CN1344294A - 纤维用活性偶氮染料的深海军兰染料混合物和其制法以及染色含羟基和/或酰胺基的纤维的方法 - Google Patents

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CN1344294A CN00805263A CN00805263A CN1344294A CN 1344294 A CN1344294 A CN 1344294A CN 00805263 A CN00805263 A CN 00805263A CN 00805263 A CN00805263 A CN 00805263A CN 1344294 A CN1344294 A CN 1344294A
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Abstract

本发明涉及一种染料混合物,此混合物包括一种或多种,如一种、两种或三种的通式(1)的双偶氮染料、一种或多种,如一种、两种或三种通式(2)的单偶氮染料,其中(1)和(2)的定义在权利要求(1)中给出,并涉及其制法和染色含羟基和/或酰胺基纤维材料的方法,在此方法中加有本发明的染料。

Description

纤维用活性偶氮染料的深海军兰染料混合物和其制法 以及染色含羟基和/或酰胺基的纤维的方法
本发明涉及纤维用活性染料领域。
从欧洲专利申请EP-A 0588257、EP-A 0668328、EP-A 0127456中知道纤维用活性染料的海军蓝染料混合物。然而，例如，当用于纤维素以外的纤维时，例如羊毛，这些染料混合物仍然有一些不足。一般使用媒染料染色含酰胺基的纤维，得到海军蓝色调。媒染料由于其良好的牢固性和染色性而著称。但是，由于存在生态问题而需要替代的活性染料混合物。
本发明意外和令人吃惊地发现了一些深海军蓝活性染料混合物，这些混合物具有改进的性能，例如改进的抗铵后处理和有关羊毛染色的均染性。本发明公开的染料混合物中包括一种或多种，如一种、两种或三种下面通式(1)的双偶氮染料
Figure A0080526300051
一种或多种，如一种、两种、三种或四种下面通式(2)的单偶氮染料式中：R1    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为甲氧基或氢，尤其是氢；R2    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为氢；R3    具有R1的定义之一；R4    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为氢；R5    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为甲氧基、磺基或氢，尤其是磺基；R6    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为甲氧基、磺基或氢，尤其是磺基；D         是苯基或萘基；n         是 0或1X1    是氟、氯、氰酰酰氨基或吗啉代基或下面通式的基团；NR7R8或OR9或式中
Figure A0080526300061
R7    是氢、甲基、乙基、羟乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、或磺乙基，优选为乙基、甲氧基乙基、磺乙基R8    具有R7的定义之一；R9    具有R7的定义之一；R10    具有R7的定义之一；R11    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为甲氧基或氢，尤其是氢；R12    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为甲氧基或氢，尤其是氢；X2    具有X1的定义之一；Y1    是乙烯基或在β-位由碱作用消除而生成乙烯基的基团取代的乙基，如氯、硫代硫酸根合、硫酸根合、2-5个碳原子的烷酰氧基如乙酰氧基、磷酸根合、磺基苯甲酰氧基和对甲苯磺酰氧基，Y1优选是乙烯基、β-氯代乙基、β-硫代硫酸根合乙基或β-硫酸根合乙基，特别优选是乙烯基或β-硫酸根合乙基；Y2    具有Y1的定义之一，Y3    具有Y1的定义之一，Y4    具有Y1的定义之一，M       是指氢或碱金属，如锂、钠和钾。
 在上述和下述的通式中，各个通式的组成部分无论在一个通式内还是不同的通式内具有不同的和相同的名称，在其定义范围内都能具有相同或相互不同的意义，
基团“磺基”、“硫代硫酸根合”、“羧基”、“磷酸根合”和“硫酸根合”既包括这些基团的酸的形式也包括这些基团的盐的形式。因此，磺基是通式-SO3M的基团，硫代硫酸根合是通式为-S-SO3M的基团，羧基是通式为-COOM的基团，磷酸根合基团是通式为-OPO3M2的基团，硫酸根合基团是通式为-OSO3M(其中的M定义如上)的基团。
在染料混合物中存在的通式(1)的各自染料量为70-95％重量，优选为75-90％重量，在染料混合物中存在的通式(2)的各自染料量为5-30％重量，优选为10-25％重量。
本发明的染料混合物可任选含一种、两种或三种相当于通式(3a)或(3b)或两者的染料：
Figure A0080526300081
式中，R1、R2、R3、R4、M、Y1和Y2定义如上。这两种单偶氮染料可能已在通式(1)的重氮染料合成过程中原料化合物的偶联反应未完成时能已生成。
如果本发明的染料混合物，作为另外的成分，含通式(3a)或通式(3b)或两者的单偶氮染料，通式(3a)或通式(3b)或两者的染料在通式(1)或通式(2)的染料混合物中的量为0.01-8％重量(按染料(1)和(2)混合物为100％计算)。
