ES2199113T3 - Mezclas de colorantes azoicos reactivos y su utilizacion para teñir un material que contiene grupos hidroxilo y/o carbamidas. - Google Patents

Mezclas de colorantes azoicos reactivos y su utilizacion para teñir un material que contiene grupos hidroxilo y/o carbamidas.

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ES2199113T3 ES00121558T ES00121558T ES2199113T3 ES 2199113 T3 ES2199113 T3 ES 2199113T3 ES 00121558 T ES00121558 T ES 00121558T ES 00121558 T ES00121558 T ES 00121558T ES 2199113 T3 ES2199113 T3 ES 2199113T3
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Abstract

Una mezcla colorante que comprende uno o más monoazocolorantes correspondientes a la fórmula general (1) y uno o más monoazocolorantes correspondientes a la fórmula general (2) y que no contiene un colorante reactivo de color negro de fórmula general (a) donde R1 es hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, sulfo o carboxi; R2 tiene uno de los significados de R1; R3 tiene uno de los significados de R2; R4 tiene uno de los significados de R3; R5 es hidrógeno, amino, metilo, etilo, metoxi, etoxi, o NHX, con lo que X es acilo C1-C4 sustituido o no sustituido o benzoílo, ftaloílo o aminocarbonilo sustituido o no sustituido; R6 tiene uno de los significados de R5, siempre que R5 y R6 no sean simultáneamente hidrógeno; Y1 es vinilo o es etilo que está sustituido en la posición con un sustituyente que se elimina mediante la acción de un álcali, formando el grupo vinilo; Y2 tiene uno de los significados de Y1; M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como litio, sodio o potasio.

Description

Mezclas de colorantes azoicos reactivos y su utilización para teñir un material que contiene grupos hidroxilo y/o carbamidas.
La presente invención se refiere al campo de los colorantes reactivos con fibras. En ella se describen mezclas de color amarillo dorado a naranja de monoazocolorantes reactivos con fibras y el uso de los mismos para teñir materiales fibrosos que contienen hidroxi y/o carboxamido.
Los colorantes según la fórmula general (1) son conocidos de la Patente Alemana Núm. 1911427. Los colorantes según la fórmula general (2) son conocidos de las Patentes Europeas Núm. 73.481 y 668328. Las mezclas que comprenden colorantes de fórmula (1), de fórmula (2) y un colorante reactivo con negro son conocidas de la Patente de los Estados Unidos Núm. 5.611.821.
Las mezclas que comprenden colorantes de fórmula (1) y de fórmula (2) proporcionan ventajas, tales como la recarga de color y la solubilidad en un baño colorante acuoso en presencia de sales alcalinas y electrolíticas sobre los colorantes individuales de fórmula (1) o de fórmula (2).
La presente invención tiene que ver con mezclas colorantes de azocolorantes reactivos con fibras, adecuadas para teñir material que contiene hidroxi y/o carboxamido en sombras de color amarillo dorado a naranja, que comprenden uno o más monoazocolorantes correspondientes a la fórmula general (1) y uno o más monoazocolorantes correspondientes a la fórmula (2)
1
donde
R1
indica hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, sulfo o carboxi;
R2
tiene uno de los significados de R1;
R3
tiene uno de los significados de R2;
R4
tiene uno de los significados de R3;
R5
indica hidrógeno, amino, metilo, etilo, metoxi, etoxi, o NHX,
con lo que
X
es acilo C_{1}-C_{4} sustituido o no sustituido o benzoílo, ftaloílo o aminocarbonilo sustituido o no sustituido en el que los sustituyentes preferidos son carboxi o sulfo;
R6
tiene uno de los significados de R5, siempre que R5 y R6 no sean simultáneamente hidrógeno;
Y_{1}
es vinilo o es etilo que está sustituido en la posición \beta con un sustituyente que se elimina mediante la acción de un álcali, formando el grupo vinilo;
Y_{2}
tiene uno de los significados de Y_{1};
M
es hidrógeno o un metal alcalino, tal como litio, sodio o potasio.
