KR20010070122A - 섬유-반응성 아조 염료들의 염료 혼합물, 및 하이드록시기및/또는 카복스아미도기 함유 물질의 염색을 위한 그의 용도 - Google Patents

섬유-반응성 아조 염료들의 염료 혼합물, 및 하이드록시기및/또는 카복스아미도기 함유 물질의 염색을 위한 그의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1의 모노아조 염료 하나 이상 및 하기 화학식 2의 모노아조 염료 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 물질의 염색방법에 관한 것이다:
상기 식에서,
R1은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 술포 또는 카복시이고,
R2는 R1의 의미들중 하나이고,
R3는 R2의 의미들중 하나이고,
R4는 R3의 의미들중 하나이고,
R5는 수소, 아미노, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 NHX이고,
X는 치환되거나 비치환된 C1-4아실, 또는 치환되거나 비치환된 벤조일, 프탈로일 또는 아미노카보닐이고,
R6는 R5의 의미들중 하나이나, 단 R5 및 R6는 동시에 수소가 아니며,
Y1은 비닐이거나, 알칼리의 작용에 의해 제거되어 비닐기를 형성하도록 하는 치환기에 의해 β위치에서 치환된 에틸이고,
Y2는 Y1의 의미들중 하나이고,
M은 수소, 또는 리튬, 나트륨 및 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 알칼리 금속이다.

Description

섬유-반응성 아조 염료들의 염료 혼합물, 및 하이드록시기 및/또는 카복스아미도기 함유 물질의 염색을 위한 그의 용도{DYE MIXTURES OF FIBER-REACTIVE AZO DYES, AND USE THEREOF FOR DYEING MATERIAL CONTAINING HYDROXY- AND/OR CARBOXAMIDO GROUPS}
본 발명은 섬유 반응성 염료 분야에 관한 것이다. 본 발명은 섬유 반응성 모노아조 염료들의 황금색 내지 오렌지색 혼합물, 및 하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 섬유 물질의 염색을 위한 그의 용도를 기술한다.
하기 화학식 1에 따른 염료는 독일 특허 제 1911427 호에 공지되어 있다. 하기 화학식 2에 따른 염료는 유럽 특허 제 73 481 호 및 제 668328 호에 공지되어 있다. 화학식 1의 염료, 화학식 2의 염료 및 흑색의 반응성 염료를 포함하는 혼합물이 미국 특허 제 5,611,821 호에 공지되어 있다.
본 발명에서는 화학식 1 또는 화학식 2의 개별적인 염료를 사용하는 경우에비해, 알칼리 및 전해질 염의 존재하에 수성 염욕에서 색채의 증강 및 용해성과 같은 이점을 제공할 수 있는 염료 혼합물을 제공하고자 한다.
본 발명은, 화학식 1의 모노아조 염료 하나 이상 및 화학식 2의 모노아조 염료 하나 이상을 포함하는, 하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 물질을 황금색 내지 오렌지색으로 염색하기에 적합한 섬유 반응성 아조 염료들의 염료 혼합물에 관한 것이다:
화학식 1
화학식 2
상기 식에서,
R1은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 술포 또는 카복시이고,
R2는 R1의 의미들중 하나이고,
R3는 R2의 의미들중 하나이고,
R4는 R3의 의미들중 하나이고,
R5는 수소, 아미노, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 NHX이고,
X는 치환되거나 비치환된 C1-4아실, 또는 치환되거나 비치환된 벤조일, 프탈로일 또는 아미노카보닐이고(여기서, 바람직한 치환기는 카복시 또는 술포이다),
R6는 R5의 의미들중 하나이나, 단 R5 및 R6는 동시에 수소가 아니며,
Y1은 비닐이거나, 알칼리의 작용에 의해 제거되어 비닐기를 형성하도록 하는 치환기에 의해 β위치에서 치환된 에틸이고,
Y2는 Y1의 의미들중 하나이고,
M은 수소, 또는 리튬, 나트륨 및 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 알칼리 금속이다.
전술한 화학식 및 화학식 내에서 동일하게도 또한 상이하게도 지칭되는 화학식의 개별적인 요소들은 그들의 정의의 범주내에서 서로 동일하거나 상이한 의미를 가질 수 있다.
X에 대한 치환기는, 예를들어 아세틸, 프로파노일, 벤조일, 프탈로일 또는 아미노카보닐이다.
