JPH11323169A - 反応染料混合物およびその適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維の染色に有用な赤色系の反応
染料混合物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（1）で示される化合物また
はその塩と、下記一般式（２）で示される化合物または
その塩等を含有して成る反応染料混合物。 【化１】 【化２】 〔式中、Ａはフェニレン等、Ｘはフェニルアミノ等、Ｙ
はハロゲノ等、Ｚ¹及びＺ²はビニル等、Ｚ³及びＺ⁴は−
Ｃ₂Ｈ₄−ＯＨ等を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、赤色系の反応染料
混合物及びその適用に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら種々の反応染料及びその混合物が知られており、セル
ロース系繊維材料の染色又は捺染の分野に広く使用され
ている。しかしながら、それらの反応染料及びその混合
物を用いて繊維材料を染色又は捺染しても、現在の高い
要求水準に比し、染色性能（低塩濃度での染色性、再現
性、均染性、固着率、ビルドアップ性及びアルカリ浴安
定性等）において、特に、低塩濃度での染色性、再現性
及び均染性等において、十分満足することはないという
問題がある。又、諸堅牢性（例えば、耐光性、耐汗性、
耐汗日光性、耐塩素性、耐酸加水分解性、耐アルカリ
性、耐洗濯性及び耐過酸化洗濯性等）を十分満足するこ
とはないという問題があった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者らは、セルロース系繊維材料の染色又は捺染処理に
おいて、染色性能、特に、低塩濃度での染色性、再現性
及び均染性に優れ、且つ、諸堅牢性の良好な染色物又は
捺染物を与えることができる反応染料混合物を開発すべ
く鋭意検討した結果、２つのトリアジン環、２個のモノ
アゾ系の色素母体及び２個のビニルスルホン系反応基を
有する特定のビスアゾ化合物と、他のビスアゾ化合物か
ら選ばれる1種以上の特定の化合物とを含有して成る混
合物が上記目的を達成することを見出して、本発明を完
成した。

【０００４】即ち、本発明は、下記一般式（１）で示さ
れる化合物またはその塩と、下記一般式（２）〜（４）
で示される化合物またはその塩から選ばれる１種以上の
化合物またはその塩とを含有して成る反応染料混合物で
ある。

【０００５】

【化８】

【０００６】〔式中、Ａは置換されていてもよいフェニ
レン又は置換されていてもよいナフチレンを表し、Ｂは
下記一般式（Ｂ１）又は（Ｂ２）

【０００７】

【化９】

【０００８】（ここで、＊印は、アゾ基に接続する結合
を表し、Ｒ¹は水素原子、低級アルキル、低級アルコキ
シ又はスルホを表し、ｐ及びｑは、互いに独立に、０又
は１を表す。）で示される基を表し、Ｕは、下記一般式
（Ｕ１）、（Ｕ２）、（Ｕ３）又は（Ｕ４）

【０００９】

【化１０】

【００１０】（ここで、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、互いに独
立に、水素原子又は置換されていてもよいアルキルを表
し、Ｄ¹は置換されていてもよいフェニレン又は置換さ
れていてもよいナフチレンを表し、Ｄ²は置換されてい
てもよいアルキレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は
−ＮＲ⁵−を表し、ここに、Ｒ⁵は水素原子、置換されて
いてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニル
を表し、ｒ及びｓは、互いに独立に、２、３又は４を表
し、ｔは１〜６の整数を表し、＊＊印は−ＳＯ₂Ｃ₂Ｈ₄
Ｚに接続する結合を意味し、Ｚは、アルカリの作用で脱
離する基を表す。）で示される連結基を表し、Ｘは、下
記式（Ｘ１）

【００１１】

【化１１】

【００１２】（ここで、Ｒ⁶は水素原子又は置換されて
いてもよいアルキルを表し、Ｄ³は置換されていてもよ
いフェニルまたは置換されていてもよいアルキルを表
す。）で示される基を表し、Ｙは、ハロゲノまたは置換
されていてもよいピリジニオを表す。〕

【００１３】

【化１２】

【００１４】〔式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｘ及びＹは前記の意
味を表し、Ｚ¹及びＺ²は、ビニル又は−Ｃ２Ｈ４−Ｚ’
を表すが、少なくとも一方はビニルであり、Ｚ’はアル
カリの作用で脱離する基を表す。〕

【００１５】

【化１３】 〔式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｘ及びＹは前記の意味を表し、Ｚ
³及びＺ⁴は、ビニル、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｚ”または−Ｃ₂Ｈ₄−
ＯＨを表すが、少なくとも一方は、−Ｃ₂Ｈ₄−ＯＨであ
り、Ｚ”はアルカリの作用で脱離する基を表す。〕

【００１６】

【化１４】 〔式中、Ａ、Ｂ、Ｕ及びＸは、前記の意味を表し、Ｚ⁵
及びＺ⁶は、互いに独立に、ビニル又は−Ｃ₂Ｈ₄−Ｚ＊
を表し、Ｚ＊はアルカリの作用で脱離する基を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明は、前記式（１）で示され
る化合物またはその塩と、前記式（２）〜（４）で示さ
れる化合物またはその塩から選ばれる１種以上の化合物
またはその塩とを含有して成る反応染料混合物である
が、化合物（１）、化合物（２）中のＺ ¹およびＺ²、化
合物（３）中のＺ³およびＺ⁴、化合物（４）中のＺ⁵お
よびＺ⁶の各定義において、Ｚ、Ｚ’、Ｚ”およびＺ＊
は、それぞれ、アルカリの作用で脱離する基を表すが、
該脱離基としては例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エス
テル、燐酸エステル、酢酸エステル等の基や、ハロゲノ
などを挙げることができる。中でも、硫酸エステル及び
クロロが好ましい。

【００１８】化合物（１）〜（４）においてＡは、置換
されていてもよいフェニレン又は置換されていてもよい
ナフチレンを表す。かかる置換されていてもよいフェニ
レンとしては、例えば、炭素数１〜４個のアルキル、炭
素数１〜４個のアルコキシ、スルホ及びハロゲノの群か
ら選ばれる１又は２個の置換基により置換されていても
よいフェニレン等を挙げることができる。好ましいフェ
ニレンとしては、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる１又は
２個の置換基により置換されていてもよいフェニレンが
挙げられる。

【００１９】かかるフェニレンの具体例としては、例え
ば、

【００２０】

【化１５】

【００２１】〔式中、＊印は−ＳＯ₂−に接続する結合
を表す。〕等を挙げることができる。とりわけ、無置換
又はメチル又はメトキシから選ばれる１個の基で置換さ
れているものが好ましい。

【００２２】Ａで表される置換されていてもよいナフチ
レンとしては、例えば、炭素数１〜４個のアルキル、炭
素数１〜４個のアルコキシ、スルホ及びハロゲノの群か
ら選ばれる１又は２個の置換基により置換されていても
よいナフチレン等を挙げることができる。Ａで表される
置換されていてもよいナフチレンとしては、好ましく
は、１又は２個のスルホにより置換されていてもよいナ
フチレンである。かかるナフチレンの具体例としては、
例えば、

【００２３】

【化１６】

【００２４】〔式中、＊印は、−ＳＯ₂−に接続する結
合を表す。〕等を挙げることができる。

【００２５】Ａは、好ましくは、置換されていてもよい
フェニレンであり、無置換フェニレン及び、メチル又は
メトキシで置換されているフェニレンが特に好ましい。

【００２６】又、化合物（１）〜（４）において、Ｂ
は、前記一般式（Ｂ１）又は（Ｂ２）で示される基を表
し、ｐ及びｑは互いに独立に０又は１を表し、前記一般
式中の＊印はアゾ基に接続する結合を表し、Ｒ⁴は水素
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ又はスルホを表
す。ここで、上記低級アルキル基や低級アルコキシとし
ては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、メト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ
−ブトキシ、イソブトキシやsec−ブトキシ等が挙げら
れる。上記Ｂの具体例としては、例えば、

【００２７】

【化１７】

【００２８】〔式中、＊印は、アゾ基に接続する結合を
表す。〕等の基を挙げることができる。

【００２９】中でも、２−スルホ−１，５−フェニレン
（この場合、１−位で、アゾ基に結合している）等が、
特に好ましい。

【００３０】化合物（１）〜（４）において、Ｕは、前
記式（Ｕ１）、（Ｕ２）、（Ｕ３）又は（Ｕ４）で示さ
れる連結基を表し、これらの式中、Ｒ²、Ｒ³及びＲ
⁴は、互いに独立に、水素原子又は置換されていてもよ
いアルキルを表すが、当該アルキルは、好ましくは、炭
素数１〜４個のものであり、該アルキルの置換基として
は、例えば、ヒドロキシ、シアノ、炭素数１〜４個のア
ルコキシ、ハロゲノ、カルバモイル、カルボキシ、アル
コキシ（炭素数１〜４）カルボニル、アルキル（炭素数
１〜４）カルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイル
等を挙げることができる。上記アルキル、該アルキルの
置換基としての炭素数１〜４個のアルコキシ、同じくア
ルコキシ（炭素数１〜４）カルボニル及び同じくアルキ
ル（炭素数１〜４）カルボニルオキシは、直鎖状でもよ
く、又、分岐状でもよい。

【００３１】Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表される置換されてい
てもよいアルキルの具体例としては、例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−
ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒ
ドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキ
シブチル、２,３−ジヒドロキシプロピル、３,４−ジヒ
ドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３
−シアノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、
２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキ
シプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−
３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、
２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロ
ピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブ
ロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチ
ル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、
１,２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、２
−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、４
−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチ
ル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカル
ボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４
−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニル
ブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボ
ニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエチ
ル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカ
ルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシ
プロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エ
チルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スル
ホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、ス
ルファモイルメチル、２−スルファモイルエチル、３−
スルファモイルプロピル及び４−スルファモイルブチル
等を挙げることができる。

【００３２】Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴としては、好ましくは、
水素原子、メチル及びエチルである場合が挙げられ、こ
の場合、Ｒ³及びＲ⁴が、水素原子であるときが、特に好
ましい。

【００３３】Ｕにおける前記式（Ｕ１）中、Ｄ¹は置換
されていてもよいフェニレン又は置換されていてもよい
ナフチレンを表すが、当該フェニレンとしては、前記Ａ
で例示したものと同様の置換されていてもよいフェニレ
ンが挙げられる。

【００３４】とりわけ、メチル又はメトキシから選ばれ
る１または２個の基で置換されていてもよいフェニレン
が特に好ましい。

【００３５】前記Ｄ¹の置換されていてもよいナフチレ
ンとしては、前記Ａで例示したものと同様の置換されて
いてもよいナフチレンが挙げられる。

【００３６】Ｄ¹は、好ましくは、置換されていてもよ
いフェニレンであり、とりわけ、メチル及びメトキシか
ら選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェ
ニレンが好ましい。

【００３７】また、前記式（Ｕ２）中、Ｄ²は置換され
ていてもよいアルキレンを表すが、かかるアルキレンと
しては、炭素数１〜４個のアルキル、ハロゲノ、ヒドロ
キシ、スルホ、シアノ、炭素数１〜４個のアルコキシ、
炭素数１〜４個のアルコキシカルボニル、炭素数１〜４
個のアルキルカルボニルオキシ及びカルバモイルの群か
ら選ばれる置換基により置換されていてもよい炭素数２
〜４個のアルキレン等が挙げられる。Ｄ²で表される置
換されていてもよいアルキレンとしては、好ましくは、
無置換の炭素数２〜４個のアルキレンが挙げられ、中で
も、エチレン及びトリメチレンが、特に好ましい。

【００３８】前記式（Ｕ３）中、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−
又は−ＮＲ⁵−を表し、ここでＲ⁵は水素原子、置換され
ていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニ
ルを表す。Ｒ⁵で表される置換されていてもよいアルキ
ルとしては、例えば、前記Ｒ²、Ｒ ³及びＲ⁴で例示した
ものと同様の、炭素数１〜４個のアルキル等を挙げるこ
とができる。又、Ｒ⁵で表される置換されていてもよい
フェニルとしては、例えば、スルホで置換されていても
よいフェニルを挙げることができる。Ｒ⁵は、好ましく
は、水素原子、メチル又はエチルである。

【００３９】前記一般式（Ｕ３）中、ｒ及びｓは、互い
に独立に２、３又は４である。一般式（Ｕ３）で示され
る基としては、Ｑ¹が−Ｏ−であり、且つ、ｒ及びｓ
が、互いに独立に、２又は３であるものが好ましく、具
体的には、

【００４０】 ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−

【００４１】〔式中、＃で示した結合は、−ＮＲ⁴−
（Ｒ⁴は前記の意味を有する。）に接続する結合を意味
する。〕である基が好ましい。

【００４２】とりわけ、 ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− 〔式中、＃は前記の意味を有する。〕である基が、特に
好ましい。

【００４３】前記式（Ｕ４）中、ｔは１〜６の整数を表
すが、中でも、２、３又は４であるものが、好ましい。

【００４４】このようなＵで示される連結基としては、
前記一般式（Ｕ１）又は（Ｕ２）で示される連結基が好
ましく、中でも、前記一般式（Ｕ２）で示される基が、
特に好ましい。

【００４５】更に、Ｕが前記式（Ｕ１）で示される基で
ある場合、Ｄ¹が、置換されていてもよいフェニレン、
特にメチル、メトキシ及びスルホから選ばれる１又は２
個の基で置換されていてもよいフェニレンであり、且
つ、Ｒ²が、水素原子、メチル又はエチルであるものが
好ましい。

【００４６】また、Ｕが前記一般式（Ｕ２）で示される
基である場合、Ｄ²が、エチレン又はトリメチレンであ
り、且つ、Ｒ³が、水素原子、メチル又はエチル、特に
水素原子であるものが好ましい。

【００４７】化合物（１）〜（４）においてＸは、式
（Ｘ１）で示される基を表す。式（Ｘ１）中、Ｒ⁶は水
素原子又は置換されていてもよいアルキルを表すが、当
該アルキルとしては、前記Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で例示した
ものと同様の、置換されていてもよいアルキルが挙げら
れる。好ましいＲ⁶は、水素原子、メチル及びエチルで
ある。

【００４８】また、式（Ｘ１）中、Ｄ³は置換されてい
てもよいフェニルまたは置換されていてもよいアルキル
である。ここで置換されていてもよいフェニルとしては
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、スルホ、カル
ボキシ、ハロゲノ（クロロなど）、ヒドロキシ、シア
ノ、カルバモイル、カルボン酸エステル、アミノ及びア
シルアミノから選ばれる１個または２個の置換基により
置換されていてもよいフェニルが好ましい。なかでも特
に好ましくは、フェニル、２−、３−または４−メチル
フェニル、２−、３−または４−メトキシフェニル、２
−、３−または４−エチルフェニル、２−、３−または
４−エトキシフェニル、２−、３−または４−カルボキ
シフェニル、２−、３−または４−クロロフェニル、２
−、３−または４−スルホフェニル、３−スルホ−４−
メトキシフェニル、２−、３−または４−ヒドロキシフ
ェニルなどが挙げられる。

【００４９】式（Ｘ１）中、Ｄ³が置換されていてもよ
いアルキルの場合、当該アルキルとしては、前記Ｒ²、
Ｒ³及びＲ⁴で例示したものと同様の、置換されていても
よいアルキルが挙げられる。好ましくは、２−スルホエ
チル、３−スルホプロピル等が挙げられる。

【００５０】化合物（１）、（２）及び（３）におい
て、Ｙは、ハロゲノ又は置換されていてもよいピリジニ
オを表す。ここで、ハロゲノとしては、例えば、フルオ
ロ、クロロ、ブロモ等を挙げることができる。

【００５１】また、置換されていてもよいピリジニオと
しては、例えば、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、
ハロゲノ及び置換されていてもよい炭素数１〜４のアル
キルの群から選ばれる基で置換されていてもよいピリジ
ニオ等が挙げられる。ここで、置換されていてもよい炭
素数１〜４のアルキルとしては、２−ヒドロキシエチ
ル、２−スルホエチル等を挙げることができる。

【００５２】かかるピリジニオの具体例としては、ピリ
ジニオ、２−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２
−、３−又は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホ
ピリジニオ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３
−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピ
リジニオ、３−メチルピリジニオ、３，５−ジカルボキ
シピリジニオ等を挙げることができる。好ましくはカル
ボキシ又はカルバモイルで置換されているピリジニオで
あり、とりわけ、３−又は４−カルボキシピリジニオが
特に好ましい。

【００５３】化合物（１）、（２）及び（３）におい
て、Ｙは、フルオロ、クロロ又は３−カルボキシピリジ
ニオが好ましい。中でも、Ｙとしては、フルオロ又はク
ロロが、特に好ましい。

【００５４】また、化合物（１）〜（４）は、遊離酸の
形であっても、その塩の形であっても、又は、それらの
混合物の形であってもよい。好ましくは、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混合物
であり、中でもナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩
及びそれらを含有する混合物が好ましい。

【００５５】化合物（１）の製造方法は特に限定されな
いが、例えば、遊離酸の形が、下記一般式（５）

【００５６】

【化１８】

【００５７】〔式中、Ｚ、Ａ及びＸは前記の意味を有す
る。〕で示される化合物に、常法によりジアゾ化した下
記一般式（６）

【００５８】

【化１９】

【００５９】〔式中、Ｂ、Ｕ、Ｙ及びＺは、前記の意味
を有する。〕で示される化合物のジアゾ化物を、常法に
よりカップリングさせることにより、製造することがで
きる。

【００６０】化合物（２）の製造方法は特に限定されな
いが、例えば、遊離酸の形が、下記一般式（７）

【００６１】

【化２０】

【００６２】〔式中、Ｚ¹、Ａ及びＸは前記の意味を有
する。〕で示される化合物に、常法によりジアゾ化した
下記一般式（８）

【００６３】

【化２１】

【００６４】〔式中、Ｂ、Ｕ、Ｙ及びＺ²は前記の意味
を有する。〕で示される化合物のジアゾ化物を、常法に
よりカップリングさせることにより、製造することがで
きる。

【００６５】化合物（３）の製造方法は特に限定されな
いが、例えば、遊離酸の形が、下記一般式（９）

【００６６】

【化２２】

【００６７】〔式中、Ｚ³、Ａ及びＸは前記の意味を有
する。〕で示される化合物に、常法によりジアゾ化した
下記一般式（１０）

【００６８】

【化２３】

【００６９】〔式中、Ｂ、Ｕ、Ｙ及びＺ⁴は前記の意味
を有する。〕で示される化合物のジアゾ化物を、常法に
よりカップリングさせることにより、製造することがで
きる。

【００７０】化合物（４）の製造方法は特に限定されな
いが、例えば、遊離酸の形が、下記一般式（１１）

【００７１】

【化２４】

【００７２】〔式中、Ｚ⁵、Ａ及びＸは前記の意味を有
する。〕で示される化合物に、常法によりジアゾ化した
下記一般式（１２）

【００７３】

【化２５】

【００７４】〔式中、Ｂ、Ｕ及びＺ⁶は前記の意味を有
する。〕で示される化合物のジアゾ化物を、常法により
カップリングさせることにより、製造することができ
る。

【００７５】以上の製造方法に於いて、原料となる化合
物、例えば、一般式（５）〜（１２）は、それ自身公知
の方法で製造することができる。すなわち、公知のジア
ゾ化反応及び公知のカップリング反応によって、また
は、公知の２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと
アミン化合物との縮合反応によって、さらには必要に応
じて、それらの反応を任意に組み合わせることによっ
て、それぞれの原料化合物を製造することができる。

【００７６】本発明で用いられるビスアゾ化合物（1）
〜（３）及びその原料化合物を得るに当たり、用いる
２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンの具体化合物
としては、例えば、塩化シアヌル、フッ化シアヌル等を
挙げることができる。

【００７７】２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジン
にかかわる縮合反応においては、上述したように、その
縮合順序は特に制限されるものではない。又、かかる縮
合反応の条件も特に制限されないが、例えば、一番初め
の縮合反応は温度−１０℃ないし４０℃でｐＨ１ないし
１０の条件下で実施し、二番目の縮合反応は温度０℃な
いし７０℃でｐＨ２ないし１０の条件下で実施し、三番
目の縮合反応は温度１０℃ないし１００℃でｐＨ２ない
し９の条件下で実施することができる。

【００７８】本発明における反応染料混合物は合成時に
おいて同時に合成されることで混合されてもよく、また
別々に合成された後に混合されてもよい。さらには染色
時に混合されても差し支えない。混合される形態は粉状
や顆粒状などの固体でも、水溶液でもよく、またそれら
の組み合わせでもよい。

【００７９】一般式（１）で示される化合物又はその塩
の１００重量部に対して、一般式（２）〜（４）で示さ
れる化合物又はその塩から選ばれる少なくとも１種以上
の化合物又はその塩の割合が１〜５０重量部（より好ま
しくは２〜３０重量部）である場合が好ましい。

【００８０】本発明の反応染料混合物は、繊維反応性を
有し、ヒドロキシ基又は／及びアミド基を含有する繊維
材料の染色及び捺染に使用できる。繊維材料は繊維基材
の形で用いても、糸の形で用いても、又、混紡基材の形
で用いてもよい。ヒドロキシ基を含有する繊維材料とし
ては天然又は合成ヒドロキシ基含有材料、例えば、セル
ロース繊維材料、その再生生成物、ポリビニルアルコー
ル等を挙げることができる。セルロース繊維材料として
は、木綿、その他の植物繊維、例えばリネン、麻、ジュ
ート及びラミー繊維等を挙げることができる。再生セル
ロース繊維としては、例えばビスコース・ステープル、
フィラメントビスコースを挙げることができる。又、カ
ルボンアミド基繊維材料としては、例えば合成及び天然
のポリアミド、ポリウレタン、特に繊維の形で、例えば
羊毛、その他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド- ６,
６、ポリアミド- ６、ポリアミド- １１、ポリアミド
-４を挙げることができる。

【００８１】本発明の反応染料混合物は、上述の繊維材
料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺
染できる。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場
合は、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸
結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食
塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染
剤を併用し、比較的低い温度で染色することができる。
染料の吸尽を促進する中性塩は、本来の染色温度に達し
た後に初めて又はそれ以前に、場合によっては分割して
添加してもよい。パジング法に従ってセルロース繊維を
染色する場合は、室温又は高められた温度でパッドし乾
燥後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。セル
ロース繊維に対して捺染を行う場合は、一相で、例えば
重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで捺
染し、次いで９５〜１６０℃でスチーミングすることに
よって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペ
ーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に
通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオー
バパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱
粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によって
は、例えば尿素のような通常の捺染助剤及び／又は分散
剤と併用して用いることができる。本発明の反応染料混
合物をセルロース繊維上に固定させるに適した酸結合剤
も特に限定されないが、例えば、苛性ソーダ、苛性カ
リ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、
第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢
酸ソーダ等が挙げられる。又、本発明の反応染料混合物
を用いて、合成又は天然のポリアミド又はポリウレタン
繊維を染色する場合は、例えば、酸性〜弱酸性の染浴中
でｐＨ値の制御下に吸尽させ、次に中性、場合によりア
ルカリ性のｐＨ値に染浴のｐＨ値を変化させることによ
って行う方法等を挙げることができる。染色は、６０〜
１２０℃の温度で行うことができ、又、染色時には、均
染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼン
スルホン酸や、アミノナフタレンスルホン酸との縮合生
成物、又はステアリルアミンとエチレンオキサイドとの
付加生成物等を用いることもできる。

【００８２】本発明の反応染料混合物は、所望の色相を
得るために、必要に応じて、本発明の特徴を損なわない
範囲で、他の染料と混合して使用することができる。混
合して使用する染料としては、反応染料であれば特に制
約はないが、例えば、反応基としてβ−スルファトエチ
ルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジ
ン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリ
アジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロ
ロピリミジン基およびトリクロロピリミジン基の少なく
とも１種を少なくとも１つ有する染料、又はSumifix
、Sumifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procio
n 、Cibacron、Basilen 、Drimarene 、Kayacion、K
ayacelon React などの冠称名で市販されている染
料、更には、特開昭50-178号、特開昭 56-9483号、特
開昭56-15481号、特開昭 56-118976号、特開昭 56-12
8380号、特開昭 57-2365号、特開昭57-89679号、特開
昭 57-143360号、特開59-15451号、特開昭 58-191755
号、特開昭59-96174号、特開昭 59-161463号、特開昭
60-6754号、特開昭 60-123559号、特開昭 60-22995
7号、特開昭 60-260654号、特開昭 61-126175号、特
開昭 61-155469号、特開昭 61-225256号、特開昭63-7
7974号、特開昭 63-225664号、特開平1-185370号、特
開平 3-770号、特開平5-117538号、特開平5-247366
号、特開平6-287463号の各公報に記載されている染料、
及びC.I.Reactive Blue 19、C.I.Reactive Black 5
で表される染料等が例示される。

【００８３】

【発明の効果】本発明の反応染料混合物は、染色又は捺
染処理において、吸尽特性、溶解性、均染性に優れ、固
着率が高く、特に濃色域でも高い固着率を示すビルドア
ップ性に優れたものである。又、本発明の反応染料混合
物は、染色時の温度変化や中性塩・酸結合剤の量の変
動、染浴比の変動等による影響を受けにくく、これを用
いて得た染色物及び捺染物は安定した品質を有してお
り、諸堅牢性が良好であり、フイックス処理時、樹脂加
工時、マーセライズ加工時等における変色が小さく、保
存中の塩基性物質との接触による変色も小さい。

【００８４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。例中、部および％は特記ない限り、各々重量部及
び重量％を表す。

【００８５】実施例１ 遊離酸の形が、下記構造式（１）

【００８６】

【化２６】

【００８７】（１）

【００８８】で示される化合物１００部と、遊離酸の形
が、下記構造式（２）

【００８９】

【化２７】

【００９０】（２）

【００９１】で示される化合物５部と、遊離酸の形が、
下記構造式（３）

【００９２】

【化２８】

【００９３】（３）

【００９４】で示される化合物５部と、遊離酸の形が、
下記構造式（４）

【００９５】

【化２９】

【００９６】（４）で示される化合物２部と、遊離酸の
形が、下記構造式（５）

【００９７】

【化３０】

【００９８】（５）

【００９９】で示される化合物２部と、遊離酸の形が、
下記構造式（６）

【０１００】

【化３１】

【０１０１】（６）で示される化合物５部とを十分混合
して、反応染料混合物を得る。この混合物0.1 、0.3
及び0.6 部を、各々、水２００部に溶解し、芒硝１０
部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し、炭酸ソーダ４
部を加えて、１時間染色の後、水洗、ソーピング、水洗
そして乾燥を行う。水洗時及びソーピング時において、
染色排水の着色量はわずかであり、得られた染色物は、
いずれも均一で色の濃い赤色である。又、反応染料混合
物0.6 部を用いて得られる染色物は、0.3 部を用いて
得られる染色物に比べて十分に濃く、同様に、反応染料
混合物0.3 部を用いて得られる染色物は、0.1 部を用
いて得た染色物に比べて十分に濃いものであり、用いた
反応染料混合物のビルドアップ性は良好であることがわ
かる。染色加工時において、吸尽特性、溶解性及び均染
性は優れており、又、高い固着率を示す。さらに、得ら
れた染色物の耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐塩素性、
耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗
濯性の諸堅牢度はいずれも良好である。

【０１０２】実施例２ 実施例１において、芒硝の使用量を１０部から４部に代
える以外は、実施例１に準拠して染色を行う。この染色
物は、各々、実施例１で得られる染色物と同等の品質を
有している。

【０１０３】実施例３ 実施例１〜２の各々において、染色の温度を６０℃から
７０℃に代える以外は、実施例１〜２に準拠して染色を
行う。この染色物は、各々、実施例１〜２の染色物と同
等の品質を有している。

【０１０４】実施例４ 実施例１〜３の各々において、反応染料混合物0.1 、
0.3 及び0.6 部を用いる際に、スルホン化度１１０
％、平均重合度１．８のメチルナフタレンスルホン酸と
ホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウム塩0.06部を併
用する以外は、実施例１〜３に準拠して染色を行う。こ
の染色物は、各々、実施例１〜３で得られる染色物と同
等の品質を有している。

【０１０５】実施例５ 実施例１における反応染料混合物を用いて、以下の組成
をもつ色糊を作る。

【０１０６】 色糊組成 反応染料混合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部 合 計 １００部

【０１０７】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
仕上げる。得られる捺染物は、均一で色の濃い赤色であ
り、良好なビルドアップ性を有しており、又、その諸堅
牢度及び保存安定性も良好である。

【０１０８】実施例６ 実施例１における反応染料混合物３０部を熱水に溶解し
た後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、３２．５％
苛性ソーダ水溶液１５部及び５０度ボーメの水ガラス１
５０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０
００部とした直後に、この液をパジング液として木綿織
物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、
ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の室温で２０
時間放置後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げることによ
り、得られる染色物は、均一で色の濃い赤色であり、良
好なビルドアップ性を有しており、又、その諸堅牢度及
び保存安定性も良好である。

【０１０９】実施例７ 実施例１における反応染料混合物２０部を熱水に溶解
後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、アルギン酸ソ
ーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０
部、及び重炭酸ソーダ２０部を添加し、さらに２５℃で
水を加えて全量を１０００部とした直後に、この液をパ
ジング液として木綿織物をパジングする。パジング後の
木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で
５分間スチーミングして、染料を固着させることによ
り、得られる染色物は、均一で色の濃い赤色であり、良
好なビルドアップ性を有しており、又、その諸堅牢度及
び保存安定性も良好である。

【０１１０】実施例１〜７の各々において、用いる反応
染料混合物中、上記構造式（１）、（２）、（３）、
（４）、（５）及び（６）で示される化合物の各々を、
表１〜１０における第２欄の化合物及び第３欄の組成比
に代える以外は、実施例１〜７に準拠して染色を行う。
得られる染色物は、各々、木綿上で表１〜10における第
４欄に示す色調を与え、いずれも実施例１〜７で得られ
た染色物と同等の品質を有している。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【表３】

