ES2204437T3 - Mezclas de colorantes azoicos reactivos y su utilizacion para teñir un material que contiene grupos hidroxilo y/o carbonamidas. - Google Patents
Mezclas de colorantes azoicos reactivos y su utilizacion para teñir un material que contiene grupos hidroxilo y/o carbonamidas.Info
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Abstract
Una mezcla colorante que comprende uno o más monoazocolorantes correspondientes a la fórmula general (1) y uno o más monoazocolorantes correspondientes a la fórmula general (2)B-N=N-K (2) donde R1 es hidrógeno, sulfo, alquilo C1-C4 o alcoxi o halógeno y preferiblemente hidrógeno R2 tiene uno de los significados de R1; R3 es alquilo C1-C4, fenilo, carboxi o carboxiaquilo C1-C4, preferiblemente carboxi, carboximetilo y en particular preferiblemente metilo R4 tiene uno de los significados de R3; Y1 es vinilo o es etilo que está sustituido en la posición con un sustituyente que es eliminado mediante la acción de un álcali formando el grupo vinilo, Y2 tiene uno de los significados de Y1; B es un radical de fórmula (3) o (4) o (5); M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como litio, sodio y potasio.
Description
Mezclas de colorantes azoicos reactivos y su
utilización para teñir un material que contiene grupos hidroxilo
y/o carbonamidas.
La presente invención se refiere al campo de los
colorantes reactivos con fibras. En ella se describen mezclas de
color amarillo a naranja de monoazocolorantes reactivos con fibras
y el uso de los mismos para teñir materiales fibrosos que contienen
hidroxi y/o carboxamido.
Los colorantes según la fórmula general (1) son
conocidos de la Patente Alemana DE-C 1215282. Los
colorantes según la fórmula general (2) son conocidos de las
Patentes Alemanas DE-C 1911427,
DE-C 1644240 y de las Patentes de los Estados
Unidos US 4725675, US 4703112. Las mezclas que comprenden
colorantes de fórmula general (1), con Azul Reactivo 5 CI son
conocidas de EP-A-1048695 que es el
estado de la técnica conforme al Artículo 54(3) y
(4)EPC.
Las mezclas que comprenden colorantes de fórmula
(1) y de fórmula (2) son nuevas y proporcionan ventajas, tales como
la recarga de color y la solubilidad en un baño colorante acuoso
en presencia de sales alcalinas y electrolíticas sobre los
colorantes individuales representados por la fórmula (1) o la
fórmula (2).
La presente invención tiene que ver con mezclas
colorantes de azocolorantes reactivos con fibras, adecuadas para
teñir material que contiene hidroxi y/o carboxamido en sombras de
color amarillo a naranja, que comprenden uno o más disazocolorantes
correspondientes a la fórmula general (1) y uno o más
monoazocolorantes correspondientes a la fórmula (2)
B--N=N--K
(2)
donde
R_{1} es hidrógeno, sulfo, alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi o halógeno y
preferiblemente hidrógeno
R_{2} tiene uno de los significados de
R_{1};
R_{3} es alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo, carboxi o carboxilaquilo
C_{1}-C_{4}, preferiblemente carboxi,
carboximetilo y en particular preferiblemente metilo
R_{4} tiene uno de los significados de
R_{3};
Y_{1} es vinilo o es etilo que está sustituido
en la posición \beta con un sustituyente que es eliminado
mediante la acción de un álcali formando el grupo vinilo,
Y_{2} tiene uno de los significados de
Y_{1};
B es un radical de fórmula (3) ó (4) ó (5); si B
es (5) K es preferiblemente (10) o es preferiblemente (11)
siempre que D sea una estructura de fórmula (3);
M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como
litio, sodio y potasio;
en las
que
R_{5} tiene uno de los significados de
R_{1};
R_{6} tiene uno de los significados de
R_{1};
Y_{3} tiene uno de los significados de
Y_{1};
Y_{4} tiene uno de los significados de
Y_{1};
m es un número 0, 1, ó 2;
i es un número 0 ó 1;
n es un número 0 ó 1; con lo que, n es 0 sólo
cuando se acopla a la fórmula de acoplamiento (10) u (11) con la
condición de que si n es 0 D en la fórmula (11) es una estructura
de fórmula 3;
M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como
litio, sodio y potasio;
K es un componente de acoplamiento representado
por las fórmulas (6), (7), (8), (9), (10) u (11);
en las
que
R_{7} tiene uno de los significados de
R_{1};
R_{8} tiene uno de los significados de
R_{1};
R_{9} tiene uno de los significados de
R_{1};
R_{10} es amino, alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido o no sustituido, en el
que el sustituyente preferido es carboxi, o fenilo sustituido o no
sustituido, en el que el sustituyente preferido es carboxi o
sulfo;
R_{11} es alquilo
C_{1}-C_{6} sustituido o no sustituido, en el
que el sustituyente preferido es carboxi, o es fenilo sustituido o
no sustituido, en el que el sustituyente preferido es carboxi o
sulfo;
D es el radical (3), (4), ó (5);
G es amino o hidroxi;
X es hidroxi, cloro, fluoro, morfolino,
nicotinamido, 3-carboxipiridino, o un radical de
fórmula L; r, s, t, w es el número 0 ó 1;
p es el número 1 ó 2; y
L tiene uno de los significados de las fórmulas
(12), (13), ó (14);
M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como
litio, sodio y potasio;
en las
que
R_{12} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi, halógeno o sulfo;
R_{13} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi, halógeno o sulfo;
R_{14} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o fenilo sustituido o no
sustituido, en el que los sustituyentes preferidos son alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi o sulfo;
R_{15} es hidrógeno o sulfo;
R_{16} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, o fenilo sustituido o no
sustituido, en el que los sustituyentes preferidos son alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi o sulfo;
R_{17} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, o fenilo sustituido o no
sustituido, en el que los sustituyentes preferidos son alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi o sulfo;
Y_{5} tiene uno de los significados de
Y_{1};
Y_{6} tiene uno de los significados de
Y_{1};
n' es el número 0 ó 1
q representa grupos alquileno
C_{1}-C_{5}, que pueden estar interrumpidos
por un átomo de nitrógeno, oxígeno, o azufre; y
Z es un radical de fórmulas (12) ó (14) con la
condición de que si K es un grupo de fórmula (8) u (11) donde G es
1-amino y B es un grupo de fórmula (3) al menos uno
de R_{5} o R_{6} no es hidrógeno.
Los radicales de fórmula (3)
de los azocolorantes de fórmula (2) son, por
ejemplo, 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-,
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-,
2-metil-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-,
2-metoxi-5-(\beta-sulfato-etilsulfonil)-,
4-metil-3-(\beta-sulfato-etilsulfonil)-,
2,5-dimetil-(\beta-sulfatoetil-sulfonil)-,
2,6-dimetil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-,
2-metoxi-4-(\beta-sulfatoetil-sulfonil)-,
4-metoxi-5-(\beta-sulfatoetil-sulfonil)-,
2,4-dimetoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-,
o
2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-,
2-sulfo-4-(\beta-sulfatoetil-
sulfonil-).
sulfonil-).
Los radicales de fórmula (4)
de los azocolorantes de fórmula (2) son, por
ejemplo,
2-Amino-6-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-1-sulfonaftil-2-
y
2-Amino-8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfonaftil-.
Los radicales de fórmula (5)
de los azocolorantes de fórmula (2) son, por
ejemplo, ácido
2-amino-5-[(4'-sulfofenil)azo]bencenosulfónico,
4-amino-4-[(4'-sulfofenil)azo]benceno,
y
2-amino-5-[(4'-sulfofenil)azo]benceno.
\newpage
Los componentes de acoplamiento de fórmula
(6)
para la preparación de los azocolorantes de
fórmula (2) son, por ejemplo,
2'-Metoxi-5'-metil-4'-sulfoaceto-acetananilida,
2',5'-Dimetoxi-4'-sulfoacetoacetanilida,
2',
5'-Dimetil-4'-sulfoaceto-acetanilida,
o
2'-Metoxi-4'-sulfoacetoacetanilida.
Los componentes de acoplamiento de fórmula
(7)
para la preparación de los azocolorantes de
fórmula (2) son, por ejemplo, ácido
2,4-Diaminobencenosulfónico, ácido 2,
5-Diaminobencenosulfónico,
3'-Amino-4'-sulfoacetanilida,
3'-Aminofenilurea, o
3'-Amino-4'-sulfofenilurea.
Los componentes de acoplamiento de fórmula
(8)
para la preparación de los azocolorantes de
fórmula (2) son, por ejemplo, ácido
1-Aminonaftaleno-4-sulfónico,
ácido
1-Aminonaftaleno-3-sulfónico,
ácido
1-Aminonaftaleno-5-sulfónico,
ácido
1-Aminonaftaleno-6-sulfónico,
ácido
1-Aminonaftaleno-7-sulfónico,
ácido
1-Aminonaftaleno-8-sulfónico,
ácido
2-Aminonaftaleno-4-sulfónico,
ácido
2-Aminonaftaleno-5-sulfónico,
ácido
2-Aminonaftaleno-6-sulfónico,
ácido
1-Hidroxinaftaleno-4-sulfónico,
ácido
1-Hidroxinaftaleno-3-sulfónico,
ácido
1-Hidroxinaftaleno-5-sulfónico,
ácido
1-Hidroxinaftaleno-6-sulfónico,
ácido
1-Hidroxinaftaleno-7-sulfónico,
ácido
1-Hidroxinaftaleno-8-sulfónico,
ácido
2-Hidroxinaftaleno-4-sulfónico,
ácido
2-Hidroxinaftaleno-5-sulfónico,
ácido
2-Hidroxinaftaleno-6-sulfónico,
ácido
2-Hidroxinaftaleno-7-sulfónico,
ácido
2-Hidroxinaftaleno-8-sulfónico.