\newpage
En las fórmulas mencionadas antes y en las de más abajo los miembros de las fórmulas individuales, tanto con diferente como con la misma denominación dentro de la fórmula, pueden tener, dentro del alcance de su definición, significados que sean iguales o diferentes entre sí.
Un sustituyente que representa Y es, por ejemplo, acetilo, propanoílo, benzoílo, ftaloílo o aminocarbonilo.
En las mezclas colorantes preferidas R1 es hidrógeno, metoxi o metilo, R2 es hidrógeno o metoxi, R3 es hidrógeno, metoxi o metilo, R4 es hidrógeno o metoxi y R5 es amino o acetilamino y R6 es amino.
El sustituyente de la posición \beta del etilo que representa Y_{1} o Y_{2} es, por ejemplo, cloro, tiosulfato, sulfato, alcanoiloxi de 2 a 5 átomos de carbono, fosfato, sulfobenzoiloxi o p-toluilsulfoniloxi e Y_{1} e Y_{2} son preferiblemente vinilo,
\beta-cloroetil, \beta-tiosulfatoetilo o \beta-sulfatoetilo e Y_{1} e Y_{2} son preferiblemente vinilo o \beta-sulfatoetilo.
Entre los grupos "sulfo", "tiosulfato", "fosfato" y "sulfato" se incluyen tanto la forma ácida como la forma salina de estos grupos. Por consiguiente, los grupos sulfo son grupos de fórmula -SO_{3}M, los grupos tiosulfato son grupos de fórmula -S-SO_{3}M, los grupos fosfato son grupos de fórmula -OPO_{3}M_{2}, y los grupos sulfato son grupos de fórmula -OSO_{3}M, en los que M se define como antes.
Los grupos alcanoiloxi son grupos de fórmula RCOO-, los grupos sulfobenzoiloxi son grupos de fórmula
HO_{3}SC_{6}H_{4}COO-, los grupos p-toluilsulfoniloxi son grupos de fórmula CH_{3}C_{6}H_{4}SO_{2}O-.
La mezcla colorante de la invención puede contener colorantes del mismo cromóforo que se ajustan a la fórmula (1) y/o colorantes del mismo cromóforo que se ajustan a la fórmula (2) en las que los grupos reactivos con fibras -SO_{2}-Y_{1} y -SO_{2}-Y_{2}, respectivamente, son en parte grupos vinilsulfonilo y en parte grupos \beta-cloroetilsulfonilo o \beta-tiosulfatoetilsulfonilo o preferiblemente grupos \beta-sulfatoetilsulfonilo. Si las mezclas colorantes de la invención contienen los respectivos componentes colorantes en forma de un colorante de vinilsulfonilo, la proporción del respectivo colorante de vinilsulfonilo con respecto al colorante de \beta-cloro- o \beta-tiosulfato- o \beta-sulfatoetil-sulfonilo respectivo será de hasta aproximadamente el 30% en moles, basándose en el respectivo cromóforo colorante.
Se da preferencia a las mezclas colorantes de la invención en las cuales la proporción de colorante de vinilsulfonilo con respecto al colorante de \beta-sulfatoetilsulfonilo está, en términos de razón molar, entre 5:95 y 30:70.
En general, el azocolorante o los azocolorantes de fórmula (1) están contenidos en la mezcla en una cantidad del 80 al 20% y el azocolorante o los azocolorantes de fórmula (2) están contenidos en la mezcla en una proporción de mezcla del 20 al 80% en peso, preferiblemente en una proporción de mezcla del 70%:30% en peso al 30%:70% en peso.
