MXPA00012095A - Mezclas de colorante a base de colorantes azo reactivos a fibras y uso de los mismos para tenir material que contiene grupos hidroxi y/o carboxamido. - Google Patents

Abstract

La presente invencion comprende una mezcla de colorantes que contiene uno o mas colorantes disazo, tales como uno, dos o tres, de acuerdo con la formula general (1), uno o mas colorantes monoazo, tales como uno, dos o tres, de acuerdo con la formula general (2), en los cuales R1,R2,R3,R4,Y1,Y2,B,K y M se definen como se da reivindicacion 1, un metodo para su preparacion y un procedimiento para material de fibra que contiene hidroxi y/o carboxamido en el cual se aplica novedoso colorante al material.

Description

MEZCLAS DE COLORANTE A BASE DE COLORANTES AZO REACTIVOS A FIBRAS Y USO DE LOS MISMOS PARA TEÑIR MATERIAL QUE CONTIENE GRUPOS HIDROXI Y/O CARBOXAMIDO MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se refiere al campo de colorantes reactivos a fibras. Describe mezclas de colorantes monoazo reactivos a fibra de amarillo a naranja y uso de los mismos para teñir material de fibra que contiene hidroxi y/o carboxamido. Los colorantes de acuerdo con las fórmulas generales (1 ) se conocen a partir de la patente alemana DE-C 1215282. Los colorantes de acuerdo con las fórmulas generales (2) se conocen de las patentes alemanas DE-C 1911427, DE-C 1644240 y las patentes de E.U.A. US 4725675, US 4703112. Las mezclas compuestas a partir de colorantes de fórmula (1) y fórmula (2) son nuevas y proveen ventajas, tales como acumulación de color y solubilidad en un baño de tinción acuoso en presencia de sales alcalinas y de electrolito sobre los colorantes individuales representados por la fórmula (1 ) o fórmula (2). La presente invención se refiere a mezclas de colorantes de colorantes azo reactivos a fibras, adecuados para teñir material que contiene hidroxi y/o carboxamido en tonos de amarillo a naranja, los cuales comprenden uno o más colorantes disazo correspondientes a la fórmula general (1 ) y uno o más colorantes monoazo correspondientes a la fórmula (2) (D B-N=N-K (2) en las cuales R1 es hidrógeno, sulfo, alcoxi o alquilo de C1-C4 o halógeno y de preferencia hidrógeno R2 tiene uno de los significados de R-i, R3 es alquilo de C1-C4, fenilo, carboxi o carboxialquilo de C1-C4, de preferencia carboxi, carboximetilo y en particular preferiblemente metilo; R4 tiene uno de los significados de R3; Y1 es vinilo o es etilo el cual se sustituye en la posición ß por un sustituyente el cual se elimina por la acción de un álcali, formando el grupo vinilo, Y2 tiene uno de los significados de Y1; B es un radical de las formulas (3) ó (4) ó (5); si B es (5) entonces K es preferiblemente (10) o de preferencia (11 ) dado que D es una estructura de la fórmula (3); M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como litio, sodio y potasio; (3) (4) en las cuales, R5 tiene uno de los significados de R-i; Re tiene uno de los significados de R1 Y3 tiene uno de los significados de Y-i; Y4 tiene uno de los significados de Y-i; m es un número 0, 1 ó 2; i es un número 0 ó 1 ; n es un número 0 ó 1 ; por lo que, n es 0 solamente cuando se copula con las fórmula de copulación (10) ú (11 ) con la condición de que si n es 0 entonces D en la fórmula (11 ) es una estructura de la fórmula 3; M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como litio, sodio y potasio; K es un componente de copulación representado por las fórmulas (6), (7), (8), (9), (10), ú (11 ); (6) (7) ( 10) (1 1 ) en las cuales R7 tiene uno de los significados de R-i; Rß tiene uno de los significados de Ri; Rg tiene uno de los significados de Ri; R-io es amino, alquilo de C1-C4 sustituido o no sustituido, en el cual el sustituyente preferido es carboxi, o fenilo sustituido o no sustituido, en el cual el sustituyente preferido es carboxi o sulfo; R-n es alquilo de C Cß sustituido o no sustituido, en el cual el sustituyente preferido es carboxi, o es fenilo sustituido o no sustituido, en el cual el sustituyente preferido es carboxi o sulfo; B es el radical (3), (4) ó (5); G es amino o hidroxi; X es hidroxi, cloro, flúor, morfolino, nicotinamido, 3-carboxipiridino, o un radical de la