ES2303904T3 - Mezclas de colorantes azo reactivos a las fibras, su produccion y su utilizacion. - Google Patents
Mezclas de colorantes azo reactivos a las fibras, su produccion y su utilizacion. Download PDFInfo
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Abstract
Una mezcla de colorantes reactivos que comprende uno o más, tal como dos o tres, preferiblemente 1 ó 2 colorantes de la fórmula general (I) indicada y definida a continuación. (Ver fórmula) uno o más, tal como dos o tres, preferiblemente 1 ó 2, colorantes de la fórmula general (II) indicada y definida a continuación. (Ver fórmula) y, opcionalmente, como componentes adicionales para mezclado o sombreado, uno o más, tal como dos o tres, preferiblemente 1 ó 2, colorantes que tienen, por ejemplo, las fórmulas generales (IIIa)-(IIIf) indicadas y definidas a continuación (Ver fórmula) en donde: D1 y D2 son cada uno un grupo de la fórmula general (1) (Ver fórmula) en donde R1 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), arilo o un radical arilo sustituido; R2 y R3 son independientemente hidrógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), hidroxilo, sulfo, carboxilo, amido o halógeno; y A es un grupo fenileno de la fórmula general (2) (Ver fórmula) en donde R4 y R5 son independientemente hidrógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), hidroxilo, sulfo, carboxilo, amido o halógeno; o un grupo naftileno de la fórmula general (3) (Ver fórmula) en donde R6 y R7 son independientemente hidrógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), hidorxilo, sulfo, carboxilo, amido o halógeno; o un grupo polimetileno de la fórmula general (4) (Ver fórmula) en donde k es un entero mayor que 1 y R8 y R9 son independientemente hidrógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), hidroxilo, ciano, amido, halógeno o arilo; y X1 es hidrógeno o un grupo de la fórmula -SO2-Z; o cada uno son un grupo fenilo de la fórmula general (5) (Ver fórmula) en donde R10 y R11 son independientemente hidrógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), hidroxilo, sulfo, carboxilo, amido o halógeno; y X2 tiene uno de los significados de X1; o cada uno son un grupo naftilo de la fórmula general (6) (Ver fórmula) en donde R12 y R13 son independientemente hidrógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), hidroxilo, sulfo, carboxilo, amido o halógeno; y X3 tiene uno de los significados de X1; Z es -CH=CH2, -CH2CH2Z1 o hidroxilo, en donde Z1 es hidroxilo o un grupo eliminable con alquilo; y M es hidrógeno, un metal alcalino o un equivalente de un metal alcalinotérreo; D3 tiene uno de los significados de D1 o D2 o es un grupo de la fórmula general (7) (Ver fórmula) en donde R21 y R22 independientemente tienen uno de los significados de R2 y R3; R23 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), no sustituido o fenilo sustituido con alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), sulfo, halógeno o carboxilo; y Z21 es un grupo heterocíclico reactivo a fibras; R es hidrógeno; alquilo (C1-C4) o fenilo que es no sustituido o sustituido por alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), sulfo, halógeno, carboxilo, acetamido o ureido; o es un grupo de la fórmula (14) (Ver fórmula) en donde M se define como antes; y n es 1 ó 2, D4, D5, D6, D7 y D8 tienen uno de los significados de D1, D2 o D3, y si R31no es un grupo de la fórmula general (8) ó (9), D4, y también D5 o D6 y D8 contienen por lo menos un grupo reactivo a fibra de la fórmula -SO2Z o Z21; R31 es hidrógeno, acetilo, carbamoilo, sulfometilo o un grupo de la fórmula general (8) ó (9), R32 es hidrógeno o sulfometilo, R33 es metilo, carboxilo o carboxialquilo, con alquilo de C1-C4, R34 es hidrógeno o metilo, R35 es hidrógeno, ciano, carbamoilo, carboxilo o sulfometilo, R36 es metilo, etilo o alfa-sulfoetilo, R37 es metilo, carboxilo o carboxialquilo, con alquilo de C1-C4, R38 es acetamido, ureido o metilo, R39 es hidrógeno, metilo o metoxi, m es 0 ó 1, p es 1, 2 ó 3, y Z3 tiene uno de los significados de Z21, en la fórmula general (I) por lo menos uno de D1 y D2 es un grupo de la fórmula general (1); y cuando A es un grupo de la fórmula general (4), R1 es arilo o arilo sustituido; y el colorante reactivo de la fórmula general (I) contiene por lo menos un grupo -SO2-Z.
Description
Mezclas de colorantes azo reactivos a las
fibras, su producción y su utilización.
Esta invención se refiere al campo técnico de
colorantes azo reactivos a fibras.
Los colorantes azo reactivos a fibras mixtos y
su uso para teñir material que contiene hidroxilo y carboxamido en
sombras negras son conocidos, por ejemplo, de los documentos US
5,445,654, US 5,611,821, KR 94-2560, Sho
58-160362 y EP-A-870
807. Sin embargo, tienen ciertos defectos de aplicación, tales como,
por ejemplo, una dependencia excedentemente grande del rendimiento
de color sobre parámetros de tinción variables en el procedimiento
de tinción o una acumulación de color insuficiente o desnivelada
sobre el algodón (la buena acumulación del color resulta de la
capacidad de un colorante para proveer una tinción proporcionalmente
más fuerte cuando se usa en altas concentraciones en el baño de
colorante), o una dependencia de sal excesiva de los colorantes.
Las consecuencias de estos defectos pueden ser capacidades de
reproducción deficientes para las tinciones que se pueden obtener.
Los documentos WO 98/42784, WO 98/42785, WO 93/18224 y US 5,330,539
describen colorantes y mezclas de colorantes que pueden ser teñidas
en presencia de pequeñas cantidades de sal, pero que proveen sólo
tinciones muy débiles en ausencia
de sal.
de sal.
Puesto que es tanto comercialmente como
ambientalmente necesario reducir el contenido de sal del efluente
de colorante, existe la necesidad de colorantes reactivos que
provean tinciones de concentración de color alta en presencia de
pequeñas cantidades de sal o incluso en ausencia de sales de
electrolitos.
La presente invención, entonces, provee mezclas
de colorantes que proveen tinciones de concentración de color alta
en presencia únicamente de niveles muy bajos o incluso en ausencia
de sales de electrolitos.
Por consiguiente, la invención provee mezclas de
colorantes que comprenden uno o más, tal como dos o tres,
preferiblemente 1 ó 2 colorantes de la fórmula general (I) indicada
y definida a continuación.
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uno o más, tal como dos o tres, preferiblemente
1 ó 2, colorantes de la fórmula general (II) indicada y definida a
continuación.
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y, opcionalmente, como componentes adicionales
para mezclado o sombreado, uno o más, tal como dos o tres,
preferiblemente 1 ó 2, colorantes que tienen, por ejemplo, las
fórmulas generales (IIIa)-(IIIf) indicadas y definidas a
continuación.
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en
donde:
D^{1} y D^{2} son cada uno un grupo de la
fórmula general (1)
en
donde
R^{1} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), arilo o un radical arilo
sustituido;
R^{2} y R^{3} son independientemente
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido o halógeno; y
A es un grupo fenileno de la fórmula general
(2)
en
donde
R^{4} y R^{5} son independientemente
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido o halógeno; o
un grupo naftileno de la fórmula general (3)
en
donde
R^{6} y R^{7} son independientemente
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido o halógeno; o
un grupo polimetileno de la fórmula general
(4)
(4)-(CR^{8}R^{9})_{k}-
en
donde
k es un entero mayor que 1 y
R^{8} y R^{9} son independientemente
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, ciano, amido,
halógeno o arilo; y
X^{1} es hidrógeno o un grupo de la fórmula
-SO_{2}-Z; o
cada uno son un grupo fenilo de la fórmula
general (5)
en
donde
R^{10} y R^{11} son independientemente
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido o halógeno; y
X^{2} tiene uno de los significados de
X^{1};
o cada uno son un grupo naftilo de la fórmula
general (6)
en
donde
R^{12} y R^{13} son independientemente
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido o halógeno; y
X^{3} tiene uno de los significados de
X^{1};
Z es -CH=CH_{2}, -CH_{2}CH_{2}Z^{1} o
hidroxilo,
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en
donde
Z^{1} es hidroxilo o un grupo eliminable con
alquilo; y
M es hidrógeno, un metal alcalino o un
equivalente de un metal alcalinotérreo;
D^{3} tiene uno de los significados de D^{1}
o D^{2} o es un grupo de la fórmula general (7)
en
donde
R^{21} y R^{22} independientemente tienen
uno de los significados de R^{2} y R^{3};
R^{23} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), no sustituido o fenilo sustituido
con alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno o carboxilo;
y
Z^{21} es un grupo reactivo a fibras de la
fórmula general (8) ó (9) ó (10)
en
donde
V es fluoro o cloro;
U^{1} y U^{2} son independientemente fluoro,
cloro o hidrógeno; y
Q^{1} y Q^{2} son independientemente cloro,
fluoro, cianamido, hidroxilo, alcoxi
(C_{1}-C_{6}), fenoxi, sulfenoxi, mercapto,
alquilmercapto (C_{1}-C_{6}), piridino,
carboxipiridino, carbamoilpiridino o un grupo de la fórmula general
(11) ó (12)
en
donde
R^{2'} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{6}), sulfo-alquilo
(C_{1}-C_{6}), o fenilo que es no sustituido o
sustituido por alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno, carboxilo,
acetamido o ureido;
R^{3'} y R^{4'} independientemente tienen
uno de los significados de R^{2'} o se combinan para formar un
sistema de anillo cíclico de la fórmula -(CH_{2})_{j}-,
en donde j es 4 ó 5, o alternativamente
-(CH_{2})_{2}-E-(CH_{2})_{2}-,
en donde E es oxígeno, azufre, sulfo, -NR^{5'} es en donde
R^{5'} es igual a alquilo (C_{1}-C_{6}), o
son un grupo de la fórmula general (13)
en
donde
R^{24}, R^{25} y R^{26} son cada uno
alquilo (C_{1}-C_{4}), o hidroxialquilo
(C_{1}-C_{4}); y
B^{-} es el equivalente de un anión, tal como
sulfato ácido, sulfato, fluoruro, cloruro, bromuro, fosfato
diácido, fosfato ácido, fosfato, hidróxido o acetato;
W es fenileno que es no sustituido o sustituido
por 1 ó 2 sustituyentes, tales como alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), carboxilo, sulfo, cloro, bromo, o
alquileno (C_{1}-C_{4})-arileno
o alquileno (C_{2}-C_{6}), que puede ser
interrumpido por oxígeno, azufre, sulfo, amino, carbonilo,
carboxamido, o es
fenileno-CONH-fenileno, que es no
sustituido o sustituido por alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido, ureido o halógeno, o es naftileno, que es no sustituido o
sustituido por uno o dos grupos sulfo; y
Z es como se definió antes;
R es hidrógeno; alquilo
(C_{1}-C_{4}) o fenilo que es no sustituido o
sustituido por alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno, carboxilo,
acetamido o ureido; o
es un grupo de la fórmula (14)
(14),CH_{2} -
SO_{3}M
en donde M es como se definió
antes;
y
n es 1 ó 2,
D^{4}, D^{5}, D^{6}, D^{7} y D^{8}
tienen uno de los significados de D^{1}, D^{2} o D^{3}, y
si R^{31} no es un grupo de la fórmula general
(8) ó (9), D^{4}, y
también D^{5} o D^{6} y D^{8} contienen
por lo menos un grupo reactivo a fibras de la fórmula -SO_{2}Z o
Z^{21};
R^{31} es hidrógeno, acetilo, carbamoilo,
sulfometilo o un grupo de la fórmula general (8) ó (9),
R^{32} es hidrógeno o sulfometilo,
R^{33} es metilo, carboxilo o carboxialquilo,
con alquilo de C_{1}-C_{4},
R^{34} es hidrógeno o metilo,
R^{35} es hidrógeno, ciano, carbamoilo,
carboxilo o sulfometilo,
R^{36} es metilo, etilo o
\beta-sulfoetilo,
R^{37} es metilo, carboxilo o carboxialquilo,
con alquilo de C_{1}-C_{4},
R^{38} es acetamido, ureido o metilo,
R^{39} es hidrógeno, metilo o metoxi,
m es 0 ó 1,
p es 1, 2 ó 3, y
Z^{3} tiene uno de los significados de
Z^{21},
en la fórmula general (I) por lo menos uno de
D^{1} y D^{2} es un grupo de la fórmula general (1);
cuando A es un grupo de la fórmula general (4),
R^{1} es arilo o arilo sustituido; y el colorante reactivo de la
fórmula general (I) contiene por lo menos un grupo
-SO_{2}-Z.
Los colorantes de la fórmula general (II)
contienen independientemente uno de otro por lo menos un grupo
reactivo a fibras de la fórmula -SO_{2}-Z o
Z^{21}.
Los símbolos individuales en la fórmula general
anterior y más adelante pueden tener significados idénticos o
diferentes bajo su definición, independientemente de si los símbolos
contienen la misma o diferente designación.
R alquilo (C_{1}-C_{4})
puede ser de cadena recta o ramificada y es particularmente metilo,
etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, sec-butilo o
ter-butilo. Se prefieren metilo y etilo. La misma lógica se
aplica a grupos alcoxi (C_{1}-C_{4}).
R arilo es en particular fenilo. Arilo
sustituido R^{1} es un fenilo particular sustituido con uno, dos
o tres grupos independientes seleccionados del grupo que consiste de
alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxi, sulfo, carboxilo, amido
y halógeno.
R halógeno es en particular fluoro, cloro o
bromo, y se prefieren fluoro y cloro.
Z^{1} eliminable con alquilo en la posición
\beta del grupo etilo de Z incluye por ejemplo átomos de halógeno,
tales como cloro y bromo, grupos éster de ácidos carboxílico y
sulfónico orgánicos, como los ácidos alquilcarboxílicos, ácidos
bencencarboxílicos sustituidos o no sustituidos y ácidos
bencensulfónicos sustituidos o no sustituidos, tales como
alcanoiloxi de 2 a 5 átomos de carbono, especialmente acetiloxi,
benzoloxi, sulfobenzoloxi, fenilsulfoniloxi y toluilsulfoniloxi,
también grupos éster ácido de ácidos inorgánicos, como ácido
fosfórico, ácido sulfúrico y ácido tiosulfúrico (grupos fosfato,
sulfato y tiosulfato), de manera similar grupos dialquilamino que
tienen alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en cada caso, tales como
dimetilamino y dietilamino.
Z es preferiblemente vinilo,
\beta-cloroetilo y particularmente de preferencia
\beta-sulfatoetilo.
Los grupos "sulfo", "carboxilo",
"tiosulfato", "fosfato" y "sulfato" no incluyen su
forma ácida sino que también su forma de sal. Por consiguiente, los
grupos sulfo son grupos que se conforman a la fórmula general
-SO_{3}M, los grupos tiosulfato son grupos que se conforman a la
fórmula general -S-SO_{3}M, los grupos carboxilo
son grupos que se conforman a la fórmula general -COOM, los grupos
fosfato son grupos que se conforman a la fórmula general
-OPO_{3}M_{2} y los grupos sulfato son grupos que se conforman a
la fórmula general -OSO_{3}M en cada uno de los cuales M es como
se definió antes.
Los colorantes de las fórmulas generales (I) a
(III) pueden poseer diferentes grupos reactivos a fibras -SO_{2}Z
dentro del significado de Z. Muy particularmente, los grupos
reactivos a fibras -SO_{2}Z pueden ser por una parte grupos
vinilsulfonilo y por otra parte grupos
-CH_{2}-CH_{2}Z^{1}, preferiblemente grupos
\beta-sulfatoetilsulfonilo. Si los colorantes de
las fórmulas (I) a (III) contienen grupos vinilsulfonilo en algunos
casos, entonces la fracción del colorante respectivo con el grupo
vinilsulfonilo es de hasta aproximadamente 30% molar, con base en
la cantidad respectiva del colorante
total.
total.
El M álcali es en particular litio, sodio o
potasio. M es preferiblemente hidrógeno o sodio.
R^{1} a R^{13} son cada uno preferiblemente
hidrógeno y R^{6}, R^{7}, R^{12} y R^{13} son cada uno
preferiblemente sulfo también.
Cuando A es fenileno y X^{1} es -SO_{2}Z, el
grupo SO_{2}Z preferiblemente está dispuesto en la posición meta
o para en relación con el átomo de nitrógeno. En el grupo de la
fórmula general (1), el grupo carboxamida está dispuesto
preferiblemente en posición para o meta en relación con el grupo
diazo. Cuando A es naftileno, la unión que conduce al átomo de
nitrógeno preferiblemente está unida al núcleo del naftaleno en la
posición \beta. Cuando D^{1} o D^{2} es un grupo de la
fórmula general (6), entonces el enlace que conduce al grupo diazo
preferiblemente se une al núcleo del naftaleno en la posición
\beta.
Cuando D^{1} o D^{2} es un grupo de la
fórmula general (5) y X^{2} es -SO_{2}Z, entonces el grupo
SO_{2}Z está dispuesto preferiblemente en posición meta o para con
respecto al grupo diazo.
Ejemplos de sustituyentes A son en particular
1,2-fenileno, 1,3-fenileno,
1,4-fenileno,
2-cloro-1,4-fenileno,
2-cloro-1,5-fenileno,
2-bromo 1,4-fenileno,
2-sulfo-1,4-fenileno,
2-sulfo-1,5-fenileno,
2-metoxi-1,5-fenileno,
2-etoxi-1,5-fenileno,
2,5-dimetoxi-1,4-fenileno,
2-metoxi-5-metil-1,4-fenileno,
2-metil-1,4-fenileno,
2,6-naftileno, 2,8-naftileno,
1-sulfo-2,6-naftileno,
6-sulfo-2,8-naftileno
o 1,2-etileno, y 1,3-propileno.
A es particularmente preferido
1,3-fenileno, 1,4-fenileno,
2-sulfo-1,4-fenileno,
2-metoxi-1,5-fenileno,
2,5-dimetoxi-1,4-fenileno,
2-metoxi-5-metil-1,4-fenileno
o 1,2-etileno y 1,3-propileno, y en
el caso de los dos últimos grupos alquileno mencionados R^{1} es
preferiblemente fenilo o 2-sulfofenilo.
k es preferiblemente 2 ó 3.