Las mezclas colorantes de la invención pueden ser preparadas en forma sólida o líquida (disuelta). En forma sólida generalmente contienen las sales electrolito habituales en el caso de colorantes solubles en agua y en concreto reactivos con fibras, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y asimismo coadyuvantes habituales en los colorantes comerciales, tales como sustancias tampón capaces de establecer un pH en solución acuosa entre 3 y 7, tales como acetato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, citrato de sodio, dihidrogenofosfato de sodio e hidrogenofosfato de disodio, pequeñas cantidades de secantes o, si están presentes en solución acuosa, líquida (incluyendo la presencia de espesantes del tipo habitual en las pastas de impresión), sustancias que aseguren la permanencia de estas preparaciones, por ejemplo preservadores del molde.
En general, las mezclas colorantes tomarán la forma de polvos colorantes que contienen del 10 al 80% en peso, basándose en el polvo o preparación colorante, de una sal electrolito diluyente incolora de resistencia normalizada. Estos polvos colorantes pueden contener además las sustancias tampón anteriormente mencionadas en una cantidad total de hasta el 5%, basándose en el polvo colorante. Si las mezclas colorantes de la invención están presentes en solución acuosa, el contenido en colorante total de estas soluciones acuosas es de hasta aproximadamente el 50% en peso, por ejemplo entre el 5 y el 50% en peso, siendo el contenido en sal electrolito de estas soluciones acuosas preferiblemente menor del 10% en peso, basándose en la solución acuosa; las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden contener en general las sustancias tampón anteriormente mencionadas en una cantidad de hasta el 5% en peso, preferiblemente hasta el 2% en peso.
Las mezclas colorantes de esta invención pueden ser obtenidas de una manera convencional, por ejemplo mezclando mecánicamente los colorantes individuales en forma sólida o en forma de soluciones acuosas en las proporciones requeridas o si las aminas de fórmulas (3) y (4) son equivalentes, mediante síntesis, por medio de las reacciones de diazotación y acoplamiento habituales utilizando mezclas apropiadas de los diazocomponentes de fórmulas (3) y (4) y componentes de acoplamiento de fórmulas (5) y (6) respectivamente de una manera familiar para los expertos en la técnica y las proporciones necesarias.
\newpage
Los diazocomponentes de fórmulas (3) y (4)
2
producidos tras someter a diazotación y acoplamiento los azocolorantes de fórmulas (1) y (2) son, por ejemplo, 2-sulfo-4-(\beta-sulfoetilsulfonil)-anilina, 2-sulfo-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-metil-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetil-sulfonil)-anilina, 4-metil-3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2,5-dimetil-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2,6-dimetil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina,
2-metoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 4-metoxi-5-(\beta-sulfato-etilsulfonil)-anilina, 2,4-dimetoxi-5-(\beta-sulfato-etil-sulfonil)-anilina, 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetil-sulfonil)-anilina, 6-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-1-sulfo-naftil-2-il-amina y
8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfo-naftilamina, y de estos en particular la 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, y los derivados de estos radicales en los que el grupo \beta-sulfatoetilsulfonilo es reemplazado por el grupo vinilsulfonilo o
\beta-tiosulfatoetilsulfonilo o \beta-cloroetilsulfonilo.
Los componentes de acoplamiento representativos de fórmula (5)
3
para la preparación de los azocolorantes de fórmula (1) son, por ejemplo, ácido 1-aminonaftaleno-4-sulfónico, ácido
1-aminonaftaleno-3-sulfónico, ácido 1-aminonaftaleno-5-sulfónico, ácido 1-aminonaftaleno-6-sulfónico, ácido
1-aminonaftaleno-7-sulfónico, ácido 1-aminonaftaleno-8-sulfónico, ácido 2-aminonaftaleno-4-sulfónico, ácido 2-aminonaftaleno-5-sulfónico, ácido 2-aminonaftaleno-6-sulfónico, ácido 2-aminonaftaleno-7-sulfónico, o ácido 2-aminonaftaleno-8-sulfónico.
