TW564255B - Dye mixture comprising water-soluble fiber-reactive azo dyes, preparation thereof and use thereof - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 564255 A7 B7 五、發明說明（1 ) 本發明有關纖維反應性偶氮基染料之範疇。 EP - A 5 3 4 342 及 EP — A 177 4 4 9 揭示一種具有下式通式1及2之染料。然而，此等染料具 _有特定之應用缺陷，例如染料過程中之得色量與改變染料 參數之相依性過大、於電解質鹽類存在下於高染料濃度下 之染浴水溶液中的溶解度不足、或於棉上之染料積聚不足 (良好之染料積聚係染料自染浴中染料濃度增加產生對應 較強染色之能力）。此等缺點之可能結果係爲得到較差之 染色再現性。 然而，重要的是得到具有良好得色量之染料，即在例 如與其他染料比較之下，色度相對於所用之染料量係相當 高之染料，因爲染料本身之著色性質（高吸光度）且因爲 此染料之染色特性，諸如良好親如性及高固色率。若使用 具有特定得色量之染料混合物，則此染料混合物之得色量 通常係爲染料之得色量的平均値。例如兩染料之混合物的 得色率因此低於使用具有較高得色率之染料以作爲單一染 料（但係爲兩個別染料之總量）時所得之得色率。 本發明因而提出一種染料混合物，其提供意外高於該 染料混合物中個別染料之染色的得色率平均値之得色率。 與該混合物之個別染料比較之下，此種協合效應本身亦改 善部分本發明混合物之積聚性能，尤其是於棉上。 本發明因此提出一種染料混合物，其包含一或多種通 式（1 )之偶氮基染料及一或多種通式（2)之偶氮基染 料 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4- --------^---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7

Μ0< V V 3O3M 564255 五、發明說明（2 )

(S03MV 其中 1 P 係爲1或2， R1、R1 ‘及R2個別係爲氫或通式S〇3M或OCH3之基 團， R 5及R 6個別係爲氫或C i _ C 4 —烷基， X1及X2個別係爲氟或氯或通式NR3R4或〇R3之基團 R 3係爲氫、c i 一 c 4烷基或視情況經取代之芳基， R4具有R3之定義或係爲芳基或烷基（其可經so2γ、 S〇3 Μ或0 C Η 3取代）、視情況經取代之嗎啉基或嘧啶 基或N H C Ν， Υ、Υ1及Υ2個別係爲乙烯基或通式CH2CH2Z之基團 z 係爲可藉由鹼之作用而消去之基團， Μ 係爲氫原子、銨離子或鹼金屬或鹼土金屬之同等物。 通式（1)之偶氮基染料及通式（2)之偶氮基染料 於本發明混合物中之混合比例通常係爲9 0 ·· 1 0重量百 分比至10:90重量百分比，以70:30重量百分比 至30:70重量百分比爲佳。而於本發明混合物含有 5 5 : 4 5重量百分比之比例特佳。 R4、R5或R6可爲直鏈或分枝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 装--------訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