Ejemplos de grupos D^{1} a D^{8} de las
fórmulas generales (5) y (6) son
2-(\beta-sulfato-etilsulfonil)fenilo,
3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-carboxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-cloro-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-cloro-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-bromo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-sulfo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-sulfo-5-(\beta-sulfato-etilsulfonil)fenilo,
2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-etoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-metil-4-(\beta-sulfatoetil-sulfonil)fenilo,
2- ó 3- ó
4-(\beta-tiosulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-metoxi-5-(\beta-tiosulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-sulfo-4-(\beta-fosfatoetilsulfonil)fenilo,
2- ó 3- ó 4-vinilsulfonilfenilo,
2-sulfo-4-vinilsulfonilfenilo,
2-cloro-4-(\beta-cloro-etilsulfonil)fenilo,
2-cloro-5-(\beta-cloroetilsulfonil)fenilo,
3- ó 4-(\beta-acetoxietilsulfonil)fenilo,
6- ó
8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)naft-2-ilo,
6-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-1-sulfonaft-2-ilo
y
8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfo-naft-2-ilo,
preferiblemente
3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-sulfo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo
y 3- ó 4-vinilsulfonilfenilo.
En la fórmula general (II), R es preferiblemente
hidrógeno o un grupo de la fórmula (14), M siendo como se definió
antes.
En la fórmula general (II), D^{3} es
preferiblemente
2-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-sulfo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)fenilo,
6-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-1-sulfonaft-2-ilo,
2-, 3- ó 4-vinilsulfonilfenilo,
1-sulfo-4-(2,4-difluoropirimidin-6-il)amino-2-fenilo,
1-sulfo-4-(4,6-difluoropirimidin-2-il)amino-2-fenilo,
2-sulfo-4-(2,4-difluoropirimidin-6-il)amino-1-fenilo
o
2-sulfo-4-(4,6-difluoropirimidin-2-il)amino-1-fenilo.
\global\parskip0.900000\baselineskip
En la fórmula general (II), cuando D^{3} es un
grupo de la fórmula general (6), el enlace que conduce al grupo
diazo está unido preferiblemente en la posición \beta al núcleo
del naftaleno de (6).
En la fórmula general (7), R^{21} a R^{23}
son cada uno preferiblemente hidrógeno y R^{21} y R^{22} son
preferiblemente sulfa también.
En las fórmulas generales (11) y (12), R^{2}'
a R^{4}' son cada uno preferiblemente hidrógeno o metilo,
R^{2}' es preferiblemente fenilo también y R^{3}' y R^{4}' son
cada uno preferiblemente 2-sulfoetilo, 2-, 3- o
4-sulfofenilo, sulfato de 3- ó
4-trimetilamoniodenilo, cloruro de 3- ó
4-trimetilamoniofenilo, o R^{3}' y R^{4}' se
combinan para formar un sistema de anillo cíclico que
preferiblemente se conforma a la fórmula
-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-.
W es preferiblemente
1,3-fenileno, 1,4-fenileno,
2-sulfo-1,4-fenileno,
2-metoxi-1,5-fenileno,
2,5-dimetoxi-1,4-fenileno,
2-metoxi-5-metil-1,4-fenileno,
1,2-etileno, 1,3-propileno.
Ejemplos de los grupos Q^{1} y Q^{2} en la
fórmula general (9) son independientemente uno de otro fluoro,
cloro, hidroxilo, metoxi, etoxi, fenoxi,
3-sulfofenoxi, 4-sulfofenoxi,
metilmercapto, cianamido, amino, metilamino, etilamino, morfolino,
piperidino, fenilamino, metilfenilamino,
2-sulfofenilamino,
3-sulfofenilamino,
4-sulfofenilamino,
2,4-disulfofenilamino,
2,5-disulfofenilamino,
3-trimetilamoniofenilamino,
4-trimetilamoniofenilamino,
2-sulfoetilamino,
N-metil-2-sulfoetilamino,
piridino, 3-carboxipiridino,
4-carboxipiridino,
3-carbamoilpiridino,
4-carbamoilpiridino,
2-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
N-etil-3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
N-etil-4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
2-carboxi-5-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino),
2-cloro-4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
2-cloro-5-(2-sulfatoetilsuIfonil)-fenilamino,
2-bromo-4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
2-sulfo-4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
2-sulfo-5-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
2-metoxi-5-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
2,5-dimetoxi-4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino,
2-metoxi-5-metil-4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
2-metil-4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
2-(vinilsulfonil)fenilamino,
3-(vinilsulfonil)fenilamino,
4-(vinilsulfonil)fenilamino,
N-etil-3-(vinilsulfonil)fenilamino,
N-etil-4-(vinilsulfonil)fenilamino,
6-(2-sulfatoetilsulfonil)naft-2-ilamino,
8-(2-sulfatoetilsulfonil)naft-2-ilamino,
8-(2-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfonaft-2-ilamino,
3-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etilcarbamoil)-fenilamino,
4-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etilcarbamoil)fenilamino,
3-(2-(vinilsulfo-
nil)etilcarbamoil)fenilamino, 4-(2-(vinilsulfonil)etilcarbamoil)fenilamino, 4-(N-metil-2-(2-sulfatoetilsulfonil)etilcarbamoil)fenilamino, 4-(N-fenil-2-(2-sulfatoetilsulfonil)etilcarbamoil)fenilamino, 4-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcar-
bamoil)fenilamino, 4-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilcarbamoil)fenilamino, 3-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilcarbamoil)
fenilamino, 3-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)fenilamino, 3-(2-sulfatoetilsulfonil)-propilamino, N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino, N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino, N-fenil-N-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)
propil)amino.
nil)etilcarbamoil)fenilamino, 4-(2-(vinilsulfonil)etilcarbamoil)fenilamino, 4-(N-metil-2-(2-sulfatoetilsulfonil)etilcarbamoil)fenilamino, 4-(N-fenil-2-(2-sulfatoetilsulfonil)etilcarbamoil)fenilamino, 4-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcar-
bamoil)fenilamino, 4-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilcarbamoil)fenilamino, 3-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilcarbamoil)
fenilamino, 3-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)fenilamino, 3-(2-sulfatoetilsulfonil)-propilamino, N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino, N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino, N-fenil-N-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)
propil)amino.
Preferiblemente, los grupos Q^{1} y Q^{2} en
la fórmula general (9) independientemente uno de otro son fluoro,
cloro, cianamido, morfolino, 2-sulfofenilamino,
3-sulfofenilamino,
4-sulfofenilamino,
3-trimetil-amoniofenilamino,
4-trimetilamoniofenilamino,
N-metil-2-sulfoetilamino,
3-carboxipiridino,
4-carboxipiridino,
3-carbamoilpiridino,
4-carbamoilpiridino,
3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
3-(vinilsulfonil)fenilamino,
4-(vinilsulfonil)fenilamino,
4-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)fenilamino,
4-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilcarbamoil)fenilamino,
3-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilcarbamoil)fenilamino,
3-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilcarbamoil)fenilamino,
N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)-etil)amino,
N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino.
Con preferencia particular, los grupos Q^{1} y
Q^{2} en la fórmula general (9) independientemente uno de otro
son fluoro, cloro, cianamido, morfolino,
2-sulfofenilamino,
3-sulfofenilamino,
4-sulfofenilamino,
3-trimetilamoniofenilamino,
4-trimetilamoniofenilamino,
3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
3-(vinilsulfonil)fenilamino,
4-(vinilsulfonil)-fenilamino,
N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino,
N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino.
En la fórmula general (13), los radicales
R^{24} a R^{26} son cada uno preferiblemente metilo o etilo.
El anión B^{-} es preferiblemente sulfato o
cloruro.
En la fórmula general (13), el grupo amonio
cuaternario es preferiblemente meta o para, para el enlace libre en
el núcleo de benceno.
Ejemplos del grupo Z^{21} son
2,4-difluoropirimidin-6-ilo,
4,6-difluoropirimidin-2-ilo,
5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ilo,
5-cloro-4,6-difluoropirimidin-2-ilo,
4,5-difluoropirimidin-6-ilo,
5-cloro-4-fluoropirimidin-6-ilo,
2,4,5-tricloropirimidin-6-ilo,
4,5-dicloropirimidin-6-ilo,
2,4-dicloropirimidin-6-ilo,
4-fluoropirimidin-6-ilo,
4-cloropirimidin-6-ilo,
o un grupo de la fórmula general (9) con los ejemplos anteriormente
indicados para Q^{1} y Q^{2} o
2,3-dicloroquinoxalin-6-carbonilo.
Z^{21} es preferiblemente
2,4-difluoropirimidin-6-ilo,
4,6-difluoropirimidin-2-ilo,
5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ilo,
5-cloro-4,6-difluoropirimidin-2-ilo
o un grupo de la fórmula general (9) con los grupos preferidos
anteriormente indicados para Q^{1} y Q^{2}.
Con particular preferencia, Z^{21} es
2,4-difluoropirimidin-6-ilo,
5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ilo
o un grupo de la fórmula general (9) con los grupos particularmente
preferidos Q^{1} y Q^{2} anteriormente indicados.
Las mezclas preferidas contienen uno o más
colorantes de la fórmula general (Ia)
y uno o más colorantes de la
fórmula general
(IIa)
más, si se desea, uno o más
colorantes de las fórmulas generales (IIIa) a
(IIIf).
En las fórmulas generales (Ia) y (IIa), M, A,
R^{1}, Z, D^{3} y R son cada una como se definió antes.