Los componentes de acoplamiento representativos de la fórmula (6)
4
para la preparación de los azocolorantes de fórmula (2) son, por ejemplo, ácido 2,4-diaminobencenosulfónico, ácido 2,5-diaminobencenosulfónico, 3'-amino-4'-sulfoacetanilida, 1-aminobenceno-2-sulfo-4-acetanilida, 1-aminobenceno-4-sulfo-3-acetanilida, 1-metoxibenceno-2-sulfo-4-acetanilida, 1-metoxibenceno-4-sulfo-3-acetanilida, 1-metilbenceno-2-sulfo-4-anilida, 1-metilbenceno-4-sulfo-3-anilida, 1-metoxibenceno-2-sulfo-4-anilida, 1-metoxibenceno-4-sulfo-3-anilida o 3'-amino-4'-sulfofenilurea.
Las mezclas colorantes según la invención tienen propiedades valiosas. Se utilizan para teñir (lo que incluye la impresión) materiales que contienen grupos hidroxi y/o carboxamida, por ejemplo en forma de estructuras de tipo lámina, tales como papel y cuero, o películas, tales como, por ejemplo, de poliamida, o en masa, tal como, por ejemplo, poliamida y poliuretano, pero en particular estos materiales en forma de fibra. La solución de las mezclas colorantes según la invención obtenidas durante la síntesis de sus azocolorantes individuales también puede ser utilizadas para teñir directamente en forma de una preparación líquida, si fuera apropiado tras la adición de una sustancia tampón y si fuera apropiado también tras la concentración o la dilución.
La presente invención también hace referencia de este modo al uso de mezclas colorantes según la invención para teñir estos materiales y a los procedimientos para teñir tales materiales mediante procedimientos que son habituales per se en los cuales se emplea una mezcla colorante según la invención como agente colorante. Por lo tanto, las mezclas colorantes según la invención se aplican y se fijan sobre los sustratos mencionados, en particular los materiales fibrosos mencionados, mediante las técnicas de aplicación conocidas para los colorantes solubles en agua, en particular para los colorantes reactivos con fibras, y se fijan sobre estos materiales en particular mediante la acción de un agente reaccionante alcalino o mediante la acción del calor o mediante ambas medidas. Los materiales se utilizan preferiblemente en forma de materiales fibrosos, en particular en forma de fibras textiles, tales como tejidos hilados o hilazas, tal como en forma de madejas o paquetes enrollados.
Los materiales que contienen grupos hidroxi son aquellos de origen natural o sintético, tal como, por ejemplo, materiales de fibra de celulosa o productos regenerados de los mismos, y poli(alcoholes vinílicos). Los materiales de fibra de celulosa son preferiblemente de algodón, pero también de otras fibras vegetales, tales como fibras de lino, cáñamo, yute, ramio; las fibras de celulosa regeneradas son, por ejemplo, hebra de viscosa y viscosa en filamentos.
Los materiales que contienen grupos carboxamida son, por ejemplo, poliamidas y poliuretanos de origen sintético y natural, en particular en forma de fibras, por ejemplo lana y otro pelo animal, seda, cuero, nailon 6,6, nailon 6, nailon 11, y nailon 4.
Las tinciones con muy buenos rendimientos de color que resultan mejoradas con respecto a los colorantes individuales son aquellas obtenidas con ellos sobre fibras de celulosa mediante el procedimiento de agotamiento para una proporción grande de licor utilizando los más diversos agentes de unión al ácido y si fuera apropiado sales neutras, tales como cloruro de sodio o sulfato de sodio. La tinción se lleva a cabo preferiblemente en un baño acuoso a temperaturas entre 40 y 105ºC, si fuera apropiado a una temperatura hasta 130ºC a presión, y si fuera apropiado en presencia de coadyuvantes de tinción habituales. Aquí se puede seguir un procedimiento en el que el material es introducido en el baño caliente, éste es calentado gradualmente a la temperatura de tinción deseada y el procedimiento de tinción se termina de completar a esta temperatura. Si se desea, las sales neutras que aceleran el agotamiento de los colorantes también pueden ser añadidas al baño sólo después de haber alcanzado la temperatura de coloración real.
