ES2200748T3 - Mezclas de colorante reactivos para teñir con bajo contenido en sal. - Google Patents
Mezclas de colorante reactivos para teñir con bajo contenido en sal.Info
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Abstract
Mezcla de colorantes reactivos, que contiene por lo menos dos colorantes de la serie de las fórmulas generales 5 (1), (2) y (3) **(Fórmulas)** donde D1 corresponde a un anillo de benzol o naftalina, que contiene uno o varios grupos de ácido sulfónico; R1 significa metilo o amino; R2 significa hidrógeno o cloro; Hal significa flúor o cloro; M corresponde a hidrógeno o a un metal alcalino; D2 a D4 tienen el significado de un grupo de la fórmula general (D).
Description
Mezclas de colorantes reactivos para teñir con
bajo contenido en sal.
La presente invención se enmarca en el sector
técnico de los colorantes susceptibles de reaccionar con las
fibras.
Se conocen, y están descritos en la bibliografía,
numerosos colorantes reactivos que pueden emplearse para teñir
fibras de celulosa. Ahora bien, estos colorantes convencionales por
lo general no satisfacen suficientemente el elevado nivel de
requisitos actuales en cuanto a su posible aplicación en
procedimientos de tintura especiales, en cuanto a su aptitud para
la tintura de las fibras y en cuanto a las características de
solidez de los productos teñidos. Un inconveniente especial es que
los colorantes conocidos se tienen que teñir casi exclusivamente
con unas cantidades relativamente altas de sales electrolíticas, en
general de 50 a 100 g de sal electrolítica por litro de baño de
tintura.
En las solicitudes de patente WO 98/42784, WO
98/42785, WO 93/18224 y US 5.330.539 se describen colorantes, que
permiten teñir con unas cantidades de sales notablemente más
bajas. En cambio, si se renuncia totalmente a las sales
electrolíticas se obtienen a menudo unas coloraciones de color
débil.
Existe por lo tanto la necesidad de colorantes
reactivos, que permitan teñir con la menor cantidad posible o
incluso con total ausencia de sal añadida, y que en estas
condiciones suministren unas coloraciones de color intenso.
Se ha descubierto sorprendentemente que las
mezclas de colorantes de las fórmulas generales siguientes (1), (2)
y (3) cumplen los requisitos exigidos. Los colorantes (1) y (2) ya
son conocidos como tales y están descritos en la bibliografía. Así,
los colorantes de la fórmula general 1 se pueden deducir de la
patente DE-A- 1 644 171 y los colorantes de la
fórmula general (2) de la patente WO 98/42785.
La presente invención se refiere a mezclas de
colorantes reactivos que contienen como mínimo dos colorantes de
la serie de las fórmulas generales (1), (2) y (3)
donde
D_{1} corresponde a un anillo de benzol o
naftalina, que contiene uno o varios grupos de ácido
sulfónico;
R_{1} significa metilo o amino;
R_{2} significa hidrógeno o cloro;
Hal significa flúor o cloro;
M corresponde a hidrógeno o a un metal
alcalino;
D_{2} a D_{4} tienen el significado de un
grupo de la fórmula general (D)
donde
R_{3} y R_{4} significan, independientes
entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, sulfo o
carboxi, y
Z corresponde a -CH = CH_{2} ó
-CH_{2}CH_{2}Z_{1}, donde Z_{1} significa un grupo
disociable por el efecto de un álcali.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
que contienen dos colorantes pueden contener, respectivamente, uno
o varios, por ejemplo dos ó tres, de los colorantes de las fórmulas
generales (1) y (2), (1) y (3) ó (2) y (3). El colorante o los
colorantes de las fórmulas generales citadas están contenidos
respectivamente y de forma preferente en cantidades del 10 al 90%
en peso, muy preferentemente del 30 al 70% en peso, referidas a la
cantidad total de colorante.
Sin embargo, las mezclas de colorantes conforme a
la invención preferidas contienen siempre uno o varios, por ejemplo
dos ó tres, colorantes de las fórmulas generales (1), (2) y (3).
Estas mezclas contienen en particular colorantes de la fórmula
general (1) en cantidades del 5 al 90% en peso, colorantes de la
fórmula general (2) en cantidades del 5 al 80% en peso y
colorantes de la fórmula general (3) en cantidades del 5 al 90% en
peso, siempre referidas a la cantidad total de colorante.
Las mezclas de colorantes conforme a la invención
especialmente preferidas, a base de colorantes de las fórmulas
generales (1), (2) y (3) son aquellas que contienen colorantes de
la fórmula general (1) en cantidades del 5 al 50% en peso,
colorantes de la fórmula general (2) en cantidades del 5 al 50% en
peso y colorantes de la fórmula general (3) en cantidades del 45
al 90% en peso, así como aquellas que contienen colorantes de la
fórmula general (1) en cantidades del 30 al 80% en peso, colorantes
de la fórmula general (2) en cantidades del 5 al 50% en peso y
colorantes de la fórmula general (3) en cantidades del 10 al 50%
en peso, siempre referidas a la cantidad total de colorante.
Un anillo de benzol o naftalina representado por
D_{1} contiene preferentemente 1, 2 ó 3 grupos de ácido
sulfónico, muy preferentemente dos grupos de ácido sulfónico. Un
metal alcalino representado por M puede ser en particular sodio,
potasio o litio.
En el grupo de la fórmula (D) R_{3} y R_{4}
representan preferentemente hidrógeno. Un grupo representado por
Z_{1}, que se puede disociar por efecto de un álcali formando el
grupo vinilo, es en particular cloro, bromo, tiosulfato, sulfato,
fosfato, metilsulfoniloxi, metilsulfonilamido, benzoiloxi,
toluilsulfoniloxi o
(C_{2}-C_{5})-alcanoiloxi, como
por ejemplo acetiloxi. Z significa preferentemente sulfato. Z
significa preferentemente vinilo y
\beta-sulfatoetilo.
Los colorantes de las fórmulas generales (2) y
(3) pueden tener dentro del significado de Z diferentes
grupos
-SO_{2}-Z susceptibles de reaccionar con las fibras, en particular si tienen el mismo cromóforo. En particular, las mezclas de colorantes pueden contener colorantes con el mismo cromóforo de acuerdo con las fórmulas generales aquí indicadas, donde los grupos -SO_{2}-Z susceptibles de reaccionar con las fibras son por una parte grupos vinilsulfonilo y por otra parte grupos -CH_{2}CH_{2}Z_{1}, preferentemente grupos \beta-sulfatoetilsulfonilo. Si las mezclas de colorantes contienen los respectivos componentes del colorante en parte como colorante con el grupo vinilsulfonilo, entonces la proporción de colorante del colorante respectivo que contiene el grupo vinilsulfonilo está presente hasta aproximadamente un 30% molar, referido al respectivo cromóforo del colorante.
-SO_{2}-Z susceptibles de reaccionar con las fibras, en particular si tienen el mismo cromóforo. En particular, las mezclas de colorantes pueden contener colorantes con el mismo cromóforo de acuerdo con las fórmulas generales aquí indicadas, donde los grupos -SO_{2}-Z susceptibles de reaccionar con las fibras son por una parte grupos vinilsulfonilo y por otra parte grupos -CH_{2}CH_{2}Z_{1}, preferentemente grupos \beta-sulfatoetilsulfonilo. Si las mezclas de colorantes contienen los respectivos componentes del colorante en parte como colorante con el grupo vinilsulfonilo, entonces la proporción de colorante del colorante respectivo que contiene el grupo vinilsulfonilo está presente hasta aproximadamente un 30% molar, referido al respectivo cromóforo del colorante.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
se pueden preparar realmente de acuerdo con métodos conocidos y
habituales para el experto, por ejemplo, mediante la mezcla
mecánica de los distintos colorantes en las proporciones de peso
deseadas, bien sea en forma de polvos de colorante o de soluciones
granuladas o acuosas de los distintos colorantes, por ejemplo,
también de las soluciones que se producen en la síntesis de los
colorantes. Las mezclas de colorantes objeto de la invención pueden
estar presentes como preparación en forma sólida o líquida
(disuelta). En forma sólida contienen, en la medida de lo
necesario, las sales electrolíticas usuales en los colorantes
solubles en agua y en particular los susceptibles de reaccionar con
las fibras, tales como cloruro sódico, cloruro potásico y sulfato
sódico.
Sorprendentemente, las mezclas de colorantes
objeto de la invención se caracterizan porque se pueden teñir en
intensidades de color bajas sin ninguna adición de sales, en
intensidades de color medias con una adición muy pequeña de sales,
tal como de 1 a 5 g de sal electrolítica por litro de baño de
tintura, y en intensidades de color superiores con reducida
adición de sales, tal como de 5 a 10 g de sal electrolítica por
litro de baño de tintura, obteniéndose en todos los casos unas
coloraciones de color intenso. Las preparaciones antes citadas no
contienen por lo tanto, por regla general, ninguna sal
electrolítica o contienen una cantidad muy reducida, como
preparaciones de colorantes conocidos susceptibles de reaccionar
con las fibras. Esto significa que sirviéndose de las mezclas de
colorantes objeto de la invención se puede reducir la carga de las
aguas residuales de tintorería y por lo tanto también los costes
para reducir notablemente esta carga.
Se entienden por intensidades de color bajas, en
este contexto, aquellas en las que no se emplea más de un 2% en
peso de colorante, referido al substrato. Las intensidades de color
medias son aquellas en las que se emplea del 2 al 4% en peso, y
las intensidades de color altas aquellas en las que se emplea del 4
al 10% en peso de colorante, siempre referido al substrato.
Las preparaciones sólidas de las mezclas de
colorantes objeto de la invención pueden contener además los
medios auxiliares usuales en los colorantes comerciales, tales
como sustancias tampón, que permiten ajustar un valor pH en solución
acuosa entre 3 y 7, tales como acetato sódico, borato sódico,
carbonato hidrogenado de sodio, fosfato dihidrogenado de sodio,
tricitrato de sodio y fosfato hidrogenado disódico, cantidades
pequeñas de secantes, o en el caso de que estén presentes en forma
líquida, acuosa (incluido el contenido de espesantes, tales como
las usuales en pastas de impresión), sustancias que aseguren la
durabilidad de estas preparaciones, como por ejemplo medios para
la prevención del moho.
En general, las mezclas de colorantes objeto de
la invención están presentes como colorante en polvo, con un
contenido del 30 al 90% en peso de colorante, referido al polvo
del colorante o a la preparación. Estos colorantes en polvo pueden
contener además las sustancias tampón citadas en una cantidad total
de hasta un 5% en peso, referido al colorante en polvo. En la
medida en que las mezclas de colorantes estén presentes en
solución acuosa, el contenido total de colorante en estas
soluciones acuosas llega aproximadamente hasta un 50% en peso, tal
como entre un 5 y un 50% en peso. Las soluciones acuosas
(preparaciones líquidas) pueden contener las sustancias tampón
citadas por lo general en una cantidad de hasta un 10% en peso,
preferentemente hasta un 2% en peso.
La separación de las mezclas de colorantes objeto
de la invención, preparadas por vía química, de su solución de
síntesis, se puede efectuar de acuerdo con métodos conocidos
generalmente, como por ejemplo, bien sea mediante precipitación del
medio de reacción por medio de electrólitos, tal como por ejemplo
cloruro sódico o cloruro potásico, o bien mediante evaporación o
secado por aspersión de la solución de reacción, en cuyo caso se
puede añadir a esta solución de reacción una sustancia tampón.
Sin embargo, las mezclas de colorantes objeto de
la invención sólo se pueden preparar, también inmediatamente antes
del proceso de tintura en la tina de tintura, a partir de los
colorantes individuales, es decir que los colorantes individuales
se aplican como tricromía en el baño de tintura.
Los colorantes de las fórmulas generales (1) y
(2) se pueden preparar especialmente de acuerdo con los
procedimientos indicados en los puntos de la bibliografía antes
citados. Los colorantes de la fórmula general (3) se pueden
preparar, por ejemplo, dinitrogenando en la forma usual una amina
de la fórmula general D_{4}-NH_{2}, donde
D_{4} está definida tal como se ha indicado con anterioridad, por
ejemplo, empleando un medio acuoso fuertemente ácido, inferior a un
valor pH de 1,5, de - 5 a +15ºC, y combinando seguidamente el
compuesto de diazonio obtenido en medio acuoso con ácido
1-amino-8-hidroxi-3,6-disulfo
(ácido H) y a una temperatura de 0 a 10ºC, en el colorante
monoazótico de la fórmula general (5)
donde D_{4} y M tienen los significados antes
citados, y a continuación una amina de la fórmula general
(6)
donde D_{3} está definida como se ha indicado
con anterioridad se dinitrogena de la forma usual, y a
continuación se acopla con el colorante monoazótico de la fórmula
general (5) a un valor pH de 4 a 7,5, preferentemente de 5 a 6, y a
una temperatura de 5 a 20ºC, preferentemente entre 10 y 15ºC para
obtener el colorantes disazótico de la fórmula general
(3).
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
se emplean para la tintura o estampado de materiales que contengan
grupos hidroxi y/o carbonamida, por ejemplo, en forma de
estructuras superficiales, tales como papel y cuero, o de láminas,
como por ejemplo de poliamida, o en la masa, como por ejemplo de
poliamida y poliuretano, pero en particular de estos materiales en
forma de fibra. También cabe la posibilidad de emplear las
soluciones obtenidas durante la síntesis de los compuestos azo,
después de mezclarlos para obtener las mezclas de colorantes objeto
de la invención, eventualmente después de o con adición de una
sustancia tampón, eventualmente también después de concentrarlas o
diluirlas, directamente como preparación líquida para empleo
tintóreo.
Materiales o procedimientos para teñir o estampar
estos materiales con procedimientos de por sí usuales, en los que
se utiliza como colorante una mezcla de colorantes objeto de la
invención. Los materiales se emplean preferentemente en forma de
materiales de fibra, en particular en forma de fibras textiles tales
como tejidos o hilaturas, así como en forma de madejas o cuerpos
enrollados.
Los materiales que contienen grupos hidroxi son
los de origen natural o sintético, como por ejemplo, los
materiales de fibra de celulosa o sus productos de regeneración y
los alcoholes polivinílicos. Los materiales de fibra de celulosa son
preferentemente algodón, pero también otras fibras vegetales tales
como lino, cáñamo, yute y fibras de ramio; las fibras de celulosa
regeneradas son por ejemplo viscosilla y rayón de viscosa.
Los materiales que contengan grupos carbonamida
son por ejemplo las poliamidas sintéticas y naturales y los
poliuretanos, en particular en forma de fibras, por ejemplo lana y
otros pelos de animales, seda, cuero, poliamida-6,6,
poliamida-6, poliamida-11 y
poliamida-4.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
se pueden aplicar y fijar sobre los substratos citados, en
particular sobre los materiales de fibra indicados, de acuerdo con
las técnicas de aplicación conocidas para colorantes solubles en
agua, en particular para los colorantes susceptibles de reaccionar
con las fibras.
Así pues se obtienen con ellos, sobre fibras de
celulosa, según el proceso de lixiviación en baño de tintura largo
y empleando los más diversos medios ligantes de ácido,
coloraciones con un rendimiento de color muy bueno, mejorado con
respecto a los colorantes individuales. Se tiñe preferentemente en
baño acuoso a temperaturas entre 40 y 105ºC, eventualmente a una
temperatura de hasta 120ºC, bajo presión, y eventualmente en
presencia de los medios auxiliares de tintura usuales. Para ello se
puede proceder de forma que se introduce el material en el baño
templado y se calienta éste paulatinamente hasta la temperatura de
teñido deseada, llevando el proceso de tintura hasta su fin a esta
temperatura.
De acuerdo con el proceso de fulardado se
obtienen también con fibras de celulosa unos rendimientos de color
excelentes y una estructura de colores muy buena, donde se puede
fijar en la forma usual mediante vaporizado o con calor seco,
permaneciendo a temperatura ambiente o a temperatura superior, por
ejemplo hasta unos 60ºC.
Igualmente, se obtienen estampados de color
intenso con una buena nitidez de contornos y un fondo blanco
nítido, de acuerdo con los procedimientos de estampado usuales
para fibras de celulosa, que se pueden realizar en una sola fase,
por ejemplo estampando con una pasta de imprenta que contenga
bicarbonato sódico u otro medio ligante del ácido, vaporizando a
continuación a 100 hasta 103ºC, o en dos fases, por ejemplo
estampando con una tinta de imprenta neutra o débilmente ácida y
fijando a continuación, bien haciendo pasar a través de un baño
alcalino caliente o sobrefulardando con un baño de fulardado
alcalino, seguido de permanencia o vaporización o tratamiento con
calor seco del material sobrefulardado alcalino.El rendimiento de
los estampados depende poco de las condiciones de fijado
cambiantes.
Para fijar mediante calor seco, de acuerdo con
los procedimientos usuales de termofijación, se emplea aire
caliente a 120 hasta 200ºC. Además del vapor de agua usual a 101
hasta 103ºC se puede emplear también vapor sobrecalentado y vapor a
presión a temperaturas de hasta 160ºC.
Los medios ligantes del ácido y que provocan la
fijación de los colorantes, de las mezclas de colorantes objeto de
la invención, sobre las fibras de celulosa son, por ejemplo, sales
básicas solubles en agua de metales alcalino y alcalinotérreos de
ácidos inorgánicos u orgánicos o compuestos que desprendan álcalis
con el calor. En particular, cabe citar los hidróxidos de metales
alcalinos y las sales de metales alcalinos de ácidos inorgánicos u
orgánicos, débiles a semi-fuertes, donde los
compuestos alcalinos son preferentemente compuestos de sodio y de
potasio. Estos medios ligantes del ácido son, por ejemplo, el
hidróxido sódico, el hidróxido potásico, el carbonato sódico, el
bicarbonato sódico, el carbonato potásico, el formiato sódico, el
dihidrogenofosfato sódico, el fosfato hidrogenado disódico, el
cloroacetato sódico, el silicato sódico o el fosfato trisódico.
Mediante el tratamiento de las mezclas objeto de la invención con
los medios ligantes del ácido, eventualmente con la acción del
agua, éstos se ligan químicamente a las fibras de celulosa.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
se caracterizan por un elevado rendimiento de fijación en los
materiales de fibra de celulosa, en la aplicación en los
procedimientos de tintura y estampado. En particular son las
tinturas de celulosa las que después del usual tratamiento
posterior, mediante enjuagado, para eliminar los componentes del
colorante que no han sido fijados, presentan excelente solidez a la
humedad, en particular dado que los componentes de colorante que no
hayan sido fijados se pueden lixiviar con facilidad debido a su
buena solubilidad en agua fría.
Las tinturas y estampados que pueden obtenerse
con las mezclas de colorantes objeto de la invención presentan
tonos claros. En particular, las tinturas y estampados sobre
materiales de fibra de celulosa presentan una gran intensidad de
color, buena solidez a la luz y muy buena solidez en húmedo, tales
como solidez al lavado, abatanado, al agua, al agua de mar, al
sobreteñido y solidez al sudor ácido y alcalino, así como buena
solidez al plisado, solidez al planchado y solidez al
frotamiento.
Es preciso destacar especialmente los elevados
rendimientos de fijación que pueden obtenerse con las mezclas de
colorantes objeto de la invención sobre materiales de fibra de
celulosa, que pueden llegar a ser superiores al 90%. Otra ventaja de
las mezclas antes citadas es la facilidad de lixiviación de las
partes que no han sido fijadas durante el proceso de tintura, por
lo que se puede efectuar el proceso de lavado de los materiales de
fibra de celulosa teñidas con unas cantidades reducidas de tina de
lavado, y eventualmente con un control de temperatura que ahorre
energía durante el proceso de lavado.
Los ejemplos que figuran a continuación sirven
para explicar la invención. Las partes son partes en peso, las
indicaciones en tanto por ciento representan porcentajes en peso
salvo que se indique otra cosa. Las partes en peso se relacionan con
las partes en volumen como los kilos con los litros. Los
compuestos descritos en los ejemplos mediante fórmulas se presentan
en forma de los ácidos libres. En general se preparan en forma de
sus sales, preferentemente sales de litio, de sodio o de potasio, y
se aíslan y se emplean para teñir en forma de sus sales.
Igualmente se pueden utilizar los compuestos de partida indicados
en los ejemplos siguientes, en particular los ejemplos de las
tablas en forma de los ácidos libres como tales o en forma de sus
sales, preferentemente sales de metales alcalinos tales como sales
de sodio y potasio.
Una mezcla de 0,66 partes del colorante de la
fórmula (1a)
0,66 partes del colorante de la fórmula (2a)
\newpage
0,66 partes del colorante de la fórmula (3a)
8 partes de carbonato sódico y una parte de un
humidificante se disuelven en 1000 partes de agua. En esta baño de
tintura se echan 100 g de un tejido de algodón. La temperatura del
baño de tintura se eleva a lo largo de 60 minutos hasta 60ºC y se
mantiene esta temperatura durante 30 minutos. A continuación se
enjuaga el género teñido primeramente durante 2 minutos con agua
potable y a continuación se enjuaga durante 5 minutos con agua E
(desmineralizada). Ahora, el género teñido se mantiene a 40ºC en
1000 partes de una solución acuosa que contiene una parte de ácido
acético al 60%. Se enjuaga a continuación con agua E a 70ºC y se
saponifica hirviendo durante un cuarto de hora con un detergente,
se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una coloración de
intenso color marrón con muy buenas características de solidez.
Una mezcla de 1,33 partes del colorante de la
fórmula (1a), 1,33 partes del colorante de la fórmula (2a), 1,33
partes del colorante de la fórmula (3a), 5 partes de cloruro
sódico, 10 partes de carbonato sódico y 1 parte de un humidificante
se disuelven en 1000 partes de agua. En este baño de tintura se
echan 100 g de un tejido de algodón. El tratamiento restante tiene
lugar tal como se describe en el ejemplo 1. Se obtiene una
coloración de intenso color marrón con muy buenas características de
solidez.
Una mezcla de 2,66 partes del colorante de la
fórmula (1a), 2,66 partes del colorante de la fórmula (2a), 2,66
partes del colorante de la fórmula (3a), 10 partes de cloruro
sódico, 15 partes de carbonato sódico y 1 parte de un humidificante
se disuelven en 1000 partes de agua. En este baño de tintura se
echan 100 g de un tejido de algodón. El tratamiento restante tiene
lugar tal como se describe en el ejemplo 1. Se obtiene una
coloración de intenso color marrón con muy buenas características de
solidez.
Ejemplos 4 al
20
Se repite el procedimiento de tintura según el
Ejemplo 1, empleando en lugar del colorante de la fórmula general
(1a) un colorante de la fórmula (1), donde el significado de los
restos D_{1}, R_{1} y R_{2} es el indicado en la Tabla
siguiente. Se obtienen en todos los casos unas coloraciones de
intenso color marrón con un nivel de solidez muy bueno.
Ejemplo | D_{1} | R_{1} | R_{2} |
4 | 6,8-disulfo-naft-2-ilo | metilo | hidrógeno |
5 | ídem | amino | cloro |
6 | ídem | amino | hidrógeno |
7 | 4,8-disulfo-naft-2-ilo | metilo | ídem |
8 | ídem | amino | ídem |
9 | ídem | metilo | cloro |
10 | ídem | amino | cloro |
11 | 3,6,8-trisulfo-naft-2-ilo | ídem | cloro |
12 | ídem | ídem | hidrógeno |
13 | 2,5-disulfo-fenilo | amino | cloro |
14 | ídem | ídem | cloro |
(Continuación)
Ejemplo | D_{1} | R_{1} | R_{2} |
15 | ídem | metilo | cloro |
16 | ídem | ídem | hidrógeno |
17 | 2,4-disulfo-fenilo | amino | ídem |
18 | ídem | ídem | cloro |
19 | ídem | metilo | cloro |
20 | ídem | ídem | hidrógeno |
Ejemplos 21 al
29
Se repite el procedimiento de tintura según el
Ejemplo 1, pero en lugar del colorante de la fórmula (2a) se
emplea un colorante de la fórmula general (2b)
el significado de los restos D_{2} y Hal se
indica en la Tabla siguiente. En todos los casos se obtienen
coloraciones de intenso color marrón con un nivel de solidez muy
bueno.
Ejemplo | D_{2} | Hal |
21 | 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | flúor |
22 | ídem | cloro |
23 | 4-(\beta sulfatoetilsulfonil)-fenilo | ídem |
24 | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | ídem |
25 | ídem | flúor |
26 | 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | ídem |
27 | ídem | cloro |
28 | 2,5-dimetoxi-4-metil-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | ídem |
29 | ídem | flúor |
\newpage
Ejemplos 30 al
39
Se repite el procedimiento de tintura según el
Ejemplo 1, pero en lugar del colorante de la fórmula (2a) se
emplea un colorante de la fórmula general (2c)
En la tabla siguiente se indica el significado de
los restos D_{2} y Hal. Se obtienen en todos los casos unas
coloraciones de intenso color marrón con un nivel de solidez muy
bueno.
Ejemplo | D_{2} | Hal |
30 | 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | flúor |
31 | ídem | cloro |
32 | 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | ídem |
33 | ídem | flúor |
34 | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | ídem |
35 | ídem | flúor |
36 | 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | ídem |
37 | ídem | cloro |
38 | 2,5-dimetoxi-4-metil-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | ídem |
39 | ídem | flúor |
Ejemplos 40 al
57
Se repite el procedimiento de tintura según el
Ejemplo 1, pero en lugar del colorante de la fórmula (3a) se
emplea un colorante de la fórmula general (3b)
\newpage
En la tabla siguiente se indica el significado de
los restos D_{2} y Hal. Se obtienen en todos los casos unas
coloraciones de intenso color marrón con un nivel de solidez muy
bueno.
Ejemplo | D_{3} | D_{4} |
40 | 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | 3-(\beta- sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
41 | ídem | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
42 | ídem | 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
43 | ídem | 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
44 | 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | 4-(\beta- sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
45 | ídem | 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
46 | ídem | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
47 | ídem | 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
48 | ídem | 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
49 | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | 4-(\beta- sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
50 | ídem | 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
51 | ídem | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
52 | 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | 3-(\beta- sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
53 | ídem | 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
54 | ídem | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
55 | 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | ídem |
56 | ídem | 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
57 | ídem | 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
Ejemplos 58 al
76
Se repite el procedimiento de tintura según el
Ejemplo 1, pero en lugar del colorante de la fórmula (3a) se
emplea un colorante de la fórmula general (3c)
\newpage
En la tabla siguiente se indica el significado de
los restos D_{3} y D_{4}. Se obtienen en todos los casos unas
coloraciones de intenso color marrón con un nivel de solidez muy
bueno.
Ejemplo | D_{3} | D_{4} |
58 | 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | 4-(\beta- sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
59 | ídem | 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
60 | ídem | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
61 | ídem | 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
62 | ídem | 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
63 | 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | 4-(\beta- sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
64 | ídem | 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
65 | ídem | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
66 | ídem | 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
67 | ídem | 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
68 | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | 4-(\beta- sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
69 | ídem | 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
70 | ídem | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
71 | 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | 3-(\beta- sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
72 | ídem | 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
73 | ídem | 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
74 | 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo | ídem |
75 | ídem | 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
76 | ídem | 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo |
Una mezcla de 2 partes del colorante de la
fórmula (1a) 1 parte del colorante de la fórmula (2a), 8 partes
del colorante de la fórmula (3a), 10 partes de cloruro sódico, 15
partes de carbonato sódico y 1 parte de un humidificante se
disuelven en 1000 partes de agua. En este baño de tintura se echan
100 g de un tejido de algodón. El tratamiento restante tiene lugar
tal como se describe en el ejemplo 1. Se obtiene una coloración de
intenso color negro con muy buenas características de solidez.
Una mezcla de 2,2 partes del colorante de la
fórmula (1a), 1,5 partes del colorante de la fórmula (2a), 10
partes del colorante de la fórmula (3), 10 partes de cloruro
sódico, 15 partes de carbonato sódico y 1 parte de un humidificante
se disuelven en 1000 partes de agua. En este baño de tintura se
echan 100 g de un tejido de algodón. El tratamiento restante tiene
lugar tal como se describe en el ejemplo 1. Se obtiene una
coloración de intenso color negro con muy buenas características de
solidez.
Una mezcla de 3,0 partes del colorante de la
fórmula (1a), 2,0 partes del colorante de la fórmula (2a), 10
partes del colorante de la fórmula (3a), 10 partes de cloruro
sódico, 15 partes de carbonato sódico y 1 parte de un humidificante
se disuelven en 1000 partes de agua. En este baño de tintura se
echan 100 g de un tejido de algodón. El tratamiento restante tiene
lugar tal como se describe en el ejemplo 1. Se obtiene una
coloración de intenso color negro con muy buenas características de
solidez.
Una mezcla de 2,4 partes del colorante de la
fórmula (1a), 0,4 partes del colorante de la fórmula (2a), 5,2
partes del colorante de la fórmula (3a), 10 partes de cloruro
sódico, 15 partes de carbonato sódico y 1 parte de un humidificante
se disuelven en 1000 partes de agua. En este baño de tintura se
echan 100 g de un tejido de algodón. El tratamiento restante tiene
lugar tal como se describe en el ejemplo 1. Se obtiene una
coloración de intenso color verde con muy buenas características de
solidez.
Una mezcla de los siguientes componentes:
1 parte del colorante de la fórmula (1a), 1 parte
del colorante de la fórmula (2a), 8 partes de carbonato sódico y 1
parte de un humidificante habitual en el comercio se disuelven en
1000 partes de agua. En este baño de tintura se echan 100 g de un
tejido de algodón. El tratamiento restante tiene lugar tal como se
describe en el ejemplo 1. Se obtiene una coloración de intenso
color naranja con muy buenas características de solidez.
Una mezcla de los siguientes componentes:
1 parte del colorante de la fórmula (1a), 1 parte
del colorante de la fórmula (3a), 8 partes de carbonato sódico y 1
parte de un humidificante habitual en el comercio se disuelven en
1000 partes de agua. En este baño de tintura se echan 100 g de un
tejido de algodón. El tratamiento restante tiene lugar tal como se
describe en el ejemplo 1. Se obtiene una coloración de intenso
color verde con muy buenas características de solidez.
Una mezcla de los siguientes componentes:
1 parte del colorante de la fórmula (2a), 1 parte
del colorante de la fórmula (3a), 8 partes de carbonato sódico y 1
parte de un humidificante habitual en el comercio se disuelven en
1000 partes de agua. En este baño de tintura se echan 100 g de un
tejido de algodón. El tratamiento restante tiene lugar tal como se
describe en el ejemplo 1. Se obtiene una coloración de intenso
color violeta con muy buenas características de solidez.
Una mezcla de los siguientes componentes:
1 parte del colorante de la fórmula (1a), 1 parte
del colorante de la fórmula (2a), 5 partes de cloruro sódico, 10
partes de carbonato sódico y 1 parte de un humidificante se
disuelven en 1000 partes de agua. En este baño de tintura se echan
100 g de un tejido de algodón. El tratamiento restante tiene lugar
tal como se describe en el ejemplo 1. Se obtiene una coloración de
intenso color naranja con muy buenas características de
solidez.
Claims (10)
1. Mezcla de colorantes reactivos, que contiene
por lo menos dos colorantes de la serie de las fórmulas generales
(1), (2) y (3)
donde
D_{1} corresponde a un anillo de benzol o
naftalina, que contiene uno o varios grupos de ácido
sulfónico;
R_{1} significa metilo o amino;
R_{2} significa hidrógeno o cloro;
Hal significa flúor o cloro;
M corresponde a hidrógeno o a un metal
alcalino;
D_{2} a D_{4} tienen el significado de un
grupo de la fórmula general (D)
donde
R_{3} y R_{4} significan, independientes
entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, sulfo o
carboxi, y
Z corresponde a -CH = CH_{2} ó
–CH_{2}CH_{2}Z_{1}, donde Z_{1} significa un grupo
disociable por el efecto de un álcali.
2. Mezcla según la reivindicación 1,
caracterizada porque contiene respectivamente uno o varios
de los colorantes de las fórmulas generales (1) y (2), (1) y (3) ó
(2) y (3), donde el colorante o colorantes de las fórmulas
generales indicadas están contenidos respectivamente en cantidades
del 10 al 90% en peso, referidas a la cantidad total de colorante,
especialmente preferidas del 30 al 70% en peso.
3. Mezcla según la reivindicación 1,
caracterizada porque contiene respectivamente uno o varios
de los colorantes de las fórmulas generales (1), (2) y (3), donde
los colorantes de la fórmula general (1) están contenidos en
cantidades del 5 al 90% en peso, los colorantes de la formula
general (2) en cantidades del 5 al 80% en peso y los colorantes de
la formula general (3) en cantidades del 5 al 90% en peso, todos
ellos referidos a la cantidad total de colorantes.
4. Mezcla según la reivindicación 1 y/o 3,
caracterizada porque contiene respectivamente uno o varios
de los colorantes de las fórmulas generales (1), (2) y (3), donde
los colorantes de la fórmula general (1) están contenidos en
cantidades del 5 al 50% en peso, los colorantes de la formula
general (2) en cantidades del 5 al 50% en peso y los colorantes de
la formula general (3) en cantidades del 45 al 90% en peso, todas
ellas referidas a la cantidad total de colorantes.
5. Mezcla según la reivindicación 1 y/o 3,
caracterizada porque contiene respectivamente uno o varios
de los colorantes de las fórmulas generales (1), (2) y (3), donde
los colorantes de la fórmula general (1) están contenidos en
cantidades del 30 al 80% en peso, los colorantes de la formula
general (2) en cantidades del 5 al 50% en peso y los colorantes de
la formula general (3) en cantidades del 10 al 50% en peso, todas
ellas referidas a la cantidad total de colorantes.
6. Mezcla según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el anillo de
benzol o naftalina representado por D_{1} contiene dos grupos de
ácido sulfónico.
7. Mezcla según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque R_{3} y
R_{4} significan hidrógeno y Z significa vinilo o
-\beta-sulfatoetilo
8. Procedimiento para la preparación de la mezcla
de colorantes reactivos según una o varias de las reivindicaciones
1 a 7, caracterizado porque los distintos colorantes se
mezclan mecánicamente en las proporciones en peso deseadas.
9. Procedimiento para la tintura o estampado de
materiales que contengan grupos hidroxi y/o carbonamida,
caracterizado porque como colorante se utiliza una mezcla de
colorantes reactivos según una o varias de las reivindicaciones 1 a
7.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado porque al emplear hasta un 2% en peso de la
mezcla de colorantes reactivos, referido al material a teñir o
estampar, no se emplea ninguna sal electrolítica; al emplear del 2
al 4% en peso se emplean de 1 a 5 g de sal electrolítica por litro
de baño de tintura y al emplear del 4 al 10% en peso, se emplean
de 5 a 10 g de sal electrolítica por litro de baño de tintura.
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