JPH08269350A - 繊維反応性アゾ染料の染料混合物及びそれをヒドロキシ−及び／またはカルボキサミド−含有繊維材料の染色に使用する方法 - Google Patents

繊維反応性アゾ染料の染料混合物及びそれをヒドロキシ−及び／またはカルボキサミド−含有繊維材料の染色に使用する方法

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JPH08269350A
JPH08269350A JP8077609A JP7760996A JPH08269350A JP H08269350 A JPH08269350 A JP H08269350A JP 8077609 A JP8077609 A JP 8077609A JP 7760996 A JP7760996 A JP 7760996A JP H08269350 A JPH08269350 A JP H08269350A
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    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • C09B67/0052—Mixtures of two or more reactive monoazo dyes

Abstract

(57)【要約】 【課題】 三色染色方法により所望の色調を正確に得る
ために適した染料混合物を得る。 【解決手段】式(1) で表される一種またはそれ以上のモ
ノアゾ染料、式(2) で表される一種またはそれ以上のモ
ノアゾ染料、式(3) で表される一種または二種の銅ホル
マザン染料、または式(4) で表される一種またはそれ以
上のジスアゾ染料及び場合によっては式(5) の一種また
は二種のモノアゾ染料を所望の組み合わせで使用して染
色に使用する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、繊維反応性染料の
技術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術】現在の反応性染料で染料の範囲を拡張・
補足する試みは、多くの点に関して限界に到達してお
り、この限界は、個々の染料成分を用いては仮に越える
ことができたとしてもそれは不十分なものでしかない。
個々の染料は、このような目的、特に特定の色調を得る
ことが望まれるような場合には適していない。むしろ、
特定の色調は、それぞれ異なる特定の色調を有する染料
を混合して用いることによってしか得ることができな
い。減色混合の理論によれば、全ての色調を得るために
必要とされるのは、シアン、イエロー及びマゼンタの理
想色を有する３つの染料だけである。この３つの色の関
係により形成されるカラートライアングルは全ての色調
を含み、この全てが混合することによって得ることがで
きる。
【０００３】このような染料混合物を用いて染色するこ
とは、産業においては“三色染色(trichromatic dyein
g) ”の名称で従来慣用の技術である。このためには、
一般的に三種の染料が使用され、その最初の一つは青色
染色染料であり、二つ目のものは黄色染色染料でありそ
して最後の三つ目のものは赤色染色染料である。しか
し、色調にある一定の効果及び変調を得るためには、通
常この染料混合物に追加的に──たいがい少量の──他
の一種または二種の染料を使用する。三色染色の際の染
料混合物に使用する染料には、可能ならばこれらの染料
が同一の染色挙動を示すことが要求される。この染色挙
動には、特に直接性、移染性及び固着度が挙げられる。
更に、染料の染色挙動は、可能ならば、例えば連続染色
プロセスにおいて染色プロセスの最初だけでなく、この
プロセスの終わりの時点においても同一の色調が保証さ
れるように、染色プロセス全般にわたり一定に維持され
るべきである。それ故、理想的な三色染色法において
は、染色プロセスをいくつかの時点で中断し、それを後
で同じ染色レシピを用いて染色を続行させた場合にも不
利な結果は生じない。なぜならば、得られる染色の色調
は染色プロセスのそれぞれの時点においてほぼ同一であ
るべきであり、色濃度だけが増すべきであるからであ
る。
【０００４】
【発明の構成】本発明において、以下に示されそして定
義される式(1) 〜(5) 染料が、単独でまたは一緒に、あ
るいはこれらのうちの幾つかが一緒にまたは混合物とし
て三色染色に使用するための要求を満たすことがわかっ
た。
【０００５】
【化４】
【０００６】
【化５】
【０００７】これらの式において、M は、水素またはア
ルカリ金属、例えばリチウム、ナトリウム及びカリウム
であり、R1は、水素、メチル、エチル、メトキシまたは
エトキシ、好ましくはメトキシ及び水素、特に水素であ
り、R2は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエト
キシ、好ましくは水素であり、R3は、水素、メチル、エ
チル、メトキシまたはエトキシ、好ましくはメトキシ及
び水素、特に水素であり、R4は、水素、メチル、エチ
ル、メトキシまたはエトキシ、好ましくは水素であり、
R5は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキ
シ、好ましくはメトキシ及び水素、特に水素であり、R6
は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、
好ましくは水素であり、R7は、水素、メチル、エチル、
メトキシまたはエトキシ、好ましくはメトキシ及び水
素、特に水素であり、R8は、水素、メチル、エチル、メ
トキシまたはエトキシ、好ましくは水素であり、R9は、
水素またはスルホであり、R10 は、水素、１〜４個の炭
素原子を有するアルキル、例えばメチルまたはエチル、
スルホ、カルボキシ、２〜５個の炭素原子を有するアル
カノイル、例えばプロピオニルまたはアセチル、または
式-SO2-Y（この式中Y の意味は以下に述べるものと同
じ）で表される基、好ましくは水素またはスルホであ
り、X は、式-CO-O-のカルボニルオキシ、または式-O-
のオキシ、あるいは式-SO3 (-) の基、好ましくはカルボ
ニルオキシであり、それぞれのY は、互いに独立して、
ビニル、β- クロロエチル、β- チオスルファトエチル
またはβ- スルファトエチルであり、R は、水素、メチ
ル、スルホ、カルボキシまたは式-SO2-Y（式中、Y は上
記の意味を有する）で表される基であり、Z1は、２〜５
個の炭素原子を有するアルカノイル、例えばプロピオニ
ル及びアセチル、またはベンゾイル、2-シアナミノ-4-
クロロ-1,3,5- トリアジン-6- イル、2-シアナミノ-4-
フルオル-1,3,5- トリアジン-6- イル、2,4-ジクロロ-
1,3,5- トリアジン-6- イルまたは式(a)
【０００８】
【化６】
【０００９】[式中、W は、塩素、フッ素またはシアナ
ミノでありそしてR0は、スルホ、カルボキシまたは式-S
O2-Y（式中、Y は上記の意味を有する）で表される基で
ある]で表される基である。
【００１０】式(1) 、(2) 、(3) 、(4) 及び(5) 中の各
式員は、それらの定義内において、互いに同一かまたは
それぞれ異なる意味を有することができる。スルホ基は
式-SO3M で表される基であり、カルボキシ基は式-COOM
で表される基であり、スルファト基は式-OSO3Mで表され
る基でありそしてチオスルファト基は式-S-SO3M で表さ
れる基であり、これらにおいてM は上記の意味を有す
る。
【００１１】式(1) 〜(5) で表される染料は、例えばド
イツ特許第960,534 号及び同第965,902 号明細書、及び
米国特許第4,257,770 号明細書並びにヨーロッパ特許第
0,032,187 号、同第0,094,055 号、同第0,073,481 号、
同第0,028,787 号、同第0,028,788 号及び同第0,135,04
0 号明細書に記載されており、またこれらの明細書に記
載の手順に類似して製造することができる。
【００１２】基Y-SO2-は、好ましくは、アゾ基またはア
ミノ基に対してメタまたはパラ位置においてベンゼン部
分に結合している。Y-SO2-は、好ましくは、ビニルスル
ホニルまたは特に好ましくはβ- スルファトエチルスル
ホニルである。本発明は、特にこれらの染料の混合物を
提供する。本発明による混合物は、一種またはそれ以
上、例えば二種、三種または四種の式(1) で表されるモ
ノアゾ染料及び一種またはそれ以上、例えば二種または
三種の式(2) で表されるモノアゾ染料からなるか、ある
いは一種またはそれ以上、例えば二種、三種または四種
の式(1) で表されるモノアゾ染料、及び一種または二種
の式(3) で表される銅ホルマザン染料または一種または
それ以上、例えば二種、三種または四種の式(4) で表さ
れるジスアゾ染料あるいは式(3) 及び(4) で表されるこ
れらの染料の混合物、及び必要に応じて一種または二種
の式(5) で表されるモノアゾ染料からなるか、あるいは
一種または二種の式(3) で表される銅ホルマザン染料ま
たは一種またはそれ以上、例えば二種、三種または四種
の式(4) で表されるジスアゾ染料あるいは式(3) 及び
(4) で表されるこれらの染料の混合物、及び一種または
それ以上、例えば二種または三種の式(2) で表されるモ
ノアゾ染料、及び必要に応じて一種または二種の式(5)
で表されるモノアゾ染料からなるか、あるいは一種また
はそれ以上、例えば二種、三種または四種の式(1) で表
されるモノアゾ染料、一種またはそれ以上、例えば二種
または三種の式(2) で表されるモノアゾ染料、及び一種
または二種の式(3) で表される銅ホルマザン染料または
一種またはそれ以上、例えば二種、三種または四種の式
(4) で表されるジスアゾ染料あるいは式(3)及び(4) で
表されるこれらの染料の混合物、及び必要に応じて一種
または二種の式(5) で表されるモノアゾ染料からなる。
【００１３】式(1) 中、R は好ましくは式-SO2-Yで表さ
れる基、特に好ましくはスルホである。式(2) 中、Z1は
好ましくはアセチルである。本発明の染料混合物中に２
種以上の式(1) のモノアゾ染料が存在する場合は、これ
らは好ましくは、式(1) 中、基Y-SO2-がビニルスルホニ
ル及びβ- スルファトエチルスルホニルでありそしてR
がスルホである式(1) で表される染料であるか、あるい
は、好ましくは、式(1) 中、基R がスルホ及び式-SO2-Y
（式(1) 中の基Y はビニル及びβ- スルファトエチルス
ルホニルである）で表される基である式(1) で表される
モノアゾ染料の染料混合物である。
【００１４】式(1) 〜(5) の染料は、あらゆる所望の混
合比で本発明の混合物中に存在することができ、これは
カラートライアングル内において所望の色調を導くかま
たは所望の色調の原因となる。例えば、染料(1) 及び
(2) の混合物並びに式(1) 及び(3) の混合物は、これら
の染料を99:1重量％〜1:99重量％の比で含むことができ
る。染料(1) 及び(4) 及び必要に応じて染料(5) を含む
染料混合物または染料(1) 、及び染料(3) と(4) の混合
物及び必要に応じて染料(5) を含む染料混合物は、これ
らの染料を1:99:0〜99:1:0の重量％比または1:92:7〜9
7.5:2.3:0.2重量％比で含むことができる。同様に、染
料(2) 及び(3) の染料混合物は、染料(2) と(3) とを1:
99〜99:1の重量％比で含むことができる。染料(2) 及び
(4) 及び必要に応じて染料(5) を含む染料混合物または
染料(2) 、及び染料(3) と(4) の混合物及び必要に応じ
て染料(5) を含む染料混合物においては、これらの染料
も通常、1:99:0〜99:1:0または1:92:7〜97.5:2.3:0.2の
重量％混合比で存在する。式(1) 、(2) 、及び(3) また
は(4) あるいは(3) 及び(4) 、及び必要に応じて(5) の
染料混合物は、通常、これらの染料を以下の重量％混合
比で含む:1:1:98、1:98:1と98:1:1の間の(1):(2):(3)
の比;1:1:98:0、1:98:1:0、98:1:1:0と1:1:90:8の間の
(1):(2):(4):(5) の混合比;1:1:98:0、1:98:1:0、98:1:
1:0と1:1:90:8の間の(1):(2):(3)+(4):(5) の比。
【００１５】二種またはそれ以上の式(1) で表される染
料が本発明による混合物中に存在する場合であって、そ
のうちの１種または２種の染料において基R がスルホで
ありそして他の染料において基R が式-SO2-Yの基である
場合は、R がスルホである式(1) の染料とR が-SO2-Yで
ある式(1) の染料は、好ましくは、互いに75:25 〜25:7
5 、特に60:40 〜40:60 の重量％混合比で存在する。
【００１６】本発明による染料混合物中に式(3) 及び
(4) の染料が存在する場合は、式(3)の染料と式(4) の
染料は、好ましくは、互いに75:25 〜25:75 、特に60:4
0 〜40:60 の重量％混合比で存在する。式(5) の染料が
本発明による染料混合物中に存在する場合は、これらは
通常式(4) の染料と一緒に存在する。これらが一種また
はそれ以上の式(4) の染料と一緒に混合物中に存在する
場合は、式(4) の染料に対するこれらの割合は10重量％
までである。
【００１７】式(1) 、(2) 、(4) 及び(5) 中のジアゾ成
分の基及び式(1) 及び(2) 中の基RまたはR0で置換され
たフェニルの例は、3-( β- スルファトエチルスルホニ
ル)フェニル、4-( β- スルファトエチルスルホニル)
フェニル、2-メチル-5- メトキシ-4-(β- スルファトエ
チルスルホニル) フェニル、2-メトキシ-5-(β- スルフ
ァトエチルスルホニル) フェニル及び2,5-ジメトキシ-4
-(β- スルファトエチルスルホニル) フェニル及びそれ
らのビニルスルホニル- 、β- クロロエチルスルホニル
- 及びβ- チオスルファトエチルスルホニル- 誘導体及
び3-スルホフェニル及び4-スルホフェニルであり、これ
らのうち好ましくは2-メトキシ-5-(β-スルファトエチ
ルスルホニル) フェニル及び2,5-ジメトキシ-4-(β- ス
ルファトエチルスルホニル) フェニルそして特に3-( β
- スルファトエチルスルホニル)フェニル及び4-( β-
スルファトエチルスルホニル) フェニル及び3-スルホフ
ェニルである。
【００１８】式(1) 〜(5) の染料、特に同一の発色団を
含むこれらの染料は、Y の意味の範囲内で様々な繊維反
応性基-SO2-Yを有することができる。この染料混合物
は、特に、同一の発色団を有し、そして繊維反応性基-S
O2-Yが一方ではビニルスルホニル基であり、そして他方
ではβ- クロロエチルスルホニルまたはβ- チオスルフ
ァトエチルスルホニルまたは好ましくはβ- スルファト
エチルスルホニル基である染料を含むことができる。こ
のようなビニルスルホニル染料の形の染料が染料混合物
中に存在する場合は、この対応するβ- クロロ- または
β- チオスルファト- またはβ- スルファトエチルスル
ホニル染料に対するこのビニルスルホニル染料の割合
は、対応する染料発色団を基準として好ましくは約10mo
l ％までである。
【００１９】本発明による染料混合物は、個体または液
体（溶解させたもの）の形のプリパレーションとして存
在することができる。これらは、通常、水溶性染料及び
特に繊維反応性染料には慣用の電解質塩、例えば塩化ナ
トリウム、塩化カリウム及び硫酸ナトリウムを含んでお
りそして更に市販の染料には慣用の助剤、例えば水溶液
のpHを３と７の間の値に調節することができる緩衝物
質、例えば酢酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム及びリン酸水素
二ナトリウムを含んでいてもよい。これらが個体の形で
存在する場合は、これらは少量のドライヤー(siccativ
e) または溶解性改善剤、例えばナフタレンスルホン酸
とホルムアルデヒドとの公知の縮合生成物を含むことが
でき、そしてこれらが液体の形、例えば水溶液（例えば
捺染のりに慣用の増粘剤を含むことも包含する）の形で
存在する場合は、これらは、そのプリパレーション（混
合物）の耐久性を保証にする物質、例えばかび止め剤(m
old-preventing agent) を含むことができる。
【００２０】一般的に、本発明の染料混合物は粉末染料
の形で存在し、これは電解質塩を含みそしてこの粉末染
料またはプリパレーションに対して20〜70重量％の総染
料含有率を有する。更に、これらの粉末染料/ プリパレ
ーションは、この粉末染料に対して５重量％までの総量
で上記の緩衝物質を含んでいてもよい。本発明による染
料混合物が水溶液の形で存在する場合は、この水溶液中
の総染料含有率は、この水溶液に対して約50重量％ま
で、例えば５と40重量％の間であり、これらの水溶液中
の電解質塩含有率は、この水溶液に対して好ましくは10
重量％未満である。この水溶液（液状プリパレーショ
ン）は、一般的に、５重量％までの量、好ましくは２重
量％までの量で上記の緩衝物質を含んでいることができ
る。
【００２１】本発明による染料混合物は、通常の方法、
例えば個々の染料を、あるいは２種または３種のこの個
々の染料の混合物と他の個々の染料とを粉末染料または
水溶液の形で機械的に混合することによって調製でき
る。本発明の染料混合物を個々の染料を機械的に混合し
て調製する場合は、混合するために必要である場合があ
りそして染色工業において及びこの目的のために使用さ
れる染料プリパレーションに慣用のあらゆる標準化剤(s
tandardizing agent) 、防塵剤または更に別の助剤を添
加する。
【００２２】個々の成分（個々の染料）の染料水溶液あ
るいは場合によっては２種またはそれ以上のこれらの個
々の成分を既に含む染料溶液から出発する際は、所望の
染料混合物は、同様に、染料溶液の量とそれらの染料濃
度を考慮に入れて簡単な混合操作によって水性の形（液
状プリパレーション）で得られる。このような個々の成
分またはこの個々の成分の混合物の染料水溶液は、個々
の成分を合成する際に得られるか、あるいは──合成可
能ならば──個々の染料の混合物の合成から得られる合
成溶液でもあり得る。この各染料溶液（合成溶液）を混
合することによって得られる本発明による染料混合物を
含む水溶液を、次いで、直接あるいは必要に応じて濾
過、濃縮及び/ またはバッファーまたは他の助剤を添加
した後に、液状プリパレーションの形で染色に使用する
ことができる。しかし、これらの染料溶液は、例えば噴
霧乾燥及び必要に応じて流動床中で、所望の組成と改良
を有する本発明による粉末状及び顆粒状染料混合物に変
えることもできる。
【００２３】しかし、望ましい染料混合比及び色調を得
るためには、本発明による染料混合物を含む本発明によ
る染料水溶液は、UV-VISスペクトルを用いた多成分系分
析(multi-component analysis)を使用することによって
特に有利に混合することができる。この分析によって、
まず、出発水性溶液中に存在する個々の成分（個々の染
料）の正確な量と染料濃度を測定し、そしてこれらの個
々の成分を或る制御方法による監視下に互いに混合す
る。この手順は、ホトダイオード分光計を用いるか（ヨ
ーロッパ特許出願公開第0,385,587 号明細書参照）また
は高速走査格子分光計(fast-scanning grating spectro
meter)を用いてUV-VISスペクトルを記録することに基づ
き、この結果から多成分系分析を行い、そして純粋な個
々の染料またはこのような染料の混合物またはこれの水
溶液を用いて補正(calibration) した後に、混合物を数
学的に個々の成分に分解することによって溶液中の染料
の量及び濃度について正確なデータを得る。すべての時
点において、その時の染料の内容がモニターから読みと
ることができる。その高い分解能のために、その測定機
器は、最小の“吸収肩(absorption shoulder) ”でさえ
検出することができ、これによって染料を互いに明確に
見分けることができる。
【００２４】決定するべき染料のキャリブレーションシ
リーズを、実際の測定を始める前に純粋な染料を測定す
ることによって得ることが有利であることがわかった。
キャリブレーションの測定においては、この測定は個々
の成分ばかりでなく、複数の成分の混合物についても行
うことができる。正確な濃度をそれぞれの染料について
別々にコンピュタープログラムに入力する。キャリブレ
ーション用溶液の濃度範囲は測定用の溶液の濃度範囲を
包含するべきである。これらのデータは、後の染料成分
の測定に必要なキャリブレーションマトリックスを計算
するのに使用される。ここで使用されている通り、この
多成分系分析は染料混合物の定量的分析を意味すると解
され、これは以下の数学的アルゴリズムを使用する: 部
分最小２乗法(Partial Least Squares) タイプ１(PLS-
1),部分最小２乗法(Partial LeastSquares) タイプ２(P
LS-2),最小２乗法, 主成分回帰分析(Principal Compone
ntRegression Analysis)(PCR)及びクラシック最小２乗
法(Classic Least Squares) (CLS) またはインバース最
小２乗法(Inverse Least Squares) (ILS) 。上記の“最
小２乗法(PLS) ”及び“主成分回帰分析(PCR) ”は、例
えば以下の文献に記載されている:D.Haaland 及びE.V.T
homas, Anal. Chem. 1988, 60, 1193、Anal. Chem. 198
8,60, 1202及びAnal. Chem. 1990, 62, 1091、及びP.Ge
ladi及びB.Kowalewski, A. Tutorial, Laboratory for
Chemometrics and Center for Process Analytical Che
mistry, Dept. of Chemistry, University of Washingt
on, シアトル, WA 98195。これらの計算によるアプロー
チのねらいは、未知の混合物の内容を決定することを可
能にする数学的な等式を得ることである。PLS アルゴリ
ズムの原理は利用できるスペクトルを、係数の形で表さ
れる数学的スペクトルのシリーズに分解することであ
る。この手順の詳細は上記の文献から得ることができ
る。
【００２５】導入口と排出口を介して、個々の染料溶液
をフロースルーセル(flow-throughCell) にポンプを用
いて通す。このセルの直径は、高濃度の溶液も測定する
ことができるように0.1cm と小さいものであることがで
きる。このセルは、ダイオードライン分光計または高速
走査格子分光計であるUV-VIS分光計中に置く。個々の成
分（個々の染料）の染料溶液は、分光分析法によって直
接測定することができる。中間的な調製段階なしで直接
分析できる染料混合物のためには、ATR （全反射吸収(A
ttenuated Total Reflection))測定方法を使用できる。
この方法においては、この目的のために適した石英また
はアルカリガラスロッドまたは光伝送装置(light-trans
porting device) を、測定するべき溶液中に浸しそして
測定をプローブ表面と液体の間の界面において行う。こ
のために典型的に使用されるサンプルは５〜500g/Lの染
料濃度を有する。ATR プローブはガラスファイバー導波
管を介して分光器に接続されている。VIS 領域における
測定のためには、この導波管の長さは1000m まで取るこ
とができ、このため分光器は測定ステーションの中心に
置くことができる。それ故、防爆プラントにおいて、更
に別の予防措置は必要でない。
【００２６】染料混合物の本発明による水溶液を特定の
染料含有率及び混合物の特定の染料組成に調節するため
には、ターゲットとなる混合物を測定する必要がありそ
してそのカラーコーディネートと百分率で表す組成を測
定する必要がある。この調節と個々の成分の配量供給の
際に、これらのデータはターゲットパラメーターとして
役立ち、これの働きにより、色差と個々の濃度が計算さ
れそしてグラフ上にプロットされる。この目的のために
混合物の成分として必要な染料を、次いで、狙いの濃度
と色調に達するために十分に長い期間にわたって、本発
明による混合物の成分である既に導入されている染料ま
たは染料混合物に添加する。
【００２７】本発明による分析方法の利点は、これが染
料溶液の組成及び染料濃度のオンライン- 分析に適して
いるというばかりでなく、相当して染液並びに染色工程
の際に染浴中で起こる浴吸尽のオンライン- 分析にも適
しており、必要に応じてこれから得られるデータをグラ
フにプロットできるということである。前処理したコッ
トンまたはポリアミド含有混生地を染色するための手順
の例を以下に記載する:本発明による染料混合物からな
る水性染液及び例えば三色染色法に有用な二種または三
種の他の反応性染料を、この目的のために適した染色機
に導入し、これに次いで繊維製品を導入する。均質な染
色を得るために、この液を室温下に連続的に循環させ
る。導入口及び排出口を介して、この液をゴム製または
テフロン製の細いチューブによって、上記で既に述べた
とおり、その直径が高濃度の液も測定することができる
ように0.1cm と短いものであり得るフロースルーセルに
ポンプを用いて通す。このセルは、ダイオードライン分
光器かまたは高速走査格子分光器であるUV-VIS分光器中
に配置する。この場合この溶液は中性染液であるので、
これは分光分析法によって直接測定することができる。
また、中間的な調製段階なしで直接分析することができ
る染料混合物の場合は、水性染料混合物の調製について
上記で述べた通り、ATR （全反射吸収）測定方法を使用
することができる。
【００２８】染色工程の始めに、分光器による連続的測
定を開始する。コンピュタープログラムが分光器の測定
結果に着手しそして記録されたスペクトルを多成分系分
析によって処理する。これによって得られる濃度を百分
率で表した出発量に換算しそしてスクリーンにグラフと
して表示する。三色染色においては、例えば、どの程度
の範囲で及びどの程度の品質への効果の下で、本発明に
よる染料混合物を三色染色法において慣用の青色染色、
赤色染色及び橙色- または黄色染色反応染料と組み合わ
せて使用できるか及びこの方法において浴吸尽がどのよ
うに達成されるかを測定することができる。添加物、例
えば電解質塩及びアルカリを添加することによるまたは
温度の変化による染色への効果はこの方法によって速や
かにかつ確実に見いだされる。この方法においては、三
色染色方法は簡単に監視できる。これは、染液から連続
的に少量のサンプルを取り出すことによって行うことが
でき、このサンプルはキャリブレーション溶液に関して
上記に述べた方法によって緩衝溶液で中和する。キャリ
ブレーションを、後の測定に使用する条件と同じ条件下
に行うことが実に重要である。なぜならば染料の吸収及
び吸光度はより高いpH値において変化する恐れがあるか
らである。例えば５mlのサンプルは、例えば染液を、ポ
ンプ(1) （図１参照）を用いてテフロン製またはゴム製
の細いチューブを通して循環させてそしてそのサイクル
中のバルブ(2) を0.5ml の流出に相当するだけの短時間
開放することによって染液から採取することができる。
この採取したサンプルを、バッファー貯蔵タンク(8) か
ら得られる緩衝溶液でpH７に中和し、水で希釈しそして
UV-VIS分光器(5) のフロースルーセルにポンプを用いて
通しそして最後にポンプにより廃液タンク(9) に流す。
このサンプルと緩衝溶液はオートサンプラー(4) 中でま
たはこれによって混合し、これは開始信号をUV-VIS測定
装置(5) に伝える。この場合、時間制御は、比較的時間
のかかる調製段階を基準とする。更に、pH値と温度を測
定するための装置(6) は、染色工程がこれらのパラメー
ターに依存するかどうかを見出すことができる。例え
ば、コンピューター(7) の適当なプログラムを用いて、
ポンプを用いて塩基を流入させることによって染色工程
の間にpH値を連続的に上げることができる。この方法
は、染色のためのオートメット方法(Automet process)
に相当し（特にRemazol Automet（登録商標）参照）、
この方法は、前もって設定したアルゴリズムに従って処
理が進められるばかりでなく、染料の吸尽の程度に従い
調節することもできる。使用済みの染液は次いで、必要
とされる量の染料及び必要に応じて水を加えることによ
って再調製することができる。この調製段階もまた多成
分系分析によって監視される。
【００２９】各染料成分の組成に依存して、本発明によ
る染料混合物は、繊維反応性染料の技術分野において広
く知られている適用及び固着方法、特に三色染色方法に
よって、ヒドロキシ−及び／またはカルボキサミド−含
有繊維材料上において、良好なカラービルドアップ性と
特に染色された材料から染料の未固着部分を洗い流すこ
とを可能にする良好な性質を兼ね備えた様々な色調の染
色を与える。
【００３０】それ故、本発明は、本発明による染料混合
物を、または式(1) 〜(4) の染料及び必要に応じて式
(5) の染料を一緒に、またはこれらのうちのいくつかを
一緒にあるいは三色染色の場合にはこれら個々の染料を
も、ヒドロキシ- 及び／またはカルボキサミド- 含有繊
維材料を染色（捺染も含む）するために使用する方法、
並びに本発明による染料混合物を用いて、または式(1)
〜(4) の染料及び必要に応じて式(5) の染料を一緒に、
またはこれらのうちのいくつかを一緒にあるいは三色染
色の場合はこれらを個々で使用して、溶解させた形のこ
の染料混合物またはこれらの染料を基体に付与しそして
アルカリ性剤との反応または熱の適用あるいはこれらの
手法の両方を用いることによって染料を繊維に固着させ
ることによって上記の繊維材料を染色する方法にも関す
る。
【００３１】ヒドロキシ- 含有材料は天然または合成ヒ
ドロキシ- 含有材料、例えばセルロース繊維材料（これ
は紙の形または再生生成物であってもよい）及びポリビ
ニルアルコールである。セルロース繊維材料は、好まし
くは綿や、他の植物繊維、例えばリネン、大麻、ジュー
ト及びラミー繊維である。再生セルロース繊維の例は、
ステープルビスコース及びフィラメントビスコースであ
る。
【００３２】カルボキサミド- 含有材料の例は、合成及
び天然ポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形の合
成及び天然ポリアミド及びポリウレタン、例えば羊毛及
び他の動物の毛、絹、皮、ナイロン6/6 、ナイロン６、
ナイロン11及びナイロン４である。本発明の染料混合物
は、繊維反応性染料に周知の適用方法に従って、繊維材
料の染色及び捺染に一般的に知られている方法によって
使用する。本発明による染料混合物中の各染料は相容性
がよいので、本発明の染料混合物は吸尽染色方法に特に
有利に使用できる。それ故、本発明の染料混合物を用い
て、40〜105 ℃の温度、または必要に応じて130 ℃まで
の温度のロングバスから、加圧下及び必要に応じて、酸
掃去剤及び場合によっては中性塩、例えば塩化ナトリウ
ムまたは硫酸ナトリウムの使用の下で慣用の染色助剤の
存在下に、例えばセルロース繊維を吸尽方法に従い染色
することによって、優れたカラービルドアップ性による
非常に高いカラーイールド及び本質的に染色時間に依存
しない一定の色調の染色が得られる。この方法は、温浴
を材料と一緒に入れ次いで所望の染色温度までこれを徐
々に加熱し、そしてこの染色工程をこの温度において完
了するようにして行うことができる。
【００３３】セルロース繊維の捺染方法には慣用の方
法、つまり、例えば、炭酸水素ナトリウムまたは他の酸
結合剤(acid binding agent)及び着色剤を含む捺染のり
を用いて捺染し、これに次いで100 〜103 ℃でスチーム
する単一段階方法において、あるいは着色剤を含む中性
または弱酸性捺染のりを用いて捺染し、これに次いでこ
の捺染した材料を電解質含有アルカリ性熱浴に通すかま
たは電解質含有アルカリ性パジング浴を用いてオーバー
パジングすることによって固着し、次いでこの処理した
材料を放置するかまたはスチームするかまたは乾熱で処
理することによる二段階方法において行うことができる
捺染方法によって、くっきりとした輪郭ときれいな白地
(white ground)を持つ強いプリントが得られる。固着条
件を変えたとしても、捺染の結果にはそれほどの影響を
与えない。染色ばかりでなく捺染方法においても、本発
明の染料混合物を用いて得られる固着度は非常に高い。
慣用の乾熱固着方法を用いて乾熱により固着を行う場合
は、120 〜200 ℃の温度の熱空気を使用する。101 〜10
3 ℃における慣用のスチーム方法の他に、160 ℃までの
温度の過熱スチーム及び加圧スチームも使用することが
できる。
【００３４】セルロース繊維上で染料の固着に効果を及
ぼす酸結合剤の例は、無機または有機酸の水溶性塩基性
アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩並びに熱の作用
の下にアルカリを放出する化合物である。これらは、特
にアルカリ金属水酸化物及び弱乃至中強度の無機または
有機酸のアルカリ金属塩を包含し、この際アルカリ金属
化合物は好ましくはナトリウム化合物及びカリウム化合
物である。このような結合剤の例は、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸カリウム、蟻酸ナトリウム、リン酸二水素ナ
トリウム及びリン酸水素二ナトリウムである。
【００３５】本発明による染料混合物の染料を、場合に
よっては熱の作用の下に酸結合剤で処理することによっ
て、染料とセルロース繊維との化学結合が生じる。特に
セルロース染色は、染料の未固着部分を洗い落とすこと
による慣用の後処理を行った後に、優れた耐湿堅牢性を
示す。これは特に、染料の冷水溶解性が高いためにこれ
らの未固着部分を簡単に洗い流すことができるからであ
る。
【００３６】ポリウレタン及びポリアミド繊維の染色
は、通常、酸性媒体から行われる。それ故、所望のpHを
得るために、例えば酢酸及び/ または硫酸アンモニウム
及び/または酢酸と酢酸アンモニウムまたは酢酸ナトリ
ウムを染浴に添加することができる。染色の有用な均一
さを達成するために、慣用の均染剤、例えば三倍モル量
のアミノベンゼンスルホン酸またはアミノナフタレンス
ルホン酸との塩化シアヌルの付加物を基材とするものま
たは例えばエチレンオキシドとステアリルアミンの付加
物を基材とするものを添加することが推奨される。一般
的に、染色するべき材料を約40℃の温度で浴中に導入し
そしてそこでしばらく攪拌し、次いで染浴を再び望まし
い弱酸性、好ましくは弱性の酢酸pHに調節し、そして実
際の染色を60と98℃の間の温度で行う。しかし、この染
色は、沸騰温度または120 ℃までの温度（加圧下）にお
いて行うこともできる。
【００３７】以下の実施例は本発明を説明するのもので
ある。部と百分率は、特に断りがない限りはそれぞれ重
量部及び重量％である。重量部は、キログラムとリット
ルの関係と同じように容量部と関係する。実施例におい
て遊離の酸の形で染料の式が示されている場合は、部は
その酸の形のものに対応するものである。しかし、通
常、染料は、水溶性染料においては通例の形である、電
解質塩を含む（例えば塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリ
ウムを含む）アルカリ金属塩粉末として使用する。
【００３８】
【実施例】
実施例１ 式(A)
【００３９】
【化７】
【００４０】で表される濃紺色染色ジスアゾ染料48部及
び式(B)
【００４１】
【化８】
【００４２】で表される赤色染色モノアゾ染料４部を含
む、（例えば合成から得られる）水溶液96部、式(C)
【００４３】
【化９】
【００４４】で表される赤色モノアゾ染料11部を含む、
（例えば合成から得られる）水溶液33部及び式(D)
【００４５】
【化１０】
【００４６】で表される金色帯黄色染色モノアゾ染料3.
5 部を含む、（例えば合成から得られる）水溶液105 部
を互いに混合した（これらの溶液は、電解質塩、例えば
塩化ナトリウムまたは慣用の助剤、例えば緩衝剤及び界
面活性剤を付加的に含んでいることができるかまたは含
む）。得られる本発明による水性染料混合物は染色に直
接使用することができるか、または噴霧乾燥及び場合に
よっては顆粒化することによって個体の形に変えること
ができる。この本発明による染料混合物を、繊維反応性
染料の技術分野において慣用の適用及び固着方法を用い
て、例えばセルロース繊維材料を染色（捺染も含む）す
ることによって、良好な堅牢性を示す強く均一な濃紺色
の染色及びプリントがこの材料に与えられる。 実施例２ 式(A) の濃紺色染色ジスアゾ染料16部及び式(B) の赤色
染色モノアゾ染料1.6部を含む、（例えば合成から得ら
れる）水溶液32部、式(E)
【００４７】
【化１１】
【００４８】で表される赤色モノアゾ染料35部を含む、
（例えば合成から得られる）水溶液105 部及び式(F)
【００４９】
【化１２】
【００５０】で表される金色帯- 黄色染色モノアゾ染料
7.5 部を含む、（例えば合成から得られる）水溶液22.5
部を互いに混合した（これらの溶液は、電解質塩、例え
ば塩化ナトリウムまたは慣用の助剤、例えば緩衝剤及び
界面活性剤を付加的に含むことができるかまたは含
む）。得られた本発明による水性染料混合物は染色に直
接使用できるか、または噴霧乾燥及び場合によっては顆
粒化することによって固体の形に変えることができる。
この本発明による染料混合物を、繊維反応性染料の技術
分野においては慣用の適用及び固着方法によって、例え
ばセルロース繊維材料を染色（捺染も含む）することに
よって、良好な堅牢性を示す強く均一な紫色染色及びプ
リントがこの材料に与えられる。 実施例３ 式(A) で表される濃紺色染色ジスアゾ染料40部及び式
(B) で表される赤色染色モノアゾ染料３部を含む、（例
えば合成から得られる）水溶液80部、式(C) で表される
赤色モノアゾ染料８部を含む、（例えば合成から得られ
る）水溶液24部、式(E) で表される赤色モノアゾ染料８
部を含む、（例えば合成から得られる）水溶液24部、及
び式(D) で表される金色帯黄色染色モノアゾ染料0.5 部
を含む、（例えば合成から得られる）水溶液１部を互い
に混合した（この際、これらの溶液は、電解質塩、例え
ば塩化ナトリウムまたは慣用の助剤、例えば緩衝剤及び
界面活性剤を付加的に含むことができるかまたは含
む）。
【００５１】得られる本発明による水性染料混合物は染
色に直接使用することができるか、あるいは噴霧乾燥及
び場合によっては顆粒化することによって固体の形に変
えることができる。この本発明による染料混合物を、繊
維反応性染料の技術分野において慣用の適用及び固着方
法によって、例えばセルロース繊維材料を染色（捺染も
含む）することによって、良好な堅牢性を示す強く均一
な暗青色の染色及びプリントがこの材料に与えられる。 実施例４ 式(G)
【００５２】
【化１３】
【００５３】で表される銅ホルマザン染料23.5部を含
む、（例えば合成から得られる）水性溶液47部、式(C)
で表される赤色モノアゾ染料１部を含む、（例えば合成
から得られる）水溶液３部及び式(D) で表される金色帯
黄色染色モノアゾ染料５部を含む、（例えば合成から得
られる）水溶液15部を互いに混合した（この際、これら
の溶液は、電解質塩、例えば塩化ナトリウムまたは慣用
の助剤、例えば緩衝剤及び界面活性剤を付加的に含むこ
とができるかまたは含む）。
【００５４】得られた本発明による水性染料混合物は、
染色に直接使用することができるか、あるいは噴霧乾燥
及び場合によっては顆粒化することによって個体の形に
変えることができる。この本発明による染料混合物を、
繊維反応性染料の技術分野において慣用の適用及び固着
方法によって、例えばセルロース繊維材料を染色（捺染
も含む）することによって、良好な堅牢性を示す強く均
一な灰色の染色及びプリントがこの材料に与えられる。 実施例５ 式(G) で表される銅ホルマザン染料10部を含む、（例え
ば合成から得られる）水溶液20部、式(A) で表される濃
紺色染色ジスアゾ染料10部及び式(B) で表される赤色染
色モノアゾ染料１部を含む、（例えば合成から得られ
る）水溶液20部、式(C) で表される赤色モノアゾ染料２
部を含む、（例えば合成から得られる）水溶液６部、及
び式(D) で表される金色帯黄色染色モノアゾ染料７部を
含む、（例えば合成から得られる）水溶液21部を互いに
混合した（この際、これらの溶液は、電解質塩、例えば
塩化ナトリウムまたは慣用の助剤、例えば緩衝剤及び界
面活性剤を付加的に含むことができるかまたは含む）。
【００５５】得られる本発明による水性染料混合物は染
色に直接使用することができるか、あるいは噴霧乾燥及
び場合によっては顆粒化することによって個体の形に変
えることができる。この本発明による染料混合物を、繊
維反応性染料の技術分野において慣用の適用及び固着方
法によって、例えばセルロース繊維材料を染色（捺染も
含む）することによって、良好な堅牢性を示す強く均一
の黒色染色及びプリントがこの材料に与えられる。 実施例６ 電解質塩（主に塩化ナトリウム）を含みそして50％の染
料含有率を有する、式(C) で表される染料の粉末染料33
部、電解質塩を含みそして50％の染料含有率を有する、
式(D) で表される染料の粉末染料20.5部、及び電解質塩
を含みそして染料(A)25 ％、染料(B)0.5％及び染料(G)2
5 ％を有する、式(A) 、(B) 及び(G) の染料の粉末染料
の混合物15.5部を互いに機械的に混合した。
【００５６】得られる本発明による染料混合物を用い
て、繊維反応性染料の技術分野において慣用の染色及び
捺染方法、例えば以下の実施例A 〜F に記載の方法に従
って染色（捺染も含む）することによって、良好な堅牢
性を示す強く均一な暗赤色染色及びプリントが得られ
る。 実施例７ 電解質塩（主に塩化ナトリウム）を含みそして50％の染
料含有率を有する、式(C) で表される染料の粉末染料８
部、電解質塩（主に塩化ナトリウム）を含みそして50％
の染料含有率を有する、式(E) で表される染料の粉末染
料８部、電解質塩を含みそして50％の染料含有率を有す
る、式(D) で表される染料の粉末染料６部、及び電解質
塩を含みそして50％の染料含有率を有する、式(A) で表
される染料の粉末１部を互いに機械的に混合した。
【００５７】得られる本発明による染料混合物を用い
て、繊維反応性染料の技術分野において慣用の染色及び
捺染方法、例えば以下の実施例A 〜G に記載される方法
に従い染色（捺染も含む）することによって、良好な堅
牢性を示す強く均一な橙帯赤色の染色及びプリントが得
られる。 実施例８ 式(A) で表される濃紺色染色ジスアゾ染料36部及び式
(B) で表される赤色染色モノアゾ染料3.6 部を含む、
（例えば合成から得られる）水溶液72部、式(C) で表さ
れる赤色モノアゾ染料8.5 部を含む、（例えば合成から
得られる）水溶液25.5部、及び式(D) で表される金色帯
黄色染色モノアゾ染料２部を含む、（例えば合成から得
られる）水溶液６部を、上記に一般的手法として述べた
分析システムを用いそしてこのシステムから得られる情
報によって染料溶液の配量供給をポンプを用いて制御し
ながら、互いに混合する（この際、これらの溶液は電解
質塩、例えば塩化ナトリウムまたは慣用の助剤、例えば
緩衝剤及び界面活性剤を含んでいることができるかまた
は含む）。色彩から望ましい染料混合物であるとした、
慣用の方法で調製した本発明による染料混合物の色位置
(color location)と各染料の濃度がターゲットパラメー
ターとなる。染料(A) と(B) の染料溶液に染料(C) と
(D) を添加する際に、目下存在する混合物の色差と各染
料の濃度を常にモニターに表示する。目的値に到達した
時点で、染料溶液の添加を終了する。
【００５８】得られる本発明による水性染料混合物は染
色に直接使用することができるか、あるいは噴霧乾燥及
び場合によっては顆粒化することによって個体の形に変
えることができる。この染料混合物を用いて、繊維反応
性染料の技術分野には慣用の適用及び固着方法を用いて
例えばセルロース繊維材料を染色（捺染も含む）するこ
とによって、良好な堅牢性を示す均一な青色帯緑色染色
及びプリントが得られる。 実施例９〜18 以下の表例中に、更なる本発明の染料混合物の態様を記
載する。これらの染料混合物を用いて、繊維反応性染料
の技術分野においては慣用の染色及び捺染方法によって
上記記載の材料、特に綿等のセルロース繊維材料を染色
（捺染も含む）することによって、この材料に、以下の
各々の表例に示した色調を有する均一な染色及びプリン
トが得られる。なお、この表例中にそれぞれ得られた色
調を記載したが、この色調は本発明による混合物を用い
て中程度の色の深さで染色（捺染）した場合のものであ
る。当然に、得られる色調は、染浴、染液または捺染の
りに添加した染料混合物の量に依存して、より淡くなる
かより深くなる。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】実施例Ａ 漂白したマーセライズドニット綿生地1000部を、式(E)
の赤色染色モノアゾ染料１部、式(D) の黄色染色モノア
ゾ染料１部及び式(G) の青色染色銅ホルマザン染料１
部、及び無水硫酸ナトリウム80部、15％濃度の炭酸ナト
リウム水溶液５部及び33％濃度の水酸化ナトリウム水溶
液２容量部を含む水性溶液1000部を用いて、ジェット染
色機中で60℃の染色温度において60分間染色する。次い
でこの染液を排出し、そして染色されたニット生地を先
ず冷水で次に温水そして沸騰水ですすぎ、1000部当たり
市販の非イオン性洗剤約１〜２部含む洗浄水溶液中で95
〜100 ℃の温度において15分間処理し、そして再び温水
そして冷水ですすぎ、次いで遠心機に付して脱水しそし
て乾燥する。これによって、良好な堅牢性を示す均一な
赤褐色染色が得られる。 実施例Ｂ 漂白したマーセライズドニット綿生地100 部を、式(D)
で表される黄色染色染料１部、式(C) で表される赤色染
色染料0.5 部、式(E) で表される赤色染色染料0.5 部、
式(A) で表される濃紺色染色染料0.3 部及び式(G) で表
される青色染色染料0.2 部、及び硫酸ナトリウム80部を
含む水性溶液1000部を入れたジェット染色機中に導入す
る。まず最初に、このニット生地を、染液中で20℃の温
度下に約５分間攪拌し、次いでこの攪拌を続けながら、
15％濃度の炭酸ナトリウム水溶液５部及び33％濃度の水
酸化ナトリウム水溶液２部を添加する。次いでこの染液
を15分間にわたって60℃に一定に加熱し、そしてこの染
色工程を、60℃において更に60分間続ける。次いで染液
を排出し、そして実施例Ａに記載の手順に従って、この
染色したニット生地をすすぎ、後処理に付しそして仕上
げする。これによって、良好な堅牢性を示す均一な褐色
の染色が得られる。 実施例Ｃ 漂白したマーセライズドニット綿生地100 部を、式(D)
で表される黄色染色染料0.3 部、式(C) で表される赤色
染色染料0.3 部、式(E) で表される赤色染色染料0.3
部、式(A) で表される濃紺色染色染料0.3 部及び式(G)
で表される青色染色染料0.2 部、及び硫酸ナトリウム80
部を含む水性溶液1000部を入れたジェット染色機に導入
する。まず最初に、このニット生地を、染液中で20℃に
おいて約５分間攪拌し、次いで染液の攪拌を続けなが
ら、15％濃度の炭酸ナトリウム水溶液５部及び33％濃度
の水酸化ナトリウム水溶液２部を添加する。この染液
を、15分間にわたって60℃に一定に加熱し、そしてこの
染色工程を60℃で更に60分間続ける。次いでこの染液を
排出し、そして実施例Ａに記載の手順に従って、この染
色されたニット生地をすすぎ、後処理に付しそして仕上
げする。これによって、良好な堅牢性を示す均一なベー
ジュ色の染色が得られる。 実施例Ｄ 漂白したマーセライズドニット綿生地100 部を、式(D)
で表される黄色染色染料１部、式(C) で表される赤色染
色染料１部、式(A) で表される濃紺色染色染料0.25部、
式(G) で表される銅ホルマザン染料0.25部及び硫酸ナト
リウム50部、15％濃度の炭酸ナトリウム水溶液５部及び
33％濃度の水酸化ナトリウム水溶液２部を含む染色水溶
液1000部を入れたジェット染色機中で60℃の温度下に60
分間染色する。次いで、得られた染色された綿ニット生
地を、慣用の方法、例えば実施例Ａに記載の方法で後処
理しそして仕上げする。これによって、良好な堅牢性を
示す均一の褐色染色が得られる。 実施例Ｅ 漂白したマーセライズドニット綿生地100 部を、式(F)
で表される黄色染色染料0.2 部、式(C) で表される赤色
染色モノアゾ染色染料0.1 部、式(E) で表される赤色染
色染料0.1 部、式(G) で表される銅ホルマザン染料0.12
部及び式(A) で表される濃紺色染色染料0.18部、及び硫
酸ナトリウム50部、15％濃度の炭酸ナトリウム水溶液５
部及び33％濃度の水酸化ナトリウム水溶液２部を含む染
色水溶液1000部を入れたジェット染色機中で60℃の温度
下に60分間染色する。次いで、得られた染色された綿ニ
ット生地を、慣用の方法、例えば実施例Ａに記載の方法
で後処理しそして仕上げする。これによって、良好な堅
牢性を示す均一の褐色染色が得られる。 実施例Ｆ 式(F) で表される染料（電解質塩を含むその粉末染料の
形）40部、式(C) で表される染料（電解質塩を含むその
粉末染料の形）1.5 部及び式(G) で表される染料（電解
質塩を含むその粉末染料の形）２部を約20℃で水1000部
中に溶解する。33％濃度の水酸化ナトリウム水溶液25部
及び38゜ボーメの水ガラス95部をこの染料溶液に添加す
る。マーセライズド綿ポプリンを、市販のパジング機に
より約70％の含浸量でこの染液を用いてパジングし、巻
取ローラーに巻き取り、プラスチックフィルムでラップ
しそして20℃で数時間放置する。この染色した生地を次
いで、慣用の方法、例えば実施例Ａに記載の方法によっ
て後処理しそして仕上げする。これによって、良好な堅
牢性を示す均一な橙帯褐色染色が得られる。 実施例G-1 〜G-10 漂白したマーセライズド綿ニット生地100 部を染色する
ために実施例Ａの手順を繰り返し、この際染液として以
下の表例に示す染料混合物及び実施例Ａで示した電解質
塩及びアルカリ剤を含む水溶液1000部を添加する。実施
例Ａに記載の条件で染色を仕上げすると、以下の各々の
表例に示した色調を有する均一な染色が得られた。
【００６２】
【表３】
【００６３】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明による多成分系分析の下での染
色工程に使用するシステムの一例である。
【符号の説明】
１ ─── ポンプ ２ ─── バルブ ３ ─── 浴 ４ ─── オートサンプラー ５ ─── UV-VIS測定装置 ６ ─── pH及び温度測定装置 ７ ─── コンピューター ８ ─── バッファー貯蔵タンク ９ ─── 廃液タンク

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式(1) で表される一種またはそれ以上の
    モノアゾ染料、式(2) で表される一種またはそれ以上の
    モノアゾ染料、及び式(3) で表される一種または二種の
    銅ホルマザン染料または式(4) で表される一種またはそ
    れ以上のジスアゾ染料あるいは式(3) 及び(4) のこれら
    の染料の混合物、及び場合によっては式(5) で表される
    一種または二種のモノアゾ染料を含む染料混合物: 【化１】 【化２】 [式中、 M は、水素またはアルカリ金属であり、 R1は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
    であり、 R2は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
    であり、 R3は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
    であり、 R4は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
    であり、 R5は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
    であり、 R6は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
    であり、 R7は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
    であり、 R8は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ
    であり、 R9は、水素またはスルホであり、 R10 は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、
    スルホ、カルボキシ、 ２〜５個の炭素原子を有するアルカノイルまたは式-SO2
    -Y（Y の意味は以下に示される）で表される基であり、 X は、式-CO-O-で表されるカルボニルオキシまたは式-O
    - で表されるオキシまたは基-SO3 (-) であり、 各Y は、互いに独立して、ビニル、β- クロロエチル、
    β- チオスルファトエチルまたはβ- スルファトエチル
    であり、 R は、水素、メチル、スルホ、カルボキシまたは式-SO2
    -Y（この際Y は上記の意味を有する）で表される基であ
    り、 Z1は、２〜５個の炭素原子を有するアルカノイル、ベン
    ゾイル、2-シアノアミノ-4- クロロ-1,3,5- トリアジン
    -6- イル、2-シアノアミノ-4- フルオル-1,3, 5-トリア
    ジン-6- イル、2,4-ジクロロ-1,3,5- トリアジン-6- イ
    ルまたは式(a) 【化３】 (式中、 W は、塩素、フッ素またはシアナミノでありそしてR
    0は、スルホ、カルボキシまたは式-SO2-Y（この際Y は
    上記の意味を有する）で表される基である)で表される
    基である] 。
  2. 【請求項２】 式(1) で表される一種またはそれ以上の
    モノアゾ染料及び式(2) で表される一種またはそれ以上
    のモノアゾ染料を含むか、あるいは式(1) で表される一
    種またはそれ以上のモノアゾ染料及び式(3) で表される
    一種または二種の銅ホルマザン染料を含むか、あるいは
    式(1) で表される一種またはそれ以上のモノアゾ染料、
    及び式(4) で表される一種またはそれ以上のジスアゾ染
    料またはこの染料(4) と式(3) で表される一種または二
    種の銅ホルマザン染料の混合物、及び必要に応じて式
    (5) で表される一種または二種のモノアゾ染料を含む染
    料混合物。
  3. 【請求項３】 式(2) で表される一種またはそれ以上の
    モノアゾ染料及び式(3) で表される一種または二種の銅
    ホルマザン染料を含むか、または式(2) で表される一種
    またはそれ以上のモノアゾ染料、及び式(4) で表される
    一種またはそれ以上のジスアゾ染料または式(4) で表さ
    れる一種またはそれ以上のジスアゾ染料と式(3) で表さ
    れる一種または二種の銅ホルマザン染料の混合物、及び
    場合によっては式(5) で表される一種または二種のモノ
    アゾ染料を含む染料混合物。
  4. 【請求項４】 R1、R3、R5及びR7が、互いに独立して、
    それぞれメトキシまたは水素でありそしてR2、R4、R6及
    びR8がそれぞれ水素である請求項１〜３のいずれか一つ
    の染料混合物。
  5. 【請求項５】 それぞれのY が、互いに独立して、ビニ
    ルまたはβ- スルファトエチルである請求項１〜４のい
    ずれか一つの染料混合物。
  6. 【請求項６】 染料混合物が、式(1) で表される二種ま
    たはそれ以上の染料を含み、そのうちの一種または二種
    の染料における基R がスルホでありそしてその他の染料
    における基R が式-SO2-Y（Y は請求項１に示した意味を
    有する）で表される基である請求項１〜５のいずれか一
    つの染料混合物。
  7. 【請求項７】 式(1) 中、R がスルホである一種または
    それ以上の染料と式(I) 中、R が-SO2-Yである一種また
    はそれ以上の染料が、75:25 〜25:75 重量％の混合比で
    存在する請求項６の染料混合物。
  8. 【請求項８】 染料混合物が式(3) と(4) で表される二
    種またはそれ以上の染料をそれぞれ含む請求項１〜７の
    いずれか一つの染料混合物。
  9. 【請求項９】 式(3) で表される一種またはそれ以上の
    染料及び式(4) で表される一種またはそれ以上の染料
    が、75:25 〜25:75 重量％の混合比で存在する請求項８
    の染料混合物。
  10. 【請求項１０】 染料混合物が式(5) で表される一種ま
    たは二種の染料を含む請求項８または９の染料混合物。
  11. 【請求項１１】 請求項１、２または３のいずれか一つ
    に記載の染料混合物を製造する方法であって、個々の染
    料または二種または三種の個々の染料の混合物を、他の
    個々の染料またはこれらの混合物と、それらの粉末染料
    または水溶液の形で混合することからなる上記方法。
  12. 【請求項１２】 染料混合物の水溶液を調製するための
    請求項11の方法であって、個々の染料の水溶液及び/ ま
    たは二種または三種の個々の染料からなる水溶液を、染
    料混合物の色調を各成分の添加中にATR プローブを用い
    て制御して、互いに混合する上記方法。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜10のいずれか一つに記載の
    染料混合物を、あるいは式(1) 〜(4) で表される染料及
    び必要に応じて式(5) で表される染料を一緒にまたはこ
    れらのうちのいくつかを一緒に、ヒドロキシ- 及び/ ま
    たはカルボキサミド- 含有繊維材料を染色するために使
    用する方法。
  14. 【請求項１４】 一種の染料または染料の混合物を溶解
    させた形でヒドロキシ- 及び/ またはカルボキサミド含
    有繊維材料に付与しそしてこれらの染料を熱及び/ また
    はアルカリ剤の作用の下に材料に固着する、該材料を染
    色する方法であって、染料として、請求項１〜10のいず
    れか一つに記載の染料混合物を、あるいは式(1) 〜(4)
    で表される染料及び必要に応じて式(5) で表される染料
    を一緒にまたはこれらのうちのいくつかを一緒に使用す
    ることからなる上記方法。
  15. 【請求項１５】 三色染色方法において、染料を、個々
    にまたは一緒にまたはこれらのうちのいくつかを一緒に
    あるいは混合物として使用する請求項14の方法。
  16. 【請求項１６】 染色工程中に染料混合物の各成分の消
    尽をATR プローブを用いて測定しそして染色工程の終点
    にむかって再び個々の成分（染料）を添加することによ
    って各成分の濃度を増大させることによって三色染色を
    行う請求項15の方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001019867A (ja) * 1999-05-26 2001-01-23 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg 水溶性繊維反応性染料、その調製及び使用
JP2002542366A (ja) * 1999-04-15 2002-12-10 ダイスター・テクステイルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト 繊維反応性アゾ染料の濃ネイビー色染料混合物およびその調製方法ならびにヒドロキシ／カルボキサミド含有繊維の染色方法
JP2005505703A (ja) * 2001-10-17 2005-02-24 クラリアント インターナショナル リミティド 有機コンパウンドに関する改善

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19640203A1 (de) * 1996-09-30 1998-04-02 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Mischungen von blaufärbenden faserreaktiven Farbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial
US5989298A (en) * 1997-04-07 1999-11-23 Ciba Speciality Chemicals Corporation Mixtures of reactive dyes and their use
SG68660A1 (en) * 1997-04-07 1999-11-16 Ciba Sc Holding Ag Mixtures of reactive dyes and their use
US5931974A (en) * 1998-07-28 1999-08-03 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deep black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing hydroxy- and/or carboxamido-containing fiber material
DE19844841A1 (de) * 1998-09-30 2000-04-13 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Farbstoffmischungen von wasserlöslichen faserreaktiven Azofarbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19851497A1 (de) * 1998-11-09 2000-05-18 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung
US6126700A (en) * 1999-01-20 2000-10-03 Everlight Usa, Inc. Black dye composition
US6171349B1 (en) * 1999-01-20 2001-01-09 Everlight Usa, Inc. Reactive dye composition
EP1149135B1 (en) 1999-02-05 2004-03-03 Ciba SC Holding AG Black-dyeing inks and their use
US6143039A (en) * 1999-04-12 2000-11-07 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Blue dye mixtures of fiber-reactive copper complex formazan dyes
US6159251A (en) * 1999-10-05 2000-12-12 Dystar Textilfarbon Gmbh & Co. Deutschland Kg Dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing material containing hydroxy-and/or carboxamido groups
MXPA03000690A (es) * 2000-07-25 2003-06-04 Dystar Textilfarben Gmbh & Co MEZCLAS DE COLORANTE NEGRO DE COLORANTES AZO QUE REACCIONA CON LA FIBRA, METODOS PARA SU PREPARACION Y USO DE LOS MISMOS PARA EL TEnIDO DE MATERIAL DE FIBRA QUE CONTIENE HIDROXI- Y/O CORBOXAMIDO-.
US6712863B2 (en) 2000-12-11 2004-03-30 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, methods for their preparation and use thereof for dyeing hydroxy-and/or carboxamido-containing fiber material
DE10064496A1 (de) * 2000-12-22 2002-07-04 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Schwarze Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial
BR0210027A (pt) 2001-06-01 2004-04-13 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Misturas corantes pretas de corantes azo reativos a fibras e uso das mesmas para tingimento de material contendo grupos hidróxi e/ou carboxamido
KR100593205B1 (ko) 2005-01-25 2006-06-28 (주)경인양행 신규한 황색염료 및 그의 혼합물
CN101289579B (zh) * 2007-04-16 2011-03-30 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 黑色染料组成物及黑色墨水组成物
US20090068325A1 (en) * 2007-09-10 2009-03-12 Gil Depicciotto Method of treatment of fresh produce
CN102585553B (zh) * 2011-01-14 2013-12-04 上海雅运纺织化工股份有限公司 藏青色活性染料组合物及其在纤维上的染色应用
CN102277011A (zh) * 2011-06-17 2011-12-14 上海雅运纺织化工有限公司 红色活性染料组合物及其在纤维上的染色应用
CN102911524B (zh) * 2012-10-31 2015-04-15 无锡润新染料有限公司 一种活性艳黄染料及复合活性棕色染料
CN103554978A (zh) * 2013-09-29 2014-02-05 天津德凯化工股份有限公司 一种金黄色活性染料及其制备方法
CN112574591B (zh) * 2020-12-14 2022-07-26 湖北华丽染料工业有限公司 一种大红活性染料及其应用
CN114835410B (zh) * 2022-05-31 2023-02-28 西安交通大学 通过染料可视化玻纤浸润剂迁移程度筛选烘干工艺的方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE965902C (de) * 1949-07-19 1957-09-19 Hoechst Ag Verfahren zum Fixieren wasserloeslicher organischer Verbindungen auf Unterlagen faseriger Struktur
DE960534C (de) * 1950-01-09 1957-03-21 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung echter Faerbungen und Drucke
JPS594451B2 (ja) * 1978-07-21 1984-01-30 住友化学工業株式会社 ジスアゾ染料の製法
DE2945537A1 (de) * 1979-11-10 1981-05-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Kupferkomplex-formazanverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3063175D1 (en) * 1979-11-10 1983-06-16 Hoechst Ag Copper-formazane compounds, process for their production, and their use as dyestuffs
DE2949034A1 (de) * 1979-12-06 1981-06-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3134357A1 (de) * 1981-08-31 1983-03-10 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3217812A1 (de) * 1982-05-12 1983-11-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3326638A1 (de) * 1983-07-23 1985-02-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Kupferkomplex-formazanverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPH0774314B2 (ja) * 1988-09-08 1995-08-09 三菱化学株式会社 水溶性染料混合物
JPH02202956A (ja) * 1989-01-24 1990-08-13 Rika Sangyo Kk 反応性黒色染料組成物
KR920004546B1 (ko) * 1989-07-27 1992-06-08 세끼스이 아이꼬 가부시끼가이샤 접착제 적출용 포장용기(Adhesive Container)
JPH03101875A (ja) * 1989-09-13 1991-04-26 Kanto Auto Works Ltd 樹脂成形体の静電塗装方法
KR910008343A (ko) * 1989-10-13 1991-05-31 김한중 Lpg, lng 가스를 연료로 한 공기보일러 및 알미늄샷시를 재료로한 온돌 공기 장판
EP0437184B1 (de) * 1990-01-09 1994-04-20 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Trichromiefärben oder -bedrucken von cellulosehaltigen textilen Fasermaterialien
TW268967B (ja) * 1992-11-28 1996-01-21 Hoechst Ag
DE4332047A1 (de) * 1993-09-21 1995-03-23 Hoechst Ag Mischungen von faserreaktiven Farbstoffen und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien
DE4405358A1 (de) * 1994-02-19 1995-08-24 Hoechst Ag Reaktivfarbstoffmischungen
DE4414320A1 (de) * 1994-04-25 1995-10-26 Hoechst Ag Schwarze Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial
DE4415385A1 (de) * 1994-05-02 1995-11-09 Hoechst Ag Schwarze Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial
US5456727A (en) * 1994-05-24 1995-10-10 Hoechst Celanese Corporation Dye compositions for polyamides

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002542366A (ja) * 1999-04-15 2002-12-10 ダイスター・テクステイルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト 繊維反応性アゾ染料の濃ネイビー色染料混合物およびその調製方法ならびにヒドロキシ／カルボキサミド含有繊維の染色方法
JP2001019867A (ja) * 1999-05-26 2001-01-23 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg 水溶性繊維反応性染料、その調製及び使用
JP2005505703A (ja) * 2001-10-17 2005-02-24 クラリアント インターナショナル リミティド 有機コンパウンドに関する改善

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