\newpage
Los componentes de acoplamiento de fórmula
(9)
para la preparación de los azocolorantes de
fórmula (2) son, por ejemplo, ácido Acetil-J, ácido
Acetil-gamma, ácido acetil-H, o
ácido Acetil-K, ácido Benzoil H o ácido Benzoil
K.
Los compuestos amino representativos de fórmula
(13), de los azocolorantes de fórmula
son, por ejemplo,
4-Amino-N-(4-((\beta-sulfatoetil)-sulfonil)fenil)benzamida,
4-Amino-N-(3-((\beta-sulfatoetil)-sulfonil)fenil)benzamida,
4-Amino-3-Sulfo-N-(4-((\beta-sulfatoetil)sulfonil)fenil)benzamida,
4-Amino-3-Sulfo-N-(3-((\beta-sulfatoetil)sulfonil)fenil)benzamida,
o
3-Amino-4-Sulfo-N-(3-((\beta-sulfatoetil)sulfonil)fenil)benzamida.
Los compuestos amino representativos de fórmula
(14), de los componentes de acoplamiento (10)
son por ejemplo,
N-fenil-N-[2-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-etilamina,
3-(\beta-Sulfatoetilsulfonil)propilamina,
N-metil-3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)propilamina,
N-metil-2-(\beta-sulfatoetilsulfonil)etilamina,
2-(\beta-Sulfatoetilsulfonil)-etilamina,
3-(\beta-
Cloroetilsulfonil)propilamina, 2-[2'-(\beta-Sulfatoetilsulfonil)etoxi]etilamina, y 2-[2'-(\beta-Cloroetilsulfonil)etoxi]etilamina.
Cloroetilsulfonil)propilamina, 2-[2'-(\beta-Sulfatoetilsulfonil)etoxi]etilamina, y 2-[2'-(\beta-Cloroetilsulfonil)etoxi]etilamina.
Los componentes bisamino representativos de
fórmula (15)
de los azocolorantes de fórmula (1) son, por
ejemplo, ácido
4,4'-Diaminofenil-2,2'-disulfónico
y ácido
4,4'-Diaminofenil-3,3'-disulfónico.
Los componentes de acoplamiento representativos
de fórmula (16)
de los azocolorantes de fórmula (1) son, por
ejemplo, ácido
1-(4'-\beta-Sulfatoetilsulfonilfenil)pirazolon(5)-3-carboxílico,
éster etílico de ácido
1-(4'-\beta-Sulfato-etilsulfonilfenil)-pirazolon(5)-3-carboxílico,
1-(4'-\beta-Sulfatoetilsulfonilfenil)pirazolon(5)-3-metilo,
o
1-(3'-\beta-Sulfatoetilsulfonilfenil)pirazolon(5)-3-metilo.
Las mezclas preferidas contienen los
disazocolorantes correspondientes a la fórmula general (1) y uno o
más colorantes correspondientes a la fórmula general 2a, ó 2b, ó
2c.
Las mezclas especialmente preferidas contienen
los disazocolorantes correspondientes a la fórmula general (1) y
uno o más colorantes correspondientes a la fórmula general 2A, 2B ó
2C.
En las fórmulas mencionadas antes y en las de más
abajo los miembros de las fórmulas individuales, tanto con
diferente como con la misma denominación dentro de la fórmula,
pueden tener, dentro del alcance de su definición, significados que
sean iguales o diferentes entre sí.
Los sustituyentes alquilo
C_{1}-C_{4} son por ejemplo metilo, etilo,
n-propilo, i-propilo,
n-butilo, i-butilo o
t-butilo; los sustituyentes alcoxi
C_{1}-C_{4} son por ejemplo metoxi, etoxi,
propoxi, butoxi; los grupos carboxialquilo
C_{1}-C_{4} son por ejemplo carboximetilo,
carboxietilo, carboxipropilo y carboxibutilo, los grupos alquileno
C_{1}-C_{4} son por ejemplo metileno, etileno,
n-propileno, i-propileno,
n-butileno, i-butileno o
t-butileno. Los sustituyentes halógeno son por
ejemplo flúor, cloro, bromo y yodo.
Un sustituyente en la posición \beta del etilo
que representa Y_{1}, Y_{2}, Y_{3}, Y_{4}, Y_{5} e
Y_{6}, por ejemplo, cloro, tiosulfato, sulfato, alcanoiloxi de 2
a 5 átomos de carbono tal como acetiloxi (es decir
R-(C=O)-O-), fosfato, sulfobenzoiloxi (es decir
HO_{3}SC_{6}H_{4}-(C=O)-O-) o
p-toluilsulfoniloxi (es decir
CH_{3}C_{6}H_{4}SO_{2}O-) e Y_{1}, Y_{2}, Y_{3},
Y_{4}, Y_{5}, o Y_{6} son preferiblemente vinilo,
\beta-cloroetilo,
\beta-tiosulfatoetilo o
\beta-sulfatoetilo y n es particularmente
preferiblemente vinilo o \beta-sulfatoetilo.