C 4烷基R

C 564255 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（3 ) 鏈，而係爲甲基、乙基、丙基或丁基，而以之基及特別甲 基爲佳。 芳基R 3尤其是丙基或萘基，各可視情況經s 〇 3 Μ所 •取代。 芳基R4以苯基或萘基爲佳。烷基R4以具有1或2個 碳原子爲佳，尤其是乙基。 嗎啉基或吡啶可經例如羧基取代。可藉鹼作去除之基 團Ζ尤其是式一〇S〇sM之硫酸根絡基、式一 S SOsM 之硫代硫酸根絡基或式一〇COCH3之乙醯氧基，其中Μ 係如前定義。 基團一S〇2Y、一 S02Y1及一S〇2Y2以相對於 偶氮基或胺基個別位於間位或對位爲佳。 本發明較佳染料混合物包含通式（1 )及（2 )之偶 氮基染料，其中 P 係爲2，且兩—S〇3 Μ基係位於位置1及5， 只1、尺1‘、尺2、1^5及1^6各係爲氫， X1及X2各爲氯或氟， Υ、Υ1及Υ2各爲一C2H4〇S〇3M，且 Μ 係爲氫、鋰或鈉。 本發明染料混合物可製備成固體或液體（溶解）形式 。固體形式時，通常包含習用於水溶性尤其是纖維反應性 染料之電解質鹽諸如氯化鈉、氯化鉀及硫酸鈉，而可另外 包含市售染料所習用之輔劑，諸如可將水溶液之Ρ Η設定 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6- ------------裝--------訂·---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 564255 A7 _ B7 五、發明說明（4 ) 於3及7之間的緩衝劑物質，諸如乙酸鈉、硼酸鈉、碳酸 氫鈉、磷酸二氫鈉、酒石酸鈉及磷酸氫二鈉，少量乾燥劑 ，或——若其爲液體水溶液（包括習用於印花漿之增稠劑 •)形式--則爲確定此等配製劑之長使用壽命的物質，例 如模具預防劑。 本發明染料混合物通常係爲粉狀配製劑，其包括電解 質鹽或標準化劑，以該配製劑計爲1 〇至8 0重量百分比 。前述緩衝劑物質總量通常爲以該配製劑計最高達5重量 百分比。若本發明染料混合物係爲水溶液形式，則此等水 溶液之染料總含量最高可達5 0重量百分比，例如介於5 及5 0重量百分比之間，而此等水溶液之電解質鹽含量以 該水溶液計低於1 〇重量百分比爲佳。該水溶液（液體配 製劑）可包括曾述緩衝劑物質，含量通常最高達1 〇重量 百分比’以最高達2重量百分比爲佳。 本發明染料混合物係以習用方式製備，其係機械性地 混合適量之由前述E P - A s所述之固體或液體形式個別 染料’或藉習用重氮化及偶聯反應及與鹵基三啡成分.進行 轉化反應而合成，其係使用該成分之適當P合物，使用熟 習此技藝者所熟知之方式而使用所需之量。 可能之方法例如包括通式（3 A )之化合物

(3A) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 裝-- -------訂------ I豢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 564255 A7 Β7 五、發明說明（5 ) 其中Μ如前定義， 與三鹵基三畊尤其是三氯三畊或三氟三哄於習用方式例如 介於一 1 0及6 0 °C間之溫度（以介於0及4 0 °C間爲佳 •)及介於〇及8之間的p Η (以介於3及5之間爲佳）下 反應，之後使形成之產物與一或多種通式（3 Β )之胺基 化合物與一或多種通式（3 C )之胺基化合物 NHR5

NHR6

Rv- -•[一 S02Y2 (3C) 其中R1、R1' R5、R6、Y及Y2各如前定義， 於習用方式例如於介於0及6 0 t間之溫度（以介於0及 4 0 °C間爲佳）及介於2及8之間的P H (以介於3及5 之間爲佳）下反應，之後使二胺基鹵基三畊化合物與根據 已知方式製備之重氮鹽混合物反應’該重氮鹽混合物係根 據已知方式製自通式（3D)之胺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

