JP2002542366A - 繊維反応性アゾ染料の濃ネイビー色染料混合物およびその調製方法ならびにヒドロキシ／カルボキサミド含有繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、一般式（１）で表わされる１種以上（例えば、１種、２種、または３種）のジスアゾ染料と、一般式（２）で表わされる１種以上（例えば、１種、２種、または３種）のモノアゾ染料とを含んでなる染料混合物〔（１）および（２）は、請求項１に定義した通りである。〕、その調製方法、及びヒドロキシおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料に本発明の染料を適用することによりこの材料を染色する方法を包含する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、繊維反応性染料の分野に関する。

【０００２】

【従来の技術】

繊維反応性染料のネイビー色染色性混合物は、欧州特許公開第０５８８２５７
号、同第０６６８３２８号、および同第０１２７４５６号から既知である。しか
しながら、これらの染料混合物は、例えば、セルロース以外の基材（羊毛など）
に適用した場合、依然としていくつかの欠点を有する。カルボキサミド含有繊維
の濃ネイビー色色調は、通常、媒染染料を適用することによって得られる。媒染
染料の堅牢性および染色性が良好であることは周知である。しかしながら、媒染
染料には生態学的な欠点があるため、代替の反応性染料混合物が望まれる。

【０００３】

【課題を解決するための手段】

本発明によると、予想外であり、かつ驚くべきことにアンモニウム後処理に対
する改良された耐性や羊毛の染色に関する改良された均染性などの改良された性
質を有する濃ネイビー色染色性反応性染料混合物が見いだされた。本発明には、
一般式（１）

【化５】 で表わされる１種以上（例えば、１種、２種、または３種）のジスアゾ染料と、 一般式（２）

【化６】 で表わされる１種以上（例えば、１種、２種、３種、または４種）のモノアゾ染
料と、 を含んでなる染料混合物が開示されている。上記式中、 Ｒ¹は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
キシ、好ましくはメトキシまたは水素、特に水素であり； Ｒ²は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
キシ、好ましくは水素であり； Ｒ³は、Ｒ¹の意味の一つを有し； Ｒ⁴は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
キシ、好ましくは水素であり； Ｒ⁵は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
キシ、好ましくはメトキシ、スルホ、または水素、特にスルホであり； Ｒ⁶は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
キシ、好ましくはメトキシ、スルホ、または水素、特にスルホであり； Ｄは、ベンゼン基またはナフタレン基であり； ｎは、０または１であり； Ｘ¹は、フッ素、塩素、シアナミド基、またはモルホリノ基、あるいは次式； ＮＲ⁷Ｒ⁸またはＯＲ⁹または

【化７】 〔式中、 Ｒ⁷は、水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、または
スルホエチル、好ましくはエチル、メトキシエチル、スルホエチルであり； Ｒ⁸は、Ｒ⁷の意味の一つを有し； Ｒ⁹は、Ｒ⁷の意味の一つを有し； Ｒ¹⁰は、Ｒ⁷の意味の一つを有し； Ｒ¹¹は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
キシ、好ましくはメトキシまたは水素、特に水素であり； Ｒ¹²は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
キシ、好ましくはメトキシまたは水素、特に水素であり； Ｘ²は、Ｘ¹の意味の一つを有し； Ｙ¹は、ビニルであるか、またはアルカリの作用により脱離される置換基（例
えば、塩素、チオスルファト、スルファト、アセチルオキシのような２〜５個の
炭素原子のアルカノイルオキシ、ホスファト、スルホベンゾイルオキシ、および
ｐ−トルイルスルホニルオキシ）でベータ位が置換されておりかつこの脱離によ
りビニル基を生成するエチルであり、Ｙ¹は、好ましくはビニル、β−クロロエ
チル、β−チオスルファトエチル、またはβ−スルファトエチル、特に好ましく
はビニルまたはβ−スルファトエチルであり； Ｙ²は、Ｙ¹の意味の一つを有し； Ｙ³は、Ｙ¹の意味の一つを有し； Ｙ⁴は、Ｙ¹の意味の一つを有する。〕 で表わされる基であり； Ｍは、水素またはアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、およびカリ
ウム）を表わす。

