JPH11323170A

JPH11323170A - 反応染料混合物及びその適用

Info

Publication number: JPH11323170A
Application number: JP10135478A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Agata; 克実阿縣; Nobutaka Kunimi; 信孝国見; Junichi Sekihachi; 淳一堰八
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-05-18
Filing date: 1998-05-18
Publication date: 1999-11-26
Anticipated expiration: 2018-05-18
Also published as: JP4214560B2

Abstract

(57)【要約】【課題】セルロース繊維の染色に有用な黄色系の反応
染料混合物を提供する。【解決手段】下記式（Ｉ）で示される反応染料と、該
染料の100重量部あたり、下記式（II）で示される反応
染料の１〜800重量部を含有してなる反応染料混合物。【化１】（I）【化２】（II）〔式中、Ｒ_lはウレイド、アルキルカルボニルアミノ
等、Ｒ₂及びＲ₃は水素、アルキル基等、Ｂ₁及びＢ₂はフ
ェニレン等、Ｙ₁及びＹ₂はビニル基等、mは1又は2を、n
は0又は1を表すが、m＋nは2または3である。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、黄色系の反応染料
混合物及びその適用に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら種々の反応染料及びその混合物が知られており、セル
ロース系繊維材料の染色又は捺染の分野に広く使用され
ている。しかしながら、それらの反応染料及びその混合
物を用いて繊維材料を染色又は捺染しても、現在の高い
要求水準に比し、染色性能（吸尽特性、溶解性、均染
性、固着率、ビルドアップ性、アルカリ浴安定性、及び
未固着染料の繊維材料からの洗浄除去の容易さ等）にお
いて、特に、吸尽特性、溶解性、均染性、又はアルカリ
浴安定性等において、十分満足することはないという問
題がある。又、諸堅牢性（例えば、耐光堅牢性、耐汗堅
牢性、耐汗日光堅牢性、耐塩素堅牢性、耐酸加水分解堅
牢性、耐アルカリ堅牢性、耐洗濯堅牢性、耐過酸化洗濯
堅牢性、及び繊維−染料の結合安定性等）を十分満足す
ることはないという問題があった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者らは、セルロース系繊維材料の染色又は捺染処理に
おいて、染色性能、特に、吸尽特性、溶解性、均染性及
びアルカリ浴安定性に優れ、且つ、諸堅牢性の良好な染
色物又は捺染物を与えることができる反応染料混合物を
開発すべく鋭意検討した結果、特定の反応染料混合物が
上記目的を達成することを見出して、本発明を完成し
た。

【０００４】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）

【０００５】

【化３】（I）

【０００６】〔式中、Ｒ_lはウレイド、置換されていて
もよいＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ、置換され
ていてもよいＣ２−Ｃ４アルケニルカルボニルアミノ又
は置換されていてもよいフェニルカルボニルアミノを表
し、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立に、水素原子又は置換さ
れていてもよいアルキル基を表し、Ｂ₁及びＢ₂は、互い
に独立に、置換基を有していてもよいフェニレン又は置
換基を有していてもよいナフチレンを表し、Ｙ及びＹ₂
は、互いに独立に、−CH₂CH₂L（Lはアルカリの作用で脱
離する基）又はビニル基を表し、ｍは１又は２を表し、
ｎは０又は１を表わすが、ｍ＋ｎは２または３であ
る。〕

【０００７】で示される反応染料と、該染料の100重量
部あたり、遊離酸の形で、下記一般式（II）

【０００８】

【化４】（II)

【０００９】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｂ₁、Ｂ₂、Ｙ、
Ｙ₂、ｍおよびｎは、前記の意味を表す。〕で示される
反応染料の１〜800重量部を含有してなる反応染料混合
物、および、それを用いることを特徴とする繊維材料の
染色または捺染方法を提供するものである。

【００１０】前記一般式（Ｉ）および（II）において、
Ｒ₁がＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ又はＣ２−
Ｃ４アルケニルカルボニルアミノである場合、これらの
アルキル、アルケニルはスルホ、カルボキシ、ハロゲン
原子の様な置換基で置換されていてもよい。又、Ｒ₁が
フェニルカルボニルアミノである場合、該フェニルは、
スルホ、カルボキシ、メチルもしくはハロゲン原子の様
な置換基で置換されていてもよい。

【００１１】Ｒ₂又はＲ₃がアルキルである場合、その様
な基は例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ
−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブ
チル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピ
ル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、
３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３
−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチ
ル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエ
チル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３
−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプ
ロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチ
ル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロ
モプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カ
ルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキ
シプロピル、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボ
キシエチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカル
ボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エ
トキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロ
ピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシ
カルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メ
チルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシ
メチ、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチル
カルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシ
プロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−
メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニル
オキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−
スルホプロピル及び４−スルホブチル等を挙げることが
できる。

【００１２】Ｒ₂、Ｒ₃としては、中でも、水素原子、メ
チル又はエチルが好ましい。

【００１３】Ｂ₁およびＢ₂は、置換されていてもよいフ
ェニレン基または置換されていてもよいナフチレンを表
すが、その置換基としては、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルキルオキシ基、ヒドロキシアル
キル基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基またはス
ルホ基等を挙げることができ、具体的には、例えばスル
ホ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、メ
トキシ、エトキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、２−ヒドロキ
シエチル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メト
キシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピ
ル、３−エトキシプロピル、スルホメチル、２−スルホ
エチル、３−スルホプロピル及び４−スルホブチル等を
挙げることができる。

【００１４】Ｂ₁およびＢ₂としては、無置換のフェニレ
ン、及び、メチル又はメトキシで置換されたフェニレン
が好ましい。

【００１５】Ｙ及びＹ₂が−CH₂CH₂Lである場合のLは、
アルカリの作用で脱離可能な基として知られているもの
がこれに該当し、例えばスルファート、チオスルファー
ト、アセトキシ及びクロロが挙げられる。好ましいＹ、
Ｙ₂は、βースルフアートエチルである。

【００１６】本発明において用いられる前記一般式
（Ｉ）および（II）の染料は、アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の塩であることが好ましく、特にナトリウム
又はカリウム塩が好ましい。本発明において用いられる
前記一般式（Ｉ）で示される染料は、例えば特開昭63-2
25664号公報等に記載の公知の方法により、製造するこ
とができる。

【００１７】一般式（II）で示される染料の製造法とし
ては、例えば次のようにして製造することができる。先
ず、水性媒体中で、２―アミノナフタレン−３，６，８
−トリスルホン酸を常法によりジアゾ化し、次いで、得
られたジアゾ化物を常法に従って１，３−ジアミノベン
ゼンとカップリングさせて、下記化合物（III）を得
る。

【００１８】

【化５】（ＩＩＩ）

【００１９】さらに、この化合物（III）を、シアン酸
塩、例えばシアン酸ソーダでウレイド化するか、また
は、アシルハライドあるいは酸無水物等でアシル化を行
って、下記モノアゾ化合物（IV）を得る。

【００２０】

【化６】（ＩV）

【００２１】〔式中、Ｒ₁は前記と同じ意味を表す。〕上記モノアゾ化合物（ＩＶ）、塩化シアヌル、下記式
（V）の化合物及び下記式(VI)の化合物を、任意の順序
で縮合して、一般式（II）で示される反応染料を製造す
ることができる。又、ｍ＋ｎ＝２である反応染料も、ｍ
＋ｎ＝３であるものの場合に準じて製造することができ
る。（Ｒ₂）ＮＨ−Ｂ₁−ＳＯ₂−Ｙ（Ｖ）（Ｒ₃）ＮＨ−Ｂ₂−ＳＯ₂−Ｙ₂ （VＩ）〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｂ₁、Ｂ₂、Ｙ、Ｙ₂は、前記の意味
を表す。〕

【００２２】前述のウレイド化及びアシル化反応は、好
ましくはpH４〜１０に、更に好ましくはpH６〜８に調整
しながら、好ましくは０〜７０℃で、更に好ましくは１
０〜４０℃で行うことができる。また、前述の縮合反応
は、水性媒体中、一次的には−１０〜５０℃で、好まし
くは０〜３０℃で、pH１〜１０に、好ましくはpH２〜７
に調整しながら、二次的には０〜７０℃で、好ましくは
１０〜５０℃で、pH２〜９に、好ましくはpH５〜８に調
整しながら、三次的には２０〜１００℃で、好ましくは
５０〜１００℃で、pH０．５〜５に、好ましくはpH１〜
４に調整しながら行うことができる。

【００２３】このようにして得られる一般式（ＩＩ）で
示される反応染料は、ヒドロキシ基含有またはカルボン
アミド基含有繊維材料を染色または捺染することができ
る。

【００２４】本発明において用いられる前記一般式
（Ｉ）および（II）の染料は、その製造時において、同
時に製造されることで混合されていてもよく、また、別
々に製造された後に混合されてもよい。さらには染色時
に混合されても差し支えない。混合される形態は粉状や
顆粒状などの固体でも、水溶液でもよく、またそれらの
組み合わせでもよい。式（II）の染料の好ましい混合割
合は、式（Ｉ）の染料の100重量部に対して、１〜２０
重量部である。

