JP4214560B2 - 反応染料混合物及びその適用 - Google Patents
反応染料混合物及びその適用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4214560B2 JP4214560B2 JP13547898A JP13547898A JP4214560B2 JP 4214560 B2 JP4214560 B2 JP 4214560B2 JP 13547898 A JP13547898 A JP 13547898A JP 13547898 A JP13547898 A JP 13547898A JP 4214560 B2 JP4214560 B2 JP 4214560B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactive dye
- parts
- group
- dyeing
- optionally substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
- C09B67/0052—Mixtures of two or more reactive monoazo dyes
- C09B67/0054—Mixtures of two or more reactive monoazo dyes all the reactive groups not being directly attached to a heterocyclic system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、黄色系の反応染料混合物及びその適用に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来から種々の反応染料及びその混合物が知られており、セルロース系繊維材料の染色又は捺染の分野に広く使用されている。しかしながら、それらの反応染料及びその混合物を用いて繊維材料を染色又は捺染しても、現在の高い要求水準に比し、染色性能（吸尽特性、溶解性、均染性、固着率、ビルドアップ性、アルカリ浴安定性、及び未固着染料の繊維材料からの洗浄除去の容易さ等）において、特に、吸尽特性、溶解性、均染性、又はアルカリ浴安定性等において、十分満足することはないという問題がある。又、諸堅牢性（例えば、耐光堅牢性、耐汗堅牢性、耐汗日光堅牢性、耐塩素堅牢性、耐酸加水分解堅牢性、耐アルカリ堅牢性、耐洗濯堅牢性、耐過酸化洗濯堅牢性、及び繊維−染料の結合安定性等）を十分満足することはないという問題があった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
このような状況下、本発明者らは、セルロース系繊維材料の染色又は捺染処理において、染色性能、特に、吸尽特性、溶解性、均染性及びアルカリ浴安定性に優れ、且つ、諸堅牢性の良好な染色物又は捺染物を与えることができる反応染料混合物を開発すべく鋭意検討した結果、特定の反応染料混合物が上記目的を達成することを見出して、本発明を完成した。
【０００４】
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）
【０００５】
【化３】
（I）
【０００６】
〔式中、Ｒlはウレイド、置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ、置換されていてもよいＣ２−Ｃ４アルケニルカルボニルアミノ又は置換されていてもよいフェニルカルボニルアミノを表し、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立に、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｂ1及びＢ2は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニレン又は置換基を有していてもよいナフチレンを表し、Ｙ及びＹ2は、互いに独立に、−CH2CH2L（Lはアルカリの作用で脱離する基）又はビニル基を表し、ｍは１又は２を表し、ｎは０又は１を表わすが、ｍ＋ｎは２または３である。〕
【０００７】
で示される反応染料と、該染料の100重量部あたり、遊離酸の形で、下記一般式（II）
【０００８】
【化４】
（II)
【０００９】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｂ1、Ｂ2、Ｙ、Ｙ2、ｍおよびｎは、前記の意味を表す。〕
で示される反応染料の１〜800重量部を含有してなる反応染料混合物、および、それを用いることを特徴とする繊維材料の染色または捺染方法を提供するものである。
【００１０】
前記一般式（Ｉ）および（II）において、Ｒ1がＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ又はＣ２−Ｃ４アルケニルカルボニルアミノである場合、これらのアルキル、アルケニルはスルホ、カルボキシ、ハロゲン原子の様な置換基で置換されていてもよい。又、Ｒ1がフェニルカルボニルアミノである場合、該フェニルは、スルホ、カルボキシ、メチルもしくはハロゲン原子の様な置換基で置換されていてもよい。
【００１１】
Ｒ2又はＲ3がアルキルである場合、その様な基は例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメチ、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル及び４−スルホブチル等を挙げることができる。
【００１２】
Ｒ2、Ｒ3としては、中でも、水素原子、メチル又はエチルが好ましい。
【００１３】