及通式（3Ε)之萘基胺 ΝΗ2

其中R ；S〇3M)p

Y (3E) Μ及p各如前定義 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -8 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 564255 Α7 Β7 五、發明說明（6 ) 於習用方式例如介於1 0及5 0 °C間之溫度（以介於2 0 及3 5 °C間爲佳）及介於3及7之間之P Η (以介於4及 5之間爲佳）下反應，以形成本發明之偶氮基染料1及2 •之混合物。式1及2之染料（其中X 1及X 2非鹵素）係藉 著該混合物與化合物HOR3或HNR3R4 (其中R3及 R 4各如前定義）於習用方式例如於介於1 0及1 0 0 t間 之溫度（以介於4 0及8 0 °C間爲佳）及介於3及7之間 之p Η (以介於4及5之間爲佳）下反應而製得。 通式（3 A )之起始化合物實例係爲8 -羥基一 3， 5 -二磺基—1—萘基胺或較佳之8 —羥基—3，5 -二 磺基一 1 一萘基胺本身之鈉鹽及鉀鹽。通式（3B)、( 3 C )及（3 D )之起始化合物實例有4 一（ /3 -硫酸根 絡乙磺醯基）苯胺、3 -（ /3 -硫酸根絡乙磺醯基）苯胺 、4 一硫酸根絡乙磺醯基）一2 —胺基苯甲醚、3 一（Θ -硫酸根絡乙磺醯基）一 5 —胺基苯甲醚、2 -磺 基一 4 一-硫酸根絡乙磺醯基）苯胺、2 -磺基一 5 -（/3 -硫酸根絡乙磺醯基）苯胺、及此等化合物之衍生 物，其中該/3 -硫酸根絡乙磺醯基係由乙烯磺醯基、/3 -硫代硫酸根絡乙磺醯基或/5 -氯乙磺醯基所置換。較佳之 起始化合物係爲4 -（ /3 -硫酸根絡乙磺醯基）苯胺。通 式（3 Ε )之起始化合物實例係爲1 一磺基一 2 —萘胺、 1 , 5 —二磺基—2 —萘胺、1，4 —二磺基—2 -萘胺 及6，8 -二擴基—2 -萘胺。 自合成溶液分離本發明化學產製之染料混合物可藉著 ------------裝--------訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 564255 A7 ____ B7 五、發明說明（7 ) 一般已知方法進行，例如藉電解質例如氯化鈉或氯化鉀而 自反應介質沉澱，或藉著蒸發或噴乾該反應溶液，此時該 反應溶液可添加緩衝劑物質。 * 本發明染料混合物具有可應用之性質。可用以染料或 印染含羥基及/或羧醯胺基之材料，例如片狀結構形式， 諸如紙及皮或薄膜，例如包含聚醯胺，或爲本體形式，例 如聚醯胺及聚胺基甲酸乙酯，但特別係用以染料或印染纖 維之此等材料。相同地，本發明染料混合物之初合成溶液 係視需要於添加一緩衝劑物質之後及視需要於濃縮或稀釋 之後而直接作爲供染色使用之液體配製劑。 本發明因此亦提出一種本發明染料混合物用以染色或 印染此等材料之用途，或一種以習用方式染色或印染此等 材料之方法，其係使用本發明染料混合物以作爲著色劑。 該材料以於纖維材料形式下使用爲佳，尤其是織物纖維， 諸如機織織物或紗，如絞紗或筒裝形式。 含羥基之材料係爲天然或合成者，例如纖維素纖維材 料或其再生產物及聚乙烯醇。纖維素纖維材料以棉爲佳， 但亦可包括其他植物纖維，諸如麻、大麻、黃麻、及苧麻 纖維；再生纖維素纖維係爲例如黏絲短纖維及黏絲長纖維 〇 含羧醯胺基之材料係爲例如合成及天然聚醯胺及聚胺 基甲酸乙酯，尤其是纖維形式，例如毛及其他動物毛、絲 、皮、耐綸一6，6、耐綸—6、耐綸一 1 1及耐綸一 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 -------------------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7