바람직한 염료 혼합물에서, R1은 수소, 메톡시 또는 메틸이고, R2는 수소 또는 메톡시이고, R3는 수소, 메톡시 또는 메틸이고, R4는 수소 또는 메톡시이고, R5는 아미노 또는 아세틸아미노이고, R6는 아미노이다.
Y1또는 Y2에 대한 β위치에서의 치환기는, 예를들어 염소, 티오술페이토, 술페이토, 탄소수 2 내지 5의 알카노일옥시, 포스페이토, 술포벤조일옥시 또는 p-톨루일술포닐옥시이고, Y1또는 Y2는 바람직하게는 비닐, β-클로로에틸, β-티오술페이토에틸 또는 β-술페이토에틸이고, 바람직하게는 비닐 또는 β-술페이토에틸이다.
"술포", "티오술페이토", "포스페이토" 및 "술페이토" 기는 이들의 산 형태 및 염 형태를 둘다 포함한다. 따라서, 술포기는 화학식 -SO3M의 기이고, 티오술페이토기는 화학식 -S-SO3M의 기이고, 포스페이토기는 화학식 -OPO3M2의 기이고, 술페이토기는 화학식 -OSO3M의 기이고, 여기서 M은 상기 정의된 바와 같다. 알카노일옥시는 화학식 RCOO-의 기이고, 술포벤조일옥시기는 화학식 HO3SC6H4COO-의 기이고, p-톨루일술포닐옥시는 화학식 CH3C6H4SO2O-의 기이다.
본 발명의 염료 혼합물은 화학식 1과 동일한 발색단(chromophore)을 갖는 염료 및/또는 화학식 2와 동일한 발색단을 갖는 염료를 함유할 수 있고, 여기서 섬유 반응성기 -SO2-Y1및 -SO2-Y2는 각각 부분적으로 비닐술포닐기이고, 부분적으로 β-클로로에틸술포닐 또는 β-티오술페이토에틸술포닐이거나 바람직하게는 β-술페이토에틸술포닐기이다. 본 발명의 염료 혼합물이 각각의 염료 성분을 비닐술포닐 염료 형태로 함유하는 경우, 각각의 비닐술포닐 염료 대 각각의 β-클로로- 또는 β-티오술페이토- 또는 β-술페이토에틸-술포닐 염료의 비는 각각의 염료 발색단을 기준으로 약 30몰% 이하이다.
비닐술포닐 염료 대 β-술페이토에틸술포닐 염료의 비가 몰비로 5:95 내지 30:70인 본 발명의 염료 혼합물이 바람직하다.
일반적으로, 화학식 1의 아조 염료(들) 및 화학식 2의 아조 염료(들)는 중량% 기준으로 80:20 내지 20:80, 바람직하게는 70:30 내지 30:70의 혼합비로 혼합물에 함유되어 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 고체 또는 액체(용해됨) 형태로 제조될 수 있다. 고체 형태에서, 상기 혼합물은 일반적으로 수용성 및 특히 섬유 반응성 염료의 경우에 통상적인 전해질 염(예: 염화나트륨, 염화칼륨 및 황산나트륨) 및 시판중인 염료에 통상적인 보조제, 예를들어 수용액에서의 pH를 3 내지 7로 만들 수 있는 완충 물질(예: 아세트산나트륨, 붕산나트륨, 중탄산나트륨, 시트르산나트륨, 인산이수소나트륨 및 인산수소이나트륨) 및 소량의 건조제를 함유하거나, 또는 액체, 즉 수용액(날염 페이스트에 통상적인 형태의 증점제의 존재를 포함함)으로 존재하는 경우 상기 혼합물은 상기 제제의 영구성(permanence)을 보장하는 물질, 예를들어 곰팡이 방지제(mold preventative)를 함유한다.