【０００４】

【発明の実施の形態】

以上の式および以下の式のいずれにおいても、式の構成要素はそれぞれ、一つ
の式中またはいくつかの式中で異なる名称を有するものおよび同一の名称を有す
るものの両方を含めて、それらの定義範囲内で互いに同一または異なる意味を有
することができる。

【０００５】 「スルホ基」、「チオスルファト基」、「カルボキシ基」、「ホスファト基」
、および「スルファト基」には、これらの基の酸の形態およびそれらの基の塩の
形態の両方が含まれる。従って、スルホ基とは、式−ＳＯ₃Ｍで表わされる基で
あり、チオスルファト基とは、式−Ｓ−ＳＯ₃Ｍで表わされる基であり、カルボ
キシ基とは、式−ＣＯＯＭで表わされる基であり、ホスファト基とは、式−ＯＰ
Ｏ₃Ｍ₂で表わされる基であり、スルファト基とは、式−ＯＳＯ₃Ｍで表わされる
基である。ただし、Ｍは、先に定義した通りである。

【０００６】 一般式（１）で表わされる１種または複数種の染料は、７０〜９５重量％、好
ましくは７５〜９０重量％の量で混合物中に存在し、一般式（２）で表わされる
１種または複数種の染料は、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の量
で混合物中に存在する。

【０００７】 本発明の染料混合物には、下記の一般式（３ａ）または（３ｂ）あるいはそれ
らの両方に対応する１種、２種、または３種の染料が含まれる。

【化８】 上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｍ、Ｙ¹、およびＹ²は、先に定義した通りであ
る。これらの２種のモノアゾ染料は、出発化合物のカップリング反応が未完了の
場合、式（１）で表わされるジスアゾ染料を合成する際に生成させてもよい。

【０００８】 本発明の染料混合物に更なる成分として式（３ａ）または式（３ｂ）あるいは
それらの両方のモノアゾ染料が含まれている場合、式（３ａ）または式（３ｂ）
あるいはそれらの両方の１種または複数種の染料は、染料（１）と染料（２）と
の１００％染料混合物を基準にして計算した場合、式（１）で表わされる染料と
式（２）で表わされる染料との染料混合物中に０．０１〜８重量％の範囲で存在
する。

【０００９】 一般式（１）、（２）、（３ａ）、および（３ｂ）で表わされる複数種の染料
は、特に同一の一般式に対応する複数種の染料が同一の発色団を有する場合、そ
れらのＹ部分の意味の範囲内で、それらの−ＳＯ₂−Ｙ部分に対応する構造的に
異なる繊維反応性基を有することができる。特に、本発明の染料混合物は、対応
する−ＳＯ₂−Ｙ部分の繊維反応性基が部分的にビニルスルホニル基でありかつ
部分的にβ−クロロエチルスルホニル基、β−チオスルファトエチルスルホニル
基、または好ましくはβ−スルファトエチルスルホニル基のように先に定義した
β置換エチル基をＹ部分にもつ基であるという条件で、式（１）に当てはまる同
一の発色団を有する複数種の染料および／または式（２）に当てはまる同一の発
色団を有する複数種の染料、場合により、一般式（３ａ）または（３ｂ）あるい
はそれらの両方に当てはまる同一の発色団を有する複数種の染料を含有すること
ができる。本発明の染料混合物がビニルスルホニル染料の形態のそれぞれの染料
成分を含有する場合、β−クロロ−またはβ−チオスルファト−またはβ−スル
ファトエチル−スルホニル染料のように先に定義したβ置換エチル基をＹ部分に
もつそれぞれの染料に対するそれぞれのビニルスルホニル染料の割合は、それぞ
れの染料発色団を基準にして約３０モル％までである。この場合、好ましくは、
ビニルスルホニル染料とβ−スルファトエチルスルホニル染料のような上記のβ
置換エチルスルホニル染料との割合は、モル比で２：９８〜３０：７０である。

