JPH09328627A - 反応染料組成物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 染色及び捺染処理において、色相が鮮明で、
諸堅牢度及び経時安定性が良好な染色物及び捺染物を与
える反応染料組成物を提供する。 【解決手段】 遊離酸の形が一般式（Ｉ） で示されるジオキサジン系化合物と、遊離酸の形が一般
式（IV） で示されるアントラキノン系化合物、及び／又は、遊離
酸の形が一般式（VI） で示されるアゾ系化合物を含有することを特徴とする反
応染料組成物、並びにそれを用いることを特徴とする、
セルロース系繊維材料の染色及び捺染方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維材料、特にセ
ルロース系繊維材料又はセルロース系繊維を含有する繊
維材料を再現性良く均一で濃色に且つ堅牢に染色及び捺
染し得る反応染料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、セルロース系繊維材料又はセ
ルロース系繊維を含有する繊維材料を染色及び捺染する
ための青色反応染料組成物としては、ジオキサジン系化
合物とアントラキノン系化合物から成る組成物（特開平
5-247369号公報）、ジオキサジン系化合物とアゾ系化合
物から成る組成物（特開昭62-131073 号公報）、アント
ラキノン系化合物と銅ホルマザン系化合物から成る組成
物（特開平2-99564 号公報、特開平1-103668号公報）が
知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の組成物を用いてセルロース系繊維を含有する繊維材料
を染色又は捺染しても、反応染料に特に求められている
鮮明な色相、染色の再現性、均染性、ビルドアップ性、
洗浄性、各種の堅牢度、例えば、塩素処理水堅牢度、流
水塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度、ＮＯｘガス
堅牢度、及びその染色物の経時安定性等において十分満
足することはないという問題があり、これらの性能にお
いて十分満足できる反応染料の開発が望まれている。
又、染色排水の着色量も、近年の環境問題への関心の高
まりから要望される量に比べ必ずしも十分ではないとい
う問題があり、有効染着率の高い反応染料の開発が強く
要望されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者らは、染色及び捺染処理において、それらの問題を
解決しえる反応染料組成物を見出すべく鋭意検討した結
果、ある特定構造のジオキサジン系化合物と特定構造の
アントラキノン系化合物を含有する反応染料組成物が、
色相が鮮明で、且つ各種の堅牢度、特に耐光堅牢度、汗
日光堅牢度が十分良好な染色物及び捺染物を与え、又、
その特定構造のジオキサジン系化合物と特定構造のアゾ
系化合物を含有する反応染料組成物が、高いビルドアッ
プ性を有し、有効染着率が高く、且つ各種の堅牢度、特
に塩素処理水堅牢度、流水塩素堅牢度、ＮＯｘガス堅牢
度が十分良好な染色物及び捺染物を与えることを見出し
た。更に、それら特定構造のジオキサジン系化合物、ア
ントラキノン系化合物及びアゾ系化合物の３種の特定構
造の化合物を含有させた反応染料組成物が、目的とす
る、色相が鮮明で、染色の再現性、均染性、洗浄性に優
れ、高いビルドアップ性を有し、有効染着率が高く、且
つ各種の堅牢度、特に塩素処理水堅牢度、流水塩素堅牢
度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度、ＮＯｘガス堅牢度及び
経時安定性が十分良好な染色物及び捺染物を与えること
を見出し、本発明を完成した。

【０００５】すなわち本発明は、遊離酸の形が一般式
（Ｉ）

【０００６】

【化１５】

【０００７】｛式中、Ｔ₁ 及びＴ₂ は互いに独立に、水
素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基
を、Ａ₁及びＡ₂ は互いに独立に、水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はカルボキ
シル基を、Ｒは水素原子又は置換基を有していてもよい
低級アルキル基を表す。Ｘ₁ は、ハロゲン原子又は一般
式（II）

【０００８】

【化１６】

【０００９】〔式中、Ｒ₁ は、水素原子又は置換基を有
していてもよい低級アルキル基を、Ｗ ₁ は、アルキレン
基、フェニレン基又はナフチレン基を表し、これらはい
ずれも置換基を有していてもよく、Ｚ₁ は、 −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₁' （式中、Ｚ₁'は、アルカリの作用で脱離する基を表
す。）で示される繊維反応性基を表す。〕で示される基
を表す。Ｘ₂ はハロゲン原子、低級アルコキシ基、ヒド
ロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基又は一
般式（III）

【００１０】

【化１７】

【００１１】〔式中、Ｒ₂ は、水素原子又は置換基を有
していてもよい低級アルキル基を、Ｗ ₂ は、アルキレン
基、フェニレン基又はナフチレン基を表し、これらはい
ずれも置換基を有していてもよく、Ｚ₂ は、 −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₂' （式中、Ｚ₂'は、アルカリの作用で脱離する基又はヒド
ロキシル基を表す。）で示される基を表す。〕で示され
る基を表す。｝で示されるジオキサジン系化合物と、遊
離酸の形が一般式(IV)

【００１２】

【化１８】

【００１３】｛式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、互
いに独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、カルボキシル基又はスルホ基を表し、Ｑは 一般式−ＳＯ₂Ｚ₃ 〔式中、Ｚ₃ は、 −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₃' （式中、Ｚ₃'は、アルカリの作用で脱離する基を表
す。）〕で示される繊維反応性基、又は一般式（Ｖ）

【００１４】

【化１９】

【００１５】〔式中、Ｘ₃ は、ハロゲン原子又はニコチ
ン酸を、Ｅ₁ は、置換基を有していてもよいフェニル基
又は低級アルキル基を表す。〕で示される基を表す。｝
で示されるアントラキノン系化合物、及び／又は、遊離
酸の形が一般式(VI)

【００１６】

【化２０】

【００１７】｛式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は、互
いに独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ｒ₁'及びＲ
₂'は、互いに独立に、一般式 −ＳＯ₂Ｚ₄ 〔式中、Ｚ₄ は、 −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₄' （式中、Ｚ₄'は、アルカリの作用で脱離する基を表
す。）〕で示される繊維反応性基、一般式 −Ａ−ＳＯ₂Ｚ₅ 〔式中、Ｚ₅ は −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₅' （式中、Ｚ₅'は、アルカリの作用で脱離する基を表
す。）で示される基を表し、Ａは、 −ＣＨ₂ＣＨ₂−、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、 −ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−、又は −ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂− で示される基を表す。〕で示される繊維反応性基、一般
式(VII)

【００１８】

【化２１】

【００１９】〔式中、Ｘ₄ は、ハロゲン原子又は置換基
を有していてもよいアミノ基を表す。Ｗ₃ は、アルキレ
ン基、フェニレン基又はナフチレン基を表し、これらは
いずれも置換基を有していてもよい。Ｌは、水素原子又
は一般式 −ＳＯ₂ Ｚ₆｛式中、Ｚ₆ は、 −ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₆' （式中、Ｚ₆'は、アルカリの作用で脱離する基を表
す。）｝で示される繊維反応性基を表す。Ｒ₁₁は水素原
子又は置換基を有していてもよい低級アルキル基を表
す。〕で示される繊維反応性基、式(VIII)

【００２０】

【化２２】

【００２１】で示される繊維反応性基、水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、カルボキシル基又はス
ルホ基を表す。ただし、Ｒ₁'及びＲ₂'のうちの少なくと
も一方は、前記の繊維反応性基のいずれかを表す。)で
示されるアゾ系化合物を含有することを特徴とする反応
染料組成物、並びに、それを用いることを特徴とする、
セルロース系繊維材料又はセルロース系繊維を含有する
繊維材料の染色及び捺染方法を提供するものである。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるジオキサジン系化合物は、一般式
（Ｉ）で示されるものであるが、Ｔ₁ 及びＴ₂ は互いに
独立に、水素原子、クロルなどのハロゲン原子、メチ
ル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イ
ソブチル、sec-ブチルなどの低級アルキル基、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシなどの低
級アルコキシ基、又はフェノキシ、ｐ−メチルフェノキ
シなどの置換基を有していてもよいアリールオキシ基を
表す。好ましくは、クロルである。

【００２３】Ａ₁ 及びＡ₂ は互いに独立に、水素原子、
クロル、ブロムなどのハロゲン原子、メチル、エチル、
n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、se
c-ブチルなどの低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、
n-プロポキシ、イソプロポキシなどの低級アルコキシ基
又はカルボキシル基を表す。好ましくは、メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、n-プ
ロポキシ基である。

