ES2222369T3 - Mezcla de colorantes azoicos hidrosolubles que reaccionan con las fibras; su procedimiento de produccion y su utilizacion. - Google Patents
Mezcla de colorantes azoicos hidrosolubles que reaccionan con las fibras; su procedimiento de produccion y su utilizacion.Info
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- C09B62/4411—Azo dyes
Abstract
Mezclas de colorantes que contienen uno o varios colorantes azoicos de la fórmula general (1) y uno o varios colorantes azoicos de la fórmula general (2) donde M corresponde a un átomo de hidrógeno, un ión amonio o el equivalente de un metal alcalino o alcalinoterreo, X1 puede ser fluoro, cloro, alcoxi, hidroxi, cianamido, amino, anilino, ácido anilinsulfónico, ácido anilindisulfónico, toluidina, anisol o un alquilamino eventualmente sustituido con hidroxi, sulfo o sulfato, X2 tiene uno de los significados de X1, Y1 e Y2 corresponde a etenilo o a una agrupación de la fórmula CH2CH2Z, donde Z corresponde a una agrupación que se puede eliminar por el efecto de un álcali, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 corresponden, independientes entre sí, a hidrógeno, alquilo, alcoxi, sulfo, hidroxi, ciano, cloro, bromo.
Description
Mezcla de colorantes azoicos hidrosolubles que
reaccionan con las fibras; su procedimiento de producción y su
utilización.
La invención se sitúa en el campo técnico de los
colorantes azoicos susceptibles de reaccionar con fibras.
Por las patentes EP-A 775732 y
EP-A 94055 se conocen colorantes de las fórmulas
generales 1 y 2. Ahora bien éstos presentan ciertas deficiencias
técnicas en su aplicación, como por ejemplo que el resultado de
tintura dependa demasiado de los parámetros de tintado variables en
el proceso de tintado, o de una formación de color insuficiente o
desigual sobre algodón (se obtiene una buena formación de color por
la capacidad que tenga un colorante de suministrar la
correspondiente tonalidad de color más intenso al aplicar unas
concentraciones de colorante superiores en el baño de tintado). La
consecuencia de estas deficiencias pueden ser una mala
reproductibilidad de los tintes obtenidos.
Sin embargo es especialmente importante obtener
tintes con buen resultado de tintura, es decir tintes cuya
intensidad de color sea lo más alta posible con relación a la
cantidad de colorante utilizado gracias a las propiedades de color
del propio colorante (alto valor de extinción) y debido al
comportamiento tintóreo de este colorante, como por ejemplo una
buena capacidad de lixiviación y un alto valor de fijación. Si se
emplean mezclas de colorantes con un determinado resultado de
tintura, la regla es que el resultado de tintura de estas mezclas
de colorantes viene dado por la suma de los resultados de tintura de
los distintos colorantes, por lo cual el rendimiento de tintura de
una mezcla que tenga por ejemplo dos colorantes, será menor que el
rendimiento de tintura que se obtenga mediante el colorante que
tenga la mayor característica de rendimiento de tintura, cuando se
utilice éste como colorante individual, pero con la cantidad total
de los dos colorantes individuales.
Con la presente invención se ha encontrado que el
poder colorante de las mezclas de colorante objeto de la invención
descrito a continuación es sorprendentemente superior a la suma de
las capacidades colorantes que suministran los colorantes
individuales de la mezcla de colorantes. Este efecto de sinergia se
manifiesta además en un mejor comportamiento de formación de la
mezcla objeto de la invención en comparación con los colorantes
individuales contenidos en la mezcla.
Si bien estas mezclas sinergísticas ya se conocen
por las patentes EP-A 681007 o
EP-A-957137, sin embargo las mezclas
que allí se describen presentan determinadas deficiencias en cuanto
a la técnica de aplicación, tal como por ejemplo una estructura
desigual en el procedimiento KKV, así como el ensuciamiento del
tejido acompañante, en particular de poliéster, en el tintado
continuo de acuerdo con el procedimiento denominado
Pad-Steam. Este ensuciamiento indeseable da lugar a
que en la práctica sea preciso someter el género teñido a varias
limpiezas intensivas para eliminar las suciedades, lo que da lugar a
un consumo desproporcionadamente alto de energía y agua.
Con la presente invención se ha logrado reducir
este ensuciamiento indeseable y obtener al mismo tiempo un mejor
comportamiento de estructura de la mezcla objeto de la invención en
comparación con los colorantes individuales contenidos en la mezcla.
Estas mezclas se caracterizan por una solidez de uso muy buena.
La invención se refiere por lo tanto a mezclas de
colorantes que contienen uno o varios colorantes azoicos de la
fórmula general (1), así como uno o varios colorantes azoicos de la
fórmula general (2).
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donde
- M
- corresponde a un átomo de hidrógeno, un ión amonio o el equivalente de un metal alcalino o alcalinoterreo,
- X_{1}
- puede ser fluoro, cloro, alcoxi, hidroxi, cianamida, amino, anilino, ácido anilinsulfónico, ácido anilindisulfónico, toluidina, anisol, o un alquilamino eventualmente sustituido con hidroxi, sulfo o sulfato,
- X_{2}
- tiene uno de los significados de X_{1},
Y_{1} e Y_{2} corresponde a
etenilo o una agrupación de la fórmula CH_{2}CH_{2}Z, en la
cual
- Z
- corresponde a una agrupación que se puede eliminar por el efecto de un álcali,
R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5} y R_{6} corresponden, independientes entre sí, a
hidrógeno, alquilo, alcoxi, sulfo, hidroxi, ciano, cloro,
bromo,
- A
- corresponde a hidrógeno o a C_{1}-C_{6}-alquilo que puede estar sustituido por grupos sulfo, hidroxi o sulfato, o bien anilina que puede estar sustituida por sulfo o un halógeno,
- B
- corresponde a hidrógeno, alquilo, CH_{2}CH_{2}SO_{2}Y, o alquilo eventualmente sustituido por SO_{2}Y, -OCH_{2}CH_{2}SO_{2}Y o -SO_{3}M, o fenilo que puede estar sustituido hasta 3 veces por ejemplo por alquilo, alcoxi, sulfo, hidroxi, ciano, cloro, bromo o SO_{2}Y, donde M e Y tienen los significados antes indicados,
A-N-B corresponde
alternativamente a aminas cíclicas, por ejemplo morfolina o
piperacina,
- D-T
- significa un enlace directo, o bien
- T
- corresponde a una sym-triacina que está sustituida en la segunda posición por X_{3}, teniendo X_{3} uno de los significados de X_{1}, y
- D
- corresponde a un puente alquilendiamino de las fórmulas generales 3, 4, 5 y 6:
donde
n, m, o, p corresponden a
1-8
- q
- corresponde a cero y uno
R_{7}, R_{8}, R_{9}
corresponden independientes entre sí a
C_{1}-C_{4}
alquilo
- R_{10}
- corresponde a hidrógeno o SO_{3}M.
Tanto en las fórmulas generales más arriba
indicadas como en las fórmulas generales que figuran a continuación,
los distintos elementos de la fórmula, tanto de designación
diferente o igual, dentro de una fórmula general, pueden tener
dentro del marco de su significado mutuo, significados iguales o
distintos entre sí.
En general, el colorante azoico de la fórmula
general (1) y el colorante azoico de la fórmula general (2) están
contenidos en la mezcla en una proporción de mezcla entre 90:10% en
peso y 10:90% en peso, preferentemente en la proporción entre 70:30%
en peso y 30:70% en peso. En particular están contenidos
preferentemente en la mezcla en una proporción entre 65:35 y 35:65%
en peso.
X_{1} es preferentemente cloro o fluoro.
El C_{1}-C_{4} alquilo
correspondiente a R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5},
R_{6}, R_{7}, R_{8} y R_{9} puede ser de cadena lineal o
ramificada, prefiriéndose etilo y en particular metilo.
R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{6} es
preferentemente hidroxi, metilo, metoxi y sulfo, y es muy
preferentemente hidrógeno.
R_{5} es muy preferentemente metilo, metoxi o
sulfo.
D es preferentemente 1-3 a 1,6
alquilendiamina,
1,5-diamino-3-oxi-pentano
y es muy preferentemente
3-(\beta-hidroxietil)-pentano-1,5-diamina.
T es preferentemente 2-cloro o
2-fluoro-1,3,5-triazindilo.
D-T es preferentemente un enlace directo.
Cuando B corresponde a fenilo, los sustituyentes
preferidos del fenilo son alquilo, alcoxi, sulfo, hidroxi, ciano,
cloro, bromo o SO_{2}Y, y si B corresponde a alquilo, los
sustituyentes preferidos son -SO_{2}Y, OCH_{2}CH_{2}SO_{2}Y
y -NHCH_{2}CH_{2}SO_{3}M, teniendo M e Y los significados
arriba indicados.
Una agrupación correspondiente a Z que se puede
eliminar por la acción de un alcali es en particular sulfato de la
fórmula -OSO_{3}M, tiosulfato de la fórmula -SSO_{3}M,
acetiloxi de la fórmula -OCOCH_{3}, fosfato de la fórmula
OPO(OM)_{2} y cloro, estando definido M tal como se
ha indicado con anterioridad.
El grupo -SO_{2}Y está situado preferentemente
en posición meta- o para respecto al grupo azoico. Las mezclas de
colorantes objeto de la invención pueden existir como preparación en
forma sólida o líquida (disuelta). En forma sólida contienen en
general las sales electrolíticas usuales en los colorantes solubles
en agua y en particular susceptibles de reaccionar con las fibras,
tales como cloruro sódico, cloruro potásico y sulfato sódico, y
pueden contener además los productos auxiliares usuales en los
colorantes comerciales, tales como sustancias tampón, que permitan
ajustar en la solución acuosa un valor pH entre 3 y 7, tales como
acetato sódico, borato sódico, carbonato hidrogenado sódico, fosfato
dihidrogenado sódico, tricitato sódico y fosfato hidrogenado
disódico, pequeñas cantidades de secantes, o en el caso de que estén
presentes en solución líquida, acuosa (incluido el contenido de
espesantes tales como son usuales en las pastas de imprenta),
sustancias que aseguran la durabilidad de estas preparaciones, tal
como por ejemplo medios preventivos del moho.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
están presentes generalmente en forma de polvo del colorante con un
contenido del 10 al 80% en peso, referido al polvo de colorante o a
la preparación en una sal electrolítica que también se designa como
medio de ajuste. Estos polvos de colorante pueden contener además
las sustancias tampón mencionadas en una cantidad total de hasta un
10% en peso referido al polvo de colorante. Cuando las mezclas de
colorante objeto de la invención están presentes en solución acuosa,
el contenido total de colorante de estas soluciones acuosas
representa aproximadamente un 50% en peso, tal como por ejemplo
entre el 5 y el 50% en peso, siendo el contenido de sales
electrolíticas en estas soluciones acuosas preferentemente inferior
al 10% en peso, referido a la solución acuosa; las soluciones
acuosas (preparaciones líquidas) pueden contener, por lo general,
las sustancias tampón citadas en una cantidad de hasta un 10% en
peso, preferentemente hasta un 2% en peso.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
se pueden preparar en la forma usual, como por ejemplo, por la
mezcla mecánica de los distintos colorantes conocidos de las
patentes EP-As antes citadas, en forma sólida o
líquida, en las proporciones necesarias, o bien por síntesis
mediante las reacciones usuales de diazotado y de acoplamiento y
reacciones de conversión con el componente de triacina halogenada,
utilizando las correspondientes mezclas de esos componentes en la
forma conocida para el especialista y con las proporciones de
cantidades necesarias para ello.
Así, por ejemplo, se puede proceder de manera que
se combina una 2,4,6-trihalogenotriacina, en
particular 2,4,6-tricloro o
2,4,6-trifluorotriacina, primeramente siguiendo un
procedimiento de por sí conocido, con ácido
1-amino-8-naftol-3,6-disulfónico,
y después con una sal de diazonio, que se preparó a partir de una
amina de la fórmula general (3A) o (3B)
donde R_{1}, R_{2}, R_{3},
R_{4} e Y_{1} e Y_{2} tienen el significado antes citado,
utilizando un procedimiento bien conocido, y haciendo reaccionar a
continuación el producto de reacción procedente de la combinación,
con una amina diazotada de la fórmula (3A) mediante reacción con uno
o varios compuestos amino de la fórmula general
A-NH-B, teniendo A y B los
significados antes citados, o bien se introduce el fragmento
D-T para preparar el componente de la fórmula
general (2) en forma conocida, en el producto de reacción procedente
de la conversión con un compuesto de amino diazotado de la fórmula
(3B), combinando a continuación este producto de reacción con una
amina de la fórmula general
(3C)
siguiendo un procedimiento de por
sí conocido, y se acopla de forma conocida con la sal de diazonio de
la amina de la fórmula general (3D) para obtener el colorante
bisazótico.
Los colorantes de la fórmula general (1) y (2) en
los que X_{1} y X_{2} no sean halógenos, se convierten haciendo
reaccionar la mezcla con los compuestos HOR_{3} o
HNR_{3}R_{4}, en forma de por sí conocida, por ejemplo a una
temperatura entre 10 y 100ºC, preferentemente entre 40 y 80ºC, y con
un valor pH entre 3 y 7, preferentemente entre 4 y 5.
La separación de las mezclas de colorantes objeto
de la invención preparadas por vía química, de su solución de
síntesis, puede efectuarse siguiendo métodos generalmente conocidos,
así por ejemplo o bien por precipitación desde el medio de reacción
mediante electrólitos, como por ejemplo cloruro sódico o cloruro
potásico, o mediante concentración o secado por pulverización de la
solución de reacción, pudiendo añadirse a esta solución de reacción
una sustancia tampón.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
poseen propiedades técnicas valiosas para la aplicación. Se emplean
para teñir o estampar materiales que contengan grupos hidroxi y/o
carbonamida, por ejemplo en forma de estructuras planas tales como
papel y cuero o láminas de plástico, por ejemplo de poliamida, o
bien en la masa, como por ejemplo poliamida y poliuretano, pero en
particular de estos materiales en forma de fibra. Las soluciones de
mezclas de colorantes objeto de la invención obtenidas en la
síntesis de los compuestos azoicos se pueden emplear también
directamente en forma de preparación líquida para uso tintóreo,
eventualmente después de añadir una sustancia tampón, y
eventualmente también después de concentrar o diluir.
La presente invención se refiere por lo tanto
también al empleo de las mezclas de colorantes objeto de la
invención para teñir o estampar estos materiales o a procedimientos
para teñir o estampar esos materiales siguiendo procedimientos de
por sí usuales, en los que se utiliza como colorante una mezcla de
los colorantes objeto de la invención. Los materiales se emplean
preferentemente en forma de materiales en fibra, en particular en
forma de fibras textiles tales como tejidos o hilos, tal como en
forma de madejas o de bobinas.
Los materiales que contienen grupos hidroxi son
los de origen natural o sintético, como por ejemplo materiales de
fibra de celulosa o sus productos de regeneración y los alcoholes
polivinílicos. Los materiales de fibra de celulosa son
preferentemente algodón, pero también otras fibras vegetales tales
como lino, cáñamo, yute y fibras de ramio; las fibras de celulosa
regenerada son por ejemplo viscosilla y rayón.
Los materiales que contienen grupos carbonamida
son por ejemplo las poliamidas naturales y sintéticas y los
poliuretanos, en particular en forma de fibras, por ejemplo lana y
otros pelos animales, seda, cuero, poliamida-6,6,
poliamida-6, poliamida-11 y
poliamida-4.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
se pueden aplicar y fijar sobre los sustratos citados, en particular
sobre los materiales de fibra citados, siguiendo las técnicas de
aplicación conocidas para colorantes solubles en agua, en particular
para los susceptibles de reaccionar con las fibras.
Así se obtienen con ello sobre fibras de celulosa
y por el proceso de lixiviación en tina larga, empleando los más
diversos medios que combinen con el ácido y eventualmente sales
neutras, tales como cloruro sódico o sulfato sódico, tintados con
unos resultados de tintura muy buenos, mejorados en comparación con
los colorantes individuales. Se tiñe preferentemente en baño acuoso
a temperaturas entre 40 y 105ºC, eventualmente a una temperatura de
hasta 130ºC bajo presión, y eventualmente en presencia de los medios
auxiliares de tintura usuales.
Para ello se puede proceder de tal manera que se
introduce el material en el baño tibio y se calienta éste
paulatinamente hasta la temperatura de tintado deseada, llevando el
proceso de tintado a término a esta temperatura. Las sales neutras
que aceleran la lixiviación de los colorantes se pueden añadir al
baño, incluso sólo una vez que se haya alcanzado la temperatura de
tintado propiamente dicha.
Utilizando el procedimiento de foulardado se
obtiene igualmente sobre fibras de celulosa unos excelentes
resultados de tintura y una formación de color muy buena, pudiendo
fijarse mediante permanencia a la temperatura ambiente o temperatura
superior, por ejemplo hasta unos 60ºC, mediante vaporizado o con
calor seco, en la forma usual.
También se obtienen estampados de colores
intensos con buena nitidez de contornos y un fondo blanco claro,
siguiendo los procedimientos de estampado usuales para fibras de
celulosa, que se pueden realizar en una sola fase, por ejemplo
estampando con una pasta de imprenta que contenga bicarbonato sódico
u otro medio aglutinante de los ácidos, y vaporizando a continuación
a 100 hasta 103ºC, o en dos fases, por ejemplo estampando con una
tinta de estampado neutra o débilmente ácida y fijando a
continuación, o bien haciendo pasar a través de un baño alcalino
caliente que contenga electrolito, o sobrefoulardado con un baño de
foulardado alcalino que contenga electrolito, seguido de permanencia
o vaporizado o tratamiento con calor seco del material
sobrefoulardado alcalinamente. El resultado de los estampados
depende sólo muy poco de los cambios en las condiciones de
fijación.
Al efectuar la fijación mediante calor seco,
siguiendo los procedimientos usuales de termofijación, se utiliza
aire caliente de 120 a 200ºC. Además del vapor de agua usual a 101
hasta 103ºC se puede emplear también vapor sobrecalentado y vapor a
presión a temperaturas de hasta 160ºC.
Los medios aglutinantes del ácido y que provocan
la fijación de los colorantes de las mezclas de colorantes objeto de
la invención, sobre las fibras de celulosa son, por ejemplo, sales
básicas solubles en agua de metales alcalinos y también metales
alcalinoterreos de ácidos o compuestos inorgánicos u orgánicos, que
con el calor liberen álcalis. En particular hay que citar los
hidróxidos de metales alcalinos y las sales de metales alcalinos de
ácidos inorgánicos u orgánicos débiles a semifuertes, siendo los
compuestos alcalinos preferentemente compuestos sódicos y potásicos.
Los medios aglutinantes de los ácidos son por ejemplo el hidróxido
sódico, el hidróxido potásico, el carbonato sódico, el bicarbonato
sódico, el carbonato potásico, el formiato sódico, el
dihidrogenofosfato sódico, el hidrogenofosfato disódico, el
tricloroacetato sódico, el silicato sódico o el fosfato
trisódico.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
se caracterizan, sobre materiales de fibra de celulosa, por un
elevado rendimiento de fijación cuando se emplean en procedimientos
de tintado y estampado. Los tintes de celulosa muestran, después del
tratamiento posterior usual de lavado para eliminar los componentes
de colorante que no hayan quedado fijados, excelentes
características de solidez a la humedad, dado que las partes
decolorantes que no hayan quedado fijadas se pueden eliminar
fácilmente por lavado debido a su buena solubilidad en agua
fría.
Los tintes y estampados que pueden obtenerse con
las mezclas de colorantes objeto de la invención presentan
tonalidades claras; en particular los tintados y estampados sobre
materiales de fibra de celulosa presentan una buena solidez a la luz
y muy buena solidez a la humedad, tal como solidez al lavado, al
abatanado, al agua, al agua de mar, al sobrepintado y al sudor ácido
y alcalino, así como buena solidez de plisado, solidez de planchado
y solidez al frotamiento.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
también pueden encontrar aplicación en el teñido de lana
reaccionando con las fibras. También se puede teñir, con muy buenas
características de solidez, lana aprestada sin fieltro o pobre en
fieltro (véase por ejemplo H. Rath, Lehrvuch der Textilchemie
(Manual de Química Textil), Editorial Springer, 3ª edición (1972),
pág. 295-299, en particular el aprestado por el
denominado procedimiento Hercosett-Verfahren (pág.
298); J. Soc. Dyers and Coloirists 1972, 93-99 y
1975, 33-44).
El proceso de teñido de lana se realiza en la
forma de teñido usual y conocida sobre medio ácido. Así, por
ejemplo, se le puede añadir al baño de tintura ácido acético y/o
sulfato de amonio o ácido acético y acetato de amonio o acetato
sódico, con el fin de obtener el vapor pH deseado. Para lograr una
igualdad de teñido que sea utilizable, se recomienda añadir los
medios auxiliares de igualamiento usuales, por ejemplo a base de un
producto de transformación del cloruro de cianuro con una cantidad
tres veces molar de un ácido aminobenzolsulfónico y/o un ácido
aminonaftalinsulfónico, o a base de un producto de transformación de
por ejemplo estearilamina con óxido de etileno. Así, por ejemplo, la
mezcla de colorantes objeto de la invención se somete
preferentemente al proceso de lixiviado desde el baño de tintado
ácido con un valor pH de aproximadamente 3,5 a 5,5 y bajo control
del valor pH, y se desplaza a continuación el valor pH, hacia el
final del tiempo de tintura, al campo neutro y eventualmente
débilmente alcalino, hasta un valor pH de 8,5, en particular para
conseguir unas intensidades de color elevadas, provocando para ello
el enlace reactivo total entre los colorantes de las mezclas de
colorantes objeto de la invención y la fibra. Al mismo tiempo se
separa la parte de colorante que no se haya combinado
reactivamente.
La forma de proceder aquí descrita también es
válida para la preparación de tintes sobre material de fibra de
otras poliamidas naturales o de poliamidas sintéticas y
poliuretanos. Por lo general, el material que se trata de teñir se
introduce en el baño a una temperatura de unos 40ºC, y se agita allí
durante algún tiempo, se reajusta a continuación el baño de tintura
al valor pH deseado, débilmente ácido, preferentemente débilmente
ácido acético, y se realiza la tintura propiamente dicha a una
temperatura entre 60 y 98ºC. Pero los tintes también se pueden
realizar a temperatura de ebullición o en aparatos de tintura
cerrados, a temperaturas de hasta 106ºC. Dado que la solubilidad en
agua de las mezclas de colorantes objeto de la invención es muy
buena éstas se pueden utilizar también ventajosamente en los
procedimientos de teñido continuo usuales. La intensidad de color
de las mezclas de colorantes objeto de la invención es muy
alta.
Sobre los materiales citados, preferentemente
material de fibras, las mezclas de colorantes objeto de la invención
suministran unos tintes desde rojo transparente hasta rojo con
tonalidad azulada.
Los ejemplos que figuran a continuación sirven
como aclaración de la invención. Las partes son partes en peso, las
indicaciones en tanto por ciento representan porcentajes en peso
salvo que se indique otra cosa. Las partes en peso están
relacionadas con las partes en volumen como los kilos con los
litros. Los compuestos descritos en los ejemplos por su fórmula se
indican en forma de los ácidos libres. En general se preparan y
aíslan en forma de sus sales, preferentemente sales sódicas o
potásicas, y se utilizan para teñir en la forma de sus sales.
Ejemplos
1-5
Preparación de los distintos componentes de las
mezclas de colorantes objeto de la invención:
- a)
- 19 partes de cloruro de cianuro se ponen en suspensión en 500 partes de agua y 100 partes de hielo. Se añaden 32 partes de 1-amino-8-hidroxi-3,6 naftalina del ácido disulfónico, y se agita a 0-20ºC durante unas 2 horas con un pH de 1,5 a 3,5.
- b)
- 28 partes de sal sódica de 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina se disuelven en 200 partes de agua con un pH 6-7. Se añaden 7 partes de nitrito sódico y se gotea la solución sobre una mezcla de 20 partes de ácido clorhídrico concentrado, 100 partes de hielo y 50 partes de agua. A continuación se sigue agitando a 0-5ºC durante 2 horas. El exceso de nitrito se descompone con ácido aminosulfúrico.
- c)
- El compuesto diazoico de b) se añade gota a gota a la mezcla de reacción de a), manteniendo un pH entre 4 y 7 mediante una solución de sosa al 20%.
- d)
- A continuación se añaden 16 partes de ácido anilin-3-sulfo a un pH 5-7 y a una temperatura entre 20 y 60ºC. Secando en vacío se obtiene el componente (A) de la mezcla:
- e)
- 20 partes de 1-metoxi-4-amino-3-sulfo-benzol se diazotan de forma análoga a b) y se acoplan a una suspensión de a) con un pH 4-7 y a 10-20ºC. El pH se mantiene mediante la solución de sosa al 10%. A esto se añaden 30 partes de 1-amino-8-hidroxi-3,6 naftalina del ácido disulfónico, calentando a 20-40ºC y manteniendo el pH en 4-6 mediante una solución de sosa al 10%.
- f)
- A la mezcla de reacción de e) se añade una mezcla diazotica según b). Después de secar se obtiene el componente B de la mezcla:
Los respectivos componentes de la mezcla se
disuelven en 2 litros de agua de acuerdo con la tabla siguiente y se
secan por pulverización.
| Ejemplo | Partes de A | Partes de B |
| 1 | 100 | 100 |
| 2 | 70 | 50 |
| 3 | 70 | 100 |
| 4 | 100 | 70 |
| 5 | 60 | 40 |
\newpage
Ejemplos
6-10
- a)
- La mezcla de reacción descrita en c) para los ejemplos 1-5 se combina con 144 partes de 1-metilamina-2-vinilsulfoniletano a un pH de 4-6 y a 20-40ºC. Se obtiene una solución del componente C de la mezcla:
- b)
- Una solución neutra de 22 partes de 1-sulfo-3-metoxi-2-metil-4-anilina en 200 ml de agua se combinan con 7 partes de nitrito sódico y se añaden gota a gota a una mezcla enfriada con hielo de 50 partes de ácido clorhídrico concentrado y 100 g de hielo. A continuación se descompone el exceso de nitrito igual que en los ejemplos 1-5.
- c)
- La solución a) se añade gota a gota a una solución de 31 g de 2-amino-1,7-disulfo-5-naftol, a un pH 7 y a 0ºC, manteniendo el pH mediante una solución de sosa al 15%.
- d)
- Por separado, se combinan 36,8 partes de cloruro de cianuro en 200 partes de agua a 0ºC, con 80 partes de 1,4-diaminobutano, y se agita durante 2 horas a un pH 2-3 y a 0ºC. A esta mezcla se añaden 31 partes de 1-amino-8-hidroxinaftalin-2,7 ácido disulfónico, y al cabo de aprox. 1-3 horas se añade gota a gota la solución c) y se ajusta el pH a 5-6. A continuación se calienta a 20-40ºC.
- e)
- 31 partes de sal sódica de 5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-2-metoxi-anilina se disuelven en 200 partes de agua a un pH de 6-7. Se añaden 7 partes de nitrito sódico y se gotea la solución sobre una mezcla de 20 g de ácido clorhídrico concentrado, 100 g de hielo y 50 g de agua. A continuación se sigue agitando a 0-5ºC durante 2 horas. El exceso de nitrito se descompone con ácido amidosulfúrico.
- f)
- La solución diazoica de e) se añade gota a gota a la solución de d) a un pH 4-7, manteniendo el pH mediante la solución de sosa. Se obtiene una solución del componente D de la mezcla:
Los componentes C y D se mezclan tal como está
descrito en el ejemplo 1.
| Ejemplo | Componente C de la mezcla | Componente D de la mezcla |
| 6 | 100 | 100 |
| 7 | 70 | 50 |
| 8 | 70 | 100 |
| 9 | 100 | 70 |
| 10 | 60 | 40 |
100 partes del componente A de la mezcla y 100
partes del componente D de la mezcla se mezclan en un molino
pulverizador.
La mezcla del ejemplo 11 se disuelve en 500
partes de agua a un pH 7, y se combina con 50 partes de morfolina,
manteniendo el valor pH mediante la solución de sosa al 20%. Se
añaden 100 partes de sal de cocina y se aspira el colorante
precipitado. Se obtiene una mezcla de:
\newpage
Ejemplos
13-183
De forma semejante a los ejemplos
1-12 se sintetizaron los siguientes componentes de
la mezcla de acuerdo con la fórmula general 1:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Son colorantes de la fórmula general 2, de la
mezcla objeto de la invención, por ejemplo:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los componentes A, C, E, G-M, que
corresponden a los colorantes objeto de la invención de la fórmula
general 1 se mezclaron de acuerdo con la tabla siguiente con los
componentes B, D, F, N-Z, que corresponden a los
colorantes objeto de la invención de la fórmula general 2, en una
mezcladora mecánica:
Claims (8)
1. Mezclas de colorantes que contienen uno o
varios colorantes azoicos de la fórmula general (1) y uno o varios
colorantes azoicos de la fórmula general (2)
donde
- M
- corresponde a un átomo de hidrógeno, un ión amonio o el equivalente de un metal alcalino o alcalinoterreo,
- X_{1}
- puede ser fluoro, cloro, alcoxi, hidroxi, cianamido, amino, anilino, ácido anilinsulfónico, ácido anilindisulfónico, toluidina, anisol o un alquilamino eventualmente sustituido con hidroxi, sulfo o sulfato,
- X_{2}
- tiene uno de los significados de X_{1},
Y_{1} e Y_{2} corresponde a
etenilo o a una agrupación de la fórmula CH_{2}CH_{2}Z,
donde
- Z
- corresponde a una agrupación que se puede eliminar por el efecto de un álcali,
R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5} y R_{6} corresponden, independientes entre sí, a
hidrógeno, alquilo, alcoxi, sulfo, hidroxi, ciano, cloro,
bromo,
- A
- corresponde a hidrógeno o a C_{1}-C_{6}-alquilo que puede estar sustituido por grupos sulfo, hidroxi o sulfato, o bien anilina que puede estar sustituida por sulfo o un halógeno,
- B
- corresponde a hidrógeno, alquilo, CH_{2}CH_{2}SO_{2}Y, o alquilo eventualmente sustituido por SO_{2}Y, -OCH_{2}CH_{2}SO_{2}Y o -SO_{3}M, o fenilo que puede estar sustituido hasta 3 veces por ejemplo por alquilo, alcoxi, sulfo, hidroxi, ciano, cloro, bromo o SO_{2}Y, donde M e Y tienen los significados antes indicados,
A-N-B corresponde
alternativamente a aminas cíclicas, por ejemplo morfolina o
piperacina,
- D-T
- significa un enlace directo, o bien
- T
- corresponde a una sym-triacina que esté sustituida en la segunda posición por X_{3}, teniendo X_{3} uno de los significados de X_{1}, y
- D
- corresponde a un puente alquilendiamino de las fórmulas generales 3, 4, 5 y 6:
donde
n, m, o, p corresponden a
1-8
- q
- corresponde a cero y uno
R_{7}, R_{8}, R_{9}
corresponden independientes entre sí a
C_{1}-C_{4}alquilo.
- R_{10}
- corresponde a hidrógeno o SO_{3}M.
2. Mezcla de colorantes según la reivindicación
1, que contiene uno o varios colorantes azoicos correspondientes a
la fórmula general (1) y uno o varios colorantes azoicos
correspondientes a la fórmula general (2), en la proporción de
mezcla de 90:10% en peso a 10:90% en peso.
3. Mezcla de colorantes según la reivindicación
1, que contiene uno o varios colorantes azoicos correspondientes a
la fórmula general (1) y uno o varios colorantes azoicos
correspondientes a la fórmula general (2), en la proporción de
mezcla de 70:30% en peso a 30:70% en peso.
4. Mezcla de colorantes según la reivindicación
1, que contiene uno o varios colorantes azoicos correspondientes a
la fórmula general (1) y uno o varios colorantes azoicos
correspondientes a la fórmula general (2), en la proporción de
mezcla de 65:35% en peso a 45:55% en peso.
5. Procedimiento para la preparación de las
mezclas de colorantes objeto de la invención mediante la mezcla
mecánica de los distintos componentes en forma sólida o líquida, en
las proporciones necesarias.
6. Procedimiento para la preparación de las
mezclas de colorantes objeto de la invención donde se combina una
2,4,6-trialogenotriacina, en particular
2,4,6-triclorotriacina o
2,4,6-trifluorotriacina, primeramente y siguiendo un
procedimiento de por sí conocido, con
1-amino-8-naftol-3,6-ácido
disulfónico, y después con una sal de diazonio que había sido
preparada en forma conocida a partir de una amina de la fórmula
general (3A) o (3B)
teniendo R_{1}, R_{2}, R_{3},
R_{4} e Y_{1} e Y_{2} los significados antes citados,
haciendo reaccionar a continuación el producto de reacción de la
combinación con una amina diazotada de la fórmula (3A) mediante
reacción con uno o varios compuestos amino de la fórmula general
A-NH-B, teniendo A y B los
significados antes citados, o para preparar el componente de la
fórmula general (2) se introduce el fragmento D-T en
el producto de reacción procedente de la combinación con un
compuesto amino diazotado de la fórmula (3B), se combina este
producto de reacción a continuación con una amina de la fórmula
general
(3C)
de forma de por sí conocida, y se
acopla de forma conocida con la sal de diazonio de la amina de la
fórmula general (3D), para obtener el colorante
bisazótico.
7. Utilización de una mezcla de colorantes según
por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 4 para teñir o estampar
material que contenga grupos hidroxi y/o carbonamida,
preferentemente material en fibras.
8. Procedimiento para teñir o estampar material
que contenga grupos hidroxi y/o carbonamida, preferentemente
material de fibras, donde se aplica uno o varios colorantes en forma
disuelta sobre el material, fijando el o los colorantes sobre el
material mediante calor o con ayuda de un medio de acción alcalina o
mediante ambas medidas, caracterizado porque como colorante
se emplea una mezcla de colorantes de por lo menos una de las
reivindicaciones 1 a 4.
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