【００１０】 式（１）、ｎ＝１のときの（２）、（３ａ）、および（３ｂ）の染料中の式（
４）、（５）、および（６）

【化９】 で表わされる基は、例えば、２‐（β‐スルファトエチルスルホニル）フェニル
、３‐（β‐スルファトエチルスルホニル）フェニル、３‐または４‐ビニルス
ルホニルフェニル、４‐（β‐スルファトエチルスルホニル）フェニル、２‐カ
ルボキシ‐５‐（β‐スルファトエチルスルホニル）フェニル、４‐メトキシ‐
３‐（β‐スルファトエチルスルホニル）フェニル、２‐エトキシ‐４−または
−５‐（β‐スルファトエチルスルホニル）フェニル、２‐メチル‐４‐（β‐
スルファトエチルスルホニル）フェニル、２‐メトキシ−５−または‐４‐（β
‐スルファトエチルスルホニル）フェニル、２，４‐ジエトキシ‐５‐（β‐ス
ルファトエチルスルホニル）フェニル、２，４‐ジメトキシ‐５‐（β‐スルフ
ァトエチルスルホニル）フェニル、２，５‐ジメトキシ‐４‐（β‐スルファト
エチルスルホニル）フェニル、２‐メトキシ‐５‐メチル‐４‐（β‐スルファ
トエチルスルホニル）フェニル、２−または３‐または‐４‐（β‐チオスルフ
ァトエチルスルホニル）フェニル、２‐メトキシ‐５‐（β‐チオスルファトエ
チルスルホニル）フェニル、２‐スルホ‐４‐（β‐ホスファトエチルスルホニ
ル）フェニル、２‐スルホ‐４‐ビニルスルホニルフェニル、および３‐または
４‐（β‐アセトキシエチルスルホニル）フェニル、ならびにそれらの対応する
ビニルスルホニル誘導体である。

【００１１】 式（２）の染料中のｎ＝０のときの式（６）

【化１０】 で表わされる基は、例えば、４−メチル−２−スルホフェニル、４−メトキシ−
２−スルホフェニル、４−スルホフェニル、３−スルホフェニル、２−スルホフ
ェニル、４−メトキシ−２，５−ジスルホフェニル、４−メチル−２，５−ジス
ルホフェニル、１，５−ジスルホフナチル、または１−スルホフナチルである。

【００１２】 本発明に係る染料混合物において、好ましくは、 Ｄは、１，５−ジスルファトフナチル基であり； Ｒ¹は、メトキシまたは水素であり； Ｒ²は、水素であり； Ｒ³は、メトキシまたは水素であり； Ｒ⁴は、水素であり； Ｘ¹は、塩素であり； Ｘ²は、４‐（β‐スルファトエチルスルホニル）フェニル基であり； Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は、特に好ましくは、それぞれ水素であり、そしてＹ
部分は、好ましくは、それぞれ互いに独立して、ビニルまたはβ‐スルファトエ
チルである。

【００１３】 本発明の染料混合物は、固体状態または液体（溶解）状態の調製物として存在
することができる。固体状態の場合、本発明の染料混合物には、一般に、水溶性
染料、特に繊維反応性染料のときに慣用される電解質塩、例えば、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、および硫酸ナトリウムが含まれる共に、商用の染料中で慣用
される助剤、例えば、酢酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
リン酸二水素ナトリウム、およびリン酸水素二ナトリウムのように水溶液を３〜
７のｐＨに設定することのできる緩衝剤、ならびに少量の乾燥剤が含まれる。液
体状態の水溶液として存在する場合（捺染糊中で慣用されるタイプの増粘剤が存
在する場合を含めて）、こうした調製物の耐久性を確保するための物質、例えば
、防黴剤が含まれる。

【００１４】 染料混合物が染料粉末の形態をとる場合、染料混合物には、一般に、染料粉末
または調製物を基準にして１０〜８０重量％の濃度標準化用の無色の希釈剤電解
質塩、例えば、先に述べた電解質塩が含まれる。この染料粉末には更に、染料粉
末を基準にして５％までの合計量で上記の緩衝剤が含まれていてもよい。本発明
の染料混合物が水溶液として存在する場合、この水溶液中の全染料含有量は、水
溶液（液体調製物）を基準にして、約５０重量％までであり、この水溶液中の電
解質塩含有量は、好ましくは１０重量％未満であり、一般に、この水溶液は、上
記の緩衝剤を５重量％までの量、好ましくは２重量％までの量で含有することが
できる。