Del mismo modo se obtienen muy buenos rendimientos de color y muy buena recarga de color mediante el procedimiento de imprimación sobre fibras de celulosa, siendo posible fijar los colorantes de la manera habitual mediante engrasado a la temperatura ambiente o a temperatura elevada, por ejemplo hasta aproximadamente 60ºC, con vapor o con calor seco.
Del mismo modo se obtienen impresiones intensas con un buen nivel de contorno y un fondo blanco claro mediante los procedimientos de impresión habituales para las fibras de celulosa, que se pueden llevar en una fase, por ejemplo imprimiendo con una pasta de impresión que comprenda bicarbonato de sodio u otro agente de unión al ácido y vaporizando con posterioridad a 103ºC, o en dos fases, por ejemplo imprimiendo con tinta de impresión neutra o débilmente ácida y fijando con posterioridad haciendo pasar los artículos a través de un baño alcalino que contenga electrolito caliente o mediante sobre-imprimación con un licor de imprimación que contenga electrolito alcalino y posterior engrasado o vaporización o tratamiento con calor seco del material sobre-imprimado en condiciones alcalinas. El resultado de la impresión depende sólo un poco de las condiciones de fijación variables.
Se utiliza aire caliente de 120 a 200ºC para la fijación por medio de calor seco mediante procedimientos de termofijación habituales. Además del vapor habitual de 101 a 103ºC, también es posible emplear vapor supercalentado y vapor presurizado a temperaturas de hasta 160ºC.
Los agentes de unión al ácido y los agentes que efectúan la fijación de los colorantes de las mezclas colorantes según la invención a las fibras de celulosa son, por ejemplo, sales alcalinas de metales alcalinos solubles en agua y del mismo modo de metales alcalinotérreos con ácidos inorgánicos u orgánicos, o compuestos que liberan álcali bajo la influencia del calor. Se deben mencionar los hidróxidos de metales alcalinos y las sales de metales alcalinos de ácidos inorgánicos u orgánicos débiles a moderadamente fuertes en particular, los compuestos de metales alcalinos que representan compuestos de sodio y potasio. Tales agentes de unión al ácido son, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, formiato de sodio, dihidrogenofosfato de sodio, hidrogenofosfato de disodio, tricloroacetato de sodio, vidrio líquido o fosfato trisódico.
Las mezclas colorantes según la invención se distinguen por un elevado rendimiento de fijación cuando se utilizan en procedimientos de tinción e impresión sobre materiales de fibra de celulosa. Tras el post-tratamiento habitual mediante enjuagado para eliminar las porciones no fijadas de colorantes, las tinciones sobre celulosa muestran una excelente firmeza en mojado, especialmente ya que las porciones no fijadas de colorante pueden ser fácilmente lavadas debido a su buena solubilidad en agua fría. Las tinciones e impresiones obtenidas tienen sombras claras; en particular, las tinciones e impresiones sobre materiales de fibra de celulosa tienen una buena fijación a la luz y muy buena disipación en mojado, tal como la firmeza al lavado, a la molienda, al agua, al agua de mar, a la tinción cruzada y a la transpiración ácida y alcalina, y además una buena firmeza al plisado, firmeza al planchado y firmeza al roce.
Las mezclas colorantes según la invención también pueden ser utilizadas adicionalmente para la tinción reactiva con fibras de lana. La lana a la que se ha dado un tratamiento de anti-fieltreado o de bajo fieltreado (véase por ejemplo, H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie (Textbook of Textile Chemistry), Springer-Verlag, 3ª edición (1.972), páginas 295-299, en particular el tratamiento mediante el denominado procedimiento de Hercosett (página 298), J. Soc. Dyers and Colourists 1.972, 93-99, y 1.975, 33-44) también puede ser teñida con muy buenas propiedades de firmeza.