564255 五、發明說明（8 ) 本發明染料混合物可藉已知供水溶性染料諸如纖維反 應性染料使用之施加技術施加並固定於曾述基質，尤其是 前述纖維材料。 例如’於中性鹽諸如氯化鈉或硫酸鈉存在或不存在下 ’藉盡染法及各種酸鍵結劑於大浴比下，於纖維素纖維上 產生具有極佳得色量之染色，較個別染料改良。其以自溫 度介於4 0及1 〇 5它間之水浴施加爲佳，視需要於超大 氣壓下使用高達1 3 0 °C之溫度，視需要於習用染色輔劑 存在下進行。其中一可能方法係將該材料導入該溫浴中， 而緩緩將該浴加熱至所需之染色溫度，而於該溫度下完成 該染色方法。該中性鹽加速該染料之盡染，可視需要於達 到實際染色溫度之後方添加於該浴中。 軋染法亦於纖維素纖維上產生優越之得色量及極佳之 染料積聚，可藉著於室溫下或高溫下例如高達6 〇 下， 藉著以習用方式汽蒸或乾熱，而卷布固色。 相同地，習用於纖維素纖維之印染法可於單相進行， 例如以包含碳酸氫鈉或某些其他酸鍵結劑之印染漿印染， 之後於1 0 0至1 0 3 °C下汽蒸，或可於雙相下進行，例 如以中性或弱酸性印染漿液印染，之後使經印染之材料通 經包含電解質之熱鹼浴，或使用包含電解質之鹼軋染浴強 軋染，經處理之材料之後進行卷布或汽蒸或使用乾熱處理 ，產生具有極淸晰之輪廓及淸楚之白色背景。該印染之外 觀不因固色條件改變而受到大幅影響。 根據習用熱固色法以乾熱固色時，使用由1 2 0至 — — — — — — — — — — 裝·！ ！ "訂·ί·!ί-^^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - 564255 A7 ______B7 五、發明說明（9 ) 2〇0°c之熱風。除了 1 〇 1至1 〇 3ac之會用蒸汽之外 ’亦可使用溫度高達1 6 0°C之超熱及高壓蒸汽。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可將本發明染料混合物之染料固定於該纖維素纖維上 •之酸鍵結劑包括例如無機或有機酸或化合物之水溶性鹼金 屬及鹼土金屬之鹼鹽，其於加熱時釋出鹼。特別適合的有 鹼金屬氫氧化物及弱至中度無機或有機酸之鹼金屬鹽，較 佳鹼金屬化合物係爲鈉及鉀化合物。該酸鍵結劑包括例如 氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸 鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯乙酸鈉、水玻璃或憐 酸三鈉。 本發明染料混合物在以染色或印染施加顧纖維素纖維 材料時，具有高固色率。在以淋洗去除未固色染料部分之 習用後處理之後所得之纖維素染料特別具有優越之耐溼牢 度，因爲該未固色部分因易溶於冷水而已輕易洗除。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可使用本發明染料混合物製得之染色及印染具有明亮 色澤；尤其是於纖維素纖維材料上之染色及印染具有良好 之耐光牢度及極佳之耐溼牢度，諸如耐水、耐縮絨、耐水 、耐海水、耐交染、及耐酸及耐鹼汗漬牢度性質，而耐褶 、耐壓燙及耐磨擦牢度亦佳。 此外，本發明染料混合物亦可用以使毛進行纖維反應 性染色。而且，已具有不氈合或低氈合整理劑之毛（對照 例如 H. Rath，Lehrbuch der Textilchemie，Springer-Verlag， 第3版（1972)，第295 - 299頁，尤其是所謂 Hercosett 方法（第 298 頁）；J.Soc· Dyers -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公潑） 564255 A7 B7 五、發明說明（1〇) and Colounsts 1972，93-99,及 1975，33 - 4 4 )可於極佳牢度性行下被染色。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於毛上染色之方法係以習用方式自酸性介質進行。例 '如’乙酸及/或硫酸銨或乙酸與乙酸銨或乙酸鈉可添加於 染浴中’以得到所需之p Η。