【００２５】本発明の反応染料混合物は、繊維反応性を
有し、ヒドロキシ基又は／及びアミド基を含有する繊維
材料の染色及び捺染に有用である。繊維材料は繊維基材
の形で用いても、糸の形で用いても、又、混紡基材の形
で用いてもよい。ヒドロキシ基を含有する繊維材料とし
ては天然又は合成ヒドロキシ基含有材料、例えば、セル
ロース繊維材料、その再生生成物、ポリビニルアルコー
ル等を挙げることができる。セルロース繊維材料として
は、木綿、その他の植物繊維、例えばリネン、麻、ジュ
ート及びラミー繊維等を挙げることができる。再生セル
ロース繊維としては、例えばビスコース・ステープル、
フィラメントビスコースを挙げることができる。又、カ
ルボンアミド基繊維材料としては、例えば合成及び天然
のポリアミド、ポリウレタン、特に繊維の形で、例えば
羊毛、その他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド- ６,
６、ポリアミド- ６、ポリアミド- １１、ポリアミド
-４を挙げることができる。

【００２６】本発明の反応染料混合物は、上述の繊維材
料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺
染することができる。

【００２７】例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する
場合は、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の
酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は
食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均
染剤を併用し、比較的低い温度で染色することができ
る。染料の吸尽を促進する中性塩は、本来の染色温度に
達した後に初めて又はそれ以前に、場合によっては分割
して添加してもよい。

【００２８】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合は、室温又は高められた温度でパッドし乾燥
後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。

【００２９】セルロース繊維に対して捺染を行う場合
は、一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有す
る捺染ペーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃でスチ
ーミングすることによって、あるいは二相で、例えば中
性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質
含有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含
有パジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾
熱処理して実施できる。

【００３０】捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソー
ダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望に
よっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤及び／又
は分散剤と併用して用いることができる。

【００３１】本発明の反応染料混合物をセルロース繊維
上に固定させるに適した酸結合剤も特に限定されない
が、例えば、苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。

【００３２】又、本発明の反応染料混合物を用いて、合
成又は天然のポリアミド又はポリウレタン繊維を染色す
る場合は、例えば、酸性〜弱酸性の染浴中でｐＨ値の制
御下に吸尽させ、次に中性、場合によりアルカリ性のｐ
Ｈ値に染浴のｐＨ値を変化させることによって行う方法
等を挙げることができる。染色は、６０〜１２０℃の温
度で行うことができ、又、染色時には、均染剤、例えば
塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸、
アミノナフタレンスルホン酸との縮合生成物、ステアリ
ルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等を用い
ることもできる。

【００３３】本発明の反応染料混合物は、所望の色相を
得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範
囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合
して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約
はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスル
ホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、
モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン
基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリ
ミジン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくと
も１種を少なくとも１つ以上有する染料、又はSumifix
、Sumifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procio
n 、Cibacron、Basilen 、Drimarene、Kayacion、Kay
acelon React などの冠称名で市販されている染料、
更には、特開昭50-178号、特開昭 56-9483号、特開昭5
6-15481号、特開昭 56-118976号、特開昭 56-128380
号、特開昭 57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭 5
7-143360号、特開59-15451号、特開昭 58-191755号、
特開昭59-96174号、特開昭59-161463号、特開昭 60-67
54号、特開昭 60-123559号、特開昭 60-229957号、特
開昭 60-260654号、特開昭 61-126175号、特開昭 61
-155469号、特開昭61-225256号、特開昭63-77974号、特
開昭 63-225664号、特開平1-185370号、特開平 3-770
号、特開平5-117538号、特開平5-247366号、特開平6-28
7463号の各公報に記載されている染料、及びC.I.Reacti
ve Blue 19、C.I.Reactive Black 5で表される染料
等が例示される。

【００３４】

【発明の効果】本発明の反応染料混合物は、染色又は捺
染処理において、吸尽特性、溶解性、均染性に優れ、固
着率が高く、特に濃色域でも高い固着率を示すビルドア
ップ性に優れたものである。

【００３５】又、本発明の反応染料混合物は、染色時の
温度変化や中性塩・酸結合剤の量の変動、染浴比の変動
等による影響を受けにくく、これを用いて得た染色物及
び捺染物は安定した品質を有しており、諸堅牢性が良好
である。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。例中、部および％は特記ない限り、各々、重量部
及び重量％を表す。

【００３７】実施例１遊離酸の形が、下記構造式（１）

【００３８】

【化７】（１）

【００３９】で示される化合物１００部と、遊離酸の形
が下記構造式（２）

【００４０】

【化８】（２）

【００４１】で示される化合物１０部とを十分混合し、
反応染料混合物を得る。この混合物0.1 、0.3 及び0.
6 部を、各々水２００部に溶解し、芒硝６部と木綿１
０部を加え、７０℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加え
て、１時間染色する。水洗、ソーピング、水洗そして乾
燥を行う。水洗時、及びソーピング時において、染色排
水の着色量はわずかである。得られた染色物は、いずれ
も均一で色の濃い赤み黄色であり、反応染料組成物0.6
部を用いて得た染色物は、0.3 部を用いて得た染色
物に比べて十分に濃く、又、反応染料組成物0.3 部を
用いて得た染色物は、0.1 部を用いて得た染色物に比
べて十分に濃いものであり、用いた反応染料組成物のビ
ルドアップ性は良好である。染色加工時において、吸尽
特性、溶解性及び均染性は優れており、又、高い固着率
を示す。又、得られた染色物の耐光性、耐汗性、耐汗日
光性、耐塩素性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗
濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度はいずれも良好であ
る。

【００４２】実施例２実施例１において、芒硝の使用量を６部から４部に代え
る以外は、実施例１に準拠して染色を行う。得られた染
色物は、各々、実施例１で得られた染色物と同等の品質
を有している。

【００４３】実施例３実施例１〜２の各々において、染色の温度を７０℃から
６０℃に代える以外は、実施例１〜２に準拠して染色を
行う。得られた染色物は、各々、実施例１〜２で得られ
た染色物と同等の品質を有している。

【００４４】実施例４実施例１における反応染料混合物を用いて、それぞれ以
下の組成をもつ色糊を作る。

【００４５】色糊組成反応染料混合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊５０部熱湯２５部重曹２部バランス（水）１３部合計１００部

【００４６】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
各々印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミン
グを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥し
て、仕上げた。得られた捺染物は、いずれも均一で色の
濃い赤味黄色であり、良好なビルドアップ性を有してお
り、又、その全般的堅牢度及び保存安定性も良好であ
る。

【００４７】実施例５実施例１における反応染料混合物３０部をそれぞれ熱水
に溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、３
２．５％苛性ソーダ水溶液１５部及び５０度ボーメの水
ガラス１５０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて全
量を１０００部とした直後に、この液をパジング液とし
て木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻
き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の室
温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上
げる。得られた染色物は、いずれも均一で色の濃い赤味
黄色であり、良好なビルドアップ性を有しており、又、
その諸堅牢度及び保存安定性も良好である。

【００４８】実施例６実施例１における反応染料混合物２０部をそれぞれ熱水
に溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、ア
ルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソ
ーダ１０部、及び重炭酸ソーダ２０部を添加し、さらに
２５℃で水を加えて全量を１０００部とした直後に、こ
の液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジ
ングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１
００℃で５分間スチーミングして、染料を固着させた。
得られた染色物は、いずれも均一で色の濃い赤味黄色で
あり、良好なビルドアップ性を有しており、又、その諸
堅牢度及び保存安定性も良好である。実施例１〜６の各
々において、用いる反応染料混合物中、上記構造式
（１）及び（２）で示される化合物の各々を、表１〜３
における第２欄の化合物及び第３欄の組成比に代える以
外は、実施例１〜３に準拠して染色を行う。得られた染
色物は、各々、木綿上で表１〜３における第４欄に示す
色調を与え、いずれも実施例１〜６で得られた染色物と
同等の品質を有している。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ）【化１】（I）〔式中、Ｒ_lは、ウレイド、置換されていてもよいＣ１
−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ、置換されていてもよ
いＣ２−Ｃ４アルケニルカルボニルアミノ又は置換され
ていてもよいフェニルカルボニルアミノを表し、Ｒ₂及
びＲ₃は、互いに独立に、水素原子又は置換されていて
もよいアルキル基を表し、Ｂ₁及びＢ₂は、互いに独立
に、置換基を有していてもよいフェニレン又は置換基を
有していてもよいナフチレンを表し、Ｙ及びＹ₂は、互
いに独立に、−CH₂CH₂L（Lはアルカリの作用で脱離する
基）又はビニル基を表し、ｍは1又は2を表し、ｎは0又
は1を表わすが、ｍ＋ｎは２または３である。〕で示さ
れる反応染料と、該染料の100重量部あたり、遊離酸の
形で、下記一般式（II）【化２】 (II) 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｂ₁、Ｂ₂、Ｙ、Ｙ₂、ｍおよび
ｎは、前記の意味を表す。〕で示される反応染料の１〜
800重量部を含有してなる反応染料混合物。
【請求項２】Ｒ₂およびＲ₃が水素原子、メチルまたはエ
チルであり、かつ、Ｂ₁およびＢ₂が無置換のフェニレン
である請求項１に記載の混合物。
【請求項３】請求項１又は２に記載の混合物を用いるこ
とを特徴とするセルロース系繊維材料の染色又は捺染方
法。