El procedimiento para teñir lana se lleva a cabo aquí mediante el procedimiento de tinción habitual y conocido a partir de un medio ácido. Así, por ejemplo, se pueden añadir al baño colorante ácido acético y/o sulfato de amonio o ácido acético y acetato de amonio o acetato de sodio con el fin de obtener el pH deseado. Para lograr un nivel utilizable de tinción, es aconsejable añadir los coadyuvantes de nivelación habituales, tales como por ejemplo, los basados en un producto de reacción de cloruro cianúrico con 3 veces la cantidad molar de un ácido aminobencenosulfónico, o basados en un producto de reacción de, por ejemplo, estearilamina con óxido de etileno. Así, por ejemplo, la mezcla colorante según la invención es sometida primero a un procedimiento de agotamiento a partir de un baño colorante ácido con un pH de aproximadamente 3,5 a 5,5, controlándose el pH, y, hacia el final del tiempo de coloración, el pH se desplaza hacia el intervalo neutro, y, si fuera apropiado, débilmente alcalino hasta un pH de 8,5, con el fin de ocasionar un enlace reactivo completo entre los colorantes de las mezclas colorantes y la fibra en particular para lograr buenas intensidades de color. Al mismo tiempo, la porción colorante que no se ha unido reactivamente es disuelta.
El procedimiento descrito aquí también se aplica a la producción de tinciones sobre materiales fibrosos de otras poliamidas de origen natural o de poliamidas sintéticas y poliuretano. Como norma, el material que se va a teñir es introducido en el baño a una temperatura de aproximadamente 40ºC y agitado allí durante cierto tiempo, el baño colorante es ajustado después al pH débilmente ácido deseado, preferiblemente con ácido acético, y la tinción real se lleva a cabo a una temperatura entre 60 y 98ºC. Las tinciones también se pueden llevar a cabo al punto de ebullición o en aparatos de tinción cerrados a temperaturas de hasta 106ºC. Puesto que la solubilidad en agua de las mezclas colorantes según la invención es muy buena, también pueden ser empleadas ventajosamente en los procedimientos de tinción continuos habituales.
Las mezclas colorantes según la invención proporcionan tinciones de color naranja con un matiz amarillento claro a un matiz rojizo sobre los materiales mencionados, preferiblemente materiales fibrosos.
Los siguientes Ejemplos sirven para ilustrar la invención. Las partes son partes en peso y los datos de porcentajes son porcentajes en peso, a menos que se establezca de otro modo. Las partes en peso tienen la misma relación con respecto a las partes en volumen que los kilogramos con respecto a los litros. Los compuestos descritos por sus fórmulas en los Ejemplos se muestran en forma de ácidos libres; en general se preparan y se aíslan en forma de sus sales, en particular sales de metales alcalinos, preferiblemente sales de sodio o potasio, y se utilizan para teñir en forma de sus sales.
Ejemplo 1
Se obtiene una mezcla colorante según la invención mezclando en un mezclador mecánico 150 partes de una sal electrolito de color naranja conteniendo un colorante de fórmula (A), preparada de un modo similar al método descrito en la Patente Alemana Núm. 1911427 en una proporción del 50% con 50 partes de una sal electrolito de color amarillo conteniendo un colorante de fórmula (B), preparada de un modo similar al método descrito en la Patente Europea Núm. 668328, en una proporción del 50%. La mezcla colorante resultante de la invención, cuando se empleaba mediante los métodos de aplicación y fijación acostumbrados en la técnica para los colorantes reactivos con fibras, produce sobre los materiales de fibra de celulosa, por ejemplo tinciones e impresiones con una tonalidad de color naranja intenso.
5
6
Ejemplo 2
Se obtiene una mezcla colorante según la invención mezclando en un mezclador mecánico 132 partes de una sal electrolito de color naranja conteniendo un colorante de fórmula (A) en una proporción del 50% con 66 partes de una sal electrolito de color amarillo conteniendo un colorante de fórmula (B) en una proporción del 50%. La mezcla colorante resultante de la invención, cuando se empleaba mediante los métodos de aplicación y fijación acostumbrados en la técnica para los colorantes reactivos con fibras, produce sobre los materiales de fibra de celulosa, por ejemplo tinciones e impresiones con una tonalidad amarillenta-matiz de color naranja intenso. Esta mezcla también manifiesta muy buenas propiedades colorantes.
