KR20000017254A - 수용성 섬유-반응성 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물, 이의제조방법 및 이의 용도 - Google Patents

수용성 섬유-반응성 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물, 이의제조방법 및 이의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20000017254A
KR20000017254A KR1019990032946A KR19990032946A KR20000017254A KR 20000017254 A KR20000017254 A KR 20000017254A KR 1019990032946 A KR1019990032946 A KR 1019990032946A KR 19990032946 A KR19990032946 A KR 19990032946A KR 20000017254 A KR20000017254 A KR 20000017254A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
dye
parts
mixture
azo
Prior art date
Application number
KR1019990032946A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100626916B1 (ko
Inventor
페데몬트로날드피
루스베르너
스테켈베르크요아힘
슈마허크리스티안
Original Assignee
물리 랄프
다이스타 텍스틸파르벤 게엠베하 운트 컴파니 도이칠란트 카게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 물리 랄프, 다이스타 텍스틸파르벤 게엠베하 운트 컴파니 도이칠란트 카게 filed Critical 물리 랄프
Publication of KR20000017254A publication Critical patent/KR20000017254A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100626916B1 publication Critical patent/KR100626916B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4413—Non-metallized monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • C09B67/0052—Mixtures of two or more reactive monoazo dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/918—Cellulose textile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1의 1종 이상의 아조 염료 및 하기 화학식 2의 1종 이상의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물, 이의 제조방법 및 하이드록실- 및/또는 카복사미도-함유 물질을 염색하거나 날염하기 위한 이의 용도에 관한 것이다:
상기 식에서,
p는 1 또는 2이고,
R1, R1'및 R2는 독립적으로 수소 또는 일반식 SO3M 또는 OCH3의 기이고,
R5및 R6은 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고,
X1및 X2는 독립적으로 불소 또는 염소 또는 일반식 NR3R4또는 OR3의 기이고,
R3은 수소, C1-C4알킬 또는 치환되거나 치환되지 않은 아릴이고,
R4는 R3과 동일한 의미이거나 아릴 또는 알킬(SO2Y, SO3M 또는 OCH3에 의해 치환될 수 있다), 치환되거나 치환되지 않은 모르폴리노 또는 피리미디노 또는 NHCN이고,
Y, Y1및 Y2는 독립적으로 비닐 또는 일반식 CH2CH2Z의 기이고,
Z는 알칼리의 작용에 의해 제거될 수 있는 기이고,
M은 수소원자, 암모늄 이온 또는 알칼리 또는 알칼리 토금속의 등가물이다.

Description

수용성 섬유-반응성 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물, 이의 제조방법 및 이의 용도{Dye mixture comprising water-soluble fiber-reactive azo dyes, preparation thereof and use thereof}
본 발명은 섬유-반응성 아조 염료의 기술적 분야에 관한 것이다.
유럽 특허원 제 534 342 호 및 유럽 특허원 제 177 449 호에는 하기 화학식 1 및 화학식 2로 정의된 염료가 개시되어 있다. 그러나, 이러한 염료는 몇가지 도포 결함을 갖는데, 예를 들면 염료 공정에서 염료 인자의 변화에 따라 색 수율(color yield)이 과다하게 의존한다는 점, 전해 염의 존재하에 염료 농도가 높으면 수성 염료욕에서 가용성이 불충분하다는 점 또는 면(cotton)상에 색상 빌드-업(build-up)이 불충분하다는 점(염료욕에서 증가된 염료 농도로부터 상응하게 강한 염색물을 생산할 수 있는 염료의 성능이 우수한 색상 빌드-업을 가져온다)이 그것이다. 이러한 단점이 가져온 결과는 수득된 염색물에 대한 열등한 재생산성이다.
그러나, 상기 염료 자체의 색성(높은 흡수성) 및 이러한 염료의 염색 특성(예: 양호한 친화성 및 높은 정착률) 때문에, 양호한 색 수율을 갖는 염색물, 즉 셰이드(shade)의 심도가 사용된 염료 양에 비해, 예를 들면 다른 염료와 비교하여 매우 높은 염색물을 수득한다는 것이 특히 중요하다. 특정 색 수율을 갖는 염료의 혼합물이 사용되면, 이러한 염료 혼합물의 색 수율은 일반적으로 개별적인 염료의 색 수율의 평균일 것이다. 따라서 예를 들면 두가지 염료의 혼합물의 색 수율은 큰 색 수율 성질을 갖는 염료가 유일한 염료로서 두가지 개별적인 염료의 총량으로 사용될 때, 수득된 색 수율보다 낮을 것이다.
본 발명은 염료 혼합물중에 개별적인 염료의 염색물의 색 수율의 평균보다 놀라울 정도로 높은 색 수율을 갖는 염색물을 제공하는 염료 혼합물을 제공한다. 이러한 상승효과는 또한 개별적인 염료와 비교하여 그 자체로 본 발명의 혼합물의 일부, 특히 면에서 향상된 빌드-업 특성을 나타낸다.
본 발명은 하기 화학식 1의 1종 이상의 아조 염료 및 하기 화학식 2의 1종 이상의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물에 관한 것이다:
화학식 1
화학식 2
상기 식에서,
p는 1 또는 2이고,
R1, R1' 및 R2는 독립적으로 수소 또는 일반식 SO3M 또는 OCH3의 기이고,
R5및 R6은 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고,
X1및 X2는 독립적으로 불소 또는 염소 또는 일반식 NR3R4또는 OR3의 기이고,
R3은 수소, C1-C4알킬 또는 치환되거나 치환되지 않은 아릴이고,
R4는 R3과 동일한 의미이거나 아릴 또는 알킬(SO2Y, SO3M 또는 OCH3에 의해 치환될 수 있다), 치환되거나 치환되지 않은 모르폴리노 또는 피리미디노 또는 NHCN이고,
Y, Y1및 Y2는 독립적으로 비닐 또는 일반식 CH2CH2Z의 기이고,
Z는 알칼리의 작용에 의해 제거될 수 있는 기이고,
M은 수소원자, 암모늄 이온 또는 알칼리 또는 알칼리 토금속의 등가물이다.
일반적으로, 상기 화학식 1의 아조 염료 및 화학식 2의 아조 염료는 본 발명의 혼합물중에 90:10중량% 내지 10:90중량%, 바람직하게는 70:30중량% 내지 30:70중량%의 혼합비로 존재한다. 이는 특히 바람직하게는 본 발명의 혼합물중에 55:45 내지 45:55중량%의 비율로 존재한다.
C1-C4알킬 R3, R4, R5또는 R6은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이고, 에틸 및 특히 메틸이 바람직하다.
아릴 R3은 특히 페닐 또는 나프틸이고, 이는 각각 SO3M에 의해 선택적으로 치환될 수 있다.
아릴 R4는 바람직하게는 페닐 또는 나프틸이다. 알킬 R4는 바람직하게는 탄소수 1 또는 2이고 특히 바람직하게는 에틸이다.
모르폴리노 또는 피리디노 R4는 예를 들면 카복실로 치환될 수 있다.
알칼리의 작용에 의해 제거될 수 있는 Z기는 특히 일반식 -OSO3M의 설페이토, 일반식 -SSO3M의 티오설페이토 또는 일반식 -OCOCH3의 아세틸옥시이고, 각각의 경우 M은 상기 정의한 바와 같다.
일반식 -SO2Y, -SO2Y1및 -SO2Y2의 기는 바람직하게는 아조 또는 아미노기에 각각 메타 또는 파라 위치에 존재한다.
본 발명의 바람직한 염료는 식중 p는 2이고, 2개의 -SO3M기는 1 및 5 위치에 존재하고, R1, R1', R2, R5및 R6은 각각 수소이고, X1및 X2는 각각 염소 또는 불소이고, Y, Y1및 Y2는 각각 -C2H4OSO3M이고, M은 수소, 리튬 또는 나트륨인 화학식 1 및 화학식 2의 아조 염료를 포함한다.
본 발명의 염료 혼합물은 고체 또는 액체(용해된) 형태로 제제로서 존재할 수 있다. 고체 형태로는, 일반적으로 수용성이고, 특히 섬유-반응성인 염료에 있어서 통상적인 전해 염(예: 염화나트륨, 염화칼륨 및 황화나트륨)을 포함하고, 시판중인 염료에 통상적인 보조제(예: 수용액중에 pH 3 내지 7로 설정할 수 있는 완충물질, 예를 들면 나트륨 아세테이트, 붕산나트륨, 중탄산나트륨, 이수소인산나트륨, 나트륨 트리시트레이트 및 수소인산이나트륨, 소량의 건조제)를 추가로 포함할 수 있고, 또한 액체로 존재하면 수용액(예: 날염 페이스트중에 통상적인 유형의 증점제의 존재를 포함), 예를 들면 금형 보존제와 같은 이들 제제를 위한 장기 수명을 보장하는 물질을 포함한다.
본 발명의 염료 혼합물은 일반적으로 제제를 기준으로 10 내지 80중량%의 전해염 또는 표준화제 분획을 포함하는 분말 제제로서 존재한다. 상기 완충물질은 일반적으로 제제를 기준으로 5중량% 이하의 총량으로 존재한다. 본 발명의 염료 혼합물이 수용액으로 존재하면, 이들 수용액의 총 염료 함량은 약 50중량% 이하로 존재하고, 예를 들면 5 내지 50중량%으로 존재하고, 이러한 수용액중의 전해 염의 함량은 바람직하게는 수용액을 기준으로 10중량% 이하이다. 수용액(액체 제제)은 상기 완충 물질을 일반적으로 10중량% 이하, 바람직하게는 2중량% 이하의 양으로 포함할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 통상적인 방식으로, 고체 또는 액체 형태로 상기 유럽 특허원으로부터 공지된 개별적인 염료의 필요량을 기계적으로 혼합함으로써, 또는 당해 기술분야의 숙련인들에게 친숙한 방식으로 할로트리아진 성분들의 적절한 혼합물을 이러한 목적에 필요한 양으로 사용하여 상기 성분과의 통상적인 디아조화반응, 커플링 반응 및 전환반응에 의한 합성에 의해 제조가능하다.
예를 들면 하기 화학식 3a의 화합물을 통상적인 방식으로, 예를 들면 -10 내지 60℃, 바람직하게는 0 내지 40중량%의 온도에서 0 내지 8, 바람직하게는 3 내지 5의 pH에서 트리할로트리아진, 특히 트리클로로트리아진 또는 트리플루오로트리아진과 반응시킨 후, 생성물을 통상적인 방식으로, 예를 들면 0 내지 60℃, 바람직하게는 0 내지 40℃의 온도에서 2 내지 8, 바람직하게는 3 내지 5의 pH에서 하기 화학식 3b의 하나 이상의 아미노 화합물 및 하기 화학식 3c의 하나 이상의 아미노 화합물과 반응시키고, 이어서 생성된 디아미노할로트리아진 화합물을 통상적인 방식으로, 예를 들면 10 내지 50℃, 바람직하게는 20 내지 35℃의 온도에서 3 내지 7, 바람직하게는 4 내지 5의 pH에서 하기 화학식 3d의 아민 및 하기 화학식 3e의 나프틸아민으로부터 공지된 방식으로 제조된 디아조늄 염 혼합물과 반응시켜 화학식 1 및 화학식 2의 아조 염료의 혼합물을 제조하는 방법을 포함한다:
상기 식에서,
M, R1, R1', R5, R6, Y, Y2, R2, Y1및 p는 상기 정의된 바와 같다.
화학식 3a의 출발 화합물의 예는 8-하이드록시-3,5-디설포-1-나프틸아미노 또는 바람직하게는 8-하이드록시-3,5-디설포-1-나프틸아민 자체의 나트륨 염 및 칼륨 염이다.
화학식 3b, 화학식 3c 및 화학식 3d의 출발 화합물의 예는 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐린, 3-(β-설페이토에틸설포닐)아닐린, 4-(β-설페이토에틸설포닐)-2-아미노아니솔, 3-(β-설페이토에틸설포닐)-5-아미노아니솔, 2-설포-4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-설포-5-(β-설페이토에틸설포닐)아닐린, 및 또한 β-설페이토에틸설포닐기가 비닐설포닐, β-티오설페이토에틸설포닐 또는 β-클로로에틸설포닐에 의해 치환된 이들 화합물의 유도체이다. 바람직한 출발 물질은 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐린이다.
화학식 3e의 출발 화합물의 예는 1-설포-2-나프틸아민, 1,5-디설포-2-나프틸아민, 1,4-디설포-2-나프틸아민 및 6,8-디설포-2-나프틸아민이다.
본 발명의 화학적으로 생성된 염료 혼합물을 이들 합성 용액으로부터 단리시키는 단계는 통상적인 방식으로, 즉 예를 들면 전해질(예: 염화나트륨 또는 염화칼륨)에 의해 반응매질로부터 침착시킴으로써, 또는 반응 용액을 증발 또는 분사-건조시킴으로써 수행할 수 있으며, 각각의 경우 반응 용액은 이에 첨가된 완충물질을 포함할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 유용한 도포 성질을 가진다. 이들은 하이드록시 및/또는 카복사미드 그룹을 함유하는 물질을 시이트형 구조물, 예를 들면 종이 및 가죽의 형태, 또는 필름, 예를 들면 폴리아미드의 형태, 또는 벌크, 예를 들면 폴리아미드 및 폴리우레탄의 형태, 특히 섬유 형태에 염색 또는 날염하기 위해 사용된다. 유사하게는, 이들 본 발명의 염료 혼합물의 합성 용액은, 경우에 따라 완충 물질의 첨가 후, 및 경우에 따라 농축 또는 희석 후에 액체 제조물로서 직접 염색하는데 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 이들 물질을 염색 또는 날염하기 위한 본 발명에 따른 염료 혼합물의 용도, 또는 본 발명에 따른 염료 혼합물을 착색제로서 사용하여, 통상적인 방식으로 이런 물질을 염색 또는 날염하는 방법에 관한 것이다. 상기 물질은 바람직하게는 섬유 물질의 형태, 특히 직물 섬유의 형태, 예를 들면 직물 또는 얀, 예를 들면 타래 또는 감긴 포장물의 형태로 사용된다.
하이드록시-함유 물질은 천연 또는 합성 원료의 물질, 예를 들면 셀룰로즈 섬유 물질 또는 그의 재생 제품, 및 폴리비닐 알콜이다. 셀룰로즈 섬유 물질은 바람직하게는 면 뿐만 아니라 다른 식물성 섬유, 예를 들면 아마포, 대마, 황마 및 래미(ramie) 섬유이고; 재생 셀룰로즈 섬유는 예를 들면 스테이플 비스코스 및 필라멘트 비스코스이다.
카복사미도-함유 물질은 예를 들면 특별하게는 섬유 형태의 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄, 예를 들면 울 및 동물 털, 실크, 가죽, 나일론 66, 나일론 6, 나일론 11 및 나일론 4이다.
본 발명의 염료 혼합물은 언급된 기재상에, 특히 언급된 섬유 물질상에 수용성 염료, 특히 섬유-반응성 염료에 대해 공지된 도포 기술에 의해 도포되어 정착될 수 있다.
예를 들면 셀룰로즈 섬유상에서 배기 방법 및 각종 산-결합제에 의해 중성 염, 예를 들면 염화나트륨 또는 황산나트륨을 사용하거나 사용하지 않고 넉넉한 액체로부터 제조되고, 염색물은 개별적인 염료와 비교하에 매우 향상된 양호한 색 수율을 갖는다. 이는 바람직하게는 40 내지 105℃의 온도에서, 경우에 따라 130℃ 이하의 온도에서 초대기압하에, 경우에 따라 통상적인 염색 보조제의 존재하에 수성 욕으로부터 도포된다. 한가지 가능한 절차는 물질을 더운 욕 안으로 도입하고 점진적으로 욕을 원하는 염색 온도까지 가열하고 이 온도에서 염색 공정을 완료하는 것이다. 염료의 소모 속도를 빠르게 하는 중성 염은 경우에 따라 실제 염색 온도가 도달한 후까지 상기 욕에 첨가되지 않을 수 있다.
매우 우수한 색 수율 및 매우 우수한 색 빌드 업은 마찬가지로 셀룰로즈 섬유상의 패딩(padding) 공정에 의해 얻어지고, 여기에 실온 또는 승온, 예를 들면 약 60℃ 이하의 온도에서 회분식 공정, 증기화 또는 건조 가열에 의해 통상적인 방법으로 정착을 수행할 수 있다.
유사하게는, 셀룰로즈 섬유의 통상적인 날염 방법으로 1단계, 예를 들면 중탄산나트륨 또는 다른 산 결합제를 포함하는 날염 페이스트로 날염하고, 이어서 100 내지 103℃에서 증기화하여, 또는 2단계, 예를 들면 중성 또는 약산성 날염 페이스트로 날염하고 이어서 제품을 고온의 전해질 함유 알칼리성 욕을 통과시키거나 알칼리성 전해질 함유 패딩 용제로 오버-패딩(over-padding)시켜 정착시키고 이어서 알칼리성 조건하에서 오버-패딩된 물질의 회분식 공정 또는 증기화 또는 건조 열처리에 의해, 우수한 외형 균염 및 선명한 백색 배경을 갖는 강한 날염을 제조한다. 날염물의 외관은 정착 조건의 변화에 거의 영향을 받지 않는다.
통상적인 열정착 공정에서 건조 가열에 의해 정착될 때, 120 내지 200℃의 고온의 공기가 사용된다. 101 내지 103℃의 통상적인 증기 외에, 또한 160℃ 이하의 과가열된 증기 및 가압 증기가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 염료 혼합물의 염료를 셀룰로즈 섬유에 정착시키는 산 결합제는 예를 들면 열의 영향하에서 알칼리를 유리시키는 무기 또는 유기산 또는 화합물의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수용성 염기성 염이다. 약한 또는 중간 무기산 또는 유기산의 알칼리 금속 수산화물, 및 알칼리 금속 염이 특히 적절하다. 바람직한 알칼리 금속 화합물은 나트륨 및 칼륨 화합물이다. 이런 산 결합제는 예를 들면 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 나트륨 포르메이트, 이수소인산나트륨, 수소인산이나트륨, 나트륨 트리클로로아세테이트, 물유리 또는 인산삼나트륨이다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 염색 및 날염에 의해 셀룰로즈 섬유 물질에 사용되면 높은 정착률을 나타낸다. 셀룰로즈상의 염색은 특히 염료의 정착되지 않은 부분이 찬물에서의 이들의 우수한 용해도로 인해 쉽게 세척될 수 있기 때문에, 염료의 정착되지 않은 부분을 제거하기 위해 세정에 의한 통상적인 후처리 후, 셀룰로즈상 염색물을 수득한다. 본 발명의 염색 혼합물로 수득가능한 염색물 및 날염물은 밝은 색조를 갖고; 특히, 셀룰로즈 섬유상의 염색물 및 날염물은 우수한 광견뢰도 및 매우 우수한 습윤 견뢰도, 예를 들면 세척, 밀링, 물, 해수, 가교 염색 및 산 및 알칼리 발한에 대한 견뢰도, 및 또한 주름에 대한 우수한 견뢰도, 다림질에 대한 견뢰도 및 마찰에 대한 견뢰도를 나타낸다.
더욱이, 본 발명의 염료 혼합물은 또한 울의 섬유 반응성 염색을 위해 사용될 수 있다. 안티펠팅(antifelting) 또는 저펠팅 마무리처리된[참조: 예를 들면 H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3rdedition(1972), pages 295-299, 특히 소위 허코세트(Hercosett) 공정에 의한 마무리처리(page 298); J. Soc. Dyers 및 Colourists 1972, 93-99, and 1975, 33-44] 울은 또한 매우 우수한 견뢰도를 가지면서 염색될 수 있다.
울을 염색하는 공정은 산성 매질로부터 통상적인 공지된 염색 과정에 의해 본원에서 수행된다. 따라서, 예를 들면 아세트산 및/또는 황산암모늄 또는 아세트산 및 암모늄 아세테이트 또는 나트륨 아세테이트는 목적하는 pH를 얻기 위해 염료욕에 첨가될 수 있다. 허용가능한 균염성의 염료를 수득하기 위해, 통상적인 균염 제제, 예를 들면 시아누릭 클로라이드와 3배의 몰량의 아미노벤젠설폰산 및/또는 아미노나프탈렌설폰산의 반응 생성물을 기본으로 한 화합물, 또는 예를 들면 스테아릴아민과 산화 에틸렌과의 반응 생성물을 기본으로 한 화합물을 첨가하는 것이 유리하다. 예를 들면 본 발명에 따른 염료 혼합물은 바람직하게는 우선 pH 약 3.5 내지 5.5의 산성 염료욕으로부터 pH 조절하에 흡입 공정을 수행하면, 염색 시간 말기로 갈수록 pH는 중성, 8.5의 pH의 약 알칼리성으로 이동하여 우수한 색 심도, 염료 혼합물의 염료와 섬유사이의 완전한 결합를 성취한다. 동시에, 반응에 의해 결합하지 않은 염료 부분은 용해된다.
본원에 기술한 과정은 또한 천연 폴리아미드 또는 합성 아미드 및 폴리우레탄으로 구성된 섬유 물질상에 염색물을 제조하는데 적용된다. 일반적으로, 염색되는 물질은 약 40℃의 온도에서 욕에 도입하고, 얼마동안 진탕하고, 이어서 염료욕을 바람직하게는 아세트산으로 목적하는 약산성 pH로 조절하고, 실제 염색은 60 내지 98℃의 온도에서 수행된다. 염색은 비점에서 수행되거나 106℃ 이하의 온도에서 밀폐 염색 장치에서 수행될 수 있다. 본 발명에 따른 염료 혼합물의 수용해도가 매우 우수하기 때문에, 이들은 또한 유리하게는 통상적인 연속 염색 방법에 사용될 수 있다. 본 발명의 염색 혼합물의 색 강도는 매우 높다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 언급된 물질, 바람직하게는 섬유 물질상에 밝고 황색 내지 청색을 띤 색조를 갖는 적색 염색물을 생성한다.
다음의 실시예는 본 발명을 예시한다. 달리 나타내지 않는 한, 부는 중량부이고, % 자료는 중량%이다. 중량부는 리터에 대한 킬로그램으로서 부피당 부와 동일한 관계를 갖는다. 실시예에서의 이들 화학식에 의해 기술된 화합물은 유리산의 형태로 나타나고; 이들은 일반적으로 염, 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨 염의 형태로 제조되고 단리되고, 이들 염 형태로 염색에 사용된다. 다음의 실시예에서의 유리산의 형태의 언급한 출발 화합물은 마찬가지로 그 자체로 또는 이들의 염, 바람직하게는 알칼리 금속 염, 예를 들면 나트륨 또는 칼륨 염의 형태로 합성에서 사용될 수 있다.
실시예 1
a) 물 1000부 및 얼음 300부중 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 319.2 부의 현탁액을 완전히 교반해서 시아누릭 클로라이드 190.1 부와 혼합한다. 회분식 반응을 0 내지 15℃ 및 pH 1.7 내지 2.2(중탄산나트륨에 의해 유지됨)에서 4시간 동안 교반한다.
b) a)에 따라 수득된 디클로로트리아진 화합물의 용액을 pH 5.5 내지 6.0에서 물 640부중의 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐린 281.0부의 용액과 결합한다. pH를 약 5에서 유지하고 반응 혼합물을 30 내지 45℃까지 1 내지 2시간 동안 가열한다.
c) 물 500부중의 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐린 140.5부 및 2-나프틸아민-1,5-디설폰산 151.5부의 pH 6.7 내지 6.8 용액을 40% 농도 수성 나트륨 니트라이트 용액 171부와 혼합한다. 이러한 혼합물을 완전히 교반하면서 분쇄된 얼음 800부 및 31% 농도 수성 염화수소산 160부의 혼합물에 첨가한다. 교반을 0 내지 5℃의 온도에서 1시간 이상 동안 계속한 후 통상적으로 과량의 질산은 소량의 아미도설폰산에 의해 파괴된다.
c) b)에 따라 제조된 2차 농축생성물을 c)에 따라 제조된 디아조늄 염 용액과 결합한다. 커플링 반응을 수행하기 위해, 강산성 반응 혼합물을 중탄산나트륨을 사용하여 약 15℃에서 pH 4.5 내지 6.5로 조절하고 20 내지 25℃까지 가열한다. 연속적으로 이러한 pH에서 교반하고 커플링이 종결될 때까지 몇시간 이상 동안 교반한다.
d) 회분식 반응을 탄산나트륨에 의해 pH 6.0 내지 6.5로 조절하고 여과액을 분사-건조한다.
하기 화학식 1a의 화합물의 나트륨 염 약 40% 및 하기 화학식 2a의 화합물의 나트륨 염 약 40%를 포함하는 전해 염(지배적으로 염화나트륨 및 황산나트륨) 분말 약 1650부를 수득한다:
발명의 상세한 설명에서 언급한 물질(예: 셀룰로즈 섬유 물질, 특히 면 및 비스코즈)에 섬유-반응성 염료가 당해 기술분야에서 통상적인 도포 및 정착 방법에 의해 첨가될 때, 이러한 혼합물은 매우 양호한 염료 성질을 나타내고 강한 적색 염색물 및 양호한 견뢰도, 특히 매우 우수한 세척-, 광-, 알칼리-, 산-, 물-, 해수-, 발한- 및 마찰에 대한 견뢰도를 갖는 날염물을 제공한다. 염색물은 또한 셀룰로즈 기재상에서 현저하게 높은 정착도 및 양호한 빌드-업을 나타낸다.
실시예 2
물 330부 및 얼음 140부의 혼합물을 시아누릭 클로라이드 47.5부 및 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 79.8부와 격렬하게 교반하여 신속하게 혼합하고, 회분식으로 1.5 내지 2.0의 pH에서 약 3.5 시간 동안 및 10 내지 15℃의 온도에서 연속적으로 교반하고, 이러한 1차 농축 생성물의 용액을 규조토 및 여과에 의해 확인한다.
이어서 pH를 탄산칼슘으로 5로 조절하고 3-(β-설페이토에틸설포닐)아닐린 70.3부를 첨가하고, 회분식으로 18 내지 22℃에서 2 내지 3시간 동안 18 내지 22℃에서 교반한 후, 50 내지 55℃까지 가열하고 이 온도에서 30분 동안 유지하면서 pH를 4.0 내지 4,5에서 탄산칼슘에 의해 일정하게 유지한다. 교반을 연속적으로 계속 18 내지 20℃에서 몇시간 동안 계속한다.
용액을 통상적으로 제조된(나트륨 니트레이트 및 황산에 의해 수성 매질중에서 디아조화반응) 3-(β-설페이토에틸설포닐)아닐렌 35부 및 2-나프틸아민-1,5-디설폰산 38부의 디아조늄 염의 현탁액과 결합하고, 강산성 커플링 혼합물을 pH 4.0 내지 6.5로 탄산칼슘에 의해 약 10℃으로 조절하고 10 내지 14℃에서 이러한 pH 범위 안에서 수시간 동안 연속적으로 교반한다. 황산칼슘을 흡입여거하고 물로 세척하고 이러한 결합된 여액중 칼슘 이온 및 세척액을 나트륨 옥살레이트에 의해 pH 4.5 내지 5.0에서 30℃의 온도에서 침전시킨다. 1시간 동안 교반한 후, 회분식으로 여과하고, 본 발명이 염료 혼합물을 분사 건조에 의해 여액으로부터 단리한다.
이는 하기 화학식 1b의 화합물의 나트륨 염 약 44% 뿐만 아니라 하기 화학식 2b의 나트륨 염 약 40%를 포함하는 암적색 분말 약 280부를 수득한다:
화학식 1b
화학식 2b
본 발명의 염료 혼합물은 매우 양호한 도포 특성을 갖고 섬유-반응성 염료에 대해 당해 기술분야에 통상적인 날염 및 염색 방법에 의해 셀룰로즈 섬유 기재상에 도포되어 예를 들면 매우 양호한 제작 및 성능 견뢰도, 그중에서도 광견뢰도, 세척견뢰도, 발한견뢰도, 물견뢰도 및 해수견뢰도를 갖는 진한 적색 염색물 및 날염물을 제공하고, 또한 염소화 수도물에 대한 안정성도 특히 구체적으로 언급될 수 있다. 이러한 본 발명의 염료 혼합물의 셀룰로즈 섬유 물질상에서의 정착률은 매우 높다.
실시예 3 내지 46
하기 표 1a 내지 표 1c에서 본 발명에 따르는 화학식 1 및 화학식 2의 염료 혼합물을 추가로 설명한다. 이는 본 발명에 따르는 방식으로 개별적인 염료를 기계적으로 혼합하거나. 또한 화학적으로 예를 들면 상기 실시예중 하나와 유사하게 출발 성분(시아누릭 클로라이드 또는 시아누릭 플루오라이드, 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산, 제 2 농축 성분으로서 화학식 3b 및 화학식 3c의 아미노 화합물 및 디아조 성분으로서 화학식 3d 및 화학식 3e의 아미노 화합물 및 선택적으로 일반식 HNR3R4의 아민 또는 일반식 HOR3의 알콜)으로부터 제조할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 매우 양호한 도포 성질을 갖고, 각각 하기 표 1a 내지 표 1c에서 기록된 바와 같은 날염의 기술분야에서, 바람직하게는 섬유-반응성 염료 분야의 통상적인 염색 및 날염 도포 방법에 의해 적용될 때, 발명의 상세한 설명에서 언급한 물질상에서, 특히 셀룰로즈 섬유 물질상에서 양호한 견뢰도 및 양호학 색상 빌드-업을 색조에서 갖는 강한 염색 및 당해 기술분야에서 제공한다.
MR 칼럼에서 기록된 수치비는 각각의 염료 혼합물 안에 존재하는 화학식 1의 염료대 화학식 2의 염료의 중량비를 구체화한 것이다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물을 염색 또는 날염하여 밝은 색조를 갖고 견뢰도가 우수한 염색물 또는 날염물을 생성할 수 있다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1의 1종 이상의 아조 염료 및 하기 화학식 2의 1종 이상의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물:
    화학식 1
    화학식 2
    상기 식에서,
    p는 1 또는 2이고,
    R1, R1'및 R2는 독립적으로 수소 또는 일반식 SO3M 또는 OCH3의 기이고,
    R5및 R6은 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    X1및 X2는 독립적으로 불소, 염소, 또는 일반식 NR3R4또는 OR3의 기이고,
    R3은 수소, C1-C4알킬 또는 치환되거나 치환되지 않은 아릴이고,
    R4는 R3과 동일한 의미이거나 아릴 또는 알킬(일반식 SO2Y, SO3M 또는 OCH3의 기에 의해 치환될 수 있다), 치환되거나 치환되지 않은 모르폴리노 또는 피리미디노 또는 NHCN이고,
    Y, Y1및 Y2는 독립적으로 비닐 또는 일반식 CH2CH2Z의 기이고,
    Z는 알칼리의 작용에 의해 제거될 수 있는 기이고,
    M은 수소원자, 암모늄 이온 또는 알칼리 또는 알칼리 토금속의 등가물이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    화학식 1의 아조 염료대 화학식 2의 아조 염료의 혼합비가 90:10중량% 내지 10:90중량%인 염료 혼합물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    화학식 1의 아조 염료대 화학식 2의 아조 염료의 혼합비가 70:30중량% 내지 30:70중량%인 염료 혼합물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    화학식 1의 아조 염료대 화학식 2의 아조 염료의 혼합비가 55:45중량% 내지 45:55중량%인 염료 혼합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    p는 2이고, 2개의 일반식 SO3M의 기는 1 및 5 위치에 존재하고,
    R1, R1', R2, R5및 R6은 각각 수소이고,
    X1및 X2는 각각 염소 또는 불소이고,
    Y, Y1및 Y2는 각각 일반식 C2H4OSO3M의 기이고,
    M은 수소, 리튬 또는 나트륨인 염료 혼합물.
  6. 고체 또는 액체 형태의 화학식 1 및 2의 아조 염료의 필요량을 기계적으로 혼합함을 포함하는, 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따르는 염료 혼합물을 제조하는 방법.
  7. 하기 화학식 3a의 화합물을 통상적인 방식으로 트리할로트리아진과 반응시킨 후, 생성물을 통상적인 방식으로 하기 화학식 3b의 하나 이상의 아미노 화합물 및 하기 화학식 3c의 하나 이상의 아미노 화합물과 반응시키고, 이어서 생성된 디아미노할로트리아진 화합물을 통상적인 방식으로 하기 화학식 3d의 아민 및 하기 화학식 3e의 나프틸아민으로부터 공지된 방식으로 제조된 디아조늄 염 혼합물과 반응시켜 화학식 1 및 화학식 2의 아조 염료의 혼합물을 제조하는 방법:
    화학식 3a
    화학식 3b
    화학식 3c
    화학식 3d
    화학식 3e
    상기 식에서,
    M, R1, R1', R5, R6, Y, Y2, R2, Y1및 p는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.
  8. 하이드록실- 및/또는 카복사미도-함유 뮬질, 바람직하게는 섬유 물질을 염색 또는 날염하기 위한, 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따르는 염료 혼합물의 용도.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따르는 염료 혼합물을 사용함을 포함하는, 용해된 형태의 하나 이상의 염료를 하이드록실- 및/또는 카복사미도-함유 물질, 바람직하게는 섬유 물질에 도포하여 이러한 염료를 열 또는 알칼리성 제제 또는 둘 모두를 사용하여 상기 물질상에 정착시킴으로써, 상기 물질을 염색 또는 날염하기 위한 방법.
KR1019990032946A 1998-08-13 1999-08-11 수용성 섬유-반응성 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물, 이의제조방법 및 이의 용도 KR100626916B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19836661A DE19836661A1 (de) 1998-08-13 1998-08-13 Farbstoffmischung von wasserlöslichen faserreaktiven Azofarbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19836661.2 1998-08-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000017254A true KR20000017254A (ko) 2000-03-25
KR100626916B1 KR100626916B1 (ko) 2006-09-20

Family

ID=7877384

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019990032946A KR100626916B1 (ko) 1998-08-13 1999-08-11 수용성 섬유-반응성 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물, 이의제조방법 및 이의 용도

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6136045A (ko)
EP (1) EP0979849B1 (ko)
JP (1) JP2000072976A (ko)
KR (1) KR100626916B1 (ko)
AT (1) ATE231176T1 (ko)
BR (1) BR9903624B1 (ko)
DE (2) DE19836661A1 (ko)
ES (1) ES2191392T3 (ko)
ID (1) ID23105A (ko)
TR (1) TR199901927A2 (ko)
TW (1) TW564255B (ko)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100585043B1 (ko) 1998-11-12 2006-06-01 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 반응성 염료 혼합물, 이의 제조방법 및 이를 사용하여 섬유 재료를 염색하거나 날염하는 방법
DE19922826A1 (de) * 1999-05-19 2000-11-23 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Orange- und scharlachfarbige Mischungen von Reaktivfarbstoffen
EP1247841B1 (de) * 2001-04-03 2012-09-26 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP2004520475A (ja) * 2001-04-20 2004-07-08 クラリアント インターナショナル リミティド 繊維反応性モノアゾ染料
CN100404628C (zh) * 2002-12-27 2008-07-23 上海染料化工八厂 大红色染料组合物及其制备与应用
DE10344127A1 (de) * 2003-09-24 2005-04-21 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Verfahren zum Mono, Di- oder Trichromie-Färben oder -Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien
WO2005040285A1 (en) * 2003-10-20 2005-05-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Mixtures of reactive dyes and their use
CA2610345C (en) * 2005-06-02 2013-12-24 The Medipattern Corporation System and method of computer-aided detection
CN100434484C (zh) * 2006-06-19 2008-11-19 湖北华丽染料工业有限公司 一种偶氮染料混合物
CN101935466B (zh) * 2010-08-26 2013-07-03 浙江科永化工有限公司 一种活性红染料组合物
CN102757667B (zh) * 2011-04-26 2013-12-25 上海雅运纺织化工股份有限公司 红色活性染料组合物及其在纤维上的染色应用
CN102286219A (zh) * 2011-06-17 2011-12-21 上海雅运纺织化工有限公司 红色活性染料组合物及其在纤维上的染色应用
CN102558905A (zh) * 2011-12-09 2012-07-11 浙江吉华集团有限公司 低盐染色用的复合活性红染料及其染色应用
CN102585549B (zh) * 2011-12-30 2014-06-04 浙江科永化工有限公司 一种活性红染料组合物
CN103305026B (zh) * 2012-03-06 2014-07-23 中国中化股份有限公司 一种活性染料深红的制备方法
CN102876074A (zh) * 2012-09-20 2013-01-16 天津德凯化工股份有限公司 一种青莲色活性染料及其制备方法和应用
CN108086024B (zh) * 2017-12-29 2020-07-28 福建德运科技有限公司 一种尼龙包裹棉芯线的花边双色粗股线及其染色方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3217812A1 (de) * 1982-05-12 1983-11-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
US4647285A (en) * 1984-10-02 1987-03-03 Ciba-Geigy Corporation Process for printing cellulosic fibres with reactive dye and C3-18 aliphatic carboxylate salt fixing agent
JPH0433966A (ja) * 1990-05-30 1992-02-05 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料組成物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法
TW274097B (ko) * 1991-09-27 1996-04-11 Hoechst Ag
JP3198635B2 (ja) * 1992-06-26 2001-08-13 住友化学工業株式会社 反応染料混合物及びそれを用いる染色又は捺染方法
DE4415313A1 (de) * 1994-05-02 1995-11-09 Hoechst Ag Mischungen von faserreaktiven Farbstoffen und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien
DE4447276C2 (de) * 1994-12-30 1998-08-27 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Farbstoffmischung von wasserlöslichen faserreaktiven Azofarbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5980590A (en) * 1995-12-28 1999-11-09 Dystar Texilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Dyestuff mixtures of water-soluble fiber-reactive azo dyestuffs, processes for their preparation and their use
PT971986E (pt) * 1997-03-25 2001-11-30 Dystar L P Corantes reactivos com um grupo amonio quaternario permanente

Also Published As

Publication number Publication date
DE19836661A1 (de) 2000-02-17
BR9903624A (pt) 2000-09-12
TR199901927A3 (tr) 2000-03-21
BR9903624B1 (pt) 2009-01-13
DE59904026D1 (de) 2003-02-20
ES2191392T3 (es) 2003-09-01
ID23105A (id) 2000-02-17
EP0979849B1 (de) 2003-01-15
TR199901927A2 (xx) 2000-03-21
JP2000072976A (ja) 2000-03-07
KR100626916B1 (ko) 2006-09-20
TW564255B (en) 2003-12-01
EP0979849A1 (de) 2000-02-16
ATE231176T1 (de) 2003-02-15
US6136045A (en) 2000-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0021105B1 (en) Reactive dyes, process for their preparation and their use for dyeing cellulose fibers
KR100626916B1 (ko) 수용성 섬유-반응성 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물, 이의제조방법 및 이의 용도
JP2007119788A (ja) 黒色繊維反応性アゾ染料の混合物およびその混合物をヒドロキシ−および／またはカルボキシアミド−含有繊維材料を染色するために使用する方法
KR890000796B1 (ko) 수용성 디스아조 화합물의 제조방법
US6552175B2 (en) Reactive dyes, a process for their preparation and their use
KR910001701B1 (ko) 수용성 구리 디스아조 착화합물의 제조방법.
US6090164A (en) Mixture of water-soluble fiber-reactive azo dyes, preparation thereof and use thereof
US5548072A (en) Water-soluble phenyl azo aminoaphtol azo compounds containing a fibre-reactive group of the vinylsulfone series and a morpholino-fluorotriazinyl group, suitable as dyestuffs
US6090163A (en) Red-dyeing dye mixtures of water-soluble fiber-reactive azo dyes and their use
KR890003129B1 (ko) 수용성 모노아조 피라졸론 화합물의 제조방법
KR890001784B1 (ko) 모노 아조화합물의 제조방법
KR20000017191A (ko) 섬유 반응성 아조 염료의 주황색 염료 혼합물, 및 하이드록시및/또는 카복스아미도 그룹 함유 물질의 염색을 위한 이의 용도
KR910007081B1 (ko) 수용성 디스아조 화합물의 제조방법
KR890001783B1 (ko) 수용성 모노아조 화합물의 제조방법
KR100747943B1 (ko) 수용성 섬유-반응성 염료, 이의 제조 방법 및 이의 용도
MXPA00009743A (es) Mezclas de colorantes de colorantes azo reactivos a fibras y uso de las mismas para tenir material que contienen grupos hidroxi y/o carboxamida..
KR20030010596A (ko) 수용성 섬유-반응성 아조 염료의 염료 혼합물, 및 그의제조방법 및 용도
KR890002348B1 (ko) 수-용성 모노아조 화합물의 제조방법
KR890003580B1 (ko) 수용성 모노아조-피리돈 화합물의 제조방법
KR890003581B1 (ko) 동모노아조 착화합물의 제조방법
KR910001685B1 (ko) 수용성 구리착염 디스아조 화합물의 제조방법
KR20030022326A (ko) 수용성 섬유-반응성 염료의 염료 혼합물, 이의 제조방법및 이의 용도
KR20020086550A (ko) 수용성 섬유-반응성 염료를 포함하는 염료 혼합물, 그의제조 방법 및 그의 용도
KR20000077295A (ko) 신규한 브릴리언트 황색 플루오로트리아진 염료, 이의제조 방법, 및 하이드록실- 및 아미도-함유 물질의 염색을위한 용도
KR20030045606A (ko) 섬유 반응성 비스아조 염료의 혼합물 및 그의 용도

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee