

G y G1 son SO2Z o hidrogeno, con la condition de que G y G1 no han de ser ambos hidrogeno,

Z es vinilo, B-sulfatoetilo o hidroxilo y M es hidrogeno o un metal alcalino.

20 4. Una mezcla de colorantes de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 3, en la que uno o mas de los

colorante(s) de las formulas (I) hasta (IV) independientemente uno de otro, es/son:

imagen12

5

10

15

20

25

30

y/o

imagen13

en las que

101 102

R y R independientemente uno de otro, son hidrogeno o sulfo,

R103 y R104 independientemente uno de otro, son hidrOgeno, sulfo o carboxi,

R201 es hidrogeno o sulfo,

G y G1 son SO2Z o hidrOgeno, con la condiciOn de que G y G1 no han de ser ambos hidrOgeno,

Z es vinilo, B-sulfatoetilo o hidroxilo y M es hidrOgeno o un metal alcalino.
5. Una tinta para la estampaciOn digital de materiales textiles de acuerdo con el proceso de estampaciOn por chorros de tinta, que contiene una mezcla de colorantes de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 4.
6. Una utilizaciOn de una mezcla de colorantes de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 4 para la tinciOn o estampaciOn de un material que contiene grupos hidroxilo y/o carboxamido.
7. Unas fibras y unas mezclas que contienen tales fibras, siendo escogidas las fibras entre el conjunto que consta de materiales fibrosos sinteticos, materiales de nylon, nylon-6, nylon-6.6, fibras de aramida, fibras vegetales, fibras de semillas, algodOn, algodOn organico, capoc, fibras de coco procedentes de la cascara de coco, fibras de liber, lino, canamo, yute, kenaf, ramio, mimbre, fibras de hojas, sisal, henequen, platano, fibras de tallo, bambu, fibras procedentes de animales, lana, lana organica, seda, lana de cachemir, fibra de alpaca, mohair, fibra de Angora, piel, materiales de cuero, fibras manufacturadas, regeneradas y recicladas, fibras celulOsicas, fibras de papel, fibras celulOsicas regeneradas, fibras de rayOn viscosa, fibras de acetato y triacetato y fibras de Lyocell,

que comprenden la mezcla de colorantes de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 4 en una forma fijada quimica y/o fisicamente.