Ｂ1およびＢ2は、置換されていてもよいフェニレン基または置換されていてもよいナフチレンを表すが、その置換基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルオキシ基、ヒドロキシアルキル基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基またはスルホ基等を挙げることができ、具体的には、例えばスルホ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、２−ヒドロキシエチル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル及び４−スルホブチル等を挙げることができる。
【００１４】
Ｂ1およびＢ2としては、無置換のフェニレン、及び、メチル又はメトキシで置換されたフェニレンが好ましい。
【００１５】
Ｙ及びＹ2が−CH2CH2Lである場合のLは、アルカリの作用で脱離可能な基として知られているものがこれに該当し、例えばスルファート、チオスルファート、アセトキシ及びクロロが挙げられる。好ましいＹ、Ｙ2は、βースルフアートエチルである。
【００１６】
本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）および（II）の染料は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩であることが好ましく、特にナトリウム又はカリウム塩が好ましい。
本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）で示される染料は、例えば特開昭63-225664号公報等に記載の公知の方法により、製造することができる。
【００１７】
一般式（II）で示される染料の製造法としては、例えば次のようにして製造することができる。
先ず、水性媒体中で、２―アミノナフタレン−３，６，８−トリスルホン酸を常法によりジアゾ化し、次いで、得られたジアゾ化物を常法に従って１，３−ジアミノベンゼンとカップリングさせて、下記化合物（III）を得る。
【００１８】
【化５】
（ＩＩＩ）
【００１９】
さらに、この化合物（III）を、シアン酸塩、例えばシアン酸ソーダでウレイド化するか、または、アシルハライドあるいは酸無水物等でアシル化を行って、下記モノアゾ化合物（IV）を得る。
【００２０】
【化６】
（ＩV）
【００２１】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。〕
上記モノアゾ化合物（ＩＶ）、塩化シアヌル、下記式（V）の化合物及び下記式(VI)の化合物を、任意の順序で縮合して、一般式（II）で示される反応染料を製造することができる。又、ｍ＋ｎ＝２である反応染料も、ｍ＋ｎ＝３であるものの場合に準じて製造することができる。
（Ｒ2）ＮＨ−Ｂ1−ＳＯ2−Ｙ （Ｖ）
（Ｒ3）ＮＨ−Ｂ2−ＳＯ2−Ｙ2 （VＩ）
〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｂ1、Ｂ2、Ｙ、Ｙ2は、前記の意味を表す。〕
【００２２】
前述のウレイド化及びアシル化反応は、好ましくはpH４〜１０に、更に好ましくはpH６〜８に調整しながら、好ましくは０〜７０℃で、更に好ましくは１０〜４０℃で行うことができる。また、前述の縮合反応は、水性媒体中、一次的には−１０〜５０℃で、好ましくは０〜３０℃で、pH１〜１０に、好ましくはpH２〜７に調整しながら、二次的には０〜７０℃で、好ましくは１０〜５０℃で、pH２〜９に、好ましくはpH５〜８に調整しながら、三次的には２０〜１００℃で、好ましくは５０〜１００℃で、pH０．５〜５に、好ましくはpH１〜４に調整しながら行うことができる。
【００２３】
このようにして得られる一般式（ＩＩ）で示される反応染料は、ヒドロキシ基含有またはカルボンアミド基含有繊維材料を染色または捺染することができる。
【００２４】
本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）および（II）の染料は、その製造時において、同時に製造されることで混合されていてもよく、また、別々に製造された後に混合されてもよい。さらには染色時に混合されても差し支えない。混合される形態は粉状や顆粒状などの固体でも、水溶液でもよく、またそれらの組み合わせでもよい。
式（II）の染料の好ましい混合割合は、式（Ｉ）の染料の100重量部に対して、１〜２０重量部である。
【００２５】
本発明の反応染料混合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基又は／及びアミド基を含有する繊維材料の染色及び捺染に有用である。繊維材料は繊維基材の形で用いても、糸の形で用いても、又、混紡基材の形で用いてもよい。ヒドロキシ基を含有する繊維材料としては天然又は合成ヒドロキシ基含有材料、例えば、セルロース繊維材料、その再生生成物、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。セルロース繊維材料としては、木綿、その他の植物繊維、例えばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることができる。再生セルロース繊維としては、例えばビスコース・ステープル、フィラメントビスコースを挙げることができる。又、カルボンアミド基繊維材料としては、例えば合成及び天然のポリアミド、ポリウレタン、特に繊維の形で、例えば羊毛、その他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド- ６, ６、ポリアミド- ６、ポリアミド- １１、ポリアミド-４を挙げることができる。
【００２６】
本発明の反応染料混合物は、上述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染することができる。
【００２７】