Ejemplo 3
Se obtiene una mezcla colorante según la invención mediante síntesis de la siguiente manera. Se someten a diazotación 281 partes de 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina en una solución de ácido mineral diluido con una solución acuosa de nitrito de sodio al 40%. La suspensión de diazonio resultante se añade a una suspensión acuosa neutra de 111 partes de ácido 4-aminonaftaleno-1-sulfónico y 115 partes de 3'-amino-4'-sulfoacetanilida. La solución colorante resultante se vuelve débilmente ácida y se calienta a 30-50ºC. La solución colorante se aclara después y se somete a secado de rocío para proporcionar la mezcla colorante según la invención, que contiene el 50% de un colorante de fórmula (A) y el 50% de un colorante de fórmula (B). Cuando se emplea mediante los métodos de aplicación y fijación acostumbrados en la técnica para los colorantes reactivos con fibras, esta mezcla colorante produce sobre los materiales de fibra de celulosa, por ejemplo tinciones e impresiones con una tonalidad dorado-anaranjada intensa. Esta mezcla también manifiesta muy buenas propiedades colorantes.
Ejemplos 4 a 20
Se describen mezclas colorantes adicionales según la invención de monoazo-colorantes que se ajustan a las fórmulas (1) y (2) con la ayuda de sus componentes en los siguientes Ejemplos Tabulares. Estas pueden ser preparadas según la invención ya sea mediante mezclado mecánico de los colorantes individuales ya sea mediante una ruta química, por ejemplo de un modo análogo al de los Ejemplos de Realización anteriores. Las proporciones numéricas establecidas en la columna RP indican la razón en peso en porcentaje del colorante o los colorantes de fórmula (1) con respecto al colorante o los colorantes de fórmula (2) en la mezcla colorante concreta.
7
Ejemplos 4-25
Ej. Colorante de fórmula (1) Colorante de fórmula (2) RP (1:2)
4
8
9
75:25 5 Idem Ej.4 Idem Ej.4 50:50 6
10
Idem Ej.4 75:25 7
11
Idem Ej.4 66:33 8
12
Idem Ej.4 70:30 9
13
14
66:33
(Continuación)
Ej. Colorante de fórmula (1) Colorante de fórmula (2) RP (1:2)
10
15
16
60:40 11 Idem Ej.10 Idem Ej.10 75:25 12
17
Idem Ej.10 50:50 13
18
Idem Ej.10 66:33 14
19
Idem Ej.4 50:50 15 Idem Ej.14 Idem Ej.9 60:40 16 Idem Ej.14 Idem Ej.10 40:60 17
20
21
75:25
(Continuación)
Ej. Colorante de fórmula (1) Colorante de fórmula (2) RP (1:2)
18 Idem Ej.17
22
70:30 19 Idem Ej.17
23
70:30 20
24
25
60:40 21 Idem 17
26
67:33 22 Idem 17
27
50:50
(Continuación)
Ej. Colorante de fórmula (1) Colorante de fórmula (2) RP (1:2)
23 Idem 20
28
70:30 24 Idem 20 Idem 22 60:40 25 Idem 20 Idem 21 50:50
Los colorantes de la invención fueron evaluados por medio de especímenes de ensayo de tinción por agotamiento. La tinción por agotamiento es bien conocida en la técnica. Diversas mezclas colorantes descritas en esta invención fueron aplicadas como tinte por encima de una serie de concentraciones definidas versus los colorantes individuales de las mezclas colorantes. El rendimiento de color de cada tinción fue evaluado por un método espectrofotométrico ayudado por ordenador conocido en la técnica. El rendimiento de color es expresado en unidades de densidad de color (UDC). Las UDC fueron normalizadas después mediante el contenido de colorante real para el colorante representado por la Fórmula B. Los resultados de estos ensayos se enumeran en la Tabla 1.