【０１１４】

【表４】

【０１１５】

【表５】

【０１１６】

【表６】

【０１１７】

【表７】

【０１１８】

【表８】

【０１１９】

【表９】

【０１２０】

【表１０】

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（1）で示される化合物または
   その塩と、下記一般式（２）〜（４）で示される化合物
   またはその塩から選ばれる１種以上の化合物またはその
   塩とを含有して成る反応染料混合物。 【化１】 〔式中、Ａは置換されていてもよいフェニレン又は置換
   されていてもよいナフチレンを表し、Ｂは下記一般式
   （Ｂ１）又は（Ｂ２） 【化２】 （ここで、＊印は、アゾ基に接続する結合を表し、Ｒ¹
   は水素原子、低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホ
   を表し、ｐ及びｑは、互いに独立に、０又は１を表
   す。）で示される基を表し、 Ｕは、下記一般式（Ｕ１）、（Ｕ２）、（Ｕ３）又は
   （Ｕ４） 【化３】 （ここで、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、互いに独立に、水素原
   子又は置換されていてもよいアルキルを表し、Ｄ¹は置
   換されていてもよいフェニレン又は置換されていてもよ
   いナフチレンを表し、Ｄ²は置換されていてもよいアル
   キレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ⁵−を表
   し、ここに、Ｒ⁵は水素原子、置換されていてもよいア
   ルキル又は置換されていてもよいフェニルを表し、ｒ及
   びｓは、互いに独立に、２、３又は４を表し、ｔは１〜
   ６の整数を表し、＊＊印は、−ＳＯ₂Ｃ₂Ｈ₄Ｚに接続す
   る結合を意味し、Ｚはアルカリの作用で脱離する基を表
   す。）で示される連結基を表し、 Ｘは、下記式（Ｘ１） 【化４】 （ここで、Ｒ⁶は水素原子又は置換されていてもよいア
   ルキルを表し、Ｄ³は置換されていてもよいフェニルま
   たは置換されていてもよいアルキルを表す。）で示され
   る基を表し、Ｙは、ハロゲノまたは置換されていてもよ
   いピリジニオを表す。〕 【化５】 〔式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｘ及びＹは前記の意味を表し、Ｚ
   ¹及びＺ²は、ビニル又は−Ｃ₂Ｈ₄−Ｚ’を表すが、少な
   くとも一方はビニルであり、Ｚ’はアルカリの作用で脱
   離する基を表す。〕 【化６】 〔式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｘ及びＹは前記の意味を表し、Ｚ
   ³及びＺ⁴は、ビニル、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｚ”または−Ｃ₂Ｈ₄−
   ＯＨを表すが、少なくとも一方は、−Ｃ₂Ｈ₄−ＯＨであ
   り、Ｚ”はアルカリの作用で脱離する基を表す。〕 【化７】 〔式中、Ａ、Ｂ、Ｕ及びＸは、前記の意味を表し、Ｚ⁵
   及びＺ⁶は、互いに独立に、ビニル又は−Ｃ₂Ｈ₄−Ｚ＊
   を表し、Ｚ＊はアルカリの作用で脱離する基を表す。〕
2. 【請求項２】一般式（１）で示される化合物又はその塩
   の１００重量部に対して、一般式（２）〜（４）で示さ
   れる化合物又はその塩から選ばれる１種以上の化合物又
   はその塩の割合が、１〜５０重量部である請求項１記載
   の混合物。
3. 【請求項３】Ａが、置換されていてもよいフェニレンで
   ある請求項１又は２記載の混合物。
4. 【請求項４】Ｕが、一般式（U1）又は（U2）で示される
   基である請求項１〜３のいずれかに記載の混合物。
5. 【請求項５】Ｕが、一般式（U2）で示される基である請
   求項４に記載の混合物。
6. 【請求項６】Ｕが、一般式（U2）で示される基であり、
   かつ、Ｄ²がエチレン又はトリメチレンであり、Ｒ³が水
   素原子である請求項５に記載の混合物。
7. 【請求項７】Ｂが、一般式（B1）で示される基であり、
   Ｒ¹が水素原子であり、且つ、ｐが０である請求項１〜
   ６のいずれかに記載の混合物。
8. 【請求項８】Ｚ、Ｚ’、Ｚ”及びＺ＊が、硫酸エステル
   基またはクロロ基である請求項１〜７のいずれかに記載
   の混合物。
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の混合物を
   用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。