例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合は、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度で染色することができる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前に、場合によっては分割して添加してもよい。
【００２８】
パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合は、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。
【００２９】
セルロース繊維に対して捺染を行う場合は、一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃でスチーミングすることによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施できる。
【００３０】
捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤及び／又は分散剤と併用して用いることができる。
【００３１】
本発明の反応染料混合物をセルロース繊維上に固定させるに適した酸結合剤も特に限定されないが、例えば、苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。
【００３２】
又、本発明の反応染料混合物を用いて、合成又は天然のポリアミド又はポリウレタン繊維を染色する場合は、例えば、酸性〜弱酸性の染浴中でｐＨ値の制御下に吸尽させ、次に中性、場合によりアルカリ性のｐＨ値に染浴のｐＨ値を変化させることによって行う方法等を挙げることができる。染色は、６０〜１２０℃の温度で行うことができ、又、染色時には、均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸、アミノナフタレンスルホン酸との縮合生成物、ステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等を用いることもできる。
【００３３】
本発明の反応染料混合物は、所望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１種を少なくとも１つ以上有する染料、又はSumifix 、Sumifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procion 、Cibacron、Basilen 、Drimarene 、Kayacion、Kayacelon React などの冠称名で市販されている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭 56-9483号、特開昭56-15481号、特開昭 56-118976号、特開昭 56-128380号、特開昭 57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭 57-143360号、特開59-15451号、特開昭 58-191755号、特開昭59-96174号、特開昭 59-161463号、特開昭 60-6754号、特開昭 60-123559号、特開昭 60-229957号、特開昭 60-260654号、特開昭 61-126175号、特開昭 61-155469号、特開昭 61-225256号、特開昭63-77974号、特開昭 63-225664号、特開平1-185370号、特開平 3-770号、特開平5-117538号、特開平5-247366号、特開平6-287463号の各公報に記載されている染料、及びC.I.Reactive Blue 19、C.I.Reactive Black 5で表される染料等が例示される。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の反応染料混合物は、染色又は捺染処理において、吸尽特性、溶解性、均染性に優れ、固着率が高く、特に濃色域でも高い固着率を示すビルドアップ性に優れたものである。
【００３５】
又、本発明の反応染料混合物は、染色時の温度変化や中性塩・酸結合剤の量の変動、染浴比の変動等による影響を受けにくく、これを用いて得た染色物及び捺染物は安定した品質を有しており、諸堅牢性が良好である。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。例中、部および％は特記ない限り、各々、重量部及び重量％を表す。
【００３７】
実施例１
遊離酸の形が、下記構造式（１）
【００３８】
【化７】
（１）
【００３９】
で示される化合物１００部と、遊離酸の形が下記構造式（２）
【００４０】
【化８】
（２）
【００４１】
で示される化合物１０部とを十分混合し、反応染料混合物を得る。この混合物0.1 、0.3 及び0.6 部を、各々水２００部に溶解し、芒硝６部と木綿１０部を加え、７０℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色する。水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行う。水洗時、及びソーピング時において、染色排水の着色量はわずかである。得られた染色物は、いずれも均一で色の濃い赤み黄色であり、反応染料組成物0.6 部を用いて得た染色物は、0.3 部を用いて得た染色物に比べて十分に濃く、又、反応染料組成物0.3 部を用いて得た染色物は、0.1 部を用いて得た染色物に比べて十分に濃いものであり、用いた反応染料組成物のビルドアップ性は良好である。染色加工時において、吸尽特性、溶解性及び均染性は優れており、又、高い固着率を示す。又、得られた染色物の耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐塩素性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度はいずれも良好である。
【００４２】
実施例２
実施例１において、芒硝の使用量を６部から４部に代える以外は、実施例１に準拠して染色を行う。得られた染色物は、各々、実施例１で得られた染色物と同等の品質を有している。
【００４３】
実施例３
実施例１〜２の各々において、染色の温度を７０℃から６０℃に代える以外は、実施例１〜２に準拠して染色を行う。得られた染色物は、各々、実施例１〜２で得られた染色物と同等の品質を有している。
【００４４】
実施例４
実施例１における反応染料混合物を用いて、それぞれ以下の組成をもつ色糊を作る。
【００４５】
【００４６】
この色糊をシルケット加工綿ブロード上に各々印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、仕上げた。得られた捺染物は、いずれも均一で色の濃い赤味黄色であり、良好なビルドアップ性を有しており、又、その全般的堅牢度及び保存安定性も良好である。
【００４７】
実施例５
実施例１における反応染料混合物３０部をそれぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、３２．５％苛性ソーダ水溶液１５部及び５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００部とした直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げる。得られた染色物は、いずれも均一で色の濃い赤味黄色であり、良好なビルドアップ性を有しており、又、その諸堅牢度及び保存安定性も良好である。
【００４８】
実施例６
実施例１における反応染料混合物２０部をそれぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部、及び重炭酸ソーダ２０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００部とした直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングして、染料を固着させた。得られた染色物は、いずれも均一で色の濃い赤味黄色であり、良好なビルドアップ性を有しており、又、その諸堅牢度及び保存安定性も良好である。
実施例１〜６の各々において、用いる反応染料混合物中、上記構造式（１）及び（２）で示される化合物の各々を、表１〜３における第２欄の化合物及び第３欄の組成比に代える以外は、実施例１〜３に準拠して染色を行う。得られた染色物は、各々、木綿上で表１〜３における第４欄に示す色調を与え、いずれも実施例１〜６で得られた染色物と同等の品質を有している。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【発明の属する技術分野】
本発明は、黄色系の反応染料混合物及びその適用に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来から種々の反応染料及びその混合物が知られており、セルロース系繊維材料の染色又は捺染の分野に広く使用されている。しかしながら、それらの反応染料及びその混合物を用いて繊維材料を染色又は捺染しても、現在の高い要求水準に比し、染色性能（吸尽特性、溶解性、均染性、固着率、ビルドアップ性、アルカリ浴安定性、及び未固着染料の繊維材料からの洗浄除去の容易さ等）において、特に、吸尽特性、溶解性、均染性、又はアルカリ浴安定性等において、十分満足することはないという問題がある。又、諸堅牢性（例えば、耐光堅牢性、耐汗堅牢性、耐汗日光堅牢性、耐塩素堅牢性、耐酸加水分解堅牢性、耐アルカリ堅牢性、耐洗濯堅牢性、耐過酸化洗濯堅牢性、及び繊維−染料の結合安定性等）を十分満足することはないという問題があった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
このような状況下、本発明者らは、セルロース系繊維材料の染色又は捺染処理において、染色性能、特に、吸尽特性、溶解性、均染性及びアルカリ浴安定性に優れ、且つ、諸堅牢性の良好な染色物又は捺染物を与えることができる反応染料混合物を開発すべく鋭意検討した結果、特定の反応染料混合物が上記目的を達成することを見出して、本発明を完成した。
【０００４】
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）
【０００５】
【化３】
【０００６】
〔式中、Ｒlはウレイド、置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ、置換されていてもよいＣ２−Ｃ４アルケニルカルボニルアミノ又は置換されていてもよいフェニルカルボニルアミノを表し、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立に、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｂ1及びＢ2は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニレン又は置換基を有していてもよいナフチレンを表し、Ｙ及びＹ2は、互いに独立に、−CH2CH2L（Lはアルカリの作用で脱離する基）又はビニル基を表し、ｍは１又は２を表し、ｎは０又は１を表わすが、ｍ＋ｎは２または３である。〕
【０００７】
で示される反応染料と、該染料の100重量部あたり、遊離酸の形で、下記一般式（II）
【０００８】
【化４】
【０００９】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｂ1、Ｂ2、Ｙ、Ｙ2、ｍおよびｎは、前記の意味を表す。〕
で示される反応染料の１〜800重量部を含有してなる反応染料混合物、および、それを用いることを特徴とする繊維材料の染色または捺染方法を提供するものである。
【００１０】
前記一般式（Ｉ）および（II）において、Ｒ1がＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ又はＣ２−Ｃ４アルケニルカルボニルアミノである場合、これらのアルキル、アルケニルはスルホ、カルボキシ、ハロゲン原子の様な置換基で置換されていてもよい。又、Ｒ1がフェニルカルボニルアミノである場合、該フェニルは、スルホ、カルボキシ、メチルもしくはハロゲン原子の様な置換基で置換されていてもよい。
【００１１】
Ｒ2又はＲ3がアルキルである場合、その様な基は例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメチ、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル及び４−スルホブチル等を挙げることができる。
【００１２】
Ｒ2、Ｒ3としては、中でも、水素原子、メチル又はエチルが好ましい。
【００１３】
Ｂ1およびＢ2は、置換されていてもよいフェニレン基または置換されていてもよいナフチレンを表すが、その置換基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルオキシ基、ヒドロキシアルキル基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基またはスルホ基等を挙げることができ、具体的には、例えばスルホ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、２−ヒドロキシエチル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル及び４−スルホブチル等を挙げることができる。
【００１４】
Ｂ1およびＢ2としては、無置換のフェニレン、及び、メチル又はメトキシで置換されたフェニレンが好ましい。
【００１５】
Ｙ及びＹ2が−CH2CH2Lである場合のLは、アルカリの作用で脱離可能な基として知られているものがこれに該当し、例えばスルファート、チオスルファート、アセトキシ及びクロロが挙げられる。好ましいＹ、Ｙ2は、βースルフアートエチルである。
【００１６】
本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）および（II）の染料は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩であることが好ましく、特にナトリウム又はカリウム塩が好ましい。
本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）で示される染料は、例えば特開昭63-225664号公報等に記載の公知の方法により、製造することができる。
【００１７】
一般式（II）で示される染料の製造法としては、例えば次のようにして製造することができる。
先ず、水性媒体中で、２―アミノナフタレン−３，６，８−トリスルホン酸を常法によりジアゾ化し、次いで、得られたジアゾ化物を常法に従って１，３−ジアミノベンゼンとカップリングさせて、下記化合物（III）を得る。
【００１８】
【化５】
【００１９】
さらに、この化合物（III）を、シアン酸塩、例えばシアン酸ソーダでウレイド化するか、または、アシルハライドあるいは酸無水物等でアシル化を行って、下記モノアゾ化合物（IV）を得る。
【００２０】
【化６】
【００２１】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。〕
上記モノアゾ化合物（ＩＶ）、塩化シアヌル、下記式（V）の化合物及び下記式(VI)の化合物を、任意の順序で縮合して、一般式（II）で示される反応染料を製造することができる。又、ｍ＋ｎ＝２である反応染料も、ｍ＋ｎ＝３であるものの場合に準じて製造することができる。
（Ｒ2）ＮＨ−Ｂ1−ＳＯ2−Ｙ （Ｖ）
（Ｒ3）ＮＨ−Ｂ2−ＳＯ2−Ｙ2 （VＩ）
〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｂ1、Ｂ2、Ｙ、Ｙ2は、前記の意味を表す。〕
【００２２】
前述のウレイド化及びアシル化反応は、好ましくはpH４〜１０に、更に好ましくはpH６〜８に調整しながら、好ましくは０〜７０℃で、更に好ましくは１０〜４０℃で行うことができる。また、前述の縮合反応は、水性媒体中、一次的には−１０〜５０℃で、好ましくは０〜３０℃で、pH１〜１０に、好ましくはpH２〜７に調整しながら、二次的には０〜７０℃で、好ましくは１０〜５０℃で、pH２〜９に、好ましくはpH５〜８に調整しながら、三次的には２０〜１００℃で、好ましくは５０〜１００℃で、pH０．５〜５に、好ましくはpH１〜４に調整しながら行うことができる。
【００２３】
このようにして得られる一般式（ＩＩ）で示される反応染料は、ヒドロキシ基含有またはカルボンアミド基含有繊維材料を染色または捺染することができる。
【００２４】
本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）および（II）の染料は、その製造時において、同時に製造されることで混合されていてもよく、また、別々に製造された後に混合されてもよい。さらには染色時に混合されても差し支えない。混合される形態は粉状や顆粒状などの固体でも、水溶液でもよく、またそれらの組み合わせでもよい。
式（II）の染料の好ましい混合割合は、式（Ｉ）の染料の100重量部に対して、１〜２０重量部である。
【００２５】