TABLA 1 Rendimiento de color en udc (normalizadas)
% Colorante Colorante de Fórmula (A) Colorante de Fórmula (B) mezcla 66%:33% de
colorantes (A) y (B);
Ejemplo 2
0,2 0,182 0,116 0,184
0,5 0,42 0,237 0,415
1,0 0,793 0,46 0,78
2,0 1,515 0,881 1,522
3,0 2,178 1,338 2,302
4,0 2,59 1,643 2,823
6,0 3,011 2,259 3,658
8,0 2,858 2,717 4,131
10,0 2,69 2,803 4,38
Los resultados mostrados en la Tabla 1 muestran que, a una concentración de colorante del 3,0 al 10,0%, los rendimientos de color de la mezcla colorante según la invención (Ejemplo 2) son sorprendentemente más significativos que los rendimientos de color producidos por los colorantes individuales de fórmulas (A) y (B).

Claims (8)

1. Una mezcla colorante que comprende uno o más monoazocolorantes correspondientes a la fórmula general (1) y uno o más monoazocolorantes correspondientes a la fórmula general (2) y que no contiene un colorante reactivo de color negro de fórmula general (a)
29
donde
R1
es hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, sulfo o carboxi;
R2
tiene uno de los significados de R1;
R3
tiene uno de los significados de R2;
R4
tiene uno de los significados de R3;
R5
es hidrógeno, amino, metilo, etilo, metoxi, etoxi, o NHX,
con lo que
X
es acilo C_{1}-C_{4} sustituido o no sustituido o benzoílo, ftaloílo o aminocarbonilo sustituido o no sustituido;
R6
tiene uno de los significados de R5, siempre que R5 y R6 no sean simultáneamente hidrógeno;
Y_{1}
es vinilo o es etilo que está sustituido en la posición \beta con un sustituyente que se elimina mediante la acción de un álcali, formando el grupo vinilo;
Y_{2}
tiene uno de los significados de Y_{1};
M
es hidrógeno o un metal alcalino, tal como litio, sodio o potasio.
2. Una mezcla colorante como se ha reivindicado en la reivindicación 1, que comprende uno o más azocolorantes correspondientes a la fórmula (1) y uno o más azocolorantes correspondientes a la fórmula (2) en una proporción de mezclado del 80%:20% en peso al 20%:80% en peso.
3. Una mezcla colorante como se ha reivindicado en la reivindicación 1, que comprende uno o más azocolorantes correspondientes a la fórmula (1) y uno o más azocolorantes correspondientes a la fórmula (2) en una proporción de mezclado del 70%:30% en peso al 30%:70% en peso.
4. Una mezcla colorante como se ha reivindicado en la reivindicación 3, en la que R1 es hidrógeno, metoxi o metilo, R2 es hidrógeno o metoxi, R3 es hidrógeno, metoxi o metilo y R4 es hidrogeno o metoxi, y R5 es amino o acetilamino y R6 es amino.
5. Una mezcla colorante como se ha reivindicado en la reivindicación 1, donde Y es en cada caso, independientemente de los otros, vinilo o es etilo sustituido en la posición \beta con cloro, tiosulfato, sulfato, alcanoiloxi de 2 a 5 átomos de carbono, fosfato, sulfobenzoiloxi o p-toluilsulfoniloxi.
6. Una mezcla colorante como se ha reivindicado en la reivindicación 1, donde Y es en cada caso, independientemente de los otros, vinilo o \beta-sulfatoetilo.
7. Un método para preparar la mezcla colorante de la reivindicación 1 que comprende mezclar mecánicamente los colorantes individuales en las proporciones requeridas o sintetizar la mezcla colorante por medio de las reacciones de diazotación y acoplamiento habituales utilizando mezclas apropiadas de los componentes diazo y de acoplamiento.
8. Un método para teñir materiales fibrosos que contienen hidroxi y/o carboxamido que comprende la etapa de teñir dichos materiales con una mezcla colorante como se ha reivindicado en la reivindicación 1.
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