【００１５】 本発明の染料混合物は、染料が粉末または顆粒の形態であるかあるいは合成溶
液または一般にそれぞれの染料の水溶液の形態であるかにかかわらず、慣用的な
助剤を含有する場合も含めて、それぞれの染料を必要な割合で機械的に混合する
ことによって従来の方法で調製可能である。

【００１６】 一般式（１）で表わされる染料は、米国特許第２，６５７，２０５号、同第３
，３８７，９１４号、同第４，０７２，４６３号、および同第４，２５７，７７
０号、または先に記載の出版物の一つから既知であり、一般式（２）で表わされ
る染料は、欧州特許出願公開第５３４３４２号および同第１７７４４９号から既
知である。

【００１７】 本発明の染料混合物は、繊維反応性染料に対して当技術分野で多数報告されて
いる適用および固着方法により、良好なカラービルドアップ性および未固着染料
部分に対する良好なウォッシュオフ性をもたせてヒドロキシおよび／またはカル
ボキサミド含有繊維材料を濃ネイビー色の色調に染色（捺染を含む）するのに好
適である。

【００１８】 従って、本発明はまた、ヒドロキシおよび／またはカルボキサミド含有繊維材
料を染色（捺染を含む）するための新規な染料混合物の使用、ならびに本発明の
染料混合物を用いてそのような材料を染色するための方法を提供する。この方法
では、溶解状態で染料混合物を基材に適用し、アルカリの作用もしくは加熱によ
りまたはそれらの両方により繊維に染料を固着させる。

【００１９】 ヒドロキシ含有材料とは、セルロース繊維材料（紙の形態を含む）またはその
再生品およびポリビニルアルコールなどの天然または合成のヒドロキシ含有材料
である。セルロース繊維材料としては綿が好ましいが、そのほかの天然の植物繊
維、例えば、リネン繊維、大麻繊維、ジュート繊維、およびラミー繊維であって
もよい。再生セルロース繊維としては、例えば、ステープルビスコースおよびフ
ィラメントビスコースが挙げられる。

【００２０】 カルボキサミド含有材料とは、例えば、合成および天然のポリアミドおよびポ
リウレタン（特に、繊維の形態のもの）、具体的には、羊毛およびその他の動物
の毛、絹、皮革、ナイロン６６、ナイロン６、ナイロン１１、およびナイロン４
である。

【００２１】 更に、本発明の染料混合物は、羊毛の繊維反応性染色に使用することもできる
。このほか、非フェルト化仕上げまたは低フェルト化仕上げ〔Ｈ．Ｒａｔｈ著，
Ｌｅｈｒｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｃｈｅｍｉｅ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖ
ｅｒｌａｇ刊，第３版（１９７２年），第２９５−２９９頁，特に、いわゆるＨ
ｅｒｃｏｓｅｔｔ法による仕上げ（第２９８頁）、ならびにＪ．Ｓｏｃ．Ｄｙｅ
ｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ １９７２，９３−９９および１９７５，
３３−４４を参照されたい。〕が施された羊毛を染色した場合にも、非常に良好
な堅牢性が得られる。

【００２２】 本発明において、羊毛の染色法は、酸性媒質を用いて従来の手順により実施さ
れる。例えば、所望のｐＨを得るべく、酢酸および／または硫酸アンモニウムあ
るいは酢酸および酢酸アンモニウムまたは酢酸ナトリウムを染浴に添加してもよ
い。許容しうる均染度を有する染色物を得るために、慣用的な均染剤、例えば、
塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸および／またはアミノナ
フタレンスルホン酸との反応生成物をベースとする均染剤、あるいは例えば、ス
テアリルアミンとエチレンオキシドとの反応生成物をベースとする均染剤などを
添加することが望ましい。例えば、本発明の染料混合物を吸尽処理に付すことが
好ましく、吸尽処理では、最初に、約３．５〜５．５のｐＨに制御された酸性染
浴を用い、次に、染色時間の終点に向かってｐＨを中性に、おそらくｐＨ８．５
までの弱アルカリ性の領域に変化させる。これにより、特に、非常に濃い染色物
の場合、本発明の染料混合物中の染料と繊維とが十分に反応して結合する。それ
と同時に、反応による結合がなされなかった染料部分は除去される。

【００２３】 本明細書に記載の手順はまた、このほかの天然のポリアミドまたは合成のポリ
アミドおよびポリウレタンを含有する繊維材料の染色物を得るためにも使用する
ことができる。一般的には、染色される材料を約４０℃の温度の染浴中に導入し
、染浴中でしばらく攪拌し、次いで所望の弱酸性ｐＨ（好ましくは弱酢酸酸性ｐ
Ｈ）になるように染浴を調節し、そして６０〜９８℃の温度で実際の染色を行う
。しかしながら、沸騰させた状態で染色を行ったり、または密閉染色装置中で１
０６℃までの温度で染色を行うことも可能である。本発明の染料混合物の水溶性
は非常によいので、慣用的な連続染色法においても有利に使用することができる
。本発明の染料混合物の色濃度は、非常に高い。

【００２４】 本発明の染料混合物を適用する場合、繊維反応性染料に対する公知の適用技術
を用いて繊維材料を染色および捺染するための一般に知られた方法が利用される
。本発明に係る染料混合物中の染料は互いに相溶性が高いため、本発明の染料混
合物は、吸尽染色法においても効果的に使用できる。このようにして、高浴比、
４０〜１０５℃の温度、場合により１３０℃までの温度、過圧下、場合により慣
用的な染色助剤の存在下、酸結合剤および場合により塩化ナトリウムまたは硫酸
ナトリウムのような中性塩を用いる条件下で、例えばセルロース繊維に適用する
と、優れたカラービルドアップおよび一様な色調を有する染色物が非常に良好な
カラーイールド（ｙｉｅｌｄ）で得られる。実施可能な手順の１例を挙げると次
のようになる。先ず、材料を温浴中に導入し、所望の染色温度まで徐々に浴を加
熱し、そしてその温度で染色プロセスを終了させる。所望により、実際の染色温
度に到達するまで染料の吸尽を促進するための中性塩を浴に添加しないようにす
ることもできる。

【００２５】 同様に、セルロース繊維に対する従来の捺染法を、単相または二相で行うこと
もできる。単相で行う場合には、例えば、重炭酸ナトリウムまたはなんらかの他
の酸結合剤と、着色剤とを含有する捺染糊で捺染し、続いて１００〜１０３℃で
蒸熱処理する。二相で行う場合には、例えば、着色剤を含有する中性または弱酸
性の捺染糊で捺染し、次に、捺染された材料を高温の電解質含有アルカリ浴に通
すか、あるいはアルカリ性電解質含有パジング液でオーバーパジングし、その後
、こうして処理された材料をバッチ処理するかまたは蒸熱もしくは乾熱処理する
。このような捺染法により、はっきりした輪郭および明るい白地を有する強力な
染色物が得られる。固着条件が変化しても、得られる染色物には、その影響がほ
とんど現れない。染色の場合のみならず捺染の場合にも、本発明の染料混合物を
用いて得られる固着度は、非常に高い。慣用的な熱固着法による乾熱固着で使用
される熱風の温度は、１２０〜２００℃である。１０１〜１０３℃の慣用的な蒸
気のほかに、過熱蒸気および１６０℃までの高圧蒸気を使用することも可能であ
る。

【００２６】 セルロース繊維に染料を固着させる働きをする酸結合剤としては、例えば、ア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属と、無機酸または有機酸との水溶性塩基性塩
、ならびに加熱時にアルカリを放出する化合物が挙げられる。アルカリ金属の水
酸化物、および弱酸から中程度の酸までの無機酸または有機酸のアルカリ金属塩
が特に好適であり、好ましいアルカリ金属化合物としては、ナトリウム化合物お
よびカリウム化合物が挙げられる。このような酸結合剤としては、例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、およびリン酸水素二ナトリウ
ムが挙げられる。

【００２７】 本発明に係る染料混合物の染料を、加熱しながらまたは加熱せずに酸結合剤で
処理すると、染料は、セルロース繊維に化学的に結合する。この場合、通常の後
処理としてのすすぎを行って未固着染料部分を除去すると、特に、セルロースの
染色物は、優れた湿潤堅牢性を呈する。それは、特に、冷水への溶解性がよいた
めに未固着染料部分が容易に洗浄除去されるからである。

【００２８】 ポリウレタン繊維およびポリアミド繊維への染色は、通常、酸性媒質を用いて
行われる。所望のｐＨに設定するために、例えば、酢酸および／または硫酸アン
モニウムおよび／または酢酸および酢酸アンモニウムまたは酢酸ナトリウムが染
浴に含まれていてもよい。許容しうる均染性を有する染色物を得るために、慣用
的な均染助剤、例えば、塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸
またはアミノナフタレンスルホン酸との反応生成物をベースとした均染助剤、あ
るいは例えば、ステアリルアミンとエチレンオキシドとの反応生成物をベースと
して均染助剤などを添加することが好ましい。一般的には、染色される材料を約
４０℃の温度の染浴中に導入し、染浴中でしばらく攪拌し、次いで所望の弱酸性
ｐＨ（好ましくは弱酢酸酸性ｐＨ）になるように染浴を調節し、そして６０〜９
８℃の温度で実際の染色を行う。しかしながら、沸騰させた状態で染色を行った
り、または（過圧下で）１２０℃までの温度で染色を行ったりすることも可能で
ある。

【００２９】

【実施例】

以下の実施例を用いて本発明について説明する。部およびパーセントは、特に
記載のない限り重量基準である。重量部と容量部との関係は、キログラムとリッ
トルとの関係に相当する。

【００３０】 （実施例１） 式（Ａ）

【化１１】 で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含有粉末１５
０部を、式（Ｂ）

【化１２】 で表わされる染料を含有率６０％で含む赤色の電解質塩含有粉末３３．３部、お
よび式（Ｃ）

【化１３】 で表わされる染料を含有率５０％で含む赤色の電解質塩含有粉末１０部と、 機械的に混合することによって、本発明に係る染料混合物を調製する。得られる
混合物は、染料（Ａ）を７５％（ｗ／ｗ）、染料（Ｂ）を２０％（ｗ／ｗ）、お
よび染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）含有し、羊毛をネイビーブルーの色調に染色す
る。染料混合物は、優れた染料特性（すなわち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性
）を呈する。

【００３１】 （実施例２） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１５５部を、式（Ｂ）で表わされる染料を含有率６０％で含む赤色の電解
質塩含有粉末３３．３部および式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含む
赤色の電解質塩含有粉末５．０部と、機械的に混合することによって、本発明に
係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を７７．５％（ｗ／
ｗ）、染料（Ｂ）を２０％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｃ）を２．５％（ｗ／ｗ）
含有し、羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特
性（すなわち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【００３２】 （実施例３） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１６０部を、式（Ｂ）で表わされる染料を含有率６０％で含む赤色の電解
質塩含有粉末２５部および式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含む赤色
の電解質塩含有粉末１０．０部と、機械的に混合することによって、本発明に係
る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を８０％（ｗ／ｗ）、
染料（Ｂ）を１５％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）含有し、羊
毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特性（すなわ
ち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【００３３】 （実施例４） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１７０部を、式（Ｂ）で表わされる染料を含有率６０％で含む赤色の電解
質塩含有粉末１６．６部および式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含む
赤色の電解質塩含有粉末１０．０部と、機械的に混合することによって、本発明
に係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を８５％（ｗ／ｗ
）、染料（Ｂ）を１０％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）含有し
、羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特性（す
なわち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【００３４】 （実施例５） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１５０部を、式（Ｂ）で表わされる染料を含有率６０％で含む赤色の電解
質塩含有粉末１６．６部、式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含む赤色
の電解質塩含有粉末１０．０部、および式（Ｄ）で表わされる染料を含有率５０
％で含む赤色の電解質塩含有粉末２０．０部と、機械的に混合することによって
、本発明に係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を７５％
（ｗ／ｗ）、染料（Ｂ）を１０％（ｗ／ｗ）、染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）、お
よび染料（Ｄ）を１０％（ｗ／ｗ）含有し、羊毛をネイビーブルーの色調に染色
する。染料混合物は、優れた染料特性（すなわち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢
性）を呈する。