通式(1)、(2)、(3a)和(3b)的染料，尤其如果相当于相同通式的染料具有相同的生色基团，则在其Y-部分的意义内可以有结构上不同的相当于它们的-SO2-Y-部分的纤维活性基团。特别是这种染料混合物能含通式(1)的相同生色团的染料和/或通式(2)的相同生色团的染料，任选通式(3a)或(3b)或两者的染料，其中相当于-SO2-Y-部分的纤维用活性基团部分是乙烯基磺基和部分是Y-部分是上述定义的β-乙基取代的基团的基团，如β-氯代乙基磺酰基、β-硫代硫酸根合乙基磺酰基或，优选为β-硫酸根合乙基磺酰基基团。如果染料混合物含乙烯基磺酰基染料形式的各自的染料成分，则各自的乙烯基磺基染料与具有Y-部分是如上定义的β-乙基取代的基团的各自染料(如β-氯代-或β-硫代硫酸根合-或β-硫酸根合乙基-磺酰基染料)的比例将达约30摩尔％(基于各自的染料生色团)。优选的染料混合物中乙烯基磺酰基染料与所说的β-取代的乙基磺酰基染料(如β-硫酸根合乙基磺酰基染料)的比例以摩尔比计为2∶98和30∶70。
在通式(1)、(2)的染料中n＝1，(3a)和(3b)时，(4)、(5)和(6)的基团
Figure A0080526300091
是，例如，2-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、3-或4-乙烯基磺酰基苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-羧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、4-甲氧基-3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-乙氧基-4-或-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-甲氧基-5-或-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2，4-二乙氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2，4-二甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-或3-或4-(β-硫代硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-甲氧基-5-(β-硫代硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-磺基-4-(β-磷酸根合乙基磺酰基)苯基、2-磺基-4-乙烯基磺酰基苯基和3-或4-(β-乙酰氧基乙基磺酰基)苯基和它们的相当的乙烯基磺酰基衍生物。
在通式(2)的染料中n＝0时，通式(6)的基团
Figure A0080526300092
是，例如4-甲基-2-磺基苯基、4-甲氧基-2-磺基苯基、4-磺基苯基、3-磺基苯基、2-磺基苯基、4-甲氧基-2，5-二磺基苯基、4-甲基-2，5-二磺基苯基、1，5-二磺基萘基或1-磺基萘基。优选的是本发明的染料混合物，其中D    是1，5-二磺基萘基R1   是甲氧基或氢R2   是氢R3   是甲氧基或氢R4   是氢X1   是氯X2   是4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基和R1、R2、R3和R4特别优选的都是氢，Y-部分都是优选的，与其它一个乙烯基或β-硫酸根合乙基无关。
本发明的染料混合物可以作为固体或液体(溶解)形式的制剂存在。在固体形式它们一般含以水溶性情况下的电解质盐，尤其是纤维活性染料，如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，并含通常用在商业染料的助剂如能够在水溶液中产生3-7的pH缓冲物质，如醋酸钠、硼酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠，小量的干燥剂或者如果以液体形式存在，则水溶液(包括通常用在印染糊中的增厚剂)以及可确保这些制剂性能的物质，如防霉剂。
如果染料混合物是染料粉形式，则一般含10-80％重量(基于染料粉或制剂)的强度稳定化无色稀释的电解质盐，如上述的那些。此外，这些染料粉可含上述至多5％(基于染料粉)的缓冲物质。如果本发明的染料混合物以水溶液存在，则这些水溶液中的染料总含量至多50％重量，这些水溶液中的电解质盐含量优选低于10％重量(基于水溶液(液体制剂))一般能含上述的缓冲物质至多5％重量，优选至多2％重量。
本发明的染料混合物可以用传统的方法制备，如由将各种染料以需要的比例机械混合，可以各种染料的粉状形式或粒状形式或它们的合成溶液或各种染料水溶液形式，但这些中还包括通常用的助剂。
通式(1)的染料从美国专利2,657,205、3,387,914、4,072,463和4,257,770中或上述的出版物中之一得知，通式(2)的染料从欧洲专利申请EP-A 534 342和欧洲专利申请EP-A 177 449中得知。
本发明的染料混合物非常适于通过用于在活性染料所讨论的许多施加和固定方法染色(包括印染)含羟基和/或酰胺基的纤维材料，染成具有良好颜色集聚并能洗去未固定染料部分的海军蓝色。
因此，本发明还提供了用此新的染料混合物染色(包括印染)含羟基-和/或酰胺基的纤维材料和染色这些纤维材料的方法，用本发明染料混合物将染料混合物以溶解的形式施加于底材并通过碱或加热或两者都用的方法将染料固定在纤维上的染色这些材料的方法。
含羟基的材料是天然或合成的含羟基材料，例如纤维素纤维材料，包括纸或其可再生产品和聚乙烯醇。纤维素纤维材料优选是棉花但也包括其它天然植物纤维，如亚麻、大麻、黄麻和苎麻纤维；再生纤维素纤维例如是粘胶短纤维和粘胶长丝。
含酰胺基的材料例如是合成和天然聚酰胺和聚氨酯，尤其是纤维形式例如羊毛和其它动物毛发、丝、皮革、尼龙-66、尼龙-6、尼龙-11和尼龙-4。另外，本发明的染料混合物也可以用于羊毛纤维活性染色。而且，已经非缩绒整理或低缩绒整理的羊毛(参看H.Rath Lehrbuch derTextilchemie，，Springer-Verlag，第三版(1972)295-299页，特别用所谓的Hercoselt方法整理(298页)；J.Soc.Dyers and Colourists1972，93-99 and 1975，33-34)可以染色成牢固性很好的颜色。
染色羊毛用传统的方法在酸性介质中进行。例如在染浴中可以加入醋酸和/或硫酸铵或醋酸和醋酸铵或醋酸钠以得到所要求pH。为了得到可接受的均染性染色，要求加入常用的均染剂，例如基于氰脲酰氯同3倍摩尔量的氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反应产品或例如硬脂胺同环氧乙烷的反应产品。例如，本发明的染料混合物优选先进行在控制pH下的pH3.5-5.5的酸性染浴中进行尽染，然后在染色时间末这种pH转到中性和可能弱碱性范围，最高为pH8.5，以在本发明的染料混合物的染料和纤维之间完成活性键(特别对于很深的染色)。同时，除去未反应的染料部分。
这里讨论的方法也适用于在其它天然聚酰胺或合成聚酰胺和聚氨酯纤维材料上生成染色品。总之，将要被染色的材料加入在温度约40℃的浴中，搅拌一定时间，然后将染浴调节到所要求的弱酸性，优选为弱醋酸pH，及在温度60-98℃之间进行实际染色。然而，染色也可以在温度达106℃的沸腾或密封的染色设备中进行。因为本发明的染料混合物的水溶性很好，因此，它们也适用于常用的连续染色方法中。本发明的染料混合物的颜色强度是很高的。
施用本发明染料混合物是采用活性染料已知的应用技术染色和印染纤维材料的一般已知方法。由于本发明的染料混合物相互之间高度相容，所以本发明染料混合物用于尽染方法也是有利的。例如，用此法在温度40-105℃任选最高达130℃下在超计大气压和任选在常用的染色助剂存在下，使用酸结合剂和任选天然盐如氯化钠或硫酸钠，由长浴比染色纤维素纤维，它们产生很好的颜色产品和极好的颜色集聚和一致的色调。一种可能的方法是将材料加入到温浴中，将浴逐渐加热到所要求的染色温度，并在此温度下完成染色。加速染料尽染的中性盐如果需要也可以在达到实际染色温度时才加到浴中。
同样，纤维素纤维传统的印染方法，可以在单相进行，例如用含碳酸氢钠或某些其它酸结合剂和色料的印染糊中印染，并随后在100-103℃进行通入蒸汽，或在两相中进行，例如用含色料的中性或弱酸的印染糊印染，随后通过将印染的材料经过含热电解质的碱性浴加以固定或通过用含碱性电解质轧染液过度轧染和随后将这种处理过的材料分批或随后通入蒸汽或随后用干热处理，得到好的定形和清白底色的牢固的印染品。改变固定条件对印染品的结果不会产生大的影响。不仅在染色中而且在印染中用本发明的染料混合物得到的固定程度很高。通过常用的热固定法在干热固定中所用的热空气的温度为120-200℃。除了常用的101-103℃的蒸汽外，也可以使用至多160℃的过热蒸汽和高压蒸汽。
用于将染料固定在纤维素纤维的酸结合剂例如是有机或无机酸的碱金属和碱土金属的水溶性碱性盐，和在加热时能释放出碱的化合物。特别适宜的是碱金属氢氧化物和弱到中等无机或有机酸的碱金属盐，优选的碱金属化合物是钾和钠的化合物。这些酸结合剂例如是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲酸钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠。
在经过漂洗除去未固定的染料部分后，用酸结合剂同时加热或不加热将染料化学键合于纤维素纤维上，特别是在纤维素染色，本发明染料混合物的染料的处理显示出极好的湿牢度性质，特别是因为未固定的染料部分由于它们良好的冷水溶解度所以易被洗去。
聚氨酯和聚酰胺纤维的染色通常在酸介质中进行。染浴可含例如醋酸和/或硫酸铵和/或醋酸和醋酸铵或醋酸钠，使染浴达到所要求pH，为了得到可以接收的均染性的染色，建议加入常用的均染助剂，例如基于氰脲酰氯同三倍摩尔量的氨基苯磺酸或氨基萘磺酸的反应产品或基于例如硬脂胺同环氧乙烷的反应产品。总之，将要染色的材料加入温度约40℃的浴中，并搅拌一定时间，然后将染浴调节到所要求的弱酸性，优选为弱醋酸pH，实际的染色在温度60-98℃之间进行。然而，染色也可以在沸腾或温度达120℃(在超计大气压压力下)进行。
下面实施例用于说明本发明。除非指出，份和百分比是指重量。重量份与体积份的关系和公斤与升的关系相同。
实施例1
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的150份海军蓝电解质盐同含有含量60％的通式(B)染料粉的33.3份红色电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10份红色电解质机械混合，制备本发明的染料混合物，
Figure A0080526300141
得到的混合物含75％(重量/重量)的染料(A)和20％(重量/重量)的染料(B)和5％(重量/重量)的染料(C)以及海军蓝色调的染色羊毛。此染料混合物显示出出色的染色性能(即耐光性和耐洗性)。
实施例2
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的155份海军蓝电解质盐同含有含量60％的通式(B)染料粉的33.3份红色电光解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的5.0份红色电解质盐机械混合，制备本发明的染料混合物。得到的混合物含77.5％(重量/重量)的染料(A)或20％(重量/重量)的染料(B)和2.5％(重量/重量)的染料(C)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
实施例3