本発明の反応染料混合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基又は／及びアミド基を含有する繊維材料の染色及び捺染に有用である。繊維材料は繊維基材の形で用いても、糸の形で用いても、又、混紡基材の形で用いてもよい。ヒドロキシ基を含有する繊維材料としては天然又は合成ヒドロキシ基含有材料、例えば、セルロース繊維材料、その再生生成物、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。セルロース繊維材料としては、木綿、その他の植物繊維、例えばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることができる。再生セルロース繊維としては、例えばビスコース・ステープル、フィラメントビスコースを挙げることができる。又、カルボンアミド基繊維材料としては、例えば合成及び天然のポリアミド、ポリウレタン、特に繊維の形で、例えば羊毛、その他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド- ６, ６、ポリアミド- ６、ポリアミド- １１、ポリアミド-４を挙げることができる。
【００２６】
本発明の反応染料混合物は、上述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染することができる。
【００２７】
例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合は、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度で染色することができる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前に、場合によっては分割して添加してもよい。
【００２８】
パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合は、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。
【００２９】
セルロース繊維に対して捺染を行う場合は、一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃でスチーミングすることによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施できる。
【００３０】
捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤及び／又は分散剤と併用して用いることができる。
【００３１】
本発明の反応染料混合物をセルロース繊維上に固定させるに適した酸結合剤も特に限定されないが、例えば、苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。
【００３２】
又、本発明の反応染料混合物を用いて、合成又は天然のポリアミド又はポリウレタン繊維を染色する場合は、例えば、酸性〜弱酸性の染浴中でｐＨ値の制御下に吸尽させ、次に中性、場合によりアルカリ性のｐＨ値に染浴のｐＨ値を変化させることによって行う方法等を挙げることができる。染色は、６０〜１２０℃の温度で行うことができ、又、染色時には、均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸、アミノナフタレンスルホン酸との縮合生成物、ステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等を用いることもできる。
【００３３】
本発明の反応染料混合物は、所望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１種を少なくとも１つ以上有する染料、又はSumifix 、Sumifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procion 、Cibacron、Basilen 、Drimarene 、Kayacion、Kayacelon React などの冠称名で市販されている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭 56-9483号、特開昭56-15481号、特開昭 56-118976号、特開昭 56-128380号、特開昭 57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭 57-143360号、特開59-15451号、特開昭 58-191755号、特開昭59-96174号、特開昭 59-161463号、特開昭 60-6754号、特開昭 60-123559号、特開昭 60-229957号、特開昭 60-260654号、特開昭 61-126175号、特開昭 61-155469号、特開昭 61-225256号、特開昭63-77974号、特開昭 63-225664号、特開平1-185370号、特開平 3-770号、特開平5-117538号、特開平5-247366号、特開平6-287463号の各公報に記載されている染料、及びC.I.Reactive Blue 19、C.I.Reactive Black 5で表される染料等が例示される。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の反応染料混合物は、染色又は捺染処理において、吸尽特性、溶解性、均染性に優れ、固着率が高く、特に濃色域でも高い固着率を示すビルドアップ性に優れたものである。
【００３５】
又、本発明の反応染料混合物は、染色時の温度変化や中性塩・酸結合剤の量の変動、染浴比の変動等による影響を受けにくく、これを用いて得た染色物及び捺染物は安定した品質を有しており、諸堅牢性が良好である。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。例中、部および％は特記ない限り、各々、重量部及び重量％を表す。
【００３７】
実施例１
遊離酸の形が、下記構造式（１）
【００３８】
【化７】
【００３９】
で示される化合物１００部と、遊離酸の形が下記構造式（２）
【００４０】
【化８】
【００４１】