【００２４】Ｒは、水素原子又は置換していてもよい低
級アルキル基を表すが、かかる低級アルキル基として
は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、sec-ブチル及びヒドロキシ、シア
ノ、アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキ
シ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキ
シ、スルホ及びスルファモイルなどで置換されたそれら
低級アルキル基等を挙げることができ、具体的には、例
えば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピ
ル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、
４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピ
ル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−
シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシエチル、
エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエ
チル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、
２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチ
ル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチ
ル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−ク
ロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２
−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カ
ルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カルバ
モイルエチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモ
イルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカル
ボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキ
シカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、
３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボ
ニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エ
トキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチ
ル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボ
ニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチ
ル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチル
カルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシ
ブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホ
プロピル、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、
２−スルファモイルエチル、３−スルファモイルプロピ
ル、４−スルファモイルブチル等が挙げられる。好まし
くは、水素原子である。

【００２５】Ｘ₁ は、フルオル、クロル、ブロムなどの
ハロゲン原子又は一般式（II）で示される基を表す。一
般式（II）中、Ｒ₁ は、水素原子又は置換基を有してい
てもよい低級アルキル基を表し、先にＲで挙げたものと
同様の基等を挙げることができる。

【００２６】Ｗ₁ は、アルキレン基、フェニレン基又は
ナフチレン基を表し、これらはいずれも置換基を有して
いてもよい。置換基を有していてもよいアルキレン基と
して ヘテロ原子等を含有するアルキレン基である−（Ｃ
Ｈ₂ ）₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）₂ −等を挙げることができる。

【００２７】Ｗ₁ で表される置換基を有していてもよい
フェニレン基またはナフチレン基としては、好ましくは
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロル、ブロム
及びスルホの群から選ばれる、１または２個の置換基に
より置換されていてもよいフェニレン基またはスルホ基
１個で置換されていてもよいナフチレン基であり、例え
ば、

【００２８】

【化２３】

【００２９】

【化２４】

【００３０】（式中、星印で示した結合は、窒素原子に
通じている結合を意味する。）等を挙げることができ、
中でも

【００３１】

【化２５】

【００３２】が好ましい。

【００３３】Ｚ₁ は、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は一般式−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ Ｚ₁'で示される繊維反応性基を表すが、式中、
Ｚ₁'は、アルカリの作用で脱離する基を表す。かかるＺ
₁'としては、例えば、フルオル、クロル、ブロムなどの
ハロゲン原子、スルファート、チオスルファート、フォ
スファート、アセチルオキシ等を挙げることができ、特
にスルファートが好ましい。Ｚ₁ としては、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ 、スルファートエチル基が好ましい。

【００３４】また、一般式（Ｉ）において、Ｘ₂ はハロ
ゲン原子、低級アルコキシ基、ヒドロキシル基、置換基
を有していてもよいアミノ基又は一般式(III)で示され
る基を表す。かかるハロゲン原子としては、Ｘ₁ で挙げ
たものと同様のもの等を挙げることができ、低級アルコ
キシ基としては、Ａ₁ 及びＡ₂ で挙げたものと同様のも
の等を挙げることができる。一般式(III)で示される基
において、Ｒ₂ は水素原子又はＲ₁ で挙げたものと同様
の置換基を有していてもよい低級アルキル基を表す。Ｗ
₂ はアルキレン基、フェニレン基又はナフチレン基を表
し、これらはいずれも置換基を有していてもよく、具体
的には、Ｗ₁ で挙げたものと同様の基等を挙げることが
できる。Ｚ₂ は、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｚ₂'で示される基を表すが、式中、Ｚ₂'は、ヒドロキ
シル基又はＺ₁'で例示したものと同様の、アルカリの作
用で脱離する基等を表す。

【００３５】またＸ₂ における置換基を有していてもよ
いアミノ基としては、例えば、アルキル、シクロアルキ
ル、アラルキル、アリール、複素環式基等の置換基で置
換されていてもよいアミノ基、及びアミノ窒素原子がＮ
−複素環式の環員であるようなアミノ基などが挙げられ
る。

【００３６】かかるアミノ基における置換基において、
アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また、低分子
のものでも高分子のものでもよいが、好ましくは、Ａ₁
及びＡ₂ で挙げたものと同様の炭素原子が１〜４個のア
ルキル基である。シクロアルキルとしては、シクロヘキ
シル等を、アラルキルとしては、ベンジル、フェネチル
等を、又アリールとしては、フェニル、ナフチル等を挙
げることができる。複素環式基としてはフラン、チオフ
ェン、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、
ベンズイミダゾール、ベンズチアゾール、ベンズオキサ
ゾール等を挙げることができる。

【００３７】アミノ窒素原子がＮ−複素環式環の環員で
あるアミノ基としては、特に限定されないが、好ましく
は６員のＮー複素環式環化合物であり、これは更にヘテ
ロ原子として窒素、酸素及び硫黄を含有していてもよ
い。

【００３８】また、かかるアミノ基における置換基及び
アミノ窒素原子がＮ−複素環式の環員であるようなアミ
ノ基は、更に、フルオル、クロル、ブロム、ニトロ 、
シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバ
モイル、アシルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ、カルボ
キシ、スルホメチル、スルホ、並びにＡ₁ 及びＡ₂ で挙
げたものと同様の炭素原子が１〜４個のアルキル及びア
ルコキシで置換されていてもよい。

【００３９】Ｘ₂ における置換基を有していてもよいア
ミノ基の具体例としては、例えば、アミノ、メチルアミ
ノ、ヒドロキシメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロ
ピルアミノ、ｉｓｏ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミ
ノ、ｉｓｏ−ブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、β
−メトキシエチルアミノ、β−エトキシエチルアミノ、
γ−メトキシプロピルアミノ、β−ヒドロキシエチルア
ミノ、β−スルファートエチルアミノ、γ−ヒドロキシ
プロピルアミノ、Ｎ−β−スルホエチル−Ｎ−メチルア
ミノ、β−カルボキシエチルアミノ、β−スルホエチル
アミノ等のアルキルアミノ、

【００４０】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジヒド
ロキシメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、β−ク
ロロメチルアミノ、β−シアノエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ等のＮ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノ、シクロヘキシルアミノ等のシクロアルキルア
ミノ、ベンジルアミノ、フェネチルアミノ等のアラルキ
ルアミノ、

【００４１】アニリノ、２−，３−又は４−トルイジ
ノ、キシリジノ、２−，３−又は４−クロロアニリノ、
２−，３−又は４−アニシジノ、２−，３−又は４−エ
チルアニリノ、２−，３−又は４−スルホアニリノ、
２，４−又は２，５−ジスルホアニリノ、スルホメチル
アニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、３−又は４−カ
ルボキシアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリ
ノ、２−カルボキシ−４−スルホアニリノ、２−メトキ
シ−５−スルホアニリノ、２−メチル−５−スルホアニ
リノ、２−メチル−４−スルホアニリノ、２−メトキシ
−４−スルホアニリノ、３−メトキシ−４−スルホアニ
リノ、２，４−ジメトキシアニリノ、２，４−ジメトキ
シ−５−スルホアニリノ、２−，３−，４−，５−，６
−，７−又は８−スルホナフチル−（１）−アミノ、１
−，５−，６−，７−，又は８−スルホナフチル−
（２）−アミノ、５，７−、６，８−、４，８−、４，
７−、３，８−、４，６−、３，７−、又は３，６−ジ
スルホナフチル−（１）−アミノ、３，６，８，−トリ
スルホナフチル−（１）−アミノ、４，６，８，−トリ
スルホナフチル−（１）−アミノ、６−スルホナフチル
−（２）−アミノ、４，８−ジスルホナフチル−（２）
−アミノ、３，６，８−トリスルホナフチル−（２）−
アミノ、４，６，８−トリスルホナフチル−（２）−ア
ミノ等のアリールアミノ、

【００４２】Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニ
ルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−ブ
チル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ
−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−２−メチルアニリノ、
Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ、Ｎ−エチル−３−ス
ルホアニリノ、Ｎ−エチル−４−スルホアニリノ等の混
合置換されたアミノ、

【００４３】フラル−（２）−アミノ、チオフェニル−
（２）−アミノ、ピラゾール−（２）−アミノ、ピリジ
ル−（２）−アミノ、ピリミジル−（２）−アミノ、キ
ノリル−（２）−アミノ、ベンズイミダゾール−（２）
−アミノ、ベンズチアゾール−（２）−アミノ、ベンズ
オキサゾール−（２）−アミノ等の複素環式基で置換さ
れたアミノ等を挙げることができる。

【００４４】Ｘ₂ におけるアミノ窒素原子がＮ−複素環
式の環員であるようなアミノ基の具体例としては、例え
ば、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ニコチン酸
等が挙げられる。