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的160份海军蓝电解质盐同含有含量60％的通式(B)染料粉的25份红色电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10.0份红色电解质盐机械混合，制备本发明的染料混合物。得到的混合物含80％(重量/重量)的染料(A)或15％(重量/重量)的染料(B)和5％(重量/重量)的染料(C)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
实施例4
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的170份海军蓝电解质盐同含有含量60％通式的(B)染料粉的16.6份红色电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10.0份红色电解质盐机械混合，制备本发明的染料混合物。得到的混合物含85％(重量/重量)的染料(A)和10％(重量/重量)的染料(B)和5％(重量/重量)的染料(C)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
实施例5
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的150份海军蓝电解质盐同含有含量60％的通式(B)染料粉的16.6份红色电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10.0份红色电解质盐同含50％量的通式(D)染料粉的20.0份红色电解质盐机械混合，制备本发明的染料混合物。得到的混合物含75％(重量/重量)的染料(A)和10％(重量/重量)的染料(B)和5％(重量/重量)的染料(C)和10％(重量/重量)的(D)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
Figure A0080526300151
实施例6
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的160份海军蓝电解质盐同含有含量60％的通式(B)染料粉的16.6份红色电解质盐同含有含量50％的通式(D)染料粉的20.0份红色电解质盐机械混合，制备本发明的染料混合物。得到的混合物含80％(重量/重量)的染料(A)和10％(重量/重量)的染料(B)和10％(重量/重量)的染料(D)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。实施例7
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的150份海军蓝电解质盐同含有含量70％的通式(E)染料粉的28.5份红色电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10.0份红色电解质盐机械混合，制备本发明的染料混合物。得到的混合物含75％(重量/重量)的染料(A)和20％(重量/重量)的染料(E)和5％(重量/重量)的染料(C)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
Figure A0080526300161
实施例8
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的160份海军蓝电解质盐同含有含量70％的通式(E)染料粉的21.5份红电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10.0份红电解质盐同机械混合，制备本发明的染料混合物。得到的混合物含80％(重量/重量)的染料(A)和15％(重量/重量)的染料(E)和5％(重量/重量)的染料(C)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
实施例9
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的160份海军蓝电解质盐同含有含量65％通式(F)染料粉的23份红色电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10.0份红色电解质盐机械混合，制备本发明的染料混合物。得到的混合物含80％(重量/重量)的染料(A)和15％(重量/重量)的染料(F)和5％(重量/重量)的染料(C)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
实施例10
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的170份海军蓝电解质盐同含有含量65％的通式(F)染料粉的23份红色电解质盐机械混合制备本发明的染料混合物。得到的混合物含85％(重量/重量)的染料(A)和15％(重量/重量)的染料(F)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
实施例11
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的150份海军蓝电解质盐同含有含量65％的通式(G)染料粉的30.7份红色电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10.0份红色电解质盐机械混合，制备本发明的染料混合物。得到的混合物含75％(重量/重量)的染料(A)和20％(重量/重量)的染料(G)和5％(重量/重量)的染料(C)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
Figure A0080526300172
实施例12
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的160份海军蓝电解质盐同含有含量65％的通式(G)染料粉的23份红色电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10.0份红电解质盐机械混合，制备本发明的染料混合物。得到的混合物含80％(重量/重量)的染料(A)和15％(重量/重量)的染料(G)和5％(重量/重量)的染料(C)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
实施例13
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的160份海军蓝电解质盐同含有含量50％的通式(H)染料粉的30份红色电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10.0份红色电解质盐同机械混合，制备本发明的染料混合物。得到的混合物含80％(重量/重量)的染料(A)和15％(重量/重量)的染料(H)和5％(重量/重量)的染料(C)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出优秀的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
Figure A0080526300181
实施例14
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的160份海军蓝电解质盐同含有含量70％的通式(I)染料粉的30份红色电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10.0份红色电解质盐机械混合，制备本发明同的染料混合物。得到的混合物含80％(重量/重量)的染料(A)和15％(重量/重量)的染料(I)和5％(重量/重量)的染料(C)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
实施例15
通过将含有含量50％的通式(A)染料粉的160份海军蓝电解质盐同含有含量70％的通式(J)染料粉的30份红色电解质盐同含有含量50％的通式(C)染料粉的10.0份红色电解质盐的机械混合制备本发明的染料混合物。得到的混合物含80％(重量/重量)的染料(A)和15％(重量/重量)的染料(J)和5％(重量/重量)的染料(C)和海军蓝色调的染色羊毛。这种染料混合物显示出出色的染色性质(即耐光性和耐洗性)。
Figure A0080526300192

Claims (6)

1.一种染料混合物，其中包括一种或多种，如一种、两种或三种通式(1)的双偶氮染料
Figure A0080526300021
一种或多种，如一种、两种、三种或四种通式(2)的单偶氮染料
Figure A0080526300022
式中：R1    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，R2    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，R3    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，R4    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，R5    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，R6    是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，D      苯基或萘基X1    是氟、氯、氰酰氨基或吗啉代基团或下面通式的基团；NR7R8或OR9或
式中
R7    是氢、C1-C4-烷基或由烷氧基\羟基或磺基取代的C1-C4-烷基；
R8    具有R7的定义之一，
R9    具有R7的定义之一，
R10   具有R7的定义之一，
R11   是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，
R12   是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，
X2    具有X1的定义之一；
Y1    是乙烯基，或在β-位由碱作用消除的基团生成乙烯基的基团取代的乙基，
Y2    具有Y1的定义之一，
Y3    具有Y1的定义之一，
Y4    具有Y1的定义之一，
M      表示氢或碱金属，如锂、钠和钾。
2.权利要求1的染料混合物，包括一种或多种通式(1)的染料，混合比70-95％重量，和一种或多种通式(2)的染料，混合比为5-30％重量。
3.权利要求1的染料混合物，包括一种或多种通式(1)的染料，混合比75-90％重量，和一种或多种通式(2)的染料，混合比为10-25％重量。
4.权利要求1的染料混合物，包括一种或多种通式(1)的染料，混合比75-90％重量，和一种或多种通式(2)的染料，混合比为8-15％重量，和一种或多种通式(3a)和(3b)的染料，混合比为2-10％重量。
Figure A0080526300041
其中，R1、R2、R3、R4、M、Y1和Y2如权利要求1的定义。
5.以传统的方法通过将各种染料以所需的比例机械混合，制备本发明染料混合物的方法。
6.将含羟基和/或酰胺基纤维材料染色的方法，其中，将染料施于纤维材料并将染料通过热或借助碱的方法，或通过热和借助碱的方法将染料固定于纤维材料，所用的染料包括在权利要求1中定义的染料混合物。
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