【化１４】

【００３５】 （実施例６） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１６０部を、式（Ｂ）で表わされる染料を含有率６０％で含む赤色の電解
質塩含有粉末１６．６部、および式（Ｄ）で表わされる染料を含有率５０％で含
む赤色の電解質塩含有粉末２０．０部と、機械的に混合することによって、本発
明に係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を８０％（ｗ／
ｗ）、染料（Ｂ）を１０％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｄ）を１０％（ｗ／ｗ）含
有し、羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特性
（すなわち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【００３６】 （実施例７） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１５０部を、式（Ｅ）で表わされる染料を含有率７０％で含む赤色の電解
質塩含有粉末２８．５部、および式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含
む赤色の電解質塩含有粉末１０．０部と、機械的に混合することによって、本発
明に係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を７５％（ｗ／
ｗ）、染料（Ｅ）を２０％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）含有
し、羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特性（
すなわち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【化１５】

【００３７】 （実施例８） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１６０部を、式（Ｅ）で表わされる染料を含有率７０％で含む赤色の電解
質塩含有粉末２１．５部、および式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含
む赤色の電解質塩含有粉末１０．０部と、機械的に混合することによって、本発
明に係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を８０％（ｗ／
ｗ）、染料（Ｅ）を１５％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）含有
し、羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特性（
すなわち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【００３８】 （実施例９） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１６０部を、式（Ｆ）で表わされる染料を含有率６５％で含む赤色の電解
質塩含有粉末２３部、および式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含む赤
色の電解質塩含有粉末１０．０部と、機械的に混合することによって、本発明に
係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を８０％（ｗ／ｗ）
、染料（Ｆ）を１５％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）含有し、
羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特性（すな
わち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【化１６】

【００３９】 （実施例１０） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１７０部を、式（Ｆ）で表わされる染料を含有率６５％で含む赤色の電解
質塩含有粉末２３部と、機械的に混合することによって、本発明に係る染料混合
物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を８５％（ｗ／ｗ）および染料（
Ｆ）を１５％（ｗ／ｗ）含有し、羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料
混合物は、優れた染料特性（すなわち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈す
る。

【００４０】 （実施例１１） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１５０部を、式（Ｇ）で表わされる染料を含有率６５％で含む赤色の電解
質塩含有粉末３０．７部、および式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含
む赤色の電解質塩含有粉末１０．０部と、機械的に混合することによって、本発
明に係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を７５％（ｗ／
ｗ）、染料（Ｇ）を２０％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）含有
し、羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特性（
すなわち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【化１７】

【００４１】 （実施例１２） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１６０部を、式（Ｇ）で表わされる染料を含有率６５％で含む赤色の電解
質塩含有粉末２３部、および式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含む赤
色の電解質塩含有粉末１０．０部と、機械的に混合することによって、本発明に
係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を８０％（ｗ／ｗ）
、染料（Ｇ）を１５％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）含有し、
羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特性（すな
わち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【００４２】 （実施例１３） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１６０部を、式（Ｈ）で表わされる染料を含有率５０％で含む赤色の電解
質塩含有粉末３０部、および式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含む赤
色の電解質塩含有粉末１０．０部と、機械的に混合することによって、本発明に
係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を８０％（ｗ／ｗ）
、染料（Ｈ）を１５％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）含有し、
羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特性（すな
わち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【化１８】

【００４３】 （実施例１４） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１６０部を、式（Ｉ）で表わされる染料を含有率５０％で含む赤色の電解
質塩含有粉末３０部、および式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含む赤
色の電解質塩含有粉末１０．０部と、機械的に混合することによって、本発明に
係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を８０％（ｗ／ｗ）
、染料（Ｉ）を１５％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）含有し、
羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特性（すな
わち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【化１９】

【００４４】 （実施例１５） 式（Ａ）で表わされる染料を含有率５０％で含むネイビーブルーの電解質塩含
有粉末１６０部を、式（Ｊ）で表わされる染料を含有率５０％で含む赤色の電解
質塩含有粉末３０部、および式（Ｃ）で表わされる染料を含有率５０％で含む赤
色の電解質塩含有粉末１０．０部と、機械的に混合することによって、本発明に
係る染料混合物を調製する。得られる混合物は、染料（Ａ）を８０％（ｗ／ｗ）
、染料（Ｊ）を１５％（ｗ／ｗ）、および染料（Ｃ）を５％（ｗ／ｗ）含有し、
羊毛をネイビーブルーの色調に染色する。染料混合物は、優れた染料特性（すな
わち、耐光堅牢性および耐洗濯堅牢性）を呈する。

【化２０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｐ 3/10 Ｄ０６Ｐ 3/10 3/24 3/24 Ｚ 3/66 3/66 Ｂ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ストロベン、 アンドレアス ドイツ連邦共和国、Ｄ−51519 オデンタ ール、ヘルゾゲンフェルド 27 (72)発明者 デル ブオノ、 ドリアノ ドイツ連邦共和国、Ｄ−51373 レヴェル クーゼ ン、 マイセンウエッグ 14 Ｆターム(参考） 4H056 JA02 JA06 JB02 JB03 JC05 JC06 JD08 JD23 JE02 4H057 AA02 BA07 DA01 DA21 DA22 DA24 EA01 FA17 GA07 HA01 JA10 JB02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 で表わされる１種以上（例えば、１種、２種、または３種）のジスアゾ染料と、 一般式（２） 【化２】 で表わされる１種以上（例えば、１種、２種、３種、または４種）のモノアゾ染
   料と、 を含んでなる染料混合物。 上記式中、 Ｒ¹は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
   キシであり； Ｒ²は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
   キシであり； Ｒ³は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
   キシであり； Ｒ⁴は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
   キシであり； Ｒ⁵は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
   キシであり； Ｒ⁶は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
   キシであり； Ｄは、ベンゼン基またはナフタレン基であり； Ｘ¹は、フッ素、塩素、シアナミド基、またはモルホリノ基、あるいは次式； ＮＲ⁷Ｒ⁸またはＯＲ⁹または 【化３】 〔式中、 Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、あるいはアルコキシ基、ヒドロキシ基、ま
   たはスルホ基により置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり； Ｒ⁸は、Ｒ⁷の意味の一つを有し； Ｒ⁹は、Ｒ⁷の意味の一つを有し； Ｒ¹⁰は、Ｒ⁷の意味の一つを有し； Ｒ¹¹は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
   キシであり； Ｒ¹²は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホ、またはカルボ
   キシであり； Ｘ²は、Ｘ¹の意味の一つを有し； Ｙ¹は、ビニルであるか、またはアルカリの作用により脱離される置換基でベ
   ータ位が置換されておりかつこの脱離によりビニル基を生成するエチルであり； Ｙ²は、Ｙ¹の意味の一つを有し； Ｙ³は、Ｙ¹の意味の一つを有し； Ｙ⁴は、Ｙ¹の意味の一つを有する。〕 で表わされる基であり； Ｍは、水素またはアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、およびカリ
   ウム）を表わす。
2. 【請求項２】 式（１）で表わされる１種以上の染料を７０〜９５重量％の
   混合率でかつ式（２）で表わされる１種以上の染料を５〜３０重量％の混合率で
   含んでなる、請求項１に記載の染料混合物。
3. 【請求項３】 式（１）で表わされる１種以上の染料を７５〜９０重量％の
   混合率でかつ式（２）で表わされる１種以上の染料を１０〜２５重量％の混合率
   で含んでなる、請求項１に記載の染料混合物。
4. 【請求項４】 式（１）で表わされる１種以上の染料を７５〜９０重量％の
   混合率でかつ式（２）で表わされる１種以上の染料を８〜１５重量％の混合率で
   かつ下記式（３ａ）および（３ｂ）で表わされる１種以上の染料を２〜１０重量
   ％の混合率で含んでなる、請求項１に記載の染料混合物。 【化４】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｍ、Ｙ¹、およびＹ²は、請求項１に定義した通り
   である。〕
5. 【請求項５】 個々の染料を必要な割合で機械的に混合することによって従
   来の方法で本発明の染料混合物を調製する方法。
6. 【請求項６】 ヒドロキシおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料に染
   料を適用し、熱またはアルカリを用いてあるいは熱とアルカリとを用いて該材料
   に該染料を固着することにより該材料を染色する方法であって、請求項１に記載
   の染料混合物を染料として使用することを含んでなる、方法。