【００４５】かかるＸ₂ における置換基を有していても
よいアミノ基は、好ましくは、アミノ、メチルアミノ、
ヒドロキシメチルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキ
シエチルアミノ、β−カルボキシエチルアミノ、β−ス
ルホエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−ス
ルホエチル−Ｎ−メチルアミノ、シクロヘキシルアミ
ノ、アニリノ、トルイジノ、キシリジノ、２−，３−，
又は４−クロロアニリノ、２−，３−，又は４−アニシ
ジノ、２−，３−，又は４−スルホアニリノ、２−，３
−，又は４−エチルアニリノ、フェネチジノ、２−，３
−又は４−スルホアニリノ、２，４−又は２，５−ジス
ルホアニリノ、２−メトキシ−５−スルホアニリノ、２
−メチル−５−スルホアニリノ、３，６−ジスルホナフ
チル−（１）−アミノ、３，６，８，−トリスルホナフ
チル−（１）−アミノ、４，８−ジスルホナフチル−
（２）−アミノ、３，６，８−トリスルホナフチル−
（２）−アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ
−エチル−２−メチルアニリノ、Ｎ−エチル−４−メチ
ルアニリノ、Ｎ−エチル−３−スルホアニリノ、Ｎ−エ
チル−４−スルホアニリノ、ピリジル−（２）−アミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ等である。

【００４６】本発明において用いられるジオキサジン系
化合物は、公知の方法で、例えば、特開平３−７７０号
公報に記載の方法に準拠して製造でき、一般式（Ｉ）で
示されるものであれば特に限定されないが、好ましく
は、一般式(X)

【００４７】

【化２６】

【００４８】（式中、Ｘ₁ 、Ｒ₂ 及びＺ₂ は前記の意味
を有する。）で示されるジオキサジン系化合物が用いら
れる。

【００４９】一方、本発明において用いられるアントラ
キノン系化合物は、一般式(IV)で示されるものである
が、式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は互いに独立に、
水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボ
キシル基又はスルホ基を表す。かかる低級アルキル基、
低級アルコキシ基としては、Ａ₁ 及びＡ₂ で例示したも
のと同様の基を挙げることができる。また式中、Ｑは一
般式−ＳＯ₂Ｚ₃ で示される繊維反応性基、又は一般式
（Ｖ）で示される繊維反応性基を表すが、かかる一般式
中、Ｚ₃ は、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｚ₃'を表し、Ｚ₃'は、Ｚ₁'及びＺ₂'で挙げたものと同
様のアルカリの作用で脱離する基を表し、またＸ₃ は、
Ｘ₁ で挙げたものと同様のハロゲン原子又はニコチン酸
を、Ｅ₁ は、置換基を有していてもよいフェニル基又は
低級アルキル基を表す。

【００５０】Ｅ₁ における、置換基を有していてもよい
低級アルキル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキ
シ、クロル、フェニル及びスルファト基の群から選ばれ
る１又は２個の置換基により置換されていてもよい炭素
原子１〜４個を有するアルキル基等が挙げられる。好ま
しくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、
β−ヒドロキシエチル、β−スルファトエチル、β−ス
ルホエチル、β−メトキシエチル及びβ−カルボキシエ
チルである。

【００５１】又、Ｅ₁ における、置換基を有していても
よいフェニル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ、カルボキシ及びクロルの群から選ばれる１また
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニル基
等が挙げられる。好ましくは、フェニル、２−、３−ま
たは４−スルホフェニル、２−、３−、または４−クロ
ロフェニル、２−、３−または４−メチルフェニル、２
−、３−または４−エチルフェニル、２−、３−または
４−メトキシフェニル基である。

【００５２】本発明において用いられるアントラキノン
系化合物は、公知の方法で、例えば特公昭２６−１９８
９号公報に記載の方法に準拠して製造でき、一般式(IV)
で示されるものであれば特に限定されないが、好ましく
は、一般式(XI)

【００５３】

【化２７】

【００５４】（式中、Ｚ₃ は前記の意味を有する。）で
示されるアントラキノン系化合物が用いられる。

【００５５】また、本発明において用いられるアゾ系化
合物は、一般式(VI)で示されるものであるが、式中、Ｒ
₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は、互いに独立に、水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボキシル基又
はスルホ基を表す。かかる低級アルキル基及び低級アル
コキシ基としては、例えば、Ａ₁ 及びＡ₂ で例示したも
のと同様の基を挙げることができる。また式中、Ｒ₁'及
びＲ₂'は、互いに独立に、一般式−ＳＯ₂Ｚ₄ 、一般式
−Ａ−ＳＯ₂Ｚ₅ 、一般式(VII) 、式(VIII)等で示され
る繊維反応性基、水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。ただ
し、Ｒ₁'及びＲ₂'のうちの少なくとも一方は、前記の繊
維反応性基のいずれかを表す。

【００５６】Ｒ₁'及びＲ₂'における繊維反応性基の一般
式中、Ｚ₄ は、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｚ₄'で示される基、Ｚ₅ は、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式
−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₅'で示される基を表し、かかるＺ₄'及び
Ｚ₅'は、互いに独立に、Ｚ₁'で例示したものと同様のア
ルカリの作用で脱離する基を表す。Ａは、−ＣＨ ₂ＣＨ₂
−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−、
又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−で示される基を表す。
また一般式(VII) 中、Ｘ₄ は、Ｘ₃ で例示したものと同
様のハロゲン原子、又はＸ₂ で例示したものと同様の置
換基を有していてもよいアミノ基を表す。

【００５７】更に、一般式(VII) 中、Ｗ₃ は、アルキレ
ン基、フェニレン基又はナフチレン基を表し、これらは
いずれも置換基を有していてもよい。かかるアルキレン
基、フェニレン基又はナフチレン基としては、例えば、
Ｗ₁ で例示したものと同様の基等を挙げることができ
る。Ｌは、水素原子又は一般式 −ＳＯ₂Ｚ₆ （式中、Ｚ₆ は、 −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₆' を表し、Ｚ₆'は、アルカリの作用で脱離する基を表
す。）で示される繊維反応性基を表し、Ｚ₆'としては、
Ｚ₁'で例示したものと同様の基等を挙げることができ
る。又、Ｒ₁₁は、水素原子又は置換基を有していてもよ
い低級アルキル基を表し、例えば、水素原子、Ｒで例示
したものと同様の低級アルキル基等を挙げることができ
る。

【００５８】Ｒ₁'及びＲ₂'における低級アルキル基、低
級アルコキシ基としては、例えば、Ａ ₁ 及びＡ₂ で例示
したものと同様の基等を挙げることができる。

【００５９】本願で用いられるアゾ系化合物は公知の方
法で、例えば特開平６−２８７４６３号公報、特開昭５
６−１２８３８０号公報に記載の方法に準拠して製造で
き、一般式(VI)で示されるものであれば特に限定されな
いが、好ましくは、一般式(XXI)

【００６０】

【化２８】

【００６１】（式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁'及
びＲ₂'は前記の意味を有する。）で示されるアゾ系化合
物、又は一般式(XXII)

【００６２】

【化２９】

【００６３】（式中、Ｘ₄ 、Ｒ₁₁、Ｗ₃ 、Ｚ₄ 及びＺ₆
は前記の意味を有する。）で示されるアゾ系化合物であ
り、より好ましくは、一般式(XII)

【００６４】

【化３０】

【００６５】（式中、Ｘ₄ 、Ｒ₁₁、Ｗ₃ 、Ｚ₄ 及びＺ₆
は前記の意味を有する。）で示されるアゾ系化合物又
は、一般式(XIII)

【００６６】

【化３１】

【００６７】（式中、Ｒ₁₁及びＺ₆ は前記の意味を有す
る。）で示されるアゾ系化合物である。

【００６８】本発明で用いられるジオキサジン系化合物
（Ｉ）、アントラキノン系化合物(IV)及びアゾ系化合物
(VI)は、遊離酸の形であってもよいし、その塩の形であ
ってもよいし、それらの混合物であってもよい。好まし
くは、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の形を含
有するものであり、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウ
ム塩の形を含有するものであることが特に好ましい。ま
た本発明の反応染料組成物は、一般式（Ｉ）で示される
ジオキサジン系化合物を２種類以上、一般式(IV)で示さ
れるアントラキノン系化合物を２種類以上、一般式(VI)
で示されるアゾ系化合物を２種類以上等含有していても
よい。

【００６９】本発明の反応染料組成物中、各化合物の含
有割合は特に限定されないが、ジオキサジン系化合物
（Ｉ）とアントラキノン系化合物(IV)を含有する組成物
において、アゾ系化合物(VI)を含有しない場合は、ジオ
キサジン系化合物（Ｉ）とアントラキノン系化合物(IV)
の総重量に対し、ジオキサジン系化合物（Ｉ）を２０〜
８０重量％含有するものであることが好ましい。又、ジ
オキサジン系化合物（Ｉ）とアゾ系化合物(VI)を含有す
る組成物において、アントラキノン系化合物(IV)を含有
しない場合は、ジオキサジン系化合物（Ｉ）とアゾ系化
合物(VI)の総重量に対し、ジオキサジン系化合物（Ｉ）
を２０〜８０重量％含有するものであることが好まし
い。又、ジオキサジン系化合物（Ｉ）、アントラキノン
系化合物(IV)及びアゾ系化合物(VI)の３種の化合物を含
有する組成物においては、ジオキサジン系化合物
（Ｉ）、アントラキノン系化合物(IV)及びアゾ系化合物
(VI)の総重量に対し、ジオキサジン系化合物（Ｉ）をＸ
重量％（20≦Ｘ≦80）、アントラキノン系化合物(IV)を
Ｙ重量％（ 1≦Ｙ≦40）及びアゾ系化合物(VI)をＺ重量
％（10≦Ｚ≦50）含有し、かつ、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝ 100であ
るものが好ましい。３種の化合物を含有する組成物にお
いては、ジオキサジン系化合物（Ｉ）をＸ' 重量％（30
≦Ｘ' ≦70）、アントラキノン系化合物(IV)をＹ' 重量
％（10≦Ｙ' ≦35）及びアゾ系化合物(VI)をＺ' 重量％
（15≦Ｚ' ≦45）含有し、かつ、Ｘ’＋Ｙ’＋Ｚ’＝ 1
00であるものが特に好ましい。

【００７０】本発明の反応染料組成物は、ジオキサジン
系化合物（Ｉ）と、アントラキノン系化合物(IV)及び／
又はアゾ系化合物(VI)を混合することにより得られる
が、その混合方法は特に限定されない。染色に用いられ
る前に予め混合したものであっても良いし、染色浴中で
混合したものであっても差し支えない。

【００７１】本発明の反応染料組成物は、所望の色相を
得るために、必要に応じ本発明の特徴を損なわない範囲
で、他の染料を含有していてもよい。かかる他の染料と
しては、特に制約はなく、例えば、反応基としてスルフ
ァトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロ
トリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチ
ン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロ
モノクロロピリミジン基、および、トリクロロピリミジ
ン基の少なくとも１種を少なくとも１つ以上有する染料
や、公知の染料を用いることができる。公知の染料とし
ては、例えば、Sumifix 、Sumifix Supra 、Remazol 、
Levafix 、Procion 、Cibacron、Basilen 、Drimarene
、Kayacion、Kayacelon React などの冠称名で市販さ
れている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭 56-94
83号、特開昭56-15481号、特開昭 56-118976号、特開昭
56-128380号、特開昭 57-2365号、特開昭57-89679号、
特開昭 57-143360号、特開昭59-15451号、特開昭 58-19
1755号、特開昭59-96174号、特開昭 59-161463号、特開
昭 60-6754号、特開昭 60-123559号、特開昭 60-229957
号、特開昭 60-260654号、特開昭 61-126175号、特開昭
61-155469号、特開昭61-225256号、特開昭63-77974
号、特開昭 63-225664号、特開平1-185370号、特開平 3
-770号、特開平5-117538号、特開平5-247366号、特開平
6-287463号の各公報に記載されている染料、及びC.I.Re
active Blue 19、C.I.Reactive Black 5で表される染料
等が例示される。

【００７２】本発明の反応染料組成物は、必要に応じ、
無水芒硝や食塩などの無機塩、分散剤、粉塵飛散防止
剤、ｐＨ安定剤、ポリ燐酸塩などの硬水軟化剤、その
他、公知の染色助剤などを含有することができる。

【００７３】また本発明の反応染料組成物は、その形態
において特に限定されるものではなく公知の形態でよい
が、粉末状であっても顆粒状であっても、また、液体状
であっても差し支えない。

【００７４】本発明では、かかる反応染料組成物を用い
ることを特徴とする、セルロース系繊維材料又はセルロ
ース系繊維を含有する繊維材料の染色及び捺染方法をも
提供する。かかるセルロース系繊維材料は特に限定され
るものではないが、例えば、木綿、リネン、麻、ジュー
ト、ラミー繊維、ビスコース人絹、ベンベルグなどの天
然或いは再生セルロース繊維等が挙げられる。又、セル
ロース系繊維を含有する繊維材料としては、例えば、木
綿／ポリエステル混紡品、木綿／ナイロン混紡品、木綿
／羊毛混紡品等が挙げられる。

【００７５】本発明における染色及び捺染方法は、上記
の反応染料組成物を用いることを特徴とし、その他の条
件等は公知の方法によるものでもよく、特に限定されな
い。例えば、吸尽染色方法では、無水芒硝や食塩などの
公知の無機中性塩及び、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛
性ソーダ、第三燐酸ソーダなどの公知の酸結合剤を単独
に、又は併用して染色する方法等が挙げられるが、無機
中性塩及び酸結合剤はこれらに限定されるものではな
い。用いる無機中性塩や酸結合剤等の使用量についても
制約はないが、少なくとも１ｇ／ｌ以上であることが好
ましい。かかる無機中性塩や酸結合剤等は１００ｇ／ｌ
以上用いてもよいが、本発明においては、例えば、５０
ｇ／ｌ以下の少量の使用量でも十分染色することができ
る。又、これらの無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入
は一度に行ってもよいし、常法により分割して投入して
もよい。更に、その他均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤など
の染色助剤を、例えば、公知の方法で併用してもよい
が、染色助剤としては特にこれらのものに限定されな
い。吸尽染色方法における染色温度は通常４０〜９０℃
であるが、好ましくは４０〜７０℃である。コールドバ
ッチアップ染色法では、無水芒硝や食塩などの公知の無
機中性塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダなどの公知の酸
結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度
で放置して染色する方法等が例示される。連続染色法で
は、炭酸ソーダや重炭酸ソーダなどの公知の酸結合剤を
染料パジング液に混合し、公知の方法でパジング後、乾
熱又は蒸熱により染色する一浴パジング法及び、染料パ
ジング後、無水芒硝や食塩などの公知の無機中性塩及
び、苛性ソーダや硅酸ソーダなどの公知の酸結合剤をパ
ジングし、公知の方法で乾熱又は蒸熱により染色する二
浴パジング法などが例示される。捺染法では、重炭酸ソ
−ダなどの公知の酸結合剤を含む捺染ぺ−ストを印捺
後、乾熱又は蒸熱により捺染する一相捺染法及び、捺染
ぺ−ストを印捺後、食塩などの無機中性塩及び苛性ソ−
ダや硅酸ソ−ダなどの公知の酸結合剤を含む９０℃以上
の高温溶液中に投入して捺染する二相捺染法などが例示
される。

【００７６】

【発明の効果】本発明方法によれば、染色及び捺染処理
において、色相が鮮明で、染色の再現性、均染性、洗浄
性に優れ、高いビルドアップ性を有し、有効染着率が高
く、且つ各種の堅牢度、特に塩素処理水堅牢度、流水塩
素堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度、ＮＯｘガス堅牢
度及び経時安定性が良好な染色物及び捺染物を与える反
応染料組成物が得られる。

【００７７】以下実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例中、％は重量％を意味する。

【００７８】実施例１ 綿編物１００ｋｇをウィンス染色装置にセットし、浴比
１：１５、水温を６０℃にした。遊離酸の形が式（１）

【００７９】

【化３２】

【００８０】で示されるジオキサン系化合物５００部、
及び遊離酸の形が式（２）

【００８１】

【化３３】

【００８２】で示されるアントラキノン系化合物５００
部を十分混合した。得られた染料組成物４ｋｇを公知の
方法で溶解させた後、浴中に投入し、水温を６０℃に保
った。その後無水芒硝７０ｋｇを公知の方法で浴中に投
入し、この温度で２０分間綿編物を処理し、公知の方法
で炭酸ソーダ３０ｋｇを浴中に投入した。次いで、この
温度で６０分間綿編物を処理し、染色を終了した。得ら
れた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物
は鮮明な濃い青色であり、その耐光、汗日光等の堅牢度
は良好であった。

【００８３】実施例２ 遊離酸の形が前記式（１）で示されるジオキサン系化合
物４００部、及び遊離酸の形が式（３）

【００８４】

【化３４】

【００８５】で示されるアゾ系化合物６００部を十分混
合した。得られた染料組成物４ｋｇを用い、実施例１と
同様にして綿編物１００ｋｇを染色した。得られた染色
物は常法で洗浄して仕上げた。染色廃水の着色量はわず
かであった。得られた染色物は濃い青色であり、その塩
素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス等の堅牢度は良好であ
った。

【００８６】実施例３ レーヨン繊維からなる編物１００ｋｇを低浴比型液流染
色装置にセットし、浴比１：６、水温を６５℃にした。
遊離酸の形が式（４）

【００８７】

【化３５】

【００８８】で示されるジオキサジン系化合物２５０
部、及び遊離酸の形が式（５）

【００８９】

【化３６】

【００９０】で示されるアントラキノン化合物７５０部
を十分混合した。得られた染料組成物１ｋｇを公知の方
法で溶解させた後、浴中に投入し、水温を６５℃に保っ
た。その後無水芒硝６ｋｇを公知の方法で浴中に投入し
た後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方法で
炭酸ソーダ３ｋｇを浴中に投入した。次いで、この温度
で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染
色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は鮮明
な濃い青色であり、その耐光、汗日光等の堅牢度は良好
であった。

【００９１】実施例４ 遊離酸の形が前記式（４）で示されるジオキサン系化合
物２５０部、及び遊離酸の形が式（６）

【００９２】

【化３７】

【００９３】で示されるアゾ系化合物７５０部を十分混
合した。得られた染料組成物１ｋｇを用い、実施例３と
同様にしてレーヨン繊維からなる編物１００ｋｇを染色
した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。染色
廃水の着色量はわずかであった。得られた染色物は濃い
青色であり、その塩素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス等
の堅牢度は良好であった。

【００９４】実施例５ チーズ状の綿糸１００ｋｇをチーズ染色装置にセット
し、浴比１：１０、水温を６５℃にした。遊離酸の形が
式（７）

【００９５】

【化３８】

【００９６】で示されるジオキサジン系化合物３ｋｇ、
及び遊離酸の形が式（８）

【００９７】

【化３９】

【００９８】で示されるアントラキノン系化合物２ｋｇ
を十分混合した。得られた染料組成物５ｋｇを公知の方
法で溶解した後、浴中に投入し、水温を６５℃に保っ
た。その後食塩５０ｋｇを公知の方法で浴中に投入した
後、この温度で３０分間糸を処理し公知の方法で第三燐
酸ソーダ１０ｋｇを浴中に投入した。次いで、この温度
で６０分間糸を処理し、染色を終了した。得られた染色
糸は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は鮮明な
濃い青色であり、その耐光、汗日光等の堅牢度は良好で
あった。

【００９９】実施例６ 遊離酸の形が前記式（７）で示されるジオキサン系化合
物３．１ｋｇ、及び遊離酸の形が式（９）

【０１００】

【化４０】

【０１０１】で示されるアゾ系化合物１．９ｋｇを十分
混合した。得られた染料組成物５ｋｇを用い、実施例５
と同様にしてチーズ状の綿糸１００ｋｇを染色した。得
られた染色糸は常法で洗浄して仕上げた。染色廃水の着
色量はわずかであった。得られた染色糸は濃い青色であ
り、その塩素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス等の堅牢度
は良好であった。

【０１０２】実施例７ 綿繊維５０％、ポリエステル繊維５０％からなる混交編
物２００ｋｇを高圧型液流染色装置にセットし、浴比
１：１０、水温を８０℃にして、酢酸を用いてｐＨを５
とした。予め水に十分分散させた式（１０）

【０１０３】

【化４１】

【０１０４】で示される分散染料１ｋｇ及び分散剤スミ
ポンＴＦ（住友化学社製）２ｋｇを浴中に投入し、その
後４０分で１３０℃迄昇温し、この温度で４０分間ポリ
エステル側を染色した。次いで染液を排水し、その後給
水し、浴比１：１０、水温を６０℃にした。遊離酸の形
が式（１１）

【０１０５】

【化４２】

【０１０６】で示されるジオキサジン系化合物８００
部、及び遊離酸の形が式（１２）

【０１０７】

【化４３】

【０１０８】で示されるアントラキノン系化合物２００
部を十分混合した。得られた染料組成物１．２ｋｇを公
知の方法で溶解した後、浴中に投入し、水温を６０℃に
保った。その後無水芒硝４０ｋｇを公知の方法で浴中に
投入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の
方法で炭酸ソーダ２０ｋｇを浴中に投入した。次いで、
この温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得
られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色
物は鮮明な濃い青色であり、その耐光、汗日光等の堅牢
度は良好であった。

【０１０９】実施例８ 実施例７において、遊離酸の形が前記式（１１）で示さ
れるジオキサン系化合物及び前記式（１２）で示される
アントラキノン系化合物からなる染料組成物を用いる代
わりに、遊離酸の形が前記式（１１）で示されるジオキ
サン系化合物７５０部、及び遊離酸の形が式（１３）

【０１１０】

【化４４】

【０１１１】で示されるアゾ系化合物２５０部を十分混
合して得られた染料組成物１．２ｋｇを用いる以外は、
実施例７に準拠して綿繊維５０％、ポリエステル繊維５
０％からなる混交編物２００ｋｇを染色した。得られた
染色物は常法で洗浄して仕上げた。染色廃水の着色量は
わずかであった。得られた染色物は濃い青色であり、そ
の塩素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス等の堅牢度は良好
であった。

【０１１２】実施例９ 遊離酸の形が式（１４）

【０１１３】

【化４５】

【０１１４】で示されるジオキサジン系化合物３００
部、及び遊離酸の形が式（１５）

【０１１５】

【化４６】

【０１１６】で示されるアゾ系化合物７００部でを十分
混合した。得られた反応染料組成物３０ｇを熱水で溶解
させ、さらに２５℃に冷却した。この染料溶液に３２．
５％苛性ソーダ水溶液１５ｍｌ、及び、５０度ボーメの
水ガラス１５０ｇを公知の方法で添加し、さらに水を加
えて全量を２５℃で１リットルとした直後にこの液をパ
ジング液として用いて木綿織物をパジングした。パジン
グした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密
閉して２５℃の室温に２０時間放置後、染色物を常法で
洗浄し乾燥して仕上げた。染色廃水の着色量はわずかで
あった。得られた染色物は濃い青色であり、その塩素処
理水、流水塩素、ＮＯｘガス等の堅牢度は良好であっ
た。

【０１１７】実施例１０ 遊離酸の形が式（１６）

【０１１８】

【化４７】

【０１１９】で示されるジオキサジン系化合物４５０
部、及び遊離酸の形が式（１７）

【０１２０】

【化４８】

【０１２１】で示されるアゾ系化合物５５０部を十分混
合した。得られた染料組成物２０ｇを熱水で溶解させ、
さらに２５℃に冷却した。この染料溶液にアルギン酸ソ
ーダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０
ｇ、及び、炭酸水素ナトリウム２０ｇを添加し、更に水
を加えて全量を２５℃で１リットルとした直後にこの液
をパジング液として用いて木綿織物をパジングした。パ
ジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで
１００℃で５分間スチーミング後、染色物を常法で洗浄
し、乾燥して仕上げた。染色廃水の着色量はわずかであ
った。得られた染色物は濃い青色であり、その塩素処理
水、流水塩素、ＮＯｘガス等の堅牢度は良好であった。

【０１２２】実施例１１ 綿編物１００ｋｇをウィンス染色装置にセットし、浴比
１：１５、水温を５６℃にした。遊離酸の形が式（１
１）で示されるジオキサジン系化合物７００部、遊離酸
の形が式（１８）

【０１２３】

【化４９】

【０１２４】で示されるアゾ系化合物３００部、及び、
スルホン化度１１０％、平均縮合度１．８のメチルナフ
タレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナト
リウム塩２００部を十分混合した。得られた染料組成物
１．１ｋｇを公知の方法で溶解した後、浴中に投入し、
水温を５６℃に保った。その後無水芒硝３０ｋｇを公知
の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編物を
処理し、公知の方法で炭酸ソ−ダ１５ｋｇを浴中に投入
した。次いで、この温度で６０分間編物を処理し、染色
を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げ
た。染色廃水の着色量はわずかであった。得られた染色
物は濃い青色であり、その塩素処理水、流水塩素、ＮＯ
ｘガス等の堅牢度は良好であった。

【０１２５】実施例１２ 綿編物１００ｋｇを液流染色装置にセットし、浴比１：
１５、水温を６０℃にした。予め溶解させた遊離酸の形
が式（１９）

【０１２６】

【化５０】

【０１２７】で示されるジオキサジン系化合物４ｋｇ、
及び遊離酸の形が式（２０）

【０１２８】

【化５１】

【０１２９】で示されるアゾ系化合物２ｋｇを公知の方
法で浴中に投入した。さらに無水芒硝６０ｋｇを公知の
方法で２回に分けて浴中に投入した後、この温度で２０
分間編物を処理し、炭酸ソ−ダ３０ｋｇを公知の方法で
３回に分けて浴中に投入した。次いで、この温度で６０
分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は
常法で洗浄して仕上げた。染色廃水の着色量はわずかで
あった。得られた染色物は濃い青色であり、その塩素処
理水、流水塩素、ＮＯｘガス等の堅牢度は良好であっ
た。

【０１３０】実施例１３ チーズ状の綿糸５０ｋｇをチーズ染色装置にセットし、
浴比１：１０、水温を５８℃にした。遊離酸の形が式
（２１）

【０１３１】

【化５２】

【０１３２】で示されるジオキサジン系化合物３５０
部、及び遊離酸の形が式（９）で示されるアゾ系化合物
６５０部を十分混合した。得られた染料組成物１ｋｇ、
Ｒｅｍａｚｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｒ−ＳＮ（Ｄｙｓｔ
ａｒ社製品）０．２５ｋｇ及びＳｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐ
ｒａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ＢＳＦ（住友化学
社製品）１．５ｋｇを公知の方法で溶解した後、浴中に
投入し、水温を５８℃に保った。その後無水芒硝２５ｋ
ｇを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で３０分
間糸を処理し公知の方法で第三燐酸ソーダ２ｋｇを浴中
に投入した。次いで、この温度で６０分間糸を処理し、
染色を終了した。得られた染色糸は常法で洗浄して仕上
げた。染色廃水の着色量はわずかであった。得られた染
色糸は濃い紫色であり、その塩素処理水、流水塩素、Ｎ
Ｏｘガス等の堅牢度は良好であった。

【０１３３】実施例１４ 遊離酸の形が式（２１）で示されるジオキサジン系化合
物５００部、及び遊離酸の形が式（５）で示されるアン
トラキノン系化合物５００部を十分混合した。得られた
反応染料組成物１．８ｇ、遊離酸の形が式（２２）

【化５３】 で示される黄色染料２ｇ及び遊離酸の形が式（２３）

【化５４】 で示される赤色染料２ｇ加え熱水で溶解させ、さらに２
５℃に冷却した。この染料溶液にアルギン酸ソーダ１
ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０ｇ、及
び、炭酸水素ナトリウム２０ｇを添加し、更に水を加え
て全量を２５℃で１リットルとした直後にこの液をパジ
ング液として用いて木綿織物をパジングした。パジング
した木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００
℃で５分間スチーミング後、染色物を常法で洗浄し、乾
燥して仕上げた。得られた染色物は茶色で、その耐光、
汗日光等の堅牢度は良好であった。

【０１３４】実施例１５ 実施例１４において、遊離酸の形が式（２１）で示され
るジオキサジン系化合物及び遊離酸の形が式（５）で示
されるアントラキノン系化合物からなる反応染料組成物
を用いる代わりに、遊離酸の形が式（２１）で示される
ジオキサジン系化合物７００部及び遊離酸の形が式（１
７）で示されるアゾ系化合物３００部を十分混合して得
られた反応染料組成物１．８ｇを用いる以外は、実施例
１４に準拠して木綿織物を染色した。染色廃水の着色量
はわずかであった。得られた染色糸は濃い茶色であり、
その塩素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス等の堅牢度は良
好であった。

【０１３５】実施例１６ 遊離酸の形が式（２４）

【０１３６】

【化５５】

【０１３７】で示されるジオキサジン系化合物４００
部、及び遊離酸の形が式（２５）

【０１３８】

【化５６】

【０１３９】で示されるアゾ系化合物６００部を十分混
合した。得られた染料組成物２１ｇを熱水で溶解させ、
さらに２５℃に冷却した。この染料溶液に無水芒硝３０
ｇ及び３２．５％苛性ソーダ水溶液１８ｍｌを添加し、
更に水を加えて全量を２５℃で１リットルとした後にこ
の液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし
た。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフ
ィルムで密閉して２５℃の室温に２０時間放置後、染色
物を常法で洗浄し乾燥して仕上げた。染色廃水の着色量
はわずかであった。得られた染色物は濃い青色であり、
その塩素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス等の堅牢度は良
好であった。

【０１４０】実施例１７ 遊離酸の形が式（１）で示されるジオキサジン系化合物
６７０部、及び遊離酸の形が式（２６）

【０１４１】

【化５７】

【０１４２】で示されるアゾ系化合物３３０部を加えて
充分混合した。得られた染料組成物を用いて下記処方の
捺染糊を作成した。

【０１４３】 染料組成物 ３０ｇ 尿素 ５０ｇ アルギン酸ソ−ダ ５５０ｇ 熱湯 ３００ｇ重炭酸ソ−ダ ２０ｇ 合計 １０００ｇ

【０１４４】得られた捺染糊を通常の方法で４０番手木
綿ブロードに印捺後、１００℃で５分間スチ−ミング処
理を行った。ついで水洗、湯洗、ソ−ピング、湯洗、水
洗、乾燥して仕上げた。染色廃水の着色量はわずかであ
った。得られた木綿ブロードは濃い青色であり、その塩
素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス等の堅牢度は良好であ
った。

【０１４５】実施例１８〜４３ 表１〜２に示すジオキサジン系化合物とアントラキノン
系化合物からなる染料組成物、又は表３〜４に示すジオ
キサジン系化合物とアゾ系化合物からなる染料組成物を
用いて実施例１〜１７に記載した方法と同じ方法で、染
色及び捺染を行ったところ、いずれの場合も実施例１〜
１７と同様、諸堅牢度等の良好な染色物及び捺染物が得
られた。

【０１４６】

【表１】

【０１４７】

【表２】

【０１４８】

【表３】

【０１４９】

【表４】

【０１５０】実施例４４ 綿編物１００ｋｇをウィンス染色装置にセットし、浴比
１：１５、水温を６０℃にした。遊離酸の形が前記式
（１）で示されるジオキサン系化合物４６０部、遊離酸
の形が前記式（２）で示されるアントラキノン系化合物
２００部及び遊離酸の形が前記式（３）で示されるアゾ
系化合物３４０部を十分混合した。得られた染料組成物
４ｋｇを用い、実施例１と同様にして綿編物１００ｋｇ
を染色した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げ
た。洗浄性は良好であり、染色廃水の着色量はわずかで
あった。得られた染色物は斑のない均一で鮮明な濃い青
色であり、その耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、
ＮＯｘガス、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいず
れも良好であった。

【０１５１】実施例４５ レーヨン繊維からなる編物１００ｋｇを低浴比型液流染
色装置にセットし、浴比１：６、水温を６５℃にした。
遊離酸の形が前記式（４）で示されるジオキサジン系化
合物５００部、遊離酸の形が前記式（５）で示されるア
ントラキノン化合物１８０部及び遊離酸の形が前記式
（６）で示されるアゾ系化合物３２０部を十分混合し
た。得られた染料混合物１ｋｇを用い、実施例３と同様
にしてレーヨン繊維からなる編物１００ｋｇを染色し
た。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。洗浄性
は良好であり、染色廃水の着色量はわずかであった。得
られた染色物は斑のない均一で鮮明な濃い青色であり、
その耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、ＮＯｘガ
ス、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好
であった。

【０１５２】実施例４６ チーズ状の綿糸１００ｋｇをチーズ染色装置にセット
し、浴比１：１０、水温を６５℃にした。遊離酸の形が
前記式（７）で示されるジオキサジン系化合物３ｋｇ、
遊離酸の形が前記式（８）で示されるアントラキノン系
化合物１ｋｇ及び遊離酸の形が前記式（９）で示される
アゾ系化合物１ｋｇを十分混合した。得られた染料組成
物５ｋｇを用い、実施例５と同様にしてチーズ状の綿糸
１００ｋｇを染色した。得られた染色糸は常法で洗浄し
て仕上げた。洗浄性は良好であり、染色廃水の着色量は
わずかであった。得られた染色糸はチ−ズの内外層での
濃度差のない均一で鮮明な濃い青色であり、その耐光、
汗日光、塩素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス、洗濯堅牢
度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。

【０１５３】実施例４７ 綿繊維５０％、ポリエステル繊維５０％からなる混交編
物２００ｋｇを高圧型液流染色装置にセットし、浴比
１：１０、水温を８０℃にして、酢酸を用いてｐＨを５
とした。予め水に十分分散させた前記式（１０）で示さ
れる分散染料１ｋｇ及び分散剤スミポンＴＦ（住友化学
社製）２ｋｇを浴中に投入し、その後４０分で１３０℃
迄昇温し、この温度で４０分間ポリエステル側を染色し
た。次いで染液を排水し、その後給水し、浴比１：１
０、水温を６０℃にした。遊離酸の形が前記式（１１）
で示されるジオキサジン系化合物３００部、遊離酸の形
が前記式（１２）で示されるアントラキノン系化合物３
００部及び遊離酸の形が前記式（１３）で示されるアゾ
系化合物４００部を十分混合した。得られた染料組成物
１．２ｋｇを用い、実施例７と同様にして綿繊維５０
％、ポリエステル繊維５０％からなる混交編物２００ｋ
ｇを染色した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げ
た。洗浄性は良好であり、染色廃水の着色量はわずかで
あった。得られた染色物は斑のない均一で鮮明な濃い青
色であり、その耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、
ＮＯｘガス、洗濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいず
れも良好であった。

【０１５４】実施例４８ 遊離酸の形が前記式（１４）で示されるジオキサジン系
化合物５２０部、遊離酸の形が前記式（２）で示される
アントラキノン系化合物３００部及び遊離酸の形が前記
式（１５）で示されるアゾ系化合物１８０部でを十分混
合した。得られた反応染料組成物３０ｇを熱水で溶解さ
せ、さらに２５℃に冷却した。この染料溶液に３２．５
％苛性ソーダ水溶液１５ｍｌ、及び、５０度ボーメの水
ガラス１５０ｇを公知の方法で添加し、さらに水を加え
て全量を２５℃で１リットルとした直後にこの液をパジ
ング液として用いて木綿織物をパジングした。パジング
した木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉
して２５℃の室温に２０時間放置後、染色物を常法で洗
浄し乾燥して仕上げた。洗浄性は良好であり、染色廃水
の着色量はわずかであった。得られた染色物は斑のない
均一で鮮明な濃い青色であり、その耐光、汗日光、塩素
処理水、流水塩素、ＮＯｘガス、洗濯堅牢度及び染色物
の経時安定性はいずれも良好であった。

【０１５５】実施例４９ 遊離酸の形が前記式（１６）で示されるジオキサジン系
化合物６００部、遊離酸の形が前記式（２）で示される
アントラキノン系化合物２５０部及び遊離酸の形が前記
式（１７）で示されるアゾ系化合物１５０部を十分混合
した。得られた染料組成物２０ｇを熱水で溶解させ、さ
らに２５℃に冷却した。この染料溶液にアルギン酸ソー
ダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０ｇ、
及び、炭酸水素ナトリウム２０ｇを添加し、更に水を加
えて全量を２５℃で１リットルとした直後にこの液をパ
ジング液として用いて木綿織物をパジングした。パジン
グした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１０
０℃で５分間スチーミング後、染色物を常法で洗浄し、
乾燥して仕上げた。洗浄性は良好であり、染色廃水の着
色量はわずかであった。得られた染色物は均一で鮮明な
濃い青色であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩
素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス、洗濯堅牢度及び染色
物の経時安定性はいずれも良好であった。

【０１５６】実施例５０ 綿編物１００ｋｇをウィンス染色装置にセットし、浴比
１：１５、水温を５６℃にした。遊離酸の形が前記式
（１１）で示されるジオキサジン系化合物３８０部、遊
離酸の形が前記式（２）で示されるアントラキノン化合
物２１０部、遊離酸の形が前記式（１８）で示されるア
ゾ系化合物４１０部、及び、スルホン化度１１０％、平
均縮合度１．８のメチルナフタレンスルホン酸とホルム
アルデヒドとの縮合物のナトリウム塩２００部を十分混
合した。得られた染料組成物１．１ｋｇを用い、実施例
１１と同様にして綿編物１００ｋｇを染色した。得られ
た染色物は常法で洗浄して仕上げた。洗浄性は良好であ
り、染色廃水の着色量はわずかであった。得られた染色
物は均一で鮮明な濃い青色であった。得られた染色物の
耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス、洗
濯堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であっ
た。

【０１５７】実施例５１ 綿編物１００ｋｇを液流染色装置にセットし、浴比１：
１５、水温を６０℃にした。予め溶解させた遊離酸の形
が前記式（１９）で示されるジオキサジン系化合物２．
１ｋｇ、遊離酸の形が前記式（８）で示されるアントラ
キノン系化合物０．３ｋｇ及び遊離酸の形が前記式（２
０）で示されるアゾ系化合物０．６ｋｇを公知の方法で
浴中に投入した。さらに無水芒硝６０ｋｇを公知の方法
で２回に分けて浴中に投入した後、この温度で２０分間
編物を処理し、炭酸ソ−ダ３０ｋｇを公知の方法で３回
に分けて浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間
編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法
で洗浄して仕上げた。洗浄性は良好であり、染色廃水の
着色量はわずかであった。得られた染色物は斑のない均
一で鮮明な濃い青色であった。得られた染色物の耐光、
汗日光、塩素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス、洗濯堅牢
度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であった。

【０１５８】実施例５２ チーズ状の綿糸５０ｋｇをチーズ染色装置にセットし、
浴比１：１０、水温を５８℃にした。遊離酸の形が前記
式（２１）で示されるジオキサジン系化合物４６０部、
遊離酸の形が前記式（２）で示されるアントラキノン系
化合物１８０部及び遊離酸の形が前記式（９）で示され
るアゾ系化合物３６０部を十分混合した。得られた染料
組成物１ｋｇ、Ｒｅｍａｚｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｒ−
ＳＮ（Ｄｙｓｔａｒ社製品）０．２５ｋｇ及びＳｕｍｉ
ｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｂ
ＳＦ（住友化学社製品）１．５ｋｇを用い、実施例１３
と同様にしてチーズ状の綿糸５０ｋｇを染色した。得ら
れた染色糸は常法で洗浄して仕上げた。洗浄性は良好で
あり、染色廃水の着色量はわずかであった。得られた染
色糸はチ−ズの内外層での濃度差のない均一な濃い紫色
であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩素処理
水、流水塩素、ＮＯｘガス、洗濯堅牢度及び染色物の経
時安定性はいずれも良好であった。

【０１５９】実施例５３ 遊離酸の形が前記式（２１）で示されるジオキサジン系
化合物３３０部、遊離酸の形が前記式（５）で示される
アントラキノン系化合物３１０部及び遊離酸の形が前記
式（１７）で示されるアゾ系化合物３６０部を十分混合
した。得られた反応染料組成物１．８ｇ、遊離酸の形が
前記式（２２）で示される黄色染料２ｇ及び遊離酸の形
が前記式（２３）で示される赤色染料２ｇ加え熱水で溶
解させ、さらに２５℃に冷却した。この染料溶液にアル
ギン酸ソーダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソー
ダ１０ｇ、及び、炭酸水素ナトリウム２０ｇを添加し、
更に水を加えて全量を２５℃で１リットルとした直後に
この液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし
た。パジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、
次いで１００℃で５分間スチーミング後、染色物を常法
で洗浄し、乾燥して仕上げた。洗浄性は良好であり、染
色廃水の着色量はわずかであった。得られた染色物は均
一な茶色であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩
素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス、洗濯堅牢度及び染色
物の経時安定性はいずれも良好であった。

【０１６０】実施例５４ 遊離酸の形が前記式（２４）で示されるジオキサジン系
化合物４４０部、遊離酸の形が前記式（２）で示される
アントラキノン系化合物２３０部及び遊離酸の形が前記
式（２５）で示されるアゾ系化合物３３０部を十分混合
した。得られた染料組成物２１ｇを熱水で溶解させ、さ
らに２５℃に冷却した。この染料溶液に無水芒硝３０ｇ
及び３２．５％苛性ソーダ水溶液１８ｍｌを添加し、更
に水を加えて全量を２５℃で１リットルとした後にこの
液をパジング液として用いて木綿織物をパジングした。
パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィル
ムで密閉して２５℃の室温に２０時間放置後、染色物を
常法で洗浄し乾燥して仕上げた。洗浄性は良好であり、
染色廃水の着色量はわずかであった。得られた染色物は
均一で鮮明な濃い青色であった。得られた染色物の耐
光、汗日光、塩素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス、洗濯
堅牢度及び染色物の経時安定性はいずれも良好であっ
た。

【０１６１】実施例５５ 遊離酸の形が前記式（１）で示されるジオキサジン系化
合物６００部、遊離酸の形が前記式（２）で示されるア
ントラキノン系化合物１９０部及び遊離酸の形が前記式
（２６）で示されるアゾ系化合物２１０部を加えて充分
混合した。得られた染料組成物を用いて下記処方の捺染
糊を作成した。

【０１６２】 染料組成物 ３０ｇ 尿素 ５０ｇ アルギン酸ソ−ダ ５５０ｇ 熱湯 ３００ｇ重炭酸ソ−ダ ２０ｇ 合計 １０００ｇ

【０１６３】得られた捺染糊を通常の方法で４０番手木
綿ブロードに印捺後、１００℃で５分間スチ−ミング処
理を行った。ついで水洗、湯洗、ソ−ピング、湯洗、水
洗、乾燥して仕上げた。洗浄性は良好であり、染色廃水
の着色量はわずかであった。得られた木綿ブロードは均
一で鮮明な濃い青色であった。得られた捺染物の耐光、
汗日光、塩素処理水、流水塩素、ＮＯｘガス、洗濯堅牢
度及び捺染物の経時安定性はいずれも良好であった。

【０１６４】実施例５６〜６８ 表５、表６に示す染料組成物を用いて実施例１〜５５に
記載した方法と同じ方法で、染色及び捺染を行ったとこ
ろ、均一で鮮明であり、しかも斑のない濃い染色物及び
捺染物を得ることができた。また、得られた染色物は経
時安定性に優れ、耐光堅牢度や汗日光堅牢度、塩素処理
水堅牢度、流水塩素堅牢度、ＮＯｘガス堅牢度、洗濯堅
牢度が優れていた。さらに、いずれも洗浄性は良好であ
り、染色廃水の着色量はわずかであった。

【０１６５】

【表５】

【０１６６】

【表６】

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形が一般式（Ｉ） 【化１】 ｛式中、Ｔ₁ 及びＴ₂ は互いに独立に、水素原子、ハロ
   ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又は置換
   基を有していてもよいアリールオキシ基を、Ａ₁及びＡ
   ₂ は互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基、低級アルコキシ基又はカルボキシル基を、Ｒは
   水素原子又は置換基を有していてもよい低級アルキル基
   を表す。Ｘ₁ は、ハロゲン原子又は一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒ₁ は、水素原子又は置換基を有していてもよ
   い低級アルキル基を、Ｗ ₁ は、アルキレン基、フェニレ
   ン基又はナフチレン基を表し、これらはいずれも置換基
   を有していてもよく、Ｚ₁ は、 −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₁' （式中、Ｚ₁'は、アルカリの作用で脱離する基を表
   す。）で示される繊維反応性基を表す。〕で示される基
   を表す。Ｘ₂ はハロゲン原子、低級アルコキシ基、ヒド
   ロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基又は一
   般式（III） 【化３】 〔式中、Ｒ₂ は、水素原子又は置換基を有していてもよ
   い低級アルキル基を、Ｗ ₂ は、アルキレン基、フェニレ
   ン基又はナフチレン基を表し、これらはいずれも置換基
   を有していてもよく、Ｚ₂ は、 −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₂' （式中、Ｚ₂'は、アルカリの作用で脱離する基又はヒド
   ロキシル基を表す。）で示される基を表す。) 〕で示さ
   れる基を表す。｝で示されるジオキサジン系化合物と、
   遊離酸の形が一般式(IV) 【化４】 ｛式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、互いに独立に、
   水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボ
   キシル基又はスルホ基を表し、Ｑは 一般式−ＳＯ₂Ｚ₃ 〔式中、Ｚ₃ は、 −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₃' （式中、Ｚ₃'は、アルカリの作用で脱離する基を表
   す。）〕で示される繊維反応性基、又は一般式（Ｖ） 【化５】 〔式中、Ｘ₃ は、ハロゲン原子又はニコチン酸を、Ｅ₁
   は、置換基を有していてもよいフェニル基又は低級アル
   キル基を表す。〕で示される繊維反応性基を表す。｝で
   示されるアントラキノン系化合物、及び／又は、遊離酸
   の形が一般式(VI) 【化６】 ｛式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は、互いに独立に、
   水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボ
   キシル基又はスルホ基を表す。Ｒ₁'及びＲ₂'は、互いに
   独立に、一般式 −ＳＯ₂Ｚ₄ 〔式中、Ｚ₄ は、 −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₄' （式中、Ｚ₄'は、アルカリの作用で脱離する基を表
   す。）〕で示される繊維反応性基、一般式 −Ａ−ＳＯ₂Ｚ₅ 〔式中、Ｚ₅ は −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₅' （式中、Ｚ₅'は、アルカリの作用で脱離する基を表
   す。）で示される繊維反応性基を表し、Ａは、 −ＣＨ₂ＣＨ₂−、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、 −ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−、又は −ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂− で示される基を表す。〕で示される繊維反応性基、一般
   式(VII) 【化７】 〔式中、Ｘ₄ は、ハロゲン原子又は置換基を有していて
   もよいアミノ基を表す。Ｗ₃ は、アルキレン基、フェニ
   レン基又はナフチレン基を表し、これらはいずれも置換
   基を有していてもよい。Ｌは、水素原子又は一般式 −
   ＳＯ₂Ｚ₆｛式中、Ｚ₆ は、 −ＣＨ＝ＣＨ₂又は一般式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ₆' （式中、Ｚ₆'は、アルカリの作用で脱離する基を表
   す。）｝で示される繊維反応性基を表す。Ｒ₁₁は水素原
   子又は置換基を有していてもよい低級アルキル基を表
   す。〕で示される繊維反応性基、式(VIII) 【化８】 で示される繊維反応性基、水素原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、カルボキシル基又はスルホ基を表
   す。ただし、Ｒ₁'及びＲ₂'のうちの少なくとも一方は、
   前記の繊維反応性基のいずれかを表す。｝で示されるア
   ゾ系化合物を含有することを特徴とする反応染料組成
   物。
2. 【請求項２】一般式（Ｉ）で示されるジオキサジン系化
   合物が、一般式（Ｘ） 【化９】 （式中、Ｘ₁ 、Ｒ₂ 及びＺ₂ は前記と同じ意味を表
   す。）で示される化合物である請求項１に記載の反応染
   料組成物。
3. 【請求項３】一般式（IV）で示されるアントラキノン系
   化合物が、一般式（XI） 【化１０】 （式中、Ｚ₃ は前記と同じ意味を表す。）で示される化
   合物である請求項１〜２のいずれかに記載の反応染料組
   成物。
4. 【請求項４】一般式（VI) で示されるアゾ系化合物が、
   一般式（XXI) 【化１１】 （式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁'及びＲ₂'は前記
   と同じ意味を表す。）で示される化合物又は一般式（XX
   II) 【化１２】 〔式中、Ｘ₄ 、Ｒ₁₁、Ｗ₃ 、Ｚ₄ 及びＺ₆ は前記と同じ
   意味を表す。〕で示される化合物である請求項１〜３の
   いずれかに記載の反応染料組成物。
5. 【請求項５】一般式（VI) で示されるアゾ系化合物が、
   一般式（XII) 【化１３】 （式中、Ｘ₄ 、Ｒ₁₁、Ｗ₃ 、Ｚ₄ 及びＺ₆ は前記と同じ
   意味を表す。）で示される化合物又は一般式（XIII) 【化１４】 （式中、Ｒ₁₁及びＺ₆ は前記と同じ意味を表す。）で示
   される化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の反
   応染料組成物。
6. 【請求項６】一般式（Ｉ）で示されるジオキサジン系化
   合物と一般式（IV）で示されるアントラキノン系化合物
   を含有する反応染料組成物において、一般式（Ｉ）で示
   されるジオキサジン系化合物と一般式（IV）で示される
   アントラキノン系化合物の総重量に対し、一般式（Ｉ）
   で示されるジオキサジン系化合物を２０〜８０重量％含
   有する請求項１〜３のいずれかに記載の反応染料組成
   物。
7. 【請求項７】一般式（Ｉ）で示されるジオキサジン系化
   合物と一般式（VI) で示されるアゾ系化合物を含有する
   反応染料組成物において、一般式（Ｉ）で示されるジオ
   キサジン系化合物と一般式（VI) で示されるアゾ系化合
   物の総重量に対し、一般式（Ｉ）で示されるジオキサジ
   ン系化合物を２０〜８０重量％含有する請求項１〜２、
   ４〜６のいずれかに記載の反応染料組成物。
8. 【請求項８】一般式（Ｉ）で示されるジオキサジン系化
   合物、一般式（IV）で示されるアントラキノン系化合
   物、及び一般式（VI) で示されるアゾ系化合物を含有す
   る反応染料組成物において、一般式（Ｉ）で示されるジ
   オキサジン系化合物、一般式（IV）で示されるアントラ
   キノン系化合物及び一般式（VI) で示されるアゾ系化合
   物の総重量に対し、一般式（Ｉ）で示されるジオキサジ
   ン系化合物をＸ重量％（20≦Ｘ≦80）、一般式（IV）で
   示されるアントラキノン系化合物をＹ重量％（ 1≦Ｙ≦
   40）及び一般式（VI) で示されるアゾ系化合物をＺ重量
   ％（10≦Ｚ≦50）含有し、かつ、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝ 100であ
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の反
   応染料組成物。
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の反応染料
   組成物を用いることを特徴とする、セルロース系繊維材
   料又はセルロース系繊維を含有する繊維材料の染色又は
   捺染方法。