で示される化合物１０部とを十分混合し、反応染料混合物を得る。この混合物0.1 、0.3 及び0.6 部を、各々水２００部に溶解し、芒硝６部と木綿１０部を加え、７０℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色する。水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行う。水洗時、及びソーピング時において、染色排水の着色量はわずかである。得られた染色物は、いずれも均一で色の濃い赤み黄色であり、反応染料組成物0.6 部を用いて得た染色物は、0.3 部を用いて得た染色物に比べて十分に濃く、又、反応染料組成物0.3 部を用いて得た染色物は、0.1 部を用いて得た染色物に比べて十分に濃いものであり、用いた反応染料組成物のビルドアップ性は良好である。染色加工時において、吸尽特性、溶解性及び均染性は優れており、又、高い固着率を示す。又、得られた染色物の耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐塩素性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度はいずれも良好である。
【００４２】
実施例２
実施例１において、芒硝の使用量を６部から４部に代える以外は、実施例１に準拠して染色を行う。得られた染色物は、各々、実施例１で得られた染色物と同等の品質を有している。
【００４３】
実施例３
実施例１〜２の各々において、染色の温度を７０℃から６０℃に代える以外は、実施例１〜２に準拠して染色を行う。得られた染色物は、各々、実施例１〜２で得られた染色物と同等の品質を有している。
【００４４】
実施例４
実施例１における反応染料混合物を用いて、それぞれ以下の組成をもつ色糊を作る。
【００４５】
この色糊をシルケット加工綿ブロード上に各々印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、仕上げた。得られた捺染物は、いずれも均一で色の濃い赤味黄色であり、良好なビルドアップ性を有しており、又、その全般的堅牢度及び保存安定性も良好である。
【００４７】
実施例５
実施例１における反応染料混合物３０部をそれぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、３２．５％苛性ソーダ水溶液１５部及び５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００部とした直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げる。得られた染色物は、いずれも均一で色の濃い赤味黄色であり、良好なビルドアップ性を有しており、又、その諸堅牢度及び保存安定性も良好である。
【００４８】
実施例６
実施例１における反応染料混合物２０部をそれぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部、及び重炭酸ソーダ２０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００部とした直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングして、染料を固着させた。得られた染色物は、いずれも均一で色の濃い赤味黄色であり、良好なビルドアップ性を有しており、又、その諸堅牢度及び保存安定性も良好である。
実施例１〜６の各々において、用いる反応染料混合物中、上記構造式（１）及び（２）で示される化合物の各々を、表１〜３における第２欄の化合物及び第３欄の組成比に代える以外は、実施例１〜３に準拠して染色を行う。得られた染色物は、各々、木綿上で表１〜３における第４欄に示す色調を与え、いずれも実施例１〜６で得られた染色物と同等の品質を有している。
【００４９】
【表１】
【表２】
【表３】
Claims (3)
- 遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ）
〔式中、Ｒlは、ウレイド、置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ、置換されていてもよいＣ２−Ｃ４アルケニルカルボニルアミノ又は置換されていてもよいフェニルカルボニルアミノを表し、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立に、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｂ1及びＢ2は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニレン又は置換基を有していてもよいナフチレンを表し、Ｙ及びＹ2は、互いに独立に、−CH2CH2L（Lはアルカリの作用で脱離する基）又はビニル基を表し、ｍは1又は2を表し、ｎは0又は1を表わすが、ｍ＋ｎは２または３である。〕
で示される反応染料と、該染料の100重量部あたり、遊離酸の形で、下記一般式（II）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｂ1、Ｂ2、Ｙ、Ｙ2、ｍおよびｎは、前記の意味を表す。〕
で示される反応染料の１〜800重量部を含有してなる反応染料混合物。 - Ｒ2およびＲ3が水素原子、メチルまたはエチルであり、かつ、Ｂ1およびＢ2が無置換のフェニレンである請求項１に記載の混合物。
- 請求項１又は２に記載の混合物を用いることを特徴とするセルロース系繊維材料の染色又は捺染方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13547898A JP4214560B2 (ja) | 1998-05-18 | 1998-05-18 | 反応染料混合物及びその適用 |
| DE1999121634 DE19921634A1 (de) | 1998-05-13 | 1999-05-10 | Gelbe Reaktivfarbstoffzusammensetzung |
| GB9910939A GB2337270B (en) | 1998-05-13 | 1999-05-11 | Yellow reactive dye composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13547898A JP4214560B2 (ja) | 1998-05-18 | 1998-05-18 | 反応染料混合物及びその適用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323170A JPH11323170A (ja) | 1999-11-26 |
| JP4214560B2 true JP4214560B2 (ja) | 2009-01-28 |
Family
ID=15152662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13547898A Expired - Fee Related JP4214560B2 (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-18 | 反応染料混合物及びその適用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4214560B2 (ja) |
-
1998
- 1998-05-18 JP JP13547898A patent/JP4214560B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11323170A (ja) | 1999-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4529200B2 (ja) | 反応染料混合物及びその適用 | |
| JPH0788476B2 (ja) | ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 | |
| JP2000281922A (ja) | 反応染料混合物及びその適用 | |
| JP4214560B2 (ja) | 反応染料混合物及びその適用 | |
| JP4239237B2 (ja) | 反応染料混合物およびその適用 | |
| JPH05117538A (ja) | モノアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 | |
| JP4192286B2 (ja) | 反応染料混合物及びその適用 | |
| JP4491960B2 (ja) | 反応染料組成物およびその適用 | |
| JP3754516B2 (ja) | モノアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 | |
| JPH0461030B2 (ja) | ||
| JP4538904B2 (ja) | 反応染料組成物およびその繊維材料への適用 | |
| JPH11323168A (ja) | 反応染料混合物及びその適用 | |
| JP4250777B2 (ja) | 反応染料組成物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 | |
| JP4538906B2 (ja) | 反応染料組成物及びその繊維材料への適用 | |
| JP2000281929A (ja) | 反応染料混合物及びその繊維材料への適用 | |
| JP4538901B2 (ja) | 反応染料組成物およびその適用 | |
| JPH10204314A (ja) | 反応染料組成物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 | |
| JP2000273340A (ja) | モノアゾ化合物又はその塩及びその適用 | |
| JP2548946B2 (ja) | モノアゾ化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法 | |
| JPS63179969A (ja) | 水溶性モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 | |
| JPH0826239B2 (ja) | 水溶性モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 | |
| JPH11199793A (ja) | 反応染料混合物及びその適用 | |
| JP2000273341A (ja) | モノアゾ化合物又はその塩及びその繊維材料への適用 | |
| JP2002003737A (ja) | ビスアゾ化合物又はその塩、及び、それらの繊維への適用 | |
| JP2001348505A (ja) | 反応染料組成物およびその繊維への適用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050407 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080125 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20080220 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081014 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081027 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131114 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |