JP2001348505A - 反応染料組成物およびその繊維への適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維を緋赤色に染色するに際し有
用な反応染料の提供。 【解決手段】 式（Ｉ）の染料と式（IV）の染料を含有
する組成物。 【化１】 （Ｉ） 【化２】 （IV） （式中、ｍは０又は１、Ｒ¹は水素等、Ｚ¹、Ｚ²は複素
環系の繊維反応性基、Ｄ¹は置換可フェニル、置換可ナ
フチルを表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、反応染料組成物及
びその繊維への適用に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】セルロース繊維を緋赤色に染色する際の
反応染料としては、スカーレット色の染料と赤色の染料
とを混合した染料組成物が用いられていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来の染料組成物を用いてセルロース繊維を緋赤色に染
色しても、染色性能（吸尽・固着性、ビルドアップ性、
カラーバリュー、染色再現性、未固着染料の繊維材料か
らの洗浄除去の容易さ等）、乾燥状態、湿潤状態及び溶
液状態での保存安定性、染浴等における溶解性、他の反
応染料との相容性、配合染色における染め上がり具合、
より経済的な染色処方への適性等や、各種の堅牢度（耐
塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解
性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性）、殊に
洗濯堅牢度、均染性及びビルドアップ性がバランスの良
い性能を示す反応染料組成物はなく、上記諸性能に優れ
た反応染料組成物の開発が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の反
応染料組成物に比べ、均染性、洗濯堅牢度、ビルドアッ
プ性等に優れ、低塩濃度で染色でき、かつ、各種の堅牢
度に優れる緋赤色の染色物及び捺染物を与える組成物を
開発すべく鋭意研究した結果、複数の反応染料を含有し
てなる特定の組成物が上記目的を達成することを見出し
て、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、遊離酸の形が下式
（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形が下式（IV）
で示される反応染料とを含有してなる反応染料組成物、
並びに、それを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法
を提供するものである。

【０００６】

【化１７】 （Ｉ）

【０００７】〔式中、ｍは０又は１を表し、Ｒ¹は水素
又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル基
を表し、Ｚ¹は下式（IIa）又は（IIb）で示される繊維
反応性基を表す。

【０００８】

【化１８】 （IIa）

【０００９】

【化１９】 （IIb）

【００１０】（式中、Ｘ¹とＸ²はともにクロロを表す
か、或いは、Ｘ¹はフルオロ、クロロ、置換されていて
もよいピリジニオもしくは下式（IIIa）

【００１１】

【化２０】 （IIIa）

【００１２】で示される繊維反応性基を表し、Ｘ²は下
式（IIIb）

【００１３】

【化２１】 （IIIb）

【００１４】で示される繊維反応性基又は下式（III
c）、（IIId）もしくは（IIIe）

【００１５】

【化２２】 （IIIc）

【００１６】

【化２３】 （IIId）

【００１７】

【化２４】 （IIIe）

【００１８】{式中、Ａ¹及びＡ²は、互いに独立に、非
繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレン、非繊
維反応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非繊
維反応性基で置換されていてもよいナフチレンを表し、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、互いに独立に、水素、
非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル又は非
繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｔ¹は−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−Ｎ
Ｒ⁷−を表し、Ｒ⁷は水素、非繊維反応性基で置換されて
いてもよいフェニル又は非繊維反応性基で置換されてい
てもよいアルキルを表し、ｎは１、２又は３を表し、Ｙ
¹及びＹ²は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ2
ＣＨ2Ｌ¹を表し、Ｌ¹はアルカリの作用で脱離する基で
ある。}で示される基を表し、Ｘ³はフルオロ又はクロロ
を表し、Ｘ⁴はクロロ、水素、メチル又はシアノを表
す。）〕

【００１９】

【化２５】 （IV）

【００２０】〔式中、Ｄ¹は置換されていてもよいフェ
ニル又は置換されていてもよいナフチルを表し、Ｚ²は
下式（Ｖa）又は（Ｖb）で示される繊維反応性基を表
す。

【００２１】

【化２６】 （Ｖa）

【００２２】

【化２７】 （Ｖb）

【００２３】（式中、Ｘ⁵とＸ⁶はともにクロロを表す
か、或いは、Ｘ⁵はフルオロ、クロロ、置換されていて
もよいピリジニオもしくは下式（VIa）

【００２４】

【化２８】 （VIa）

【００２５】で示される繊維反応性基を表し、Ｘ⁶は下
式（VIb）で示される繊維反応性基

【００２６】

【化２９】 （VIb）

【００２７】又は下式（VIc）、（VId）もしくは（VI
e）

【００２８】

【化３０】 （VIc）

【００２９】

【化３１】 （VId）

【００３０】

【化３２】 （VIe）

【００３１】{式中、Ａ³及びＡ⁴は、互いに独立に、非
繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレン、非繊
維反応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非繊
維反応性基で置換されていてもよいナフチレンを表し、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹² は、互いに独立に、水
素、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル又
は非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルを表
し、Ｔ²は−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は
−ＮＲ¹³−を表し、Ｒ¹³は水素、非繊維反応性基で置換
されていてもよいフェニル又は非繊維反応性基で置換さ
れていてもよいアルキルを表し、pは１、２又は３であ
り、Ｙ³及びＹ⁴は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ2又は
−ＣＨ2ＣＨ2Ｌ²を表し、Ｌ²はアルカリの作用で脱離す
る基である。}で示される基を表し、Ｘ⁷はフルオロ又は
クロロを表し、Ｘ⁸はクロロ、水素、メチル又はシアノ
を表す。）〕 以下、本発明を詳細に説明する。

【００３２】

【発明の実施の形態】本発明において用いられる反応染
料（Ｉ）におけるｍは、０又は１を表すが、好ましくは
０である。又、式（Ｉ）におけるＲ¹は、水素又は非繊
維反応性基で置換されていてもよいアルキルを表し、該
アルキルの具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２，３−ジヒドロキシプロ
ピル、シアノメチル、２−シアノエチル、メトキシメチ
ル、２−エトキシエチル、２−メトキシカルボニルエチ
ル、２−メチルカルボニルオキシエチル、スルホメチ
ル、２−スルホエチル、２−スルファモイルエチル、２
−クロロエチル、３−クロロプロピル等の非繊維反応性
基で置換されていてもよいアルキルを挙げることができ
る。Ｒ¹としては、好ましくは水素又はメチルであり、
特に好ましくは水素である。

【００３３】式（Ｉ）におけるＺ¹は、式（IIa）又は
（IIb）で示される繊維反応性基を表す。又、式（IIa）
におけるＸ¹及びＸ²は、ともにクロロを表すか、あるい
は、Ｘ¹はフルオロ、クロロ、置換されていてもよいピ
リジニオもしくは式（IIIa）で示される繊維反応性基を
表し、Ｘ²は式（IIIb）で示される繊維反応性基又は式
（IIIc）、（IIId）もしくは（IIIe）で示される基を表
す。式（IIIa）、（IIIb）、（IIIc）、（IIId）及び
（IIIe）におけるＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、互い
に独立に、水素、非繊維反応性基で置換されていてもよ
いアルキル又は非繊維反応性基で置換されていてもよい
フェニルを表す。上式（IIIa）及び（IIIb）におけるＡ
¹及びＡ²は、互いに独立に、非繊維反応性基で置換され
ていてもよいアルキレン、非繊維反応性基で置換されて
いてもよいフェニレン又は非繊維反応性基で置換されて
いてもよいナフチレンを表す。Ａ¹及びＡ²における非繊
維反応性基で置換されていてもよいアルキレンとして
は、例えば、スルホやヒドロキシ等の非繊維反応性基で
置換されていてもよい−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）
３−及び−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等のＣ2〜Ｃ4アルキ
レンが挙げられる。Ａ¹及びＡ²における非繊維反応性基
で置換されていてもよいアルキレンとして、好ましいも
のは無置換の−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−及び
−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−基である。

【００３４】式（IIIa）及び（IIIb）におけるＹ¹及び
Ｙ²は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ2ＣＨ2
Ｌ¹を表し、Ｌ¹はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｌ¹としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステ
ル、燐酸エステル、酢酸エステルやハロゲノ、あるい
は、カルボキシ及びカルバモイルからなる群より選ばれ
る１〜２個の置換基で置換されていてもよいピリジニオ
等を挙げることができる。式（IIId）におけるＴ¹は、
−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ⁷−
を表し、Ｒ⁷は水素、非繊維反応性基で置換されていて
もよいフェニル又は非繊維反応性基で置換されていても
よいアルキルを表す。式（IIId）におけるｎは１，２又
は３を表し、好ましくは２である。

【００３５】式（IIb）におけるＸ³はフルオロ又はクロ
ロを表し、Ｘ⁴はクロロ、水素、メチル又はシアノを表
す。

【００３６】本発明において用いられる反応染料（IV）
におけるＤ¹は、置換されていてもよいフェニル又は置
換されていてもよいナフチルを表す。置換されていても
よいフェニルとしては、例えば、無置換のフェニル、或
いは、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のア
ルコキシ、カルボキシ、スルホ、ハロゲノ、ニトロ、−
ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2及び−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｌ³（Ｌ³はア
ルカリの作用で脱離する基であり、例えば、Ｌ¹及びＬ²
で例示したものと同様の基である）の群から選ばれる
１、２又は３個の置換基により置換されたフェニル等が
挙げられる。Ｄ¹で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、具体的には、次のような基等をあげるこ
とができる。

【００３７】

【化３３】

【００３８】

【化３４】

【００３９】〔式中、Ｑは−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−Ｓ
Ｏ2ＣＨ2ＣＨ2Ｌ³を表し、Ｌ³は前記の意味である。〕

【００４０】式（IV）におけるＤ¹で表される置換され
ていてもよいナフチルとして、好ましくは、無置換のナ
フチル基、或いは、前記Ｑ及びスルホの群から選ばれる
１、２又は３個の置換基により置換されたナフチル基が
挙げられる。該ナフチル基の具体例としては、次のよう
な基等を挙げることができる。

【００４１】

【化３５】

【００４２】

【化３６】

【００４３】〔Ｑは、前記の意味である。〕

【００４４】式（IV）におけるＺ²は、上式（Ｖa）又は
（Ｖb）で示される繊維反応性基を表す。

【００４５】式（Ｖa）におけるＸ⁵及びＸ⁶は、ともに
クロロを表すか、或いは、Ｘ⁵はフルオロ、クロロ、置
換されていてもよいピリジニオもしくは上式（VIa）で
示される繊維反応性基を表し、Ｘ⁶は上式（VIb）で示さ
れる繊維反応性基、又は、上式（VIc）、（VId）もしく
は（VIe）で示される基を表す。

【００４６】式（VIa）、（VIb）、（VIc）、（VId）及
び（VIe）におけるＲ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、
互いに独立に、水素、非繊維反応性基で置換されていて
もよいアルキル又は非繊維反応性基で置換されていても
よいフェニルを表す。

【００４７】式（VIa）及び（VIb）におけるＡ³及びＡ⁴
は、互いに独立に、非繊維反応性基で置換されていても
よいアルキレン、非繊維反応性基で置換されていてもよ
いフェニレン又は非繊維反応性基で置換されていてもよ
いナフチレンを表す。Ａ³及びＡ⁴における非繊維反応性
基で置換されていてもよいアルキレンとしては、非繊維
反応性基で置換されていてもよい−（ＣＨ２）２−、−
（ＣＨ２）３−及び−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等のＣ２
〜Ｃ４アルキレンが挙げられる。Ａ³及びＡ⁴で表される
アルキレンとしては、無置換の−（ＣＨ２）２−、−
（ＣＨ２）３−及び−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等のＣ２
〜Ｃ４アルキレンが好ましい。

【００４８】式（VIa）及び（VIb）におけるＹ³及びＹ⁴
は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２
Ｌ²を表し、Ｌ²はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｌ²としては、例えば硫酸エステル、チオ硫酸エステ
ル、燐酸エステル、酢酸エステルやハロゲノ、或いは、
カルボキシ及びカルバモイルからなる群より選ばれる１
〜２個の置換基で置換されていてもよいピリジニオ等を
挙げることができる。

【００４９】上式（VId）におけるＴ²は、−ＣＨ2−、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ¹³−を表し、Ｒ
¹³は水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェ
ニル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキ
ルを表す。式（VId）におけるpは、１，２又は３を表
し、好ましくは２である。

【００５０】上式（Ｖb）におけるＸ⁷はフルオロ又はク
ロロを表し、Ｘ⁸はクロロ、水素、メチル又はシアノを
表す。

【００５１】上式（IIIa）、（IIIb）、（IIIc）及び
（IIIe）、並びに、（IIId）中のＴ¹で表される−ＮＲ⁷
−において、又、式（VIa）、（VIb）、（VIc）及び（V
Ie）、並びに、（VId）中のＴ²で表される−ＮＲ¹³にお
いて、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²やＲ¹³で表される非繊維反応性基で置
換されていてもよいアルキルの具体例としては、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２
−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒ
ドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロ
キシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロ
キシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメ
チル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、４−シ
アノブチル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロ
ピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メ
トキシプロピル、カルボキシメチル、２−カルボキシエ
チル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチ
ル、１，２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチ
ル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピ
ル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニ
ルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキ
シカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピ
ル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカル
ボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチル
カルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシ
エチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチ
ルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオ
キシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４
−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−
スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチ
ル、スルファモイルメチル、２−スルファモイルエチ
ル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファモイル
ブチル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチ
ル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロ
モプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル等の
非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルを挙げ
ることができる。

【００５２】上式（IIIa）、（IIIb）、（IIIc）及び
（IIIe）、並びに式（IIId）中のＴ¹で表される−ＮＲ⁷
−、（VIa）、（VIb）、（VIc）及び（VIe）、並びに、
（VId）中のＴ²で表される−ＮＲ¹³において、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ
¹²やＲ¹³で表される非繊維反応性基で置換されていても
よいフェニルの具体例としては、例えば、フェニル、２
−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３−又は４−
メトキシフェニル、２−、３−又は４−エチルフェニ
ル、２−、３−又は４−エトキシフェニル、２−、３−
又は４−イソプロピルフェニル、２−、３−又は４−カ
ルボキシフェニル、２−、３−又は４−カルバモイルフ
ェニル、２−、３−又は４−クロロフェニル、２−、３
−又は４−スルホフェニル、２−、３−又は４−ヒドロ
キシフェニル、２−スルホ−４−メトキシフェニル、２
−スルホ−４−アセチルアミノフェニル、２−カルボキ
シ−４−アセチルアミノフェニル、２−メトキシ−５−
メチルフェニル、２，４−ジメトキシフェニル及び２，
５−ジメトキシフェニル等の非繊維反応性基で置換され
ていてもよいフェニル等が挙げられる。

【００５３】式（IIIa）、（IIIb）、（VIa）及び（VI
b）におけるＡ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴で表される非繊維反
応性基で置換されていてもよいフェニレンとしては、例
えば、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のア
ルコキシ、スルホ及びハロゲノ（クロロ、ブロモ等）よ
りなる群から選ばれる１又は２個の非繊維反応性基によ
り置換されていてもよいフェニレンが好ましい。中で
も、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブ
ロモ及びスルホよりなる群から選ばれる１又は２個の非
繊維反応性基により置換されていてもよいフェニレンが
特に好ましい。かかるフェニレンとしては、例えば、

【００５４】

【化３７】

【００５５】〔式中、＊＊＊印は、−ＮＲ²−、−ＮＲ³
−、−ＮＲ⁸−又は−ＮＲ⁹−（Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁸及びＲ⁹は
前記の意味である）に通じている結合を意味する。〕等
を挙げることができる。特に、メチル及びメトキシから
なる群より選ばれる１又は２個の非繊維反応性の基で置
換されていてもよいフェニレンが好ましい。

【００５６】上式（IIIa）、（IIIb）、（VIa）及び（V
Ib）におけるＡ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴で表される非繊維反
応性基で置換されていてもよいナフチレンとしては、１
又は２個のスルホにより置換されていてもよいナフチレ
ンが好ましい。かかるナフチレンとしては、例えば、

【００５７】

【化３８】

【００５８】〔式中、＊＊＊印は、−ＮＲ²−、−ＮＲ³
−、−ＮＲ⁸−、−ＮＲ⁹−（Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁸及びＲ⁹は前
記の意味である）に通じている結合を意味する。〕

【００５９】上式（IIa）及び（Va）において、Ｘ¹及び
Ｘ⁵で表されるピリジニオとしては、例えば、ピリジニ
オ、２−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２−、
３−又は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホピリ
ジニオ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３−
（２−ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピリ
ジニオ、３−メチルピリジニオ及び３，５−ジカルボキ
シピリジニオ等を挙げることができる。中でも、３−又
は４−カルボキシピリジニオが好ましい。

【００６０】本発明において用いられる反応染料（Ｉ）
及び（ＩＶ）は、例えば、遊離酸の形のものとその塩と
の混合物の形であってもよいが、好ましくは、アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混
合物であり、中でも、ソーダ塩、カリウム塩、リチウム
塩及びそれらを含有する混合物が特に好ましい。

【００６１】本発明の反応染料組成物は反応染料（Ｉ）
及び（ＩＶ）を含有していればよく、その調製方法は特
に限定されるものではない。即ち、染色前に反応染料
（Ｉ）と（ＩＶ）を予め混合して得てもよく、染色時に
染浴中で混合して得てもよい。

【００６２】本発明の反応染料組成物は、式（Ｉ）で示
される反応染料群から選ばれる１種の染料又は２種以上
の混合物と、式（IV）で示される反応染料群から選ばれ
る１種の染料又は２種以上の混合物からなるものであ
り、好ましくは、９９〜１重量％の式（Ｉ）で示される
反応染料と、１〜９９重量％の式（IV）で示される反応
染料とを含有してなるものである。さらに好ましくは、
８０〜２０重量％の式（Ｉ）で示される反応染料と、２
０〜８０重量％の式（IV）で示される反応染料とを含有
してなるものである。

【００６３】本発明の組成物において用いられる反応染
料（Ｉ）は例えば特開昭63-101458号公報に記載の方法
で製造することができる。又、反応染料（IV）は、例え
ば特開昭60-173060号公報に記載の方法で製造すること
ができる。

【００６４】本発明の反応染料組成物は、繊維材料を染
色及び捺染する反応染料として有用である。かかる繊維
材料としては、ヒドロキシ基及び／又はアミド基を含有
するものであれば特に限定されないが、例えば、天然又
は再生セルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊維、
ポリウレタン繊維、皮革、及びこれらを含有する混紡材
料等を挙げることができる。天然セルロース繊維とし
て、具体的には、木綿、リネン、麻、ジュート、ラミー
繊維等を挙げることができる。好ましくは、木綿であ
る。再生セルロース繊維として、具体的には、レーヨ
ン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名「テンセ
ル」、「タフセル」、「モダール」、「セルティマ」等
を挙げることができる。天然又は合成ポリアミド繊維と
して、具体的には、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポ
リアミド−６、ポリアミド−１１、ポリアミド−４等を
挙げることができる。また、これらを含有する混紡材料
としては、これら繊維材料の混紡材料の他、これらの繊
維材料と、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成
繊維との混紡材料等も例示することができる。本発明の
反応染料組成物は、上述の材料上、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。具体的には、例えば、上述の繊維上に、吸尽染
色法、コールドバッチアップ法、連続染色法、捺染法等
の方法により染色又は捺染する方法を挙げることができ
る。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色する
場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、必要に応じ
て芒硝、食塩等の中性塩を加え、更に必要に応じて、溶
解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、３０〜１００℃
程度の温度で染色する方法等が例示される。ここで酸結
合剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、また常
法により分割して行ってもよい。セルロース繊維上にコ
ールドバッチアップ法で染色する場合においては、芒
硝、食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソ−ダ
等の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中に一
定温度で放置して処理する方法等が例示される。セルロ
ース繊維上に連続染色法で染色する場合においては、炭
酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の酸結合剤の存在下、公知の
方法で室温又は高められた温度でパジング後、スチーミ
ング又は乾熱により処理する一相パジング法や、本発明
の化合物が溶解されているパジング液に繊維を浸漬後、
芒硝又は食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソ
−ダ等の酸結合剤をパジングし、スチーミング又は乾熱
することにより処理する二相パジング法等が例示され
る。セルロース繊維上に捺染する場合においては、一相
で、重曹等の酸結合剤を含有する捺染ペーストで印捺
し、次いで８０℃以上の高温でスチーミングする方法
や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで印
捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた
後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバパ
ジングし、その後スチーミング又は乾熱処理することに
より処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペース
トには、例えばアルギン酸ソーダ、澱粉エーテル等の糊
剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応
じて、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含ん
でいてもよい。

【００６５】セルロース繊維上に本発明の化合物を染色
又は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定され
ないが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩
基性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物
等を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱
ないし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩
が挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウム
の水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。
このような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソ
ーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ、ケ
イ酸ソーダの他、苛性カリ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第
一又は第二燐酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等を用い
ることもできる。

【００６６】合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリ
ウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜
弱酸性の染浴中、ｐＨの制御下に、本発明の化合物を吸
尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜ア
ルカリ性にｐＨに変化させる方法等が例示される。ここ
で必要に応じて、均染剤等、例えば、塩化シアヌルとア
ミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルと
アミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物、ステアリル
アミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤
等を用いても差し支えない。

【００６７】本発明の組成物は、所望の色相を得るため
に、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他
の染料と混合して使用することができる。混合して使用
する染料としては、反応染料であれば特に制約はない
が、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン
基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノ
フルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、
ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジ
ン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１
種を少なくとも１つ以上有する染料、又はSumifix 、S
umifix HF 、Sumifix Supra 、Remazol 、Levafix
、Procion 、Cibacron、Basilen 、Drimarene 、K
ayacion、Kayacelon React などの冠称名で市販され
ている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭 56-948
3号、特開昭56-15481号、特開昭 56-118976号、特開昭
56-128380号、特開昭 57-2365号、特開昭57-89679
号、特開昭 57-143360号、特開昭59-15451号、特開昭
58-191755号、特開昭59-96174号、特開昭 59-161463
号、特開昭 60-6754号、特開昭 60-123559号、特開昭
60-229957号、特開昭 60-260654号、特開昭 61-126
175号、特開昭 61-155469号、特開昭 61-225256号、
特開昭63-77974号、特開昭 63-225664号、特開平1-185
370号、特開平 3-770号、特開平5-32907 号、特開平5
-117538号、特開平5-247366号、特開平6-287463号の各
公報に記載されている染料、及びC.I. Reactive Blue
19、C.I. Reactive Black 5で表される染料等が例
示される。

【００６８】

【発明の効果】本発明の反応染料組成物は、繊維材料に
対する染色及び捺染において優れた性能を発揮する点に
特徴がある。特にセルロース繊維材料の染色及び捺染に
好適であり、この組成物は、良好な均染性、ビルドアッ
プ性、及び耐湿潤性（例えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ
性）を有し、さらに良好な耐汗日光性を有する。

【００６９】また、本発明の反応染料組成物は、良好な
溶解性と優れた染色力（ビルドアップ性、均染性、ウオ
ッシュオフ性、吸尽・固着性）を有する点、特に、濃色
での優れた染色力や低塩濃度における染色力に優れてい
る。そして、染色温度、塩やアルカリ剤などの染色助剤
の量や浴比の変動による影響を受けにくく、安定した品
質の染色物が得られるものである。更に、得られた染色
物のフィックス処理時や樹脂加工時における変色が少な
く、保存時の塩基性物質との接触による変化が少ないこ
とにおいても優れている。そして、本発明の反応染料組
成物は、セルロース繊維材料を緋赤色の色調に染色する
ことができ、洗濯堅牢度などの諸堅牢度に優れた染色物
を与え、且つ、優れた染色力を有するものである。

【００７０】

【例】以下、例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、例中、％及び部は、特記しない限り、重量％及び重
量部を表す。

【００７１】例１ 遊離酸の形が、下式（１）

【００７２】

【化３９】 （１）

【００７３】で示される染料５００部、遊離酸の形が、
下式（２）

【００７４】

【化４０】 （２）

【００７５】で示される染料５００部を混合すると、緋
赤色の反応染料組成物が得られる。このようにして得ら
れる組成物０．６ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維か
らなる編み物１０ｇをセットした染色装置（浴比は１：
１０、浴温は７０℃）中に公知の方法で投入し、投入後
７０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソー
ダ２．０ｇを浴中に投入し、更に、この温度で６０分間
編み物を染色及び洗浄すると、洗濯及び汗日光堅牢度の
良好な、斑のない均一で濃い緋赤色の染色物が得られ
る。又、上記染色の再現性も良好である。

【００７６】例２ 遊離酸の形が、下式（３）

【００７７】

【化４１】 （３）

【００７８】で示される染料７５０部、及び、遊離酸の
形が、下式（４）

【００７９】

【化４２】 (４)

【００８０】で示される染料２５０部を混合すると、緋
赤色の組成物が得られる。この組成物０．８ｇ及び無水
芒硝６．０ｇを、実施例１と同様に、綿繊維からなる編
み物１０ｇをセットした染色装置（浴比は１：１０、浴
温は８０℃）中に公知の方法で投入し、投入後８０℃で
約２０分間編み物を処理し、次いで、３８度ボーメの苛
性ソーダ０．３ｍｌを浴中に投入し、更に、この温度で
５０分間編み物を染色及び洗浄すると、洗濯及び汗日光
堅牢度の良好な、斑のない均一な濃い緋赤色の染色物が
得られる。又、上記染色の再現性も良好である。

【００８１】例３ 遊離酸の形が、下式（５）

【００８２】

【化４３】 （５）

【００８３】で示される染料４００部、遊離酸の形が、
下式（６）

【００８４】

【化４４】 （６）

【００８５】で示される染料６００部を混合すると、緋
赤色の組成物が得られる。この組成物６０ｇと食塩５０
０ｇを、綿繊維からなる糸１０００ｇをセットしたチー
ズ染色装置（浴比は１：１０、浴温は８０℃）に公知の
方法で投入し、８０℃で２０分間処理後、炭酸ソーダ２
００ｇを浴中に投入し、次いで、この温度で６０分間染
色及び洗浄すると、洗濯及び汗日光堅牢度が良好な、チ
ーズの内外層間で濃度差のない均一な緋赤色の染色糸が
得られる。又、このチーズ染色の再現性も良好である。

【００８６】例４ 遊離酸の形が、下式（７）

【００８７】

【化４５】 （７）

【００８８】で示される染料５００部、遊離酸の形が、
下式（８）

【００８９】

【化４６】 （８）

【００９０】で示される染料５００部を混合すると、緋
赤色の反応染料組成物が得られる。レーヨンからなる編
み物１０ｇをセットした染色装置（浴比は１：１０、浴
温は８０℃）中に、上記組成物０．２ｇ及び無水芒硝
３．０ｇを投入し、８０℃で２０分間編み物を処理し、
炭酸ソーダ２．０ｇを投入後、この温度で６０分間染色
及び洗浄すると、斑の無い均一な緋赤色の、洗濯及び汗
日光堅牢度が良好な染色物が得られる。又、上記染色を
繰り返しても再現性は良好である。

【００９１】例５ レーヨンからなる編み物１０ｇを染色装置にセットし、
浴比を１：１０、水温を７０℃にした。遊離酸の形が、
下式（９）

【００９２】

【化４７】 （９）

【００９３】で示される染料１８０部、遊離酸の形が、
下式（１０）

【００９４】

【化４８】 (１０)

【００９５】で示される染料７２０部、上式（５）で示
される染料１００部を充分混合することにより得られる
組成物０．３ｇ、及び、無水芒硝４．０ｇを公知の方法
で浴中に投入した後、この温度で２０分間編み物を処理
し、公知の方法で炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し
た。次いで、この温度で６０分間編み物を処理し、染色
を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げ
た。得られた染色物は斑の無い均一な緋赤色であった。
得られた染色物の洗濯及び汗日光堅牢度はいずれも良好
であった。又、上記染色を繰り返し行ったが、いずれも
染色の再現性が良好であった。

【００９６】例６ 遊離酸の形が、下式（１１）

【００９７】

【化４９】 （１１）

【００９８】で示される染料４００部、遊離酸の形が、
上式（５）で示される染料６００部を十分混合すると、
緋赤色の染料組成物が得られる。この染料組成物２００
部を熱水で溶解後、２５℃に冷却し、アルギン酸ソーダ
１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部、及
び、炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、更に水を加え
て全量を２５℃で１０００部とし、この液をパジング液
として用いて木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で
２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングし
て染料を固着させると、均一な濃い紺色であり、洗濯及
び汗日光堅牢度が良好な染色物が得られる。又、上記染
色を繰り返しても、染色の再現性は良好である。

【００９９】例７ 例３で得られる反応染料組成物０.５部を、各々、２０
０部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、さらに木綿１０
部を加えて７０℃に昇温する。７０℃に達してから、３
０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染
色する。次いで水洗い及びソーピングを行う。水洗い及
びソーピング時の染色排水の着色量は僅かであり、均一
で濃い色の洗濯堅牢度等の諸堅牢度に優れた染色物が得
られる。

【０１００】例８ 反応染料組成物０．６ｇに代えて、反応染料組成物１．
２ｇ及びメチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒ
ドとの縮合物のナトリウム塩（スルホン化度１１０％、
平均重合度１．８）０．０６ｇの混合物を用いる以外
は、例１と同様に染色する。得られる染色物は、例１で
得られる染色物と同等の品質を有する。

【０１０１】例９ 例１で得られる反応染料組成物０．６ｇに代えて、反応
染料組成物１．２ｇを用いる以外は、例１と同様に染色
する。得られる染色物は、反応染料組成物１．２ｇを用
いたものでは、０．６ｇを用いた例１のものに比べて十
分に濃く、使用した組成物のビルドアップ性はいずれも
良好である。

【０１０２】例１０ 例１で得られる反応染料組成物を用いて、以下の組成を
もつ色糊を作る。

【０１０３】色糊組成 反応染料組成物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部バランス（水） １３部 合 計 １００部

【０１０４】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
仕上げる。得られる捺染物は、いずれも均一で濃い色で
ある。得られる捺染物の諸堅牢度は、いずれも良好であ
る。

【０１０５】例１１ 例１で得られる反応染料組成物３０ｇをそれぞれ熱水に
溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、３
２．５％苛性ソーダ水溶液１５ｇおよび５０度ボーメの
水ガラス１５０ｇを添加し、さらに２５℃で水を加えて
全量を１０００ｇとした直後に、この液をパジング液と
して木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の
室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕
上げる。得られた染色物は、いずれも均一で濃い色であ
る。得られる染色物の諸堅牢度はいずれも良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内山 実 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H056 FA01 JA02 JB02 JB03 JD08 4H057 AA01 AA02 BA07 BA24 DA01 DA20 DA24 EA01 GA04 GA07

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形が下式（Ｉ）で示される反応染
   料と、遊離酸の形が下式（IV）で示される反応染料とを
   含有してなる反応染料組成物。 【化１】 （Ｉ） 〔式中、ｍは０又は１を表し、Ｒ¹は水素又は非繊維反
   応性基で置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｚ¹
   は下式（IIa）又は（IIb）で示される繊維反応性基を表
   す。 【化２】 （IIa） 【化３】 （IIb） （式中、Ｘ¹とＸ²はともにクロロを表すか、或いは、Ｘ
   ¹はフルオロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニ
   オもしくは下式（IIIa） 【化４】 （IIIa） で示される繊維反応性基を表し、Ｘ²は下式（IIIb） 【化５】 （IIIb） で示される繊維反応性基又は下式（IIIc）、（IIId）も
   しくは（IIIe） 【化６】 （IIIc） 【化７】 （IIId） 【化８】 （IIIe） {式中、Ａ¹及びＡ²は、互いに独立に、非繊維反応性基
   で置換されていてもよいアルキレン、非繊維反応性基で
   置換されていてもよいフェニレン又は非繊維反応性基で
   置換されていてもよいナフチレンを表し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ
   ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、互いに独立に、水素、非繊維反応性
   基で置換されていてもよいアルキル又は非繊維反応性基
   で置換されていてもよいフェニルを表し、Ｔ¹は−ＣＨ2
   −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ⁷−を表し、
   Ｒ⁷は水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいフ
   ェニル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアル
   キルを表し、ｎは１、２又は３を表し、Ｙ¹及びＹ²は、
   互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ2ＣＨ2Ｌ¹を表
   し、Ｌ¹はアルカリの作用で脱離する基である。}で示さ
   れる基を表し、Ｘ³はフルオロ又はクロロを表し、Ｘ⁴は
   クロロ、水素、メチル又はシアノを表す。）〕 【化９】 （IV） 〔式中、Ｄ¹は置換されていてもよいフェニル又は置換
   されていてもよいナフチルを表し、Ｚ²は下式（Ｖa）又
   は（Ｖb）で示される繊維反応性基を表す。 【化１０】 （Ｖa） 【化１１】 （Ｖb） （式中、Ｘ⁵とＸ⁶はともにクロロを表すか、或いは、Ｘ
   ⁵はフルオロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニ
   オもしくは下式（VIa） 【化１２】 （VIa） で示される繊維反応性基を表し、Ｘ⁶は下式（VIb）で示
   される繊維反応性基 【化１３】 （VIb） 又は下式（VIc）、（VId）もしくは（VIe） 【化１４】 （VIc） 【化１５】 （VId） 【化１６】 （VIe） {式中、Ａ³及びＡ⁴は、互いに独立に、非繊維反応性基
   で置換されていてもよいアルキレン、非繊維反応性基で
   置換されていてもよいフェニレン又は非繊維反応性基で
   置換されていてもよいナフチレンを表し、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ
   ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹² は、互いに独立に、水素、非繊維反応
   性基で置換されていてもよいアルキル又は非繊維反応性
   基で置換されていてもよいフェニルを表し、Ｔ²は−Ｃ
   Ｈ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ¹³−を表
   し、Ｒ¹³は水素、非繊維反応性基で置換されていてもよ
   いフェニル又は非繊維反応性基で置換されていてもよい
   アルキルを表し、pは１、２又は３であり、Ｙ³及びＹ⁴
   は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ2ＣＨ2Ｌ²
   を表し、Ｌ²はアルカリの作用で脱離する基である。}で
   示される基を表し、Ｘ⁷はフルオロ又はクロロを表し、
   Ｘ⁸はクロロ、水素、メチル又はシアノを表す。）〕
2. 【請求項２】式（Ｉ）及び（IV）で示される各反応染料
   の割合が、９９：１〜１：９９重量％の範囲である請求
   項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】式（Ｉ）及び（IV）で示される各反応染料
   の割合が、８０：２０〜２０：８０重量％の範囲である
   請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の反応染料
   組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺
   染方法。