En la fórmula general (Ia), es particularmente
preferible que A sea fenileno y Z sea vinilo o
\beta-sulfatoetilo.
En la fórmula general (Ia), es muy preferible
que A sea fenileno, R^{1} sea hidrógeno y Z sea vinilo o
\beta-sulfatoetilo.
Las mezclas de colorantes de conformidad con la
invención contienen colorantes bisazo de la fórmula general (I) en
una cantidad de 30 a 95% en peso y preferiblemente de 50 a 90% en
peso y los colorantes monoazo de la fórmula general (II) en una
cantidad de 5 a 70% en peso y preferiblemente de 10 a 50% en peso, y
los colorantes de las fórmulas generales (IIIa) a (IIIf) en una
cantidad de 0 a 40% en peso, preferiblemente de 5 a 25% en peso.
Opcionalmente, las mezclas de colorantes de
conformidad con la invención también pueden contener uno o más
colorantes monoazo de las fórmulas generales (15) ó (16) en una
cantidad de hasta 10% en peso, preferiblemente de hasta 5% en
peso,
en donde M y D^{2} son cada una
como se definió antes. Es particularmente preferible que D^{2} sea
4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilo o
4-vinilsulfonilfenilo.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Los colorantes de la fórmula general (I) se
conocen de EP-A1046677, los colorantes de la fórmula
general (II) se conocen en parte de WO 9610610, WO 9725377, WO
9947608 y EP-A 922735.
Los colorantes de las fórmulas generales (15) y
(16) se pueden obtener mediante métodos de síntesis estándares o en
algunos casos se forman durante la síntesis de colorantes de la
fórmula general (I). Se usan de manera acostumbrada como
componentes de sombra.
Las mezclas de colorantes de conformidad con la
invención pueden estar presentes como una preparación en forma
sólida o líquida (disuelta). En forma sólida, contienen, al grado
necesario, las sales de electrolito acostumbradas en el caso de
colorantes solubles en agua y especialmente reactivos a fibras,
tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio,
y pueden contener además los auxiliares acostumbrados en colorantes
comerciales, tales como sustancias reguladoras de pH capaces de
fijar un pH en solución acuosa entre 3 y 7, tal como acetato de
sodio, citrato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio,
fosfato diácido de sodio y fosfato ácido de disodio, auxiliares de
tinción, agentes a prueba de polvo y pequeñas cantidades de
secadores; cuando están presentes en una solución acuosa líquida
(incluyendo un contenido de espesantes del tipo acostumbrado en
pastas de impresión), también pueden contener sustancias que
aseguren una vida larga para estas preparaciones, por ejemplo
preventivos de
molde.
molde.
En forma sólida, las mezclas de colorantes de
conformidad con la invención generalmente están presentes como
polvos o gránulos que contienen sal de electrolitos y que se
describirán aquí generalmente referenciados como una preparación
con o sin uno o más de los auxiliares antes mencionados. En las
preparaciones, la mezcla de colorantes está presente a 10 a 90% en
peso, con base en la preparación que lo contiene. Las sustancias
reguladoras de pH generalmente están presentes en una cantidad de
hasta 5% en peso, basada en la preparación.
Cuando las mezclas de colorantes de conformidad
con la invención están presentes en una solución acuosa, el
contenido total de colorante de estas soluciones acuosas es de hasta
50% en peso, por ejemplo entre 5 y 50% en peso, el contenido de sal
de electrolito de estas soluciones acuosas preferiblemente siendo
por debajo de 10% en peso, basadas en la solución acuosa; las
soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden contener las
sustancias reguladoras de pH antes mencionadas en una cantidad que
es generalmente de hasta 5% y preferiblemente de hasta 2% en
peso.
Las mezclas de colorantes de conformidad con la
invención se pueden preparar de una manera convencional, como
mezclando mecánicamente los colorantes individuales, ya sea en forma
de sus polvos o gránulos de colorantes o sus soluciones tal como
son sintetizadas o en forma de soluciones acuosas de los colorantes
individuales en general, que pueden contener además auxiliares
acostumbrados, o mediante diazotización convencional y acoplamiento
de mezclas adecuadas de componentes diazo y de acoplamiento en las
relaciones de cantidad deseada.
Por ejemplo, cuando los componentes diazo con
los grupos D^{2} y D^{3} en las fórmulas generales (I) y (II)
poseen el mismo significado, una amina de la fórmula general
(17)
(17),D^{2}-NH_{2}
en donde D^{2} es como se definió
antes, se puede diazotizar de una manera convencional y el compuesto
de diazonio resultante entonces se puede hacer reaccionar en medio
acuoso a un pH por debajo de 3 con una mezcla de ácido
4-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-disulfónico
o ácido
4-amino-5-hidroxinaftalen-1,7-disulfónico
y un ácido
6-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
o ácido
3-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-disulfónico
opcionalmente N-sustituido para dar una mezcla de
dos colorantes monoazo rojos de las fórmulas (15) y (II).
Subsecuentemente, una amina de la fórmula general
(18)
(18),D^{1} -
NH_{2}
en donde D^{2} es como se definió
antes, se diazotiza de una manera convencional y el compuesto de
diazonio resultante es después acoplado en una segunda etapa con la
mezcla de colorantes monoazo de las fórmulas generales (15) y (II)
obtenidas en la primera etapa. El acoplamiento teniendo lugar a un
pH de entre 3 y 7.5, para dar una mezcla de colorantes de las
fórmulas generales (I) y
(II).
Alternativamente, cuando los componentes diazo
con los grupos D^{1} y D^{3} en las fórmulas generales (I) y
(II) poseen el mismo significado (D^{1}=D^{3}), el colorante de
la invenciones e puede preparar diazotizando convencionalmente una
amina de la fórmula general (18), en donde D^{1} es como se define
en la reivindicación 1, y después haciendo reaccionar el compuesto
de diazonio resultante de una solución o suspensión acuosa de una
mezcla de proporción definida de un colorante monoazo rojo de la
fórmula general (15) y un ácido
6-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
opcionalmente sustituido, primero con un pH por debajo de 3 para dar
una mezcla de dos colorantes monoazo rojos de las fórmulas
generales (15) y (II), y, cuando el acoplamiento de ácido está en
un extremo, elevando el pH a 4-7.5, llevando a cabo
el segundo acoplamiento del colorante monoazo de la fórmula general
(15), dando una mezcla de los dos colorantes de las fórmulas
generales (I) y (II).
\newpage
Los colorantes monoazo rojos de la fórmula
general (15) se pueden preparar diazotizando convencionalmente una
amina de la fórmula general (17), en donde D^{2} es como se define
en la reivindicación 1, y después acoplando el compuesto de
diazonio resultante en un medio acuoso a un pH por debajo de 2 con
un ácido
4-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-disulfónico
y/o ácido
4-amino-5-hidroxinaftalen-1,7-disulfónico
en una primera etapa.
La mezcla de colorantes de la invención se aísla
de una manera convencional, en donde es apropiado después de la
adición de uno o más, tal como dos o tres, componentes amarillos de
las fórmulas generales (IIIa) a (IIIf), en forma sólida o como una
solución acuosa, mediante salación con por ejemplo cloruro de sodio
o cloruro de potasio o mediante secado por aspersión.
Además, las soluciones tal como son sintetizadas
de las mezclas de colorantes de las fórmulas generales (I) y (II)
se pueden usar directamente como una preparación líquida para
tinción, en donde es apropiado después de la adición de uno o más,
tal como dos o tres, componentes amarillos de las fórmulas generales
(IIIa) a (IIIf) en una forma sólida o como soluciones acuosas y
también, en donde es apropiada, la adición de una sustancia
reguladora de pH y, en donde es apropiado, después de concentración
o dilución.
Las mezclas de colorantes así como los grupos
\beta-cloroetilsulfonilo o
\beta-tiosulfatoetilsulfonilo o
\beta-sulfatoetilsulfonilo también contienen
grupos vinilsulfonilo ya que los radicales reactivos pueden ser
sintetizados no sólo empezando a partir de las vinilsulfonilanilinas
o naftilaminas apropiadamente sustituidas, sino también por
reacción de una mezcla de colorantes en donde Z es
\beta-cloroetilo,
\beta-tiosulfatoetilo o
\beta-sulfatoetilo con una cantidad de álcali
requerida para la fracción deseada y convirtiendo los grupos
etilsulfonilo \beta-sustituidos mencionados en
grupos vinilsulfonilo. Esta conversión se efectuó de una manera
conocida por un experto en la técnica.
Las mezclas de colorantes de conformidad con la
invención tienen propiedades de aplicación útiles. Se usan para
teñir o imprimir materiales que contienen hidroxilo y/o carboxamido,
por ejemplo en forma de estructuras en forma de lámina, tales como
papel y piel o de películas, por ejemplo compuestos de poliamida, o
a granel, por ejemplo poliamida y poliuretano, pero especialmente
tiñendo e imprimiendo estos materiales en forma de fibra.
Por lo tanto, la presente invención provee el
uso de mezclas de colorantes de conformidad con la invención para
teñir o imprimir estos materiales, o más bien procedimientos para
teñir o imprimir estos materiales de una manera convencional,
usando una mezcla de colorantes de conformidad con la invención o
sus componentes individuales (colorantes) individualmente junto con
un colorante. Los materiales preferiblemente se emplean en forma de
materiales de fibra, especialmente en forma de fibras textiles,
tales como telas no tejidas o hilos, como en forma de madejas o
paquetes enrollados.
Los materiales que contienen hidroxilo son
aquellos de origen natural o sintético, por ejemplo materiales de
fibra de celulosas o sus productos regenerados y alcoholes
polivinílicos. Los materiales de fibra de celulosa son
preferiblemente algodón, pero también otras fibras vegetales, tales
como lino, cáñamo, yute y fibras de ramina; las fibras de celulosa
regeneradas son por ejemplo viscosa de fibra corta y viscosa de
filamento y también fibras de celulosa químicamente modificadas,
tales como fibras de celulosa aminadas o fibras como se describe
por ejemplo en WO 96/37641 y WO 96/37642 y también en EP 0 538 785 y
EP 0 692 559.
Los materiales que contienen carboxamido son por
ejemplo poliamidas sintéticas y naturales y poliuretanos,
especialmente en forma de fibras por ejemplo lana y otros cabellos
de animal, seda, piel, nylon-6,6,
nylon-6, nylon-11 y
nylon-4.
Las mezclas de colorantes de conformidad con la
invención se pueden aplicar y fijar sobre los sustratos mencionados,
especialmente los materiales de fibra mencionados mediante las
técnicas de aplicación conocidas para colorantes solubles en agua y
especialmente para colorantes reactivos a fibras. Por ejemplo, sobre
fibras de celulosa producen mediante el método de escape de un
licor largo y también de un licor corto, por ejemplo en una relación
de licor a productos de 5:1 a 100:1, preferiblemente de 6:1 a 30:1,
usando varios agentes de unión a ácido y opcionalmente sales
neutras siempre que sean necesarias, tales como cloruro de sodio o
sulfato de sodio, colorantes que tienen rendimientos de color muy
buenos. La aplicación es preferiblemente de un baño acuoso a
temperaturas entre 40 y 105ºC, opcionalmente a una temperatura de
hasta 130ºC bajo presiones superatmosférica, pero preferiblemente a
30 a 95ºC, especialmente 45 a 65ºC, en presencia o ausencia de
auxiliares de tinción acostumbrados. Un procedimiento posible aquí
es introducir el material en el baño tibio y calentar gradualmente
el baño a la temperatura de tinción deseada y completar el
procedimiento de tinción a esa temperatura. Las sales neutras que
aceleran el escape de los colorantes también, si se desea, sólo se
añaden al baño después de que se ha alcanzado la temperatura de
tinción real.
Los procedimientos de aplicación con almohadilla
también proveen excelente rendimiento de color y una acumulación de
color muy buena sobre fibras de celulosa, los colorantes siendo
fijables de una manera convencional al aplicarlos intermitentemente
a temperatura ambiente o a temperatura elevada, por ejemplo hasta
aproximadamente 60ºC, o en una manera continua, por ejemplo por
medio de un procedimiento de vapor por medio de
almohadilla-secado-almohadilla, por
vapor o usando calor seco.
De manera similar, los procedimientos de
impresión acostumbrados para fibras de celulosa, que se pueden
llevar a cabo en un paso, por ejemplo imprimiendo con una pasta de
impresión que contiene bicarbonato de sodio o algún otro agente de
unión a ácido y mediante vapor subsecuente a 100 a 103ºC, o en dos
pasos, por ejemplo mediante impresión con un color de impresión
ácido neutro a débil y después fijando ya sea haciendo pasar el
material impreso a través de un baño alcalino que contiene
electrolito caliente o sobreaplicando con almohadilla con un licor
de almohadilla que contiene electrolito alcalino y subsecuentemente
aplicando en forma intermitente material de sobreaplicación con
almohadilla alcalino o con vapor subsecuente o tratamiento con calor
seco subsecuente del material aplicado con almohadilla alcalino,
produce impresiones fuertes con contornos bien definidos y un fondo
blanco claro. El resultado de las impresiones es poco aceptado, si
acaso, por variaciones en las condiciones de fijación.
Cuando se fija por medio de calor seco de
conformidad con los procedimientos de termofijación acostumbrados,
se usa aire caliente a 120 a 200ºC. Además del vapor acostumbrado a
101 a 103ºC, también es posible usar vapor supercalentado y vapor a
alta presión a temperaturas de hasta 160ºC.
Los agentes de unión a ácido que tienen efecto
sobre la fijación de los colorantes de las mezclas de colorantes de
conformidad con la invención sobre las fibras de celulosa son por
ejemplo sales básicas solubles en agua de metales alcalinos y
también metales alcalinotérreos de ácidos inorgánicos u orgánicos o
compuestos que liberan álcali en el calor, y también silicatos de
metal alcalino. Especialmente adecuados son los hidróxidos de metal
alcalino y las sales de metal alcalino de ácidos inorgánicos u
orgánicos débiles a medios, los compuestos de metal alcalino siendo
los compuestos de sodio y potasio. Dichos agentes de unión a ácido
son por ejemplo hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato
de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, formiato de
sodio, fosfato diácido de sodio, fosfato ácido de disodio,
tricloroacetato de sodio, fosfato de trisodio o vidrio acuoso o
mezclas de los mismos, por ejemplo mezclas de solución de hidróxido
de sodio acuosa y vidrio acuoso.
Las mezclas secas de conformidad con la
invención son notables para resistencia de color sobresaliente
cuando se aplica a los materiales de fibra de celulosa al teñir o
imprimir en presencia de cantidades muy pequeñas o nulas de
compuestos de metal alcalino o alcalinotérreo. Por ejemplo, no se
requiere sal de electrolito para una profundidad baja de sombras,
de no más de 5 g/l de sal de electrolito se requiere para una
profundidad media de sombra y no más de 10 g/l de sal de
electrolito se requiere para sombras profundas.
De conformidad con la invención, una profundidad
baja de sombras se refiere al uso de 2% en peso de colorante basado
en un sustrato que se ha de teñir, una profundidad media de sombras
se refiere al uso de 2 a 4% en peso basado en el sustrato que ha de
ser teñido y una sombra profunda se refiere al uso de 4 a 10% en
peso del colorante basado en el sustrato que ha de ser teñido.
Las tinciones e impresiones obtenibles con las
mezclas de colorantes de conformidad con la invención poseen
sombras brillantes; muy particularmente, las tinciones de
impresiones sobre materiales de fibra de celulosa poseen buena
resistencia a la luz y especialmente buena resistencia a la humedad,
tal como resistencia al lavado, molienda, agua, agua de mar,
tinción cruzada y transpiración ácida y alcalina, también buena
resistencia al plegado, prensado en caliente y frotación. Además,
las tinciones de celulosa obtenibles siguiendo el
post-tratamiento acostumbrado de enjuagar para
remover porciones de colorante no fijadas presentan excelente
resistencia a la humedad, en particular debido a que las porciones
de colorante no fijadas son fácilmente lavadas por su buena
solubilidad en agua
fría.
fría.
Además, las mezclas de colorantes de conformidad
con la invención también se pueden usar para tinción reactiva a
fibras de lana. Además, la lana a la que se ha dado un acabado de
fieltrado nulo o fieltrado bajo (compárese por ejemplo con H. Rath,
Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3ª
edición (1972), páginas 295-299, especialmente
acabado por el procedimiento de Hercosett (página 298); J. Soc.
Dyers and Colourists 1972, 93-99 y 1975,
33-44), se pueden teñir con propiedades de
resistencia muy buena. El procedimiento de tinción sobre lana se
lleva a cabo de una manera convencional a partir de un medio ácido.
Por ejemplo, ácido acético y/o sulfato de amonio o ácido acético y
acetato de amonio o acetato de sodio se pueden añadir al baño de
colorante para obtener el pH deseado. Para obtener una tinción de
nivelación aceptable, es aconsejable añadir un agente de nivelación
acostumbrado, por ejemplo un agente de nivelación basado en un
producto de reacción de cloruro cianúrico con tres veces la
cantidad molar de un ácido aminobencensulfónico y/o un ácido
aminonaftalensulfónico o sobre la base de un producto de reacción
de por ejemplo esterarilamina con óxido de etileno. Por ejemplo, la
mezcla de colorantes de conformidad con la invención preferiblemente
se somete al procedimiento de escape inicialmente a partir de un
baño de colorante ácido que tiene un pH de aproximadamente 3.5 a 5.5
bajo control de pH y el pH después, hacia el final de tiempo de
tinción, se cambia al intervalo neutro y opcionalmente débilmente
alcalino hasta un pH de 8.5 para llevar a cabo, especialmente para
tinciones muy profundas, la unión reactiva completa entre los
colorantes de las mezclas de colorantes de conformidad con la
invención y las fibras. Al mismo tiempo, la porción del colorante
no unida relativamente es
removida.
removida.
El procedimiento que aquí se describe también se
aplica a la producción del colorantes sobre materiales de fibra
compuestos de otras poliamidas naturales o de poliamidas sintéticas
y poliuretanos. En general, el material que se ha de teñir es
introducido en el baño a una temperatura de aproximadamente 40ºC, se
agita ahí durante cierto tiempo, el baño de colorante después se
ajusta al ácido débil deseado, preferiblemente ácido acético débil,
pH y la tinción real se llevan a cabo a una temperatura entre 60 y
98ºC. Sin embargo, las tinciones también se pueden llevar a cabo a
ebullición o en un aparato de tinción sellado a temperaturas de
hasta 106ºC. Puesto que la solubilidad en agua de las mezclas de
colorantes de conformidad con la invención es muy buena, también se
pueden usar con ventaja en procedimientos de tinción continuo
acostumbrados. La resistencia al color de las mezclas de colorantes
de conformidad con la invención es muy alta.
Las mezclas de colorantes de conformidad con la
invención tiñen los materiales mencionados, preferiblemente
materiales de fibra, en sombras azul marino a negro azabache que
tienen buenas propiedades de firmeza.
Los ejemplos de aquí en adelante sirven para
ilustrar la invención. Las partes y porcentajes son en peso, a
menos que se indique otra cosa. Las partes en peso se refieren a
partes en volumen como el kilogramo en relación con el litro. Los
compuestos descritos en los ejemplos en términos de una fórmula se
indican en forma de las sales de sodio, ya que generalmente se
preparan y se aíslan en forma de sus sales, preferiblemente sales
de sodio y potasio, y se usan para teñir en forma de sus sales. Los
compuestos de partida descritos en los ejemplos que se dan más
adelante se pueden usar en la síntesis en forma del ácido libre o
similar en forma de sus sales, preferiblemente sales de metal
alcalino, tales como sales de sodio o potasio.
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Ejemplo
1
70 partes de polvo de colorante que contiene
electrolito que contiene el colorante disazo azul marino de la
fórmula (IA)
en una fracción de 70%, 20 partes
del polvo de colorante que contiene electrolito que contiene el
colorante monoazo anaranjado-rojo de la fórmula
(IIA)
en una fracción de 75% y 10 partes
de polvo de colorante que contiene electrolito que contiene el
colorante disazo amarillo de la fórmula
(IIIf-1)
en una fracción del 70% se mezclan
mecánicamente unas con
otras.
La mezcla de colorantes resultante de
conformidad con la invención provee tinciones e impresiones negro
azabache, sobre algodón por ejemplo, bajo las condiciones de
tinción acostumbradas para colorante reactivo.
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Ejemplo
2
70 partes del polvo de colorante que contiene
electrolito que contiene el colorante disazo azul marino de la
fórmula (IA) en una fracción de 70%, 20 partes de polvo de colorante
que contiene electrolito que contiene el colorante monoazo rojo de
la fórmula (IIB)
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en una fracción de 80% y 10 partes
de un polvo de colorante que contiene electrolito que contiene el
colorante disazo amarillo de la fórmula
(IIIc-1)
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en una fracción de 70% se disuelven
en 500 partes de agua y la solución de colorante resultante se
ajusta a pH 5.5-6.5. La evaporación o secado por
aspersión de esta solución de colorante provee una mezcla de
colorantes que provee tinciones e impresiones negro azabache sobre
algodón bajo las condiciones de tinción acostumbradas para
colorantes
reactivos.
\newpage
Ejemplo
3
a) 281 partes de
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina se
suspenden en 650 partes de agua con hielo y 180 partes de ácido
clorhídrico al 30% y son diazotizadas mediante la adición gota a
gota de 173 partes de solución de nitrito de sodio al 40%. 223
Partes de ácido
4-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-disulfónico
y 72 partes de ácido
6-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
se añaden y se acoplan en un primer paso a pH 1-1.8
por debajo de 20ºC para formar una mezcla de dos colorantes monoazo
rojos que se conforman a las fórmulas (15-1) y
(IIC). El intervalo de pH establecido se fija y se mantiene durante
la reacción de acoplamiento mediante la adición de un total de
aproximadamente 150 partes de bicarbonato de sodio.
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b) En un segundo recipiente de reacción
separado, 280 partes de
4-amino-N-(3-((\beta-sulfatoetil)-sulfonil)fenil)benzamida
se suspenden en 1600 partes de agua con hielo, se ajustan a pH
6.5-7 con aproximadamente 35 partes de carbonato
de sodio y se mezclan con 122 partes de solución de nitrito de sodio
al 40%. Esta suspensión se añadió gota a gota a una mezcla de 450
partes de hielo, 350 partes de agua con hielo y 255 partes de ácido
clorhídrico concentrado. Después de la agitación subsecuente a
5-10ºC durante 2 horas, el exceso de nitrito se
reduce con ácido amidosulfónico y la suspensión diazo resultante se
bombea a la mezcla de colorantes monoazo rojos de a).
Subsecuentemente, por debajo de 25ºC, la mezcla de reacción se
ajusta a pH de 5-6 con carbonato de sodio y después
del final de la reacción de acoplamiento, 110 partes del colorante
monoazo amarillo de la fórmula (IIIa-1) se añaden
en forma de una solución acuosa a esta mezcla de reacción, y la
mezcla de 73:16:10 resultante de los colorantes (IB), (IIC) y
(IIIa-1) se aísla mediante secado por aspersión.
Alternativamente, la solución de colorante
obtenida también se puede regular en su pH a 5.5-6
mediante la adición de un regulador de pH de fosfato y se puede
ajustar mediante dilución o concentración adicional para proveer
una clase de líquido de concentración definida.
La mezcla de colorantes resultante de
conformidad con la invención tiene el algodón en sombras negras.
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Ejemplo
4
a) 178 partes de
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina se
suspenden en 420 partes de agua con hielo y 115 partes de ácido
clorhídrico al 30% y son diazotizadas mediante la adición gota a
gota de 110 partes de solución de nitrito de sodio al 40%. 201
partes de ácido
4-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-disulfónico
se añaden y se acoplan en un primer paso a un pH 1 a 1.3 por debajo
de 20ºC para formar un colorante de monoazo rojo de la fórmula
(15-1). El intervalo de pH establecido se fija y se
mantiene durante la reacción de acoplamiento mediante la adición de
un total de aproximadamente 90 partes de bicarbonato de sodio.
b) En un segundo recipiente de reacción
separado, 353 partes de
4-amino-N-(3-((\beta-sulfatoetil)-sulfonil)fenil)benzamida
se suspenden en 1950 partes de agua con hielo, se ajustan a pH
6.5-7 con aproximadamente 65 partes de carbonato
de sodio y se mezclan con 154 partes de solución de nitrito de sodio
al 40%. Esta suspensión se añadió gota a gota a una mezcla de 550
partes de hielo, 450 partes de agua con hielo y 320 partes de ácido
clorhídrico concentrado. Después de la agitación subsecuente a
5-10ºC durante 2 horas, el exceso de nitrito se
reduce con ácido amidosulfónico y la suspensión diazo resultante se
bombea a la solución del colorante monoazo rojo de a). Esta mezcla
de reacción se mezcla después con 80 partes de ácido
3-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-disulfónico.
Subsecuentemente, por debajo de 25ºC, el pH se
ajusta primero a 1.5-2.5 usando bicarbonato de sodio
y se mantiene, con acoplamiento ácido a ácido
3-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-disulfónico
produciendo un colorante monoazo rojo de la fórmula (IID). Después
del final el acoplamiento ácido se establece un pH de
5-6 mediante la adición de carbonato de sodio y la
mezcla de reacción obtenida después del final de la segunda reacción
de acoplamiento del colorante de monoazo de la fórmula
(15-1) se mezcla con 100 partes del colorante diazo
amarillo de la fórmula
(IIIe-1).
(IIIe-1).
La mezcla de 70:20:10 resultante de los
colorantes (IB), (IID) y (IIIe-1) se aísla mediante
secado por aspersión.
La mezcla de colorantes resultante de
conformidad con la invención tiñe el algodón en sombras negras.
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Ejemplo
5
406 Partes de
4-amino-N-(3-((\beta-sulfatoetil)sulfonil)fenil)-benzamida
se suspenden en 2,250 partes de agua con hielo, la suspensión se
ajusta a pH de 6.5-7 con aproximadamente 75 partes
de carbonato de sodio y se añaden 177 partes de solución de nitrito
de sodio al 40%. Esta suspensión se añade gota a gota a una mezcla
de 630 partes de hielo, 520 partes de agua con hielo y 370 partes de
ácido clorhídrico concentrado. Después de agitación subsecuente a
5-10ºC durante 2 horas, el exceso de nitrito se
reduce con ácido amidosulfónico y la suspensión diazo resultante se
bombea a una solución acuosa de 426 partes del colorante monoazo
rojo de la fórmula (15-1), preparado como se
describe en el ejemplo 4a). Esta mezcla de reacción se mezcla
después con 80 partes de ácido
3-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-disulfónico
y 38 partes de ácido
5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxílico.
Subsecuentemente, por debajo de 25ºC, el pH se ajusta primero a
1.5-2.5 con bicarbonato de sodio y se mantiene, con
acoplamiento ácido produciendo un colorante monoazo rojo de la
fórmula (IIID). Después del final del acoplamiento ácido se añade
carbonato de sodio para fijar un pH de 5-6 y la
mezcla de 70:20:10 de los colorantes (IB), (IID) y
(IIIc-1) formados después del final de la segunda
reacción de acoplamiento se aísla mediante secado por
aspersión.
La mezcla de colorantes resultante de
conformidad con la invención tiñe el algodón en sombras negras.
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Ejemplo
6
350 partes de
4-amino-N-(4-((\beta-sulfatoetil)sulfonil)fenil)-benzamida
se suspenden en 2,000 partes de agua con hielo, el pH de la
suspensión se ajusta a 6.5-7 usando aproximadamente
44 partes de carbonato de sodio y 152 partes de solución de nitrito
de sodio al 40% se añaden. La suspensión se añade gota a gota a una
mezcla de 560 partes de hielo, 440 partes de agua con hielo y 320
partes de ácido clorhídrico concentrado. Después de agitación
subsecuente a 5-10ºC durante 2 horas, el exceso de
nitrito se reduce con ácido amidosulfónico y la suspensión de diazo
resultante se bombea a una mezcla acuosa de 474 partes de colorante
monoazo rojo (15-1) y 173 partes de colorante
monoazo rojo de la fórmula (IIC), preparado en analogía al ejemplo
3a). Esta mezcla de reacción se mezcla con 44 partes de ácido
4-(5-hidroxi-3-metilpirazol-1-il)bencensulfónico
y subsecuentemente se ajusta a un pH de 5-6 por
debajo de 25ºC con carbonato de sodio. Después del final de la
reacción de acoplamiento, la mezcla de 73:16:11 resultante de los
tres colorantes (IA), (IIC) y (IIIc-2) se aísla
mediante secado por aspersión.
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Alternativamente, la solución de colorante
obtenida también se puede ajustar a pH 5.5-6
mediante la adición de un regulador de pH de fosfato y se ajusta
mediante dilución adicional para proveer una clase de líquido de
concentración definida.
La mezcla de colorantes resultante de
conformidad con la invención tiñe el algodón en sombras negras.
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Ejemplo
7
a) 281 Partes de
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina se
suspenden en 650 partes de agua con hielo y 180 partes de ácido
clorhídrico al 30% y se diazotizan mediante la adición gota a gota
de 173 partes de solución de nitrito de sodio al 40%. 174 Partes de
ácido
4-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-dislfónico,
87 partes de ácido
6-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
y 17 partes de ácido 2,4-diaminobencensulfónico se
añaden y se acoplan en un primer paso a pH 1-1.8
por debajo de 20ºC para formar una mezcla de tres colorantes monoazo
que se conforman a las fórmulas (15-1), (IIC) y
(IIIa-1). El intervalo de pH establecido se fija y
se mantiene durante la reacción de acoplamiento mediante la adición
de bicarbonato de sodio sólido.
b) En un segundo recipiente de reacción
separado, 255 partes de
4-amino-N-(3-((\beta-sulfatoetil)-sulfonil)fenil)benzamida
se suspenden en 1500 partes de agua con hielo, se ajustan a pH
6.5-7 con aproximadamente 32 partes de carbonato
de sodio y se mezclan con 111 partes de solución de nitrito de sodio
al 40%. Esta suspensión se añadió gota a gota a una mezcla de 410
partes de hielo, 320 partes de agua con hielo y 235 partes de ácido
clorhídrico concentrado. Después de la agitación subsecuente a
5-10ºC durante 2 horas, el exceso de nitrito se
reduce con ácido amidosulfónico y la suspensión diazo resultante se
bombea a la mezcla de los tres colorantes monoazo de a).
Subsecuentemente, por debajo de 25ºC, el pH se ajusta a
5-6 usando carbonato de sodio y la mezcla de
67:23:10 de los colorantes (IB), (IIC) y (IIIb-1)
obtenida después del final de la segunda reacción de acoplamiento
se aísla mediante secado por
aspersión.
aspersión.
La mezcla de colorantes resultante de
conformidad con la invención tiñe el algodón en sombras negras.
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Ejemplos 8 a
159
Los ejemplos del cuadro siguientes describen
mezclas de la invención adicionales de los colorantes de las
fórmulas generales (I) a (III), cada una mencionada en forma de las
sales de sodio. Las relaciones de mezclado se indican en por ciento
en peso. Las mezclas de colorantes proveen tinciones negras, sobre
algodón, por ejemplo, mediante los métodos de tinción acostumbrados
para colorantes reactivos.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Ejemplos
32-57
Repetición de los ejemplos 1, 2 y
8-31 usando colorante (IB) en lugar del colorante
(IA):
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Ejemplos
58-83
Repetición de los ejemplos 1, 2 y
8-31 usando colorante (IC) en lugar del colorante
(IA):
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Ejemplos
84-109
Repetición de los ejemplos 1, 2 y
8-31 usando colorante (ID) en lugar del colorante
(IA):
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\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
110-135
Repetición de los ejemplos 1, 2 y
8-31 usando colorante (IE) en lugar del colorante
(IA):
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\newpage
Ejemplo de uso
1
2 Partes de un colorante obtenido de conformidad
con los ejemplos 1-7 se disuelven en 999 partes de
agua y 5 partes de carbonato de sodio, 0.7 partes de hidróxido de
sodio (en forma de una solución acuosa al 32.5%) y opcionalmente se
añade 1 parte de un agente humectante. A este baño de colorante se
introducen 100 gramos de tela de algodón. La temperatura del baño
de colorante se mantiene primero a 25ºC durante 10 minutos, después
se eleva durante 30 minutos a la temperatura final
(40-60ºC) y se mantiene a ese nivel durante
60-90 minutos adicionales. Posteriormente, el
material teñido se enjuaga inicialmente con agua de la llave durante
2 minutos y después con agua libre de iones durante 5 minutos. El
material teñido se neutraliza a 40ºC en 100 partes de una solución
acuosa que contiene una parte de ácido acético al 50% durante 10
minutos. Se enjuaga subsecuentemente con agua libre de iones a 70ºC
y posteriormente se enjabona a ebullición con un detergente durante
15 minutos, se enjuaga una vez más y se seca. Esto da una tinción
de color azul marino fuerte a gris que tiene buenas propiedades de
firmeza.
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Ejemplo de uso
2
4 Partes de un colorante obtenido de conformidad
con los ejemplos 1-7 y 5 partes de cloruro de sodio
se disuelven en 999 partes de agua, 5 partes de carbonato de sodio,
0.7 partes de hidróxido de sodio (en forma de una solución acuosa
al 32.5%) y opcionalmente se añade 1 parte de un agente humectante.
A este baño de colorante se introducen 100 gramos de una tela de
algodón. El resto del procedimiento es como se indica en el ejemplo
de uso 1. Esto da una tinción azul marino fuerte a negro azabache
que tiene muy buenas propiedades de firmeza.
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Ejemplo de uso
3
8 Partes de un colorante obtenido de conformidad
con los ejemplos 1-7 y 10 partes de cloruro de sodio
se disuelven en 997 partes de agua, 5 partes de carbonato de sodio,
1.3 partes de hidróxido de sodio (en forma de una solución acuosa
al 32.5%) y opcionalmente se añade 1 parte de un agente humectante.
A este baño de colorante se introducen 100 gramos de una tela de
algodón. El resto del procedimiento es como se indica en el ejemplo
de uso 1. Esto da una tinción negro azabache que tiene muy buenas
propiedades de firmeza.
Claims (16)
1. Una mezcla de colorantes reactivos que
comprende uno o más, tal como dos o tres, preferiblemente 1 ó 2
colorantes de la fórmula general (I) indicada y definida a
continuación.
uno o más, tal como dos o tres,
preferiblemente 1 ó 2, colorantes de la fórmula general (II)
indicada y definida a
continuación.
y, opcionalmente, como componentes
adicionales para mezclado o sombreado, uno o más, tal como dos o
tres, preferiblemente 1 ó 2, colorantes que tienen, por ejemplo,
las fórmulas generales (IIIa)-(IIIf) indicadas y definidas a
continuación.
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en donde: D^{1} y D^{2} son
cada uno un grupo de la fórmula general
(1)
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\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1} es hidrógeno,
alquilo (C_{1}-C_{4}), arilo o un radical arilo
sustituido; R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno,
alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido o halógeno; y A es un grupo fenileno de la fórmula general
(2)
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\newpage
en donde R^{4} y R^{5} son
independientemente hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido o halógeno; o un grupo naftileno de la fórmula general
(3)
en donde R^{6} y R^{7} son
independientemente hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido o halógeno; o un grupo polimetileno de la fórmula general
(4)
(4)-(CR^{8}R^{9})_{k}-
en donde k es un entero mayor que 1
y R^{8} y R^{9} son independientemente hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, ciano, amido, halógeno
o arilo; y X^{1} es hidrógeno o un grupo de la fórmula
-SO_{2}-Z; o cada uno son un grupo fenilo de la
fórmula general
(5)
en donde R^{10} y R^{11} son
independientemente hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido o halógeno; y X^{2} tiene uno de los significados de
X^{1}; o cada uno son un grupo naftilo de la fórmula general
(6)
en donde R^{12} y R^{13} son
independientemente hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido o halógeno; y X^{3} tiene uno de los significados de
X^{1}; Z es -CH=CH_{2}, -CH_{2}CH_{2}Z^{1} o hidroxilo,
en donde Z^{1} es hidroxilo o un grupo eliminable con alquilo; y M
es hidrógeno, un metal alcalino o un equivalente de un metal
alcalinotérreo; D^{3} tiene uno de los significados de D^{1} o
D^{2} o es un grupo de la fórmula general
(7)
en donde R^{21} y R^{22}
independientemente tienen uno de los significados de R^{2} y
R^{3}; R^{23} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), no sustituido o fenilo sustituido
con alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno o carboxilo; y
Z^{21} es un grupo heterocíclico reactivo a fibras; R es
hidrógeno; alquilo (C_{1}-C_{4}) o fenilo que es
no sustituido o sustituido por alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno, carboxilo,
acetamido o ureido; o es un grupo de la fórmula
(14)
(14),CH_{2} -
SO_{3}M
en donde M se define como antes; y
n es 1 ó 2, D^{4}, D^{5}, D^{6}, D^{7} y D^{8} tienen uno
de los significados de D^{1}, D^{2} o D^{3}, y si R^{31}no
es un grupo de la fórmula general (8) ó (9), D^{4}, y también
D^{5} o D^{6} y D^{8} contienen por lo menos un grupo reactivo
a fibra de la fórmula -SO_{2}Z o Z^{21}; R^{31} es hidrógeno,
acetilo, carbamoilo, sulfometilo o un grupo de la fórmula general
(8) ó (9), R^{32} es hidrógeno o sulfometilo, R^{33} es metilo,
carboxilo o carboxialquilo, con alquilo de
C_{1}-C_{4}, R^{34} es hidrógeno o metilo,
R^{35} es hidrógeno, ciano, carbamoilo, carboxilo o sulfometilo,
R^{36} es metilo, etilo o \beta-sulfoetilo,
R^{37} es metilo, carboxilo o carboxialquilo, con alquilo de
C_{1}-C_{4}, R^{38} es acetamido, ureido o
metilo, R^{39} es hidrógeno, metilo o metoxi, m es 0 ó 1, p es 1,
2 ó 3, y Z^{3} tiene uno de los significados de Z^{21}, en la
fórmula general (I) por lo menos uno de D^{1} y D^{2} es un
grupo de la fórmula general (1); y cuando A es un grupo de la
fórmula general (4), R^{1} es arilo o arilo sustituido; y el
colorante reactivo de la fórmula general (I) contiene por lo menos
un grupo
-SO_{2}-Z.
2. La mezcla de colorantes de conformidad con la
reivindicación 1, caracterizada además porque el grupo
reactivo heterocíclico Z^{21} es un grupo reactivo a fibras de la
fórmula general (8) ó (9) ó (10)
en donde V es fluoro o cloro;
U^{1}, U^{2} son independientemente fluoro, cloro o hidrógeno; y
Q^{1}, Q^{2} son independientemente cloro, fluoro, cianamido,
hidroxilo, alcoxi (C_{1}-C_{6}), fenoxi,
sulfenoxi, mercapto, alquilmercapto
(C_{1}-C_{6}), piridino, carboxipiridino,
carbamoilpiridino o un grupo de la fórmula general (11) ó
(12)
en donde R^{2'} es hidrógeno o
alquilo (C_{1}-C_{6}),
sulfo-alquilo (C_{1}-C_{6}), o
fenilo que es no sustituido o sustituido por alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), sulfo, halógeno, carboxilo,
acetamido o ureido; R^{3'} y R^{4'} independientemente tienen
uno de los significados de R^{2'} o se combinan para formar un
sistema de anillo cíclico de la fórmula -(CH_{2})_{j}-,
en donde j es 4 ó 5, o alternativamente
-(CH_{2})_{2}-E-(CH_{2})_{2}-,
en donde E es oxígeno, azufre, sulfo, -NR^{5'} es en donde
R^{5'} es igual a alquilo (C_{1}-C_{6}), o son
un grupo de la fórmula general
(13)
en donde R^{24}, R^{25} y
R^{26} son cada uno alquilo (C_{1}-C_{4}), o
hidroxialquilo (C_{1}-C_{4}); y B^{-} es el
equivalente de un anión, tal como sulfato ácido, sulfato, fluoruro,
cloruro, bromuro, fosfato diácido, fosfato ácido, fosfato,
hidróxido o acetato; W es fenileno que es no sustituido o sustituido
por 1 ó 2 sustituyentes, tales como alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), carboxilo, sulfo, cloro, bromo,
o alquileno
(C_{1}-C_{4})-arileno o
alquileno (C_{2}-C_{6}), que puede ser
interrumpido por oxígeno, azufre, sulfo, amino, carbonilo,
carboxamido, o es
fenileno-CONH-fenileno, que es no
sustituido o sustituido por alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxilo, sulfo, carboxilo,
amido, ureido o halógeno, o es naftileno, que es no sustituido o
sustituido por uno o dos grupos sulfo; y Z es como en la
reivindicación
1.
3. La mezcla de colorantes reactivos de
conformidad con una o ambas de las reivindicaciones 1 y 2,
caracterizada además porque los sustituyentes R^{1} a
R^{5}, R^{8} a R^{11} y R^{23} son cada uno hidrógeno,
R^{6}, R^{7}, R^{12}, R^{13}, R^{21} y R^{22} son cada
uno hidrógeno o sulfo y R^{24}, R^{25} y R^{26} son cada uno
metilo.
4. La mezcla de colorantes reactivos de
conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizada además porque Z es vinilo,
\beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo.
5. La mezcla de colorantes reactivos de
conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizada además porque Q^{1} y Q^{2} en la fórmula
general (9) independientemente uno de otro son fluoro, cloro,
cianamido, morfolino, 2-sulfofenilamino,
3-sulfofenilamino,
4-sulfofenilamino,
3-trimetilamoniofenilamino,
4-trimetilamoniofenilamino,
3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
3-(vinilsulfonil)fenilamina,
4-(vinilsulfonil)fenilamina,
N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino
o
N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino.
6. La mezcla de colorantes reactivos de
conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizada además porque comprende por lo menos un
colorante de la fórmula general (Ia)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y por lo menos un colorante de la
fórmula general
(IIa)
\vskip1.000000\baselineskip
en donde M, A, R^{1}, Z, D^{3}
y R son cada uno como se define en la reivindicación
1.
7. La mezcla de colorantes reactivos de
conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además
porque, en la fórmula (Ia), A es fenileno y Z es vinilo o
\beta-sulfatoetilo y, en la fórmula (IIa), R es
hidrógeno o sulfometilo y D^{3} es como se define en la
reivindicación 1.
8. La mezcla de colorantes reactivos de
conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizada además porque comprende un colorante de la
fórmula (I) en una fracción de 30 a 95% en peso de la fórmula (II)
en una fracción de 5 a 70% en peso.
9. La mezcla de colorantes reactivos de
conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además
porque comprende por lo menos un colorante de las fórmulas (IIIa) a
(IIIf) en una fracción de 3 a 50% en peso.
10. La mezcla de colorantes reactivos de
conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 9,
caracterizada además porque comprende uno o más colorantes
monoazo de la fórmula (15) y/o uno o más colorantes monoazo de la
fórmula (16) cada uno a 0.5 a 6% en peso
en donde D^{2} y M son cada uno
como se define en la reivindicación
1.
11. La mezcla de colorantes reactivos de
conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 10,
caracterizada además porque comprende más de un colorante
disazo azul marino de la fórmula general (I) en una fracción de
hasta 95% en peso.
12. Un procedimiento para producir mezclas de
colorantes de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a
11, el cual comprende los colorantes individuales de las fórmulas
(I) y (II) y, si se usa, (III) siendo mezcladas unas con otras en
las proporciones requeridas ya sea mecánicamente en forma sólida o
en forma de las soluciones acuosas.
13. Un procedimiento para producir mezclas de
colorantes de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a
10, en donde los componentes disazo con los grupos D^{2} y D^{3}
en las fórmulas generales (I) y (II) son los mismos, que comprende
diazotizar una amina de la fórmula general (17)
(17),D^{2}-NH_{2}
en donde D^{2} es como se define
en la reivindicación 1, de una manera convencional y después hacer
reaccionar el compuesto de diazonio resultante con una mezcla de
ácido
4-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-disulfónico
o ácido
4-amino-5-hidroxinaftalen-1,7-disulfónico
y un ácido
6-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
o ácido
3-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-disulfónico
opcionalmente N-sustituido para dar los colorantes
monoazo de las fórmulas (15) y (II) y después diazotizar una amina
de la fórmula general
(18)
(18),D^{1}-NH_{2}
en donde D^{2} es como se define
en la reivindicación 1, de una manera convencional y después acoplar
el compuesto de diazonio resultante en una segunda etapa con la
mezcla de colorantes monoazo de las fórmulas generales (15) y (II)
obtenidas en la primera etapa para dar una mezcla de colorantes de
las fórmulas generales (I) y
(II).
14. Un procedimiento para producir mezclas de
colorantes de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a
10, en donde los componentes disazo D^{1} y D^{3} en las
fórmulas generales (I) y (II) son los mismos, que comprende
diazotizar una amina de la fórmula general (18), en donde D^{1} es
como se define en la reivindicación 1, de una manera convencional,
y después hacer reaccionar el compuesto de diazonio resultante con
una mezcla de proporción definida de un colorante monoazo rojo de
la fórmula general (15) y un ácido
6-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico
o ácido
3-amino-5-hidroxinaftalen-2,7-disulfónico
opcionalmente N-sustituido, en una primera etapa
para dar una mezcla de colorantes monoazo de las fórmulas generales
(15) y (II) y después llevar a cabo el segundo acoplamiento del
colorante monoazo de la fórmula general (15) para dar una mezcla de
los dos colorantes de las fórmulas generales (I) y (II).
15. Una preparación líquida acuosa que comprende
una mezcla de colorantes de conformidad con una o más de las
reivindicaciones 1 a 13 con un contenido de colorante total de
5-50% en peso.
16. El uso de mezclas de colorantes reactivos de
una o más de las reivindicaciones 1 a 14 para teñir e imprimir
material de fibra que contiene hidroxilo y/o carboxamido.
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