Entre los grupos "carboxi", "sulfo",
"tiosulfato", "fosfato" y "sulfato" se incluyen
tanto la forma ácida como la forma salina de estos grupos. Por
consiguiente, los grupos sulfo son grupos de fórmula -SO_{3}M,
los grupos tiosulfato son grupos de fórmula
-S-SO_{3}M, los grupos fosfato son grupos de
fórmula -OPO_{3}M_{2}, y los grupos sulfato son grupos de
fórmula -OSO_{3}M, en los que M se define como antes.
La mezcla colorante de la invención puede
contener colorantes del mismo cromóforo que se ajustan a la fórmula
(1) y/o colorantes del mismo cromóforo que se ajustan a la fórmula
(2) en las que los grupos reactivos con fibras -SO_{2} -Y_{1},
-SO_{2}-Y_{2}, y
-SO_{2}-Y_{3} respectivamente, son en parte
grupos vinilsulfonilo y en parte grupos
\beta-cloroetilsulfonilo o
\beta-tiosulfatoetilsulfonilo o preferiblemente
grupos \beta-sulfatoetilsulfonilo. Si las
mezclas colorantes de la invención contienen los respectivos
componentes colorantes en forma de un colorante de vinilsulfonilo,
la proporción del respectivo colorante de vinilsulfonilo con
respecto al colorante de \beta-cloro- o
\beta-tiosulfato- o
\beta-sulfatoetil-sulfonilo
respectivo será de hasta aproximadamente el 30% en moles, basándose
en el respectivo cromóforo colorante.
Se da preferencia a las mezclas colorantes de la
invención en las cuales la proporción de colorante de
vinilsulfonilo con respecto al colorante de
\beta-sulfatoetilsulfonilo está, en términos de
la razón molar, entre 5:95 y 30:70.
En general, el azocolorante o los azocolorantes
de fórmula (1) están contenidos en la mezcla en una cantidad del
80 al 20% y el azocolorante o los azocolorantes de fórmula (2)
están contenidos en la mezcla en una proporción de mezcla del 20 al
80% en peso, preferiblemente en una proporción de mezcla del
70%:30% en peso al 30%:70% en peso.
Las mezclas colorantes de la invención pueden ser
preparadas en forma sólida o líquida (disuelta). En forma sólida
generalmente contienen las sales electrolito habituales en el caso
de los colorantes solubles en agua y en concreto reactivos con
fibras, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato
de sodio, y asimismo coadyuvantes habituales en los colorantes
comerciales, tales como sustancias tampón capaces de establecer un
pH en solución acuosa entre 3 y 7, tales como acetato de sodio,
borato de sodio, bicarbonato de sodio, citrato de sodio,
dihidrogenofosfato de sodio e hidrogenofosfato de disodio, pequeñas
cantidades de secantes o, si están presentes en solución acuosa,
líquida (incluyendo la presencia de espesantes del tipo habitual en
las pastas de impresión), sustancias que aseguren la permanencia de
estas preparaciones, por ejemplo preservador del molde.
En general, las mezclas colorantes tomarán la
forma de polvos colorantes que contienen del 10 al 80% en peso,
basándose en el polvo o preparación colorante, de una sal
electrolito diluyente incolora de resistencia normalizada. Estos
polvos colorantes pueden contener además las sustancias tampón
anteriormente mencionadas en una cantidad total de hasta el 5%,
basándose en el polvo colorante. Si las mezclas colorantes de la
invención están presentes en solución acuosa, el contenido en
colorante total de estas soluciones acuosas es de hasta
aproximadamente el 50% en peso, por ejemplo entre el 5 y el 50% en
peso, siendo el contenido en sal electrolito de estas soluciones
acuosas preferiblemente menor del 10% en peso, basándose en la
solución acuosa; las soluciones acuosas (preparaciones líquidas)
pueden contener en general las sustancias tampón anteriormente
mencionadas en una cantidad de hasta el 5% en peso, preferiblemente
hasta el 2% en peso.
Las mezclas colorantes de esta invención pueden
ser obtenidas de una manera convencional, por ejemplo mezclando
mecánicamente los colorantes individuales en forma sólida o en
forma de soluciones acuosas en las proporciones requeridas.
La solución de las mezclas colorantes según la
invención obtenidas durante la síntesis de sus azocolorantes
individuales también pueden ser utilizadas para teñir directamente
en forma de preparación líquida, su fuera apropiado después de la
adición de una sustancia tampón y si fuera apropiado también
después de la concentración o la dilución.
Las mezclas colorantes según la invención tienen
propiedades valiosas. Se utilizan para teñir e imprimir materiales
que contienen grupos hidroxi y/o carboxamida, por ejemplo en forma
de estructuras de tipo lámina, tales como papel y cuero, o de
películas, tales como, por ejemplo, de poliamida, o en masa, tal
como, por ejemplo, poliamida y poliuretano, pero en particular
estos materiales en forma de fibra.
La presente invención también hace referencia de
este modo al uso de mezclas colorantes según la invención para
teñir estos materiales y a los procedimientos para teñir tales
materiales mediante procedimientos que son habituales per se
en los cuales se emplea una mezcla colorante según la invención
como agente colorante. Por lo tanto, las mezclas colorantes según
la invención se aplican y se fijan sobre los sustratos mencionados,
en particular los materiales fibrosos mencionados, mediante las
técnicas de aplicación conocidas para los colorantes solubles en
agua, en particular para los colorantes reactivos con fibras, y se
fijan sobre estos materiales en particular mediante la acción de un
agente reaccionante alcalino o mediante la acción del calor o
mediante ambas medidas. Los materiales se utilizan preferiblemente
en forma de materiales fibrosos, en particular en forma de fibras
textiles, tales como tejidos hilados o hilazas, por ejemplo en
forma de madejas o paquetes enrollados.
Los materiales que contienen grupos hidroxi son
aquellos de origen natural o sintético, tal como, por ejemplo,
materiales de fibra de celulosa o productos regenerados de los
mismos, y poli(alcoholes vinílicos). Los materiales de fibra
de celulosa son preferiblemente de algodón, pero también de otras
fibras vegetales, tales como fibras de lino, cáñamo, yute, y ramio;
las fibras de celulosa regeneradas son, por ejemplo, hebra de
viscosa y viscosa en filamentos.
Los materiales que contienen grupos carboxamida
son, por ejemplo, poliamidas y poliuretanos de origen sintético y
natural, en particular en forma de fibras, por ejemplo lana y otro
pelo animal, seda, cuero, nailon 6,6, nailon 6, nailon 11, y nailon
4.
Las tinciones con muy buenos rendimientos de
color que resultan mejoradas con respecto a los colorantes
individuales son aquellas obtenidas con ellos sobre fibras de
celulosa mediante el procedimiento de agotamiento para una
proporción grande de licor utilizando los más diversos agentes de
unión al ácido y si fuera apropiado sales neutras, tales como
cloruro de sodio o sulfato de sodio. La tinción se lleva a cabo
preferiblemente en un baño acuoso a temperaturas entre 40 y 105ºC,
si fuera apropiado a una temperatura hasta 130ºC a presión, y si
fuera apropiado en presencia de coadyuvantes de tinción habituales.
Aquí se puede seguir un procedimiento en el que el material es
introducido en el baño caliente, éste es calentado gradualmente a
la temperatura de tinción deseada y el procedimiento de tinción se
acaba de completar a esta temperatura. Si se desea, las sales
neutras que aceleran el agotamiento de los colorantes también
pueden ser añadidas al baño sólo después de haber alcanzado la
temperatura de coloración real.
Del mismo modo se obtienen muy buenos
rendimientos de color y muy buena recarga de color mediante el
procedimiento de imprimación sobre fibras de celulosa, siendo
posible fijar los colorantes de la manera habitual mediante
engrasado a la temperatura ambiente o a temperatura elevada, por
ejemplo hasta aproximadamente 60ºC, con vapor o con calor seco.
Del mismo modo se obtienen impresiones intensas
con un buen nivel de contorno y un fondo blanco claro mediante los
procedimientos de impresión habituales para las fibras de celulosa,
que se pueden llevar en una fase, por ejemplo imprimiendo con una
pasta de impresión que comprenda bicarbonato de sodio u otro agente
de unión al ácido y vaporizando con posterioridad de 100 a 103ºC, o
en dos fases, por ejemplo imprimiendo con tinta de impresión neutra
o débilmente ácida y fijando con posterioridad haciendo pasar los
artículos a través de un baño alcalino que contenga electrolito
caliente o mediante sobre-imprimación con un licor
de imprimación que contenga electrolito alcalino y posterior
engrasado o vaporización o tratamiento con calor seco del material
sobre-imprimado en condiciones alcalinas. El
resultado de la impresión depende sólo de las condiciones de
fijación variables.
Se utiliza aire caliente de 120 a 200ºC para
fijar por medio de calor seco mediante procedimientos de
termofijación habituales. Además del vapor habitual de 101 a 103ºC,
también es posible emplear vapor supercalentado a temperaturas de
hasta 160ºC.
Los agentes de unión al ácido y los agentes que
efectúan la fijación de los colorantes de las mezclas colorantes
según la invención a las fibras de celulosa son, por ejemplo, sales
alcalinas de metales alcalinos solubles en agua y del mismo modo de
metales alcalinotérreos con ácidos inorgánicos u orgánicos, o
compuestos que liberan álcali bajo la influencia del calor. Se
deben mencionar los hidróxidos de metales alcalinos y las sales de
metales alcalinos de ácidos inorgánicos u orgánicos débiles a
moderadamente fuertes en particular, los compuestos de metales
alcalinos que representan compuestos de sodio y potasio. Tales
agentes de unión al ácido son, por ejemplo, hidróxido de sodio,
hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio,
carbonato de potasio, formiato de sodio, dihidrogenofosfato de
sodio, hidrogenofosfato de disodio, tricloroacetato de sodio,
vidrio líquido o fosfato trisódico.
Las mezclas colorantes según la invención se
distinguen por un elevado rendimiento de fijación cuando se
utilizan en procedimientos de tinción e impresión sobre materiales
de fibra de celulosa. Tras el post-tratamiento
habitual mediante enjuagado para eliminar las porciones no fijadas
de colorantes, las tinciones sobre celulosa muestran una excelente
firmeza en mojado, especialmente ya que las porciones no fijadas de
colorante pueden ser fácilmente lavadas debido a su buena
solubilidad en agua fría. Las tinciones e impresiones obtenidas
tienen sombras claras; en particular, las tinciones e impresiones
sobre materiales de fibra de celulosa tienen una buena fijación a
la luz y muy buena disipación en mojado, tal como la firmeza al
lavado, al batanado, al agua, al agua de mar, a la tinción cruzada
y a la transpiración ácida y alcalina, y además una buena firmeza
al plisado, firmeza al planchado y firmeza al roce.
Las mezclas colorantes según la invención también
pueden ser utilizadas adicionalmente para la tinción reactiva con
fibras de la lana. La lana a la que se ha dado un tratamiento de
anti-fieltreado o de bajo fieltreado (véase por
ejemplo, H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie (Textbook of Textile
Chemistry), Springer-Verlag, 3ª edición (1.972),
páginas 295-299, en particular el tratamiento
mediante el denominado procedimiento de Hercosett (página 298), J.
Soc. Dyers and Colourists 1.72, 93-99, y 1.975,
33-44) también puede ser teñida con muy buenas
propiedades de firmeza.
El procedimiento para teñir lana se lleva a cabo
aquí mediante el procedimiento de tinción habitual y conocido a
partir de un medio ácido. Así, por ejemplo, se pueden añadir al
baño colorante ácido acético y/o sulfato de amonio o ácido acético
y acetato de amonio o acetato de sodio con el fin de obtener el pH
deseado. Para lograr un nivel utilizable de tinción, es aconsejable
añadir los coadyuvantes de nivelación habituales, tales como por
ejemplo, los basados en un producto de reacción de cloruro
cianúrico con 3 veces la cantidad molar de un ácido
aminobenceno-sulfónico, o basados en un producto de
reacción de, por ejemplo, estearilamina con óxido de etileno. Así,
por ejemplo, la mezcla colorante según la invención es sometida
primero preferiblemente a un procedimiento de agotamiento a partir
de un baño colorante ácido con un pH de aproximadamente 3,5 a 5,5,
controlándose el pH, y, hacia el final del tiempo de coloración, el
pH se desplaza hacia el intervalo neutro, y, si fuera apropiado,
débilmente alcalino hasta un pH de 8,5, con el fin de ocasionar un
enlace reactivo completo entre los colorantes de las mezclas
colorantes y la fibra en particular para lograr buenas intensidades
de color. Al mismo tiempo, la porción colorante que no se ha unido
reactivamente es separada por disolución.
El procedimiento descrito aquí también se aplica
a la producción de tinciones sobre materiales fibrosos de otras
poliamidas de origen natural o de poliamidas sintéticas y
poliuretano. Como norma, el material que se va a teñir es
introducido en el baño a una temperatura de aproximadamente 40ºC y
agitado allí durante cierto tiempo, el baño colorante es ajustado
después al pH débilmente ácido deseado, preferiblemente con ácido
acético, y la tinción real se lleva a cabo a una temperatura entre
60 y 98ºC. Las tinciones también se pueden llevar a cabo al punto
de ebullición o en aparatos de tinción cerrados a temperaturas de
hasta 106ºC. Puesto que la solubilidad en agua de las mezclas
colorantes según la invención es muy buena, también pueden ser
empleadas ventajosamente en los procedimientos de tinción continuos
habituales.
Las mezclas colorantes según la invención
proporcionan tinciones de color naranja con un matiz amarillento
claro a un matiz rojizo sobre los materiales mencionados,
preferiblemente materiales fibrosos.
Los siguientes Ejemplos sirven para ilustrar la
invención. Las partes son partes en peso y los datos de porcentajes
son porcentajes en peso, a menos que se establezca de otro modo.
Las partes en peso tienen la misma relación con respecto a las
partes en volumen que los kilogramos con respecto a los litros. Los
compuestos descritos por sus fórmulas en los Ejemplos se muestran
en forma de ácidos libres; en general se preparan y se aíslan en
forma de sus sales, en particular sales de metales alcalinos,
preferiblemente sales de sodio o potasio, y se utilizan para teñir
en forma de sus sales.
Se obtiene una mezcla colorante según la
invención mezclando en un mezclador mecánico 150 partes de una sal
electrolito de color amarillo conteniendo un colorante de fórmula
(A), preparada de un modo similar al método descrito en la Patente
Alemana DE-C 1215282 en una proporción del 50% con
50 partes de una sal electrolito de color
amarillo-dorado conteniendo un colorante de fórmula
(B), preparada de un modo similar al método descrito en la Patente
Alemana DE-C 1911427, en una proporción del 50%. La
mezcla colorante resultante de la invención, cuando se empleaba
mediante los métodos de aplicación y fijación acostumbrados en la
técnica para los colorantes reactivos con fibras, produce sobre los
materiales de fibra de celulosa, por ejemplo tinciones e
impresiones con una tonalidad de color amarillo neutro intenso.
Se obtiene una mezcla colorante según la
invención mezclando en un mezclador mecánico 150 partes de una sal
electrolito de color amarillo conteniendo un colorante de fórmula
(A), en una proporción del 50% con 150 partes de una sal
electrolito de color amarillo-dorado conteniendo un
colorante de fórmula (B) en una proporción del 50%. La mezcla
colorante resultante de la invención, cuando se empleaba mediante
los métodos de aplicación y fijación acostumbrados en la técnica
para los colorantes reactivos con fibras, produce sobre los
materiales de fibra de celulosa, por ejemplo tinciones e
impresiones con una tonalidad de color amarillo neutro,
intenso.
Se obtiene una mezcla colorante según la
invención mezclando en un mezclador mecánico 50 partes de una sal
electrolito de color amarillo conteniendo un colorante de fórmula
(A), en una proporción del 50% con 150 partes de una sal
electrolito de color amarillo-dorado conteniendo un
colorante de fórmula (B) en una proporción del 50%. La mezcla
colorante resultante de la invención, cuando se empleaba mediante
los métodos de aplicación y fijación acostumbrados en la técnica
para los colorantes reactivos con fibras, produce sobre los
materiales de fibra de celulosa, por ejemplo tinciones e
impresiones con una tonalidad de color amarillo neutro,
intenso.
Se obtiene una mezcla colorante según la
invención mezclando en un mezclador mecánico 133 partes de una sal
electrolito de color amarillo conteniendo un colorante de fórmula
(A), en una proporción del 50% con 67 partes de una sal electrolito
de color amarillo-dorado conteniendo un colorante
de fórmula (B) en una proporción del 50%. La mezcla colorante
resultante de la invención, cuando se emplea mediante los métodos
de aplicación y fijación acostumbrados en la técnica para los
colorantes reactivos con fibras, produce sobre los materiales de
fibra de celulosa, por ejemplo tinciones e impresiones con una
tonalidad de color amarillo neutro, intenso.
Los siguientes ejemplos Tabulares sirven para
ilustrar la invención. Pueden ser preparados según la invención
mediante mezclado mecánico de los colorantes individuales. Las
proporciones numéricas establecidas en la columna RP indican la
razón en peso en porcentaje del colorante o los colorantes de
fórmula (A) con respecto al colorante o los colorantes de fórmula
(C) en la mezcla colorante concreta. Los compuestos descritos por
sus fórmulas en los Ejemplos se muestran en forma de ácidos libres;
en general se preparan y se aíslan en forma de sus sales, en
particular sales de metales alcalinos, preferiblemente sales de
sodio y potasio, y se utilizan para la tinción en forma de sus
sales.
D--N=N--K
Claims (10)
1. Una mezcla colorante que comprende uno o más
monoazocolorantes correspondientes a la fórmula general (1) y uno o
más monoazocolorantes correspondientes a la fórmula general (2)
B--N=N--K
(2)
donde
R_{1} es hidrógeno, sulfo, alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi o halógeno y
preferiblemente hidrógeno
R_{2} tiene uno de los significados de
R_{1};
R_{3} es alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo, carboxi o carboxiaquilo
C_{1}-C_{4}, preferiblemente carboxi,
carboximetilo y en particular preferiblemente metilo
R_{4} tiene uno de los significados de
R_{3};
Y_{1} es vinilo o es etilo que está sustituido
en la posición \beta con un sustituyente que es eliminado
mediante la acción de un álcali formando el grupo vinilo,
Y_{2} tiene uno de los significados de
Y_{1};
B es un radical de fórmula (3) o (4) o (5);
M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como
litio, sodio y potasio;
en las
que
R_{5} tiene uno de los significados de
R_{1};
R_{6} tiene uno de los significados de
R_{1};
Y_{3} tiene uno de los significados de
Y_{1};
Y_{4} tiene uno de los significados de
Y_{1};
m es un número 0, 1, ó 2;
i es un número 0 ó 1;
n es un número 0 ó 1; con lo que, n es 0 sólo
cuando se acopla a la fórmula de acoplamiento (10) u (11) con la
condición de que si n es 0 D en la fórmula (11) es una estructura
de fórmula 3;
M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como
litio, sodio y potasio;
K es un componente de acoplamiento representado
por las fórmulas (6), (7), (8), (9), (10) u (11);
en las
que
R_{7} tiene uno de los significados de
R_{1};
R_{8} tiene uno de los significados de
R_{1};
R_{9} tiene uno de los significados de
R_{1};
R_{10} es amino, alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido o no sustituido, en el
que el sustituyente preferido es carboxi, o fenilo sustituido o no
sustituido, en el que el sustituyente preferido es carboxi o
sulfo;
R_{11} es alquilo
C_{1}-C_{6} sustituido o no sustituido, en el
que el sustituyente preferido es carboxi, o es fenilo sustituido o
no sustituido, en el que el sustituyente preferido es carboxi o
sulfo;
D es el radical (3), (4), ó (5);
G es amino o hidroxi;
X es hidroxi, cloro, fluoro, morfolino,
nicotinamido, 3-carboxipiridino, o un radical de
fórmula L;
r, s, t, w es el número 0 ó 1;
p es el número 1 ó 2; y
L tiene uno de los significados de las fórmulas
(12), (13), ó (14);
en las
que
R_{12} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi, halógeno o sulfo;
R_{13} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi, halógeno o sulfo;
R_{14} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o fenilo sustituido o no
sustituido, en el que los sustituyentes preferidos son alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi o sulfo;
R_{15} es hidrógeno o sulfo;
R_{16} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, o fenilo sustituido o no
sustituido, en el que los sustituyentes preferidos son alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi o sulfo;
R_{17} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, o fenilo sustituido o no
sustituido, en el que los sustituyentes preferidos son alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi o sulfo;
Y_{5} tiene uno de los significados de
Y_{1};
Y_{6} tiene uno de los significados de
Y_{1};
n' es el número 0 ó 1
q representa grupos alquileno
C_{1}-C_{5}, que pueden estar interrumpidos
por un átomo de nitrógeno, oxígeno, o azufre; y
Z es un radical de fórmulas (12) ó (14) con la
condición de que si K es un grupo de fórmula (8) u (11) donde G es
1-amino y B es un grupo de fórmula (3) al menos uno
de R_{5} o R_{6} no es hidrógeno.
2. Una mezcla colorante como se ha reivindicado
en la reivindicación 1, que comprende uno o más azocolorantes
correspondientes a la fórmula (1) y uno o más azocolorantes
correspondientes a la fórmula (2) en una proporción de mezcla del
80%:20% en peso al 20%:80% en peso.
3. Una mezcla colorante como se ha reivindicado
en la reivindicación 1, que comprende uno o más azocolorantes
correspondientes a la fórmula (1) y uno o más azocolorantes
correspondientes a la fórmula (2) en una proporción de mezclado del
70%:30% en peso al 30%:70% en peso.
4. Una mezcla colorante como se ha reivindicado
en la reivindicación 1, donde que R_{1} y R_{2} son hidrógeno y
R_{3} y R_{4} son metilo, correspondiente a los colorantes de
fórmula (1).
5. Una mezcla colorante según la reivindicación
1, donde Y_{1} es en cada caso, independientemente de los otros,
vinilo o es etilo sustituido en la posición \beta con cloro,
tiosulfato, sulfato, alcanoiloxi de 2 a 5 átomos de carbono,
fosfato, sulfobenzoiloxi o p-toluilsulfoniloxi.
6. Una mezcla colorante según la reivindicación
1, donde Y_{1} es en cada caso, independientemente de los otros,
vinilo o \beta-sulfatoetilo.
7. Una mezcla colorante según la reivindicación
1, donde el colorante de fórmula general 2 es un colorante de
fórmula 2a, 2b ó 2c.
donde B, R_{10}, D, X, L, w y M se definen como
en la reivindicación
1.
8. Una mezcla colorante según la reivindicación
1, donde el colorante de fórmula general 2 es un colorante de
fórmula 2A ó 2B ó 2C.
donde R_{10}, D, X, L, w y M se definen como en
la reivindicación
1.
9. Un método para preparar la mezcla colorante de
la reivindicación 1 que comprende mezclar mecánicamente los
colorantes individuales en las proporciones requeridas.
10. Un procedimiento para teñir materiales
fibrosos que contienen hidroxi y/o carboxamido, en el que los
colorantes se aplican al material y los colorantes se fijan al
material por medio de calor o con la ayuda de un álcali o por medio
de calor y con la ayuda de un álcali, que comprende emplear como
colorantes una mezcla colorante como se ha reivindicado y definido
en la reivindicación 1.
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