일반적으로, 염료 혼합물은 염료 분말 또는 제제를 기준으로 10 내지 80중량%의 무색의 강도 표준화 희석제 전해질 염을 함유하는 염료 분말의 형태를 취한다. 상기 염료 분말은 염료 분말을 기준으로 총량이 5% 이하인 상기 완충 물질을 추가로 함유할 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물이 수용액으로 존재하는 경우, 상기 수용액의 총 염료 함량은 수용액을 기준으로 약 50중량% 이하, 예를들어 5 내지 50중량%이고, 상기 수용액의 전해질 염 함량은 바람직하게는 10중량% 이하이고, 상기 수용액(액체 제제)은 상기 완충 물질을 일반적으로 5중량% 이하, 바람직하게는 2중량% 이하로 함유할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 종래의 방식, 예를들어 고체 형태 또는 수용액 형태의 개별적인 염료를 요구되는 비율로 기계적으로 혼합하거나, 하기 화학식 3 및 4의 아민이 동량인 경우, 화학식 3 및 4의 디아조 성분과 화학식 5 및 6의 커플링 성분 각각의 적당한 혼합물을 당해 분야의 숙련가들에게 친숙한 방식 및 필요한 비율로 사용하는 통상적인 디아조화 및 커플링 반응에 의해 합성시킴으로써 수득될 수 있다.
디아조화 및 커플링한 후에 화학식 1 및 2의 아조 염료를 제공하는 하기 화학식 3 및 4의 디아조 성분은, 예를들어 2-술포-4-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 2-술포-5-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 3-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 4-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 2-메틸-5-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 2-메톡시-5-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 4-메틸-3-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 2,5-디메틸-(β-술페이토에틸-술포닐)-아닐린, 2,6-디메틸-4-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 2-메톡시-4-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 4-메톡시-5-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 2,4-디메톡시-5-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 2,5-디메톡시-4-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린, 6-(β-술페이토에틸술포닐)-1-술포-나프틸-2-일-아민 및 8-(β-술페이토에틸술포닐)-6-술포나프틸아민(이들 중 특히 4-(β-술페이토에틸술포닐)-아닐린), 및 β-술페이토에틸술포닐기가 비닐술포닐 또는 β-티오술페이토에틸술포닐 또는 β-클로로에틸술포닐기에 의해 대체되는 상기 라디칼들의 유도체이다:
화학식 1의 아조 염료의 제조를 위한 하기 화학식 5의 대표적인 커플링 성분은, 예를들어 1-아미노나프탈렌-4-술폰산, 1-아미노나프탈렌-3-술폰산, 1-아미노나프탈렌-5-술폰산, 1-아미노나프탈렌-6-술폰산, 1-아미노나프탈렌-7-술폰산, 1-아미노나프탈렌-8-술폰산, 2-아미노나프탈렌-4-술폰산, 2-아미노나프탈렌-5-술폰산, 2-아미노나프탈렌-6-술폰산, 2-아미노나프탈렌-7-술폰산 또는 2-아미노나프탈렌-8-술폰산이다:
상기 식에서, M은 수소, 또는 리튬, 나트륨 및 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 알칼리 금속이다.
화학식 2의 아조 염료의 제조를 위한 하기 화학식 6의 대표적인 커플링 성분은, 예를들어 2,4-디아미노-벤젠술폰산, 2,5-디아미노벤젠술폰산, 3'-아미노-4'-술포아세트아닐라이드, 1-아미노벤젠-2-술포-4-아세트아닐라이드, 1-아미노벤젠-4-술포-3-아세트아닐라이드, 1-메톡시벤젠-2-술포-4-아세트아닐라이드, 1-메톡시벤젠-4-술포-3-아세트아닐라이드, 1-메틸벤젠-2-술포-4-아닐라이드, 1-메틸벤젠-4-술포-3-아닐라이드, 1-메톡시벤젠-2-술포-4-아닐라이드, 1-메톡시벤젠-4-술포-3-아닐라이드 또는 3'-아미노-4'-술포페닐우레아이다:
상기 식에서,
R5는 수소, 아미노, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 NHX이고,
X는 치환되거나 비치환된 C1-4아실, 또는 치환되거나 비치환된 벤조일, 프탈로일 또는 아미노카보닐이고,
R6는 R5의 의미들중 하나이나, 단 R5 및 R6는 동시에 수소가 아니며,
M은 수소, 또는 리튬, 나트륨 및 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 알칼리 금속이다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 유용한 특성을 갖는다. 상기 혼합물은, 하이드록시 및/또는 카복스아미드 기를 함유한 물질을, 예를들어 시이트형 구조체(예: 종이 및 가죽), 또는 필름(예: 폴리아미드), 또는 벌키한 폴리아미드 및 폴리우레탄의 형태에서 염색(날염을 포함함)하고, 특히 상기 물질을 섬유 형태에서 염색하는데 사용된다. 개별적인 아조 염료의 합성 도중 수득된 본 발명에 따른 염료 혼합물 용액은, 적절한 경우 완충 물질의 첨가 후, 또한 적절한 경우 농축 또는 희석 후 바로, 액체 제제로서 염색에 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 상기 물질을 염색하기 위한 본 발명에 따른 염료 혼합물의 용도, 및 본 발명에 따른 염료 혼합물이 착색제로서 사용되는 그자체로 통상적인 과정에 의한 상기 물질의 염색방법에 관한 것이다. 따라서, 본 발명에 따른 염료 혼합물은, 수용성 염료, 특히 섬유 반응성 염료에 대해 공지된 적용 기법에 의해, 전술된 기재(substrate), 특히 전술된 섬유 물질에 적용되어 고착되고, 특히 알칼리성 반응제 또는 가열 또는 둘다의 작용에 의해 상기 물질에 고착된다. 바람직하게는, 상기 물질은 섬유 물질, 특히 직물 섬유 형태, 예를들어 직조된 직물 또는 얀의, 예를들어 다발 또는 감겨진 패키지 형태로 사용된다.
하이드록시기 함유 물질은 천연적으로 생성되거나 또는 합성된 것으로, 예를들어 셀룰로즈 섬유 물질 또는 그의 재생된 생성물 및 폴리비닐 알콜이다. 셀룰로즈 섬유 물질은 바람직하게는 면이지만, 다른 식물 섬유, 예를들어 리넨, 삼, 황마 및 래미 섬유도 포함하고, 재생된 셀룰로즈 섬유는 예를들어 비스코스 스테이플 및 필라멘트 비스코스이다.
카복스아미드기 함유 물질은, 예를들어 특히 섬유 형태의 합성 및 천연 생성된 폴리아미드 및 폴리우레탄, 예를들어 모 및 다른 동물성 털, 견, 가죽, 나일론 6,6, 나일론 6, 나일론 11 및 나일론 4이다.
개별적인 염료에 대해 개선된 매우 우수한 발색량을 갖는 염색물은, 가장 다양한 산 결합제 및 적합한 경우 중성 염, 예를들어 염화나트륨 또는 황산나트륨을 이용한 큰 액체 비율에 대한 염착(exhaustion) 공정에 의해 셀룰로즈 섬유상의 염색물로 수득된다. 바람직하게는, 염색은 40 내지 105℃ 온도, 적합한 경우 감압하 130℃ 이하의 온도 및 적합한 경우 통상적인 염색 보조제의 존재하에 수성 욕에서 수행된다. 이후, 상기 물질을 고온 욕에 도입시키고, 바람직한 염색 온도로 점차적으로 가열하고, 이 온도에서 염색 공정을 종결하는 과정을 수행할 수 있다. 바람직한 경우, 실제 염색 온도에 도달된 후에 염료의 염착을 가속화시키는 중성 염을 상기 욕에 첨가할 수도 있다.
셀룰로즈 섬유상의 패딩(padding) 공정에 의해서도 마찬가지로 매우 우수한 발색량 및 매우 우수한 색채 증강이 이루어지는데, 실온 또는 승온에서, 예를들어약 60℃이하의 온도에서 배치화시키고, 증기처리(steaming)하거나 건식 가열시킴으로써 통상적인 방식으로 염색물을 고착시킬 수 있다.
하나의 상에서 예를들어 중탄산나트륨 또는 다른 산 결합제를 포함하는 날염 페이스트를 사용하여 날염한 다음 100 내지 103℃에서 증기처리하거나, 두개의 상에서 예를들어 중성 또는 약산성 날염 잉크를 사용하여 날염한 다음 고온 전해질 함유 알칼리성 욕을 통해 제품을 통과시키거나 알칼리성 전해질 함유 패딩 액체를 사용하여 오버-패딩(over-padding)시킨 다음 알칼리성 조건하에서 오버-패딩된 물질을 배치화시키거나 증기처리하거나 건식 가열 처리하여 고착시킴으로써 수행될 수 있는, 셀룰로즈 섬유를 위한 통상적인 날염 방법에 의해 우수한 외곽선 수준 및 선명한 백색 배경을 갖는 강한 날염물을 수득한다. 날염 결과는 다양한 고착 조건에 거의 영향을 받지 않는다.
통상적인 열고착 공정에 의해 건식 가열하여 고착시키기 위해 120 내지 200℃의 고온 공기를 사용한다. 101 내지 103℃의 통상적인 증기에 덧붙여, 160℃ 이하의 과열 증기 및 가압 증기를 사용하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 염료 혼합물의 염료를 셀룰로즈 섬유에 고착시키는 작용을 하는 산결합제 및 약제들은, 예를들어 무기산 또는 유기산과 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수용성 염기성 염, 또는 가열하에서 알칼리를 유리시키는 화합물이다. 알칼리 금속 수산화물 및 약한 무기산 또는 유기산 내지 적당히 강한 무기산 또는 유기산의 알칼리 금속 염을 특별히 언급할 수 있고, 바람직하게는 알칼리 금속 화합물은 나트륨 및 칼륨 화합물이다. 상기 산결합제는, 예를들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 포름산나트륨, 인산이수소나트륨, 인산수소이나트륨, 트리클로로아세트산나트륨, 수-유리(water-glass) 또는 인산삼나트륨이다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 셀룰로즈 섬유 물질상의 염색 및 날염 공정에 사용되는 경우, 높은 고착력을 그 특징으로 한다. 비고착된 염료 부분을 제거하기 위한 세척에 의한 통상적인 후처리 이후, 셀룰로즈상의 염색물은 우수한 습윤 견뢰도를 나타내는데, 이는 특히 비고착된 염료 부분이 냉수에서 우수한 용해도를 가져 용이하게 세척될 수 있기 때문이다. 수득된 염색물 및 날염물은 선명한 색조를 나타내고, 특히 셀룰로즈 섬유 물질상의 염색물 및 날염물은 우수한 광 견뢰도 및 세척, 밀링, 물, 바닷물, 크로스-염색 및 산성 및 알칼리성 땀에 대한 견뢰도 등의 매우 우수한 습윤 견뢰도, 및 추가로 주름잡기 공정에 대한 우수한 견뢰도, 다림질에 대한 견뢰도 및 문지르기(rubbing)에 대한 견뢰도를 갖는다.
추가로, 본 발명에 따른 염료 혼합물은 모의 섬유 반응성 염색용으로도 사용될 수 있다. 펠팅방지(antifelting) 또는 저펠팅 처리된 모(예를들어 문헌[H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie(Textbook of Textile Chemistry), Springer-Verlag, 3rd edition (1972), pages 295-299, 특히 소위 헤르코세트 공정(pages 298)에 의한 처리] 및 문헌[J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93-99, 및 1975, 33-44]을 참조)는 또한 매우 우수한 견뢰도 특성을 갖도록 염색될 수 있다.
모 염색방법은 본원에서 산 매질로부터의 통상적이고 공지된 염색 과정에 의해 수행된다. 따라서, 예를들어 아세트산 및/또는 황산암모늄 또는 아세트산 및아세트산암모늄 또는 아세트산나트륨을 염욕에 첨가하여 바람직한 pH를 수득할 수 있다. 유용한 균염성을 이루기 위해, 통상적인 균염 보조제, 예를들어 시안우르 클로라이드와 그의 3배 몰량의 아미노벤젠 술폰산의 반응 생성물을 기본으로 하거나, 예를들어 스테아릴아민과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물을 기본으로 하는 균염 보조제를 첨가하는 것이 타당할 수 있다. 따라서, 예를들어 본 발명에 따른 염료 혼합물은 우선 pH 약 3.5 내지 5.5의 산성 염욕으로부터의 염착 공정을 거치면서, pH를 조절하여 염색 시간이 종료될 무렵 pH를 중성, 적합한 경우 pH 8.5 이하의 약 알칼리성으로 만들어 염료 혼합물의 염료와 섬유를 완전히 반응성 결합시킴으로써 특히 우수한 색채를 성취한다. 동시에, 반응적으로 결합되지 않은 염료 부분은 용해시켜 버린다.
본원에 기술된 과정은 다른 천연 폴리아미드 또는 합성 폴리아미드 및 폴리우레탄의 섬유 물질상에서 염색물을 생성시키는 데에도 적용된다. 통상적으로, 염색되는 물질은 약 40℃의 욕에 도입되고, 거기서 얼마간 교반된 후, 바람직하게는 아세트산을 사용하여 상기 염욕을 바람직한 약산성 pH로 조절하여, 실제 염색은 60 내지 98℃의 온도에서 수행한다. 또한, 염색은 비점에서 수행되거나, 106℃ 이하의 온도에서 폐쇄된 염색 장치에서 수행될 수 있다. 본 발명에 따른 염료 혼합물의 수-용해성이 매우 우수하므로, 상기 염료 혼합물은 통상적인 연속 염색 공정에서도 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 전술된 물질, 바람직하게는 섬유 물질상에 선명한 황색빛 내지 적색빛 오렌지색 염색물을 제공한다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다. 다르게 명시되지 않는 한, 부는 중량부이고, % 데이타는 중량%이다. 중량부는 용적부에 대해 리터에 대한 킬로그램의 관계와 같은 관계를 갖는다. 실시예에서 화학식으로 제시된 화합물들은 유리산의 형태로 나타나고, 이들은 일반적으로 그들의 염의 형태, 특히 알칼리 금속 염, 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨 염의 형태로 제조되고 단리되며, 염색을 위해 그들의 염의 형태로 사용된다.
실시예
실시예 1
독일 특허 제 1911427 호에 기술된 방법과 유사하게 제조된 하기 화학식 7의 염료를 50%의 비율로 함유한 오렌지색 전해질염 150부와 유럽 특허 제 668328 호에 기술된 방법과 유사하게 제조된 하기 화학식 8의 염료를 50%의 비율로 함유한 황색 전해질염 50부를 기계적 혼합기에서 혼합함으로써 본 발명에 따른 염료 혼합물을 수득한다:
섬유 반응성 염료에 대해 당해 분야에서 통상적인 적용 방법 및 고착 방법에 의해 사용되는 경우, 생성된 본 발명의 염료 혼합물은 셀룰로즈 섬유 물질상의, 예를들어 짙은 오렌지색의 염색물 및 날염물을 생성시킨다.
실시예 2
화학식 7의 염료를 50%의 비율로 함유한 오렌지색 전해질염 132부와 화학식 8의 염료를 50%의 비율로 함유한 황색 전해질염 66부를 기계적 혼합기에서 혼합함으로써 본 발명에 따른 염료 혼합물을 수득한다. 섬유 반응성 염료에 대해 당해 분야에서 통상적인 적용 방법 및 고착 방법에 의해 사용되는 경우, 생성된 본 발명의 염료 혼합물은 셀룰로즈 섬유 물질상에, 예를들어 짙은 황색빛의 오렌지색 염색물 및 날염물을 생성시킨다. 또한, 상기 생성된 염료 혼합물은 매우 우수한 염료 특성을 나타낸다.
실시예 3
본 발명에 따른 염료 혼합물을 하기 방식의 합성에 의해 수득한다. 희석한무기산 용액중에서 40%의 아질산나트륨 수용액을 사용하여 4-(β-술페이토에틸술포닐)아닐린 281부를 디아조화시킨다. 생성된 디아조늄 현탁액을, 4-아미노나프탈렌-1-술폰산 111부와 3'-아미노-4'-술포아세트아닐라이드 115부의 중성 수성 현탁액에 첨가한다. 생성된 염료 용액을 약산성으로 만들고 30 내지 50℃로 가온시킨다. 상기 염료 용액을 정화시키고 분무 건조시켜, 화학식 7의 염료 50% 및 화학식 8의 염료 50%를 함유한 본 발명에 따른 염료 혼합물을 수득한다. 섬유 반응성 염료에 대해 당해 분야에서 통상적인 적용 방법 및 고착 방법에 의해 사용되는 경우, 상기 염료 혼합물은 셀룰로즈 섬유 물질상에, 예를들어 짙은 금빛 오렌지색의 염색물 및 날염물을 생성시킨다. 이 혼합물은 또한 매우 탁월한 염료 특성을 나타낸다.
실시예 4 내지 25
화학식 1 및 2의 모노아조 염료의 본 발명에 따른 다른 염료 혼합물이 하기 표의 실시예에 성분에 대한 설명과 함께 기술되어 있다. 상기 혼합물은, 개별적인 염료들을 기계적으로 혼합하거나 그밖의 화학적 경로에 의해, 예를들어 상기 실시예 양태중 하나와 유사하게 본 발명에 따른 방식으로 제조될 수 있다. "WR"란에 제시된 비는, 특정 염료 혼합물 중 화학식 1의 염료(들) 대 화학식 2의 염료(들)의 중량% 비를 나타낸다.
화학식 1
화학식 2
면 시험편을 염착 염색시킴으로써 본 발명의 염료를 평가하였다. 염착 염색은 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 본 발명에 기술된 다양한 염료 혼합물은 염료 혼합물 중 개별적인 염료에 대한 정의된 농도로 염색하였다. 각각의 염색물의 발색량을 당해 분야에 공지된 컴퓨터 보조 분광광도계로 평가하였다. 상기 발색량을 색채 밀도 단위(color density units; CDU's)로 나타낸다. 그다음, CDU를 화학식 8의 염료에 대한 실제 염료 함량으로 표준화하였다. 이에 대한 결과를 표 1에 나타낸다.
발색량(표준화된 CDU)
%염료 화학식 7의 염료 화학식 8의 염료 염료 7과 염료 8의 66%:33% 혼합물; 실시예 2
0.2 0.182 0.116 0.184
0.5 0.42 0.237 0.415
1.0 0.793 0.46 0.78
2.0 1.515 0.881 1.522
3.0 2.178 1.338 2.302
4.0 2.59 1.643 2.823
6.0 3.011 2.259 3.658
8.0 2.858 2.717 4.131
10.0 2.69 2.803 4.38
표 1에 제시된 결과는, 3.0 내지 10.0%의 염료 농도에서, 본 발명에 따른 염료 혼합물(실시예 2)의 발색량이 화학식 7 및 8의 개별적인 염료에 의해 제공되는 발색량보다 놀랍게도 두드러짐을 보여준다.
본 발명에 따른 염료 혼합물을 이용하여 하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 섬유 물질을 염색/날염함으로써, 개별적인 염료를 사용할 때에 비해 더욱 우수한 색채를 갖는 염색물/날염물을 수득할 수 있다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1의 모노아조 염료 하나 이상 및 하기 화학식 2의 모노아조 염료 하나이상을 포함하고, 하기 화학식 9의 흑색의 반응성 염료를 함유하지 않는 염료 혼합물:
    화학식 1
    화학식 2
    상기 식에서,
    R1은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 술포 또는 카복시이고,
    R2는 R1의 의미들중 하나이고,
    R3는 R2의 의미들중 하나이고,
    R4는 R3의 의미들중 하나이고,
    R5는 수소, 아미노, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 NHX이고,
    X는 치환되거나 비치환된 C1-4아실, 또는 치환되거나 비치환된벤조일, 프탈로일 또는 아미노카보닐이고,
    R6는 R5의 의미들중 하나이나, 단 R5 및 R6는 동시에 수소가 아니며,
    Y1은 비닐이거나, 알칼리의 작용에 의해 제거되어 비닐기를 형성하도록 하는 치환기에 의해 β위치에서 치환된 에틸이고,
    Y2는 Y1의 의미들중 하나이고,
    M은 수소, 또는 리튬, 나트륨 및 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 알칼리 금속이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    화학식 1의 아조 염료 하나 이상 및 화학식 2의 아조 염료 하나 이상을 중량% 기준으로 80:20 내지 20:80의 혼합비로 포함하는 염료 혼합물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    화학식 1의 아조 염료 하나 이상 및 화학식 2의 아조 염료 하나 이상을 중량% 기준으로 70:30 내지 30:70의 혼합비로 포함하는 염료 혼합물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    R1이 수소, 메톡시 또는 메틸이고, R2가 수소 또는 메톡시이고, R3가 수소, 메톡시 또는 메틸이고, R4가 수소 또는 메톡시이고, R5가 아미노 또는 아세틸아미노이며, R6가 아미노인 염료 혼합물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    Y가 각각 독립적으로 비닐이거나, 염소, 티오술페이토, 술페이토, 탄소수 2 내지 5의 알카노일옥시, 포스페이토, 술포벤조일옥시 또는 p-톨루일술포닐옥시로 β위치에서 치환된 에틸인 염료 혼합물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    Y가 각각 독립적으로 비닐 또는 β-술페이토에틸인 염료 혼합물.
  7. 개별적인 염료를 요구되는 비율로 기계적으로 혼합하거나, 디아조 성분과 커플링 성분의 적합한 혼합물을 이용한 통상적인 디아조화 반응 및 커플링 반응에 의해 염료 혼합물을 합성하는 것을 포함하는, 제 1 항에 따른 염료 혼합물의 제조방법.
  8. 하이드록시 및/또는 카복스아미도 함유 섬유 물질을 제 1 항에 따른 염료 혼합물로 염색하는 단계를 포함하는, 상기 섬유 물질의 염색방법.
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