ES2203368T3 - Compuestos disazoicos solubles en agua derivados de diazos que contienen un grupo arilcarbonamida, procedimiento para su preparacion y su utilizacion. - Google Patents
Compuestos disazoicos solubles en agua derivados de diazos que contienen un grupo arilcarbonamida, procedimiento para su preparacion y su utilizacion.Info
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Abstract
Colorante reactivo de la **fórmula general I** donde D1 y D2 representan un grupo de la **fórmula general II** en la cual R1 es hidrógeno (C1-C4)-alquilo, arilo o arilo sustituido; y R3 independientes entre sí representan, hidrógeno (C1-C4)-alquilo (C1-C4)-alcoxi, hidroxi, sulfo, carboxi, amido o halógenos; y donde el colorante reactivo de la fórmula general I contiene por lo menos un grupo -SO2-Z.
Description
Compuestos disazoicos solubles en agua derivados
de diazos que contienen un grupo arilcarbonamida, procedimiento
para su preparación y su utilización.
La presente invención corresponde al campo
técnico de los colorantes disazóicos susceptibles de reaccionar con
la fibra.
Por diversos documentos de patentes se conocen ya
colorantes disazóicos con propiedades de colorantes susceptibles de
reaccionar con la fibra que, por ejemplo, tiñen el algodón en
tonalidades de azul oscuro hasta negro. Entre éstos se incluyen
también los colorantes que contienen un componente diazo con una
función de carbonamida, formado a partir de un derivado de ácido
carbónico aromático y una amina alifática. Como ejemplos se pueden
citar las patentes DE-A 39 05 074,
DE-A 39 05 270, EP-A 208 655,
EP-A 221 013, EP-A 284 568,
EP-A 309 406, EP-A 381 133 y
EP-A 559 617. Las propiedades técnicas de aplicación
de estos colorantes, como por ejemplo, la intensidad de color y el
comportamiento de constitución en función del procedimiento de
tintado requieren sin embargo mejorarse en parte.
Se ha encontrado ahora que los colorantes
disazóicos reactivos a base de ácido
1-amino-8-hidroxi-naftalín-disulfónico,
que contienen por lo menos un componente diazo con una función
N-arilcarbonamida, producido a partir de un derivado
aromático del ácido carbónico y de una amina aromática, presentan
unas propiedades técnicas de aplicación mejoradas.
La presente invención se refiere por lo tanto a
colorantes reactivos de la fórmula general I
donde
D^{1} y D^{2} representan un grupo de la
fórmula general II
en la
cual
R^{1} es hidrógeno
(C_{1}-C_{4})-alquilo, arilo o
arilo sustituido; y
R^{2} y R^{3} independientes entre sí
representan, hidrógeno
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, hidroxi,
sulfo, carboxi, amido o halógenos;
A tiene el significado de un grupo fenileno de la
fórmula general III
\newpage
donde
R^{4} y R^{5} independientes entre sí
representan hidrógeno,
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4})- Alkoxy, Hidroxi, Sulfo, Carboxy,
Amido oder Halogen bedeuten; einer Naphthylen-Gruppe
der allgemeinen Formel IV alcoxi, hidroxi, sulfo, carboxi, amido o
halógeno;
o un grupo naftileno de la fórmula general IV
donde
R^{6} y R^{7} independientes entre sí
representan hidrógeno,
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, hidroxi,
sulfo, carboxi, amido o halógeno;
o un grupo polimetileno de la fórmula general
V
(V)-(CR^{8}R^{9})_{k}-
donde
k es un número entero mayor que 1; y
R^{8} y R^{9} independientes entre sí
representan hidrógeno, (C_{1}-C_{4})- alquilo
(C_{1}-C_{4})- alcoxi, hidroxi, ciano, amido,
halógeno o arilo; y
X^{1} representa hidrógeno o
-SO_{2}-Z;
o representa un resto de fenilo de la fórmula
general VI
donde
R^{10} y R^{11} independientes entre sí
representan, hidrógeno
(C_{1}-C_{4})-alquilo,
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, hidroxi,
sulfo, carboxi, amido o halógeno; y
X^{2} tiene uno de los significados de
X^{1};
o representa un resto de naftilo de la fórmula
general VII
\newpage
donde
R^{12} y R^{13} independientes entre sí
representan hidrógeno,
(C_{1}-C_{4})-alquilo,
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, hidroxi,
sulfo, carboxi, amido, o halógeno;
X^{3} tiene uno de los significados de
X^{1};
Z significa -CH=CH_{2},
-CH_{2}CH_{2}Z^{1} o hidroxi,
donde
Z^{1} es hidroxi o un grupo disociable por
efecto del álcali; y
M significa hidrógeno o un metal alcalino;
donde por lo menos uno de los restos D^{1} y
D^{2} representa un grupo de la fórmula general II;
donde en el caso de que A represente un grupo de
la fórmula general V, R^{1} represente arilo o arilo sustituido;
y
donde el colorante reactivo de la fórmula general
I contiene por lo menos un grupo -SO_{2}-Z.
En las formulas generales, los distintos
elementos de la fórmula pueden tener significados iguales entre sí
o distintos entre sí, en el marco de su propio significado.
Los grupos
(C_{1}-C_{4})-alquilo que
representan a los sustituyentes R pueden ser de cadena lineal o
ramificada y significan en particular metilo, etilo,
n-propilo, i-propilo,
n-butilo, i-butilo,
sec-butilo y ter-butilo. Se
prefieren metilo y etilo. Esto mismo es aplicable para los grupos
(C_{1}-C_{4})-alcoxi.
Los grupos arilo que representan a los
sustituyentes R son en particular el grupo fenilo. Un grupo arilo
sustituido que representa R' es en particular uno que tenga uno,
dos o tres grupos independientes entre sí de la serie del grupo
fenilo sustituido por
(C_{1}-C_{4})-alquilo,
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, hidroxi,
sulfo, carboxi, amido o halógeno. El halógeno que representa al
sustituyente R es en particular flúor, cloro y bromo, prefiriéndose
el cloro y el bromo.
Los sustituyentes Z^{1}, que pueden eliminarse
por vía alcalina, representan Z en la posición \beta del grupo
etilo, son por ejemplo, átomos de halógenos tales como cloro y
bromo, grupos éster de ácidos orgánicos carbónicos y sulfónicos
tales como ácidos alquilcarbónicos, eventualmente ácidos
benzolcarbónicos sustituidos y eventualmente ácidos benzosulfónicos
sustituidos, como los grupos alcanoiloxi de 2 a 5 átomos C, de los
cuales en particular acetiloxi, benzoiloxi, sulfobenzoiloxi,
fenilsulfoniloxi y toluilsulfoniloxi, además de los grupos éster
ácidos de ácidos inorgánicos, como el ácido fosfórico, el ácido
sulfúrico y el ácido tiosulfúrico (grupos fosfato, sulfato y
tiosulfato), así como grupos dialquilamino con grupos alquilo de 1 a
4 átomos C respectivamente, tales como dimetilamino y
dietilamino.
Z es preferentemente vinilo,
\beta-cloroetilo y muy preferentemente
\beta-sulfatoilo.
Los grupos "sulfo", "carboxi",
"tiosulfato", "fosfato" y "sulfato" incluyen tanto
su forma de ácido como su forma de sal. Por lo tanto, los grupos
sulfo significan grupos que responden a la fórmula general
-SO_{3}M, los grupos tiosulfato son grupos que responden a la
fórmula general -S-SO_{3}M, los grupos carboxi son
grupos que responden a la fórmula general -COOM, los grupos fosfato
son grupos que responden a la fórmula general -OPO_{3}M_{2}
y los grupos sulfato son grupos que responden a la fórmula general
-OSO_{3}M, teniendo siempre M el significado antes citado.
Los colorantes de la fórmula general I pueden
tener dentro del significado de Z grupos -SO_{2}Z diferentes
susceptibles de reaccionar con la fibra. En particular, los grupos
-SO_{2}Z susceptibles de reaccionar con la fibra pueden significar
por una parte grupos vinilsulfonilo y por otra grupos
-CH_{2}CH_{2}Z^{1}, preferentemente grupos
\beta-sulfatoetilsulfonilo. Si los colorantes de
la fórmula general I contienen parcialmente grupos vinilsulfonilo,
la proporción del colorante respectivo con el grupo vinilsufonilo
está presente hasta aproximadamente en una proporción del 30% molar
referida a la respectiva cantidad total de colorante.
Los álcalis representados por M son en particular
litio, sodio y potasio. M significa preferentemente hidrógeno o
sodio.
k significa preferentemente la cifra 2 ó 3.
Los sustituyentes R^{1} a R^{13} significan
preferentemente hidrógeno, R^{6}, R^{7}, R^{12} y R^{13}
además también sulfo.
En el caso de que A represente fenileno y X^{1}
represente -SO_{2}Z, el grupo SO_{2}Z está situado
preferentemente en posición meta o para respecto al átomo de
nitrógeno. En el grupo de la fórmula general II el grupo carbonamida
está situado preferentemente en posición para o meta respecto al
grupo diazo. En el caso de que A represente naftileno, el enlace que
conduce al átomo de nitrógeno va unido al núcleo de naftalina,
preferentemente en posición \beta. En el caso de que D^{1} o
D^{2} representen un grupo de la fórmula general VII, el enlace
que conduce al grupo diazo va unido al núcleo de naftalina
preferentemente en la posición \beta.
En el caso de que D^{1} o D^{2} representen
un grupo de la fórmula general VI y X^{2} represente -SO_{2}Z,
el grupo SO_{2}Z se encuentra preferentemente en posición meta o
para con respecto al grupo diazo.
Los ejemplos de sustituyentes que representan a A
son en particular 1,2-fenileno,
1,3-fenileno, 1,4-fenileno,
2-cloro-1,4-fenileno,
2-cloro-1,5-fenileno,
2-bromo-1,4-fenileno,
2-sulfo-1,4-fenileno,
2-sulfo-1,5-fenileno,
2-metoxi-1,
5-fenileno,
2-etoxi-1,5-fenileno,
2,5-dimetoxi-1,4-fenileno,
2-metoxi-5-metil-1,4-fenileno,
2-metil-1,4-fenileno,
2,6-naftileno, 2,8-naftileno,
1-sulfo-2,6-naftileno,
6-sulfo-2,8-naftileno
o 1,2-etileno y 1,3-propileno.
Muy preferentemente A representa
1,3-fenileno, 1,4-fenileno,
2-sulfo-1,4-fenileno,
2-metoxi-1,5-fenileno,
2,5-dimetoxi-1,4-fenileno,
2-metoxi-5-metil-1,4-fenileno
o 1,2-etileno y 1,3-propileno, donde
en el caso de los dos grupos alquilenos citados en último lugar, el
resto R^{1} significa preferentemente fenilo y
2-sulfofenilo.
Los grupos de la fórmula general VI y VII que
representan a D^{1} o D^{2} son por ejemplo
2-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-carboxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-cloro-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-cloro-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-bromo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-sulfo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-sulfo-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-etoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2- ó 3- ó
4-(\beta-tiosulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metoxi-5-(\beta-tiosulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-sulfo-4-(\beta-fosfatoetilsulfonil)-fenilo,
2- ó 3- ó 4-vinilsulfonil-fenilo,
2-sulfo-4-vinilsulfonil-fenilo,
2-cloro-4-(\beta-cloroetilsulfonil)-fenilo,
2-cloro-5-(\beta-cloroetilsulfonil)-fenilo,
3- ó
4-(\beta-acetoxietilsulfonil)-fenilo,
6- u
8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-naft-2-ilo,
6-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-1-sulfo-naft-2-ilo
y
8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfo-naft-2-ilo,
de éstos preferentemente
3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-sulfo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo
y 3- o 4-vinilsulfonil-fenilo. Los
colorantes reactivos preferidos conforme a la invención tienen la
fórmula general Ia
donde R^{1}, A y Z están definidas tal como se
ha descrito anteriormente. En la fórmula general Ia, A corresponde
preferentemente fenileno y Z vinilo o
\beta-sulfatoetilo.
En la figura general Ia, A representa muy
preferentemente fenileno, R^{1} hidrógeno y Z vinilo o
\beta-sulfatoetilo.
Los colorantes disazóicos de la fórmula general I
se pueden preparar, por ejemplo, diazotando una amina de la fórmula
general VIII
(VIII)D^{2} -
NH_{2}
donde D^{2} se define tal como se ha indicado
con anterioridad, en la forma usual diazota, por ejemplo, mediante
nitrito alcalino a -5 a +15ºC en medio acuoso fuertemente ácido, con
un valor pH inferior a 1,5 y transformando a continuación el
compuesto de diazonio así obtenido en medio acuoso con ácido
1-amino-8-hidroxi-3,
6-disulfónico (ácido H) o ácido
1-amino-8-hidroxi-4,6-disulfónico
(ácido K), con un valor pH de 0 a 2 y una temperatura de 0 a 10ºC
en colorante monoazóico de la fórmula general
IX
donde D^{2} y M tienen los significados antes
indicados y a continuación se diazota una amina de la fórmula
general
X
(X)D^{1} -
NH_{2}
donde D^{1} se define tal como se ha indicado
con anterioridad, y a continuación se acopla con el colorante
monoazóico de la fórmula general IX con un valor pH de 4 a 7,5,
preferentemente de 5 a 6 y a una temperatura de 5 a 20ºC,
preferentemente entre 10 y 15ºC, para formar el colorante disazóico
de la fórmula general
I.
La segregación y aislamiento de los compuestos
preparados de acuerdo con la invención, de la fórmula general I, a
partir de las soluciones de síntesis, se puede efectuar de nuevo
con métodos generalmente conocidos, así por ejemplo, o bien por
precipitación desde el medio de reacción por medio de electrolitos
tales como cloruro sódico o cloruro potásico o añadiendo alcohol, o
evaporando la solución de reacción, por ejemplo, secado por
pulverización, para lo cual se puede añadir una sustancia tampón a
la solución de reacción.
La preparación de la amina de las fórmulas
generales VIII y X, en la medida en que contengan un grupo de la
fórmula general II, se puede efectuar de forma conocida (p.e. DAS 1
126 547), tal como por condensación de una amina aromática primaria
o secundaria debidamente sustituida en cuanto a R^{1} y A, con un
nitrobenzolcloruro debidamente sustituido en cuanto a R^{2} y
R^{3} en medio acuoso, añadiendo una base, por ejemplo,
carbonato sódico, con un valor pH entre 7 y 11 y a una temperatura
de 50 a 95ºC, seguida de reducción del grupo nitro en amina a
temperatura superior, preferentemente a 60 a 95ºC, empleando los
medios de reducción usuales tales como, por ejemplo, una solución de
sulfuro sódico hidrogenado, hierro en solución ácida o bien
mediante hidrogenación catalítica.
En el caso de que X^{1} represente -SO_{2}Z,
siendo Z^{1} = hidroxi, se puede esterificar la amina
correspondiente de la fórmula general XI
donde R^{1} a R^{3} y A tienen los
significados antes indicados, en la fórmula usual, por ejemplo con
monohidrato, óleum o empleando ácido clorosulfónico y
diazotando a continuación, o bien esterificando y diazotando
simultáneamente con ácido nitrosilsulfúrico, preferentemente a
temperaturas de 10 a
30ºC.
Los colorantes objeto de la invención de la
fórmula general I pueden existir como preparado en forma sólida o
líquida (disuelta). En forma sólida contienen en la medida
necesaria las sales electrolíticas usuales en los colorantes
solubles al agua y en particular los susceptibles de reaccionar con
la fibra, tales como cloruro sódico, cloruro potásico y sulfato
sódico. Además, pueden contener también los medios auxiliares
usuales en los colorantes comerciales, tales como sustancias tampón,
que permitan ajustar un valor pH en solución acuosa entre 3 y 7,
tales como acetato sódico, borato sódico, carbonato hidrogenado de
sodio, fosfato dihidrogenado de sodio, citrato trisódico y fosfato
dihidrogenado de sodio, pequeñas cantidades de secantes, o en el
caso de que estén presentes en solución líquida, acuosa (incluido el
contenido de espesantes, tales como son usuales en las pastas de
imprenta), sustancias que aseguren la durabilidad de estas
preparaciones, tales como, por ejemplo, medios que impidan la
formación de moho.
En general, los colorantes objeto de la invención
de la fórmula general I existen como colorante en polvo con un
contenido del 30 al 90% en peso de colorante, referido al colorante
en polvo o a la preparación. Estos colorantes en polvo pueden
contener además las sustancias tampón mencionadas en una cantidad
total de hasta un 5% en peso, referido al colorante en polvo. En la
medida en que los colorantes objeto de la invención de la fórmula
general I estén presentes en solución acuosa, el contenido total de
colorante en estas soluciones acuosas alcanza hasta aproximadamente
el 50% en peso, tal como, por ejemplo, entre el 5 y el 50% en peso.
Las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden contener las
sustancias tampón citadas por lo general en una cantidad de hasta
un 10% en peso, preferentemente hasta un 2% en peso.
Las soluciones obtenidas durante la síntesis de
los colorantes de la fórmula general I, eventualmente después de
añadir una sustancia tampón y eventualmente después de
concentrarlas, se pueden utilizar directamente como preparaciones
líquidas para su empleo en tintorería.
Los colorantes reactivos objeto de la invención
de la fórmula general I tienen la propiedad de que son susceptibles
de reaccionar con la fibra y tienen muy buenas propiedades
colorantes. Por eso se pueden emplear para teñir material que
contenga grupos hidroxi- y/o carbonamida, en particular, material de
fibra, así como también de cuero.
El objeto de la presente invención es por lo
tanto también el empleo de los colorantes reactivos de la fórmula
general I para teñir o estampar materiales que contengan grupos
hidroxi- y carbonamida o procedimientos para su aplicación en estas
sustancias. Aquí se incluyen también el teñido de la masa, por
ejemplo, láminas de poliamida, y el teñido por estampado. Los
materiales se emplean preferentemente en forma de materiales de
fibra, en particular, materiales de fibra textil, tal como en forma
de tejidos o hilos, así como en forma de madejas y ovillos.
Los materiales que contienen grupos hidroxi son
materiales naturales o sintéticos que contienen grupos hidroxi
tales como, por ejemplo, materiales de fibra celulosa o sus
productos de regeneración y los alcoholes polivinílicos. Los
materiales de fibra de celulosa son preferentemente el algodón,
pero también otras fibras vegetales tales como el lino, el cáñamo,
el yute y las fibras de ramio. Las fibras de celulosa regeneradas
son, por ejemplo, la viscosilla y el rayón de viscosa.
Los materiales que contienen grupos carbonamida
son, por ejemplo, las poliamidas y los poliuretanos, naturales y
sintéticos, en particular en forma de fibras, por ejemplo, lana y
otros pelos de animales, seda, cuero, poliamida-6,6,
poliamida-6, poliamida-11 y
poliamida.4.
Los colorantes reactivos de la fórmula general I
se pueden aplicar y fijar sobre los sustratos citados, en
particular, sobre los materiales de fibra citados, siguiendo las
técnicas de aplicación conocidas para colorantes solubles en agua,
en particular, para colorantes susceptibles de reaccionar con la
fibra.
Así se obtiene con ellos, por ejemplo, sobre
fibras de celulosa y por el procedimiento de lixiviación en baño de
pintura largo, empleando los medios más diversos aglutinantes del
ácido y eventualmente sales neutras, tales como cloruro sódico o
sulfato sódico, unos tintes de color azul marino con muy buen
resultado de tintura y excelente formación del color, con elevados
grados de fijación. Se tiñe a temperaturas de entre 40 y 105ºC,
eventualmente a temperaturas de hasta 120ºC bajo presión y
eventualmente, en presencia de los medios auxiliares de tintorería
usuales, en baño acuoso. Para ello se puede proceder de tal manera
que el material se introduce en el baño caliente y se va calentando
éste paulatinamente hasta la temperatura deseada, llevando el
proceso de tintura hasta el fin a esta temperatura. Las sales
neutras que aceleran la lixiviación de los colorantes reactivos de
la fórmula general I se pueden añadir al baño, si se desea, también
una vez que éste haya alcanzado la temperatura de tintura
propiamente dicha. Los colorantes reactivos de la fórmula general I
también son muy adecuados para la tintura sin sal o baja en sal y se
pueden teñir, por ejemplo, en intensidades de color bajas sin
ninguna adición de sal, en intensidades de color medias con muy
pequeña adición de sal, tal como un máximo de 5 g/l de sal
electrolítica y en intensidades de color superiores con un máximo
de 10 g/l de sal electrolítica, obteniéndose en todos los casos unas
tinturas de color intenso.
En el marco de la presente invención, se entiende
por intensidades de color bajas aquellas en las que no se emplea
más de un 2% en peso de colorante, referido al sustrato. Se entiende
por intensidades de color medias, aquellas en las que se emplea más
de 2 y hasta un máximo de un 4% en peso de colorante y por
intensidades de color superiores, las que contienen más del 4 y
hasta un máximo del 10% en peso de colorante, siempre referido al
sustrato.
De esta manera se tiene la posibilidad de reducir
en parte notablemente tanto la carga de aguas residuales de
tintorería como también los costes que esto entraña.
Por el procedimiento de fulardado también se
obtienen sobre fibras de celulosa excelentes resultados de tintura
con un elevado grado de fijación y muy buena formación de color,
donde se puede fijar en la forma usual manteniendo a temperatura
ambiente o temperatura superior, por ejemplo, hasta unos 60ºC,
mediante vapor o con calor seco.
También se obtienen estampados de color intenso
con buena nitidez de contornos y un fondo blanco claro, utilizando
los procedimientos de estampado usuales para fibras de celulosa,
que pueden realizarse o bien en una sola fase, por ejemplo,
estampando con una pasta de imprenta que contenga carbonato sódico u
otro medio aglutinante de ácido, así como el colorante reactivo de
la fórmula general I, exponiendo a continuación al vapor de 100 a
103ºC, o bien en dos fases, por ejemplo, estampando una pasta de
imprenta neutra o débilmente ácida que contenga el colorante y
fijando a continuación, bien haciendo pasar el género estampado a
través de un baño alcalino caliente que contenga un electrolito, o
sobrefulardando en una tina de fulardado alcalina que contenga
electrolito, seguido de permanencia de este material tratado o de
exposición suficiente al vapor o tratamiento subsiguiente con calor
seco. Los resultados del estampado dependen poco de que cambien las
condiciones de fijación. Tanto en la tintorería como en el
estampado los grados de fijación obtenidos por los colorantes
reactivos de la fórmula general I son muy elevados.
Para efectuar la fijación mediante calor seco
según los procedimientos usuales de termofijación se emplea aire
caliente de 120 a 200ºC. Además del vapor de agua usual de 101 a
103ºC, se puede utilizar también vapor sobrecalentado y vapor a
presión, a temperaturas de hasta 60ºC.
Los medios aglutinantes del ácido y que provocan
la fijación de los colorantes reactivos de la fórmula general I
sobre las fibras de celulosa son, por ejemplo, sales básicas
solubles en agua de los metales alcalinos y de los metales
alcalinotérreos, de ácidos inorgánicos u orgánicos, así como
compuestos que liberen álcalis con el calor. Especialmente hay que
citar los hidróxidos de metales alcalinos y sales de metales
alcalinos de ácidos inorgánicos u orgánicos débiles a semifuertes,
donde al hablar de compuestos alcalinos se trata principalmente de
compuestos de sodio y potasio. Estos medios aglutinantes del ácido
son, por ejemplo, el hidróxido sódico, el hidróxido potásico, el
carbonato sódico, el bicarbonato sódico, el carbonato de potasio,
el formiato sódico, el fosfato dihidrogenado de sodio, el fosfato
hidrogenado disódico, el tricloroacetato sódico, el silicato sódico
o el fosfato trisódico.
Mediante el tratamiento de los colorantes
reactivos de la fórmula general I con los medios aglutinantes del
ácido, eventualmente con acción del calor, se combinan éstos
químicamente con la fibra de celulosa. Especialmente las tinturas de
celulosa muestran después del tratamiento posterior usual de
aclarado, para eliminar las partes no fijadas del colorante, una
solidez muy buena a la humedad, dado que esas partes no fijadas se
pueden eliminar por lavado dada su buena solubilidad en agua
fría.
Las tinturas sobre fibras de poliuretano y de
poliamida se realizan generalmente desde un medio ácido. Así, por
ejemplo, se puede añadir al baño de tintura, ácido acético y/o
sulfato amónico y/o ácido acético y acetato de amonio o acetato de
sodio, para obtener el valor pH deseado. Con el fin de conseguir una
igualdad útil de la tintura, se recomienda añadir los medios
auxiliares de igualación usuales tales como, por ejemplo, a base de
un producto de transformación de cloruro de cianuro con una cantidad
tres veces molar y un ácido aminobenzolsulfónico y/o un ácido
aminonaftalinsulfónico, o a base de un producto de transformación
de, por ejemplo, estearilamina con óxido de etileno. Por lo
general, el material que se trata de teñir se introduce en el baño
a una temperatura de unos 40ºC, se agita allí durante algún tiempo,
se reajusta el baño de tintura a continuación al valor pH deseado
débilmente ácido, preferentemente débilmente ácido acético, y se
realiza la tintura propiamente dicha a una temperatura de entre 60
y 98ºC. Sin embargo, también se pueden realizar las tinturas a la
temperatura de ebullición o a temperaturas de hasta 120ºC (bajo
presión).
Las tinturas y estampados preparados con los
colorantes reactivos objeto de la invención de la fórmula general I
se caracterizan por unas tonalidades claras. En particular las
pinturas y estampados sobre materiales de fibra de celulosa poseen
además, como ya se ha mencionado, una elevada solidez de color,
buenas características de solidez a la luz y a la humedad, así como
buenas solideces al planchado y al frotado. Hay que destacar
especialmente los elevados resultados de fijación que pueden
conseguirse sobre materiales de fibra de celulosa, que pueden llegar
a ser superiores al 90%, así como la muy buena formación de color,
incluido el procedimiento de lixiviación con empleo de cantidades
reducidas de sal neutra, o renunciando totalmente a añadir sal,
según la intensidad de color, es decir, según la cantidad de
colorante empleada. Otra ventaja de los colorantes reactivos de la
fórmula general I radica en la facilidad de eliminar por lavado las
partes que no han quedado fijadas durante el proceso de estampado o
tintura, con lo cual se puede realizar el proceso de lavado de los
materiales de fibra de celulosa estampados o teñidos con unas
pequeñas cantidades de tina de lavado y eventualmente reduciendo la
temperatura durante el proceso de lavado para obtener un ahorro de
energía.
Los ejemplos que figuran a continuación sirven
para aclarar la invención. Las partes son partes en peso, las
indicaciones en tanto por ciento representan porcentajes en peso,
salvo que se indique otra cosa. Las partes en peso se refieren a las
partes en volumen como los kilos a los litros. Los compuestos
descritos en los ejemplos por sus fórmulas se indican en la forma
del ácido libre. En general, se preparan y aíslan en forma de sus
sales de metales alcalinos tales como, sales de litio, de sodio o
de potasio y se utilizan para la tintura en la forma de sus sales.
Igualmente, los compuestos de partida y componentes que en los
objetos siguientes se citan en forma del ácido libre, se pueden
emplear en la síntesis como tales o en forma de sus sales,
preferentemente sales de metales alcalinos.
Los valores máximos de absorción (en nm)
indicados para los colorantes objeto de la invención, dentro del
espectro visible, se han determinado mediante sus sales de metales
alcalinos en solución acuosa.
Se mezclan 80 partes de ácido sulfúrico
concentrado con 7 partes de nitrito sódico refrigerando hasta un
máximo de 10ºC, se agita después brevemente y luego se calienta
durante 30 minutos a 70ºC hasta que se haya disuelto el nitrito. A
20ºC se añaden otras 90 partes de ácido sulfúrico concentrado, así
como 32 partes de
4-amino-N-(4-((\beta-hidroxietil)sulfonil)fenil)benzamida,
hasta una temperatura máxima de 30ºC y se sigue agitando durante 3
horas a 20-25ºC. La suspensión del producto obtenido
gracias a la esterificación y diazotación simultánea se enfría y se
vierte lentamente sobre hielo donde, añadiendo más hielo, se
mantiene la temperatura por debajo de 20ºC y a continuación se
retira el exceso de nitrito mediante ácido amidosulfónico. La sal
de diazonio se separa por filtración a través de un filtro de
vacío, se suspende en 75 partes de agua y se añade lentamente a
15-20ºC y con un valor pH entre 4,5 y 5,5 a una
solución de 56 partes del colorante monoazótico rojo preparado en
la forma usual mediante acoplamiento de
1-aminobenzol-4-(\beta-sulfatoetil)-sulfonio
en ácido
1-amino-8-naftol-3,6-disulfónico
(ácido H) a un pH de 0,7-1,5, en 100 partes de
agua, donde el valor pH indicado de 4,5 a 5,5 se ajusta y mantiene
mediante carbonato sódico. Se sigue agitando a unos 20ºC hasta que
el valor pH deje de sufrir variación. El colorante bisazóico de
color azul marino obtenido, de la fórmula
con un máximo de absorción de 608 nm, se puede
aislar en la forma usual separándolo de la mezcla de reacción, por
ejemplo, salinizando con cloruro potásico o precipitando mediante la
adición de etanol o reduciendo por evaporación la solución de
colorante en vacío a 50ºC o mediante secado por
pulverización.
El colorante tiene muy buenas características de
colorante susceptible de reaccionar con la fibra y aplicando los
procedimientos usuales en la técnica para colorantes susceptibles
de reaccionar con la fibra, incluido el procedimiento de
lixiviación en condiciones de tintura baja en sal o sin sal,
consigue sobre los materiales citados en la descripción, tinturas y
estampados con tonos intensos azul marino y buenas características
de solidez.
32 partes de
4-amino-N-(4-((\beta-hidroxietil)sulfonil)fenil)benzamida
se añaden a una temperatura de hasta 30ºC a 184 partes de ácido
sulfúrico concentrado y se agita después durante 5 horas. La
suspensión de esterificación se vierte lentamente sobre hielo,
manteniendo la temperatura por debajo de 20ºC añadiendo más hielo.
El producto precipitado se separa por filtración, la torta prensada
húmeda se ajusta en 200 partes de agua con 15,6 partes de carbonato
sódico a un valor pH 6 y se combina con 7,6 partes de nitrito
sódico (en forma de una solución acuosa 5n). La suspensión obtenida
se añade lentamente por goteo a una mezcla de 100 partes de hielo y
22,1 partes de ácido sulfúrico concentrado y se sigue agitando
durante 1 hora a una temperatura de 5-10ºC. A
continuación se descompone el exceso de nitrito mediante una
solución acuosa de ácido amidosulfónico 1n y la suspensión de la sal
de diazonio se convierte en el colorante bisazóico de color azul
marino en la forma descrita en el Ejemplo 1, mediante acoplamiento
con el colorante monoazótico rojo indicado
2-(4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenil)-azo-3,6-disulfo-1-amino-8-hidroxi-naftalina,
que se puede aislar tal como se indicó en el Ejemplo 1 y que posee
las mismas buenas propiedades colorantes que el compuesto disazóico
objeto de la invención del Ejemplo 1.
32 partes de
4-amino-N-(3-((\beta-hidroxietil)sulfonil)fenil)benzamida
se añaden a una temperatura de entre 20ºC y 30ºC a 202 partes de
ácido sulfúrico concentrado y se agita después durante 3 horas a
temperatura ambiente. La mezcla de esterificación se enfría de 0 a
10ºC y se añade lentamente a una mezcla de 50 partes de hielo y 50
partes de agua, donde añadiendo otras 250 partes de hielo se
mantiene la temperatura por debajo de 15ºC. El éster aminosulfónico
precipitado se separa por filtración después de seguir agitando
durante 30 minutos y se lava con 50 partes de agua helada. La torta
de prensado húmeda se suspende en 200 partes de agua añadiendo 100
partes de hielo y se diazotiza con 7,6 partes de nitrito sódico (en
forma de una solución acuosa 5n) a un valor pH inferior a 1,5 y a
una temperatura de 5 a 10ºC, a lo largo de 2 horas. A continuación
se descompone el exceso de nitrito mediante una solución de ácido
amidosulfónico acuoso 1n y se añade la sal de diazonio a 58 partes
del colorante monoazótico rojo preparado en la forma usual y
disuelto en 100 partes de agua,
2-(4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenil)-azo-3,6-disulfo-1-amino-8-hidroxi-naftalina
y se acopla a un valor pH de 4,5 a 5,5 y a una temperatura de 10 a
20ºC para formar el colorante bisazóico. La gama de pH indicada se
ajusta y se mantiene para ello añadiendo carbonato sódico sólido. El
colorante bisazóico de color azul marino obtenido de la fórmula
con un máximo de absorción de 609 nm, se puede
aislar en la forma usual de la mezcla de reacción, por ejemplo,
salinizando con cloruro potásico o concentrando la solución de
color al vacío a
50ºC.
32 partes de
4-amino-N-(3-((\beta-hidroxietil)sulfonil)fenil)benzamida
se esterifican tal como se ha descrito en el Ejemplo 3 con 202
partes de ácido sulfúrico concentrado y se aíslan. La torta de
prensado húmeda se echa en 100 partes de agua, se ajusta a un valor
pH 6 con 7,8 partes de carbonato sódico, se sigue agitando
brevemente y se combina con 7,6 partes de nitrito sódico (en forma
de una solución acuosa 5n). La suspensión obtenida se añade por
goteo lentamente a una mezcla de 100 partes de hielo y 18,4 partes
de ácido sulfúrico concentrado y se sigue agitando durante 2 horas
a una temperatura de 5-10ºC. A continuación se
descompone el exceso de nitrito mediante una solución de ácido
amidosulfónico acuoso 1n y la suspensión de sal de diazonio se
convierte en el colorante bisazóico de color azul marino de la forma
descrita en el Ejemplo 3, mediante acoplamiento con el colorante
monoazótico rojo indicado
2-(4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenil)-azo-3,6-disulfo-1-amino-8-hidroxi-naftalina,
que se puede aislar tal como se ha indicado en el Ejemplo 3.
32 partes de
3-amino-N-(4-((\beta-hidroxietil)sulfonil)fenil)benzamida
se añaden a una temperatura de entre 20ºC y 30ºC a 202 partes de
ácido sulfúrico concentrado y se agita después durante 3 horas a
temperatura ambiente. La mezcla de esterificación se enfría a 0 a
10ºC y se vierte lentamente sobre 85 partes de hielo, manteniendo
la temperatura por debajo de 20ºC al seguir añadiendo otras 250
partes de hielo. El éster aminosulfónico precipitado se separa por
filtración después de haber seguido agitando brevemente y se vierte
en 165 partes de agua, se ajusta a un valor pH 5 mediante 40 partes
de carbonato sódico y se mezcla con 8 partes de nitrito sódico (en
forma de una solución acuosa 5n). La suspensión obtenida se añade
por goteo lentamente a una mezcla de 85 partes de hielo y 42 partes
de ácido sulfúrico concentrado y se sigue agitando durante 1,5 horas
a una temperatura de 5-10ºC. A continuación se
descompone el exceso de nitrito mediante una solución de ácido
amidosulfónico acuoso 1n y la suspensión de la sal de diazonio se
añade lentamente a una solución de 56 partes del colorante
monoazótico rojo preparado en la forma usual, mediante acoplamiento
de
1-aminobenzol-4-(\beta-sulfatoetil)-sulfonio
diazotado en ácido
1-amino-8-naftol-3,6-disulfónico
(ácido H) a un valor pH 0,7-1,5 en 165 partes de
agua, donde el valor pH indicado de 4,5 a 5,5 se ajusta y se
mantiene mediante carbonato sódico. Se sigue agitando a unos 20ºC
hasta que el valor pH ya no sufra variación. El colorante bisazóico
de color azul marino obtenido de la fórmula
con un máximo de absorción de 604 nm, se puede
aislar de la fórmula usual separándolo de la mezcla de reacción,
por ejemplo, salinizando con cloruro potásico o precipitando
mediante la adición de etanol, o concentrando por evaporación la
solución de colorante en vacío a 50ºC o mediante secado por
pulverización.
80 partes de ácido sulfúrico concentrado se
combinan con 7 partes de nitrito sódico enfriando a un máximo de
10ºC, se sigue agitando brevemente y después se calienta durante 30
minutos a 70ºC hasta que se haya disuelto el nitrito. A 20ºC se
añaden otras 90 partes de ácido sulfúrico concentrado y 35 partes de
4-amino-N-(2-((\beta-hidroxietil)sulfonil)etil)-N-fenil-benzamida
hasta una temperatura máxima de 30ºC y se sigue agitando durante 2
horas a 20-25ºC. La suspensión de producto obtenido
gracias a la esterificación y diazotación simultánea se enfría y se
vierte lentamente sobre 50 partes de hielo, manteniendo la
temperatura por debajo de 20ºC al añadir otras 200 partes de hielo
y a continuación se retira el exceso de nitrito mediante ácido
amidosulfónico. La suspensión así obtenida se añade lentamente a
15-20ºC y un valor pH entre 4,5 y 5,5 a una
solución de 55 partes del colorante monoazótico rojo preparado en la
forma usual, mediante acoplamiento de
1-aminobenzol-4-(\beta-sulfatoetil)-sulfonio
diazotado sobre ácido
1-amino-8-naftol-3,6-disulfónico
(ácido H) a un pH de 0,7-1,5, en 100 partes de
agua, donde se ajusta y se mantiene el valor pH indicado de 4,5 a
5,5 mediante un total de 174 partes de carbonato sódico. Se sigue
agitando a unos 20ºC hasta que el valor pH deje de sufrir
variación. El sulfato sódico precipitado de la solución de colorante
se separa por filtración, eventualmente se congela más sulfato
sódico y se separa por filtración y el colorante bisazóico de color
azul marino obtenido de la fórmula
con un máximo de absorción de 612 nm se aísla en
la forma usual de la mezcla de reacción, por ejemplo, concentrando
la solución de color al vacío a 50ºC o mediante secado por
pulverización.
32 partes de
4-amino-N-(3-((\beta-hidroxietil)sulfonil)fenil)benzamida
se esterifican tal como se ha descrito en el Ejemplo 3 con 202
partes de ácido sulfúrico concentrado y se aíslan. La torta de
prensado húmeda se echa en 200 partes de agua y se combina con 7,6
partes de nitrito sódico (en forma de una solución acuosa 5n). La
suspensión obtenida se añade por goteo lentamente a una mezcla de
100 partes de hielo y 11,6 partes de ácido clorhídrico al 31% y se
sigue agitando durante 2 horas a una temperatura de
5-10ºC. A continuación se descompone el exceso de
nitrito mediante una solución acuosa 1n de ácido amidosulfónico y a
la suspensión de sal de diazonio se le añaden 31 partes de ácido
1-amino-8-hidroxi-naftalín-3,6-disulfónico
(ácido H), a lo largo de 10 minutos. Con un total de 1,6 partes de
carbonato hidrogenado de sodio se ajusta y mantiene un valor pH
entre 0,7 y 1,5 y se sigue agitando durante la noche a una
temperatura entre 10 y 20ºC. Al compuesto monoazótico rojo obtenido
de esta manera, se le añade a continuación por goteo, a un valor pH
entre 4,5 y 5,5 y a una temperatura de entre 10 y 20ºC una
suspensión de la sal de diazonio que se preparó a partir de 28,4
partes de
1-aminobenzol-4-(\beta-sulfatoetil)-sulfonio,
diazotando de la forma conocida mediante nitrito sódico en medio
acuoso ácido y a una temperatura de entre 5 y 10ºC. Se sigue
agitando durante la noche y a continuación se aísla del colorante
bisazótico de color azul marino formado de la fórmula
con un máximo de absorción de 587 nm, en la
fórmula usual, por ejemplo, salinizando con cloruro potásico o
precipitando mediante la adición de etanol, o concentrando la
solución de colorante en vacío a 50ºC o mediante secado por
pulverización.
Ejemplos 8 -
25
En los ejemplos que figuran a continuación en la
tabla siguiente se describen otros compuestos disazóicos objeto de
la invención conforme a la fórmula general Ib.
Se pueden preparar en la forma conforme a la
invención, por ejemplo, de manera análoga a los ejemplos
1-6 antes citados, a partir del componente diazo
D^{2}-NH_{2}, ácido
1-amino-8-hidroxi-naftalín-3,6-disulfónico
y una amina con la función carbonamida correspondientemente
sustituida, como otro componente diazo. Poseen muy buenas
características de colorantes susceptibles de reaccionar con la
fibra y tiñen los materiales antes citados, en particular los
materiales de fibra de celulosa, en tonos de color azul marino con
elevada intensidad de color y buenas características de solidez.
\newpage
Ejemplos 26 -
46
En los ejemplos que figuran en la tabla siguiente
se describen otros colorantes reactivos objeto de la invención
conforme a la fórmula general Ic.
Se pueden preparar en la forma conforme a la
invención, por ejemplo, de manera análoga al Ejemplo 7 antes citado,
a partir de una amina con la función carbamida correspondientemente
sustituida, como componente diazo acoplado en medio ácido, ácido
1-amino-8-hidroxi-naftalín-3,6-disulfónico
y el otro componente diazo D^{1}-NH_{2}. Poseen
muy buenas características de colorantes susceptibles de reaccionar
con la fibra y tiñen los materiales citados en la descripción, en
particular, los materiales de fibra de celulosa, en tonos de color
azul marino con elevada intensidad de color y buenas características
de solidez.
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplos 47 -
68
En los ejemplos que figuran en la tabla siguiente
se describen otros compuestos disazóicos objeto de la invención
conforme a la fórmula general Id.
Se pueden preparar de la forma conforme a la
invención, por ejemplo, de manera análoga a los ejemplos
1-6 antes citados, a partir del componente diazo
D^{2}-NH_{2},
ácido1-amino-8-hidroxi-naftalín-4,6
disulfónico y una amina con la función carbonamida
correspondientemente sustituida, como otro componente diazo. Poseen
muy buenas características de colorantes susceptibles de reaccionar
con la fibra y tiñen los materiales citados en la descripción, en
particular los materiales de fibra de celulosa, en tonos de color
azul marino con elevada intensidad de color y buenas características
de solidez.
Ejemplos 69 -
90
En los ejemplos que figuran en las tablas
siguientes se describen otros compuestos disazóicos objeto de la
invención conforme a la fórmula general Ie.
Se pueden preparar en la forma conforme a la
invención, por ejemplo, de manera análoga al Ejemplo 7 antes citado,
a partir de una amina con la función carbonamida
correspondientemente sustituida, como componente diazo acoplado en
medio ácido, ácido
1-amino-8-hidroxi-naftalín-4,6
disulfónico y el otro componente diazo
D^{1}-NH_{2}. Poseen muy buenas características
de colorantes susceptibles de reaccionar con la fibra y tiñen los
materiales citados en la descripción, en particular los materiales
de fibra de celulosa, en tonos de color azul marino con elevada
intensidad de color y buenas características de solidez.
(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplo de aplicación
1
2 partes del colorante obtenido de acuerdo con el
Ejemplo 1 ó 2 se disuelven en 999 partes de agua y se añaden 5
partes de carbonato sódico, 0,7 partes de hidróxido sódico (en
forma de una solución acuosa al 32,5%) y eventualmente, una parte de
un humidificante. En este baño de tintura se echan 100 g de un
tejido de algodón. La temperatura del baño de tintura se mantiene
primeramente durante 10 minutos a 25ºC, luego se eleva a lo largo de
30 minutos hasta la temperatura final (40-60ºC) y
se mantiene esta temperatura otros 60-90 minutos. A
continuación se aclara el género teñido, primero durante 2 minutos
con agua potable y a continuación durante 5 minutos con agua E
(¿desmineralizada?) Durante 10 minutos se neutraliza el género
teñido a 40ºC en 1000 partes de una solución acuosa que contiene
una parte de ácido acético al 50%. Se aclara a continuación con
agua E a 70ºC y después se enjabona en ebullición durante 15 minutos
con un detergente, se vuelve a aclarar y se seca. Se obtiene una
tintura de color intenso azul marino con muy buenas características
de solidez.
Ejemplo de aplicación
2
4 partes del colorante obtenido de acuerdo con el
Ejemplo 1 ó 2 y 5 partes de cloruro sódico se disuelven en 999
partes de agua y se añaden 5 partes de carbonato sódico, 0,7 partes
de hidróxido sódico (en forma de una solución acuosa al 32,5%) y
eventualmente, una parte de un humidificante. En este baño de
tintura se echan 100 g de un tejido de algodón. El tratamiento
siguiente se realiza tal como está indicado en el ejemplo de
aplicación 1. Se obtiene una tintura de color intenso azul marino
con muy buenas características de solidez.
Ejemplo de aplicación
3
8 partes del colorante obtenido de acuerdo con el
Ejemplo 1 ó 2 y 10 partes de cloruro sódico se disuelven en 997
partes de agua y se añaden 5 partes de carbonato sódico, 1,3 partes
de hidróxido sódico (en forma de una solución acuosa al 32,5%) y
eventualmente, una parte de un humidificante. En este baño de
tintura se echan 100 g de un tejido de algodón. El tratamiento
siguiente se realiza tal como está indicado en el ejemplo de
aplicación 1. Se obtiene una tintura de color intenso azul marino
con muy buenas características de solidez.
Claims (7)
1. Colorante reactivo de la fórmula general 1
donde
D^{1} y D^{2} representan un grupo de la
fórmula general II
en la
cual
R^{1} es hidrógeno
(C_{1}-C_{4})-alquilo, arilo o
arilo sustituido; y
R^{3} independientes entre sí representan,
hidrógeno (C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, hidroxi,
sulfo, carboxi, amido o halógenos;
A tiene el significado de un grupo fenileno de la
fórmula general III
donde
R^{4} y R^{5} independientes entre sí
representan hidrógeno
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, hidroxi,
sulfo, carboxi, amido o halógeno; un grupo naftileno de la fórmula
general IV
donde
R^{6} y R^{7} independientes entre sí
representan hidrógeno,
(C_{1}-C_{4})-alquilo,
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, hidroxi,
sulfo, carboxi, amido o halógeno;
o un grupo polimetileno de la fórmula general
V
(V)-(CR^{8}R^{9})_{k}
donde
k es un número entero mayor que 1; y
R^{8} y R^{9} independientes entre sí
representan hidrógeno,
(C_{1}-C_{4})-alquilo,
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, hidroxi,
ciano, amido, halógeno o arilo; y
X^{1} contiene por lo menos un grupo
-SO_{2}-Z
o corresponde a un resto de naftilo de la fórmula
general VI
donde
R^{10} y R^{11} independientes entre sí
representan hidrógeno,
(C_{1}-C_{4})-alquilo,
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, hidroxi,
sulfo, carboxi, amido o halógeno; y
X^{2} tiene uno de los significados de
X^{1};
o corresponde a un resto de naftilo de la fórmula
general VII
donde
R^{12} y R^{13} independientes entre sí
representan, hidrógeno,
(C_{1}-C_{4})-alquilo,
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, hidroxi,
sulfo, carboxi, amido o halógenos;
X^{3} tiene uno de los significados de
X^{1};
Z significa -CH=CH_{2},
-CH_{2}CH_{2}Z^{1} o hidroxi,
donde
Z^{1} es hidroxi o un grupo disociable por
efecto del álcali; y
M significa hidrógeno o un metal alcalino;
donde por lo menos uno de los restos D^{1} y
D^{2} represente un grupo de la fórmula general II;
donde en el caso de que A represente un grupo de
la fórmula general V, R^{1} represente arilo o arilo sustituido;
y
donde el colorante reactivo de la fórmula general
I contiene por lo menos un grupo -SO_{2}-Z.
2. Colorante reactivo según la reivindicación 1,
caracterizado porque los sustituyentes R^{1} a R^{5} y
R^{8} a R^{11} significan hidrógeno y R^{6}, R^{7},
R^{12} y R^{13} significan hidrógeno o sulfo.
3. Colorante reactivo según la reivindicación 1
y/o 2, caracterizado porque Z significa vinilo,
\beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo.
\beta-sulfatoetilo.
4. Colorante reactivo según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque corresponde a la
fórmula general Ia
donde A, Z y R^{1} están definidos tal como se
indica en la reivindicación
1.
5. Colorante reactivo según la reivindicación 4,
caracterizado porque A significa fenileno y Z significa
vinilo o
\beta-sultafoetilo.
\beta-sultafoetilo.
6. Procedimiento para la preparación de un
colorante reactivo según una o varias de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque se diazota en la forma usual una
amina de la fórmula general VIII
(VIII)D^{2} -
NH_{2}
donde D^{2} está definido tal como se indica en
la reivindicación 1, se combina a continuación el compuesto de
diazonio obtenido en medio acuoso con
ácido1-amino-8-hidroxi-3,6
disulfónico (ácido H) o ácido
1-amino-8-hidroxi-4,6
disulfónico (ácido K) para obtener un colorante monoazótico de la
fórmula general
IX
y a continuación se diazota en la forma usual una
amina de la fórmula general
X
(X)D^{1} -
NH_{2}
donde D^{1} está definido tal como se indica en
la reivindicación 1 y se acopla entonces con el colorante
monoazótico de la fórmula general IX para obtener el colorante
disazótico de la fórmula general
I.
7. Utilización de un colorante reactivo de la
fórmula general 1, conforme a una o varias de las reivindicaciones
1 a 5, para teñir material de fibra que contenga grupos hidroxi y/o
carbonamida.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE19918159 | 1999-04-22 | ||
| DE19918159A DE19918159A1 (de) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | Wasserlösliche Disazoverbindungen mit Arylcarbonamid-Diazokomponenten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
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