爲得到具有可接受之勻染性 之染色’建議添加習用勻染劑，例如，以三聚氯化氰與3 倍莫耳數之胺基苯磺酸及/或胺基萘磺酸之反應產物計， 或以例如硬脂胺與氧化乙烯之反應產物計。例如，本發明 染料混合物以進行盡染法爲佳，先自ρ Η控制下使用ρ Η 約3 · 5至5 · 5之酸性染浴開始，隨著向染色時間終止 之接近’該pH變成中性，也許爲高達ΡΗ 8· 5之弱鹼 性’以使得（尤其是極深染色時）本發明染料混合物之染 料與纖維之間產生充分反應性鍵結。同時，去除非反應性 鍵結之染料部分。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明所描述之方法亦可應用於在包含其他天然聚醯 胺或合成聚醯胺及聚胺基甲酸乙酯之纖維材料上產製染色 。欲染色之材料通常係於約4 0 °C之溫度下導入該浴中， 攪拌一段時間，該染浴調至所需之弱酸性ρ Η，以弱乙酸 爲佳’而實際染色係於介於6 0及9 8 °C間之溫度下進行 。然而，該染色亦可於鍋爐中或於密閉染色裝置中於高達 1 0 6 °C之溫度下進行。因爲本發明染料混合物之水溶解 度極佳，故亦可有利地使用於習用連續染色方法中。本發 明染料混合物之顏色強度極高。 本發明染料混合物於前述材料（以纖維材料爲佳）上 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作；^一印提 564255 A7 ____ B7 五、發明說明（11) 產生明亮之帶黃色至帶藍色之紅色染色。 以下實施例係用以說明本發明。除非另有陳述，否則 所有份數及百分比皆係以重量計。重量份數相對於體積份 *數係爲公斤相對於升。實施例中以通式描述之化合物係以 游離酸形式表示；其通常係於其鹽的形式下製備並單離， 以鈉鹽或鉀鹽爲佳，而於其鹽形式下用於染色。以下實施 例中以游離酸形式描述之起始化合物，尤其是表列化合物 ’亦可原樣或於其鹽形式下使用於合成，以鹼金屬鹽爲佳 諸如鈉或鉀鹽。 實施例1 a) 319 · 2份1—胺基—8 —萘酣一 3 ，6 —二擴酸 於1 0 0 0份水中3 0 0份冰中之懸浮液與1 9 0 · 1份 三聚氯化氰充分攪拌摻合。反應物隨後於〇及1 5 t間而 於1 · 7與2 · 2間之pH (藉碳酸氫鈉保持）下攪拌四 小時。 b ) a )所得之二氯三哄化合物與2 8 1 · 0份4 一（沒 —硫酸根絡乙磺醯基）苯胺於6 4 0份水中之p Η 5.5 —5 · 6溶液結合。pH保持於約5，反應混合物於一至 兩小時期間溫至3 〇 — 4 5 °C。 c ) 1 4 0 · 5份4 一（ /3 -硫酸根絡磺醯基）苯胺與 15 1 · 5份2 -萘基胺—1，5 -二磺酸於500份水 中之pH 6.7 — 6. 8溶液與171份40百分比強度 之亞硝酸鈉水溶液摻合。混合物於充分攪拌下添加於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · 14 - n ij. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 564255 A7 _ B7 五、發明說明（12) 8 0 0份碎冰與1 6 0份3 1百分比強度之鹽酸水溶液之 混合物中。於介於0 °C及5 °C間持續攪拌一小時，之後， 如常使用少量醯胺基磺酸破壞過量亞硝酸。 • c)b)所製備之二次縮合產物與〇)所製備之重氮鹽溶 液結合。欲進行偶聯反應時，強酸性反應混合物於約1 5 °C下以碳酸氫鈉調至pH 4 .5 - 6. 5，溫至20 -2 5 °C。之後於該p Η及溫度下再攪拌數小時，直至偶聯 結束。 d )該批物質藉著碳酸鈉調至ρ η 6 · 0及6 · 5之間並 澄淸化，將濾液噴乾。 產生約1 6 5 0份之電解質鹽（主要爲氯化鈉及硫酸 鈉）粉末，包含約4 0百分比之式（1 a )化合物的鈉鹽 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ψ--------訂！—— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 及約4 0百分比之式（2 a )化合物之鈉鹽