fórmula L; r, s, t, w es el número 0 ó 1 ; P es el número 1 3 2; y L tiene uno de los significados de las formulas (12), (13), ó (14); M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como litio, sodio y potasio; (12) (13) en las cuales R?2 es hidrógeno, alcoxi o alquilo de C C4, halógeno o sulfo; R-I3 es hidrógeno o alcoxi o alquilo de C1-C4; halógeno o sulfo; R14 es hidrógeno, alquilo de C-i-Cß, o fenilo sustituido o no sustituido, en el cual los sustituyentes preferidos son alcoxi o alquilo de C1-C4, o sulfo; R15 es hidrógeno o sulfo; R16 es hidrógeno, alquilo de C-i-Cß, o fenilo sustituido o no sustituido, en el cual los sustituyentes preferidos son alcoxi o alquilo de C1 -C4, o sulfo; R? es hidrógeno, alquilo de C-i-Cß, o fenilo sustituido o no sustituido, en el cual los sustituyentes preferidos son alcoxi o alquilo de C1-C4, o sulfo; Y5 tiene uno de los significados de Y1 Ye tiene uno de los significados de Y-i; n' es el número 0 ó 1 ; q representa grupos alquileno de C1-C5 los cuales pueden ser interrumpidos por un átomo de nitrógeno, oxígeno o azufre; Z es un radical de las fórmulas (12) ó (14). Los radicales de la fórmula (3) (3) de los colorantes azo de la fórmula (2) son por ejemplo, 3-(ß-sulfatoetilsulfonilo)-, 4-(ß-sulfatoetilsulfonilo)-, 2-metil-5-(ß-sulfatoetilsulfonilo)-, 2-metoxi-5-(ß-sulfatoetilsulfonilo)-, 4-metil-3-(ß-sulfatoetilsulfonilo)-, 2,5-dimetil-(ß-sulfatoetilsulfonilo)-, 2,6-dimetil-4-(ß-sulfatoetilsulfonilo)-, 2-metox¡-4-(ß-sulfatoetilsulfonilo)-, 4-metoxi-5-(ß-sulfatoetilsulfonilo)-, 2,4-dimetoxi-5-(ß-sulfatoetilsulfonilo)-, ó 2,5-dimetoxi-4-(ß-sulfatoetilsulfonilo)-, 2-sulfo-4(ß-sulfatoetilsulfonilo-). Los radicales de la fórmula (4) (4) de los colorantes azo de la fórmula (2) son, por ejemplo, 2-Amino-6-(ß-sulfatoetilsulfonil)-1 -sulfo-naftilo-2- y 2-Amino-8-(ß-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfonaftilo-. Los radicales de la fórmula (5) de los colorantes azo de la fórmula (2) son, por ejemplo, ácido 2-amino-5-[(4'-sulfofenil)azo]bencensulfónico, 4-amino-4-[(4'-sulfofenil)azo]benceno, y 2-amino-5-[(4'-sulfo-fenil)azo]benceno. Los componentes de copulación de la fórmula (6) (6) para la preparación de los colorantes azo de la fórmula (2) son por ejemplo, 2'-Metoxi-d'-metiW-sulfoacetoacetanilida, 2',5'-Dimetoxi-4'-sulfoacetoacetanilida, 2',5'-Dimetil-4,-sulfoaceto-acetamilida, o 2'-Metoxi-4'-sulfoacetoacetan¡lida. Los componentes de copulación de la fórmula (7) (7) para la preparación de los colorantes azo de la fórmula (2) son por ejemplo, ácido 2,4-Diaminobencensulfónico, ácido 2,5-Diaminobencensulfónico, 3'-Amino-4'sulfoacetanilida, 3'-Aminofenilurea, o 3'-Amino-4'-sulfofenilurea. Los componentes de copulación de la fórmula (8) (8) para la preparación de los colorantes azo de la fórmula (2) son por ejemplo, ácido 1-Aminonaftalen-4-sulfónico, ácido 1-Aminonaftalen-3-sulfónico, ácic o 1-Aminonaftalen-5-sulfónico, ácido 1-Aminonafta!en-6-sulfónico, ácido 1-Aminonaftalen-7-sulfónico, ácido 1-Aminonaftalen-8-sulfónico, ácido 2-Aminonaftalen-4-sulfónico, ácido ácido 2-Aminonaftalen-5-sulfónico, ácido ácido 2-Aminonaftalen-6-sulfónico, ácido 1-Hidroxinaftalen-4-sulfón¡co, ácido 1-Hidroxinaftalen-3-sulfónico, ácido 1-Hidrox¡naftalen-5-sulfónico, ácido 1-Hidroxinaftalen-6-sulfónico, ácido 1-Hidroxinaftalen-7-sulfónico, ácido 1-Hidroxinaftalen-8-sulfónico, ácido 2-Hidroxinaftalen-4-sulfónico, ácido 2- Hidroxinaftalen-5-sulfónico, ácido 2-Hidroxinaftalen-6-sulfónico, ácido 2-Hidroxinaftalen-7-sulfónico, o ácido 2-Hidroxinaftalen-8-sulfónico. Los componentes de copulación de la fórmula (9) para la preparación de los colorantes azo de la fórmula (2) son por ejemplo, Acetilo-ácido J, Acetilo-ácido gamma, Acetilo-ácido H, o Acetilo-ácido K, Benzoilo-ácido H o Benzoilo-ácido K. Los compuestos amino representativos de la fórmula (13), de los colorantes azo de la fórmula son por ejemplo, 4-Amino-N-(4-((ß-sulfatoetil)sulfonil)fenil)benzamida, 4-Amino-N-(3-((ß-sulfatoetil)sulfonil)fenil)benzamida, 4-Amino-3-Sulfo-N-(4-((ß-sulfatoetil)sulfonil)fenil)benzamida, 4-Amino-3-Sulfo-N-(3-((ß-sulfatoetil)sulfonil)fenil)benzamida, o 3-Amino-4-Sulfo-N-(3-((ß-sulfatoetil)sulfonil)fenil)benzamida.

Los compuestos amino representativos de la fórmula (14), de los componentes de copulación (10) (14) son por ejemplo, N,fenil-N-[2-(ß-sulfatoetilsulfonil)-etilamina, 3-(ß-sulfatoetilsulfonil)-propilamina, N-metil-3-(ß-sulfatoetilsulfonil)-propilamina, N-metil-2-(ß-sulfatoetilsulfonil)-etilamina, 2-(ß-sulfatoetilsulfonil)-etilamina, 3-(ß-cloroetilsulfonil)-propilamina, 2-[2'-(ß-sulfatoetilsulfonil)-etoxi]-etilamina, y 2-[2'-(ß-cloroetilsulfonil)-etoxi]-etilamina. Los componentes bisamino representativos de la fórmula (15) (15) de los colorantes azo de la fórmula (1 ) son por ejemplo, ácido 4,4'diaminodifenil-2,2'disulfónico y ácido 4,4-diaminodifenil-3, '-disulfónico. Los componentes de copulación representativos de la fórmula (16) de los colorantes azo de (16) la fórmula (1 ) son por ejemplo, ácido 1-(4'-ß-sulfatoetilsulfonil-fenil)-pirazolon(5)-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(4'-ß-sulfatoetilsulfonil-fenil)-pirazolon(5)-3-carboxílico 1 -(4'-ß-sulfatoetilsulfonil-fenil)-pirazolon(5)-3-metilo, o 1 -(3-ß-sulfatoetilsulfonil-fenil)-pirazolon(5)-3-metilo. Las mezclas preferidas contienen el colorante disazo correspondiente a la fórmula general (1 ) y uno o más colorantes correspondientes a la fórmula general 2a, o 2b, o 2c.

Las mezclas especialmente preferidas contienen el colorante disazo correspondiente a la fórmula general (1 ) y uno o más colorantes correspondientes a la fórmula general 2A, 2B o 2C.

Las fórmulas antes mencionadas y en aquéllas debajo de los elementos de fórmula individuales, ambas con diferente y con la misma designación dentro de una fórmula, pueden tener significados dentro del alcance de su definición los cuales son los mismos o diferentes entre sí. Los sustituyentes de alquilo de C1-C4 son por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butiio o terbutilo; los sustituyentes de alcoxi de C1-C4 son por ejemplo metoxi, etoxi, propoxi, butoxi; los grupos carboxialquilo de C1-C4 son por ejemplo carboximetilo, carboxietilo, carboxipropilo y carboxibutilo, los grupos alquileno de C1-C4 son por ejemplo metileno, etileno, n-propileno, i-propileno, n-butileno, ¡-butileno o terbutileno. Los sustituyentes de halógeno son por ejemplo flúor, cloro, bromo y yodo. Un sustituyente en la posición ß de etilo significa Yi, Y2, Y3, Y4, Y5. y Ye es por ejemplo, cloro, tiosulfato, sulfato, alcanoiloxi de 2 a 5 átomos de carbono tal como actiloxi (es decir R-(C=O)-O-), fosfato, sulfobenzoiloxi (es decir HO3SC6H4-(C=O)-O-) o p-toluilsulfoniloxi (es decir CH3C6H4SO2O-) y Y1 t Y2. Y3. Y4, Y5. o Y6 son preferiblemente vinilo, ß-cloroetil, ß-tiosulfatoetilo o ß-sulfatoetilo y en particular es de preferencia vinilo o ß-sulfatoetilo. Los grupos "carboxi", "sulfo", "tiosulfato", "fosfato" y "sulfato" incluyen tanto la forma de ácido como la forma de sal de estos grupos. Por consiguiente, los grupos sulfo son grupos de la fórmula -SO3M, los grupos tiosulfato son grupos de la fórmula -S-SO3M, los grupos fosfato son grupos de la fórmula -OPO3M2, y los grupos sulfato son grupos de la fórmula -OSO3M, en donde M es como se definió anteriormente. La novedosa mezcla de colorante puede contener colorantes del mismo cromóforo que conforma la fórmula (1 ) y/o colorantes del mismo cromóforo que conforma la fórmula (2) en las cuales, los grupos reactivos a fibra -SO2-Y-?, -SO2-Y2, y -SO2-Y3 respectivamente, son parcialmente grupos vinilsulfonilo y parcialmente grupos ß-cloroetilsulfonilo o ß-tiosulfatoetilsulfonilo o de preferencia grupos ß-sulfatoet¡lsulfon¡lo. Si las mezclas novedosas de colorante contienen los componentes de colorante respectivos en forma de un colorante de vinilsulfonilo, la proporción del colorante de vinilsulfonilo respectivo al colorante respectivo de ß-cloro- o ß-tiosulfato- o ß-sulfatoetil- sulfonilo será de hasta aproximadamente 30 mol-%, con base en el cromóforo de colorante respectivo. Se da preferencia a las mezclas novedosas de colorante en las que la proporción de colorante de vinilsulfonilo al colorante de ß-sulfatoetilsulfonilo está en términos de la relación molar entre 5:95 y 30:70. En general, el colorante o colorantes azo de la fórmula (1 ) están contenidos en la mezcla en una cantidad de 80 a 20% en peso, y el colorante o colorantes azo de la fórmula (2) están contenidos en la mezcla en una relación de mezcla de 20 a 80% en peso, de preferencia en una relación de mezcla de 70%:30% en peso a 30%:70% en peso. Las mezclas de colorantes de la invención pueden presentarse como una preparación en forma sólida o líquida (disuelta). En forma sólida, generalmente contienen sales de electrolito tradicionales en el caso de colorantes solubles en agua y especialmente reactivos a fibras, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y también auxiliares tradicionales en colorantes comerciales, tales como sustancias reguladoras de pH capaces de establecer un pH en una solución acuosa de entre 3 y 7, tales como acetato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, citrato de sodio, fosfato monosódico y fosfato disódico, pequeñas cantidades de secantes, o, si se presentan en una solución líquida acuosa (incluyendo la presencia de espesores tradicionales en pastas de impresión), sustancias que aseguren la permanencia de estas preparaciones, por ejemplo, sustancias que evitan la formación de moho.

En general, las mezclas de colorantes de la invención se presentan como polvos colorantes que contienen de 10 a 80% en peso, con base en el polvo colorante o la preparación, de una sal de electrolito diluyente incolora reguladora de fuerza. Estos polvos colorantes también pueden incluir las sustancias reguladoras de pH antes mencionadas en una cantidad total de hasta 5% en peso, con base en el polvo colorante. Si las mezclas de colorantes de la invención se presentan en solución acuosa, el contenido total de colorante de estas soluciones acuosas será hasta de 50% en peso, por ejemplo entre 5 y 50% en peso, y el contenido de sal de electrolito de estas soluciones acuosas preferiblemente será menor a 10% en peso, con base en la solución acuosa; las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden incluir las sustancias reguladoras de pH antes mencionadas en una cantidad que generalmente es hasta 5% en peso, preferiblemente hasta 2% en peso. Las mezclas de colorantes de esta invención se pueden obtener de manera convencional, por ejemplo mediante mezcla mecánica de colorantes individu iles en forma sólida o en forma de soluciones acuosas en las proporciones requeridas. La solución de las mezclas de colorantes de acuerdo a la invención obtenida durante la síntesis de sus colorantes azo individuales también se puede utilizar para teñir directamente como una preparación líquida, si se desea después de la adición de una sustancia reguladora de pH, o también después de concentrar o diluir.

Las mezclas de colorantes de la invención tienen propiedades valiosas. Se utilizan para teñir e imprimir materiales que contienen grupos hidroxi o carboxamido, por ejemplo en la forma de estructuras similares a una hoja, tales como papel y cuero, o de películas, como por ejemplo de poliamida, o aglutinadas, como por ejemplo de poliamida y poliuretano, pero especialmente estos materiales en forma de fibra. Por lo tanto, la presente invención se refiere al uso de las mezclas de colorantes de la invención para teñir estos materiales y a los procedimientos para teñir estos materiales mediante procedimientos tradicionales en los que se utiliza una mezcla de colorantes de acuerdo a la invención como el agente de coloración. Así, las mezclas de colorantes de acuerdo a la invención se emplean en y se fijan a los substratos mencionados, en particular los materiales de fibra mencionados, mediante técnicas de aplicación conocidas para colorantes solubles en agua, en particular para colorantes reactivos a fibras y de manera particular, se fijan a estos materiales por medio de la acción de un agente de reacción alcalino o por medio de la acción del calor o ambas. De preferencia, se emplean los materiales en forma de materiales de fibras, en particular en forma de fibras textiles, tales como telas tejidas o hilos, en la forma de madejas o paquetes enrollados. Los materiales que contienen grupos hidroxi son aquéllos de origen natural o sintético, por ejemplo materiales de fibra de celulosa o sus productos regenerados y alcoholes polivinílicos. Los materiales de fibra de celulosa son preferiblemente algodón, pero también otras fibras vegetales, tales como lino, cáñamo, yute y ramina; las fibras de celulosa regenerada son por ejemplo fibras cortas de viscosa y filamentos de viscosa. Los materiales que contienen grupos carboxamido son por ejemplo poliamidas y poliuretanos sintéticos y naturales, especialmente en forma de fibras, por ejemplo lana y otros pelajes de animal, seda, cuero, nylon 6,6, nylon 6, nylon 11 y nylon 4. Los colorantes con muy buenos rendimientos de color los cuales están mejorados en relación con los colorantes individuales, son aquéllos obtenidos con éstos en fibras de celulosa por medio del proceso de agotamiento en una solución larga de licor y utilizando los más diversos agentes enlazadores de ácido y opcionalmente sales neutrales, tales como cloruro de sodio o sulfato de sodio. De preferencia, la tinción se lleva a cabo en un baño acuoso a temperaturas entre 40 y 105°C, opcionalmente a una temperatura de hasta 130°C bajo presión y si fuera necesario, en presencia de auxiliares de tinción tradicionales. Se puede seguir un procedimiento el cual consiste en introducir el material en el t año caliente, gradualmente calentado hasta la temperatura de tinción deseada y completar el proceso de tinción a esa temperatura. Si se desea, también se pueden añadir al baño las sales neutrales, que aceleran el agotamiento de los colorantes, solamente después de que se ha alcanzado la temperatura de tinción real. Los procedimientos de impregnación proveen rendimientos de color excelentes y muy buena acumulación de color sobre fibras de celulosa, haciendo posible que los colorantes se fijen en la manera tradicional mediante lotes a temperatura ambiente o a temperatura elevada, por ejemplo hasta de 60°C, mediante vapor o con calor seco. De igual forma, los procedimientos de impresión tradicionales para fibras de celulosa, que pueden realizarse ya sea en una sola fase, por ejemplo imprimiendo con una pasta de impresión que contiene bicarbonato de sodio u otro agente de enlazamiento de ácido y por vaporización subsecuente de 100 a 103°C, o en dos fases, por ejemplo imprimiendo con una pasta de impresión débilmente acida o neutra y fijación subsecuente pasando el material impreso a través de un baño caliente alcalino que contiene electrolito o sobreimpregnación con una solución sobreimpregnada alcalina que contiene electrolito con dosificación o vaporización o tratamiento subsecuente del material sobreimpregnado bajo condiciones alcalinas, producen impresiones fuertes con contornos bien definidos y un fondo claro transparente. El resultado de impresión depende un poco solamente de las variaciones en las condiciones de fijación. Para fijar mediante calor seco de acuer Jo con los procedimientos de termofijación tradicionales, se utiliza aire caliente de 120 a 200°C. Además del vapor tradicional a 101 a 103°C también es posible utilizar vapor supercalentado y vapor a presión a temperaturas de hasta 160°C. Los agentes enlazadores de ácido que efectúan la fijación de los colorantes de las mezclas de colorantes de acuerdo a la invención sobre fibras de celulosa incluyen por ejemplo sales básicas solubles en agua de metal alcalino y también metales alcalinotérreos con ácidos inorgánicos u orgánicos o compuestos que liberan álcali bajo la influencia de calor. Se mencionan en particular los hidróxidos de metal alcalino y sales de metal alcalino de ácidos inorgánicos u orgánicos débiles a medianos, los compuestos preferidos de metal alcalino son los compuestos de sodio y potasio. Dichos agentes enlazadores de ácido incluyen por ejemplo hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, formato de sodio, fosfato monosódico, fosfato disódico, tricloroacetato de sodio, vidrio acuoso o fosfato de trisodio. Las mezclas de colorantes de la invención se caracterizan por su alto rendimiento de fijación cuando se aplican en la tinción e impresión de materiales de fibra de celulosa . Las tinciones de celulosa obtenidas siguiendo los tratamientos posteriores tradicionales mediante enjuague para remover porciones de colorante no fijadas muestran excelente resistencia a la humedad en particular ya que dichas porciones de colorante no fijadas se lavan fácilmente debido a su buena solubilidad en agua fría. Las tinciones e impresiones obtenidas con las mezclas de colorante de la tienen tonos brillantes; especialmente las tinciones e impresiones sobre materiales de fibra de celulosa tienen buena resistencia a la luz y especialmente muy buena resistencia a la humedad, tales como al lavado, enfurtido, agua, agua de mar, teñido cruzado y propiedades de resistencia a la perspiración acida y alcalina, así como resistencia al plisado, planchado en caliente y frotamiento. Además, las mezclas de colorantes de la invención también pueden utilizarse para la tinción reactiva a fibras de lana. La lana que ha recibido un acabado no afieltrado o de bajo afieltramiento (cf. por ejemplo H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, (Libro de texto de Química Textil) 3a Edición (1972), p. 295-299, especialmente el acabado por el procedimiento de Hercosett (p.298); J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93-99, y 1975, 33-44) puede teñirse con muy buenas propiedades de resistencia. El procedimiento de tinción sobre lana de la presente se realiza de manera convencional desde un medio ácido. Por ejemplo, se puede añadir ácido acético y/o sulfato de amonio o ácido acético y acetato de amonio o acetato de sodio al baño de tinción para obtener el pH deseado. Para obtener una tinción de nivel aceptable, se recomienda agregar un agente de nivelación tradicional, por ejemplo con base en el producto de reacción de cloruro de cianuro con 3 veces la cantidad molar de un ácido aminobencensulfónico, o con base en un producto de reacción de por ejemplo estearilamina con óxido de etileno. Por ejemplo, la mezcla de colorantes de la invención preferiblemente se somete al procedimiento de agotamiento inicialmente desde un baño de tinción que tiene un pH ácido de alrededor de 3.5 a 5.5 bajo control de pH y luego el pH es, hacia el final del tiempo de tinción, cambiado a neutral y tal vez un pH débilmente alcalino hasta de 8.5 para lograr, especialmente para tinciones muy profundas, el enlazamiento reactivo completo entre los colorantes de las mezclas de colorantes de la invención y la fibra. Al mismo tiempo, la porción de colorante que no se enlaza reactivamente se remueve.

El procedimiento descrito en la presente también aplica para la producción de tinciones sobre materiales de fibra compuestos de otras poliamidas naturales o de poliamidas sintéticas y poliuretano. En general, el material que será teñido se introduce en el baño a una temperatura de aproximadamente 40°C, se agita en el mismo por algún tiempo, después se ajusta el baño de tinción al pH débilmente ácido deseado, preferiblemente ácido acético, y la tinción actual se realiza a una temperatura entre 60 y 98°C. Las tinciones también pueden realizarse en un aparato de tinción por ebullición o de sellado a temperaturas de hasta 106°C. Debido a que la solubilidad en agua de las mezclas de colorantes de la invención es muy buena, también pueden utilizarse con ventaja en procedimientos de tinción continua tradicionales. Las mezclas de colorantes de acuerdo a la invención proveen claras tinciones de matices amarillos a matices rojizos en los materiales mencionados, preferiblemente en materiales de fibra. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención. Las partes y porcentajes son en peso, a menos que se indiquen de otra forma. Las partes en peso se relacionan a las partes en volumen como los kilogramos se relacionan con los litros. Los compuestos descritos en los ejemplos por sus fórmulas se muestran en forma de ácidos libres; en general se preparan y se aislan en la forma de sus sales, en particular, sales de metal alcalino, de preferencia sales de sodio o potasio, y se utilizan para teñir en la forma de sus sales.

EJEMPLO 1 Se obtiene una mezcla de colorante de acuerdo con la invención al mezclar en una mezcladora mecánica 150 partes de un colorante amarillo que contiene sal de electrolito de fórmula (A), preparado de manera similar al método descrito en la patente alemana DE-C 1215282 en una proporción de 50% con 50 partes de un colorante amarillo dorado que contiene sal de electrolito de fórmula (B), preparado de manera análoga al método descrito en la patente alemana DE-C 1911427, en una proporción de 50%. Cuando se utiliza mediante métodos tradicionales de aplicación y fijación en la técnica de colorantes reactivos a fibras, la mezcla de colorante resultante de la invención produce por ejemplo tinciones e impresiones en tonos amarillos neutros e intensos sobre materiales de fibra de celulosa.

(Fórmula A) (Fórmula B) EJEMPLO 2 Se obtiene una mezcla de colorante de acuerdo con la invención al mezclar en una mezcladora mecánica 150 partes de un colorante amarillo que contiene sal de electrolito de fórmula (A), en una proporción de 50% con 150 partes de un colorante amarillo dorado que contiene sal de electrolito de fórmula (B), en una proporción de 50%. Cuando se utiliza mediante métodos tradicionales de aplicación y fijación en la técnica de colorantes reactivos a fibras, la mezcla de colorante resultante de la invención produce por ejemplo tinciones e impresiones en tonos amarillos neutros e intensos sobre materiales de fibra de celulosa.

EJEMPLO 3 Se obtiene una mezcla de colorante de acuerdo con la invención al mezclar en una mezcladora mecánica 50 partes de un colorante amarillo que contiene sal de electrolito de fórmula (A), en una proporción de 50% con 150 partes de un colorante amarillo dorado que contiene sal de electrolito de fórmula (B), en una proporción de 50%. Cuando se utiliza mediante métodos tradicionales de aplicación y fijación en la técnica de colorantes reactivos a fibras, la mezcla de colorante resultante de la invención produce por ejemplo tinciones e impresiones en tonos amarillos neutros e intensos sobre materiales de fibra de celulosa.

EJEMPLO 4 Se obtiene una mezcla de colorante de acuerdo con la invención al mezclar en una mezcladora mecánica 133 partes de un colorante amarillo que contiene sal de electrolito de fórmula (A), en una proporción de 50% con 67 partes de un colorante amarillo dorado que contiene sal de electrolito de fórmula (B), en una proporción de 50%. Cuando se utiliza mediante métodos tradicionales de aplicación y fijación en la técnica de colorantes reactivos a fibras, la mezcla de colorante resultante de la invención produce por ejemplo tinciones e impresiones en tonos amarillos neutros e intensos sobre materiales de fibra de celulosa. Los siguientes ejemplos tabulares sirven para ilustrar la invención. Se pueden preparar de acuerdo a la invención mediante mezcla mecánica de los colorantes individuales. Las relaciones numéricas establecidas en la columna RP indican la relación en peso en porcentaje del colorante de la fórmula (A) al colorante o colorantes de la fórmula (C) en la mezcla de colorante particular. Los compuestos descritos en los ejemplos por sus fórmulas se muestran en forma de ácidos libres; en general se preparan y se aislan en la forma de sus sales, en particular, sales de metal alcalino, de preferencia sales de sodio o potasio, y se utilizan para teñir en la forma de sus sales.

D-N=N-K Formula (C)

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVECION REIVINDICACIONES

1.- Una mezcla de tinción que comprende uno o más colorantes monazo correspondientes a la fórmula general (1 ) y uno o más colorantes monoazo correspondientes a la fórmula general (2) (1)

B-N=N-K (2) en las cuales R1 es hidrógeno, sulfo, alcoxi o alquilo de C1-C4 o halógeno y de preferencia hidrógeno R2 tiene uno de los significados de R1, R3 es alquilo de C1-C4, fenilo, carboxi o carboxialquilo de C1-C4, de preferencia carboxi, carboximetilo y en particular preferiblemente metilo; R4 tiene uno de los significados de R3; Y1 es vinilo o es etilo el cual se sustituye en la posición ß por un sustituyente el cual se elimina por la acción de un álcali, formando el grupo vinilo, Y2 tiene uno de los significados de Y-i; B es un radical de las formulas (3) ó (4) ó (5); M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como litio, sodio y potasio; en las cuales, R5 tiene uno de los significados de R1; Rß tiene uno de los significados de R1 Y3 tiene uno de los significados de Y-i; Y tiene uno de los significados de Y-i; m es un número 0, 1 ó 2; i es un número 0 ó 1 ; n es un número 0 ó 1 ; por lo que, n es 0 solamente cuando se copula con las fórmula de copulación (10) ú (11 ) con la condición de que si n es 0 entonces D en la fórmula (11 ) es una estructura de la fórmula 3; M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como litio, sodio y potasio; K es un componente de copulación representado por las fórmulas (6), (7), (8), (9), (10), ú (11 ); (6) (7) (9) (1 1 ) ( 10) en las cuales R7 tiene uno de los significados de R-i; Ra tiene uno de los significados de R-i; Rg tiene uno de los significados de R-i; R- es amino, alquilo de C1-C4 sustituido o no sustituido, en el cual el sustituyente preferido es carboxi, o fenilo sustituido o no sustituido, en el cual el sustituyente preferido es carboxi o sulfo; Rn es alquilo de C-t-Cß sustituido o no sustituido, en el cual el sustituyente preferido es carboxi, o es fenilo sustituido o no sustituido, en el cual el sustituyente preferido es carboxi o sulfo; B es el radical (3), (4) ó (5); G es amino o hidroxi; X es hidroxi, cloro, flúor, morfolino, nicotinamido, 3-carboxipiridino, o un radical de la fórmula L; r, s, t, w es el número 0 ó 1 ; P es el número 1 ó 2; y L tiene uno de los significados de las formulas (12), (13), ó (14); M es hidrógeno o un metal alcalino, tal como litio, sodio y potasio; (14) en las cuales R?2 es hidrógeno, alcoxi o alquilo de C1-C4, halógeno o sulfo; R13 es hidrógeno o alcoxi o alquilo de C1-C4; halógeno o sulfo; R14 es hidrógeno, alquilo de C Cß, o fenilo sustituido o no sustituido, en el cual los sustituyentes preferidos son alcoxi o alquilo de C1-C4, o sulfo; R15 es hidrógeno o sulfo; Ríe es hidrógeno, alquilo de C Cß, o fenilo sustituido o no sustituido, en el cual los sustituyentes preferidos son alcoxi o alquilo de C1 -C4, o sulfo; R-? es hidrógeno, alquilo de C-i-Cß, o fenilo sustituido o no sustituido, en el cual los sustituyentes preferidos son alcoxi o alquilo de C1-C4, o sulfo; Y5 tiene uno de los significados de Y1 Y6 tiene uno de los significados de Y1; n' es el número 0 ó 1 ; q representa grupos alquileno de C1-C5 los cuales pueden ser interrumpidos por un átomo de nitrógeno, oxígeno o azufre; Z es un radical de las fórmulas (12) ó (14). 2.- La mezcla de colorante de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende uno o más colorantes monazo correspondientes a la fórmula general (1 ) y uno o más colorantes monoazo correspondientes a la fórmula general (2) en una relación de mezcla de 80:20% en peso a 20:80% en peso.

3.- La mezcla de colorante de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende uno o más colorantes monazo correspondientes a la fórmula general (1 ) y uno o más colorantes monoazo correspondientes a la fórmula general (2) en una relación de mezcla de 70:30% en peso a 30:70% en peso.

4.- La mezcla de colorante de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque R1 y R2 son hidrógeno y R3 y R son metilo, correspondientes a los colorantes de fórmula (1 ).

5.- La mezcla de colorante de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque Y es en cada caso, independientemente de los demás, vinilo o es etilo sustituido en la posición ß por cloro, tiosulfato, sulfato, alcanoiloxi de 2 a 5 átomos de carbono, fosfato, sulfobenzoiloxi o p-toluilsulfoniloxi.

6.- La mezcla de colorante de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque Y es en cada caso, independientemente de los demás, vinilo o ß-sulfatoetilo.

7.- La mezcla de colorante de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el colorante de la fórmula general 2 es un colorante de la fórmula 2a o 2b o 2c. en las cuales B, R10, D, X, L, w y M se definen según la reivindicación 1.

8.- La mezcla de colorante de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el colorante de la fórmula general 2 es un colorante de la fórmula 2A o 2B o 2C. en las cuales Río, D, X, L, w y M se definen según la reivindicación 1.

9.- Un método para preparar la mezcla de colorante de conformidad con la reivindicación 1 que comprende mezcla mecánica de los colorantes individuales en las proporciones requeridas.

10.- Un procedimiento para teñir material que contiene hidroxi y/o carboxamido, en el cual los colorantes se aplican al material y los colorantes se fijan al material por medio de calor con la ayuda de un álcali o por medio de calor y con la ayuda de un álcali, el cual comprende el uso de una mezcla de colorante como colorantes según se reclama y define en la reivindicación 1.