JPH10204314A - 反応染料組成物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ヒドロキシル基及び／又はアミド基含有材料
を黄色に染色又は捺染する反応染料組成物を提供する。 【解決手段】遊離酸の形が一般式Ｉ 〔Ｒは水素又は置換されてもよい低級アルキル基、ｐは
２又は３、Ｒ¹ は水素、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ウレイド基、―ＮＨＣＯＲ³ 又は―ＮＨＳＯ₂ Ｒ
³ （Ｒ³ はいずれも置換されてもよい低級アルキル基、
低級アルケニル基又はフェニル基を表す。）Ｒ² は水
素、低級アルキル基又は低級アルコキシ基、Ｘはクロ
ロ、フルオロ又は置換されてもよいピリジニオ、Ｒ⁴ は
水素、いずれも置換されてもよい低級アルキル基又はフ
ェニル基、ＷはＣ２〜６のアルキレン、Ｌはアルカリで
脱離する基を表す。〕のモノアゾ化合物又はその塩と、
遊離酸の形が一般式II 〔Ｒ、ｐ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｘ、及びＷは前記
と同じ。〕のモノアゾ化合物又はその塩を含有する反応
染料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な反応染料組成
物、及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら種々の反応染料及びその組成物が知られており、繊維
材料の染色又は捺染の分野に広く使用されている。例え
ば、脂肪族ビニルスルホン系反応基と色素母体がトリア
ジン環で連結した化合物の反応染料は、特開昭５８−６
５７５９号公報、特公昭６０−３１０９号公報等におい
て公知であるが、それらの反応染料を用いて繊維材料を
染色又は捺染しても、現在の高い要求水準に比し、吸尽
特性、溶解性、均染性、固着率、ビルドアップ性等にお
いて、特に、濃色域での固着率において、十分満足する
ことはないという問題があり、又、全般的堅牢性、例え
ば、耐光堅牢性、耐汗堅牢性、耐汗日光堅牢性、耐塩素
堅牢性、耐酸加水分解堅牢性、耐アルカリ堅牢性、耐洗
濯堅牢性、耐過酸化洗濯堅牢性、熱変色性、ホトトロピ
ー性、繊維−染料の結合安定性等を十分満足することは
ないという問題があった。又、脂肪族ビニルスルホン系
反応基と色素母体がトリアジン環で連結した化合物を含
有する反応染料組成物としては、

【０００３】

【化３】

【０００４】〔式中、Ａは色素母体を表し、Ｚはビニル
又はＣＨ₂ ＣＨ₂-Ｙを表し、Ｙはアルカリの作用で脱離
する基を表す。〕で示される、クロロ・フルオロの異な
る置換基で置換されたトリアジン化合物２種を含有する
反応染料組成物（特開平７−１８１９７号公報）が知ら
れているが、この組成物は含有する２種の化合物が、ク
ロロ・フルオロの異なる置換基で置換されたトリアジン
化合物であるため、この組成物を得るためには、それぞ
れの化合物を別に合成する必要があり煩雑であるという
問題があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者らは、染色又は捺染処理において、吸尽特性、溶解
性、均染性に優れ、固着率が高く、優れたビルドアップ
性等を示し、特に、濃色域でも高い固着率を示し得る優
れたビルドアップ性を示し、それを用いて得た染色物及
び捺染物の全般的堅牢性、例えば、耐光堅牢性、耐汗堅
牢性、耐汗日光堅牢性、耐塩素堅牢性、耐酸加水分解堅
牢性、耐アルカリ堅牢性、耐洗濯堅牢性、耐過酸化洗濯
堅牢性、熱変色性、ホトトロピー性、繊維−染料の結合
安定性等は良好であり、しかも容易に得ることができる
反応染料組成物を開発すべく鋭意検討した結果、脂肪族
ビニルスルホン系反応基と色素母体がトリアジン環で連
結した２種の化合物を含有する反応染料組成物におい
て、その化合物の色素母体を特定のものとし、一方の化
合物の脂肪族ビニルスルホン系反応基をビニルとした反
応染料組成物が、トリアジン環の置換基がクロロ等、同
一のものであっても、目的とする性能を示すことを見出
すとともに、含有する２種の化合物を同時に合成し得る
ことをも見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、遊離酸の形が下記一般式（Ｉ）

【０００６】

【化４】

【０００７】〔式中、Ｒは、水素原子又は置換されてい
てもよい低級アルキル基を表し、；ｐは、２又は３を表
し、；Ｒ¹ は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ウレイド基、―ＮＨＣＯＲ³ 、又は―ＮＨＳＯ
₂ Ｒ³ を表し、ここにＲ³ は置換されていてもよい低級
アルキル基、置換されていてもよい低級アルケニル基、
又は置換されていてもよいフェニル基を表し、；Ｒ
² は、水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシ
基を表し、；Ｘは、クロロ、フルオロ、又は置換されて
いてもよいピリジニオを表し、；Ｒ⁴ は、水素原子、置
換されていてもよい低級アルキル基、又は置換されてい
てもよいフェニル基を表し、；Ｗは、炭素数２〜６個の
アルキレンを表し、；Ｌは、アルカリの作用で脱離する
基を表す。〕で示されるモノアゾ化合物又はその塩と、
遊離酸の形が下記一般式（II）

【０００８】

【化５】

【０００９】〔式中、Ｒ、ｐ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｘ、及びＷは前記と同じ意味を表す。〕で示され
るモノアゾ化合物又はその塩を含有することを特徴とす
る反応染料組成物、並びにそれを用いて繊維材料を染色
又は捺染する方法を提供するものである。以下、本発明
について詳細に説明する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明における反応染料組成物
は、遊離酸の形が前記一般式（Ｉ）で示される化合物と
前記一般式（II）で示される化合物を含有するものであ
るが、式中、Ｒは、水素原子又は置換されていてもよい
低級アルキル基を表す。かかる低級アルキル基の具体例
としては、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、i-プ
ロピル、n-ブチル、iso-ブチル、sec-ブチル等、炭素数
１〜４個のアルキル基を挙げることができ、その置換基
としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、カルボキシル基及びスルホ基等を挙げること
ができる。

【００１１】Ｒにおける置換されていてもよい低級アル
キル基の具体例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−
ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒ
ドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキ
シブチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジ
ヒドロキシブチル、メトキシメチル、エトキシメチル２
−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシ
プロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３
−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２
−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピ
ル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロ
モブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１，
２−ジカルボキシエチル、メトキシカルボニルメチル、
エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエ
チル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカ
ルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、
４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニ
ルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカル
ボニルオキシメチ、２−メチルカルボニルオキシエチ
ル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカ
ルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシ
プロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エ
チルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スル
ホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、等
を挙げることができる。

【００１２】Ｒは、水素原子、メチル又はエチルが好ま
しく、中でも水素原子が特に好ましい。

【００１３】前記一般式（Ｉ）及び（II）で示される化
合物において、Ｒ¹ は、水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ウレイド基、―ＮＨＣＯＲ³ 、又は―
ＮＨＳＯ₂ Ｒ³ を表すが、かかる低級アルキル基として
は、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチ
ル、iso-ブチル、sec-ブチル等、炭素数１〜４個のアル
キル基を挙げることができ、低級アルコキシ基として
は、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキ
シ、n-ブトキシ、iso-ブトキシ、sec-ブトキシ等、炭素
数１〜４個のアルコキシ基を挙げることができる。

【００１４】又、ここでＲ³ は、置換されていてもよい
低級アルキル基、置換されていてもよい低級アルケニル
基、又は置換されていてもよいフェニル基を表すが、か
かる置換されていてもよい低級アルキル基としては、Ｒ
において先に例示したものと同様の、置換されていても
よい低級アルキル基等を挙げることができる。置換され
ていてもよい低級アルケニル基としては、エテニル、1-
プロペニル、2-プロペニル、1-ブテニル、2-ブテニル、
3-ブテニル等、炭素数２〜４個のアルケニル基を挙げる
ことができ、その置換基としては、例えば、炭素数１〜
４個のアルコキシ基、カルボキシ、スルホ、ヒドロキ
シ、ハロゲン原子、等を挙げることができる。

【００１５】置換されていてもよいフェニル基として
は、例えば、炭素数１〜４個のアルキル基、炭素数１〜
４個のアルコキシ基、カルボキシ、スルホ、ヒドロキ
シ、ハロゲン原子、等で置換されていてもよいフェニル
を挙げることができるが、その具体例としては、フェニ
ル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３−又
は４−エチルフェニル、２−、３−又は４−メトキシフ
ェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニルまたは
２−、３−又は４−スルホフェニルを挙げることができ
る。

【００１６】Ｒ¹ は、水素原子、メチル、メトキシ、ウ
レイド又は―ＮＨＣＯＲ³ （Ｒ³ は、前記と同じ意味を
表す。）で示される基が好ましく、Ｒ³ は、メチル、フ
ェニル、イソプロピルが好ましい。Ｒ¹ としては、とり
わけメチル、及びＲ³ がメチル又はフェニルである―Ｎ
ＨＣＯＲ³ が特に好ましい。

【００１７】前記一般式（Ｉ）及び（II）で示される化
合物において、Ｒ² は、水素原子、低級アルキル基、又
は低級アルコキシ基を表すが、かかる低級アルキル基、
低級アルコキシ基としては、Ｒ¹ において前記したもの
と同様の、炭素数１〜４個のアルキル基、炭素数１〜４
個のアルコキシ基を挙げることができる。Ｒ² として
は、水素原子、メチル、メトキシが好ましく、中でも、
水素原子、メトキシが特に好ましい。

【００１８】又、前記一般式（Ｉ）及び（II）で示され
る化合物において、Ｘは、クロロ、フルオロ、又は置換
されていてもよいピリジニオを表すが、かかるピリジニ
オとしては、ピリジニオ、２−，３−又は４−カルボキ
シピリジニオ、２−，３−又は４−カルバモイルピリジ
ニオ、２−，３−又は４−シアノピリジニオ等が例示さ
れる。Ｘが置換されていてもよいピリジニオであると
き、その好ましいものとしては、３−又は４−カルボキ
シピリジニオ、３−又は４−カルバモイルピリジニオを
挙げることができる。

【００１９】Ｘとしては、クロロ、フルオロ、３−又は
４−カルボキシピリジニオ、３−又は４−カルバモイル
ピリジニオが特に好ましく、中でもクロロ、フルオロが
特に好ましい。

【００２０】又、前記一般式（Ｉ）及び（II）で示され
る化合物において、Ｒ⁴ は、水素原子、置換されていて
もよい低級アルキル基、又は置換されていてもよいフェ
ニル基を表すが、かかる低級アルキル基の具体例として
は、前記Ｒにおいて例示したものと同様の、置換されて
いてもよい低級アルキル基等を挙げることができ、又、
置換されていてもよいフェニル基の具体例としては、前
記Ｒ³ において例示したものと同様の、置換されていて
もよい置換されていてもよいフェニル基等を挙げること
ができる。

【００２１】Ｒ⁴ が置換されていてもよい低級アルキル
基であるとき、その好ましいものとしては、メチル、エ
チルを挙げることができ、Ｒ⁴ が置換されていてもよい
フェニル基であるとき、その好ましいものとしては、フ
ェニル及び、メチル又はメトキシで置換されたフェニ
ル、とりわけフェニルを挙げることができる。Ｒ⁴ とし
ては、水素原子、メチル、エチル、フェニルが好まし
く、中でも、水素原子が特に好ましい。

【００２２】又、前記一般式（Ｉ）及び（II）で示され
る化合物において、Ｗは、炭素数２〜６個のアルキレン
を表すが、かかるアルキレンは、直鎖状であっても分枝
状であってもよく、具体的には、エチレン、トリメチレ
ン、メチルエチレン又はテトラメチレン等を挙げること
ができる。中でも、エチレン、トリメチレンが好まし
い。

【００２３】Ｌは、アルカリの作用で脱離する基を表す
が、その具体例としては、例えば、硫酸エステル、チオ
硫酸エステル、炭酸エステル、燐酸エステル、酢酸エス
テル等のエステル基、ハロゲノなどを挙げることができ
る。Ｌとしては、硫酸エステル、チオ硫酸エステルが好
ましく、中でも、硫酸エステルが特に好ましい。

【００２４】前記一般式（Ｉ）及び(II)で示される化合
物の製造方法は特に限定されるものではないが、前記一
般式（Ｉ）で示される化合物は、例えば、次のようにし
て製造することができる。Ｘがクロロ、フルオロである
場合は、下記一般式(III)

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中、Ｒ、ｐ、Ｒ¹ 、Ｒ² は前記と同じ
意味を表す。）で示される化合物と、下記一般式(IV)

【００２７】

【化７】 Ｈ−ＮＲ⁴ −Ｗ−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｌ (IV)

【００２８】（式中、Ｒ⁴ 、Ｗ、Ｌは前記と同じ意味を
表す。）で示される化合物を、２，４，６−トリクロロ
−ｓ−トリアジン又は２，４，６−トリフルオロ−ｓ−
トリアジンに、任意の順序でそれぞれ縮合させることに
より製造することができる。Ｘがピリジニオである場合
は、そのようにして得た化合物に対応するピリジン類を
縮合させることにより製造することができる。

【００２９】一般式(III) で示される化合物の製造方法
も特に限定されないが、例えば、下記一般式(V)

【００３０】

【化８】

【００３１】（式中、ｐは前記と同じ意味を表す。）で
示される化合物をジアゾ化し、次いで下記一般式(VI)

【００３２】

【化９】

【００３３】（式中、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² は前記と同じ意味
を表す。）で示される化合物とジアゾカップリングを行
うことにより、一般式(III) で示される化合物を得るこ
とができる。

【００３４】又、前記一般式(II)で示される化合物は、
例えば、前記のようにして得た一般式（I)で示される化
合物をアルカリ性条件下で常法によりビニル化させる等
の方法により得ることができせる。

【００３５】一般式(V) で示される化合物としては、例
えば、以下のようなものが例示される。

【００３６】

【化１０】

【００３７】中でも、２個のスルホ基で置換されたもの
が好ましく、とりわけ、２−ナフチルアミン−４，８−
ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６−ジスルホ
ン酸、２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸が特
に好ましいが、３個のスルホ基で置換されたものの中で
は、２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン
酸、２−ナフチルアミン−４，６，８−トリスルホン酸
が好ましい。

【００３８】又、一般式(VI)で示される化合物として
は、例えば、以下のようなものが例示される。

【００３９】

【化１１】

【００４０】（式中、Ｅｔはエチル、Ｐｒ−ｉはイソプ
ロピル、Ｐｈはフェニルを表す。） 中でも、

【００４１】

【化１２】

【００４２】（式中、Ｐｒ−ｉ、Ｐｈは前記と同じ意味
を表す。）が好ましく、とりわけ

【００４３】

【化１３】 （式中、Ｐｈは前記と同じ意味を表す。）が特に好まし
い。

【００４４】本発明の反応染料組成物における前記一般
式（Ｉ）及び（II）で示される化合物は、それぞれ遊離
酸の形であっても、その塩の形であっても、又、それら
の混合物の形であってもよい。好ましくは、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、及びそれを含有する混合物
であり、中でもソーダ塩、カリウム塩、リチウム塩、及
びそれを含有する混合物が好ましい。

【００４５】本発明の反応染料組成物は、遊離酸の形が
前記一般式（Ｉ）で示される化合物又はその塩と、前記
一般式(II)で示される化合物又はその塩を含有するもの
であり、その含有割合は特に限定されるものではない
が、好ましくは、一般式（II）で示される化合物及びそ
の塩の総含有量は、一般式（Ｉ）で示される化合物及び
その塩の総量に対して、１〜６０重量％、より好ましく
は５〜４０重量％、更に好ましくは８〜３０重量％であ
る。

【００４６】その含有方法も特に限定されるものではな
く、前記一般式（Ｉ）で示される化合物と前記一般式(I
I)で示される化合物を、合成時において同時に合成する
ことによって含有させてもよく、又、別々に合成した後
に混合して含有させてもよい。又、染色時に混合して含
有させても差し支えない。合成時において同時に合成す
ることによって含有させる方法としては、例えば、前記
一般式（Ｉ）で示される化合物の合成方法として先に例
示した、前記一般式（IV）を用いる縮合反応において、
ｐＨを５〜９とし、前記一般式（Ｉ）で示される化合物
を合成する際に、同時に前記一般式(II)で示される化合
物を合成する方法等を挙げることができる。

【００４７】本発明の反応染料組成物は、繊維反応性を
有し、ヒドロキシ基又は／及びアミド基を含有する繊維
材料の染色及び捺染に使用できる。繊維材料は繊維基材
の形で用いても、糸の形で用いても、又、混紡基材の形
で用いてもよい。ヒドロキシ基を含有する繊維材料とし
ては天然又は合成ヒドロキシ基含有材料、例えば、セル
ロース繊維材料、その再生生成物、ポリビニルアルコー
ル等を挙げることができる。セルロース繊維材料として
は、木綿、その他の植物繊維、例えばリネン、麻、ジュ
ート及びラミー繊維等を挙げることができる。再生セル
ロース繊維としては、例えばビスコース・ステープル、
フィラメントビスコースを挙げることができる。又、カ
ルボンアミド基繊維材料としては、例えば合成及び天然
のポリアミド、ポリウレタン、特に繊維の形で、例えば
羊毛、その他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド- ６,
６、ポリアミド- ６、ポリアミド- １１、ポリアミド-
４を挙げることができる。

【００４８】本発明化合物は、上述の繊維材料上に、物
理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染できる。

【００４９】例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する
場合は、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の
酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は
食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均
染剤を併用し、比較的低い温度で染色することができ
る。染料の吸尽を促進する中性塩は、本来の染色温度に
達した後に初めて又はそれ以前に、場合によっては分割
して添加してもよい。

【００５０】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合は、室温又は高められた温度でパッドし乾燥
後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。

【００５１】セルロース繊維に対して捺染を行う場合
は、一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有す
る捺染ペーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃でスチ
ーミングすることによって、あるいは二相で、例えば中
性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質
含有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含
有パジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾
熱処理して実施できる。

【００５２】捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソー
ダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望に
よっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤及び／又
は分散剤と併用して用いることができる。

【００５３】本発明の反応染料組成物をセルロース繊維
上に固定させるに適した酸結合剤も特に限定されない
が、としは、例えば、苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭
酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三
燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が
挙げられる。

【００５４】又、本発明の反応染料組成物を用いて、合
成又は天然のポリアミド又はポリウレタン繊維を染色す
る場合は、例えば、酸性〜弱酸性の染浴中でｐＨ値の制
御下に吸尽させ、次に中性、場合によりアルカリ性のｐ
Ｈ値に染浴のｐＨ値を変化させることによって行う方法
等を挙げることができる。染色は、６０〜１２０℃の温
度で行うことができ、又、染色時には、均染剤、例えば
塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸、
アミノナフタレンスルホン酸との縮合生成物、ステアリ
ルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等を用い
ることもできる。

【００５５】本発明の反応染料組成物は、所望の色相を
得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範
囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合
して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約
はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスル
ホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、
モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン
基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリ
ミジン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくと
も１種を少なくとも１つ以上有する染料、又はSumifix
、Sumifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procion 、C
ibacron、Basilen 、Drimarene 、Kayacion、Kayacelon
React などの冠称名で市販されている染料、更には、
特開昭50-178号、特開昭 56-9483号、特開昭56-15481
号、特開昭 56-118976号、特開昭 56-128380号、特開昭
57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭 57-143360号、
特開昭59-15451号、特開昭 58-191755号、特開昭59-961
74号、特開昭 59-161463号、特開昭 60-6754号、特開昭
60-123559号、特開昭 60-229957号、特開昭 60-260654
号、特開昭 61-126175号、特開昭 61-155469号、特開昭
61-225256号、特開昭63-77974号、特開昭 63-225664
号、特開平1-185370号、特開平 3-770号、特開平5-1175
38号、特開平5-247366号、特開平6-287463号の各公報に
記載されている染料、及びC.I.Reactive Blue 19、C.I.
Reactive Black 5で表される染料等が例示される。

【００５６】

【発明の効果】本発明の反応染料組成物は、染色又は捺
染処理において、吸尽特性、溶解性、均染性に優れ、固
着率が高く、優れたビルドアップ性を示し、特に濃色域
でも高い固着率を示すビルドアップ性に優れた反応染料
組成物であり、しかも容易に得ることができる。又、本
発明の反応染料組成物は、染色時の温度変化や中性塩・
酸結合剤の量の変動、染浴比の変動等による影響を受け
にくく、これを用いて得た染色物及び捺染物は安定した
品質を有しており、全般的堅牢性、例えば、耐光堅牢
性、耐汗堅牢性、耐汗日光堅牢性、耐塩素堅牢性、耐酸
加水分解堅牢性、耐アルカリ堅牢性、耐洗濯堅牢性、耐
過酸化洗濯堅牢性、熱変色性、ホトトロピー性、繊維−
染料の結合安定性等が良好であり、フイックス処理時、
樹脂加工時、マーセライズ加工時等における変色が小さ
く、保存中の塩基性物質との接触による変色も小さい。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。例中、部および％は特記ない限り、各々重量部及び
重量％を表す。

【００５８】実施例１ 遊離酸の形が下記構造式（１）

【００５９】

【化１４】

【００６０】で示される化合物１００部と、遊離酸の形
が下記構造式（２）

【００６１】

【化１５】

【００６２】で示される化合物３０部とを十分混合し、
反応染料組成物を得た。この組成物0.1 、0.3 及び0.6
部を、各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０
部を加え、６０℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて、
１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を
行った。水洗時、及びソーピング時において、染色排水
の着色量はわずかであった。得られた染色物は、いずれ
も均一で色の濃い赤み黄色であり、反応染料組成物0.6
部を用いて得た染色物は、0.3 部を用いて得た染色物に
比べて十分に濃く、又、反応染料組成物0.3 部を用いて
得た染色物は、0.1 部を用いて得た染色物に比べて十分
に濃いものであり、用いた反応染料組成物のビルドアッ
プ性は良好であることがわかった。染色加工時におい
て、吸尽特性、溶解性及び均染性は優れており、又、高
い固着率を示した。又、得られた染色物の耐光性、耐汗
性、耐汗日光性、耐塩素性、耐酸加水分解性、耐アルカ
リ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度はいずれも
良好であり、熱変色性、ホトトロピー性及び保存安定性
についても良好であった。尚、上記構造式（２）で示さ
れる化合物は、上記構造式（１）で示される化合物を水
性媒体中、pH８〜１０、２０〜６０℃で反応させて得た
ものを用いた。

【００６３】実施例２ 実施例１において、上記構造式（２）で示される化合物
の含有量を上記構造式（１）で示される化合物に対し
て、３０部から５０部に代える以外は、実施例１に準拠
して染色を行った。得られた染色物は、実施例１で得ら
れた染色物と同等の品質を有していた。

【００６４】実施例３ 実施例１において、上記構造式（２）で示される化合物
の含有量を上記構造式（１）で示される化合物に対し
て、３０部から５部に代える以外は、実施例１に準拠し
て染色を行った。得られた染色物は、実施例１で得られ
た染色物と同等の品質を有していた。

【００６５】実施例４ 実施例１〜３の各々において、芒硝の使用量を１０部か
ら４部に代える以外は、実施例１〜３に準拠して染色を
行った。得られた染色物は、各々、実施例１〜３で得ら
れた染色物と同等の品質を有していた。

【００６６】実施例５ 実施例１〜４の各々において、染色の温度を６０℃から
７０℃に代える以外は、実施例１〜４に準拠して染色を
行った。得られた染色物は、各々、実施例１〜４で得ら
れた染色物と同等の品質を有していた。

【００６７】実施例６ 実施例１〜５の各々において、反応染料組成物0.1 、0.
3 及び0.6 部を用いる際に、スルホン化度１１０％、平
均重合度１．８のメチルナフタレンスルホン酸とホルム
アルデヒドとの縮合物のナトリウム塩0.06部を併用する
以外は、実施例１〜５に準拠して染色を行った。得られ
た染色物は、各々、実施例１〜５で得られた染色物と同
等の品質を有していた。

【００６８】実施例７ 実施例１〜６の各々において、用いる反応染料組成物
中、上記構造式（１）及び（２）で示される化合物の各
々を、表１〜８における第２欄の化合物及び第３欄の化
合物に代える以外は、実施例１〜６に準拠して染色を行
った。（ただし、表中、Ｐｈはフェニル基を、Ｅｔはエ
チル基を、Ｐｒ−ｉはイソプロピル基を、各々表す。）
得られた染色物は、各々、木綿上で各々、表１〜８にお
ける第４欄に示す色調を与え、いずれも実施例１〜６で
得られた染色物と同等の品質を有していた。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【表５】

【００７４】

【表６】

【００７５】

【表７】

【００７６】

【表８】

【００７７】実施例８ 実施例１〜３、７における反応染料組成物を用いて、そ
れぞれ以下の組成をもつ色糊を作った。

【００７８】色糊組成 反応染料組成物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部バランス（水） １３部 合 計 １００部

【００７９】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
各々印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミン
グを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥し
て、仕上げた。得られた捺染物は、いずれも均一で色の
濃い赤み黄色〜中庸黄色であり、良好なビルドアップ性
を有しており、又、その全般的堅牢度及び保存安定性も
良好であった。

【００８０】実施例９ 実施例１〜３、７における反応染料組成物３０部をそれ
ぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却した。この染料溶
液に、３２．５％苛性ソーダ水溶液１５部及び５０度ボ
ーメの水ガラス１５０部を添加し、さらに２５℃で水を
加えて全量を１０００部とした直後に、この液をパジン
グ液として木綿織物をパジングした。パジングした木綿
織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２
５℃の室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥
して仕上げた。得られた染色物は、いずれも均一で色の
濃い赤み黄色〜中庸黄色であり、良好なビルドアップ性
を有しており、又、その全般的堅牢度及び保存安定性も
良好であった。

【００８１】実施例１０ 実施例１〜３、７における反応染料組成物２０部をそれ
ぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却した。この染料溶
液に、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスル
ホン酸ソーダ１０部、及び重炭酸ソーダ２０部を添加
し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００部とした
直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジング
した。パジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥
し、次いで１００℃で５分間スチーミングして、染料を
固着させた。得られた染色物は、いずれも均一で色の濃
い赤み黄色〜中庸黄色であり、良好なビルドアップ性を
有しており、又、その全般的堅牢度及び保存安定性も良
好であった。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形が下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒは、水素原子又は置換されていてもよい低級
   アルキル基を表し、；ｐは、２又は３を表し、；Ｒ
   ¹ は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
   ウレイド基、―ＮＨＣＯＲ³ 、又は―ＮＨＳＯ₂ Ｒ³ を
   表し、ここにＲ³ は置換されていてもよい低級アルキル
   基、置換されていてもよい低級アルケニル基、又は置換
   されていてもよいフェニル基を表し、；Ｒ² は、水素原
   子、低級アルキル基、又は低級アルコキシ基を表し、；
   Ｘは、クロロ、フルオロ、又は置換されていてもよいピ
   リジニオを表し、；Ｒ⁴ は、水素原子、置換されていて
   もよい低級アルキル基、又は置換されていてもよいフェ
   ニル基を表し、；Ｗは、炭素数２〜６個のアルキレンを
   表し、；Ｌは、アルカリの作用で脱離する基を表す。〕
   で示されるモノアゾ化合物又はその塩と、遊離酸の形が
   下記一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒ、ｐ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｘ、及びＷ
   は前記と同じ意味を表す。〕で示されるモノアゾ化合物
   又はその塩を含有することを特徴とする反応染料組成
   物。
2. 【請求項２】Ｌが、硫酸エステルである請求項１に記載
   の反応染料組成物。
3. 【請求項３】Ｘが、クロロ、フルオロである請求項１〜
   ２のいずれかに記載の反応染料組成物。
4. 【請求項４】Ｒ及びＲ⁴ が、水素原子である請求項１〜
   ３のいずれかに記載の反応染料組成物。
5. 【請求項５】Ｒ¹ が、メチル、又はＲ³ がメチル若しく
   はフェニルである―ＮＨＣＯＲ³ である請求項１〜４の
   いずれかに記載の反応染料組成物。
6. 【請求項６】Ｒ² が、水素原子又はメトキシである請求
   項１〜５のいずれかに記載の反応染料組成物。
7. 【請求項７】ｐが、２である請求項１〜６のいずれかに
   記載の反応染料組成物。
8. 【請求項８】一般式（II）で示されるモノアゾ化合物及
   びその塩の総含有量が、一般式（Ｉ）で示されるモノア
   ゾ化合物及びその塩の総量に対して、１〜６０重量％で
   ある請求項１〜７のいずれかに記載の反応染料組成物。
9. 【請求項９】一般式（II）で示されるモノアゾ化合物及
   びその塩の総含有量が、一般式（Ｉ）で示されるモノア
   ゾ化合物及びその塩の総量に対して、５〜４０重量％で
   ある請求項１〜８のいずれかに記載の反応染料組成物。
10. 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の反応染
    料組成物を用いることを特徴とする、繊維材料を染色又
    は捺染する方法。