(2a) 此混合物具有極佳之染料性質，以習用於纖維反應性

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公蹵） -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 564255 A7 __ B7 五、發明說明（13) 染料技藝之施加及固色方法施加於前文所述之材料諸如纖 維素纖維材料（尤其是棉及黏絲纖維）上時，產生具有極 佳牢度性質之深紅色染色及印染，尤其是具有極佳之耐洗 '、耐光、耐鹼、耐酸、耐水、耐海水、耐汗漬、及耐磨牢 度。該染色於該纖維素材料上亦具有高度固色性及良好之 積聚性。 實施例2 3 3 0份水與1 4 0份冰迅速與4 7 · 5份三聚氯化 氰及79 · 8份1—胺基—8 -萘酚一 3，6 —二磺酸於 充分攪拌下混合，此物於P Η介於1 · 5及2 · 0間而溫 度介於1 0及1 5 °C之間攪拌約3 · 5小時，此初級縮合 產物之溶液藉矽藻土澄淸並過濾。 p Η以碳酸鈣調至5 ，添加7 0 · 3份3 —（ /3 —硫 酸根絡乙磺醯基）苯胺，此物質於1 8至2 2 °C下攪拌二 至三小時，加熱至5 0至5 5 t，於此溫度保持3 0分鐘 ，而藉碳酸鈣使pH保持4·0至4·5之定値。於18 至2 0 °C下持續攪拌數小時。 該溶液與傳統上（於含水介質中以亞硝酸鈉及硫酸重 氮化）製備之3 5份3 -（ /3 -硫酸根絡乙磺醯基）苯胺 及3 8份2 —萘基胺一 1 ，5 -二磺酸之重氮鹽懸浮液結 合，於約1 0 °C下以碳酸鈣將該強酸性偶聯混合物調至 pH 4 · 0-6 .5，於10至14 °C下於該PH範圍內 攪拌數小時。抽氣濾出硫酸鈣，水洗，所結合之濾液及洗 --------^----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I ϋ ϋ I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -16 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 564255 A7 一 B7 五、發明說明（14) 液中之鈣離子係於p Η 4 · 5至5 · 0下於3 0 °C溫度下 藉草酸鈉沉澱。攪拌一小時後，過濾該物，本發明染料浪 合物藉噴乾而自濾液單離。 • 產生約2 8 0份暗紅色粉末，及電解質鹽，其包含約 4 4百分比之式（1 b )化合物之鈉鹽

及約4 0百分比之式（2 b )化合物之鈉鹽 ho3so*xv^s〇2

oso3h 本發明染料混合物真有極佳之施加性質，以習用於纖 維反應性染料技藝之印染及染色方法施加於纖維素纖維材 料上時，產生具有極佳產製及性能牢度之例如深紅色染色 及印染，其耐光、耐洗、耐汗漬、耐水、及耐海水牢度尤 佳，對於經氯化之自來水亦具有特佳之安定性。本發明染 料混合物對於纖維素纖維材料之固色速率極高。 實施例3至4 6 以下表列實施例係描述其他本發明通式（1 )及（2 )之染料的混合物。其可根據本發明之方式製備，或機械 ------------- ί請先閱讀背面之>i意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- 564255 Α7 — ______ Β7 五、發明說明（15) 性地混合個別染料或化學性地一一例如與前血操作實施例 相同--始自起始化合物（三聚氯化氰或三聚氟化氰，1 —胺基一 8 —萘酣一 3，6 -二磺酸，式3 B及3 C之胺 •基化合物以作爲二次縮合成分，及式3D及3E之胺基化 合物以作爲重氮成分，及視情況使用之通式Η N R 3 R 4之 胺或通式H OR3之醇）。 本發明染料混合物具有極佳之施加性質，當以習用於 該技藝之染色及印染方法——以習用於纖維反應性染料技 藝之施加及固色方法爲佳--而施加於所描述之材料尤其 是纖維素材料上時，提供具有良好牢度絨及及良好染料積 聚之深染色，具有個別表例所記錄之色澤。 M R欄所記錄之數値比例係爲通式（1 )之染料或染 料等相對於通式（2 )之染料或染料等之重量百分比，其 中該染料係存在於個別染料混合物中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝--------訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 564255 A7 B7 五、發明說明（16) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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y h) 毗 φ] €] φ] ¢1 «] «] Φ] «] ¢3 m y y y y |[E y 坦 y y y y MR ! s o ό wn un s O VO U^) S to u〇 m un o O s un un o s wn VO O un s 〇 〇 6 r r\ 〇 r/^\ 6 r/^ 〇 rsj OJ ΓΜ ΓΜ ΓΜ CN rN <yj o L/J 〇 〇 J 〇 fN K E K K E ffi K E K CM CM rN K u rs u U U u U u U u U U u ΓΜ u r^j U OJ u CN II II II II II II II II II II II K SC E K K E Ε tc K E K E K >H U u U u u u u u u u u u U U u ΓΜ X f i 乙 5 f H PU Uh PL, (X| IX 1 * r—H t < Csl m E E E E 3C E K K K K tc K rsi E sc Π： E !=C K E K E E E _ 趑 r- f i i i—H 1 < 寸 寸 寸 寸 un i〇 v〇 VO un ir^ CX f H r—i i 1 4 1 峰 i—H H f_ < 丨丨< r—^ > H 1 < ! i CN Oi r-H "x [X. f ' " 4 r—H r—H ，4 > H (X. [X. tin U-. (X· PU E (X. (X. m E E X K κ K K K K E ffi m u OO ON CN OQ cn 04 un CM Ό Csl OO CN Os CN (N CO (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · 20 - 564255 A7 B7 五、發明說明（18) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

色澤 J !紅色 紅色 紅色 紅色 紅色 帶藍之紅色 紅色 帶藍之紅色 帶藍之紅色 帶藍之紅色 帶藍之紅色 紅色 紅色 紅色 MR 〇 60:40 un ^T) m 40:60 ο 40:60 ο ο v〇 un Vi^i 50:50 un un un |通式2之染料 ΓΝ) II CH2CH20S03 CH2CH2OSO3 CH2CH2OSO3 CH2CH2OSO3 CH2CH2OSO3 CH2CH2OSO3 CH2CH20S03 CH2CH2OSO3 CH2CH2OSO3 CH2CH2OSO3 CH2CH20S03 CH2CH2OSO3 CH2CH2OSO3 CH2CH2OSO3 fN X ψ i - 1 f m,i i ' i Γ i 丨 ·Η ϊ—< OMe OMe NHCN NHCN Morph 1 Morph E SOsH S〇3H S〇3H S〇3H SOsH S〇3H S〇3H S〇3H E K SOsH X SOsH 磺酸基之位置 un _ i un r—1 r—Η 寸 寸 寸 寸 v〇 ?—H un f 1 H un wo r- un CN CN 03 r · * i t—H r—Η r—Η ι i 04 CNl Oi r—H cs C<1 X ί " < 1—i ...... > i f 4 ψ Η - i OMe OMe NHCN NHCN Morph Morph 通式： S〇3H S〇3H ,0Me 〇Me 〇Me 〇Me 〇Me 〇Me E K SOsH SOsH 實施例 cn m yr) CO cn 〇〇 CO 0 1 < cn 寸 VO (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 -

Claims (1)

1. 564255 第8 8 1 1 3 7 5 5號專利申請案（修正後無劃線） 中文申請專利範圍替換本 民國9 2年9月18日修正 1 · 一種染料混合物，其包含一或多種通式（1)之 偶氮基染料及一或多種通式（2 )之偶氮基染料 (S〇3M)p·

   X1Λ. •人

   (請先閲策背面之注意事項再填寫本頁) 裝· Λ mo3s*^55 OH HN

   'SOjM S〇2Y YO:S^ "N OH M03S-

   丨0，Y上 so3m 、tr F 冬痛於:ϊ: 六、申請專利範圍 么口本" 附件2a : 其中 P 係爲1或2， R 1、R 1 ‘及R 2個別係爲氫或通式S’〇3 Μ或〇C Η 3之 基團， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 及R 6個別係爲氨或C 1 一 C 4 —院基， X1及X2個別係爲氟或氯或通式NR3R4或〇R3之基 團， R 3係爲氫、C i 一 C 4烷基或視情況經取代之芳基， R4具有R3之定義或係爲芳基或院基（其可經S〇2Y 、S〇3 Μ或〇C Η 3取代）、視情況經取代之嗎啉基或

   564255 Α8 Β8 C8 D8 k、申請專利範圍 嘧啶基或N H C N， Υ、Υ1及Υ2個別係爲乙烯基或通式CH2CH2Z之基 團， 2 係爲可藉由鹼之作用而消去之基團， M 係爲氫原子、銨離子或鹼金屬或鹼土金屬之同等物。 2 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中該通 式1之偶氮基染料及通式2之偶氮基染料之混合比例係介 於9 0 : 1 〇重量百分比至1 〇 : 9 0重量百分比範圍內 〇 3 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中該通 式1之偶氮基染料及通式2之偶氮基染料之混合比例係介 於70:30重量百分比至30:70重量百分比範圍內 〇 4 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中該通 式1之偶氮基染料及通式2之偶氮基染料之混合比例係介 於55 : 45重量百分比至45 : 55重量百分比範圍內 〇 5 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之染料混合‘ 物，其中 P 係爲2 ，且兩—S〇3M基係位於位置1及5 ， 尺1、尺1|、112、1^5及1^6各係爲氫， X1及X2各爲氯或氟， Y、Y1及Y2各爲一C2H4〇S〇3M，且 Μ 係爲氫、鋰或鈉。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公簸） .2 - --------4裝 II (請先閲令背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 564255 A8 B8 C8 D8 7、申請專利範圍 6 · —種製備如申請專利範圍第1至5項中任一項之 染料混合物的方法’其包括機械性地混合必要量之固體或 液體形式之申請專利範圍·第1項之通式i及2之偶氮基染 料。 7 · —種製備如申請專利範圍第1至5項中任一項之 染料混合物的方法，其包括通式（3 A )之化合物 M〇3S* 0H .

   S03M (3A) 其中Μ如申請專利範圍第1項之定義， 與三鹵基三畊尤其是三氯三畊或三氟三明:於習用方式下反 應，之後使形成之產物與一或多種通式（3 Β )之胺基化 合物與一或多種通式（3 c )之胺基化合物 (請先閲讀背面之注意事項存填寫本萸) 絮. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 NHR5

   SO.Y (3Β) NHR6

   S02Y2 (3C) 其中R 1、R 第1項之定義 R 5、R 6、γ及γ 2各如申請專利範圍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（：210X297公嫠） 564255 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 於習用方式下反應，之後使二胺基鹵基三哄化合物與根據 已知方式製備之重氮鹽混合物反應，該重氮鹽混合物係根 據已知方式製自通式（3D)之胺 NH,

   S02Yi (3D) 及通式（3E)之萘基胺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 八八 NH9 S〇sM)p (3E) 其中R 2、Y 1、Μ及p各如申請專利範圍第1項之定義 ，於習用方式下反應，以形成申請專利範圍第1項之通式 1及2之偶氮基染料之混合物，視情況使形成之混合物與 化合物HOR3或HNR3R4——其中R3及R4各如申 請專利範圍第1項之定義--於習用方式下反應。 8 ·如申請專利範圍第1至4項中任一項之染料混合 物，其係用以染色或印染含羥基一及/或羧醯胺基一之材 料。 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 564255 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 9 ·如申請專利範圍第8項之染料混合物，其中該材 料係纖維材料。 1 0 · —種染色或印染含羥基及/或羧醯胺基之材料 t方法’其係將溶解形式之申請專利範圍第1至4項中任 一項之染料混合物施加於該材料上，且藉熱或鹼劑並兼用 兩種之方式將該染料混合物固定於該材料上。 1 1 ·如申請專利範圍第10項之方法，其中該材料 係纖維材料。 (請先閲背背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（210X297公嫠） _ 5 -